JP2001508493A - 改善された溶解性を有する洗剤顆粒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、洗剤顆粒の重量に基づいて、非イオン系界面活性剤、直鎖アルキルベンゼンスルホネートおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる約１０〜約６０％の界面活性剤を含有する改善された溶解性を有する洗剤顆粒に関する。洗剤顆粒は、その中に含浸させた約０．１％〜約１０％の水不溶性壊変剤も含有し、その残りは任意の洗剤成分から構成される。洗剤顆粒内に水不溶性壊変剤を配合する方法も本発明において開示されている。

Description

【発明の詳細な説明】 改善された溶解性を有する洗剤顆粒 分野 本発明は改善された溶解性を有する洗剤顆粒に関する。本発明は、更に、改善 された溶解性を有する界面活性剤含有洗剤顆粒に関する。 背景 より高い活性成分含有率に加えて、より高い嵩密度を有することが市販の顆粒 状剤組成物における現在の趨勢である。こうした洗剤組成物は、より優れた便利 さを顧客に提供すると同時に、最終的に処分される包装材料の量を減少させる。 しかし、こうした顆粒状洗剤組成物の場合、溶解性が劣るという問題があるため に、未溶解残留物および／または部分的に溶解した洗剤凝集物／ゲル状塊が布地 上、洗濯機中、もしくは洗濯機ディスペンサードロアー中に残留する。この未溶 解残留物は、微粒子からサイズが１０〜１００ミリメートル程度の大きさの塊ま で様々であり、顧客のためには非常に好ましくない。 理論に拘泥するつもりはないが、劣った溶解性が発生しうる現象を幾つかの例 で説明する。例えば、顧客がタブに水を入れる前に、洗濯機に洗剤組成物と衣類 を入れると、目立った未溶解残留物がタブ内または衣類上に残留する。この未溶 解残留物が洗濯機に水が満たされることで形成されるのは、洗剤が衣類中に閉じ こめられ、タブ内容物の攪拌が生じないためである。これらの状態のもとでは、 水和および溶解は洗剤の表面で生じ、その表面において、洗剤は水和ペーストま たはゲル状塊を形成する。 もう１つの例としては、特に、ゼオライトビルダー粉体含有洗剤組成物が洗濯 機のディスペンサードロアーおよび／または洗剤計量装置に入っている 場合、こうした組成物は計量分配に適切さない。この不適切な計量分配は、水と の接触により、高いレベルの界面活性剤を有するゲル状塊の形成を引き起こすこ とがある。ゲル状塊は、一定割合の洗剤粉体が洗浄水に溶解することを妨げるた め、洗剤の有効性を低下させる。これらの溶解性の問題は、特に低水圧および／ または低洗浄温度の条件で生じる。 粉体形態の漂白活性剤は洗剤組成物中に配合された時、安定して残存しないこ とが知られている。従って、こうした粒子は、押出物として用いられるか、もし くはより大きな漂白活性剤粒子または塊に形成されることで、漂白活性剤粒子の 安定性が維持される。しかし、これらの大きな粒子には洗浄液中での溶解性に問 題がある。その結果、漂白活性剤の溶解性をより高めるために、水溶性壊変剤が 大きな漂白活性剤粒子中に用いられてきた。この技術において、水溶性壊変剤は 大きな漂白活性剤粒子中に配合される。こうして、水分は大きな粒子に曝される ので、水溶性壊変剤は洗浄液中で溶解し、大きな粒子内に空隙を残し、これによ って大きな粒子の破裂が促進されると共に水に活性剤粒子を放出する。 それほど水溶性ではないが、水の存在下、例えば、洗浄液に接触と同時に水膨 張可能な壊変補助剤を漂白活性剤粒子中に用いることも知られている。この技術 において、これらの水膨張可能な壊変剤を含有する大きな粒子は壊変剤の膨張に よって小さい粒子に壊変するため、これによって洗浄液中に活性剤が放出される 。 今般、実質的に水不溶性の壊変剤の使用が、高レベル界面活性剤含有洗剤顆粒 の溶解性を改善することができると意外にも見出された。特に、水不溶性壊変剤 が未溶解残留物および／または部分的に溶解した洗剤凝集物／ゲル状塊の溶解性 を改善することが意外にも見出された。 本発明の特徴および利点のすべてをもたらす既存の技術は存在しない。 概要 本発明は、改善された溶解性を有する洗剤顆粒であって、洗剤顆粒の重量に基 づいて、非イオン系界面活性剤、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、およびそ れらの混合物からなる群から選ばれる約１０〜約６０％の界面活性剤を含有する 顆粒に関する。洗剤顆粒は、洗剤顆粒中に含浸させた約０．１％〜約１０％の水 不溶性壊変剤と、任意の洗剤成分から構成される残余をも含有する。 本発明は、洗剤顆粒内に水不溶性壊変剤を含浸させる方法にも関する。 本発明のこれらおよびその他の特徴、態様、および利点は、本明細書の開示を 読むことにより当業者に対して明らかになるであろう。 詳細な説明 非イオン系界面活性剤および／または直鎖アルキルベンゼンスルホネート界面 活性剤と洗剤顆粒内に含浸させた水不溶性壊変剤とを有する洗剤顆粒は、特に冷 水中において、意外にも改善された溶解性を有することが今般見出された。本明 細書は特に本発明を指摘し明確に主張する請求の範囲で結論づけられるが、本発 明は以下の説明でより容易に理解される考える。 すべての百分率は、特に明記しないかぎり洗剤顆粒の重量による。 すべての比は、特に明記しないかぎり重量比である。 本明細書で用いられる「含んでなる(comprising)」とは、最終産物に影響しな いその他のステップおよびその他の成分を追加できることを意味する。この用語 は、用語「からなる(consisting of)」および「実質的にからなる(consisting e ssentially of)」を包含する。 本明細書で用いられる「冷水」とは、３０℃より低い温度の水を意味する。 本明細書で用いられる「密度」とは、特に明記しないかぎり嵩密度を意味する 。 引用したすべての参考文献は、全体的に本明細書中に引例として包含する。あ らゆる参考文献の引用は、請求された発明の先行技術としてのその利用性 に関するあらゆる決定に関して承認するものではない。 今般、洗剤顆粒の重量に基づいて、非イオン系界面活性剤、直鎖アルキルベン ゼンスルホネート、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる約１０〜約６ ０％の界面活性剤と、洗剤顆粒内に含浸させた約０.１％〜約１０％の水不溶性 壊変剤とを有する洗剤顆粒は意外にも改善した溶解性を有することができること が見出された。洗剤顆粒は冷水中で特に改善された溶解性を有する。 本発明において用いられる、洗剤顆粒は、非イオン系界面活性剤、直鎖アルキ ルベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる界面活 性剤と、洗剤顆粒内に含浸させた水不溶性壊変剤とを最小限含有する顆粒状粒子 である。洗剤顆粒は、必要に応じてその他の洗剤成分を含んでなることができる 。洗剤組成物、例えば洗濯洗剤組成物は、こうした洗剤顆粒を、その他の任意の 洗剤成分に加えて含んでもよい。洗剤顆粒は、好ましくは、約４００〜約１２０ ０ｇ／リットル、好ましくは約４５０〜約１２００ｇ／リットルの密度を有する 。洗剤顆粒は、好ましくは、約２００ミクロン〜約８００ミクロンの平均粒径を 有する。 本明細書において用いられる、「内に含浸させた(impregnated within)」とは 、水不溶性壊変剤が洗剤顆粒内部に実質的にしみ込んでいると共に、洗剤顆粒全 体に分散していることを意味する。 本明細書において用いられる、「水不溶性(water-insoluble)」とは、実質的 に水不溶性であることを意味する。水不溶性壊変剤の水への溶解度は、好ましく は約２５％以下、更に好ましくは約１０％以下である。 溶解性の問題が、高レベルの特定の界面活性剤を有する洗剤組成物に対して生 じることが見出された。特に、高レベルの非イオン系界面活性剤、直鎖アルキル ベンゼンスルホネート界面活性剤、または両方の混合物のいずれかを有する洗剤 顆粒は、特に冷水中において溶解性に問題があることが見出さ れた。その他の界面活性剤、特に結晶性界面活性剤、例えば、アルキルサルフェ ートおよびアルコキシサルフェートを有する洗剤顆粒もまた、非イオン系界面活 性剤および／または直鎖アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤と一緒に用い られる場合、溶解性が低下する。 水不溶性壊変剤を顆粒内に含浸させることにより、これらの界面活性剤を含有 する洗剤顆粒の溶解性を改善することができることが見出された。理論に拘泥す る意図ではないが、高レベル界面活性剤含有洗剤顆粒の場合、水和および溶解は 洗剤顆粒の表面で生じ、その表面において洗剤顆粒が水和ペーストまたはゲル状 塊を形成すると考えられる。高レベル界面活性剤を有するゲル状塊の形成は、水 との接触により、例えば、洗剤顆粒が洗浄水と接触するに到る時に生じる。ゲル 状塊は、一定割合の洗剤顆粒が洗浄水に可溶化されるのを妨げるため、洗剤顆粒 の溶解性を低下させる。 高レベル界面活性剤含有洗剤顆粒の場合、洗剤顆粒内に含浸させた壊変剤が吸 上作用により水を吸収し、水と接触して一旦膨張すると考えられる。洗剤顆粒の 内部膨張は、その後洗剤顆粒をより小さい部分に破裂することができるため、洗 剤顆粒の表面積を増加させる。この表面積の増加は、より多くの洗剤顆粒を洗浄 液中の水に接触させるため、洗剤顆粒、および顆粒状洗剤組成物全体の総合的な 溶解性を改善する。 本明細書における発明は、本明細書に記載した洗剤顆粒を含有する顆粒状洗剤 組成物、ならびに洗剤顆粒の製造方法も包含する。界面活性剤 洗剤顆粒は、非イオン系界面活性剤、直鎖アルキルベンゼンスルホネートおよ びそれらの混合物からなる群から選ばれる界面活性剤を含有する。洗剤顆粒は、 その他の界面活性剤を必要に応じて含有することができる。その他の界面活性剤 、特に結晶性界面活性剤、例えば、アルキルサルフェート、アルキルアルコキシ サルフェートおよびそれらの混合物も、非イオン系界面活 性剤および／または直鎖アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤と一緒に用い る場合、溶解性が低下する。 本発明の洗剤顆粒は、洗剤顆粒の重量に基づいて、約１０％〜約６０％の界面 活性剤、好ましくは約１５％〜約４０％の界面活性剤を含有する。 １．非イオン系界面活性剤 アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオキ シド縮合物は、本発明における非イオン系界面活性剤として用いるのに好適であ り、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物には、直鎖または 分岐鎖構造のいずれかにおいて、約６〜約１４炭素原子、好ましくは約８〜約１ ４炭素原子を含むアルキル基を有するアルキルフェノールとアルキレンオキシド との縮合生成物が挙げられる。好ましい実施形態において、エチレンオキシドは アルキルフェノールのモル当たりエチレノキシドのモルが約２〜約２５モル、更 に好ましくは約３〜約１５モルに等しい量で存在する。このタイプの市販の非イ オン系界面活性剤は、ＧＡＦ社が販売しているＩｇｅｐａｌ（商品名）ＣＯ−６ ３０、Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ社がすべて販売しているＴｒｉｔｏｎ（商品名）Ｘ −４５、Ｘ−１１４、Ｘ−１００およびＸ−１０２が挙げられる。これらの界面 活性剤は、アルキルフェノールアルコキシレート（例えば、アルキルフェノール エトキシレート）と一般に呼ばれている。 第一および第二脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドとの 縮合生成物もまた、本発明における非イオン系界面活性剤として用いるのに適す る。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分岐鎖、第一または第二のい ずれであってもよく、一般に約８〜約２２炭素原子を含む。約８〜約２０炭素原 子、好ましくは約１０〜約１８炭素原子を含むアルキル基を有するアルコールと 、アルコールのモル当たり約２〜約１０モルのエチレンオキシドとの縮合生成物 が好ましい。アルコールのモル当たり約２〜約９ モル、好ましくは約２〜約５モルのエチレンオキシドが前記縮合生成物中に存在 する。このタイプの市販の非イオン系界面活性剤の例は、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂ ｉｄｅ社が両方を販売しているＴｅｒｇｉｔｏｌ（商品名）１５−Ｓ−９(Ｃ₁₁ −Ｃ₁₅直鎖アルコールと９モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)、Ｔｅｒｇ ｉｔｏｌ（商品名）２４−Ｌ−６ＮＭＷ(Ｃ₁₂−Ｃ₁₄第一アルコールと６モルの エチレンオキシドとの縮合生成物であって、分子量分布は狭い)、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｉｍｉｃａｌ社が販売しているＮｅｏｄｏｌ（商品名）４５−９(Ｃ₁₄− Ｃ₁₅直鎖アルコールと９モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)、Ｎｅｏｄｏ ｌ（商品名）２３−３(Ｃ₁₂−Ｃ₁₃直鎖アルコールと３.０モルのエチレンオキシ ドとの縮合生成物)、Ｎｅｏｄｏｌ(商品名)４５−７(Ｃ₁₄−Ｃ₁₅直鎖アルコール と７モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)、Ｎｅｏｄｏｌ（商品名）４５− ５(Ｃ₁₄−Ｃ₁₅直鎖アルコールと５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)、Ｐ ｒｏｃｔｅｒ＆Ｇａｍｂｌｅ社が販売しているＫｙｒｏ（商品名）ＥＯＢ(Ｃ₁₃ −Ｃ₁₅アルコールと９モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)、Ｈｏｅｃｈｓ ｔが販売しているＧｅｎａｐｏｌ ＬＡ Ｏ３０またはＯ５Ｏ(Ｃ₁₂−Ｃ₁₄アルコ ールと３または５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)が挙げられる。これ らの製品におけるＨＬＢの好ましい範囲は、８〜１１最も好ましくは８〜１０で ある。 約６〜約３０炭素原子、好ましくは約１０〜約１６炭素原子を含む疎水性基を 有するアルキルポリサッカライド(レナドに１９８６年１月２１日に発行された 米国特許第４，５６５，６４７号明細書に開示されている)、および約１．３〜 約１０、好ましくは約１．３〜３、最も好ましくは約１．３〜約２．７サッカラ イド単位を含む親水性基を有するポリサッカライド、例えば、ポリグルコシドも 本発明における非イオン系界面活性剤として有用である。５または６炭素原子を 含む還元糖類のあらゆるものが用いることができ、例 えば、グルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分はグルコシル部分に置 換することができる(疎水性基が２−、３−、４−などの位置に任意に結合され るため、グルコシドまたはガラクトシドとは異なるグルコースまたはガラクトー スを生じる)。サッカライド間結合は、例えば、追加のサッカライド単位の１つ の位置と、前のサッカライド単位における２−、３−、４−および／または６− 位置との間で存在しうる。グルコース誘導アミドも本発明において有用である。 好ましいアルキルポリグリコシドは以下の式を有する。 上記式中、Ｒ²はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロ キシアルキルフェニルおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる基であって 、アルキル基が約１０〜約１８、好ましくは約１２〜約１４炭素原子を含むもの であり、Ｔは０〜約１０、好ましくは０であり、ｘは約１．３〜約１０、好まし くは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７である。グリコシルは 好ましくはグルコースから誘導される。これらの化合物を調製するために、アル コールまたはアルキルポリエトキシアルコールが先ず生成され、その後、グルコ ースまたはグルコース源と反応して、グルコシドが生成される(１−位置に結合) 。追加のグリコシル単位は、その後、追加のグリコシル単位の１−位置と前のグ ルコシル単位２−、３−、４−および／または６−位置、好ましくは主として２ −位置との間で結合することができる。 プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合により生成される疎水性 塩基とエチレンオキシドとの縮合生成物もまた、本発明における非イオン系界面 活性剤として用いるのに適する。これらの化合物の疎水性部分は、好ましくは約 １５００〜約１８００の分子量を有し、水不溶性を示す。この疎水性部分にポリ オキシエチレン成分を添加すると、全体として分子の水溶 性を高める傾向があり、そして生成物の液特性はポリオキシエチレン含有率が縮 合生成物の全重量の約５０％である点まで維持され、このことは約４０モルまで のエチレンオキシドとの縮合に相当する。このタイプの化合物の例は、ＢＡＳＦ が販売している特定の市販のＰｌｕｒｏｎｉｃ（商品名）界面活性剤が挙げられ る。 プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から生じる生成物とエチレン オキシドとの縮合生成物もまた、本発明における非イオン系界面活性剤として用 いるのに適する。これらの生成物の疎水性部分は、エチレンジアミンと過剰のプ ロピレンオキシドとの反応生成物からなり、一般に約２５００〜約３０００の分 子量を有する。この疎水性部分は、縮合生成物が約４０％〜約８０重量％のプロ ピレンオキシドを含んでなり、約５，０００〜約１１，０００の分子量を有する ほどまでエチレンオキシドと縮合される。非イオン系界面活性剤のこのタイプの 例は、ＢＡＳＦが販売している特定の市販のＴｅｔｒｏｎｉｃ（商品名）化合物 が挙げられる。 アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、第一および第二脂肪族ア ルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物、アルキルポリ サッカライドならびにそれらの混合物は、本発明における非イオン系界面活性剤 として用いるのに特に好ましい。３〜１５エトキシ基を有するＣ₈−Ｃ₁₄アルキ ルフェノールエトキシレートおよび２〜１０エトキシ基を有するＣ₈−Ｃ₁₈アル コールエトキシレート（好ましくはＣ₁₀平均）ならびにそれらの混合物は更に好 ましい。 以下の式で表されるポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤も好ましい非イオ ン系界面活性剤である。 上記式中、Ｒ¹はＨ、もしくはＲ¹はＣ₁−₄ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエ チル、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ²はＣ₅−₃₁ヒド ロカルビルであり、Ｚは、少なくとも３つのヒドロキシルが鎖に結合している直 鎖ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコキ シ化誘導体である。好ましくは、Ｒ¹はメチル、Ｒ²は直鎖Ｃ₁₁−₁₅アルキルまた はＣ₁₆−₁₈アルキルもしくはアルケニル鎖、例えば、ココナッツアルキル、もし くはそれらの混合物であり、Ｚは、還元アミノ化反応において、還元糖、例えば グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースから誘導される。 本発明において包含されるとき、洗剤顆粒中の非イオン系界面活性剤の量は、 洗剤顆粒の重量に基づいて、約０％〜６０％、好ましくは約１％〜約２０％の非 イオン系界面活性剤を含んでなる。 ２．直鎖アルキルベンゼンスルホネート 本発明において用いるのに適する直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ ）は、水溶性の塩であり、例えば、約１０〜約２０炭素原子を含むアルキル基お よびスルホン酸または硫酸エステル基を分子構造中に有する有機硫酸反応生成物 のアルカリ金属塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩およびアルキロールアンモ ニウム塩が挙げられる。ここで、ＬＡＳおよびその他の炭素鎖ベースの化合物は 、平均アルキル基長さにより略称される。例えば、１２炭素原子の平均鎖長を有 するＬＡＳは異なった長さのアルキル基を有するＬＡＳ分子分布を含んでいると しても、Ｃ₁₂ＬＡＳと略称される。本発明において有用な好ましいＬＡＳはＣ₁₀ −₁₈ＬＡＳである。アルキル基中の炭素原子の平均数が約１１〜１３である直鎖 アルキルベンゼンスルホネートは、本発明において特に有用であり、Ｃ₁₁−₁₃Ｌ ＡＳと略称される。これらの界面活性剤のアルカリ金属塩、特にナトリウム塩お よびカリウム塩は好ましい。ＬＡＳのマグネシウム塩も特定の顆粒において有用 である。 本発明において包含されるとき、洗剤顆粒中のＬＡＳ界面活性剤の量は、洗剤 顆粒の重量に基づいて、約０％〜６０％、好ましくは約３％〜約３０％のＬＡＳ を含んでなる。水不溶性壊変剤 本発明の洗剤顆粒は、洗剤顆粒の約０．１％〜約１０％、好ましくは約０．５ ％〜約７％、更に好ましくは約１％〜約５重量％の顆粒内に含浸された水不溶性 壊変剤を含有する。本発明において有用な水不溶性壊変剤は、実質的に水不溶性 であるが、水を吸収することができる。 従って、洗剤顆粒の外面に限定された壊変剤が洗剤顆粒を破裂を生じさせない ことがあり得るので、水不溶性壊変剤は洗剤顆粒内に含浸させなければならない 。 好ましい水不溶性壊変剤は、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉ ｃａｌ Ｅｘｃｉｐｉｅｎｔｓ（１９８６）に記載されている。この様な適する 水不溶性壊変剤の例は、デンプン、天然、変性またはゲル化前のデンプン(水溶 性部分が２５％未満)、Ｖｅｅｇｕｍ(高度精製同形珪酸塩)、クロスポビドン、 セルロース、カオリン、架橋カルボキシメチルセルロース(例えば、ＡｃＤｉＳ ｏｌ)、微結晶セルロース(例えば、Ａｖｉｃｅｌ ＰＨ１０１＆ＰＨ１０２)、架 橋ポリビニルピロリドン(例えば、Ｋｏｌｌｉｄｏｎ ＣＬ)およびそれらの混合 物が挙げられる。これらの壊変剤の中で更に好ましい壊変剤は、架橋カルボキシ メチルセルロース(例えば、ＡｃＤｉＳｏｌ)、微結晶セルロース(例えば、Ａｖ ｉｃｅｌ ＰＨ１０１＆ＰＨ１０２)、架橋ポリビニルピロリドン（例えば、Ｋｏ ｌｌｉｄｏｎ ＣＬ）およびそれらの混合物が挙げられる。 この水不溶性壊変剤は、壊変剤を含浸させる時点で、微量、または好ましくは 約１％〜約１０％の水、更に好ましくは約５％未満の水分または水が存在する状 態において洗剤顆粒に含浸させなければならない。その他の洗剤成分 上記の成分に加えて、本発明の洗剤顆粒は、その他の洗剤成分を必要に応じて 含有することができる。これら追加成分の厳密な性質、およびそれらの配合のレ ベルは、組成物の物理的形状、およびそれを用いる洗浄作業の性質に応じて決ま る。 本発明の洗剤顆粒は、例えば、手または機械洗濯洗剤組成物として処方するこ とができ、それらの組成物には、洗濯添加剤組成物および汚れた布地の浸漬およ び／または前処理に用いるのに適する組成物が包含される。更に、本発明の洗剤 顆粒はその他の洗剤成分を含んでなることができる。その他の界面活性剤 非イオン系界面活性剤および／または直鎖アルキルベンゼンスルホネート界面 活性剤に加えて、その他の界面活性剤は必要に応じて本発明に包含することがで きる。その他の界面活性剤のある種のタイプの溶液、特に結晶性界面活性剤、例 えば、アルキルサルフェートの溶液もまた、本明細書に記載した発明に利益をも たらすことができることが見出された。ＬＡＳおよび／または非イオン系界面活 性剤の結晶性界面活性剤に対する好ましい比は、約１０：１〜約１：１０である 。理論に拘泥する意図ではないが、非イオン系界面活性剤および／またはＬＡＳ 界面活性剤の高まった溶解性が共可溶化効果を奏するものと考えられる。非イオ ン系界面活性剤および／またはＬＡＳ界面活性剤の溶解性が高まることで、共可 溶化効果はその他の界面活性剤の溶解性を高める。その他の界面活性剤の好まし い例には、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤およびそれ らの混合物が挙げられる。ＬＡＳ以外のその他のアニオン界面活性剤および結晶 性界面活性剤も好ましい。 洗剤組成物中で有用なその他の界面活性剤の非限定的な例は、例えば、分岐鎖 およびランダムＣ₁₂−Ｃ₂₀アルキルサルフェート（「ＡＳ」）、式ＣＨ₃ （ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃およびＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ ）ＣＨ₂ＣＨ₃（式中、ｘおよび（ｙ＋１）は少なくとも約７、好ましくは少なく とも約９の整数であり、Ｍは水可溶化カチオン、特にナトリウムである）のＣ₁₀ −Ｃ₁₈第二（２、３）アルキルサルフェート、不飽和サルフェート、例えばオレ イルサルフェート、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート（「ＡＥｘＳ」、 特にＥＯ１−７エトキシサルフェート)、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボ キシレート(特にＥＯ１−５エトキシカルボキシレート)、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈グリセロー ルエーテル、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応する硫酸化 ポリグリコシド、ならびにＣ₁₂−Ｃ₁₈アルファ−スルホン化脂肪酸エステルが挙 げられる。所望ならば、従来の非イオン系界面活性剤および両性界面活性剤、例 えば、いわゆる狭いピークのアルキルエトキシレートおよびＣ₆−Ｃ₁₂アルキル フェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポ キシ）を包含するＣ₁₂−Ｃ₁₈アルキルエトキシレート(「ＡＥ」)、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈ベタ インおよびスルホベタイン(「スルテイン」)ならびにＣ₁₀−Ｃ₁₈アミンオキシドな ども、全体的な組成物中に添加することができる。Ｃ₁₀−Ｃ₁₈Ｎ−アルキルポリ ヒドロキシ脂肪酸アミドも用いることができる。典型的な例には、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈Ｎ −メチルグルカミドが挙げられる。１９９２年４月１６日発行のＣｏｏｋらによ るＷＯ９，２０６，１５４号明細書を参照されたい。その他の糖誘導界面活性剤 は、Ｎ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド、例えば、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈Ｎ−（３ −メトキシプロピル）グルカミドが挙げられる。Ｎ−プロピルからＮ−ヘキシル Ｃ₁₂−Ｃ₁₈グルカミドは低発泡のために用いることができる。従来のＣ₁₀−Ｃ₂₀ 石鹸も用いてもよい。高発泡が望ましい場合、分岐鎖Ｃ₁₀−Ｃ₁₆石鹸は用いても よい。従来のその他の有用な界面活性剤は標準テキストに記載されている。 用いられるその他の適するアニオン系界面活性剤は、アルキルエステルス ルホネート界面活性剤であり、それらには、「Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍ ｅｒｉｃａｎ Ｏｉｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ Ｓｏｃｉｅｔｙ」５２(１９７５)、ｐｐ ．３２３−３２９の記載によるガス状ＳＯ₃でスルホン化されたＣ₈−Ｃ₂₀カルボ ン酸（すなわち、脂肪酸）の直鎖エステルが包含される。適する出発物質には、 獣脂、パーム油などから誘導される天然脂肪物質が挙げられる。 更なる例は、「界面活性剤および洗剤」（Ｖｏｌ．ＩおよびII、Ｓｃｈｗａｒｔ ｚ、Ｐｅｒｒｙ、およびＢｅｒｃｈ著）に記載されている。種々のこうした界面 活性剤も、全般的に、Ｌａｕｇｈｌｉｎらに１９７５年１２月３０日に発行され た米国特許第３，９２９，６７８号明細書、２３欄、５８行〜２９欄、２３行に 開示されている。カリウムイオン 洗剤顆粒または洗剤顆粒を含有する顆粒状洗剤組成物は、約０．０５％〜約５ ０％、好ましくは約０．５％〜約３０％、更に好ましくは約１％〜約２０重量％ のカリウムイオンも含有してもよい。 本発明において有用なカリウムイオンは、例えば、カリウム塩から生成するこ とができる。 こうしたカリウム塩の好ましい例は、アルカリビルダーのカリウム塩(例えば 、炭酸のカリウム塩、珪酸のカリウム塩)、中鎖分岐界面活性剤のカリウム塩お よびそれらの混合塩からなる群から選ぶことができる。 カリウム塩の内、無機カリウム塩が好ましく、更に好ましくは、塩化カリウム （ＫＣｌ）、炭酸カリウム(Ｋ₂ＣＯ₃)、硫酸カリウム(Ｋ₂ＳＯ₄)、ピロ燐酸四カ リウム(Ｋ₄Ｐ₂Ｏ₇)、ピロ燐酸三カリウム(ＨＫ₃Ｐ₂Ｏ₄)、ピロ燐酸二カリウム( Ｈ₂Ｋ₂Ｐ₂Ｏ₇)、ピロ燐酸一カリウム(Ｈ₃ＫＰ₂Ｏ₇)、トリポリ燐酸五カリウム( Ｋ₅Ｐ₃Ｏ₁₀)、トリポリ燐酸四カリウム(ＨＫ₄Ｐ₃Ｏ₁₀)、トリポリ燐酸三カリウ ム(Ｈ₂Ｋ₃Ｐ₃Ｏ₁₀)、トリポリ燐酸二カ リウム(Ｈ₃Ｋ₂Ｐ₃Ｏ₁₀)、トリポリ燐酸一カリウム(Ｈ₄ＫＰ₃Ｏ₁₀)、水酸化カリ ウム(ＫＯＨ)、珪酸カリウム、クエン酸カリウム、カリウム長アルキル鎖、中鎖 分岐界面活性剤化合物、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸カリウム、アルキル硫 酸カリウム、カリウムアルキルポリエトキシラートおよびそれらの混合物を含む 群から選ばれる。これらは市販されている。無機カリウム塩は、脱水（好ましい ）または水和されていてもよい。水和物の内、約１２０°Ｆ（４８．９℃）まで 安定であるものが好ましい。炭酸カリウムが最も好ましい。 また、本発明の使用に適したものは、皮膜形成ポリマー塩（１９８３年４月５ 日発行のＭｕｒｐｈｙによる米国特許第４，３７９，０８０号明細書、８欄、４ ４行から１０欄、３７行に記載されたものであり、この特許明細書は本明細書中 に包含する）であり、皮膜形成ポリマー塩はカリウムで部分的または全体的に中 和されているものである。約４，０００〜約２０，０００の分子量を有するアク リルアミドとアクリレートとのコポリマーのカリウム塩は特に好ましい。充填剤塩 従来の洗剤組成物において、充填剤塩は好ましくは実質的な量、典型的には全 組成物の１７−３５重量％で存在する。一の実施態様としては、本発明における 組成物の「コンパクト」形態は、高密度（例えば、５００ｇ／リットル〜９５０ ｇ／リットル）により、および顆粒に関して無機充填剤塩の量を減少させること により最も反映されている。無機充填剤塩は、粉体形状で従来の洗剤顆粒の任意 成分である。組成物において、充填剤塩は全組成物の２５％以下、好ましくは１ ５％以下、最も好ましくは組成物の５重量％以下の量で好ましくは存在する。 無機充填剤塩、例えば、本組成物において意味するものは、アルカリ金属およ びアルカリ土類金属の硫化物塩または塩化物塩から選ばれる。好ましい 充填剤塩は硫酸ナトリウムである。酵素 本発明は、洗浄機能および／または布地ケアの利点をもたらす１種以上の酵素 を含んでなることができる。 前記酵素は、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコ−ア ミラーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、エステラーゼ、 クチナーゼ、ペクチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノロキシダーゼ 、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タナーゼ、ペントサナーゼ 、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラ ッカーゼまたはそれらの混合物から選ばれる酵素が挙げられる。漂白剤 本発明に包含することができる漂白剤系は、漂白剤、例えば、無水過硼酸ナト リウム一水和物、無水過硼酸ナトリウム四水和物および過炭酸塩が挙げられ、そ れらは直径で約４００〜約８００マイクロメートルの粒径を有する。これらの漂 白剤成分は、１種以上の酸素漂白剤および選ばれた漂白剤に応じて１種以上の漂 白活性剤を包含することができる。存在する場合、酸素漂白化合物は典型的には 約１％〜約２５％のレベルで存在する。 本発明において用いられる漂白剤成分は、洗剤組成物のために有用な漂白剤の いずれであってもよく、それらには、酸素漂白剤および当業界で知られているそ の他のものが包含される。本発明用の適する漂白剤は活性化または非活性化漂白 剤である。 用いることができる酸素漂白剤の１つの種類は、過カルボン酸漂白剤およびそ れらの塩を包含する。助剤のこの種の適する例は、モノペルオキシフタル酸マグ ネシウム六水和物、メタ−クロロ過安息香酸、４−ノニルアミノ−４−オキソペ ルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸のマグネシウム 塩が挙げられる。こうした漂白剤は、１９８４年１１月２０日発行、Ｈａｒｔｍ ａｎ、米国特許第４，４８３，７８１号、１９８５年６月３日出願、Ｂｕｒｎら 、米国特許出願第７４０，４４６号、１９８５年２月２０日発行、Ｂａｎｋら、 欧州特許公開公報０，１３３，３５４号、および１９８３年１１月１日発行、Ｃ ｈｕｎおよびＳｐａｄｉｎｉ、米国特許第４，４１２，９３４号各明細書に開示 されている。非常に好ましい酸素漂白剤には、６−ノニルアミノ−６−オキソペ ルオキシカプロン酸（ＮＡＰＡＡ）も挙げられ、これは、１９８７年１月６日発 行、ＨａｒｙおよびＩｎｇｒａｍ、米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記 載されたものである。 過酸化水素放出剤は、漂白活性剤、例えば、テトラアセチルエチレンジアミン (ＴＡＥＤ)、ノナノイルオキシベンゼン−スルホネート(ＮＯＢＳ、１９８３年 １１月１日発行、ＣｈｕｎｇおよびＳｐａｄｉｎ、米国特許第４，４１２，９３ ４号明細書に記載されたもの)、３，５−トリメチルヘキサノールオキシベンゼ ンスルホネート（ＩＳＯＮＯＢＳ、欧州特許第１２０，５９１号明細書に記載さ れたもの）またはペンタアセチルグルコースと併用して用いることができ、これ らは、過加水分解されて活性漂白種として過酸を生成することから漂白効果を改 善する。適した活性剤は、アシル化クエン酸エステルである。 酸素漂白剤以外の漂白剤もまた、当業界で知られており、本発明において利用 することができる。特に関心のある非酸素漂白剤の１つのタイプは、光活性化漂 白剤、例えば、スルホン化亜鉛および／またはアルミニウムフタロシアニンが挙 げられる。これらの物質は、洗浄プロセス中に基質に付着させることができる。 酸素の存在下での光照射と同時に、例えば、昼光で乾燥のために屋外で衣類を干 すことにより、スルホン化亜鉛フタロシアニンは活性化され、その結果基質は漂 白される。好ましい亜鉛フタロシアニンおよび活性化漂白プロセスは、Ｈｏｌｃ ｏｍｂｅらに１９７７年７月５日に発行され た米国特許第４，０３３，７１８号明細書に記載されている。典型的には、洗剤 組成物は、約０．０２５％〜約１．２５重量％のスルホン化亜鉛フタロシアニン を含有する。ビルダー系 本発明は、ビルダー系を更に含んでもよい。 従来のあらゆるビルダー系は本発明において用いるのに適し、それには、アル ミノ珪酸塩物質、珪酸塩、ポリカルボン酸塩および脂肪酸物質、例えば、エチレ ンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミンペンタメチレン酢酸塩、金属イオン 封鎖剤、例えば、アミノポリホスホン酸塩、特にエチレンジアミンテトラメチレ ンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸が挙げられ る。明らかな環境の理由のために好ましいとはいえないが、許可される場合、燐 酸塩ビルダーも本発明において用いることができる。 適するビルダーは、無機イオン交換物質、一般に無機水和アルミノ珪酸塩物質 、更に特定的には水和合成ゼオライト、例えば、水和ゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、Ｈ ＳまたはＭＡＰである。適するもう１つの無機ビルダー物質は、層状珪酸塩、例 えば、ＳＫＳ−６（Ｈｏｅｃｈｓｔ）である。ＳＫＳ−６は、珪酸ナトリウム（ Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅）からなる結晶層状珪酸塩である。ポリカルボン酸塩ビルダー系 、例えば、ベルギー特許第８３１，３６８号、第８２１，３６９号および第８２ １,３７０号の各明細書に開示されているものもまた、本発明において有用であ る。 ４つのカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩は、英国特許第１，２６１，８２ ９号に開示されたオキシジコハク酸塩、１，１，２，２−エタンテトラカルボン 酸塩、１，１，３，３−プロパンテトラカルボン酸塩、および１，１，２，３− プロパンテトラカルボン酸塩が挙げられる。スルホ置換基を含むポリカルボン酸 塩には、英国特許第１，３９８，４２１号、第１，３９８，４２２号および米国 特許第３，９３６，４４８号各明細書に開示されたスル ホコハク酸塩誘導体、ならびに英国特許第１，０８２，１７９号明細書に記載さ れたスルホン化熱分解クエン酸塩が挙げられる。ホスホン置換基を含むカルボン 酸塩は、英国特許１，４３９，０００号明細書に開示されている。 脂環式および複素環式ポリカルボン酸塩は、シクロペンタン−シス，シス，シ ス−テトラカルボン酸塩、シクロペンダジエンペンタカルボン酸塩、２，３，４ ，５−テタラヒドロフラン−シス，シス，シス−テトラカルボン酸塩、２，５− テトラヒドロフラン−シス−ジカルルボン酸塩、２，２，５，５−テトラヒドロ フラン−テトラカルボン酸塩、１，２，３，４，５，６−ヘキサン−ヘキサカル ボン酸塩、多価アルコールのカルボキシメチル誘導体、例えば、ソルビトール、 マニトールおよびキシリトールのカルボキシメチル誘導体が挙げられる。芳香族 ポリカルボン酸塩は、メリット酸、ピロメリット酸およびフタル酸誘導体が挙げ られ、これらは英国特許第１，４２５，３４３号明細書に開示されている。 上記の内、好ましいポリカルボン酸塩は、分子当たり３つのカルボキシ基まで を含むヒドロキシカルボン酸塩、更に特別なものはクエン酸塩である。 本発明の組成物中に用いられる好ましいビルダー系は、例えばゼオライトＡの ような水不溶性アルミノ珪酸塩ビルダーまたは層状珪酸塩(ＳＫＳ−６)と、例え ばクエン酸のような水溶性カルボン酸塩キレート化剤と、の混合物が挙げられる 。 本発明による洗剤組成物中に添加するのに適するキレート化剤は、エチレンジ アミン−Ｎ，Ｎ'−二コハク酸（ＥＤＤＳ）もしくはそのアルキル金属塩、アル カリ土類金属塩、アンモニウム塩もしくは置換アンモニウム塩またはそれらの混 合物である。好ましいＥＤＤＳ化合物は、遊離酸形態およびそのナトリウムまた はマグネシウム塩である。こうした好ましいＥＤＤＳのナトリウム塩の例は、Ｎ ａ₂ＥＤＤＳおよびＮａ₄ＥＤＤＳが挙げられる。こうした好ましいＥＤＤＳのマ グネシウム塩の例は、ＭｇＥＤＤＳおよびＭｇ₂ＥＤ ＤＳが挙げられる。マグネシウム塩は、本発明による組成物に添加するのに最も 好ましい。 好ましいビルダー系は、例えばゼオライトＡのような水不溶性アルミノ珪酸塩 ビルダーと、例えばクエン酸のよな水溶性カルボン酸塩キレート化剤と、の混合 物が挙げられる。 非液体組成物中に用いられるビルダー系の一部を形成することができるその他 のビルダー物質は、無機物質、例えば、アルカリ金属炭酸塩、重炭酸塩、珪酸塩 、および有機物質、例えば、有機ホスホン酸塩、アミノポリアルキレンホスホン 酸塩およびアミノポリカルボン酸塩が挙げられる。 適するその他の水溶性有機塩は、ホモポリマー状もしくはコポリマー状酸また はそれらの塩であって、ポリカルボン酸が互いに２炭素原子以下で離れている少 なくとも２つのカルボキシル基を含んでなるものである。 このタイプのポリマーは、英国特許公開公報１，５９６，７５６号明細書に開 示されている。こうした塩の例は、分子量２，０００〜１０，０００のポリアク リレートおよびそれらの無水マレイン酸とのコポリマーであり、こうしたコポリ マーは約４，０００〜約８０，０００、特に約５，０００〜約２０，０００の分 子量を有する。 洗剤ビルダー系は、組成物の通常５％〜６０重量％、好ましくは１０〜５０％ 、最も通常には２０％〜４０重量％の量で添加される。柔軟剤 布地柔軟剤も本発明による洗濯洗剤組成物に配合することができる。これらの 助剤は、タイプが無機または有機であってもよい。無機柔軟剤は、英国特許公開 公報１４００８９８号および米国特許第５，０１９，２９２号各明細書に開示さ れているスメクタイトクレーにより例示される。有機布地柔軟剤は、英国公開公 報１５１４２７６および欧州特許第００１１３４０号に開示されている水不溶性 第三アミン、欧州特許第００２６５２７号および欧州 特許第００２６５２８号に開示されているモノＣ₁₂−Ｃ₁₄第四アンモニウム塩と の混合物、ならびに欧州特許第０２４２９１９号に開示されている長鎖ジアミド が挙げられる。布地柔軟化系のその他の有用な有機成分には、高分子量ポリエチ レンオキシド物質が挙げられ、それは欧州公開公報第０２９９５７５号および０ ３１３１４６号の各明細書に開示されている。 スメクタイトクレーのレベルは、通常２％〜２０％、更に好ましくは５％〜１ ５重量％の範囲であり、配合物の残余に対する乾燥混合成分として添加される物 質のレベルである。転染抑制剤 本発明の洗剤組成物は、布地洗濯作業中に起きる可溶化され懸濁された着色布 地に起因する染料が他の布地へと転染するのを抑制するために、例えばポリマー のような化合物をも添加することができる。 特に適するポリマー状転染抑制剤は、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ− ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルピロリ ドンポリマー、ポリビニルオキサゾリドンおよびポリビニルイミダゾールまたは それらの混合物が挙げられる。 洗剤組成物中に用いられるその他の成分、例えば、汚れ懸濁剤、汚れ遊離剤、 光学ブライトナー、表皮剥脱剤、殺菌剤、変色抑制剤、着色剤、発泡抑制剤、酵 素安定化剤および／または封入または非封入香料を用いてもよい。方法 以下に、好ましい４つのタイプの方法を説明する。以下の諸例は本発明の範囲 内の好ましい実施態様を更に説明し実証するものである。諸例は本発明の説明の 目的において単に示すものであり、本発明の限定と解されるものではない、従っ て、様々な態様は、本発明の精神と範囲を逸脱することなく可能である。例１ 例１の方法は、以下のステップにより特徴づけられる。 Ａ．非イオン系界面活性剤、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、およびそれら の混合物からなる群から選ばれる界面活性剤を含んでなる水性洗剤スラリーを噴 霧乾燥することにより洗剤粒子を形成することと、そして Ｂ．水性洗剤スラリーと、水不溶性壊変剤とを圧縮することにより洗剤顆粒内に 水不溶性封鎖剤を含浸すること。 上述のステップＡにおいて、水性洗剤スラリーには、炭酸塩、例えばゼオライ トＡのようなビルダー、ポリマー、カチオン系界面活性剤、珪酸ナトリウムおよ び／または水を更に添加してもよい。上述のステップＡにおいて、好ましくは、 噴霧乾燥のために噴霧乾燥タワーを用いる。上述のステップＢにおいて、ミキサ ー（例えば、Ｌｉｔｔｌｅｆｏｒｄ社製、ＫＭミキサーを用いる）を用いること により圧縮を行う。上述のステップＢにおいて、圧縮は洗剤顆粒内に水不溶性壊 変剤を含浸させると共に、圧縮は（１）中／高剪断バッチミキサー／造粒機内で の造粒および高密度化プロセス、または（２）連続造粒および高密度化プロセス (例えば、Ｌｏｄｉｇｅ（商品名）ＣＢミキサーおよび／またはＬｏｄｉｇｅ（ 商品名）ＫＭミキサーを用いる)、（３）流動層プロセスの使用、（４）圧縮プ ロセス（例えば、ロール圧縮）の使用および／または（５）押出プロセスの使用 を包含する。一旦形成され、こうして得られた中〜密度の洗剤顆粒は、非イオン 系界面活性剤および／またはビルダーまたは例えばゼオライトＡのような流動補 助剤により被覆することができ、および／または引続いて添加剤、例えば、酵素 、漂白剤、芳香剤および結晶層状珪酸塩などと混合することができる。例２ 例２の方法は、乾燥−中和プロセス中に同時に洗剤凝集物内に水不溶性壊変剤 を含浸させるステップであって、ここでは直鎖アルキルベンゼンスルホン酸をア ルカリ物質の存在下で中和する、ことにより特徴づけられる。好ま しくは、洗剤顆粒は、冷却器中で洗剤凝集物を冷却することにより調製される。 例２の方法において、洗剤顆粒内に水不溶性壊変剤を含浸させるのは乾燥−中 和状態下でのミキサーの使用である。本発明において有用なミキサーは、例えば 、高剪断ミキサー／高密度化機または可変速ミキサー／高密度化機である。ある いは、２つ以上のミキサー／高密度化機を用いることができ、この場合、例えば 、高速ミキサー（例えば、Ｌｏｄｉｇｅ（商品名）ＣＢミキサー）を先ず用い、 その後中速ミキサー（例えば、Ｌｏｄｉｇｅ（商品名）ＫＭミキサー）を用いる 。本発明において有用な冷却器は、例えば、流動層冷却器であり、流動層冷却器 内では、洗剤凝集物が冷却されると共に微粉物が除去される。洗剤凝集物が約６ ００〜約９５０グラム／リットルの密度および直径で約２５０ミクロン〜約４０ ０ミクロンの平均粒径を有することが好ましい。洗剤顆粒が約５５０〜約８５０ グラム／リットルの密度および直径で約４００ミクロン〜約５００ミクロンの平 均粒径を有することが好ましい。 例２の方法において、非液体のその他の界面活性剤は、ビルダーおよび水不溶 性壊変剤と共に更に配合することができる。好ましい任意の洗剤成分には、酵素 、ブライトナー、ＮＯＢＳ、過硼酸塩、ＣＭＣ、ＤＴＰＡ、香料および汚れ遊離 剤が挙げられ、それらの成分は冷却された洗剤凝集物と乾燥配合することができ る。例３ 例３の方法は、以下のステップにより特徴づけられる。 Ａ．非イオン系界面活性剤と、アルカリ物質と、ビルダー、および水不溶性壊変 剤とを用意することと、 Ｂ．ミキサーおよび冷却器を用意することと、 Ｃ．非イオン系界面活性剤と、アルカリ物質と、ビルダーと、および水不溶 性壊変剤とをミキサー内で凝集することにより洗剤凝集物を得ることと、そして Ｄ．冷却器中で洗剤凝集物を冷却することにより洗剤顆粒を調製すること。 例３の方法において、洗剤顆粒内に水不溶性壊変剤を含浸させるのは凝集状態 下でのミキサーの使用である。この非イオン凝集物は、顆粒状組成物中の中間物 として用いるか、もしくはその他の洗剤成分と混合することができる。例３の方 法でのその他のすべての特徴と装置は、上記した例２の方法と同じである。 壊変剤は、中剪断ミキサー（例えば、Ｌｏｄｉｇｅ（商品名）ＫＭミキサー） 中で添加してもよく、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）またはポリエチレングリ コール（ＰＥＧ）の様な非水性結合剤は、高剪断ミキサー（例えば、Ｌｏｄｉｇ ｅ（商品名）ＣＢミキサー）から出た混合物と共に壊変剤を再凝集するのに用い てもよい。例４ 例４の方法は、以下のステップにより特徴づけられる。 Ａ．高活性ペースト形態の界面活性剤と、アルカリ物質と、ビルダーと、および その他の任意の洗剤成分とを、高剪断ミキサー中で凝集し、引続いて中剪断ミキ サ中で凝集することにより湿った洗剤凝集物を形成することと、 Ｂ．湿った洗剤凝集物を乾燥して、約１％〜約１０％、好ましくは約５％未満の 水分含有率を有する乾燥洗剤凝集物を得ることと、そして Ｃ．水不溶性壊変剤と、乾燥洗剤凝集物と、および非水性結合剤とを中剪断ミキ サー中で更に凝集させることにより乾燥洗剤凝集物内に水不溶性壊変剤を含浸さ せること。 詳しくは、高活性種ペースト形態の界面活性剤（７０〜８０％活性ＡＳ、ＡＥ Ｓ、ＬＡＳペースト）は、配合物中に存在する炭酸ナトリウム、ビルダー(ゼオ ライトＡ／ＳＴＰＰ)、その他の無機および有機固形物と共に連続高 剪断ミキサー（例えば、Ｌｏｄｉｇｅ（商品名）ＣＢミキサー）内で凝集し、引 続いて中剪断ミキサー（例えば、Ｌｏｄｉｇｅ（商品名）ＫＭミキサー）内で更 に凝集する。湿った凝集物は、その後好ましくは、流動層乾燥機で乾燥し、水分 含有率を好ましくは約１〜約１０％、更に好ましくは約５％未満に低下させる。 乾燥凝集物は、その後中剪断ミキサー（例えば、Ｌｏｄｉｇｅ（商品名）ＫＭミ キサー）内で壊変剤と混合し、非水性結合剤（例えば、ＰＶＡ／ＰＥＧ）を用い て再凝集する。その他の洗剤添加剤は、その後、壊変剤を含有する最終凝集物と 混合され、最終製品を製造する。 以下の例において、成分の略称名は以下の意味を有する。 ＮａＬＡＳ 直鎖Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＫＬＡＳ 直鎖Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホン酸カリウム ＡＳ アルキルサルフェート ＡＥＸＳ アルキルエトキシサルフェート （Ｘはエトキシの数を表す） ＮａＣｘ−ｙＡＳ Ｃｘ−Ｃｙアルキル硫酸ナトリウム ＫＣｘ−ｙＡＳ Ｃｘ−Ｃｙアルキル硫酸カリウム ２５ＥＹ 平均Ｙモルのエチレンオキシドと縮合された 主として直鎖のＣ₁₂−Ｃ₁₅第一アルコール ＮａＳＫＳ−６ 結晶層状珪酸塩、式δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅ 燐酸塩 トリポリ燐酸ナトリウム またはＳＴＰＰ ＭＡ／ＡＡ ４：１〜１：４マレイン酸／アクリル酸のコポリマー 、平均分子量約４，０００〜８０，０００ ＮＯＢＳ ナトリウム塩の形態をとったノナノイルオキシ ベンゼンスルホン酸塩 ＰＢ４ 無水過硼酸ナトリウム四水和物 ＴＡＥＤ テトラアセチルエチレンジアミン ＣＭＣ カルボキシメチルセルロースナトリウム ＳＲＡ 汚れ遊離剤 ＤＴＰＡ ジエチレントリアミン五酢酸例５ 例えばＮａＬＡＳおよびＮａＣ_14-15ＡＳのようなカチオン系界面活性剤と、 例えばココ−アルキルメチルビス（ヒドロキシエチル）アンモニウムクロリドの ようなアニオン系界面活性剤と、例えばＭＡ／ＡＡのようなポリマービルダーと 、ビルダーとしてのゼオライトＡと、炭酸塩と、珪酸塩および／またはサルフェ ートとを含んでなる水性スラリーを調製し、噴霧乾燥機で噴霧乾燥して低密度洗 剤顆粒を得る。次に、ミキサー（例えば、Ｌｉｔｔｌｅｆｏｒｄ社製、ＫＭミキ サー）内で、低密度タワー洗剤顆粒を水不溶性壊変剤、例えば、微結晶セルロー ス、架橋カルボキシメチルセルロースまたは架橋ポリビニルピロリドンと混合す る。その後、混合物をロール圧縮機内で圧縮して、混合物内に水不溶性壊変剤を 含浸させる。ロール圧縮機は混合物の密度も増加し、高密度「チップ」を形成す る。その後、ケージミルまたはハンマーミル内で、圧縮機からの高密度（約１２ ００−１３００ｇ／リットル）チップを所望の粒径分布に粉砕して、高密度洗剤 顆粒（約７００−７５０ｇ／リットル）を得る。その後、非イオン系界面活性剤 （例えば、２５Ｅ９およびゼオライトＡ）および流動補助剤としての沈降シリカ で高密度洗剤顆粒を被覆する。その他の添加剤、例えば、ＮａＳＫＳ−６、酵素 、ブライトナー、ＮＯＢＳ、過硼酸塩、過炭酸塩、香料、およびＳＲＰをこれら の高密度顆粒に乾燥添加し、混合して最終洗剤顆粒を製造する。組成物ＡからＤ は下記に示す通りであり、例５に従って製造する。 例６ この方法例において、界面活性剤系をＮａとＫ界面活性剤との混合物またはＫ 界面活性剤単独のいずれかに変える。その他のすべてのステップは例５と同じで ある。 組成物Ｅ〜Ｈは以下に示す通りであって、例６に従って製造する。更に、クエ ン酸一水和物を組成物ＧおよびＨに添加する。 例７ ＣＢ３０ミキサー（Ｌｏｄｉｇｅ（商品名）ＣＢミキサー）のツールにより、 ３６０ｋｇ／ｈｒのＳＴＰＰと、２００ｋｇ／ｈｒの粉砕炭酸ナトリウムまたは 軽ソーダ灰と、および１０−１００ｋｇ／ｈｒの水不溶性壊変剤、例えば、微結 晶セルロース、架橋カルボキシメチルセルロースまたは架橋ポリビニルピロリド ンと共に、２００ｋｇ／ｈｒの直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（９６％活性） を分散する。この実施は、混合物内に水不溶性壊変剤を含浸させる。１０−２０ ｋｇ／ｈｒのカチオン溶液（４０％活性種）もそれらに分散する。組成物１０＆ １１において、ＮａＣ₁₂−Ｃ₁₈Ａｓおよび／またはＡＥ３Ｓの乾燥フレークをビ ルダーおよび炭酸塩と共に添加する。スルホン酸をこのステップにおいて炭酸塩 で中和する。ＣＢ３０ミキサーからのある程度凝集した混合物をＫＭミキサー（ Ｌｏｄｉｇｅ（商品名）ＫＭミキサー）に供給して、更に凝集する。このステッ プで、４０−１００ｋｇ／ｈｒのゼオライトＡを流動補助剤として添加する。こ のミキサー中の平均滞留時間は３〜６分であり、ミキサーの速度は１００〜１５ ０ｒｐｍである。その後、凝集混合物を流動層冷却器で冷却し、微粉物をこのス テップにて除去し、ＣＢ３０ミキサーにリサイクルする。その他の機能成分、例 えば、酵素、ブライトナー、ＮＯＢＳ、過硼酸塩、ＣＭＣ、ＤＴＰＡ、香料およ び汚れ遊離剤を凝集物に乾燥配合する。 組成物Ｉ〜Ｋは以下に示す通りであって、例７に従って製造する。 例８ ＣＢ３０ミキサー（Ｌｏｄｉｇｅ（商品名）ＣＢミキサー）のツールにより、 ４００ｋｇ／ｈｒのゼオライトＡと、８０ｋｇ／ｈｒの粉砕炭酸ナトリウムまた は軽ソーダ灰と、および１００ｋｇ／ｈｒの水不溶性壊変剤（例えば、微結晶セ ルロース、架橋カルボキシメチルセルロースまたは架橋ポリビニルピロリドン） と共に、例えばＣ₂₅ＡＥ５（１８０ｋｇ／ｈｒ）の非イオン系界面活性剤と、お よびグルコースアミドペースト（８５ｋｇ／ｈｒ）を分散する。ＣＢ３０ミキサ ーからのある程度凝集した混合物をＫＭ６００ミキサー（Ｌｏｄｉｇｅ（商品名 ）ＫＭミキサー）に供給して、更に凝集する。このステップで、１００ｋｇ／ｈ ｒのゼオライトＡを流動補助剤として添加する。その後、凝集混合物を流動層冷 却器で冷却し、微粉物をこのステップで除去し、ＣＢ３０ミキサーにリサイクル する。この非イオン凝集物を中間製品として用い、それをその他の界面活性剤、 ビルダーなどを含有するその他の凝集物または顆粒に乾燥添加することができる 。組成物Ｌはこのアプローチの例である。あるいは、この凝集物をその他の機能 成分、例えば、酵素、ブライトナー、ＮＯＢＳ、過硼酸塩、ＣＭＣ、ＤＴＰＡ、 香料および汚れ遊離剤と混合して、最終製品を製造することができる。組成物Ｍ はこの例である。 組成物ＬおよびＭは下記に示す通りであり、上述のように例８に従って製造す る。組成物ＬおよびＭの非イオン凝集物は、その重量に基づいて以下のものを含 有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｄ 3/37 Ｃ１１Ｄ 3/37 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，Ｍ Ｗ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ， ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，Ｅ Ｓ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ， ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，Ｍ Ｇ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ， ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，Ｖ Ｎ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 勝田 倫子 兵庫県神戸市中央区港島中町６―２―１ 神戸パークシティ、シー507 (72)発明者 井上 友孝 兵庫県神戸市東灘区深江北町４―４―８― 302

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 改善された溶解性を有する洗剤顆粒であって、洗剤顆粒の重量に基づいて 、 Ａ．非イオン系界面活性剤、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、およびそれ らの混合物からなる群から選ばれる約１０〜約６０％の界面活性剤と、 Ｂ．洗剤顆粒内に含浸させた約０．１％〜約１０％の水不溶性壊変剤と、 Ｃ．必要に応じて、その他の洗剤成分と を含んでなる、洗剤顆粒。 ２． 水不溶性壊変剤が架橋カルボキシメチルセルロース、微結晶セルロース、 架橋ポリビニルピロリドン、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、請 求項１に記載の洗剤顆粒。 ３． アルキルサルフェート、アルキルアルコキシサルフェート、およびそれら の混合物からなる群から選ばれる界面活性剤を更に含んでなる、請求項１に記載 の洗剤顆粒。 ４． カリウムイオンを更に含んでなる、請求項１に記載の洗剤顆粒。 ５． 非イオン系界面活性剤がアルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合 物、第一および第二脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドと の縮合生成物、アルキルポリサッカライド、およびそれらの混合物からなる群か ら選ばれる、請求項１に記載の洗剤顆粒。 ６． 請求項１に記載の洗剤顆粒を含んでなる顆粒状洗剤組成物。 ７． 洗剤顆粒を調製する方法であって、 Ａ．非イオン系界面活性剤、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、およびそれ らの混合物からなる群から選ばれる界面活性剤を含んでなる水性洗剤スラリーを 噴霧乾燥することにより洗剤粒子を形成することと、そして Ｂ．水性洗剤スラリーと水不溶性壊変剤を圧縮することにより洗剤顆粒内 に水不溶性壊変剤を含浸させること の各ステップを含んでなる方法。 ８． 非イオン系界面活性剤で洗剤顆粒を被覆するステップを更に含んでなる、 請求項７に記載の方法。 ９． 乾燥−中和プロセス中に同時に洗剤凝集物内に水不溶性壊変剤を含浸させ るステップであって、このステップ中、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸をアル カリ物質の存在下で中和するものである、請求項１に記載の洗剤顆粒を調製する 方法。 １０． 水不溶性壊変剤を約１％〜約１０％の水分の存在下で洗剤顆粒に含浸さ せる、請求項７〜９のいずれか一項に記載の方法。 １１． 請求項１に記載の洗剤顆粒を調製する方法であって、 Ａ．高活性ペースト形態の界面活性剤と、アルカリ物質と、ビルダーと、およ びその他の任意の洗剤成分とを高剪断ミキサー中で凝集し、引続いて中剪断ミキ サー中で凝集することによって湿った洗剤凝集物を形成することと、 Ｂ．湿った洗剤凝集物を乾燥して、約１％〜約１０％の水分含有率を有する乾 燥洗剤凝集物を得ることと、そして Ｃ．水不溶性壊変剤と、乾燥洗剤凝集物と、および非水性結合剤とを中剪断ミ キサー中で更に凝集して、乾燥洗剤凝集物内に水不溶性壊変剤を含浸させること の各ステップを含んでなる、方法。