ES2272854T3 - Granulados de alfa-olefina y alfa-elefina/celulosa como desintegrantes. - Google Patents
Granulados de alfa-olefina y alfa-elefina/celulosa como desintegrantes. Download PDFInfo
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Abstract
Pastilla limpiadora mono- a trifásica que contiene fosfatos o exenta de fosfatos para lavavajillas, caracterizada porque adicionalmente a los componentes habituales está contenido como desintegrante en al menos una fase un granulado que contiene al menos un polímero que comprende alfa-olefinas como unidades monoméricas.
Description
Granulados de \alpha-olefina y
\alpha-olefina/celulosa como desintegrantes.
La invención se refiere a pastillas limpiadoras
para lavavajillas que contienen un granulado que absorbe
especialmente bien el agua y la conduce al interior. En este
sentido se produce un aumento de volumen, de manera que este
granulado es adecuado como desintegrante para cuerpos moldeados
comprimidos, que se componen, en particular, de composiciones
detergentes para lavavajillas.
El lavado de vajilla a máquina se compone en
general de un ciclo de prelavado, uno o varios ciclos de lavado
intermedios, un ciclo de aclarado y un ciclo de secado. Esto es
válido en principio para el lavado a máquina tanto doméstico como
en el ámbito industrial.
Los agentes usados para la limpieza de vajilla a
máquina pueden ser líquidos, en forma de polvos, pastosos o en
forma de pastillas. El uso de pastillas se aprecia cada vez más por
su fácil manejo y dosificación. Se han descrito ya varios
procedimientos de preparación por medio de los cuales se obtienen
las pastillas con un comportamiento de disolución influenciable por
el tiempo. Estas pastillas con frecuencia ya no se colocan en los
cajetines dosificadores situados en la puerta de las máquinas, sino
que se introducen directamente en el espacio interior de la
máquina, de modo que una parte determinada de las pastillas se
disuelve ya en el ciclo de prelavado, contribuyendo así
químicamente al efecto del agua del grifo que normalmente carece de
aditivos en esta fase de lavado.
Por el documento
DE-A-3541145 se conocen pastillas
limpiadoras alcalinas de composición uniforme para el lavado de
vajilla que presentan un amplio perfil de solubilidad. Contienen una
mezcla de metasilicato sódico nonahidrato y metasilicato anhidro,
así como trifosfato pentasódico anhidro y otros componentes.
Por el documento
DE-A-4121307 se conocen pastillas
detergentes estables, difuncionales, poco alcalinas que carecen de
fosfato y metasilicato para el lavado de vajilla a máquina, cuyos
ayudantes se usan en parte en forma anhidra y se rocían con agua
durante la fabricación, lo que proporciona el perfil de solubilidad
deseado y una muy buena compresibilidad.
En el documento
EP-A-750662 se varía la solubilidad
de los componentes individuales o de las mezclas de componentes
añadiéndoles agentes hidrofobizantes con diferentes puntos de
ebullición y de fusión. En este caso, los componentes en forma de
polvo y/o cristalinos, que no contienen agua libre ni sales
polihidratadas, se recubren, solos o junto con otros componentes
inorgánicos altamente solubles en forma de polvo o, dado el caso,
granulados, por rociado con un compuesto hidrofobizante líquido o
licuado. La preparación se comprime en pastillas tras añadir
componentes adicionales.
El documento
DE-A-19502774 describe pastillas
altamente solubles y estables a la rotura que se obtienen por
adición de pentatrifosfato sódico con un elevado contenido en fase
I.
En el caso de las pastillas que se comprimen a
partir de compuestos previamente elaborados, existe la necesidad de
acelerar la desintegración en los compuestos originales y a
continuación también en los componentes individuales.
En el caso de las pastillas que se comprimen a
partir de compuestos no elaborados previamente, a menudo se obtiene
durante la compresión una densidad muy elevada que, en contacto con
agua, retrasa la desintegración deseada de la pastilla. Esto con
frecuencia no es deseable puesto que los componentes entonces sólo
se disuelven con retraso.
Los desintegrantes para pastillas o granulados
son coadyuvantes que influyen positivamente en la desintegración de
las pastillas o del granulado en contacto con líquidos,
especialmente con agua. Deben causar y acelerar tanto la
desintegración de las pastillas en trozos gruesos como a
continuación la desintegración en partículas más
pequeñas.
pequeñas.
Como desintegrantes para pastillas se conocen
numerosas sustancias orgánicas e inorgánicas, por ejemplo sustancias
inorgánicas tales como bentonitas, también persales, acetatos,
carbonatos/hidrogenocarbonatos alcalinos y ácido cítrico. Entre los
compuestos orgánicos conocidos se encuentran almidón, almidón
modificado y productos de degradación del almidón, celulosa, éteres
de celulosa tales como metilcelulosa, hidroxipropilcelulosa y
carboximetilcelulosa, poli(met)acrilatos,
polivinilpirrolidona y polivinilpirrolidona reticulada
transversalmente, alginatos, gelatina y pectinas.
En el documento WO 96/06156 se describe un
procedimiento para la fabricación de pastillas limpiadoras o
detergentes. Como desintegrantes se mencionan ácido cítrico y/o
citratos, bicarbonatos y carbonatos, bisulfato y percarbonato,
celulosa microcristalina, azúcares, sorbitol o silicatos
estratificados capaces de hincharse, del tipo de las bentonitas o
esmectitas. Los desintegrantes se usan como materia prima individual
o como compuesto en cantidades de 1 a 25% en peso.
En el documento
EP-A-846756 se incorporan
desintegrantes de pastillas en la pastilla, preferentemente en la
envoltura sólida exterior de la pastilla. Preferentemente se usan
combinaciones de ácidos solubles y carbonatos alcalinos. Otros
desintegrantes posibles se desprenden de "Handbook of
Pharmaceutical Excipients" (1986). Como ejemplos se mencionan:
Almidón (almidón modificado, gluconatos sódicos de almidón), goma
(agar, guar y otras), celulosa, carboximetilcelulosa, alginatos,
dióxido de silicio, arcilla, polivinilpirrolidona, polisacáridos y
resinas de intercambio iónico.
En los documentos mencionados se destaca
especialmente la necesidad de confeccionar las formulaciones.
El documento EP1043388 describe pastillas
limpiadoras para lavavajillas que contienen un desintegrante
granulado que comprende celulosa y polímeros/copolímeros de ácido
(met)acrílico.
En resumen, el estado de la técnica presenta una
clara optimización del desintegrante para formulaciones
seleccionadas concretas. Se proponen muchas estrategias para
optimizar las propiedades de desintegración de las pastillas
detergentes y limpiadoras, pero la mayor parte de las mejoras son
muy específicas de la formulación y, por lo tanto, es casi
imposible aplicarlas universalmente. Además, para la optimización de
las propiedades de la formulación se usan con frecuencia materiales
que en sí contribuyen poco al rendimiento de lavado de las
formulaciones.
Es objetivo de la invención proporcionar cuerpos
moldeados comprimidos de formulaciones de lavado y limpiadoras,
especialmente para lavavajillas, que contengan un desintegrante
especialmente eficaz para que se desintegren rápida y eficazmente
tanto en el cajetín dosificador como en el cesto para cubiertos del
lavavajillas.
Este objetivo se alcanza mediante pastillas
limpiadoras con contenido en fosfatos o exentas de fosfatos para
lavavajillas, caracterizadas porque adicionalmente a los componentes
habituales está contenido como desintegrante un granulado
comprimido que contiene al menos un polímero que comprende
\alpha-olefinas como unidades monoméricas.
En una forma de realización, el desintegrante
contiene una combinación de un polímero de este tipo con celulosa
y/o derivados de celulosa o material con contenido en celulosa
hinchable en agua.
La celulosa hinchable en agua se usa en forma de
fibras de celulosa o celulosa microcristalina, pudiendo presentar
los elementos estructurales supramoleculares la forma de fibrillas
en cuya dirección longitudinal pueden alternar zonas cristalinas y
amorfas. Han resultado especialmente adecuadas las fibrillas de
celulosa nativa con una longitud máxima de 300 mm. Se pueden usar
(derivados de) celulosa tanto microcristalinos como amorfos y
mezclas de ellos.
El "material con contenido en celulosa"
debe ser aquel en el que la celulosa, o al menos la mayor parte de
ella, esté presente químicamente inalterada. Como material con
contenido en celulosa se consideran en primer lugar la TMP (Thermo
Mechanical Pulp, pasta termomecánica) y la CTMP (Chemo Thermo
Mechanical Pulp, pasta químico-termomecánica).
Constituyen dos tipos de la denominada pasta de madera. En el
procedimiento de la TMP se desfibran recortes de madera a presión
de vapor y aproximadamente 130ºC en refinadores a presión para dar
la TMP. Si en la vaporización de los recortes de madera se usan
agentes químicos, se obtiene la CTMP (véase Römpp
Chemie-Lexikon 9ª edición (1995), página 3207,
palabra clave "Papier"). El material con contenido en celulosa
se usa preferentemente con unos tamaños de partícula de 20 a 200
\mum, con especial preferencia de 40 a 60 \mum (antes de
la
compactación).
compactación).
Si se usa la celulosa en forma purificada
(celulosa comercial), ésta presenta preferentemente unos pesos a
granel de 40 g/l a 350 g/l, con especial preferencia de 65 g/l a 170
g/l. Si se usan tipos ya granulados, su peso a granel es superior y
puede ascender a entre 350 g/l y 550 g/l. Los pesos a granel de los
derivados de celulosa pueden encontrarse en el intervalo de 50 g/l
a 1.000 g/l, preferentemente en el intervalo de 100 g/l a 800
g/l.
El tamaño de partícula de la celulosa puede
oscilar entre 30 \mum y 400 \mum y, en el caso de los tipos
granulados, el tamaño medio de partícula se encuentra entre 350
\mum y 800 \mum. El tamaño de partícula de los derivados de
celulosa o de los materiales con contenido en celulosa puede
ascender a entre 30 \mum y 3.000 \mum.
El polímero que se usa para el desintegrante
puede estar presente en forma de un homopolímero o copolímero que
puede comprender unidades de al menos una
\alpha-olefina de cualquier tipo, por ejemplo
olefinas con 2 a 18 átomos de C, en la que el(los)
enlace(s) doble(s) pueden encontrarse en cualquier
posición. Para el desintegrante de acuerdo con la invención se usa
preferentemente un copolímero formado por una
\alpha-olefina y un ácido
cis-difuncional, con especial preferencia ácido
maleico. La formación de sales se realiza preferentemente con
cationes alcalinos, amoniaco y aminas y/o sus mezclas. Un
desintegrante especialmente preferido comprende un copolímero de
ácido maleico/olefina que se puede adquirir en forma de su sal
sódica bajo la marca de fábrica Sokalan® CP9, de BASF, Alemania.
Hasta la fecha Sokalan® CP9 sólo era conocido
como dispersante para sólidos orgánicos e inorgánicos en medios
acuosos y acuoso-orgánicos, y concretamente, en
forma líquida. No se ha descrito hasta ahora el uso en forma de
granulado ni el uso como desintegrante.
El tamaño de partícula del polímero/copolímero
usado en el granulado preferentemente no debería sobrepasar los 800
\mum, puesto que si no las partículas se pueden depositar de forma
visible sobre el material que se ha de lavar.
El desintegrante puede estar compuesto
íntegramente por el polímero mencionado o puede ser una mezcla de un
polímero de este tipo con (derivados de) celulosa y/o material con
contenido en celulosa.
En un "granulado mixto", la proporción de
(derivados de) celulosa o del material con contenido en celulosa en
el granulado desintegrante puede encontrarse entre 50 y 99% en peso,
preferentemente entre 70 y 97% y con especial preferencia entre 80
y 95% en peso.
La proporción de polímero puede constituir entre
50 y 1% en peso, preferentemente entre 30 y 3% en peso, con
especial preferencia entre 20 y 5% en peso del granulado
desintegrante.
En una forma de realización del granulado
desintegrante también se pueden usar celulosas regeneradas, tales
como viscosa.
Por su capacidad para absorber agua también se
pueden usar derivados de celulosa hinchables en agua, tales como
éteres de celulosa y ésteres de celulosa, así como modificaciones
mixtas de ellos. Los éteres de celulosa adecuados son, por ejemplo,
metilcelulosa, hidroxipropilcelulosa y carboximetilcelulosa, así
como carboximetilcelulosa modificada. Los granulados pueden
contener además derivados de celulosa y almidón o derivados de
almidón hinchables en agua, así como otros polisacáridos y
poligalactomananas hinchables, por ejemplo celulosas y almidones
modificados con iones, tales como celulosa y almidón modificados
con carboximetilo, celulosas y almidones modificados de forma no
iónica, tales como celulosas y almidones alcoxilados como, por
ejemplo, hidroxipropil- e hidroxietilalmidón y/o hidroxipropil- e
hidroxietilcelulosa y productos eterificados con alquilo como, por
ejemplo, metilcelulosa, así como celulosas y almidones con
modificaciones mixtas formadas por las modificaciones antes
mencionadas que conducen a la reticulación. Los almidones
adecuados son también los almidones hinchables en frío que se
forman mediante reacciones mecánicas o degradadoras que transcurren
en el grano de almidón. Entre ellos se encuentran sobre todo
almidones pregelatinizados procedentes de procesos de secado por
extrusión y en tambor, así como productos modificados
enzimáticamente, por oxidación o por degradación con ácido. Los
derivados químicos de los almidones contienen preferentemente
sustituyentes que están enlazados con las cadenas polisacarídicas
mediante un número suficiente de grupos éster y éter.
El granulado que se va a usar de acuerdo con la
invención también puede presentar celulosa y derivados de celulosa
puros junto con otros derivados de polisacáridos modificados
hinchables en agua, como, por ejemplo, almidón y/o derivados de
almidón.
Los almidones que están modificados con
sustituyentes iónicos, como, por ejemplo, grupos carboxilato,
hidroxialquilo o fosfato, han resultado especialmente ventajosos.
Para mejorar el comportamiento de hinchamiento también ha resultado
útil el uso de almidones fácilmente reticulables. También se pueden
usar almidones tratados con álcali por su buena hinchabilidad en
agua fría.
En una forma de realización ventajosa también ha
resultado útil la combinación de celulosa con derivados de celulosa
y/o almidón y/o derivados de almidón. Las relaciones cuantitativas
pueden oscilar dentro de amplios límites; la proporción de los
derivados de celulosa y/o de almidón y/o de los derivados de almidón
preferentemente asciende, respecto a la combinación, a entre 0,1 y
85% en peso, con especial preferencia a entre 5 y 50% en peso.
Además del polímero que comprende una
\alpha-olefina como unidades monoméricas, el
granulado desintegrante también pueden comprender otros tipos de
polímeros, como, por ejemplo, soluciones acuosas y/o de partículas
finas de polímeros solubles de ácido (met)acrílico o
copolímeros de ácido (met)acrílico o sales de ellos o
mezclas de este tipo de polímeros o copolímeros o sales de ellos con
una gran capacidad para absorber agua. Se pueden considerar
adecuados los polímeros lineales de ácido (met)acrílico, los
copolímeros de ácido (met)acrílico o sales de ellos con
pesos moleculares ponderados de 5.000 a 70.000 y los polímeros
reticulados transversalmente de ácido (met)acrílico, los
copolímeros de ácido (met)acrílico o sales de ellos con pesos
moleculares ponderados de 1.000.000 a 5.000.000. En el caso de los
copolímeros se trata preferentemente de copolímeros de ácido
(met)acrílico y ácido maleico o anhídrido del ácido maleico
que contienen, por ejemplo, de 40 a 90% en peso de ácido
(met)acrílico y de 60 a 10% en peso de ácido maleico o
anhídrido del ácido maleico y cuya masa molecular relativa respecto
a los ácidos libres se encuentra entre 3.000 y 100.000,
preferentemente entre 3.000 y 70.000 y con especial preferencia
entre 5.000 y 50.000.
Asimismo pueden estar contenidos
policarboxilatos ter- y tetrapoliméricos preparados a partir de
ácido (met)acrílico, ácido maleico y alcohol vinílico o
derivados de alcohol vinílico, o a partir de ácido
(met)acrílico, ácidos sulfónicos etilénicamente insaturados
y derivados de azúcares, o a partir de ácido (met)acrílico,
ácido maleico, derivados de alcohol vinílico y monómeros con
contenido en grupos ácido sulfónico. Ejemplos de tales polímeros se
encuentran en los documentos DE4300772, DE4221371 y WO 95/17444.
En la preparación del granulado, los polímeros
se usan preferentemente en forma de sus soluciones acuosas, pero
también se pueden usar en forma de polvos finos.
Los polímeros/copolímeros usados de acuerdo con
la invención se pueden incorporar con especial facilidad si
presentan un tamaño máximo de 800 \mum.
Los coaglutinantes adecuados, que al mismo
tiempo poseen un carácter tensioactivo, son los denominados agentes
tensioactivos poliméricos. Por ellos se entienden productos de
reacción que, además de las estructuras poliméricas típicas de los
polímeros antes mencionados, presentan elementos estructurales
adicionales que despliegan un efecto tensioactivo. Ejemplos de
ellos son polímeros de injerto con alcohol graso alcoxilado o
polímeros con contenido en carboxilato y con unidades monoméricas
de óxido de metoxialquileno, asimismo copolímeros de ácido
maleico/éteres vinílicos/aminas grasas de cadena larga, así como
semiamidas de copolímeros de ácido maleico y copolímeros de ácido
acrílico con acrilatos de cadena larga. En una forma de realización
preferida, los agentes tensioactivos poliméricos contienen unidades
de óxido de alquileno. Los agentes tensioactivos poliméricos
también se pueden incorporar en los granulados desintegrantes solos,
es decir, sin componente aglutinante polimérico ni componente
tensioactivo. Como componente adicional los agentes tensioactivos
poliméricos estarán contenidos en el granulado desintegrante en una
proporción de hasta 30% en peso y como componente único, en una
proporción de 1 a 40% en peso, preferentemente de 5 a 20% en
peso.
En una forma de realización especialmente
preferida del "granulado mixto", los polímeros/copolímeros que
contienen \alpha-olefinas como unidades
monoméricas, por ejemplo \alpha-olefinas y ácido
maleico, o sus sales se combinan en el granulado con (derivados de)
celulosa o material con contenido en celulosa y, dado el caso,
derivados de polisacáridos adicionales modificados e hinchables en
agua, pudiendo ascender la relación de peso ((derivado de)
celulosa/material con contenido en celulosa:polímero) a entre 50:1 y
1:1, preferentemente a entre 20:1 y 5:1, prefiriéndose
especialmente una relación de peso de 12:1 a 8:1.
En esta forma de realización preferida, los
polímeros/copolímeros o sus sales se dispersan previamente en agua
junto con (derivados de) celulosa y/o el material con contenido en
celulosa, se granulan en húmedo y a continuación se secan. Por la
granulación en húmedo y la evaporación siguiente el granulado
adquiere una estructura porosa en la que el polímero/copolímero o
su sal está asociado a la superficie de la celulosa, del derivado
de celulosa o del material con contenido en celulosa.
El granulado se seca preferentemente hasta un
contenido de agua residual de 1 a 8% en peso respecto al peso del
granulado.
La estructura porosa proporciona una capacidad
de absorción especialmente favorable para líquidos, con un rápido
aumento de volumen en el caso del agua.
La preparación del granulado desintegrante que
se ha de usar de acuerdo con la invención se lleva a cabo en primer
lugar mezclando los componentes del granulado que se han de usar de
acuerdo con la invención mediante procedimientos de mezclado
habituales. Se pueden usar, por ejemplo, mezcladores de las empresas
Vomm, Lödige, Schugi, Eirich, Henschel o Fukae. En este primer paso
de mezclado y granulación se preparan compuestos previos mediante
procedimientos de aglomeración. Estos compuestos previos constituyen
un producto granulado que presenta un contenido en agua de 10 a
80% en peso. El contenido de agua requerido en la mezcla previa
depende del dispositivo de compactación usado. Para lograr una
buena compactación y una elevada absorción de líquido en el
granulado seco posterior, se requiere un contenido en agua de al
menos 10% en peso, preferentemente de 20% en peso. Cuando los
contenidos en agua ascienden a entre 60 y 80% en peso, debe tenerse
en cuenta que en determinados aparatos de compactación, como, por
ejemplo, en la prensa de matriz anular, puede ocurrir que durante
el proceso de compresión se expulse el agua de la mezcla, mientras
que, por el contrario, este tipo de fenómenos no se observa en las
extrusoras. Esto quiere decir que la técnica de compactación debe
adaptarse finalmente al contenido de agua en la mezcla previa. Para
las prensas de matriz anular y las prensas pelletizadoras ha
resultado ventajoso un contenido en agua de 20 a 60% en peso,
preferentemente de 20 a 40% en peso.
En la siguiente etapa se compactan mecánicamente
estos compuestos previos. Para el comportamiento de hinchamiento y
de absorción de agua del granulado de acuerdo con la invención es
fundamental la compactación final. La compactación por aplicación
de presión se puede llevar a cabo de diferentes maneras. Los
productos se pueden compactar entre dos superficies de presión en
compresores de cilindros, por ejemplo lisos o perfilados. La
expulsión del producto compactado se realiza en forma de barra. Los
procedimientos de compactación en matrices con pistones o rodillos
cojín dan como resultado productos compactados en forma de, por
ejemplo, pastillas o briquetas. Como máquinas de compactación se
pueden usar compactadores de rodillos, extrusoras, prensas de
rodillos o de cubos, así como prensas granuladoras.
Ha resultado especialmente adecuada la
compactación con prensas pelletizadoras, en la que, mediante una
conducción adecuada del proceso, se obtienen granulados que se
pueden secar sin triturarlos adicionalmente. Las empresas Amandus
Kahl y Fitzpatrick, por ejemplo, fabrican prensas pelletizadoras
adecuadas.
En el proceso de secado se ajusta un contenido
en agua de 1 a 8% en peso, preferentemente de 2,5 a 7% en peso y
con especial preferencia de 3 a 5% en peso. Para ello son adecuados
los secadores habituales, como, por ejemplo, secadores de cilindros
(temperaturas de, por ejemplo, 95 a 120ºC) o secadores de lecho
fluidizado (temperaturas de, por ejemplo, 70 a 100ºC).
Las partículas gruesas compactadas se trituran,
para lo cual son adecuados, por ejemplo, molinos, máquinas
cortadoras o molinos de cilindros. La trituración se puede realizar
antes o después del secado. Los granulados se ajustan a una
distribución del tamaño de partícula de 0,05 a 3 mm, preferentemente
de 0,1 a 1,5 mm. La eliminación de fracciones de polvo inferiores a
0,1 mm se puede realizar, por ejemplo, con dispositivos de tamizado
habituales.
Sin querer restringirse a la siguiente
aclaración, se supone que por la granulación en húmedo del granulado
de acuerdo con la invención y el secado siguiente se forma una
"corteza" del polímero/copolímero sobre las fibras de celulosa
o sobre la celulosa microcristalina, el derivado de celulosa o el
material con contenido en celulosa, que en los puntos de contacto
de las fibras o partículas individuales conduce a una asociación
estable. "Corteza" significa en la presente invención una
cubierta no uniforme que puede ser irregularmente gruesa o delgada,
o faltar en algunos puntos aislados.
Para la preparación del granulado desintegrante
descrito en el presente documento también se puede usar cualquier
otro procedimiento habitual, como, por ejemplo, la pulverización en
la granulación por pulverización en lecho fluidizado, si bien para
el comportamiento de hinchamiento y de absorción de agua del
granulado desintegrante de acuerdo con la invención ha resultado
especialmente adecuada la granulación en húmedo y el secado
siguiente.
Sorprendentemente se descubrió que el uso de un
polímero que comprende unidades de al menos una
\alpha-olefina en un granulado provoca un fuerte
efecto desintegrante en las pastillas comprimidas. Lo que sigue es
un intento de explicar el efecto desintegrante descubierto, pero
esta teoría no debe ser limitante para la invención
reivindicada.
Mediante los procesos de granulación y de secado
el polímero usado se "congela" en una determinada configuración
"tensa" tridimensional. En contacto con agua, la configuración
"congelada" cambia muy rápidamente a favor de otra
configuración en la que las regiones hidrófobas e hidrófilas del
polímero se orientan en el agua de tal manera, que el polímero pasa
a un estado energéticamente lo más estable posible. El efecto
desintegrante se basa, por lo tanto, en un cambio de configuración
del polímero usado.
El cambio de configuración es especialmente
pronunciado cuando el granulado usado como desintegrante se compone
íntegramente de un polímero que contiene a menos una
\alpha-olefina.
En el caso del "granulado mixto" se
obtienen, mediante la granulación en húmedo y el secado siguiente de
la celulosa/derivados de celulosa o del material con contenido en
celulosa y/o el almidón/derivados de almidón previamente dispersos
en agua junto con el polímero/copolímero, un granulado que presenta
igualmente un fuerte efecto desintegrante. La eficacia se logra
presumiblemente mediante el efecto de capilaridad de los poros y,
en consecuencia, mediante la rápida penetración del agua en el
granulado.
Los cuerpos moldeados con formulaciones
limpiadoras de diferentes composiciones que presentan este granulado
de acuerdo con la invención se desintegran rápida y eficazmente
cuando se usan en los cajetines dosificadores o cuando se añaden
directamente a los cestos para vajilla de los lavavajillas
domésticos o industriales.
Los granulados desintegrantes que se han de usar
de acuerdo con la invención presentan pesos a granel de 80 g/l a
800 g/l, preferentemente de 100 g/l a 500 g/l, con especial
preferencia de 250 g/l a 400 g/l, y están contenidos en
la(s) capa(s)/zona(s) de los cuerpos moldeados
en la(s) que están contenidos en cantidades de 1% en peso a
15% en peso, preferentemente de 2% en peso a 10% en peso y con
especial preferencia de 3 a 6% en peso.
En contacto con agua, el granulado la absorbe
rápidamente aumentando de volumen y, por lo tanto, es adecuado como
desintegrante para cuerpos moldeados comprimidos para producir su
rápida desintegración en agua.
Este tipo de cuerpos moldeados deben presentar
una estabilidad y resistencia suficientes para permitir su
manipulación, envasado y almacenamiento, pero deben desintegrarse
rápidamente en contacto con agua con el fin de que los componentes
puedan desplegar el efecto deseado.
La invención se refiere a cuerpos moldeados
comprimidos, por ejemplo de pastillas, cubos, paralelepípedos,
esferas y similares, en los que está contenido un granulado poroso
compactado como desintegrante. Los cuerpos moldeados pueden
presentar cualquier tipo de composición que se pueda desintegrar en
sus componentes individuales, especialmente composiciones
detergentes.
Se prefieren especialmente los cuerpos moldeados
con formulaciones detergentes para lavavajillas en forma de
pastilla, barra o cubo.
Los cuerpos moldeados con detergente pueden ser
comprimidos a partir de una sola composición detergente (pastillas
monofásicas) o pueden componerse de varias fases, capas o zonas, es
decir que pueden constituir, por ejemplo, cuerpos moldeados bi- o
trifásicos (por ejemplo, "3 en 1"). En este caso se pueden
separar componentes individuales del detergente de tal manera que
se proporcionen en momentos diferentes del proceso de limpieza. Un
ejemplo de ello es la separación de la función de limpieza, la
función de sal y la función de abrillantado en zonas individuales
del cuerpo moldeado usado.
La estructura tridimensional de los cuerpos
moldeados puede estar adaptada, en cuanto a sus dimensiones, al
cajetín dosificador del lavavajillas, pero se pueden realizar todas
las estructuras manejables apropiadas. Entre ellas también se
encuentran, por ejemplo, configuraciones cilíndricas con una sección
transversal ovalada o circular y cuerpos moldeados con una
estructura plana o laminar. Un cuerpo moldeado preferido se compone
de segmentos gruesos y largos que se alternan con segmentos delgados
y cortos, de manera que una barra de este tipo se puede romper en
segmentos individuales por los puntos de rotura controlada
representados por los segmentos cortos y delgados que se pueden
introducir en el cajetín o el cesto para cubiertos de la máquina.
Este principio de cuerpo moldeado en forma de barra se puede
realizar igualmente en otras formas geométricas poligonales.
Una pastilla fabricada de esta manera presenta
preferentemente un peso de 5 a 120 g, con especial preferencia de
10 a 30 g, prefiriéndose unos diámetros de 20 a 50 mm.
En principio se conocen pastillas detergentes
para diversos fines, en especial para lavavajillas.
Este tipo de formulaciones detergentes
configuradas como cuerpo moldeado contienen en general ayudantes,
blanqueadores y activadores de blanqueo, agentes tensioactivos,
coadyuvantes de compresión, desintegrantes y otros aditivos y
coadyuvantes habituales.
Para la invención descrita en el presente
documento no es decisiva la composición del detergente presente en
forma de cuerpo moldeado comprimido, siempre que se trate de una
composición adecuada como detergente, en particular para el uso en
un lavavajillas. Cualquier composición habitual que se pueda
conformar por compresión y que sea adecuada para este fin se puede
mezclar y comprimir con el granulado desintegrante de acuerdo con
la invención. Las composiciones descritas a continuación representan
únicamente formas de realización preferidas de las composiciones
detergentes, lo que no significa que el granulado sólo se puedan
usar en estas composiciones.
En las solicitudes de patente DE10140535 A1,
DE19959589 A1, EP 0282482 ó DE10136002 A1 dadas a conocer, entre
otras, se describen ejemplos de formulaciones limpiadoras conocidas
y habituales en el campo de los limpiadores para lavavajillas.
Una forma de realización preferida de la
invención consiste en una pastilla limpiadora con contenido en
fosfatos para lavavajillas, que contiene:
| 10 a 75 partes en peso | polifosfato(s), |
| 60 a 0 partes en peso | otros ayudantes inorgánicos, |
| 20 a 0 partes en peso | ayudantes orgánicos, |
| 7 a 20 partes en peso | blanqueador de peróxido, |
| 10 a 1 partes en peso | activadores de blanqueo, |
| 0 a 16 partes en peso | agente(s) tensioactivo(s), |
| 0,1 a 10 partes en peso | granulado desintegrante, |
| 2 a 6 partes en peso | otros coadyuvantes y aditivos habituales. |
Otra forma de realización preferida de la
invención consiste en una pastilla limpiadora exenta de fosfatos
para lavavajillas, que contiene:
| 0 a 50 partes en peso | citrato(s)/ácido cítrico, |
| 36 a 0 partes en peso | silicato, |
| 32 a 0 partes en peso | carbonato sódico, |
| 0 a 20 partes en peso | hidrogenocarbonato, |
| 10 a 0 partes en peso | ayudantes orgánicos poliméricos, |
| 4 a 18 partes en peso | blanqueador de peróxido, |
| 8,8 a 1 partes en peso | activador(es) de blanqueo, |
| 0,2 a 16 partes en peso | agente(s) tensioactivo(s), |
| 10 a 0,1 partes en peso | granulado desintegrante, |
| 1 a 5 partes en peso | otros coadyuvantes y aditivos habituales. |
Para todas las formas de realización se
prefieren tanto las pastillas monofásicas como las bi- o
trifásicas.
El desintegrante puede estar contenido en todas
las capas/fases de la pastilla limpiadora, aunque preferentemente
está contenido en una sola o en dos (en caso de existir varias
capas/fases) capas/fases. Esto se prefiere para disolver en poco
tiempo una primera capa/fase que contiene componentes que deben
actuar rápidamente en el agua de lavado y para proporcionar así los
componentes, mientras que otra capa/fase que contiene componentes
que deben actuar en un momento posterior del proceso de lavado se
disuelve más despacio puesto que contiene un desintegrante "más
lento" o ninguno.
Como ayudantes se pueden usar en la composición
detergente todos los reforzantes habituales y conocidos como tales,
en especial polifosfatos, pirofosfatos, metafosfatos o fosfonatos,
silicatos estratificados, silicatos amorfos, disilicatos amorfos y
zeolitas, así como cargas tales como carbonato sódico, sulfato
sódico, sulfato de magnesio, hidrogenocarbonato sódico, citrato y
ácido cítrico, ácido succínico, ácido tartárico levógiro y ácido
málico. Como coadyuvante con frecuencia se coutilizan correforzantes
y dispersantes. Estos correforzantes o dispersantes pueden ser,
entre otros, ácidos poliacrílicos o copolímeros con ácido
poliacrílico y sus sales de sodio.
\newpage
Los blanqueadores habituales son, por ejemplo,
perborato sódico tetrahidrato y perborato sódico monohidrato,
percarbonato sódico, peroxipirofosfatos, citratos perhidratados, así
como sales perácidas que proporcionan H_{2}O_{2}, perácidos
tales como perbenzoatos, peroxiftalatos, ácido diperacelaico y
diácidos diperdodecanoicos. No obstante, también pueden estar
presentes en la composición otros blanqueadores o sistemas de
blanqueadores conocidos.
Como compuestos peroxídicos adecuados para el
uso en los agentes de acuerdo con la invención se consideran en
particular peróxido de hidrógeno y sales inorgánicas que en las
condiciones de lavado ceden peróxido de hidrógeno, entre las que se
encuentran perboratos de metales alcalinos como, por ejemplo,
perborato sódico tetrahidrato y perborato sódico monohidrato,
asimismo carbonatos de metales alcalinos perhidratados, tales como
carbonato sódico perhidrato ("percarbonato sódico"), así como
persilicatos y/o persulfatos de metales alcalinos, tales como
caroato. El sistema de blanqueadores de la formulación detergente
puede contener, en general adicionalmente a estos compuestos peroxo
inorgánicos, perácidos orgánicos o inorgánicos, en particular
ácidos percarboxílicos, por ejemplo ácidos percarboxílicos
C_{1}-C_{12}, ácidos dipercarboxílicos
C_{8}-C_{16}, ácidos imidopercaproicos o ácidos
arildipercaproicos. Ejemplos preferidos de los ácidos que se pueden
usar son el ácido peracético, el ácido perbenzoico, monoperácidos
octanoicos, nonanoicos, decanoicos o dodecanoicos lineales o
ramificados, diperácidos decanoico y dodecanoico, ácidos mono- y
diperftálicos, -isoftálicos y -tereftálicos, ácido
ftalimidopercaproico, ácido tereftaloildiamidopercaproico y ácido
e-ftalimido-peroxo-hexanoico
(PAP). Estos ácidos percarboxílicos se pueden usar en forma de
ácidos libres o en forma de sales de los ácidos, preferentemente
sales de metales alcalinos o alcalinotérreos. En caso de que se
vayan a usar compuestos peroxídicos sólidos, éstos se pueden usar
en forma de polvos o granulados que también pueden estar envueltos
de manera conocida en principio. Un perácido que se usa con
especial preferencia es el perácido que se puede adquirir con el
nombre comercial Eureco® (Ausimont, Italia). Los compuestos
peroxídicos están presentes en cantidades de hasta preferentemente
50% en peso, en especial de 5% en peso a 30% en peso y con especial
preferencia de 8% en peso a 25% en peso. Puede ser conveniente
añadir pequeñas cantidades de estabilizadores conocidos para
blanqueadores, como, por ejemplo, fosfonatos, boratos y/o
metaboratos y metasilicatos, así como sales de magnesio, tales como
sulfato de magnesio.
El contenido de blanqueadores en las pastillas
asciende preferentemente a entre 5 y 60% en peso y en especial a
entre 7 y 20% en peso.
Como catalizadores de blanqueo se usan
normalmente iminas o sulfoiminas cuaternizadas, como las que se
describen, por ejemplo, en los documentos
US-A-5.360.568,
US-A-5.360.569 y
EP-A-453003, así como complejos de
manganeso, como los que se describen, por ejemplo, en el documento
WO-A 94/21777. Otros catalizadores de blanqueo con
contenido en metal que se pueden usar se describen en los documentos
EP-A-458397,
EP-A-458398 y
EP-A-549272. Los catalizadores de
blanqueo se usan generalmente en cantidades de hasta 1% en peso, en
especial de 0,01 a 0,5% en peso, respecto a la formulación
detergente.
Los activadores de blanqueo adecuados son los
compuestos N-acilados y O-acilados
que forman perácidos orgánicos con H_{2}O_{2}, preferentemente
diaminas N,N'-tetraaciladas, anhídridos de ácidos
carboxílicos y ésteres de polioles, tales como pentaacetato de
glucosa. Asimismo se pueden usar mezclas acetiladas de sorbitol y
manitol. Son especialmente adecuados como activadores de blanqueo la
N,N,N',N'-tetraacetiletilendiamina (TAED), la
1,5-diacetil-2,4-dioxo-hexahidro-1,2,5-triacina
(DADHT) y mezclas acetiladas de sorbitol y manitol (SORMAN).
Además se pueden usar compuestos de las clases
de sustancias que comprenden azúcares o derivados de azúcares
poliacilados con restos acilo C_{1}-C_{10},
preferentemente con restos acetilo, propionilo, octanoílo,
nonanoílo o benzoílo, en especial con restos acetilo. Como azúcares
o derivados de azúcares se pueden usar mono- o disacáridos, así
como sus derivados reducidos u oxidados, preferentemente glucosa,
manosa, fructosa, sacarosa, xilosa o lactosa. Los activadores de
blanqueo especialmente adecuados de esta clase de sustancias son,
por ejemplo, pentaacetilglucosa, tetraacetato de xilosa,
1-benzoil-2,3,4,6-tetraacetilglucosa
y
1-octanoil-2,3,4,6-tetraacetilglucosa.
Como activadores de blanqueo se pueden usar
asimismo ésteres de O-aciloxima, como, por ejemplo,
O-acetilacetonoxima,
O-benzoilacetonoxima,
bis(propilimino)carbonato o
bis(ciclohexilimino)carbonato. Este tipo de oximas y
ésteres de oxima acilados se describen, por ejemplo, en los
documentos EP-A-028432 y
EP-A-267046.
Igualmente se pueden usar como activadores de
blanqueo N-acilcaprolactamas, como, por ejemplo,
N-acetilcaprolactama,
N-benzoilcaprolactama,
N-octanoilcaprolactama o
carbonilbiscaprolactama.
Además se pueden usar como activadores de
blanqueo
- aminas N-diaciladas y
N,N'-tetraaciladas, por ejemplo
N,N,N',N'-tetraacetilmetildiamina y
-etilendiamina
(TAED), N,N-diacetilanilina, N,N-diacetil-p-toluidina o hidantoínas 1,3-diaciladas, tales como 1,3-diacetil-5,5-dimetilhidantoína;
(TAED), N,N-diacetilanilina, N,N-diacetil-p-toluidina o hidantoínas 1,3-diaciladas, tales como 1,3-diacetil-5,5-dimetilhidantoína;
-
N-alquil-N-sulfonil-carbonamidas,
por ejemplo
N-metil-N-mesil-acetamida
o
N-metil-N-mesil-benzamida;
- hidrazidas cíclicas
N-aciladas, triazoles acilados o urazoles, por
ejemplo hidrazida del ácido monoacetilmaleico;
- hidroxilaminas
O,N,N-trisustituidas, por ejemplo hidroxilaminas
O-N,N-trisustituidas, por ejemplo
O-benzoil-N,N-succinilhidroxilamina,
O-acetil-N,N-succinilhidroxilamina
u O,N,N-triacetilhidroxilamina;
- N,N'-diacilsulfurilamidas, por
ejemplo
N,N'-dimetil-N,N'-diacetilsulfuril-amida
o
N,N'-dietil-N,N'-dipropionilsulfurilamida;
- cianuratos de triacilo, por ejemplo cianurato
de triacetilo o cianurato de tribenzoílo;
- anhídridos de ácidos carboxílicos, por ejemplo
anhídrido del ácido benzoico, anhídrido del ácido
m-clorobenzoico o anhídrido del ácido ftálico;
-
1,3-diacil-4,5-diaciloxi-imidazolina,
por ejemplo
1,3-diacetil-4,5-diacetoxi-imidazolina;
- tetraacetilglucolurilo y
tetrapropionilglucolurilo;
- 2,5-dicetopiperazinas
diaciladas, por ejemplo
1,4-diacetil-2,5-dicetopiperazina;
- productos de acilación de propilendiurea y
2,2-dimetilpropilendiurea, por ejemplo
tetraacetilpropilendiurea;
-
\alpha-aciloxi-poliacil-malonamidas,
por ejemplo
\alpha-acetoxi-N-N'-diacetil-malonamida;
-
diacil-dioxohexahidro-1,3,5-triazinas,
por ejemplo
1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina.
Asimismo se pueden usar como activadores de
blanqueo 2-alquil- o
2-aril-(4H)-3,1-benzoxain-4-onas,
como las que se describen, por ejemplo, en los documentos
EP-B-332294 y
EP-B-502013. En particular se pueden
usar la
2-fenil-(4H)-3,1-benzoxain-4-ona
y la
2-metil-(4H)-3,1-benzoxain-4-ona.
Igualmente se pueden usar activadores de
blanqueo de las clases de sustancias que comprenden compuestos N- u
O-acilados, por ejemplo alquilendiaminas
poliaciladas, en particular tetraacetiletilendiamina, glucolurilos
acilados, en particular tetraacetilglucolurilo, hidantoínas,
hidrazidas, triazoles, hidrotriazinas, urazoles, dicetopiperazinas,
sulfurilamidas y cianuratos N-acilados, además
anhídridos de ácidos carboxílicos, en particular anhídrido del
ácido ftálico, ésteres de ácidos carboxílicos, en particular
nonanoiloxi-bencenosulfonato sódico,
isononanoiloxi-bencenosulfonato sódico, y derivados
de azúcares acilados, tales como pentaacetilglucosa.
Un activador de blanqueo preferido es, sin
embargo, un nitrilo de glicina cuaternizado del grupo formado por
acetonitrilo-metilsulfato, -sulfato e
-hidrogenosulfato de N-metilmorfolinio.
Como sistema de blanqueadores (blanqueador y
activadores de blanqueo) pueden estar contenidos también todos los
blanqueadores y activadores de blanqueo mencionados en el documento
DE19959589 A1. Además se pueden usar los sistemas de blanqueadores
que se mencionan en la solicitud de patente europea
EP02028958.3.
Se prefiere que los diferentes componentes de la
composición detergente estén contenidos en diferentes fases/capas/
zonas de los cuerpos moldeados. Se prefiere especialmente que un
componente que deba proporcionarse en un momento posterior del
proceso de limpieza se encuentre en una fase/capa/zona que no
contiene desintegrante.
Los detergentes también pueden contener uno o
varios agentes tensioactivos del grupo de los agentes tensioactivos
no iónicos, aniónicos, catiónicos y/o anfóteros.
El efecto desintegrante del polímero usado en el
granulado desintegrante se debilita en presencia de agentes
tensioactivos no iónicos. Por lo tanto, se prefiere usar los agentes
tensioactivos no iónicos en la composición detergente en pequeñas
cantidades, preferentemente inferiores a aproximadamente 16% en
peso, con especial preferencia comprendidas en el intervalo de 0 a
8% en peso respecto al detergente o a la fase de detergente que
contiene preferentemente el desintegrante.
Otros ingredientes importantes de los
detergentes provienen de los grupos que comprenden agentes
tensioactivos, enzimas, inhibidores de la corrosión, así como
colorantes y perfumes. Estas sustancias se describen a
continuación.
Como agentes tensioactivos no iónicos se usan
preferentemente alcoholes, en particular primarios, alcoxilados,
ventajosamente etoxilados, con, preferentemente, 8 a 18 átomos de C
y un promedio de 1 a 12 moles de óxido de etileno (OE) por mol de
alcohol, en los que el resto alcohol puede ser lineal o,
preferentemente, ramificado con metilo en la posición 2 o puede
contener una mezcla de restos lineales y ramificados con metilo,
como se dan habitualmente en restos oxoalcohol. En particular se
prefieren, sin embargo, los etoxilatos de alcohol con restos
lineales de alcoholes nativos con 12 a 18 átomos de C, por ejemplo
de alcohol de coco, cetílico, cetearílico u oleílico, y un promedio
de 2 a 8 OE por mol de alcohol. Entre los alcoholes etoxilados
preferidos se encuentran, por ejemplo, alcoholes
C_{12}-C_{14} con 3 OE o 4 OE, alcoholes
C_{9}-C_{11} con 7 OE, alcoholes
C_{13}-C_{15} con 3 OE, 5 OE, 7 OE u 8 OE,
alcoholes C_{12}-C_{18} con 3 OE, 5 OE o 7 OE y
mezclas de ellos, tales como mezclas de alcohol
C_{12}-C_{14} con 3 OE y alcohol
C_{12}-C_{18} con 5 OE. Los grados de
etoxilación indicados representan valores medios estadísticos que
para un producto concreto pueden ser un número entero o
fraccionado. Los etoxilatos de alcohol preferidos presentan una
estrecha distribución de homólogos (narrow range ethoxilates, NRE).
Adicionalmente a estos agentes tensioactivos no iónicos también se
pueden usar alcoholes grasos con más de 12 OE. Ejemplos de ellos son
el alcohol cetearílico con 14 OE, 25 OE,
30 OE o 40 OE.
30 OE o 40 OE.
Como agentes tensioactivos no iónicos
adicionales también se pueden usar alquilglucósidos de fórmula
general RO(G)_{x}, en la que R significa un resto
alifático primario de cadena lineal o ramificado con metilo, en
particular ramificado con metilo en la posición 2, con 8 a 22,
preferentemente 12 a 18 átomos de C, y G es el símbolo que
representa una unidad glucosídica con 5 ó 6 átomos de C,
preferentemente glucosa. El grado de oligomerización x, que indica
la distribución de monoglucósidos y oligoglucósidos, es cualquier
número entre 1 y 10; x preferentemente se encuentra entre 1,2 y
1,4.
Otra clase más de agentes tensioactivos no
iónicos usados con preferencia y que se usan bien como agente
tensioactivo no iónico único o bien en combinación con otros
agentes tensioactivos no iónicos son ésteres alquílicos de ácidos
grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados o etoxilados y
propoxilados, que contienen preferentemente 1 a 4 átomos de carbono
en la cadena alquílica, en particular ésteres metílicos de ácidos
grasos.
También pueden ser apropiados los agentes
tensioactivos no iónicos del tipo de los óxidos de amina, por
ejemplo el óxido de
N-cocoalquil-N,N-dimetilamina
y el óxido de
N-cetearilalquil-N,N-dihidroxietilamina,
y de las alcanolamidas de ácidos grasos. La cantidad de estos
agentes tensioactivos no iónicos preferentemente no es superior a
la de los alcoholes grasos etoxilados, en especial no es superior a
la mitad de ella.
Otros agentes tensioactivos adecuados son las
polihidroxiamidas de ácidos grasos de fórmula (I)
(I),R -- CO --
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }} --
[Z]
en la que RCO representa un resto
acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono, R^{1} hidrógeno, un
resto alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono y [Z] un
resto polihidroxialquilo lineal o ramificado con 3 a 10 átomos de
carbono y 3 a 10 grupos hidroxilo. En el caso de las
polihidroxiamidas de ácidos grasos se trata de sustancias conocidas
que se pueden obtener habitualmente por aminación reductora de un
azúcar reductor con amoniaco, una alquilamina o una alcanolamina y
acilación siguiente con un ácido graso, un éster alquílico de ácido
graso o un cloruro de ácido
graso.
El grupo de las polihidroxiamidas de ácidos
grasos también incluye compuestos de fórmula (II)
(II),R -- CO --
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} -- O -- R ^{2} }} --
[Z]
en la que R representa un resto
alquilo o alquenilo lineal o ramificado con 7 a 12 átomos de
carbono, R^{1} representa un resto alquilo lineal, ramificado o
cíclico o un resto arilo con 2 a 8 átomos de carbono y R^{2} un
resto alquilo lineal, ramificado o cíclico o un resto arilo o un
resto oxiarilo con 1 a 8 átomos de carbono, prefiriéndose los
restos alquilo C_{1}-C_{4} o fenilo, y [Z]
representa un resto polihidroxialquilo lineal cuya cadena alquílica
está sustituida con al menos dos grupos hidroxilo o derivados
alcoxilados, preferentemente etoxilados o propoxilados de este
resto.
[Z] se obtiene preferentemente por aminación
reductora de un azúcar reducido, por ejemplo glucosa, fructosa,
maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos
sustituidos con N-alcoxi o N-ariloxi
se pueden convertir después en las polihidroxiamidas de ácidos
grasos deseadas por reacción con ésteres metílicos de ácidos grasos
en presencia de un alcóxido como catalizador.
De forma inversa también se puede lograr un
efecto positivo mediante el contenido de determinados agentes
tensioactivos en las fases individuales o en todo el cuerpo
moldeado, es decir, en todas las fases. Ha resultado ventajosa la
incorporación de los alquilpropilglucósidos antes descritos, de
manera que se prefieren los cuerpos moldeados detergentes y
limpiadores en los que al menos una fase de los cuerpos moldeados
contiene alquilpoliglucósidos.
Como agentes tensioactivos preferidos se usan
agentes tensioactivos no iónicos poco espumosos. Las pastillas
detergentes de acuerdo con la invención para el lavado de vajilla a
máquina contienen con especial preferencia agentes tensioactivos no
iónicos, en particular agentes tensioactivos no iónicos del grupo de
los alcoholes alcoxilados. Como agentes tensioactivos no iónicos se
usan preferentemente alcoholes, en particular primarios,
alcoxilados, ventajosamente etoxilados, con, preferentemente, 8 a 18
átomos de C y un promedio de 1 a 12 moles de óxido de etileno (OE)
por mol de alcohol, en los que el resto alcohol puede ser lineal o,
preferentemente, ramificado con metilo en la posición 2 o puede
contener una mezcla de restos lineales y ramificados con metilo,
como se dan habitualmente en restos oxoalcohol. En particular se
prefieren, sin embargo, los etoxilatos de alcohol con restos
lineales de alcoholes nativos con 12 a 18 átomos de C, por ejemplo
de alcohol de coco, cetílico, cetearílico u oleílico, y un promedio
de 2 a 8 OE por mol de alcohol. Entre los alcoholes etoxilados
preferidos se encuentran, por ejemplo, alcoholes
C_{12}-C_{14} con 3 OE o 4 OE, alcoholes
C_{9}-C_{11} con 7 OE, alcoholes
C_{13}-C_{15} con 3 OE, 5 OE, 7 OE u 8 OE,
alcoholes C_{12}-C_{18} con 3 OE, 5 OE o 7 OE y
mezclas de ellos, tales como mezclas de alcohol
C_{12}-C_{14} con 3 OE y alcohol
C_{12}-C_{18} con 5 OE. Los grados de
etoxilación indicados representan valores medios estadísticos que
para un producto concreto pueden ser un número entero o
fraccionado. Los etoxilatos de alcohol preferidos presentan una
estrecha distribución de homólogos
(narrow range ethoxilates, NRE). Adicionalmente a estos agentes tensioactivos no iónicos también se pueden usar alcoholes grasos con más de 12 OE. Ejemplos de ellos son el alcohol cetearílico con 14 OE, 25 OE, 30 OE o 40 OE.
(narrow range ethoxilates, NRE). Adicionalmente a estos agentes tensioactivos no iónicos también se pueden usar alcoholes grasos con más de 12 OE. Ejemplos de ellos son el alcohol cetearílico con 14 OE, 25 OE, 30 OE o 40 OE.
Se prefieren especialmente las pastillas
limpiadoras de acuerdo con la invención que contienen un agente
tensioactivo no iónico que presenta un punto de fusión superior a
la temperatura ambiente. Por consiguiente, las pastillas
detergentes preferidas se caracterizan porque como ingrediente c)
contienen agente(s) tensioactivo(s) no
iónico(s) con un punto de fusión superior a 20ºC,
preferentemente superior a 25ºC, con especial preferencia entre 25 y
60ºC y en especial entre 26,6 y 43,3ºC.
Los agentes tensioactivos no iónicos adecuados
que presentan puntos de fusión o de reblandecimiento en el
intervalo de temperaturas mencionado son, por ejemplo, agentes
tensioactivos no iónicos poco espumosos y que a temperatura
ambiente pueden ser sólidos o altamente viscosos. Si se usan agentes
tensioactivos no iónicos altamente viscosos a temperatura ambiente,
se prefiere que éstos presenten una viscosidad superior a 20 Pas,
preferentemente superior a 35 Pas y en especial superior a 40 Pas.
También se prefieren los agentes tensioactivos no iónicos que
poseen una consistencia cérea a temperatura ambiente.
Los agentes tensioactivos no iónicos sólidos a
temperatura ambiente que se han de usar preferentemente provienen
de los grupos de los agentes tensioactivos no iónicos alcoxilados,
en particular de los alcoholes primarios etoxilados y mezclas de
estos agentes tensioactivos con agentes tensioactivos de estructura
más complicada, tales como agentes tensioactivos de
polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (OP/OE/OP). Estos
agentes tensioactivos no iónicos (OP/OE/OP) se caracterizan además
por un buen control de la espuma.
En una forma de realización preferida de la
presente invención, el agente tensioactivo no iónico con un punto
de fusión superior a la temperatura ambiente es un agente
tensioactivo no iónico etoxilado obtenido mediante la reacción de
un monohidroxialcanol o alquilfenol con 6 a 20 átomos de C con,
preferentemente, al menos 12 moles, con especial preferencia al
menos 15 moles, en especial al menos 25 moles de óxido de etileno
por mol de alcohol o alquilfenol.
Un agente tensioactivo no iónico sólido a
temperatura ambiente que se ha de usar con especial preferencia se
obtiene a partir de un alcohol graso de cadena lineal con 16 a 20
átomos de carbono (alcohol C_{16}-C_{20}),
preferentemente un alcohol C_{18}, y al menos 12 moles,
preferentemente al menos 15 moles y en especial al menos 25 moles
de óxido de etileno. De ellos se prefieren especialmente los
denominados "narrow range ethoxylates" (véase
anteriormente).
Preferentemente, el agente tensioactivo no
iónico sólido a temperatura ambiente posee adicionalmente unidades
de óxido de propileno en la molécula. Estas unidades de OP
representan preferentemente hasta 25% en peso, con especial
preferencia 20% en peso y en especial hasta 15% en peso de la masa
molecular total del agente tensioactivo no iónico. Los agentes
tensioactivos no iónicos especialmente preferidos son
monohidroxialcanoles o alquilfenoles etoxilados que presentan
adicionalmente unidades copoliméricas de bloques de
polioxietileno/polioxipropileno. La proporción de alcohol o de
alquilfenol en estas moléculas de agente tensioactivo no iónico
constituye preferentemente más de 30% en peso, con especial
preferencia más de 50% en peso y en especial más de 70% en peso de
la masa molecular total de estos agentes tensioactivos no
iónicos.
Otros agentes tensioactivos no iónicos con
puntos de fusión superiores a la temperatura ambiente que se han de
usar con especial preferencia contienen entre 40 y 70% de una mezcla
de polímeros de bloques de polioxipropileno/polioxietileno que
comprende 75% en peso de un copolímero de bloques inverso de
polioxietileno y polioxipropileno con 17 moles de óxido de etileno
y 44 moles de óxido de propileno y 25% en peso de un copolímero de
bloques de polioxietileno y polioxipropileno iniciado con
trimetilolpropano y que contiene 24 moles de óxido de etileno y 99
moles de óxido de propileno por mol de trimetilolpropano.
Los agentes tensioactivos no iónicos que se
pueden usar con especial preferencia se pueden adquirir, por
ejemplo, de la empresa Olin Chemicals con el nombre Poly Tergent®
SLF-18.
Otras pastillas detergentes preferidas de
acuerdo con la invención contienen agentes tensioactivos no iónicos
de fórmula
R^{1}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{x}[CH_{2}CH_{2}O]_{y}[CH_{2}CH(OH)R^{2}],
en la que R^{1} representa un resto hidrocarbonado alifático
lineal o ramificado con 4 a 18 átomos de carbono o mezclas de
ellos, R^{2} designa un resto hidrocarbonado lineal o ramificado
con 2 a 26 átomos de carbono o mezclas de ellos y x representa
valores comprendidos entre 0,5 y 1,5 e y un valor mínimo de 15.
Otros agentes tensioactivos no iónicos
preferidos que se pueden usar son los agentes tensioactivos no
iónicos poli(oxialquilados) con grupos terminales rematados
de fórmula
R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}[CH_{2}]_{k}CH(OH)[CH_{2}]_{j}OR^{2},
en la que R^{1} y R^{2} representan restos hidrocarbonados
alifáticos o aromáticos, saturados o insaturados, lineales o
ramificados con 1 a 30 átomos de carbono, R^{3} representa H o un
resto metilo, etilo, n-propilo,
iso-propilo, n-butilo,
2-butilo o
2-metil-2-butilo, x
representa valores comprendidos entre 1 y 30 y k y j valores
comprendidos entre 1 y 12, preferentemente entre 1 y 5. Cuando el
valor de x es 2, cada R^{3} de la fórmula anterior puede ser
diferente. R^{1} y R^{2} son preferentemente restos
hidrocarbonados alifáticos o aromáticos, saturados o insaturados,
lineales o ramificados con 6 a 22 átomos de carbono, prefiriéndose
especialmente los restos con 8 a 18 átomos de C. Para el resto
R^{3} se prefieren especialmente H, -CH_{3} o
-CH_{2}CH_{3}. Los valores de x especialmente preferidos se
encuentran en el intervalo de 1 a 20, en especial de
6 a 15.
6 a 15.
Como se describió anteriormente, cada R^{3} de
la fórmula anterior puede ser diferente en el caso en que x es 2.
De este modo se puede variar la unidad de óxido de alquileno que se
encuentra entre los corchetes. Si x representa, por ejemplo, 3, el
resto R^{3} se puede seleccionar de manera que se formen unidades
de óxido de etileno (R^{3} = H) o de óxido de propileno (R^{3}
= CH_{3}) que pueden estar unidas en cualquier orden, por ejemplo
(OE)(OP)(OE), (OE)(OE)(OP), (OE)(OE)(OE), (OP)(OE)(OP), (OP)(OP)(OE)
y (OP)(OP)(OP). El valor 3 para x se ha elegido en este caso a modo
de ejemplo y naturalmente puede ser mayor, aumentando la amplitud
de variación a medida que aumentan los valores de x e incluyendo,
por ejemplo, un gran número de grupos (OE) en combinación con un
pequeño número de grupos (OP), o viceversa.
Los alcoholes poli(oxialquilados) con
grupos terminales rematados de la fórmula anterior especialmente
preferidos presentan unos valores de k = 1 y j = 1, de modo que la
fórmula anterior se simplifica de la siguiente manera:
R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}CH_{2}CH(OH)CH_{2}OR^{2}.
En esta última fórmula, R^{1}, R^{2} y R^{3} son como se
definieron anteriormente y x representa números entre 1 y 30,
preferentemente entre 1 y 20 y en especial entre 6 y 18. Se
prefieren especialmente aquellos agentes tensioactivos en los que
los restos R^{1} y R^{2} presentan entre 9 y 14 átomos de C,
R^{3} representa H y x adopta valores entre 6 y 15.
Como enzimas para los cuerpos moldeados
detergentes de acuerdo con la invención se consideran en especial
las de las clases de las hidrolasas, tales como proteasas,
esterasas, lipasas, etc., enzimas de acción lipolítica, amilasas,
glicosilhidrolasas y mezclas de las enzimas mencionadas. Todas estas
hidrolasas contribuyen a eliminar la suciedad en forma de, por
ejemplo, manchas que contienen proteínas, grasa o almidón. Para el
blanqueo también se pueden usar óxido reductasas. Son especialmente
adecuados los principios activos enzimáticos obtenidos de cepas
bacterianas u hongos, tales como Bacillus subtilis, Bacillus
licheniformis, Streptomyceus griseus, Coprinus cinereus y
Humicola insolens, así como de sus variantes modificadas por
ingeniería genética. Preferentemente se usan proteasas del tipo de
la subtilisina y, en particular, proteasas obtenidas de Bacillus
lentus. Poseen un gran interés las mezclas de enzimas de, por
ejemplo, proteasa y amilasa o proteasa y lipasa y/o enzimas de
acción lipolítica o de proteasa, amilasa y lipasa y/o enzimas de
acción lipolítica o proteasa, lipasa y/o enzimas de acción
lipolítica, pero especialmente la proteasa y/o las mezclas que
contienen lipasa y/o las mezclas con enzimas de acción lipolítica.
Ejemplos de este tipo de enzimas de acción lipolítica son las
conocidas cutinasas. En algunos casos también han resultado
adecuadas las peroxidasas u oxidasas. Entre las amilasas adecuadas
se cuentan en particular las \alpha-amilasas, las
iso-amilasas, las pululanasas y las pectinasas.
Las enzimas pueden estar adsorbidas a sustancias
portadoras o incorporadas en sustancias envolventes para
protegerlas de una descomposición prematura. La proporción de
enzimas, mezclas de enzimas o granulados de enzimas puede ascender,
por ejemplo, a entre aproximadamente 0,1 y 5% en peso,
preferentemente a entre 0,5 y aproximadamente 4,5% en peso. Los
cuerpos moldeados detergentes preferidos en el marco de la presente
invención se caracterizan porque contienen proteasa y/o
amilasa.
Puesto que los cuerpos moldeados detergentes de
acuerdo con la invención pueden contener la(s)
enzima(s) en fases diferentes, se pueden proporcionar
cuerpos moldeados con una liberación y acción enzimáticas
exactamente definidas. La siguiente tabla facilita un resumen de
las distribuciones posibles de las enzimas en los cuerpos moldeados
detergentes bifásicos de acuerdo con la invención:
| Fase 1 | Fase 2 |
| Amilasa | Amilasa |
| Proteasa | Proteasa |
| Lipasa | Lipasa |
| Amilasa + proteasa | Amilasa + proteasa |
| Amilasa + lipasa | Amilasa + lipasa |
| Proteasa + lipasa | Proteasa + lipasa |
| Amilasa + proteasa + lipasa | Amilasa + proteasa + lipasa |
| Amilasa | Amilasa |
| Proteasa | Amilasa |
| Amilasa + proteasa | Amilasa |
| Amilasa | Proteasa |
| Proteasa | Proteasa |
| Amilasa + proteasa | Proteasa |
| Amilasa | Amilasa + proteasa |
| Proteasa | Amilasa + proteasa |
| Amilasa + proteasa | Amilasa + proteasa |
| Lipasa | Amilasa |
| Amilasa + lipasa | Amilasa |
| Proteasa + lipasa | Amilasa |
(Continuación)
| Fase 1 | Fase 2 |
| Amilasa + proteasa + lipasa | Amilasa |
| Lipasa | Proteasa |
| Amilasa + lipasa | Proteasa |
| Proteasa + lipasa | Proteasa |
| Amilasa + proteasa + lipasa | Proteasa |
| Lipasa | Amilasa + proteasa |
| Amilasa + lipasa | Amilasa + proteasa |
| Proteasa + lipasa | Amilasa + proteasa |
| Amilasa + proteasa + lipasa | Amilasa + proteasa |
Si las enzimas sólo se usan en una fase de los
cuerpos moldeados de acuerdo con la invención, se prefieren los
cuerpos moldeados detergentes en los que la(s)
enzima(s) no está(n) contenida(s) en la misma fase que
la combinación de principios activos que fomentan el blanqueo.
También se prefiere separar el blanqueador de
las enzimas. Asimismo son formas de realización preferidas de la
presente invención los cuerpos moldeados detergentes que se
caracterizan porque al menos una fase contiene blanqueadores
mientras que al menos otra fase contiene enzimas.
Para proteger el material que se ha de lavar o
la máquina, los detergentes de acuerdo con la invención pueden
contener inhibidores de la corrosión, entre los cuales los
protectores de plata poseen una importancia especial en el campo
del lavado de vajilla a máquina. Se pueden usar las sustancias
conocidas del estado de la técnica. En general se pueden usar
protectores de plata seleccionados sobre todo del grupo de los
triazoles, los benzotriazoles, los bisbenzotriazoles, los
aminotriazoles, los alquilaminotriazoles y las sales o complejos de
metales de transición. Con especial preferencia se ha de usar
benzotriazol y/o alquilaminotriazol. En las formulaciones
limpiadoras también se encuentran con frecuencia agentes con
contenido en cloro activo, que pueden reducir notablemente la
corrosión de la superficie plateada. En limpiadores exentos de cloro
se usan especialmente oxígeno y compuestos orgánicos de actividad
redox y con contenido en nitrógeno, tales como fenoles di- y
trifuncionales, por ejemplo hidroquinona, pirocatequina,
hidroxihidroquinona, ácido gálico, floroglucina, pirogalol y/o
derivados de estas clases de compuestos. Asimismo se pueden usar
compuestos de cinc para evitar la corrosión del material que se ha
de lavar.
Si las pastillas detergentes contienen
inhibidores de la corrosión, éstos preferentemente están separados
de los blanqueadores. Por consiguiente, se prefieren cuerpos
moldeados detergentes en los que al menos una fase contiene
blanqueadores mientras que al menos otra fase contiene agentes
anticorrosivos.
Los agentes tensioactivos aniónicos preferidos
son las sales del ácido alquilsulfosuccínico, que también se
denominan sulfosuccinatos o ésteres del ácido sulfosuccínico y que
constituyen monoésteres y/o diésteres del ácido sulfosuccínico con
alcoholes, preferentemente con alcoholes grasos y en especial con
alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferidos
contienen restos de alcohol graso C8 a C18 o mezclas de ellos. Los
sulfosuccinatos especialmente preferidos contienen un resto de
alcohol graso que deriva de ácidos grasos etoxilados, que en sí
constituyen agentes tensioactivos no iónicos (véase la descripción
más adelante). A su vez se prefieren especialmente los
sulfosuccinatos cuyos restos de alcohol graso derivan de alcoholes
grasos etoxilados con una estrecha distribución de homólogos.
Asimismo es posible usar ácido alqu(en)ilsuccínico
con, preferentemente, 8 a 18 átomos de C en la cadena
alqu(en)ílica o sus sales.
Las mezclas de agentes tensioactivos aniónicos
preferidas contienen combinaciones de sulfatos de
alqu(en)ilo, en particular mezclas de
alqu(en)ilsulfatos de ácidos grasos saturados o
insaturados, y bencenosulfonatos de alquilo, ésteres sulfatados de
ácido graso y glicerol y/o ésteres de ácidos grasos
\alpha-sulfónicos. En especial se prefieren las
mezclas que como agentes tensioactivos aniónicos contienen sulfatos
de alqu(en)ilo y bencenosulfonatos de alquilo,
sulfatos de alqu(en)ilo y éster metílico de ácido
graso \alpha-sulfónico y/o ésteres sulfatados de
ácido graso y
glicerol.
glicerol.
Como agentes tensioactivos aniónicos adicionales
se consideran en especial jabones en cantidades de, preferentemente,
0,1 a 5% en peso. Son adecuados, por ejemplo, los jabones de ácidos
grasos saturados, tales como las sales del ácido láurico, del ácido
mirístico, del ácido palmítico o del ácido esteárico, así como, en
particular, las mezclas de jabones derivados de ácidos grasos
naturales, por ejemplo ácidos grasos de coco, de palmisto o
sebácico. Se prefieren especialmente aquellas mezclas de jabones que
están compuestas por 50 a 100% en peso de jabones de ácidos grasos
saturados C_{12}-C_{24} y 0 a 50% en peso de
jabón del ácido oleico.
Los agentes tensioactivos aniónicos y los
jabones pueden estar presentes en forma de sus sales de sodio, de
potasio o de amonio, así como en forma de sales solubles de bases
orgánicas, tales como mono-, di- o trietanolamina. Los agentes
tensioactivos aniónicos están presentes preferentemente en forma de
sus sales de sodio o de potasio, en particular en forma de sus
sales de sodio.
Otros ingredientes preferidos son las sales
inorgánicas que presentan una reacción alcalina en agua. Entre
estas sales inorgánicas de reacción alcalina se encuentran en
especial bicarbonatos, carbonatos o mezclas de ellos.
Preferentemente se usan carbonato alcalino y, sobre todo, carbonato
sódico.
Ejemplos de otros aditivos y coadyuvantes
habituales son enzimas, silicatos de magnesio, aluminatos de
aluminio, benzotriazol, glicerol, estearato de magnesio,
polialquilenglicoles, hexametafosfato y fosfonatos.
Como componente adicional de la composición
detergente se consideran sustancias que poseen un efecto
anticorrosivo para vidrio. La protección del vidrio contra la
corrosión también se logra ya con el uso del polímero usado para el
desintegrante, ya que un polímero de este tipo deposita sobre el
vidrio una fina película que protege el vidrio contra la corrosión,
pero también se pueden usar otros agentes adicionales conocidos para
la protección contra la corrosión. Ejemplos de ellos son óxidos de
metales, como, por ejemplo, óxidos de cinc, aluminio, estaño,
magnesio, calcio, estroncio, silicio, titanio, circonio, manganeso y
lantanos, o compuestos de cinc inorgánicos insolubles, como los que
se describen en el documento EP0383482, o también sales de cinc o de
magnesio de compuestos orgánicos, como los que se describen en el
documento DE10140535.
Adicionalmente se pueden añadir a los
detergentes en forma de pastillas para el lavado de vajilla a
máquina de acuerdo con la invención colorantes y perfumes para
mejorar el aspecto estético de los productos generados y
proporcionar al consumidor, además de la eficacia, un producto
visual y sensorialmente "típico e inconfundible". Como aceites
perfumados o perfumes se pueden usar sustancias olorosas
individuales, por ejemplo los productos sintéticos de tipo éster,
éter, aldehído, cetona, alcohol e hidrocarburo. Los compuestos
olorosos de tipo éster son, por ejemplo, acetato de bencilo,
isobutirato de fenoxietilo, acetato de
p-terc-butilciclohexilo, acetato de
linalilo, bencilcarbinilacetato de dimetilo, acetato de feniletilo,
benzoato de linalilo, formiato de bencilo, fenilglicinato de
etilmetilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo
y salicilato de bencilo. Entre los éteres se cuentan, por ejemplo,
éter benciletílico, entre los aldehídos, por ejemplo, los alcanales
lineales con 8 a 18 átomos de C, citral, citronelal,
cintroneliloxiacetaldehído, aldehído ciclámico, hidroxicitronelal,
lilial y bourgeonal, entre las cetonas, por ejemplo, las iononas,
\alpha-isometilionas y metilcedrilcetona, entre
los alcoholes antol, citronelol, eugenol, geraniol, linalol, alcohol
feniletílico y terpineol, y entre los hidrocarburos se encuentran
fundamentalmente los terpenos, tales como limoneno y pineno. Sin
embargo, preferentemente se usan mezclas de diferentes perfumes que
generan conjuntamente una fragancia agradable. Estos aceites
perfumados también pueden contener mezclas de perfumes naturales,
como los que se pueden obtener de fuentes vegetales, por ejemplo
aceites esenciales de pino, cítrico, de jazmín, de patchouli, de
rosa o ylang-ylang. Igualmente son adecuadas el
aceite esencial de nuez moscada, aceite esencial de salvia, aceite
esencial de manzanilla, aceite esencial de clavo, aceite esencial de
melisa, aceite esencial de menta, aceite esencial de hojas de
canela, aceite esencial de tila, aceite esencial de enebro, aceite
esencial de vetiver, aceite esencial de olíbano, aceite esencial de
gálbano y aceite esencial de láudano, así como aceite esencial de
azahar, neroliol, aceite esencial de corteza de naranja y aceite
esencial de sándalo.
Los perfumes se pueden incorporar directamente
en los cuerpos moldeados de acuerdo con la invención, aunque
también puede resultar ventajoso aplicar los perfumes sobre
portadores. Como materiales portadores han resultado útiles, por
ejemplo, las ciclodextrinas, pudiéndose recubrir los complejos de
ciclodextrina/perfume adicionalmente con otros coadyuvantes.
También es posible incorporar los perfumes como ingrediente d) en
los componentes del detergente de acuerdo con la invención, lo que
causa una sensación de perfume al abrir la máquina.
Para mejorar el aspecto estético de los agentes
de acuerdo con la invención, éstos (o partes de ellos) se pueden
teñir con colorantes adecuados. Los colorantes adecuados, cuya
selección no supone ningún problema para el experto, poseen una
elevada estabilidad al almacenamiento e insensibilidad frente a los
demás ingredientes de los agentes y frente a la luz, y no presentan
una afinidad pronunciada por los sustratos que se han de tratar con
los agentes, tales como vidrio, cerámica o vajillas de plástico, de
modo que no se tiñen. Se prefiere especialmente la tinción de fases
individuales para su diferenciación óptica.
La invención se explica con más detalle a
continuación mediante ejemplos de realización sin estar limitada a
ellos. Todos los datos se refieren al peso, salvo que se indique
otra cosa para el caso individual.
Las pastillas mencionadas en los ejemplos se
pueden usar como pastillas mono-, di- y trifásicas. Los componentes
individuales pueden estar distribuidos en diferentes zonas/fases de
los cuerpos moldeados.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
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Formulación de base usada para una composición
detergente:
A esta formulación de base se añaden diferentes
cantidades de diferentes desintegrantes, y 20 g de cada una de las
mezclas así preparadas se comprimen en pastillas. A continuación se
mide el tiempo que necesitan las pastillas para disolverse en agua.
Los valores obtenidos se desprenden de la Tabla 3.
Como muestran los valores de desintegración en
la Tabla 3, un desintegrante que comprende un polímero que contiene
al menos una \alpha-olefina ("Supercel")
desintegra, incluso a una concentración reducida, una composición
limpiadora para lavavajillas comprimida en una pastilla claramente
más deprisa que los desintegrantes que se encuentran actualmente en
el mercado.
Formulación de base usada para una composición
detergente:
A esta formulación de base se añaden en cada
caso 6 g de diferentes desintegrantes, y 20 g de cada una de las
mezclas así preparadas se comprimen en pastillas. A continuación se
mide primero el tiempo que necesitan las pastillas para disolverse
en agua inmediatamente después de la compresión. Los valores
obtenidos se exponen en la Tabla 4.
Los nombres de los desintegrantes son los mismos
que en el ejemplo 3.
A continuación se preparó una pastilla trifásica
en la que una fase de la composición detergente correspondía a la
indicada anteriormente. Esta fase constituía 20% de la pastilla
completa. El peso total de la pastilla trifásica era de 20 g. Se
determinó el tiempo de desintegración de la fase que contenía el
desintegrante después del almacenamiento. Los resultados se exponen
en la Tabla 5.
Como se desprende de los datos de la Tabla 5, un
desintegrante de acuerdo con la invención (Supercel) no sólo
muestra un efecto desintegrante claramente mejor inmediatamente
después de la compresión de la pastilla que un desintegrante basado
en celulosa disponible en el mercado, sino que también mantiene este
mejor efecto desintegrante después de un tiempo de almacenamiento
prolongado.
A la composición detergente del ejemplo 4 se
añade como desintegrante una vez 6% (p/p) de Supercel y una vez 6%
(p/p) de Supercel + 2% (p/p) de Sokalan CP 9 en forma granular
("CP 9 granulado"). Se comprimen pastillas trifásicas como en
el ejemplo 4, en las que una de las fases se compone de estas
composiciones detergentes. Esta fase representa el 20% de una
pastilla que pesa 20 g. También en este caso se determina el tiempo
de desintegración de esta fase en agua después del almacenamiento.
Los resultados se muestran en la Tabla 6.
La adición de un copolímero de
\alpha-olefina/ácido maleico en forma granular al
desintegrante descrito en la presente solicitud como "granulado
mixto" produce un aumento adicional del efecto desintegrante
tanto inmediatamente después de la compresión como también después
del almacenamiento de las pastillas.
Se prepararon las siguientes composiciones
detergentes:
Se comprimieron pastillas trifásicas (peso total
20 g) en las que una fase (4 g) se componía de la formulación A o
B. Se determinó el tiempo de disolución de esta fase en agua: La
fase que se componía de la formulación A se disolvió en 51 segundos
y la fase que se componía de la formulación B se disolvió en 50
segundos. Esto demuestra que el efecto desintegrante de un
granulado formado por un copolímero de
\alpha-olefina/ácido maleico (Sokalan® CP 9
granulado) es muy bueno y no precisa de la adición de un
desintegrante adicional.
Claims (7)
1. Pastilla limpiadora mono- a trifásica
que contiene fosfatos o exenta de fosfatos para lavavajillas,
caracterizada porque adicionalmente a los componentes
habituales está contenido como desintegrante en al menos una fase
un granulado que contiene al menos un polímero que comprende
\alpha-olefinas como unidades monoméricas.
2. Pastillas limpiadoras para
lavavajillas según la reivindicación 1, caracterizadas porque
el polímero es un copolímero formado por unidades de
\alpha-olefina y de un ácido
cis-difuncional, en particular por unidades de ácido
maleico.
3. Pastillas limpiadoras para
lavavajillas según la reivindicación 1 ó 2, caracterizadas
porque en el granulado está contenido un polímero de este tipo en
combinación con celulosa hinchable en agua, un derivado de celulosa
o un material con contenido en celulosa.
4. Pastilla limpiadora para lavavajillas
según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada
porque contiene fosfatos y comprende entre 10 y 75 partes en peso de
polifosfato(s).
5. Pastilla limpiadora para lavavajillas
según la reivindicación 4, caracterizada porque contiene:
6. Pastilla limpiadora para lavavajillas
según una de las reivindicaciones 1 a 3 precedentes,
caracterizada porque carece de fosfatos y contiene entre 0 y
50 partes en peso de citrato(s)/ácido cítrico.
7. Pastilla limpiadora para lavavajillas
según la reivindicación 6, caracterizada porque contiene:
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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| DE (1) | DE50304955D1 (es) |
| ES (1) | ES2272854T5 (es) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105567477A (zh) * | 2015-11-25 | 2016-05-11 | 界首市任寨俊峰山羊养殖家庭农场 | 一种竹羊床专用清洁消毒剂 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102008060469A1 (de) | 2008-12-05 | 2010-06-10 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Maschinelle Geschirrspülmitteltablette |
| WO2014031743A1 (en) * | 2012-08-24 | 2014-02-27 | Ecolab Usa Inc. | Freestanding detergent composition not requiring an automated dispenser |
| US8888924B2 (en) | 2012-08-24 | 2014-11-18 | Ecolab Usa Inc. | Freestanding detergent composition not requiring an automated dispenser |
| CA2941511C (en) | 2014-03-07 | 2019-01-29 | Ecolab Usa Inc. | Detergent composition that performs both a cleaning and rinsing function |
| JP6955030B2 (ja) | 2017-04-27 | 2021-10-27 | エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド | 固形制御放出炭酸塩洗剤組成物 |
| EP3710569A1 (en) | 2017-11-14 | 2020-09-23 | Ecolab USA Inc. | Solid controlled release caustic detergent compositions |
| CN114222808A (zh) | 2019-09-27 | 2022-03-22 | 埃科莱布美国股份有限公司 | 浓缩二合一洗碗机洗涤剂和漂洗助剂 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4121307A1 (de) * | 1991-06-27 | 1993-01-07 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung stabiler, bifunktioneller, phosphat- und metasilikatfreier niederalkalischer reinigungsmitteltabletten fuer das maschinelle geschirrspuelen |
| DE4408718A1 (de) * | 1994-03-15 | 1995-09-21 | Henkel Kgaa | Bruch- und lagerstabile, polyfunktionelle Reinigungstabletten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| JP2002520476A (ja) * | 1998-07-17 | 2002-07-09 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 錠剤型洗浄剤 |
| ATE334187T1 (de) † | 1999-03-29 | 2006-08-15 | Dalli Werke Gmbh & Co Kg | Verdichtetes sprengmittelgranulat für gepresste formkörper; dessen herstellung und verwendung |
| DK1043388T3 (da) * | 1999-03-29 | 2002-04-02 | Dalli Werke Waesche & Koerperp | Sprængemiddelgranulatholdige opvaskemaskine-rensetabletter |
| DE19934704A1 (de) † | 1999-07-23 | 2001-01-25 | Henkel Kgaa | Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit Dispersionsmitteln |
| US6521576B1 (en) † | 2000-09-08 | 2003-02-18 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Polycarboxylic acid containing three-in-one dishwashing composition |
| EP1328613B1 (en) † | 2000-10-25 | 2006-09-20 | Unilever Plc | Dish-washing compositions |
| DE10104469A1 (de) † | 2001-02-01 | 2002-08-08 | Basf Ag | Copolymere zur Verhinderung von Glaskorrosion |
| DE10104470A1 (de) † | 2001-02-01 | 2002-08-08 | Basf Ag | Reinigerformulierungen zur Verhinderung der Verfärbung von Kunststoffgegenständen |
| US20030109403A1 (en) † | 2001-06-05 | 2003-06-12 | Ecolab, Inc. | Solid cleaning composition including stabilized active oxygen component |
-
2003
- 2003-06-28 ES ES03014785.4T patent/ES2272854T5/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-06-28 DE DE50304955T patent/DE50304955D1/de not_active Expired - Lifetime
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- 2003-06-28 AT AT03014785T patent/ATE338809T1/de not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105567477A (zh) * | 2015-11-25 | 2016-05-11 | 界首市任寨俊峰山羊养殖家庭农场 | 一种竹羊床专用清洁消毒剂 |
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