DE69220147T2 - Detergenszusammensetzungen in Tablettenform - Google Patents
Detergenszusammensetzungen in TablettenformInfo
- Publication number
- DE69220147T2 DE69220147T2 DE69220147T DE69220147T DE69220147T2 DE 69220147 T2 DE69220147 T2 DE 69220147T2 DE 69220147 T DE69220147 T DE 69220147T DE 69220147 T DE69220147 T DE 69220147T DE 69220147 T2 DE69220147 T2 DE 69220147T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- detergent
- tablet
- weight
- particles
- tablet according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims description 84
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 60
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 68
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 30
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 27
- 238000005056 compaction Methods 0.000 claims description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 20
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 20
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 18
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 15
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 14
- 239000007884 disintegrant Substances 0.000 claims description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- -1 alkali metal aluminosilicate Chemical class 0.000 claims description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 3
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 3
- 238000007922 dissolution test Methods 0.000 claims 4
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 95
- 239000008380 degradant Substances 0.000 description 20
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 17
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 9
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 8
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 8
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 8
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 8
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 6
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 229910000503 Na-aluminosilicate Inorganic materials 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 5
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 5
- 235000012217 sodium aluminium silicate Nutrition 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 4
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 4
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 4
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 4
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 241000282320 Panthera leo Species 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 3
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 229940093430 polyethylene glycol 1500 Drugs 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000000429 sodium aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000007885 tablet disintegrant Substances 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-3-methyl-1,2-thiazole Chemical compound CC=1C=C(Br)SN=1 XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 2
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 2
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 108010056079 Subtilisins Proteins 0.000 description 2
- 102000005158 Subtilisins Human genes 0.000 description 2
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- PMPJQLCPEQFEJW-GNTLFSRWSA-L disodium;2-[(z)-2-[4-[4-[(z)-2-(2-sulfonatophenyl)ethenyl]phenyl]phenyl]ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1\C=C/C1=CC=C(C=2C=CC(\C=C/C=3C(=CC=CC=3)S([O-])(=O)=O)=CC=2)C=C1 PMPJQLCPEQFEJW-GNTLFSRWSA-L 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229920000191 poly(N-vinyl pyrrolidone) Polymers 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- FRPJTGXMTIIFIT-UHFFFAOYSA-N tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)C(N)(C(C)=O)C(N)(C(C)=O)C(C)=O FRPJTGXMTIIFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N (carboxymethoxy)succinic acid Chemical class OC(=O)COC(C(O)=O)CC(O)=O CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2-dicarboxyethoxy)butanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)OC(C(O)=O)CC(O)=O CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVVZBNKWTVZSIU-UHFFFAOYSA-N 2-(carboxymethoxy)propanedioic acid Chemical class OC(=O)COC(C(O)=O)C(O)=O LVVZBNKWTVZSIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 3-(5-amino-1h-indol-3-yl)-2-azaniumylpropanoate Chemical compound C1=C(N)C=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGUMVDWOQQJBGA-VAWYXSNFSA-N 5-[(4-anilino-6-morpholin-4-yl-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-2-[(e)-2-[4-[(4-anilino-6-morpholin-4-yl-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-2-sulfophenyl]ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound C=1C=C(\C=C\C=2C(=CC(NC=3N=C(N=C(NC=4C=CC=CC=4)N=3)N3CCOCC3)=CC=2)S(O)(=O)=O)C(S(=O)(=O)O)=CC=1NC(N=C(N=1)N2CCOCC2)=NC=1NC1=CC=CC=C1 YGUMVDWOQQJBGA-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 229910000632 Alusil Inorganic materials 0.000 description 1
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 1
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 1
- 241000416162 Astragalus gummifer Species 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical group [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000005575 Cellulases Human genes 0.000 description 1
- 108010084185 Cellulases Proteins 0.000 description 1
- OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L Copper gluconate Chemical class [Cu+2].OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O OCUCCJIRFHNWBP-IYEMJOQQSA-L 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000896 Ethulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001859 Ethyl hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- 241000761557 Lamina Species 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 1
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 1
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000168 Microcrystalline cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N N-(2-hydroxyethyl)iminodiacetic acid Chemical class OCCN(CC(O)=O)CC(O)=O JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFUDVONXTOGWEU-UHFFFAOYSA-L O1CCN(CC1)C1=NC(=NC(=N1)NC1=CC=CC=C1)NC1=C(C(=C(C=C1)C=CC1=CC=C(C=C1)NC1=NC(=NC(=N1)N1CCOCC1)NC1=CC=CC=C1)S(=O)(=O)[O-])S(=O)(=O)[O-].[Na+].[Na+] Chemical compound O1CCN(CC1)C1=NC(=NC(=N1)NC1=CC=CC=C1)NC1=C(C(=C(C=C1)C=CC1=CC=C(C=C1)NC1=NC(=NC(=N1)N1CCOCC1)NC1=CC=CC=C1)S(=O)(=O)[O-])S(=O)(=O)[O-].[Na+].[Na+] GFUDVONXTOGWEU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229920003110 Primojel Polymers 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001615 Tragacanth Polymers 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 1
- 229940025131 amylases Drugs 0.000 description 1
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007891 compressed tablet Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- VUJGKADZTYCLIL-YHPRVSEPSA-L disodium;5-[(4-anilino-6-morpholin-4-yl-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-2-[(e)-2-[4-[(4-anilino-6-morpholin-4-yl-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-2-sulfonatophenyl]ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C=1C=C(\C=C\C=2C(=CC(NC=3N=C(N=C(NC=4C=CC=CC=4)N=3)N3CCOCC3)=CC=2)S([O-])(=O)=O)C(S(=O)(=O)[O-])=CC=1NC(N=C(N=1)N2CCOCC2)=NC=1NC1=CC=CC=C1 VUJGKADZTYCLIL-YHPRVSEPSA-L 0.000 description 1
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 235000019326 ethyl hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 125000003976 glyceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C(O[H])([H])C(O[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052806 inorganic carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052816 inorganic phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 108010003855 mesentericopeptidase Proteins 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 108010020132 microbial serine proteinases Proteins 0.000 description 1
- 235000019813 microcrystalline cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008108 microcrystalline cellulose Substances 0.000 description 1
- 229940016286 microcrystalline cellulose Drugs 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 229920001206 natural gum Polymers 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical group [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015927 pasta Nutrition 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 1
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 1
- 229920003109 sodium starch glycolate Polymers 0.000 description 1
- 239000008109 sodium starch glycolate Substances 0.000 description 1
- 229940079832 sodium starch glycolate Drugs 0.000 description 1
- IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N sodium;3-oxidodioxaborirane;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Na+].[O-]B1OO1 IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229940032147 starch Drugs 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003890 succinate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920005613 synthetic organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical class [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
- C11D17/0065—Solid detergents containing builders
- C11D17/0073—Tablets
- C11D17/0086—Laundry tablets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
- C11D17/0065—Solid detergents containing builders
- C11D17/0073—Tablets
- C11D17/0078—Multilayered tablets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft Detergenszusammensetzungen in der Form von Tabletten von zusammengedrücktem Detergenspulver.
- Detergenszusammensetzungen in Tablettenform sind dem Fachmann, wie nachstehend diskutiert, bekannt und manche Produkte sind nun auf dem Markt. Tabletten haben mehrere Vorteile gegenüber pulverisierten Produkten: Sie erfordern kein Abmessen und sind daher leichter zu handhaben und in die Wäschebeschickung einzuspülen, und sie sind kompakter und erleichtern daher die ökonomische Lagerung.
- Detergenstabletten sind beispielsweise in der GB 911 204 (Unilever), US 3 953 350 (Kao), JP 60 015 500A (Lion), JP 60 135 497A (Lion) und JP 60 135 498A (Lion) beschrieben und sie werden kommerziell in Spanien verkauft.
- Detergenstabletten werden gewöhnlich durch Zusammenpressen oder Verdichten eines Detergenspulvers hergestellt. Es hat sich jedoch als schwierig erwiesen, ein Gleichgewicht zwischen Tablettenfestigkeit und der Fähigkeit der Zerteilung und Auflösung in der Waschflüssigkeit einzustellen. Tabletten, die nur unter Verwendung eines geringen Verdichtungsdruckes gebildet werden, neigen zum Zerbröckeln und Zerfallen bei der Handhabung und beim Verpacken; wohingegen strenger zusammengepreßte Tabletten genügend kohäsiv sein können, jedoch bei der Auflösung oder der Zerteilung in einem ausreichenden Ausmaß in der Wäsche dann versagen werden.
- Dieses Problem hat sich als besonders akut mit Tabletten erwiesen, gebildet durch Zusammenpressen von üblicherweise hergestellten sprühgetrockneten, detergensaktiven Verbindungen enthaltenden Pulvern und mit unlöslichem Natriumaluminosilicat (Zeolith) aufgebaut. Wenn die Tablette befeuchtet wird, werden offenbar hochviskose Gelphasen gebildet, welche das Eindringen von Wasser in das Innere der Tablette verzögern oder verhindern.
- Es hat den Anschein, daß das Problem der Auflösung in der Waschflüssigkeit zu einem viel geringeren Ausmaß auftritt, wenn Natriumtripolyphosphat in der Formulierung vorhanden ist, weil die leichte Löslichkeit und die hohe Hydratationswärme des Phosphats bewirkt, sich als ein Tablettenabbaumittel zu verhalten. Die Herstellung von zufriedenstellenden Tabletten aus modernen Formulierungen, in welchen Natriumtripolyphosphat durch ein unlösliches Material, kristallines Natriumaluminosilicat (Zeolith), ersetzt worden ist, erweist sich als bedeutend schwieriger.
- Die GB 983 243 und die GB 989 683 (Colgate-Palmolive) beschreiben Detergenstabletten mit verbesserten Lösungseigenschaften, hergestellt durch Verdichten von sprühgetrockneten Detergenspulvern, die mit Wasser oder mit wässeriger Natriumsilicat- Lösung gesprüht werden, um den Anteil an vorhandenen feinen Teilchen (kleiner als 100 mesh (US), äquivalent zu 149 µm) zu reduzieren. Die Verdichtung von Pulvern mit einem Teilchengrößenbereich von 8 bis 100 mesh und 6 bis 60 mesh (US), äquivalent zu 149 bis 2380 µm bzw. 250 bis 3360 µm, ist offenbart. Die ganze Tablette ist mit einem Film-bildenden Polymeren beschichtet, um den Widerstand gegen Abrieb und zufällige Beschädigung zu unterstützen. Die Pulver enthalten hohe Gehalte an Natriumtripolyphosphat.
- Die EP 466 484A (Unilever PLC), veröffentlicht am 15. Januar 1992, beschreibt Detergenstabletten von verdichteten Teilchen mit einem engen Größenschnitt, und Gleichmäßigkeit und Regelmäßigkeit der Teilchenform; die Vorteile sind verbesserte Auflösung in der Wäsche und ein ansprechendes Aussehen.
- Es wurde nun gefunden, daß stark verbesserte Auflösungs- und Zerteilungseigenschaften auch von einer Tablette erhalten werden können, bestehend im wesentlichen aus einer Matrix von verdichteten Körnchen mit einem breiteren Teilchengrößenbereich als derjenige, der in der EP 466 484A (Unilever), veröffentlicht am 15. Januar 1992, beschrieben wird, vorausgesetzt, daß zumindest die Teilchen der detergensaktiven Verbindung und des Detergensbuilders vor der Tablettenverdichtung mit Bindemittel/Abbaumittel beschichtet sind. Die Vorteile sind besonders bei Tabletten offensichtlich, die aus Zeolith-aufgebauten Detergenspulvern und aus Detergenspulvern mit hoher Schüttdichte hergestellt worden sind.
- Die vorliegende Erfindung liefert demzufolge eine Tablette aus einer zusammengedrückten teilchenförmigen Detergenszusammensetzung, enthaltend eine detergensaktive Verbindung, einen Waschkraftbuilder und gegebenenfalls andere Detergens-Bestandteile, dadurch gekennzeichnet, daß die Tablette oder ein getrennter Bereich derselben im wesentlichen aus einer Matrix der Teilchen, im wesentlichen frei von Teilchen < 200 µm, d.h. nicht mehr als 5 Gewichtsprozent derselben kleiner als 200 µm sind, besteht; den Teilchen der detergensaktiven Verbindung und des Waschkraftbuilders und gegebenenfalls den Teilchen der Bestandteile des Detergens-Basispulvers, die mit einem Bindematerial einzeln beschichtet sind, welches als ein physikalisches Abbaumittel wirkt, fähig, wenn die Tablette in Wasser eingetaucht ist, des Spaltens der Struktur der Tablette; jedoch ausschliessend eine Tablette, worin zumindest 90 Gewichtsprozent der Teilchen der Matrix eine Teilchengröße innerhalb eines Bereiches aufweisen, mit oberen und unteren Grenzen, die voneinander um nicht mehr als 700 µm differieren, während nicht mehr als 5 Gewichtsprozent kleiner als der untere Grenzwert und nicht mehr als 5 Gewichtsprozent größer als der obere Grenzwert sind.
- Die Detergenstablette der Erfindung, oder ein getrennter Bereich der Tablette, liegt in der Form einer Matrix vor, abgeleitet durch Verdichtung aus einer teilchenförmigen Zusammensetzung, bestehend im wesentlichen aus Teilchen, von denen zumindest einige mit Bindemittel/Abbaumittel beschichtet sind, wobei der Teilchengrößenbereich relativ groß ist, jedoch kleine Teilchen ("feine") < 200 µm im wesentlichen fehlen.
- Die Matrix, welche ein wesentliches Merkmal der Detergenstablette der Erfindung darstellt, ist durch Verdichtung einer teilchenförmigen Detergenszusammensetzung, im wesentlichen frei von kleinen Teilchen, und bevorzugterweise von gesteuerter Teilchengröße und Verteilung, abgeleitet.
- Bevorzugterweise besteht die Zusammensetzung im wesentlichen gänzlich aus Teilchen innerhalb des Größenbereiches von 200 bis 2000 µm, bevorzugter von 250 bis 1400 µm, und ist erwünschterweise im wesentlichen frei von sowohl größeren und kleineren Teilchen. Unter "im wesentlichen" ist zu verstehen, daß nicht mehr als 5 Gewichtsprozent der Teilchen größer als die obere Grenze und nicht mehr als 5 Gewichtsprozent kleiner als die untere Grenze sein sollten. Diese Verteilung ist von derjenigen eines herkömmlichen sprühgetrockneten Detergenspulvers verschieden. Obwohl die durchschnittliche Teilchengröße eines solchen Pulvers typischerweise etwa 300 bis 500 µm beträgt, wird die Teilchengrößenverteilung einen "Fein"-Gehalt (Teilchengröße ≤200 µm) von 10 bis 30 Gewichtsprozent einschließen.
- Ein solches Pulver kann nichtsdestoweniger ein geeeignetes Ausgangsmaterial für eine Tablette gemäß der vorliegenden Erfindung sein, wenn die feinen Teilchen zuerst durch Sieben eliminiert sind.
- Wenn auch die teilchenförmige Ausgangszusammensetzung im Prinzip irgendeine Schüttdichte haben kann, ist die vorliegende Erfindung hauptsächlich für Tabletten relevant, hergestellt durch Verdichten von Pulvern von relativ hoher Schüttdichte, wegen ihrer größeren Tendenz, Zersetzungs- und Zerteilungsprobleme aufzuweisen. Solche Tabletten haben den Vorteil, daß im Vergleich zu einer Tablette, die von einem Pulver mit niedriger Schüttdichte herrührt, eine gegebene Dosis der Detergenszusammensetzung als eine kleinere Tablette vorhanden sein kann.
- Daher kann die teilchenförmige Ausgangszusammensetzung geeigneterweise eine Schüttdichte von zumindest 400 g/Liter, bevorzugterweise von zumindest 500 g/Liter, und vorteilhafterweise von zumindest 700 g/Liter, aufweisen.
- Körnige Detergenszusammensetzungen von hoher Schüttdichte, hergestellt durch Granulierung und Verdichtung in einem Hochgeschwindigkeitsmischer/Granulator, wie in der EP 340 013A (Unilever), EP 352 135A (Unilever) und EP 425 277A (Unilever) beschrieben und beansprucht, oder durch die kontinuierlichen Granulierungs-/Verdichtungsverfahren, beschrieben und beansprucht in der EP 367 339A (Unilever) und EP 390 251A (Unilever), sind der inneren Natur nach für die Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeignet.
- Am bevorzugtesten sind körnige Detergenszusammensetzungen, hergestellt durch Granulierung und Verdichtung in dem Hochgeschwindigkeitsmischer/Granulator (Fukae-Mischer), wie in der oben erwähnten EP 340 013A (Unilever) und EP 425 277A (Unilever) beschrieben. Mit manchen Zusammensetzungen kann dieses Verfahren körnige Zusammensetzungen liefern, welche die Kriterien der oben angegebenen Teilchengrößenverteilung erfüllen, ohne Sieben oder irgendeine weitere Behandlung.
- Die Tablette der Erfindung kann entweder homogen oder heterogen sein. In der vorliegenden Beschreibung wird der Ausdruck "homogen" verwendet, um eine Tablette zu bezeichnen, hergestellt durch Verdichtung einer einzigen teilchenförmigen Zusammensetzung, jedoch wird nicht einbezogen, daß alle die Teilchen der Zusammensetzung notwendigerweise von einer identischen Zusammensetzung sein werden. Der Ausdruck "heterogen" wird verwendet, um eine Tablette zu bezeichnen, bestehend aus einer Vielzahl von getrennten Bereichen, beispielsweise von Lagen, Einlagen oder Schichten, jede von einer teilchenförmigen Zusammensetzung durch Verdichtung abgeleitet.
- In einer heterogenen Tablette kann irgendeine oder mehrere der getrennten Bereiche im wesentlichen aus einer Matrix - wie oben definiert - bestehen. Wo zwei oder mehrere solcher Matrizes in verschiedenen Bereichen vorhanden sind, können sie die gleichen oder verschiedenen Teilchengrößen-Bereiche aufweisen: Beispielsweise kann ein erster Bereich (beispielsweise die äußere Schicht) im wesentlichen aus Teilchen mit einem relativ weiten Teilchengrößen-Bereich (beispielsweise 250 bis 1400 µm) bestehen, während ein anderer (innerer Kern) im wesentlichen aus Teilchen mit einem relativ engen Teilchenbereich (beispielsweise 500 bis 710 µm) bestehen kann.
- Es liegt für einen kleineren Anteil der visuell im Gegensatz stehenden Teilchen innerhalb des Rahmens der Erfindung, nicht innerhalb des Größenbereichs der Matrix vorhanden zu sein: Das naheliegendste Beispiel davon ist der Einschluß eines kleinen Anteils von viel größeren Teilchen. In dieser Ausführungsform der Erfindung müssen die visuell im Gegensatz stehenden Teilchen in zumindest einer Dimension größer sein als die Matrix-Teilchen. Die Wirkung des Kontrasts kann erhöht sein, wenn die Nicht-Matrix-Teilchen von einer im Gegensatz stehenden Form sind, beispielsweise Nudeln. Der visuelle Kontrast kann, falls gewünscht, weiter durch die Verwendung einer kontrastierenden Farbe hervorgehoben werden.
- Wie früher angegeben, ist es für alle die Teilchen, welche die Matrix bilden, nicht notwendig, von identischer Zusammensetzung zu sein. Die teilchenförmige Ausgangszusammensetzung kann eine Mischung von verschiedenen Komponenten sein, beispielsweise ein sprühgetrocknetes Detergens-Basispulver, Surfactant-Teilchen, zusätzliche Buildersalze, Bleichbestandteile und Enzym- Körnchen, vorausgesetzt, daß alle die Kriterien der Teilchengröße erfüllen.
- Gemäß dem zweiten wesentlichen Merkmal der Erfindung sind zumindest die Teilchen der detergensaktiven Verbindung und des Detergensbuilders mit einem Bindemittel beschichtet, welches auch fähig ist, als Abbaumittel durch Auseinanderreißen der Struktur der Tablette zu wirken, wenn die Tablette in Wasser eingetaucht wird, vor dem Vermischen mit den anderen wahlweisen Detergens-Bestandteilen und der Verdichtung zu einer Tablette.
- Gegebenenfalls können die Teilchen der Bestandteile des Detergens-Basispulvers mit einem Bindemittel/Abbaumittel beschichtet sein. Jedoch sind Teilchen der Bestandteile, welche typischerweise nachdosiert werden, beispielsweise Bleichmittel, Enzyme, bevorzugterweise nicht mit Bindemittel/Abbaumittel beschichtet.
- Die Verwendung eines Bindemittels hilft, die Tablette zusammenzuhalten, und es so zu ermöglichen, einen niedrigeren Verdichtungsdruck anzuwenden und es der inneren Natur nach wahrscheinlicher zu machen, die Tablette in der Waschflüssigkeit gut aufzulösen. Wenn das Bindemittel auch ein Material ist, das beim Kontakt mit Wasser Spaltung verursacht, können sogar bessere Auflösungseigenschaften erzielt werden.
- Tablettenabbaumittel sind auf dem pharmazeutischen Gebiet gut bekannt und man weiß, daß sie aufgrund von vier Grundsatzmechanismen wirken: Aufquellen, Porosität und kapillare Wirkung (Dochtwirkung), und Deformation (alles physikalisch), und Aufschäumen (chemisch). Tablettenabbaumittel werden in der pharmazeutischen Industrie von W. Lowenthal, Jornal of Pharmaceutical Sciences, Band 61, Nr. 11 (November 1972) besprochen.
- Jedoch sind, da es für das Bindemittel/Abbaumittel wesentlich ist, die Teilchen von zumindest der detergensaktiven Verbindung und des Detergensbuilders zu beschichten oder einzuhüllen, und, gegebenenfalls, die Teilchen der Bestandteile des Detergens-Basispulvers, anstatt sie einfach mit diesem zu mischen, nur physikalische Abbaumittel geeignet. Diese schließen organische Materialien ein, wie Stärken, beispielsweise Korn, Mais, Reis und Kartoffelstärken und Stärke-Derivate, wie Primojel (Handelsmarke) Carboxymethylstärke und Explotab (Handelsmarke) Natriumstärkeglykolat; Cellulosen und Cellulose-Derivate, beispielsweise Courlose (Handelsmarke) und Nymcel (Handelsmarke) Natriumcarboxymethylcellulose, Ac-di-Sol (Handelsmarke) vernetzte modifizierte Cellulose, und Hanfloc (Handelsmarke) mikrokristalline Cellulosefasern; und verschiedene synthetische organische Polymere, ganz besonders Polyethylenglykol; vernetztes Polyvinylpyrrolidon, beispielsweise Polyplasdone (Handelsmarke) XL oder Kollidon (Handelsmarke) CL. Anorganische Quellungsabbaumittel schließen Bentonit-Ton ein.
- Das Bindemittel/Abbaumittel kann geeigneterweise auf die Teilchen durch Aufsprühen in Form einer Lösung oder einer Dispersionsform aufgebracht werden. Manche Abbaumittel können zusätzlich einen funktionellen Vorteil in der Wäsche liefern, beispielsweise zusätzliches Aufbauen, Antivergrauung oder Gewebeweichmachung.
- Bevorzugte Bindemittel/Abbaumittel sind Polymere. Ein bevorzugteres Bindemittel/Abbaumittel ist vernetztes Polyvinylpyrrolidon, beispielsweise Polyplasdone (Handelsmarke) XL oder Kollidon (Handelsmarke) CL.
- Ein besonders bevorzugtes Bindemittel/Abbaumittel ist Polyethylenglykol.
- Das Bindemittel/Abbaumittel wird bevorzugterweise in einer Menge innerhalb des Bereiches von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bevorzugter von 1 bis 5 Gewichtsprozent, angewandt.
- Es liegt ebenfalls im Rahmen der Erfindung, außer dem zur Beschichtung von zumindest der Teilchen der detergensaktiven Verbindung und des Detergensbuilders benötigten Bindemittel/Abbaumittel ein Bindemittel zu verwenden, das keine Abbaumittel- Eigenschaften aufweist, oder ein Abbaumittel, das keine Bindemitel-Eigenschaften hat. Ein Beispiel des letztgenannten Materialtyps ist ein schäumendes (chemisches) Abbaumittel.
- Schäumende Abbaumittel schließen schwache Säuren oder Säuresalze ein, beispielsweise Citronensäure, Maleinsäure oder Weinsäure, in Kombination mit Alkalimetallcarbonat oder -bicarbonat; diese können geeigneterweise in einer Menge im Bereich von 1 bis 25 Gewichtsprozent, bevorzugterweise von 5 bis 15 Gewichtsprozent, verwendet werden. Weitere Beispiele von Säure- und Carbonatquellen und anderen schäumenden Systemen können in pharmazeutischen Dosierungsformen gefunden werden: Tablets, Band 1, 1989, Seiten 287 bis 291 (Marcel Dekker Inc., ISBN 0-8247-8044-2).
- Tabletten-Bindemittel sind dem Fachmann bekannt und schließen natürliche Gummis (beispielsweise Akazie, Tragantgummi) und Zucker (beispielsweise Glucose, Saccharose) ein.
- Die Detergenstablette der Erfindung sollte fähig sein, sich in der Waschflüssigkeit rasch aufzulösen. Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung wurde die Abbauzeit mittels des folgenden Tests untersucht.
- Die Tablette wird gewogen, in einem Korb aus perforiertem Metallgewebe (9 cm x 4,5 cm x 2 cm) mit 16 Maschen (jede etwa 2,5 mm im Quadrat) pro cm² plaziert. Der Korb wird dann in ein Becherglas mit entmineralisiertem Wasser bei 20ºC eingehängt und mit 80 UpM rotiert. Die Zeit, in welcher sich die Tablette auflöst und durch das Gewebe hindurchfällt (die Auflösungszeit), wird aufgezeichnet; wenn sich die Tablette nach 10 Minuten nicht vollständig aufgelöst hat, wird der Rückstand durch Wiegen nach dem Trocknen bestimmt.
- Es ist ersichtlich, daß dies ein sehr überzeugender Test ist, da die Wassertemperatur und die Agitation beide viel niedriger sind als in einer tatsächlichen Waschsituation in einer Maschine mit einer vorhandenen Wäschebeschickung. Es ist zu erwarten, daß die Auflösungszeiten unter den tatsächlichen Waschbedingungen kürzer werden.
- Die erfindungsgemäße Tablette sollte idealerweise eine Auflösungszeit (wie oben definiert) haben, die 10 Minuten und bevorzugterweise 5 Minuten nicht übersteigt. Jedoch scheint im Hinblick auf die extreme Schärfe der Testmethodik ein realistischeres Kriterium mit den Waschmaschinen-Ergebnissen (siehe nachstehend) besser in Wechselwirkung zu stehen, daß nämlich der Rückstand nach 10 Minuten bevorzugterweise 75 Gewichtsprozent, und noch bevorzugter 50 Gewichtsprozent, nicht übersteigen sollte.
- Ebenso wichtig ist die angewandte Zeit, um die Tablette zu dispergieren oder aufzulösen, und dadurch ihre aktiven Bestandteile in die Waschflüssigkeit freizusetzen. Die Auflösungszeiten wurden in einer National W102-von oben beladenen Flügelrad-betriebenen Waschmaschine untersucht, indem man einen Waschzyklus von 10 Minuten anwandte und irgendwelche nichtdispergierten, zurückbleibenden Reste nach 5 Minuten (durch Trocknen und Wiegen) bestimmte. Während des 5 Minuten-Zeitraums wurde die Auflösung durch Leitfähigkeitsmessung überwacht: Die Auflösungszeit ist als die Zeitdauer definiert, in welcher die Leitfähigkeit ein Plateau erreicht. Es ist ersichtlich, daß die Leitfähigkeit nur die Auflösung der wasserlöslichen Bestandteile der Tablette mißt, während irgendwelche unlöslichen Bestandteile (insbesondere Zeolith) gleichzeitig dispergiert sein werden.
- Idealerweise sollte eine für die Verwendung in diesem Waschmaschinentyp geeignete Tablette in weniger als 5 Minuten vollständig dispergiert oder aufgelöst sein. Es ist jedoch ersichtlich, daß weniger zwingende Kriterien angewandt werden müssen, wenn die Tablette für die Verwendung in einer Waschmaschine vorgesehen ist, beispielsweise einer typischen Europäischen Trommel-Typ-Maschine, die einen Waschzyklus hat, umfassend einen längeren Zeitraum, eine höhere Waschtemperatur oder einen größeren Grad des Rührens.
- Wie früher angegeben, werden die Tabletten der Erfindung durch Verdichtung eines teilchenförmigen Ausgangsmaterials hergestellt. Es kann irgendeine geeignete Tablettiervorrichtung verwendet werden.
- Für irgendeine gegebene Ausgangszusammensetzung wird die Auflösungszeit (wie oben definiert) mit dem zur Bildung der Tablette verwendeten Verdichtungsdruck variieren. Wenn der Verdichtungsdruck zu niedrig ist, wird die Tablette bei der Behandlung und beim Verpacken dazu neigen, in dem trockenen Zustand zu zerbröckeln und sich zu zerkleinern; ein Anstieg im Verdichtungsdruck will die Unversehrtheit der Tablette verbessern, jedoch gegebenenfalls auf Kosten der Auflösungszeit in der Waschflüssigkeit.
- Unter Verwendung einer Instron-(Handelsmarke)-Universal Testing Machine bei konstanter Geschwindigkeit, oder einer Research and Industrial-Schrauben-Handpresse zum Betreiben eines Stahlstempels und seiner Form wurde gefunden, daß wirksame Tabletten unter Verwendung von Verdichtungsdrucken im Bereich von 0,1 bis 20 MPa, insbesondere von 0,1 bis 10 MPa, ganz besonders von 0,1 bis 5 MPa, hergestellt werden können.
- Der optimale Verdichtungsdruck wird bis zu einem gewissen Grad von der Ausgangszusammensetzung abhängen; beispielsweise kann eine Formulierung, enthaltend einen hohen Anteil an organischen Bestandteilen (beispielsweise Surfactants) und einen niedrigen Anteil an anorganischen Salzen, einen Verdichtungsdruck erfordern, niedriger als derjenige, der für eine Formulierung benötigt wird, enthaltend einen niedrigen Anteil an organischen Bestandteilen und einen höheren Anteil an anorganischen Salzen; und eine trockengemischte Formulierung wird im allgemeinen einen höheren Druck erfordern, als ein sprühgetrocknetes Pulver.
- Als ein Maß der Widerstandsfähigkeit der Tabletten gegen Bruch wird die diametrale Bruchspannung o aus der nachstehenden Gleichung berechnet:
- o = 2P / DT
- in welcher o die diametrale Bruchspannung (Pa), P die angewandte Belastung zur Bewirkung der Fraktur (N), D der Tablettendurchmesser (M) und t die Tablettendicke (M) ist.
- Die Tabletten der Erfindung haben vorzugsweise eine diametrale Bruchspannung von zumindest 5 kPa, und noch bevorzugter von zumindest 7 kPa.
- Die Detergenstablette der Erfindung kann formuliert sein und ist bevorzugterweise formuliert für die Verwendung als eine vollständig hochleistungsfähige Gewebewäsche-Zusammensetzung. Der Verbraucher braucht dann keine Mischung von Tabletten mit verschiedenen Zusammensetzungen zu verwenden.
- Obwohl eine Tablette eine ausreichende Menge von jeder Komponente enthalten kann, um eine für eine durchschnittliche Wäschebeschickung korrekte Menge vorzusehen, ist es zweckmäßig, wenn jede Tablette eine herabgesetzte Menge der für die durchschnittlichen Waschbedingungen erforderlichen Zusammensetzungen enthält, so daß der Verbraucher die Dosierung gemäß der Größe und der Natur der Wäschebeschickung variieren kann. Beispielsweise kann die Tablettengröße so ausgewählt sein, daß zwei Tablatten für eine durchschnittliche Wäschebeschickung ausreichend sind; eine oder mehrere weitere Tabletten können zugegeben werden, wenn die Wäschebeschickung besonders stark verschmutzt ist; und eine einzige Tablette kann verwendet werden, wenn die Beschickung klein oder nur leicht verschmutzt ist.
- Andererseits können größere unterteilbare Tabletten vorgesehen werden, die eine einzige oder vielfache Dosis repräsentieren, mit Kerben oder Einschnitten, um dem Verbraucher die Einheitsdosis oder eine herabgesetzte Einheitsdosisgröße anzuzeigen, und um einen Schwachpunkt vorzusehen, welcher den Verbraucher beim Zerbrechen der Tablette, falls geeignet, unterstützt. Die Größe der Tablette wird geeigneterweise im Bereich von 10 bis 160 g, bevorzugterweise von 15 bis 60 g, liegen, in Abhängigkeit von den Waschbedingungen, unter welchen sie verwendet werden soll, und ob sie eine Einzeldosis, eine Vielfachdosis oder eine herabgesetzte Dosis repräsentiert.
- Die Tablette kann von irgendeiner geeigneten Form sein, jedoch ist sie aus Gründen der Bequemlichkeit für die Herstellung und Verpackung bevorzugterweise von gleichmäßigem Querschnitt, beispielsweise kreisförmig (bevorzugt) oder rechteckig.
- Wie vorstehend angegeben, kann die Tablette der Erfindung homogen sein, oder sie kann aus mehr als einem getrennten Bereich bestehen: Beispielsweise können zwei oder mehrere Schichten von verschiedener Zusammensetzung vorhanden sein, oder ein Kernbereich kann vollständig durch eine äußere Zone von verschiedenartiger Zusammensetzung umgeben sein.
- Die Gesamtmenge des detergensaktiven Materials in der Tablette der Erfindung ist geeigneterweise von 2 bis 50 Gewichtsprozent, und beträgt bevorzugterweise von 5 bis 40 Gewichtsprozent. Das vorhandene detergensaktive Material kann anionisch (Seife oder Nicht-Seife), kationisch, zwitterionisch, amphoter, nichtionisch oder irgendeine Kombination davon, sein.
- Anionische detergensaktive Verbindungen können in einer Menge im Bereich von 2 bis 40 Gewichtsprozent, bevorzugterweise von 4 bis 30 Gewichtsprozent, vorhanden sein.
- Synthetische anionische Surfactants sind dem Fachmann bekannt. Beispiele umfassen Alkylbenzolsulfonate, insbesondere lineare Natriumalkylbenzolsulfonate mit einer Alkylkettenlänge von C&sub8;&submin;&sub1;&sub5;; primäre und sekundäre Alkylsulfate, insbesondere primäre C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5;-Natriumalkoholsulfate; Olefinsulfonate; Alkansulfonate; Dialkylsulfosuccinate; und Fettsäureestersulfonate.
- Es kann auch erwünscht sein, eine oder mehrere Seifen von Fettsäuren einzuschließen. Diese sind bevorzugterweise Natriumseifen, abgeleitet von natürlich vorkommenden Fettsäuren, beispielsweise den Fettsäuren aus Kokosnußöl, Rindertalg, Sonnenblumen- oder gehärtetes Rapssamenöl.
- Anionische Surfactants sind bevorzugterweise in diskreten Bereichen konzentriert, wie in unserer schwebenden Anmeldung GB 90 15504.5 (Unilever PLC, EP-A-466 485), beschrieben und beansprucht.
- Geeignete nichtionische Detergensverbindungen, die verwendet werden können, umfassen insbesondere die Reaktionsprodukte von Verbindungen mit einer hydrophoben Gruppe und einem reaktiven Wasserstoffatom, beispielsweise aliphatische Alkohole, Säuren, Amide oder Alkylphenole mit Alkylenoxiden, insbesondere Ethylenoxid, entweder allein oder mit Propylenoxid.
- Spezifische nichtionische Detergensverbindungen sind C&sub6;&submin;&sub2;&sub2;-Alkylphenol-Ethylenoxid-Kondensate, die Kondensationsprodukte von linearen oder verzweigten aliphatischen primären oder sekundären C&sub8;&submin;&sub2;&sub0;-Alkoholen mit Ethylenoxid, und Produkte, hergestellt durch Kondensation von Ethylenoxid mit den Reaktionsprodukten von Propylenoxid und Ethylendiamin. Andere sogenannte nichtionische Detergensverbindungen schließen langkettige tertiäre Aminoxide, tertiäre Phosphinoxide und Dialkylsulfoxide, ein.
- Besonders bevorzugt sind die primären und sekundären Alkoholethoxylate, insbesondere die primären und sekundären C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub5;- Alkohole, ethoxyliert mit einem Durchschnitt von 5 bis 20 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol. Die nichtionischen detergensaktiven Verbindungen sind bevorzugterweise in diskreten Bereichen konzentriert. Da die nichtionischen Detergensverbindungen im allgemeinen Flüssigkeiten sind, werden diese Bereiche bevorzugterweise aus irgendeinem der wohlbekannten Träger in dem Detergensgeschäft gebildet, imprägniert durch nichtionische detergensaktive Verbindung. Bevorzugte Träger umfassen Zeolith; Zeolith - granuliert mit anderen Materialien, beispielsweise Wessalith CS (Handelsmarke), Wessalith CD (Handelsmarke), Vegabond GB (Handelsmarke), Natriumperborat.Monohydrat; Burkeit [sprühgetrocknetes Natriumcarbonat und Natriumsulfat, wie in der EP 221 776 (Unilever) beschrieben].
- Nichtionische detergensaktive Verbindungen können gegebenenfalls mit Materialien gemischt sein, welche ein langsames Anfeuchten der Körnchen bewirken, und/oder das nichtionische Auslaugen in die Haupttablettenmatrix verhindern. Derartige Materialien können geeigneterweise Fettsäuren, insbesondere Laurinsäure, sein.
- Die Detergenstabletten der Erfindung enthalten einen oder mehrere Waschkraftbuilder, geeigneterweise in einer Menge im Bereich von 5 bis 80 Gewichtsprozent, bevorzugterweise von 20 bis 80 Gewichtsprozent.
- Die Erfindung ist von spezieller Bedeutung für Tabletten, die aus Detergenszusammensetzungen herrühren, enthaltend Alkalimetallaluminosilicate als Builder, da solche Tabletten eine besondere Tendenz zur Entfaltung von Auflösungs- und Dispersionsproblemen zu haben scheinen.
- Alkalimetall(bevorzugterweise Natrium)aluminosilicate können geeigneterweise in Mengen im Bereich von 5 bis 60 Gewichtsprozent (wasserfreie Basis) der Zusammensetzung inkorporiert sein, und können entweder kristallin oder amorphe Mischungen davon sein, mit der nachstehenden allgemeinen Formel:
- 0,8-1,5 Na&sub2;O.Al&sub2;O&sub3;.0,8-6 SiO&sub2;
- Diese Materialien enthaltend irgendwelches gebundenes Wasser und es wird verlangt, daß sie eine Calciumionen-Austauschkapazität von zumindest 50 mg CaO/g haben. Die bevorzugten Natriumaluminosilicate enthalten 1,5 bis 3,5 SiO&sub2;-Einheiten (in der obigen Formel). Sowohl die amorphen als auch die kristallinen Materialien können leicht durch Umsetzung zwischen Natriumsilicat und Natriumaluminat hergestellt werden, wie dies ausführlich in der Literatur beschrieben wird.
- Geeignete kristalline Natriumaluminosilicat-Ionenaustausch- Waschkraftbuilder werden beispielsweise in der GB 1 429 143 (Procter & Gamble) beschrieben. Die bevorzugten Natriumaluminosilicate dieses Typs sind die wohlbekannten kommerziell verfügbaren Zeolithe A und X, und Mischungen derselben. Ebenso von Interesse ist das neue Zeolith P, beschrieben und beansprucht in der EP 384 070 (Unilever).
- Andere Builder können ebenfalls in die Detergenstabletten der Erfindung eingeschlossen sein, falls dies notwendig oder erwünscht ist: Geeignete organische oder anorganische wasserlösliche oder wasserunlösliche Builder werden gern als solche dem auf diesem Gebiete tätigen Detergens-Formulator empfohlen. Anorganische Builder, die vorhanden sein können, schließen Alkalimetall(gewöhnlich Natrium)carbonat ein; wohingegen organische Builder Polycarboxylatpolymere, wie Polyacrylate, Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymere und Acrylphosphinate, monomere Polycarboxylate, wie Citrate, Gluconate, Oxydisuccinate, Glycerin-mono-, -di- und -trisuccinate, Carboxymethyloxysuccinate, Carboxymethyloxymalonate, Dipicolinate, Hydroxyethyliminodiacetate, und organische Präzipitatbuilder, wie Alkyl- und Alkenylmalonate und -succinate, und sulfonierte Fettsäuresalze, umfassen.
- Besonders bevorzugte zusätzliche Builder sind Polycarboxylatpolymere, insbesondere Polyacrylate und Acrylsäure-/Maleinsäure-Copolymere, geeigneterweise in Mengen von 0,5 bis 15 Gewichtsprozent, insbesondere von 1 bis 10 Gewichtsprozent, verwendet; und monomere Polycarboxylate, ganz besonders Citronensäure und ihre Salze, geeigneterweise in Mengen im Bereich von 3 bis 20 Gewichtsprozent, bevorzugter von 5 bis 15 Gewichtsprozent, verwendet.
- Bevorzugte tablettierte Zusammensetzungen der Erfindung enthalten bevorzugterweise nicht. mehr als 5 Gewichtsprozent anorganische Phosphatbuilder, und sind erwünschterweise im wesentlichen frei von Phosphatbuildern. Jedoch sind Phosphat-aufgebaute tablettierte Zusammensetzungen ebenfalls innerhalb des Bereichs der Erfindung.
- Bevorzugte tablettierte Detergenszusammensetzungen gemäß der Erfindung enthalten geeigneterweise 10 bis 20 Gewichtsprozent Natriumcarbonat, um den gewünschten pH-Wert von höher als 9 zu erzielen. Jedoch wurde festgestellt, daß der Zusatz von Natriumcarbonat in die anfängliche Aufschlämmung, die zur Bildung des Basispulvers sprühgetrocknet ist, die endgültige Tablettenfestigkeit beeinflussen kann. Diese Wirkung kann bis zu einem gewissen Grad durch Nachdosieren des Natriumcarbonats vor der Tablettierung auf ein Minimum herabgesetzt werden.
- Tablettierte Detergenszusammensetzungen gemäß der Erfindung können geeigneterweise auch ein Bleichsystem enthalten. Dieses umfaßt bevorzugterweise eine oder mehrere Peroxybleich-Verbindungen, beispielsweise anorganische Persalze oder organische Peroxysäuren, die in Verbindung mit Aktivatoren zur Verbesserung der Bleichwirkung bei niedrigen Waschtemperaturen verwendet werden können.
- Bevorzugte anorganische Persalze sind Natriumperborat-Monohydrat und -Tetrahydrat, und Natriumpercarbonat, vorteilhafterweise zusammen mit einem Aktivator verwendet. Bleichaktivatoren, auch als Bleichprekursoren bezeichnet, wurden in großem Umfang auf diesem Gebiet beschrieben. Bevorzugte Beispiele schließen Peressigsäure-Prekursoren ein, beispielsweise Tetraacetylethylendiamin (TAED), nun in weitverbreiteter kommerzieller Verwendung in Verbindung mit Natriumperborat; und Perbenzoesäure-Prekursoren. Die neuen quaternären Ammonium- und Phosphonium-Bleichaktivatoren, beschrieben in den US-Patentschriften 4 751 015 und US 4 818 426 (Lever Brothers Company) sind ebenfalls von hohem Interesse. Das Bleichsystem kann auch einen Bleichstabilisator (Schwermetall-Sequestrierungsmittel), wie Ethylendiamintetramethylenphosphonat und Diethylentriaminpentamethylenphosphonat, enthalten. Der auf diesem Gebiet erfahrene Detergens-Arbeiter wird keine Schwierigkeit bei der Anwendung der normalen Verfahren der Formulierung haben, ein geeignetes Bleichsystem auszuwählen.
- Die Detergenstabletten der Erfindung können auch eines der Waschkraftenzyme enthalten, dem Fachmann für ihre Fähigkeit, zum Abbau und zur Unterstützung bei der Entfernung von verschiedenen Verschmutzungen und Flecken, wohlbekannt. Geeignete Enzyme umfassen die verschiedenen Proteasen, Cellulasen, Lipasen, Amylasen und Mischungen derselben, welche zur Entfernung einer Vielzahl von Verschmutzungen und Flecken aus Geweben konzipiert sind. Beispiele von geeigneten Proteasen sind Maxatase (Handelsmarke), wie von Gist-Brocades N.V., Delf, Holland, geliefert, und Alcalase (Handelsmarke), Esperase (Handelsmarke), und Savinase (Handelsmarke), wie von Novo Industri A/S, Kopenhagen, Dänemark, geliefert. Waschkraftenzyme werden ganz allgemein in Form von Körnchen oder Marums verwendet, gegebenenfalls mit einem Schutzüberzug, in Mengen im Bereich von etwa 0,1 bis etwa 3,0 Gewichtsprozent der Zusammensetzung; und diese Körnchen oder Marums stellen keine Probleme bezüglich der Verdichtung zur Form einer Tablette dar.
- Die Detergenstabletten der Erfindung können auch ein Fluoreszenzmittel (optischer Aufheller) enthalten, beispielsweise Tinopal (Handelsmarke) DMS oder Tinopal CBS, verfügbar von Ciba- Geigy AG, Basel, Schweiz. Tinopal DMS ist Dinatrium-4,4'-bis-(2- morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino)-stilbendisulfonat; und Tinopal CBS ist Dinatrium-2,2'-bis-(phenyl-styryl)-disulfonat.
- Ein Antischaummaterial ist vorteilhafterweise in der Detergenstablette der Erfindung enthalten, insbesondere wenn die Tablette hauptsächlich für die Verwendung in Frontalbeschickungswaschmaschinen vom Trommel-Typ verwendet wird. Geeignete Antischaummaterialien sind üblicherweise in körniger Form, wie beispielsweise diejenigen, die in der EP 266 863A (Unilever) beschrieben sind. Derartige Antischaumkörnchen enthalten typischerweise eine Mischung von Siliconöl, Petroleumgallerte, hydrophobe Kieselerde und Alkylphosphat als Antischaum-aktives Material, sorbiert auf einem porösen, saugfähigen, wasserlöslichen, anorganischen Trägermaterial auf Carbonat-Basis. Antischaumkörnchen können in irgendeiner Menge im Bereich von bis zu 5 Gewichtsprozent der Zusammensetzung vorhanden sein.
- Es kann auch erwünscht sein, in die Detergenstablette der Erfindung eine Menge eines Alkalimetallsilicats einzuschließen, insbesondere Natrium-ortho-, -meta- oder bevorzugterweise Alkalimetallsilicate bei Gehalten einzusetzen, beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, was vorteilhaft für den Schutz der Metallteile in den Waschmaschinen gegen Korrosion sein kann, außer daß man ein gewisses Maß an Aufbau- und Verarbeitungsvorteilen erhält.
- Weitere Bestandteile, welche gegebenenfalls in der Detergenstablette der Erfindung verwendet werden können, umfassen Antivergrauungsmittel, wie Natriumcarboxymethylcellulose, geradkettiges Polyvinylpyrrolidon und die Celluloseether, wie Methylcellulose und Ethylhydroxyethylcellulose; gewebeweichmachende Mittel; Schwermetall-Sequestrierungsmittel, wie EDTA; Parfums, Pigmente, Farbstoffe oder gefärbte Teilchen; und anorganische Salze, wie Natrium- und Magnesiumsulfat. Natriumsulfat kann, falls gewünscht, als ein Füllstoffmaterial in Mengen von bis zu 40 Gewichtsprozent der Zusammensetzung vorhanden sein; jedoch kann so wenig wie 10 Gewichtsprozent oder weniger der Zusammensetzung an Natriumsulfat, oder sogar keines, vorhanden sein.
- So wie die funktionellen, oben angeführten Detergens-Bestandteile, können verschiedene Bestandteile spezifisch zur Unterstützung des Tablettierens vorhanden sein. Bindemittel und Abbaumittel wurden bereits diskutiert. Tabletten-Gleitmittel schließen Calcium-, Magnesium- und Zinkseifen (insbesondere Stearate), Talkum, Glycerylbehapat, Myvatex (Handelsmarke) TL von Eastman Kodak, Natriumbenzoat, Natriumacetat, Polyethylenglykole und kolloidale Kieselerden [beispielsweise Alusil (Handelsmarke) von Crosfield Chemicals Ltd.], ein.
- Wie früher angegeben, können manche Bestandteile sowohl funktionelle Waschvorteile als auch Tablettierungsvorteile liefern.
- Die folgenden nichteinschränkenden Beispiele erläutern die Erfindung. Teile und Prozentsätze sind auf das Gewicht bezogen, es sei denn, daß etwas anderes angegeben ist. Durch Zahlen bezeichnete Beispiele sind solche gemäß der Erfindung, während die durch Buchstaben bezeichneten Beispiele Vergleichsbeispiele sind.
- Eine körnige Detergens-Zusammensetzung wurde zu der nachfolgenden Formulierung hergestellt:
- Die Zusammensetzung wurde wie folgt hergestellt: Alle Bestandteile, ausgenommen das Enzym,, die Teilchen und das Parfum, wurden aufgeschlämmt und zur Bildung eines Basispulvers sprühgetrocknet; das Basispulver wurde granuliert und in dem Fukae (Handelsmarke) FS-100-Hochgeschwindigkeitsmischer-Granulator verdichtet, wie dies in der EP 340 013A (Unilever) beschrieben und beansprucht wird, zur Bildung eines körnigen Produkts von einer Schüttdichte > 720 g/Liter.
- Eine Aufschlämmung von dem Bindemittel/Abbaumittel, weiter unten spezifiziert, in Aceton wurde dann auf das Basispulver aufgesprüht, um einen Beschichtungsgehalt von 3 Gewichtsprozent vor dem Zumischen der Enzyme, der Teilchen und des Parfums zu liefern.
- Die verwendeten Bindemittel/Abbaumittel waren:
- Beispiel 1 - Vernetztes Polyvinylpyrrolidon (Polyplasdone XL)
- Beispiel 2 - Polyethylenglykol 1500
- Beispiel 3 - Acrylsäure-/Maleinsäure-Copolymeres
- Das aus dichten, im wesentlichen kugelförmigen Körnchen bestehende Produkt hat eine Teilchengrößen-Verteilung, wie nachstehend angegeben:
- Die Teilchen mit einer Größe von < 250 µm wurden wie die Teilchen mit einer Größe von > 1400 µm durch Sieben entfernt. Die oberen und unteren Teilchengrenzen differierten daher um 1150 µm.
- Eine körnige Detergens-Basiszusammensetzung wurde wie in den Beispielen 1 bis 3 hergestellt. Jedoch wurde kein Bindemittel/Abbaumittel auf das die Teilchen beschichtende Basispulver aufgesprüht. Teilchen der Größe < 250 µm und > 1400 µm wurden wie in den Beispielen 1 bis 3 entfernt.
- Eine körnige Detergens-Basiszusammensetzung wurde wie in den Beispielen 1 bis 3 hergestellt. Jedoch wurde kein Bindemittel/Abbaumittel auf das die Teilchen beschichtende Basispulver aufgesprüht. Es wurden nur Teilchen der Größe > 1400 µm entfernt, Teilchen von < 250 µm in der Größe blieben in dem Pulver zurück.
- Eine körnige Detergens-Basiszusammensetzung wurde wie in den Beispielen 1 bis 3 hergestellt. Eine Aufschlämmung von Polyethylenglykol 1500 in Aceton wurde auf das Basispulver aufgesprüht, um einen Beschichtungsgehalt von 3 Gewichtsprozent vor dem Zumischen der Enzyme, der Teilchen und des Parfums zu liefern. Lediglich Teilchen in der Größe von > 1400 µm wurden entfernt, Teilchen von der Größe < 250 µm blieben innerhalb des Pulvers zurück.
- Detergenstabletten wurden durch Verdichtung der Detergenspulver-Formulierungen der Beispiele 1 bis 3 und der Vergleichsbeispiele A bis C bei Verdichtungsdrucken hergestellt, ausreichend, um eine diametrale Bruchbelastung von zumindest 5 kPa zu liefern, die wie früher bestimmt wurde. Die tatsächlich erhaltenen diametralen Bruchbelastungen sind in der Tabelle angegeben. Die Tabletten wurden unter Verwendung einer Instron Universal Testing Machine hergestellt, um einen Stahlstempel und eine 40 mm-Form zu betreiben. Die erhaltenen Tabletten waren von kreisförmigem Querschnitt und hatten einen Durchmesser von 4,0 cm und eine Dicke von angenähert 1 cm.
- Eine Detergenspulver-Formulierung des Vergleichsbeispiels B wurde hergestellt und, wie oben beschrieben, zu Tabletten verpreßt. Die Tabletten wurden dann bis zu einem Gehalt von 3 Gewichtsprozent mit Polyethylenglykol 1500 beschichtet.
- Die Auflösungszeiten, gemessen gemäß dem früher beschriebenen Test, waren wie in der nachstehenden Tabelle gezeigt. Beispiele 1 bis 3; Vergleichsbeispiele A bis D
Claims (17)
1. Eine Tablette aus einer zusammengedrückten
teilchenförmigen Detergenszusammensetzung, enthaltend eine detergensaktive
Verbindung, einen Waschkraftbuilder und gegebenenfalls andere
Detergens-Bestandteile, dadurch gekennzeichnet, daß die Tablette
oder ein getrennter Bereich derselben im wesentlichen aus einer
Matrix von Teilchen besteht, von denen nicht mehr als 5
Gewichtsprozent derselben kleiner als 200 µm sind, wobei die Teilchen
der detergensaktiven Verbindung und des Detergensbuilders und
gegebenenfalls die Teilchen der Bestandteile des
Detergens-Basispulvers einzeln mit einem Bindematerial beschichtet sind, welches
als ein physikalisches Abbaumittel wirkt, fähig, wenn die
Tablette in Wasser eingetaucht ist, des Spaltens der Struktur der
Tablette; jedoch ausschließend eine Tablette, worin zumindest 90
Gewichtsprozent der Teilchen der Matrix eine Teilchengröße
innerhalb eines Bereiches aufweisen, mit oberen und unteren
Grenzen, die voneinander um nicht mehr als 700 µm differieren,
während nicht mehr als 5 Gewichtsprozent kleiner als der untere
Grenzwert und nicht mehr als 5 Gewichtsprozent größer als der
obere Grenzwert sind.
2. Eine Detergenstablette nach Anspruch 1, worin zumindest
90 Gewichtsprozent der Teilchen der Matrix in einem
Größenbereich liegen, der sich zwischen unteren und oberen Grenzwerten
von 250 und 1400 µm erstreckt, mit nicht mehr als 5
Gewichtsprozent kleiner als 250 µm und nicht mehr als 5 Gewichtsprozent
größer als 1400 µm.
3. Eine Detergenstablette nach einem der vorstehenden
Ansprüche, worin das Bindemittel/Abbaumittel in einer Menge im Bereich
von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent (auf Basis der Tablette oder des
getrennten Bereichs derselben) vorhanden ist.
4. Eine Detergenstablette nach Anspruch 3, worin das
Bindemittel/Abbaumittel in einer Menge im Bereich von 1 bis 5
Gewichtsprozent vorhanden ist.
5. Eine Detergenstablette nach Anspruch 3, worin das
Bindemittel/Abbaumittel ein Polymeres ist.
6. Eine Detergenstablette nach Anspruch 5, worin das
Bindemittel/Abbaumittel ein Polyethylenglykol umfaßt.
7. Eine Detergenstablette nach einem der vorstehenden
Ansprüche, worin die Matrix im wesentlichen die Gesamtheit der Tablette
ausmacht.
8. Eine Detergenstablette nach einem der Ansprüche 1 bis 6,
worin die Matrix einen kleineren Anteil an visuell
kontrastierenden Teilchen, größer in zumindest einer Dimension, als die
Teilchen, welche die Matrix bilden, enthält.
9. Eine Detergenstablette nach einem der vorstehenden
Ansprüche, welche eine homogene Tablette ist, bestehend im
wesentlichen aus einer einzelnen Matrix.
10. Eine Detergenstablette nach einem der vorstehenden
Ansprüche, worin sich die Matrix durch Verdichtung aus einer
teilchenförmigen Zusammensetzung mit einer Schüttdichte von
zumindest 500 g/Liter ableitet.
11. Eine Detergenstablette nach einem der vorstehenden
Ansprüche, worin sich die Matrix durch Verdichtung aus einer
teilchenförmigen Zusammensetzung mit einer Schüttdichte von
zumindest 700 g/Liter ableitet.
12. Eine Detergenstablette nach einem der vorstehenden
Ansprüche, welche von 5 bis 60 Gewichtsprozent (wasserfreie Basis)
Alkalimetallaluminosilicat enthält.
13. Eine Detergenstablette nach einem der vorstehenden
Ansprüche, welche von 10 bis 20 Gewichtsprozent nachdosiertes
Natriumcarbonat enthält.
14. Eine Detergenstablette nach einem der vorstehenden
Ansprüche, welche einen 75 Gewichtsprozent nicht übersteigenden
Rest in dem nachfolgenden Auflösungstest liefert:
(i) Die Tablette wird gewogen, in einem Korb aus perforiertem
Metallgewebe (9 cm x 4,5 cm x 2 cm) mit 16 Maschen (jede
etwa 2,5 mm im Quadrat) pro cm² plaziert;
(ii) der Korb wird dann in ein Becherglas mit
entmineralisiertem Wasser bei 20ºC eingehängt und mit 80 UpM rotiert;
(iii) die Zeit, in welcher sich die Tablette auflöst und durch
das Gewebe hindurchfällt (die Auflösungszeit), wird
aufgezeichnet;
(iv) wenn sich die Tablette nach 10 Minuten nicht vollständig
aufgelöst hat, wird der Rückstand durch Wiegen nach dem
Trocknen bestimmt.
15. Eine Detergenstablette nach Anspruch 14, welche in dem
genannten Auflösungstest einen Rückstand liefert, der 50
Gewichtsprozent nicht übersteigt.
16. Eine Detergenstablette nach einem der Ansprüche 14 oder
15, welche in dem genannten Auflösungstest eine Auflösungszeit
von nicht mehr als 10 Minuten hat.
17. Eine Detergenstablette nach Anspruch 16, welche in dem
genannten Auflösungstest eine Auflösungszeit von nicht mehr als
5 Minuten hat.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB919114184A GB9114184D0 (en) | 1991-07-01 | 1991-07-01 | Detergent composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69220147D1 DE69220147D1 (de) | 1997-07-10 |
| DE69220147T2 true DE69220147T2 (de) | 1997-09-18 |
Family
ID=10697625
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE69220147T Expired - Lifetime DE69220147T2 (de) | 1991-07-01 | 1992-06-30 | Detergenszusammensetzungen in Tablettenform |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5407594A (de) |
| EP (1) | EP0522766B1 (de) |
| JP (1) | JPH05186800A (de) |
| KR (1) | KR950013227B1 (de) |
| AU (1) | AU685384B2 (de) |
| BR (1) | BR9202449A (de) |
| CA (1) | CA2072766C (de) |
| DE (1) | DE69220147T2 (de) |
| ES (1) | ES2103891T3 (de) |
| GB (1) | GB9114184D0 (de) |
| TW (1) | TW227015B (de) |
| ZA (1) | ZA924891B (de) |
Families Citing this family (127)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4315048A1 (de) * | 1993-04-01 | 1994-10-06 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung stabiler, bifunktioneller, phosphat-, metasilikat- und polymerfreier niederalkalischer Reinigungsmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen |
| WO1995007976A2 (en) * | 1993-09-13 | 1995-03-23 | Diversey Corporation | Tableted detergent, method of manufacture and use |
| GB9422895D0 (en) * | 1994-11-14 | 1995-01-04 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB9422925D0 (en) * | 1994-11-14 | 1995-01-04 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB9422924D0 (en) * | 1994-11-14 | 1995-01-04 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB2299956A (en) | 1995-04-13 | 1996-10-23 | Procter & Gamble | Detergent compositions for dishwashers |
| DE19606765A1 (de) * | 1996-02-23 | 1997-08-28 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von Geschirrspülmitteltabletten |
| US6191100B1 (en) * | 1996-05-17 | 2001-02-20 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition having effervescent generating ingredients |
| US5885949A (en) * | 1996-06-05 | 1999-03-23 | Amway Corporation | Tableted household cleaner comprising carboxylic acid, BI carbonate and polyvinyl alcohol |
| IL120992A0 (en) * | 1996-06-14 | 1997-11-20 | Rohm & Haas | Detergent tablets |
| US5741433A (en) * | 1996-06-21 | 1998-04-21 | Betzdearborn Inc. | Controlled release supplemental coolant additive |
| US6313086B1 (en) | 1996-07-31 | 2001-11-06 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing and effervescent |
| AU3962697A (en) * | 1996-07-31 | 1998-02-20 | Procter & Gamble Company, The | Detergent compositions |
| ATE360056T1 (de) * | 1996-12-06 | 2007-05-15 | Procter & Gamble | Beschichtetes reinigungsmittels in tablettenform und herstellungsverfahren dafür |
| US6177393B1 (en) * | 1996-12-12 | 2001-01-23 | The Procter & Gamble Company | Process for making tabletted detergent compositions |
| GB2320255A (en) * | 1996-12-12 | 1998-06-17 | Procter & Gamble | Process for making tabletted detergent compositions |
| US6177398B1 (en) * | 1996-12-12 | 2001-01-23 | The Procter & Gamble Company | Process for making tabletted detergent compositions |
| GB2320254A (en) * | 1996-12-12 | 1998-06-17 | Procter & Gamble | Process for making tabletted detergent compositions |
| US5900395A (en) * | 1996-12-23 | 1999-05-04 | Lever Brothers Company | Machine dishwashing tablets containing an oxygen bleach system |
| DE19709411A1 (de) * | 1997-03-07 | 1998-09-10 | Henkel Kgaa | Waschmittelformkörper |
| DE19709991C2 (de) | 1997-03-11 | 1999-12-23 | Rettenmaier & Soehne Gmbh & Co | Waschmittelpreßling und Verfahren zu seiner Herstellung |
| DE19710254A1 (de) * | 1997-03-13 | 1998-09-17 | Henkel Kgaa | Wasch- oder reinigungsaktive Formkörper für den Gebrauch im Haushalt |
| BR9808057A (pt) * | 1997-03-24 | 2000-03-08 | Unilever Nv | Tablete detergente de composição particulada comprimida, e, processo para fabricar o mesmo |
| GB9711831D0 (en) * | 1997-06-06 | 1997-08-06 | Unilever Plc | Cleaning compositions |
| GB9711829D0 (en) | 1997-06-06 | 1997-08-06 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| ZA984570B (en) | 1997-06-06 | 1999-11-29 | Unilever Plc | Cleaning compositions. |
| US6677295B1 (en) | 1997-08-08 | 2004-01-13 | The Procter & Gamble Company | Detergent tablet |
| EP0896052A1 (de) * | 1997-08-08 | 1999-02-10 | The Procter & Gamble Company | Waschmitteltablette |
| EP0896053B1 (de) * | 1997-08-08 | 2004-09-08 | The Procter & Gamble Company | Waschmitteltablette |
| DE19739383A1 (de) * | 1997-09-09 | 1999-03-11 | Henkel Kgaa | Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit verbesserter Löslichkeit |
| CN1276828A (zh) * | 1997-10-22 | 2000-12-13 | 尤尼利弗公司 | 片状洗涤剂组合物 |
| US6274538B1 (en) | 1997-11-10 | 2001-08-14 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
| GB2331994A (en) * | 1997-12-02 | 1999-06-09 | Procter & Gamble | Detergent tablet |
| CA2296354C (en) * | 1997-11-10 | 2003-05-27 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
| DE69828816T2 (de) * | 1997-11-26 | 2005-12-22 | The Procter & Gamble Company, Cincinnati | Waschmitteltablette |
| DK0960188T3 (da) * | 1997-11-26 | 2002-09-23 | Procter & Gamble | Opvaskefremgangsmåde |
| BR9814905A (pt) * | 1997-11-26 | 2001-10-23 | Procter & Gamble | Tablete detergente |
| DE19754292A1 (de) * | 1997-12-08 | 1999-06-10 | Henkel Kgaa | Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit verbesserten Zerfallseigenschaften |
| GB2332442A (en) * | 1997-12-17 | 1999-06-23 | Procter & Gamble | Detergent tablet |
| US6410500B1 (en) | 1997-12-30 | 2002-06-25 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Moulded body dishwasher detergents with soil release polymers |
| US6992056B1 (en) | 1997-12-30 | 2006-01-31 | Henkel Kgaa | Process for preparing detergent tablets having two or more regions |
| DE19758178A1 (de) * | 1997-12-30 | 1999-07-01 | Henkel Kgaa | Geschirrspülmittelformkörper mit Chlorbleichmitteln |
| JP2001508493A (ja) | 1998-01-13 | 2001-06-26 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 改善された溶解性を有する洗剤顆粒 |
| GB9802390D0 (en) | 1998-02-04 | 1998-04-01 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| EP1054946B1 (de) * | 1998-02-10 | 2004-01-28 | Unilever Plc | Tablettenförmiges waschmittel |
| TR200002331T2 (tr) | 1998-02-10 | 2001-07-23 | Unilever N.V. | Tablet deterjan bileşimleri. |
| DE19806200A1 (de) * | 1998-02-16 | 1999-08-19 | Henkel Kgaa | Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit Bleichmittel |
| EP0949327A1 (de) * | 1998-03-30 | 1999-10-13 | The Procter & Gamble Company | Form und Festigkeit von Waschmitteltabletten |
| GB9807992D0 (en) * | 1998-04-15 | 1998-06-17 | Unilever Plc | Water softening and detergent compositions |
| US6358902B1 (en) * | 1998-04-27 | 2002-03-19 | The Procter & Gamble Company | Detergent tablet containing bleach activator of specific particle size |
| DE19828579A1 (de) * | 1998-06-26 | 1999-12-30 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern |
| GB2340125B (en) * | 1998-07-07 | 2003-04-02 | Branko Richard Babic | Low density materials |
| US6686328B1 (en) | 1998-07-17 | 2004-02-03 | The Procter & Gamble Company | Detergent tablet |
| GB9815525D0 (en) * | 1998-07-17 | 1998-09-16 | Procter & Gamble | Detergent tablet |
| DE69920517T2 (de) * | 1998-07-17 | 2005-11-10 | The Procter & Gamble Company, Cincinnati | Waschmitteltablette |
| DE19841362A1 (de) * | 1998-09-10 | 2000-03-16 | Henkel Kgaa | ABS-haltige Wasch- und Reinigungsmittelformkörper |
| DE19843773A1 (de) * | 1998-09-24 | 2000-03-30 | Henkel Kgaa | Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit feinteiligen Aufbereitungskomponenten |
| DE19843938A1 (de) * | 1998-09-24 | 2000-03-30 | Henkel Kgaa | Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit grobteiligen Aufbereitungskomponenten |
| ID28151A (id) * | 1998-10-09 | 2001-05-10 | Unilever Nv | Komposisi-komposisi deterjen dan pelembut dalam air |
| GB9822090D0 (en) * | 1998-10-09 | 1998-12-02 | Unilever Plc | Detergent Compositions |
| DE19847277A1 (de) * | 1998-10-14 | 2000-04-20 | Henkel Kgaa | Bleichaktivator-haltige Wasch- und Reinigungsmittelformkörper |
| GB9826105D0 (en) * | 1998-11-27 | 1999-01-20 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| DE60000022T2 (de) | 1999-03-05 | 2002-03-14 | Rohm And Haas Co., Philadelphia | Verbesserte teilchenförmige Zusammensetzungen |
| DE19912031A1 (de) * | 1999-03-17 | 2000-09-21 | Basf Ag | Verwendung von quervernetztem Polyvinylpyrrolidon zur Erhöhung der Zerfallgeschwindigkeit von kompakten teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmitteln |
| EP1048716A1 (de) * | 1999-04-30 | 2000-11-02 | The Procter & Gamble Company | Waschmittelzusammensetzung |
| EP1048715A1 (de) * | 1999-04-30 | 2000-11-02 | The Procter & Gamble Company | Verfahren zum Spenden einer Waschmittelzusammensetzung |
| JP3352977B2 (ja) | 1999-06-15 | 2002-12-03 | 花王株式会社 | 固形状洗剤 |
| US6860241B2 (en) | 1999-06-16 | 2005-03-01 | Dober Chemical Corp. | Fuel filter including slow release additive |
| JP4116195B2 (ja) * | 1999-06-16 | 2008-07-09 | 花王株式会社 | 板状洗剤 |
| GB9918020D0 (en) | 1999-07-30 | 1999-09-29 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB9918505D0 (en) * | 1999-08-05 | 1999-10-06 | Unilever Plc | Water-softening and detergent compositions |
| DE19940548A1 (de) * | 1999-08-26 | 2001-03-01 | Henkel Kgaa | Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper |
| DE19942287A1 (de) * | 1999-09-04 | 2001-03-15 | Cognis Deutschland Gmbh | Formkörper mit verbesserter Wasserlöslichkeit |
| DE19944222A1 (de) * | 1999-09-15 | 2001-03-29 | Cognis Deutschland Gmbh | Waschmitteltabletten |
| DE19946342A1 (de) * | 1999-09-28 | 2001-04-05 | Cognis Deutschland Gmbh | Formkörper mit verbesserter Wasserlöslichkeit |
| DE19948669A1 (de) * | 1999-10-08 | 2001-04-19 | Cognis Deutschland Gmbh | Waschmitteltabletten |
| DE19953792A1 (de) * | 1999-11-09 | 2001-05-17 | Cognis Deutschland Gmbh | Waschmitteltabletten |
| JP2003529636A (ja) * | 2000-03-10 | 2003-10-07 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | コンパクトな粒状洗剤および清浄剤中への崩壊剤としての架橋ポリビニルピロリドンの使用 |
| US6607694B1 (en) | 2000-03-31 | 2003-08-19 | Dober Chemical Corp. | Controlled release coolant additive composition |
| US20030104969A1 (en) * | 2000-05-11 | 2003-06-05 | Caswell Debra Sue | Laundry system having unitized dosing |
| US20020119196A1 (en) * | 2000-12-21 | 2002-08-29 | Narendra Parikh | Texture masked particles containing an active ingredient |
| EP1219700A1 (de) * | 2000-12-28 | 2002-07-03 | Unilever Plc | Waschmittel- und Reiningungsmittelzusammensetzungen |
| US6878309B2 (en) * | 2001-02-12 | 2005-04-12 | Dober Chemical Corp. | Controlled release cooling additive composition |
| US20030122104A1 (en) * | 2001-02-12 | 2003-07-03 | Dober Chemical Corporation | Liquid replacement systems |
| ATE303431T1 (de) * | 2001-03-05 | 2005-09-15 | Unilever Nv | Wasch- oder reinigungsmittel |
| US6827750B2 (en) | 2001-08-24 | 2004-12-07 | Dober Chemical Corp | Controlled release additives in fuel systems |
| GB2394431B (en) * | 2001-08-24 | 2006-02-22 | Dober Chemical Corp | Controlled release of additives in fluid systems |
| US7938277B2 (en) * | 2001-08-24 | 2011-05-10 | Dober Chemical Corporation | Controlled release of microbiocides |
| US7001531B2 (en) | 2001-08-24 | 2006-02-21 | Dober Chemical Corp. | Sustained release coolant additive composition |
| US6835218B1 (en) | 2001-08-24 | 2004-12-28 | Dober Chemical Corp. | Fuel additive compositions |
| DE10297141T5 (de) * | 2001-08-24 | 2004-07-29 | Dober Chemical Corporation, Midlothian | Kontrollierte Freisetzung von Additiven in Kühlsysteme |
| US6586386B2 (en) * | 2001-10-26 | 2003-07-01 | Isp Investments Inc. | Tablet of compacted particulate cleaning composition |
| US7550156B2 (en) | 2001-11-23 | 2009-06-23 | Rohm And Haas Company | Optimised pellet formulations |
| GB0201300D0 (en) * | 2002-01-21 | 2002-03-06 | Unilever Plc | Detergent composition in tablet form |
| DE60209673T2 (de) | 2002-10-22 | 2006-09-21 | Rohm And Haas Co. | Tablettenbeschichtung |
| DE10327682A1 (de) * | 2003-06-20 | 2005-01-05 | Bayer Chemicals Ag | Wasch- oder reinigungsaktive Formkörper für den Gebrauch im Haushalt |
| US7065825B2 (en) * | 2003-06-23 | 2006-06-27 | The Clorox Company | Cleaning tool with gripping assembly for a disposable scrubbing head |
| USD520852S1 (en) | 2003-09-30 | 2006-05-16 | The Clorox Co. | Handle for a cleaning tool |
| US7386910B2 (en) | 2003-09-30 | 2008-06-17 | The Clorox Company | Cleaning tool assembly with a disposable cleaning implement |
| US7052074B2 (en) * | 2003-10-03 | 2006-05-30 | All Sales Manufacturing, Inc. | Angularly adjustable illuminated spoiler |
| ES2293198T3 (es) * | 2004-01-12 | 2008-03-16 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Pastillas con resistencia a la rotua mejorada. |
| ATE370218T1 (de) * | 2004-01-12 | 2007-09-15 | Procter & Gamble | Tabletten mit verbessertem bruchswiderstand |
| US20080115302A1 (en) * | 2004-01-16 | 2008-05-22 | Andrew Kilkenny | Cleaning Tool With Disposable Cleaning Head and Composition |
| DE102004016497B4 (de) * | 2004-04-03 | 2007-04-26 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von Granulaten und deren Einsatz in Wasch- und/oder Reinigungsmitteln |
| EP1832648A1 (de) | 2006-03-08 | 2007-09-12 | Unilever Plc | Wäschewaschmittel und Verfahren |
| WO2008040151A1 (fr) * | 2006-09-01 | 2008-04-10 | Tao Wang | Détergent synthétique et son procédé de préparation |
| WO2008040152A1 (fr) * | 2006-09-01 | 2008-04-10 | Tao Wang | Détergent solide et son procédé de préparation |
| DE102006054436A1 (de) * | 2006-11-16 | 2008-05-21 | Henkel Kgaa | Feste, textil- und/oder hautpflegende Zusammensetzung |
| US7563368B2 (en) | 2006-12-12 | 2009-07-21 | Cummins Filtration Ip Inc. | Filtration device with releasable additive |
| MX2010003721A (es) * | 2007-10-18 | 2010-05-17 | Ecolab Inc | Composiciones limpiadoras solidas, cerosas, comprimidas y metodos para elaborarlas. |
| US8889048B2 (en) * | 2007-10-18 | 2014-11-18 | Ecolab Inc. | Pressed, self-solidifying, solid cleaning compositions and methods of making them |
| US20090249572A1 (en) * | 2008-04-03 | 2009-10-08 | Minkler Douglas J | Cleaning Tool Assembly With A Disposable Cleaning Implement |
| US20090304868A1 (en) * | 2008-05-27 | 2009-12-10 | Dober Chemical Corporation | Controlled release cooling additive composition |
| US8702995B2 (en) * | 2008-05-27 | 2014-04-22 | Dober Chemical Corp. | Controlled release of microbiocides |
| US7883638B2 (en) | 2008-05-27 | 2011-02-08 | Dober Chemical Corporation | Controlled release cooling additive compositions |
| US20090294379A1 (en) * | 2008-05-27 | 2009-12-03 | Dober Chemical Corporation | Controlled release of additive compositions |
| US8591747B2 (en) * | 2008-05-27 | 2013-11-26 | Dober Chemical Corp. | Devices and methods for controlled release of additive compositions |
| GB0908641D0 (en) * | 2009-05-20 | 2009-06-24 | Reckitt Benckiser Nv | Product |
| US8476219B2 (en) | 2009-11-05 | 2013-07-02 | The Procter & Gamble Company | Laundry scent additive |
| CA2682636C (en) | 2009-11-05 | 2010-06-15 | The Procter & Gamble Company | Laundry scent additive |
| DE102010051226A1 (de) | 2010-11-12 | 2012-05-31 | Dental Care Innovation Gmbh | Ausspültablete mit abrasiven Bestandteilen |
| JP6151374B2 (ja) | 2012-12-20 | 2017-06-21 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 洗濯物香り添加剤 |
| WO2016077496A1 (en) * | 2014-11-11 | 2016-05-19 | General Cable Technologies Corporation | Heat shield for cables |
| CA3051863C (en) | 2017-02-02 | 2023-12-19 | Water Pik, Inc. | Dental cleaning tablets comprising glycine as abrasive |
| US10610066B1 (en) | 2019-01-07 | 2020-04-07 | The Clorox Company | Bleach delivery system and method for toilet biofilm disinfection |
| US12543844B2 (en) | 2021-01-22 | 2026-02-10 | The Clorox Company | Handle and fitment assembly |
| US12532993B2 (en) | 2021-01-25 | 2026-01-27 | The Clorox Company | Handle and fitment assembly |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE632373A (de) * | 1959-12-31 | |||
| NL271072A (de) * | 1960-11-07 | |||
| US3231506A (en) * | 1961-04-03 | 1966-01-25 | Colgate Palmolive Co | Process for making detergent tablet |
| BE628717A (de) * | 1962-02-21 | |||
| JPS5070286A (de) * | 1973-10-25 | 1975-06-11 | ||
| US4370250A (en) * | 1976-12-06 | 1983-01-25 | Colgate-Palmolive Company | Detergent tablet |
| DE3315950A1 (de) * | 1983-05-02 | 1984-11-15 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur herstellung von reinigungsmitteltabletten |
| JPS6015500A (ja) * | 1983-07-08 | 1985-01-26 | ライオン株式会社 | 高嵩密度洗剤組成物 |
| DE3326459A1 (de) * | 1983-07-22 | 1985-01-31 | Etol-Werk GmbH & Co KG Chemische Fabrik, 7603 Oppenau | Verfahren zur herstellung eines geschirrspuelmittels und vorrichtung zur verarbeitung desselben |
| JPS60135498A (ja) * | 1983-12-23 | 1985-07-18 | ライオン株式会社 | 高嵩密度洗浄剤組成物 |
| JPS60135497A (ja) * | 1983-12-23 | 1985-07-18 | ライオン株式会社 | 高嵩密度洗剤組成物 |
| DE3417820A1 (de) * | 1984-05-14 | 1985-11-14 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur herstellung eines waschzusatzes in tablettenform |
| DE3509661C2 (de) * | 1985-03-18 | 1987-01-22 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung eines körnigen, Natriumtriphosphat enthaltenden Produktes |
| US4673527A (en) * | 1985-05-20 | 1987-06-16 | Autotrol Corporation | Tablet granulation |
| DE3634813A1 (de) * | 1986-10-13 | 1988-04-14 | Henkel Kgaa | Reinigungsmitteltabletten fuer das maschinelle geschirrspuelen |
| GB8626691D0 (en) * | 1986-11-07 | 1986-12-10 | Unilever Plc | Detergent composition |
| JPH02182972A (ja) * | 1989-01-04 | 1990-07-17 | Kao Corp | 固体状柔軟仕上剤 |
| GB9015503D0 (en) * | 1990-07-13 | 1990-08-29 | Unilever Plc | Detergent composition |
| US5133892A (en) * | 1990-10-17 | 1992-07-28 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Machine dishwashing detergent tablets |
-
1991
- 1991-07-01 GB GB919114184A patent/GB9114184D0/en active Pending
-
1992
- 1992-06-30 DE DE69220147T patent/DE69220147T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-30 KR KR1019920011518A patent/KR950013227B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-30 EP EP92306005A patent/EP0522766B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-30 ES ES92306005T patent/ES2103891T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-30 US US07/906,907 patent/US5407594A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-30 CA CA002072766A patent/CA2072766C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-01 AU AU19375/92A patent/AU685384B2/en not_active Ceased
- 1992-07-01 ZA ZA924891A patent/ZA924891B/xx unknown
- 1992-07-01 JP JP4174570A patent/JPH05186800A/ja active Pending
- 1992-07-07 BR BR929202449A patent/BR9202449A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-08-01 TW TW081106113A patent/TW227015B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2072766A1 (en) | 1993-01-02 |
| KR930002501A (ko) | 1993-02-23 |
| KR950013227B1 (ko) | 1995-10-26 |
| ZA924891B (en) | 1994-01-03 |
| GB9114184D0 (en) | 1991-08-21 |
| US5407594A (en) | 1995-04-18 |
| JPH05186800A (ja) | 1993-07-27 |
| BR9202449A (pt) | 1993-03-16 |
| CA2072766C (en) | 2002-12-03 |
| DE69220147D1 (de) | 1997-07-10 |
| TW227015B (de) | 1994-07-21 |
| EP0522766A3 (en) | 1993-04-07 |
| AU685384B2 (en) | 1998-01-22 |
| EP0522766A2 (de) | 1993-01-13 |
| AU1937592A (en) | 1993-01-07 |
| ES2103891T3 (es) | 1997-10-01 |
| EP0522766B1 (de) | 1997-06-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69220147T2 (de) | Detergenszusammensetzungen in Tablettenform | |
| DE69109192T3 (de) | Detergenszusammensetzungen. | |
| DE69522643T2 (de) | Detergenszusammensetzungen in Tablettenform | |
| DE69109193T2 (de) | Detergenszusammensetzungen. | |
| DE69819542T2 (de) | Reinigungsmittel | |
| DE69928833T2 (de) | Waschmittelformkörper | |
| DE69819522T2 (de) | Waschmittelzusammensetzungen | |
| DE69101896T2 (de) | Detergenszusammensetzungen in Tablettenform. | |
| US5916866A (en) | Preparation of laundry detergent tablets | |
| DE69713907T2 (de) | Wasserenthärtende Zusammensetzungen und Waschmittelzusammensetzungen | |
| DE69806406T2 (de) | Tablettenförmige waschmittelzusammensetzungen | |
| DE69807869T2 (de) | Reinigungsmittel in tablettenform | |
| EP0815196B1 (de) | Verfahren zur herstellung eines pulverförmigen wasch- oder reinigungsmittels | |
| DE69124334T2 (de) | Detergenszusammensetzungen in Tablettenform | |
| DE60301968T2 (de) | Waschmitteltabletten | |
| DE60013889T2 (de) | Waschmittelzusammensetzungen | |
| DE69727189T2 (de) | Waschmittelzusammensetzung | |
| DE60022761T2 (de) | Waschmittelzusammensetzungen | |
| DE69824564T2 (de) | Waschmittelzusammensetzungen | |
| DE60314348T2 (de) | Waschmittel | |
| DE60209658T2 (de) | Waschmittelzusammensetzungen | |
| DE69904226T2 (de) | Wasserenthärtungs- und waschmittelzusammensetzungen | |
| DE60024095T2 (de) | Wasserenthärtungs- und waschmittelzusammensetzungen | |
| DE60302878T2 (de) | Waschmittel | |
| DE60213005T2 (de) | Waschmittel in tablettenform |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8363 | Opposition against the patent | ||
| 8365 | Fully valid after opposition proceedings | ||
| R071 | Expiry of right |
Ref document number: 522766 Country of ref document: EP |