ES2272070T3 - Agentes de lavado y limpieza que contienen amilasa y percarbonatos. - Google Patents

Abstract

Agente de lavado o limpieza caracterizado porque contiene amilasa, que contiene alfa-amilasa a partir de Bacillus amyloliquefaciens, y un percarbonato alcalino, además de substancias de contenido habituales compatibles con tales componentes, sales de metal de transición, o bien complejos de metal de transición, que intensifican el blanqueo, en una cantidad hasta un 1% en peso, en especial de un 0,001% en peso a un 0,25% en peso, y 0,001 mg a 0,01 mg de la citada alfa-amilasa por porcentaje en peso de percarbonato alcalino.

Description

Agentes de lavado y limpieza que contienen amilasa y percarbonatos.

La presente invención se refiere a agentes de lavado y limpieza que contienen enzimas, que, además de los componentes habituales, contienen una amilasa de Bacillus amyloliquefaciens, un determinado agentes de blanqueo peroxídico, y sales de metal de transición, o bien complejos de metal de transición, que intensifican el blanqueo.

Además de las substancias de contenido imprescindibles para el proceso de lavado, como agentes tensioactivos y materiales adyuvantes, los agentes de lavado contienen generalmente otros componentes, que se pueden reunir bajo el concepto substancias auxiliares de lavado, y comprenden de este modo diferentes grupos de productos activos, como reguladores de espumado, inhibidores de agrisado, agentes de blanqueo, activadores de blanqueo e inhibidores de transferencia de color. A tales substancias auxiliares pertenecen también substancias que favorecen el rendimiento del agente tensioactivo mediante la degradación enzimática de suciedades que se encuentran sobre el material textil. Naturalmente, lo mismo es válido también para agentes de limpieza para superficies duras. En este caso, además de la proteasa que favorece la eliminación de proteínas, y la lipasa que elimina grasas, corresponde un significado especial a las amilasas. Las amilasas tienen la tarea de facilitar la eliminación de suciedades que contienen almidón mediante la hidrólisis catalítica de polisacárido de almidón, y con este fin se emplean desde hace bastante tiempo en agentes de limpieza para la vajilla, pero también en agentes de lavado para empleo en el lavado textil. En este caso, en parte absolutamente predominante se trataba hasta el momento de un análisis termoestable a partir de Bacillus licheniformis, que es comercial, a modo de ejemplo, bajo la denominación Termamyl®. Recientemente, en tales agentes se emplean de manera intensificada amilasas modificadas por vía técnica génica, es decir, consecuencia de aminoácidos modificada con ayuda de métodos de tecnología génica en comparación con amilasas que se encuentran en la naturaleza. Además del aumento de su rendimiento, la modificación técnica génica de amilasas tiene esencialmente como objetivo el aumento de estabilidad del enzima, en especial contra el ataque de agentes oxidantes. Un planteamiento para la consecución de este objetivo, que se propuso en la solicitud de patente internacional WO 94/18314 consiste en la eliminación de aminoácidos especialmente propensos a la oxidación, como metionina, triptófano, cisteína o tirosina, a partir de la secuencia de aminoácidos de amilasa, o su intercambio por otros aminoácidos más estables a la oxidación. También en la solicitud de patente internacional WO 95/21247 propone un procedimiento similar, que recomienda substituir en la secuencia de aminoácidos de amilasa al menos una metionina por un aminoácido que no sea metionina ni cisteína.

Aunque tales modificaciones técnicas génicas pueden conducir ciertamente a una estabilidad de amilasa mejorada bajo determinadas condiciones de aplicación, éstas no contribuyen al aumento en la participación de amilasa en el rendimiento de lavado, o bien limpieza de correspondientes agentes, en los que está contenida la amilasa.

Sorprendentemente, ahora se descubrió que la combinación de una \alpha-amilasa que se encuentra en la naturaleza con un determinado agente oxidante peroxídico, y sales de metal de transición, o bien complejos de metal de transición, que intensifican el blanqueo, conduce a mejoras de rendimiento sinérgicas inesperadas si se emplean en agentes de lavado o limpieza.

Por lo tanto, es objeto de la invención un agente de lavado o limpieza que contiene amilasa, que contiene \alpha-amilasa a partir de Bacillus amyloliquefaciens, y un percarbonato alcalino, además de substancias de contenido habituales compatibles con tales componentes, sales de metal de transición, o bien complejos de metal de transición, que intensifican el blanqueo, en una cantidad hasta un 1% en peso, en especial de un 0,001% en peso a un 0,25% en peso, y 0,001 mg a 0,01 mg de la citada \alpha-amilasa por porcentaje en peso de percarbonato alcalino.

Otro objeto de la invención es el empleo de una correspondiente combinación para el aumento del rendimiento de agentes de lavado y limpieza, en especial frente a suciedades que contienen almidón y/o teñidas, en su aplicación en disoluciones de lavado y limpieza especialmente acuosas. En este caso, el rendimiento de limpieza frente a suciedades teñidas se debe entender en su más amplio significado, y comprende tanto el blanqueo de suciedad que se encuentra en el material textil, el blanqueo de suciedad que se encuentra en el baño de lavado, de suciedad desprendida del material textil, como también la destrucción por oxidación de colores textiles que se encuentran en el baño de lavado, que se desprenden de materiales textiles bajo las condiciones de lavado, antes de poderse absorber sobre materiales textiles de otro color. También en el caso de empleo en disoluciones de limpieza para superficies duras, bajo este concepto se entiende tanto el blanqueo de suciedad que se encuentra sobre las superficies duras, en especial té, como también el blanqueo de suciedad que se encuentra en el baño lavavajillas, desprendida de la superficie dura.

\alpha-Amilasa a partir de Bacillus amyloliquefaciens es conocida desde hace tiempo, a modo de ejemplo por la solicitud de patente americana US 1 227 374. Esta es adquirible en el comercio, por ejemplo, bajo la denominación Amylase BAN®.

Un agente según la invención contiene preferentemente 0,001 mg a 0,5 mg, en especial 0,02 mg a 0,3 mg de proteína amilolítica por gramo de agente total. La concentración de proteínas se puede determinar con ayuda de métodos conocidos, por ejemplo el procedimiento de ácido bicincónico (procedimiento BCA, Pierce Chemical Co., Rockford, IL) o el procedimiento de Biuret (A.G. Gornall, C.S. Bardawill und M.M. David, J. Biol. Chem. 177, 751-766, 1948).

Un agente según la invención contiene preferentemente hasta un 50% en peso, en especial un 5% en peso a un 30% en peso de percarbonato alcalino, siendo especialmente preferente percarbonato sódico. Se puede obtener según procedimientos conocidos, y confeccionar en forma granulada, en caso deseado, para empleo en agentes en forma de partículas, estabilizar y/o revestir, como es sabido, por ejemplo, por las solicitudes de patente internacionales WO 91/15423, WO 92/17400, WO 92/17404, WO 93/04159, WO 93/04982, WO 93/20007, WO 94/03553, WO 94/05594, WO 94/14701, WO 94/14702, WO 94/24044, WO 95/02555, WO 95/02672, WO 95/06615, WO 95/15291 o WO 95/15292, o las solicitudes de patente europeas EP 0 459 625, EP 0 487 256, EP 0 567 140, EP 0 623 553, EP 0 592 969 o EP 0 748 764. Por motivos de estabilidad se emplea preferentemente en forma de un granulado, que se obtuvo, o bien está revestido con ayuda de sulfato alcalinotérreo, sulfato alcalino, silicato alcalino, halogenuro alcalinotérreo, halogenuro alcalino, carbonato alcalino, hidrogenocarbonato alcalino, fosfato alcalino, borato alcalino, perborato alcalino, ácido bórico, alumosilicato hidratado parcialmente, ácidos carboxilícos, ácidos dicarboxílicos, polímeros constituidos por ácidos carboxilícos y/o dicarboxílicos insaturados, o mezclas de los mismos. En una forma de ejecución preferente, este presenta un índice morfología (MI), como se define en la EP 0 451 893, menor que 0,06.

En un acondicionamiento preferente de agentes según la invención, la proporción de \alpha-amilasa respecto a percarbonato alcalino se sitúa en el intervalo de 0,0001 mg a 0,1 mg, en especial de 0,001 mg a 0,01 mg de proteína amilolítica por % en peso de percarbonato alcalino en el agente de lavado o limpieza.

Los agentes de lavado y limpieza según la invención, que se pueden presentar en especial como productos sólidos pulverulentos, en forma de partículas compactada de modo adicional, como disoluciones homogéneas o suspensiones, pueden contener en principio, además de la combinación de productos activos empleada según la invención, todas las substancias de contenido conocidas y habituales en tales agentes. Los agentes según la invención pueden contener en especial substancias adyuvantes, agentes tensioactivos, agentes de blanqueo adicionales a base de compuestos de peróxido orgánicos y/o inorgánicos, activadores de blanqueo, disolventes orgánicos miscibles con agua, enzimas adicionales, agentes secuestrantes, electrólitos, reguladores de pH y otras substancias auxiliares, como aclaradores ópticos, inhibidores de agrisado, inhibidores de transferencia de color, reguladores de espuma, inhibidores de corrosión de plata, así como colorantes y substancias perfumantes.

Los agentes según la invención pueden contener un agente tensioactivo o varios agentes tensioactivos, entrando en consideración en especial agentes tensioactivos aniónicos, agentes tensioactivos no iónicos, y sus mezclas, pero también agentes tensioactivos catiónicos, zwitteriónicos y anfóteros.

Los agentes tensioactivos no iónicos apropiados son en especial alquilglicósidos y productos de etoxilado y/o propoxilado de alquilglicósidos o alcoholes lineales o ramificados respectivamente con 12 a 18 átomos de carbono en la parte alquilo, y 3 a 20, preferentemente 4 a 10 grupos éter de alquilo. Además son útiles los correspondientes productos de etoxilado y/o propoxilado de N-alquilamina, dioles vicinales, ésteres de ácidos grasos y amidas de ácidos grasos, que corresponden a los derivados de alcoholes de cadena larga citados respecto a la parte alquilo, así como de alquilfenoles con 5 a 12 átomos de carbono en el resto alquilo.

Como agentes tensioactivos no iónicos se emplean preferentemente alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, en especial primarios, preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono, y un promedio de 1 a 12 moles de óxido de etileno (OE) por mol de alcohol, en los que el resto alcohol puede ser lineal, o preferentemente puede estar ramificado con metilo en posición 2, o bien puede contener restos lineales y ramificados con metilo en mezcla, así como se presentan habitualmente en restos oxoalcohol. No obstante, son especialmente preferentes etoxilatos de alcoholes con restos lineales de alcoholes de origen nativo con 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo alcohol graso de coco, palmiste, sebo, o alcohol oleico, y un promedio de 2 a 8 OE por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferentes pertenecen, a modo de ejemplo, alcoholes con 12 a 14 átomos de carbono con 3 OE o 4 OE, alcohol con 9 a 11 átomos de carbono con 7 OE, alcoholes con 13 a 15 átomos de carbono con 3 OE, 5 OE, 7 OE u 8 OE, alcoholes con 12 a 18 átomos de carbono con 3 OE, 5 OE o 7 OE, y mezclas de los mismos, como mezclas de alcohol con 12 a 14 átomos de carbono con 3 OE, y alcohol con 12 a 18 átomos de carbono con 7 OE. Los grados de etoxilado indicados representan valores medios estadísticos, que pueden ser un número entero o fraccionario para un producto especial. Los etoxilatos de alcoholes preferentes presentan una distribución limitada de homólogos (narrow range ethoxylates, NRE). Adicionalmente a estos agentes tensioactivos no iónicos se pueden emplear también alcoholes grasos con más de 12 OE. Son ejemplos de ellos alcoholes grasos (de sebo) con 14 OE, 16 OE, 20 OE, 25 OE, 30 OE o 40 OE. En especial en agentes de limpieza para el empleo en procedimientos para el lavado de la vajilla a máquina se emplean habitualmente compuestos extremadamente pobres en espuma. Entre éstos cuentan preferentemente polipropilenglicoléteres de alquilpolietilenglicol con 12 a 18 átomos de carbono, respectivamente con hasta 8 unidades óxido de etileno y óxido de propileno en la molécula. No obstante, también se pueden emplear otros agente tensioactivos pobres en espuma conocidos, como por ejemplo polibutilenglicoléter de alquilpolietilenglicol con 12 a 18 átomos de carbono, respectivamente con hasta 8 moles de unidades óxido de etileno y óxido de butileno en la molécula, así como éteres mixtos de alquilpolialquilenglicol bloqueados en sus grupos terminales. También son especialmente preferentes los alcoholes alcoxilados que contienen grupos hidroxilo, como se describen en la solicitud de patente europea EP 0 300 305, los denominados hidroxiéteres mixtos. Entre los agentes tensioactivos no iónicos cuentan también alquilglicósidos de la fórmula general RO(G)_{x}, en la que R significa un resto alifático primario, de cadena lineal o ramificado con metilo, en especial ramificado con metilo en posición 2, con 8 a 22, preferentemente 12 a 18 átomos de carbono, y G es el símbolo que representa una unidad glicosa con 5 o 6 átomos de carbono, preferentemente glucosa. El grado de oligomerizado x, que indica la distribución de monoglicósidos y oligoglicósidos, es un número arbitrario - que puede adoptar también valores fraccionarios como magnitud a determinar por vía analítica - entre 1 y 10; x se sitúa preferentemente en 1,2 a 1,4. Del mismo modo son apropiadas amidas de ácido polihidroxigraso de la fórmula (II), en la que R^{1}CO representa un resto acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono, R^{2} representa hidrógeno, un resto alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y [Z] representa un resto polihidroxialquilo lineal o ramificado con 3 a 10 átomos de carbono y 3 a 10 grupos hidroxilo:

(II),R^{1} --- CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{2} }}

--- [Z]

Las amidas de ácido polihidroxigraso se derivan preferentemente de azúcares reductores con 5 o 6 átomos de carbono, en especial de glucosa. Al grupo de amidas de ácidos polihidroxigrasos pertenecen también los compuestos de la fórmula (III),

(III),R^{3} --- CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{4}  --- O ---
R ^{5} }}

--- [Z]

en la que R^{3} representa un resto alquilo o alquenilo lineal o ramificado con 7 a 12 átomos de carbono, R^{4} representa un resto alquileno lineal, ramificado o cíclico, o un resto arileno con 2 a 8 átomos de carbono, y R^{5} representa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo o un resto oxi-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, siendo preferentes restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenilo, y representando [Z] un resto polihidroxialquilo lineal, cuya cadena de alquilo está substituida al menos con dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferentemente etoxilados o propoxilados, de este resto. También en este caso se obtiene [Z] preferentemente mediante aminado por reducción de un azúcar, a modo de ejemplo glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos N-alcoxi- o N-ariloxi-substituidos se pueden transformar entonces en las amidas de ácidos polihidroxigrasos deseadas, a modo de ejemplo según la enseñanza de la solicitud internacional WO-A-95/07331, mediante reacción con ésteres metílicos de ácidos grasos en presencia de un alcóxido como catalizador. Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos empleados preferentemente, que se aplican como agente tensioactivo no iónico aislado, o bien en combinación con otros agentes tensioactivos no iónicos, en especial junto con alcoholes grasos alcoxilados y/o glicósidos de alquilo, son ésteres alquílicos de ácidos grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados, o etoxilados y propoxilados, preferentemente con 1 a 4 átomos de carbono en la cadena de alquilo, en especial éster metílico de ácido graso, como se describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente japonesa JP 58/217598, o que se obtienen preferentemente según el procedimiento descrito en la solicitud de patente internacional WO-A-90/13533. También pueden ser apropiados agentes tensioactivos no iónicos del tipo de óxidos de amina, a modo de ejemplo óxido de N-coco-alquil-N,N-dimetilamina y óxido de N-sebo-alquilo-N,N-dihidroxietilamina, y las alcanolamidas de ácidos grasos. La cantidad de estos agentes tensioactivos no iónicos no es preferentemente mayor que la de alcoholes grasos etoxilados, en especial no asciende a más de la mitad de la misma. Entran en consideración como agentes tensioactivos adicionales los denominados agentes tensioactivos Gemini. En general se entiende por estos aquellos compuestos que poseen dos grupos hidrófilos por molécula. Generalmente, estos grupos están separados entre sí por un denominado "espaciador". Por regla general, este espaciador es una cadena de carbono, que debe ser suficientemente larga para que los grupos hidrófilos tengan una distancia suficiente para que estos puedan reaccionar independientemente entre sí. Tales agentes tensioactivos se distinguen generalmente por una concentración micelar crítica inusualmente reducida, y por la capacidad de reducir en gran medida la tensión superficial del agua. En casos excepcionales, bajo la expresión agentes tensioactivos Gemini se entienden no sólo tales agentes tensioactivos "dímeros", sino también correspondientemente agentes tensioactivos "trímeros". Los agentes tensioactivos Gemini apropiados son, a modo de ejemplo, éteres mixtos hidroxílicos sulfatados según la solicitud de patente alemana DE-A-43 21 022, o bis-sulfatos de alcohol dímero y tris-sulfatos de etersulfatos de alcohol trímero según la solicitud de patente alemana DE-A-195 03 061. Los éteres mixtos dímeros y trímeros bloqueados en sus grupos terminales según la solicitud de patente alemana DE-A-195 13 391 se distinguen en especial por su bi- y multifuncionalidad. De este modo, los citados agentes tensioactivos bloqueados en sus grupos terminales poseen buenas propiedades humectantes, y en este caso son pobres en espuma, de modo que son apropiados en especial para el empleo en procedimientos de lavado o limpieza a máquina. No obstante, también se pueden emplear amidas de ácidos polihidroxigrasos Gemini o poliamidas de ácido polihidroxigraso, como se describen en las solicitudes de patente internacionales WO-A-95/19953, WO-A-95/19954 y WO-A-95/19955.

Los agentes tensioactivos aniónicos apropiados son en especial jabones, y aquellos que contienen grupos sulfato o sulfonato. Entran en consideración como agentes tensioactivos de tipo sulfonato preferentemente bencenosulfonatos de alquilo con 9 a 13 átomos de carbono, sulfonatos de olefina, es decir, mezclas constituidas por alquenosulfonatos e hidroxialcanosulfonatos, así como disulfonatos, como se obtienen, a modo de ejemplo, a partir de monoolefinas con 12 a 18 átomos de carbono con doble enlace en posición terminal o interna, mediante sulfonado con trióxido de azufre gaseoso y subsiguiente hidrólisis alcalina o ácida de los productos de sulfonado. También son apropiados sulfonatos de alcano, que se obtienen a partir de alcanos con 12 a 18 átomos de carbono, a modo de ejemplo mediante sulfoclorado o sulfooxidación con subsiguiente hidrólisis, o bien neutralizado. También son apropiados los ésteres de ácidos \alpha-sulfograsos (sulfonatos de ésteres), por ejemplo los ésteres metílicos \alpha-sulfonados de ácidos grasos hidrogenados de coco, palmiste o sebo, que se obtienen mediante \alpha-sulfonado del éster metílico de ácidos grasos de origen vegetal y/o animal con 8 a 20 átomos de carbono en la molécula de ácido graso, y subsiguiente neutralizado para dar mono-sales hidrosolubles. En este caso se trata preferentemente de los ésteres \alpha-sulfonados de ácidos grasos hidrogenados de coco, palma, palmiste o sebo, pudiendo estar presentes también productos de sulfonado de ácidos grasos insaturados, a modo de ejemplo ácido oleico, en cantidades reducidas, preferentemente en cantidades no superiores a aproximadamente un 2 hasta un 3% en peso. En especial son preferentes los ésteres alquílicos de ácido \alpha-sulfograso, que presentan una cadena de alquilo con no más de 4 átomos de carbono en el grupo éster, a modo de ejemplo estermetílico, esteretílico, esterpropílico y esterbutílico. De modo especialmente ventajosos se emplean los esteres metílicos de ácidos \alpha-sulfograsos (MES) pero también sus disales saponificadas. Otros agentes tensioactivos aniónicos apropiados son ésteres glicéricos de ácidos grasos sulfatados, que representan mono- di- y triésteres, así como sus mezclas, como se obtienen en la obtención mediante esterificado a través de una monoglicerina con 1 a 3 moles de ácido graso, o en el transesterificado de triglicéridos con 0,3 a 2 moles de glicerina. Como alqu(en)ilsulfatos son preferentes las sales alcalinas, y en especial sódicas, de semisulfatos de alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono, a modo de ejemplo a partir de alcohol graso de coco, alcohol graso de sebo, alcohol láurico, mirístico, cetílico o esteárico, o de oxoalcoholes con 10 a 20 átomos de carbono y aquellos semiésteres de alcoholes secundarios de esta longitud de cadena. Además son preferentes alqu(en)ilsulfatos de la citada longitud de cadena, que contienen un resto alquilo de cadena lineal sintético, obtenido sobre base petroquímica, que poseen un comportamiento de degradación análogo que los compuestos adecuados a base de materias primas químicas grasas. Son especialmente preferentes por interés técnico de lavado los sulfatos de alquilo con 12 a 16 átomos de carbono, y los sulfatos de alquilo con 12 a 15 átomos de carbono, así como los sulfatos de alquilo con 14 a 15 átomos de carbono. También son agentes tensioactivos aniónicos apropiados los sulfatos de 2,3-alquilo, que se pueden obtener según las solicitudes de patente americanas US 3 234 258 o US 5 075 041, y que se pueden adquirir como productos comerciales de Shell Oil Company bajo el nombre DAN®. También son apropiados los monosulfatos de alcoholes con 7 a 21 átomos de carbono de cadena lineal o ramificados, etoxilados con 1 a 6 moles de óxido de etileno, como alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono, ramificados con 2-metilo con un promedio de 3,5 moles de óxido de etileno (EO) o alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono con 1 a 4 EO. A los agentes tensioactivos aniónicos preferentes pertenecen también las sales de ácido alquilsulfosuccínico, que se denominan también sulfosuccinatos o ésteres de ácido sulfosuccínico y los monoésteres y/o diésteres de ácido sulfosuccínico con alcoholes, preferentemente alcoholes grasos, y en especial alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferentes contienen restos alcohol graso con 8 a 18 átomos de carbono, o mezclas de los mismos. Los sulfosuccinatos especialmente preferentes contienen un resto alcohol graso, que se deriva de alcoholes grasos etoxilados, que representan agentes tensioactivos no iónicos considerados por sí mismos. En este caso son especialmente preferentes a su vez los sulfosuccinatos cuyos restos de alcohol graso se derivan de alcoholes grasos etoxilados con distribución de homólogos limitada. Del mismo modo, también es posible emplear ácido alqu(en)ilsuccínico preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono en la cadena de alqu(en)ilo, o sus sales. Entran en consideración como agentes tensioactivos aniónicos adicionales los derivados de ácidos grasos de aminoácidos, a modo de ejemplo de N-metiltaurina (tauridas) y/o de N-metilglicina (sarcosidas). En este caso son especialmente preferentes las sarcosidas, o bien los sarcosinatos, y aquí sobre todo sarcosinatos de ácidos grasos superiores, y en caso dado mono- o poliinsaturados, como oleilsarcosinato. Como otros agentes tensioactivos aniónicos entran en consideración en especial jabones. Especialmente son apropiados jabones de ácidos grasos saturados, como las sales de ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico hidrogenado y ácido behénico, así como, en especial, mezclas de jabones derivadas de ácidos grasos naturales, por ejemplo ácidos grasos de coco, palmiste o sebo. Junto con estos jabones, o como substituto de jabones, se pueden emplear también las conocidas sales de ácido alquenilsuccínico.

Los agentes tensioactivos aniónicos, incluyendo los jabones, se pueden presentar en forma de sus sales sódicas, potásicas o amónicas, así como en forma de sales solubles de bases orgánicas, como mono-, di- o trietanolamina. Los agentes tensioactivos aniónicos se presentan preferentemente en forma de sus sales sódicas o potásicas, en especial en forma de sales sódicas.

Los agentes tensioactivos están contenidos en agentes de lavado según la invención en fracciones cuantitativas preferentemente de un 5% en peso a un 50% en peso, en especial de un 8% en peso a un 30% en peso, mientras que los agentes para la limpieza de superficies duras, en especial para la limpieza a máquina de la vajilla, presentan contenidos en agentes tensioactivos más reducidos, de hasta un 10% en peso, en especial hasta un 5% en peso, y preferentemente en el intervalo de un 0,5% en peso a un 3% en peso.

Un agente según la invención contiene preferentemente al menos un adyuvante hidrosoluble y/o insoluble en agua, orgánico y/o inorgánico. A la substancias adyuvantes orgánicas hidrosolubles pertenecen ácidos policarboxílicos, en especial ácido cítrico, y ácidos sacáricos, ácidos aminopolicarboxílicos monómeros y polímeros, en especial ácido metilglicindiacético, ácido nitrilotriacético y ácido etilendiamintetraacético, así como ácido poliaspártico, ácidos polifosfónicos, en especial aminotris (ácido metilenfosfónico), etilendiamintetraquis(ácido metilenfosfónico) y ácido 1-hidroxietano-1,1-difosfónico, hidroxicompuestos polímeros, como dextrina, así como ácidos (poli)carboxílicos polímeros, en especial los policarboxilatos de la solicitud de patente europea EP 0 625 992, o bien de la solicitud de patente internacional WO 92/18542 o de la solicitud de patente europea EP 0 232 202, accesibles mediante oxidación de polisacáridos, o bien dextrinas, ácidos acrílicos polímeros, ácidos metacrílicos, ácidos maleicos y polímeros mixtos a partir de los mismos, que también pueden contener fracciones reducidas de substancias polimerizables sin funcionalidad de ácido carboxílico incorporadas por polimerización. El peso molecular relativo de los homopolímeros de ácidos carboxílicos insaturados se sitúa en general entre 3.000 y 200.000, el de los copolímeros entre 2.000 y 200.000, preferentemente 30.000 a 120.000, referido respectivamente al ácido libre. Un copolímero de ácido acrílico-ácido maleico especialmente preferente presenta un peso molecular relativo de 30.000 a 100.000. Los productos comerciales son, por ejemplo, Sokalan® CP 5, CP 10 y PA 30 de la firma BASF. Los compuestos de esta clase apropiados, aunque menos preferentes, son copolímeros de ácido acrílico o ácido metacrílico con éteres vinílicos, como éteres vinilmetílicos, ésteres vinílicos, etileno, propileno y estireno, en los que la fracción de ácido asciende al menos a un 50% en peso. También se pueden emplear terpolímeros como substancias adyuvantes orgánicas hidrosolubles, que contienen como monómeros dos ácidos insaturados y/o sus sales, así como, a modo de tercer monómero, alcohol vinílico y/o una alcohol vinílico esterificado, o un hidrato de carbono. El primer monómero ácido, o bien su sal, se deriva de un ácido carboxílico con 3 a 8 átomos de carbono con instauración monoetilénica y preferentemente de un ácido monocarboxílico con 3 a 4 átomos de carbono, en especial de ácido (met)acrílico. El segundo monómero ácido, o bien su sal, puede ser un derivado de un ácido dicarboxílico con 4 a 8 átomos de carbono, siendo especialmente preferente ácido maleico, y/o un derivado de un ácido alilsulfónico, que está substituido en posición 2 con un resto alquilo o arilo. Tales polímeros se pueden obtener, en especial, según procedimientos que se describen en la solicitud de patente alemana DE 42 21 381 y la solicitud de patente alemana DE 43 00 772, y presentan en general un peso molecular relativo entre 1.000 y 200.000. Otros copolímeros preferentes son aquellos que se describen en las solicitudes de patente alemanas DE 43 03 320 y DE 44 17 734, y que presentan como monómeros preferentemente acroleína y ácido acrílico/sales de ácido acrílico, o bien acetato de vinilo. Se pueden emplear las substancias adyuvantes orgánicas en especial para la obtención de agentes líquidos, en forma de disoluciones acuosas, preferentemente en forma de disoluciones acuosas al 30 hasta el 50% en peso. Todos los citados ácidos se emplean generalmente en forma de sus sales hidrosolubles, en especial sus sales alcalinas.

Tales substancias adyuvantes orgánicas pueden estar contenidas, en caso deseado, en cantidades hasta un 40% en peso, en especial hasta un 25% en peso, y preferentemente de un 1% en peso a un 8% en peso. Preferentemente se emplean cantidades próximas al límite superior citado en agentes según la invención pastosos o líquidos, en especial hidratados.

Entran en consideración como materiales adyuvantes inorgánicos hidrosolubles, en especial, silicatos alcalinos, carbonato alcalinos y fosfatos alcalinos, que se pueden presentar en forma de sus sales sódicas o potásicas alcalinas, neutras o ácidas. Son ejemplos a tal efecto fosfato trisódico, bifosfato tetrasódico, hidrógeno difosfato disódico, trifosfato pentasódico, el denominado hexametafosfato sódico, fosfato trisódico oligómero con grados de oligomerizado 5 a 1.000, especial 5 a 50, así como las correspondientes sales potásicas o bien mezclas constituidas por sales sódicas y potásicas. Se emplean como materiales adyuvantes inorgánicos insolubles en agua, dispersables en agua, en especial alumosilicatos alcalinos cristalinos o amorfos, en cantidades de hasta un 50% en peso, preferentemente no más de un 40% en peso, y en agentes líquidos en especial de un 1% en peso a un 5% en peso. Entre estos son preferentes los alumosilicatos sólidos cristalinos en calidad de agente de lavado, en especial zeolita A, P, y en caso dado X, por separado o en mezclas, a modo de ejemplo en forma de un co-cristalizado constituido por las zeolitas A y X (Vegobond® AX, un producto comercial de Condea Augusta S.p.A), preferentemente se emplean cantidades próximas al límite superior citado en agentes sólidos, en forma de partícula. Los alumosilicatos apropiados no presentan en especial partículas con un tamaño de grano por encima de 30 \mum, y están constituidos preferentemente por partículas con un tamaño por debajo de 10 \mum al menos en un 80% en peso. Su poder enlazante de calcio, que se puede determinar según los datos de la solicitud de patente alemana DE 24 12 837 se sitúa generalmente en el intervalo de 100 a 200 mg/CaO por gramo.

Los substitutos, o bien substitutos parciales apropiados para el citado alumosilicato son silicatos alcalinos cristalinos, que se pueden presentar por separado o en mezclas con silicatos amorfos. Los silicatos alcalinos útiles como adyuvantes en los agentes según la invención presentan preferentemente una proporción molar de óxido alcalino respecto a SiO_{2} por debajo de 0,95, en especial de 1:1,1 a 1:12, y se pueden presentar en forma amorfa o cristalina. Los silicatos alcalinos preferentes son los silicatos sódicos, en especial los silicatos sódicos amorfos, con una proporción molar Na_{2}O:SiO_{2} de 1:2 a 1:2,8. Aquellos con una proporción molar Na_{2}O:SiO_{2} de 1:1,9 a 1:2,8 se pueden obtener según el procedimiento de solicitud de patente europea EP 0 425 427. Preferentemente se emplean como silicatos cristalinos, que se pueden presentar por separado o en mezcla con silicatos amorfos, los silicatos estratificados cristalinos de la fórmula general Na_{2}Si_{x}O_{2x+1} y H_{2}O, en la que x, el denominado módulo, es un número de 1,9 a 22, en especial 1,9 a 4, e y es un número de 0 a 33, y los valores preferentes para x son 2, 3 o 4. Los silicatos estratificados cristalinos, que corresponden a esta fórmula general, se describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente europea EP 0 164 514. Los silicatos estratificados cristalinos preferentes son aquellos en los que x en la citada fórmula general adopta los valores 2 o 3. En especial son preferentes disilicatos de \beta-, como también \delta-sodio (Na_{2}Si_{2}O_{5} y H_{2}O), pudiéndose obtener disilicato de \beta-sodio, a modo de ejemplo, según el procedimiento que se describe en la solicitud de patente internacional WO 91/08171. Se pueden obtener silicatos de \delta-sodio con un módulo entre 1,9 y 3,2 según las solicitudes de patente japonesas JP 04/238 809 o JP 04/260 610. También se pueden emplear los agentes según la invención los silicatos alcalinos cristalinos, prácticamente anhidros, obtenidos a partir de silicatos alcalinos amorfos, de la fórmula general citada anteriormente, en la que x significa un número de 1,9 a 2,1, obtenibles como se describe en las solicitudes de patente europeas EP 0 548 599, EP 0 502 325 y EP 0 425 428. En otra forma de realización preferente de agentes según la invención se emplea un silicato sódico estratificado cristalino con un módulo de 2 a 3, como se puede obtener a partir de arena y sosa según el procedimiento de la solicitud de patente europea EP 0 436 835. En otra forma preferente de realización de agentes según la invención se emplean silicatos sódicos cristalinos con un módulo en el intervalo de 1,9 a 3,5, como son obtenibles según el procedimiento de las solicitudes de patente europeas EP 0 164 552 y/o EP 0 294 753. Los silicatos estratificados cristalinos de la fórmula (I) indicada anteriormente se distribuyen por la firma Clariant GmbH bajo los nombres comerciales Na-SKS, por ejemplo Na-SKS-1 (Na_{2}Si_{22}O_{45}xH_{2}O, Kenyait), Na-SKS-2 (Na_{2}Si_{14}O_{29}xH_{2}O, Magadiit), Na-SKS-3 (Na_{2}Si_{8}O_{17}xH_{2}O) o Na-SKS-4 (Na_{2}Si_{4}O_{9}xH_{2}O, Makatit). De estos son apropiados sobre todo Na-SKS-5 (\alpha-Na_{2}Si_{2}O_{5}), Na-SKS-7 (\beta-Na_{2}Si_{2}O_{5}, Natrosilit), Na-SKS-9 (NaHSi_{2}O_{5}3H_{2}O), Na-SKS-10 (NaHSi_{2}O_{5}3H_{2}O, Kanemit), Na-SKS-11 (t-Na_{2}Si_{2}O_{5}) y Na-SKS-13 (NaHSi_{2}O_{5}), pero en especial Na-SKS-6 (\delta-Na_{2}Si_{2}O_{5}). Dan una recopilación sobre silicatos estratificados cristalinos, por ejemplo, los artículos publicados en "Hoechst High Chem Magazín 14/1993" en las páginas 33-38, y en "Seifen-Öle-Fette-Wachse, colección 116, nº 20/1990" en las páginas 805-808. En un acondicionamiento preferente de agente según la invención se emplea un compuesto granulado constituido con silicato estratificado cristalino y citrato, por silicato estratificado cristalino y el ácido policarboxilo (co)polímero citado anteriormente, como se describe, por ejemplo, en la solicitud de patente alemana DE 198 19 187, o por silicato alcalino o carbonato alcalino, como se describe, por ejemplo, en la solicitud de patente internacional WO 95/22592, o como es adquirible en el comercio, a modo de ejemplo, bajo el nombre Nabion® 15.

Las substancias adyuvantes pueden estar contenidas en los agentes según la invención, en caso dado, en cantidades hasta un 90%. Estas están contenidas preferentemente en cantidades hasta un 75% en peso. Los agentes de lavado según la invención presentan contenidos en adyuvantes en especial de un 5% en peso a un 50% en peso. Los agentes según la invención para la limpieza de superficies duras, en especial para la limpieza a máquina de la vajilla, el contenido en substancias adyuvantes asciende en especial a un 5% en peso hasta un 88% en peso, no empleándose en tales agentes preferentemente materiales adyuvantes insolubles en agua. En una forma preferente de realización de agentes según la invención para la limpieza de la vajilla, en especial a máquina, está contenido un 20% en peso a un 40% en peso de adyuvantes orgánicos hidrosolubles, en especial citrato alcalino, un 5% en peso a un 15% en peso de carbonato alcalino, y un 20% en peso a un 40% en peso de disilicato alcalino.

Como compuestos de peróxido apropiados para el empleo en agentes según la invención entran en consideración en especial perácidos orgánicos, o bien sales perácidas de ácidos orgánicos, como ácido ftalimidopercaprónico, ácido perbenzoico, o sales de ácido diperdodecanoico, peróxido de hidrógeno, y sales inorgánicas que emiten peróxido de hidrógeno bajo las condiciones de lavado, a las cuales pertenecen perborato, percarbonato, persilicato y/o persulfato, como carbonato. En tanto se deban emplear compuestos de peróxido sólidos, estos se pueden aplicar en forma de polvos o granulados, que también pueden estar envueltos de modo conocido en principio. La adición de cantidades reducidas de estabilizadores de agente de blanqueo conocidos, como por ejemplo de fosfonatos, boratos, o bien metaboratos y metasilicatos, así como sales de magnesio, como sulfato de magnesio, puede ser también conveniente en este caso.

Se pueden emplear como activadores de blanqueo los compuestos que proporcionan, bajo condiciones de perhidrólisis, ácido peroxocarboxílicos alifáticos preferentemente con 1 a 10 átomos de carbono, en especial 2 a 4 átomos de carbono, y/o ácidos perbenzoicos, en caso dado substituidos. Son apropiadas substancias que portan grupos O- y/o N-acilo del citado número de átomos de carbono, y/o grupos benzoilo, en caso dado substituidos. Son preferentes alquilendiaminas poliaciladas, en especial tetraacetilendiamina (TAED), derivados de triazina acilados, en especial 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, en especial tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas, en especial N-nonailsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en especial n-nonanoil- o isononanoiloxibencenosulfonato (n-, o bien iso-NOBS), anhídridos de ácido carboxílico, en especial anhidrido de ácido ftálico, alcoholes polivalentes acilados, en especial triacetina, diacetato de etilenglicol, 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano, y los ésteres enólicos conocidos por las solicitudes de patentes alemanas DE 196 16 693 y DE 196 16 767, así como sorbitol y manitol acetilado, o bien sus mezclas descritas en la solicitud de patente europea EP 0 525 239 (SORMAN), derivados de azúcares acilados, en especial pentaacetilglucosa (PAG), pentaacetilfructosa, tetraacetilxilosa y octaacetillactosa, así como glucamina y glucolactona acetilada, en caso dado N-alquilada, y/o lactamas N-aciladas, a modo de ejemplo N-benzoilcaprolactama, que son conocidas por las solicitudes de patentes internacionales WO 94/27970, WO 94/28102, WO 94/28103, WO 95/00626, WO 95/14759 y WO 95/17498. Los acilacetales substituidos por vía hidrófila conocidos por la solicitud de patente alemana DE 196 16 769 y las acillactamas descritas en la solicitud de patente alemana DE 196 16 770, así como en la solicitud de patente internacional WO 95/14075, se emplean de modo igualmente preferente. También se pueden emplear las combinaciones de activadores de blanqueo convencionales conocidas por la solicitud de patente alemana DE 44 43 177. En especial en el caso de presencia de los agentes de blanqueo que proporcionan peróxido de hidrógeno citados anteriormente, tales activadores de blanqueo pueden estar contenidos en el intervalo cuantitativo habitual, preferentemente en cantidades de un 0,5% en peso a un 10% en peso, en especial un 1% en peso a un 8% en peso, referido al agente total, pero preferentemente están ausentes por completo en el caso de empleo de ácido percarboxílico esencial para la invención como único agente de blanqueo.

Adicionalmente los activadores de blanqueo convencionales, o en su lugar, también pueden estar contenidas como los denominados catalizadores de blanqueo adicionales las sulfoniminas conocidas por las solicitudes de patentes europeas EP 0 446 982 y EP 0 453 003, preferentemente en una cantidad hasta un 1% en peso, en especial de un 0,001% en peso a un 0,25% en peso.

Como enzimas empleables en los agentes adicionalmente a la amilasa esencial para la invención, entran en consideración aquellas de la clase de proteasas, lipasas, cutinasas, pululanasas, hemicelulasas, celulasas, oxilasas, lacasas y peroxidasas, así como sus mezclas. En caso dado, adicionalmente a estas pueden estar presentes también amilasas diferentes a las esenciales para la invención. Son especialmente preferentes principios activos enzimáticos obtenidos a partir de hongos o bacterias, como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Bacillus lentus, Streptomyces griseus, Humicola lanuginosa, Humicola insolens, Pseudomonas pseudoalcaligenes, Pseudomonas cepacia o Coprinus cinereus. La amilasa esencial para la invención, y los enzimas empleados, en caso dado adicionalmente, pueden estar absorbidos y/o alojados en substancias envolventes, como se describe, por ejemplo, en la solicitud de patente europea EP 0 564 476 o en la solicitud de patente internacional WO 94/23005, para protegerlos contra el activado prematuro. Estos están contenidos en los agentes de lavado o limpieza según la invención preferentemente en cantidades hasta un 5% en peso, en especial de un 0,2% en peso a un 4% en peso. Si el agente según la invención contiene proteasa, este presenta preferentemente una actividad proteolítica en el intervalo de aproximadamente 100 PE/g hasta aproximadamente 10.000 PE/g, en especial 300 PE/g a 8.000 PE/g. Si se deben emplear varios enzimas en el agente según la invención, esto se puede llevar a cabo mediante incorporación de 2 o más enzimas separados, o bien confeccionados por separado de modo conocido, o mediante 2 o más enzimas confeccionados conjuntamente en un granulado, como se sabe, por ejemplo, por las solicitudes de patentes internacionales WO 96/00772 o WO 96/00773.

A los disolventes orgánicos empleables en los agentes según la invención, en especial si se presentan en forma líquida o pastosa, pertenecen, además de agua, alcoholes con 1 a 4 átomos de carbono, en especial metanol, etanol, isopropanol y terc-butanol, dioles con 2 a 4 átomos de carbono, en especial etilenglicol y propilenglicol, así como sus mezclas, y los éteres derivables de las citadas clases de compuestos. Tales disolventes miscibles con agua están contenidos en los agentes según la invención preferentemente en cantidades no superiores a un 30% en peso, en especial de un 6% en peso a un 20% en peso.

Los agentes pueden contener adicionalmente otros componentes habituales en agentes de lavado y limpieza. A estos componentes facultativos pertenecen en especial estabilizadores enzimáticos, inhibidores de agrisado, inhibidores de la transferencia de color, inhibidores de espuma, y aclaradores ópticos, así como colorantes o substancias perfumantes. Para provocar una protección frente a la corrosión de plata, se pueden emplear inhibidores de corrosión de plata en agentes de limpieza para la vajilla según la invención. Un agente de limpieza para superficies duras según la invención puede contener además componentes de acción abrasiva, en especial del grupo que comprende harinas de cuarzo, harinas de madera, harinas de material sintético, cretas y microbolas de vidrio, así como sus mezclas. Las substancias abrasivas están contenidas en los agentes de limpieza según la invención preferentemente en no más de un 20% en peso, en especial de un 5% en peso a un 15% en peso.

Para el ajuste de un valor de pH deseado, que no se produce por sí mismo mediante la mezcla de los demás componentes, los agentes según la invención pueden contener ácidos compatibles con el sistema y con el medio ambiente, en especial ácido cítrico, ácido acético, ácido tartárico, ácido málico, ácido láctico, ácido glicólico, ácido succínico, ácido glutárico y/o ácido adípico, pero también ácidos minerales, en especial ácido sulfúrico o bases, en especial hidróxidos amónicos o alcalinos. Tales reguladores de pH están contenidos en los agentes según la invención en cantidades preferentemente de no más de un 20% en peso, en especial de un 1,2% en peso a un 17% en peso.

A los inhibidores de la transferencia de color que entran en consideración para el empleo de agentes de lavado de materiales textiles según la invención, pertenecen en especial polivinil-pirrolidonas, polivinilimidazoles, N-óxidos polímeros, como poli-(N-óxido de vinilpiridina) y copolímeros de vinilpirrolidona con vinilimidazol.

Los inhibidores de agrisado tienen el cometido de mantener suspendida en el baño la suciedad desprendida de la fibra textil. A tal efecto, son apropiados coloides hidrosolubles, en la mayor parte de los casos de naturaleza orgánica, a modo de ejemplo almidón, cola, gelatina, sales de ácidos etercarboxílicos o ácidos etersulfónicos de almidón o de celulosa o sales de sulfatos ácidos de celulosa o almidón. También son apropiadas para este fin poliamidas hidrosolubles que contienen grupos ácidos. Además se pueden emplear derivados de almidón diferentes a los citados anteriormente, por ejemplo almidones de aldehído. Preferentemente se emplean éteres de celulosa, como carboximetilcelulosa (sal sódica), metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y éteres mixtos, como metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa, metilcarboximetilcelulosa, y sus mezclas, a modo de ejemplo en cantidades de un 0,1 a un 5% en peso, referido a los agentes.

Los agentes de lavado de materiales textiles según la invención pueden contener como aclaradores ópticos derivados de ácido diaminoestilbendisulfónico, o bien sus sales metálicas alcalinas. Son apropiadas, por ejemplo, sales de ácido 4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilben-2,2'-disulfónico, o compuestos de estructura similar, que portan, en lugar del grupo morfolino, un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anililamino o un grupo 2-metoxietilamino. Además pueden estar presentes aclaradores del tipo de difenilestireno substituidos, por ejemplo las sales alcalinas de 4,4'-bis(2-sulfoestiren)-difenilo, 4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiren)-difenilo o 4-(4-cloroestiren)-4'-(2-sulfoestiren)-difenilo. También se pueden emplear mezclas de los aclaradores ópticos citados anteriormente.

En especial en el caso de empleo en procedimientos a máquina, puede ser ventajoso añadir a los agentes inhibidores de espuma habituales. Como inhibidores de espuma son apropiados, a modo de ejemplo, jabones de origen natural o sintético, que presentan una fracción elevada en ácidos grasos con 18 a 24 átomos de carbono. Los inhibidores de espuma de tipo no tensioactivo apropiado son, a modo de ejemplo, órgano polisiloxano y sus mezclas con ácido silícico microfino, en caso dado silanizado, así como parafinas, ceras, ceras microcristalinas, y sus mezclas con ácido silícico silanizado o alquilendiaminas de ácido bisgraso. También se emplean ventajosamente mezclas constituidas por diversos inhibidores de espuma, por ejemplos aquellos a partir de siliconas, parafinas, o ceras. Los inhibidores de espuma, en especial los inhibidores de espuma, que contienen silicona y/o parafina, están unidos preferentemente a una substancia soporte granulada, soluble, o bien dispersable en agua. En este caso son preferentes en especial mezclas constituidas por parafinas y bisesteariletilendiamina.

La obtención de agentes sólidos según la invención no ofrece dificultades, y se puede efectuar de modo conocido, por ejemplo mediante secado por pulverizado o granulado, añadiéndose por separado, en caso dado más tarde, los enzimas y las eventuales substancias de contenido adicionales sensibles térmicamente, como por ejemplo agentes de blanqueo. Para la obtención de agentes según la invención con peso aparente elevado, en especial en el intervalo de 650 g/l a 950 g/l, es preferente un procedimiento conocido por la solicitud de patente europea EP 0 486 592, que presenta un paso de extrusión. Se describe otra obtención preferente con ayuda de un procedimiento de granulado en la solicitud de patente europea EP 0 642 576.

Para la obtención de agentes según la invención en forma de comprimidos, que pueden ser monofásicos o polifásicos, de color único o de varios colores, y que en especial pueden estar constituidos por una capa o por varias, en especial por dos capas, se procede preferentemente de modo que se mezcla todos los componentes - en caso dado por cada capa - entre sí en un mezclador, y se prensa la mezcla, por medio de prensas para comprimidos convencionales, a modo de ejemplo prensas excéntricas o prensas centrífugas, con fuerzas de prensado en el intervalo de aproximadamente 50 a 100 kN, de modo preferente a 60 hasta 70 kN. En especial en el caso de comprimidos de varias capas, puede ser ventajoso prensar previamente al menos una capa. Esto se lleva a cabo preferentemente con fuerzas de prensado entre 5 y 20 kN, en especial a 10 hasta 15 kN. De este modo se obtiene sin problemas comprimidos resistentes a la rotura, y sin embargo solubles con suficiente rapidez bajo condiciones de aplicación, con resistencias a la rotura y a la flexión normalmente de 100 a 200 N, pero preferentemente por encima de 150 N. Un comprimido obtenido de tal manera presenta preferentemente un peso de 10 g a 50 g, en especial de 15 g a 40 g. La forma espacial de los comprimidos es arbitraria, y puede ser redonda, ovalada o rectangular, siendo posibles también formas intermedias. Los ángulos y bordes están redondeados ventajosamente. Los comprimidos redondos presentan preferentemente un diámetro de 30 mm a 40 mm. En especial el tamaño de comprimidos configurados en forma angular o de paralelepípedo, que se introducen predominantemente a través del dispositivo de dosificado, a modo de ejemplo de la máquina lavavajillas, es dependiente de la geometría y del volumen de este dispositivo de dosificado. Las forma de realización preferentes a modo de ejemplo presentan un área base de (20 a 30 mm) x (34 a 40 mm), en especial de 26x36 mm o de 24x38 mm.

Los agentes de lavado o limpieza líquidos, o bien pastosos según la invención, en forma de disoluciones que contienen disolventes habituales, se obtienen generalmente mediante mezclado simple las substancias de contenido, que se pueden añadir a un mezclador automático en substancia o como disolución.

Ejemplos Ejemplo 1

Para la determinación del poder de lavado se lavaron tejidos de algodón impurificados con suciedades de ensayo estandarizadas a 40ºC (dosificación de agente de lavado 76 g; dureza del agua 16ºd; carga 3,5 kg, programa corto) en una lavadora doméstica (Miele® W 701). En este caso se empleó un agente de lavado V1, que contenía un 0,25% en peso de granulado de amilasa no correspondiente a la invención (Termamyl® 60T), un 0,25% de un granulado de proteasa (actividad 200.000 PE/g) con la proteasa Bacillus lentus, así como un 18% en peso de perborato sódico, y un 5% en peso de TAED, un agente de lavado V2, que presentaba, por lo demás, la misma composición, pero que contenía, en lugar de Termamyl® la misma cantidad de proteína de amilasa modificada técnicamente Duramyl®, un agente de lavado V3, por lo demás compuesto como V1, que contenía, en lugar de Termamyl® la misma cantidad de proteína de amilasa modificada mediante técnica génica Purafect® OxAm, un agente de lavado V4, por lo demás compuesto como V1, que contenía, en lugar de Termamyl®, la misma cantidad de proteína de amilasa fúngica Fungamyl®, y un agente de lavado según la invención M1, que estaba compuesto como V1 por lo demás, pero, en lugar de Termamyl®, contenía la misma cantidad de proteína de amilasa a partir de Bacillus amyloliquefaciens.

Los agentes según la invención presentaban un poder de lavado claramente superior al de los agentes que contenían otra amilasa.

Ejemplo 2

Se sometieron a ensayo como se indica a continuación agentes de limpieza (V5, o bien V6) para la limpieza a máquina de la vajilla, que contenían un 55% en peso de tripolifosfatosódico (calculado en forma anhidra), un 4% en peso de disilicato sódico (calculado en forma anhidra), un 22% en peso de carbonato sódico, un 9% en peso de percarbonato sódico, un 2% en peso de TAED, un 2% en peso de agente tensioactivo no iónico, así como un 1% en peso, o bien un 2% en peso de granulado de amilasa (Termamyl® 60T), y un 1,4% en peso de un granulado de proteasa (actividad 200.000 PE/g) con la proteasa de Bacillus lentus (resto a un 100% en peso agua, perfume y colorante), agentes (V7, o bien V8), que estaban compuestos como V5, o bien V6 por lo demás, pero contenían, en lugar de Termamyl®, las mismas cantidades en proteína en Duramyl®, así como agentes según la invención (M3, o bien M4), que estaban compuestos por los demás como V5, o bien V6, pero, en lugar de Termamyl® contenían las mismas cantidades en proteína en amilasa a partir de Bacillus amyloliquefaciens.

En una máquina lavavajillas Miele® G 575 (dosificaciones respectivamente de 20 g de agente a analizar en programa universal, dureza del agua 14-16ºdH, temperatura de operación 55ºC) se lavaron respectivamente 6 platos provistos de suciedades de almidón estandarizadas, o suciedades blanqueables, y el residuo remanente de suciedad se determinó mediante gravimetría, y se relacionó con el valor inicial antes del lavado (=100%). Los agentes según la invención eran significativamente superiores a los agentes no correspondientes a la invención en el poder de limpieza.

Claims (9)

1. Agente de lavado o limpieza caracterizado porque contiene amilasa, que contiene \alpha-amilasa a partir de Bacillus amyloliquefaciens, y un percarbonato alcalino, además de substancias de contenido habituales compatibles con tales componentes, sales de metal de transición, o bien complejos de metal de transición, que intensifican el blanqueo, en una cantidad hasta un 1% en peso, en especial de un 0,001% en peso a un 0,25% en peso, y 0,001 mg a 0,01 mg de la citada \alpha-amilasa por porcentaje en peso de percarbonato alcalino.

2. Agente según la reivindicación 1, caracterizado porque contiene amilasa en cantidades de 0,001 mg a 0,5 mg, en especial 0,02 mg a 0,3 mg por gramo de agente total.

3. Agente según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque contiene hasta un 50% en peso, en especial un 5% en peso a un 30% en peso de percarbonato alcalino.

4. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque contiene un 0,5% en peso a un 10% en peso, en especial un 1% en peso a un 8% en peso de compuesto que disocia ácido peroxocarboxílico bajo condiciones de perhidrólisis.

5. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque, en el caso del percarbonato alcalino, se trata de percarbonato sódico.

6. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se emplea el percarbonato alcalino en forma de un granulado, que se obtuvo, o bien está revestido con ayuda de sulfato alcalinotérreo, sulfato alcalino, silicato alcalino, halogenuro alcalinotérreo, halogenuro alcalino, carbonato alcalino, hidrogenocarbonato alcalino, fosfato alcalino, borato alcalino, perborato alcalino, ácido bórico, alumosilicato hidratado parcialmente, ácidos carboxilícos, ácidos dicarboxílicos, polímeros constituidos por ácidos carboxilícos y/o dicarboxílicos insaturados, o mezclas de los mismos.

7. Agente según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el percarbonato alcalino presenta un índice de morfología por debajo de 0,06.

8. Empleo de una combinación de \alpha-amilasa de Bacillus amyloliquefaciens y percarbonato alcalino para el aumento del rendimiento de limpieza de agentes de lavado y limpieza en su aplicación, en especial en disoluciones acuosas de lavado y limpieza, caracterizado porque el agente de lavado, o bien limpieza, contiene sales de metal de transición, o bien complejos de metal de transición que intensifican el blanqueo, en una cantidad hasta un 1% en peso, en especial de un 0,001% en peso a un 0,25% en peso, y 0,001 mg a 0,01 mg de la citada \alpha-amilasa por % en peso de percarbonato alcalino.

9. Empleo según la reivindicación 8, caracterizado porque se aumenta el rendimiento de limpieza frente a suciedades que contienen almidón y/o teñidas.