ES2274364T3

ES2274364T3 - Uso de complejos de metales de transicion con ligandos lactamicos como catalizadores de blanqueo.

Info

Publication number: ES2274364T3
Application number: ES04020725T
Authority: ES
Inventors: Ekaterina Dr. Jonas; Gerd Dr. Reinhardt; Daniel Kewitz; Aylin Ince
Original assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Current assignee: Clariant Produkte Deutschland GmbH
Priority date: 2003-09-30
Filing date: 2004-09-01
Publication date: 2007-05-16
Anticipated expiration: 2024-09-01
Also published as: DE502004002155D1; JP2005105275A; DE10345273A1; US7094745B2; EP1520910B1; EP1520910A1; US20050181964A1

Abstract

Uso de complejos de metales de transición con ligandos lactámicos como catalizadores de blanqueo, caracterizado porque los complejos de metales de transición tienen la fórmula (1) M(L)nXm (1) en la que M significa un átomo metálico del grupo de Mn, Fe, Co, Ni, Mo, W, L significa un ligando del grupo de las amidas cíclicas de ácidos carboxílicos (lactamas), X significa cloruro, bromuro, nitrato, perclorato, citrato, tetrafluoroborato, hexafluorofosfato o aniones de ácidos orgánicos con C1-C22 átomos de carbono, n significa un número de 2 a 4 y m un número de 0 a 4.

Description

Uso de complejos de metales de transición con ligandos lactámicos como catalizadores de blanqueo.

La presente invención se refiere al uso de determinados compuestos complejos de metales de transición para reforzar del efecto blanqueante de los compuestos peroxigenados en el blanqueo de manchas coloreadas tanto en materiales textiles como también sobre superficies duras, así como a los agentes de lavado y limpieza que contienen tales compuestos complejos.

Algunos compuestos peroxigenados inorgánicos, en particular peróxido de hidrógeno y compuestos peroxigenados sólidos que se disuelven en agua liberando peróxido de hidrógeno, como perborato de sodio o carbonato de sodio perhidrato, se usan desde hace mucho tiempo como oxidantes para fines de desinfección y de blanqueo. El efecto oxidante de estas sustancias depende en gran medida, en disoluciones diluidas, de la temperatura; así por ejemplo, con H_{2}O_{2} o perborato en baños de blanqueo alcalinos tan sólo se alcanza un blanqueo suficientemente rápido de materiales textiles sucios a temperaturas por encima de aproximadamente 80°C.

A temperaturas más bajas, el efecto oxidante de los compuestos peroxigenados inorgánicos puede mejorarse por la adición de los denominados activadores de blanqueo. Para ello se han elaborado en el pasado numerosas propuestas, sobre todo a partir de las clases de sustancias de los compuestos de N- u O-acilo, por ejemplo alquilendiaminas poliaciladas, en particular tetraacetilglicolurilo, hidantoínas N-aciladas, hidrazidas, triazoles, hidrotriazinas, urazoles, dicetopiperazinas, sulfurilamidas y cianuratos, además anhídridos de ácidos carboxílicos, en particular anhídrido de ácido ftálico y anhídridos sustituidos del ácido maleico, ésteres de ácidos carboxílicos, en particular nonanoiloxibencenosulfonato de sodio (NOBS), isononanoiloxibencenosulfonato de sodio (ISONOBS) y derivados acilados de azúcares, como pentaacetilglucosa. Mediante la adición de estas sustancias puede aumentarse de tal modo el efecto blanqueante de las disoluciones acuosas de peróxidos que ya a temperaturas de aproximadamente 60°C se presentan los mismos efectos que con la disolución de peróxido en solitario a 95°C.

En el empeño de obtener procedimientos de lavado y blanqueo que ahorren energía, en los últimos años ha aumentado la importancia de las temperaturas de aplicación claramente inferiores a 60°C, en particular inferiores a 45°C hasta llegar a la temperatura del agua fría. Por regla general, a estas bajas temperaturas, el efecto de los compuestos activadores conocidos hasta ahora disminuye perceptiblemente. Por lo tanto no han faltado esfuerzos para desarrollar activadores más eficaces para este intervalo de temperaturas, sin que hasta hoy día haya podido registrarse un éxito convincente.

Un punto de partida para ello resulta del empleo de sales de metales de transición y de sus compuestos complejos, como los que se describen, por ejemplo, en los documentos EP 0392592, EP 0443651, EP 0458397, EP 0544490 o EP 0549271. En el documento EP 0272030 se describen complejos de cobalto(II) con ligandos de amoníaco, que además pueden presentar discrecionalmente otros ligandos mono-, bi-, tri- y/o tetradentados, como activadores del H_{2}O_{2} para su empleo en agentes de lavado o blanqueo de materiales textiles. Los documentos WO 96/23859, WO 96/23860 y WO 96/23861 describen el empleo de los correspondientes complejos de Co(III) en agentes para la limpieza automática de vajillas. Del documento EP 0630964 se conocen determinados complejos de manganeso que, aunque no tienen ningún efecto marcado en cuanto a un refuerzo del blanqueo de los compuestos peroxigenados y no decoloran fibras textiles coloreadas, pueden, sin embargo, ocasionar el blanqueo de la suciedad o del colorante desprendidos de las fibras y que se encuentran en la lejía de lavado. Del documento DE 4416438 se conocen complejos de manganeso, cobre y cobalto que pueden llevar ligandos de un gran número de grupos de sustancias y que deben usarse como catalizadores de blanqueo y de oxidación. En el documento WO 97/07191 se proponen complejos de manganeso, hierro, cobalto, rutenio y molibdeno con ligandos de tipo salen como activadores para compuestos peroxigenados en disoluciones de limpieza para superficies duras.

La presente invención tiene como objetivo la mejora de los efectos oxidante y blanqueante de los compuestos peroxigenados, en particular de los compuestos peroxigenados inorgánicos, a temperaturas bajas inferiores a 80°C, en particular en el intervalo de temperaturas de aproximadamente 10°C a 45°C. Los complejos metálicos necesarios para ello deberán ser fácilmente accesibles y sencillos de preparar.

De forma sorprendente se ha descubierto ahora que determinados complejos de sencilla construcción de metales de transición con ligandos nitrogenados contribuyen claramente al rendimiento de limpieza frente a manchas coloreadas que se encuentran en materiales textiles o sobre superficies duras.

Es objeto de la invención el uso de complejos de metales de transición con ligandos nitrogenados como catalizadores de blanqueo, caracterizado porque los complejos de metales de transición tienen la fórmula (1)

(1)M(L)_{n}X_{m}

en la que

M significa un átomo metálico del grupo de Mn, Fe, Co, Ni, Mo, W,

L significa un ligando del grupo de las amidas cíclicas de ácidos carboxílicos (lactamas),

X significa cloruro, bromuro, nitrato, perclorato, citrato, hexafluorofosfato o aniones de ácidos orgánicos con C_{1}-C_{22} átomos de carbono,

n significa un número de 2 a 4 y m un número de 0 a 4.

Estos complejos de metales de transición se emplean en agentes de lavado y de limpieza, en particular para el lavado de materiales textiles, y en agentes de limpieza para superficies duras, en particular para vajillas, y en disoluciones para el blanqueo de manchas coloreadas.

Preferentemente se usan complejos con átomos centrales de metales de transición en los estados de oxidación +2, +3 ó +4, así como complejos con manganeso o hierro como átomos centrales.

Algunos ejemplos para L son lactamas alifáticas como azetidinonas, butirolactamas (2-pirrolidona), gamma- y
delta-valerolactamas, épsilon-caprolactama, dodecanolactamas, pirrolonas, 3-morfolonas, dado el caso, sustituidas. Otro grupo importante de lactamas son las lactamas aromáticas. Algunos ejemplos de éstas son hidrocarbostirilo, isohidrocarbostirilo, benzopiperidona, naftostirilo, fenantridona. La síntesis y propiedades de las lactamas se describen, entre otros, en "Methoden zur Herstellung und Umwandlung von Lactamen" en Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4ª edición, E. Müller (ed.), Georg Thieme Verlag Stuttgart 1958, págs. 511-585.

Para los ligandos X se emplean los halogenuros cloruro, bromuro y yoduro, pero además también nitrato, citrato, perclorato, así como los aniones complejos tetrafluoroborato y hexafluorofosfato o aniones de ácidos carboxílicos de C_{1}-C_{22}, como acetatos, propionatos, butiratos, hexanoatos, octanoatos, nonanoatos y lauratos. Los ligandos aniónicos se ocupan del equilibrio de cargas entre el átomo central del metal de transición y el sistema de ligandos.

Como compuestos peroxigenados se consideran en primer lugar perboratos alcalinos mono- y/o tetrahidratos y/o percarbonatos alcalinos, en los que sodio es el metal alcalino preferido. Pero además pueden usarse también peroxosulfatos de metales alcalinos o de amonio, como por ejemplo, peroxomonosulfato de potasio (técnicamente: Caroato® u Oxone®). La concentración de los oxidantes inorgánicos en la formulación total del agente de lavado y limpieza es del 5-90%, preferentemente del 10-70%.

Las cantidades de empleo de los compuestos peroxigenados se eligen en general de modo que en las disoluciones de los agentes de lavado y limpieza haya entre 10 ppm y el 10% de oxígeno activo, preferentemente entre 50 ppm y 5.000 ppm de oxígeno activo. También la cantidad usada del compuesto complejo reforzante del blanqueo depende de la finalidad de aplicación. Según el grado de activación deseado se emplea en cantidades tales, de modo que se usan de 0,01 mmol a 25 mmol, preferentemente de 0,1 mmol a 2 mmol de complejo por mol de compuesto peroxigenado pero, en casos especiales, también pueden superarse estos límites por arriba o por abajo. Los agentes de lavado y limpieza contienen preferentemente del 0,0025 al 1% en peso, en particular del 0,01 al 0,5% en peso de los compuestos complejos reforzantes del blanqueo definidos anteriormente.

Adicional o alternativamente, los agentes de lavado y limpieza pueden contener oxidantes de base orgánica en un intervalo de concentraciones del 1-20%. Entre estos se cuentan todos los ácidos peroxicarboxílicos conocidos, por ejemplo ácido monoperoxiftálico, ácido dodecanodiperoxicarboxílico, ácidos ftalimidoperoxicarboxílicos como PAP y sistemas relacionados o los amidoperácidos mencionados en el documento EP-A 170386.

El concepto de blanqueo comprende aquí tanto el blanqueo de la suciedad que se encuentra en la superficie textil como también el blanqueo de la suciedad desprendida de la superficie textil que se encuentra en el baño de lavado. Lo mismo es válido análogamente para el blanqueo de ensuciamientos sobre superficies duras. Otras aplicaciones potenciales se encuentran en el área del cuidado personal, por ejemplo, en el blanqueo del cabello y para la mejora de la eficacia de los limpiadores de dentaduras postizas. Por lo demás, los complejos metálicos descritos encuentran uso en lavanderías industriales, en el blanqueo de madera y papel, el blanqueo de algodón y en desinfectantes.

Además, la invención se refiere a un procedimiento para la limpieza de materiales textiles y también de superficies duras, en particular de vajillas, mediante el empleo de los compuestos complejos mencionados junto con compuestos peroxigenados en una disolución acuosa que, dado el caso, contiene otros componentes de agentes de lavado y/o limpieza, así como a agentes de lavado y limpieza para superficies duras, en particular agentes de limpieza para vajillas, en lo que se prefieren aquéllos para el empleo en procedimientos mecánicos que contienen tales compuestos complejos.

El uso según la invención consiste esencialmente en conseguir las condiciones, para superficies duras que presentan manchas coloreadas y/o materiales textiles sucios, bajo las que un oxidante peroxídico y el compuesto complejo puedan reaccionar entre sí, con el objetivo de obtener productos de transformación con un efecto oxidante más intenso. Estas condiciones existen, en particular, cuando los correactantes se enfrentan entre sí en una disolución acuosa. Esto puede tener lugar por la adición separada del compuesto peroxigenado y del complejo a la disolución acuosa del agente de lavado y limpieza. Sin embargo, el procedimiento según la invención se realiza de forma especialmente ventajosa mediante el uso de un agente de lavado y/o un agente de limpieza para superficies duras que contiene el compuesto complejo y, dado el caso, un oxidante peroxigenado. El compuesto peroxigenado puede añadirse también a la disolución separadamente en sustancia o como disolución o suspensión preferentemente acuosas, cuando se usa un agente de lavado o limpieza sin peroxígeno.

Los agentes de lavado y limpieza, que pueden presentarse como granulados, sustancias sólidas en forma de polvo o pastillas, como otras piezas moldeadas, disoluciones o suspensiones homogéneas, pueden contener, en principio, todos los componentes habituales conocidos en tales agentes. En particular, los agentes pueden contener sustancias adyuvantes, agentes tensioactivos, compuestos peroxigenados, activadores peroxigenados adicionales o perácidos orgánicos, disolventes orgánicos miscibles con agua, secuestrantes, enzimas, así como aditivos especiales con efecto protector de los colores o las fibras. Son posibles otros coadyuvantes como electrolitos, reguladores del pH, inhibidores de la corrosión de la plata, reguladores de la espuma, así como colorantes y sustancias aromáticas.

Un agente de limpieza según la invención para superficies duras puede contener además componentes de efecto abrasivo, en particular polvos de cuarzo, polvos de madera, polvos de plástico, gredas y microesferas de vidrio, así como sus mezclas. Preferentemente, las sustancias abrasivas están incluidas en los agentes de limpieza en una proporción no superior al 20% en peso, en particular del 5 al 15% en peso.

Los agentes de lavado y limpieza pueden contener uno o varios tensioactivos, en lo que en particular se consideran tensioactivos aniónicos, tensioactivos no iónicos y sus mezclas, pero también tensioactivos catiónicos, de iones híbridos y anfóteros. Tales tensioactivos están incluidos en los agentes de lavado según la invención preferentemente en proporciones cuantitativas del 1 al 50% en peso, en particular del 3 al 30% en peso, mientras que normalmente los agentes de limpieza para superficies duras contienen menores proporciones, es decir, cantidades de hasta el 20% en peso, en particular de hasta el 10% en peso y preferentemente en el intervalo del 0,5 al 5% en peso. En los agentes de limpieza para empleo en procedimientos de lavado mecánico de vajillas se emplean normalmente compuestos poco espumosos.

Los tensioactivos aniónicos adecuados son, en particular, jabones y aquéllos que contienen grupos sulfato o sulfonato. Como tensioactivos del tipo sulfonato se consideran preferentemente alquil(C_{9}-C_{13})-bencenosulfonatos, olefinosulfonatos, es decir, mezclas de alqueno- e hidroxialcanosulfonatos, así como disulfonatos, como los que se obtienen, por ejemplo, a partir de monoolefinas con dobles enlaces en los extremos o internos, por sulfonación con trióxido de azufre gaseoso y posterior hidrólisis alcalina o ácida de los productos de sulfonación. También son adecuados alcanosulfonatos, que se obtienen a partir de alcanos C_{12}-C_{18}, por ejemplo por sulfocloración o sulfoxidación con posterior hidrólisis y/o neutralización. También son adecuados los ésteres de ácidos alfa-sulfograsos (estersulfonatos), por ejemplo los ésteres metílicos alfa-sulfonados de los ácidos grasos de coco, palmiste o sebo hidrogenados, que se preparan por sulfonación de los ésteres metílicos de ácidos grasos de origen vegetal y/o animal con 8 a 20 átomos de C en la molécula de ácido graso y posterior neutralización para dar monosales solubles en agua.

Otros tensioactivos aniónicos adecuados son ésteres glicéridos de ácidos grasos sulfatados, los cuales representan mono-, di- y triésteres, así como sus mezclas. Como alqu(en)ilsulfatos se prefieren las sales alcalinas y, en particular, las sales de sodio de los semiésteres de ácido sulfúrico de alcoholes grasos de C_{12}-C_{18}, por ejemplo de alcohol graso de coco, alcohol graso de sebo, alcohol laurílico, miristílico, cetílico o estearílico, o de oxoalcoholes de C_{8}-C_{20} y de los semiésteres de los alcoholes secundarios de esta longitud de cadena. Además se prefieren alqu(en)ilsulfatos de la longitud de cadena mencionada que contienen un resto alquilo de cadena lineal sintético que se prepara basado en productos petroquímicos. También son tensioactivos aniónicos adecuados los 2,3-alquilsulfatos, que se preparan, por ejemplo, según los documentos de patentes de EEUU, US 3234158 y US 5075041. Son también adecuados los monoésteres de ácido sulfúrico de alcoholes de cadena lineal o ramificados, etoxilados con 1 a 6 moles de óxido de etileno, como alcoholes de C_{9}-C_{11} 2-metilramificados, con un promedio de 3,5 moles de óxido de etileno (OE) o alcoholes grasos de C_{12}-C_{18} con 1 a 4 OE.

A los tensioactivos aniónicos preferidos pertenecen también las sales de los ácidos alquilsulfosuccínicos, que también se designan como sulfosuccinatos o ésteres de ácido sulfosuccínico y que representan monoésteres y/o diésteres de ácido sulfosuccínico con alcoholes, preferentemente alcoholes grasos y, en particular, alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferidos contienen restos de alcoholes grasos de C_{8}-C_{18} o mezclas de éstos. Como otros tensioactivos aniónicos se consideran derivados con ácidos grasos de aminoácidos, por ejemplo, de N-metiltaurina (tauridas) y/o de N-metilglicina (sarcosinatos). Como otros tensioactivos aniónicos se consideran, en particular, jabones, por ejemplo en cantidades del 0,2 al 5% en peso. Son adecuados, en particular, jabones de ácidos grasos saturados, como las sales de ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico hidrogenado y ácido behénico, así como, en particular, mezclas de jabón derivadas de ácidos grasos naturales como, por ejemplo, ácidos grasos de coco, palmiste o sebo.

Los tensioactivos aniónicos, incluyendo los jabones, pueden presentarse en forma de sus sales de sodio, potasio o amonio, así como en forma de sales solubles de bases orgánicas, como mono-, di- o trietanolamina. Preferentemente los tensioactivos aniónicos se presentan en forma de sus sales de sodio o potasio, en particular en forma de las sales de sodio. Los tensioactivos aniónicos están incluidos en los agentes de lavado según la invención preferentemente en cantidades del 0,5 al 10% en peso y, en particular, en cantidades del 5 al 25% en peso.

Como tensioactivos no iónicos se emplean preferentemente alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, en particular primarios, preferentemente con 8 a 18 átomos de C y con un promedio de 1 a 12 moles de óxido de etileno (OE) por mol de alcohol, en los que el resto de alcohol puede ser lineal o preferentemente metilramificado en posición 2, y/o puede contener restos lineales o metilramificados mezclados, como los que se presentan habitualmente en los restos de oxoalcoholes. Sin embargo, en particular se prefieren derivados etoxilados de alcoholes con restos lineales a partir de alcoholes de origen natural con 12 a 18 átomos de C, por ejemplo de alcohol graso de coco, palma o sebo o alcohol oleílico y con un promedio de 2 a 8 OE por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferidos pertenecen, por ejemplo, alcoholes de C_{12}-C_{14} con 3 OE ó 4 OE, alcoholes de C_{9}-C_{11} con 7 OE, alcoholes de C_{13}-C_{15} con 3 OE, 5 OE, 7 OE u 8 OE, alcoholes de C_{12}-C_{18} con 3 OE, 5 OE ó 7 OE y mezclas de éstos, como mezclas de un alcohol de C_{12}-C_{14} con 3 OE y un alcohol de C_{12}-C_{18} con 7 OE. Los grados de etoxilación indicados representan valores medios estadísticos, que para un producto especial pueden ser un número entero o fraccionario. Los derivados etoxilados de alcoholes preferidos presentan una limitada distribución de homólogos ("narrow range ethoxylates", NRE). Adicionalmente a estos tensioactivos no iónicos pueden emplearse también alcoholes grasos con más de 12 OE. Ejemplos de éstos son alcoholes grasos (de sebo) con 14 OE, 16 OE, 20 OE, 25 OE, 30 OE ó 40 OE.

Entre los tensioactivos no iónicos se cuentan también alquilglicósidos de la fórmula general RO(G)_{x}, en la que R significa un resto alifático primario de cadena lineal o metilramificado, en particular metilramificado en posición 2, con 8 a 22, preferentemente 12 a 18 átomos de C, y G representa una unidad de glicosa con 5 ó 6 átomos de C, preferentemente glucosa. El grado de oligomerización x, que indica la distribución de monoglicósidos y oligoglicósidos, es un número cualquiera -que, como magnitud que ha de determinarse analíticamente, también puede tomar valores fraccionarios- entre 1 y 10; preferentemente x se encuentra entre 1,2 y 1,4. Asimismo son adecuadas polihidroxiamidas de ácidos grasos de la fórmula (I),

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en la que el resto R^{1}-CO representa un resto alifático de acilo con 6 a 22 átomos de carbono, R^{2} hidrógeno, un resto de alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono y [Z] un resto de polihidroxialquilo lineal o ramificado con 3 a 10 átomos de carbono y 3 a 10 grupos hidroxilo. Preferentemente las polihidroxiamidas de ácidos grasos se derivan de azúcares reductores con 5 ó 6 átomos de carbono, en particular de la glucosa.

Al grupo de las polihidroxiamidas de ácidos grasos pertenecen también compuestos de la fórmula (II)

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en la que R^{3} significa un resto de alquilo o alquenilo lineal o ramificado con 7 a 21 átomos de carbono, R^{4} un resto de alquileno lineal, ramificado o cíclico o un resto de arilo con 6 a 8 átomos de carbono y R^{5} un resto de alquilo lineal, ramificado o cíclico o un resto de arilo o un resto de oxialquilo con 1 a 8 átomos de carbono, en lo que se prefieren restos de alquilo C_{1}-C_{4} o de fenilo, y [Z] representa un resto de polihidroxialquilo lineal, cuya cadena alquílica está sustituida con al menos dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferentemente etoxilados o propoxilados de dicho resto. [Z] se obtiene aquí también preferentemente mediante aminación reductora de un azúcar como gluosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos N-alcoxi- o N-ariloxisustituidos pueden entonces transformarse, por ejemplo según el documento WO 95/07331, mediante la reacción con ésteres metílicos de ácidos grasos en presencia de un alcóxido como catalizador, en las polihidroxiamidas de ácidos grasos deseadas.

Otra clase de tensioactivos no iónicos empleados preferentemente, que se emplean como único tensioactivo no iónico o en combinación con otros tensioactivos no iónicos, en particular junto con alcoholes grasos alcoxilados y/o alquilglicósidos, son ésteres alquílicos de ácidos grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados o etoxilados y propoxilados, preferentemente con 1 a 4 átomos de carbono en la cadena alquílica, en particular ésteres metílicos de ácidos grasos.

También pueden ser adecuados tensioactivos no iónicos del tipo de los óxidos de aminas, por ejemplo óxido de
N-alquilo de coco-N,N-dimetilamina y óxido de N-alquilo de sebo-N,N-dihidroxietilamina, y de las alcanolamidas de ácidos grasos.

Del gran grupo de los tensioactivos catiónicos se prefieren en particular compuestos cuaternarios de hidroxialquilamonio de las estructuras generales (III) y (IV).

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con los restos R1, R2, R3 = alquilo C_{1}-C_{22} y n = 1-5.

Como tensioactivos adicionales se consideran los denominados tensioactivos geminales. Por ello se entienden, en general, aquéllos compuestos que poseen dos grupos hidrófilos por molécula. Por lo general, estos grupos están separados entre sí por un denominado "espaciador". Este espaciador es, en general, una cadena carbonada que deberá ser lo suficientemente larga para que los grupos hidrófilos queden a una distancia suficiente para poder actuar independientemente entre sí. Tales tensioactivos se caracterizan en general por una concentración micelar crítica inusualmente pequeña y por la capacidad de reducir en gran medida la tensión superficial del agua. Pero también pueden emplearse polihidroxiamidas de ácidos grasos geminales o poli(polihidroxiamidas de ácidos grasos), como las que se describen en los documentos WO 95/19953, WO 95/19954 y WO 95/19955. Otros tipos de tensioactivos pueden presentar estructuras dendrímeras.

Un agente de lavado según la invención contiene preferentemente al menos un adyuvante soluble en agua o insoluble en agua, orgánico o inorgánico.

Como materiales adyuvantes inorgánicos solubles en agua se consideran en particular silicatos alcalinos y fosfatos alcalinos poliméricos, que pueden estar presentes en forma de sus sales alcalinas, neutras o ácidas de sodio o de potasio. Ejemplos de éstos son fosfato de trisodio, difosfato de tetrasodio, dihidrogenodifosfato de disodio, trifosfato de pentasodio, el denominado hexametafosfato de sodio, así como las correspondientes sales de potasio y/o mezclas de sales de sodio y de potasio. Como materiales adyuvantes inorgánicos insolubles en agua y dispersables en agua se usan en particular alumosilicatos alcalinos cristalinos o amorfos, en cantidades de hasta el 50% en peso. Entre estos se prefieren los alumosilicatos de sodio cristalinos con la calidad para agentes de lavado, en particular zeolita A, P y, dado el caso, X, en solitario o en mezclas, por ejemplo en forma de un material cocristalizado a partir de las zeolitas A y X. Su capacidad de fijar calcio, que puede determinarse según las indicaciones del documento de patente alemana DE 2412837, se encuentra por regla general en el intervalo de 100 a 200 mg de CaO por gramo. Sustancias adyuvantes adecuadas son además silicatos alcalinos cristalinos que pueden estar presentes en solitario o en mezclas con silicatos amorfos. Los silicatos alcalinos útiles como sustancias adyuvantes presentan preferentemente una relación molar entre el óxido alcalino y SiO_{2} inferior a 0,95, en particular de 1:1,1 a 1:12 y pueden presentarse amorfos o cristalinos. Los silicatos alcalinos preferidos son los silicatos de sodio, es especial los silicatos de sodio amorfos con una relación molar Na_{2}O:SiO_{2} de 1:2 a 1:2,8. Aquéllos con una relación molar Na_{2}O:SiO_{2} de 1:1,9 a 1:2,8 pueden prepararse según el procedimiento de la solicitud de patente europea EP 0425427. Como silicatos cristalinos, que pueden estar presentes en solitario o en mezclas con silicatos amorfos, se emplean preferentemente silicatos estratificados cristalinos de la fórmula general Na_{2}Si_{x}O_{2x+1} · y H_{2}O, en los que x, el denominado módulo, es un número de 1,9 a 4 e y es un número de 0 a 20 y los valores preferidos para x son 2, 3 ó 4. Los silicatos estratificados cristalinos que entran dentro de esta fórmula general se describen por ejemplo en la solicitud de patente europea EP 0164514. Los silicatos estratificados cristalinos preferidos son aquéllos en los que x toma los valores de 2 ó 3 en la fórmula general mencionada. En particular se prefieren tanto \alpha- como \beta-disilicatos de sodio (Na_{2}Si_{2}O_{5} · y H_{2}O), en que el \beta-disilicato de sodio puede obtenerse, por ejemplo, según el procedimiento que se describe en la solicitud de patente internacional WO 91/08171. Los \beta-silicatos de sodio con un módulo entre 1,9 y 3,2 pueden prepararse según las solicitudes de patentes japonesas JP 04/238809 o JP 04/260610. También pueden emplearse silicatos alcalinos cristalinos prácticamente anhidros, preparados a partir de silicatos amorfos, de la fórmula general anteriormente mencionada, en los que x significa un número de 1,9 a 2,1, que pueden prepararse como se describe en las solicitudes de patentes europeas EP 0548599, EP 0502325 y EP 0425428. En otra forma de realización preferida de tales agentes se emplea un silicato estratificado de sodio cristalino con un módulo de 2 a 3, como el que puede prepararse según el procedimiento de la solicitud de patente europea EP 0436835 a partir de arena y sosa. Los silicatos de sodio cristalinos con un módulo en el intervalo de 1,9 a 3,5, como los que pueden obtenerse según los procedimientos de los documentos de patentes europeas EP 0164552 y/o EP 0294753 se emplean en otra forma de realización preferida de los agentes según la invención. En una configuración preferida de los agentes según la invención se emplea un compuesto granular a partir de un silicato alcalino y un carbonato alcalino, como el que se describe, por ejemplo, en la solicitud de patente internacional WO 95/22592 o como el que puede obtenerse en el comercio por ejemplo con el nombre de Nabion®. En el caso de que como sustancia adyuvante adicional esté también presente un alumosilicato alcalino, en particular zeolita, la relación ponderal entre alumosiliacto y silicato, en cada caso respecto a las sustancias activas anhidras, es preferentemente de 1:2 a 2:1 y en particular de 1:1 a 2:1.

Tales sustancias adyuvantes están incluidas en los agentes según la invención preferentemente en cantidades de hasta el 60% en peso, en particular del 5 al 40% en peso.

A las sustancias adyuvantes orgánicas solubles en agua pertenecen ácidos policarboxílicos, en particular ácido cítrico y ácidos sacáricos, ácidos aminopolicarboxílicos, en particular ácido metilglicindiacético, ácido nitrilotriacético y ácido etilendiaminotetraacético, así como ácido poliaspártico.

Pueden emplearse asimismo ácidos polifosfónicos, en particular ácido aminotris(metilenfosfónico), ácido etilendiaminotetraquis(metilenfosfónico) y ácido 1-hidroxietano-1,1-difosfónico. Se prefieren también ácidos (poli)carboxílicos poliméricos, en particular los policarboxilatos accesibles por oxidación de polisacáridos y/o dextrinas de la solicitud de patente internacional WO 93/16110 y/o la solicitud de patente europea WO 92/18542 o del documento de patente europea EP 0232202, ácidos acrílicos, metacrílicos y maleicos poliméricos y polímeros mezcla de éstos, que también pueden contener pequeñas proporciones de sustancias polimerizables sin funcionalidad de ácido carboxílico incorporadas en la polimerización. La masa molecular relativa de los homopolímeros de ácidos carboxílicos insaturados se encuentra en general entre 5.000 y 200.000, la de los copolímeros entre 2.000 y 200.000, preferentemente de 50.000 a 120.000, respecto al ácido libre en cada caso. Un copolímero de ácido acrílico-ácido maleico especialmente preferido presenta una masa molecular relativa de 50.000 a 100.000. Algunos productos habituales en el comercio son, por ejemplo, Sokalan® CP 5, CP 10 y PA 30 de la empresa BASF. Son adecuados además copolímeros de ácido acrílico o ácido metacrílico con éteres vinílicos, como éteres metílicos de vinilo, ésteres vinílicos, etileno, propileno y estireno, en los que la proporción de ácido es de al menos el 50% en peso. Como sustancias adyuvantes orgánicas solubles en agua pueden emplearse también terpolímeros que contienen dos ácidos insaturados y/o sus sales como monómeros, así como alcohol vinílico y/o un alcohol vinílico esterificado o un carbohidrato como tercer monómero. El primer monómero ácido y/o su sal se derivan a partir de un ácido carboxílico insaturado monoetilénico de C_{3}-C_{8} y preferentemente de un ácido monocarboxílico de C_{3}-C_{4}, en particular del ácido (met)acrílico.

El segundo monómero ácido y/o su sal puede ser un derivado de un ácido dicarboxílico de C_{4}-C_{8}, en lo que se prefiere especialmente ácido maleico, y/o un derivado de un ácido alilsulfónico, que puede estar sustituido en posición 2 con un resto de alquilo o arilo. Tales polímeros pueden prepararse, en particular, según los procedimientos que se describen en los documentos de patentes alemanas DE 4221381 y DE 4300772 y presentan en general una masa molecular relativa entre 1.000 y 200.000. Otros copolímeros preferidos son aquéllos que se describen en las solicitudes de patentes alemanas DE 4303320 y DE 4417734 y que presentan preferentemente como monómeros acroleína y ácido acrílico/sales de ácido acrílico y/o acetato de vinilo.

Las sustancias adyuvantes orgánicas pueden emplearse, en particular para la preparación de agentes líquidos, en forma de disoluciones acuosas, preferentemente en forma de disoluciones acuosas al 30 hasta el 50% en peso. Todos los ácidos mencionados se emplean, por lo general, en forma de sus sales solubles en agua, en particular de sus sales alcalinas.

Tales sustancias adyuvantes orgánicas pueden estar incluidas, en caso deseado, en cantidades de hasta el 40% en peso, en particular de hasta el 25% en peso y preferentemente del 1 al 8% en peso. Las cantidades próximas al límite superior mencionado se emplean preferentemente en agentes en forma de pastas o líquidos, en particular, que contienen agua.

Como componentes adyuvantes solubles en agua en los agentes de limpieza para superficies duras según la invención se consideran, en principio, todos los adyuvantes empleados habitualmente en los agentes para la limpieza mecánica de vajillas, por ejemplo, los fosfatos alcalinos mencionados anteriormente. Sus cantidades pueden encontrarse en el intervalo de hasta aproximadamente el 60% en peso, en particular del 5 al 20% en peso, respecto al agente total. Otros posibles componentes adyuvantes solubles en agua son, además de polifosfonatos y fosfonatoalquilcarboxilatos, por ejemplo, polímeros orgánicos de origen natural o sintético del tipo expuesto anteriormente de los policarboxilatos que, en particular en regiones de aguas duras, actúan como coadyuvantes, y los ácidos hidroxicarboxílicos que se presentan de forma natural como, por ejemplo, ácido mono-, dihidroxisuccínico, ácido alfa-hidroxipropiónico y ácido glucónico. A los componentes adyuvantes orgánicos preferidos pertenecen las sales de ácido cítrico, en particular citrato de sodio. Como citrato de sodio se consideran citrato de trisodio anhidro y preferentemente citrato de trisodio dihidrato. El citrato de trisodio dihidrato puede emplearse como un polvo cristalino fino o grueso. Dependiendo del valor de pH establecido finalmente en los agentes de limpieza según la invención, también pueden estar presentes los ácidos correspondientes a las sales coadyuvantes mencionadas.

Adicionalmente a los compuestos complejos empleados según la invención pueden emplearse activadores de blanqueo convencionales, es decir, compuestos que liberan ácidos peroxocarboxílicos en condiciones de perhidrólisis. Son adecuados los activadores de blanqueo habituales que presentan grupos O- y/o N-acilo. Se prefieren alquilendiaminas poliaciladas, en particular tetraacetiletilendiamina (TAED), glicolurilos acilados, en particular tetraacetilglicolurilo (TAGU), derivados acilados de triazina, en particular 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), fenilsulfonatos acilados, en particular nonanoil- o isononanoiloxibencenosulfonato (NOBS y/o ISONOBS) o sus derivados amídicos como se describen, por ejemplo, en el documento EP 170386, alcoholes polifuncionales acilados, en particular triacetina, diacetato de etilenglicol y 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano, así como sorbitol y manitol acetilados y derivados acilados de azúcares, en particular pentaacetilglucosa (PAG), pentaacetilfructosa, tetraacetilxilosa y octaacetillactosa, así como glucamina acetilada, dado el caso N-alquilada, y gluconolactona. Son adecuados además para esta finalidad de empleo los compuestos cuaternarios de nitriloamonio, como se conocen de los documentos EP-A 303520 y WO 98/23602. También pueden emplearse las combinaciones de activadores de blanqueo convencionales conocidas de la solicitud de patente alemana DE 4443177.

A las enzimas incluidas, dado el caso, en los agentes según la invención pertenecen proteasas, amilasas, pululanasas, celulasas, cutinasas y/o lipasas, por ejemplo proteasas como BLAP®, Optimasa®, Opticlean®, Maxacal®, Maxapem®, Durazym®, Purafect® OxP, Esperase® y/o Savinase®, amilasas como Termamy®, amilasa LT, Maxamyl®, Duramyl®, Purafectel OxAm, celulasas como Celluzyme®, Carezyme®, K-AC® y/o las celulasas conocidas de las solicitudes de patentes internacionales WO 96/34108 y WO 96/34092 y/o lipasas como Lipolase®, Lipomax®, Lumafast® y/o Lipozym®. Las enzimas usadas pueden estar adsorbidas sobre materiales de soporte, como se describe por ejemplo en las solicitudes de patentes internacionales WO 92111347 o WO 94/23005, y/o incorporadas en sustancias envolventes para protegerlas frente a una inactivación prematura. Preferentemente están inlcuidas en los agentes de lavado y limpieza según la invención en cantidades de hasta el 10% en peso, en particular del 0,05 al 5% en peso, en lo que con preferencia especial se emplean enzimas estabilizadas frente a la degradación oxidativa, como las que se conocen, por ejemplo, de las solicitudes de patentes internacionales WO 94/02597, WO 94/02618, WO 94/18314, WO 94/23053 o WO 95/07350.

Preferentemente, los agentes para la limpieza mecánica de vajillas según la invención contienen los portadores de metales alcalinos habituales, como por ejemplo silicatos alcalinos, carbonatos alcalinos y/o hidrogenocarbonatos alcalinos. Entre los portadores de metales alcalinos empleados habitualmente se cuentan carbonatos, hydrogenocarbonatos y silicatos alcalinos con una relación molar SiO_{2}/M_{2}O (M = átomo alcalino) de 1:1 a 2,5:1. En ello, los silicatos alcalinos pueden estar incluidos en cantidades de hasta el 40% en peso, en particular del 3 al 30% en peso, respecto al agente total. El sistema portador de metales alcalinos empleado preferentemente en los agentes de limpieza según la invención es una mezcla de un carbonato y un hidrogenocarbonato, preferentemente carbonato e hidrogenocarbonato de sodio, que puede estar incluida en una cantidad de hasta el 50% en peso, preferentemente del 5 al 40% en
peso.

Otro objeto de la invención es un agente para la limpieza mecánica de vajillas que contiene del 15 al 65% en peso, en particular del 20 al 60% en peso de un componente adyuvante soluble en agua, del 5 al 25% en peso, en particular del 8 al 17% en peso de un blanqueante basado en oxígeno, en cada caso respecto al agente total, y del 0,1 al 1% en peso de uno o varios de los complejos metálicos definidos anteriormente. Un agente tal es preferentemente de baja alcalinidad, es decir su disolución porcentual en peso presenta un pH de 8 a 11,5, en particular de 9 a 11.

En otra forma de realización de los agentes según la invención para la limpieza automática de vajillas se incluyen del 20 al 60% en peso de adyuvantes orgánicos solubles en agua, en particular un citrato alcalino, del 3 al 20% en peso de un carbonato alcalino y del 3 al 40% en peso de un disilicato alcalino.

Para producir un efecto protector frente a la corrosión de la plata en los agentes de limpieza para vajillas pueden emplearse inhibidores de la corrosión de la plata. Los agentes protectores frente a la corrosión de la plata preferidos son sulfuros orgánicos como cistina y cisteína, fenoles di- o trifuncionales, triazoles, dado el caso alquil- o arilsustituidos, como benzotriazol, ácido isocianúrico, sales y/o complejos de titanio, circonio, hafnio, molibdeno, vanadio o cerio, así como sales y/o complejos de los metales contenidos en los complejos adecuados según la invención con ligandos distintos de los preestablecidos en la fórmula (I).

Si los agentes espuman con demasiada intensidad durante su aplicación, puede añadírseles aún hasta el 6% en peso, preferentemente aproximadamente del 0,5 al 4% en peso de un compuesto regulador de la espuma, preferentemente del grupo que comprende siliconas, parafinas, combinaciones parafina-alcohol, ácidos silícicos hidrofugados, bisamidas de ácidos grasos, así como sus mezclas y otros antiespumantes conocidos que pueden obtenerse en el comercio. Preferentemente, los antiespumantes, en particular los antiespumantes que contienen siliconas y/o parafinas, están fijados a una sustancia de soporte granular soluble y/o dispersable en agua. En particular se prefieren aquí mezclas de parafinas y biesteariletilendiamida. Otros componentes facultativos de los agentes según la invención son, por ejemplo, aceites de perfume.

A los disolventes orgánicos utilizables en los agentes según la invención, en particular cuando éstos se presentan en forma líquida o pastosa, pertenecen alcoholes con 1 a 4 átomos de C, en particular metanol, etanol, isopropanol y terc-butanol, dioles con 2 a 4 átomos de C, en particular etilenglicol y propilenglicol, así como sus mezclas y los éteres derivables a partir de las clases de compuestos mencionadas. Preferentemente, tales disolventes miscibles con agua están presentes en los agentes de limpieza según la invención en cantidades no superiores al 20% en peso, en particular del 1 al 15% en peso.

Para el ajuste de un valor de pH deseado, que no resulta por sí mismo de la mezcla de los demás componentes, los agentes según la invención pueden contener ácidos compatibles con el sistema y el medio ambiente, en particular ácido cítrico, ácido acético, ácido tartárico, ácido málico, ácido láctico, ácido glicólico, ácido succínico, ácido glutárico y/o ácido adípico, pero también ácidos minerales, en particular ácido sulfúrico o hidrogenosulfatos alcalinos o bases, en particular hidróxidos de amonio o alcalinos. Preferentemente, tales reguladores de pH están incluidos en los agentes según la invención en cantidades no superiores al 10% en peso, en particular del 0,5 al 6% en peso.

Los agentes según la invención se presentan preferentemente como preparados en forma de polvo, granulares o en forma de pastillas que pueden prepararse de forma en sí conocida, por ejemplo mediante mezclado, granulación compactación con rodillos y/o secado por pulverización de los componentes resistentes térmicamente y adición y mezclado de los componentes más sensibles, entre los que se cuentan, en particular, las enzimas, los blanqueantes y el catalizador de blanqueo. Los agentes según la invención en forma de disoluciones acuosas o que contienen otros disolventes habituales se preparan de forma especialmente ventajosa mediante un sencillo mezclado de los componentes, que pueden añadirse a un mezclador automático en sustancia o como disolución.

Para la preparación de agentes particulados con un peso aparente elevado, en particular en el intervalo de 650 g/l a 950 g/l, se prefiere un procedimiento conocido del documento de patente europea EP 0486592 que presenta una etapa de extrusión. Otra preparación preferida con la ayuda de un procedimiento de granulación se describe en el documento de patente europea EP 0642576. La preparación de agentes según la invención en forma de polvos y/o granulados sueltos, estables en almacenamiento y que no desprenden polvo, con densidades aparentes en el intervalo de 800 a 1.000 g/l, puede tener lugar también de modo que, en una primera etapa de procedimiento, los componentes adyuvantes se mezclan con al menos una parte de los componentes líquidos de la mezcla elevando la densidad aparente de esta mezcla previa y, a continuación -en caso deseado después de un secado intermedio- los demás componentes del agente, entre ellos el catalizador de blanqueo, se reúnen con la mezcla previa así obtenida.

Para la preparación de los agentes según la invención en forma de pastillas se procede preferentemente de modo que todos los componentes se mezclan entre sí en un mezclador y la mezcla se prensa por medio de prensas para pastillas convencionales, por ejemplo, prensas excéntricas o prensas rotativas, con presiones de prensado en el intervalo de
200 \cdot 10^{5} Pa a 1.500 \cdot 10^{5} Pa. Así se obtienen sin problemas pastillas resistentes a la rotura y que, sin embargo, se disuelven con suficiente rapidez bajo las condiciones de aplicación, con resistencias a la flexión normalmente superiores a 150 N. Preferentemente una pastilla preparada de esta forma presenta un peso de 1-5 g a 40 g, en particular de 20 g a 30 g, para un diámetro de 3-5 mm a 40 mm.

Ejemplos Ejemplo 1 Síntesis de bis(butirolactama)dicloromanganeso(II), Mn(butirolact)_{2}Cl_{2} (Cat 1)

Se mezclaron 300 ml de metanol con 45,9 g (0,54 mol) de 2-pirrolidona (butirolactama), a continuación se añadieron a 25°C a esta disolución 33,0 g (0,26 mol) de cloruro de manganeso(II). La reacción se agitó durante toda la noche a 25°C, después la disolución de color rojo se concentró en vacío hasta sequedad. La sustancia sólida aislada se lavó sucesivamente con 50 ml de éter de petróleo (30-60°C) y 50 ml de isopropanol. Después del secado en vacío se obtuvieron 79,4 g del complejo de color marrón claro, lo que corresponde a una reacción completa.

Datos analíticos

Análisis elemental para C_{8}H_{12}N_{2}O_{2}Cl_{2}Mn (294,0 g/mol)

	calculado:	C 32,7%; H 4,1%; N 9,5%; Cl 24,1%; Mn 18,7%
	hallado:	C 33,2%; H 5,2%; N 9,3%; Cl 23,4%; Mn 18,0%

Ejemplo 2 Síntesis de bis(\varepsilon-caprolactama)dicloromanganeso(II), Mn(caprolact)_{2}Cl_{2} (Cat 2)

Se mezclaron 400 ml de etanol con 61,1 g (0,54 mol) de \varepsilon-caprolactama, a continuación se añadieron a 25°C a esta disolución 33,0 g (0,26 mol) de cloruro de manganeso(II). La reacción se agitó durante toda la noche a 25°C, después la disolución de color marrón claro se concentró en vacío hasta sequedad. La sustancia sólida aislada de color marrón claro se lavó con 50 ml de éter de petróleo (30-60°C). Después del secado en vacío se obtuvieron 94,1 g del complejo de color marrón claro, lo que corresponde a una reacción completa.

Datos analíticos

Análisis elemental para C_{12}H_{20}N_{2}O_{2}Cl_{2}Mn (350,2 g/mol)

	calculado:	C 41,2%; H 5,8%; N 8,0%; Cl 20,2%; Mn 15,7%
	hallado:	C 41,6%; H 6,6%; N 8,0%; Cl 19,3%; Mn 14,9%

Ejemplo 3 Rendimiento de blanqueo

El rendimiento de blanqueo de los compuestos según la invención Cat1 y Cat2 se analizó en comparación con el activador de blanqueo TAED. Para ello se disolvieron 10 mg/ml del catalizador en una lejía de lavado preparada por disolución de 2 g/l de un agente de lavado básico sin blanqueantes (WMP, de WFK, Krefeld, Alemania). Tras la adición de 1 g/l de percarbonato de sodio (empresa Degussa) se realizaron los ensayos de lavado en un aparato Linitest (empresa Heraeus) a 20 y/o 40°C. El tiempo de lavado fue de 30 minutos, la dureza del agua de 18°dH. Como tejido para el ensayo de blanqueo sirvió té sobre algodón (BC-1) y curry sobre algodón (BC-4, ambos de WFK, Krefeld, Alemania). Como resultado del blanqueo se evaluó la diferencia de remisión, medida en un aparato Elrepho, después del lavado en comparación con el tejido sin lavar. Como ensayo de comparación (V1) se emplearon en cada caso
250 mg/l de TAED en lugar de los 10 mg/l de catalizador según la invención.

Compuesto		Diferencia de remisión (ddR%)
	20°C	40°C
	BC-1	BC-4	BC-1	BC-4

Cat 1	4,6	1,5	8,8	3,5
Cat 2	3,4	1,2	7,6	3,3
TAED (V1)	2,5	1,1	4,0	2,4

Se observa que mediante los compuestos según la invención (Cat 1 y Cat 2) puede alcanzarse un efecto blanqueante significativamente mejor que mediante el activador de blanqueo convencional TAED, que se usó a una concentración muy superior (V1). Unos resultados esencialmente idénticos se obtuvieron al sustituir el percarbonato de sodio por perborato de sodio.

Claims

1. Uso de complejos de metales de transición con ligandos lactámicos como catalizadores de blanqueo, caracterizado porque los complejos de metales de transición tienen la fórmula (1)

(1)M(L)_{n}X_{m}

en la que

M significa un átomo metálico del grupo de Mn, Fe, Co, Ni, Mo, W,

X significa cloruro, bromuro, nitrato, perclorato, citrato, tetrafluoroborato, hexafluorofosfato o aniones de ácidos orgánicos con C_{1}-C_{22} átomos de carbono,

n significa un número de 2 a 4 y m un número de 0 a 4.

2. Uso según la reivindicación 1, caracterizado porque como compuesto peroxigenado se toman perácidos orgánicos, peróxido de hidrógeno, perborato y percarbonato, así como sus mezclas.

3. Uso según la reivindicación 1 en disoluciones acuosas para el lavado de materiales textiles, en disoluciones acuosas de limpieza para superficies duras y para el blanqueo de manchas coloreadas.

4. Uso según la reivindicación 1, caracterizado porque simultáneamente con el compuesto complejo de la fórmula 1 se emplea un compuesto que, en condiciones de perhidrólisis, libera un ácido peroxocarboxílico.

5. Agentes de lavado, blanqueo y limpieza que contienen un complejo de un metal de transición según la reivindicación 1.

6. Agente según la reivindicación 5 caracterizado porque contiene del 0,0025% en peso al 1% en peso, en particular del 0,01% en peso al 0,1% en peso del compuesto complejo.

7. Agente según la reivindicación 5, caracterizado porque contiene, adicionalmente al compuesto complejo, del 1% en peso al 10% en peso, en particular del 2% en peso al 6% en peso de un compuesto que, en condiciones de perhidrólisis, libera un ácido peroxicarboxílico.