JPH05186800A - 洗剤組成物 - Google Patents

洗剤組成物

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JPH05186800A
JPH05186800A JP4174570A JP17457092A JPH05186800A JP H05186800 A JPH05186800 A JP H05186800A JP 4174570 A JP4174570 A JP 4174570A JP 17457092 A JP17457092 A JP 17457092A JP H05186800 A JPH05186800 A JP H05186800A
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detergent
tablet
particles
tablet according
matrix
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JP4174570A
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Alan John Fry
アラン・ジヨン・フライ
Michael J Garvey
マイケル・ジヨゼフ・ガービイ
William J Iley
ウイリアム・ジヨン・イリー
Geoffrey Newbold
ジヨフリー・ニユーボールド
Douglas Wraige
ダグラス・レイジ
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Unilever NV
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    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers

Abstract

(57)【要約】 【構成】 洗剤活性化合物、洗剤ビルダー、及び任意に
他の洗剤成分を包含する圧縮粒状洗剤組成物のタブレッ
トであって、タブレット又はその離散領域が<200μ
mの粒子を実質的に含有しない粒子のマトリックスから
本質的に成り、洗剤活性化合物、及び洗剤ビルダー、及
び任意に洗剤基礎粉末の成分の粒子が、タブレットを水
に浸漬した場合にタブレットの構造を粉砕させ得る結合
剤/崩解剤で別々に被覆されるが、但しマトリックスの
実質的にすべての粒子が700μm以下だけ互いに異な
る上限及び下限を有する範囲内の粒子サイズを有するわ
けではないことを特徴とするタブレット。 【効果】 洗濯液中で迅速に崩解し溶解する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、タブレット形態の圧縮
粉末洗剤における洗剤組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】タブレット形態の洗剤組成物は、下記の
ように当業界では公知であって、いくつかの製品が目下
市場に出ている。タブレットは、粉末製品より優れたい
くつかの利点を有する:それらは計量する必要がなく、
したがって取扱が容易で洗濯物中に分配しやすく、それ
らはよりコンパクトであって、かさばらずに貯蔵される
ため経済的である。
【0003】タブレット洗剤は、例えば英国特許第91
1,204号(Unilever)、米国特許第3,9
53,350号(Kao)、日本国特許第60,01
5,500A号(Lion)、日本国特許第60,13
5,497A号(Lion)、日本国特許第60,13
5,498A号(Lion)に記載されており、スペイ
ンで市販されている。
【0004】しかしながら、タブレット強度と洗濯液中
に分散及び溶解する能力との間の均衡を図ることはむつ
かしいことが立証されている。低圧縮圧のみを用いて生
成されるタブレットは、運搬及び荷造り時に脆くなり、
崩解しがちである;一方もっと強く圧縮されたタブレッ
トは十分に凝集しているが、しかし洗濯液中に適度に崩
解又は分散できない。
【0005】この問題は、洗剤活性化合物を含有し、ア
ルミノ珪酸ナトリウム(ゼオライト)で増強されて、慣
用的に製造された噴霧乾燥粉末を圧縮することにより生
成されたタブレットに関して特に深刻であることが立証
されている。タブレットが湿ると、外見上高粘性ゲル相
が形成されて、これがタブレットの内部に水が浸透する
のを遅延させるか又は妨害する。
【0006】洗濯液中での崩解の問題は、リン酸塩の易
溶解性及び水和の高熱によりリン酸塩がタブレット崩解
剤として行動するために、トリポリリン酸ナトリウムが
処方物中に存在する場合にはほとんど生じないと考えら
れる。トリポリリン酸ナトリウムを不溶性物質である晶
質アルミノ珪酸ナトリウム(ゼオライト)に置き換えた
当今の処方物から満足のいくタブレットを調製すること
はむつかしいことが判明している。
【0007】英国特許第983,243号及び英国特許
第989,683号(Colgate−Palmoli
ve)は、存在する微細粒子(100メッシュより小さ
い(米国)。149μmに相当する)の比率を減少させ
るために、水又は珪酸ナトリウム水溶液を噴霧した噴霧
乾燥粉末洗剤を圧縮して調製した溶解特性の改良を示す
タブレット洗剤を開示する。8〜100メッシュ及び6
〜60メッシュ(米国)(それぞれ149〜2380μ
m及び250〜3360μmに相当する)の範囲の粒子
サイズを有する粉末の圧縮が開示されている。タブレッ
ト全体をフィルム生成ポリマーで被覆して、摩耗及び偶
発的損傷に対する耐性を助成する。その粉末は高レベル
のトリポリリン酸ナトリウムを含有する。
【0008】1992年1月15日に公開された欧州特
許第466,484A号(Unilever PLC)
は、細型切り口を有し、並びに粒子の形状の均一性及び
規則性を有する圧縮粒子のタブレット洗剤を開示する;
その利点は、改良された洗濯時崩解性及びきれいな外観
である。
【0009】タブレット圧縮前に少なくとも洗剤活性化
合物及び洗剤ビルダーの粒子が結合剤/崩解剤で被覆さ
れる場合には、高度に改良された崩解及び分散特性は、
本質的に、1992年1月15日に公開された欧州特許
出願第466,484号(Unilever)のものよ
り広い粒子サイズ範囲を有する圧縮顆粒のマトリックス
から成るタブレットから得られることが目下判明してい
る。その利点は、ゼオライトをビルダーとする粉末洗剤
から、及び高嵩密度粉末洗剤から調製されるタブレット
で特に明らかである。
【0010】
【課題を解決するための手段】したがって、本発明は、
洗剤活性化合物、洗剤ビルダー、及び任意に他の洗剤成
分を包含する圧縮粒状洗剤組成物のタブレットであっ
て、タブレット又はその離散領域が本質的に<200μ
mの粒子を実質的に含有しない粒子のマトリックスから
成り、洗剤活性化合物、及び洗剤ビルダー、及び任意に
洗剤基礎粉末の成分の粒子が、タブレットを水に浸漬し
た場合にタブレットの構造を粉砕させ得る結合剤/崩解
剤で別々に被覆されるが、但しマトリックスの実質的に
すべての粒子が700μm以下だけ互いに異なる上限及
び下限を有する範囲内の粒子サイズを有するわけではな
いことを特徴とするタブレットを提供する。
【0011】本発明の洗剤タブレット、又はタブレット
の離散領域は、少なくともそのいくつかが結合剤/崩解
剤で被覆され、その粒子サイズ範囲はかなり広いがしか
し<200μmの小型粒子(“微細粒子”)は実質的に
存在しない粒子から本質的に成っている粒状組成物から
圧縮によって得られるマトリックスの形態である。
【0012】粒子のサイズ及び分布 本発明のタブレット洗剤の不可欠な特徴であるマトリッ
クスは、実質的に小型粒子を含有しない、そして好まし
くは制御された粒子サイズ及び分布を有する粒状洗剤組
成物の圧縮によって得られる。
【0013】好ましくは、本組成物は実質的に全体的
に、200〜2000μm、さらに好ましくは250〜
1400μmの範囲内のサイズの粒子から成り、実質的
にそれより大きい粒子とそれより小さい粒子を含有しな
いのが望ましい。“実質的に”という用語は、5重量%
以下の粒子が上限より大きく、5重量%以下の粒子が下
限より小さいことを意味する。
【0014】この分布は、慣用的噴霧乾燥粉末洗剤の分
布とは異なる。このような粉末の平均粒子サイズは一般
に約300〜500μmであるけれども、粒子サイズ分
布は10〜30重量%の“微細粒子”(≦200μmの
粒子)含量を含む。
【0015】にもかかわらずこのような粉末は、微細粒
子がふるい分けによって最初に排除される場合には、本
発明のタブレットのための好適な出発物質である。
【0016】出発粒状組成物が原則として任意の嵩密度
を有する一方、崩解及び分散の問題を示す傾向が大きい
ために、本発明は特に相対的に高嵩密度の粉末を圧縮し
て生成されるタブレットに関連する。このようなタブレ
ットは、低嵩密度粉末から得られるタブレットと比較し
た場合、規定容量の洗剤組成物が小型タブレットとして
存在し得るという利点を有する。
【0017】したがって、出発粒状組成物は好適には少
なくとも400g/リットル、好ましくは少なくとも5
00g/リットル、有益には少なくとも700g/リッ
トルの嵩密度を有する。
【0018】欧州特許出願第340,013号(Uni
lever)、欧州特許出願第352,135号(Un
ilever)、及び欧州特許出願第425,277号
(Unilever)に記載され、特許請求されている
ように、高速ミキサー/粗砕機中での粒状化及び濃密化
により、あるいは欧州特許出願第367,339号(U
nilever)、及び欧州特許出願第390,251
号(Unilever)に記載され、特許請求されてい
る連続粒状化/濃密化工程によって調製される高嵩密度
の粒状洗剤組成物は、本発明に用いるのに内在的に好適
である。
【0019】上記の欧州特許出願第340,013号
(Unilever)、及び欧州特許出願第425,2
77号(Unilever)に記載されているような高
速ミキサー/粗砕機中での粒状化及び濃密化によって調
製される粒状洗剤組成物が、最も好ましい。いくつかの
組成物を用いることにより、この工程は、ふるい分け又
はその他の別の処理をせずに、上記の粒子サイズ分布の
基準を満たす粒状組成物を生成し得る。
【0020】本発明のタブレットは、均質であっても不
均質であってもよい。本明細書中では、“均質”という
用語は、単一粒状組成物の圧縮により生成されるタブレ
ットを意味するのに用いられるが、しかしその組成物の
すべての粒子が必ず同一組成を有することを意味しな
い。“不均質”という用語は、各々粒状組成物からの圧
縮により得られる複数の離散領域、例えば層、インサー
ト、又はコーティングから成るタブレットを意味するの
に用いる。
【0021】不均質タブレットでは、いずれか1つ又は
それ以上の離散領域は、本質的に上記のようなマトリッ
クスから成る。異なる領域に2つまたはそれ以上のこの
ようなマトリックスが存在する場合、それらは同一の又
は異なる粒子サイズ範囲を有する:例えば第一領域(例
えば、外層)は、本質的に、かなり広い粒子サイズ範囲
(例えば250〜1400μm)を有する粒子から成
り、一方別の領域(内部心層)は本質的にかなり狭い粒
子範囲(例えば500〜710μm)を有する粒子から
成る。
【0022】マトリックスのサイズ範囲内でない少比率
の可視的対比粒子が存在することは、本発明の範囲内で
ある:本発明のこの態様においては、可視的対比粒子
は、少なくとも1つの寸法がマトリックス粒子より大き
くなければならない。非マトリックス粒子が対比形状、
例えばヌードル状である場合には、対比の効果は増強さ
れる。可視的対比は、望ましい場合には、対比色を用い
てさらに増強してもよい。
【0023】前述のように、マトリックスを構成するす
べての粒子が同一の組成を有する必要はない。粒子サイ
ズに関する基準をすべて満たす場合には、粒状出発組成
物は、異なる成分、例えば噴霧乾燥洗剤基礎粉末、界面
活性剤粒子、付加的のビルダー塩、漂白剤成分、及び酵
素粒子の混合物であってもよい。
【0024】結合剤/崩解 本発明の第二の不可欠な特徴によれば、少なくとも洗剤
活性化合物及び洗剤ビルダーの粒子は、その他の任意の
洗剤成分と混合し、タブレットに圧縮する前にタブレッ
トを水に浸漬した場合に、タブレットの構造を粉砕させ
ることにより崩解剤としても作用し得る結合剤で被覆さ
れる。
【0025】任意に、洗剤基礎粉末の成分の粒子を結合
剤/崩解剤で被覆してもよい。しかしながら、一般に後
添加される成分、例えば漂白剤、酵素の粒子は、好まし
くは結合剤/崩解剤で被覆しない。
【0026】結合剤の使用は、タブレットを一緒に保持
し、したがって低圧縮圧で製造され、洗濯液中でそれが
十分に崩解させるのに役立つ。結合剤が、水と接触させ
た場合に粉砕を引き起こす物質でもある場合は、良好な
崩解特性さえ達成される。
【0027】タブレット崩解剤は、製薬業界では十分公
知であって、4原則機序:即ち膨潤、多孔性及び毛管作
用(吸上作用)、及び歪み(すべての物理的な)、及び
泡起(化学的な)によって作用することが知られてい
る。製薬産業におけるタブレット崩解剤は、W.Low
enthal,Journal of Pharmac
eutical Sciences Volume 6
1,No.11(November 1972)によっ
て再検討されている。
【0028】しかしながら、単に一緒に混合するよりむ
しろ、結合剤/崩解剤が、少なくとも洗剤活性化合物及
び洗剤ビルダーの粒子を、そして任意に洗剤基礎粉末の
粒子を被覆又は包囲することは不可欠であるため、物理
的崩解剤のみが好適である。これらの例としては、デン
プン、例えば小麦、トウモロコシ、コメ、及びジャガイ
モデンプン、並びにデンプン誘導体、例えばPrimo
jel(商標)カルボキシメチルデンプン、及びEwp
lotab(商標)ナトリウムデンプングリコレート;
セルロース及びセルロース誘導体、例えばCourlo
se(商標)及びNymcel(商標)ナトリウムカル
ボキシメチルセルロース、Ac−di−Sol(商標)
架橋修飾セルロース、及びHanfloc(商標)微晶
質セルロース系繊維;並びに種々の合成有機ポリマー、
特にポリエチレングリコール;架橋ポリビニルピロリド
ン、例えばPolyplasdone(商標)XL又は
Kollidon(商標)CLのような有機物質が挙げ
られる。無機膨潤崩解剤としては、ベントナイトクレー
が挙げられる。
【0029】結合剤/崩解剤は、溶液又は分散液形態で
噴霧することにより粒子に塗布するのが好適である。い
くつかの崩解剤はさらに、洗濯時に機能的利点、例えば
補足的増強、再汚染防止、又は繊維柔軟化を示す。
【0030】好ましい結合剤/崩解剤は、ポリマーであ
る。さらに好ましい結合剤/崩解剤は、架橋ポリビニル
ピロリドン、例えばPolyplasdone(商標)
XL又はKollidon(商標)CLである。
【0031】特に好ましい結合剤/崩解剤は、ポリエチ
レングリコールである。
【0032】結合剤/崩解剤は、好ましくは0.1〜1
0重量%、さらに好ましくは1〜5重量%の範囲内の量
で使用する。
【0033】少なくとも洗剤活性化合物及び洗剤ビルダ
ーの粒子を被覆するのに必要な結合剤/崩解剤のほか
に、崩解剤特性を持たない結合剤、又は結合剤特性を持
たない崩解剤を使用することも本発明の範囲内である。
後者の種類の物質の例は、泡起(化学的)崩解剤であ
る。
【0034】泡起崩解剤としては、弱酸又は酸塩、例え
ばクエン酸、マレイン酸、又は酒石酸を、アルカリ金属
炭酸塩又は重炭酸塩と組合せたものが挙げられる;これ
らは好適には1〜25重量%、好ましくは5〜15重量
%の量で用いる。弱酸及び炭酸塩供給源、並びに他の泡
起剤系の例はさらに、PharmaceuticalD
osage Forms:Tablets,Volum
e 1,1989,page287−291(Marc
el Dekker Inc,ISBN 0−8247
−8022−2)に見出される。
【0035】タブレット結合剤は当業界では十分公知で
あって、その例としては天然ゴム(例えばアカシアゴ
ム、トラガカントコム)、及び糖類(例えばグルコー
ス、サッカロース)が挙げられる。
【0036】崩解 本発明のタブレット洗剤は、洗濯液中で迅速に崩解可能
である必要がある。本発明の本目的のために、以下の試
験を用いて崩解時間を調べた。
【0037】タブレットを計量し、1cm2 当たり16
個の開口(各々約2.5mm2 )を有する多孔金属ゲー
ジ(9cmx4.5cmx2cm)を有するケージ中に
入れる。次に、ケージを20℃の脱イオン水のビーカー
中に吊して、80rpmで回転させる。タブレットが崩
解し、ゲージを通過して落ちるのに要する時間(崩解時
間)を記録する;10分後、タブレットが全部崩解され
ていない場合には、乾燥後、残渣を計量する。
【0038】水の温度及び攪拌はともに洗濯物を入れた
洗濯機中で実際に洗濯する場合より非常に低いために、
これは非常に厳しい試験であると考えられる。実際の洗
濯条件下での崩解時間は、もっと短いと予測される。
【0039】本発明のタブレットは、理想的には10分
を超えない、好ましくは5分を超えない崩解時間(上
記)を有する必要がある。しかしながら、非常に厳格な
試験方法にかんがみて、良好な洗濯機結果と相関するさ
らに実際的な基準(下記参照)は、10分後の残渣が好
ましくは75重量%を超えない、さらに好ましくは50
重量%を超えない必要がある。
【0040】さらに重要なのは、タブレットが分散又は
溶解し、それによりその活性成分を洗濯液中に放出する
のに要する時間である。溶解時間は、National
W102 上部投入型羽根車駆動式洗濯機で、10分
の洗濯周期を用いて、5分後に残留する任意の未分散残
渣を(乾燥及び計量によって)測定して調べた。5分間
の期間中、導電率測定により溶解を監視した:溶解時間
は、導電率がプラトーに達するのに要する時間と定義す
る。導電率はタブレットの水溶性成分の溶解のみを測定
するが、一方不溶性成分(特にゼオライト)は同時に分
散されるものと考えられる。
【0041】理想的には、この型の洗濯機で使用するの
に適したタブレットは、5分未満に完全に拡散又は溶解
する必要がある。しかしながら、タブレットが、洗濯温
度が高い、又は攪拌度が大きい洗濯機、例えば典型的な
欧州のドラム型洗濯機中で使用するよう意図される場合
には余り厳しくない基準を適用する必要がある。
【0042】タブレット化 前述のように、本発明のタブレットは、粒状出発物質を
圧縮して調製する。任意の好適なタブレット化装置を用
い得る。
【0043】任意の指定出発組成物に関しては、崩解時
間(上記)はタブレットを生成するために用いられる圧
縮圧に伴って変化する。圧縮圧が低過ぎると、タブレッ
トは運搬及び荷造り時に、乾燥状態で脆くなり、ばらば
らに成りがちである;圧縮圧を増大すると、タブレット
の保全性は改良されるが、しかし結果的に洗濯液中の崩
解を犠牲にすることになる。
【0044】定速でInstron(商標)Unive
rsal Testing Machineを用いて、
又はResearch and Industrial
手動ねじプレスを用いて、スチール製のパンチとダイを
操作して、0.1〜20MPa、特に0.1〜10MP
a、さらに0.1〜5MPaの範囲の圧縮圧を用いる
と、有効なタブレットが生成されることが判明した。
【0045】最適圧縮圧は、ある程度まで、出発物質に
依っている;例えば、高比率の有機成分(例えば界面活
性剤)、及び低比率の無機塩を含有する処方物は、低比
率の有機成分及び高比率の無機塩を含有する処方物より
低い圧縮圧を要する;そして乾燥混合処方物は一般に噴
霧乾燥粉末よりも高い圧力を要する。
【0046】破断に対するタブレットの耐性の測定値と
して、直径破断応力σ0 を以下の等式から算出した:
【0047】
【化1】
【0048】(式中、σ0 は直径破断応力(Pa)であ
り、Pは破断を引き起こすための適用負荷(N)であ
り、Dはタブレット直径(M)であり、tはタブレット
の厚み(M)である)。
【0049】本発明のタブレットは、好ましくは少なく
とも5kPa、さらに好ましくは少なくとも7kpaの
直径破断応力を有する。
【0050】タブレット形態 本発明の洗剤タブレットは、完全ヘビーデューディー繊
維製品洗濯組成物として用いるために処方し得るし、好
ましくは処方する。その場合、消費者は異なる組成物を
有するタブレットの混合物を用いる必要はない。
【0051】1個のタブレットは平均的洗濯物量に要す
る正確な量を提供するのに十分なすべての成分を含有す
るけれども、各タブレットが平均洗濯条件に必要な約数
量の組成物を含有する場合には、消費者は洗濯物の大き
さ及び性質に依って投与量を変えると便利である。例え
ば、平均的洗濯物には2個のタブレットで十分であると
いったようにタブレットのサイズを選択する;洗濯物が
特に多かったり汚れがひどい場合には1つ又はそれ以上
のタブレットを添加する;洗濯物が少ない場合や汚れが
ひどくない場合にはタブレットを1個だけ用いる。
【0052】あるいは、1回又は何回かに分けて投与す
るよう指示された大型の細分可能なタブレットが、消費
者に単位用量又は約数単位用量サイズを指示するため
の、並びに適切な場合にはタブレットを破断する際に消
費者を補助するための弱い部分を提供するために切り傷
又は刻み目をつけて提供される。
【0053】タブレットのサイズは、使用予定洗濯条件
により、並びにそれが1回用量を示すか、又は複数回用
量か、又は約数回用量かによって、好適には10〜16
0g、好ましくは15〜60gである。
【0054】タブレットは任意の好適な形状でよいが、
しかし製造及び包装の便宜上、均一横断面を有するも
の、例えば円形(好ましい)、又は楕円形のものが好ま
しい。
【0055】前述のように、本発明のタブレットは均質
であるか、又は1つ以上の離散領域から成る:例えば、
異なる組成物の2つ又はそれ以上の層が存在するか、あ
るいは芯領域を異なる組成物の外部領域が取り囲む。
【0056】洗剤活性化合物 本発明のタブレット中の洗剤活性化合物の総量は、好適
には2〜50重量%、好ましくは5〜40重量%であ
る。存在する洗剤活性化合物は、陰イオン性(石鹸又は
非石鹸)、陽イオン性、両イオン性、両性、非イオン性
化合物又はこれらの任意の組合せ物である。
【0057】陰イオン洗剤活性化合物は、2〜40重量
%、好ましくは4〜30重量%の量で存在する。
【0058】合成陰イオン界面活性剤は、当業者には十
分公知である。その例としては、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、特にC8 〜C15のアルキル鎖長を有する直鎖
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム;第一及び第二
アルキル硫酸塩、特にC12〜C15第一アルコール硫酸ナ
トリウム;スルホン酸オレフィン;スルホン酸アルカ
ン;ジアルキルスルホスクシネート;及び脂肪酸エステ
ルスルホン酸塩が挙げられる。
【0059】脂肪酸の1つ又はそれ以上の石鹸を含有す
るのも望ましい。これらは好ましくは、天然脂肪酸、例
えばヤシ油、ウシ獣脂、ヒマワリ油、又は硬化菜種油か
らの脂肪酸から得られるナトリウム石鹸である。
【0060】陰イオン界面活性剤は、好ましくは、我々
の同時係属中の英国特許出願第9015504.5号
(Unilever PLC)に記載され且つ特許請求
されたような離散領域中に濃縮される。
【0061】用い得る好適な非イオン洗剤化合物として
は、疎水基及び反応性水素原子を有する化合物、例えば
脂肪族アルコール、酸、アミド、又はアルキルフェノー
ルと、酸化アルキレン、特に酸化エチレン単独との又は
酸化プロピレンを伴うものとの反応生成物質が特に挙げ
られる。
【0062】特定の非イオン洗剤化合物は、アルキル
(C6 〜C22)フェノール−酸化エチレン縮合物、直鎖
又は分枝鎖脂肪族C8 〜C20第一又は第二アルコールと
酸化エチレンとの縮合生成物質、並びに酸化エチレン
と、酸化プロピレン及びエチレンジアミンの反応生成物
質との縮合によって生成される物質である。その他のい
わゆる非イオン洗剤化合物としては、長鎖酸化第三アミ
ン、酸化第三ホスフィン、及びジアルキルスルホキシド
が挙げられる。
【0063】特に好ましいのは、第一及び第二アルコー
ルエトキシレート、特にアルコール1モル当たり平均5
〜20モルの酸化エチレンでエトキシル化されたC12
15第一及び第二アルコールである。
【0064】非イオン洗剤活性化合物は、好ましくは離
散領域中に濃縮される。非イオン洗剤化合物は一般に液
体であるため、これらの領域は好ましくは非イオン洗剤
活性化合物によって含浸される洗剤業界では十分公知の
任意の担体から構成される。好ましい担体としては、ゼ
オライト;他の物質例えばWessalith CS
(商標)、Wessalith CD(商標)、Veg
abond GB(商標)、過ホウ酸ナトリウム一水和
物で粒状化されたゼオライト;Burkeite(欧州
特許第221,776号(Unilever)に記載さ
れているような噴霧乾燥炭酸ナトリウム及び硫酸ナトリ
ウム)が挙げられる。
【0065】非イオン洗剤活性化合物は、顆粒をゆっく
り湿らせる及び/又は非イオン化合物が主タブレットマ
トリックス中に浸出するのを防ぐ物質と任意に混合し得
る。このような物質は、好適には脂肪酸、特にラウリン
酸である。
【0066】洗剤ビルダー 本発明のタブレット洗剤は、1つ又はそれ以上の洗剤ビ
ルダーを、好適には5〜80重量%、好ましくは20〜
80重量%の量で含有する。
【0067】このようなタブレットは崩解及び分散問題
を示す傾向が特に強いため、本発明は特に、ビルダーと
してアルカリ金属アルミノ珪酸塩を含有する洗剤組成物
から得られるタブレットに関する。
【0068】アルカリ金属(好ましくはナトリウム)ア
ルミノ珪酸塩は、好適には組成物の5〜60重量%(無
水物を基礎にして)の量で混入され、晶質又は非晶質の
その混合物であって、以下の一般式を有する: 0.8〜1.5Na2 O.Al2 3 .0.8〜6Si
2
【0069】これらの物質は、多少の結合水を含有し、
少なくとも50mgのCaO/gのカルシウムイオン交
換能力を有することが必要である。好ましいアルミノ珪
酸ナトリウムは、1.5〜3.5 SiO2 単位(上記
式中)を含有する。非晶質及び晶質物質はともに、文献
で詳細に記載されているように、珪酸ナトリウムとアル
ミン酸ナトリウムとの反応によって容易に調製される。
【0070】好適な晶質アルミノ珪酸ナトリウムイオン
交換洗剤ビルダーは、例えば英国特許第1,429,1
43号(Procter & Gamble)に記載さ
れている。この種の好ましいアルミノ珪酸ナトリウム
は、十分公知の市販ゼオライトA及びX、並びにその混
合物である。さらに興味深いのは、欧州特許第384,
070号(Unilever)に記載され、特許請求さ
れている新規のゼオライトPである。
【0071】必要な場合には、又は所望により、その他
のビルダーを本発明のタブレット洗剤中に包含してもよ
い:好適な有機又は無機の水溶性又は水不溶性ビルダー
は、洗剤処方当業者には容易に示唆される。存在し得る
無機ビルダーとしては、アルカリ金属(一般にナトリウ
ム)炭酸塩が挙げられる;一方、有機ビルダーとして
は、ポリカルボキシレートポリマー、例えばポリアクリ
レート、アクリル酸/マレイン酸コポリマー、及びアク
リル酸ホスフィネート;非重合体ポリカルボキシレー
ト、例えばクエン酸塩、グルコン酸塩、オキシジコハク
酸塩、グリセロールモノ−、ジ−及びトリコハク酸塩、
カルボキシメチルオキシコハク酸塩、カルボキシメチル
オキシマロン酸塩、ジピコリン酸塩、ヒドロキシエチル
イミノジ酢酸塩;並びに有機沈殿剤ビルダー、例えばア
ルキル−及びアルケニルマロン酸塩及びコハク酸塩、並
びにスルホン酸化脂肪酸塩が挙げられる。
【0072】特に好ましい補足的ビルダーは、0.5〜
15重量%、特に1〜10重量%の量で好適に用いられ
るポリカルボキシレートポリマー、特にポリアクリレー
ト及びアクリル酸/マレイン酸コポリマー;並びに3〜
20重量%、好ましくは5〜15重量%の量で好適に用
いられる非重合体ポリカルボキシレート、特にクエン酸
及びその塩である。
【0073】本発明の好ましいタブレット化組成物は、
5重量%より多い無機リン酸塩ビルダーを含有しないの
が好ましく、実質的にリン酸塩ビルダーを含有しないの
が望ましい。しかしながら、リン酸塩増強タブレット化
組成物も、本発明の範囲内である。
【0074】その他の成分 本発明の好ましいタブレット化洗剤組成物は、9より大
きい所望のpHを達成するために、好適には10〜20
重量%の炭酸ナトリウムを含有する。しかしながら、炭
酸ナトリウムを噴霧乾燥されて基礎粉末を生成する初期
スラリー中に添加すると、最終タブレット強度に影響を
及ぼすことが判明した。この作用は、タブレット化前に
炭酸ナトリウムを後添加することにより、ある程度まで
小さくできる。
【0075】本発明のタブレット化洗剤組成物は、好適
には漂白剤系を含有してもよい。これは、好ましくは、
低洗濯温度での漂白作用を改良するために活性剤ととも
に用いられる1つ又はそれ以上のペルオキシ漂白剤化合
物、例えば無機過酸塩、又は有機ペルオキシ酸を包含す
る。
【0076】好ましい無機過酸塩は、活性剤とともに用
いると有益な過ホウ酸ナトリウム一水和物及び四水和
物、並びに過炭酸ナトリウムである。漂白剤前駆体とも
呼ばれる漂白活性剤は、当業界で広範に開示されてい
る。好ましい例としては、過酢酸前駆体、例えば過ホウ
酸ナトリウムとともに目下広範に商業的に用いられてい
るテトラアセチルエチレンジアミン(TAED);及び
過安息香酸前駆体が挙げられる。米国特許第4,75
1,015号及び米国特許第4,818,426号(L
ever Brothers Company)に開示
されている新規の第四アンモニウム及びホスホニウム漂
白活性剤も、非常に興味深い。漂白剤系は、漂白安定剤
(重金属イオン封鎖剤)、例えばエチレンジアミンテト
ラメチレンホスホネート、及びジエチレントリアミンペ
ンタメチレンホスホネートを含有してもよい。洗剤業界
の当業者は、好適な漂白剤系を選択するための一般原則
を容易に適用し得る。
【0077】本発明のタブレット洗剤は、種々の汚れ及
びしみの除去に際して分解及び補助するその能力に関し
て当業界で十分公知の洗剤酵素の1つを含有してもよ
い。好適な酵素としては、種々のプロテアーゼ、セルラ
ーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、及びその混合物が挙げら
れるが、これらは繊維製品から種々の汚れ及びしみを除
去するよう意図される。好適なプロテアーゼの例は、M
axatase(商標)(供給元:Gist−Broc
ades N.V.,Delft,Holland)、
及びAlcalase(商標)、Esperase(商
標)、及びSavinase(商標)(供給元:Nov
o Industri A/S,Copenhage
n,Denmark)がある。洗剤酵素は、顆粒又はマ
ルメmarumeの形態で、任意に保護被膜とともに、
組成物の約0.1重量%〜約3.0重量%の量で一般に
用いられる;これらの顆粒又はマルメは、タブレットを
生成するための圧縮に関してなんら問題を生じない。
【0078】本発明のタブレット洗剤はさらに、蛍光剤
(蛍光増白剤)、例えばTinopal(商標)DM
S、又はTinopal CBS(Ciba−Geig
y AG,Basel,Switzerland)を含
有してもよい。TinopalDMSは4,4′ビス−
(2−モルホリノ−4−アニリノ−s−トリアジン−6
−イルアミノ)スチルベンジスルホン酸二ナトリウムで
あり;TinopalCBSは2,2′−ビス−(フェ
ニル−スチリル)ジスルホン酸二ナトリウムである。
【0079】特にタブレットが主として前面投入式ドラ
ム型自動洗濯機で用いるよう意図される場合に、消泡物
質を本発明のタブレット洗剤に包含すると有益である。
好適な消泡物質は、通常、欧州特許出願第266,86
3号に記載されているものと同様の粒状形態である。こ
のような消泡顆粒は一般に、多孔質吸着剤水溶性炭酸塩
ベースの無機担体物質上に吸着される消泡活性物質とし
てのシリコーン油、石油ゼリー、疎水性シリカ、及びア
ルキルリン酸塩の混合物を包含する。消泡顆粒は、組成
物の5重量%までの任意の量で存在する。
【0080】本発明のタブレット洗剤中にある量のアル
カリ金属珪酸塩、特にオルト−、メタ−珪酸ナトリウム
を含有するのが望ましく、あるいは好ましくは0.1〜
10重量%のレベルのアルカリ金属珪酸塩は洗濯機内の
金属の腐食に対する保護を提供し、さらに増強の何らか
の目安を提供し、作業利益を提供するのに有益である。
【0081】さらに本発明のタブレット洗剤中に任意に
用い得る成分としては、再汚染防止剤、例えばカルボキ
シメチルセルロース、直鎖ポリビニルピロリドン;セル
ロースエーテル、例えばメチルセルロース及びエチルヒ
ドロキシエチルセルロース;繊維柔軟剤;重金属イオン
封鎖剤、例えばEDTA;香料;顔料、着色剤、又は着
色斑;並びに無機塩、例えばナトリウム及びマグネシウ
ムの硫酸塩が挙げられる。硫酸ナトリウムは、所望によ
り充填剤として、組成物の40重量%までの量で存在し
てもよい;しかしながら、組成物の10重量%又はそれ
未満という少量の硫酸ナトリウムが存在し得るし、ある
いはまったく存在しない場合もある。
【0082】上記に列挙した機能的洗剤成分と同様に、
特にタブレット化を助けるための種々の成分が存在す
る。タブレット滑剤としては、カルシウム、マグネシウ
ム、及び亜鉛石鹸(特にステアリン酸塩)、タルク、グ
リセリルベハペート、Myvatex(商標)TL(E
astman Kodak)、安息香酸ナトリウム、酢
酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、及びコロイド
シリカ(例えば、Alusil(商標)(Crosfi
eld Chemicals Ltd))が挙げられ
る。
【0083】前述のように、いくつかの成分は機能的洗
濯利益とタブレット化利益とを生じ得る。
【0084】
【実施例】以下の実施例で本発明をさらに説明するが、
本発明はこれらに限定されない。別記しない限り、部及
び百分率は重量で示してある。数字を付した実施例は本
発明によるものであり、文字を付した実施例は比較例で
ある。
【0085】実施例1〜3 粒状洗剤組成物を調製して以下の処方物とした:
【0086】
【表1】
【0087】以下のように組成物を調製した:酵素、ス
ペックル、及び香料を除く全成分をスラリー化し、噴霧
乾燥して、基礎粉末を生成した;欧州特許出願第34
0,013号に記載され、特許請求されているのと同様
に、Fukae(商標)FS−100高速ミキサー−粗
砕機中で基礎粉末を顆粒化し、濃密化して、嵩密度>7
20g/リットルの粒状物質を生成した。
【0088】次に、アセトンに溶解した下記の結合剤/
崩解剤のスラリーを基礎粉末上に噴霧して、3重量%の
レベルのコーティングを生じ、その後酵素、スペック
ル、及び香料を添加した。
【0089】使用した結合剤/崩解剤は下記の通りであ
った: 実施例1 − 架橋ポリビニルピロリドン(ポリプラス
ドン XL) 実施例2 − ポリエチレングリコール 1500 実施例3 − アクリル酸/マレイン酸コポリマー その結果生じた物質は、濃密な、実質的に球状の顆粒か
ら成っていた。粒子サイズ分布を以下に示す:
【0090】
【表2】
【0091】<250μmの大きさの粒子は、>140
0μmの大きさの粒子と同様に、ふるい分けにより除去
した。したがって、粒子の上限と下限の差は1150μ
mだけあった。
【0092】比較例A 粒状洗剤基礎組成物は、実施例1〜3と同様に調製し
た。しかしながら、粒子をコーティングする基礎粉末上
には結合剤/崩解剤を噴霧しなかった。<250μm及
び>1400μmの大きさの粒子は、実施例1〜3と同
様に除去した。
【0093】比較例B 粒状洗剤基礎組成物は、実施例1〜3と同様に調製し
た。しかしながら、粒子をコーティングする基礎粉末上
には結合剤/崩解剤を噴霧しなかった。>1400μm
の大きさの粒子のみを除去し、<250μmの大きさの
粒子は粉末内に残した。
【0094】比較例C 粒状洗剤基礎組成物は、実施例1〜3と同様に調製し
た。アセトンに溶解したポリエチレングリコール 15
00のスラリーを基礎粉末上に噴霧して、3重量%のレ
ベルのコーティングを生じ、その後、酵素、スペック
ル、及び香料を添加した。>1400μmの大きさの粒
子のみを除去し、<250μmの大きさの粒子は粉末内
に残した。
【0095】タブレット調製 前述のように少なくとも5kpaの直径破断応力を生じ
るのに十分な圧縮圧で、実施例1〜3及び比較例A〜C
の洗剤粉末処方物を圧縮することにより、タブレット洗
剤を調製した。得られた実際の直径破断応力を表に示
す。タブレットは、スチールパンチ及び40mmダイを
操作するためにInstron Universal
Testing Machineを用いて生成した。得
られたタブレットは、円形横断面を有し、直径4.0c
m、厚さ約1cmであった。
【0096】比較例D 比較例Bの洗剤粉末処方物を調製し、上記のようにタブ
レットに圧縮した。次にタブレットをポリエチレングリ
コール 1500で3重量%のレベルまで被覆した。
【0097】タブレット特性の測定 前記の試験にしたがって測定した溶解時間は、次ページ
の表に示す通りであった。
【0098】
【表3】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マイケル・ジヨゼフ・ガービイ イギリス国、マージーサイド・エル・60・ 1・エツクス・ユー、ウイラル、ヘスウオ ール、ナイジエル・ロード、ザ・ホリーズ (番地なし) (72)発明者 ウイリアム・ジヨン・イリー イギリス国、マージーサイド・エル・63・ 9・エル・ワイ、ウイラル、ベビントン、 ベナブルズ・ドライブ・19 (72)発明者 ジヨフリー・ニユーボールド イギリス国、マージーサイド・エル・63・ 9・エル・エス、ウイラル、ベビントン、 コーリー・ウエイ・53 (72)発明者 ダグラス・レイジ イギリス国、チエスター・シー・エイチ・ 2・1・エヌ・エヌ、アツプトン、セン ト・ジエイムズ・アベニユー・61

Claims (21)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 洗剤活性化合物、洗剤ビルダー、及び任
    意に他の洗剤成分を包含する圧縮粒状洗剤組成物のタブ
    レットであって、タブレット又はその離散領域が<20
    0μmの粒子を実質的に含有しない粒子のマトリックス
    から本質的に成り、洗剤活性化合物、及び洗剤ビルダ
    ー、及び任意に洗剤基礎粉末の成分の粒子が、タブレッ
    トを水に浸漬した場合にタブレットの構造を粉砕させ得
    る結合剤/崩解剤で別々に被覆されるが、但しマトリッ
    クスの実質的にすべての粒子が700μm以下だけ互い
    に異なる上限及び下限を有する範囲内の粒子サイズを有
    するわけではないことを特徴とするタブレット。
  2. 【請求項2】 マトリックスを構成する粒子の粒子サイ
    ズに関する上限及び下限が250〜1400μmの範囲
    内にある請求項1記載の洗剤タブレット。
  3. 【請求項3】 結合剤/崩解剤が0.1〜10重量%
    (タブレット又はその離散領域を基礎にする)の量で存
    在する前記請求項のいずれかに記載の洗剤タブレット。
  4. 【請求項4】 結合剤/崩解剤が1〜5重量%の量で存
    在する請求項3記載の洗剤タブレット。
  5. 【請求項5】 結合剤/崩解剤が水中のタブレット構造
    の粉砕を生じ得る請求項3又は4記載の洗剤タブレッ
    ト。
  6. 【請求項6】 結合剤/崩解剤がポリマーである請求項
    3記載の洗剤タブレット。
  7. 【請求項7】 結合剤/崩解剤が架橋ポリエチレングリ
    コールを包含する請求項6記載の洗剤タブレット。
  8. 【請求項8】マトリックスが実質的にタブレット又はそ
    の離散領域の全部を構成する前記請求項のいずれかに記
    載の洗剤タブレット。
  9. 【請求項9】 マトリックスが、少なくとも1つの寸法
    がマトリックスを構成する粒子より大きい少量の可視的
    対比粒子を含有する請求項1〜7のいずれかに記載の洗
    剤タブレット。
  10. 【請求項10】 本質的に単一マトリックスから成る均
    質タブレットである前記請求項のいずれかに記載の洗剤
    タブレット。
  11. 【請求項11】 マトリックスが少なくとも500g/
    リットルの嵩密度を有する粒状組成物からの圧縮により
    得られる前記請求項のいずれかに記載の洗剤タブレッ
    ト。
  12. 【請求項12】 マトリックスが少なくとも700g/
    リットルの嵩密度を有する粒状組成物からの圧縮により
    得られる前記請求項のいずれかに記載の洗剤タブレッ
    ト。
  13. 【請求項13】 5〜60重量%(無水物を基礎にし
    て)のアルカリ金属アルミノ珪酸塩を包含する前記請求
    項のいずれかに記載の洗剤タブレット。
  14. 【請求項14】 10〜20重量%の後添加炭酸ナトリ
    ウムを包含する前記請求項のいずれかに記載の洗剤タブ
    レット。
  15. 【請求項15】 後述の崩解試験において75重量%を
    超えない残渣を生じる前記請求項のいずれかに記載の洗
    剤タブレット。
  16. 【請求項16】 後述の崩解試験において50重量%を
    超えない残渣を生じる請求項15記載の洗剤タブレッ
    ト。
  17. 【請求項17】 崩解時間(後述)が≦10分である請
    求項15又は請求項16記載の洗剤タブレット。
  18. 【請求項18】 崩解時間(後述)が≦5分である請求
    項17記載の洗剤タブレット。
  19. 【請求項19】 溶解時間(後述)が≦5分である前記
    請求項のいずれかに記載の洗剤タブレット。
  20. 【請求項20】 少なくとも5.0kPaの直径破断応
    力を有する前記請求項のいずれかに記載の洗剤タブレッ
    ト。
  21. 【請求項21】 少なくとも7.0kPaの直径破断応
    力を有する請求項20記載の洗剤タブレット。
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