JP2002517554A - アミラーゼを含有する洗剤 - Google Patents

アミラーゼを含有する洗剤

Info

Publication number
JP2002517554A
JP2002517554A JP2000552236A JP2000552236A JP2002517554A JP 2002517554 A JP2002517554 A JP 2002517554A JP 2000552236 A JP2000552236 A JP 2000552236A JP 2000552236 A JP2000552236 A JP 2000552236A JP 2002517554 A JP2002517554 A JP 2002517554A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
acid
amylase
anionic
nonionic surfactant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000552236A
Other languages
English (en)
Inventor
ベアトリクス・コットヴィッツ
ホルスト−ディーター・シュペックマン
カール−ハインツ・マウラー
クリスティアン・ニッチュ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of JP2002517554A publication Critical patent/JP2002517554A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase

Abstract

(57)【要約】 本発明の課題は、酵素含有洗剤の清浄性能を、特にデンプン含有汚れに関して改善することである。本発明の課題は、Bacillus amyloliquefaciens由来のα−アミラーゼと、アニオン性およびノニオン性界面活性剤の系（ノニオン性界面活性剤量の方が多い）を、酵素と適合する他の通常の成分と共に含有する洗剤によって解決される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （技術分野） 本発明は、通常の成分と共に、Bacillus amyloliquefaciens由来のアミラーゼ
およびある種の界面活性剤系を含有する、酵素含有洗剤に関する。
【０００２】 （背景技術） 洗濯洗剤は、洗濯に有効な成分（例えば界面活性剤およびビルダー材料）に加
えて、通例、他の成分をも含有する。そのような他の成分は一括して洗浄助剤と
称し得、発泡調節剤、汚れ防止剤、漂白剤、漂白活性剤および色移り防止剤のよ
うな異なる活性物質群を包含する。そのような助剤は、繊維製品上に存在する汚
れを酵素的に分解することによって界面活性剤性能を補助する物質をも包含する
。このことは、必要な変更を加えると、硬質表面用の清浄生成物にも当てはまる
。ここで、タンパク質除去を補助するプロテアーゼ、および脂肪を分解するリパ
ーゼと同様に、アミラーゼも特に重要である。アミラーゼは、デンプン多糖の触
媒加水分解によってデンプン汚れ除去を促進する機能を有し、この目的で長い間
食器洗剤において、また、繊維製品洗濯用洗剤において用いられてきた。殆どの
場合、用いられるアミラーゼは、例えばTermamyl（商標）の名称で市販されてい
る、Bacillus licheniformis由来の熱安定性アミラーゼから成る。より最近にな
って、遺伝子操作したアミラーゼ、すなわち、遺伝子工学的方法によって天然に
存在するアミラーゼからアミノ酸配列を変化したアミラーゼを、そのような組成
物中に使用することが増えてきた。遺伝子操作アミラーゼの目的は、性能を向上
すると共に、酵素の安定性（特に、酸化剤の攻撃に対する安定性）を実質的に向
上することである。この目的を達成するための一つの方法が国際特許出願ＷＯ９
４／１８３１４に記載されており、それによると、酸化感受性の高いアミノ酸（
例えばメチオニン、トリプトファン、システインまたはチロシン）をアミラーゼ
のアミノ酸配列から除くか、またはそれらアミノ酸の代わりに酸化安定性のより
高い他のアミノ酸を導入する。国際特許出願ＷＯ９５／２１２４７にも同様の方
法が記載されており、該特許出願は、アミラーゼアミノ酸配列中の少なくとも１
個のメチオニンを、メチオニンおよびシステインのいずれでもないアミノ酸で置
き替えることを推奨している。
【０００３】 （発明の開示） （発明が解決しようとする技術的課題） そのような遺伝子操作により、ある種の適用条件下にはアミラーゼ安定性を改
善し得るが、アミラーゼ含有組成物の洗浄または清浄性能に対するアミラーゼの
寄与は向上しない。
【０００４】 （その解決方法） 驚くべきことに、ある天然に存在するα−アミラーゼと、ある種の界面活性剤
系との組み合わせは、洗剤中で予想外の相乗的性能改善をもたらすことがわかっ
た。 すなわち、本発明は、Bacillus amyloliquefaciens由来のα−アミラーゼ、ア
ニオン性およびノニオン性界面活性剤の系（ノニオン性界面活性剤量の方が多い
）、並びにそのような成分と適合する通常の成分を含有するアミラーゼ含有洗剤
に関する。 本発明は、洗剤溶液（特に洗剤水溶液）中で洗剤の清浄性能を、とりわけデン
プン汚れに関して向上するための、上記のような組み合わせの使用にも関する。
【０００５】 Bacillus amyloliquefaciens由来のα−アミラーゼは、例えば米国特許ＵＳ１
２２７３７４によって、以前から知られている。そのようなアミラーゼは、例え
ばAmylase BAN（商標）の名称で市販されている。 本発明の組成物は、組成物全体１ｇ当たりデンプン分解タンパク質を、好まし
くは０．００１〜０．５ｍｇ、とりわけ０．０２〜０．３ｍｇの量で含有する。
タンパク質濃度は、既知の方法、例えばビシンコニン酸法（ＢＣＡ法、Pierce C
hemical Co., Rockford, IL）またはビウレット法（A. G. Gornell, C. S. Bard
awillおよびM. M. David, J. Biol. Cham. 177, 751-766, 1948）によって測定
し得る。
【０００６】 本発明に従って使用する活性物質組み合わせに加えて、本発明の洗剤（固体、
特に粉末状固体として、後に圧縮された粒子として、または均質溶液もしくは懸
濁液として存在し得る）は原則的に、そのような組成物中に通常存在する任意の
既知成分を含有し得る。本発明の組成物はとりわけ、ビルダー材料、有機および
／または無機の過酸素化合物をベースとする漂白剤、漂白活性剤、水混和性有機
溶媒、更なる酵素、金属イオン封鎖剤、電解質、ｐＨ調節剤、および他の助剤、
例えば蛍光増白剤、汚れ防止剤、色移り防止剤、発泡調節剤、銀腐食防止剤、色
素および香料を含有し得る。
【０００７】 本発明の組成物は、１種またはそれ以上の界面活性剤を含有し、適当な界面活
性剤はノニオン性界面活性剤およびアニオン性界面活性剤だけでなく、それらと
カチオン性、双性イオン性および／または両性界面活性剤との混合物を包含する
。アニオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤を含有する系におけるノニ
オン性界面活性剤の割合は、好ましくは７５重量％を越え、とりわけ８０〜９９
重量％である。界面活性剤系はノニオン性界面活性剤のみから成っていてもよい
。
【０００８】 適当なノニオン性界面活性剤はとりわけ、アルキルグリコシド、並びにアルキ
ルグリコシドまたは直鎖もしくは分枝状アルコールのエトキシル化および／また
はプロポキシル化物（アルキル部分の炭素数１２〜１８、アルキルエーテル基数
３〜１２、好ましくは４〜１０）である。Ｎ−アルキルアミン、ビシナルジオー
ル、脂肪酸エステルおよび脂肪酸アミド（アルキル部分に関しては前記長鎖アル
コール誘導体に対応する）、およびアルキルフェノール（アルキル基の炭素数５
〜１２）の、対応するエトキシル化および／またはプロポキシル化物を使用する
こともできる。
【０００９】 好ましいノニオン性界面活性剤は、アルコキシル化(好ましくはエトキシル化)
した特に第一級のアルコールであり、これは好ましくは炭素数８〜１８のアルコ
ールと、アルコール１モル当たりエチレンオキシド(ＥＯ)平均１〜１２モルから
成り、アルコール残基は直鎖もしくは好ましくは２−メチル分枝状であり得、お
よび／または通常のオキソアルコール残基におけるように直鎖およびメチル分枝
基を混合して有し得る。しかし、天然物由来のＣ12-18アルコール(例えばヤシ油
アルコール、パーム油アルコール、獣脂アルコールまたはオレイルアルコール)
の直鎖基と、アルコール１モル当たり平均２〜８ＥＯとを有するアルコールエト
キシレートが特に好ましい。好ましいエトキシル化アルコールは例えば、Ｃ12-1 4 アルコール＋３ＥＯまたは４ＥＯ、Ｃ9-11アルコール＋７ＥＯ、Ｃ13-15アルコ
ール＋３ＥＯ、５ＥＯ、７ＥＯまたは８ＥＯ、Ｃ12-18アルコール＋３ＥＯ、５
ＥＯまたは７ＥＯ、およびそれらの混合物(例えばＣ12-14アルコール＋３ＥＯと
Ｃ12-18アルコール＋７ＥＯとの混合物)を包含する。上記エトキシル化度は、生
成物によって整数または非整数であり得る統計学的平均値である。同族体分布の
狭いアルコールエトキシレート(狭範囲エトキシレート、ＮＲＥ)が好ましい。こ
のようなノニオン性界面活性剤に加えて、１２を越えるＥＯを有する脂肪アルコ
ールも使用し得る。その例は、(獣脂)脂肪アルコール＋１４ＥＯ、１６ＥＯ、２
０ＥＯ、２５ＥＯ、３０ＥＯまたは４０ＥＯである。
【００１０】 機械による食器洗浄に使用する洗剤においては特に、通常非常に低発泡性の化
合物を使用する。そのような化合物は好ましくは、分子中にエチレンオキシド単
位およびプロピレンオキシド単位をそれぞれ８モルまで有するＣ12-18アルキル
ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールエーテルを包含する。しかし
、低発泡性であることが知られている他のノニオン性界面活性剤、例えばＣ12-1 8 アルキルポリエチレングリコールポリブチレングリコールエーテル（分子中に
エチレンオキシド単位およびブチレンオキシド単位をそれぞれ８モルまで有する
）、および末端キャップアルキルポリアルキレングリコール混合エーテルを使用
することもできる。欧州特許出願ＥＰ０３００３０５に記載されているような、
ヒドロキシル含有アルコキシル化アルコール（ヒドロキシ混合エーテルと称され
る）が特に好ましい。
【００１１】 式ＲＯ(Ｇ)ｘで示されるアルキルグリコシドもノニオン性界面活性剤に包含さ
れる。式中、Ｒは第一級直鎖またはメチル分枝（とりわけ２−メチル分枝）脂肪
族基（炭素数８〜２２、好ましくは１２〜１８）であり、Ｇは炭素数５または６
のグリコース単位（好ましくはグルコース）である。オリゴマー化度ｘはモノグ
リコシドおよびオリゴグリコシドの分布を示し、１〜１０、好ましくは１.２〜
１.４の数（統計学的に求めた値として整数でなくてもよい）である。
【００１２】 他の適当な界面活性剤は、式（Ｉ）：
【化１】 ［式中、Ｒ1ＣＯは炭素数６〜２２の脂肪族アシル基であり、Ｒ2は水素、炭素数
１〜４のアルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、［Ｚ］は炭素数３〜１０
／ヒドロキシル基数３〜１０の直鎖または分枝状ポリヒドロキシアルキル基であ
る。］ で示されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドである。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは
、炭素数５または６の還元糖、とりわけグルコースから誘導することが好ましい
。
【００１３】 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの群は、式（II）：
【化２】 ［式中、Ｒ3は炭素数７〜１２の直鎖または分枝状のアルキルまたはアルケニル
基であり、Ｒ4は炭素数２〜８の直鎖、分枝状もしくは環式のアルキレン基また
はアリーレン基であり、Ｒ5は炭素数１〜８の直鎖、分枝状もしくは環式のアル
キル基またはアリール基またはオキシアルキル基、好ましくはＣ1-4アルキル基
またはフェニル基であり、［Ｚ］は、アルキル鎖に少なくとも２個のヒドロキシ
ル基が置換した直鎖ポリヒドロキシアルキル基、またはそのアルコキシル化（好
ましくはエトキシル化またはプロポキシル化）誘導体である。］ で示される化合物をも包含する。この場合も好ましくは、［Ｚ］は、糖、例えば
グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノー
スまたはキシロースの還元的アミノ化により誘導する。次いで、Ｎ−アルコキシ
−またはＮ−アリールオキシ−置換化合物を、例えば国際特許出願ＷＯ９５／０
７３３１に従って触媒としてのアルコキシドの存在下に脂肪酸メチルエステルと
反応させて、所望のポリヒドロキシ脂肪酸アミドに変換し得る。
【００１４】 唯一のノニオン性界面活性剤として、または他のノニオン性界面活性剤(とり
わけ、アルコキシル化脂肪アルコールおよび／またはアルキルグリコシド)と組
み合わせて使用する他の好ましいノニオン性界面活性剤群は、脂肪酸アルキルエ
ステル(好ましくはアルキル鎖の炭素数１〜４)、とりわけ脂肪酸メチルエステル
の、アルコキシル化物、とりわけエトキシル化物またはエトキシル化／プロポキ
シル化物であり、これは例えば、日本国特許出願ＪＰ５８／２１７５９８に記載
されており、または好ましくは国際特許出願ＷＯ９０／１３５３３に記載の方法
で製造する。
【００１５】 アミンオキシド型のノニオン性界面活性剤、例えばＮ−ヤシ油アルキル−Ｎ,
Ｎ−ジメチルアミンオキシドおよびＮ−獣脂アルキル−Ｎ,Ｎ−ジヒドロキシエ
チルアミンオキシド、並びに脂肪酸アルカノールアミド型のノニオン性界面活性
剤も適当である。このようなノニオン性界面活性剤の量は、好ましくはエトキシ
ル化脂肪アルコールの量を越えず、より好ましくはその半量を越えない。
【００１６】 他の適当な界面活性剤は、いわゆるジェミニ（Gemini）界面活性剤として知ら
れるものを包含する。ジェミニ界面活性剤は通常、１分子当たり２個の親水性基
を有する化合物を意味する。それらの基は通例、いわゆるスペーサーによって互
いに隔てられている。スペーサーは通例、親水性基をそれらが互いに独立して機
能し得るよう充分隔てる長さを有すべき炭素鎖である。ジェミニ界面活性剤は通
例、臨界ミセル濃度が非常に低く、水の表面張力を著しく低下できる性質を特徴
とする。ジェミニ界面活性剤は、二量体界面活性剤だけでなく、三量体界面活性
剤をも包含することがある。
【００１７】 適当なジェミニ界面活性剤の例は、ドイツ特許出願ＤＥ４３２１０２２による
硫酸化ヒドロキシ混合エーテル、またはドイツ特許出願ＤＥ１９５０３０６１に
よる二量体アルコールビス−および三量体アルコールトリス−スルフェートおよ
び−エーテルスルフェートである。ドイツ特許出願ＤＥ１９５１３３９１による
末端キャップした二量体および三量体混合エーテルは、とりわけその二機能およ
び多機能によって特徴付けられる。すなわち、そのような末端キャップ界面活性
剤は、良好な湿潤性を示し、発泡性が低いので、機械による洗浄または清浄方法
に使用するのに特に適当である。国際特許出願ＷＯ９５／１９９５３、ＷＯ９５
／１９９５４およびＷＯ９５／１９９５５に記載のジェミニポリヒドロキシ脂肪
アミドまたはポリポリヒドロキシ脂肪酸アミドを使用してもよい。
【００１８】 適当なアニオン性界面活性剤はとりわけ、石鹸、並びにスルフェートまたはス
ルホネート基を有するものである。スルホネート型の好ましい界面活性剤は、Ｃ 9-13 アルキルベンゼンスルホネート、オレフィンスルホネート、すなわち、例え
ば末端または非末端二重結合を有するＣ12-18モノオレフィンを気体状三酸化イ
オウでスルホン化し、次いでスルホン化生成物をアルカリまたは酸加水分解する
ことによって得られる、アルケンスルホネートおよびヒドロキシアルカンスルホ
ネートおよびジスルホネートの混合物である。Ｃ12-18アルカンから、例えばス
ルホ塩素化またはスルホキシド化、およびその後の加水分解または中和によって
得られるアルカンスルホネートも適当である。
【００１９】 α−スルホ脂肪酸のエステル(エステルスルホネート)、例えば水素化したヤシ
油、パーム核油または獣脂の脂肪酸のα−スルホン化メチルエステルも適当であ
る。これは、植物および／または動物由来の脂肪酸のメチルエステル（脂肪酸分
子の炭素数８〜２０）をα−スルホン化し、次いで中和して水溶性一塩とするこ
とによって得られる。このようなエステルは好ましくは、水素化ヤシ油、パーム
油、パーム核油または獣脂の脂肪酸のα−スルホン化エステルであるが、不飽和
脂肪酸（例えばオレイン酸）のスルホン化物も少量（好ましくは約２〜３重量％
以下）存在してもよい。エステル基において炭素数が４以下のアルキル鎖を有す
るα−スルホ脂肪酸アルキルエステル（例えばメチルエステル、エチルエステル
、プロピルエステルおよびブチルエステル）が、特に好ましい。α−スルホ脂肪
酸メチルエステル（ＭＥＳ）およびそのケン化二塩を使用することが、特に有利
である。
【００２０】 他の適当なアニオン性界面活性剤は、硫酸化した脂肪酸グリセロールエステル
、すなわちモノグリセロールを１〜３モルの脂肪酸でエステル化するか、または
トリグリセリドを０.３〜２モルのグリセロールでエステル交換することによっ
て得られる、モノ、ジおよびトリエステル並びにそれらの混合物である。
【００２１】 好ましいアルキル(アルケニル)スルフェートは、Ｃ12-18脂肪アルコール、例
えばヤシ油脂肪アルコール、獣脂脂肪アルコール、ラウリル、ミリスチル、セチ
ルもしくはステアリルアルコール、またはＣ10-20オキソアルコールの硫酸モノ
エステル、および同様の鎖長を有する第二級アルコールの硫酸モノエステルの、
アルカリ金属塩、とりわけナトリウム塩である。他の好ましいアルキル(アルケ
ニル)スルフェートは、石油化学品由来の合成直鎖アルキル鎖を有する前記鎖長
を有するアルキル(アルケニル)スルフェートであって、油脂化学原料由来の対応
する化合物に匹敵する分解性を有するものである。Ｃ12-16アルキルスルフェー
ト、Ｃ12-15アルキルスルフェート、およびＣ14-15アルキルスルフェートが、洗
浄性能の点で特に好ましい。
【００２２】 他の適当なアニオン性界面活性剤は２，３−アルキルスルフェートで、これは
例えばＵＳ３２３４２５８またはＵＳ５０７５０４１に従って製造でき、Shell
Oil Company からＤＡＮ（商標）の名称で市販されている。エチレンオキシド１
〜６モルでエトキシル化した直鎖または分枝状Ｃ7-21アルコール、例えば２−メ
チル分枝Ｃ9-11アルコール＋平均３.５モルＥＯ(エチレンオキシド)またはＣ12- 18 脂肪アルコール＋１〜４ＥＯの硫酸モノエステルも適当である。
【００２３】 好ましいアニオン性界面活性剤は、スルホコハク酸とアルコール(好ましくは
脂肪アルコール、より好ましくはエトキシル化脂肪アルコール)とのモノエステ
ルおよび／またはジエステルである、スルホスクシネートまたはスルホコハク酸
エステルとしても知られるアルキルスルホコハク酸の塩をも包含する。好ましい
スルホスクシネートは、Ｃ8-18脂肪アルコール残基またはその混合物を有する。
特に好ましいスルホスクシネートは、それ自体ノニオン性界面活性剤であるエト
キシル化脂肪アルコールから誘導した脂肪アルコール基を有する。同族体分布の
狭いエトキシル化脂肪アルコールから誘導した脂肪アルコール基を有するスルホ
スクシネートが、特に好ましい。アルキル(アルケニル)鎖中に好ましくは８〜１
８個の炭素原子を有するアルキル(アルケニル)コハク酸またはその塩を使用して
もよい。
【００２４】 他の適当なアニオン性界面活性剤は、アミノ酸の脂肪酸誘導体、例えばＮ−メ
チルタウリン(タウリド)および／またはＮ−メチルグリシン(サルコシド)の脂肪
酸誘導体を包含する。サルコシドおよびサルコシネート、とりわけモノもしくは
ポリ不飽和の高級脂肪酸のサルコシネート(例えばオレイルサルコシネート)が特
に好ましい。
【００２５】 他の適当なアニオン性界面活性剤はとりわけ石鹸である。適当な石鹸はとりわ
け、飽和脂肪酸石鹸、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、水素化エルカ酸およびベヘン酸の塩、並びに特に天然脂肪酸(例えばヤ
シ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸または獣脂脂肪酸)から誘導した石鹸混合物を包
含する。このような石鹸と共に、またはその代わりに、既知のアルケニルコハク
酸塩を使用してもよい。
【００２６】 アニオン性界面活性剤（石鹸を包含する）は、ナトリウム、カリウムまたはア
ンモニウム塩の形態で、および有機塩基(例えばモノ、ジまたはトリエタノール
アミン)との可溶性塩の形態で存在し得る。アニオン性界面活性剤は、ナトリウ
ム塩またはカリウム塩の形態であることが好ましく、ナトリウム塩が特に好まし
い。
【００２７】 本発明の洗濯洗剤中に、本発明に必須の界面活性剤系は、好ましくは５〜５０
重量％、とりわけ８〜３０重量％の量で存在する。硬質表面清浄用の組成物、特
にキッチンウェアおよびテーブルウェアを機械清浄するための組成物は、界面活
性剤含量がより低く、１０重量％まで、とりわけ５重量％まで、好ましくは０．
５〜３重量％である。
【００２８】 特に好ましくは、ノニオン性界面活性剤が、アルキル部分の炭素数１２〜１８
で、アルキルエーテル基数３〜２０（とりわけ４〜１０）の、直鎖または分枝状
アルコールのエトキシル化および／またはプロポキシル化物、またはそれらの混
合物である。特に好ましくは、アニオン性界面活性剤が、アルキル（アルケニル
）スルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、オレフィンスルホネート、ア
ルカンスルホネート、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル、
石鹸、またはそれらの混合物である。
【００２９】 本発明の組成物は、好ましくは少なくとも１種の水溶性および／または水不溶
性有機および／または無機ビルダーを含有する。水溶性有機ビルダー材料は次の
ものを包含する：ポリカルボン酸、とりわけクエン酸および糖酸、モノマーおよ
びポリマー型のアミノポリカルボン酸、とりわけメチルグリシン二酢酸、ニトリ
ロ三酢酸およびエチレンジアミン四酢酸、ポリアスパラギン酸、ポリホスホン酸
、とりわけアミノトリス（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラキス
（メチレンホスホン酸）および１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、
ポリマー型のヒドロキシ化合物、例えばデキストリン、ポリマー型の（ポリ）カ
ルボン酸、とりわけ欧州特許ＥＰ０６２５９９２または国際特許出願ＷＯ９２／
１８５４２または欧州特許ＥＰ０２３２２０２に従って多糖またはデキストリン
を酸化することにより得ることができるポリカルボキシレート、アクリル酸、メ
タクリル酸またはマレイン酸のポリマーおよびそれらのコポリマー（カルボン酸
官能基を持たない少量の重合性物質が共重合していてもよい）。不飽和カルボン
酸のホモポリマーの相対分子量は通例３０００〜２０００００であり、コポリマ
ーの相対分子量は２０００〜２０００００、好ましくは３００００〜１２０００
０である（遊離酸換算）。特に好ましいアクリル酸／マレイン酸コポリマーは、
３００００〜１０００００の相対分子量を持つ。市販生成物の例は、Sokalan（
商標）ＣＰ５、ＣＰ１０およびＰＡ３０（ＢＡＳＦ）である。この種類の化合物
のうち、好ましさは劣るとしても好適なものは、アクリル酸またはメタクリル酸
とビニルエーテル（例えばビニルメチルエーテル）、ビニルエステル、エチレン
、プロピレンおよびスチレンとのコポリマーであって、酸部分が少なくとも５０
重量％を占めるものである。
【００３０】 適当な水溶性有機ビルダー材料として、モノマーとして２種の不飽和酸および
／またはそれらの塩と、第３のモノマーとしてビニルアルコールおよび／または
エステル化されたビニルアルコールまたは炭水化物を含むターポリマーを使用し
てもよい。第１の酸性モノマーまたはその塩は、モノエチレン性不飽和Ｃ3-8カ
ルボン酸、好ましくはＣ3-4モノカルボン酸（とりわけアクリル酸またはメタク
リル酸）から誘導される。第２の酸性モノマーまたはその塩はＣ4-8ジカルボン
酸（マレイン酸が特に好ましい）の誘導体、および／または２位がアルキル基ま
たはアリール基で置換されたアリルスルホン酸の誘導体であり得る。このような
ポリマーはとりわけ、ドイツ特許ＤＥ４２２１３８１およびドイツ特許出願ＤＥ
４３００７７２に記載されている方法で製造することができ、通例１０００〜２
０００００の相対分子量を持つ。その他の好ましいコポリマーは、ドイツ特許出
願ＤＥ４３０３３２０およびＤＥ４４１７７３４に記載されているコポリマーで
あって、好ましくはアクロレインとアクリル酸／アクリル酸塩、および／または
酢酸ビニルをモノマーとして含有するものである。特に液体組成物の製造には、
有機ビルダー材料を水溶液の形態、好ましくは３０〜５０重量％水溶液の形態で
使用し得る。上述の酸はすべて、通例それらの水溶性塩、とりわけアルカリ金属
塩の形態で使用する。
【００３１】 所望により、この種の有機ビルダー材料は４０重量％までの量、とりわけ２５
重量％までの量、好ましくは１〜８重量％の量で存在し得る。ペースト状または
液状の本発明組成物（特に水を含有するもの）には、上述の上限に近い量を使用
することが好ましい。
【００３２】 適当な水溶性無機ビルダー材料はとりわけ、アルカリ金属シリケート、アルカ
リ金属カーボネートおよびアルカリ金属ホスフェートで、アルカリ性、中性また
は酸性ナトリウム塩またはカリウム塩の形態で存在し得るものを包含する。その
例は、リン酸三ナトリウム、二リン酸四ナトリウム、二リン酸二水素二ナトリウ
ム、三リン酸五ナトリウム、いわゆるヘキサメタリン酸ナトリウム、リン酸三ナ
トリウムオリゴマー（オリゴマー化度５〜１０００、とりわけ５〜５０）、並び
に対応するカリウム塩および／またはナトリウムおよびカリウム塩の混合物であ
る。水不溶性水分散性無機ビルダー材料は、とりわけ、結晶または非晶のアルカ
リ金属アルミノシリケートで、これを５０重量％まで、好ましくは４０重量％以
下の量で、液体組成物中ではとりわけ１〜５重量％の量で使用する。そのような
無機ビルダーのうち、洗剤用結晶アルミノケイ酸ナトリウム、とりわけゼオライ
トＡ、Ｐ、および場合によりＸを、単独で、または混合物として（例えばゼオラ
イトＡおよびＸの共結晶物（Vegobond（商標）AX、Condea Augusta S.p.A.の製
品）として）使用することが好ましい。固体粒状組成物においては、上記範囲の
上限に近い量を使用することが好ましい。適当なアルミノシリケートにおいては
、とりわけ３０μｍを越える大きさの粒子は存在せず、好ましくは１０μｍより
も小さい粒子が少なくとも８０重量％を占める。そのカルシウム結合能は通例、
１００〜２００ｍｇＣａＯ／ｇである（ドイツ特許ＤＥ２４１２８３７に従って
測定し得る）。
【００３３】 上記アルミノシリケートの代替品または部分的な代替品として適当なものは、
結晶アルカリ金属シリケートであって、単独で、または非晶シリケートとの混合
物として存在し得る。本発明の組成物中にビルダーとして使用し得るアルカリ金
属シリケートは、アルカリ金属オキシドとＳｉＯ2とのモル比が好ましくは０．
９５よりも小さく、とりわけ１：１．１ないし１：１２のものであり、非晶また
は結晶形態で存在し得る。好ましいアルカリ金属シリケートは、Ｎａ2Ｏ：Ｓｉ
Ｏ2モル比１：２ないし１：２．８のケイ酸ナトリウム、とりわけ非晶ケイ酸ナ
トリウムである。Ｎａ2Ｏ：ＳｉＯ2のモル比が１：１．９ないし１：２．８のも
のは、欧州特許出願ＥＰ０４２５４２７の方法によって製造し得る。単独で、ま
たは非晶シリケートとの混合物の形態で存在し得る好ましい結晶シリケートは、
式：Ｎａ2ＳｉxＯ2x+1・ｙＨ2Ｏ［式中、ｘ（いわゆるモジュラス）は１．９〜
２２、特に１．９〜４の数であり、ｙは０〜３３の数であり、ｘは好ましくは２
、３または４である。］で示される結晶層状シリケートである。上記式で示され
る結晶層状シリケートは、例えば欧州特許出願ＥＰ０１６４５１４に記載されて
いる。式中、ｘが２または３である結晶層状シリケートが好ましい。β−および
δ−二ケイ酸ナトリウム（Ｎａ2Ｓｉ2Ｏ5・ｙＨ2Ｏ）が特に好ましい。β−二ケ
イ酸ナトリウムは、例えば、国際特許出願ＷＯ９１／０８１７１に記載の方法に
よって得られる。モジュラスが１．９〜３．２であるδ−ケイ酸ナトリウムは、
日本国特許出願ＪＰ０４／２３８８０９およびＪＰ０４／２６０６１０に従って
調製し得る。ｘが１．９〜２．１である上記式で示される、実質的に無水の結晶
アルカリ金属シリケート（欧州特許出願ＥＰ０５４８５９９、ＥＰ０５０２３２
５およびＥＰ０４５２４２８に記載のように調製できる、非晶アルカリ金属シリ
ケートから調製したもの）を本発明の組成物中に使用してもよい。
【００３４】 本発明の組成物の他の好ましい態様においては、欧州特許出願ＥＰ０４３６８
３５の方法によって砂およびソーダから調製し得る、モジュラス２〜３の結晶層
状ケイ酸ナトリウムを使用する。本発明の組成物の他の好ましい態様においては
、欧州特許ＥＰ０１６４５５２および／またはＥＰ０２９３７５３の方法によっ
て得られる、モジュラス１．９〜３．５の結晶ケイ酸ナトリウムを使用する。
【００３５】 上記式で示される結晶層状シリケートは、Clariant GmbHからNa-SKS、例えばN
a-SKS-1 (Na2Si22O45・xH2O, kenyaite)、Na-SKS-2 (Na2Si14O29・xH2O, magadiit
e)、Na-SKS-3 (Na2Si8O17・xH2O)またはNa-SKS-4 (Na2Si4O9・xH2O, makatite)の
商品名で市販されている。それらのうち、特に適当なものは、Na-SKS-5 (α-Na2 Si2O5)、Na-SKS-7 (β-Na2Si2O5, natrosilite)、Na-SKS-9 (NaHSi2O5・3H2O)、N
a-SKS-10 (NaHSi2O5・3H2O, kanemite)、Na-SKS-11 (t-Na2Si2O5) および Na-SKS
-13 (NaHSi2O5)を包含し、Na-SKS-6 (δ-Na2Si2O5)が特に重要である。結晶層状
シリケートについての概要は、例えば、"Hoechst High Chem Magazin 14/1993"
第33-38頁および"Seifen-Oele-Fette-Wachse, Vol. 116, No. 20/1990" 第805-8
08頁に記載されている。本発明の組成物の好ましい一態様においては、結晶層状
シリケートおよびシトレートの顆粒状配合物、結晶層状シリケートおよび上記ポ
リカルボン酸（コ）ポリマーの顆粒状配合物（例えばドイツ特許出願ＤＥ１９８
１９１８７に記載されている）、またはアルカリ金属シリケートおよびカルカリ
金属カーボネートの顆粒状配合物（例えば国際特許出願ＷＯ９５／２２５９２に
記載されているか、または例えばNabion（商標）１５として市販されている）を
使用する。
【００３６】 本発明の組成物中にビルダー材料は、要すれば９０重量％までの量で存在し得
る。ビルダー材料は７５重量％までの量で存在することが好ましい。本発明の洗
濯洗剤のビルダー含量は、とりわけ５〜５０重量％である。硬質表面清浄用（特
にキッチンウェアおよびテーブルウェアの機械による清浄用）の本発明組成物に
おいては、ビルダー材料含量はとりわけ５〜８８重量％であり、好ましくはその
ような組成物中に水不溶性ビルダー材料を使用しない。キッチンウェアおよびテ
ーブルウェアの機械洗浄に使用することを特に意図した本発明組成物の好ましい
態様においては、水溶性有機ビルダー（特にアルカリ金属シトレート）２０〜４
０重量％、アルカリ金属カーボネート５〜１５重量％、およびアルカリ金属ジシ
リケート２０〜４０重量％が存在する。
【００３７】 本発明の組成物に適当な過酸素化合物は、特に有機過酸、または有機酸の過酸
塩、例えば、フタルイミド過カプロン酸、過安息香酸、またはジ過ドデカン二酸
塩、過酸化水素、および洗浄条件下に過酸化水素を放出する無機塩、例えば過ホ
ウ酸塩、過炭酸塩、過ケイ酸塩および／または過硫酸塩（例えばCaroate）を包
含する。固体の過酸素化合物を用いる場合は、それを粉末または顆粒（原則的に
既知の方法でコーティングし得る）の形態で使用し得る。本発明の組成物が過酸
素化合物を含有する場合、過酸素化合物は、好ましくは５０重量％まで、より好
ましくは５〜３０重量％の量で存在する。既知の漂白安定剤、例えばホスホネー
ト、ボレートおよび／またはメタボレートおよびメタシリケート並びにマグネシ
ウム塩（例えば硫酸マグネシウム）を少量加えることが有利であり得る。
【００３８】 使用し得る漂白活性剤は、過加水分解条件下に、炭素数好ましくは１〜１０(
より好ましくは２〜４)の脂肪族パーオキソカルボン酸、および／または置換も
しくは不置換過安息香酸を生成する化合物である。上記炭素数のＯ−および／ま
たはＮ−アシル基、および／または置換もしくは不置換ベンゾイル基を有する物
質が適当である。好ましい漂白活性剤は、ポリアシル化アルキレンジアミン、と
りわけテトラアセチルエチレンジアミン(ＴＡＥＤ)、アシル化トリアジン誘導体
、とりわけ１,５−ジアセチル−２,４−ジオキソヘキサヒドロ−１,３,５−トリ
アジン(ＤＡＤＨＴ)、アシル化グリコールウリル、とりわけテトラアセチルグリ
コールウリル(ＴＡＧＵ)、Ｎ−アシルイミド、とりわけＮ−ノナノイルスクシン
イミド(ＮＯＳＩ)、アシル化フェノールスルホネート、とりわけｎ−ノナノイル
またはイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート(ｎ−またはｉｓｏ−ＮＯＢ
Ｓ)、無水カルボン酸、とりわけ無水フタル酸、アシル化多価アルコール、とり
わけトリアセチン、エチレングリコールジアセテート、２,５−ジアセトキシ−
２,５−ジヒドロフラン、エノールエステル(ドイツ特許出願ＤＥ１９６１６６９
３およびＤＥ１９６１６７６７により知られる)、アセチル化ソルビトールおよ
びマンニトールおよび／またはそれらの混合物(ＳＯＲＭＡＮ)(欧州特許出願Ｅ
Ｐ０５２５２３９に記載されている)、アシル化糖誘導体、とりわけペンタアセ
チルグルコース(ＰＡＧ)、ペンタアセチルフルクトース、テトラアセチルキシロ
ースおよびオクタアセチルラクトース、アセチル化(場合によりＮ−アルキル化)
グルカミンおよびグルコノラクトン、および／またはＮ−アシル化ラクタム、例
えばＮ−ベンゾイルカプロラクタム(国際特許出願ＷＯ９４／２７９７０、ＷＯ
９４／２８１０２、ＷＯ９４／２８１０３、ＷＯ９５／００６２６、ＷＯ９５／
１４７５９およびＷＯ９５／１７４９８により知られる)である。親水性置換ア
シルアセタール(ドイツ特許出願ＤＥ１９６１６７６９により知られる)およびア
シルラクタム(ドイツ特許出願ＤＥ１９６１６７７０および国際特許出願ＷＯ９
５／１４０７５に記載されている)を使用することも好ましい。ドイツ特許出願
ＤＥ４４４３１７７により知られる従来の漂白活性剤組み合わせを使用してもよ
い。そのような漂白活性剤は、通常の量で、好ましくは組成物全体に対して０．
５〜１０重量％、より好ましくは１〜８重量％の量で使用し得る。
【００３９】 前記の従来の漂白活性剤に加えて、またはその代わりに、欧州特許ＥＰ０４４
６９８２およびＥＰ０４５３００３により知られるスルホンイミン、および／ま
たは漂白増強作用を有する遷移金属塩もしくは遷移金属錯体が、いわゆる漂白触
媒として存在し得る。
【００４０】 本発明に必須のアミラーゼに加えて、本発明の組成物中で使用し得る酵素は、
プロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、プルラナーゼ、ヘミセルラーゼ、セルラ
ーゼ、オキシダーゼ、ラック酵素およびペルオキシダーゼ並びにそれらの混合物
からなる群から選択する酵素を包含する。所望により、本発明に必須のアミラー
ゼ以外のアミラーゼも更に使用してよい。真菌または細菌、例えばBacillus sub
tilis、Bacillus licheniformis、Bacillus lentus、Streptomyces griseus、Hu
micola lanuginosa、Humicola insolens、Pseudomonas pseudoalcaligenes、Pse
udomonas cepaciaまたはCoprinus cinereusから得られる活性酵素物質が特に適
当である。本発明に必須のアミラーゼ、および更に使用し得る酵素は、例えば欧
州特許０５６４４７６または国際特許出願ＷＯ９４／２３００５に記載されてい
るように、担体材料に吸着させ、および／またはコーティング材料中に封入して
、早期の失活から保護することができる。これらは、本発明の洗剤中に、好まし
くは５重量％まで、より好ましくは０．２〜４重量％の量で存在する。
【００４１】 本発明の組成物がプロテアーゼを含有する場合、そのタンパク質分解活性は好
ましくは約１００〜１００００ＰＵ／ｇ、とりわけ３００〜８０００ＰＵ／ｇで
ある。本発明の組成物中に２種またはそれ以上の酵素を使用する場合、２種また
はそれ以上の個別の酵素もしくは従来のように個別に配合物とした酵素を組み合
わせるか、または例えば国際特許出願ＷＯ９６／００７７２もしくはＷＯ９６／
００７７３により知られるように２種またはそれ以上の酵素を合わせて配合した
顆粒を使用し得る。
【００４２】 本発明の組成物（特に液状またはペーストの形態である場合）中に水以外に使
用し得る有機溶媒は、Ｃ1-4アルコール（とりわけメタノール、エタノール、イ
ソプロパノールおよびｔ−ブタノール）、Ｃ2-4ジオール（とりわけエチレング
リコールおよびプロピレングリコール）およびそれらの混合物、並びに上記種類
の化合物から誘導されるエーテルを包含する。このような水混和性溶媒は本発明
の組成物中に、好ましくは３０重量％以下の量で、より好ましくは６〜２０重量
％の量で存在する。
【００４３】 本発明の組成物は更に、洗剤中に通例存在する他の成分をも含有し得る。その
ような任意の成分は、とりわけ、酵素安定剤、汚れ防止剤、色移り防止剤、抑泡
剤、蛍光増白剤、色素および香料を包含する。銀を腐食から保護するために、銀
腐食防止剤を本発明の食器洗剤中に使用し得る。本発明の硬質表面用清浄製剤は
更に、研磨成分、特に石英粉、木粉、ポリマー粉、白亜およびガラスマイクロビ
ーズ、並びにそれらの混合物から成る群から選択する研磨成分を含有し得る。研
磨剤は、本発明の洗剤中に好ましくは２０重量％以下、とりわけ５〜１５重量％
の量で存在する。
【００４４】 他の成分の混合によって自動的に調節されない望ましいｐＨ値を達成するため
に、本発明の組成物は、その系に適合し環境にも適合する酸（とりわけクエン酸
、酢酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、グリコール酸、コハク酸、グルタル酸および
／またはアジピン酸）または無機酸（とりわけ硫酸）あるいは塩基（とりわけ水
酸化アンモニウムまたはアルカリ金属水酸化物）を含有し得る。このようなｐＨ
調節剤は本発明の組成物中に好ましくは２０重量％以下の量で、より好ましくは
１．２〜１７重量％の量で存在する。
【００４５】 本発明の洗濯洗剤中に使用するのに適当な色移り防止剤は、とりわけ、ポリビ
ニルピロリドン、ポリビニルイミダゾール、Ｎ−オキシドポリマー、例えばポリ
（ビニルピリジンＮ−オキシド）、およびビニルピロリドン／ビニルイミダゾー
ルコポリマーを包含する。
【００４６】 汚れ防止剤の機能は、繊維製品繊維から離れた汚れを液中に懸濁させて保つと
いうものである。この目的に適当なものは、水溶性で通例有機のコロイド、例え
ばデンプン、糊、ゼラチン、セルロースもしくはデンプンのエーテルカルボン酸
もしくはエーテルスルホン酸の塩、またはセルロースもしくはデンプンの酸性硫
酸エステルの塩である。酸基を有する水溶性ポリアミドも適当である。上記以外
のデンプン誘導体、例えばアルデヒドデンプンを使用してもよい。セルロースエ
ーテル、例えばカルボキシメチルセルロース（ナトリウム塩）、メチルセルロー
ス、ヒドロキシアルキルセルロース、混合エーテル(例えばメチルヒドロキシエ
チルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルカルボキシメチ
ルセルロース)、およびそれらの混合物を、組成物に対して例えば０.１〜５重量
％の量で使用することが好ましい。
【００４７】 本発明の洗濯洗剤は、蛍光増白剤として、ジアミノスチルベンジスルホン酸の
誘導体および／またはそのアルカリ金属塩を含有し得る。適当な蛍光増白剤は、
例えば、４,４'−ビス−(２−アニリノ−４−モルホリノ−１,３,５−トリアジ
ニル−６−アミノ)−スチルベン−２,２'−ジスルホン酸の塩、または同様の構
造で、モルホリノ基の代わりにジエタノールアミノ基、メチルアミノ基、アニリ
ノ基または２−メトキシエチルアミノ基を有する化合物である。置換ジフェニル
スチリル型の増白剤、例えば４,４'−ビス−(２−スルホスチリル)−ビフェニル
、４,４'−ビス−(４−クロロ−３−スルホスチリル)−ビフェニルまたは４−(
４−クロロスチリル)−４'−(２−スルホスチリル)−ビフェニルのアルカリ金属
塩を使用してもよい。上記増白剤の混合物を使用してもよい。
【００４８】 本発明の組成物を機械による清浄に使用する場合は特に、通常の抑泡剤を加え
ることが有利であり得る。適当な抑泡剤の例は、Ｃ18-24脂肪酸フラクション含
量の高い天然または合成物由来の石鹸である。適当な非界面活性抑泡剤は、例え
ばオルガノポリシロキサンおよびそれと、微細な、場合によりシラン化したシリ
カとの混合物、並びにパラフィン、ワックス、微結晶ワックスおよびそれらとシ
ラン化シリカまたはビス−脂肪酸アルキレンジアミンとの混合物である。種々の
抑泡剤の混合物、例えばシリコーン、パラフィンまたはワックスの混合物を使用
することも有利である。抑泡剤、とりわけシリコーンおよび／またはパラフィン
を含有する抑泡剤は、顆粒状の水溶性または水分散性支持材料に固定することが
好ましい。パラフィンとビスステアリルエチレンジアミンの混合物が、特に好ま
しい。
【００４９】 本発明の固体組成物の製造は、困難を伴わず、既知の方法、例えば噴霧乾燥ま
たは造粒によって行うことができ、酵素および他の熱感受性成分（例えば漂白剤
）は場合により後の段階で別々に加える。高い嵩密度（とりわけ６５０〜９５０
g／ｌの範囲）を持つ本発明の組成物は、欧州特許ＥＰ０４８６５９２により知
られる押出工程を含む方法によって製造するのが好ましい。他の好ましい製法は
、欧州特許ＥＰ０６４２５７６に記載の造粒法によるものである。
【００５０】 一相またはそれ以上の相を有し得、一色またはそれ以上の色を有し得る錠剤形
態、とりわけ一層または二層もしくはそれ以上の層（特に二層）を有する錠剤形
態の本発明組成物を製造するには、全ての成分（場合により一層毎）をミキサー
内で混合し、その混合物を従来の錠剤プレス（例えば偏心プレスまたは回転式プ
レス）で圧縮力約５０〜１００ｋＮ（好ましくは６０〜７０ｋＮ）で圧縮する方
法によることが好ましい。多層錠の場合は特に、少なくとも一つの層を予め圧縮
することが有利であり得る。これは好ましくは５〜２０ｋＮ、とりわけ１０〜１
５ｋＮの圧縮力で行う。このようにして、破断強さおよび曲げ強さが通例１００
〜２００Ｎ、好ましくは１５０Ｎを越える、破断抵抗性であるが適用条件下には
充分速やかに溶解する錠剤を、問題なく製造することができる。このように製造
した錠剤の重量は、好ましくは１０〜５０ｇ、とりわけ１５〜４０ｇである。錠
剤の立体形状は任意で、円形、卵形または矩形であり得、中間的な形状であって
もよい。角および端には丸みを付けることが有利である。円形錠剤の直径は好ま
しくは３０〜４０ｍｍである。特に、主として計量装置（例えば食器洗浄機の）
によって導入する矩形または立方形の錠剤の大きさは、計量装置の形状および容
積に応じて決める。好ましい例示態様は、底面が（２０〜３０ｍｍ）×（３４〜
４０ｍｍ）、とりわけ２６×３６ｍｍまたは２４×３８ｍｍである。
【００５１】 通常の溶媒を含有する溶液の形態である液状またはペースト状の本発明洗剤は
、通例、自動ミキサーにそのまままたは溶液の形態で導入し得る成分を単に混合
することによって製造する。
【００５２】 実施例 実施例１ 洗浄力を評価するために、標準化した試験汚れで汚した綿繊維製品を、家庭用
洗濯機（Miele（商標）Ｗ７０１）で４０℃で洗濯した（洗剤量７６ｇ；水の硬
度１６°ｄ［ドイツ硬度］；洗濯物量３．５ｋｇ；短プログラム）。洗濯結果を
四重測定の結果として表１に示す（ｄＥ初期値−ｄＥ洗濯後；測定装置Minolta
（商標）ＣＲ３１０）。洗剤Ｖ１は、本発明外のアミラーゼ顆粒（Termamyl（商
標）60T）０．２５重量％、およびBacillus lentusプロテアーゼを含有するプロ
テアーゼ顆粒（活性２０００００ＰＥ／ｇ）０．２５重量％を含有し；洗剤Ｖ２
は、同様の組成であるが、Termamyl（商標）の代わりに、遺伝子操作アミラーゼ
Duramyl（商標）をタンパク質等価量で含有し；洗剤Ｖ３はＶ１と同様の組成で
あるがTermamyl（商標）の代わりに、遺伝子操作アミラーゼPurafect（商標）Ox
Amをタンパク質等価量で含有し；洗剤Ｖ４はＶ１と同様の組成であるがTermamyl
（商標）の代わりに、真菌アミラーゼFungamyl（商標）をタンパク質等価量で含
有し；本発明の洗剤Ｍ１はＶ１と同様の組成であるがTermamyl（商標）の代わり
に、Bacillus amyloliquefaciens由来のアミラーゼをタンパク質等価量で含有し
た。
【００５３】
【表１】 汚れＡ：オートフレーク／ミルク／ココア Ｂ：オートフレーク／水／ココア Ｃ：チョコレートブラモンジュ 本発明の組成物は、他のアミラーゼを含有する組成物よりも顕著に優れた洗浄
性能を有することがわかる。
【００５４】 実施例２ キッチンウェアおよびテーブルウェアの機械洗浄用洗剤Ｖ５およびＶ６はそれ
ぞれ、トリポリリン酸ナトリウム５５重量％（無水物換算）、非晶二ケイ酸ナト
リウム４重量％（無水物換算）、炭酸ナトリウム２２重量％、過ホウ酸ナトリウ
ム９重量％、ＴＡＥＤ２重量％、ノニオン性界面活性剤２重量％、並びにアミラ
ーゼ顆粒（Termamyl（商標）60T）１重量％または２重量％、およびBacillus le
ntusプロテアーゼを含有するプロテアーゼ顆粒（活性２０００００ＰＵ／ｇ）１
．４重量％を含有した（１００重量％とする残部は、水、香料および色素）。組
成物Ｖ７およびＶ８はそれぞれ、組成物Ｖ５およびＶ６と同様の組成であるが、
Termamyl（商標）の代わりに、Duramyl（商標）をタンパク質等価量で含有した
。本発明の組成物Ｍ２およびＭ３はそれぞれ、組成物Ｖ５およびＶ６と同様の組
成であるが、Termamyl（商標）の代わりに、Bacillus amyloliquefaciens由来の
アミラーゼをタンパク質等価量で含有した。
【００５５】 これらの組成物を次のように試験した： Miele（商標）G575食器洗浄機（一般プログラムにおいて試験組成物をそれぞ
れ２０ｇ添加；水の硬度１４〜１６°ｄＨ［ドイツ硬度］；操作温度５５℃）に
よって、標準化したデンプン汚れを付けた皿６枚を洗浄し、残留汚れを重量測定
し、洗浄前の初期値（すなわち１００％）に対する相対値として表した。除去さ
れた汚れの割合（％）を次表に示す。
【００５６】
【表２】 本発明の組成物は、本発明外の組成物よりも洗浄性能が顕著に優れていること
がわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ホルスト−ディーター・シュペックマン ドイツ連邦共和国デー−40764ランゲンフ ェルト、アイヒェンフェルトシュトラーセ 24アー番 (72)発明者 カール−ハインツ・マウラー ドイツ連邦共和国デー−40699エルクラー ト、デッヒェンシュトラーセ５番 (72)発明者 クリスティアン・ニッチュ ドイツ連邦共和国デー−40591デュッセル ドルフ、オットー−ハーン−シュトラーセ 185番 Ｆターム(参考） 4H003 AB03 AB14 AB15 AB19 AB21 AB27 AC08 AC23 DA01 DA05 DA19 EA09 EA15 EA16 EA20 EB12 EC01 EE05 FA47

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 Bacillus amyloliquefaciens由来のα−アミラーゼ、アニオ
    ン性およびノニオン性界面活性剤の系（ノニオン性界面活性剤量の方が多い）、
    並びにそのような成分と適合する通常の成分を含有するアミラーゼ含有洗剤。
  2. 【請求項２】 組成物全体１ｇ当たりアミラーゼを０．００１〜０．５ｍｇ
    、とりわけ０．０２〜０．３ｍｇの量で含有する請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】 アニオン性およびノニオン性界面活性剤の系を１０重量％ま
    で、とりわけ５重量％まで含有する、硬質表面清浄用、特にキッチンウェアおよ
    びテーブルウェアの機械洗浄用の請求項１または２に記載の組成物。
  4. 【請求項４】 アニオン性およびノニオン性界面活性剤の系を０．５〜３重
    量％含有する請求項３に記載の組成物。
  5. 【請求項５】 アニオン性およびノニオン性界面活性剤の系におけるノニオ
    ン性界面活性剤の割合が、７５重量％を超え、とりわけ８０〜９９重量％である
    請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
  6. 【請求項６】 ノニオン性界面活性剤が、アルキル部分の炭素数１２〜１８
    で、アルキルエーテル基数３〜２０（とりわけ４〜１０）の、直鎖または分枝状
    アルコールのエトキシル化および／またはプロポキシル化物、またはそれらの混
    合物である請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
  7. 【請求項７】 アニオン性界面活性剤が、アルキル（アルケニル）スルフェ
    ート、アルキルベンゼンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルカンスル
    ホネート、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル、石鹸、また
    はそれらの混合物である請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
  8. 【請求項８】 Bacillus amyloliquefaciens由来のα−アミラーゼと、アニ
    オン性およびノニオン性界面活性剤の系（ノニオン性界面活性剤量の方が多い）
    との組み合わせの、洗浄および清浄溶液、とりわけ洗浄および清浄水溶液中での
    、洗剤の清浄性能を向上するための使用。
  9. 【請求項９】 デンプン汚れに関して清浄性能を向上する請求項８に記載の
    使用。
JP2000552236A 1998-06-03 1999-05-25 アミラーゼを含有する洗剤 Pending JP2002517554A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19824686A DE19824686A1 (de) 1998-06-03 1998-06-03 Amylase enthaltende Wasch- und Reinigungsmittel
DE19824686.2 1998-06-03
PCT/EP1999/003571 WO1999063039A1 (de) 1998-06-03 1999-05-25 Amylase enthaltende wasch- und reinigungsmittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002517554A true JP2002517554A (ja) 2002-06-18

Family

ID=7869704

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000552236A Pending JP2002517554A (ja) 1998-06-03 1999-05-25 アミラーゼを含有する洗剤

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP1084221A1 (ja)
JP (1) JP2002517554A (ja)
DE (1) DE19824686A1 (ja)
HU (1) HUP0102143A2 (ja)
PL (1) PL344532A1 (ja)
WO (1) WO1999063039A1 (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2732015B1 (de) * 2011-07-12 2015-09-09 WeylChem Switzerland AG Verwendung einer kombination von sekundärem paraffinsulfonat und amylase zur erhöhung des reinigungsvermögens von flüssigen waschmitteln

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5912218A (en) * 1996-09-11 1999-06-15 The Procter & Gamble Company Low foaming automatic dishwashing compositions
EP0861885B1 (en) * 1997-02-27 2003-04-16 The Procter & Gamble Company Soaker compositions
ES2191901T3 (es) * 1997-05-16 2003-09-16 Procter & Gamble Composiciones detergentes lavavajillas liquidas o geles de accion suave que son microemulsiones y que tienen deseables caracteristicas espumantes y de eliminacion de la suciedad de las comidas grasas.

Also Published As

Publication number Publication date
DE19824686A1 (de) 1999-12-09
WO1999063039A1 (de) 1999-12-09
PL344532A1 (en) 2001-11-05
EP1084221A1 (de) 2001-03-21
HUP0102143A2 (hu) 2001-10-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6380147B1 (en) Detergents containing amylase and protease
US6462006B1 (en) Solid machine dishwashing detergent with phosphate and crystalline lamellar silicates
JP2009504854A (ja) 色保護洗剤
US20100240566A1 (en) Washing or Cleaning Agents with Amidine Compounds and/or Amidinium Bicarbonates
US20110028377A1 (en) Color-Protecting Detergent or Cleanser
JP2002235096A (ja) 過酸素化合物用触媒としての環状糖ケトンの使用方法
US6391838B1 (en) Detergents containing enzymes and bleach activators
JP5947918B2 (ja) 着色防止洗剤
JPH0747760B2 (ja) 洗剤組成物
JP2002517553A (ja) アミラーゼを含む洗剤
US20010044398A1 (en) Protease- and percarbonate-containing detergents
KR102171646B1 (ko) 색 보호 세제
JP2002517551A (ja) アミラーゼおよびパーカーボネートを含有する洗剤
JP2002517550A (ja) アミラーゼおよび色移り防止剤を含有する洗剤
JP2002517556A (ja) アミラーゼおよび漂白促進遷移金属錯体化合物を含む洗剤
JP2002517552A (ja) アミラーゼおよび過カルボン酸を含有する洗剤
EP3209760B1 (en) Colour protection detergent
JP2002517554A (ja) アミラーゼを含有する洗剤
JP5143752B2 (ja) 着色防止性の洗濯洗剤組成物
ES2218229T3 (es) Inhibidor enzimatico del agrisado.
EP3209759B1 (en) Anti-grey detergent
JP2001525450A (ja) セルラーゼの使用による洗剤の洗浄効果の向上
IE20150173A1 (en) Heavy duty detergent composition
JP2002510342A (ja) 清浄性能を向上した洗浄または清浄剤