JP2002525417A - 洗剤顆粒 - Google Patents

洗剤顆粒

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ポール、アール.モート、ザ、サード
デイビット、スコット、ボーレン
スティーブン、マシュー、ガブリエル
倫子 勝田
ノウ、オンコイ、ヒダルゴ
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、陰イオン系サルフェート界面活性剤および/または陰イオン系スルホネート界面活性剤を含んでなる陰イオン系界面活性剤系、および他の洗剤活性原料を含んでなる洗剤顆粒(該顆粒は、少なくとも第一および第二の粒子状成分および所望により結合剤を含んでなる)であって、粒子状成分中および所望により使用する結合剤中の陰イオン系サルフェート界面活性剤と陰イオン系スルホネート界面活性剤の比が1:4未満、または4:1を超え、好ましくは1:5未満、または5:1を超えることを特徴とする洗剤顆粒を提供する。本発明は、陰イオン系スルホネート界面活性剤とゼオライト、陰イオン系サルフェート界面活性剤と炭酸塩の混合度が限られた、および/または重合体状ビルダーと陰イオン系界面活性剤、特にサルフェート界面活性剤、の混合度が限られた特殊な顆粒にも関連する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】 発明の技術分野 本発明は、2種類以上の顆粒状成分および陰イオン系界面活性剤を、洗浄液中
に投入し易くなり、布地上または洗濯機中の残留物形成が少なくなり、製品の外
観が改良され、良好な洗浄性能が得られる様に、含んでなる洗剤顆粒または錠剤
に関する。
【0002】 発明の背景 消費者の要求に応えるには、洗剤は、洗浄性が良いだけではなく、その製品が
例えば良好な美感、良好な流動性、洗浄水に対する良好な分散性および良好な溶
解性も有するべきである。さらに、製品の寿命全体を通して同じ品質の製品およ
び洗浄性が与えられることが重要であり、従って、製品は安定しているだけでは
なく、使用の都度、一定配量できることも重要である。
【0003】 活性成分が同等の粒子径を有する顆粒中に存在する場合に、洗剤活性成分をよ
り均一に配量できることが分かっている。これが製品全体の外観に貢献すること
も分かっている。特に、組成物の顆粒状成分の数が少なく、従って、各種洗剤成
分が同じ顆粒中に配合される場合に、洗浄液に対する配量がより均一になること
が分かっている。
【0004】 しかし、本発明者等は、良好な洗浄性能を与えるために必要なある種の洗剤原
料が、同じ顆粒中に一緒に混合された場合に、問題を引き起こす場合があること
を見出だした。特に、本発明者等は、一般的に使用される洗剤活性成分が一緒に
混合され、顆粒または錠剤を形成した時に、製品がゲル化し、布地および機械の
上に残留物を残す傾向があることを見出だした。
【0005】 本発明者等は、驚くべきことに、特に陰イオン系サルフェート界面活性剤およ
び陰イオン系スルホネート界面活性剤が一緒に処方されている場合に起こること
を見出だした。これらの界面活性剤の混合物を含む顆粒は、配量または溶解が効
率的ではないゲルを形成する傾向がある。このために、布地残留物および洗濯機
中の残留物が生じるのみならず、界面活性剤が洗浄液に効率的に、または完全に
投入されず、ゲル化する界面活性剤混合物中に他の洗剤活性成分が捕獲され、従
って、洗浄液に効果的または完全に投入されないことがある。
【0006】 ここで本発明者等は、陰イオン系サルフェート界面活性剤および陰イオン系ス
ルホネート界面活性剤が極少量だけが混合されるか、または好ましくはまったく
混合されない場合、これらの問題は軽減されるか、または回避されることさえあ
ることを発見した。その場合でも、陰イオン系スルホネートおよびサルフェート
界面活性剤は共に、洗浄性能および発泡プロファイルの改良に必要とされる様に
、処方物中に配合することができる。本発明者等は、スルホネートおよびサルフ
ェートの混合度が低い様々な粒子状成分を含んでなる洗剤顆粒を処方することに
より、あるいは最も好ましくは、どの成分も陰イオン系サルフェート界面活性剤
および陰イオン系スルホネート界面活性剤の両方を含まない場合に、これが最も
効果的に行なわれることを発見した。
【0007】 その上、本発明者等は、他の洗剤原料、例えば非水溶性ビルダー、無機塩およ
び重合体状ビルダー、も、それらの原料が処方物中でどの様に混合されているか
に応じて、配量または溶解の問題を引き起こす場合があることも見出だした。特
に、ゼオライト、炭酸塩および重合体状ポリカルボキシレートが問題を引き起こ
すことが分かった。本発明者等は、これらの問題を引き起こす可能性のある原料
を洗剤顆粒の成分中に処方し、個々の洗剤活性成分の配量、溶解および性能を最
適化する方法も発見した。
【0008】 そこで、本発明は、公知の洗剤活性成分を処方し、製品の性能、投入性、使用
量および外観を全体的に改良する、優れた方法を提供する。
【0009】 発明の概要 本発明は、陰イオン系サルフェート界面活性剤および/または陰イオン系スル
ホネート界面活性剤を含んでなる陰イオン系界面活性剤系、および他の洗剤活性
原料(ingredient)を含んでなる洗剤顆粒(該顆粒は、少なくとも第一および第二
の粒子状成分(particulate component)および所望により結合剤を含んでなる)
であって、粒子状成分中および所望により使用する結合剤中の陰イオン系サルフ
ェート界面活性剤と陰イオン系スルホネート界面活性剤の比が1:4未満、また
は4:1を超え、好ましくは1:5未満、または5:1を超えていることを特徴
とする洗剤顆粒を提供する。
【0010】 同じ粒子状成分中では陰イオン系サルフェートおよびスルホネート界面活性剤
が互いに緊密に混合されていないのが好ましく、従って、洗剤顆粒は、陰イオン
系サルフェート界面活性剤と陰イオン系スルホネート界面活性剤の両方を含む粒
子状成分をまったく含まないのが好ましい。
【0011】 この顆粒は、ゲル化の問題または配量または溶解の問題および残留物の問題を
起こし難いことが分かった。
【0012】 本発明は、特定比の陰イオン系スルホネート界面活性剤と重合体状ビルダー材
料および/または非水溶性ビルダー材料を含む特定の粒子状成分を含んでなる洗
剤顆粒を提供し、また、本発明は、特定比の陰イオン系サルフェート界面活性剤
と無機キャリヤーおよび/または重合体状ビルダー材料を含んでなる成分を含ん
でなる顆粒も提供する。
【0013】 本発明は、本発明の顆粒、および実質的にその顆粒からなる洗剤組成物の製造
方法も提供する。
【0014】 ここに記載する成分は、洗剤錠剤中に存在することもできる。錠剤の成分にお
ける陰イオン系サルフェート界面活性剤と陰イオン系スルホネート界面活性剤の
混合度を下げることにより、ゲル化および布地残留物が低減し、洗浄液中への錠
剤の溶解または配量が改良される。
【0015】 発明の詳細な説明 本発明の洗剤顆粒または錠剤は、少なくとも2種類の洗剤活性原料を含んでな
る、少なくとも2種類の粒子状成分を含んでなる。粒子状成分は、(少なくとも
2種類の)洗剤活性成分(active)から形成された、予備形成された粒子状成分と
して定義することができる。
【0016】 好適な予備形成された粒子状成分は、噴霧乾燥、凝集、マルメリゼーション(m
arumerisation)、押出しまたは圧縮製法により形成されたものでよいが、洗剤原
料を混合するためのこれらの方法はすべてこの分野では良く知られている。ある
種の原料を噴霧乾燥により、他の原料を凝集または押出しにより前処理するのが
好ましい場合もあり、例えば、予備形成された粒子状成分の少なくとも1つが噴
霧乾燥製法により得られるブロウンパウダー粒子であり、少なくとも1つの成分
が凝集物または押出物であるのが特に好ましいこともある。
【0017】 その様な予備形成された粒子状成分を形成するための好適な噴霧乾燥製法は、
例えばヨーロッパ特許第EP−A−763594号明細書または第EP−A−4
37888号明細書に記載されている。凝集物である予備形成粒子状成分を形成
するのに好適な製法は、例えば国際特許第WO93/25378号明細書、ヨー
ロッパ特許第EP−A−367339号明細書、第EP−A−420317号明
細書または第EP−A−506184号明細書に記載されており、押出しにより
予備形成粒子状成分を形成するための好適な製法は例えば国際特許第WO91/
02047号明細書に記載されている。
【0018】 本発明の目的には、ある個別粒子状成分中の原料は、他の原料との緊密な混合
物と考えてよいが、本発明の目的には、ある粒子状成分からの原料は、別の粒子
状成分からの原料と緊密な混合物であるとは考えられない。
【0019】 顆粒または錠剤は、ここに規定する予備形成された粒子状成分ではない粒子、
例えば粒子状原材料(raw material)、を含んでなることもできる。顆粒または錠
剤は、粒子状ビルダー、例えば有機または無機塩または酸、特に粒子状の重合体
状または単量体状またはポリカルボン酸またはそれらの塩、ケイ酸塩、無機塩、
例えばアルカリ度供給源および充填材塩およびビルダー塩、有機および無機漂白
剤粒子、例えば過炭酸塩および過ホウ酸塩、漂白活性剤、および酵素および香料
も、含んでなるのが好ましい。また、好ましくは泡沸成分、例えば有機酸および
炭酸塩、も含まれる。しかし、香料、酵素、漂白活性剤および泡沸成分は、1種
以上の予備形成された粒子状成分(従って、2種類以上の原料を含む)として存
在するのが好ましい。顆粒または錠剤は、ここに記載する様な、結合剤としても
有用な場合がある液体成分も含んでなることができる。
【0020】 粒子状成分および所望により他の粒子状原料、または原材料(活性原料を含ま
ない)は、公知のいずれかの方法により、ただし、好ましくは低圧だけを使用す
るか、または特に圧力を使用しない造粒方法の使用により、顆粒に形成すること
ができる。
【0021】 ここに記載する粒子状成分は、好ましくはある成分の原料が、他の成分の原料
の緊密な混合物の中に入らない様な様式で混合すべきである。従って、成分は、
それらが一つの成分を形成する様な様式ではなく、個々の粒子状成分のコアの中
、より好ましくは全体としての成分の中の、実質的にすべての原料がその特定の
成分中に止まる様に混合すべきである。
【0022】 これを達成するには、中または低せん断ミキサーを使用する製法を使用するの
が好ましい。従って、せん断性が高いミキサー、例えばLodige CBミキサー、を
使用することはできるが、好ましくは、以下、低また中せん断ミキサーとして記
載する、せん断性の低いミキサーを使用する。
【0023】 本発明の顆粒を製造する好ましい方法では、1種以上の粒子状成分を含むこと
ができる洗剤原料の第一供給流をミキサー中に供給し、さらに、1種以上の粒子
状成分を含むことができる洗剤原料の第二供給流をミキサー中に供給し、結合剤
もミキサー中に存在するのが好ましい。結合剤は、第三の流れを経由してミキサ
ー中に直接供給するか、またはこれらの供給流の一方または両方がミキサーに入
る前に、結合剤を粒子状成分および他の原料と接触させることができる。ミキサ
ーが異なった区域に分割されている場合、3成分を同じ区域に供給するか、また
は所望により異なった区域に供給することができる。好ましい製法では、結合剤
を加える前に、粒子を予備混合する。
【0024】 本発明の顆粒また錠剤の製造に使用する中〜低せん断ミキサーは、例えばLodi
ge KM(商品名)(Ploughshare)中速度ミキサー、またはFukae、Draes Shugi製の
ミキサーまたは同等の、中〜低せん断でのみ混合する等級のミキサーでよい。本
発明で使用するのに好ましいミキサーであるLodige KM(商品名)(Ploughshare)
中速度ミキサーは、水平な中空固定シリンダーを含んでなり、その中心に回転シ
ャフトが取り付けてあり、そのシャフトの回りに幾つかのすき形のブレードが取
り付けてある。好ましくは、シャフトは約15 rpm〜約140 rpm、より好まし
くは約80 rpm〜約120 rpmの速度で回転する。粉砕または粉末化は、サイズ
が全体的に回転シャフトより小さい、好ましくは約3600 rpmで作動するカッ
ターにより達成される。本製法で使用するのに好適な他の類似のミキサーは、Lo
dige Ploughshare(商品名)およびDrais(商品名)K-T 160ミキサーを包含する
。一般的に、せん断は、すきの先端速度が10 m/s未満、さらには8 m/s未満で
あるLodige KMミキサー により発生するせん断よりも大きい。
【0025】 好ましくは、低または中速度ミキサー中の各種出発洗剤原料の平均滞留時間は
、好ましくは約0.1秒間〜約30分間、最も好ましくは滞留時間は約0.1〜
約5分間である。この様にして、得られる洗剤凝集物の密度は所望のレベルにな
る。
【0026】 他の好適なミキサーは、せん断性が低い、または非常に低いミキサー、例えば
回転ボウル凝集装置、ドラム凝集装置、パン凝集装置および流動床凝集装置、で
ある。
【0027】 流動床凝集装置が特に好ましい。典型的な流動床凝集装置は、正または負の圧
力下で、見掛け空気速度0.1〜3 m/sで操作される。入口空気温度は一般的に
−10または5℃から250℃までである。しかし、入口空気温度は一般的に2
00℃未満、さらには150℃未満である。流動床造粒装置は、好ましくは流動
床のフラックス数FNが少なくとも約2.5〜約4.5になる様に操作する。フ
ラックス数(FN)は、スプレー装置の基準距離(D)で床中にスプレーさ
れる液体の質量フラックス(qliq)に対する流動化ガスの過剰速度(U
と粒子密度(p)の比である。フラックス数は、床内における造粒を制御する
ための、流動床の操作パラメータの評価を与える。フラックス数は、下記の式 FN=log10[{P}/qliq] により決定される質量フラックス、または下記の式 FN=log10[{U}/qvliq] により決定される体積フラックスとして表すことができるが、ここでqvliq は流動床中へのスプレーの体積である。フラックス数の計算およびその有用性の
説明は、ここに参考として含める国際特許第WO98/58046号明細書に詳
細に記載されている。
【0028】 さらに、流動床は一般的に約2未満、さらには約1未満、より好ましくは約0
.1〜約0.5のストークス数で操作される。ストークス数は、1基の装置、例
えば流動床、中の粒子に起こる混合の度合を説明するための粒子融着の尺度であ
る。ストークス数は、下記の式により測定される。
【0029】 ストークス数=4pvd/9u 式中、pは見掛粒子密度であり、vは過剰速度であり、dは平均粒子径であり、
uは結合剤の粘度である。ストークス数およびその説明は、ここに参考として含
める国際特許第WO99/03964号明細書に詳細に記載されている。
【0030】 例えば、ミキサーが流動床ミキサーである場合、顆粒または錠剤の洗剤粒子状
成分および他の粒子状原料は、所望により複数の内部「段階」または「区域」を
有する流動床の中に送られる。段階または区域は、流動床中の個別地域であり、
これらの用語はここでは互換的に使用される。ある段階中の処理条件は、流動床
/乾燥機中の他の段階と異なっていても、類似していてもよい。無論、2個の隣
接する流動床は、多段階を有する単一流動床と等しい。粒子状成分および他の原
料の様々な供給流は、例えば供給流の粒子径および含水量に応じて、同一の、ま
たは異なった段階で加えることができる。様々な流を様々な段階に供給すること
により、流動床に対する熱負荷を最少に抑え、粒子径を最適化し、製造される洗
剤顆粒の形状の一様性を高めることができる。
【0031】 床は、典型的には加熱空気により流動化させ、流動床中の原料から水分、例え
ば結合剤液体、を乾燥または部分乾燥させる。結合剤を流動床中にスプレーする
場合、そのスプレーは、一般的に結合剤の微粒または霧状のスプレーを発生する
ことができるノズルを介して行ない、粒子状成分および所望により他の原料との
緊密な混合を達成することができる。典型的には、噴霧装置から出る滴のサイズ
は粒子径の約2倍未満である。この噴霧は、通常の2流体ノズルを通して噴霧空
気で、または通常の圧力ノズルにより行なうことができる。この型の噴霧を達成
するには、溶液またはスラリーは、噴霧点における粘度が約500センチポアズ
未満、好ましくは約200センチポアズ未満でよい。流動床中のノズル位置は、
ほとんどの場合、何処でもよいが、好ましい位置は、すべての液体成分、例えば
結合剤、を垂直下方にスプレーできる位置である。これは、例えばトップスプレ
ー配置を使用して行なうことができる。最良の結果を達成するには、ノズルを、
流動床中の粒子の流動化された高さ、またはそれより高い所に配置する。流動化
された高さは、典型的には堰またはオーバーフローゲートの高さにより決定され
る。流動床の凝集/造粒区域の後に、所望により行なう被覆区域を続け、その後
に乾燥区域やよび冷却区域を続けることができる。無論、当業者には明らかな様
に、別の配置により本発明の粒子を達成することもできる。
【0032】 本発明の流動床装置における典型的な条件は、(i)平均滞留時間が約1〜約2
0分間、(ii)流動床の深さが約100〜約600mm、(iii)スプレー滴サイズが
床中の平均粒子径の2倍、好ましくは約100ミクロン以下、より好ましくは5
0ミクロン以下、(iv)スプレーの高さが流動床プレートから一般的に150〜1
600mm、好ましくは流動床の最上部から0〜600mm、(v)流動速度が約0.
1〜約4.0 m/s、好ましくは1.0〜3.0 m/s、(vi)床の温度が約12〜約
200℃、好ましくは15〜100℃、を包含する。やはり、当業者には明らか
な様に、流動床中の条件は多くのファクターにより異なる。
【0033】 好ましくはその様な低または中せん断ミキサーにより製造された本発明の洗剤
顆粒は、被覆剤を添加してさらに処理し、粒子の色を改良し、粒子の白さを高め
、あるいは洗剤粒子がミキサーまたは乾燥機(ミキサーに続いて、またはミキサ
ー中の後の段階で、所望により行なう乾燥工程を加える場合)から出た後の粒子
の安定性および/または流動性を改良することができる。その様な所望により行
なう処理工程は、被覆剤、例えばゼオライトおよびヒュームシリカ、をミキサー
に連続的に加え、得られた洗剤粒子の自由流動性を強化するか、または過剰凝集
を阻止することを(も)含むことができる。その様な被覆剤は、一般的に平均粒
子径が100ミクロン未満、好ましくは60ミクロン未満、さらに好ましくは5
0ミクロン未満である。他の、または追加の被覆剤は、保護層を形成し、原料を
湿分、光または温度または外部の試薬から保護するために使用する、従来のすべ
ての被覆剤を包含し、無機塩、および追加の結合剤、ブライトナー、崩壊助剤、
染料、スペックル、および他の着色剤または白色化剤および香料が挙げられる。 本発明の顆粒または錠剤を形成するには、予備形成された粒子状成分を、例え
ばそれらの湿潤または乾燥状態で、加えることができるが、洗剤顆粒または錠剤
の形成では、粒子状成分が最初は湿潤しており、乾燥工程を行なうのが一般的で
ある。湿潤状態は、粒子状成分(および所望により他の原料)を一つに結合する
ことにより、本発明の顆粒または錠剤の形成を容易にする。本発明では、予備形
成された粒子状成分は、乾燥工程を受ける前は、その様な予備形成された粒子で
よいので、好ましい実施態様では、湿潤凝集物、湿潤押出物または湿潤ブロウン
パウダーとして説明できる形態にある。一般的に、これは、処理用の溶剤または
結合剤が過剰量で存在することを意味する。その様な溶剤は、好ましくは水を含
み、従って、粒子状成分は、例えば成分の35重量%まで、好ましくは25重量
%まで、さらには15重量%までの水を含むことになる。しかし、粒子状成分は
、本発明の顆粒または錠剤を形成する前に、乾燥工程をすでに受けていることが
多いので、含水量は例えば成分の20重量%まで、好ましくは15重量%まで、
または10重量%まで、さらには5重量%まででよい。
【0034】 乾燥している、またはすでに乾燥させた、または部分的に乾燥させた粒子状成
分を使用して本発明の顆粒または錠剤を形成し、従って、結合剤を使用するのが
より好ましい場合がある。一般的にその様な結合剤は、液体を含んでなるか、ま
たは処理温度で液体または粘性形態にある。結合剤は、一般的に、本発明の顆粒
または錠剤の粒子状成分を含むミキサーまたは容器の中に、または粒子状成分が
混合工程に導入された時にそれらの粒子状成分の上に直接スプレーすることによ
り、添加される。結合剤は、顆粒または錠剤の洗剤成分および他の粒子状原料に
結合剤または粘着剤を与えることにより、造粒または凝集を強化する目的で添加
する。
【0035】 結合剤は、好ましくは水、陰イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、ポ
リエチレングリコール、ポリビニルピロリドンおよびその誘導体、ポリアクリレ
ート/マレエート、有機酸またはそれらの塩、例えばクエン酸およびクエン酸塩
、およびそれらの混合物からなる群から選択される。他の好適な結合剤は、ここ
に挙げた結合剤を含めて、ここにその開示を参考として含めるBeerse et al.、
米国特許第5108646号明細書(Procter and Gamble Company)に記載されて
いる。
【0036】 非イオン系界面活性剤が結合剤中に存在する場合、結合剤は1種以上の陰イオ
ン系サルフェート界面活性剤を含んでなり、陰イオン系スルホネート界面活性剤
を含まないのが好ましい。分岐および直線状アルキルサルフェートの混合物が好
ましい。
【0037】 非イオン系界面活性剤は、良好な結合剤ではあるが、水と接触した時にゲル化
および配量の問題を引き起こすことがあるので、すべての実施態様に好ましい訳
ではない。事実、本発明の好ましい実施態様では、顆粒または錠剤は、配量およ
び溶解の問題を低減させるために、非イオン系界面活性剤の含有量は3%未満、
または1%未満、さらには0%にする。陰イオン系界面活性剤の性能は優れてい
るので、本発明により処方物した場合、非イオン系界面活性剤を減少させる、ま
たは除外しても、本発明の顆粒または錠剤の洗浄性能には何の悪影響も及ぼさな
い。
【0038】 本発明の錠剤は、この分野で公知のどの様な方法でも製造することができる。
一般的に、個々の粒子状成分および所望により使用する他の原料、および所望に
より結合剤、を上記のいずれかの工程により混合して混合物を形成し、次いでこ
れを錠剤に成形する。錠剤は、限られた圧力下で製造し、所望により、被覆剤ま
たは結合剤を使用し、安定した錠剤を形成するのが好ましい。これによって、あ
る成分の原料が他の成分の原料と混合されることが少なくなる。
【0039】 本発明の洗剤顆粒の重量平均粒子径は一般的に300〜2000ミクロン、好
ましくは少なくとも500ミクロン、より好ましくは少なくとも600ミクロン
である。平均粒子径は、一般的に1700ミクロン未満、さらには1500ミク
ロンまたは1300ミクロン未満である。重量平均粒子径は、例えば篩分析によ
り求めることができ、例えば粒子状の関連材料の試料を、様々な直径または目の
サイズを有する一連の、典型的には5個、の篩を通して篩にかけ、(使用した篩
サイズのメッシュサイズより上、下または中間の粒子径を有する)複数の画分を
形成し、それらの重量を測定し(重量画分)、次いで重量平均粒子径を計算する
【0040】 好ましくは、該顆粒の少なくとも70重量%または少なくとも80重量%が3
00〜3000ミクロンの粒子径を有し、さらには該顆粒の少なくとも70重量
%または少なくとも80重量%が400〜2000ミクロンの粒子径を有し、さ
らには該顆粒の少なくとも70重量%または少なくとも80重量%が500〜1
500ミクロンの粒子径を有する。
【0041】 本発明の顆粒の密度は、一般的に300 g/lを超え、好ましくは400 g/lを
超え、さらには450 g/lを超え、さらには500 g/lを超える。
【0042】 本洗剤顆粒は、すべての洗剤組成物、好ましくは洗濯用洗剤に配合することが
できる。洗剤顆粒は、十分に処方された洗剤の洗剤活性成分の大部分を占め、顆
粒が、十分に処方された洗剤組成物の約60%以上、さらには70%以上、さら
には80または90%以上を占めるのが非常に好ましい。顆粒が洗剤組成物の約
100%を形成するのがさらに好ましい。
【0043】 粒子状成分 洗剤顆粒または錠剤は、2種類以上の洗剤活性成分を含んでなる少なくとも2
種類の粒子状成分を含んでなる。
【0044】 洗剤顆粒または錠剤は、好ましくはここに記載する陰イオン系サルフェート界
面活性剤および陰イオン系スルホネート界面活性剤の両方を含んでなる。その際
、単一の成分中のサルフェート界面活性剤とスルホネート界面活性剤の比は1:
4未満、さらには1:5未満、あるいは4:1を超え、さらには1:5を超える
【0045】 サルフェート界面活性剤がアルキルサルフェート界面活性剤または分岐アルキ
ルサルフェート界面活性剤である場合、サルフェート界面活性剤とスルホネート
界面活性剤の混合度を下げることが特に有利であることが分かった。例えばアル
コキシル化アルキルサルフェートは、アルキルまたは分岐アルキルサルフェート
界面活性剤よりも高い比、例えば4:1〜1:4、で、スルホネート界面活性剤
と混合することができる。
【0046】 好ましくは、この比は1:6未満、さらには1:7未満、あるいは6:1を超
え、さらには7:1を超え、より好ましくは1:10未満から、10:1を超え
、さらには1:15未満、または15:1を超える。しかし、本発明の顆粒また
は錠剤中には、陰イオン系サルフェート界面活性剤と陰イオン系スルホネート界
面活性剤の両方を含んでなる成分は存在しない方が好ましい。
【0047】 従って、少なくとも1つの粒子状成分が陰イオン系スルホネート界面活性剤お
よび他の洗剤活性原料を含んでなり、少なくとも1つの別の成分が陰イオン系サ
ルフェート界面活性剤および他の洗剤活性原料を含んでなるのが非常に好ましい
【0048】 あるいは、またはこれに加えて、陰イオン系サルフェート界面活性剤および/
または陰イオン系スルホネート界面活性剤はそれぞれ別個の原料として存在する
ことができる。例えば、アルキルサルフェート界面活性剤またはその一部が結合
剤として存在し、粒子状成分を結合して顆粒または錠剤を形成することができる
が、ただし、上記の比は結合剤との関係で満足される。その場合、結合剤中には
陰イオン系スルホネート界面活性剤は存在しないのが好ましい。
【0049】 また、陰イオン系サルフェート界面活性剤、しかし特に陰イオン系スルホネー
ト界面活性剤、は、実質的に該サルフェートまたはスルホネート界面活性剤から
なる粒子として、例えば該界面活性剤の顆粒またはフレークまたは押出物の形態
で、存在することができる。「実質的に〜からなる」とは、粒子が少なくとも8
0重量%、さらには少なくとも90重量%のそれぞれの界面活性剤の粒子を含ん
でなることを意味する。従って、粒子は、非常に少量の、例えば粒子の製造方法
により導入される原料を含むことができ、特にこれらは水および塩を包含するこ
とができる。
【0050】 本発明の洗剤顆粒または錠剤は、少なくとも、陰イオン系スルホネート界面活
性剤またはその一部、およびキャリヤー材料を含む第一粒子状成分を含んでなり
、陰イオン系サルフェート界面活性剤またはその一部、およびキャリヤー材料を
含んでなる第二粒子状成分を含んでなるのが非常に好ましい。
【0051】 陰イオン系サルフェート界面活性剤は、好ましくはサルフェート界面活性剤、
好ましくはここに記載する少なくとも1種の直線状アルキルサルフェート界面活
性剤および少なくとも1種の分岐アルキルサルフェート界面活性剤、の混合物で
ある。直線状界面活性剤と分岐界面活性剤の比は好ましくは1:10〜10:1
、より好ましくは1:5〜5:1、好ましくは1:3〜3:1である。直線状お
よび分岐アルキルサルフェートのプレミックスを使用し、粒子状成分を製造する
か、または結合剤(の一部)を形成するのが非常に好ましく、ペーストの形態に
あるのが好ましく、その際、直線状アルキルサルフェートと分岐アルキルサルフ
ェートの比は1:5〜5:1、好ましくは1:3〜1:1、最も好ましくは約2
:3以上である。
【0052】 本発明の顆粒または錠剤の粒子状成分は、好ましくは結合材料およびキャリヤ
ー材料を含んでなる。この結合材料(ここに記載する結合剤と同じ材料を必ずし
も含まない)は、粒子を一つに結合または粘着することができるすべての原料、
例えばここに記載する陰イオン系界面活性剤、上記の他の材料、特にポリエチレ
ングリコール、ポリビニルアセチルアミン、ポリアクリレートおよび/またはマ
レエート、ポリビニルピロリドンおよびその誘導体、またはそれらの混合物でも
よい。
【0053】 キャリヤー材料は、どの様な粒子状原料でもよい。有用な粒子状原材料には、
無機または有機酸または塩およびビルダー材料、例えばケイ酸塩、が挙げられる
。特に、有用なキャリヤー材料には、硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、無機過酸塩、
有機カルボン酸およびそれらの塩、無定形ケイ酸塩、結晶性層状ケイ酸塩、アル
ミノケイ酸塩およびそれらの混合物が挙げられる。
【0054】 本発明者等は、陰イオン系界面活性剤、特に陰イオン系サルフェート界面活性
剤、および無機キャリヤー塩、特に炭酸塩、の混合度を下げた時に、溶解性およ
び配量性が改良され、布地の残留物形成が減少することも見出だした。そこで、
布地の残留物問題をさらに軽減し、溶解性および配量性をさらに改良するには、
本発明の顆粒または錠剤の粒子状成分は、成分中の陰イオン系サルフェート界面
活性剤と無機塩の比が1:5未満、または5:1を超え、さらには1:6未満、
または6:1を超え、より好ましくは10:1を超える成分を包含する。これは
、炭酸塩の場合に特に当てはまる。アルキルサルフェート界面活性剤を含んでな
る成分が、無機炭酸塩を実質的に含まないのが非常に好ましい。
【0055】 顆粒または錠剤中に無機炭酸塩の存在が必要とされる場合、無機炭酸塩の一部
または全部を、陰イオン系スルホネート界面活性剤を含んでなるが、サルフェー
ト界面活性剤をほとんど、または好ましくはまったく含まない粒子状成分の中に
、上記の比の限度内で配合するのが好ましい。
【0056】 本発明者等は、陰イオン系界面活性剤、特に陰イオン系スルホネート界面活性
剤、および非水溶性ビルダー材料、特にゼオライト、の混合度を下げた時に、溶
解性および配量性が改良され、布地の残留物形成が減少することも見出だした。
そこで、布地の残留物問題をさらに軽減し、溶解性および配量性をさらに改良す
るには、第一粒子状成分が陰イオン系界面活性剤、特にスルホネート、を含んで
なる場合、キャリヤー材料は極少量の非水溶性ビルダーを含んでなるのが好まし
い。ここに規定する非水溶性ビルダーの例は、ケイ酸塩、例えば無定形ケイ酸塩
、結晶性層状ケイ酸塩およびアルミノケイ酸塩、を包含する。
【0057】 非水溶性ビルダー材料が成分中に存在する場合、該成分中の陰イオン系スルホ
ネート界面活性剤と非水溶性ビルダーの比は、1:5未満、または5:1を超え
、さらには1:6未満、または6:1を超え、さらには1:7未満、または7:
1を超える。本発明の顆粒または錠剤のどの成分も、陰イオン系スルホネート界
面活性剤および非水溶性ビルダー材料、特にアルミノケイ酸塩、の両方を含まな
いのがさらに好ましい。これによって、洗剤原料の配量性および溶解性がさらに
改良される。
【0058】 顆粒または錠剤は、好ましい実施態様では、重合体状ビルダー材料を含んでな
ることができる。好ましい例は以下に記載する。
【0059】 本発明者等は、陰イオン系界面活性剤、特に陰イオン系サルフェート界面活性
剤、および重合体状ビルダー材料、特に重合体状ポリカルボン酸またはそれらの
塩、の混合度を下げた時に、溶解性および配量性が改良され、布地の残留物形成
が減少することも見出だした。
【0060】 そこで、本発明には、陰イオン系界面活性剤、特に陰イオン系サルフェート界
面活性剤、を含んでなる粒子状成分中に、重合体状ビルダー材料はほとんど、ま
たは好ましくはまったく存在しないことが非常に好ましい。
【0061】 重合体状ビルダー材料がマレイン酸/アクリル酸の共重合体またはポリアクリ
レート重合体である場合、特に平均分子量が3000を超え、さらには4000
を超え、さらには15,000まで、さらには80,000までである場合に、
これは特に有利であることが分かる。
【0062】 従って、重合体状ビルダー材料は粒子状成分または結合剤中に存在し得るが、
その際、陰イオン系サルフェート界面活性剤、またはすべての陰イオン系界面活
性剤、と重合体状ビルダー材料の比は、1:3未満、または3:1を超え、好ま
しくは1:4未満であるのが好ましい。さらに好ましくは、1成分中または結合
剤中のサルフェート界面活性剤と重合体状ビルダー材料の比は、5:1未満、ま
たは1:5を超え、さらには7:1未満、または1:7を超える。好ましくは、
1成分中のスルホネート界面活性剤と重合体状ビルダー材料の比は、3:1未満
、または1:3を超え、さらには4:1未満、または1:4を超える。アルキル
サルフェート界面活性剤を含んでなる成分中には重合体状ビルダーは存在しない
のが有利である。重合体状ビルダー材料は、好ましくは顆粒または錠剤中に別の
原料として、あるいは陰イオン系サルフェート界面活性剤を含まない成分、より
好ましくは陰イオン系界面活性剤を実質的に含まない成分中に配合する。
【0063】 顆粒または錠剤は、好ましくは顆粒または錠剤の0.5〜50重量%、好まし
くは0.5〜25重量%、より好ましくは1.0〜15重量%、さらには1.5
〜10重量%、あるいはさらに6重量%までのスルホネート界面活性剤を含んで
なる。
【0064】 顆粒または錠剤は、好ましくは顆粒または錠剤の0.5〜60重量%、好まし
くは1.0〜45重量%、より好ましくは3.0〜25重量%、さらには5〜2
0重量%、あるいはさらに10〜18重量%のサルフェート界面活性剤を含んで
なる。
【0065】 顆粒または錠剤は、好ましくは顆粒または錠剤の1.0〜70重量%、より好
ましくは1.0〜60重量%、さらに好ましくは5.0〜50重量%、さらには
10〜45重量%の非水溶性ビルダー、特にアルミノケイ酸塩、例えばゼオライ
ト、結晶性層状ケイ酸塩、例えばSKS-6、を含んでなる。
【0066】 顆粒または錠剤は、顆粒または錠剤の0.5〜50重量%、より好ましくは1
.0〜35重量%、さらに好ましくは3.0〜25重量%、さらには7〜20重
量%の重合体状ビルダー材料を含んでなることができる。
【0067】 顆粒または錠剤は、顆粒または錠剤の0.5〜70重量%、より好ましくは2
.0〜60重量%、さらに好ましくは3.0〜50重量%、さらには5〜40重
量%の、アルカリ度供給源を包含する無機塩を含んでなることができる。
【0068】 顆粒または錠剤は、約5重量%から、または10重量%から、90重量%まで
、または80重量%まで、より好ましくは20〜70重量%、さらには25〜6
5重量%、の、陰イオン系スルホネート界面活性剤を含んでなる第一成分を含ん
でなる。
【0069】 顆粒または錠剤は、約5重量%から、または10重量%から、90重量%まで
、または80重量%まで、より好ましくは20〜70重量%、さらには25〜6
5重量%、の、陰イオン系サルフェート界面活性剤を含んでなる第二成分を含ん
でなる。
【0070】 本発明の好ましい実施態様では、顆粒の成分は少なくとも、好ましくは噴霧乾
燥により製造されたブロウンパウダーである第一成分、および少なくとも、凝集
または押出しまたは圧縮、好ましくは凝集、により製造された第二成分を含んで
なる。
【0071】 粒子状成分の粒子径は、必要条件、特に最終的な顆粒の成分および粒子径によ
り異なる。成分は一般的に粒子径が30ミクロンを超え、好ましくは60%、あ
るいは80%が、50ミクロンを超え、さらには100あるいは150ミクロン
を超える粒子径を有する。粒子状成分の粒子径は、少なくとも60%、さらには
少なくとも80%が250ミクロンを超える、さらには300ミクロンを超える
様な粒子径を有するのが好ましい。最大粒子径は、最終的な顆粒の粒子径により
決定され、好ましくは少なくとも最終的な顆粒の粒子径の半分である。
【0072】 第一および第二粒子状成分のかさ密度は、一般的に異なっており、通常は少な
くとも25 g/lだけ、さらには少なくとも50 g/lまたは少なくとも75 g/lだ
け異なっている。第一および第二粒子状成分のかさ密度は、一般的にそれぞれ2
00 g/lを超え、1500 g/lまでである。少なくとも1つの粒子状成分のかさ
密度が700 g/lを超え、好ましくは750 g/lを超え、さらには800 g/lを
超えるのが特に好ましい。
【0073】 一般的に、噴霧乾燥製法により製造されたブロウンパウダーのかさ密度は、他
の成分、例えば凝集物および他の中間体、のかさ密度よりも低く、例えば、凝集
物および他の中間体のかさ密度は500 g/lを超え、さらには600 g/lを超え
、あるいは700 g/lを超える。対照的に、ブロウンパウダーのかさ密度は一般
的に150 g/lから、500 g/lまで、あるいは600 g/lまでである。より一
般的には、ブロウンパウダーのかさ密度は少なくとも300 g/lであるが、乾燥
および少なくとも24時間の常態におけるエージングの後は一般的に550 g/l
以下である。従って、混合物またはブロウンパウダーおよび/または凝集物およ
び/または原材料または他の、洗剤原料の共圧縮された組合せを含んでなる供給
流を使用することにより、製造される洗剤粒子の化学的組成が変化するのみなら
ず、密度も変化する。例えば、界面活性剤およびビルダーを含んでなる粒子状成
分を、ビルダーを含んでなる原材料および界面活性剤を含んでなる結合剤に加え
、結合剤および原材料がビルダーおよび界面活性剤を、予備形成された凝集物と
同じ重量比で含む様にすることにより、最終的に製造される洗剤顆粒の化学組成
は同じであるが、密度を、予備形成された粒子状成分の密度よりも低く、または
高くすることができる。この様に、原材料の組合せを使用し、完成した洗剤顆粒
のかさ密度を予め設定することができる。
【0074】 陰イオン系界面活性剤 本発明の陰イオン系界面活性剤は、好ましくは少なくとも1種のサルフェート
およびスルホネート界面活性剤を含んでなり、好ましくは少なくとも1種のC 〜C14アルキルベンゼンスルホネート塩を含んでなる。2種以上のサルフェー
ト界面活性剤が存在するのが非常に好ましく、その際、少なくとも1種の分岐ア
ルキルサルフェートが存在するのが好ましい。陰イオン系サルフェート界面活性
剤は、好ましくは1種以上のC12〜C24直線状アルキルサルフェート塩およ
び1種以上の分岐C12〜C24アルキルサルフェート塩を、好ましくは1:5
〜5:1、好ましくは1:3〜1:1の比で含んでなる。
【0075】 他の可能な陰イオン系界面活性剤には、イセチオネート、例えばアシルイセチ
オネート、N−アシルタウレート、メチルタウライドの脂肪酸アミド、アルキル
スクシネートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル(
特に飽和および不飽和C12〜C18モノエステル)、スルホスクシネートのジ
エステル(特に飽和および不飽和C〜C14ジエステル)、N−アシルサルコ
シネートが挙げられる。樹脂酸および水素化樹脂酸、例えばロジン、水素化ロジ
ン、およびタロウ油中に存在するか、またはタロウ油に由来する樹脂酸および水
素化樹脂酸、も好適である。
【0076】 陰イオン系スルホネート界面活性剤 本発明の陰イオン系スルホネート界面活性剤には、C〜C20直線状または
分岐アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエステルスルホネート、C〜C 22 第1級または第2級アルカンスルホネート、C〜C24オレフィンスルホネー
ト、スルホン化ポリカルボン酸、およびそれらの混合物の塩が挙げられる。
【0077】 C12〜C16直線状アルキルベンゼンスルホネートが非常に好ましい。好ましい
塩は、ナトリウムおよびカリウム塩である。
【0078】 アルキルエステルスルホン化界面活性剤も本発明に好適であり、下記の式を有
する界面活性剤が好ましい。
【0079】 R−CH(SOM)−(A)−C(O)−OR 式中、RはC〜C22ヒドロカルビルであり、RはC〜Cアルキルで
あり、AはC〜C22アルキレン、アルケニレンであり、xは0または1であ
り、Mは陽イオンである。対イオンMは、好ましくはナトリウム、カリウムまた
はアンモニウムである。
【0080】 アルキルエステルスルホン化界面活性剤は、好ましくは上記式のα−スルホア
ルキルエステルであり、xは従って0である。好ましくはRは、炭素数10〜
22、好ましくは16C原子のアルキルまたはアルケニル基であり、xは好まし
くは0である。Rは、好ましくはエチル、より好ましくはメチルである。
【0081】 エステルのR1は、好ましくは1、2または3個の二重結合を有する不飽和脂
肪酸に由来するのが好ましい。エステルのRは、天然の脂肪酸、好ましくはパ
ルミチン酸またはステアリン酸またはそれらの混合物、から誘導されるのも好ま
しい。
【0082】 陰イオン系アルキルサルフェート界面活性剤 本発明の陰イオン系サルフェート界面活性剤は、直線状および分岐第1級アル
キルサルフェートを包含するが、第2級アルキルサルフェートおよびジサルフェ
ート、平均エトキシル化数が3以下であるアルキルエトキシサルフェート、脂肪
オレオイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエ
ーテルサルフェート、C〜C17アシル−N−(C〜Cアルキル)および
−N−(C〜Cヒドロキシアルキル)グルカミンサルフェート、およびアル
キル多糖のサルフェートも含んでなる。
【0083】 第1級アルキルサルフェート界面活性剤は、好ましくは直線状および分岐第1
級C10〜C24アルキルサルフェート、より好ましくはC11〜C18直鎖ま
たは分岐鎖アルキルサルフェート、あるいはさらにC12〜C14直鎖アルキル
サルフェートから選択される。
【0084】 好ましい第2級アルキルサルフェート界面活性剤は、下記の式を有する。
【0085】 R−CH(SOM)−R 式中、RはC〜C20ヒドロキシカルビルであり、Rはヒドロキシカルビ
ルであり、Mは陽イオンである。
【0086】 アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は、分子1個あたり0.5〜3モル
のエチレンオキシドでエトキシル化されたC10〜C18アルキルサルフェート
からなる群から選択するのが好ましい。より好ましくは、アルキルエトキシサル
フェート界面活性剤は、分子1個あたり0.5〜3、好ましくは1〜3モルのエ
チレンオキシドでエトキシル化されたC11〜C18、最も好ましくはC11
15アルキルサルフェートである。
【0087】 本発明の特に好ましい態様は、好ましいアルキルサルフェートおよびアルキル
エトキシサルフェート界面活性剤の混合物を使用する。好ましい塩は、ナトリウ
ムおよびカリウム塩である。
【0088】 分岐陰イオン系界面活性剤 ここで使用するのに好ましい分岐第1級アルキルサルフェート界面活性剤は下
記の式を有する。
【0089】
【化1】 これらの界面活性剤は、好ましくは炭素数が12〜19である直線状第1級ア
ルキルサルフェート鎖骨格(すなわち硫酸化炭素原子を包含する最長炭素直鎖)
を有し、それらの分岐第1級アルキル部分は、好ましくは炭素総数が少なくとも
14であり、好ましくは20以下である。これらのサルフェート界面活性剤の2
種類以上を含んでなる界面活性剤系では、分岐第1級アルキル部分に対する炭素
原子の平均総数は14.5を超え、約17.5までの範囲内にある。そのため、
界面活性剤系は、好ましくは炭素数が12以上、または19以下である最長炭素
直鎖を有する、少なくとも1種の分岐第1級アルキルサルフェート界面活性剤化
合物を含んでなり、分岐を含む炭素原子の総数は少なくとも14でなければなら
ず、さらに分岐第1級アルキル部分の炭素原子の平均総数は14.5を超え、約
17.5までの範囲内にある。
【0090】 R、RおよびRは、それぞれ独立して、水素およびC〜Cアルキル基
(好ましくは水素またはC〜Cアルキル、より好ましくは水素またはメチル
、最も好ましくはメチル)から選択されるが、ただしR、RおよびRのすべ
てが水素ではない。さらに、zが1である場合、少なくともRまたはRは水素
ではない。 Mは、合成方法により、水素、または塩を形成する陽イオンである
【0091】 wは0〜13の整数であり、xは0〜13の整数であり、yは0〜13の整数
であり、zは少なくとも1の整数であり、w+x+y+zは8〜14の整数であ
る。
【0092】 好ましい中鎖分岐第1級アルキルサルフェート界面活性剤は、骨格中の炭素数
が13であり、炭素総数が3である1、2または3個の分岐単位(すなわちR、
および/またはR)を有する総炭素C16第1級アルキルサルフェート界面
活性剤である(従って、炭素総数は少なくとも16になる)。好ましい分岐単位
は1個のプロピル分岐または3個のメチル分岐単位である。
【0093】 本発明の別の好ましい界面活性剤は、下記の式を有する分岐第1級アルキルサ
ルフェートである。
【0094】
【化2】 式中、分岐を含む炭素原子の総数は15〜18であり、これらのサルフェートの
2種類以上が存在する場合、上記の式を有する分岐第1級アルキル部分の炭素原
子の平均総数は14.5を超え、約17.5までの範囲内であり、RおよびR は、それぞれ独立して、水素またはC〜Cアルキルであり、Mは水溶性陽
イオンであり、xは0〜11であり、yは0〜11であり、zは少なくとも2で
あり、x+y+zは9〜13であるが、ただし、RおよびRの両方が水素で
あることはない。
【0095】 二陰イオン系界面活性剤 本発明には、下記の式を有する二陰イオン系界面活性剤も有用な陰イオン系界
面活性剤である。
【0096】
【化3】 式中、Rは、鎖長C〜C28、好ましくはC〜C24、最も好ましくはC 〜C20、の、所望により置換された、アルキル、アルケニル、アリール、アル
カリール、エーテル、エステル、アミンまたはアミド基、または水素であり、A
およびBは独立して、鎖長C〜C28、好ましくはC〜C、最も好ましく
はCまたはC、のアルキレン、アルケニレン、(ポリ)アルコキシレン、ヒ
ドロキシアルキレン、アリールアルキレンまたはアミドアルキレン基、または共
有結合から選択され、好ましくはAおよびBは合計で少なくとも2個の原子を含
み、A、B、およびRの合計炭素数が4〜約31であり、XおよびYは、カルボ
キシレート、および好ましくはサルフェートおよびスルホネートを含んでなる群
から選択された陰イオン基であり、zは0または好ましくは1であり、Mは陽イ
オン系部分、好ましくは置換された、または置換されていないアンモニウムイオ
ン、またはアルカリまたはアルカリ土類金属イオンである。
【0097】 最も好ましい二陰イオン系界面活性剤は上記の式を有し、Rが鎖長C10〜C 18 のアルキル基であり、AおよびBは独立してCまたはCであり、Xおよ
びYの両方がサルフェート基であり、Mはカリウム、アンモニウムまたはナトリ
ウムイオンである。
【0098】 本発明で好ましい二陰イオン系界面活性剤には、下記の物質が挙げられる。
【0099】 (a)3ジサルフェート化合物、好ましくは1,3C7〜C23(すなわち分子中
の炭素総数)の直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケニルジサルフェート、よ
り好ましくは下記の式を有する化合物である。
【0100】
【化4】 式中、Rは、鎖長約C〜約C20の直鎖または分岐鎖のアルキルまたはアルケ
ニル基である。
【0101】 (b)1,4ジサルフェート化合物、好ましくは1,4C8〜C22の直鎖または
分岐鎖アルキルまたはアルケニルジサルフェート、より好ましくは下記の式を有
する化合物である。
【0102】
【化5】 式中、Rは、鎖長約C〜約C18の直鎖または分岐鎖のアルキルまたはアルケ
ニル基であり、好ましいRはオクタニル、ノナニル、デシル、ドデシル、テトラ
デシル、ヘキサデシル、オクタデシル、およびそれらの混合物から選択される。
【0103】 (c)1,5ジサルフェート化合物、好ましくは1,5C9〜C23の直鎖または
分岐鎖アルキルまたはアルケニルジサルフェート、より好ましくは下記の式を有
する化合物である。
【0104】
【化6】 式中、Rは、鎖長約C〜約C18の直鎖または分岐鎖のアルキルまたはアルケ
ニル基である。
【0105】 本発明の二陰イオン系界面活性剤はアルコキシル化二陰イオン系界面活性剤で
あるのが好ましい。
【0106】 本発明のアルコキシル化二陰イオン系界面活性剤は、炭素数が少なくとも5で
ある構造骨格を含んでなり、その構造骨格に2個の陰イオン系置換基が少なくと
も原子3個の間隔をおいて付加している。該陰イオン系置換基の少なくとも1方
はアルコキシ結合されたサルフェートまたはスルホネート基である。該構造骨格
は例えば、アルキル、置換アルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、エ
ーテル、エステル、アミンおよびアミド基からなる群のいずれかを含んでなるこ
とができる。好ましいアルコキシ部分はエトキシ、プロポキシ、およびそれらの
混合物である。
【0107】 構造骨格の原子数は好ましくは5〜32、好ましくは7〜28、最も好ましく
は12〜24である。好ましくは構造骨格は炭素含有基だけを含んでなり、より
好ましくはヒドロカルビル基だけを含んでなる。最も好ましくは、構造骨格は直
鎖または分岐鎖のアルキル基だけを含んでなる。
【0108】 構造骨格は好ましくは分岐している。好ましくは、構造骨格の少なくとも10
重量%が分岐しており、分岐の長さは好ましくは1〜5、より好ましくは1〜3
、最も好ましくは1〜2原子(分岐鎖に付加しているサルフェートまたはスルホ
ネート基は含まない)である。
【0109】 好ましいアルコキシル化二陰イオン系界面活性剤は下記の式を有する
【化7】 式中、Rは、鎖長C〜C28、好ましくはC〜C24、最も好ましくはC 〜C20、の、所望により置換された、アルキル、アルケニル、アリール、アル
カリール、エーテル、エステル、アミンまたはアミド基、または水素であり、A
およびBは独立して、鎖長C〜C28、好ましくはC〜C、最も好ましく
はCまたはC、の、所望により置換されたアルキルおよびアルケニル基、ま
たは共有結合から選択され、EO/POは、エトキシ、プロポキシ、および混合
エトキシ/プロポキシ基から選択されたアルコキシ部分であり、nおよびmは独
立して約0〜約10の範囲内にあり、少なくともmまたはnは少なくとも1であ
り、AおよびBは合計で少なくとも2個の原子を含み、A、B、およびRの合計
炭素数が4〜約31であり、XおよびYは、サルフェートおよびスルホネートか
らなる群から選択された陰イオン基であるが、ただし、XまたはYの少なくとも
一方はサルフェート基であり、Mは陽イオン系部分、好ましくは置換された、ま
たは置換されていないアンモニウムイオン、またはアルカリまたはアルカリ土類
金属イオンである。 最も好ましいアルコキシル化二陰イオン系界面活性剤は上
記の式を有し、Rが鎖長C10〜C18のアルキル基であり、AおよびBは独立
してCまたはCであり、nおよびmは両方共1であり、XおよびYの両方が
サルフェート基であり、Mはカリウム、アンモニウムまたはナトリウムイオンで
ある。
【0110】 ここで好ましいアルコキシル化二陰イオン系界面活性剤には、エトキシル化お
よび/またはプロポキシル化ジサルフェート化合物、好ましくはC10〜C24直鎖
または分岐鎖アルキルまたはアルケニルエトキシル化および/またはプロポキシ
ル化ジサルフェート、より好ましくは下記の式を有する化合物である。
【0111】
【化8】 式中、Rは、鎖長約C6〜約C18の直鎖または分岐鎖のアルキルまたはアルケ
ニル基であり、EO/POは、エトキシ、プロポキシ、および混合エトキシ/プ
ロポキシ基から選択されたアルコキシ部分であり、nおよびmは独立して約0〜
約10(好ましくは約0〜約5)の範囲内にあり、少なくともmまたはnは1で
ある。
【0112】 陰イオン系カルボキシレート界面活性剤 好適な陰イオン系カルボキシレート界面活性剤には、アルキルエトキシカルボ
キシレート、アルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤およびセッ
ケン(「アルキルカルボキシル」)、特にここに記載する特定の第2級セッケン
、が挙げられる。
【0113】 好適なアルキルエトキシカルボキシレートは、下記の式を有する物質を包含す
る。
【0114】 RO(CHCHO)CHCOO 式中、RはC〜C18アルキル基であり、xは0〜10であり、エトキシレー
トは、xが0である物質の量が20重量%未満になる様に分布しており、Mは陽
イオンである。好適なアルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤は
、下記の式を有する界面活性剤を包含する。
【0115】 RO−(CHR−CHR−O)−R 式中、RはC〜C18アルキル基であり、xは1〜25であり、RおよびR は、水素、メチル酸基、コハク酸基、ヒドロキシコハク酸基、およびそれらの
混合物からなる群から選択され、Rは水素、置換された、または置換されてい
ない、炭素数が1〜8である炭化水素、およびそれらの混合物からなる群から選
択される。
【0116】 好適なセッケン界面活性剤は、第2級炭素に結合したカルボキシル単位を含む
第2級セッケン界面活性剤を包含する。ここで使用するのに好ましい第2級セッ
ケン界面活性剤は、2−メチル−1−ウンデカン酸、2−エチル−1−デカン酸
、2−プロピル−1−ノナン酸、2−ブチル−1−オクタン酸および2−ペンチ
ル−1−ヘプタン酸の水溶性塩からなる群から選択された水溶性物質である。
【0117】 ある種のセッケンは発泡抑制剤として包含することもできる。
【0118】 アルカリ金属サルコシネート界面活性剤 他の好適な陰イオン系界面活性剤は、下記の式のアルカリ金属サルコシネート
である。
【0119】 R−CON(R)CHCOOM 式中、RはC〜C17の直線状の、または分岐した、アルキルまたはアルケニ
ル基であり、RはC〜Cアルキル基であり、Mはアルカリ金属イオンであ
る。好ましい例は、ナトリウム塩の形態にあるミリスチルおよびオレイルメチル
サルコシネートである。
【0120】 アルミノケイ酸塩 本発明の好適なアルミノケイ酸塩は、下記の単位セル式を有するゼオライトで
ある。
【0121】 Na[(AlO)(SiO)].xHO 式中、zおよびyは少なくとも6であり、zとyのモル比は1.0〜0.5であ
り、xは少なくとも5、好ましくは7.5〜276、より好ましくは10〜26
4である。アルミノケイ酸塩は好ましくは水和した形態にあり、好ましくは結晶
性であり、10%〜28%、より好ましくは18%〜22%の結合した形態にあ
る水を含む。しかし、過剰乾燥したアルミノケイ酸塩を使用するのが有利な場合
もある。
【0122】 アルミノケイ酸塩は、天然産の材料でもよいが、合成品が好ましい。合成結晶
性アルミノケイ酸塩イオン交換材料は、ゼオライトA、ゼオライトB、ゼオライ
トP、ゼオライトX、ゼオライトHSの名称で、およびそれらの混合物として市
販されている。ゼオライトAは下記の式を有する。
【0123】 Na12[AlO12(SiO12].xHO 式中、xは20〜30、特に27である。ゼオライトXは下記の式 Na86[(AlO86(SiO106].276HO を有する。
【0124】 ここで好ましい結晶性層状ケイ酸塩は、下記の一般式を有する。
【0125】 NaMSi2x+1.yHO 式中、Mはナトリウムまたは水素であり、xは1.9〜4の数であり、yは0〜
20の数である。この種の結晶性層状ケイ酸ナトリウムはヨーロッパ特許第EP
−A−0164514号明細書に記載されており、それらの製造方法は独国特許
第DE−A−3417649号明細書および第DE−A−3742043号明細
書に記載されている。本発明の目的には、上記一般式中のxは2、3または4の
値を有し、好ましくは2である。Mは好ましくはH、KまたはNaまたはそれら
の混合物、好ましくはNaである。最も好ましい材料は、α−NaSi 、β−NaSiまたはδ−NaSi、またはそれらの混合物で
あり、好ましくは少なくとも75%−NaSiであり、例えばClariant
からNaSKS−6として市販されている。
【0126】 特に式NaSiの結晶性層状ケイ酸塩材料は、所望により他の元素、
例えばB、P、S、を含んでなることができ、例えばヨーロッパ特許第5789
86−B号明細書に記載されている製法により得られる。
【0127】 結晶性層状ケイ酸塩は、本発明の界面活性剤系の1種以上の界面活性剤を包含
する他の材料との緊密な混合物でよい。
【0128】 ここに記載する少量の他のケイ酸塩材料(無定形ケイ酸塩、メタケイ酸塩を包
含する)も好ましい。
【0129】 水溶性ビルダー 好ましくは、1種以上の水溶性または部分的に水溶性のビルダーを含んでなる
【0130】 好適な水溶性ビルダー化合物には、水溶性の単量体状ポリカルボン酸塩、また
はそれらの酸形態、単独または共重合体状ポリカルボン酸またはそれらの塩(そ
の際、ポリカルボン酸は、2個以下の炭素原子により互いから分離された少なく
とも2個のカルボキシル基を含む)、およびこれらのいずれかの混合物が挙げら
れる。
【0131】 カルボキシレートまたはポリカルボキシレートビルダーは、単量体状またはオ
リゴマー状でよいが、コストおよび性能の理由から単量体状ポリカルボキシレー
トが一般的には好ましい。これらの水溶性ビルダーに加えて、マレイン酸および
アクリル酸およびそれらの塩の単独重合体および共重合体を包含する重合体状ポ
リカルボキシレートも存在し得る。
【0132】 1個のカルボキシ基を含む好適なカルボキシレートには、乳酸、グリコール酸
およびそれらのエーテル誘導体の水溶性塩が挙げられる。2個のカルボキシ基を
含むポリカルボキシレートには、コハク酸、マロン酸、(エチレンジオキシ)ジ
酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水
溶性塩、ならびにエーテルカルボキシレートおよびスルフィニルカルボキシレー
トが挙げられる。3個のカルボキシ基を含むポリカルボキシレートには、特に水
溶性のシトレート、アコニットレートおよびシトラコネート、ならびにスクシネ
ート誘導体、例えば英国特許第1,379,241号明細書に記載されているカ
ルボキシメチルオキシスクシネート、英国特許第1,389,732号明細書に
記載されているラクトキシスクシネート、およびオランダ国出願第720587
3号明細書に記載されているアミノスクシネート、およびオキシポリカルボキシ
レート材料、例えば英国特許第1,387,447号明細書に記載されている2
−オキサ−1,1,3−プロパントリカルボキシレートが挙げられる。
【0133】 4個のカルボキシ基を含むポリカルボキシレートには、英国特許第1,261
,829号明細書に記載されているオキシジスクシネート、1,1,2,2−エ
タンテトラカルボキシレート、1,1,3,3−プロパンテトラカルボキシレー
トおよび1,1,2,3−プロパンテトラカルボキシレートが挙げられる。スル
ホ置換基を含むポリカルボキシレートには、英国特許第1,398,421号明
細書および第1,398,422号明細書、および米国特許第3,936,44
8号明細書に記載されているスルホスクシネート誘導体、および英国特許第1,
439,000号明細書に記載されているスルホン化熱分解シトレートが挙げら
れる。好ましいポリカルボキシレートは分子1個あたり3個までのカルボキシ基
を含むヒドロキシカルボキシレート、特にシトレートである。
【0134】 クエン酸、リンゴ酸、およびフマル酸、またはそれらの塩または混合物が最も
好ましい。
【0135】 単量体状またはオリゴマー状ポリカルボキシレートキレート化剤の親の酸また
はそれらの塩との混合物、例えばクエン酸またはクエン酸塩/クエン酸混合物も
ビルダー成分として有用である。
【0136】 泡沸系 好ましくは、本発明の顆粒または錠剤には泡沸系が存在する。本発明の顆粒ま
たは錠剤または原料にはこの分野で公知のすべての泡沸系が有用であり、顆粒ま
たは錠剤の配量性および溶解性をさらに改良することができる。好ましい泡沸系
は、水の存在下リ供給源と反応し、ガスを発生することができる酸供給源を含ん
でなる。
【0137】 酸供給源は、好ましくは顆粒または錠剤の0.5〜35重量%、より好ましく
は1.0または2重量%から、20重量%まで、さらには4〜20重量%の量で
存在する。
【0138】 酸供給源またはその一部およびアルカリ供給源またはその一部は、緊密な混合
物中に、例えば圧縮された粒子の形態で含まれるのが好ましい。酸供給源とアル
カリ供給源のモル比は、好ましくは50:1〜1:50、より好ましくは20:
1〜1:20、より好ましくは10:1〜1:10であり、その際、酸供給源と
アルカリ供給源の緊密な混合物が存在する場合、この比は、より好ましくは5:
1〜1:3、より好ましくは3:1〜1:2、より好ましくは2:1〜1:2で
ある。
【0139】 酸供給源は、どの様な有機、鉱物または無機酸、またはそれらの誘導体、また
はそれらの混合物でもよい。好ましくは、酸供給源成分は、有機酸を含んでなる
【0140】 酸化合物は好ましくは実質的に無水または非吸湿性であり、酸は好ましくは水
溶性である。酸供給源は過剰乾燥させるのが好ましい。
【0141】 好適な酸供給源成分には、クエン酸、リンゴ酸、マレイン酸、フマル酸、アス
パラギン酸、グルタル酸、酒石酸、コハク酸またはアジピン酸、リン酸一ナトリ
ウム、ホウ酸、またはそれらの誘導体が挙げられる。クエン酸、マレイン酸また
はリンゴ酸が特に好ましい。
【0142】 酸供給源は、酸性度供給源の試料を一連のTyler篩にかけることにより計算し
て、平均粒子径が約75ミクロン〜1180ミクロン、より好ましくは150ミ
クロン〜約710ミクロンを有する酸性化合物を与えるのが最も好ましい。
【0143】 上記の様に、泡沸系は好ましくはアルカリ供給源を含んでなるが、本発明の目
的には、無論、アルカリ供給源は泡沸粒子の一部でもよく、あるいは本発明の顆
粒または錠剤中に配合することもできる。
【0144】 酸供給源と反応してガスを発生する能力がある、どの様なアルカリ供給源が粒
子中に存在してもよく、ガスは、窒素、酸素および二酸化炭素を包含する、この
分野で公知のどの様なガスでもよい。過ホウ酸塩を包含する過水和物漂白剤、お
よびケイ酸塩材料が好ましい。アルカリ供給源は、好ましくは実質的に無水また
は非吸湿性である。アルカリ供給源は過剰乾燥させるのが好ましい。
【0145】 このガスは二酸化炭素が好ましく、従って、アルカリ供給源は好ましくはカー
ボネートの供給源であり、この分野で公知のどの様なカーボネート供給源でもよ
い。好ましい実施態様では、カーボネート供給源は炭酸塩である。好ましい炭酸
塩の例はアルカリ土類およびアルカリ金属炭酸塩であり、ナトリウムまたはカリ
ウムの炭酸塩、重炭酸塩およびセスキ炭酸塩、および独国特許出願第2,321
,001号明細書、1973年11月15日公開、に記載されている様な、それ
らの炭酸塩と超微粒炭酸カルシウムとの混合物が挙げられる。アルカリ金属過炭
酸塩も好適な炭酸塩物質の供給源であり、1種以上の他のカーボネート供給源と
組み合わせて存在することができる。
【0146】 炭酸塩および重炭酸塩は、好ましくは無定形構造を有する。炭酸塩および/ま
たは重炭酸塩は、被覆材料で被覆することができる。炭酸塩および重炭酸塩の粒
子は、平均粒子径が75ミクロンまたは好ましくは150μm以上、より好まし
くは250μm以上、好ましくは500μm以上である。炭酸塩は、炭酸塩または
重炭酸塩の試料を一連のTyler篩にかけることにより計算して、粒子の20重量
%未満が500μm未満の粒子径を有するのが好ましい。上記の炭酸塩の代わり
に、またはそれに加えて、炭酸塩または重炭酸塩の試料を一連のTyler篩にかけ
ることにより計算して、粒子径の60%未満、あるいはさらに25%未満が15
0μm未満の粒子径を有し、5%未満が1.18mmを超える粒子径を有するのが
好ましく、より好ましくは20%未満が212μmを超える粒子径を有する。
【0147】 他の原料 顆粒または錠剤およびその成分は他の洗剤活性成分を含むことができる。これ
らの追加成分の正確な性質およびそれらの配合レベルは、ビルダー原料を含んで
なる顆粒または錠剤の物理的形態、およびそれを使用する洗浄操作の正確な性質
により異なる。
【0148】 他の原料には、他のビルダー、他の界面活性剤、漂白剤、酵素、発泡抑制剤、
石灰セッケン、分散剤、汚れ分散および再付着防止剤、汚れ遊離剤、香料、ブラ
イトナー、光漂白剤、および追加の腐食防止剤が挙げられる。
【0149】 顆粒または錠剤構造の崩壊を助ける崩壊助剤、例えば水膨潤性重合体またはク
レーおよび浸出剤(wicking agent)が非常に好ましい。
【0150】 アルコキシル化非イオン系界面活性剤 実質的にすべてのアルコキシル化非イオン系界面活性剤がここで好適である。
エトキシル化およびプロポキシル化非イオン系界面活性剤が好ましい。しかし、
上記の様に、本発明の顆粒または錠剤には、限られた量の非イオン系界面活性剤
だけを使用するのが好ましい。
【0151】 好ましいアルコキシル化界面活性剤は、アルキルフェノール、非イオン系エト
キシル化アルコール、非イオン系エトキシル化/プロポキシル化脂肪アルコール
の非イオン系縮合物、プロピレングリコールとの非イオン系エトキシレート/プ
ロポキシレート縮合物、およびプロピレンオキシド/エチレンジアミン付加物と
の非イオン系エトキシレート縮合生成物の群から選択することができる。
【0152】 非イオン系アルコキシル化アルコール界面活性剤 脂肪族アルコールと1〜25モルのアルキレンオキシド、特にエチレンオキシ
ドおよび/またはプロピレンオキシド、の縮合生成物がここで使用するのに好ま
しい。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直線状の、または分岐した、第1級ま
たは第2級でよく、一般的に炭素数が6〜22である。炭素数が8〜20である
アルキル基を有するアルコールと、アルコール1モルあたり2〜10モルのエチ
レンオキシドの縮合生成物が特に好ましい。
【0153】 非イオン系ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤 ここで使用するのに好適なポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、下記の構造式を有
する物質である。
【0154】 RCONRZ 式中、R1はH、C〜Cヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒド
ロキシプロピル、エトキシ、プロポキシ、またはそれらの混合物、好ましくはC
1〜C4アルキル、より好ましくはCまたはCアルキル、最も好ましくはC アルキル(すなわちメチル)であり、RはC〜C31ヒドロカルビル、好ま
しくは直鎖C〜C19アルキルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖C
17アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖C11〜C17アルキル
またはアルケニル、またはそれらの混合物であり、Zは、少なくとも3個のヒド
ロキシルが鎖に直接結合したヒドロカルビル直鎖を有するポリヒドロキシヒドロ
カルビル、またはそれらのアルコキシル化(好ましくはエトキシル化またはプロ
ポキシル化)誘導体である。Zは、好ましくはアミノ化反応で還元糖から得られ
、より好ましくはZはグリシチルである。
【0155】 非イオン系脂肪酸アミド界面活性剤 好適な脂肪酸アミド界面活性剤は、下記の式を有する界面活性剤を包含する。 RCON(R 式中、Rは炭素数が7〜21、好ましくは9〜17であるアルキル基であり、
各Rは、水素、C〜Cアルキル、C〜Cヒドロキシアルキル、および
− (CO)Hからなる群から選択され、xは1〜3の整数である。
【0156】 非イオン系アルキル多糖界面活性剤 ここで使用するのに好適なアルキル多糖は、米国特許第4,565,647号
明細書、Llenado 、1986年1月21日公布、に記載されており、炭素数が6
〜30である疎水性基、およびサッカライド単位の数が1.3〜10である多糖
、例えばポリグリコシド、の親水性基を有する。
【0157】 好ましいアルキルポリグリコシドは、下記の式を有する。
【0158】 RO(C2nO)t(グリコシル) 式中、Rは、アルキル基の炭素数が10〜18であるアルキル、アルキルフェ
ニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、およびそれらの混合
物からなる群から選択され、nは2または3であり、tは0〜10であり、xは
1.3〜8である。グリコシルは好ましくはグルコースに由来する。
【0159】 陽イオン系界面活性剤 本発明の洗剤に使用する好適な陽イオン系界面活性剤は、第4級アンモニウム
界面活性剤を包含する。好ましくは、第4級アンモニウム界面活性剤はモノC 〜C16、好ましくはC〜C10N−アルキルまたはアルケニルアンモニウム
界面活性剤であり、残りのN位置はメチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシ
プロピル基により置換されている。モノアルコキシル化およびビス−アルコキシ
ル化アミン界面活性剤も好ましい。
【0160】 本発明の洗剤顆粒または錠剤またはその成分に使用できる陽イオン系界面活性
剤のもう一つの好適な群は陽イオン系エステル界面活性剤である。陽イオン系エ
ステル界面活性剤は好ましくは、少なくとも1個のエステル(すなわち−COO
−)結合および少なくとも1個の陽イオン的に帯電した基を含んでなる、界面活
性剤特性を有する、水に分散し得る化合物である。
【0161】 コリンエステル界面活性剤を包含する、好適な陽イオン系エステル界面活性剤
は、例えば米国特許第4228042号明細書、第4239660号明細書およ
び第4260529号明細書に記載されている。
【0162】 好ましい態様では、エステル結合および陽イオン的に帯電した基が、界面活性
剤分子内で、少なくとも3原子(すなわち3原子鎖長)、好ましくは3〜8原子
、より好ましくは3〜5原子、最も好ましくは3原子を含んでなる鎖からなるス
ペーサー基により互いに分離されている。スペーサー基の鎖を形成する原子は、
炭素、窒素および酸素原子およびそれらの混合物からなる群から選択されるが、
ただし、該鎖中のどの窒素または酸素も、その鎖中の炭素とのみ結合している。
そのため、例えば−O−O−(すなわち過酸化物)、−N−N−、および−N−
O−結合を有するスペーサー基は除外されるが、例えば−CH−O−CH
および−CH−NH−CH−結合を有するスペーサー基は含まれる。好まし
い態様では、スペーサー基の鎖は炭素原子のみを含んでなり、最も好ましくは鎖
はヒドロカルビル鎖である。
【0163】 陽イオン系モノ−アルコキシル化アミン界面活性剤 ここで非常に好ましい界面活性剤は、下記の一般式Iを有する陽イオン系モノ
−アルコキシル化アミン界面活性剤である。
【0164】
【化9】 式中、Rは炭素数が約6〜約18、好ましくは6〜約16、最も好ましくは約
6〜約14であるアルキルまたはアルケニル部分であり、RおよびRは、そ
れぞれ独立して、炭素数が1〜約3であるアルキル基、好ましくはメチルであり
、最も好ましくはRおよびRの両方がメチル基であり、Rは、水素(好ま
しい)、メチルおよびエチルから選択され、Xは、電気的な中性を与えるため
の陰イオン、例えばクロライド、ブロマイド、メチルサルフェート、サルフェー
ト、等であり、Aはアルコキシ基、特にエトキシ、プロポキシまたはブトキシ基
であり、pは0〜約30、好ましくは2〜約15、最も好ましくは2〜約8であ
る。
【0165】 好ましくは、式I中のApRは、p=1であり、炭素数が6以下であるヒド
ロキシアルキル基であり、その際、−OH基は第4級アンモニウム窒素原子から
3個以下の炭素原子により分離されている。特に好ましいApR基は−CH CHOH、−CHCHCHOH、−CHCH(CH)OHおよび−
CH(CH)CHOHであり、−CHCHOHが特に好ましい。好まし
いR基は、直線状アルキル基である。炭素数が8〜14である直線状R基が
好ましい。
【0166】 ここで使用するのに非常に好ましいもう一つの陽イオン系モノ−アルコキシル
化アミン界面活性剤は、下記の式を有する物質である。
【0167】
【化10】 式中、RはC10〜C18ヒドロカルビルおよびそれらの混合物であり、特に
10〜C14アルキル、好ましくはC10およびC12アルキルであり、Xは
、電荷のバランスをとるのに好都合の陰イオン、好ましくはクロライドまたはブ
ロマイドである。
【0168】 上記の様に、上記の種類の化合物には、エトキシ(CHCHO)単位(E
O)が、ブトキシ、イソプロポキシ[CH(CH)CHO]および[CH CH (CHO]単位(i−Pr)またはn−プロポキシ単位(Pr)、また
はEOおよび/またはPrおよび/またはi−Pr単位の混合物で置き換えられ
ている化合物が挙げられる。
【0169】 本発明の洗剤顆粒または錠剤に使用する陽イオン系モノ−アルコキシル化アミ
ン界面活性剤の量は、好ましくは組成物の0.1〜20重量%、より好ましくは
0.2〜7重量%、最も好ましくは0.3〜3.0重量%である。
【0170】 陽イオン系ビス−アルコキシル化アミン界面活性剤 陽イオン系ビス−アルコキシル化アミン界面活性剤は、好ましくは下記の一般
式IIを有する。
【0171】
【化11】 式中、Rは炭素数が約8〜約18、好ましくは10〜約16、最も好ましくは
約10〜約14、であるアルキルまたはアルケニル部分であり、Rは炭素数が
1〜3であるアルキル基、好ましくはメチルであり、RおよびRは、独立し
て変化することができ、水素(好ましい)、メチルおよびエチルから選択され、
は、電気的な中性を与えるのに十分な陰イオン、例えばクロライド、ブロマ
イド、メチルサルフェート、サルフェート、等である。AおよびA’は、独立し
て変化することができ、それぞれC〜Cアルコキシ、特にエトキシ(すなわ
ち−CHCHO−)、プロポキシ、ブトキシおよびそれらの混合物から選択
され、pは1〜約30、好ましくは1〜約4であり、qは1〜約30、好ましく
は1〜約4であり、最も好ましくはpおよびqの両方が1である。
【0172】 ここで使用するのに非常に好ましい陽イオン系ビス−アルコキシル化アミン界
面活性剤は、下記の式を有する物質である。
【0173】
【化12】 式中、RはC10〜C18ヒドロカルビルおよびそれらの混合物であり、好ま
しくはC10、C12、C14アルキルおよびそれらの混合物であり、Xは、電
荷のバランスをとるのに好都合の陰イオン、好ましくはクロライドである。上記
の一般的な陽イオン系ビスアルコキシル化アミン構造に関して、好ましい化合物
ではRが(ココナッツ)C12〜C14アルキル画分脂肪酸に由来するので、
はメチルであり、ApRおよびA’qRはそれぞれモノエトキシである
【0174】 ここで使用するのに好適な他の陽イオン系ビスアルコキシル化アミン界面活性
剤は、下記の式を有する化合物を包含する。
【0175】
【化13】 式中、RはC10〜C18ヒドロカルビル、好ましくはC10〜C14アルキ
ルであり、独立してpは1〜約3であり、qは1〜約3であり、RはC〜C アルキル、好ましくはメチルであり、Xは陰イオン、特にクロライドまたはブ
ロマイドである。
【0176】 上記の種類の他の化合物には、エトキシ(CHCHO)単位(EO)が、
ブトキシ(Bu)、イソプロポキシ[CH(CH)CHO]および[CH CH(CHO]単位(i−Pr)またはn−プロポキシ単位(Pr)、または
EOおよび/またはPrおよび/またはi−Pr単位の混合物で置き換えられて
いる化合物が挙げられる。
【0177】 過水和物漂白剤 本発明の顆粒または錠剤の他の非常に好ましい原料は酸素漂白剤であり、好ま
しくは過酸化水素供給源および漂白剤前駆物質または活性剤を含んでなる。
【0178】 過酸化水素の好ましい供給源は、過水和物漂白剤、例えば金属過ホウ酸塩、よ
り好ましくは金属過炭酸塩、特にナトリウム塩である。過ホウ酸塩は、一または
四水和物でよい。過炭酸ナトリウムは、2NaCO.3Hに対応する
式を有し、結晶性固体として市販されている。
【0179】 特に、過炭酸塩は被覆してあるのが好ましい。好適な被覆剤はこの分野で公知
であり、ケイ酸塩、マグネシウム塩および炭酸塩が挙げられる。
【0180】 ペルオキシモノ過硫酸カリウム、ナトリウムper は、本発明の洗剤組成物に所
望により使用する、別の無機過水和物塩である。
【0181】 有機過酸漂白系 本発明の顆粒または錠剤または成分の好ましい態様は、有機過酸漂白系である
。好ましい実施態様では、漂白系は過酸化水素供給源および有機過酸漂白剤前駆
化合物を含む。有機過酸は、前駆物質と過酸化水素供給源のその場における反応
により形成される。過酸化水素の好ましい供給源は無機過水和物漂白剤、例えば
特許権請求する本発明の過ホウ酸塩漂白剤、を包含する。別の好ましい実施態様
では、予め形成した有機過酸を顆粒または錠剤中に直接配合する。過酸化水素供
給源および有機過酸前駆物質の混合物を、予め形成した有機過酸との組合せで含
む顆粒または錠剤または粒子状成分も考えられる。
【0182】 過酸漂白剤前駆物質 過酸漂白剤前駆物質は、パーハイドロリシス(perhydrolysis) 反応で過酸化水
素と反応し、過酸を形成する化合物である。一般的に、過酸漂白剤前駆物質は O ‖ X−C−L として表され、Lは離脱基であり、Xは、パーハイドロリシスにより形成される
過酸の構造が O ‖ X−C−OOH になる様な実質的にすべての官能基である。
【0183】 過酸漂白剤前駆化合物は、好ましくは洗剤顆粒または錠剤の0.5〜20重量
%、より好ましくは1〜15重量%、最も好ましくは1.5〜10重量%の量で
配合する。
【0184】 好適な過酸漂白剤前駆化合物は、典型的には1個以上のN−またはO−アシル
基を含み、これらの前駆物質は、広い範囲の群から選択することができる。好適
な種類には、酸無水物、エステル、イミド、ラクタムおよびイミダゾールおよび
オキシムのアシル化誘導体が挙げられる。これらの区分に入る有用な物質の例は
、英国特許第GB−A−1586789号明細書に記載されている。好適なエス
テルは、英国特許第GB−A−836988号明細書、第GB−A−86479
8号明細書、第GB−A−1147871号明細書、第GB−A−214323
1号明細書およびヨーロッパ特許第EP−A−0170386号明細書に記載さ
れている。
【0185】 離脱基 離脱基(以下、L基と呼ぶ)は、最適な時間枠(例えば洗濯サイクル)の中で
パーハイドロリシス反応が起こる様に十分な反応性を有する必要がある。しかし
、Lの反応性が高過ぎる場合、この活性剤は、漂白顆粒または錠剤に使用するた
めに安定化させるのが困難になる。
【0186】 好ましいL基は下記の物質、およびそれらの混合物、からなる群から選択され
る。
【0187】
【化14】 式中、Rは炭素数が1〜14であるアルキル、アリール、またはアルカリール
基であり、Rは炭素数が1〜8であるアルキル鎖であり、RはHまたはR であり、YはHまたは可溶性を付与する基である。R、RおよびRのどれ
も、例えばアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、ハロゲン、アミン、ニトロシル
、アミドおよびアンモニウムまたはアルキルアンモニウム基を包含する実質的に
すべての官能基により置換されていてよい。
【0188】 好ましい可溶性を付与する基は、−SO 、−CO 、−SO 、−N(RおよびO<--N(Rであり、最も好ましく
は−SO および−CO であり、Rは炭素数が1〜4であるア
ルキル鎖であり、Mは漂白剤活性剤に可溶性を付与する陽イオンであり、Xは漂
白剤活性剤に可溶性を付与する陰イオンである。好ましくはMはアルカリ金属、
アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであり、ナトリウムおよびカリウ
ムが最も好ましく、Xはハロゲン化物、水酸化物、メチルサルフェートまたはア
セテート陰イオンである。
【0189】 アルキル過カルボン酸漂白剤前駆物質 アルキル過カルボン酸漂白剤前駆物質は、パーハイドロリシスにより過カルボ
ン酸を形成する。この種の好ましい前駆物質は、パーハイドロリシスにより過酢
酸を形成する。
【0190】 イミド型の好ましいアルキル過カルボン酸前駆化合物は、アルキレン基の炭素
数が1〜6であるN−,N,Nテトラアセチル化アルキレンジアミン、特
にアルキレン基の炭素数が1、2および6である化合物を包含する。テトラアセ
チルエチレンジアミン(TAED)が特に好ましい。TAEDは、好ましくは本
発明の凝集した粒子中には存在せず、その粒子を含んでなる洗剤顆粒または錠剤
中に存在するのが好ましい。
【0191】 他の好ましいアルキル過カルボン酸前駆物質には、3,5,5−トリ−メチル
ヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム(iso−NOBS)、ノナ
ノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム(NOBS)、アセトキシベンゼン
スルホン酸ナトリウム(ABS)およびペンタアセチルグルコースが挙げられる
【0192】 アミド置換されたアルキル過酸前駆物質 アミド置換されたアルキル過酸前駆化合物がここで好適であり、下記の一般式
を有する物質を包含する。
【0193】
【化15】 式中、Rは炭素数が1〜14であるアルキル基であり、Rは炭素数が1〜1
4であるアルキレン基であり、RはHまたは炭素数が1〜10であるアルキル
基であり、Lは実質的にすべての離脱基でよい。この種のアミド置換された漂白
活性剤化合物はヨーロッパ特許第EP−A−0170386号明細書に記載され
ている。
【0194】 過安息香酸前駆物質 過安息香酸前駆化合物はパーハイドロリシスにより過安息香酸を与える。好適
なO−アシル化過安息香酸前駆化合物には、置換された、および置換されていな
いオキシベンゼンスルホン酸ベンゾイル、およびソルビトール、グルコース、お
よびすべての糖類をベンゾイル化剤でベンゾイル化した生成物、およびN−ベン
ゾイルスクシンイミド、テトラベンゾイルエチレンジアミンおよびN−ベンゾイ
ル置換尿素を包含するイミド型の過安息香酸前駆化合物が挙げられる。好適なイ
ミダゾール型の過安息香酸前駆物質は、N−ベンゾイルイミダゾールとN−ベン
ゾイルベンズイミダゾールを包含する。他の有用なN−アシル基含有過安息香酸
前駆物質にはN−ベンゾイルピロリドン、ジベンゾイルタウリンおよびベンゾイ
ルピログルタミン酸が挙げられる。
【0195】 予め形成された有機過酸 洗剤顆粒または錠剤は、有機過酸漂白剤前駆化合物に加えて、またはその代わ
りに、予め形成された有機過酸を、典型的には顆粒または錠剤の1〜15重量%
、より好ましくは1〜10重量%の量で含むことができる。
【0196】 好ましい種類の有機過酸化合物は、下記の一般式を有するアミド置換化合物で
ある。
【0197】
【化16】 式中、Rは炭素数が1〜14であるアルキル、アリールまたはアルカリール基
であり、Rは炭素数が1〜14であるアルキレン、アリーレン、およびアルカ
リーレン基であり、RはHまたは炭素数が1〜10であるアルキル、アリール
またはアルカリール基である。この種のアミド置換された有機過酸化合物はヨー
ロッパ特許第EP−A−0170386号明細書に記載されている。
【0198】 他の有機過酸には、過酸化ジアシルおよびテトラアシル、特にジペルオキシド
デカンジオン酸、ジペルオキシテトラデカンジオン酸およびジペルオキシヘキサ
デカンジオン酸が挙げられる。モノ−およびジペルアゼライン酸、モノ−および
ジペルブラシル酸およびN−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸も本発明に
好適である。
【0199】 重金属イオン封鎖剤 重金属イオン封鎖剤もここで使用するのに有用な追加原料である。重金属イオ
ン封鎖剤とは、重金属イオンを隔離(キレート化)する成分を意味する。これら
の成分はカルシウムおよびマグネシウムをキレート化する限られた能力を有して
いてもよいが、重金属イオン、例えば鉄、マンガンおよび銅、を優先的に結合す
る選択性を有する。従って、これらの材料は、本発明の目的には、ビルダーとは
考えられない。
【0200】 重金属イオン封鎖剤は一般的に顆粒または錠剤の0.005〜10重量%、好
ましくは0.1〜5重量%、より好ましくは0.25〜7.5重量%、最も好ま
しくは0.3〜2重量%の量で存在する。
【0201】 ここで使用するのに好適な重金属イオン封鎖剤には、有機ホスホネート、例え
ばアミノアルキレンポリ(アルキレンホスホネート)、アルカリ金属エタン1−
ヒドロキシジホスホネート、およびニトリロトリメチレンホスホネートが挙げら
れる。
【0202】 上記の物質の中で好ましいのは、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホス
ホネート)、エチレンジアミントリ(メチレンホスホネート)、ヘキサメチレン
ジアミンテトラ(メチレンホスホネート)およびヒドロキシ−エチレン1,1ジ
ホスホネート、1,1ヒドロキシエタンジホスホン酸および1,1ヒドロキシエ
タンジメチレンホスホン酸である。
【0203】 ここで使用するのに好適な他の重金属イオン封鎖剤には、ニトリロトリ酢酸お
よびポリアミノカルボン酸、例えばエチレンジアミノテトラ酢酸、エチレンジア
ミンジコハク酸、エチレンジアミンジグルタル酸、2−ヒドロキシプロピレンジ
アミンジコハク酸またはそれらのいずれかの塩が挙げられる。
【0204】 ここで使用する他の好適な重金属イオン封鎖剤は、イミノジ酢酸誘導体、例え
ばヨーロッパ特許第EP−A−317,542号明細書および第EP−A−39
9,133号明細書に記載されている様な2−ヒドロキシエチルジ酢酸またはグ
リセリルイミノジ酢酸である。ヨーロッパ特許第EP−A−516,102号明
細書に記載されているイミノジ酢酸−N−2−ヒドロキシプロピルスルホン酸お
よびアスパラギン酸N−カルボキシメチルN−2−ヒドロキシプロピル−3−ス
ルホン酸金属イオン封鎖剤もここで好適である。ヨーロッパ特許第EP−A−5
09,382号明細書に記載されているβ−アラニン−N,N’−ジ酢酸、アス
パラギン酸−N,N’−ジ酢酸、アスパラギン酸−N−モノ酢酸およびイミノジ
コハク酸金属イオン封鎖剤も好適である。
【0205】 ヨーロッパ特許第EP−A−476,257号明細書は好適なアミノ系金属イ
オン封鎖剤を記載している。ヨーロッパ特許第EP−A−510,331号明細
書は、コラーゲン、ケラチンまたはカゼインに由来する好適な金属イオン封鎖剤
を記載している。ヨーロッパ特許第EP−A−528,859号明細書は好適な
アルキルイミノジ酢酸金属イオン封鎖剤を記載している。ジピコリン酸および2
−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸も好適である。グリシンアミド
−N,N’−ジコハク酸(GADS)、エチレンジアミン−N−N’−ジグルタ
ル酸(EDDG)および2−ヒドロキシプロピレンジアミン−N−N’−ジコハ
ク酸(HPDDS)も好適である。
【0206】 ジエチレントリアミンペンタ酢酸、エチレンジアミン−N,N’−ジコハク酸
(EDDS)、1,1ヒドロキシエタンジホスホン酸またはそれらのアルカリ金
属、アルカリ土類金属、アンモニウム、または置換アンモニウム塩、またはそれ
らの混合物が特に好ましい。
【0207】 酵素 本組成物に有用な別の好ましい成分は1種以上の追加酵素である。
【0208】 好ましい追加酵素材料には、従来から洗剤組成物に配合されている市販のリパ
ーゼ、クチナーゼ、アミラーゼ、中性およびアルカリ性プロテアーゼ、セルラー
ゼ、エンドラーゼ、エステラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼおよびペルオキシ
ダーゼがある。好適な酵素は米国特許第3,519,570号明細書および第3
,533,139号明細書に記載されている。
【0209】 有機重合体状化合物 有機重合体状化合物は、本発明の顆粒または錠剤の好ましい追加成分である。 ここで有機重合体状化合物とは、洗剤組成物における結合剤、分散剤および再
付着防止および汚れ分散剤として一般的に使用される、実質的にすべての重合体
状有機化合物を意味し、ここでクレー凝集剤として説明する高分子量の有機重合
体状化合物のすべてを包含し、第4級化エトキシル化(ポリ)アミン粘土汚れ除
去/再付着防止剤を包含する。
【0210】 有機重合体状化合物は本発明の洗剤顆粒または錠剤中に、典型的には顆粒また
は錠剤の0.01〜30重量%、好ましくは0.1〜15重量%、最も好ましく
は0.5〜10重量%の量で配合する。
【0211】 本発明の洗剤顆粒または錠剤に配合するのに好適な他の有機重合体状化合物は
、セルロース誘導体、例えばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、を包
含する。
【0212】 他の有用な有機重合体状化合物は、ポリエチレングリコール、特に分子量が1
000〜10000、特に2000〜8000、最も好ましくは約4000のポ
リエチレングリコールである。
【0213】 ここで非常に好ましい重合体状成分は、米国特許第4,968,451号明細
書、Scheibel et al. および米国特許第5,415,807号明細書、Gosselin
k et al.による、および特に米国特許出願第60/051517号明細書による
綿および非綿汚れ遊離重合体である。
【0214】 ここで使用するのに好ましい,粘土分散剤/再付着防止剤である別の有機化合
物は、下記の式を有するエトキシル化陽イオン系モノアミンおよびジアミンであ
る。
【0215】
【化17】 式中、Xは、H、C〜Cアルキルまたはヒドロキシアルキルエステルまたは
エーテル基、およびそれらの混合物からなる群から選択された非イオン系基であ
り、aは0〜20、好ましくは0〜4であり(例えばエチレン、プロピレン、ヘ
キサメチレン)、bは1または0であり、陽イオン系モノアミン(b=0)に関
しては、nは少なくとも16であり、典型的には20〜35であり、陽イオン系
ジアミン(b=1)に関しては、nは少なくとも12であり、典型的には約12
〜約42である。
【0216】 ここで使用する他の分散剤/再付着防止剤は、ヨーロッパ特許第EP−B−0
11965号明細書および米国特許第4,659,802号明細書および米国特
許第4,664,848号明細書に記載されている。
【0217】 発泡抑制系 本発明の洗剤顆粒または錠剤は、機械洗浄組成物用に処方する場合、組成物の
0.01〜15重量%、好ましくは0.02〜10重量%、最も好ましくは0.
05〜3重量%の量で存在する発泡抑制系を含んでなる。
【0218】 ここで使用するのに好適な発泡抑制系は、例えばシリコーン消泡化合物および
2−アルキルアルカノール消泡化合物を包含する、実質的にすべての公知の消泡
化合物を含んでなることができる。
【0219】 消泡化合物とは、ここでは洗剤組成物の溶液により、特にその溶液を攪拌した
時に生じる発泡または泡立ちを抑制する様に作用するすべての化合物または化合
物の混合物を意味する。
【0220】 ここで使用するのに特に好ましい消泡化合物は、ここでシリコーン原料を包含
するすべての消泡化合物として定義されるシリコーン消泡化合物である。その様
なシリコーン消泡化合物は、典型的にはシリカ原料も含む。本発明で、およびこ
の業界全体で一般的に使用する用語「シリコーン」は、様々な種類のシロキサン
単位およびヒドロカルビル基を含む、分子量が比較的高い様々な重合体を包含し
ている。好ましいシリコーン消泡化合物はシロキサン、特にトリメチルシリル末
端ブロック単位を有するポリジメチルシロキサンである。
【0221】 他の好適な消泡化合物は、モノカルボキシル脂肪酸とそれらの溶解性塩を包含
する。これらの材料は米国特許第2,954,347号明細書、1960年9月
27日にWayne St. Johnに公布、に記載されている。発泡抑制剤として使用され
るモノカルボキシル脂肪酸およびそれらの塩は、炭素数が一般的に10〜24、
好ましくは12〜18であるヒドロカルビル鎖を有する。好適な塩にはアルカリ
金属塩、例えばナトリウム、カリウム、およびリチウム塩、およびアンモニウム
およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。
【0222】 他の好適な消泡化合物には、例えば高分子量脂肪エステル(例えば脂肪酸トリ
グリセリド)、1価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族C18〜C40ケトン
(例えばステアロン)、N−アルキル化アミノトリアジン、例えば塩化シアヌル
と2または3モルの、炭素数が1〜24である第1級または第2級アミンの反応
生成物として形成されるトリ−〜ヘキサ−アルキルメラミンまたはジ−〜テトラ
−アルキルジアミンクロロトリアジン、プロピレンオキシド、ビスステアリン酸
アミドおよびモノステアリル二アルカリ金属(例えばナトリウム、カリウム、リ
チウム)リン酸塩およびリン酸エステルが挙げられる。
【0223】 好ましい発泡抑制系は、 (a)消泡化合物、好ましくはシリコーン消泡化合物、最も好ましくは (i) シリコーン消泡化合物の50〜99重量%、好ましくは75〜95重量
%の量のポリジメチルシロキサン、および (ii)シリコーン/シリカ消泡化合物の1〜50重量%、好ましくは5〜25
重量%の量のシリカ の組合せを含んでなるシリコーン消泡化合物(該シリカ/シリコーン消泡化合物
は5〜50重量%、好ましくは10〜40重量%の量で配合される)、 (b)0.5〜10重量%、好ましくは1〜10重量%の量の分散剤化合物、最
も好ましくはポリオキシアルキレン含有量が72〜78%であり、エチレンオキ
シドとプロピレンオキシドの比が1:0.9〜1:1.1であるシリコーングリ
コールrake共重合体(この種の特に好ましいシリコーングリコールrake共重合体
はDOW Corning からDCO544の商品名で市販されている)、 (c)5〜80重量%、好ましくは10〜70重量%の量の、不活性キャリヤー
流体化合物(最も好ましくはエトキシル化度が5〜50、好ましくは8〜15で
あるC16〜C18エトキシル化アルコールを含んでなる) を含んでなる。
【0224】 非常に好ましい粒子状発泡抑制系は、ヨーロッパ特許第EP−A−02107
31号明細書に記載されており、シリコーン消泡化合物および融点が50℃〜8
0℃の有機キャリヤー材料を含んでなり、有機キャリヤー材料がグリセロールの
モノエステルおよび炭素数12〜20の炭素鎖を有する脂肪酸を含んでなる。ヨ
ーロッパ特許第EP−A−0210721号明細書は別の好ましい粒子状発泡抑
制系を開示しているが、そこでは有機キャリヤー材料が、炭素数12〜20の炭
素鎖を有する脂肪酸またはアルコール、またはそれらの混合物であり、融点が4
5℃〜80℃である。
【0225】 他の非常に好ましい発泡抑制系は、ポリジメチルシロキサンまたはシリコーン
の混合物、例えばポリジメチルシロキサン、アルミノケイ酸塩およびポリカルボ
ン酸重合体、例えばlaicおよびアクリル酸の共重合体、を含んでなる。
【0226】 重合体状染料移動防止剤 本組成物は、0.01〜10重量%、好ましくは0.05〜0.5重量%の重
合体状染料移動防止剤も含むことができる。
【0227】 重合体状染料移動防止剤は、好ましくはポリアミンN−オキシド重合体、N−
ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールの共重合体、ポリビニルピロリドン
重合体またはそれらの組合せから選択するが、その際、これらの重合体は架橋さ
れた重合体でもよい。
【0228】 光学ブライトナー 本発明の顆粒または錠剤は、所望により約0.005〜5重量%の、この分野
で公知のある種の親水性光学ブライトナーも含むこともでき、ブライトナーの混
合物を、例えば一方のブライトナーを錠剤または顆粒の表面に、他方を錠剤また
は顆粒のコアに使用するのが好ましい。
【0229】 重合体状汚れ遊離剤 本発明の顆粒または錠剤には、所望により重合体状汚れ遊離剤(以下「SRA
」と呼ぶ)を使用することができる。使用する場合、SRAは、一般的に組成物
の0.01〜10.0重量%、典型的には0.1〜5重量%、好ましくは0.2
〜3.0重量%を占める。
【0230】 好ましいSRAは、ポリエステルやナイロンの様な疎水性繊維の表面に親水性
を付与するための親水性部分、および疎水性繊維上に堆積し、洗浄および濯ぎサ
イクルを通じてそこに付着し、親水性部分のためのアンカーとして機能する疎水
性部分を一般的に有する。これによって、SRAによる処理の後に生じた汚れは
、後の洗濯工程でより容易に洗浄される。
【0231】 好ましいSRAは、典型的には少なくとも一つのエステル交換反応/オリゴマ
ー化が関与する製法(金属触媒、例えばチタン(IV)アルコキシド、を使用するこ
とが多い)により製造されたオリゴマー状テレフタル酸エステルを包含する。そ
の様なエステルは、1、2、3、4またはそれ以上の位置を通してエステル構造
中に取り入れることができる追加のモノマーを使用し、無論、密に架橋した全体
構造を形成せずに、製造することができる。
【0232】 好適なSRAは、例えば米国特許第4,968,451号明細書、1990年
11月6日、J.J. Scheibel およびE.P. Gosselinkに公布、に記載されている様
な、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマー状エス
テル骨格、およびその骨格に共有的に付加した、アリルに由来するスルホン化末
端部分を含んでなる、実質的に直線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物
を包含する。その様なエステルオリゴマーは、(a)アリルアルコールをエトキ
シル化し、(b)(a)の生成物をテレフタル酸ジメチル(「DMT」)および
1,2−プロピレングリコール(「PG」)と2段階エステル交換反応/オリゴ
マー化工程で反応させ、(c)(b)の生成物を水中でメタ重亜硫酸ナトリウム
と反応させることにより、製造することができる。他のSRAは、米国特許第4
,711,730号明細書、1987年12月8日、Gosselink et al.、の非イ
オン系末端キャップした1,2−プロピレン/ポリオキシエチレンテレフタレー
トポリエステル、例えばポリ(エチレングリコール)メチルエーテル、DMT、
PGおよびポリ(エチレングリコール)(「PEG」)のエステル交換反応/オ
リゴマー化により製造された材料を包含する。SRAの他の例には、米国特許第
4,721,580号明細書、1988年1月26日、Gosselink 、の部分的お
よび完全に陰イオン系の末端キャップしたオリゴマーエステル、例えばエチレン
グリコール(「EG」)、PG、DMTおよびNa−3,6−ジオキサ−8−ヒ
ドロキシオクタンスルホネートから得られるオリゴマー、米国特許第4,702
,857号明細書、1987年10月27日、Gosselink 、の非イオン系キャッ
プしたブロックポリエステルオリゴマー状化合物、例えばDMT、メチル(Me
)キャップしたPEGおよびEGおよび/またはPG、またはDMT、EGおよ
び/またはPG、MeキャップしたPEGとNa−ジメチル−5−スルホイソフ
タル酸塩の組合せから製造された材料、および米国特許第4,877,896号
明細書、1989年10月31日、Maldonado 、Gosselink et al.、の陰イオン
系、特にスルホアロイル末端キャップしたテレフタル酸エステル、があり、後者
は、洗濯製品および布地調整製品の両方に有用なSRAの典型的な材料であり、
例としてはm−スルホ安息香酸一ナトリウム塩、PGおよびDMTから製造され
たエステル組成物であるが、所望により、ただし好ましくは、添加したPEG、
例えばPEG3400、をさらに含んでなる。
【0233】 SRAには、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートとポリ
エチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレートの簡単な共重合
体ブロック(米国特許第3,959,230号明細書、Hays、1976年5月2
5日、および米国特許第3,893,929号明細書、Basadur 、1975年7
月8日、参照)、セルロース系誘導体、例えばDow からMETHOCELとして市販のヒ
ドロキシエーテルセルロース系重合体、C〜CアルキルセルロースおよびC ヒドロキシアルキルセルロース(米国特許第4,000,093号明細書、1
976年12月28日、Nicol, et al. 参照)、およびアンヒドログルコース単
位あたりの平均置換(メチル)度が約1.6〜約2.3であり、2%水溶液とし
て20℃で測定した溶液粘度が約80〜約120センチポアズであるメチルセル
ロースエーテルも挙げられる。その様な材料は、信越化学工業株式会社により製
造されているメチルセルロースエーテルの商品名であるMETOLOSE SM100およびME
TOLOSE SM200として入手できる。
【0234】 別の群のSRAは、(I) ジイソシアネートカップリング剤を使用して重合体状
エステル構造を結合する非イオン系テレフタレート(米国特許第4,201,8
24号明細書、Violland et al. および米国特許第4,240,918号明細書
、Lagasse et al.参照)、および(II)無水トリメリト酸を既知のSRAに付加し
、末端水酸基をトリメリト酸エステルに転化して製造した、カルボン酸エステル
末端基を含むSRAを包含する。適切な触媒を選択することにより、無水トリメ
リト酸は、酸無水物結合を開くのではなく、無水トリメリト酸の孤立したカルボ
ン酸のエステルを通して重合体の末端に結合を形成する。エステル化し得るヒド
ロキシル末端基を有している限り、非イオン系または陰イオン系SRAのどちら
でも、出発物質として使用できる。米国特許第4,525,524号明細書、Tu
ng et al. 参照。他の種類は、(III) 様々なウレタン結合を有する陰イオン系テ
レフタレートを基剤とするSRA(米国特許第4,201,824号明細書、Vi
olland et al. 参照)を包含する。
【0235】 他の所望により使用する成分 本発明の顆粒または錠剤に配合する好適な他の所望により使用する成分には、
香料、スペックル、着色剤または染料が挙げられる。また、少量(例えば、約2
0重量%未満)の中和剤、緩衝剤、相調整剤、ヒドロトロピー剤、酵素安定剤、
ポリ酸、発泡調整剤、乳白剤、酸化防止剤、殺菌剤および染料、例えば米国特許
第4,285,841号明細書、Barrat et al. 1981年8月25日公布(こ
こに参考として含める)に記載されている材料、が存在し得る。
【0236】 好ましくはデンプンカプセル収容材料を含んでなる、カプセル収容された香料
が非常に好ましい。
【0237】
【実施例】
例で使用する略号 洗剤顆粒または錠剤中で、略記された成分は、下記の意味を有する。
【0238】 LAS:ナトリウム直線状C11−13アルキルベンゼンスルホネート LAS(I):ナトリウム直線状C11−13アルキルベンゼンスルホネート(
90%)および硫酸ナトリウムおよび水分を含むフレーク LAS(II):カリウム直線状C11−13アルキルベンゼンスルホネート MES:C18脂肪酸のα−スルホメチルエステル TAS:ナトリウムタロウアルキルサルフェート CxyAS:ナトリウムC1x〜C1yアルキルサルフェート C46SAS:ナトリウムC14〜C16第2級(2,3)アルキルサルフェー
ト CxyEzS:エチレンオキシドzモルと縮合したナトリウムC1x〜C1y
ルキルサルフェート CxyEz:平均zモルのエチレンオキシドと縮合したC1x〜C1yの主とし
て直線状の第1級アルコール QAS:R.N(CH(COH)、R=C12〜C14 QAS1:R.N(CH(COH)、R=C〜C11 SADS:式2−(R).C.−1,4−(SO-)のナトリウムC 〜C22アルキルジサルフェート(式中、R=C10〜C18) SADE2S:zモルのエチレンオキシドと縮合した、式2−(R).C −1,4−(SO-)のナトリウムC14〜C22アルキルジサルフェート
(式中、R=C10〜C18) APA:C〜C10アミドプロピルジメチルアミン セッケン:タロウおよびココナッツ脂肪酸の80/20混合物に由来するナトリ
ウム直線状アルキルカルボキシレート STS:ナトリウムトルエンスルホネート CFAA:C12〜C14(ココ)アルキルN−メチルグルカミド TFAA:C16〜C18アルキルN−メチルグルカミド TPKFA:C16〜C18topped whole cut脂肪酸 STPP:無水トリポリリン酸ナトリウム TSPP:ピロリン酸四ナトリウム ゼオライトA:式Na12(AlOSiO12.27HOの水和アルミ
ノケイ酸ナトリウム、一次粒子径0.1〜10マイクロメートル(重量は無水物
に対して表示) NaSKS−6(I):式δ−NaSiの結晶性層状ケイ酸塩、重量平
均粒子径18ミクロン、少なくとも90重量%が粒子径65.6ミクロン未満 NaSKS−6(II):式δ−NaSiの結晶性層状ケイ酸塩、重量平均
粒子径18ミクロン、少なくとも90重量%が粒子径42.1ミクロン未満 クエン酸:無水クエン酸 ホウ酸塩:ホウ酸ナトリウム 炭酸塩:無水炭酸ナトリウム、粒子径200μm〜900μm 重炭酸塩:無水重炭酸ナトリウム、粒子径分布400μm〜1200μm ケイ酸塩:無定形ケイ酸ナトリウム(SiO:NaO=2.0:1) 硫酸塩:無水硫酸ナトリウム 硫酸Mg:無水硫酸マグネシウム クエン酸塩:クエン酸三ナトリウム二水和物、活性86.4%、粒子径分布42
5μm〜850μm MA/AA:マレイン酸/アクリル酸1:4の共重合体、平均分子量約70,0
00 MA/AA(1):マレイン酸/アクリル酸4:6の共重合体、平均分子量約1
0,000 AA:ナトリウムポリアクリレート重合体、平均分子量4,500 CMC:ナトリウムカルボキシメチルセルロース セルロースエーテル:メチルセルロースエーテル、重合度650、信越化学製 プロテアーゼ:タンパク質分解酵素、活性酵素3.3重量%、Savinaseの商品名
でNOVO Industries A/S から販売 プロテアーゼI:タンパク質分解酵素、活性酵素4重量%、国際特許第WO95
/10591号明細書に記載、Genencor Int. Inc.から販売 Alcalase:タンパク分解酵素、活性酵素5.3重量%、NOVO Industries A/S か
ら販売 セルラーゼ:セルロース分解酵素、活性酵素0.23重量%、NOVO Industries
A/S からCarezymeの商品名で販売 アミラーゼ:デンプン分解酵素、活性酵素1.6重量%、NOVO Industries A/S
からTermamyl 120T の商品名で販売 アミラーゼII:デンプン分解酵素、PCT/US9703635号明細書に記載 リパーゼ:脂肪分解酵素、活性酵素2.0重量%、NOVO Industries A/S からLi
polaseの商品名で販売 リパーゼ(1):脂肪分解酵素、活性酵素2.0重量%、NOVO Industries A/S
からLipolase Ultraの商品名で販売 Endolase:エンドグルカナーゼ酵素、活性酵素1.5重量%、NOVO Industries
A/S から販売 PB4:公称式NaBO.3HO.Hの過ホウ酸ナトリウム四水和物 PB1:公称式NaBO.Hの無水過ホウ酸ナトリウム漂白剤 過炭酸塩:公称式2NaCO.3Hの過炭酸ナトリウム DOBS:ナトリウム塩の形態のデカノイルオキシベンゼンスルホネート DPDA:ジペルオキシドデカンジオン酸 NOBS:ナトリウム塩の形態のノナノイルオキシベンゼンスルホネート NACA−OBS:(6−ノナミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネート LOBS:ナトリウム塩の形態のドデカノイルオキシベンゼンスルホネート DOBS:ナトリウム塩の形態のデカノイルオキシベンゼンスルホネート DOBA:デカノイルオキシ安息香酸 TAED:テトラアセチルエチレンジアミン DTPA:ジエチレントリアミンペンタ酢酸 DTPMP:ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸塩)、Monsanto
からDequest 2060の商品名で販売 EDDS:エチレンジアミン−N,N−ジコハク酸、(S,S)異性体、そのナ
トリウム塩形態 光活性化漂白剤:可溶性重合体中にカプセル収容された、またはそれによって担
持されたスルホン化亜鉛フタロシアニンまたはスルホン化アルミノフタロシアニ
ン ブライトナー1:二ナトリウム4,4’−ビス(2−スルホスチリル)ビフェニ
ル ブライトナー2:二ナトリウム4,4’−ビス(4−アニリノ−6−モルホリノ
−1,3,5−トリアジン−2−イル)アミノ)スチルベン−2:2’−ジスル
ホネート HEDP:1,1−ヒドロキシエタンジホスホン酸 PEGx:ポリエチレングリコール、分子量x(典型的には4,000) PEO:ポリエチレンオキシド、平均分子量50,000 TEPAE:テトラエチレンペンタアミンエトキシレート PVI:ポリビニルイミダゾール、平均分子量20,000 PVP:ポリビニルピロリドン重合体、平均分子量60,000 PVNO:ポリビニルピリジンN−オキシド重合体、平均分子量50,000 PVPVI:ポリビニルピロリドンとビニルイミダゾールの共重合体、平均分子
量20,000 QEA:ビス((CO)(CO))(CH)-N-C12-N-(
CH)ビス((CO)-(CO))、n=20〜30 SRP1:陰イオン的に末端キャップしたポリエステル SRP2:ジエトキシル化ポリ(1,2プロピレンテレフタレート)短ブロック
重合体 PEI:ポリエチレンイミン、平均分子量1800、平均エトキシル化度窒素1
個あたり7エチレンオキシ残基 シリコーン消泡剤:分散剤としてシロキサン−オキシアルキレン共重合体を含む
ポリジメチルシロキサン気泡調整剤、該気泡調整剤の該分散剤に対する比率10
:1〜100:1 乳白剤:水性モノスチレンラテックス混合物、BASF株式会社からLytron 621の商
品名で販売 ワックス:パラフィンワックス例1 下記の例は、ここに記載する製法のいずれかにより、個別に記載するブロウン
パウダーおよび凝集物および乾燥添加物を混合し、例示する結合剤で結合して形
成した顆粒または錠剤に関する。顆粒は、好ましくは流動床凝集により製造する
。上からスプレーする原料を顆粒または錠剤の上にスプレーする。
【0239】 下記の原料に加えて、例示する錠剤および顆粒を被覆剤で被覆し、破壊または
摩耗、水、温度変化から保護する、および/または錠剤または顆粒の崩壊を助け
る。
【0240】
【表1】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C11D 1/22 C11D 1/22 1/37 1/37 3/04 3/04 3/12 3/12 3/37 3/37 3/386 3/386 3/395 3/395 3/50 3/50 11/00 11/00 (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SL,SZ,TZ,UG,ZW ),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU, TJ,TM),AE,AL,AM,AT,AU,AZ, BA,BB,BG,BR,BY,CA,CH,CN,C R,CU,CZ,DE,DK,DM,EE,ES,FI ,GB,GD,GE,GH,GM,HR,HU,ID, IL,IN,IS,JP,KE,KG,KP,KR,K Z,LC,LK,LR,LS,LT,LU,LV,MD ,MG,MK,MN,MW,MX,NO,NZ,PL, PT,RO,RU,SD,SE,SG,SI,SK,S L,TJ,TM,TR,TT,UA,UG,US,UZ ,VN,YU,ZA,ZW (71)出願人 ONE PROCTER & GANBL E PLAZA,CINCINNATI, OHIO,UNITED STATES OF AMERICA (72)発明者 ケビン、ノーウッド アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ヒルトップ、レイン、311 (72)発明者 ポール、アール.モート、ザ、サード アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 コンプトン、ロード、510 (72)発明者 デイビット、スコット、ボーレン アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ ェスター、ハッドレー、ドライブ、9420 (72)発明者 スティーブン、マシュー、ガブリエル アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ハンターズ、クリーク、ドライブ、9432 (72)発明者 勝田 倫子 兵庫県神戸市中央区港島中町6−2−1、 神戸パークシティー、シー507 (72)発明者 ノウ、オンコイ、ヒダルゴ 兵庫県神戸市東灘区向洋町中5−141、イ ースト、コート、1016 Fターム(参考) 4G004 AA02 MA03 NA01 4H003 AB03 AB19 AB27 AB31 AC05 AC08 AE06 BA10 BA17 CA15 CA20 DA01 EA12 EA15 EA16 EA20 EA27 EA28 EB08 EB12 EB13 EB19 EB22 EB24 EB26 EB28 EB30 EB32 EB36 EB37 EB38 EC01 EC02 EC03 ED02 EE05 FA12 FA19 FA26 FA42 FA47

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 陰イオン系サルフェート界面活性剤および陰イオン系スルホネート界面活性剤
    とを含んでなる陰イオン系界面活性剤系と、および他の洗剤活性原料とを含んで
    なる洗剤顆粒または洗剤錠剤であって、 前記顆粒が、少なくとも第一および第二の粒子状成分と、所望により結合剤と
    を含んでなるものであり、 粒子状成分中の、および、存在する場合には結合剤中の、陰イオン系サルフェ
    ート界面活性剤と陰イオン系スルホネート界面活性剤の比が、1:4未満または
    4:1を超え、或いはさらに1:5未満または5:1を超えるものであることを
    特徴とする、洗剤顆粒または洗剤錠剤。
  2. 【請求項2】 前記粒子状成分が陰イオン系サルフェート界面活性剤および陰イオン系スルホ
    ネート界面活性剤の両方を含まないものである、請求項1に記載の洗剤顆粒また
    は洗剤錠剤。
  3. 【請求項3】 前記第一粒子状成分が陰イオン系スルホネート界面活性剤と、キャリヤー材料
    とを含んでなり、 前記第二粒子状成分がキャリヤー材料と、陰イオン系サルフェート界面活性剤
    と、好ましくは陰イオン系の分岐状アルキルサルフェート界面活性剤および直線
    状アルキルサルフェート界面活性剤の混合物とを含んでなる、請求項1または2
    に記載の洗剤顆粒または洗剤錠剤。
  4. 【請求項4】 前記第一粒子状成分が、無機塩、水溶性ビルダー材料および非水溶性ビルダー
    材料、またはそれらの混合物から選択されたキャリヤー材料を含んでなるもので
    あり、 ここで、前記成分中の陰イオン系スルホネート界面活性剤と非水溶性ビルダー
    材料の比が1:5未満または5:1を超え、或いはさらに1:6未満または6:
    1を超えるものである、請求項3に記載の洗剤顆粒または散財錠剤。
  5. 【請求項5】 前記第二粒子状成分が、無機塩、水溶性ビルダー材料および非水溶性ビルダー
    材料、またはそれらの混合物から選択されたキャリヤー材料を含んでなるもので
    あり、 ここで、前記成分中の陰イオン系サルフェート界面活性剤と無機塩の比が1:
    5未満または5:1を超え、好ましくは10:1を超えるものである、請求項3
    または4に記載の洗剤顆粒または洗剤錠剤。
  6. 【請求項6】 重合体状ビルダー材料を含んでなるものであり、 ここで、前記重合体状ビルダー材料が、陰イオン系サルフェート界面活性剤ま
    たは全ての陰イオン系界面活性剤を含んでなる粒子状成分または結合剤中に存在
    する場合に、陰イオン系界面活性剤または陰イオン系サルフェート界面活性剤と
    重合体状ビルダー材料の比が、1:3未満または3:1を超え、好ましくは1:
    4未満である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の洗剤顆粒または洗剤錠剤。
  7. 【請求項7】 前記結合剤が陰イオン系サルフェート界面活性剤、重合体状材料または非イオ
    ン系界面活性剤、またはそれらの混合物を含んでなる、請求項1〜6のいずれか
    一項に記載の洗剤顆粒または洗剤錠剤。
  8. 【請求項8】 粒子状成分が、前記成分の少なくとも90重量%の陰イオン系スルホネート界
    面活性剤を含んでなる、請求項1または2に記載の洗剤顆粒または洗剤錠剤。
  9. 【請求項9】 前記陰イオン系スルホネート界面活性剤が、直線状または分岐状C〜C14 アルキルベンゼンスルホネートの塩を含んでなる、請求項1〜8のいずれか一項
    に記載の洗剤顆粒または洗剤錠剤。
  10. 【請求項10】 前記陰イオン系サルフェート界面活性剤が、一種以上のC12〜C24直線状
    アルキルサルフェート塩および一種以上の分岐状C12〜C24アルキルサルフ
    ェート塩を、1:5〜5:1、好ましくは1:3〜1:1の比で含んでなる、請
    求項1〜9のいずれか一項に記載の洗剤顆粒または洗剤錠剤。
  11. 【請求項11】 酵素、香料、漂白剤、泡沸系、発泡抑制剤、ブライトナーおよび被覆剤から選
    択された1種以上の追加の粒子状成分または原料を含んでなる、請求項1〜10
    のいずれか一項に記載の洗剤顆粒または洗剤錠剤。
  12. 【請求項12】 少なくとも二種類の粒子状成分が結合剤と混合されてなる、請求項1〜11の
    いずれか一項に記載の顆粒または錠剤の製造方法であって、 前記粒子状成分中の、および存在する場合には結合剤中の、陰イオン系サルフ
    ェート界面活性剤と陰イオン系スルホネート界面活性剤の比が1:4未満または
    4:1を超え、或いはさらに1:5未満または5:1を超えることを特徴とする
    、製造方法。
  13. 【請求項13】 少なくとも二種類の粒子状成分と所望により結合剤とが、中〜低せん断混合工
    程で混合されてなる、請求項1〜12のいずれか一項に記載の顆粒の製造方法で
    あって、 前記粒子状成分中の、および存在する場合に結合剤中の、陰イオン系サルフェ
    ート界面活性剤と陰イオン系スルホネート界面活性剤の比が1:4未満または4
    :1を超え、或いはさらに1:5未満または5:1を超えることを特徴とする、
    製造方法。
  14. 【請求項14】 前記混合工程が、パン造粒装置、ドラムミキサー、または流動床で行なわれる
    低せん断混合工程であり、或いはKmミキサー中で行なわれる中せん断混合工程
    である、請求項13記載の方法。
  15. 【請求項15】 前記結合剤が、混合工程の最中または直前に加えられる、請求項13または1
    4記載の方法。
  16. 【請求項16】 前記結合剤またはその一部が、洗剤粒子中に存在するものであり、かつ、 水または濃度25重量%未満の界面活性剤水溶液を含んでなる、請求項12〜
    15のいずれか一項に記載の方法。
  17. 【請求項17】 組成物の80〜100重量%の、請求項1〜11のいずれか一項に記載の顆粒
    を含んでなるものである、洗剤組成物。
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