PT100644A - Composicoes detergentes para lavagem de roupa que contem um agente tensio-activo de polihidroxiamida de acido gordo e um sistema de amaciamento de argila - Google Patents

Description

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COMPOSIÇÕES DETERGENTES PARA 1 LAVAGEM DE RQUPA-Q.UE CONTÊM; UM AGENTE. TENS10-

-ACTIVO.. DE POLI-HIDROXIAMIDA. DE ÃCIDQ: GORDO, E UM SISTEMA DE AMACIAMENTO DE ARGILA 5

Campo da Invengão A presente invenção está relacionada com composições de amaciamento através da lavagem que contêm um sistema de amaciamento de argila.

Antecedentes da Invenção 15

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As argilas, em particular as argilas smectíticas são agentes de amaciamento de tecidos conhecidos e o seu uso no amaciamento de tecidos através da lavagem tem sido revelado pela arte. Representativa desta arte é a GB-B-1 400 898. Todavia, é igualmente reconhecido que a deposição destas argilas está longe de ser completa; de facto, em condições Europeias típicas de lavagem de roupa, deposita-se sobre os tecidos, menos de metade da argila disponível, sendo a restante enxaguada e levada com o líquido de lavagem durante os passos de enxaguamento subsequentes. Descobriu-se que uma razão para a deposição incomple ta era a interacção negativa entre a argila e os agentes tensio-activos não iõnicos convencionais quando usados em níveis substanciais (isto é, mais do que 4%). 30

Portanto, até agora foi necessário limitar o nível de agentes tensio-activos não iõnicos em composições ama-ciadoras através da lavagem, contendo argila, de forma a atingir-se um bom desempenho de amaciamento da argila, ou adicionar um agente de floculação de argila, como é revelado na EP-A-299 575. -2- 35 1 5 10

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Descobriu-se agora que certas poli-hidroxiamidas de ácidos gordos que actuam como agentes tensio-activos não iónicos, compatibilizam-se melhor com as argilas amacia-doras de tecidos. Esta descoberta permite formular composições amacia-doras que actuam através da lavagem que exibem melhor desempenho de limpeza devido aos níveis mais elevados de agente tensio-activo não iõnico do que os até agora supor táveis, e com melhor desempenho de amaciamento, devido à maior deposição de argila, sem necessidade absoluta de agentes de floculação de argilas.

Antecedentes da Arte sobre Poli-hidroxiamidas de Ãcidos Gordos Têm sido descritas na arte várias poli-hidroxiamidas de ãcidos gordos. A Patente U.S. 2 965 576 e a Patente G.B. 809 060 estão relacionadas com composições detergentes contendo agentes tensio-activos aniõnicos e certos agentes tensio-activos de amida, que podem incluir N-me-tilglucamida, adicionada como um agente de intensificação de espuma a baixa temperatura. A Patente U.S. 2 703 798 está relacionada com composições detergentes aquosas contendo o produto da reacção da condensação de N-alquilglucamina com um éster alifáti-co dum ácido gordo. É referido que o produto desta reacção pode ser usado em composições detergentes aquosas sem outra purificação. 0 Pedido Internacional PCT WO 83/04412 está relacionado com compostos anfifllicos que contêm grupos alifãti-cos poli-hidroxílicos referidos como sendo úteis para vários fins incluindo o uso como agentes tensio-activos em cosméticos, drogas, champôs, loções e unguentos para os olhos. -3- 35

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Case:CM380 A Patente U.S. 2 982 737 refere-se a barras detergentes que contêm ureia, agente tensio-activo aniónico de laurilsulfato de sódio, e agente tensio-activo não--iónico de N-alquilglucamida o qual é seleccionado a partir de N-metil, N-sorbitil-lauramida e N-metil, N-sorbi-tilmiristamida. 10

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 São revelados outros agentes tensio-activos de glu-camida, por exemplo na DT 2 226 872, que está relacionada com composições de lavagem contendo um ou mais agentes tensio-activos e sais adjuvantes seleccionados a partir fosfatos poliméricos, agentes sequestrantes, e bases de lavagem. A Patente G.B. 745 036 está relacionada com amidas heterocíclicas e ésteres carboxílicos das mesmas que são referidos serem úteis como intermediários químicos, emul sionantes, agentes de humidificação e dispersão, detergen tes, amaciadores têxteis, etc.. Sumário da Invenção 1 25 30 35 A presente invenção proporciona composições detergentes compreendendo: a) pelo menos cerca de 1% em peso de agente tensio-activo de poli-hidroxiamida de ácido gordo com a fórmula:

0 R

2 fl I

R - C - N - Z na qual -R^ é H, hidrocarbilo C^-C^, 2-hidroxietilo, 2- . 2 -hidroxipropilo ou uma mistura dos mesmos, R e hidrocar bilo e Z é um poli-hidroxi-hidrocarbilo contendo uma cadeia hi- -4- 65010 Case:CM 380

1 drocarbilo linear com pelo menos 3 hidroxilos ligados directamente à referida cadeia, ou derivados alcoxilados do mesmo; g b) um sistema de amaciamento de argila. Descrição Detalhada da Invenção 10 15

Agente Tensio-Activo de Poli-hidroxiamida de Ãcido Gordo

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As presentes composições compreenderão pelo menos cerca de 1%, tipicamente de cerca de 3% a cerca de 50%, preferivelmente de cerca de 3% a cerca de 30%, do agente tensio-activo de poli-hidroxiamida de ácido gordo descri* to seguidamente. 0 componente de agente tensio-activo de poli-hidroxiamida de ácido gordo da presente invenção compreende compostos com a fórmula estrutural:

25 30 na qual; R1 é H, hidrocarbilo C-^-C4, 2-hidroxietilo, 2--hidroxipropilo ou uma mistura dos mesmos, preferivelmente alquilo C^-C^, mais preferivelmente alquilo C.^ ou C2 muito preferivelmente alquilo ^ (isto é, metilo); e 2 - R e um hidrocarbilo C,--C31, preferivelmente alquilo ou alcenilo de cadeia linear mais preferivelmente alquilo ou alcenilo de cadeia linear C9~C17, muito preferivelmente alquilo ou alcenilo de cadeia linear C^-C^7 ou misturas dos mesmos; e Z é um poli-hidroxi-hidrocarbi-lo contendo uma cadeia hidrocarbilo linear com pelo menos 3 hidroxilos directamente ligados ã cadeia, ou um derivado alcoxilado (preferivelmente etoxilado ou propoxi- -5- 35 1 5

10J 15 8 w i si : 20 i 25 30 65010 Case:CM 380

/ lado) do mesmo. Z será preferivelmente derivado a partir de um açúcar redutor numa reacção de aminação redutiva; mais preferivelmente z é um glicitilo. Os açucares redutores adequados incluem glucose, frutose, maltose, lactose, galactose, manose e xilose. Como matérias primas pode utilizar-se xarope de milho com elevado teor em dex-trose, xarope de milho com elevado teor em frutose, xarope de milho com elevado teor em maltose, assim como os açucares individuais referidos antes. Deve-se compreender que estes xaropes de milho podem produzir uma mistura de componentes de açúcar para Z. Z será preferivelmente seleccionado a partir do grupo que consiste em -CH2-(CHOH)n-CH2-OH, -CH (CH20H) - (CH0H) .j-CHjOH, -CH2- -(CH0H)2~(CH0R1)-(CH0H)-CH20H), e derivados alcoxilados dos mesmos, onde n é um inteiro de 3 a 5 , inclusive, e r' é H ou um monossacárido cíclico ou alifático. Os mais preferidos são os glicitilos em que n é 4, particularmente -CH2-(CH0H)4-CH2OH. Na fórmula (I), pode ser, por exemplo, N-metilo, N-etilo, N-propilo, N-isopropilo, N-butilo, Ν-2-hidroxie-tilo ou Ν-2-hidroxipropilo. 2 R -CO-N-íí; pode ser, por exemplo, cocamida, esteara-mida, oleamida, lauramida, miristamida, capricamida, pal-mitamida, seboamida, etc. Z pode ser 1-desoxiglucitilo, 2-desoxifrutitilo, 1--desoximaltitilo, 1-desoxilactitilo, 1-desoxigalactiti-lo, 1-desoximanitilo, 1-desoximaltotriotitilo, etc. Os métodos para fazer poli-hidroxiamidas de ácidos gordos são conhecidos na arte. Em geral, elas podem ser feitas pela reacção de uma alquilamina com um açúcar redutor numa reacção de aminação redutiva para formar uma N-alquil-poli-hidroxiamina correspondente, e fazendo rea- -6- 35 1 5 10

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gir depois a N-alquil-poli-hidroxiamina com éster gordo alifático ou triglicérido num passo de condensação/ami-dação para formar o produto N-alquil, N-poli-hidroxiami-da de ácido gordo. São revelados processos para fazer composições contendo poli-hidroxiamidas de ácidos gordos, por exemplo, na Especificação da Patente G.B. 809 060, Patente U.S. 2 965 576, Patente U.S. 2 703 798 e Patente U.S. 1 985 424.

Num processo preferido para produzir N-alquil ou N--hidroxialquil, N-desoxiglicitilamidas de ácidos gordos em que o componente glicitilo deriva da glucose e a funcionalidade do N-alquilo ou N-hidroxialquilo é N-metilo, N-etilo, N-propilo, N-butilo, N-hidroxietilo ou N-hidro-xipropilo, o produto i feito pela reacção de N-alquil ou N-hidroxialquilglucamina com um éster gordo seleccionado entre ésteres metilicos gordos, ésteres etílicos gordos, e triglicéridos gordos na presença de um catalisador seleccionado entre o grupo consistindo em fosfato de tri-lítio, fosfato de trissõdio, fosfato de tripotássio, pi-rofosfato de tetrassõdio, tripolifosfato de pentapotássio hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de cálcio, carbonato de lítio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, tartarato de dis-sódio, tartarato de dipotássio, tartarato de sódio e potássio, citrato de trissódio, citrato de tripotássio, si-licatos básicos de sódio, silicatos básicos de potássio, aluminossilicatos básicos de sódio, aluminossilicatos básicos de potássio e misturas dos mesmos. A quantidade de catalisador é preferivelmente de cerca de 0,5 % molar a cerca de 50% molar, mais preferivelmente de cerca de 2,0 % molar a cerca de 10% molar, numa base molar de N--alquil ou N-hidroxialquilglucamina. A reacção é preferivelmente realizada entre cerca de 138QC e cerca de 170°C tipicamente durante cerca de 20 a cerca de 90 minutos. Quando são utilizados triglicéridos como éster -7- 35 1 65010

Case: CM 380 5 4^:9320/ gordo, a reacção é também preferivelmente realizada usando de 1 a cerca de 10% em peso dum agente de transferência de fase, calculado numa base percentual de peso do total da mistura de reacção, seleccionado entre polieto-xilatos de álcoois gordos saturados, alquilpoliglicósi-dos, agente tensio-activo de glicamida linear e misturas dos mesmos. 10

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Preferivelmente, este processo i realizado como se segue: a) pré-aquecimento do éster gordo até entre cerca de 138QC e cerca de 170QC; b) adição de N-alquil ou N-hidroxialquilglucamina ao éster de ácido gordo aquecido e mistura no grau 'necessário para formar uma mistura líquido/líquido de duas fases? < c) mistura do catalisador na mistura reaccional; e d) agitação durante o tempo de reacção especificado Preferivelmente, também se adiciona à mistura reaccional de cerca de 2% a cerca de 20%, em peso dos reagen tes, do produto pré-formado de N-alquil/N-hidroxialquil, N-glucosilamida de ácido gordo linear, como agente de transferência de fase se o éster gordo for um triglicé-rido. Isto semeia a reacção, aumentando dessa forma a velocidade da reacção.

Os materiais de poli-hidroxiamidas de "ácidos de gordos" usados na presente invenção também oferecem ao formulador de detergente as vantagens de poderem ser preparados completamente ou totalmente a partir de matérias primas não petroquímicas, naturais e renováveis e de serem degradáveis. Eles também exibem baixa toxicidade para a vida aquática. -8- 65010 Case: CM 380

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Deve-se reconhecer que conjuntamente com as poli-hi-droxiamidas de ácidos gordos da Fórmula (I), os processos usados para as produzir também produzirão tipicamente quantidades de sub-produtos não voláteis, tais como este-ramidas e poli-hidroxiamidas de ácidos gordos cíclicas. O nível destes sub-produtos variará consoante as especificidades das condições do processo e dos reagentes. Preferivelmente, a poli-hidroxiamida de ácido gordo incorporada nas composições detergentes da presente invenção será proporcionada de tal forma que a composição contendo poli-hidroxiamida de ácido gordo a adicionar ao detergente conterá menos do que 10%, preferivelmente menos do que 4%, de poli-hidroxiamida de ácido gordo cíclica. Os processos preferidos descritos anteriormente são vantajosos pelo facto de poderem produzir níveis bastantes baixos de sub-produtos, incluindo tal sub-produto de ami-da cíclica. 0 Sistema de Amaciamento de Argila

J 25 0 sistema de amaciamento de argila compreende uma argila amaciadora de tecidos e, embora isto não seja es-trictamente necessário, ele pode compreender adicionalmente um agente de floculação de argila e/ou um humectante. A Argila Amaciadora de Tecidos 0 sistema de amaciamento de argila da presente invenção compreende uma argila amaciadora de tecidos presente numa quantidade de pelo menos 0,5%, preferivelmente de 4% a 30% em peso da composição detergente. As argilas preferidas são do tipo smectítico.

As argilas do tipo smectítico são largamente usadas como ingredientes de amaciamento de tecidos em composições detergentes. A maioria destas argilas têm uma capacidade de permuta de catiões de pelo menos 50 meq./ΙΟΟ g. -9- 1 5 10

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As argilas smectíticas podem ser descritas como materiais expansíveis em três camadas, consistindo em alu-minossilicatos ou silicatos de magnésio. Existem duas classes distintas de argilas do tipo smectítico: na primeira, o óxido de alumínio está presente na rede cristalina do silicato, na segunda classe de smectites está presente óxido de magnésio na rede cristalina do silicato. As fórmulas gerais destas smectites são A^ (8120^)2 (OH)2 e Mg3(Si205)(0H)2/ respectivamente, para as argilas do tipo óxido de alumínio e óxido de magnésio. A gama da água de hidratação pode variar com o processamento ao qual a argila foi submetida. Além disso, pode ocorrer substituição atómica por ferro e magnésio dentro da rede cristalina das smectites, ainda que catiões metálicos , tais como Na^ , Ca , bem como H possam estar co-presen-tes na água de hidratação para conferir neutralidade eléc trica. Ê comum distinguirem-se as argilas com base num ca-tião absorvido predominante ou exclusivamente. Por exemplo, uma argila de sódio caracteriza-se por o catião absorvido ser predominantemente sódio. Tais catiões absorvidos podem ficar envolvidos em reacções de permuta em equilíbrio com catiões presentes nas soluções aquosas. Em tais reacções de equilíbrio, por exemplo, um peso de equivalente de solução de catião substitui um equivalente de sódio e é habitual medir a capacidade de permuta do catião da argila em termos de miliequivalentes por lOOg de argila (meq/lOOg). A capacidade de permuta catiónica das argilas pode ser medida de várias maneiras incluindo electrodiálise, por permuta com ião amónio seguida de titulação, ou por um procedimento de azul de metileno, todos como está des -10- 30 1 5 10

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crito em Grimshaw, The Chemistry and Physics of Clays, Interscience Publishers, Inc. pp 264-265 (1971). A capacidade de permuta catiõnica dum mineral de argila está relacionada com factores como as propriedades expansíveis da argila, a carga da argila, a qual por sua vez, é determinada, pelo menos em parte, pela estrutura da rede e semelhantes. A capacidade de permuta iónica das argilas varia grandemente na gama de cerca de 2 meq/100 g para caulinites a cerca de 150 meq/100 g, e mais, para certas argilas da variedade montemorilonitica. As argilas illticas têm uma capacidade de permuta iónica algures na região inferior da gama, a cerca de 26 meq/100 g para xima argila ilítica média. Determinou-se que as argilas ilíticas e cauliníti-cas, com as suas capacidades de permuta iónica relativamente baixas, não são úteis nas presentes composições. Na realidade tais argilas de ilítica e caulíniticas constituem um componente principal dos solos argilosos. Contudo, verificou-se que as smectites, como a montronite com uma capacidade de permuta iónica de aproximadamente 50 meq/100 g e a saponite, que tem uma capacidade de permuta iónica superior a 70 meq/100 g, são úteis como ama-ciadoras de tecidos. As argilas smectíticas geralmente usadas para o propósito da presente invenção estão todas comercialmente disponíveis. Estas argilas incluem, por exemplo, mon-temorilonite, volconscoite, nontronite, hectorite, saponite, sauconite e vermiculite. As argilas aqui apresentadas estão disponíveis com nomes comerciais como "fooler clay" (argila encontrada num veio relativamente fino acima dos veios principais de bentonite ou montemorilonite em Black Hills) e várias marcas comerciais como Thixogel ff 1 (também, "Thixo-Jell") e Gelwhite GP da Georgia Kao-lin Co., Elizabeth, New Jersey; Volclay BC e Volclay^325, -11- 35 65010 Case: CM 380

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 da American Colloid Co., Illinois; Black Hills Bentonite BH 450, da International Minerais and Chemicals; e Veegum Pro e Veegum F, R.T. Vanderbilt. Deve-se reconhecer que tais minerais tipo smectítico obtidos sob os nomes e marcas comerciais precedentes podem compreender misturas das várias entidades minerais separadas. Tais misturas dos minerais smectiticos são adequadas para usar na presente invenção.

Para usar no presente contexto preferem-se as argilas montemoriloníticas tendo uma capacidade de permuta iónica de 50 a 100 meq/100 g o que corresponde a uma car-ga de camada de cerca de 0,2 a 0,6.

Muito adequadas são as hectorites de origem natural, na forma de partículas com a fórmula geral i 25 30 III[ Si4-yMey°10 (0Η2-Λ11" <Χ+Υ’ <2X> η onde Μ·*·"*··*· é Al, Fe ou B; ou y=0; Mn+ é um metal iónico monovalente (n=l) ou divalente (n=2), seleccionado por exemplo entre Na, K, Mg, Ca, Sr. Na fórmula anterior, o valor de (x+y) é a carga de camada da argila hectorítica. Estas argilas hectoríticas são preferivelmente selec cionadas com base nas suas propriedades de carga de camada, isto é pelo menos 50% estão na gama de 0,23 a 0,31. Mais adequadas são as argilas hectoríticas de origem natural com uma distribuição de carga de camada tal que pelo menos 65% estão na gama de 0,23 a 0,31.

As argilas hectoríticas adequadas na presente composição devem ser preferivelmente argilas de sódio, para que haja melhor actividade de amaciamento. -12- 35 1 5 10

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As argilas de sódio são de ocorrência natural, ou são argilas de cálcio de ocorrência natural que foram tratadas para serem convertidas em argilas de sódio. Se as argilas de cálcio forem usadas nas presentes composições, pode ser adicionado um sal de sódio às composições de forma a converter a argila de cálcio numa argila de sódio. Preferivelmente, tal sal será carbonato de sódio, tipicamente adicionado a níveis de, no máximo, 5% da quantidade total da argila. Os exemplos de argilas hectoríticas adequadas para as presentes composições incluem Bentone EW e Macaloid, da NL Chemicals, N.J., U.S.A., e hectorites da Industrial Mineral Ventures.Agentes de Floculação de Argilas As presentes composições podem conter, de 0,05% a 20% em peso da argila, de agente de floculação, se a sua massa molecular se encontrar entre 150 000 - 800 000 e de 0,005% a 2%, em peso da argila, se a sua massa molecular se encontrar entre 800 000 e 5 milhões. A maioria destes materiais são polímeros e copolímeros de cadeia relativamente longa derivados de monómeros como óxido de etileno, acrilamida, ácido acrílico, metacrilato de dimetilaminoetilo, álcool vinílico, vinilpirrolidona, etileno-imina. Gomas, como a goma de guar, são também adequadas. Os preferidos são os polímeros de óxido de etileno, acrilamida ou ácido acrílico. Para uma correcta inter-acção com as partículas de argila, os polímeros devem ser de cadeia relativamente longa, isto é, ter uma massa molecular média de pelo menos 100 000. Para que a solubilidade na água seja suficiente a massa molecular média dos polímeros não deve exceder 10 milhões. Os mais preferidos são os polímeros com uma massa molecular média de 150 000 a 5 milhões. -13- 35

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Case:CM 380 O Humectante O humectante orgânico opcionalmente empregue nos aglomerados de argila da presente invenção, pode ser qual quer um dos vários materiais solúveis em água utilizados para esse fim. 0 humectante orgânico é preferivelmente seleccionado entre o grupo constituído por a) poliõis de hidrocarbonetos alifáticos com 2 a 9 átomos de carbono; b) éter-álcoois derivados dos poliõis de a); c) ésteres--álcoois derivados dos poliõis de a); d) mono- e oligos-sacãridos; e misturas dos mesmos.

Os humectantes altamente preferidos incluem glice-rol, etilenoglic.ol, propilenoglicol e os dímeros e trí-meros do glicerol, do etilenoglicol e do propilenoglicol. 0 sistema de amaciamento de argila pode compreender de 0,5% a 30%, preferivelmente de 2% a 15%, do humectante em relação ao peso da argila.

Sistema Tensio-activo Detersivo

Além da poli-hidroxiamida de ácido gordo, as presentes composições podem conter um ou mais agentes tensio--activos adicionais que podem ser aniõnicos, catiõnicos ou não iõnicos. Tipicamente o sistema tensio-activo incluirá um ou mais agentes tensio-activos aniõnicos e/ou não iõnicos para além da poli-hidroxiamida de ácido gordo. Especialmente, prefere-se incluir um agente tensio--activo aniónico para que haja uma limpeza global eficaz numa ampla variedade de condições de lavagem. Em particular, os benefícios desta invenção são especialmente concretizados quando as presentes composições incluem agentes tensio-activos sensíveis à dureza tais como sulfatos de alquilo, sulfonatos de ésteres alquílicos (p. ex., sulfonatos de êstermetílico), sulfonatos de alquilo alcoxilados (p.ex., sulfonatos de alquilo etoxilados) e -14- 1 1 5 10 i 15 65010

Case: CM 380 sulfonatos de alquilbenzeno (p.ex., sulfonatos de al-quilbenzeno linear). A ulterior inclusão dum agente tensio-activo não iónico convencional, tal como um eto-xilato de alquilo ou um alquilpoliglicôsido, conforme será descrito adiante, é desejável. Contudo, os níveis destes agentes tensio-activos não iónicos convencionais nas composições detergentes contendo argila tem de ser limitado, em face duma interacção negativa com a argila. (Assim, os agentes tensio-activos não iónicos convencionais não devem estar presentes em níveis que excedam os 4% em peso da composição detergente). Tipicamente, a quantidade de agente tensio-activo detersivo adicional é de 1% a 50% em peso, da composição detergente, preferivelmente de 3% a 40%, mais preferivelmente de 5% a 30%.

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I 25 30 0s agentes tensio-activos aniónicos adequados incluem agentes tensio-activos sulfonatos de ésteres al-quílicos com a fórmula estrutural: 0 3 II 4 κ — CH — C - 0R I SOgM 3 - onde R e um hidrocarbilo C0-C0„, preferivelmente um al-quilo, ou combinação do mesmo, R e um hidrocarbilo C^- —Cg, preferivelmente um alquilo, ou combinação do mesmo, e M é um catião que forma um sal solúvel em água com o sulfonato de éster alquílico. Os sais adequados incluem sais de metais, tais como sais de sódio, potássio e lí-tio, e sais de amónio substituído ou não substituído, tais como catiÕes de metil-, dimetil-, trimetil e de a-mónio quaternário, p.ex. tetrametilamõnio e dimetilpipe-ridínio, e catiÕes derivados de alcanolaminas, p.ex. mo-noetanolamina, dietanolamina, e trietanolamina. Prefe- 3 , 4 „ nvelmente, R e alquilo cio"C16' e R e metilo, etilo -15- 35 i-/ 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 30 65010 Case4, CM 380 /99: ou isopropilo. Especialmente preferidos sao os sulfona-tos de ester metílico em que R e alquilo C-^-C^g. Os agentes tensio-activos de sulfato de alquilo com a fórmula ROSO^M em que R é um hidrocarbilo C^Q-C2^/Preferivelmente um alquilo ou hidroxialquilo com um componen te alquilo c;lq-C2o' preferivelmente alquilo ou hidro xialquilo e M ® H ou um catiã°' p.ex., um catião de metal alcalino (p.ex., sódio, potássio, lítio),catiõés de amónio substituído ou não substituído tais como cati-ões de metil-, dimetil-, e trimetilamõnio e de amónio quaternário, p.ex. tetrametilamónio e dimetilpiperidinio, e catiões derivados de alcanolaminas, tais como etanola-mina, dietanolamina, trietanolamina, misturas dos mesmos e semelhantes. Tipicamente, as cadeias alquilo de C^2~C^gsão preferidas para lavagens a temperaturas mais baixas (p.ex., abaixo de 50°C) e as cadeias alquilo de C1g-C^g são preferidas para lavagens a temperaturas mais altas (p.ex., acima de 50°C). Os agentes tensio-activos de sulfatos alquilo alco-xilados com a fórmula ROÍAJ^SO^M em que R é um grupo alquilo C^q-C24 ou hidroxialquilo não substituído com um componente alquilo cio""C24' Preferi-velmente um alquilo ou hidroxialquilo Cj^2~C20' ma·*·8 Preferivelmente um alquilo ou hidroxialquilo Ci2-C18' A ® uma unidade etoxi ou propoxi, m é maior do que zero, tipicamente entre 0,5 e 6, mais preferivelmente entre 0,5 e 3, eM é H ou um catião que pode ser, por exemplo, um catião metálico (p.ex. sódio, potássio, lítio, cálcio, magnésio, etc.), catião de amónio ou amónio substituído. Os sulfatos de alqui-los etoxilados assim como os sulfatos de alquilo propoxi-lados estão aqui comtemplados. Os exemplos específicos de catióes de amónio substituído incluem catiões metil--,dimetil-, trimetilamõnio e catiões de, amónio quaternã- -16- 35 1 65010 Case: CM 380 \ Ψ 5 rio, tais como tetrametilamónio e dimetilpiperidinio e ca tiões derivados de alcanolaminas, p.ex. monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina e misturas dos mesmos. São exemplos de agentes tensio-activos o sulfato de alquilo. C12"ci8 P°lietoxilado (l/O) , sulfato de alquilo C]_2_ci8 polietoxilado (2,25), sulfato de alquilo C12-C^gpolietoxi-lado (3,0) e sulfato de alquilo C12-Clg polletoxllado (4,0) em que M é convenientemente seleccionado a partir de sódio e potássio. 10

Estes sais (incluindo, por exemplo, sais de sódio,po tássio, amónio , e de amónio substituído tais como sais de mono-, di- e trietanolamina) de sabão, alquilbenzeno--sulfonatos lineares Cg-C2Q, alcano-sulf°na'*:os primários 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 ou secundários Cg-C22' olefino-sulfonatos ^8^24' ácidos

J 25 30 policarboxilicos sulfonatados preparados por sulfonação do produto pirolizado de citratos de metais alcalino-terrosos, p.ex., como ê descrito na Especificação de Patente Britânica No. 1 082 179, alquilglicerol-sulfonatos, sul-fonatos de glicerol e acil gordo, sulfatos de glicerol e oleil gordo éter-sulfatos de óxido de etileno e alquilfe-nol, sulfonatos de parafina, fosfatos de alquilo, isetio-natos tais como isetionatos de N-acilo, tauratos de acilo amidas de ácidos gordos de taureto de metilo, succinama-tos e sulfossuccinatos de alquilo, monoésteres de sulfos-succinato, diésteres de sulfossuccinato (especialmente diésteres saturados e não saturados Cg-C^)/ sarcosinatos de N-acilo, sulfatos de alquilpolissacáridos tais como os sulfatos de alquilpoliglucósido (sendo os compostos não sulfatados e não iónicos descritos adiante), sulfatos de alquilo primários ramificados, e carboxilados de polie-toxi-alquilos tais como os da fórmula R0(CH2CH20)KCH2C00--M+ na qual R é um alquilo C8-C22’ K é um inteiro de 0 a 10, e M é um catião, formador de sal, solúvel e ácidos gor dos esterificados com ácido isetiónico e neutralizados com -17- 35 1 5 10

J 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20

J 25 30 65010 Case: CM 380

W \ f s hidróxido de sódio. São também adequados os ácidos de resinas e os ácidos de resinas hidrogenadas, tais como colofónia, colofónia hidrogenada, e ácidos de resina e ácidos de resina hidrogenada presentes em ou derivados de colofónia líquida. São descritos mais exemplos em "Surface Ac-tive Agents and Detergente" (Vol. I e II por Shwartz, Perry e Berch). São também revelados, em geral, vários destes agentes tensio-activos na Patente U.S. 3 929 678.

Os agentes tensio-activos detergentes, não iónicos, convencionais e adequados são revelados, em geral, na Patente U.S. 3 929 678. Exemplos, não limitativos, de classes de agentes tensio-activos não iónicos úteis são:

Condensados de óxido de polietileno, polipropileno e de polibutileno de alquilfenóis. Os agentes tensio-activos não iónicos deste tipo, disponíveis comercialmente inclu-TM em Igepal C0-630, comercializado pela GAF Corporation; TM e Triton X- 45, X-114, X-100 e X-102, todos comercializa dos pela Rohm & Haas Company. Estes agentes tensio-activos são geralmente referidos como alcoxilatos de alquil-fenol, p.ex., etoxilatos de alquilfenol. Os produtos de condensação de álcoois alifãticos <"12-t'22 com a 25 moles de óxido de etileno. Entre os exemplos de agentes tensio-activos não iónicos deste tipo, TM disponíveis comercialmente figuram Tergitol 15-S-9 (o produto da condensação de álcool secundário linear C^-C^g - TM com nove moles de oxido de etileno), Tergitol 24-L-6 NMW (o produto da condensação de álcool primário Cp2~^14 COItl seis moles de óxido de etileno com uma distribuição estreita de massa molecular), ambos comercializados pela Union Carbide Corporation; Neodol 45-9 (o produto da condensação de álcool linear C..-C,.- com 9 moles de óxido de X4 X5 TM ~ „ etileno), Neodol 23-6,5 (o produto da condensação de alco ol linear C.9-C.- com 6,5 moles de óxido de etileno),Neo- TM ^ ^ dol 45-7 (o produto da condensação de álcool linear -18- 35 1 5 10

J 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 i 25 30 65010 Case: CM 380

TM C14~C15 com 7 moles de oxido de etileno), Neodol 45-4 (o produto da condensação de álcool linear C}.4-C15 coiri ^ moles de óxido de etileno), comercializados pela Shell TM Chemical Company, e Kyro R0B (o produto da condensação de álcool C^g-C^j. com 9 moles de óxido de etileno), comer cializado pela Procter & Gamble Company. Estes agentes ten sio-activos são geralmente referidos como etoxilatos de al quilo. Os produtos da condensação do óxido de etileno com uma base hidrofóbica formada pela condensação de óxido de propileno com propilenoglicol. Nos exemplos de compostos deste tipo incluem-se alguns dos agentes tensio-activos Pluronic disponíveis comercialmente distribuídos pela BASF. Os produtos da condensação do óxido de etileno com o produto resultante da reacção do óxido de propileno com etilenodiamina. Nos exemplos deste tipo de agente tensio- „ .TM -activo nao ionico incluem-se alguns compostos Tetronic , disponíveis comercialmente distribuídos pela BASF. Õxidos de amina, com a fórmula O R3(°r4)Ji (r5)2 3 - na qual R e um grupo alquilo, hidroxialquilo, ou alquil- fenilo ou uma mistura dos mesmos contendo de 8 a 22 átomos 4 - . ... de carbono; R e um grupo alquileno ou hidroxialquileno contendo de 2 a 3 átomos de carbono ou uma mistura dos - 5 - mesmos; x e de O a 3; e cada R e um grupo alquilo ou hi-droxialquilo contendo de 1 a 3 átomos de carbono ou um grupo de óxido de polietileno contendo de 1 a 3 grupos de 5 oxido de etileno. Os grupos R podem estar ligados um ao outro, p.ex., através de átomos de um oxigénio ou de azoto, para formar uma estrutura em anel.

Os preferidos são os óxidos de alquil C^-C^g metilamina e os óxidos de alcoxi c8-c^2 tilaminas. -di- -etil-di-hidroxie- -19- 35

65010

Case: CM 380 \ Os alquilpolissacáridos revelados na Patente U.S. 4 565 647, de Llenado, concedida em 21 de Janeiro de 1986.

Os alquilglicósidos preferidos têm a formula 5 10

J 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 i 25 R20(cnH2n°)t(glicosilo)χ 2 - na qual R e seleccionado entre o grupo que consiste em alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfeni-lo e misturas dos mesmos em que os grupos alquilo contêm de 10 a 18, preferivelmente de 12 a 14, átomos de carbono; n ê 2 ou 3, preferivelmente 2; t é de 0 a 10, preferivelmente 0; e x é de 1,3 a 10, preferivelmente de 1,3 a 3, mais preferivelmente de 1,3 a 2,7. 0 glicosilo deriva preferivelmente de glucose. Para preparar estes compostos, o álcool ou o alquilpolietoxi-ãlcool é primeiro formado e depois reagido com glucose, ou com uma fonte de glucose, para formar o glucósido (ligado à posição 1). As unidades glicosilo adicionais podem estar ligadas entre a sua posição 1 e as posições 2,3,4, e/ou 6 das unidades glicosilo precedentes, preferivelmente predominantemente a posição 2. Os agentes tensio-activos detersivos catiõnicos também podem ser incluidos nas composições detergentes da presente invenção. Os agentes tensio-activos catiõnicos incluem os agentes tensio-activos de amónio, como os ha-logenetos de alquildimetilamõnio, e os agentes tensio-activos com a fórmula: [(R2(0R3)y][R4(0R3)y]2R5N+X" 2 - na qual R e um grupo alquilo ou alquilbenzilo contendo de cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono na cadeia alquilo, cada R é seleccionado entre o grupo constituído por -ch2ch2-, -ch2ch(ch3)-, -ch2ch(ch2oh)-, -ch2ch2ch2-, e misturas dos mesmos; cada R4 é seleccionado a partir do grupo que consiste em alquilo C^-C^, hidroxialquilo C1-C4, benzilo, estruturas de anel formadas pela união -20- 65010 Case: CM 380

Q- 10

J 4 6 c 1 dos dois grupos R , -C^CHOH-CHOHCOR CHOHCH^OH na qual R° ê qualquer hexoxe ou polímero de hexose com uma massa molecular inferior a cerca de 1000, e hidrogénio quando y 5 „ 4 nao e 0; R e o mesmo que R ou e uma cadeia alquilo em g 2 5 que o número total de átomos de carbono de R mais R não é maior do que cerca de 18; cada y é de cerca de 0 a 10 e a soma dos valores de y é de 0 a cerca de 15; e x é qualquer anião compatível.

Outros agentes tensio-activos catiónicos úteis na presente invenção são também descritos na Patente U.S. 4 228 044. 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20

J 25

Outros Agentes Tensio-activos Podem ser incorporados nas composições da presente invenção agentes tensio-activos anfolíticos. Estes agentes tensio-activos podem ser de uma forma lata descritos como derivados alifáticos de aminas secundárias ou terciárias, ou derivados alifáticos de aminas heterocíclicas secundárias e terciárias nas quais o radical alifático pode ser de cadeia linear ou ramificada. Um dos substi-tuintes alifáticos contém pelo menos cerca de 8 átomos de carbono, tipicamente de cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono, e pelo menos um contém um grupo aniõnico solubilizãvel em água, p.ex., carboxi, sulfonato, sulfato. Ver a Patente U.S. 3 929 678 para exemplos de agentes tensio-activos anfolíticos.

Também podem ser incorporados nas presentes composições detergentes agentes tensio-activos zwitteriõnicos. Estes agentes tensio-activos podem ser descritos latamente como derivados de aminas secundárias e terciárias, derivados de aminas heterocíclicas secundárias e terciárias ou derivados de compostos de amónio quaternário, fosfó-nio quaternário ou sulfõnio terciário. Ver Patente U.S. -21-

✓ 65010

Case: CM 380 1 No. 3 929 678 para exemplos de agentes tensio-activos zwitteriõnicos.

Os agentes tensio-activos anfolíticos e zwitteriõ-g nicos são geralmente usados em combinação com um ou mais agentes tensio-activos aniônicos e/ou não iónicos.

Forma da composição e condições de utilização 10 i 15

Mod. 71 - 20.000 εκ. - 90/08 20

As composições da presente invenção tanto podem ser em forma de partículas, como em forma de uma dispersão aquosa das partículas de argila, dependendo das condições de utilização requeridas. Em qualquer das formas, a composição da invenção pode ser adicionada durante a principal etapa de lavagem ou durante um ciclo de enxaguamento do processo de lavagem. A forma em partículas abarca as execuções "regular" e de densidade elevada ou "compacta".

Adjuvantes de Detergente

J 25

As composições detergentes da presente invenção podem conter adjuvantes de detergente orgânicos ou inorgânicos para ajudarem a controlar a dureza mineral. 0 nível do adjuvante pode variar amplamente dependendo do uso final da composição e da forma física desejada para a mesma. As formulações líquidas contêm tipicamente pelo menos 1%, mais tipicamente de 5% a 50%, pre ferivelmente de 5% a 30%, em peso do adjuvante de detergente .

As formulações granulares contêm tipicamente pelo menos 1%, mais tipicamente de 10% a 80%, preferivelmente de 15% a 50%, em peso do adjuvante de detergente. Não significa, porém, se excluam que níveis inferiores ou -22- 30 5 65010 Case: CM 380 superiores do adjuvante. ~ac :ít.í?92

Os adjuvantes inorgânicos de detergentes incluem, mas não estão limitados aos sais de metais alcalinos, amõ nio e alcanolamónio de fosfatos, silicatos, carbonatos (incluindo bicarbonatos e sesquicarbonatos), sulfatos e aluminossilicatos.

Mod. 71-20.000 ex. - 90/08 20 São exemplos de adjuvante's de silicato os silicatos de metais alcalinos, particularmente os que tem uma proporção de Si02:Na20 na gama de 1,6:1 a 3,2:1 e os silicatos em camadas, tais como os silicatos de sódio em camadas descritos na Patente U.S. 4 664 839. Todavia, podem também ser úteis outros silicatos como por exemplo, silicato de magnésio, que pode servir como um agente de fria-bilidade em formulações granulares, como um agente de estabilização em branqueamentos com oxigénio e como um componente dos sistemas de controlo da espuma.

J 25 São exemplos de adjuvantes de carbonato os carbonatos de metais alcalino-terrosos e alcalinos, incluindo carbonato e sesquicarbonato de sódio e misturas dos mesmos com carbonato de cálcio ultra fino como é descrito no Pedido de Patente Alemã No. 2 321 001. Os adjuvantes de aluminossilicato são especialmente úteis na presente invenção. Os aluminossilicatos preferidos são adjuvantes de zeólito com a fórmula

Naz[(Al02)z (Si02)y].xH20 na qual z e y são inteiros de pelo menos 6, a razão molar entre z e y está na gama de 1,0 a 0,5 e x é um inteiro de 15 a 264.

Os materiais de permuta iónica de aluminossilicato, úteis, encontram-se disponíveis comercialmente. Estes aluminossilicatos podem ser de estrutura cristalina ou -23

J

10 65010

Case: CM 380 1 amorfa e podem ser de ocorrência natural ou derivados sinteticamente. Na Patente U.S. 3 985 669 i revelado um método para produção de materiais de permuta iónica de aluminossilicato. Numa concretização particularmente 5 preferida, o material de permuta iónica de aluminossili cato cristalino tem a fórmula:

Na12[(A102)12(Sio2)12].xh2o na qual x é de cerca de 20 a cerca de 30, especialmente cerca de 27. Este material é conhecido como Zeóli to A. Preferivelmente, o aluminossilicato tem um tamanho de partícula de cerca de 0,1-10 micra de diâmetro. 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20

25 São exemplos de sais adjuvantes de fosfonato os sais solúveis em água do l-hidroxi-l,l-difosfonato de etano particularmente os sais de sódio e potássio, os sais solúveis em ãgua do ácido metileno-difosfõnico p.ex. os sais de trissódio e tripotãssio e os sais solúveis em água de ácidos metileno-difosfõnicos substituídos, tais como o etilideno de trissódio e tripotãssio, benzilmeti-lideno-isopiropilideno e halo metilideno-fosfonatos.Sais adjuvantes de fosfonato dos tipos anteriormente mencionados são revelados nas Patentes U.S. Nos.3 159 581 e 213 030, Patente U.S. No. 3 422 021 e Patentes U.S. Nos. 3 400 148 e 3 422 137.

Os adjuvantes orgânicos de detergentes adequados para os propósitos da presente invenção incluem, mas não estão restringidas a uma larga variedade de compostos de policarboxilato. Na forma aqui usada, "policarboxilato" refere-se a compostos contendo uma pluralidade de grupos carboxilato, preferivelmente pelo menos 3 carboxila-tos. 0 adjuvante de policarboxilato geralmente pode ser adicionado à composição na forma ácida, mas também pode ser adicionado na forma dum sal neutralizado. Quando é -24- 30 1 5

10J 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 i 25 30 65010 Case:CM.380

y \ utilizado na forma salina, preferem-se sais de metais alcalinos, como sódio, potássio e lítio, especialmente sais de sódio ou sais de amónio e amónio substituído (p.ex. alcanolamónio). Entre os adjuvantes de carboxilato figuram incluídas várias categorias de materiais úteis. Uma importante categoria de agentes de formação de carboxilato abarca policarboxilatos de éter. Têm sido revelados vários po-licarboxilatos de éter para uso como adjuvantes de detergentes. Inclui-se entre os exemplos de policarboxilatos de éter úteis o oxidissuccinato, como é revelado em Berg, Patente U.S. 3 128 287 e Patente U.S. 3 635 830. Um tipo específico de policarboxilatos de éter úteis como adjuvantes na presente invenção inclui também os que têm a fórmula geral: CH(A)(C00X)-GH(C00X)-0-CH(C00X)-CH(C00X)(B) na qual A é H ou 0H; B é H ou -0-CH(C00X)-CH2(C00X); e X é H ou um catião de formação de sal. Por exemplo, se na fórmula geral anterior A e B forem H, então o composto é o ácido oxisuccínico e os seus sais solúveis em água. S9À. for OH e B for H, então o composto é o ácido tartara-to-monossuccínico TMS e os seus sais solúveis em água. Se A for H e B for -O-CH(COOX) -C^ (C00X) , então o composto é o ácido tartarato-dissuccínico TDS e os seus sais solúveis em água. As misturas destes adjuvantes são especialmente preferidas para usar na presente invenção. São particularmente preferidas as misturas de TMS e TDS numa razão ponderai de 97:3 a 20:80. Estes adjuvantes são revelados na Patente U.S. 4 663 071. 0s policarboxilatos de éter adequados também incluem compostos cíclicos, particularmente compostos alicí-clicos, tais como os descritos nas Patentes U.S. 3 923 679; 3 835 163; 4 158 635; 4 120 874 e 4 102 903. -25- 35 1 1

65010

Case: CM 380 5 10

J 15

Outros adjuvantes de detergência úteis incluem hidro xicarboxilatos de éter representados pela estrutura; HO-[C(R)(COOM)-C(R)(C00M)-0]n-H na qual M ê hidrogénio ou um catião que resulta num sal solúvel em água, preferivelmente um catião de um metal alcalino, amónio ou amónio substituído, n é de 2 a 15 (preferivelmente n é de 2 a 10, mais preferivelmente n está em média entre 2 e 4) e cada R é igual ou diferen te e seleccionado de hidrogénio, alquilo ou alquilo C"l-4 substituído (preferivelmente R é hidrogénio) . Existem ainda outros policarboxilatos de éter que incluem copolímeros de anidrido maleico com etileno ou éter metilvinílico, ácido l,3,5-tri-hidroxibenzeno-2,4, 6-trissulfónico e ácido carboximetiloxissuccínico.

Mod. 71 - 20.000 ex. -90/08

Os adjuvantes de policarboxilatos orgânicos também incluem os vários sais de metais alcalinos, amónio e amó nio substituído dos ácidos poliacéticos. Os exemplos de sais adjuvantes poliacéticos incluem os sais de sódio, potássio, lítio, amónio e amónio substituído do ácido etilenodiaminatetraacético e ácido nitrilotriacético.

J 25 30

Estão também incluídos os policarboxilatos, tais como o ácido melítico, ácido succínico, ácido polimalei-co, ácido benzeno 1,3,5-tricarboxílico, ácido benzeno-pentacarboxílico, e ácido carboximetiloxissuccínico e sais solúveis dos mesmos.

Os adjuvantes de citrato, p.ex., ácido cítrico e sais solúveis do mesmo, ê um adjuvante de policarboxila-to de particular importância para formulações detergentes líquidas de acção enérgica, mas também pode ser usado em composições granulares. Os sais adequados incluem os sais de metais como sódio, lítio e potássio, assim como sais de amónio e amónio substituído. 35 -26- 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 30 65010 Case: CM 380

Outros adjuvantes de carboxilatos incluem os hidra-tos de carbono carboxilados revelados na Patente U.S. 3 723 322 de Diehl. São também adequados para as composições detergentes da presente invenção os 3,3-dicarboxi-4-oxa-l,6-hexa-nodioatos e compostos afins revelados na Patente U.S. 4 566 984. Os adjuvantes de ácido succinico úteis incluem os ácidos alquil-Cç.-C20“Succínicos e sais dos mesmos. Um composto deste tipo particularmente preferido é o ãci do dodecenilsuccinico. Os ácidos alquilsuccínicos têm tipicamente a fórmula geral R-CH(C00H)CH2(C00H), isto é, derivados do ácido succinico, em que R é hidrocarboneto, p.ex., alquilo ou alcenilo ci0“C20/ Prefer;*-velmente ci2- -C^g ou em que R pode ser substituído com substituintes hidroxilo, sulfo, sulfoxi ou sulfona, todos descritos nas patentes anteriormente mencionadas. Os adjuvantes de succinato são preferivelmente usados na forma dos seus sais solúveis em água, incluindo os sais de sódio, potássio, amónio e alcanolamõnio. Os exemplos específicos de adjuvantes de succinato incluem: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuc-cinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenil-succinato, e semelhantes. Os adjuvantes preferidos deste grupo são os laurilsuccinatos e são descritos no Pedido de Patente Europeia 86200690.5/0 200 263. Os exemplos de adjuvantes úteis também incluem car-boximetiloximalonato de sódio e potássio, carboximetilo-xisuccinato, cis-ciclo-hexanohexacarboxilato, poliacri-latos solúveis em água (estes poliacrilatos com uma massa molecular acima de 2000 podem também ser utilizados eficazmente como dispersantes) e os copolímeros de anidri do maleico com éter metilvinílico ou etileno. -27- 35 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 30 65010Case: CM 380 / /

Outros policarboxilatos adequados são os carboxila-tos de poliacetal revelados na Patente U.S. 4 144 226. Estes carboxilatos de poliacetal podem ser preparados juntando, sob condições de polimerização, um éster de ã-cido glioxílico e um iniciador de polimerização. 0 éster de carboxilato de poliacetal resultante é então ligado a grupos terminais quimicamente estáveis para estabilizar o carboxilato de poliacetal contra a despolime-rização rápida na solução alcalina, convertido no sal correspondente e adicionado a um agente tensio-activo. Os adjuvantes de policarboxilato são também revelados na Patente U.S. 3 308 067. Estes materiais incluem os sais solúveis em água de homo- e copolímeros de ácidos carboxílicos alifáticos, tais como ácido maleico, ã-cido itacõnico, ácido mesacónico, ácido fumãrico, ácido aconítico, ácido citracónico e ácido metilenomalónico. Podem também ser usados outros adjuvantes orgânicos conhecidos na arte. Por exemplo, podem ser utilizados ácidos nonocarboxílicos, e sais solúveis dos mesmos, con tendo hidrocarbilos de cadeia longa. Estes incluiriam materiais geralmente designados por"sabões". São utilizados tipicamente comprimentos de cadeia de C]_0“C2o* Os hidrocarbilos podem estar saturados ou insaturados. Enzimas Os enzimas podem ser incluídos nas formulações de detergentes para vários fins incluindo, por exemplo, a remoção de nódoas ã base de proteínas, hidratos de carbono ou triglicéridos, e a prevenção da transferência de corante refugiado. Nos enzimas a incorporar incluem-se proteases, amilases, lipases, celulases e peroxidases, bem como misturas dos mesmos. Eles podem ser de qualquer origem adequada, como origem vegetal, animal, bacte-riana, fúngica e de leveduras. Os enzimas proteolíticos -28- 35

X 65010 /

Case: CM 380 1 adequados para remover nódoas à base de proteínas, que estão disponíveis comercialmente incluem os que são ven-

TM TM didos com as marcas ALCALASE e SAVINASE pela Novo In-

TM dustries A/S (Dinamarca) e MAXATASE pela Internacional 5 Bio-Synthetics, Inc. (Holanda). 10

J 15

As proteínas amilolíticas incluem, por exemplo, RA-TM PIDASE , Internacional Bio-Synthetics, Inc. e TERMA-TM MYL , Novo Industries. As celulases utilizáveis na presente invenção incluem celulase bacteriana ou fúngica. Os enzimas lipase adequados para uso detergente in-cluem os vendidos com a marca comercial Lipolase pela Novo Industries.

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20

25

Os enzimas detersivos comerciais são tipicamente usados nas presentes composições em níveis de 0,001% a 2% e superiores.

Compostos de Branqueamento - Agentes de Branqueamento e Activadores de Branqueamento

As presentes composições detergentes podem conter agentes de branqueamento ou composições de branqueamento contendo agente de branqueamento e um ou mais activadores de branqueamento.

Uma categoria de agentes de branqueamento que pode ser usada abarca um peroxiãcido per se e sistemas que são capazes de produzir peroxiãcidos in situ.

Os peroxiãcidos "per se" incluem os sais de metais alcalinos e alcalinos-terrosos dos mesmos. Utilizam-se vulgarmente peroxiãcidos e diperoxiãcidos; são exemplos o ácido diperoxidodecanóico (DPDA) ou ácido peroxiftá-lico. -29)- 1 5

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 i 25 30 65010 Case: CM 380

m

Os sistemas capazes de distribuir perácidos in situ consistem num agente de branqueamento de peroxigénio e num activador do mesmo. Os agentes de branqueamento de peroxigénio são aqueles capazes de produzir peróxido de hidrogénio numa solução aquosa; esses compostos são bem conhecidos na arte e incluem peróxido de hidrogénio, peróxidos de metais alcalinos, agentes de branqueamento de peróxidos orgânicos tais como peróxido de ureia agentes de branqueamento de per-sâliinorgânico como os perboratos de metais alcalinos, percarbonatos, perfosfatos, persilicatos e semelhantes. 0 preferido é o perborato de sódio, disponível comercialmente na forma de mono e tetra-hidratos, peroxi--hidrato de carbonato de sódio, peroxi-hidrato de piro-fosfato de sódio, peroxi-hidrato de ureia. 0 peróxido de hidrogénio libertado reage com um activador de branqueamento para formar o branqueador de pe-roxiãcido. As classes de activadores de branqueamento incluem ésteres, imidas, imidazolos, oximas e carbonatos. Em ambas as classes, os materiais preferidos incluem o--acetoxi benzoatos de metilo p-acetoxi-benzenossulfona-tos de sódio, tais como 4-nonanoxiloxibenzenossulfonato de sódio; 4-octanoiloxibenzenossulfonato de sódio, e 4--decanoiloxibenzenossulfonato de sódio; biofenol A dia-cetato; tetraacetiletilenodiamina; tetraacetil-hexameti-lenodiamina; tetraacetilmetilenodiamina. Outros activadores de branqueamento de peroxigénio altamente preferidos que são revelados nas Patentes U.S. 4 483 778 e 4 539 130 são ésteres de alquilo ou de alce-nilo alfa-substituídos, tais como 4-(2-clorooctanoiloxi)-benzenossulfonato de sódio, 4-(3,5,5-trimetil-hexanoilo-xi) benzenossulfonato de sódio. São também peroxiãcidos 35 30 1 5 10

J 15

Mod. 71 - 20.000 ex. 20 i 25 30 65010 Case:CM 380 ί'·ίφ99Ζ· adequados como activadores de branqueamento de peroxigé-nio os descritos na publicação do Pedido de Patente Europeia No. 0 166 571, isto é, compostos do tipo geral RXAOOH e RXAL, em que R é um grupo hidroxicarbilò, X é um hetero-ãtomo, A ê um grupo carbonilo em ponte e L é um grupo que sai especialmente oxibenzenossulfonato.

Auxiliares de Detersão

As presentes composições podem conter outros ingredientes que auxiliem o seu desempenho de limpeza; isto inclui agentes de libertação da sujidade poliméricos, agentes quelantes, agentes de remoção/anti-redeposição da sujidade de argila.

Agentes de dispersão poliméricos Os agentes de dispersão poliméricos, tais como os co-polimeros à base de acrilico/maleico podem também ser usados como um componente preferido do agente de dispersão/ /anti-redeposição. Estes materiais incluem os sais solúveis em água de copolímeros de ácido acrilico e ácido ma-leico. A massa molecular média destes copolímeros na forma ácida varia preferencialmente de 2 000 a 100 000,mais preferivelmente de 5 000 a 75 000, e o mais preferivelmen te de 7 000 a 65 000. A razão entre os segmentos acri-lato e maleato nestes copolímeros variará geralmente de 30:1 a 1:1, mais preferivelmente de 10:1 a 2:1. Os sais solúveis em água destes copolímeros de ácido acrílico-ácido maleico podem incluir, por exemplo, os sais de metais alcalinos, amónio ou amónio substituído. Os copolímeros de acrilato/maleato solúveis deste tipo são materiais conhecidos que são descritos no Pedido de Patente No.66 915. Europeia. Um outro material polimérico que pode ser incluido é o polietilenoglicol (PEG). 0 PEG pode exibir desempenho de agente de dispersão bem como actuar como um agente de remoção/anti-deposição da sujidade de argila. A massa mo- -3t- 35 5 10 ê 16

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lecular tipica para estes propósitos varia entre 500 e 100 000, preferivelmente entre 1 000 e 50 000, mais preferivelmente entre 1 500 e 10 000.

Os branqueadores õpticos e os supressores de espuma podem ser incluidos nas composições da presente invenção. As composições detergentes liquidas podem ainda conter água e outros solventes como veículos. São adequados os álcoois primários ou secundários de baixa massa molecu lar exemplificados pelo metanol, etanol, propanol e isopro panol. Os álcoois mono-hidricos são preferidos para a solu bilização de agentes tensio-activos, mas os poliõis como os que contêm 2 a 6 átomos de carbono e de 2 a 6 grupos hidroxilo (p.ex., propilenoglicol, etilenoglicol, glice rina, e 1,2-propanodiol) também podem ser usados. As composições detergentes da presente invenção serão preferivelmente formuladas de tal forma que durante a utilização em operações de limpeza aquosa, a água de lavagem terá um pH entre 6,5 e 11, preferivelmente entre 7,5 e 10,5. As formulações de produtos líquidos terão preferivel mente um pH entre 7,5 e 9,5,mais preferivelmente entre 7,5 e 9,0. As técnicas para controlar o pH nos níveis de utilização recomendados incluem o uso de tampões, para ácidos etc., e sao bem conhecidos dos peritos na arte. PARTE EXPERIMENTAL Isto exemplifica um processo para fazer um agente tensio-activo N-metil,l-desoxiglucitil-lauramida para usar nas presentes composições. Embora um perito em quimi ca possa variar a configuração dos aparelhos, um aparelho adequado para usar aqui compreende um balão de três litros de quatro tubuladuras equipadas com um agitador de pá movimentado por um a motor e um termómetro com comprimento suficiente para contactar o meio de reacção. As outras duas tubuladuras do balão estão equipadas em um circuito de azoto e um braço lateral de diâmetro largo (aviso : um braço lateral de diâmetro largo é importante em -3 2- 35 1 5 10 i 15

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caso duma libertação muito rápida de metanol) ao qual está ligado um condensador de recolhimento eficiente e uma saida de vácuo. Estando a última ligada a uma purga de azo to e a um manómetro de vácuo, seguindo-se um aspirador e uma armadilha ("trap"). Um manto de aquecimento de 500 watt com um controlador de temperatura de transformador variável ("Variac") usado para aquecer a reacção está colocado num macaco de laboratório de forma a poder ser rapidamente subido ou descido para um controlo ulterior da temperatura da reacção. Colocam-se num balão N-metilglucamida (195 g. 1,0 mole, Aldrich, M4700-0) e laurato de metilo (Procter & Gamble CE 1270, 220,9 g. 1,0 mole). A mistura sólida/liqui da é aquecida enquanto se agita sob um circuito de azoto para formar um produto fundido (aproximadamente 25 minutos) . Quando a temperatura do produto fundido atinge 145°C adiciona-se catalizador (carbonato de sódio em pó anidro, 10,5 g, 0,1 mole, J.T Baker). Fecha-se o circuito de azoto e o aspirador e a purga de azoto são ajustadas para dar 16 343 Pa j_5 polegadas (5/31 atm.) de Hg] de vácuo. A partir deste ponto, a temperatura da reacção é mantida a 150°C ajustando o Variac e/ou subindo ou baixando o manto. Dentro de 7 minutos, avistam-se as primeiras bolhas de metanol no menisco mistura reaccional. Segue-se em breve, uma vigorosa reacção. 0 metanol é destilado continua-mente até a sua proporção baixar. 0 vácuo é ajustado para dar cerca de 32 686 Pa f10 polegadas (10/31 atm.) de Hg] de vácuo. 0 Vácuo é aumentado aproximadamente como se segue [em Pa a minutos (em polegadas de Hg a minutos)]: 32 686 a 3 (10 a 3), 65 372 a 7 (20 a 7), 81 715 a 10 (25 a 10). Onze minutos depois do inicio da libertação do metanol, o aquecimento e a agitação são paradas, coincidindo com alguma formação de espuma. 0 produto é arrefecido e solidifica. Os exemplos seguintes pretendem exemplificar composições da presente invenção, mas não tencionam necessaria- 35 -3$

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1 mente limitar ou de alguma forma defenir o âmbito da invenção, sendo o referido âmbito determinado de acordo com as reivindicações que se seguem. 5 10 15 20 25 30

Exemplo I Procedimento de teste: foram lavados de cargas de lavagem de 3,5 kg de tecidos limpos numa máquina de lavar roupa Miele 423 com tambor automático a 60°C. A dureza da água era de 2,5 mM de Cálcio e a concentração da composição no liquido de lavagem era de 0,7%. Para avaliação da macieza secaram-se em linha pedaços de toalha felpuda antes da apreciação da macieza. Foi feita uma apreciação com parativa da macieza por juizes peritos usando uma escala de 0 a 4 unidades de pontuação de painel (PSU). Nesta escala o 0 é atribuído à ausência de diferença e o 4 ê atri buido à diferença máxima. A macieza foi avaliada depois de um e depois de quatro ciclos de lavagem. Fazem-se as seguintes composições. Percentagem em peso Ingredientes Referência I Exemplo I

Agente tensio-activo Sulfonato alquilbenzeno linear 8 8 Sulfato alquilo de sebo 2 2 Cloreto de alquiltrimetilamõnio 1,5 1, Ãcido gordo (C]_2~C15^ etoxilado 5 - N-metil-N-l-desoxiglucitil-alqui- lamida C^ 5 Adj uvante s/que1ante s Zeolito A 23 23 Sal de sódio do copolímero de áci- do maleico e acrílico 5 5 Branqueador Perborato de sódio 12 12 N,N,N,T-Tetraacetiletilenodiámina 4 4 -3 4- 35

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Percentagem em peso

Ingredientes Referência I Exemplo I

Perfume 0,5 0,5

Enzimas

Savinase 1,6 1,6

Sistema de amaciamento

Argilas smectéticas/montemo-riloniticas 10,5 10,5

Glicerol 0,5 0,5 Õxido de polietileno 0 0

Tampão

Carbonato 10,6 10,6

Silicato (2,0) 5 5

Acrescentos e vaporizações (supressores de espuma, misce-" lâneas,...) restante até 100 0 desempenho de macieza do Exemplo I (com base em 5% de alquilamida C^) foi comparado com a Referência I (com 5% de agente tensio-activo não iónico etoxilado).

Um ciclo de lavagem Quatro ciclos de lavagem

Exemplo I vs. Referência I 0,4 s 0,8 s

Observou-se uma melhoria estatisticamente significativa do desempenho de macieza no produto à base de alquilamida (exemplo I). -35-

F 5 65010

Case: CM 380

1 Exemplo II

As composições também são preparadas com agente de floculação de argila. 0 desempenho de macieza do produto com 5% de alquilamida (exemplo II) é comparado versus o mesmo produto com 5% de agente tensio-activo não iónico etoxilado (referência II). As condições de teste são idênticas âs descritas no exemplo I. 10

15

Avaliou-se o desempenho de macieza após um e após quatro ciclos de lavagem: Observou-se, novamente, um melhor desempenho de macieza estatisticamente significativo no produto contendo alquilamida vs. o produto contendo agente tensio-activo não iónico etoxilado.

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90f08 20 25 30 65010Case: CM 380

0 0 -P Ti p •rH O •ϋ P H rH Η 1 1 1 1 1 Γ' 1 0 tf p vH Pd H ιn «te cq CQ H 1 CM C£> 1 1 1 1 rH in σ\ 0 0 H rH •p P P υ TÍ (d 0 Pd P g Pd 0 id υ te. H 00 CM 1 1 1 1 1 rH in m CM

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Case: C M 380 O 0 H-> d 10 0 -H < d d 0 O1 5H Vrl CM H H Γ-' rH 1 > 1 00 1 1 1 1 1 1 00 1 1 rH to rH 0M h» d d H 1 1 1 O H CQ Η 0O O 1 1 ^ H O O Η-» H-l H 0 U d (ti 0 A u g CM O oo LO U rH H

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 10 15 20 25 30

Ui 0) μ H LO 00 (ti H 1 1 1 i 1 rH 1 rH 1 rH H 0 tn k. d O U Ui (D Ui oo A 0 . , 0 H k. O m 0 0 H 1 1 1 O rH l> rH 00 d d 0 0\0 M A g LO 0) O w» fc·. CM LO H 1 1 O 1 rH LO rH oo O trti θ' H 1 ω d 1 O rH 0 A 0 g g g O (ti U (ti Ui Ui Ui Ui (ti rti g g (D (ti d d £ d rl s g (ti g g (0 3 g 00 d k d 0 in O G -μ • £ rd g g G1 -d CH 0 0 (ti hH 0 υ 0 Θ Λ 1—I 0 (ti 0 0 — d H-> £ 0 H d a) d 0 0 rH g rH rH r| Ο r| HJ H •H O d •rl d d <D H-l HJ rl VO d »0 υ d d d d d Ό d rti rH •»H VO Ui (ti d 0 H rH Ui d d μ d H-> 0 0 d d d -μ +J (ti A A d d d β μ d 0 0 gH e d e d μ H-l ο H-l 1 ri rH d d rti 0 (ti H-l (ti 2 d rH Λ 5h i—1 n-> β (ti μ h» a) 0 1 0 (ti 0 0 cd O υ 0 3 μ 0 (ti d rH d υ m Λ •Η d k tn (ti +> •rl d •H d rH Μ rH μ 3 £ H-> υ xi υ X H d rti rH d •k. H m o O O m Ο Ui A 3 oo in Ο Η I oo g U -r8_ oo

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

Claims (3)

10 15 Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 30 65010 Case: CM 380 (.'-w.1992 -REIVINDICAÇÔES- lã. - Composição detergente caracterizada por compreender uma agente tensio-activo de polihidroxiamida de ácido gordo com a fórmula: R,1 - 0 tl c R1 ( N - na qual R e H, hidrocarbilo C-^-C^, 2-hidroxietilof 2-hi-droxipropilo ou uma mistura dos mesmos, R2 é hidrocarbilo Cg-C^-L e Z é um polihidroxihidrocarbilo contendo uma cadeia hidrocarbilo linear com pelo menos 3 hidroxilos ligados directamente à referida cadeia, ou derivados dos mesmos alcoxilados e um sistema de amaciamento de argila. 2ã. - Composição detergente de acordo com a reivindi cação 1, caracterizada por compreender pelo menos 1% em peso da referida polihidroxiamida de ácido gordo. 3ã. - Composição detergente de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por o referido agente tensio--activo de polihidroxiamida de ácido gordo ter a fórmula 1 „ 2 - (I) na qual R e metilo, R e alquilo ou alcenilo C-C, e Z é um glicitilo derivado de um açúcar redutor, ou um derivado alcoxiladó do mesmo. 4ã. - Composição detergente de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por o referido sistema de amaciamento de argila compreender uma argila numa quantidade de pelo menos 0,5% em peso da composição detergente. 5§. - Sistema de amaciamento de argila de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por a referida argila ser uma argila do tipo da esmectite. 6ã. - Composição detergente de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por o referido sistema de ama- -40;.- 35

Γ 65^)10 Case: CM 380 1 ciamento de argila compreender um agente de floculação de argila.

75. - Composição detergente de acordo com a reivin-5 dicação 1, caracterizada por o referido sistema de ama- ciamento de argila compreender um humectante.

85. - Composição detergente de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender ainda um ou mais agentes tensio-activos auxiliares seleccionados de entre o grupo constituído por agentes tensio-activos detersivos aniônicos, catiónicos e não iônicos e misturas dos mesmos. 15 Mod. 71 - 20.000 βκ. - 20/08 20 9â. - Composição detergente de acordo com a reivindicação 8, caracterizada por os referidos agentes tensio-activos não iônicos estarem presentes em níveis inferiores a 4% do peso da composição detergente. Lisboa,

25 30 Por THE PROCTER & GAMBLE COMPANY

VASCO WA-tOOES IBT8 Aqc ·ιβ Ci CiO* d» IncSu >' a' _ e*rtérl*-àrt* ii Conwiçi·. 3, lmiiMs*** -41= 35