ES2260145T3 - Utilizacion de cetonas de azucares ciclicos como catalizadores para compuestos peroxigenados. - Google Patents
Utilizacion de cetonas de azucares ciclicos como catalizadores para compuestos peroxigenados.Info
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Abstract
Utilización de cetonas de azúcares cíclicos de la fórmula general (Ver fórmula) en la que R1 y R2 significan hidrógeno, alquilo de C1-C22, alquenilo de C2-C22 o fenilo, R3 significa alcoxi de C1-C4, fenilCH20-0 un grupo de la fórmula (Ver fórmula) O-CHR4 significa hidrógeno o R3 y R4 significan en común un grupo de la fórmula O - CH2 (Ver fórmula) y n significa los números cero ó 1, como catalizadores para compuestos peroxigenados.
Description
Utilización de cetonas de azúcares cíclicos como
catalizadores para compuestos peroxigenados.
El presente invento se refiere a la utilización
de determinadas cetonas de azúcares cíclicos para reforzar el
efecto blanqueador de compuestos peroxigenados al blanquear manchas
de color tanto junto a materiales textiles como también junto a
superficies duras, así como a agentes de lavado y limpieza que
contienen tales cetonas de azúcares cíclicos.
Ciertos compuestos peroxigenados inorgánicos, en
particular peróxido de hidrógeno y compuestos peroxigenados
sólidos, que se disuelven en agua mediando liberación de peróxido
de hidrógeno, tales como perborato de sodio y carbonato de sodio
perhidrato, se utilizan desde hace mucho tiempo como agentes de
oxidación para finalidades de desinfección y blanqueo. El efecto
oxidante de estas sustancias depende, en soluciones diluidas, en
gran manera de la temperatura; así, por ejemplo, con H_{2}O_{2}
o un perborato, se consigue en baños alcalinos de tratamiento de
blanqueo, tan sólo a unas temperaturas situadas por encima de
aproximadamente 80ºC, un blanqueo suficientemente rápido de
materiales textiles sucios.
A unas temperaturas más bajas, el efecto
oxidante de los compuestos peroxigenados inorgánicos se puede
mejorar por medio de la adición de los denominados agentes
activadores del blanqueo. Para esto, en el pasado se elaboraron
numerosas propuestas, sobre todo a partir de las clases de
sustancias de los compuestos N- u O- acílicos, por ejemplo
alquilen-diaminas aciladas múltiples veces, en
particulartetraacetil-glicolurilo, hidantoínas
aciladas en N, hidrazidas, triazoles, hidrotriazinas, urazoles,
diceto-piperazinas, sulfuril-amidas
y cianuratos, además anhídridos de ácidos carboxílicos, en
particular anhídrido de ácido ftálico y anhídridos sustituidos de
ácido maleico, ésteres de ácidos carboxílicos, en particular
nonanoíloxi-bencenosulfonato de sodio (NOBS),
isononanoíloxi-bencenosulfonato de sodio (ISONOBS) y
derivados acilados de azúcares, tales como
pentaacetil-glucosa. Mediante una adición de estas
sustancias, se puede aumentar el efecto blanqueador de soluciones
acuosas de peróxidos, hasta tal punto que ya a unas
temperaturas
situadas en torno a 60ºC, se presentan esencialmente los mismos efectos que con la solución de peróxido a
situadas en torno a 60ºC, se presentan esencialmente los mismos efectos que con la solución de peróxido a
\hbox{solas a 95ºC.}
Dentro de los esfuerzos para obtener
procedimientos de lavado y blanqueo que sean ahorrativos de
energía, en los últimos años han adquirido importancia unas
temperaturas de utilización situadas manifiestamente por debajo de
60ºC, en particular por debajo de 45ºC, hasta llegar a la
temperatura del agua fría. A estas bajas temperaturas, el efecto de
los compuestos activadores conocidos hasta ahora disminuye por regla
general de una manera reconocible. Por lo tanto, no han faltado
esfuerzos de desarrollar activadores más eficaces para este
intervalo de temperaturas, sin que hasta hoy en día se haya podido
consignar un éxito convincente.
Un punto de partida para esto se establece por
medio del empleo de sales de metales de transición y de sus
compuestos complejos, tales como los que se describen, p.ej., en
los documentos de patentes europeas EP 0.392.592, EP 0.443.651, EP
0.458.397, EP 0.544.490 ó EP 0.549.271. A partir del documento EP
0.630.964 se conocen determinados complejos de manganeso, que no
tienen ciertamente ningún efecto pronunciado en lo que se refiere
al reforzamiento del blanqueo de compuestos peroxigenados y que no
descoloran a fibras textiles coloreadas, pero que a cambio pueden
producir el blanqueo de una mancha o un colorante que se haya
desprendido de las fibras y que se encuentra en lejías de lavado. A
partir del documento de patente alemana DE 44.16.438 se conocen
complejos de manganeso, cobre y cobalto, que pueden llevar ligandos
seleccionados entre un gran número de conjuntos de sustancias, y
que se deben utilizar como catalizadores del blanqueo y de la
oxidación. En el documento de solicitud de patente internacional WO
97/07191 se proponen complejos de manganeso, hierro, cobalto,
rutenio y molibdeno con ligandos del tipo de Salen, como activadores
para compuestos peroxigenados en soluciones de limpieza para
superficies duras. La utilización de activadores del blanqueo que
contienen metales, tiene no obstante frecuentemente la desventaja
de que en circunstancias desventajosas pueden presentarse daños en
el tejido textil.
Además, se han descrito en la bibliografía
catalizadores del blanqueo exentos de metales. Así, p.ej. en el
documento de patente de los EE.UU. US 3.822.114 se describen
agentes de blanqueo que, junto a un compuesto peroxigenado orgánico
o inorgánico, contienen cetonas o aldehídos como agentes
reforzadores del blanqueo. El documento US 3.822.114 enseña en las
Tablas 2, 3, 4 y 5 la utilización de un gran número de cetonas
cíclicas y de cadena abierta, que presentan una buena actividad a
unas temperaturas situadas por encima de 80ºF (26,6ºC). No
obstante, no se proporcionan indicios acerca de que se puedan
utilizar cetonas sobre una base de azúcares, ni que éstas sean
eficaces ya a unas temperaturas situadas por debajo de 80ºF. En el
documento WO 95/31527 se describen cetonas bi- y
tri-cíclicas como agentes activadores del blanqueo.
Como ejemplos se citan
decalina-1,5-diona,
metil-decalina-1,6-diona
y triciclo-undecanodionas. Además, en el documento
US 5.785.887 se describen monocetales de cadena abierta o cíclicos
de dicetonas, tales como ciclohexanodiona, como agentes activadores
del blanqueo. En este documento tampoco se encuentra indicio alguno
acerca de cetonas sobre una base de azúcares.
El presente invento tiene como objetivo el
mejoramiento del efecto oxidante y blanqueador de compuestos
peroxigenados, en particular de compuestos peroxigenados
inorgánicos, a unas bajas temperaturas situadas por debajo de 80ºC,
en particular en el intervalo de temperaturas de aproximadamente
5ºC a 45ºC.
Sorprendentemente, se encontró por fin que
determinados azúcares que llevan grupos ceto, en presencia de
compuestos peroxigenados orgánicos e inorgánicos, contribuyen
manifiestamente al rendimiento de limpieza frente a manchas de
color, que se encuentran junto a materiales textiles o sobre
superficies duras.
Es objeto del invento la utilización de cetonas
de azúcares cíclicos de la fórmula general
en la que R^{1} y R^{2}
significan hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{22},
alquenilo de C_{2}-C_{22} o fenilo, R^{3}
significa alcoxi de C_{1}-C_{4},
fenil-CH_{2}-O- o un grupo de la
fórmula
R^{4} significa hidrógeno o R^{3} y R^{4}
significan en común un grupo de la fórmula
y n significa los números cero o 1,
como catalizadores para compuestos
peroxigenados.
Se han descrito correspondientes cetonas de
azúcares p.ej. en las citas de Z.-X. Wang y colaboradores, J. Org.
Chem., 1997, 62, 2.328-2.329, Z.-X. Wang y
colaboradores, J. Amer. Chem. Soc., 1997, 119,
11.224-11.235, W. Adam y colaboradores, Tetrahedron
Asymmetry, 1999, 10, 2.749-2.755 y 1998, 9,
4.117-4.122. Las cetonas se pueden obtener, como es
conocido para un experto en la especialidad, mediante acetalización
o cetalizacíón de los correspondientes azúcares y subsiguiente
oxidación de una función alcohólica. Se han descrito reacciones de
oxidación p.ej. en las citas de R. F. Butterworth y S. Hanessian,
Synthesis, 1971, 19 y P.H. Grisebach y H. Schmid, Angew. Chem.,
edición internacional en inglés, 1972, 11, 159.
Estas cetonas de azúcares pueden formar, tal
como se sabe a partir de la cita J. Amer. Chem. Soc. 1997, 119,
11.224-11.235, en una solución acuosa, en presencia
de compuestos peroxigenados, estructuras de dioxirano de acuerdo
con la siguiente ecuación de reacción:
\vskip1.000000\baselineskip
Estos compuestos de dioxirano constituyen el
agente blanqueador propiamente dicho.
Cetonas de azúcares, que se prefieren
especialmente, son:
1,2:4,5-di-O-isopropiliden-D-eritro-2,3-hexodiuro-2,6-piranosa,
1,2:4,5-di-O-isopropiliden-L-eritro-2,3-hexodiuro-2,6-piranosa,
1,2:5,6-di-O-isopropiliden-\alpha-D-glucofuranos-3-ulosa
hidrato,
metil-3,4-O-isopropiliden-(\beta-L-eritro-pentopiranósido-2-ulosa.
Además, se prefieren especialmente los derivados
de piranosa de las siguientes fórmulas 1 a 3, así como sus
homólogos inferiores con C_{2}, C_{3}, C_{4}, C_{5}, C_{6}
ó C_{7}, en lugar del radical de C_{8}:
Las cetonas de azúcares cíclicos se emplean en
los agentes de lavado y limpieza conformes al invento, que además
contienen todavía compuestos peroxigenados orgánicos o inorgánicos,
en unas concentraciones de 0,01–10%, de manera preferida de 0,1 –
8% yen particular de 0,5 – 5%.
Como compuesto peroxigenado entran en
consideración en primer lugar todos los peroxosullfatos de metales
alcalinos o de amonio, tales como p.ej. un peroxomonosulfato de
potasio (técnicamente: Caroat® u Oxone®). No obstante, junto a éstos
se pueden utilizar también perboratos de metales alcalinos mono- o
bien tetra-hidratos y/o percarbonatos de metales
alcalinos, siendo sodio el metal alcalino preferido. En una forma
especialmente preferida de realización, se emplean mezclas de
peroxosulfatos con perboratos o percarbonatos en la relación de
mezcladura de 1:10 a 10:1, de manera preferida de 1: 5 a 5: 1. La
concentración de los agentes de oxidación inorgánicos en la
formulación global del agente de lavado y limpieza es de 5 - 90%, de
manera preferida de 10-70%.
Adicional o alternativamente, los agentes de
lavado y limpieza pueden contener agentes de oxidación sobre una
base orgánica en el intervalo de concentraciones de 1 - 20%. A
ellos pertenecen todos los ácidos peroxicarboxílicos conocidos,
p.ej. el ácido monoperoxi-ftálico, el ácido
dodecano-diperoxicarboxílico o ácidos
ftalimido-peroxicarboxílicos, tales como PAP.
Dentro del concepto de blanqueo se abarca aquí
tanto el blanqueo de una mancha que se encuentra en la superficie
de un material textil como también el blanqueo de una mancha que se
ha desprendido de la superficie de material textil y se encuentra en
el baño de tratamiento de lavado. Para el blanqueo de manchas sobre
superficies duras es válido oportunamente lo mismo. Otras
utilizaciones potenciales se encuentran en el sector de los
cuidados personales (en inglés, personal care) p.ej. en el
caso del blanqueo de cabellos y para el mejoramiento de la eficacia
de agentes limpiadores de dentaduras postizas. Por lo demás, los
complejos metálicos descritos encuentran utilización en lavanderías
industriales, en el blanqueo de madera y papel, en el blanqueo de
algodón y en agentes desinfectantes.
Además, el invento se refiere a un agente de
lavado y limpieza, tales como, por ejemplo, agentes de lavado y
agentes blanqueadores para materiales textiles, agentes de limpieza
para superficies duras tales como agentes para lavado de vajillas o
agentes limpiadores de dentaduras postizas, que contienen las
cetonas de azúcares, tales como las que se han definido
anteriormente, y compuestos peroxigenados.
La utilización de las cetonas de azúcares como
catalizador del blanqueo consiste esencialmente, en presencia de
una superficie dura ensuciada con manchas en color o bien de un
material textil manchado correspondientemente, en proporcionar unas
condiciones, en las que puedan reaccionar entre sí un agente de
oxidación peroxídico y la cetona de azúcar cíclico, con el objetivo
de obtener unos productos de transformación, con estructura de
dioxirano, que actúen oxidando más fuertemente. Tales condiciones se
presentan en particular cuando los partícipes en la reacción se
encuentran unos con otros en una solución acuosa. Esto puede
suceder mediante una adición por separado del compuesto
peroxigenado y de la cetona de azúcar a una solución acuosa que
contiene eventualmente un agente de lavado o bien un agente de
limpieza. De manera especialmente ventajosa, el agente de lavado, o
bien el agente de limpieza, contiene ya de antemano la cetona de
azúcar cíclico y eventualmente un agente de oxidación que contiene
peroxígeno. El compuesto peroxigenado se puede añadir a la solución
también por separado como tal sustancia o como una solución o
suspensión preferiblemente acuosa, cuando se utiliza un agente de
lavado o limpieza exento de peroxígeno.
Los agentes de lavado y limpieza conformes al
invento, que se pueden presentar como granulados, o materiales
sólidos en forma de polvos o de tabletas, como cuerpos moldeados de
otros tipos, o como soluciones o suspensiones homogéneas, pueden
contener, aparte de la citada cetona de azúcar cíclico, en principio
todas las sustancias ingredientes conocidas y usuales en tales
agentes. Los agentes de lavado y limpieza conformes al invento
pueden contener en particular sustancias mejoradoras de detergencia
(conocidas como builder), agentes activos superficialmente
(tensioactivos), agentes activadores peroxigenados adicionales o
perácidos orgánicos, disolventes orgánicos miscibles con agua,
agentes secuestrantes, enzimas, así como aditivos especiales con un
efecto protector del color o de las fibras. Son posibles otras
sustancias auxiliares tales como electrólitos, agentes reguladores
del pH, agentes inhibidores de la corrosión de la plata, agentes
reguladores de la espuma, así como sustancias colorantes y
aromáticas (perfumes).
Un agente de limpieza para superficies duras,
conforme al invento, puede contener, además de esto, componentes
que actúan de un modo abrasivo, en particular polvos finos de
cuarzo, serrines de madera, polvos finos de materiales sintéticos,
gredas y microesferas de vidrio, así como mezclas de éstos. Las
sustancias abrasivas están contenidas en los agentes de limpieza de
manera preferida en una proporción no superior a 20% en peso, en
particular de 5 a 15% en peso.
Los agentes de lavado y limpieza pueden contener
uno o varios agentes tensioactivos, entrando en cuestión en
particular agentes tensioactivos aniónicos, agentes tensioactivos
no iónicos y sus mezclas, pero también agentes tensioactivos
catiónicos, fónicos híbridos y anfóteros. Tales agentes
tensioactivos están contenidos en los agentes de lavado conformes al
invento en unas proporciones cuantitativas de preferiblemente 1 a
50% en peso, en particular de 3 a 30% en peso, al contrario de lo
cual en agentes de limpieza para superficies duras están contenidas
unas proporciones normalmente más pequeñas, es decir unas
proporciones de hasta 20% en peso, en particular de hasta 10% en
peso, y de manera preferida comprendidas en el intervalo de 0,5 a 5%
en peso. En agentes de limpieza para su empleo en procedimientos
mecánicos de lavado de vajillas, se emplean normalmente compuestos
pobres en espuma.
Agentes tensioactivos aniónicos apropiados son
en particular jabones y los que contienen grupos de sulfatos o
sulfonatos. Como agentes tensioactivos del tipo de sulfonatos
entran en consideración preferiblemente (alquil de
C_{9}-C_{13})-benceno-sulfonatos,
olefina-sulfonatos, es decir mezclas de alqueno- e
hidroxialcano-sulfonatos, así como disulfonatos,
tales como los que se obtienen, por ejemplo, a partir de
monoolefinas con un doble enlace situado en un extremo o en el
interior, mediante sulfonación con trióxido de azufre gaseoso y una
subsiguiente hidrólisis en condiciones alcalinas o ácidas de los
productos de sulfonación. Son adecuados también
alcano-sulfonatos, que se obtienen a partir de
alcanos de C_{12}-C_{18}, por ejemplo mediante
sulfocloración o sulfoxidación con una subsiguiente hidrólisis o
bien neutralización. Son adecuados también los ésteres de ácidos
alfa-sulfo-grasos
(éster-sulfonatos), por ejemplo los ésteres
metílicos sulfonados en alfa de los ácidos grasos hidrogenados de
coco, de pepita de palma (palmiste) o de sebo, que se preparan
mediante sulfonación de los ésteres metílicos de ácidos grasos de
origen vegetal y/o animal con 8 a 20 átomos de C en la molécula del
ácido graso, y una subsiguiente neutralización para dar
mono-sales solubles en agua.
Otros agentes tensioactivos aniónicos apropiados
son ésteres de glicerol con ácidos grasos sulfatados, que
constituyen mono-, di- y tri-ésteres, así como sus mezclas. Como
alqu(en)il-sulfatos se prefieren las
sales de metales alcalinos, y en particular las sales de sodio, de
los semiésteres con ácido sulfúrico de los alcoholes grasos de
C_{12}-C_{18}, por ejemplo a base de alcohol
graso de coco, alcohol graso de sebo, de alcohol laurílico,
miristílico, cetílico o estearílico o de los
oxo-alcoholes de C_{8}-C_{20}, y
los semiésteres de alcoholes secundarios con esta longitud de
cadenas. Además, se prefieren
alqu(en)il-sulfatos con la citada
longitud de cadena, que contienen un radical alquilo lineal
sintético, preparado sobre la base de productos petroquímicos.
También son agentes tensioactivos aniónicos apropiados los
2,3-alquil-sulfatos, que se preparan
por ejemplo de acuerdo con los documentos de patentes de los EE.UU.
US 3.234.158 y US 5.075.041. También son apropiados los monoésteres
con ácido sulfúrico de los alcoholes lineales o ramificados,
etoxilados con 1 a 6 moles de óxido de etileno, tales como alcoholes
de C_{9}-C_{11} ramificados con metilo en la
posición 2, que tienen en promedio 3,5 moles de óxido de etileno
(OE) o alcoholes grasos de C_{12}-C_{18} con 1 a
4 OE.
A los agentes tensioactivos aniónicos preferidos
pertenecen también las sales de los ácidos
alquil-sulfosuccínicos, que se designan también como
sulfosuccinatos o como ésteres del ácido sulfosuccínico, y que
constituyen monoésteres y/o diésteres del ácido sulfosuccínico con
alcoholes, preferiblemente alcoholes grasos y en particular
alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferidos
contienen radicales de alcoholes grasos de
C_{8}-C_{18} o mezclas de éstos. Como otros
agentes tensioactivos aniónicos entran en consideración derivados
con ácidos grasos de aminoácidos, por ejemplo,
N-metil-taurina (tauridas) y/o de
N-metil-glicina (sarcosinatos). Como
otros agentes tensioactivos aniónicos entran en consideración en
particular jabones, por ejemplo en unas proporciones de 0,2 a 5% en
peso. Se adecuan en particular jabones de ácidos grasos saturados,
tales como las sales de ácido láurico, ácido mirístico, ácido
palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico hidrogenado y ácido
behénico, así como en particular de ácidos grasos naturales, por
ejemplo mezclas de jabones que se derivan de ácidos grasos de coco,
pepita de palma o sebo.
Los agentes tensioactivos aniónicos, inclusive
los jabones, se pueden presentaren forma de sus sales de sodio,
potasio o amonio, así como en forma de sales solubles de bases
orgánicas, tales como mono-, di- o tri-etanolamina.
Preferiblemente, los agentes tensioactivos aniónicos se presentan
en forma de sus sales de sodio o potasio, en particular en forma de
las sales de sodio. Los agentes tensioactivos aniónicos están
contenidos en agentes de lavado conformes al invento de manera
preferida en unas proporciones de 0,5 a 10% en peso, y en
particular en unas proporciones de 5 a 25% en peso.
Como agentes tensioactivos no fónicos se emplean
preferiblemente alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados,
en particular primarios, que tienen preferiblemente de 8 a 18
átomos de C, yen promedio de 1 a 12 moles de óxido de etileno (OE)
por mol de alcohol, en los cuales el radical de alcohol puede ser
lineal o preferiblemente puede estar ramificado con metilo en la
posición 2, o bien puede contener radicales lineales y ramificados
con metilo en una mezcla, tal como los que se presentan usualmente
en radicales de oxo-alcoholes. En particular, se
prefieren, no obstante, compuestos etoxilados de alcoholes con
radicales lineales a partir de alcoholes de origen natural con 12 a
18 átomos de C, p.ej. de un alcohol graso de coco, pepita de palma,
sebo o de alcohol oleílico, y en promedio con 2 a 8 OE por mol de
alcohol. A los alcoholes etoxilados preferidos pertenecen, por
ejemplo, alcoholes de C_{12}-C_{14} con 3 OE ó 4
OE, alcoholes de C_{9}-C_{11} con 7 OE,
alcoholes de C_{13}-C_{15} con 3 OE, 5 OE, 7 OE
u 8 OE, alcoholes de C_{12}-C_{18} con 3 OE, 5
OE ó 7 OE, y mezclas de estos, tales como mezclas de un alcohol de
C_{12}-C_{14} con 3 OE y de un alcohol de
C_{12}-C_{18} con 7 OE. Los grados de
etoxilación indicados representan unos valores medios estadísticos,
que pueden ser un número entero o un número fraccionario para un
producto especial. Los preferidos compuestos etoxilados de
alcoholes tienen una distribución estrechada de homólogos (en inglés
narrow range ethoxylates, NRE). Adicionalmente a estos
agentes tensioactivos no iónicos, se pueden emplear también
alcoholes grasos con más de 12 OE. Ejemplos de ellos son alcoholes
grasos (de sebo) con 14 OE, 16 OE, 20 OE, 25 OE, 30 OE ó 40 OE.
Entre los agentes tensioactivos no fónicos se
cuentan también alquil-glicósidos de la fórmula
general RO(G)_{x}, en la que R significa un radical
alifático, primario, lineal o ramificado con metilo, en particular
ramificado con metilo en la posición 2, con 8 a 22, preferiblemente
12 a 18 átomos de C, y G representa una unidad de glicosa (azúcar)
con 5 ó 6 átomos de C, preferiblemente de glucosa. El grado de
oligomerización x, que indica la distribución de monoglicósidos y
oligoglicósidos, es un número arbitrario - que, como magnitud que
se ha de determinar analíticamente, puede adoptar también valores
fraccionarios - entre 1 y 10; preferiblemente x se sitúa entre 1,2 y
1,4. Asimismo son apropiadas las polihidroxi-amidas
de ácidos grasos de la fórmula (1),
(I)R^{1} ---
CO ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{2} }} ---
Z
en la que el radical
R^{1}-CO representa un radical acilo alifático con
6 a 22 átomos de carbono, R^{2} representa hidrógeno, un radical
alquilo o hidroxi-alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono y [Z] representa un radical
polihidroxi-alquilo lineal o ramificado con 3 a 10
átomos de carbono y 3 a 10 grupos
hidroxilo.
Preferiblemente, las
polihidroxi-amidas de ácidos grasos se derivan de
azúcares reductores, con 5 ó 6 átomos de carbono, en particular de
la glucosa. Al conjunto de las polihidroxi-amidas
de ácidos grasos pertenecen también compuestos de la fórmula
(II)
(II)R^{3}CO
---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{4} --- O --- R ^{5} }} ---
Z
en la que R^{3} significa un
radical alquilo o alquenilo, lineal o ramificado, con 7 a 21 átomos
de carbono, R^{4} significa un radical alquileno lineal,
ramificado o cíclico, o un radical arileno con 6 a 8 átomos de
carbono y R^{5} significa un radical alquilo lineal, ramificado o
cíclico, o un radical arilo o un radical oxi-alquilo
con 1 a 8 átomos de carbono, siendo preferidos los radicales
alquilo de C^{1}-C^{4} o fenilo, y [Z]
representa un radical polihidroxi-alquilo lineal,
cuya cadena de alquilo está sustituida con por lo menos dos grupos
hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferiblemente etoxilados o
propoxilados, de este radical. [Z] se obtiene también en este caso
preferiblemente mediante aminación en condiciones reductoras de un
azúcar tal como glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa,
manosa o xilosa. Los compuestos sustituidos con
N-alcoxi o N-ariloxi se pueden
transformar entonces, por ejemplo de acuerdo con el documento WO
95/07331, por reacción con ésteres metílicos de ácidos grasos en
presencia de un alcóxido como catalizador, en las deseadas
polihidroxi-amidas de ácidos
grasos.
Una clase adicional de agentes tensioactivos no
iónicos, empleados preferiblemente, que se emplean o bien como
único agente tensioactivo no fónico o en combinación con otros
agentes tensioactivos no iónicos, en particular en común con
alcoholes grasos alcoxilados y/o alquil-glicósidos,
son ésteres alquílicos de ácidos grasos, alcoxilados,
preferiblemente etoxilados o etoxilados y propoxilados, de manera
preferida con 1 a 4 átomos de carbono en la cadena de alquilo, en
particular ésteres metílicos de ácidos grasos.
También pueden ser apropiados agentes
tensioactivos no iónicos del tipo de los óxidos de aminas, por
ejemplo de un óxido de N-alquil de
coco-N,N-dimetil-amina
y de un óxido de N-alquil de
sebo-N,N-dihidroxietil-amina,
y de las alcanol-amidas de ácidos grasos.
Como otros agentes tensioactivos entran en
consideración los denominados agentes tensioactivos geminales. Por
este concepto se entienden, por lo general, los compuestos que
tienen dos grupos hidrófilos por molécula. Estos grupos están
separados uno de otro, por regla general, por un denominado
espaciador (en inglés spacer). Este espaciador es, por regla
general, una cadena de carbonos, que debería ser lo suficientemente
larga como para que los grupos hidrófilos tengan una distancia
suficiente para que ellos puedan actuar independientemente unos de
otros. Tales agentes tensioactivos se distinguen generalmente por
una concentración micelar crítica desusadamente pequeña, y por la
capacidad de reducir en gran manera la tensión superficial del
agua. También se pueden emplear, sin embargo,
polihidroxi-amidas de ácidos grasos geminales o
poli-(polihidroxi-amidas de ácidos grasos), tales
como las que se describen en los documentos WO 95/19953, WO
95/19954 y WO 95/19955. Otros tipos de agentes tensioactivos pueden
tener estructuras dendrímeras.
Un agente de lavado conforme al invento contiene
preferiblemente por lo menos un agente mejorador de detergencia
orgánico y/o inorgánico, soluble en agua y/o insoluble en agua.
Como materiales mejoradores de detergencia
inorgánicos, solubles en agua, entran en consideración en
particular silicatos de metales alcalinos y fosfatos poliméricos de
metales alcalinos, que se pueden presentar en forma de sus sales
alcalinas, neutras o ácidas de sodio o potasio. Ejemplos de ellos
son fosfato de trisodio, difosfato de tetrasodio,
dihidrógeno-difosfato de disodio, trifosfato de
pentasodio, un denominado hexametafosfato de sodio, así como las
correspondientes sales de potasio, o bien mezclas de sales de sodio
y de potasio. Como materiales mejoradores de detergencia
inorgánicos, insolubles en agua y dispersables en agua, se emplean
en particular alumosilicatos de metales alcalinos cristalinos o
amorfos, en unas proporciones de hasta 50% en peso. Entre éstos se
prefieren los alumosilicatos de sodio cristalinos en una calidad
para agentes de lavado, en particular las zeolitas A, P y
eventualmente X, por sí solos o en mezclas, por ejemplo en forma de
un material conjuntamente cristalizado a base de las zeolitas A y
X. Su capacidad para fijar calcio, que se puede determinar según
los datos del documento de patente alemana DE 24.12.837, se sitúa,
por regla general, en el intervalo de 100 a 200 mg de CaO por
gramo. Apropiadas sustancias mejoradoras de detergencia son,
además, silicatos de metales alcalinos cristalinos, que se pueden
presentar por sí solos o en mezcla con silicatos amorfos. Los
silicatos de metales alcalinos, útiles como sustancias mejoradoras
de detergencia, tienen preferiblemente una relación molar de un
óxido de metal alcalino a SiO_{2} situada por debajo de 0,95, en
particular de 1:1,1 a 1:12, y se pueden presentar en una forma
amorfa o cristalina. Los preferidos silicatos de metales alcalinos
son los silicatos de sodio, en particular los silicatos de sodio
amorfos con una relación molar de Na_{2}O : SiO_{2} de 1:2 a
1:2,8. Tales silicatos con una relación molar de Na_{2}O :
SiO_{2} de 1:1,9 a 1:2,8 se pueden preparar según el procedimiento
de la solicitud de patente europea EP 0.425.427. Como silicatos
cristalinos, que se pueden presentar por sí solos o en mezcla con
silicatos amorfos, se emplean preferiblemente silicatos
estratificados cristalinos de la fórmula general
Na_{2}Si_{x}O_{2x+1} \cdot y H_{2}O, en la que x, el
denominado módulo, es un número de 1,9 a 4, e y es un número de 0 a
20, y los valores preferidos para x son 2, 3 ó 4. Silicatos
estratificados cristalinos, que entran dentro de esta fórmula
general, se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente
europea EP 0.164.514. Preferidos silicatos estratificados
cristalinos son aquellos en los que x adopta en la citada fórmula
general los valores 2 ó 3. En particular, se prefieren tanto los
\delta- como también los \beta-disilicatos de
sodio (Na_{2}Si_{2}O_{5} \cdot y H_{2}O), pudiendo
obtenerse un \beta-disilicato de sodio, por
ejemplo, de acuerdo con el procedimiento que se describe en la
solicitud de patente internacional WO 91/08171. Los
\beta-silicatos de sodio con un módulo comprendido
entre 1,9 y 3,2 se pueden preparar de acuerdo con las solicitudes de
patentes japonesas JP 04/238.809 ó JP 04/260.610. También se pueden
emplear silicatos de metales alcalinos cristalinos, prácticamente
anhidros, preparados a partir de silicatos amorfos, con la fórmula
general antes citada, en la que x significa un número de 1,9 a 2,1,
que se pueden preparar tal como se describe en las solicitudes de
patentes europeas EP 0.548.599, EP 0.502.325 y EP 0.425.428. En una
preferida forma de realización de tales agentes, se emplea un
silicato de sodio estratificado cristalino con un módulo de 2 a 3,
tal como el que se puede preparar según el procedimiento de la
solicitud de patente europea EP 0.436.835 a partir de arena y
carbonato de sodio. Silicatos de sodio cristalinos con un módulo
situado en el intervalo de 1,9 a 3,5, tales como los que son
obtenibles según los procedimientos de las solicitudes de patentes
europeas EP 0.164.552 y/o EP 0.294.753, se emplean en otra forma
preferida de realización de agentes conformes al invento. En un
perfeccionamiento preferido de agentes conformes al invento, se
emplea una composición granular a base de un silicato de metal
alcalino y un carbonato de metal alcalino, tal como se describe, por
ejemplo, en la solicitud de patente internacional WO 95/22592, o
tal como es obtenible en el comercio, por ejemplo, bajo el nombre
Nabion®. En caso de que como adicional sustancia mejoradora de
detergencia esté presente también un alumosilicato de metal
alcalino, en particular una zeolita, la relación de pesos del
alumosilicato al del silicato, en cada caso referida a sustancias
activas anhidras, es preferiblemente de 1 : 10 a 10 : 1. En agentes,
que contienen silicatos de metales alcalinos tanto amorfos como
también cristalinos, la relación de pesos del silicato de metal
alcalino amorfo al del silicato de metal alcalino cristalino es de
manera preferida de 1: 2 a 2: 1 y en particular de 1:1 a 2: 1.
Tales sustancias mejoradoras de detergencia
están contenidas en agentes conformes al invento, de manera
preferida en unas proporciones de hasta 60% en peso, en particular
de 5 a 40% en peso.
A las sustancias mejoradoras de detergencia
orgánicas solubles en agua pertenecen ácidos policarboxílicos, en
particular ácido cítrico y ácidos sacáricos (de azúcares), ácidos
amino-policarboxílicos, en particular ácido
metil-glicina-diacético, ácido
nitrilo-triacético y ácido
etilen-diamina-tetraacético, así
como un poli(ácido aspártico).
Se pueden emplear asimismo ácidos
polifosfónicos, en particular el ácido
amino-tris(metilenfosfónico), el ácido
etilendiamina-tetraquis(metilenfosfónico) y
el ácido 1-hidroxietano-1,
1-difosfónico. También se prefieren ácidos
(poli-)carboxílicos poliméricos, en particular los policarboxilatos
de la solicitud de patente internacional WO 93/16110 o bien de la
solicitud de patente internacional WO 92/18542 o del documento de
patente europea EP 0.232.202, que son accesibles por oxidación de
polisacáridos o bien de dextrinas, así como ácidos acrílicos,
ácidos metacrílicos y ácidos maleicos poliméricos, y polímeros
mixtos a base de estos, que pueden contener, incorporadas en la
polimerización, también pequeñas proporciones de sustancias
polimerizables sin ninguna funcionalidad de ácido carboxílico. La
masa molecular relativa de los homopolímeros de ácidos carboxílicos
insaturados está situada por lo general entre 5.000 y 200.000, la de
los copolímeros está situada entre 2.000 y 200.000, de manera
preferida de 50.000 a 120.000, en cada caso referida al ácido
libre. Un copolímero de ácido acrílico y ácido maleico
especialmente preferido, tiene una masa molecular relativa de 50.000
a 100.000. Son productos usuales en el comercio, por ejemplo, los
Sokalan® CP 5, CP10 y PA 30 de la entidad BASF. Son apropiados
además copolímeros del ácido acrílico o metacrílico con éteres
vinílicos, tales como vinil-metil-éteres, ésteres
vinílicos, etileno, propileno y estireno, en los que la proporción
del ácido es por lo menos de 50% en peso. Como sustancias
mejoradoras de detergencia orgánicas, solubles en agua, se pueden
emplear también terpolímeros, que como monómeros contienen dos
ácidos insaturados y/o sus sales, así como, en calidad de tercer
monómero, alcohol vinílico y/o un alcohol vinílico esterificado o
un hidrato de carbono. El primer monómero ácido, o bien una de sus
sales, se deriva de un ácido carboxílico de
C_{3}-C_{8} insaturado monoetilénicamente, y
preferiblemente de un ácido monocarboxílico de
C_{3}-C_{4}, en particular de ácido
(met)-acrílico. El segundo monómero ácido, o bien
una de sus sales, puede ser un derivado de un ácido dicarboxílico
de C_{4}-C_{8}, prefiriéndose especialmente el
ácido maleico, y/o un derivado de un ácido
alil-sulfónico, que está sustituido en la posición 2
con un radical alquilo o arilo. Tales polímeros se pueden preparar
en particular de acuerdo con procedimientos, que se describen en
los documentos de patentes alemanas DE 42.21.381 y DE 43.00.772, y
tienen por lo general una masa molecular relativa comprendida entre
1.000 y 200.000. Otros copolímeros preferidos son los que se
describen en las solicitudes de patentes alemanas DE 43.03.320 y DE
44.17.734, y que tienen como monómeros preferiblemente acroleína y
una mezcla de ácido acrílico y sales de ácido acrílico, o bien
acetato de vinilo.
Las sustancias orgánicas mejoradoras de
detergencia se pueden emplear, en particular para la preparación de
agentes líquidos, en forma de soluciones acuosas, preferiblemente
en forma de soluciones acuosas al 30 hasta 50%. Todos los ácidos
citados se emplean, por regla general, en forma de sus sales
solubles en agua, en particular de sus sales de metales
alcalinos.
Tales sustancias orgánicas mejoradoras de
detergencia pueden estar contenidas, en caso deseado, en unas
proporciones de hasta 40% en peso, en particular de hasta 25% en
peso, y de manera preferida de 1 a 8% en peso. Unas proporciones
cercanas al citado límite superior se emplean preferiblemente en
agentes en forma de pastas o de líquidos, en particular en agentes
que contienen agua.
Como componentes mejoradores de detergencia
solubles en agua, en agentes de limpieza para superficies duras
conformes al invento, entran en consideración en principio todos
los agentes mejoradores de detergencia que se emplean usualmente
para la limpieza mecánica de vajillas, por ejemplo los fosfatos de
metales alcalinos antes citados. Sus proporciones pueden estar
situadas en el intervalo de hasta aproximadamente 60% en peso, en
particular de 5 a 20% en peso, referidas al agente total. Otros
posibles componentes mejoradores de detergencia solubles en agua
son, junto a los polifosfonatos y
fosfonato-alquil-carboxilatos, por
ejemplo, polímeros orgánicos de origen natural o sintético del tipo
antes expuesto de los policarboxilatos, que actúan como agentes
mejoradores de detergencia concomitantes en particular en regiones
con aguas duras, y ácidos hidroxi-carboxílicos que
se presentan en la naturaleza, tales como por ejemplo ácido mono- o
di-hidroxi-succínico, ácido
alfa-hidroxi-propiónico y ácido
glucónico. A los preferidos componentes mejoradores de detergencia
orgánicos pertenecen las sales del ácido cítrico, en particular un
citrato de sodio. Como un citrato de sodio entran en consideración
el citrato de trisodio anhidro y preferiblemente el citrato de
trisodio dihidrato. El citrato de trisodio dihidrato se puede
emplear en forma de un polvo cristalino fino o grueso. En
dependencia del valor del pH que se ajusta a fin de cuentas en los
agentes de limpieza conformes al invento, se pueden presentar
también los ácidos correspondientes a las citadas sales de agentes
mejoradores de detergencia concomitantes.
Adicionalmente a las cetonas de azúcares
cíclicos, que se emplean conforme al invento, se pueden emplear
convencionales agentes activadores del blanqueo, es decir
compuestos que liberan ácidos peroxocarboxílicos en condiciones de
perhidrólisis. Son apropiados los usuales agentes activadores del
blanqueo, que contienen grupos O- y/o N-acilo. Se
prefieren alquilen-diaminas aciladas múltiples
veces, en particular
tetraacetil-etilen-diamina (TAED),
glicolurilos acilados, en particular
tetraacetil-glicolurilo (TAGU), derivados acilados
de triazina - en particular
1,5-diacetil-2,4-dioxo-hexahidro-1,3,5-triazina
(DADHT), fenilsulfonatos acilados, en particular un nonanoíl- o
isononanoíl-oxibencenosulfonato (NOBS o bien
ISONOBS), alcoholes plurivalentes acilados, en particular
triacetina, diacetato de etilenglicol y
2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano,
así como sorbita y manita acetiladas, y derivados acilados de
azúcares, en particular pentaacetil-glucosa (PAG),
pentaacetil-fructosa,
tetraacetil-xilosa y
octaacetil-lactosa, así como una glucamina
acetilada, eventualmente alquilada en N, y gluconolactona. También
se pueden emplear las combinaciones de convencionales agentes
activadores del blanqueo que se conocen a partir de la solicitud de
patente alemana DE 44.43.177.
A las enzimas contenidas eventualmente en
agentes conformes al invento pertenecen proteasas, amilasas,
pululanasas, celulasas, cutinasas y/o lipasas, por ejemplo proteasas
tales como BLAP®, Optimase®, Opticlean®, Maxacal®, Maxapem®,
Durazym®, Purafect® OxP, Esperase® y/o Savinase®, amilasas tales
como Termamyl®, amilasa-LT, Maxamyl®, Duramyl®,
Purafectel OxAm, celulasas tales como Celluzyme®, Carezyme®,
K-AC® y/o las celulasas conocidas a partir de las
solicitudes de patentes internacionales WO 96/34108 y WO 96/34092,
y/o lipasas tales como Lipolase®, Lipomax®, Lumafast® y/o Lipozym®.
Las enzimas utilizadas pueden estar adsorbidas a sustancias de
soporte y/o embebidas en sustancias de envoltura, tal como se
describe, por ejemplo, en las solicitudes de patentes
internacionales WO 92/111347 y WO 94/23005, a fin de protegerlas
contra una desactivación prematura. Éstas están contenidas en
agentes de lavado y limpieza conformes al invento, de manera
preferida en unas proporciones de hasta 10% en peso, en particular
de 0,05 a 5% en peso, empleándose de manera especialmente preferida
enzimas estabilizadas contra la degradación por oxidación, tales
como las que se conocen, por ejemplo, a partir de las solicitudes
de patentes internacionales WO 94/02597, WO 94/02618, WO 94/18314,
WO 94/23053 ó WO 95/07350.
Los agentes para la limpieza mecánica de
vajillas, conformes al invento, contienen preferiblemente los
usuales soportes a base de metales alcalinos, tales como, por
ejemplo silicatos de metales alcalinos, carbonatos de metales
alcalinos y/o hidrógeno-carbonatos de metales
alcalinos. Entre los soportes a base de metales alcalinos, empleados
usualmente, se cuentan carbonatos,
hidrógeno-carbonatos y silicatos de metales
alcalinos con una relación molar de SiO_{2}/M_{2}O (M = un
átomo de metal alcalino) de 1: 1 a 2,5: 1. Los silicatos de metales
alcalinos pueden estar contenidos en tal caso en unas proporciones
de hasta 40% en peso, en particular de 3 a 30% en peso, referidas al
agente total. El sistema de soporte a base de un metal alcalino,
que se emplea preferiblemente en los agentes de limpieza conformes
al invento, es una mezcla de un carbonato y un
hidrógeno-carbonato, preferiblemente de carbonato de
sodio e hidrógeno-carbonato de sodio, que puede
estar contenida en una proporción de hasta 50% en peso, de manera
preferida de 5 a 40% en peso.
Otro objeto del invento es un agente para la
limpieza mecánica de vajillas, que contiene de 15 a 65% en peso, en
particular de 20 a 60% en peso, de componentes mejoradores de
detergencia solubles en agua, de 5 a 25% en peso, en particular de 8
a 17% en peso, de agentes blanqueadores sobre la base de oxígeno,
en cada caso referido al agente total, y de 0,1 a 5% en peso de una
o varias de las cetonas de azúcares cíclicos que antes se han
definido. Un agente de este tipo es preferiblemente de baja
alcalinidad, es decir que su solución a un tanto por ciento en peso
tiene un valor del pH de 8 a 11,5, en particular de 9 a 11.
En una forma adicional de realización de los
agentes conformes al invento destinados a la limpieza automática de
vajillas, están contenidos de 20 a 60% en peso de agentes
mejoradores de detergencia orgánicos, solubles en agua, en
particular un citrato de metal alcalino, de 3 a 20% en peso de un
carbonato de metal alcalino y de 3 a 40% en peso de un disilicato
de metal alcalino.
Para producir una protección contra la corrosión
de la plata, en agentes para la limpieza conformes al invento para
vajillas se pueden emplear agentes inhibidores de la corrosión de
la plata. Preferidos agentes protectores contra la corrosión de la
plata son sulfuros orgánicos tales como cistina y cisteína, fenoles
di- o tri-valentes, triazoles eventualmente
sustituidos con alquilo o arilo, tales como benzotriazol, ácido
isocianúrico, sales y/o complejos de titanio, zirconio, hafnio,
molibdeno, vanadio o cerio, así como sales y/o complejos de los
metales que están contenidos en los complejos apropiados conforme
al invento, con otros ligandos distintos a los preestablecidos en la
fórmula (I).
Siempre y cuando que los agentes formen
demasiada cantidad de espuma en el caso de su utilización, se les
puede añadir todavía hasta 6% en peso, de manera preferida
aproximadamente de 0,5 a 4% en peso, de un compuesto regulador de la
espuma, preferiblemente escogido entre el conjunto que comprende
siliconas, parafinas, combinaciones de parafinas y alcoholes, ácido
silícicos hidrofugados, bis(amidas de ácidos grasos), así
como sus mezclas y otros conocidos agentes inhibidores de la
espuma, obtenibles en el comercio. Preferiblemente, los agentes
inhibidores de la espuma, en particular los agentes inhibidores de
la espuma que contienen siliconas y/o parafinas, están unidos a una
sustancia de soporte granular, soluble o respectivamente
dispersable en agua. Son preferidas en particular en este caso
mezclas de parafinas y una etilen-diamida de
bis-estearilo Otras sustancias ingredientes
facultativas en los agentes conformes al invento son, por ejemplo,
aceites de perfumes (= esenciales).
A los disolventes orgánicos utilizables en los
agentes conformes al invento, en particular cuando éstos se
presentan en una forma líquida o pastosa, pertenecen alcoholes con
1 a 4 átomos de C, en particular metanol, etanol, isopropanol y
terc.-butanol, dioles con 2 a 4 átomos de C, en particular
etilenglicol y propilenglicol, así como sus mezclas y los éteres
que se pueden derivar de las citadas clases de compuestos. Tales
disolventes miscibles con agua están presentes en los agentes de
limpieza conformes al invento, de manera preferida, en una
proporción no mayor que 20% en peso, en particular de 1 a 15% en
peso.
Para el ajuste de un deseado valor del pH, que
no se establece por sí mismo por medio de la mezcladura de los
demás componentes, los agentes conformes al invento pueden contener
ácidos compatibles con el sistema y con el medio ambiente, en
particular ácido cítrico, ácido acético, ácido tartárico, ácido
málico, ácido láctico, ácido glicólico, ácido succínico, ácido
glutárico y/o ácido adípico, pero también ácidos minerales, en
particular ácido sulfúrico o hidrógeno-sulfatos de
metales alcalinos, o bases, en particular hidróxidos de amonio o de
metales alcalinos. Tales agentes reguladores del valor del pH están
contenidos en los agentes conformes al invento, de manera preferida,
en una proporción no mayor que 10% en peso, en particular de 0,5 a
6% en peso.
Los agentes conformes al invento se presentan
preferiblemente como formulaciones en forma de polvos, granulares o
en forma de tabletas, que se pueden preparar de una manera en sí
conocida, por ejemplo mediante mezcladura, granulación,
compactación con rodillos y/o mediante desecación por atomización de
los componentes que se pueden cargar térmicamente y por adición de
los componentes más sensibles, entre los que se han de contar en
particular enzimas, agentes de blanqueo y el catalizador del
blanqueo. Los agentes conformes al invento, en forma de soluciones
acuosas o que contienen otros disolventes usuales, se preparan de
manera especialmente ventajosa mediante una sencilla mezcladura de
las sustancias ingredientes, que se pueden añadir como tal
sustancia o como una solución a un mezclador automático.
Para la preparación de agentes en forma de
partículas con un peso aparente (a granel) elevado, en particular
en el intervalo de 650 g/l a 950 g/l, se prefiere un procedimiento
que tiene una etapa de extrusión, conocido a partir del documento de
patente europea EP 0.486.592. Una preparación preferida adicional,
con ayuda de un proceso de granulación, se describe en el documento
de patente europea EP 0.642.576. La preparación de los agentes
conformes al invento en forma de polvos y/o granulados, que no
desprenden polvillo, y son estables en almacenamiento y capaces de
corrimiento, con unas densidades aparentes situadas en el intervalo
de 800 a 1.000 g/l, se puede efectuar también mezclando, en una
primera etapa del procedimiento, los componentes mejoradores de
detergencia con por lo menos una cierta proporción de componentes
líquidos de mezcladura mediando elevación de la densidad aparente de
esta mezcla previa, y seguidamente – en caso deseado después de una
desecación intermedia – reuniendo los otros componentes del agente,
entre ellos el catalizador del blanqueo, con la mezcla previa
obtenida de esta manera.
Para la preparación de agentes conformes al
invento en forma de tabletas, se procede preferiblemente mezclando
unos con otros todos los componentes en un mezclador y comprimiendo
la mezcla mediante habituales prensas para formar tabletas, por
ejemplo prensas excéntricas o prensas rotativas, con unas presiones
de compresión situadas en el intervalo de 200 \cdot 10^{5} Pa a
1.500 \cdot 10^{5} Pa. De esta manera se obtienen sin problemas
unas tabletas resistentes a la rotura y que a pesar de ello se
disuelven con suficiente rapidez en las condiciones de utilización,
con unas resistencias a la flexión normalmente situadas por encima
de 150 N . Preferiblemente, una tableta producida de esta manera
tiene un peso de 1-5 g a 40 g, en particular de 20 g
a 30 g, con un diámetro de 3-5 mm a 40 mm.
73,6 g de D-fructosa se
suspendieron en una mezcla a base de 1,5 l de acetona y 30 ml de
dimetoxi-propano. A 0ºC se añadieron mediando
agitación 15 ml de ácido perclórico (al 70%). Después de 6 horas a
0ºC, la mezcla de reacción se ajustó con hidróxido de amonio a un
pH de 7-8 y el disolvente se eliminó. El residuo
remanente se recristalizó a partir de hexano. Punto de fusión
116-118ºC. 10,4 g del alcohol obtenido de esta
manera se disolvieron en 200 ml de diclorometano y se mezclaron con
45 g de un tamiz molecular (3A). A continuación, se añadieron
mediando agitación 23 g de un PCC y se agitó posteriormente durante
3 h. Después de haber filtrado, se concentró la solución y el
residuo se recristalizó múltiples veces a partir de una mezcla de
diclorometano y hexano. El producto se obtuvo en forma de un
material sólido de color blanco. Punto de fusión:
100-103ºC.
El compuesto se preparó de acuerdo con la
bibliografía. El punto de fusión es de
102-104ºC.
El compuesto se preparó de acuerdo con la
bibliografía. El punto de fusión es de 90-95ºC.
A fin de determinar la dependencia del blanqueo
con respecto de la concentración, se llevaron a cabo ensayos en el
aparato Linitest a 40ºC. Como tejido de ensayo se empleó una mancha
de té sobre algodón (de la entidad WFK, Krefeld, Alemania). 200 ml
de un baño de tratamiento de lavado (2 g/l de agente de lavado WMP
exento de P (de la entidad WFK, Krefeld, Alemania) en agua con una
dureza de 15ºdH (dH = dureza alemana) se mezclaron con Caroat® (350
mg/l, de la entidad Degussa, Frankfurt). Para los ensayos de lavado
individuales se añadió una concentración creciente de la cetona de
azúcar de acuerdo con el Ejemplo 1. Periodo de tiempo de lavado: 30
min, temperatura de lavado: 40ºC. Antes y después del lavado se
determinó el grado de blancura de la mancha de ensayo con ayuda de
un aparato de medición Elrepho. Como resultado se reprodujo el
aumento del grado de blancura (\Delta\Delta E) en dependencia de
la concentración de la cetona:
| Concentración de la cetona | 0 mg/l | 25 mg/ml | 50 mg/ml | 100 mg/ml |
| \Delta\Delta E | 0 | 13,1 | 17,5 | 18,5 |
El resultado pone de manifiesto que ya con unas
pequeñas concentraciones de la cetona de azúcar de acuerdo con el
Ejemplo 1 se obtienen unos excelentes resultados del blanqueo.
A fin de determinar la dependencia del blanqueo
con respecto del valor de pH de la cetona de azúcar de acuerdo con
el Ejemplo 1, se llevaron a cabo ensayos de lavado a 20ºC en un
vaso de precipitados a un valor constante del pH. Concentración de
la cetona de azúcar: 40 mg/l, concentración de Caroat: 350 mg/l. La
evaluación se efectuó de acuerdo con el Ejemplo 4.
| Valor de pH | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 |
| Valores de remisión \Delta\Delta E | 0,5 | 10,1 | 15,3 | 15,4 | 7,5 | 1,5 |
Los resultados ponen de manifiesto que el
compuesto conforme al invento tiene un valor óptimo del blanqueo en
el intervalo de pH de 8-11.
La eficacia de blanqueo de los compuestos
conformes al invento de los Ejemplos 1 a 3 se comprobó en unas
manchas de vino tinto y de curry sobre algodón (tejido de ensayo: de
la entidad WFK, Krefeld, Alemania) a 20ºC. Concentración de Caroat:
350 mg/l, concentración de la cetona: 20 mg/l. Periodo de tiempo de
lavado: 30 min.
| Valores de remisión \Delta\Delta E | ||
| Tejido de ensayo | Curry/algodón | Vino tinto/algodón |
| Compuesto de acuerdo con el Ejemplo 1 | 8,3 | 3,6 |
| Compuesto de acuerdo con el Ejemplo 2 | n.d. | 3,4 |
| Compuesto de acuerdo con el Ejemplo 3 | n.d. | 3,3 |
Los resultados ponen de manifiesto una buena
eficacia de las cetonas conformes al invento en el caso de manchas
tanto hidrófilas como también hidrófobas.
30% en peso de perborato de sodio
monohidrato
20% en peso de monopersulfato de potasio
20% en peso de
hidrógeno-carbonato de sodio
5% en peso de carbonato de sodio
4% en peso de sulfato de sodio
7% en peso de ácido cítrico, sal de sodio
1,5% en peso de una cetona de azúcar cíclico de
acuerdo con el Ejemplo 1
1,5% en peso de ácidos fosfónicos orgánicos o
bien de sus sales
4% en peso de un poli(etilenglicol)
20.000
1,5% en peso de una
poli(vinil-pirrolidona)
1,5% en peso de Aerosil 200/300
0,75% en peso de
dodecil-benceno-sulfonato de
sodio
0,5% en peso de triglicéridos endurecidos
1% en peso de un (alcohol
graso)poliglicol-éter
1% en peso de un agente conservante
0,5% en peso de polvo de menta, y
0,25% en peso de indigotina
L-Blue 2 y amarillo de quinolina
L-Gelb 3.
Los citados componentes se comprimen con
técnicas conocidas para dar una tableta de limpieza. En el ensayo
como agente de limpieza, la formulación muestra una excelente
eficacia.
Claims (5)
1. Utilización de cetonas de azúcares cíclicos
de la fórmula general
en la que R^{1} y R^{2}
significan hidrógeno, alquilo de C_{1}-C_{22},
alquenilo de C_{2}-C_{22} o fenilo, R^{3}
significa alcoxi de C_{1}-C_{4},
fenil-CH_{2}-O- o un grupo de la
fórmula
R^{4} significa hidrógeno o R^{3} y R^{4}
significan en común un grupo de la fórmula
y n significa los números cero ó 1,
como catalizadores para compuestos
peroxigenados.
2. Utilización de cetonas de azúcares cíclicos
de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque como
compuesto peroxigenado se utilizan peroxosulfatos de metales
alcalinos o de amonio, o sus mezclas con perboratos de metales
alcalinos monohidratos o bien tetrahidratos y/o percarbonatos de
metales alcalinos.
3. Utilización de cetonas de azúcares cíclicos
de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque
como cetonas de azúcares se utilizan los compuestos
1,2:4,5-di-O-isopropiliden-D-eritro-2,3-hexodiuro-2,6-piranosa,
1,2:4,5-di-O-isopropiliden-L-eritro-2,3-hexodiuro-2,6-piranosa,
1,2:5,6-di-O-isopropiliden-\alpha-D-glucofuranos-3-ulosa
hidrato,
metil-3,4-O-isopropiliden-\beta-L-eritro-pentopiranósido-2-ulosa.
4. Utilización de cetonas de azúcares cíclicos
de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque al
mismo tiempo que la cetona de azúcar cíclico se emplea de manera
adicional un compuesto que desprende un ácido peroxocarboxílico en
condiciones de perhidrólisis.
5. Agentes de lavado, blanqueo y limpieza que
contienen una cetona de azúcar cíclico de acuerdo con la
reivindicación 1, y un compuesto peroxídico.
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