ES2283920T3 - Composicion detergente para lavavajillas con propiedades de lavado mejoradas. - Google Patents
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Abstract
Composición detergente para lavavajillas que comprende (a) por lo menos un tensioactivo "carry over" que presenta la fórmula general R1O(CH2CH2O)x(CH2CH2CH2O)yH, en la que R1 representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado con 6 a 30 átomos de C, con preferencia 8 a 26, con preferencia especial 10 a 24 átomos de C, x es un número entero entre 15 y 200, y es un número entero menor que 100 y x+y es menor que 200, (b) un polímero de función salina que se forma a partir de monómeros de ácido acrílico y/o de ácido maleico en combinación con por lo menos un monómero que está o están seleccionados del grupo ácido 2-acrilamido-2-metilpropansulfónico, ácido metalilsulfónico, estireno o estireno sulfonado, en los que el polímero de función salina puede estar presente en forma ácida o neutra.
Description
Composición detergente para lavavajillas con
propiedades de lavado mejoradas.
La invención se refiere a una composición
detergente para lavavajillas, cuyos componentes llevan a un mejor
resultado de lavado. En especial, se logra un menor "filming"
con un menor "spotting" simultáneo.
El lavado de vajilla a máquina está compuesto,
en general, de una etapa de prelavado, una o varias etapas de
lavado intermedias, una etapa de aclarado y una etapa de secado.
Esto rige, en principio, para el lavado a máquina tanto en los
hogares como también en el área industrial.
El objeto del lavado a máquina consiste en
obtener un resultado óptimo, sin que, en este caso, sea posible una
fricción o lavado mecánico, como al lavar a mano. En especial, el
resultado del lavado debe impedir la formación de una película
("filming") o la permanencia de residuos en gotas
("spotting") sobre la vajilla.
Un procedimiento usual para obtener el resultado
de lavado deseado era, hasta ahora, llenar el lavavajillas con una
composición detergente, un abrillantador y una sal, en el que la
composición detergente lograba el resultado de lavado propiamente
dicho, la sal en el intercambiador iónico se llena en el detergente
para lavavajillas y, así, lleva a la reducción de la dureza del agua
durante la etapa de limpieza y lavado; el abrillantador provoca que
el agua de lavado corra mejor sobre la vajilla para mantener bajo
el "spotting".
Recientemente se han ofrecido las distintas
funciones mencionadas cada vez más seguido en forma compacta, por
ejemplo, en las llamadas tabletas lavavajillas "3 en 1". En
este caso, una tableta 3 en 1 adopta la función de la limpieza, el
abrillantado e impide la sedimentación de iones Ca^{-} y Mg^{-}
en forma de sales. Con preferencia, las distintas funciones se
liberan durante el procedimiento de lavado en diferentes
momentos.
Los productos empleados para la limpieza de
vajilla a máquina pueden ser líquidos, pulverulentos, en pasta o en
tabletas. El uso de tabletas se prefiere en particular por su
sencilla posibilidad de manipulación y de dosificación.
Es objeto de la invención poner a disposición
una composición detergente para usar en lavavajillas que produce
resultados particularmente buenos en cuanto al "filming", es
decir, la formación de una película sobre la vajilla lavada y, al
mismo tiempo, evita la formación de residuos en gotas
("spotting") sobre la vajilla lavada.
Este objeto se soluciona por medio de una
composición detergente para lavavajillas que comprende (a) por lo
menos un tensioactivo "carry over", que presenta la fórmula
general
R^{1}O(CH_{2}CH_{2}O)_{x}(CH_{2}CH_{2}CH_{2}O)_{y}H,
en la que R^{1} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado,
saturado o insaturado con 6 a 30 átomos de C, con preferencia 8 a
26, con preferencia especial 10 a 24 átomos de C, x es un número
entero entre 15 y 200, y es un número entero menor que 100 y x+y es
menor que 200, (b) un polímero de función salina que está formado
por monómeros de ácido acrílico y/o de ácido maleico en combinación
con por lo menos un monómero, que está/están seleccionados del
grupo de ácido
2-acrilamido-2-metilpropansulfónico,
ácido metalilsulfónico, estireno o estireno sulfonado, en el que el
polímero de función salina puede estar en forma ácida o neutra.
Por tensioactivo "carry over" de acuerdo
con la presente invención se entiende un tensioactivo que se
"arrastra", debido a su estructura y sus propiedades, en todo
el proceso de lavado hasta la última etapa de lavado en el
lavavajillas. Más adelante se analizarán los detalles de este tipo
de tensioactivos.
La composición detergente contiene un polímero
de función salina que evita la precipitación de iones Ca^{-} y
Mg^{-} en forma de sales o impide el crecimiento de cristales en
precipitados ya formados.
En una realización preferida, la composición
detergente contiene también un dispersante para compuestos/sales no
solubles en agua.
La composición detergente se puede confeccionar
en toda forma usual en comercios, es decir, por ejemplo, en forma
líquida, pastosa, pulverulenta, granulada o particulada (por
ejemplo, esferitas o las así llamadas "pearls"), pero se
emplea con preferencia en forma de un cuerpo moldeado comprimido. El
cuerpo moldeado puede ser mono- o multifásico. Una realización de
especial preferencia representa un cuerpo moldeado comprimido
multifásico, en el que cada una de las fases se puede disolver en
el baño de lavado en momentos distintos. Un cuerpo moldeado
comprimido de este tipo puede contener en distintas fases (o en
todas) un desintegrante apropiado.
Los componentes mencionados tensioactivo carry
over, polímero de función salina y dispersante pueden estar
presentes en tabletas multifásicas o en distintas concentraciones
en cada una de las fases, de modo que se liberen en el baño de
lavado en diferentes momentos (en diferentes concentraciones), pero
también pueden estar presentes en todas las fases de tabletas
multifásicas de forma homogénea.
La formación de la película sobre la vajilla se
logra, por ejemplo, al saponificar los ácidos grasos a partir de los
triglicéridos de los restos de comida que se hallan en el
lavavajillas a través de los componentes de la composición
detergente. Los jabones de cal como sales orgánicas típicas se
funden por encima de temperaturas determinadas. La temperatura de
fusión es determinada a través de la longitud de cadena del ácido
graso. Pero por debajo de esta temperatura de fusión, se producen
como jabones insolubles y se descomponen sobre la vajilla. A fin de
impedir la precipitación en forma de jabones, se puede variar ya
sea el perfil de tempo de las máquinas de lavado de forma tal que la
temperatura del agua de lavado no quede por debajo del límite de
precipitación de los jabones de cal, o se puede controlar una
complejización lo más elevada posible de los iones calcio y
magnesio en el baño de lavado con ayuda de una sal o un agente con
una función salina.
Por "spotting" se entiende la formación de
residuos en gotas que también se pueden ver después de seca la
vajilla, en especial en los vasos. Estas gotas residuales con sales
disueltas dejan manchas en la vajilla y los vasos. A fin de impedir
la formación de estas gotas, se emplean en los lavavajillas
tensioactivos que reducen la tensión superficial, permitiendo así
que se escurran mejor las gotas de la vajilla.
Al usar según la invención tensioactivos carry
over, polímeros de función salina y dispersantes en la composición
lavavajilla, también se reduce el spotting. Sin pretender estar
ligado a la siguiente explicación, probablemente el menor residuo
sobre la vajilla produce que las gotas de agua se puedan deslizar
mejor de las superficies más lisas. Este efecto se logra con la
aplicación de tensioactivos carry over y se incrementa
adicionalmente mediante el polímero de función salina y un
dispersante.
En las composiciones detergentes que se usaban
hasta ahora se emplean usualmente tensioactivos con una proporción
de alcohol de hasta C_{20} y una proporción de OE de hasta 25
moles de OE como máximo. La aplicación de tensioactivos con cadenas
de OE más largas en composiciones detergentes no se ha descrito
hasta ahora.
Como dispersantes para los ácidos grasos
saponificados se tienen en cuenta todos los agentes que están en
condiciones de dispersar compuestos orgánicos no solubles en agua
tales como, por ejemplo, jabones de cal en una composición acuosa,
en especial a temperaturas en las que estos compuestos están en el
medio acuoso como compuestos insolubles.
Estos dispersantes son conocidos por el
especialista, entre otros, de los sectores de los artículos de
limpieza de baños, aceites para corte, del procesamiento de
textiles y el sector de la limpieza industrial. Bajo la expresión
clave "lime soap dispersant" se pueden hallar dispersantes
usuales con facilidad en la Internet. Los ejemplos de tales
dispersantes son monopropionatos de alquilo, dipropionatos de
alquilo, cocoanfocarboxiglicinatos, alcoholetoxicarboxilatos,
aminóxidos, dimetilbetaína de alquilo, ácido tereftálico,
cocoamidopropildimetilbetaína, diacetatos de alquilamino, así como
éster de citronela, además polímeros a base de ácido acrílico,
ácido maleico y alfa-olefinas. Los dispersantes se
emplean en las composiciones detergentes según la invención en
cantidades del 0 al 8% en peso, con preferencia del 0,1 al 5% en
peso, con preferencia especial del 0,5 al 3% en peso y con
preferencia especial del 0,8 al 2% en
peso.
peso.
Como tensioactivos "carry over" se designan
aquellos tensioactivos que, en base a su equilibrio
hidrofílico-hidrofóbico son "arrastrados" en el
curso de la limpieza y el lavado en un lavavajillas mediante las
distintas etapas de limpieza y lavado. Una explicación, que no ha
de pensarse como vinculante para la invención, es que estos
tensioactivos, según sus propiedades
hidrofilicas-hidrofóbicas, no están sujetos a la
distribución de Nernst usual (es decir, que no se eliminan con la
Tejía de lavado y el agua de lavado), sino que se absorben
incrementadamente también durante la etapa de limpieza y lavado en
superficies. Esto significa que estos tensioactivos no sólo están
presentes en la primera etapa de lavado o de enjuague en el baño de
lavado, sino también en las últimas etapas de lavado, aunque sea en
una baja concentración. Esto provoca incluso en las últimas etapas
de lavado que se mantenga baja la tensión superficial del agua, lo
cual permite un mejor deslizamiento de las gotas de agua sobre la
pieza lavada.
Los tensioactivos que cumplen con este objeto
son tensioactivos de la fórmula general
R^{1}O(CH_{2}CH_{2}O)_{x}(CH_{2}CH_{2}
CH_{2}O)_{y}H, en la que R^{1} representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado con 6 a 30 átomos de C, con preferencia 8 a 26, con preferencia especial 10 a 24 átomos de C, x es un número entero entre 15 y 200, y es un número entero menor que 100, y x+y es menor que 200. En una realización preferida, en por lo menos uno de los tensioactivos carry over empleados x es por lo menos 26, con preferencia especial mayor que 30, y con preferencia especial mayor que 40, pero menor que 200. R^{1} es con preferencia un radical hidrocarbonado lineal saturado.
CH_{2}O)_{y}H, en la que R^{1} representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado con 6 a 30 átomos de C, con preferencia 8 a 26, con preferencia especial 10 a 24 átomos de C, x es un número entero entre 15 y 200, y es un número entero menor que 100, y x+y es menor que 200. En una realización preferida, en por lo menos uno de los tensioactivos carry over empleados x es por lo menos 26, con preferencia especial mayor que 30, y con preferencia especial mayor que 40, pero menor que 200. R^{1} es con preferencia un radical hidrocarbonado lineal saturado.
Otros tensioactivos apropiados son tensioactivos
no fónicos de la fórmula
R^{2}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{x}[CH_{2}CH_{2}O]_{y}[CH_{2}CH(OH)R^{3}],
en la que R^{2} representa un radical hidrocarbonado alifático
lineal o ramificado con 4 a 18 átomos de carbono o mezclas de
ellos, R^{3} es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado con
2 a 26 átomos de carbono o mezclas de ellos y x son valores entre
0,5 y 1,5 e y es un valor de al menos 15, con preferencia al menos
25.
Otros niotensioactivos que se pueden emplear de
preferencia son los niotensioactivos poli(oxialquilados)
cerrados con grupos terminales de la fórmula
R^{4}O[CH_{2}CH(R^{5})O]_{x}[CH_{2}]_{k}CH(OH)[CH_{2}]_{j}R^{6},
en la que R^{4} y R^{5} son radicales hidrocarbonados lineales
o ramificados, saturados o insaturados, alifáticos o aromáticos con
1 a 30 átomos de carbono, R^{6} es H o un radical metilo, etilo,
n-propilo, iso-propilo,
n-butilo, 2-butilo o
2-metilo, 2-butilo, x son valores
entre 1 y 30, k y j son valores entre 1 y 12, con preferencia entre
1 y 5. Cuando el valor x es 2, cada R^{6} puede ser distinto en
la fórmula anterior. R^{4} y R^{5} son, con preferencia,
radicales hidrocarbonados alifáticos o aromáticos lineales o
ramificados, saturados o insaturados con 6 a 22 átomos de carbono,
en los que se prefieren en especial radicales con 8 a 18 átomos de
C. Para el radical R^{6} se prefieren en especial H, -CH_{3} o
-CH_{2}CH_{3}. Los valores especialmente preferidos de x están
en el intervalo de 1 a 20, en particular de 6 a 15.
Tal como se describió con anterioridad, cada
R^{6} puede ser distinto en la fórmula antes indicada, en caso de
que x sea 2. De este modo, la unidad de óxido de alquileno en el
corchete se puede variar. Si x es por ejemplo 3, el radical R^{6}
se puede seleccionar para formar unidades de óxido de
etileno-(R^{6}=H) o unidades de óxido de
propileno-(R^{6}=CH_{3}) que pueden estar agregadas una tras
otra en cualquier orden (OE)(OP)(OE), (OE)(OE)(OP), (OE)(OE)(OE),
(OP)(OE)(OP), (OP)(OP)(OE) y (OP)(OP)(OP). El valor 3 para x se
seleccionó, en este caso, a modo de ejemplo, y puede ser mucho
mayor, en donde el ancho de variación aumenta con valores
crecientes de x e incluye, por ejemplo, una gran cantidad de grupos
(OE), en combinación con una menor cantidad de grupos (OP), o
viceversa.
Los alcoholes poli(oxialquilados)
cerrados con grupos terminales de especial preferencia de la
fórmula anterior presentan valores de k = 1 y j = 1, de modo que la
fórmula anterior se simplifica en
R^{4}O[CH_{2}CH(R^{6})O]_{x}CH_{2}CH(OH)CH_{2}OR^{5}.
En la fórmula mencionada a lo último, R^{4}, R^{5} y R^{6}
son como se definieron con anterioridad y x son números de 1 a 30,
con preferencia de 1 a 20 y en especial de 6 a 18. Se prefieren en
particular tensioactivos, en los que los radicales R^{4} y
R^{5} presentan 9 a 14 átomos de C. R^{6} es H y x adopta
valores de 6 a 15.
Los tensioactivos carry over de especial
preferencia de la presente invención están compuestos en más del
45% de su peso molecular como grupos hidrofílicos, con preferencia
en más del 60%, con preferencia especial en más del 70%. El punto
de fusión o de solidificación de los tensioactivos carry over
preferidos está por encima de 25ºC, con preferencia por encima de
30ºC y con preferencia especial por encima de 35ºC. Los
tensioactivos carry over tienen en agua destilada un punto de
turbidez por encima de 85ºC, con preferencia por encima de 90ºC y
con preferencia especial por encima de 95ºC.
En una realización de la presente invención, un
tensioactivo carry over con un punto de fusión sobre la temperatura
ambiente es un niotensioactivo etoxilado que surge de la reacción
de un monohidroxialcanol o alquilfenol con 6 a 20 átomos de C con
preferentemente al menos 25 moles, con preferencia especial al
menos 30 moles, en especial al menos 40, 50 u 80 moles de óxido de
etileno por mol de alcohol o bien alquilfenol.
Un niotensioactivo preferido sólido para aplicar
a temperatura ambiente se obtiene de un alcohol graso de cadena
lineal con 16 a 20 átomos de carbono (alcohol
C_{16}-C_{20}), con preferencia un alcohol
C_{18} y al menos 25 moles, con preferencia al menos 30 moles y
en especial al menos 40, 50 u 80 moles de óxido de etileno. En este
caso se prefieren en particular los así llamados "narrow range
ethoxylates" (ver arriba).
Como otros tensioactivos se tienen en cuenta los
así llamados tensioactivos gémini. Aquí se entienden en general
aquellos compuestos que están presentes como dímeros y que
presentan, en comparación con los tensioactivos monómeros, un
excelente comportamiento de adsorción. Se hará remisión a los
tensioactivos gémini nuevamente con mayor detalle.
Todos los tensioactivos carry over mencionados
se emplean en las composiciones detergentes según la invención en
cantidades del 0,2 al 20% en peso, con preferencia del 0,5 al 10%
en peso, con preferencia especial del 1 al 6% en peso. Además de
los tensioactivos carry over, en las composiciones detergentes
también pueden estar contenidos otros tensioactivos, tal como se
enumera más abajo nuevamente con mayor precisión.
En una realización preferida de la invención, la
composición detergente contiene por lo menos dos tensioactivos carry
over diferentes, por ejemplo, dos tensioactivos con la misma
fórmula básica, pero distintos contenidos en unidades (OE)/(OP),
por ejemplo, se pueden emplear dos tensioactivos carry over que
tengan ambos la fórmula básica
R^{1}O(CH_{2}CH_{2}O)_{x}(CH_{2}CH_{2}CH_{2}O)_{y}H,
en la que R^{1} en ambos tensioactivos representa un radical
hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado con 6 a
30 átomos de C y x en el tensioactivo es un número entero entre 15
y 30 y en el otro tensioactivo es un número entero entre 50 y 100,
y es, en cada caso, un número entero menor que 100 y x+y es menor
que 200. Pero también se pueden emplear también por lo menos dos
tensioactivos carry over con distintas fórmulas básicas antes
descritas.
A fin de garantizar la función salina como
también un efecto de umbral (minimización de la precipitación de
sales de iones Ca^{-} y Mg^{-}) en el proceso de lavado con
durezas elevadas del agua, se emplea preferentemente un polímero en
la composición detergente según la invención. Estos polímeros de
función salina se conocen del estado de la técnica, en especial del
área del tratamiento de aguas. Un ejemplo de estos polímeros son
productos del tipo Acusol 587 (Rohm & Haas), que igualmente son
apreciados como inhibidores de fosfato de calcio, agentes
antiformadores de película y dispersantes. Un copolímero para
emplear según la invención está compuesto por monómeros de ácido
acrílico y/o del ácido maleico en combinación con al menos un
monómero seleccionado de ácido
2-acrilamido-2-metilpropansulfónico,
ácido metalilsulfónico, estireno o estireno sulfonado, pudiendo el
polímero de función salina estar presente en forma ácida o neutra.
La sulfonación de cada uno de los monómeros puede presentarse antes
de la polimerización, o se puede introducir recién después de
realizada la polimerización. El término "copolímero"
comprende, en este contexto, un polímero con dos o más tipos
diferentes de monómeros, incluso, por ejemplo, terpolímeros.
Un polímero de función salina de este tipo tiene
un peso molecular comprendido en el intervalo de 3.000 a 100.000,
con preferencia de 4.000 a 80.000.
Con preferencia, en el copolímero de monómeros
sulfonados/no sulfonados, la proporción de monómeros no sulfonados
en el polímero de función salina es del 10% al 90%, con preferencia
del 50% al 80%, la proporción de monómeros sulfonados es del 10% al
90%, con preferencia del 20% al 50%.
Un polímero de función salina de este tipo se
emplea en la composición según la invención en cantidades del 0,2
al 20% en peso, con preferencia del 0,5 al 10% en peso, con
preferencia especial del 0,8 al 5% en peso.
Los cuerpos moldeados detergentes pueden estar
comprimidos sólo de una composición detergente (tabletas
monofásicas) o pueden estar compuestos de varias fases o áreas, es
decir, pueden representar, por ejemplo, cuerpos moldeados de dos o
tres fases (por ejemplo, "3 en 1"). En este caso, se pueden
separar los distintos componentes del agente detergentes, de modo
que se pongan a disposición en diferentes momentos durante el
proceso de limpieza.
La forma espacial de los cuerpos moldeados se
puede adaptar en sus dimensiones a la cámara de lavado del
lavavajillas, pero se pueden conformar todas las formas
manipulables convenientes. Aquí pertenecen también, por ejemplo,
conformaciones cilíndricas con corte transversal ovalado o circular
y cuerpos moldeados con una estructura en forma de placa o plancha.
Un cuerpo moldeado preferido está compuesto por segmentos
alternadamente largos gruesos y cortos delgados, de modo que los
distintos segmentos se pueden romper de una pastilla en sitios de
rotura teórica, representados mediante los segmentos delgados y
cortos e introducir en la cámara de dosificación o la canasta de
los cubiertos de la máquina. Este principio del cuerpo moldeado en
forma de pastilla también se puede realizar en otras formas
geométricas poligonales.
Una tableta preparada de este modo presenta con
preferencia un peso de 5 a 120 g, con preferencia especial de 10 a
30 g. Las tabletas detergentes para fines diferentes, en especial
para lavavajillas, son básicamente conocidas.
Las formulaciones detergentes de este tipo
conformadas como cuerpos moldeados contienen, por lo general,
ayudantes, blanqueadores y activadores del blanqueo, tensioactivos,
agentes auxiliares de formación de tabletas, desintegrantes y otros
aditivos y coadyuvantes usuales.
En el caso de la invención aquí descrita, la
composición del detergente puede contener, por lo demás, los
componentes, habituales para lavavajillas. Los componentes
descritos a continuación de la composición detergente representan
únicamente formas de realización preferidas.
Los ejemplos para formulaciones detergentes
conocidas y usuales en el área de los lavavajillas se describen,
por ejemplo, en las solicitudes de patente publicadas DE 101 40 535
A1, DE 199 59 589 A1, EP 0 282 482 o DE 101 36 002 A1.
Una realización preferida de la invención es una
tableta lavavajillas con fosfato que contiene:
10 a 75 partes en peso de
polifosfato(s)
60 a 0 partes en peso de otros ayudantes
inorgánicos
20 a 0 partes en peso de ayudantes orgánicos
3 a 20 partes en peso de blanqueadores de
peróxido
6 a 0,5 partes en peso de activador(es)
de blanqueo
0,2 a 16 partes en peso de
tensioactivo(s) carry over
0 a 8 partes en peso de dispersantes
0,2 a 8 partes en peso de polímero(s) de
función salina
2 a 6 partes en peso de otros coadyuvantes y
aditivos usuales
Para todas las realizaciones, se prefieren tanto
las tabletas simples, como también las dobles o triples.
En todas las capas/fases de la tableta de
limpieza, puede estar contenido un desintegrante, pero sin embargo
está contenido preferentemente sólo en una o en dos capas/fases (en
caso de existir varias capas/fases). Esto se prefiere para disolver
una primera capa/fase, que contiene componentes que deben actuar
rápidamente, en corto tiempo en el agua de lavado y poner así a
disposición los componentes, mientras que se disuelve más
lentamente otra capa/fase que contiene componentes que se deben
emplear en un momento posterior del proceso de limpieza, ya que no
contiene ningún desintegrante o ya que contiene un desintegrante
"más lento".
Como ayudantes se pueden emplear en la
composición detergente todos los formadores usuales y conocidos
como tales, en especial los polifosfatos, pirofosfatos,
metafosfatos o fosfonatos, silicatos estratificados, silicatos
amorfos, disilicatos amorfos y zeolitas, así como rellenos como
carbonato de sodio, sulfato de sodio, sulfato de magnesio,
hidrógeno-carbonato de sodio, citrato, así como
ácido cítrico, ácido succínico, ácido tartárico y ácido málico. A
menudo, como ayudantes auxiliares se usan coformadores y
dispersantes. Los coformadores y dispersantes de este tipo pueden
ser, entre otros, ácidos poliacrílicos o copolímeros con ácido
poliacrílico y sus sales de sodio.
Los blanqueadores usuales son, por ejemplo,
perborato de sodio tetrahidratado y perborato de sodio
monohidratado, percarbonato de sodio, peroxipirofosfatos, citratos
prehidratados, así como sales perácidas que proporcionan
H_{2}O_{2}, perácidos como perbenzoatos, peroxiftalatos, ácido
diperazelaico y diácidos diperdodecanoicos. Pero también puede haber
otros blanqueadores o sistemas blanqueadores conocidos en la
composición.
Como compuestos peroxidados apropiados para usar
en agentes según la invención se tienen en cuenta en especial
peróxido de hidrógeno y sales inorgánicas que dan peróxido de
hidrógeno en condiciones de lavado, entre las que se cuentan
perboratos de metal alcalino tales como, por ejemplo, perborato de
sodio tetrahidratado y perborato de sodio monohidratado, también
carbonatos prehidratados de metal alcalino como carbonato de sodio
perhidratado ("percarbonato de sodio") así como persilicatos
y/o persulfatos de sodio como caroato. La mayoría de las veces,
además de estos compuestos peroxo inorgánicos, el sistema
blanqueador de la formulación de lavado puede contener perácidos
inorgánicos u orgánicos, en especial ácidos percarboxílicos, por
ejemplo, ácidos percarboxílicos C_{1}-C_{12},
ácidos dipercarboxílicos C_{8}-C_{16}, ácidos
imidopercaproicos o ácidos arildipercaproicos. Los ejemplos
preferidos de los ácidos utilizables son ácido peracético, ácido
perbenzoico, octan-, nonan-, decan- o dodecanmonoperácidos lineales
o ramificados, decan- y dodecandiperácido, ácidos mono- y
diperftálicos, -isoftálicos y -tereftálicos, ácido
ptalimidopercaproico, ácido tereftaloildiamidopercaproico y ácido
e-ftalimid-peroxo-hexanoico
(PAP). Estos ácidos percarboxílicos se pueden usar como ácidos
libres o como sales de los ácidos, con preferencia sales de metales
alcalinos o alcalinotérreos. Siempre que se deban utilizar
compuestos peroxidados, se pueden utilizar en forma de polvos o
granulados, que pueden estar recubiertos en principio de manera
conocida. Un perácido utilizado con preferencia especial es el
perácido asequible bajo la marca comercial Eureco® (Ausimont,
Italia). Los compuestos peroxidados están presentes en cantidades
con preferencia de hasta el 50% en peso, en especial del 5% en peso
al 30% en peso y con preferencia especial del 8% en peso al 25% en
peso. La adición de escasas cantidades de estabilizantes de
blanqueadores conocidos como, por ejemplo, fosfonatos, boratos o
metaboratos y metasilicatos, así como sales de magnesio, como
sulfato de magnesio, puede ser conveniente.
El contenido en blanqueadores en tabletas es
preferentemente del 0,5-50% en peso y en especial
del 1-30% en peso.
Como catalizadores blanqueadores se emplean
usualmente iminas o sulfoiminas cuaternizadas, tal como se
describen, por ejemplo, en los documentos
US-A-5.360.568,
US-A-5.360.569 y
EP-A-453 003, así como también
complejos de manganeso tal como se describen, por ejemplo, en el
documento WO-494/21777. Otros catalizadores
blanqueadores con contenido de metal utilizables se describen en
los documentos EP-A.458 397,
EP-A-458 398 y
EP-A-549 272. Los catalizadores
blanqueadores se utilizan, por lo general, en cantidades del 0% al
10% en peso, en especial del 0,1 al 6% en peso, referido a la
formulación de lavado.
Los activadores de blanqueo apropiados son
N-acilo y los compuestos de O-acilo
que forman con H_{2}O_{2} perácidos orgánicos, con preferencia
diaminas N,N'-tetraaciladas, anhídridos de ácido
carboxílico y ésteres de polioles como pentaacetato de glucosa.
Además, se pueden utilizar mezclas acetiladas de sorbitol y
manitol. Son particularmente apropiados como activadores de blanqueo
N,N,N',N'-tetraacetiletilendiamina (TAED),
1,5-diacetil-2.4-dioxo-hexahidro-1,2,5-triazina
(DADHT) y mezclas acetiladas de sorbitol-manitol
(SORMAN).
Además, se pueden emplear compuestos de las
clases de sustancias del azúcar poliacilada o derivados de azúcar
con radicales acilo C_{1}-C_{10}, con
preferencia con radicales acetilo, propionilo, octanoílo, nonanoílo
o benzoílo, en especial radicales acetilo. Como azúcares o
derivados de azúcar se pueden utilizar mono- o disacáridos, así
como sus derivados reducidos u oxidados, con preferencia glucosa,
manosa, fructosa, sacarosa, xilosa o lactosa. Los activadores de
blanqueo particularmente apropiados de esta clase de sustancias son,
por ejemplo, pentaacetilglucosa, tetraacetato de xilosa,
1-benzoil-2,3,4,6-tetraacetilglucosa
y
1-octanoil-2,3,4,6-tetraacetilglucosa.
Además, se pueden utilizar como activadores de
blanqueo ésteres de O-aciloxima tales como, por
ejemplo, O-acetilactonoxima,
O-benzoilacetonoxima, bis
(propilimino)carbonato o
bis(ciclohexilimino)carbonato. Estas oximas o ésteres
de oxima acetilados se describen, por ejemplo, en los documentos
EP-A-028 432 y
EP-A-267 046.
Asimismo se pueden utilizar como activadores de
blanqueo N-acilcaprolactamas tales como, por
ejemplo, N-acetilcaprolactama,
N-benzoilcaprolactama,
N-octanoilcaprolactama,
N-octanoilcaprolactama o
carbonilbiscaprolactama.
Además, como activadores de blanqueo se pueden
usar
- aminas N-diaciladas y
N,N'-tetraciladas, por ejemplo,
N,N,N',N'-tetra-acetilmetildiamina y
-etilendiamina
(TAED), N,N-diacetilanilina, N,N-diacetilo, p-toluidina o hidantoínas 1,3-diaciladas como 1,3-diacetil-5,5-dimetilhidantoína;
(TAED), N,N-diacetilanilina, N,N-diacetilo, p-toluidina o hidantoínas 1,3-diaciladas como 1,3-diacetil-5,5-dimetilhidantoína;
-
N-alquil-N-sulfonil-carbonamidas,
por ejemplo,
N-metil-N-mesil-acetamida
o
N-metil-N-mexil-benzamida;
- hidrazidas cíclicas
N-aciladas, triazoles o urazoles acilados, por
ejemplo, hidrazida del ácido
monoacetil-maleico;
- hidroxilaminas
O,N,N-trisustituidas, por ejemplo, hidroxilaminas
O-N,N-trisustituidas, por ejemplo,
O-benzoil-N,N-succinilhidroxilamina,
O-acetil-N,N-succinilhidroxilamina
u O,N,N-triacetalhidroxilamina;
-
N,N'-diacil-sulfurilamidas, por
ejemplo,
N,N'-dimetil-N,N'-diacetilsulfurilamida
o
N,N'-dietil-N,N'-dipropionil-sulfurilamida;
- triacilcianuratos, por ejemplo,
triacetilcianurato o tribenzoilcianurato;
- anhídridos de ácido carboxílico, por ejemplo,
anhídrido de ácido benzoico, anhídrido de ácido
m-clorobenzoico o anhídrido de ácido ftálico;
-
1,3-diacil-4,5-diaciloxi-imidazolina,
por ejemplo,
1,3-diacetil-4,5-diacetoxiimidazolina;
- tetraacetilglicolurilo y
tetrapropionilglicolurilo;
- 2,5-dicetopiperazinas
diaciladas, por ejemplo,
1,4-diacetil-2,5-dicetopiperazina;
- productos de acilación de propilendiurea y
2,2-dimetil-propilendiurea, por
ejemplo, tetraacetilpropilendiurea,
-
\alpha-aciloxi-poliacilomalonamidas,
por ejemplo,
\alpha-acetoxi-N,N'-diacetilmalonamida;
-
diacil-dioxohexahidro-1,3,5-triazinas,
por ejemplo,
1,5-diacetiil-2,4-dioxohexahidro-1,
3, 5-triazina.
Asimismo se pueden utilizar como activadores de
blanqueo 2-alquil- o
2-aril-(4H)-3,1-benzoxain-4-ona,
tal como se describen, por ejemplo, en los documentos
EP-B-332 294 y
EP-B-502 013. En especial, se pueden
utilizar
2-fenil-(4H)-3,1-benzoxain-4-ona
y
2-metil-(4H)-3,1-benzoxain-4-ona.
Más allá de ello, se pueden emplear activadores
de blanqueo de las clases de sustancias de los compuestos de N- o
O-acilo, por ejemplo, alquilendiaminas
poliaciladas, en especial tetraacetiletilendiamina, glucolurilos
acilados, en especial tetraacetilglucolurilo, hidantoínas
N-aciladas, hidrazidas, triazoles, hidrotriazinas,
urazoles, dicetopiperazinas, sulfurilamidas y cianuratos, además
anhídridos de ácido carboxílico, en especial anhídrido de ácido
ftálico, ésteres de ácido carboxílico, en especial
nonanoiloxibencensulfonato de sodio,
isononanoiloxi-bencensulfonato de sodio y derivados
de azúcar acilados, tales como pentaacetilglucosa.
Un activador de blanqueo preferido es, sin
embargo, un glicinnitrilo cuaternizado del grupo de
acetonitril-metilsulfato, sulfato e
hidrógeno-sulfato de
N-metilmorfolinio.
Como sistema de blanqueadores (blanqueadores y
activadores de blanqueo) también pueden estar contenidos todos los
blanqueadores y activadores de blanqueo mencionados en el documento
DE 199 59 589 A1. Además, también se pueden usar los sistemas de
blanqueadores que se mencionan en la solicitud de patente europea
EP 02 028 958.3.
Se prefiere que los diversos componentes de la
composición detergente estén contenidos en distintas
fases/capas/
áreas de los cuerpos moldeados. En especial se prefiere que un componente, que se debe poner a disposición en un momento temprano del proceso de limpieza, se halle en una fase/capa/área en la que está contenido un desintegrante. Los agentes de limpieza pueden contener, además de los tensioactivos "carry over" antes mencionados, también uno o varios otros tensioactivos del grupo de los tensioactivos no iónicos, aniónicos, catiónicos y/o anfotéri-
cos.
áreas de los cuerpos moldeados. En especial se prefiere que un componente, que se debe poner a disposición en un momento temprano del proceso de limpieza, se halle en una fase/capa/área en la que está contenido un desintegrante. Los agentes de limpieza pueden contener, además de los tensioactivos "carry over" antes mencionados, también uno o varios otros tensioactivos del grupo de los tensioactivos no iónicos, aniónicos, catiónicos y/o anfotéri-
cos.
Otros componentes importantes de agentes de
limpieza provienen de los grupos de enzimas, inhibidores de la
corrosión y los colorantes y aromatizantes. Estas sustancias se
describen a continuación.
Como tensioactivos preferidos se emplean
tensioactivos no iónicos de baja espuma. Con preferencia especial,
las tabletas detergentes según la invención para el lavado de
vajilla a máquina contienen tensioactivos no iónicos, en especial
tensioactivos no iónicos del grupo de los alcoholes alcoxilados.
Como tensioactivos no iónicos se emplean con preferencia alcoholes
alcoxilados, ventajosamente etoxilados, en especial primarios, con
preferencia con 8 a 18 átomos de C y en promedio 1 a 12 moles de
óxido de etileno (OE) por mol de alcohole, en los que el radical de
alcohol puede ser lineal o con preferencia ramificado con metilo en
posición 2 o bien puede contener radicales lineales y ramificados
con metilo en la mezcla, así como están presentes usualmente en
radicales de oxoalcoholes. Pero en especial se prefieren etoxilatos
de alcohol con radicales lineales de origen nativo alcohólico con
12 a 18 átomos de C, por ejemplo, de alcohol de coco, palma, grasa
de sebo u oleílico y en promedio 2 a 8 OE por mol de alcohol. A los
alcoholes etoxilados preferidos pertenecen, por ejemplo, alcoholes
C_{12}-C_{14} con 3 OE o 4 OE, alcoholes
C_{9}-C_{11} con 7 OE, alcoholes
C_{13}-C_{15} con 3 OE, 5 OE, 7 OE u 8 OE,
alcoholes C_{12}-C_{18} con 3 OE, 5 OE o 7 OE y
mezclas de ellos, así como mezclas de alcohol
C_{12}-C_{14} con 3 OE y alcohol
C_{12}-C_{18} con 5 OE. Los grados de
etoxilación indicados representan valores medios estadísticos que
pueden ser un número entero o fracción para un producto especial.
Los etoxilatos de alcohol preferidos presentan una estrecha
distribución de homólogos (narrow range ethoxylates, NRE).
Adicionalmente a estos tensioactivos no iónicos se pueden emplear
alcoholes grasos con más de 12 OE. Ejemplos de ello son alcohol de
grasa de sebo con 14 OE, 25 OE, 30 OE o 40 OE.
Se prefieren en especial las tabletas
detergentes según la invención que contienen un tensioactivo no
iónico que presenta un punto de fusión por encima de la temperatura
ambiente. En consecuencia, las tabletas detergentes preferidas se
caracterizan porque contienen como componente c) tensioactivos no
iónicos con un punto de fusión por encima de 20ºC, con preferencia
por encima de 25ºC, con preferencia especial entre 25 y 60ºC y en
especial entre 26,6 y 43,3ºC.
Los tensioactivos no iónicos apropiados que
presentan un punto de fusión o de ablandamiento dentro del
intervalo de temperaturas mencionado son, por ejemplo,
tensioactivos no iónicos de baja espuma que pueden ser sólidos o
altamente viscosos a temperatura ambiente. Si se emplean
niotensioactivos altamente viscosos a temperatura ambiente,
entonces se prefiere que ellos presenten una viscosidad superior a
20 Pas, con preferencia 35 Pas y en especial superior a 40 Pas.
Incluso se prefieren niotensioactivos que poseen una consistencia
cerosa a temperatura
ambiente.
ambiente.
Los niotensioactivos sólidos que se aplican
preferentemente a temperatura ambiente provienen de los grupos de
los niotensioactivos alcoxilados, en especial de los alcoholes
primarios etoxilados y mezclas de estos tensioactivos con
tensioactivos de estructura más complicada como tensioactivos de
polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (OP/OE/OP). Estos
niotensioactivos (OP/OE/OP) se caracterizan, más allá de ello, por
un buen control de espuma. Con preferencia, las unidades de OP
constituyen hasta el 25% en peso, con preferencia especial el 20%
en peso y en especial hasta el 15% en peso de la masa molar total
del tensioactivo no iónico. Los tensioactivos no iónicos de
especial preferencia son monohidroxialcanoles o alquilfenoles
monoetoxilados que presentan adicionalmente unidades de copolímeros
de bloque de polioxietileno-polioxipropileno. La
proporción de alcohol o alquilfenol de estas moléculas de
niotensioactivos constituye, en este caso, preferentemente más del
30% en peso, con preferencia especial más del 50% en peso y en
especial más del 70% en peso de la masa molar total de estos
niotensio-
activos.
activos.
Otros niotensioactivos por aplicar con
preferencia especial con puntos de fusión por encima de la
temperatura ambiente contienen del 40 al 70% de una mezcla de
polímeros de bloque de polioxipropileno/polioxietileno que contiene
el 75% en peso de un copolímero de bloque invertido de
polioxietileno y polioxipropileno con 17 moles de óxido de etileno
y 44 moles de óxido de propileno y 25% en peso de un copolímero de
bloque de polioxietileno y polioxipropileno, iniciado con
trimetilolpropano y que contiene 24 moles de óxido de etileno y 99
moles de óxido de propileno por mol de trimetilolpropano.
Los tensioactivos no iónicos que se pueden
emplear con especial preferencia son asequibles, por ejemplo, bajo
la marca Poly Tergent® SLF-18 de la empresa Olin
Chemicals.
Otras tabletas detergentes preferidas según la
invención contienen tensioactivos no iónicos de la fórmula
R^{1}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{x}[CH_{2}CH_{2}O]_{y}[CH_{2}CH(OH)R^{2}],
en la que R^{1} es un radical hidrocarbonado alifático lineal o
ramificado con 4 a 18 átomos de carbono o mezclas de ellos, R^{2}
es un radical hidrocarbonado lineal o ramificado con 2 a 26 átomos
de carbono o mezclas de ellos y x son valores de entre 0,5 y 1,5 e y
es un valor de al menos
15.
15.
Otros niotensioactivos que se pueden aplicar con
preferencia son los niotensioactivos poli(oxialquilados)
cerrados con grupos terminales de la fórmula
R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}[CH_{2}]_{k}CH(OH)[CH_{2}]_{j}OR^{2},
en la que R^{1} y R^{2} son radicales hidrocarbonados
alifáticos o aromáticos lineales o ramificados, saturados o
insaturados con 1 a 30 átomos de carbono, R^{3} es H o un radical
metilo, etilo, n-propilo,
iso-propilo, n-butilo,
2-butilo o
2-metil-2-butilo, x
son valores entre 1 y 30, k y j son valores entre 1 y 12, con
preferencia entre 1 y 5. Cuando el valor x es 2, cada R^{3} en la
fórmula anterior puede ser distinto. R^{1} y R^{2} son, con
preferencia, radicales hidrocarbonados alifáticos o aromáticos
lineales o ramificados, saturados o insaturados con 6 a 22 átomos
de carbono, en los que se prefieren en especial radicales con 8 a
18 átomos de C. Para el radical R^{3} se prefieren en particular
H, -CH_{3} o -CH_{2}CH_{3}. Los valores para x de especial
preferencia están en el intervalo de 1 a 20, en especial de 6 a
15.
Tal como se describió con anterioridad, cada
R^{3} en la fórmula anterior puede ser distinto, en caso de que x
sea 2. Aquí, se puede modificar la unidad de óxido de alquileno en
el corchete. Si x es, por ejemplo, 3, se puede seleccionar el
radical R^{3} para formar unidades de óxido de etileno (R^{3}=H)
u óxido de propileno (R^{3}=CH_{3}), que se pueden añadir en
cualquier orden, por ejemplo, (OE)(OP)(OE), (OE)(OE)(OP),
(OE)(OE)(OE), (OP)(OE)(OP), (OP)(OP)(OE) y (OP)(OP)(OP). El valor 3
para x se selecciona en este caso a modo de ejemplo y puede ser
mucho más grande, con lo que aumenta el ancho de la variación con
valores crecientes de x e incluye por ejemplo una gran cantidad de
grupos (OE) combinados con una menor cantidad de grupos (OP), o
viceversa.
Los alcoholes poli(oxialquilados)
cerrados con grupos terminales de especial preferencia de la
fórmula anterior presentan valores de k = 1 y j = 1, de modo que la
fórmula anterior se simplifica en
R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}CH_{2}CH(OH)CH_{2}OR^{2}.
En la fórmula mencionada a lo último, R^{1}, R^{2} y R^{3}
son como se definieron con anterioridad y x son números de 1 a 30,
con preferencia de 1 a 20 y en especial de 6 a 18. Se prefieren en
particular tensioactivos, en los que los radicales R^{1} y
R^{2} presentan 9 a 14 átomos de C, R^{3} es H y x adopta
valores de 6 a 15.
De forma adicional, se pueden usar como
tensioactivos no iónicos alcoholes alcoxilados, ventajosamente
etoxilados, en especial primarios con preferencia con 8 a 18 átomos
de C y en promedio 1 a 12 moles de óxido de etileno (OE) por mol de
alcohol, en los que el radical alcohol puede ser lineal o con
preferencia ramificado con metilo en la posición 2 y que puede
contener radicales ramificados con metilo en la mezcla, tal como
están presentes usualmente en los radicales oxoalcohol. Pero en
especial se prefieren etoxilatos de alcohol con radicales lineales
de origen nativo alcohólico con 12 a 18 átomos de C, por ejemplo,
de alcohol de coco, palma, grasa de sebo u oleílico y en promedio 2
a 8 OE por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferidos
pertenecen, por ejemplo, alcoholes C_{12}-C_{14}
con 3 OE o 4 OE, alcoholes C_{9}-C_{11} con 7
OE, alcoholes C_{13}-C_{15} con 3 OE, 5 OE, 7 OE
u 8 OE, alcoholes C_{12}-C_{13} con 3 OE, 5 OE
o 7 OE y mezclas de ellos, así como mezclas de alcohol
C12-C14 con 3 OE y alcohol
C_{12}-C_{18} con 5 OE. Los grados de
etoxilación indicados representan valores medios estadísticos que
pueden ser un número entero o fracción para un producto especial.
Los etoxilatos de alcohol preferidos presentan una estrecha
distribución de homólogos (narrow range ethoxylates, NRE).
Adicionalmente a estos tensioactivos no iónicos se pueden emplear
alcoholes grasos con más de 12 OE. Ejemplos de ello son alcohol de
grasa de sebo con 14 OE, 25 OE, 30 OE o 40 OE. Además, como otros
tensioactivos no fónicos también se pueden emplear glucósidos de
alquilo de la fórmula general RO(G)_{x}, en la que
R es un radical primario de cadena lineal o ramificada con metilo,
en especial ramificado con metilo en la posición 2 con 8 a 22, con
preferencia 12 a 18 átomos de C y G es el símbolo de una unidad de
glicosa con 5 ó 6 átomos de C, con preferencia glucosa. El grado de
oligomerización x que indica la distribución de monoglucósidos y
oligoglucósidos es un número cualquiera entre 1 y 10, con
preferencia x es 1,2 a 1,4.
Otra clase de tensioactivos no iónicos empleada
con preferencia que se usa como único tensioactivo no fónico o en
combinación con otros tensioactivos no iónicos son ésteres de
alquilo de ácidos grasos alcoxilados, con preferencia etoxilados o
etoxilados y propoxilados, con preferencia con 1 a 4 átomos de
carbono en la cadena de alquilo, en especial éster metílico de ácido
graso.
También pueden ser apropiados tensioactivos no
iónicos del tipo de los aminóxidos, por ejemplo,
N-alquil-N,N-dimetilaminóxido
de coco y
N-alquil-N,N-dihidroxietilaminóxido
de sebo y alcanolamidas de ácidos grasos. La cantidad de
tensioactivos no iónicos es preferentemente no superior que la de
los alcoholes grasos etoxilados, en especial no superior a la mitad
de ellos. Otros tensioactivos apropiados son amidas de ácidos
polihidroxigrasos de la fórmula (I)
(I).R --- CO
---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}--- [Z]
en la que RCO es un radical acilo
alifático con 6 a 22 átomos de carbono, R^{1} es hidrógeno, un
radical alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono y [Z]
es un radical polihidroxialquilo lineal o ramificado con 3 a 10
átomos de carbono y 3 a 10 grupos hidroxilo. En el caso de las
amidas de ácido polihidroxigraso se trata de sustancias conocidas
que usualmente se pueden obtener por aminación reductiva de un
azúcar reductor con amoníaco, una alquilamina o una alcanolamina y
posterior acilación con un ácido graso, un éster de alquilo de ácido
graso o un cloruro de ácido
graso.
Al grupo de las amidas de ácido polihidroxigraso
también pertenecen compuestos de la fórmula (II)
(II).R --- CO
---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} --- O --- R ^{2} }}--- [Z]
en la que R es un radical alquilo o
alquileno lineal o ramificado con 7 a 12 átomos de carbono, R^{1}
es un radical alquilo lineal, ramificado o cíclico o un radical
arilo con 2 a 8 átomos de carbono y R^{2} es un radical alquilo
lineal, ramificado o cíclico o un radical arilo o un radical
oxi-arilo con 1 a 8 átomos de carbono, en el que se
prefieren radicales alquilo C_{1}-C_{4} o
fenilo, y [Z] es un radical polihidroxialquilo cuya cadena de
alquilo está sustituida con al menos dos grupos hidroxilo o
derivados alcoxilados, con preferencia etoxilados o propoxilados de
este
radical.
[Z] se obtiene preferentemente por aminación
reductiva de un azúcar reducido, por ejemplo, glucosa, fructosa,
maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos
sustituidos con N-alcoxi o N-ariloxi
se pueden convertir luego por reacción con ésteres metílicos de
ácidos grasos en presencia de un alcóxido como catalizador en las
amidas de ácidos polihidroxiácidos deseadas.
Pero, al revés, por medio del contenido de las
distintas fases o de todo el cuerpo moldeado, es decir, todas las
fases, se puede lograr un efecto positivo en determinados
tensioactivos. La introducción de los propilglicósidos de alquilo
descritos con anterioridad se mostró ventajosa en este caso, de modo
que se prefieren cuerpos moldeados para lavado y limpieza en los
que al menos una fase de los cuerpos moldeados contiene
poliglicósidos de alquilo.
Como otros tensioactivos se tienen en cuenta los
llamados tensioactivos gémini. Por ellos se entienden, en general,
aquellos compuestos que están presentes como dimeros y que poseen,
en comparación con los tensioactivos monoméricos, dos grupos
hidrofóbicos por molécula. Estos grupos están separados, por lo
general, por un llamado "spacer" hidrofílico. Los tensioactivos
de este tipo se caracterizan en general por una concentración
crítica de micelas raramente baja y la capacidad de reducir
fuertemente la tensión superficial del agua. Pero en casos
excepcionales, por tensioactivos gémini no sólo se entienden
tensioactivos diméricos, sino también triméricos.
Los tensioactivos gémini apropiados son, por
ejemplo, hidroxiéteres mixtos sulfatados de acuerdo con la
solicitud de patente alemana DE-A-43
21 022 o bis- y tris-sulfatos o éter sulfatos de
alcohol diméricos o triméricos de acuerdo con la solicitud alemana
de patente DE-A-195 03 061. Los
éteres mixtos diméricos o triméricos cerrados con grupos terminales
de acuerdo con la solicitud de patente alemana
DE-A-195 13 391 se caracterizan en
especial por una bi- y multifuncionalidad. De esta manera, los
tensioactivos cerrados con grupos terminales mencionados poseen
buenas propiedades de reticulación y, en este caso, tienen baja
espuma, de modo que son apropiados en especial en procedimientos de
lavado o limpieza a máquina.
Pero también se pueden usar amidas de ácidos
polihidroxigrasos gémini o amidas de ácidos
poli-polihidroxigrasos, tal como se describen en las
solicitudes de patente internacional WO A-95/19953,
WO-A-95/19954 y WO
A-95/19955.
Como enzimas se tienen en cuenta en los cuerpos
moldeados de limpieza según la invención en especial de las clases
de las hidrolasas como las proteasas, esterasas, lipasas o enzimas
de acción lipolítica, glucosidasas como amilasas, mananasa o
celulasa, glucosilhidrolasas y mezclas de las enzimas mencionadas.
Todas estas hidrolasas contribuyen a eliminar las impurezas como
manchas con contenido de proteína, grasa o almidón. Para el blanqueo
también se pueden emplear oxidorreductasas. Son particularmente
apropiados los principios activos enzimáticos obtenidos de cepas de
bacterias u hongos como Bacillus subtilis, Bacillus
licheniformis, Streptomyceus griseus, Coprinus cinereus y
Humicola insolens, así como de sus variantes modificadas por
ingeniería genética. Con preferencia, se usan proteasas del tipo
subtilisina y en especial proteasas que se obtienen de Bacillus
lentus. En este caso, son de particular interés las mezclas
enzimáticas, por ejemplo, de proteasa y amilasa o proteasa y lipasa
o bien enzimas de acción lipolítica o de proteasa, amilasa y lipasa
o bien enzimas de acción lipolítica o proteasa, lipasa o enzimas de
acción lipolítica, pero en especial proteasa y/o mezclas con
contenido de lipasa o bien mezclas con enzimas de acción
lipolítica. Ejemplos de tales enzimas de acción lipolítica son las
conocidas cutinasas. También las peroxidasas u oxidasas se mostraron
apropiadas en algunos casos. Entre las amilasas apropiadas se
cuentan en especial \alpha-amilasas, isoamilasas,
pululanasas y pectinasas.
Las enzimas pueden ser adsorbidas en vehículos o
están incorporadas en sustancias de recubrimiento, para protegerlas
de una desintegración precoz. La proporción de las enzimas, mezclas
enzimáticas o granulados enzimáticos puede ser, por ejemplo, de
aproximadamente el 0,1 al 5% en peso, con preferencia el 0,5 a
aproximadamente el 4,5% en peso. En el marco de la presente
invención, los cuerpos moldeados de limpieza preferidos se
caracterizan porque contienen proteasa y/o amilasa.
Dado que los cuerpos moldeados de limpieza según
la invención pueden contener la o las enzimas en distintas fases,
se pueden poner a disposición cuerpos moldeados con una liberación
y acción enzimática bien definida. La siguiente tabla brinda una
síntesis de las posibles divisiones enzimáticas en cuerpos
moldeados de limpieza bifásicos según la invención:
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(Tabla pasa a página
siguiente)
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Si las enzimas sólo se emplean en una fase de
los cuerpos moldeados según la invención, se prefieren entonces
cuerpos moldeados de limpieza en los que la o las enzimas no están
contenidas en una fase junto con la combinación de principios
activos potenciadores del blanqueo.
También la separación del agente blanqueador de
las enzimas es preferida en este caso. Los cuerpos moldeados de
limpieza, que se caracterizan porque al menos una fase contiene
blanqueadores, mientras al menos otra fase contiene enzimas,
también son formas de realización preferidas de la presente
invención.
Los agentes de limpieza según la invención
pueden contener inhibidores de la corrosión para proteger la pieza
lavada o la máquina, en donde sobre todo los agentes de protección
de plata tienen singular importancia en el área del lavado de
vajilla a máquina. Se pueden emplear las conocidas sustancias del
estado de la técnica. En general, los agentes de protección de plata
se seleccionan sobre todo del grupo de los triazoles, los
benzotriazoles, los bisbenzotriazoles, los aminotriazoles, los
alquilaminotriazoles y las sales o complejos de metales de
transición. Se han de utilizar con preferencia especial el
benzotriazol y/o el alquilaminotriazol. Más allá de ello, en las
formulaciones detergentes se hallan a menudo agentes con contenido
de cloro activo que pueden reducir claramente la corrosión de la
superficie de la plata. En limpiadores sin cloro se utilizan en
especial oxígeno o compuestos redox orgánicos con contenido de
nitrógeno tales como fenoles di- y trivalentes, por ejemplo,
hidroquinona, pirocatecol, hidroxihidroquinona, ácido gálico,
floroglucina, pirogalol o derivados de estas clases de
compuestos... Asimismo se pueden emplear compuestos cincados para
reducir la corrosión en la pieza lavada.
Si las tabletas de limpieza contienen
inhibidores de la corrosión, ellas se separan preferentemente de
los blanqueadores. De modo correspondiente, se prefieren cuerpos
moldeados de limpieza en los que al menos una fase contiene
blanqueadores, mientras que al menos otra fase contiene agentes
anticorrosivos.
Los tensioactivos aniónicos preferidos son las
sales del ácido alquilsulfosuccinico que también son denominadas
sulfosuccinatos o ésteres de ácido sulfosuccínico y representan
monoésteres y/o diésteres del ácido sulfosuccínico con alcoholes,
con preferencia alcoholes grasos y en especial alcoholes grasos
etoxilados. Los sulfosuccinatos preferidos contienen radicales
alcohol graso C_{8} a C_{18} o mezclas de ellos. Los
sulfosuccinatos de especial preferencia contienen un radical
alcohol graso que se deriva de ácidos grasos etoxilados que
representan, en sí, tensioactivos no iónicos (ver descripción más
abajo). En este caso, se prefieren especialmente, a su vez,
sulfosuccinatos cuyos radicales alcohol graso se derivan de
alcoholes grasos etoxilados con una estrecha distribución de
homólogos. Asimismo, también es posible emplear ácido
alqu(en)ilsuccínico con preferencia con 8 a 18 átomos
de C en la cadena de alqu(en)ilo o sus sales.
Las mezclas de tensioactivos aniónicos
preferidos contienen combinaciones de
alqu(en)ilsulfatos, en especial mezclas de
alqu(en)ilsulfatos grasos saturados o insaturados y
alquilbencensulfonatos, ésteres de glicerina sulfados de ácidos
grasos y/o ésteres de ácido \alpha-sulfograso. En
especial se prefieren, en este caso, las mezclas que como
tensioactivos aniónicos contienen alqu(en)ilsulfatos
y alquilbencensulfonatos, alqu(en)ilsulfatos y ésteres
metílico del ácido \alpha-sulfograso y/o ésteres
de glicerina sulfatos de ácidos grasos.
Como otros tensioactivos aniónicos se tienen en
cuenta, en especial, jabones, con preferencia en cantidades del 0,1
al 5% en peso. A modo de ejemplo, son apropiados los jabones
saturados de ácidos grasos tales como las sales del ácido (áurico,
ácido mirístico, ácido palmítico o ácido esteárico, así como en
especial de ácidos grasos naturales, por ejemplo, mezclas de jabones
derivados de ácido graso de coco, de núcleo de palma o de sebo. Se
prefieren en especial aquellas mezclas de jabones que están
compuestas en un 50 a un 100% en peso de jabones de ácidos grasos
saturados C_{12}-C_{24} y en un 0 a un 50% en
peso de jabón de ácido oleico.
Los tensioactivos aniónicos y jabones pueden
estar presentes en forma de sus sales de sodio, potasio o amonio,
así como sales solubles de bases orgánicas tales como, mono-, di- o
trietanolamina. Con preferencia, los tensioactivos inorgánicos
están presentes en forma de sus sales de sodio o de potasio, en
especial en forma de sus sales de sodio.
Otros componentes preferidos son sales
inorgánicas que reaccionan de forma alcalina en agua. A estas sales
inorgánicas que reaccionan de forma alcalina pertenecen en especial
bicarbonatos, carbonatos o mezclas de ellos. Con preferencia, se
emplean carbonato alcalino y sobre todo carbonato de sodio. Como
sales alcalinas adicionales se han de mencionar los silicatos
alcalinos en forma amorfa o cristalina con una relación Na_{2}O a
SiO_{2} de 1:1 a 1:2,8. Se aplican también los cogranulados de
carbonatos y silicatos que están disponibles en el mercado como el
llamado NABION (empresa Rhodia).
Ejemplos de otros aditivos y coadyuvantes
usuales son silicatos de magnesio, aluminatos de aluminio,
benzotriazol, glicerina, estearato de magnesio,
polialquilenglicoles, hexametafosfato, así como fosfonatos.
Como otro componente de la composición
detergente se tienen en cuenta sustancias que tienen una acción
anticorrosiva en vidrio. Como protección anticorrosiva de vidrio se
pueden emplear todos los agentes conocidos para la protección
anticorrosiva. Ejemplos de ellos son óxidos de metal tales como, por
ejemplo, óxidos de cinc, aluminio, estaño, magnesio, calcio,
estroncio, silicio, titanio, circonio, manganeso y lantanos o
compuestos cincados inorgánicos insolubles, tal como se describen
en el documento EP 0 383 482 o también sales de cinc o magnesio de
compuestos orgánicos tal como se describen en el documento DE 101
40 535.
Adicionalmente, se pueden añadir a los agentes
lavavajillas en forma de tabletas según la invención colorantes y
aromatizantes, a fin de mejorar la impresión estética de los
productos generados y poner a disposición del consumidor, además
del rendimiento, un producto visual y sensorialmente "típico e
inconfundible". Como aceites perfumados o aromatizantes se pueden
usar distintos compuestos odorizantes, por ejemplo, los productos
sintéticos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas,
alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de
los ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de
fenoxietilo, ciclohexilacetato de p-terc.-butilo,
acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de
feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de
etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de
estiralilo y salicilato de bencilo. Entre los éteres se cuentan, por
ejemplo, éter benciletílico, entre los aldehídos, por ejemplo, los
alcanales lineales con 8 a 18 átomos de C, citral, citronelal,
citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronal,
lilial y bourgeonal, entre las cetonas, por ejemplo, las iononas,
iones \alpha-isometilo y metilcedrilcetona, entre
los alcoholes, acetol, citronelol, eugenol, geraniol, linalool,
alcohol feniletílico y termpineol, a los hidrocarburos pertenecen
principalmente los terpenos como limoneno y pineno. Sin embargo, se
usan con preferencia mezclas de distintas sustancias aromáticas que
generan juntos una nota de aroma agradable. Estos aceites perfumados
también pueden contener mezclas de aromas naturales tal como son
accesibles de fuentes vegetales, por ejemplo, aceite de pino,
cítrico, de jazmín, de pachuli, de rosa o de
ylang-ylang. Asimismo son apropiados, moscatel,
aceite de salvia, aceite de camomila, aceite de clavo, aceite de
melisa, aceite de menta, aceite de hojas de canela, aceite de
flores de tilo, aceite de enebro, aceite de vetiver, aceite de
olíbano, aceite de galbano y aceite de labdano, así como aceite de
flores de naranja, neroliol, aceite de cáscara de naranja y aceite
de madera de
sándalo.
sándalo.
Los aromatizantes pueden incorporarse
directamente en los cuerpos moldeados según la invención, pero
también puede resultar ventajoso aplicar los aromatizantes sobre
vehículos. Como dichos materiales de soporte han mostrado buenos
resultados, por ejemplo, las ciclodextrinas, en las que los
complejos de ciclodextrina-perfume adicionalmente
se pueden revestir con otros coadyuvantes. Incluso es posible una
incorporación de los aromatizantes como componente d) en los
componentes de limpieza según la invención, lo que conduce a una
impresión de aroma al abrir la máquina.
A fin de mejorar la impresión estética de los
agentes según la invención, se pueden colorear (o partes de ellos)
con colorantes apropiados. Los colorantes preferidos, cuya
selección no le produce dificultad alguna al especialista en la
técnica, poseen una elevada estabilidad al almacenamiento y una
insensibilidad a los demás componentes de los agentes y a la luz,
así como ninguna marcada sustancialidad frente a los sustratos a
tratar con los agentes, tales como vidrio, cerámica o vajilla de
plástico, para no teñirla. En este caso, se prefiere en especial la
coloración de cada una de las fases para la diferenciación
óptica.
La invención se explicará a continuación por
medio de ejemplos de realización con mayor detalle, sin que deba
ser limitada a ellos. Todas las indicaciones se refieren a peso,
salvo que en el caso individual se indique otra cosa.
Las tabletas mencionadas en los ejemplos se
pueden utilizar como tabletas de una, dos o tres fases. Los
distintos componentes pueden estar distribuidos en diferentes
áreas/fases de los cuerpos moldeados.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
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Ejemplo
1
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Ejemplo
2
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Resultados de lavado de tabletas
"3 en 1" para lavavajillas que se hallan en el
mercado
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Resultados de lavado de tabletas
"3 en 1" para lavavajillas que se hallan en el
mercado
Diferentes vajillas y cubiertos se someten en un
lavavajillas usual en el mercado a un proceso completo
preprogramado de lavado y enjuague. Como suciedad se aplica una
suciedad estándar. Al terminar el programa, se muestrean la vajilla
y los cubiertos limpios de forma visual y se evalúan de acuerdo con
la siguiente escala:
Clasificación "filming":
- 4 = sin formación de película, completamente claro
- 3 = escasa formación de película
- 2 = fuerte formación de película
- 1 = muy fuerte formación de película, el vidrio aparece turbio
\vskip1.000000\baselineskip
Clasificación "spotting":
- 8 = ninguna mancha ni tiras
- 7 = muy pocas tiras débiles y/o muy pocas manchas pequeñas
- 6 = algunas tiras débiles y/o pequeñas manchas
- 5 = tiras débiles a moderadas y/o algunas manchas medianas
- 4 = algunas tiras moderadas y/o manchas de tamaño medio
- 3 = tiras moderadas y/o algunas manchas más grandes
- 2 = algunas tiras más largas y/o manchas más grandes
- 1 = tiras largas y/o muchas manchas grandes
- 0 = tiras muy grandes y/o un sinnúmero de manchas grandes
Resultado: el filming de productos comerciales
usuales está entre 2 y 3, el spotting varía según la superficie
bastante, pero alcanzó en los productos comerciales investigados un
valor máximo de 4,1.
\vskip1.000000\baselineskip
Componente | % en p/p |
Tripolifosfato de sodio | 64,1 \hskip0.2cm |
Disilicato de sodio | 3,0 \hskip0.2cm |
Soda | 7,0 \hskip0.2cm |
Percarbonato de sodio | 17,0 \hskip0.2cm |
TAED | 3,0 \hskip0.2cm |
Fosfonato | 0,3 \hskip0.2cm |
Enzimas | 2,5 \hskip0.2cm |
Aceite perfumado | 0,1 \hskip0.2cm |
PEG 4000 E | 3,0 \hskip0.2cm |
\overline{100.0} \hskip0.2cm |
\vskip1.000000\baselineskip
Los aditivos que se ensayan en cuanto a su
acción se añaden a esta formulación de base. La clasificación de
los resultados de lavado se realiza como en el Ejemplo 2.
\vskip1.000000\baselineskip
La tabla muestra que la adición de un
tensioactivo carry over produce una clara reducción de la formación
de manchas, que es sustentado incluso por la adición de un polímero
de función salina. La adición de un dispersante produce, además,
una mejora de los resultados de lavado. En especial, se logra un
mejor "spotting" con un buen "filming" -en comparación
con los productos usuales en el marcado.
\vskip1.000000\baselineskip
Se compara el filming y el spotting de la
composición según la invención con el filming y el spotting de
composiciones en las que los componentes tensioactivo, polímero de
función salina o dispersante equivalen a sustancias utilizadas de
forma habitual. Como composición de base de la composición
detergente se usó la misma formulación de base que en el Ejemplo 3.
La clasificación de los resultados se realizó como en el Ejemplo
2.
Los resultados de estos ensayos comparativos
muestran que ya la aplicación de tensioactivos carry over en
comparación con los tensioactivos usados de modo convencional lleva
a un rendimiento claramente mejorado respecto de la formación de
manchas ("spotting") sobre la vajilla lavada, en la que se
logra un valor de filming aún muy bueno. Con el uso adicional de un
polímero de función salina según la invención, se puede reducir aún
más la formación de manchas; por el contrario, el uso según la
invención del dispersante mejora los valores de "filming" de
la composición.
Claims (7)
1. Composición detergente para lavavajillas que
comprende
(a) por lo menos un tensioactivo "carry
over" que presenta la fórmula general
R^{1}O(CH_{2}CH_{2}O)_{x}(CH_{2}CH_{2}CH_{2}
O)_{y}H, en la que R^{1} representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado con 6 a 30 átomos de C, con preferencia 8 a 26, con preferencia especial 10 a 24 átomos de C, x es un número entero entre 15 y 200, y es un número entero menor que 100 y x+y es menor que 200,
O)_{y}H, en la que R^{1} representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado, saturado o insaturado con 6 a 30 átomos de C, con preferencia 8 a 26, con preferencia especial 10 a 24 átomos de C, x es un número entero entre 15 y 200, y es un número entero menor que 100 y x+y es menor que 200,
(b) un polímero de función salina que se forma a
partir de monómeros de ácido acrílico y/o de ácido maleico en
combinación con por lo menos un monómero que está o están
seleccionados del grupo ácido
2-acrilamido-2-metilpropansulfónico,
ácido metalilsulfónico, estireno o estireno sulfonado, en los que
el polímero de función salina puede estar presente en forma ácida o
neutra.
2. Composición detergente de acuerdo con la
reivindicación 1, caracterizada porque por lo menos un
tensioactivo carry over presenta la fórmula general
R^{1}O(CH_{2}CH_{2}O)_{x}(CH_{2}CH_{2}CH_{2}O)_{y}H,
en la que R^{1} representa un radical hidrocarbonado lineal o
ramificado, saturado o insaturado con 6 a 30 átomos de C, con
preferencia 8 a 26, con preferencia especial 10 a 24 átomos de C, x
es un número entero entre 26 y 200, y es un número entero menor que
100 y x+y es menor que 200.
3. Composición detergente de acuerdo con una de
las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada porque por lo menos
se utilizan dos tensioactivos diferentes.
4. Composición detergente de acuerdo con una de
las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque está
contenido, además, un dispersante.
5. Composición detergente de acuerdo con una de
las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque
contiene:
10 a 75 partes en peso de
polifosfato(s)
60 a 0 partes en peso de otros ayudantes
inorgánicos
20 a 0 partes en peso de ayudantes orgánicos
3 a 20 partes en peso de blanqueadores de
peróxido
6 a 0,5 partes en peso de activador(es)
de blanqueo
0,2 a 16 partes en peso de
tensioactivo(s) carry over
0 a 8 partes en peso de dispersantes
0,2 a 8 partes en peso de polímero(s) de
función salina
2 a 6 partes en peso de otros coadyuvantes y
aditivos usuales.
6. Composición detergente de acuerdo con una de
las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque está
presente en forma de un cuerpo moldeado comprimido mono- o
multifásico o de un polvo.
7. Uso de por lo menos un tensioactivo carry
over de acuerdo con la definición de la reivindicación 1 en
combinación con un polímero de función salina de acuerdo con la
definición de la reivindicación 1 en una composición detergente
para lavavajillas.
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EP1897933A1 (de) * | 2006-09-05 | 2008-03-12 | Cognis IP Management GmbH | Verwendung langkettiger Fettalkoholalkoxylate als Additiv in Reinigungsmitteln für das Reinigen harter Oberflächen |
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DE102007042859A1 (de) † | 2007-09-10 | 2009-03-12 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Reinigungsverfahren |
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DE102008060471A1 (de) | 2008-12-05 | 2010-06-10 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Maschinelles Geschirrspülmittel |
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EP2966161B1 (en) | 2014-07-08 | 2018-10-31 | Dalli-Werke GmbH & Co. KG | Enzyme-bleach catalyst cogranulate suitable for detergent compositions |
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EP3075832B1 (en) | 2015-03-30 | 2021-04-14 | Dalli-Werke GmbH & Co. KG | Manganese-amino acid compounds in cleaning compositions |
WO2016177439A1 (en) | 2015-05-07 | 2016-11-10 | Novozymes A/S | Manganese bleach catalyst / enzyme granules for use in dishwash detergents |
DK3190168T3 (da) | 2016-01-06 | 2019-07-15 | Dalli Werke Gmbh & Co Kg | Belagt blegemiddelkatalysator |
EP3753856B1 (en) * | 2019-06-19 | 2023-10-11 | Dalli-Werke GmbH & Co. KG | Childproof package unit |
EP3754003A1 (en) | 2019-06-21 | 2020-12-23 | Dalli-Werke GmbH & Co. KG | Detergent package unit with a handle |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATE211163T1 (de) * | 1992-09-25 | 2002-01-15 | Procter & Gamble | Verwendung eines kalksteindispergiermittels in einer waschmittelzusammensetzung enthaltend lipase enzyme |
WO1994007974A1 (en) * | 1992-09-25 | 1994-04-14 | The Procter & Gamble Company | A detergent composition comprising a lime soap dispersing surfactant |
GB2327948A (en) * | 1997-08-02 | 1999-02-10 | Procter & Gamble | Dish-washer detergent composition containing a high cloud point surfactant |
US5967157A (en) * | 1996-09-11 | 1999-10-19 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing compositions containing low foaming nonionic surfactants in conjunction with enzymes |
US6210600B1 (en) † | 1996-12-23 | 2001-04-03 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Rinse aid compositions containing scale inhibiting polymers |
DE10050622A1 (de) † | 2000-07-07 | 2002-05-02 | Henkel Kgaa | Klarspülmittel II a |
EP1571198A1 (en) † | 2004-03-02 | 2005-09-07 | Dalli-Werke GmbH & Co. KG. | Polymer bound manganese compounds in cleaning compositions |
-
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