JP3046070B2 - ポリヒドロキシ脂肪酸アミドと増泡剤とを含有する洗剤組成物 - Google Patents

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドと増泡剤とを含有する洗剤組成物

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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、1種以上の陰イオンサルフェートまたはス
ルホネート界面活性剤、1種以上のポリヒドロキシ脂肪
酸アミドおよび臨界的に選ばれた増泡剤を含む洗剤組成
物に関する。詳細には、本発明は、高められたクリーニ
ングおよび起泡性を保有し、手にマイルドであり且つ皿
洗い応用で使用するのに特に好適である洗剤組成物に関
する。
背景技術 陰イオン硫酸化またはスルホン化界面活性剤を洗剤組
成物で使用することは、既知である。しかしながら、か
かる界面活性剤を、変動温度および湿度条件にわたって
改善されたクリーニングおよび起泡性能を示す洗剤組成
物に配合することが望ましいであろう。
1種以上の陰イオン硫酸化またはスルホン化洗剤界面
活性剤、1種以上のポリヒドロキシ脂肪酸アミドおよび
アミンオキシド、ベタイン、スルタイン、および或る非
イオン化合物およびそれらの混合物からなる群から選ば
れる増泡剤を含有する洗剤組成物は、陰イオン硫酸化ま
たはスルホン化洗剤界面活性剤単独の性能よりも優れた
起泡性能およびクリーニング性能を示すことが今や見出
された。これらの性能上の利益に加えて、かかる組成物
は、陰イオン硫酸化またはスルホン化界面活性剤と比較
して、手にマイルドであり、改善されたすすぎ性を有
し、感触が余りぬるぬるしておらず、且つ溶媒、ヒドロ
トロープなどの加工添加剤の減少されたニーズのため処
方することがより容易である。
かかる組成物と関連づけられる更に他の利益は、起泡
性能が変動温度および湿度条件にわたって予想外に均一
であることである。
陰イオンサルフェートまたはスルホネート界面活性剤
を洗剤組成物で使用することは、技術上既知であり。米
国特許第4,435,317号明細書(ゲリトソン等、1984年3
月6日)はアルキルサルフェート、アルキルエーテルサ
ルフェートおよびアルキルベンゼンスルホネート界面活
性剤を含有する液体洗剤組成物を開示している。ヘドレ
ー・エンド・カンパニー・リミテッドに譲渡され1959年
2月18日公告の英国特許第809,060号明細書は、特定の
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドと共にサルフェートまたは
スルホネート界面活性剤を含有する洗剤組成物を開示し
ている。
本発明の組成物に含有されるポリヒドロキシ脂肪酸ア
ミド成分も、技術上既知であり、用途の幾つかも技術上
既知である。
例えば、N−アシル−N−メチルグルカミドは、J.W.
グッバイ、M.A.マーカス、E.チン、およびP.L.フィンに
より「若干の直鎖炭水化物両親媒性物のサーモトロピッ
ク液晶性」、Liquid Crystals、1988年、第3巻、第11
号、第1569頁〜第1581頁に、そしてA.ムラー−ファール
ナウ、V.ザベル、M.ステイファ、およびR.ヒルゲンフェ
ルドにより「非イオン洗剤:ノナノイル−N−メチルグ
ルカミドの分子構造および結晶構造」J.Chem.Soc.Chem.
Commun.1986年、第1573頁〜第1574頁に開示されてい
る。N−アルキルポリヒドロキシアミド界面活性剤の使
用は、最近、生化学で、例えば、生物膜の解離で使用す
るための実質的な興味があるようになってきた。例え
ば、J.E.K.ヒルドレスによるジャーナル論文「膜生化学
用N−D−グルコ−N−メチル−アルカンアミド化合
物、新しい種類の非イオン洗剤」、Biochem.J.(198
2),第207巻、第363頁〜第366頁参照。
N−アルキルグルカミドを洗剤組成物で使用すること
も、論じられている。E.R.ウィルソンに1960年12月20日
発行の米国特許第2,965,576号明細書およびここに既述
の英国特許第809,060号明細書は、陰イオン界面活性剤
と或るアミド界面活性剤(これは低温増泡剤として加え
るN−メチルグルカミドを包含できる)とを含有する洗
剤組成物に関する。これらの化合物としては、炭素数10
〜14の高級直鎖脂肪酸のN−アシル基が挙げられてい
る。これらの組成物は、アルカリ金属リン酸塩、アルカ
リ金属ケイ酸塩、サルフェート、カーボネートなどの補
助物質も含有してもよい。また、一般に、望ましい性質
を組成物に付与する追加の成分、例えば、蛍光染料、漂
白剤、香料なども組成物に配合できることが指摘されて
いる。
A.M.シュワルツに1955年3月8日発行の米国特許第2,
703,798号明細書は、N−アルキルグルカミンと脂肪酸
の脂肪族エステルとの縮合反応生成物を含有する水性洗
剤組成物に関する。この反応の生成物は、更なる精製な
しに水性洗剤組成物で使用できると言われている。A.M.
シュワルツに1955年9月13日発行の米国特許第2,717,89
4号明細書に開示のようにアシル化グルカミンの硫酸エ
ステルを製造することも、既知である。
J.ヒルドレスにる1983年12月22日公告のPCT国際出願W
O第83/04412号明細書は、化粧品、薬、シャンプー、ロ
ーション、および目軟膏で界面活性剤として、医学用乳
化剤および分与剤として、そして膜、全細胞または他の
組織試料を可溶化し且つリポソームの製造のための生化
学においての用途を含めて各種の目的に有用であると言
われているポリヒドロキシル脂肪族基を含有する両親媒
性化合物に関する。この開示には式 R′CON(R)CH2
R″およびR″CON(R)R′(式中、Rは水素または有
機原子団であり、R′は炭素数少なくとも3の脂肪族炭
化水素基であり、R″はアルドースの残基である)の化
合物が包含される。
1988年10月12日公告のH.ケルケンベルグ等の欧州特許
第0 285 768号明細書は、N−ポリヒドロキシアルキ
ル脂肪族アミドを水性洗剤系で増粘剤として使用するこ
とに関する。式R1C(O)N(X)R2〔式中、R1はC1〜C
17(好ましくはC7〜C17)アルキルであり、R2は水素、C
1〜C18(好ましくはC1〜C6)アルキルまたはアルキレン
オキシドであり、Xは炭素数4〜7のポリヒドロキシア
ルキルである)のアミド、例えば、N−メチルココナッ
ツ脂肪族グルカミドが包含される。水性界面活性剤系は
他の陰イオン界面活性剤、例えば、アルキルアリールス
ルホネート、オレフィンスルネート、スルホコハク酸半
エステル塩、および脂肪アルコールエーテルスルホネー
ト、および非イオン界面活性剤、例えば、脂肪アルコー
ルポリグリコールエーテル、アルキルフェノールポリグ
リコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエスエル、ポ
リプロピレンオキシド−ポリエチレンオキシド混合重合
体などを含有できるが、アミドの増粘性は、パラフィン
スルホネートを含有する液体界面活性剤系で特定の用途
を有すると指摘されている。パラフィンスルホネート/N
−メチルココナッツ脂肪酸グルカミド/非イオン界面活
性剤シャンプー処方物が、例証されている。増粘特質に
加えて、N−ポリヒドロキシアルキル脂肪酸アミドは、
優れた皮膚許容性特質を有すると言われている。
ボエットナー等に1961年5月2日発行の米国特許第2,
982,737号明細書は、尿素と、ラウリル硫酸ナトリウム
陰イオン界面活性剤と、N−メチル−N−ソルビチルラ
ウリンアミドおよびN−メチル−N−ソルビチルミリス
トアミドから選ばれるN−アルキルグルカミド非イオン
界面活性剤とを含有する洗剤固形物に関する。
他のグルカミド界面活性剤は、例えば、式 R1C(O)N(R2)CH2(CHOH)nCH2OH (式中、R1はC1〜C3アルキルであり、R2はC10〜C22アル
キルであり、nは3または4である)のN−アシルポリ
ヒドロキシアルキルアミンの添加によって改良された、
1種以上の界面活性剤および高分子ホスフェートから選
ばれるビルダー塩、金属イオン封鎖剤および洗浄性アル
カリを含む洗浄性組成物に関する1973年12月20日公告の
H.W.エッカート等のDT第2,226,872号明細書に開示され
ている。N−アシルポリヒドロキシアルキルアミンは、
汚れ沈殿防止剤として加える。
H.W.エッカート等に1972年4月4日発行の米国特許第
3,654,166号明細書は、陰イオン界面活性剤、双性界面
活性剤および非イオン界面活性剤の群から選ばれる少な
くとも1種の界面活性剤および布類柔軟剤としての式
R1N(Z)C(O)R2〔式中、R1はC10〜C22アルキルで
あり、R2はC7〜C21アルキルであり、R1およびR2は合計
で23〜39個の炭素原子を有し、Zは−CH2(CHOH)mCH2O
H(式中、mは3または4である)であることができる
ポリヒドロキシアルキルである〕のN−アシル−N−ア
ルキルポリピドロキシアルキル化合物を含む洗剤組成物
に関する。
H.メラー等に1977年5月3日発行の米国特許第4,021,
539号明細書は、式R1N(R)CH(CHOH)mR2(式中、R1
はH、低級アルキル、ヒドロキシ低級アルキル、または
アミノアキル、並びに複素環式アミノアルキルであり、
RはR1と同じであるが、両方はHであることができず、
R2はCH2OHまたはCOOHである)の化合物を包含するN−
ポリヒドロキシアルキルアミンを含有する皮膚トリート
メント化粧品組成物に関する。
コマーシャル・ソルベンツ・コーポレーションに譲渡
された仏国特許第1,360,018号明細書(1963年4月26
日)は、式RC(O)N(R1)G(式中、Rは炭素数少な
くとも7のカルボン酸官能性であり、R1は水素または低
級アルキル基であり、Gは炭素数少なくとも5のグリシ
トール基である)のアミドを加えて重合に対して安定化
されたホルムアルデヒドの溶液に関する。
独国特許第1,261,861号明細書(1968年2月29日、A.
ハインズ)は、式N(R)(R1)(R2)(式中、Rはグ
ルカミンの糖残基であり、R1はC10〜C20アルキル基であ
り、R2はC1〜C5アシル基である)の湿潤剤/分散剤とし
て有用なグルカミン誘導体に関する。
1956年2月15日に公告されアトラス・パウダー・カン
パニーに譲渡された英国特許第745,036号明細書は、化
学中間体、乳化剤、湿潤剤/分散剤、洗剤、布類柔軟剤
などとして有用であると言われている複素環式アミドお
よびそれらのカルボン酸エステルに関する。化合物は、
式 N(R)(R1)C(O)R2(式中、Rは無水化ヘキ
サンペントールまたはそのカルボン酸エステルの残基で
あり、R1は一価炭化水素基であり、−C(O)R2は炭素
数2〜25のカルボン酸のアシル基である)によって実現
される。
D.T.フッカーに1967年4月4日発行の米国特許第3,31
2,627号明細書は、陰イオン洗剤およびアルカリ性ビル
ダー物質を実質上含まず且つ或る脂肪酸のリチウム石
鹸、或るプロピレンオキシド−エチレンジアミン−エチ
レンオキシド縮合物、プロピレンオキシド−プロピレン
グリコール−エチレンオキシド縮合物および重合エチレ
ングリコールから選ばれる非イオン界面活性剤を含有し
且つまたは式 RC(O)NR1(R2)(式中、RC(O)は
約10〜約14個の炭素原子を有し、R1およびR2は各々Hま
たはC1〜C6アルキル基であり、該アルキル基は2〜約7
の炭素原子の合計数および置換基ヒドロキシル基の合計
数2〜約6を有する)のポリヒドロキシアミドを包含で
きる非イオン起泡性成分も含有する固体化粧固形物を開
示している。実質上同様の開示は、D.T.フッカーに1967
年4月4日発行の米国特許第3,312,626号明細書に見出
される。
本発明のアミオキシド、ベタイン、スルタイン、およ
び非イオン化合物の使用も、技術上既知である。ビセッ
ト等に1985年11月26日発行の米国特許第4,555,360号明
細書は、或る硫酸化またはスルホン化界面活性剤、ベタ
イン界面活性剤およびアミンオキシドを含む洗剤組成物
を開示している。これらの組成物は、場合によって、或
る非イオン洗剤界面活性剤も含有してもよい。アルステ
ッド等に1967年11月7日発行の米国特許第3,351,557号
明細書は、非イオン洗剤、ビルダー、乳濁液安定剤、水
およびスルタインを包含する群の洗剤から選ばれる洗剤
を含有するビルダー入り液体洗剤組成物を開示してい
る。
しかしながら、陰イオン硫酸化またはスルホン化陰イ
オン界面活性剤、或るポリヒドロキシ脂肪酸アミドおよ
び臨界的に選ばれた増泡剤を含有する本発明の洗剤組成
物と関連づけられる予想外のクリーニングおよび起泡性
能、「ぬるぬる」感の欠如、手へのマイルドさ、および
すすぎやすさを教示するもの技術上何もない。
追加的に、技術上のものは、かかる組成物が変動温度
および湿度条件およびわたって実質上均一な改良起泡性
能を与えることを教示していない。
それゆえ、本発明の目的は、かかる性質を示すかかる
洗剤組成物を提供することにある。
本発明のなお別の目的は、汚れた皿類をここに記載の
特定の洗剤組成物で処理することによって汚れた皿類を
クリーニングする方法を提供することにある。
これらの目的は、本発明によって実現される。
発明の開示 本発明は、 (a)1種以上の陰イオンサルフェートまたはスルホネ
ート界面活性剤約5〜約95重量%; (b)式 (式中、R1はH、C1〜C4ヒドロカルビル、2−ヒドロキ
シエチル、2−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混
合物であり、R2はC5〜C31ヒドロカルビルであり、Zは
鎖に直接連結された少なくとも3個のヒドロキシル基を
有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒ
ドロカルビルまたはそのアルコール化誘導体である) を有する1種以上のポリヒドロキシ脂肪酸アミド約5〜
約95重量%および (c)アミンオキシド;ベタイン;スルタイン;および
アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、ポ
リプロピレンオキシド縮合物およびポリブチレンオキシ
ド縮合物、脂肪族アルコールとエチレンオキシドとのア
ルキルエトキシレート縮合物、プロピレンオキシドとプ
ロピレングリコールとの縮合によって生成した疎水性ベ
ースとエチレンオキシドとの縮合物、プロピレンオキシ
ドとエチレンジアミンとの反応から生ずる生成物とエチ
レンオキシドとの縮合物、アルキル多糖類、および脂肪
酸アミドから選ばれる非イオン化合物;およびそれらの
混合物からなる群から選ばれる増泡剤約1〜約20重量% を含む界面活性剤混合物約5〜約65重量%を含むことを
特徴とする洗剤組成物に係わる。
また、本発明は、汚れた皿類のクリーニグ法(該方法
は前記皿類をここに請求の洗剤組成物で処理することか
らなる)に係わる。
発明を実施するための最良の形態 本発明の洗剤組成物は、1種以上の陰イオン硫酸化ま
たはスルホン化界面活性剤、1種以上のポリピドロキシ
脂肪酸アミド、および臨界的に選ばれた増泡剤を含む界
面活性剤混合物約5〜約65重量%、好ましくは約10〜約
50重量%、最も好ましくは約15〜約40重量%を含む。典
型的には液体洗剤組成物で見出されるこれらの成分およ
び他の成分は、以下に記載する。本発明の洗剤組成物
は、好ましくは、液体またはゲルの形であり、より好ま
しくはライトデューティー液体洗剤組成物、最も好まし
くはライトデューティー液体皿洗い洗剤組成物である。
陰イオン界面活性剤 本発明の界面活性剤混合物は、1種以上の陰イオンサ
ルフェートまたはスルホネート界面活性剤約5〜約95重
量%、好ましくは約20〜約80重量%、より好ましくは約
40〜約60重量%を含む。陰イオンサルフェートまたはス
ルホネート界面活性剤は、いかなる有機サルフェートま
たはスルホネート界面活性剤であってもよいが、好まし
くは、C11〜C15アルキルベンゼスルホネート、C10〜C16
アルキルサルフェートおよびアルキルエトキシサルフェ
ート1モル当たり12モルまでのエチレンオキシドを含有
するそれらのエトキシ類似体、C13〜C18パラフィンスル
ホネート、C10〜C16オレフィンスルホネート、C10〜C20
アルキルグリセリルエーテルスルホネート、C9〜C17
シル−N−(C1〜C4アルキル)または−N−(C2〜C4
ドロキシアルキル)グルカミンサルフェートおよび前記
のもののずれかの混合物から選ばれる。より好ましく
は、陰イオン界面活性剤は、線状アルキルベンゼンスル
ホネート、アルキルエトキシアルフェート、アルキルグ
リセリルエーテルスルホネートおよびパラフィンスルホ
ネートから選ばれる。
本発明の組成物で有用なアルキルベンゼンスルホネー
トは、実質上線状であるアルキル基が10〜16個の炭素原
子、好ましくは10〜13個の炭素原子を有するものであ
り、平均炭素鎖長11.2を有する物質が最も好ましい。フ
ェニル異性体分布、即ち、アルキル鎖のベンゼン核への
結合点は、臨界的ではないが、高い2−フェニル異性体
含量を有するアルキルベンゼンが好ましい。
好適なアルキルサルフェートは、アルキル基が10〜16
個の炭素原子、より好ましくは平均12〜14個の炭素原子
(好ましくは線状鎖中に)を有する第一級アルキルサル
フェートである。天然脂肪またはチーグラーオレフィン
増成、またはオキソ合成から誘導されるC10〜C16アルコ
ールは、好適なアルキル基源を構成する。合成的に誘導
された物質の例としては、シェル・ケミカルズ(英国)
リミテッドによって販売されているドバノール(Dohano
l)23(登録商標)、エチル・コーポレーションによっ
て販売されているエチル(Ethyl)24、BASF GmbHによ
って商品名ルテンゾル(Lutensol)で販売されているC
1367%とC1533%の比率のC13〜C15アルコールのブレン
ドおよびICIリミテッドによって販売されているシンペ
ロニック(Synperonic)(登録商標)およびリキチミカ
・イタリアーナによって販売されているリアール(Lia
l)125が挙げられる。アルコールの原料である天然産物
質の例は、ヤシ油およびパーム核油および対応脂肪酸で
ある。
アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は、C10〜C
16アルコールと平均6個までのエチレンオキシド基との
縮合物から誘導される第一級アルキルエトキシサルフェ
ートからなる。C10〜C16アルコール自体は、アルキルサ
ルフェート成分の場合に前記した源のいずれからも得る
ことができる。C12〜C14アルキルエトキシサルフェート
が、好ましい。
平均エトキシ化度12を生ずるための通常の塩基触媒作
用エトキシ化法は、アルコール1モル当たり1〜15個の
エトキシ基を有する個々のエトキシレートの分布を生
じ、それゆえ所望の平均は各種の方法で得ることができ
る。使用する特定のエトキシ化技術および蒸留などの爾
後の加工工程から生ずる異なるエトキシ化度および/ま
たは異なるエトキシレート分布を有する物質のブレンド
が、調製できる。例えば、アルキルサルフェートとアル
キルトリエトキシサルフェートとのブレンドによって与
えられる起泡およびグリース除去性能に等価の起泡およ
びグリース除去性能は、アルキルサルフェートの量を減
少し且つアルコール1モル当たり平均約2個のエトキシ
基を有するアルキルエトキシサルフェートを使用するこ
とによって得ることができることが見出された。本発明
に係る好ましい組成物においては、平均エトキシ化度0.
4〜5、より好ましくは約0.4〜3.0を有するアルキルエ
トキシサルフェートが、使用される。
本発明で有用なパラフィンスルホネートは、1分子当
たり13〜18個の炭素原子、より望ましくは1分子当たり
13〜16個の炭素原子を有する。これらのスルホネート
は、好ましくは、前記鎖長に対応するパラフィンのカッ
トを周知のスルホ酸化法に従って二酸化イオウおよび酸
素の作用に付すことによって製造する。この反応の生成
物は、第二級スルホン酸であり、次いで、この第二級ス
ルホン酸は好適な塩基で中和して水溶性第二級アルキル
スルホネートを与える。同様の第二級アルキルスルホネ
ートは、他の方法により、例えば、スルホ塩素化法によ
り得られ、このスルホ塩素化法においては塩素および二
酸化イオウは活性線の存在下でパラフィンと反応させ、
得られた塩化スルホニルは加水分解し、中和して第二級
アルキルスルホネートを生成する。どの技術を使用して
も、スルホネートを、未反応出発炭化水素を有していな
いかその限定割合のみが存在し且つ無機塩副生物をほと
んどまたは何も有していないモノスルホネートとして製
造することが通常望ましい。同様に、ジスルホネートま
たは高級スルホン化物の割合は、最小限であろうが、若
干は存在してもよい。モノスルホネートは、末端スルホ
ン化してもよく、またはスルホネート基は線状鎖の2−
炭素または他の炭素上に結合してもよい。同様に、過剰
のスルホン化剤が存在する時に通常製造される付随ジス
ルホネートは、パラフィンベースの異なる炭素原子上に
分布されたスルホネート基を有していてもよく、且つモ
ノスルホネートとジスルホネートとの混合物は、存在し
てもよい。
アルカンが14個および15個の炭素原子を有するモノア
ルカンスルホネートの混合物が特に好ましい(スルホネ
ートはC14〜C15パラフィンの重量比1:3から3:1で存在す
る)。
本発明で有用なオレフィンスルホネートは、アルケン
−1−スルホネートとアルケンヒドロキシスルホネート
とアルケンジスルホネートとヒドロキシジスルホネート
との混合物であり且つ1967年7月25日にP.F.フラウナー
およびA.ケッスラーに発行の普通に譲渡された米国特許
第3,332,880号明細書に記載されている。
好適なアルキルグリセリルエーテルスルホネートは、
ヤシ油およびタローのエーテルから誘導されるものであ
る。
他のサルフェート界面活性剤としては、C9〜C17アシ
ル−N−(C1〜C4アルキル)または−N−(C1〜C2ヒド
ロキシアルキル)グルカミンサルフェート、好ましくは
C9〜C17アシル基がヤシ油またはパーム核油から誘導さ
れるものである。これらの物質は、シュワルツに1955年
9月13日発行の米国特許第2,717,894号明細書に開示の
方法によって製造できる。
陰イオン界面活性剤成分用対イオンは、好ましくは、
ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウムま
たはアルカノール−アンモニウムおよびそれらの混合物
から選ばれ、マグネシウムが最も好ましい。
陰イオン界面活性剤としてC10〜C16アルキルエトキシ
サルフェートを配合した好ましい組成物においては、組
成物中のマグネシウムイオンのモル量は、0.35〜0.65X
(式中、Xは存在するC10〜C16アルキルサルフェートの
モル数である)に対応するように制御する。最も好まし
くは、マグネシウムイオン含量は、化学量論当量、即
ち、存在するアルキルサルフェートの半分のモル量を与
えるように調整する。かかる場合には、マグネシウムイ
オンは、組成物の約0.15〜約3.0重量%、好ましくは0.2
5〜1.5重量%の量で存在するであろう。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミド成分 本発明の界面活性剤混合物は、構造式 〔式中、R1はH、C1〜C4ヒドロカルビル、2−ヒドロキ
シエチル、2−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混
合物、好ましくはC1〜C4アルキル、より好ましくはC1
たはC2アルキル、最も好ましくはC1アルキル(即ち、メ
チル)であり;R2はC5〜C31ヒドロカルビル、好ましくは
直鎖C7〜C19アルキルまたはアルケニル、より好ましく
は直鎖C9〜C17アルキルまたはアルケニル、最も好まし
くは直鎖C11〜C17アルキルまたはアルケニル、またはそ
れらの混合物であり;Zは鎖に直接連結された少なくとも
3個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖を有
するポリピドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコキ
シ化誘導体(好ましくはエトキシ化またはプロポキシ
化)である〕 を有する1種以上のポリヒドロキシ脂肪酸アミド約5〜
約95重量%、好ましくは約20〜約80重量%、より好まし
くは約40〜約60重量%を含む。Zは、好ましくは還元ア
ミノ化反応において還元糖から誘導されるであろうし;
より好ましくはZはグリシチルである。好適な還元糖と
しては、グルコース、フルクトース、マルトース、ラク
トース、ガラストース、マンノース、およびキシロース
が挙げられる。原料として、高デキストロースコーンシ
ロップ、高フルクトースコーンシロップ、および高マル
トースコーンシロップが前記の個々の糖類と同様に利用
できる。それらのコーンシロップは、Z用糖成分のミッ
クスを調製することがある。他の好適な原料を決して排
除しようとはしないことを理解すべきである。Zは、好
ましくは −CH2−(CHOH)−CH2CH、 −CH(CH2OH)−(CHOH)n-1CH2OH、 −CH2−(CHOH)2(CHOR′)(CHOH)−CH2OH, (ここにnは3〜5の整数であり、R′はHまたは環式
または脂肪族単糖である)、およびそれらのアルコキシ
化誘導体からなる群から選ばれるであろう。nが4であ
るグリシチル、特に−CH2−(CHOH)−CH2 OHが、最
も好ましい。
式(I)中、R1は、例えば、N−メチル、N−エチ
ル、N−プロピル、N−イソプロピル、N−ブチル、N
−2−ヒドロキシエチル、またはN−2−ヒドロキシプ
ロピルであることができる。
R2−CO−N<は、例えば、ココアミド、ステアロアミ
ド、オレオアミド、ラウリンアミド、ミリストアミド、
カプリンアミド、パルミトアミド、タローアミドなどで
あることができる。
Zは、1−デオキシグルシチル、2−デオキシフルク
チチル、1−テオキシマルチチル、1−デオキシラクチ
チル、1−デオキシガラクチチル、1−デオキシマンニ
チル、1−デオキシマルトトリオチチルなどであること
ができる。
最も好ましいポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、一般式 式中、R2はC11〜C17直鎖アルキルまたはアルケニル基で
ある) を有する。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製法は、技術上既知で
ある。一般に、それらは、アルキルアミンを還元アミノ
化反応において還元糖と反応させて対応N−アルキルポ
リヒドロキシアミンを生成し、次いで、N−アルキルポ
リピドロキシアミンを縮合/アミド化工程において脂肪
脂肪族エステルまたはトリグリセリドと反応させてN−
アルキル−N−ポリヒドロキシ脂肪酸アミド生成物を生
成することによって製造できる。ポリヒドロキシ脂肪酸
アミドを含有する組成物の製法は、例えば、トーマス・
ヘッドレー・エンド・カンパニー・リミテッドによる19
59年2月18日公告の英国特許第809,060号明細書、E.R.
ウィルソンに1960年12月20日に発行の米国特許第2,965,
576号明細書、および1955年3月8日発行のアントリー
・エム・シュワルツの米国特許第2,703,798号明細書お
よびピゴットに1934年12月25日発行の米国特許第1,985,
424号明細書(それらの各々をここに参照文献として編
入)に開示されている。
グリシチル成分がグルコースに由来し且つN−アルキ
ルまたはN−ヒドロキシアルキル官能性がN−メチル、
N−エチル、N−プロピル、N−ブチル、N−ヒドロキ
シエチル、またはN−ヒドロキシプロピルであるN−ア
ルキルまたはN−ヒドロキシアルキル−N−デオキシグ
リシチル脂肪酸アミドの1つの製法においては、生成物
は、N−アルキル−またはN−ヒドロキシアルキル−グ
ルカミンをリン酸三リチウム、リン酸三ナトリウム、リ
ン酸三カリウム、ピロリン酸四ナトリウム、トリポリリ
ン酸五カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸リチウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、酒石酸二ナトリウム、酒
石酸二カリウム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン酸
三ナトリウム、クエン酸三カリウム、塩基性ケイ酸ナト
リウム、塩基性ケイ酸カリウム、塩基性アミノケイ酸ナ
トリウム、および塩基性アルミノケイ酸カリウム、およ
びそれらの混合物からなる群から選ばれる触媒の存在下
で脂肪メチルエステル、脂肪エチルエステルおよび脂肪
トリグリセリドから選ばれる脂肪酸エステルと反応させ
ることによって生成する。触媒の量は、好ましくはN−
アルキルまたはN−ヒドロキシアルキル−グルカミンモ
ル基準で約0.5モル%〜約50モル%、より好ましくは約
2.0モル%〜約10モル%である。反応は、好ましくは約1
38℃〜約170℃で典型的には約20〜約90分間行う。トリ
グリセリドを脂肪酸エステル源として反応混合物で利用
する時には、反応は、好ましくは全反応混合物の重量%
基準で計算して約1〜約10重量%の、飽和脂肪アルコー
ルポリエトキシレート、アルキルポリグリコシド、線状
グルカミド界面活性剤およびそれらの混合物から選ばれ
る相間移動剤を使用して行う。
好ましくは、本法は、次の通り行う: (a)脂肪酸エステルを約138℃〜約170℃に予熱し; (b)N−アルキルまたはN−ピドロキシアルキルグル
カミンを加熱された脂肪酸エステルに加え、2相液液混
合物を調製するのに必要とする程度に混合し; (c)触媒を反応混合物に混入し; (d)所定の反応時間攪拌する。
また好ましくは、脂肪酸エステルがトリグリセリドで
あるならば、反応体の約2〜約20重量%の予備生成され
た線状N−アルキル/N−ピドロキシアルキル−N−線状
グルコシル脂肪酸アミド生成物は、相間移動剤として反
応混合物に加える。このことは、反応を促し、それによ
って反応速度を増大する。詳細な実験法は、実験という
章において以下に与える。
ここで使用するポリヒドロキシ「脂肪酸」アミド物質
も、全部または主として天然の更新できる非石油化学供
給原料から製造できるという利点を洗剤処方業者に提供
し且つ分解性である。また、これらは、水生生物に低い
毒性を示す。
式(I)のポリヒドロキシ脂肪酸アミドと一緒に、そ
れらを製造するために使用する方法も、典型的には或る
量のエステルアミド、環式ポリヒドロキシ脂肪酸アミド
などの不揮発性副生物も製造するであろうことを認識す
るべきである。これらの副生物の量は、特定の反応体お
よびプロセス条件に応じて変化するであろう。好ましく
は、ここの洗剤組成物に配合するポリヒドロキシ脂肪酸
アミドは、洗剤に加えるポリヒドロキシ脂肪酸アミド含
有組成物が環式ポリヒドロキシ脂肪酸アミド約10%未
満、好ましくは約4%未満を有するような形で提供され
るであろう。前記の好ましい方法は、かかる環式アミド
副生物を含めてむしろ少量の副性物しか生成しないので
有利である。
増泡剤 本発明の界面活性剤混合物は、アミンオキシド、ベタ
イン、スルタイン、および或る非イオン化合物からなる
群から選ばれる増泡剤約1〜約20重量%、好ましくは約
2(より好ましくは5)〜約20重量%を更に含む。
本発明で有用なアミンオキシドとしては、式 (式中、R3は炭素数約8〜約26、好ましくは炭素数8〜
16のアルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプロ
ピルおよびアルキルフェニル基またはそれらの混合物か
ら選ばれ;R4は炭素数2〜3、好ましくは炭素数2のア
ルキレンまたはヒドロキシアルキレン基またはそれらの
混合物であり;xは0〜3、好ましくは0であり;各R5
炭素数1〜3、好ましくは1〜2のアルキルまたはヒド
ロキシアルキル基または1〜3個、好ましくは1個のエ
チレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基で
ある) を有する化合物が挙げられる。R5基は、例えば、酸素ま
たは窒素原子を通して互いに結合して環構造を形成する
ことができる。
これらのアミンオキシド界面活性剤としては、特にC
10〜C18アルキルジメチルアミンオキシドおよびC8〜C12
アルコキシエチルヒドロキシエチルアミンオキシドが挙
げられる。かかる物質の例としては、ジメチロクチルア
ミンオキシド、ジエチルデシルアミンオキシド、ビス−
(2−ヒドロキシエチル)ドデシルアミンオキシド、ジ
メチルドデシルアミンオキシド、ジプロピルテトラデシ
ルアンミンオキシド、メチルエチルヘキサデシルアミン
オキシド、ドデシルアミドプロピルジメチルアミンオキ
シドおよびジメチル−2−ヒドロキシオクタデシルアミ
ンオキシドが挙げられる。C10〜C18アルキルジメチルア
ミンオキシドおよびC10〜C18アシルアミドアルキルジメ
チルアミンオキシドが、好ましい。
本発明で有用なベタインは、式R(R12N+R2COO
-(式中、RはC6〜C18ヒドロカルビル基、好ましくはC
10〜C16アルキル基であり、各R1は典型的にはC1〜C3
ルキル、好ましくはメチルであり、R2はC1〜C5ヒドロカ
ルビル基、好ましくはC1〜C3アルキレン基、より好まし
くはC1〜C2アルキレン基である)を有する化合物であ
る。好適なベタインの例としては、ココナッツアシルア
ミドプロピルジメチルベタイン、ヘキサデシルジメチル
ベタイン、C12〜C14アシルアミドプロピルベタイン、C8
〜C14アシルアミドヘキシルジエチルベタイン、4〔C
14〜16アシルメチルアミドジエチルアンモニオ〕−1−
カルボキシブタン、C16〜18アシルアミドジメチルベタ
イン、C12〜16アシルアミドペンタンジエチルベタイ
ン、〔C12〜16アシルメチルアミドジメチル〕ベタイン
が挙げられる。好ましいベタインは、C12〜18ジメチル
アンモニオヘキサノエートおよびC10〜18アシルアミド
プロパン(またはエタン)ジメチル(またはジエチル)
ベタインである。
本発明で有用なスルタインは、式R(R12N+R2SO3 -
(式中、RはC6〜C18ヒドロカルビル基、好ましくはC10
〜C16アルキル基、より好ましくはC12〜C13アルキル基
であり、各R1は典型的にはC1〜C3アルキル、好ましくは
メチルであり、R2はC1〜C6ヒドロキシカルビル基、好ま
しくはC1〜C3アルキレン基または好ましくはヒドロキシ
アルキレン基である)を有する化合物である。好適なス
ルタインの例としては、C12〜14ジメチルアンモニオ−
2−ヒドロキシプロピルスルホネート、C12〜14アミド
プロピルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピルスルタイ
ン、C12〜14ジヒドロキシエチルンアンモニオプロパン
スルホネート、およびC16〜18ジメチルンアンモニオヘ
キサンスルホネートが挙げられ、C12〜C14アミドプロピ
ルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピルスルタインが好
ましい。
好適な非イオン洗剤界面活性剤は、一般に、1975年12
月30日発行のローリン等の米国特許第3,929,678号明細
書第13欄第14行〜第16欄第6行(ここに参考文献として
編入)に開示されている。有用な非イオン界面活性剤の
例示の非限定の種類は、以下に記載する。
1. アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合
物、ポリプロピレンオキシド縮合物およびポリブチレン
オキシド縮合物。一般に、ポリエチレンオキシド縮合物
が、好ましい。これらの化合物としては、直鎖または分
枝鎖配置のいずれかに約6〜約12個の炭素原子を有する
アルキル基を有するアルキルフェノールとアルキレンオ
キシドとの縮合物が挙げられる。好ましい態様において
は、エチレンオキシドは、アルキルフェノール1モル当
たり約5〜約25モルに等しい量で存在する。この種の市
販の非イオン界面活性剤としては、GAFコーポレーショ
ンによって市販されているイゲパール(IgepalTM)CO−
630、ローム・エンド・ハース・カンパニーによって市
販されているトリトン(TritonTM)X−45、X−114、
X−100、およびX−102が挙げられる。
2. 脂肪族アルコールとエチレンオキシド約1〜約25モ
ルとのアルキルエトキシレート縮合物。脂肪族アルコー
ルのアルキル鎖は、直鎖または分枝第一級または第二級
であることができ、一般に、8〜22個の炭素原子を有す
る。炭素数10〜20のアルキル基を有するアルコールとア
ルコール1モル当たり約2〜約10モルのエチレンオキシ
ドとの縮合物が、特に好ましい。炭素数10〜14のアルキ
ル基を有するアルコールとアルコール1モル当たり約6
〜約10モルのエチレンオキシドとの縮合物が、最も好ま
しい。この種の市販の非イオン界面活性剤の例として
は、ユニオン・カーバイド・コーポレーションによって
市販されているタージトール(TergitolTM)15−S−9
(C11〜C15線状アルコールとエチレンオキシド約9モル
との縮合物)、タージトールTM24−L−6NMW(狭い分子
量分布を有するC12〜C14第一級アルコールとエチレンオ
キシド6モルとの縮合物);シェル・ケミカル・カンパ
ニーによって市販されているネオドール(NeodolTM)45
−9(C14〜C15線状アルコールとエチレンオキシド9モ
ルとの縮合物)、ネオドールTM23−6.5(C12〜C13線状
アルコールとエチレンオキシド6.5モルとの縮合物)、
ネオドールTM45−7(C14〜C15線状アルコールとエチレ
ンオキシド7モルとの縮合物)、ネオドールTM45−4
(C14〜C15線状アルコールとエチレンオキシド4モルと
の縮合物)、およびザ・プロクター・エンド・ギャンブ
ル・カンパニーによって市販されているキロ(KyroTM
EOB(C13〜C15アルコールとエチレンオキシド9モルと
の縮合物)が挙げられる。
3. プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮
合によって生成された疎水性ベースとエチレンオキシド
との縮合物。これらの化合物の疎水部分は、好ましく
は、分子量約1500〜約1800を有し、水不溶性を示す。こ
の疎水部分へのポリオキシエチレン部分の付加は、全体
として分子の水溶性を増大する傾向があり、生成物の液
体特性は、ポリオキシエチレン含量が縮合物の全重量の
約50%(約40モルまでのエチレンオキシドとの縮合に対
応)である点まで保持される。この種の化合物の例とし
ては、BASFによって市販されているプルロニック(Plur
onicTM)界面活性剤の或るものが挙げられる。
4. プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応か
ら生ずる生成物とエチレンオキシドとの縮合物。これら
の生成物の疎水部分は、エチレンジアミンと過剰のプロ
ピレンオキシドとの反応生成物からなり、一般に、分子
量約2500〜約3000を有する。この疎水部分は、縮合物が
ポリオキシエチレン約40〜約80重量%を含有し且つ分子
量約5,000〜約11,000を有する程度までエチレンオキシ
ドと縮合する。この種の非イオン界面活性剤の例として
は、BASFによって市販されているテトロニック(Tetron
icTM)化合物の或るものが挙げられる。
5. 炭素数約6〜約30、好ましくは炭素数約10〜約16の
疎水基および約1.3〜約10、好ましくは約1.3〜約3、最
も好ましくは約1.3〜約2.7個の糖単位を含有する多糖
(例えば、ポリグリコシド)親水基を有する1986年1月
21日発行のレナドの米国特許第4,565,647号明細書に開
示のアルキル多糖類。炭素数5または6のいかなる還元
糖も、使用でき、例えば、グルコシル部分の代わりにグ
ルコース、ガラクトースおよびカラクトシル部分が、使
用できる(場合によって、疎水基は、2位、3位、4位
などで結合して、グルコシドまたはガラクトシドに対立
するものとしてグルコースまたはガラクトースを与え
る)。糖間結合は、例えば、追加の糖単位の1位と前の
糖単位上の2位、3位、4位および/または6位との間
にあることができる。
場合によって、余り望ましくないが、疎水部分と多糖
部分とを結合するポリアルキレンオキシド鎖があること
ができる。好ましいアルキレンオキシドは、エチレンオ
キシドである。典型的疎水基としては、炭素数8〜18、
好ましくは10〜16の飽和または不飽和分枝または非分枝
アルキル基が挙げられる。好ましくは、アルキル基は、
直鎖飽和アルキル基である。アルキル基は、約3個まで
のヒドロキシル基を含有することができ且つ/またはポ
リアルキレンオキシド鎖は、約10個まで、好ましくは5
個未満のアルキレンオキシド部分を含有することができ
る。好適なアルキル多糖類は、オクチル、ノニルデシ
ル、ウンデシルドデシル、トリデシル、テトラデシル、
ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、およびオ
クタデシル、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、およ
びヘキサグルコシド、カラクトシド、ラクトシド、グル
コース、フルクトシド、フルクトースおよび/またはガ
ラストースである。好適な混合物としては、ココナッツ
アルキル、ジ−、トリ−、テトラ−、およびペンタグル
コシドおよびタロ−アルキルテトラ−、ペンタ−、およ
びヘキサグルコシドが挙げられる。
好ましいアルキルポリグリコシドは、式 R2O(CnH2nO)(グリコシト) (式中、R2はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシ
アルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、およびそれら
の混合物からなる群から選ばれ、そしてアルキル基は10
〜18個、好ましくは12〜14個の炭素原子を有し;nは2ま
たは3、好ましくは2であり;tは0〜約10、好ましくは
0であり;xは約1.3〜約10,好ましくは約1.3〜約3、最
も好ましくは約1.3〜約2.7である) を有する。グルコシルは、好ましくはグルコースに由来
する。これらの化合物を生成するために、先ず、アルコ
ールまたはアルキルポリエトキシアルコールを生成し、
次いで、グルコースまたはグルコース源と反応させて、
グルコシド(1位で結合)を生成する。次いで、追加の
グリコシル単位は、それらの1位と前のグリコシル単位
の2位、3位、4位および/または6位、好ましくは主
として2位との間で結合できる。
6. 下記式を有する脂肪酸アミド界面活性剤 〔式中、R6は炭素数7〜21、好ましくは9〜17のアルキ
ル基であり、各R7は水素、C1〜C4アルキル、C1〜C4ヒド
ロキシアルキル、および−(C2H4O)xH(式中、xは1
〜3)からなる群から選ばれる〕 好ましいアミドは、C8〜C20アンモニアアミド、モノ
エタノールアミド、ジエタノールアミド、およびイソプ
ロパノールアミドである。
好ましい増泡剤は、C10〜18アルキルジメチルアミン
オキシド、C10〜18アシルアミドアルキルジメチルアミ
ンオキシド、ベタイン、スルタイン、脂肪族アルコール
とエチレンオキシドとの縮合物、およびアルキル多糖
類、およびそれらの混合物である。
液体担体 好ましい態様においては、本発明の洗剤組成物は、液
体洗剤組成物である。これらの好ましい液体洗剤組成物
は、液体担体、例えば、水、好ましくは水とC1〜C4一価
アルコール(例えば、エタノール、プロパノール、イソ
プロパノール、ブタノール、およびそれらの混合物)と
の混合物(エタノールが好ましいアルコールである)約
95〜約35重量%、好ましくは約90〜約50重量%、最も好
ましくは約85〜約60重量%を含む。
組成物pH ここの液体洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニ
ング操作での使用時に洗浄水がpH約6〜約9、より好ま
しくは約7〜約8を有するように処方するであろう。液
体製品処方物は、好ましくは、pH約5.0〜約10.5、より
好ましくは約6.0〜約9.0、最も好ましくは約6.5〜約7.5
を有する。pHを推奨使用水準に制御するための技術とし
ては、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用が挙げられ且つ
技術は当業者に周知である。
増粘剤 本発明の洗剤組成物は、ゲルの形であってもよい。か
かる組成物は、典型的には、追加の増粘剤を含有する以
外は液体洗剤組成物と同じ方法で処方する。
水性液体と混合して十分な降伏価を有する剪断減粘性
組成物を与えることができる1以上の物質は、本発明の
組成物で使用できる。コロイドシリカなどの物質、ポリ
スチレン、酸化ポリスチレンなどの粒状重合体、或る界
面活性剤の組み合わせ、およびポリアクリレートなどの
水溶性重合体も、降伏価を与えることが既知である。
本発明の組成物で有用な好ましい増粘剤は、高分子量
ポリカルボキシレート重合体増粘剤である。「高分子
量」とは、約500,000〜約5,000,000、好ましくは約750,
000〜約4,000,000を意味する。
ポリカルボキシレート重合体は、カルボキシビニル重
合体であってもよい。かかる化合物は、米国特許第2,79
8,053号明細書(ここに参考文献として編入)に開示さ
れている。カルボキシビニル重合体の製法も、ブラウン
に開示されており且つここに参考文献として編入する。
カルボキシルビニル重合体は、単量体オレフィン性不
飽和カルボン酸および合計単量体の約0.1〜約10重量%
の多価アルコールのポリエーテル(多価アルコールは少
なくとも4個の炭素原子を有し、これらの炭素原子に少
なくとも3個のヒドロキシル基が結合されており、ポリ
エーテルは1分子当り1個よりも多いアルケニル基を含
有する)からなる単量体混合物の共重合体である。他の
モノオレフィン単量体物質は、所望ならば、主割合でさ
え、単量体混合物で存在してもよい。カルボキシビニル
重合体は、液体発揮性有機炭化水素に実質上不溶性であ
り、空気露出時に寸法上安定である。
カルボキシビニル重合体を生成するのに使用する好ま
しい多価アルコールとしては、オリゴ糖、カルボニル基
をアルコール基に転化した還元誘導体、およびペンタエ
リトリトールからなる種類から選ばれるポリオールが挙
げられる。オリゴ糖がより好ましく、スクロースが最も
好ましい。変性されるポリオールのヒドロキシリル基
は、アリル基でエーテル化することが好ましい(ポリオ
ールはポリオール分子当たり少なくとも2個のアリルエ
ーテル基を有する)。ポリオールがスクロースである時
には、スクロースは、スクロース分子当たり少なくとも
約5個のアリルエーテル基を有することが好ましい。ポ
リオールのポリエーテルは、合計単量体の約0.1%〜4
%、より好ましくは約0.2%〜約2.5%を占めることが好
ましい。
ここで使用するカルボキシビニル重合体を生成する際
に使用するのに好ましい単量体オレフィン性不飽和カル
ボン酸としては、単量体重合性α−βモノオレフィン性
不飽和低級脂肪族カルボン酸が挙げられる。構造 (式中、Rは水素および低級アルキル基からなる群から
選ばれる置換基である) の単量体モノオレフィンアクリル酸が、より好ましい。
アクリル酸が最も好ましい。
4処方物で有用なカルボキシビニル重合体は、分子量少
なくとも約750,000を有する。分子量少なくとも約1,25
0,000を有する高架橋カルボキシビニル重合体が、好ま
しい。また、余り高架橋ではなくともよい分子量少なく
とも約3,000,000のカルボキシビニル重合体が、好まし
い。
各種のカルボキシビニル重合体は、ニューヨーク州ニ
ューヨークのB.F.グッドリッチ・カンパニーから商品名
カルボポール(Carbopol)で市販されている。本発明の
処方物で有用なカルボキシビニル重合体としては、分子
量約750,000を有するカルボポール910が挙げられる。分
子量約1,250,000を有するカルボポール941が好ましく、
それぞれ分子量約3,000,000および4,000,000を有するカ
ルボポール934およびカルボポール940がより好ましい。
カルボポール934は、分子量約3,000,000を有する非常
にわずかに架橋されたカルボキシビニル重合体である。
それは、スクロース1分子に対して平均約5.8個のアリ
ル基を有するポリアリルスクロース約1%で架橋された
高分子量ポリアクリル酸と記載されている。
本発明で有用な追加のポリカルボキシレート重合体
は、ソコラン(Sokolan)PHC−25R、BASFコーポレーシ
ョンから入手できるポリアクリル酸およびガントレッツ
(GantrezR)、GAFコーポレーションから入手できるポ
リ(メチルビニルエーテル/マレイン酸)共重合体であ
る。
本発明の好ましいポリカルボキシレート重合体は、ポ
リアルケニルポリエーテルで架橋され且つ分子量約750,
000〜約4,000,000を有する非線状水分散性ポリアクリル
酸である。
これらのポリカルボキシレート重合体増粘剤の高度に
好ましい例は、B.F.グッドリッチから入手できるカルボ
ポール600系列の樹脂である。カルボポール616および61
7が、特に好ましい。これらの樹脂は、900系列の樹脂よ
りも高度に架橋され、分子量約1,000,000〜4,000,000を
有すると信じられる。ここに記載のようなポリカルボキ
シレート重合体の混合物も、本発明で使用してもよい。
カルボポール616系列の樹脂とカルボポール617系列の樹
脂との混合物が、特に好ましい。
ポリカルボキシレート重合体増粘剤は、好ましくは、
本質上粘土増粘剤なしで利用される。事実、本発明のポ
リカルボキシレート重合体を本発明の組成物で粘土と併
用するならば、相不安定性に関して余り望ましくない製
品が、生ずることが見出された。換言すれば、ポリカル
ボキシレート重合体は、好ましくは、粘土の代わりに本
組成物で増粘剤/安定剤として使用される。
ポリカルボキシレート重合体は、通常「瓶膠着」と呼
ばれるものの減少も与える。この用語は、容器から皿洗
い洗剤製品のすべてを分与する能力がないことを意味す
る。理論によって限定しようとはせずに、組成物の凝集
力が容器壁への接着力よりも大きいので、本発明の増粘
組成物は、この利益を与えると信じられる。大抵の市販
の製品が含有する粘土増粘剤系の場合には、瓶膠着は、
或る条件下で有意な問題であることがある。
理論によって限定しようとはせずに、また、ポリカル
ボキシレート重合体増粘剤の長鎖分子は、固形分を本発
明の増粘洗剤組成物に懸濁するのを助長し且つマトリッ
クスを膨張状態に保つのを助長すると信じられる。ま
た、高分子物質は、反復剪断、例えば、組成物を激しく
混合する時に生ずるものによる破壊に、粘土増粘剤より
も感受性ではない。
ポリカルボキシレート重合体を本発明の組成物で増粘
剤として使用するならば、ポリカルボキシレート重合体
は、典型的には、約0.1〜約10重量%、好ましくは約0.2
〜約2重量%の量で存在する。
増粘剤は、降伏価約50〜約350、最も好ましくは約75
〜約250を与えるために使用される。
降伏価分析 降伏価は、ゲル強度が超過され流れが開始する剪断応
力の表示である。降伏価は、ここで関連読み時に上方の
ヘリパス(Helipath)駆動装置を利用して25℃でT棒B
スピンドルを有するブルックフィールドRVTモデル粘度
計で測定する。システムは、0.5rpmに設定し、読みは、
被試験組成物の場合に30秒後またはシステムが安定した
後に取る。システムは、停止し、rpmは1.0rpmに再設定
する。読みは、同じ組成物の場合に30秒後またはシステ
ムが安定した後に取る。零剪断における応力は、2×0.
5rpmでの読みマイナス1.0rpmでの読みのに等しい。降伏
価は、零剪断における応力×18.8(換算係数)として計
算する。
任意成分 本発明の組成物は、場合によって、他の陰イオン化合
物および非イオン化合物(ここに既述のもの以外)を含
有してもよい。
洗浄目的に有用な他の陰イオン界面活性剤も、ここの
組成物に配合できる。有用な陰イオン界面活性剤の例と
しては、石鹸の塩(例えば、ナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩、および置換アンモニウム塩、例え
ば、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩お
よびトリエタノールアミン塩を含めて)、例えば、英国
特許第1,082,179号明細書に記載のようにアルカリ土類
金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化によって製
造されるスルホン化ポリカルボン酸、C8〜C22アルキル
サルフェート、C8〜C24アルキルポリグリコールエーテ
ルサルフェート(エチレンオキシド10モルまでを含
有);アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシル
グリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールサ
ルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエー
テルサルフェート、アルキルホスフェート、イセチオネ
ート、例えば、アシルイセチオネート、アシルタウレー
ト、脂肪酸アミド、アルキルスクシナメートおよびスル
ホスクシネート、アシルサルコシネート、アルキルのサ
ルフェート、例えば、アルキルポリグルコシドのサルフ
ェート(非イオン非硫酸化化合物はここに既述)、アル
キルエーテルカーボネート、イセチオン酸でエステル化
され水酸化ナトリウムで中和された脂肪酸、およびメチ
ルタウリドの脂肪酸アミドが挙げられる。更に他の例
は、「界面活性剤および洗剤」(シュワルツ、ペリーお
よびバーチによる第I巻および第II巻)に記載されてい
る。各種のかかる界面活性剤は、一般にローリン等に19
75年12月30日発行の米国特許第3,929,678号明細書第23
欄第58行〜第29欄第23行(ここに参考文献として編入)
にも開示されている。
両性界面活性剤も、ここの洗剤組成物に配合してもよ
い。これらの界面活性剤は、脂肪族基が直鎖または分枝
鎖であることができる第二級または第三級アミンの脂肪
族誘導体、または複素環式第二級および第三級アミンの
脂肪族誘導体と広く記載できる。脂肪族置換基の1つ
は、少なくとも8個の炭素原子、典型的には8〜18個の
炭素原子を有し且つ少なくとも1つは陰イオン水溶化
基、例えば、カルボキシ、スルホネート、カルフェート
を含有する。有用な両性界面活性剤の例に関しては、19
75年12月30日発行のローリン等への米国特許第3,929,67
8号明細書第19欄第18行〜第35行(ここに参考文献とし
て編入)参照。
双界面活性剤も、ここの洗剤組成物に配合してもよ
い。これらの界面活性剤は、第二級および第三級アミン
の誘導体、複素環式第二級および第三級アミンの誘導
体、または第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムま
たは第三級スルホニウム化合物の誘導体と広く記載でき
る。有用な双性界面活性剤の例に関しては、1975年12月
30日発行のローリン等への米国特許第3,929,678号明細
書第19欄第38行〜第22欄第48行(ここに参考文献として
編入)参照。
かかる両性界面活性剤および双性界面活性剤は、一般
に、1種以上の陰イオン界面活性剤および/または非イ
オン界面活性剤と併用される。
本発明の組成物に配合するならば、これらの任意の追
加の界面活性剤は、典型的には、約1〜約10重量%、好
ましくは約2〜約5重量%の濃度で存在する。
洗浄性ビルダーは、一般に、本発明の組成物で使用す
るのに好ましくないが、他の任意成分としては、有機型
または無機型のいずれかの洗浄性ビルダーが挙げられ
る。単独またはそれら自体の混合物または有機アルカリ
性金属イオン封鎖剤ビルダー塩との混合物のいずれかで
使用できる水溶性無機ビルダーの例は、グリシン、アル
キルスクシネートおよびアルケニルスクシネート、アル
カリ金属の炭酸塩、リン酸塩、ポリリン酸塩、およびケ
イ酸塩である。かかる塩の特定例は、トリポリリン酸ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ピロリン酸
ナトリウム、ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸カリ
ウム、およびヘキサメタリン酸ナトリウムである。単独
または互いの混合物または前の無機アルカリ性ビルダー
塩との混合物で使用できる有機ビルダー塩の例は、アル
カリ金属ポリカルボン酸塩であり、それらの例としては
限定せずにクエン酸ナトリウム、クエン酸カリウムなど
の水溶性サイトレート、酒石酸ナトリウムおよび酒石酸
カリウム、エチレンジアミン四酢酸ナトリウムおよびエ
チレンジアミン四酢酸カリウム、N−(2−ヒドロキシ
エチル)−エチレンジアミン三酢酸ナトリウムおよびN
−(2−ヒドロキシエチル)−エチレンジアミン三酢酸
カリウム、ニトリロ酢酸ナトリウムおよびニトリロ三酢
酸カリウム、N−(2−ヒドロキシエチル)−ニトリロ
二酢酸ナトリウムおよびN−(2−ヒドロキシエチル)
−ニトリロ二酢酸カリウム、オキシジコハク酸ナトリウ
ムおよびオキシジコハク酸カリウム、およびタルトレー
トモノ−およびジ−コハク酸ナトリウムおよびタルトレ
ートモノ−およびジ−コハク酸カリウム、例えば、米国
特許第4,663,071号明細書(ブッシュ等、1987年5月5
日)(その開示をここに参考文献として編入)に記載の
ものが挙げられる。他の有機洗浄性ビルダー、例えば、
水溶性ホスホネートは、本発明の組成物で使用できる。
しかしながら、洗浄性ビルダーは、一般に、本発明の組
成物がライトデューティー液体皿洗い洗剤組成物の形で
ある時には限定された価値を有する。本発明の組成物に
配合するならば、これらの任意のビルダーは、典型的に
は、約1.0〜約10重量%、好ましくは約2〜約5重量%
の濃度で存在する。
他の望ましい成分としては、希釈剤、溶媒、染料、香
料およびヒドロトロープ(好ましい)が挙げられる。希
釈剤は、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化アンモニ
ウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、重炭酸ナトリウ
ムなどの無機塩であることができる。本発明の組成物で
有用な希釈剤は、典型的には、約1〜約10重量%、好ま
しくは約2〜約5重量%の量で存在する。
ここで有用な溶媒としては、水およびエチルアルコー
ル、イソプロピルアルコールなどの低分子量アルコール
が挙げられる。本発明の組成物で有用な溶媒は、典型的
には、約1〜約60重量%、好ましくは約5〜約50重量%
の量で存在する。
トルエンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸
カリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、キシレンス
ルホン酸カリウム、クメンスルホン酸ナトリウム、クメ
ンスルホン酸カリウム、スルホコハク酸三ナトリウム、
スルホコハク酸三カリウム、関連化合物(米国特許第3,
915,903号明細書に開示;この開示をここに参考文献と
して編入)などのヒドロトロープは、所望の製品相安定
性および粘度を達成するために利用できる。ヒドロトロ
ープは、本発明の泡上の利益に対して正の効果を有する
ことができることが見出された。理論によって限定しよ
うとはしないが、この利益は、かかるヒドロトロープの
粘度特性のためであると信じられる。本発明の組成物で
有用なヒドロトロープは、典型的には、約1〜約10重量
%、好ましくは約2〜約5重量%の量で存在する。
本発明の組成物を液体皿洗い洗剤応用で使用する時に
有用な任意成分としては、1982年2月23日にパンテェリ
に発行の米国特許第4,316,824号明細書(その開示をこ
こに参考文献として編入)に開示の種類の水切り促進エ
トキシ化非イオン界面活性剤が挙げられる。
理論によって限定しようとはしないが、本発明の請求
の組成物は、予想外の起泡性能およびクリーニング性能
を与え且つ「グリース」感をクリーニングされた皿類に
付与せずに皿類をクリーニングするので有益であると信
じられる(このことは皿類の清浄さがかかる「グリー
ス」感の欠如によって判定される消費マーケットで重要
である)。更に、理論によって限定しようとはしない
が、本発明の組成物の更に他の利益は、すすぎやすいこ
と、および典型的な液体洗剤組成物と関連づけられる
「ぬるぬる」感を減少することであると信じられる。減
少されたぬるぬる感は、かかる「ぬるぬる」感が好都合
ではなく且つ皿類表面からの界面活性剤の不完全なすす
ぎとみなされる消費マーケットでは重要である。
追加的に、理論によって限定しようとはしないが、本
発明の組成物は、変動温度および湿度条件にわたって、
特に約100゜F〜約120゜Fの範囲内の好ましい皿洗い温度
で起泡性能の予想外の均一性の利益を提供すると信じら
れる。
本発明の方法のアスペクトにおいては、汚れた皿類
は、本発明の組成物の有効量、典型的には約0.5ml〜約2
0ml(被処理皿類25当たり)、好ましくは約3ml〜約10ml
と接触する。液体洗剤組成物の実際の使用量は、使用者
の判定に基づき且つ典型的には組成物中の活性成分の濃
度を含めて組成物の特定の製品処方、クリーニングすべ
き汚れた皿類の数、皿類上の汚れの程度などの因子に依
存するであろう。特定の製品処方は、組成物製品の所期
マーケット(即ち、米国、欧州、日本など)などの多数
の因子に依存するであろう。下記のものは、本発明の洗
剤組成物が汚れた皿類をクリーニングするのに使用して
もよい典型的な方法の例である。これらの例は、例示の
目的のためのものであって、限定しようとはしない。
典型的な米国応用においては、液体洗剤組成物約3ml
〜約15ml、好ましくは約5ml〜約10mlは、体積容量約5,0
00ml〜約20,000ml、より典型的には約10,000ml〜約15,0
0mlを有するシンク中で水約1,000ml〜約10,000ml、より
典型的には約3,000ml〜約5,000mlと合わせる。洗剤組成
物は、界面活性剤混合物濃度約21〜約44重量%、好まし
くは約25〜約40重量%を有する。水は、好ましくは、約
80゜F〜約125゜F、より好ましくは約100゜F〜約120゜F
の範囲内の温度である。汚れた皿類は、洗剤組成物と水
とを含有するシンクに浸漬し、そこで皿類の汚れた表面
を布、スポンジまたは同様の物品と接触することによっ
てクリーニングする。布、スポンジまたは同様の物品
は、皿類表面との接触前に洗剤組成物/水混合物に浸漬
してもよく且つ実際の時間は各応用および使用者に応じ
て変化するであろうが、典型的には皿類表面と約1〜約
10秒の時間接触させる。布、スポンジまたは同様の物品
の皿類表面への接触は、好ましくは、皿類表面を同時に
ごしごしこすることによって達成される。
典型的な欧州マーケット応用においては、液体洗剤組
成物約3ml〜約15ml、好ましくは約3ml〜約10mlは、体積
容量約5,000ml〜約20,000ml、より典型的には約10,000m
l〜約15,000mlを有するシンク中で水約1,000ml〜約10,0
00ml、より典型的には約3,000ml〜約5,000mlと合わせ
る。洗剤組成物は、界面活性剤混合物濃度約21〜約44重
量%、好ましくは約25〜約35重量%を有する。水は、好
ましくは、約80゜F〜約125゜F、より好ましくは約100゜
F〜約120゜Fの範囲内の温度である。汚れた皿類は、洗
剤組成物と水とを含有するシンクに浸漬し、そこで皿類
の汚れた表面を布、スポンジまたは同様の物品と接触す
ることによってクリーニングする。布、スポンジまたは
同様の物品は、皿類表面との接触前に洗剤組成物/水混
合物に浸漬してもよく且つ実際の時間は各応用および使
用者に応じて変化するであろうが、典型的には皿類表面
と約1〜約10秒の時間接触させる。布、スポンジまたは
同様の物品の皿類表面への接触は、好ましくは、皿類表
面を同時にごしごしこすることによって達成される。
典型的なラテンアメリカおよび日本マーケット応用に
おいては、洗剤組成物約1ml〜約50ml、好ましくは約2ml
〜約10mlは、体積容量約500ml〜約5,000ml、より典型的
には約500ml〜約1,000mlを有するボール中で水約50ml〜
約2,000ml、より典型的には約100ml〜約1,000mlと合わ
せる。洗剤組成物は、界面活性剤混合物濃度約5〜約40
重量%、好ましくは約10〜約30重量%を有する。汚れた
皿類は、皿類の汚れた表面を布、スポンジまたは同様の
物品と接触することによってクリーニングする。布、ス
ポンジまたは同様の物品は、皿類表面との接触前に洗剤
組成物/水混合物に浸漬してもよく且つ実際の時間は各
応用および使用者に応じて変化するであろうが、典型的
には皿類表面と約1〜約10秒の時間接触させる。布、ス
ポンジまたは同様の物品の皿類表面への接触は、好まし
くは、皿類表面を同時にごしごしこすることによって達
成される。
別の使用法は、汚れた皿類を液体皿洗い洗剤が不在で
ある水浴に浸漬することからなるであろう。液体皿洗い
洗剤を吸収するためのデバイス、例えば、スポンジは、
別個の量の未希釈液体皿洗い組成物に典型的には約1〜
約5秒の時間直接入れる。次いで、吸収性デバイス、従
って未希釈液体皿洗い組成物は、個々に、汚れた皿類の
各々の表面に接触させて、前記の汚れを除去する。実際
の適用時間は皿類の汚れの程度などの因子に依存するで
あろうが、吸収性デバイスは、典型的には、各皿類表面
と約1〜約10秒の時間接触させる。吸収性デバイスの皿
類表面への接触は、好ましくは、同時にごしごしこする
ことによって達成される。
実験 これは、ここで使用するためのN−メチル−1−デオ
キシグルシチルラウリンアミド界面活性剤の製法を例示
する。熟練化学者は、装置形状を変化できるが、ここで
使用するのに好適な1つの装置は、反応媒体と接触する
のに十分な長さの温度計とモーター駆動パドル攪拌機と
を備えた3の4口フラスコからなる。フラスコの他の
2つの口は、窒素掃引および広いボア側アーム(注意:
広いボア側アームは非常に迅速なメタノール発生の場合
に重要である)を備え、それには効率的な捕集冷却器お
よび真空出口が連結される。後者は、窒素ブリード/真
空ゲージに連結され、次いで、アスピレーターおよびト
ラップに連結される。反応混合物を加熱するために使用
する可変変圧器温度制御器〔「バリアック(Varia
c)」〕を有する500Wの加熱マントルは、反応混合物の
温度を更に制御するために容易に上下できるようにラブ
−ジャック上に配置される。
N−メチルグルカミン(195g、1.0モル、アルドリッ
チ、M4700−0)およびラウリン酸メチル(プロクター
・エンド・ギャンブルCE1270、220.9g、1.0モル)をフ
ラスコに入れる。固体/液体混合物を攪拌化に窒素掃引
下に加熱して溶融物を調製する(約25分)。溶融温度が
145℃に達した時に、触媒(無水粉末状炭酸ナトリウ
ム、10.5g、0.1モル、J.T.ベーカー)を加える。窒素掃
引を停止し、アスピレーターおよび窒素ブリードを調整
して5インチ(5/31気圧)Hgの真空を与える。この時点
から、反応温度は、バリアックを調整することにより且
つ/またはマントルを上げるか下げることにより150℃
に保持する。
7分以内に、第一メタノールバブルが反応混合物のメ
ニスカスで見られる。激しい反応が、すぐに随伴する。
速度が低下するまで、メタノールが蒸留される。真空を
調整して約10インチHg(10/30気圧)の真空を与える。
真空を大体次の通り増大する(所定分でのインチHg):3
で10;7で20;10で25。メタノール発生の開始かる11分
で、加熱および攪拌を中止する(同時に若干の発泡が生
ずる)。生成物を冷却し、凝固する。
下記例は、本発明の組成物を例示するためのものであ
るが、本発明の範囲を限定するかさもなければ規定する
ことを必ずしも意味しない(該範囲は以下の請求の範囲
に従って決定される)。
実施例 下記例は、本発明の実施を例示するが、限定しようと
はしない。
例I 下記組成物は、重量%基準で処方する。これらの組成
物は、以下に記載の説明に従って調製する。
界面活性剤ペーストは、最初に所望の界面活性剤を水
およびアルコールと合わせることによって調製する。こ
の界面活性剤ペーストに含有される界面活性剤として
は、本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミドおよび増泡剤
が挙げられる。理想的には、界面活性剤ペーストは、室
温または高温でポンプ供給可能であるべきである。別個
に、プロペラーミキサーを有する大きい混合容器におい
て、処方された製品の水の3/4、処方された製品のアル
コールの半分および必要とされるヒドロトロープ(例え
ば、キシレンスルホネート、クメンスルホネート、トル
エンスルホネート)を混合下に合わせて、透明な溶液を
与える。次いで、いかなる所望の任意のマグネシウムも
加えた後、界面活性剤ペーストを加えて混合物を調製す
る。
配合するならば、マグネシウムは、混合容器に塩化マ
グネシウムとして直接添加してもよい。或いは、マグネ
シウムは、酸化マグネシウムまたは水酸化マグネシウム
として添加してもよい。この酸化マグネシウムまたは水
酸化マグネシウム粉末は、界面活性剤ペースト中の酸形
の界面活性剤塩(例えば、アルキルベンゼンスルホネー
ト、アルキルサルフェート、アルキルエトキシ化サルフ
ェート、メチルエステルスルホネート等)に加える。マ
グネシウムを酸化物または水酸化物粉末として加える時
には、化学量論的に必要とされる量よりも少ない量を混
合下に加えて完全な溶解を保証する。次いで、マグネシ
ウム含有界面活性剤ペーストのpHは、NaOHまたはKOH溶
液を使用することによって調節する。
均一な透明溶液製品が得られるまで、混合物を混合す
る。次いで、追加の水、アルコールおよび所望の追加の
ヒドロトロープ(溶液として添加)は、加えて溶液製品
粘度を所望の水準、理想的には70゜Fでブルックフィー
ルド粘度計によって測定した時に50〜1000cpsに調整し
てもよい。次いで、溶液製品のpHをHClまたはNaOHでア
ンモニウムイオンを含有する処方物の場合には7.0±0.
7、アンモニウムイオンを含有しない処方物には8.5±1.
5の水準に調節する。
香料、染料および他の成分、例えば、ライトロン(Ly
tron)、エチレングリコールジステアレートなどの乳濁
剤を最後の工程として加える。ライトロンは、混合下に
分散液として直接添加できる。エチレングリコールジス
テアレートは、所望の真珠光沢のある結晶を形成するた
めに、迅速な混合下に溶融状態で添加しなければならな
い。
例II 下記組成物は、重量%基準で処方する。これらの組成
物を例Iの組成物と同じ方法で調製する。
例III 下記組成物は、重量%基準で処方する。これらの組成
物を例Iの組成物と同じ方法で調製する。
例IV 下記洗剤組成物は、重量%基準で処方する。これらの
組成物を例Iの組成物と同じ方法で調製する。
例V 下記洗剤組成物は、重量%基準で処方する。これらの
組成物を例Iの組成物と同じ方法で調製する。
例VI 下記洗剤組成物は、重量%基準で処方する。これらの
組成物を例Iの組成物と同じ方法で調製する。
例VII 下記洗剤組成物は、重量%基準で処方する。これらの
組成物を例Iの組成物と同じ方法で調製する。
例VIII ここで使用するポリヒドロキシ脂肪酸アミドの別の製
法は、次の通りである。脂肪酸メチルエステル(源:プ
ロクター・エンド・ギャンブル メチルエステルCE127
0)84.87gのN−メチル−D−グルカミン(源:アルド
リッチ・ケミカル・カンパニーM4700−0)75gとナトリ
ウムメトキシド(源:アルドリッチ・ケミカル・カンパ
ニー 16,499−2)1.04gメチルアルコール68.51gとか
らなる反応混合物を使用する。反応容器は、乾燥管、冷
却器および攪拌棒を備えた標準還流装備を具備する。こ
の方法においては、N−メチルグルカミンを攪拌下にア
ルゴン下でメタノールと合わせ、よく混合しながら加熱
を開始する(攪拌棒;還流)。15〜20分後、溶液が所望
の温度に達した時、エステルおよびナトリウムメトキシ
ド触媒を加える。試料を定期的に採取して反応のコース
を監視するが、溶液は63.5分で完全に透明であることが
認められる。反応は、事実、この時点でほとんど完了し
ていると判定される。反応混合物を還流下に4時間維持
する。メタノール除去後、回収された粗生成物は、156.
16gである。真空乾燥し精製した後、精製生成物106.92g
の全収量が、回収される。しかしながら、反応のコース
全体にわたっての規則的な試料採取が全収率値を無意味
にさせるので、収率は、この基準で計算されない。反応
は、生成物を生成するために6ヶ月間までの時間反応体
濃度80%および90%で行うことができる(極めて少ない
副生物生成で)。
下記のものは、本発明を限定しようとはしないが、ポ
リヒドロキシ脂肪酸アミドを使用した各種の洗剤組成物
の調製において処方業者によって考慮できるテクノロジ
ーの追加のアスペクトを単に更に例示するためのもので
ある。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、アミド結合によっ
て、高塩基性または高酸性条件下での若干の不安定性を
受けやすいことが容易に認識されるであろう。若干の分
解は許容できるが、これらの物質は、不当に長い時間約
11より高いpH、好ましくは10よりも高いpH、約3未満の
pHにも付さないことが好ましい。最終製品pH(液体)
は、典型的には、7.0〜9.0である。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの生成時に、典型的に
は、アミド結合を形成するために使用する塩基触媒を少
なくとも部分的に中和することが必要であろう。いかな
る酸もこの目的で使用できるが、洗剤処方業者は、完成
洗剤組成物でさもなければ有用であり且つ望ましい陰イ
オンを与える酸を使用することが単純な好都合な事項で
あることを認識するであろう。例えば、クエン酸は、中
和の目的で使用でき且つ得られるサイトレートイオン
(約1%)は約40%ポリヒドロキシ脂肪酸アミドスラリ
ーと共に残ることを可能にし且つ全洗剤製法の後の製造
段階にポンプ供給させる。酸形の物質、例えば、オキシ
ジスクシネート、ニトリロトリアセテート、エチレンジ
アミンテトラアセテート、タルトレート/スクシネート
などは、同様に使用できる。
ココナッツアルキル脂肪酸(主としてC12〜C14)に由
来するポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、タローアルキル
(主としてC16〜C18)同等物よりも可溶性である。従っ
て、C12〜C14物質は、液体組成物に処方することが若干
より容易であり且つ冷水洗濯浴により可溶性である。し
かしながら、C16〜C18物質も、特に温かいから熱い洗浄
水を使用する状況下では、全く有用である。事実、C16
〜C18物質は、C12〜C14同等物よりもより良い洗剤界面
活性剤であることがある。従って、処方業者は、所定の
処方物で使用する特定のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを
選ぶ時に製造しやすさvs性能を釣り合わせるこのを欲す
ることがある。
また、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの溶解度は、脂肪
酸部分中の不飽和点および/または鎖分枝点を有するこ
とによって増大できることが認識されるであろう。かく
て、オレフィン酸およびイソステアリン酸に由来するポ
リヒドロキシ脂肪酸アミドなどの物質は、それらのn−
アルキル同等物よりも可溶性である。
同様に、二糖、三糖などから製造されるポリヒドロキ
シ脂肪酸アミドの溶解度は、通常、単糖誘導同等物質の
溶解度よりも大きいであろう。この高い溶解度は、液体
組成物を処方する時に特定の援助を有することができ
る。更に、ポリヒドロキシ基がマルトースに由来するポ
リヒドロキシ脂肪酸アミドは、通常のアルキルベンゼン
スルホネート(「LAS」)界面活性剤と併用する時に洗
剤として特によく機能するらしい。理論によって限定し
ようとはしないが、マルトースなどの高級糖類に由来す
るポリヒドロキシ脂肪酸アミドとLASとの組み合わせ
は、水性媒体中で界面張力の実質的な予想外の低下を生
じ、それによって正味の洗浄性能を高めるらしい(マル
トースに由来するポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造
は、後述する)。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、精製糖から製造でき
るだけではなく、加水分解デンプン、例えば、コーンス
ターチ、ポテトスターチ、または処方業者によって望ま
れる単糖、二糖などを含有する他の好都合な植物に由来
するデンプンからも製造できる。これは、経済的見地か
ら特定の重要性を有する。かくて、「高グルコース」コ
ーンシロップ、「高マルトース」コーンシロップなど
は、好都合に且つ経済的に使用できる。脱リグニン加水
分解セルロースパルプも、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド
用原料源を与えることができる。
前記のように、マルトース、ラクトースなどの高級糖
類に由来するポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、それらの
グルコース同等物よりも可溶性である。更に、より可溶
性のポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、余り可溶性ではな
い同等物を各種の程度に可溶化するのを助長できるらし
い。従って、処方業者は、例えば、高グルコースコーン
シロップを含む原料を使用することに決めてもよいが、
少量のマルトース(例えば、1%以上)を含有するシロ
ップを選んでもよい。ポリヒドロキシ脂肪酸の得られた
混合物は、一般に、「純粋な」グルコース誘導ポリヒド
ロキシ脂肪酸アミドよりも広範囲の温度と濃度とにわた
ってより好ましい溶解性を示すであろう。かくて、純粋
な糖反応体よりもむしろ糖混合物を使用する場合の経済
的な利点に加えて、混合糖から製造されるポリヒドロキ
シ脂肪酸アミドは、性能および/または処方しやすさに
関して非常に実質的な利点を提供できる。しかしなが
ら、若干の場合には、グルコース除去性能(皿洗い)の
若干の損失は、約25%よりも多い脂肪酸マルタミド量で
認められることがあり且つ起泡性の若干の損失は約33%
よりも多い量で認められることがある(前記%は混合物
中のマルタミド誘導ポリヒドロキシ脂肪酸アミドVSグル
コース誘導ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの%である)。
これは、脂肪酸部分の鎖長に応じて若干変化できる。典
型的には、そして、かかる混合物を使用することに決め
る処方業者は、単糖(例えば、グルコース)対二糖/高
級糖(例えば、マルトース)の比率約4:1から約99:1を
含有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド混合物を選ぶこと
が有利であることを見出すことができる。
脂肪エステルとN−アルキルポリオールとからの好ま
しい非環式ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造は、アル
コール溶媒中で約30℃〜90℃、好ましくは約50℃〜80℃
の温度で行うことができる。グルコース溶媒は完成洗剤
処方物で使用する前に反応生成物から完全に除去するこ
とは必要ないので、例えば、液体洗剤の処方業者がかか
るプロセスを1,2−プロピレングリコール溶媒中で行う
ことが好都合であることが今や確認された。同様に、例
えば、固体洗剤組成物、典型的には粒状洗剤組成物の処
方業者は、プロセスをエトキシ化(EO3〜8)C12〜C14
アルコールなどのエトキシ化アルコール、例えば、ネオ
ドール23EO6.5(シェル)として入手できるものからな
る溶媒中で30℃〜90℃において行うことが好都合である
ことを見出すことができる。かかるエトキシレートを使
用する時には、それらは、実質的の非エトキシ化アルコ
ールを含有せず、最も好ましくは実質量のモノエトキシ
化アルコールを含有しないことが好ましい(呼称
「T」)。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミド自体の製法は、本発明の
一部分を構成しないが、処方業者は、以下に記載のよう
なポリヒドロキシ脂肪酸アミドの他の合成法も認めるこ
とができる。
典型的には、好ましい非環式ポリヒドロキシ脂肪酸ア
ミドを製造するための工業規模の反応順序は、工程1:N
−アルキルアミンと糖との付加物を生成した後に触媒の
存在下で水素と反応させることにより所望の糖または糖
混合物からN−アルキルポリヒドロキシアミン誘導体を
製造した後、工程2:前記ポリヒドロキシアミンを好まし
くは脂肪酸エステルと反応させてアミド結合を形成する
ことからなる。反応順序の工程2で有用な各種のN−ア
ルキルポリヒドロキシアミンは、各種の技術上開示の方
法によって製造できるが、下記方法は、好都合であり且
つ原料として経済的な糖シロップを使用する。かかるシ
ロップ原料を使用する時の最良の結果のために、製造業
者は、色が全く淡いか好ましくはほとんど無色である
(「水−白色」)シロップを選ぶべきであることを理解
すべきである。
植物に由来する糖シロップからのN−アルキルポリヒド
ロキシアミンの製造 I. 付加物生成−下記のものは、標準法である。この標
準法においては、ガードナー色1未満を有する約55%グ
ルコース溶液420g(コーンシロップ−グルコース約231g
−約1.28モル)を約50%メチルアミン(メチルアミン5
9.5g−1.92モル)水溶液約119gと反応させる。メチルア
ミン(MMA)溶液をパージし、N2で遮蔽し、約10℃以下
に冷却する。コーンシロップをパージし、約10〜20℃の
温度においてN2で遮蔽する。コーンシロップを示すよう
な表示反応温度でMMA溶液にゆっくりと加える。ガード
ナー色を表示の近似時間(分)で測定する。
前記データからわかるように、付加物のガードナー色
は、温度が約30℃よりも高い温度に上がるにつれてはる
かに悪く、そして約50℃において、付加物がガードナー
色7未満を有する時間はわずか約30分である。より長い
反応および/または保持時間の場合には、温度は、約20
℃未満であるべきである。ガードナー色は、良好な色の
グルカミンのためには約7未満、好ましくは約4未満で
あるべきである。
付加物を生成するのに低温を使用する時には、付加物
の実質的な平衡濃度に達するための時間は、アミン対糖
より高い比率の使用によって短縮される。注目するアミ
ン対糖のモル比1.5:1の場合には、平衡は、約30℃の反
応温度で約2時間で達成される。モル比1.2:1において
は、同じ条件下で、時間は、少なくとも約3時間であ
る。良好な色のためには、アミン:糖の比率と反応温度
と反応時間との組み合わせは、実質上平衡転化、例え
ば、糖に対して約90%以上、より好ましくは約95%以
上、一層好ましくは約99%以上、および付加物の場合に
約7未満、好ましくは約4未満、より好ましくは約1未
満である色を達成するように選ばれる。
前記プロセスを約20℃未満の反応温度で使用し且つ指
摘のような異なるガードナー色を有するコーンシロップ
を使用して、MMA付加物色(実質的な平衡に少なくとも
約2時間で達した後)は、指摘のようである。
前記のことからわかるように、出発糖物質は、許容可
能である付加物を終始一貫して有するように、ほとんど
無色でなければならない。糖がガードナー色約1を有す
る時には、付加物は、時々許容でき、時々許容できな
い。ガードナー色が1よりも大きい時には、得られる付
加物は許容できない。糖の初期色が良ければ良い程、付
加物の色は良い。
II. 水素反応−ガードナー色1以下を有する前記のも
のからの付加物は、下記方法に従って水素転化する。
水中の付加物約539gおよびユナイテッド・キャタリス
ト(United Catalyst)G49B Ni触媒約23.1gを1のオ
ートクレーブに加え、約20℃において200psi H2で2回
パージする。H2圧力を約1400psiに上げ、温度を約50℃
に昇温する。次いで、圧力を約1600psigに上げ、温度を
約50〜55℃に約3時間保持する。生成物は、この時点で
約95%水素添加される。次いで、温度を約30分間約85℃
に上げ、反応混合物を傾瀉し、触媒を濾別する。生成物
は、蒸発による水とMMAとの除去後、約95%N−メチル
グルカミン、白色粉末である。
下記変更を施してラニーNi触媒約23.1gを使用して、
前記方法を繰り返す。触媒を3回洗浄し、反応器(触媒
は反応器中にある)を200psigH2で2回パージし、反応
器を1600psigにおいてH2で2時間加圧し、圧力を1時間
で解除し、反応器を1600psigに再加圧する。次いで、付
加物を200psig、20℃である反応器にポンプ供給し、反
応器を前記のように200psigH2などでパージする。
各々の場合の得られた生成物は、約95%よりも高いN
−メチルグルカミンであり;グルカミンに対してNi約10
ppm未満を有し;且つガードナー約2未満の溶液色を有
する。
粗N−メチルグルカミンは、短い露出時間約140℃に
色安定である。
低い糖含量(約5%未満、好ましくは約1%未満)お
よび良好な色(ガードナー約7未満、好ましくは約4未
満、より好ましくは約1未満)を有する良好な付加物を
有することが重要である。
別の反応においては、付加物は、水中の約50%メチル
アミン約159gから出発し、パージし、約10〜20℃におい
てN2で遮蔽して製造する。約70%コーンシロップ(水−
白色に近い)約330gを約50℃においてN2で脱気し、約20
℃未満の温度においてメチルアミン溶液にゆっくりと加
える。溶液を約30分間混合して、非常に淡黄色の溶液で
ある約95%付加物を与える。
水中の付加物約190gおよびユナイテッド・キャタリス
トG49B Ni触媒約9gを200mlのオートクレーブに加え、
約20℃においてH2で3回パージする。H2圧力を約200psi
に上げ、温度を約50℃に昇温する。圧力を250psiに上
げ、温度を約50〜55℃に約3時間保持する。生成物は、
この時点で約95%水素添加されており、次いで、約30分
間約85℃の温度に上げ、生成物は、蒸発による水の除去
後、約95%N−メチルグルカミン、白色粉末である。
H2圧力がグルカミン中のNi含量を最小限にするために
約1000psig未満である時には、付加物と触媒との間の接
触を最小限にすることも重要である。この反応における
N−メチルグルカミン中のニッケル含量は、前の反応に
おける10ppm未満と比較して約100ppmである。
H2との下記反応を反応温度効果の直接の比較のために
行う。
付加物を生成し且つ水素反応を各種の温度で行うため
に前記方法と同様の典型的な方法に従って、200mlのオ
ートクレーブ反応器を使用する。
グルカミンを生成する際に使用する付加物は、約55%
グルコース(コーンシロップ)溶液約420g(グルコース
231g;1.28モル)(溶液はカルギルからの99DEコーンシ
ロップを使用して調製し、溶液はガードナー1未満の色
を有する)および50%メチルアミン約119g(MMA59.5g;
1.92モル)(エア・プロダクツ製)を合わせることによ
って製造する。
反応方法は、次の通りである。
1. 50%メチルアミン溶液約119gをN2パージした反応器
に加え、N2で遮蔽し、約10℃未満に冷却する。
2. 55%コーンシロップ溶液を10〜20℃においてN2で脱
気し且つ/またはパージして、溶液中の酸素の除去す
る。
3. コーンシロップ溶液をメチルアミン溶液にゆっくり
と加え、温度を約20℃未満に保つ。
4. 一旦すべてのコーンシロップを加え入れたら、約1
〜2時間攪拌する。
付加物は、製造直後に水素反応に使用されるか、更な
る劣化を防止するために低温で貯蔵する。
グルカミン付加物水素反応は、次の通りである。
1. 付加物(ガードナー1未満の色)約134gおよびG49B
Ni約5.8gを200mlのオートクレーブに加える。
2. 反応混合物を約20〜30℃において約200psi H2で2
回パージする。
3. H2で約400psiに加圧し、温度を約50℃に昇温する。
4. 圧力を約500psiに上げ、約3時間反応させる。温度
を約50〜55℃に保つ。試料1を採取する。
5. 温度を約30分間約85℃に昇温する。
6. Ni触媒を傾瀉し、濾別する。試料2を採取する。
恒温反応の条件は、次の通りである。
1. 付加物約134gおよびG49B Ni約5.8gを200mlのオー
トクレーブに加える。
2. 低温において約200psi H2で2回パージする。
3. H2で約400psiに加圧し、温度を約50℃に昇温する。
4. 圧力を約500psiに上げ、約3.5時間反応させる。温
度を指摘された温度に保つ。
5. Ni触媒を傾瀉し、濾別する。試料3は約50〜55℃の
場合であり;試料4は約75℃の場合であり;試料5は約
85℃の場合である(約85℃の反応時間は約45分であ
る)。
すべてのランは、N−メチルグルカミンの同様の純度
(約94%)を与え;ランのガードナー色は反応直後と同
様であるが、2段熱処理のみが良好な色安定性を与え;8
5℃のランは反応直後にささいな色を与える。
例IX 本発明に係る洗剤組成物を使用するためのN−メチル
マルタミンのタロー(硬化)脂肪酸アミドの製法は、次
の通りである。
工程1−反応体:マルトース1水和物(アルドリッ
チ、lot 01318KW);メチルアミン(水中40重量%)
(アルドリッチ、lot 03325TM);ラニーニッケル、50
%スラリー(UAD52−73D、アルドリッチ、lot 12921L
W)。
反応体をガラスライナーに加え(マルトース250g、メ
チルアミン溶液428g、触媒スラリー100g−ラニーNi 50
g)、3の揺動オートクレーブに入れ、このオートク
レーブを窒素(3×500psig)および水素(2×500psi
g)でパージし、H2下において室温で28℃〜50℃の温度
において週末にわたって揺動する。粗反応混合物をシリ
カゲルプラグを有するガラスマイクロ繊維濾過器を通し
て2階濾過する。濾液を粘稠物に濃縮する。水の最終痕
跡は、粘稠物をメタノールに溶解し、次いで、回転蒸発
器上でメタノール/水を除去することによって共沸す
る。最終乾燥を高真空下で行う。粗生成物を還流メタノ
ールに溶解し濾過し、冷却して再結晶し、濾過し、濾過
ケークを真空下で35℃において乾燥する。これは、カッ
ト#1である。沈殿が形成し始めるまで、濾液を濃縮
し、冷蔵庫中に一晩中貯蔵する。固体を濾過し、真空下
で乾燥する。これは、カット#2である。濾液を再度半
分の体積に濃縮し、再結晶を達成する。沈殿はほとんど
形成しない。少量のエタノールを加え、溶液をフリーザ
ー中に週末にわたって放置する。固体物質を濾過し、真
空下で乾燥する。合わせた固体は、全合成の工程2で使
用するN−メチルマルタミンからなる。
工程2−反応体:N−メチルマルタミン(工程1か
ら);硬化タローメチルエステル;ナトリウムメトキシ
ド(メタノール中25%);無水メタノール(溶媒);ア
ミン:エステルのモル比1:1;初期結晶量10モル%(w/r
マルタミン)、20モル%に上昇;溶媒量50%(重量)。
密封されたビンにおいて、タローメチルエステル20.3
6gを融点まで加熱し(水浴)、250mlの3口丸底フラス
コに機械的攪拌下に装入する。フラスコを約70℃に加熱
して、エステルが凝固するのを防止する。別個に、N−
メチルマルタミン25.0gをメタノール45.36gと合わせ、
得られたスラリーをタローエステルに良好な混合下に加
える。メタノール中の25%ナトリウムメトキシド1.51g
を加える。4時間後、反応混合物は、透明ではなく、そ
れゆえ追加の10モル%の結晶(合計20モル%)を加え、
反応を一晩続けさせ(約68℃)、その時間後混合物は透
明である。次いで、反応フラスコを蒸留のために修正す
る。温度を110℃に増大する。大気圧での蒸留を60分間
続ける。次いで、高真空蒸留を開始し、14分間続け、そ
の時点で生成物は非常に濃い。生成物を110℃(外温)
で反応フラスコに60分間残させる。生成物をフラスコか
ら掻き取り、エチルエーテル中で週末にわたってこす
る。エーテルを回転蒸発器上で除去し、生成物をオーブ
ン中で一晩中貯蔵し、粉末に粉砕する。シリカゲルを使
用して、残りのN−メチルマルタミンを生成物から除去
する。100%メタノール中のシリカゲルスラリーを漏斗
に装入し、100%メタノールで数回洗浄する。生成物の
濃縮試料(100%メタノール100ml中の20g)をシリカゲ
ル上に装入し、真空および数回のメタノール洗浄を使用
して数回溶離する。捕集された溶離液を蒸発乾固する
(回転蒸発器)。残りのタローエステルを一晩中酢酸エ
チル中での摩砕によって除去した後、濾過する。濾過ケ
ークを一晩中真空乾燥する。生成物は、タローアルキル
N−メチルマルタミドである。
別の形態においては、前記反応順序の工程1は、グル
コースまたはグルコースと典型的にはマルトース5%以
上との混合物からなる市販のコーンシロップを使用して
行うことができる。得られるポリヒドロキシ脂肪酸アミ
ドおよび混合物は、本発明の洗剤組成物のいずれでも使
用できる。
なお別の形態においては、前記反応順序の工程2は、
1,2−プロピレングリコールまたはネオドール中で行う
ことができる。処方業者の自由で、プロピレングリコー
ルまたはネオドールは、洗剤組成物を処方するために使
用する前に反応生成物から除去することは必要ではな
い。再度、処方業者の要望に従って、メトキシド触媒
は、クエン酸ナトリウムを与えるためにクエン酸によっ
て中和でき、クエン酸ナトリウムはポリヒドロキシ脂肪
酸アミドに残ることができる。
汚れ放出剤を有利に含有できる布帛洗濯組成物の処方
業者は、選ぶべき各種の既知の物質を有する(例えば、
米国特許第3,962,152号明細書、第4,116,885号明細書、
第4,238,531号明細書、第4,702,857号明細書、第4,721,
580号明細書および第4,877,896号明細書参照)。ここで
有用な追加の汚れ放出物質としては、C1〜C4アルコキシ
末端ポリエトキシ単位源(例えば、CH3〔OCH2CH216O
H)、テレフタロイル単位源(例えば、ジメチルテレフ
タレート);ポリ(オキシエチレン)オキシ単位源(例
えば、ポリエチレングリコール1500);オキシイソプロ
ピレンオキシ単位源(例えば、1,2−プロピレングリコ
ール);およびオキシエチレンオキシ単位源(例えば、
エチレングリコール)を含む反応混合物の非イオンオリ
ゴマーエステル化生成物(特にオキシエチレンオキシ単
位対オキシイソプロピレンオキシ単位のモル比は少なく
とも約0.5:1である)が挙げられる。かかる非イオン汚
れ放出剤は、一般式 (式中、R1は低級(例えば、C1〜C4)アルキル、特にメ
チルであり;xおよびyは各々約6〜約100の整数であり;
mは約0.75〜約30の整数であり;nは約0.25〜約20の整数
であり;R2はオキシエチレンオキシ対オキシイソプロピ
レンオキシのモル比少なくとも約0.5:1を与えるために
HとCH3との両方の混合物である) を有する。
ここで有用な別の好ましい種類の汚れ放出剤は、かか
る薬剤がHOROH型(式中、Rはプロピレンまたは高級ア
ルキルである)の単量体を実質上含まないという条件以
外では米国特許第4,877,896号明細書に記載の一般的な
陰イオン型を有する。かくて、米国特許第4,877,896号
明細書の汚れ放出剤は、例えば、ジメチルテレフタレー
トとエチレングリコールと1,2−プロピレングリコール
と3−ソデイオスルホ安息香酸との反応生成物からなる
ことができる一方、これらの追加の汚れ放出剤は、例え
ば、ジメチルテレフタレートとエチレングリコールと5
−ソディオスルホイソフタレートと3−ソデイオスルホ
安息香酸との反応生成物からなることができる。かかる
薬剤は、粒状洗濯洗剤で使用するのに好ましい。
処方業者は、非ペルボレート漂白剤を特にヘビーデュ
ーティー粒状洗濯洗剤に配合することが有利であると決
定することもある。各種の過酸素漂白剤は、市販されて
おり且つここで使用できるが、これらのうち、ペルカー
ボネートが好都合であり且つ経済的である。かくて、本
組成物は、組成物の3〜20重量%、より好ましくは5〜
18重量%、最も好ましくは8〜15重量%の量で配合する
固体ペルカーボネート漂白剤(通常ナトリウム塩の形を
含有できる。
過炭酸ナトリウムは、2Na2CO3・3H2O2に対応する式を
有する付加化合物であり且つ結晶性固体として市販され
ている。大抵の市販の物質としては、製造プロセス時に
配合する少量のEDTA、1−ヒドロキシルエチリデン1,1
−ジホスホン酸(HEDP)、アミノホスホネートなどの重
金属イオン封鎖剤が挙げられる。ここで使用するために
は、ペルカーボネートは、追加の保護なしに洗剤組成物
に配合できるが、本発明の好ましい態様は、安定な形の
物質(FMC)を利用する。各種のコーティングが使用で
きるが、水溶液として適用され且つペルカーボネートの
2〜10重量%(通常3〜5重量%)のシリケート固形分
の量を与えるように乾燥されたSiO2:Na2O比1.6:1から2.
8:1、好ましくは2.0:1のケイ酸ナトリウムが、最も経済
的である。ケイ酸マグネシウムも使用でき且つキレート
化剤、例えば、前記のものの1つもコーティングに配合
できる。
結晶性ペルカーボネートの粒径範囲は、350μm〜450
μm(平均約400μm)である。被覆する時には、結晶
は、400〜600μmの範囲内の大きさを有する。
ペルカーボネートを製造するために使用する炭酸ナト
リウムに存在する重金属は、金属イオン封鎖剤の反応混
合物への配合によって制御できるが、ペルカーボネート
は、生成物の他の成分に不純物として存在する重金属か
らの保護をまだ必要とする。生成物中の鉄イオンと銅イ
オンとマンガンイオンとの合計量は、ペルカーボネート
安定性に対する許容できない悪影響を回避するために25
ppmを超えるべきではなく、好ましくは20ppm未満である
べきであることが見出された。
現代の濃縮洗濯洗剤粒状物は、次の通りである。
例XI A〜D 下記例は、皿洗いおよび他の硬質表面クリーニング操
作に特に適したライトデューティー液体洗剤組成物を例
示する。例A〜Dにおいては、界面活性剤は、各種のア
ルキルエトキシサルフェート界面活性剤からなり、これ
らは標準学術用語を使用して平均エトキシ化度を示すた
めに略称し、かくてC12〜C13EO(0.8)サルフェートは
平均エトキシ化度0.8を有する硫酸化混合C12〜C13アル
コール画分を示す。これらの陰イオンエトキシサルフェ
ートは、好ましくはNa+塩形またはNH4 +塩形で使用され
る。C12〜C13アミンオキシドは、混合C12〜C13(平均)
ジメチルアミンオキシドである。C12〜C14APベタイン
は、C12/1425/29CONH(CH23N+(CH32CH2CO2Hで
ある。C12〜C14APスルタインは、 C12/1425/29 CONH(CH23N+(CH32CH2CH(OH)2SO3H である。C12〜C14DMベタインは、C12/1425/29N+(CH
32CH2CO2Hである。C9〜1EO(8)と示すエトキシ
化非イオン界面活性剤は、平均8モルのエチレンオキシ
ドでエトキシ化されたC9〜C11アルコールを意味する。C
a++およびMg++陽イオンは、好都合には、CaCl2およびMg
Cl2として組成物に導入する。組成物の残部は、水およ
びグルカミド界面活性剤に存在するサイトレート/プロ
ピレングリコール(1〜5%)およびクメンスルホネー
トまたはキシレンスルホネートヒドロトロープ1〜3%
からなる。pHは、典型的には、6.8〜7.4(NH4 +塩)また
は7〜8.2(Na+塩)である。
例XI 前記例のいずれかにおいて、脂肪酸グルカミド界面活
性剤は、当量のマルタミド界面活性剤または植物糖源に
由来するグルカミド/マルタミド界面活性剤に取り替え
ることができる。組成物においては、エタノールアミド
の使用は、完成処方物の冷温安定性を助長するらしい。
更に、スルホベタイン(別名「スルタイン」)界面活性
剤の使用は、優れた起泡性を与える。
例XII A〜D 前記のように、特に高い起泡性が望ましい組成物(例
えば、皿洗い)の場合には、抑泡剤を使用しないことが
好ましい。C14以上の脂肪酸は、抑泡剤として作用する
ことがあるので、皿洗い組成物は、C14以上の脂肪酸約
5%未満、好ましくは約2%未満を含有し、最も好まし
くはC14以上の脂肪酸を実質上含有しないことが好まし
い。従って、高起泡性組成物の処方業者は、望ましく
は、抑泡量のかかる脂肪酸をポリヒドロキシ脂肪酸アミ
ドを有するかかる組成物に導入するのを回避するであろ
うし且つ/または完成組成物の貯蔵時のC14以上の脂肪
酸の生成を回避するであろう。1つの単純な手段は、本
発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを製造するためにC
12エステル反応体を使用することである。幸いなこと
は、アミンオキシドまたはスルホベタイン界面活性剤の
使用は、脂肪酸によって生ずる否定的な起泡性影響の若
干を克服できる。
陰イオン光学増白剤を比較的高濃度(例えば、10%以
上)の陰イオン界面活性剤またはポリ陰イオン界面活性
剤、例えば、ポリカルボキシレートビルダーを含有する
液体洗剤に加えたい処方業者は、増白剤を水およびポリ
ヒドロキシ脂肪酸アミドと予備混合し、次いでプレミッ
クスを最終組成物に加えることが有用であることを見出
すことができる。
ポリグルタミン酸またはポリアスパラギン酸分散剤
は、ゼオライトビルダー入り洗剤と有効に併用できる。
二糖および高級糖、例えば、マルトースを使用しての
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造は、線状置換器Zが
ポリヒドロキシ環構造によって「封鎖」されているポリ
ヒドロキシ脂肪酸アミドの生成を生ずるであろうことが
当業者によって認識されるであろう。かかる物質は、こ
こで使用することが十分に意図され且つ開示し且つ請求
するような本発明の精神および範囲から逸脱しない。
フロントページの続き (31)優先権主張番号 755,893 (32)優先日 平成3年9月6日(1991.9.6) (33)優先権主張国 米国(US) (56)参考文献 特開 平2−69597(JP,A) 特開 平1−318089(JP,A) 特開 昭58−11596(JP,A) 特開 昭61−166895(JP,A) 米国特許2965576(US,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C11D 1/52 C11D 1/722 C11D 1/88 C11D 3/32

Claims (14)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(a)1種又はそれ以上の陰イオンサルフ
    ェートまたはスルホネート界面活性剤5〜95重量%;お
    よび (b)式 (式中、R1はH、C1〜C4ヒドロカルビル、2−ヒドロキ
    シエチル、2−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混
    合物であり、R2はC5〜C31ヒドロカルビルであり、Zは
    鎖に直接連結された少なくとも3個のヒドロキシル基を
    有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒ
    ドロカルビルまたはそのアルコール化誘導体である) を有する1種又はそれ以上のポリヒドロキシ脂肪酸アミ
    ド5〜95重量%、 (c)アミンオキシド;ベタイン;スルタイン;および
    アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、ポ
    リプロピレンオキシド縮合物およびポリブチレンオキシ
    ド縮合物、脂肪族アルコールとエチレンオキシドとのア
    ルキルエトキシレート縮合物、プロピレンオキシドとプ
    ロピレングリコールとの縮合によって生成した疎水性ベ
    ースとエチレンオキシドとの縮合物、プロピレンオキシ
    ドとエチレンジアミンとの反応から生ずる生成物とエチ
    レンオキシドとの縮合物、アルキル多糖類および脂肪酸
    アミドから選ばれる非イオン化合物;およびそれらの混
    合物からなる群から選ばれる増泡剤1〜20重量% を含む界面活性剤混合物5〜65重量%を含んでおり、C
    14及びそれ以上の脂肪酸を実質上含まないことを特徴と
    する高められた起泡性を有する洗剤組成物。
  2. 【請求項2】洗剤組成物が液体の形であり且つ界面活性
    剤混合物10〜50重量%および液体担体90〜50重量%を含
    み、前記担体が水または水とC1〜C4アルコールとの混合
    物である、請求項1に記載の組成物。
  3. 【請求項3】前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドに関し
    て、Zがマルトースに由来する、請求項1に記載の組成
    物。
  4. 【請求項4】前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドに関し
    て、Zが単糖類と二糖類と場合によって高級糖類との混
    合物に由来し、該混合物は少なくとも1種の二糖少なく
    とも1%を含む、請求項1に記載の組成物。
  5. 【請求項5】界面活性剤混合物が、陰イオンサルフェー
    トまたはスルホネート成分20〜80重量%、ポリヒドロキ
    シ脂肪酸アミド成分20〜80重量%、および増泡剤2〜20
    重量%からなる、請求項2に記載の組成物。
  6. 【請求項6】洗剤が、1種又はそれ以上の追加の陰イオ
    ン界面活性剤または非イオン界面活性剤を含有する、請
    求項1に記載の組成物。
  7. 【請求項7】増泡剤が、C10〜C18アルキルジメチルアミ
    ンオキシド、C10〜C18アシルアミドアルキルジメチルア
    ミンオキシド、ベタイン、スルタイン、脂肪族アルコー
    ルとエチレンオキシドとの縮合物、アルキル多糖、およ
    びそれらの混合物から選ばれる、請求項6に記載の組成
    物。
  8. 【請求項8】ポリヒドロキシ脂肪酸アミドが、式 (式中、R2は直鎖C11〜C17アルキルまたはアルケニル基
    であり、Zはグルコース、マルトースまたはそれらの混
    合物に由来する) を有する、請求項7に記載の組成物。
  9. 【請求項9】汚れた皿類を、 (a)1種又はそれ以上の陰イオンサルフェートまたは
    スルホネート界面活性剤5〜95重量%;および (b)式 (式中、R1はH、C1〜C4ヒドロカルビル、2−ヒドロキ
    シエチル、2−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混
    合物であり、R2はC5〜C31ヒドロカルビルであり、Zは
    鎖に直接連結された少なくとも3個のヒドロキシル基を
    有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒ
    ドロカルビルまたはそのアルコール化誘導体である) を有する1種又はそれ以上のポリヒドロキシ脂肪酸アミ
    ド5〜95重量%;および (c)アミンオキシド;ベタイン;スルタイン;および
    アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、ポ
    リプロピレンオキシド縮合物およびポリブチレンオキシ
    ド縮合物、脂肪族アルコールとエチレンオキシドとのア
    ルキルエトキシレート縮合物、プロピレンオキシドとプ
    ロピレングリコールとの縮合によって生成した疎水性ベ
    ースとエチレンオキシドとの縮合物、プロピレンオキシ
    ドとエチレンジアミンとの反応から生ずる生成物とエチ
    レンオキシドとの縮合物、アルキル多糖類および脂肪酸
    アミドから選ばれる非イオン化合物;およびそれらの混
    合物からなる群から選ばれる増泡剤1〜20重量% を含む界面活性剤混合物5〜65重量%を含んでなり、C
    14及びそれ以上の脂肪酸を実質上含まない洗剤組成物の
    有効量を含有する水と接触することを特徴とする汚れた
    皿類をクリーニングするための方法。
  10. 【請求項10】前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミド中の前
    記Z部分が、植物源から入手できる混合単糖類、二糖類
    および多糖類に由来する、請求項9に記載の方法。
  11. 【請求項11】前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミド中の前
    記R2部分が、C16〜C17アルキル、アルケニル、またはそ
    れらの混合物である、請求項9に記載の方法。
  12. 【請求項12】水が、1種又はそれ以上の追加のサルフ
    ェートまたはスルホン化洗剤界面活性剤を追加的に含有
    する、請求項9に記載の方法。
  13. 【請求項13】前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドに関
    し、Zは単糖類、二糖類及び場合によって、高級糖類の
    混合物に由来しその混合物は少なくとも1%のマルトー
    スを含む、請求項4に記載の組成物。
  14. 【請求項14】前記担体は水又は水とC1〜C4アルコール
    の混合物である請求項2に記載の組成物。
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