JP2611071B2 - 洗剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】技術分野 本発明は、任意に洗剤成分を含有し得る粒状の漂白組成
物を含むタブレットの形態の洗濯機中で繊維製品を処理
するための製品に関する。

【０００２】背景及び従来技術 タブレット形態の洗剤組成物は長年公知であったが、非
常に広汎な市場を得るには至っていない。一般に、タブ
レットは粉末製品に比べていくつかの利点を有する。す
なわち、計量を必要とせず、取扱いが容易であり、洗濯
物に分配し易く、またそれらはより密に詰まっているの
で、経済的な包装及び貯蔵が容易である。

【０００３】洗剤タブレットの製造の際に経験した困難
の１つは、特に酵素のような漂白剤反応性成分の存在を
所望する場合、漂白成分の配合である。つまり、圧縮し
たタブレットにおいては、成分は互いに粉末の場合より
も更に緊密に接触しており、好ましくない相互作用及び
不安定性が悪化すると考えられる。安定性の悪化の問題
は漂白剤活性化剤（漂白剤前駆物質）が存在する時に予
期される。

【０００４】US 4 099 912 (Ehrlich)には、必要とする
洗剤を得るために、一緒に使用される異なる洗剤組成物
成分の複数の分離された単位が記載されている。タブレ
ットが好ましい単位である。過硼酸ナトリウム又は過炭
酸ナトリウムを含む別のタブレットが示唆されている。
漂白剤活性化剤は記載されていない。

【０００５】GB 911 204 (Unilever) には、過塩(persa
lt) 、漂白剤例えば過硼酸ナトリウム、及びある種の漂
白剤活性化剤例えばアセトキシベンゼンスルホン酸ナト
リウムや無水フタール酸を含む層状の洗剤タブレットが
記載されている。不安定になるのを避けるために、漂白
剤活性化剤は過塩漂白剤を含む残りのタブレット成分と
は別の部位又は層に隔離される。

【０００６】反対に、EP 395 333A (Unilever)には、１
種又はそれ以上の漂白剤反応性成分（テトラアセチルエ
チレンジアミン又は同様の漂白剤活性化剤、酵素、螢光
剤又はこれらの組合わせ）並びに洗剤活性化合物、洗剤
ビルダー及び任意に他の成分と共に、過硼酸ナトリウム
を含む洗剤タブレットが記載されている。過塩は漂白剤
反応性成分から分離されていないが、驚いた事に、タブ
レットは貯蔵において、同様の粉末組成物に比べて、漂
白剤、酵素又は螢光剤の効果の損失が殆どなく安定であ
る。

【０００７】同じタブレット又は別のタブレットに存在
するか或いは粉末／液状形態である洗剤成分と共に、過
塩漂白剤及び限定された漂白剤活性化剤を一緒に含有す
るタブレットが、同じ配合の洗剤粉末よりも良好な漂白
効果を与え得るという知見を得た。効果は、特に過塩が
過炭酸ナトリウムであり、また漂白剤活性化剤がテトラ
アセチルエチレンジアミンである場合に明らかである。

【０００８】本発明の定義 本発明は次の成分： （ｉ） 過塩； （ｉｉ） Ｎ−アシル基又はＯ−アシル基を有し、かつ
過酸化水素と反応して有機過酸を生成する化合物であっ
て、実測擬一次パーハイドロリシス速度定数
（Ｋ_ｏｂｓ）が１．５×１０^−４〜３５０×１０^−４ｓ
ｅｃ^−１である漂白剤活性化剤； （ｉｉｉ） 任意に、洗剤活性化合物； （ｉｖ） 任意に、洗剤ビルダー；及び （ｖ） 任意に、他の洗剤成分； からなり、但し、過塩が過硼酸ナトリウムであり、かつ
漂白剤活性化剤がＮ−ジアシル化アミン又はＮ，Ｎ′−
ポリアシル化アミンである場合には、過塩は漂白剤活性
化剤から隔離されている、圧縮した粒状漂白組成物タブ
レットを提供するものである。

【０００９】過硼酸ナトリウムとＮ−ジアシル化アミン
もしくはＮ，Ｎ′−ポリアシル化アミン漂白剤活性化剤
が隔離されることなく共存するタブレットは上記のEP 3
95 333A (Unilever)に記載されており、本発明の範囲か
らは特に除外される。

【００１０】発明の詳細な記述 本発明のタブレットは過塩及び限定された漂白剤活性化
剤の両方の存在を特徴としている。過塩単独の場合より
も良好な漂白性を与える２つの漂白組成物の間の相互作
用は、タブレット化により改良されるようである。

【００１１】漂白剤活性化剤は過塩からの過酸化水素
（活性化剤のパーハイドロリシス）と洗浄液体中で反応
することによって、過酸化水素それ自体よりも更に有効
な漂白剤である過酸を生ずるように作用する。本発明の
範囲を全く限定するものではないが、多孔性のタブレッ
トにおいては、タブレットが洗浄液と最初に接触したと
きに、タブレットの孔自体の内で活性化剤が過塩からの
過酸化水素と反応する機会があることが仮説として考え
られる。この限られた場所で、過酸化水素と前記物質の
両方の濃度は、洗浄液全体の中よりも大きくなり、パー
ハイドロリシス速度は増加するであろう。

【００１２】もちろん、このことは有意な程度まで反応
が起るのに十分な時間の間、タブレットが洗浄液中にそ
のまま残る場合にのみ起り得る。しかしながら、生ずる
過酸は、汚れを漂白するために洗浄液中に放出される必
要があり、このためにはタブレットは溶解することが必
要である。それ故、これらの相反する要件の間の理想的
な解決策となるタブレットの溶解速度が所望される。そ
の上、洗浄条件下で、反応が起るのに十分な量及び十分
な速度で水が浸透するのに十分な孔がタブレットに残留
している必要があるであろう。溶解速度及びタブレット
の多孔率は、一部は配合組成により決まり、またタブレ
ット化圧力の選択によりある程度制御される。

【００１３】過酸 本発明で使用される最も好ましい過塩は、過炭酸ナトリ
ウムであるが、その他の無機の過塩も使用され、とりわ
け過硼酸ナトリウム四水和物も本発明の範囲内である。

【００１４】過炭酸ナトリウム、Ｎａ₂ ＣＯ₃ ・ 1.5Ｈ
₂ Ｏ₂ は過硼酸ナトリウムと違って、真の過塩というよ
りはむしろパーハイドレート(perhydrate)であり、溶解
を必要とすることなく結晶化性の過酸化水素を放出し得
る。しかしながら、過炭酸ナトリウムは、過硼酸ナトリ
ウム１水和物よりも更にゆっくり水に溶解し、従ってタ
ブレットの構造は、上述の操作に効果を与えるのに十分
な時間の間、洗浄液中で保持される。

【００１５】過硼酸ナトリウム１水和物は、水に非常に
速やかに溶解し、よってタブレットはより早くこわれる
が、過酸化水素を放出するためには本質的にゆっくりし
た反応（加水分解）を必要とするのでほんの僅かの利益
が認められるにすぎない。

【００１６】１水和物よりもさらにゆっくり溶解する過
硼酸ナトリウム４水和物でいくらかの利益が認められる
が、その効果は過炭酸ナトリウムよりも少ない。

【００１７】タブレット化した組成物中の過塩の合計量
は概して、５〜60wt％の範囲が好ましい。完全な形に配
合成形された洗剤タブレットにおいて、過塩の量は10〜
40wt％が好ましく、10〜30wt％が更に好ましい。

【００１８】漂白剤活性化剤 本発明のタブレットは、また特定の漂白剤活性化剤を含
有する。

【００１９】上述の効果がもたらされる範囲は過塩の選
択に依存するのと同様に、漂白剤活性化剤の選択にも依
存する。好ましくは、活性化剤は中程度の反応性を有す
るものであり、この場合に最大の向上が認められる。極
めて速く反応する漂白剤活性化剤では有意な向上は生じ
ず；一方非常にゆっくり反応する漂白剤活性化剤では向
上は認められるが、必ずしも実用上有用な程度であると
は限らない。。

【００２０】このような本発明の漂白剤活性化剤の本質
的な態様は、実測擬１次パーハイドロリシス速度定数
（Ｋ_obs ） 1.5×10^-4〜 350×10^-4 sec^-1を有するもの
である。この速度定数は漂白剤活性化剤の反応性の尺度
を与えるものである。

【００２１】最も良い公知の漂白剤活性化剤は過酢酸前
駆物質及び過安息香酸前駆物質である。過酢酸前駆物質
である、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）
は、粉末を放出するのに特に有効な向上が認められる
（Ｋ_obs ＝ 2.3×10^-3 sec^-1）ような反応性でがあるの
で、本発明のタブレットに使用するのに特に好ましい。

【００２２】過酢酸前駆物質であるグリセリントリアセ
テートもある程度効果的であるが、その反応性は多少低
い（Ｋ_obs ＝ 1.9×10^-4 sec^-1）。本発明において、タ
ブレットにすることにより利益の期待される他の過酢酸
前駆物質には、グルコースペンタアセテート及びキシロ
ーステトラアセテートが包含される。

【００２３】本発明において、タブレットにすることに
より利益のある過安息香酸前駆物質の例にはベンゾイル
オキシベンゼンスルホン酸ナトリウムがあるが、これは
もはや速やかに反応する前駆物質（Ｋ_obs ＝ 3×10^-2 s
ec^-1）であるので、その効果は実質的にＴＡＥＤのもの
より少ない。

【００２４】更に、本発明によりタブレットにすると利
点をもたらす適切な前駆物質の例には、EP 0 380 437A
(Procter & Gamble; Novo)に記載されている。モノサッ
カリドエステル、及びWO 91/10719 (P&G; Novo) に記載
されている蔗糖エステルを主成分とする前駆物質があ
り、好ましい化合物は、α型又はβ型の１−Ｏ−（長鎖
アシル）−２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−グ
ルコースがあり、但し長鎖アシルは、オクタノイル、ノ
ナノイル、デカノイル、ウンデカノイル、ドデカノイ
ル、10−ウンデカノイル、３，５，５−トリメチルヘキ
サノイル又は２−エチルヘキサノイルのうちの１つであ
る。最も好ましい化合物は、長鎖アシルがオクタノイル
である：１−Ｏ−オクタノイル−２，３，４，６−テト
ラ−Ｏ−アセチル−グルコース（ＯＴＡＧ）である。

【００２５】漂白剤活性化剤は、１〜30wt％の量で存在
するのが適切である。完全配合型洗剤タブレットにおい
て漂白剤活性化剤は好ましくは１〜10wt％、更に好まし
くは２〜５wt％の量で存在する。

【００２６】漂白剤安定化剤 所望により、本発明のタブレットは、エチレンジアミン
テトラアセテート（ＥＤＴＡ）、エチレンジアミンテト
ラメチレンホスホネート（ＥＤＴＭＰ）又はジエチレン
トリアミンペンタメチレンホスホネート（ＤＴＰＭＰ）
のような少量の漂白剤安定化剤（重金属封鎖剤）を含有
していてもよい。

【００２７】他の成分 過塩及び漂白剤活性化剤と共に、本発明のタブレットは
任意に、少なくとも１つの洗剤活性化合物、少なくとも
１つの洗剤ビルダー及び他の成分を含有していてもよ
い。それ故、本発明のタブレットは、１個のタブレット
の中に完全に配合した高性能の洗剤組成物を与える。し
かしながら、洗剤組成物が、１個は漂白組成物を含有す
る本発明のタブレットで、他は洗剤を主成分とする組成
物を含有する少なくとも２個のタブレット系からなって
いることが好ましい。また、洗剤組成物は、漂白組成物
を含有する本発明のタブレット及び洗剤を主成分とする
組成物を含有する粉末／液体からなっていてもよい。

【００２８】過炭酸塩の分離 過炭酸ナトリウムが存在する場合には、1990年10月19日
に出願した出願中の英国出願No.90 22724.0 (UnileverP
LC)に記載したように、不安定にするような他の成分か
ら、タブレットの不連続(discrete)部分に隔離すること
によって分離するのが好ましい。このことは、１個のタ
ブレットの中に全部の洗剤組成物を含むタブレットを作
る場合には特に重要である。

【００２９】英国出願No.90 22724.0 によれば、過炭酸
ナトリウム及び任意に過炭酸ナトリウムと適合性の他の
成分からなる少なくとも１個の不連続部分が存在する。
洗剤活性化合物、洗剤ビルダー及び過炭酸ナトリウムと
の適合性が疑わしい他のいくつかの成分のような他の成
分は、過炭酸ナトリウムが分離される連続部分から排除
される。

【００３０】構成が簡単で、製造が簡単な本発明の好ま
しい具体例には２つの層：過炭酸塩を含む第１の層及び
他の成分を含む第２の層からなるタブレットがある。過
炭酸塩は単独で、又はそれと完全に適合性の１種又はそ
れ以上の他の成分と共に隔離し得る。通常、大部分の過
炭酸塩でない成分は過炭酸塩から分離しておくのが好ま
しい。

【００３１】しかしながら、過炭酸塩の安定性は、適合
性の無機塩の形の希釈剤と共に分離することによって増
加し得る。塩は細かく分割されるか又は多孔形態であ
り、窒素吸収法を用いて測定した好ましい表面積５〜15
ｍ² ／ｇを有することが好ましい。この塩は水分の吸収
場所として作用することにより過炭酸塩の安定性に寄与
するものと考えられる。特に好ましい無機塩の１つは炭
酸ナトリウムであり、これはまた、もちろん洗剤組成物
において、一般に洗剤ビルダー及びアルカリ性付与剤と
しても有用な役割を果たす。炭酸ナトリウムは、遊離し
た過酸化水素を再吸収することによって過炭酸塩の安定
性にも寄与し得ると考えられる。

【００３２】本発明の特に好ましい具体例の１つによれ
ば、希釈剤は、適合性の無機塩、更に好ましくは炭酸ナ
トリウム及びポリマー状バインダーからなる噴霧−乾燥
した組成物の形である。

【００３３】バインダーはそれ自体酸化に対して安定で
なければならない。好ましいバインダーはアクリル酸及
び／又はマレイン酸の重合体であり、例えばＢＡＳＦか
らSokalan （商標）ＣＰ５として市販されているアクリ
ル酸／マレイン酸共重合体がある。タブレットの一体性
を改良し、過炭酸塩を有意な程度に湿気を持たせること
なくタブレットにするという上記バインダーの作用と共
に、この型のポリカルボキシレート重合体は有用な洗剤
ビルダー性及び再沈着防止作用を有する。

【００３４】本発明のこのような具体例においては、不
連続なタブレット部分または層は、過炭酸ナトリウムと
噴霧乾燥した塩／重合体バインダー粒子とを混合するこ
とによって製造される粒状組成物の圧縮生成物である。
この粒状原料組成物は過炭酸ナトリウム30〜70wt％、無
機塩（好ましくは炭酸ナトリウム）30〜70wt％及び重合
体バインダー 0.5〜５wt％を含有している。

【００３５】洗剤−活性化合物 完全配合型漂白洗剤組成物を提供しようとするタブレッ
トにおいて、洗剤活性化合物は好ましくは２〜50wt％の
量で、更に好ましくは５〜40wt％の量で存在するのが適
切である。存在する洗剤活性物質は陰イオン性（石ケン
又は非−石けん）、陽イオン性、両イオン性、双性、非
イオン性又はこれらのいくつかの組合せたもので良い。

【００３６】陰イオン性洗浄活性化合物は２〜40wt％、
好ましくは４〜30wt％の量で存在し得る。

【００３７】合成陰イオン性界面活性剤は当該分野で公
知である。例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、特に
Ｃ₈ 〜Ｃ₁₅のアルキル鎖を有する直鎖状アルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム；第１級及び第２級のアルキル
硫酸塩、特にＣ₁₂〜Ｃ₁₅の第１級アルコール硫酸ナトリ
ウム；オレフィンスルホネート；アルカンスルホネー
ト；ジアルキルスルホサクシネート；及び脂肪酸エステ
ルスルホネートがある。

【００３８】また、１種又はそれ以上の脂肪酸の石けん
を含んでいても良い。これらは好ましくは天然に産出す
る脂肪酸、例えばココナツオイル、牛脂、ヒマワリ油又
は硬化菜種油の脂肪酸から誘導されるナトリウム石けん
である。

【００３９】陰イオン性の界面活性剤は好ましくは、出
願中の英国特許出願No 90 15504.5(Unilever PLC)に記
載したように不連続領域で濃縮される。

【００４０】使用される適切な非イオン性洗剤化合物
は、特に、疎水性基及び反応性水素原子を有する化合
物、例えば脂肪族アルコール、酸、アミド又はアルキル
フェノールと、アルキレンオキシド、特にエチレンオキ
シドとを単独で又はプロピレンオキシドと共に反応させ
た生成物が含まれる。

【００４１】特定の非イオン性洗剤化合物は、アルキル
（Ｃ_6-22）フェノール−エチレンオキシド縮合物、直鎖
状又は分枝状脂肪族Ｃ_8-20第１級又は第２級アルコール
とエチレンオキシドとの縮合生成物、及びエチレンオキ
シドを、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反
応生成物と縮合させて得られる生成物がある。他のいわ
ゆる非イオン性洗剤化合物には長鎖の第３級アミンオキ
シド、第３級ホスフィンオキシド及びジアルキルスルホ
キシドが包含される。

【００４２】特に好ましいものは、第１級及び第２級ア
ルコールエトキシレート、特にアルコール１モルに対
し、平均してエチレンオキシド５〜20モルでエトキシル
化したＣ_12-15 第１級及び第２級アルコールである。

【００４３】非イオン性の洗浄活性化合物は好ましくは
別の領域に濃縮される。非イオン性の洗剤化合物は通常
液体であるので、これらの領域は好ましくは非イオン性
の洗剤活性化合物を含浸する洗剤業界で公知の担体のい
ずれかから形成される。好ましい担体には、ゼオライ
ト；他の物質、例えばWessalithCS（商標）、Wessalith
CD（商標）、VegabondGB （商標）、過硼酸ナトリウム
１水和物；Burkeite（EP 221 776A (Unilever)に記載し
た噴霧乾燥した炭酸ナトリウム及び硫酸ナトリウム）と
共に粒状化したゼオライトが包含される。

【００４４】非イオン性洗剤活性化合物は任意に、粒子
の湿潤を遅らせる物質及び／又は非イオン性化合物が主
たるタブレットのマトリックスに浸出するのを防ぐよう
な物質と混和し得る。このような物質としては脂肪酸、
特にラウリン酸が適切である。

【００４５】洗剤ビルダー 本発明による完全配合型洗剤タブレットは１種又はそれ
以上の洗剤ビルダーを、好ましくは５〜80wt％の量、更
に好ましくは20〜80wt％の量で適宜含有し得る。

【００４６】好ましい洗剤ビルダーはアルカリ金属アル
ミノ珪酸塩である。しかしながら、これらのビルダーは
特に過炭酸ナトリウムを不安定にする傾向があり、従っ
て過炭酸ナトリウムを含む本発明のタブレットにおいて
はこれら２つの成分の分離は重要である。

【００４７】アルカリ金属（好ましくはナトリウム）ア
ルミノシリケートは組成物に対して５〜60重量％（無水
基準で）の量で配合するのが適切であり、これは次の一
般式： 0.8−1.5 Ｎａ₂ Ｏ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・0.8-6 ＳｉＯ₂ を有し、結晶質もしくは非晶質又はこれらの混合物であ
っても良い。

【００４８】これらの物質はいくらかの結合水を含有
し、少なくとも50mgＣａＯ／ｇのカルシウムイオン交換
容量を有することが必要である。好ましいアルミノ珪酸
ナトリウムは、 1.5〜3.5 ＳｉＯ₂ 単位（上記の式にお
ける）を含有する。非晶質物質及び結晶質物質の両者
は、文献に詳細に記載されているように珪酸ナトリウム
及びアルミン酸ナトリウムの間の反応によって容易に調
製し得る。

【００４９】適切な結晶質アルミノ珪酸ナトリウムイオ
ン交換洗剤ビルダーは、例えばGB 1429 143 (Procter &
Gamble) に記載されている。この型の好ましいアルミ
ノ珪酸ナトリウムには公知の市販されているゼオライト
Ａ及びＸ並びにそれらの混合物がある。また、EP 384 0
70A (Unilever)に記載されている新規なゼオライトＰも
重要である。

【００５０】必要かつ所望ならば、本発明の洗剤タブレ
ットは他のビルダーを含有していても良く：適切な有機
又は無機の水溶性又は水不溶性のビルダーが当該洗剤製
造者に容易に示唆し得る。存在し得る無機のビルダーに
はアルカリ金属（一般的にはナトリウム）炭酸塩が包含
され、一方有機のビルダーにはポリアクリレート、アク
リル酸／マレイン酸共重合体及びアクリル酸ホスフィネ
ートのようなポリカルボキシレート重合体；シトレー
ト、グルコネート、オキシジサクシネート、グリセリン
モノ−、ジ−及びトリサクシネート、カルボキシメチル
オキシサクシネート、カルボキシメチルオキシマロネー
ト、ジピコリネート、ヒドロキシエチルイミノジアセテ
ートのようなモノマー状ポリカルボキシレート；並びに
アルキル及びアルケニルマロネート及びサクシネート及
びスルホン化脂肪酸塩のような有機沈殿剤ビルダーが包
含される。

【００５１】特に好ましい補足的なビルダーには 0.5〜
15wt％、特に１〜10wt％の量で使用するのが適切なポリ
カルボキシレート重合体、更に特にポリアクリレート及
びアクリル酸／マレイン酸共重合体、及び、３〜20wt
％、更に好ましくは５〜15wt％の量で使用するのが適切
なモノマー状ポリカルボキレート、更に特にクエン酸及
びその塩がある。前記のように、配合物形成に必要とさ
れる少なくとも１部のいかなる重合体も結合剤として、
過炭酸ナトリウムが隔離されているタブレットの領域に
配合される。

【００５２】本発明の好ましいタブレット状組成物は、
好ましくは５wt％以上の無機のリン酸塩ビルダーを含有
せず、望ましくは実質的にリン酸塩ビルダーのないもの
である。しかしながら、リン酸塩でビルトしたタブレッ
ト組成物も、本発明の範囲に包含される。

【００５３】酵素 本発明の完全配合型タブレットは、また種々のしみ及び
汚れを分解し、除去するのを助ける作用を有する当該分
野で公知の洗剤酵素の１つを含有し得る。殆どの酵素は
ある程度漂白剤反応性であり、過炭酸ナトリウムを含む
領域には含まれない。

【００５４】適切な酵素には、繊維製品から種々のしみ
及び汚れを除去することを目的とする種々のプロテアー
ゼ、セルラーゼ、リパーゼ、アミラーゼ及びこれらの混
合物が包含される。適切なプロテアーゼの例には、Gist
-Brocades N.V., Delft, Hollandから供給されているMa
xatase（商標）及びNovo Industri A/S, Copenhagen,De
nmarkから供給されているAlcalase（商標）、Esperase
（商標）及びSavinase（商標）がある。洗剤酵素は通
常、任意に保護コーティングした顆粒又はマルメ(Marum
es) の形で組成物に対して約 0.1〜約 3.0重量％の量で
使用され、これらの顆粒又マルメは圧縮してタブレット
に形成する上で問題はない。

【００５５】少量成分 本発明の完全配合型タブレットは、また螢光剤（光学的
増白剤）、例えばCiba-Geigy AG, Basel, Switzerland
から市販されているTinopal （商標）DMS 又はTinopal
CBS を含有し得る。Tinopal DMS は、４，４′ビス−
（２−モルホリノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６
−イルアミノ）スチルベンジスルホン酸ジナトリウムで
あり、Tinopal CBS は２，２′−ビス−（フェニル−ス
チリル）ジスルホン酸ジナトリウムである。

【００５６】特にタブレットをドラム型の自動洗濯機で
主に使用しようとする場合には、本発明の全部を形成し
たタブレットに消泡剤を含有させるのが有利である。適
切な消泡剤は通常EP 266 863A (Unilever)に記載されて
いる様な粒子の形態である。このような消泡性粒子は、
代表的には消泡活性物質としてシリコーン油、石油ゼリ
ー、疎水性シリカ及びアルキルホスフェートの混合物か
らなり、水溶性炭酸塩を主成分とする無機の担体物質の
多孔性吸着剤に吸着されている。消泡性粒子は組成物に
対して５重量％以下の量で存在し得る。

【００５７】本発明の完全配合型洗剤タブレットには、
少量のアルカリ金属シリケート、特にオルト−、メタ−
又は好ましくは中性もしくはアルカリ性のナトリウムシ
リケートも含有させ得る。例えば 0.1〜10wt％の量で該
アルカリ金属シリケートを存在させることは洗濯機の金
属部分の腐蝕に対して保護を与え、その他ある程度のビ
ルト性を供与し、また加工上の利点を与える点で有益で
あり得る。

【００５８】本発明の完全配合型洗剤タブレットに、更
に任意に使用され得る成分には、ナトリウムカルボキシ
メチルセルロース、直鎖ポリビニルピロリドン及びメチ
ルセルロース並びにエチルヒドロキシエチルセルロース
のようなセルロースエーテル等の再付着防止剤；繊維柔
軟化剤、ＥＤＴＡのような重金属封鎖剤；香料；顔料，
着色剤又は着色した細粒；及び硫酸マグネシウム及び硫
酸ナトリウムのような無機の塩が含まれる。所望ならば
充填物質（フィラー）として硫酸ナトリウムを組成物に
対して40重量％以下の量で存在させ得るが；硫酸ナトリ
ウムは組成物に対して10重量％又はそれ以下の少量、又
は全く存在しなくてもよい。

【００５９】上記に掲げた機能的洗剤成分と共に、特に
タブレット化助剤又は洗濯の際にタブレットの分散助剤
となる種々の成分、例えばバインダー、崩壊剤または滑
沢剤を存在させ得る。すでに示したように、いくつかの
成分は、洗濯作用における利点とタブレット化における
利点の両方を付与し得る。

【００６０】タブレット化 前記のように、本発明のタブレットは特定の原料物質の
圧縮によって製造される。いくつかの適切な圧縮工程、
例えば、タブレット化、ブロック化(briquetting) 又
は、押出し成型が使用されるが、タブレット化が通常好
ましい。

【００６１】いくつかの与えられた原料組成物につい
て、洗濯液中でタブレットが崩壊する時間はタブレット
を生成するのに使用される圧縮圧で変化する。圧縮圧が
余り低い場合には、タブレットは乾燥状態で取扱い時及
び包装時に崩壊及び破壊されるようになり、圧縮圧を増
加させるとタブレットの一体性は改良されるものの、洗
濯液中での崩壊の時間がかかるようになる。

【００６２】一定速度のInstron （商標）Universal テ
スト機又は研究及び工業用スクリュー手動プレスを用
い、スチールポンチ及びダイス型を操作すると、 0.1〜
500MPa（0.01〜50KN／cm² ）、特に 0.2〜100MPa（0.02
〜10KN／cm² ）の圧縮圧を加えて有効にタブレットを製
造し得るという知見を得た。

【００６３】最適な圧縮圧はある程度原料組成物に依存
し、例えば本発明の漂白組成物だけを含むタブレットは
完全配合型洗剤組成物タブレットで必要とされるより更
に高い圧縮圧を必要とし、高割合の有機成分（例えば界
面活性剤）及び低割合の無機塩を含む形態は、低割合の
有機成分及び高割合の無機塩を含む形態で必要とされる
圧縮圧よりも低い圧縮圧が必要であり、乾燥混合した(d
ry-mixed) 形態は一般に噴霧乾燥した(spray-dried) 粉
末より高い圧力を必要とする。

【００６４】好ましいタブレット形態 改良された崩壊性及び溶解性を有する好ましいタブレッ
トは1990年７月13日に出願した出願中の英国特許出願No
s 90 15503.7及び 90 15504.5 （Unilever PLC) 及び19
91年７月１日に出願した出願中の英国特許出願(Unileve
r PLC)に記載してある。これらの好ましいタブレットの
形態は、特に完全配合型洗剤組成物のタブレットに特に
適切である。

【００６５】出願No. 90 15503.7に記載したタブレット
又はその不連続領域は、実質的にそのすべてが 200〜20
00μm の範囲内の上限と下限の範囲である粒径を有する
粒子のマトリックスから本質的になっており、その上限
と下限の差は 700μm 以下である。

【００６６】出願No. 90 15504.5によれば、圧縮した粒
状洗剤組成物のタブレットは、少ない割合（２〜40wt
％）の陰イオン界面活性剤20〜100 wt％を含む第１成分
(a) と、陰イオン界面活性剤０〜３wt％を含む組成物の
残りの部分からなっている。

【００６７】1991年７月１日に出願した英国特許出願に
記載したタブレット又はその不連続領域は、実質的にそ
のすべてが粒径＞200 μm を有する粒子のマトリックス
から本質的になっており、少なくとも、洗剤活性化合物
の粒子及び洗剤ビルダーは、タブレットの圧縮以前に結
合剤／崩壊剤で被覆される。

【００６８】適用形態 本発明のタブレットは、洗濯機中で繊維製品を処理する
ための漂白組成物を提供する。該タブレットは、好まし
くは２−タブレット又は多タブレット洗剤系内で２個又
はそれ以上のタブレットの１個として使用し得る。特に
好ましくは、洗剤を主成分とする系を第２のタブレット
とする２−タブレット系である。

【００６９】また、本発明の洗剤タブレットは、完全な
ヘビーデューティ用繊維製品洗濯組成物として使用する
ように形成され得る。消費者は異なった組成物を有する
タブレットを混合して使用する必要はない。

【００７０】１つに全部を配合したタブレット、又は漂
白剤だけのタブレットは、平均洗濯量で必要される正し
い量を与えるのに十分な量のすべての成分を含有し得る
が、各タブレットが平均洗濯条件で必要な量の数分の１
の組成物量を含有するならば好都合である。これによ
り、消費者は、洗濯量の大きさ及び性質によって使用量
を変え得る。例えばタブレットの大きさは、２個の完全
配合型又は漂白剤だけのタブレットが平均洗濯量に対し
十分であるように選択しうる。洗濯量が特に多いか又
は、特に汚れている場合には、１個又はそれ以上のタブ
レットを追加することができ、洗濯量が少ないか又は僅
かに汚れているだけの場合には１つだけのタブレットを
使用し得る。

【００７１】あるいは、消費者に対し単位使用量(unit
dose) または数分の１の単位の使用量(submultiple uni
t dose) を示すために及び好適には消費者がタブレット
を割り易いように弱い部分を提供するために、切り込み
または刻み目がついていて一回分または数回分を表して
いる細分可能な大きなタブレットを提供し得る。

【００７２】タブレットの大きさは、使用しようとする
洗濯の条件により；漂白剤だけのタブレットか、又は他
の成分を含有するかどうか；一回分か、数回分か、又は
数分の１の使用量を表示するかどうかにより、５〜160
ｇの範囲が適切である。完全配合型タブレットは、好ま
しくは10〜160 ｇの大きさ、更に好ましくは15〜60ｇの
大きさの範囲にある。

【００７３】タブレットは、任意の適切な形状で良い
が、製造及び包装に都合の良いのは、均一な横断面の、
例えば円形（好ましい）又は長方形のものが好ましい。

【００７４】実施例 次に非限的な例により本発明を説明する。部及び百分率
は別に断らない限り重量による。数字で表した例は本発
明によるものであるが、文字で表した例は比較例であ
る。

【００７５】実施例１〜３ 実測擬一次パーハイドロリシス（加過酸化水素分解）速
度定数の測定 30℃で過硼酸ナトリウム四水和物の4.1mM 溶液を調整
し、(25mM)炭酸ナトリウム緩衝液を用いてpH10に緩衝し
た。

【００７６】2.1/n mMの活性化剤（ここに、ｎは活性化
剤上の加過酸化水素分解し得る基の数である）をその物
のままで（即ち溶液ではなく）前もって溶解した過硼酸
塩に添加した。

【００７７】過酸収率をチオ硫酸ナトリウム滴定を使用
して０℃で測定した（標準的な酸／氷法）。

【００７８】実測擬一次加過酸化水素分解速度定数（Ｋ
_obs ）を次の活性化剤について測定した。

【００７９】 ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＳＢＯＢＳ）−実施例１ ＴＡＥＤ −実施例２ グリセリントリアセタート（ＧＴＡ） −実施例３ 結果を表１に示す。

【００８０】 表１ 実施例 活性化剤 Ｋ_obs （Ｓ^-1） １ ＳＢＯＢＳ 3.0×10^-2 ２ ＴＡＥＤ 2.3×10^-3 ３ ＧＴＡ 1.9×10^-4 実施例４〜６、比較例Ａ〜Ｃ (ｉ) 漂白組成物の製造 Analar炭酸ナトリウム40重量％溶液を調整した。ナトリ
ウム塩の形のアクリル酸／マレイン酸コポリマー（SOKA
LAN （商標）ＣＰ５、ＢＡＳＦ製）を炭酸ナトリウム
（乾燥重量）を基準として２重量％の量になるように混
和し、溶液を50℃で２時間撹拌した。次いで実験室用装
置（入口温度 275℃、0.75mm噴出口を通して供給量10ml
／分）を使用して溶液を噴霧乾燥し、比表面積の高い粒
状の無水炭酸ナトリウムを得た。

【００８１】次いで噴霧乾燥した炭酸ナトリウム組成物
を過炭酸ナトリウム及び漂白剤活性化剤とドライミック
スし、表２に示す配合物を得た。使用した漂白剤活性化
剤はＴＡＥＤ（粒状で）、グリセリントリアセタート
（ＧＴＡ）、及びベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸
ナトリウム（ＳＢＯＢＳ）であり、当量重量の過酸（過
酸発生効率を 100％と仮定する）を得るように量を選択
して使用した。ＧＴＡは液体であり、噴霧乾燥した炭酸
ナトリウムに前もって吸収させた。

【００８２】(ii) 洗剤基剤組成物の製造 洗剤基剤組成物は、全部の成分の水性スラリーを噴霧乾
燥することにより、製造し、表２に示す配合とし、非イ
オン界面活性剤７ＥＯは別にして後から吹きかけた。

【００８３】(iii) タブレット化 10ＫＮ荷重検出器を備えたインストロン（商標）モデル
4201材料試験機を使用してタブレットを製造した。

【００８４】実施例４〜６（本発明）については、漂白
組成物（10ｇ）をダイに添加し、ダイを軽くたたいて粉
末を平らにならし、洗剤基剤組成物（30ｇ）を、タブレ
ット化の前に漂白組成物の上に添加した。

【００８５】タブレットはそれぞれ重量40ｇであって、
直径53mm、厚さ22mmであった。

【００８６】比較例Ａ，Ｂ及びＣは同じ組成の粗い粉末
であって、漂白組成物と洗剤基剤組成物を実施例４と同
じ割合で混合して製造した。

【００８７】(iv) 漂白特性 １kgのバラスト洗濯負荷の存在下に40℃まで昇温する標
準洗濯法により、Miele （商標）756 前面装入式自動洗
濯機中で洗濯した後、お茶で汚した標準試験布の460nm
における反射率(400mm以下の入射光を濾光して除いた）
の増加（δＲ_460*）を測定することにより漂白特性を評
価した。それぞれの洗濯ごとに２個のタブレット（実施
例４〜６）又は80ｇの粉末（比較例Ａ〜Ｃ）を使用し
た。結果を表３に示す。

【００８８】 表２ 洗剤基剤及びタブレットの組成 ％（基剤） ％タブレット 洗剤基剤組成 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩 9.60 7.20 非イオン界面活性剤(7EO) 4.10 3.08 石けん 2.60 1.95 ゼオライト 4A （無水基準） 40.50 30.38 ポリマー（アクリル酸／マレイン酸） 6.10 4.58 アルカリ性ケイ酸ナトリウム 0.70 ０．５３ 炭酸ナトリウム １４．８０ 11.10 カルボキシメチルセルロースナトリウム 0.90 0.68 少量成分 2.70 2.03 水分 18.00 13.50 100.00 75.00 タブレット及び粉末の組成 ４，Ａ ５，Ｂ ６，Ｃ 洗剤基剤組成物 75.0 75.0 75.0 過炭酸ナトリウム 12.5 12.5 12.5 噴霧乾燥炭酸ナトリウム 10.25 9.5 7.65 ＴＡＥＤ顆粒（82％活性成分） 2.25 − − ＧＴＡ − 3.0 − ＳＢＯＢＳ − − 4.85 100.0 100.0 100.0 表３ 漂白特性評価結果 実施例 活性化剤 反射率増加 （δＲ_460*） タブレット 粉末 ４ ＴＡＥＤ 9.3 Ａ ＴＡＥＤ 5.4 ５ ＧＴＡ 7.1 Ｂ ＧＴＡ 5.9 ６ ＳＢＯＢＳ 13.6 Ｃ ＳＢＯＢＳ 11.0 実施例７、比較例Ｄ 実施例４〜６に記載したようにして噴霧乾燥炭酸ナトリ
ウム組成物を製造した。次いで表４に示すように噴霧乾
燥炭酸ナトリウム組成物を、過炭酸ナトリウム、１−Ｏ
−オクタノイル−２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチ
ルグルコース（ＯＴＡＧ）及びグリセリンとドライミッ
クスして漂白組成物を製造した。

【００８９】 表４ 成 分 重量％（タブレット） ＯＴＡＧ 9.4 過炭酸ナトリウム 42.9 噴霧乾燥炭酸ナトリウム組成物 42.9 グリセリン 4.8 100.0 (ii) タブレット化 ５ＫＮ荷重検出機を備えたインストロン（商標）モデル
4202材料試験機を使用してタブレットを製造した。

【００９０】タブレットはそれぞれ重量 25.62ｇであっ
て、直径40mm、厚さ13mmであった。比較例Ｄは同じ組成
の粗い粉末であった。

【００９１】(iii) 漂白特性 メタ硼酸ナトリウム10ｇ／ｌ及び重炭酸ナトリウム５ｇ
／ｌを含有する緩衝液の存在下に10ｌの軟水中でMiele
（商標）756 前面装入式洗濯機でpH9.85、20℃で30分間
洗濯した後、お茶で汚した標準試験布の460nm における
反射率(400以下の入射光を濾皮下折して除いた）の増加
（δＲ_460*）を測定することにより漂白特性を評価し
た。それぞれの洗濯ごとに１個のタブレット（実施例
７）又は25.8ｇの粉末（比較例Ｄ）を使用した。結果表
５に示す。

【００９２】 表５ 実施例 反射率増加（δＲ_460*） ７ 3.8 Ｄ 2.4 実施例８、比較例Ｅ及びＦ (ｉ) 漂白組成物の製造 実施例４〜６に記載したようにして噴霧乾燥炭酸ナトリ
ウム組成物を調製した。次いで表６に示すように噴霧乾
燥炭酸ナトリウム組成物を過炭酸ナトリウム及びＯＴＡ
Ｇとドライミックスして漂白組成物を製造した。

【００９３】 表６ 成 分 重量％（タブレット） ＯＴＡＧ 10.6 過炭酸ナトリウム 44.7 噴霧乾燥炭酸ナトリウム組成物 44.7 100.0 (ii) タブレット化 実施例７に記載したようにしてタブレットを調製した。

【００９４】比較例Ｅ及びＦは同じ組成の粗い粉末であ
った。

【００９５】(iii) 洗剤基剤粉末組成物の製造 後になって吹きかける非イオン界面活性剤である７ＥＯ
を別として、すべての成分の水性スラリーを噴霧乾燥す
ることにより、洗剤基剤組成物を表７に示す配合で製造
した。

【００９６】 表７ 洗剤基剤粉末組成 洗剤基剤組成 ％（基剤） 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩 10.00 非イオン界面活性剤（７ＥＯ） 4.58 石けん 2.76 ゼオライト 4A （無水基準） 41.79 ポリマー（アクリル酸／マレイン酸） 4.47 アルカリ性珪酸ナトリウム 0.68 炭酸ナトリウム 18.13 カルホ゛キシメチルセルロースナトリウム 0.84 蛍光剤 0.33 水分 16.42 100.00 (iv) 漂白特性 40℃の10ｌの水中で、Miele （商標）756 前面装入機に
より洗濯した後、お茶で汚した標準試験布とＥＭＰＡワ
イン汚染布の両方の460nm における反射率(400nm以上の
入射光を濾光して除いた）の増加（δＲ₄₆₀ ）を測定す
ることにより漂白特性を評価した。それぞれの洗濯に１
個のタブレット（実施例８）又は25.8ｇの漂白組成物粉
末（比較例Ｅ及びＦ）を、50ｇの前記洗剤基剤粉末と一
緒に使用した。比較例Ｅについては、漂白組成物粉末の
瓶中の20mlの水に添加し、洗濯物に加えるため激しく振
とうし、こうして前記の漂白特性試験に先立つ濃度とpH
の高い条件下に加過酸化水素分解を起すことができるよ
うにした。結果を表８に示す。

【００９７】 表８ 反射率増加（δＲ_460*） 実施例 茶汚れ ワイン汚染 ８ 6.2 17.9 Ｅ 3.8 12.8 Ｆ 2.0 11.3実施例９〜13、比較例Ｇ 実施例２の漂白組成物（漂白剤活性化剤としてＴＡＥＤ
を含有する）を使用して過酸収率に対するタブレット化
圧力の影響を調べた。結果を表９に示す。

【００９８】この試験については、別々の漂白及び洗剤
のタブレットを調製して、漂白組成物をいろいろの圧力
(0.4〜８KN／cm² ）の系列でタブレット化できると同時
に洗剤基剤粉末はいつも同じ圧力(0.4KN／cm² ）でタブ
レット化されるようにした。こうして、洗剤基剤粉末
が、異なる実験において相違する速度で溶解した場合に
起るかも知れない混乱を避けた。

【００９９】各実験中、２個の漂白組成物タブレット
（各10ｇ）と２個の洗剤基剤組成物タブレット（各30
ｇ）を使用した。

【０１００】最高の再現性を得るように選択した洗濯条
件は、バラスト負荷を存在させずにMiele756洗濯機で周
囲温度での長時間（45分）洗濯であった。

【０１０１】理論収率の百分率として表わされる過酸収
率は、洗濯中を通じて０℃で標準的沃素／チオ硫酸塩滴
定により間隔を置いて測定し、最高収率とその最高値に
達するのに要する時間とを記録した。

【０１０２】全体の洗濯時間にわたる過酸収率の数値積
分により、積算収率（任意単位）をも計算した。これは
洗濯時間全体にわたって利用し得る過酸量の尺度であ
る。

【０１０３】 表９ 過酸収率試験結果（過炭酸ナトリウム） 実施例 タブレット化圧力 最高収率 Ｔ_max 積算収率 （KN／cm² ） （モル％） （分） （任意単位） Ｇ 0（粉末） 83 5 2965 ９ 0.4 80 10 2907 10 0.8 86 8 3060 11 1.6 88 12 3252 12 4.8 94 12 3458 13 8 86 14 3058 最適点(4.8KN／cmのタブレット化圧力）では積算収率
は、粉末にした配合物に対して 115％を超えたことが知
り得る。

【０１０４】実施例14〜18、比較例Ｈ 過硼酸ナトリウム四水和物とＴＡＥＤを含有する漂白配
合物を使用して、実施例９〜13及びＧの操作を反覆し
た。

【０１０５】実施例９〜13及びＧと同じ量の有効酸素を
確保するために配合を僅かに調整した。その理由は、過
炭酸ナトリウムは約13.5％の有効酸素を含有するのに対
し、市販の過硼酸ナトリウム四水和物は約10％の有効酸
素を含有するためである。この調整により漂白タブレッ
トの重量が10ｇから 11.75ｇに増加したが、洗剤タブレ
ットの重量は30ｇのままであった。漂白配合物は次の通
りであった。

【０１０６】 洗剤基剤組成物 71.9 噴霧乾燥炭酸ナトリウム 9.8 過硼酸ナトリウム四水塩 16.1 ＴＡＥＤ顆粒（82％活性成分） 2.2 100.0 この場合にも、２個の漂白タブレットと２個の洗剤タ
ブレットを洗濯ごとに使用した。

【０１０７】結果を表10に示す。高いタブレット化圧力
ではいくらかの有利さが認められたが、過炭酸ナトリウ
ムを用いた場合に認められる有利さよりも劣った。

【０１０８】 表10 過酸収率試験結果（過硼酸ナトリウム四水和物） 実施例 タブレット化圧力 積算収率 （KN／cm² ） （任意単位） Ｈ O（粉末） 2069 14 0.4 2180 15 0.8 2045 16 1.6 2097 17 4.8 2269 18 8 ２２５１

フロントページの続き (72)発明者 ピーター・スタンフオード・シムズ イギリス国、チエシヤー・シー・エイ チ・３・５・ユー・エツクス、チエスタ ー、デイー・バンクス・71 (56)参考文献 特開 昭47−31879（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−103405（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−34217（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−266196（ＪＰ，Ａ)

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分： (ｉ) 過酸塩；及び (ii) Ｎ−アシル基又はＯ−アシル基を有し、かつ過
   酸化水素と反応して有機過酸を生成する化合物であっ
   て、実測擬一次パーハイドロリシス速度定数(K_obs) が
   1.5×10^-4〜350 ×10^-4 sec^-1である漂白剤活性化剤； を含み、但し過酸塩が過硼酸ナトリウムでありかつ漂白
   剤活性化剤がＮ−ジアシル化アミン又はＮ，Ｎ′−ポリ
   アシル化アミンである場合には、過酸塩は漂白剤活性化
   剤から隔離されている、圧縮した粒状漂白組成物の洗濯
   用タブレット。
2. 【請求項２】 更に、洗剤活性化合物を含む請求項１の
   タブレット。
3. 【請求項３】 更に、洗剤ビルダーを含む請求項１又は
   ２のタブレット。
4. 【請求項４】 過酸塩１０〜３０重量％、漂白剤活性化
   剤１〜１０重量％、洗剤活性化合物２〜５０重量％、及
   び洗剤ビルダー５〜８０重量％からなる請求項３に記載
   のタブレット。
5. 【請求項５】 更に、他の洗剤成分を含む請求項１〜４
   のいずれかに記載のタブレット。
6. 【請求項６】 過酸塩が過炭酸ナトリウムである請求項
   １〜５のいずれかに記載のタブレット。
7. 【請求項７】 漂白剤活性化剤が、テトラアセチルエチ
   レンジアミン、グリセリントリアセテート、ベンゾイル
   オキシベンゼンスルホン酸ナトリウム及び１−Ｏ−オク
   タノイル−２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチルグル
   コースから選択したものである請求項１〜６のいずれか
   に記載のタブレット。