JP2002503266A

JP2002503266A - 発泡成分

Info

Publication number: JP2002503266A
Application number: JP54366598A
Authority: JP
Inventors: アラン、トーマス、ブルカー; スティーブン、ウェイン、ヘインズマン; バリー、トーマス、イングラン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1997-04-14
Filing date: 1998-04-14
Publication date: 2002-01-29
Also published as: BR9808551C1; AR011717A1; CA2287000A1; CN1260827A; BR9808551A; AU6514998A; EP0975723A1; WO1998046715A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、水と接触して気体を発生させうる気泡成分と、表面張力を減少させうる実質的に無水の界面活性成分とをよくミックスさせた、撹拌せずとも発泡または起泡を行える、実質的に無水の発泡成分を提供する。その組成物は、固形クリーニング組成物、固形医薬組成物、固形食品および飲料品で特に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】発泡成分技術分野本発明は、泡沫（foam）が必要とされる分野、例えばクリーニング組成物、医薬組成物、食品および飲料において有用な発泡組成物（foaming composition）に関する。発明の背景泡沫形成または起泡（sudsing）は、異なる理由から様々な分野で望まれている。洗剤では、特定の界面活性剤が洗浄水で起泡させるために知られている。発泡（foaming）または起泡がたやすく起こり、発泡または起泡が望ましい持続時間を有することが望まれることもある。例えば、気泡（effervescence）、泡（suds）または泡沫が水との接触で直ちに生じ、それが使用中に安定または継続することが望まれる。更に、水と接触させる使用時にこれら技術の発泡、起泡または気泡化能を最大にするために、水または湿気とのこのような接触は、製造または貯蔵中には避けるべきである。水との接触で一緒に反応して気泡を生じる成分は、公知の洗剤成分である。例えば、ＷＯ９２／１８５９６は、洗剤溶解性を改善するための助剤として混合クエン酸および炭酸ナトリウム塩を含んだ洗剤について開示している。気泡系も、例えばＧＢ−Ａ−２，１８４，９４６で記載されているように、医薬または農業分野で広く知られている。本発明者らは、気体を発生しうる気泡成分も発泡または起泡を生じさせるために用いることができ、表面張力を減少させうる界面活性成分と特に併用されたときには、制御された、迅速で、改善された起泡および／または発泡が行えることを発見した。水と接触すると、特定の気泡成分および特定の界面活性成分からなる成分は、好ましくは２００ミクロン以下の平均径を有するマイクロバブル（mi crobubbles）を化学的に形成する。本発明者らは、これらマイクロバブルの形成が起泡、発泡または気泡化の改善されたコントロールを行えて、発泡または起泡安定性を改善し、例えば速やかに形成されて安定なまたは長期持続する泡沫または泡が得られることを発見した。しかも、本発明の成分はその成分またはその成分を含んだ製品の改善された気泡化、分配および溶解性を示すことがわかった。更に、これらの成分は貯蔵時に非常に安定であることがわかった。発明の要旨本発明は、空気−水表面張力を減少させうる実質的に無水の界面活性成分と、水と接触して気体を形成させうる気泡成分とをよくミックスさせた（intimately mixed）、撹拌せずとも発泡または起泡を行える、実質的に無水の発泡成分を提供する。本発明による成分または異なる発泡成分の混合物は、起泡、発泡または気泡化を行わせるための方法が有用なあらゆる分野で用いられる。特に、その組成物は、好ましくは固形の、クリーニング組成物、医薬品、化粧品、および固形食品または飲料品で用いられ、その成分は、手洗い洗剤組成物および浸漬組成物のような、撹拌が不可または不要であるか、または限定された撹拌が可能または必要とされる分野で有用である。発明の具体的な説明本発明の発泡成分は、撹拌せずとも発泡または起泡を行いうる。本発明の目的にとり、本発明で用いられるとき、‘発泡’とは、起泡および気泡化を含めたあらゆる気泡の形成様式を意味することが理解されるべきである。本発明の目的にとり、撹拌が望ましいこともあると理解されるべきである。本発明の発泡成分、および界面活性成分、および好ましくは気泡成分は、実質的に無水である。本発明で用いられるとき、‘実質的に無水’とは、５重量％以下、好ましくは４％以下、更に好ましくは３％以下、最も好ましくは２％以下またはわずか１重量％以下でしか遊離水分が存在しないことを意味する。ここにいう遊離水分は、実質的に無水の成分５ｇをペトリ皿に入れて、このペトリ皿を対流式オーブン中に５０℃で２時間置き、その後水蒸発による損失重量を測定することにより調べられる。気泡成分および界面活性成分はよくミックスされる。本明細書で用いられるとき、‘よくミックスする／ミックスされる’または‘完全な混合物’とは、本発明の目的にとり、発泡成分の諸成分が発泡成分中に実質的に均一に分配されていることを意味する。本発明の発泡成分の諸成分の完全な混合物は、打錠プロセス、押出しプロセスおよび凝集プロセスの一部である、諸成分の混合を伴った、何らかのプロセスにより得られる。好ましくは、界面活性成分の溶融物を気泡成分にミックスさせた後で、好ましくはプロセス温度を低下させて、好ましくはその溶融物を固化させることにより、その混合物を固化させて、発泡成分を形成させるプロセスにより、粒子が調製される。気泡成分が２種以上の成分からなるとき、それら成分は好ましくはプレミックスされる。追加成分が成分に配合されるときには、界面活性成分の溶融物が好ましくは追加成分および気泡成分にミックスされるが、好ましくは溶融物のミックス前にプレミックスしておいて、溶融物の添加前に諸成分の完全な混合物を得ておく。好ましくは、本発明の発泡成分は気泡成分および界面活性成分からなるため、水との接触で、４００ミクロン以下、好ましくは２００ミクロン以下、更に好ましくは１５０ミクロン以下、更に好ましくは１００ミクロン以下、またはわずか５０ミクロン以下の平均径サイズを有する気体のマイクロバブルが化学的に形成され、これは諸成分をよくミックスすることにより得られる。発泡成分またはその成分を含有した組成物は、本明細書で記載されたような追加成分も含むことができる。これら追加成分の性質そのもの、およびその配合レベルは、本成分または組成物の用途、本成分および組成物の物理的形態に依存する。本成分は、好ましくは、組成物の１〜９５重量％、更に好ましくは１０〜７０％、更に一層好ましくは２０〜６０％、更には５０重量％のレベルで、界面活性成分を含んでいる。本組成物は、好ましくは、組成物の５〜９９重量％、更に好ましくは１０〜９０％、更に一層好ましくは１５〜６０重量％のレベルで、気泡成分を含んでいる。界面活性成分：気泡成分、または存在するときには、その中の酸源の重量比は、好ましくは２０：１〜１：１０、更に好ましくは９：１〜１：９、更に好ましくは５：１〜１：８、更に好ましくは４：１〜１：４である。本成分は、粒子の形態をとるか、または粒子中に含まれるときには、好ましくは、その粒子の８０重量％が７５ミクロン以上の粒径を有して（Tylerシーブメッシュ２００上の粒子の８０重量％以上）、粒子の１０重量％未満が２ｃｍ以上の粒径を有する；好ましくは、粒子の８０重量％が１５０ミクロン以上の粒径を有して（Tylerシーブメッシュ１００上に８０重量％）、粒子の１０重量％未満が１ｃｍ以上の粒径を有する；または更に好ましくは、粒子の８０重量％が３００ミクロン以上の粒径を有して（Tylerシーブメッシュ４８上に８０重量％）、粒子の１０重量％未満が０．５ｃｍ以上の粒径を有する；または更に一層好ましくは、粒子が５００ミクロン（Tylerシーブメッシュ３２上）〜３０００ミクロン、更に好ましくは７１０ミクロン（Tylerシーブメッシュ２４上）〜１１８０ミクロン（Tylerシーブメッシュ１４通過）の平均粒径を有する。好ましくは、本成分の密度は５００〜１２００ｇ／l、更に好ましくは６５０〜９００ｇ／lである。本発明の成分は、非水性液体組成物または固形組成物、好ましくはクリーニング製品または食品もしくは飲料品で特に有用である。その成分は個別の粒子として存在してもよく、あるいはそれは固形または非水性液体組成物の成分の一部として存在してもよい。固形クリーニング製品は、好ましくはフレークまたはパスチルの形態で、更に好ましくは顆粒、押出物または錠剤の形態をとり、好ましくは少くとも５００ｇ／l、更に好ましくは少くとも７００ｇ／lの密度を有した、固形洗濯または皿洗い組成物であることが好ましい。気泡成分当業界で公知の、水との接触で気体を形成しうる気泡系は、本発明の発泡成分で気泡成分として使える。好ましい気泡成分は、水の存在下でアルカリ源と反応して気体を発生しうる酸源を含んでいる。アルカリ源またはその一部は、酸源が存在するとき、気泡成分の１つであることが好ましい。酸源は、いかなる有機酸、鉱酸、無機酸またはそれらの誘導体、またはそれらの混合物であってもよい。好ましくは、酸源は有機酸からなる。酸源は好ましくは実質的に無水または非吸湿性であって、酸は好ましくは水溶性である。酸源は過剰乾燥されていることが好ましいこともある。適切な酸源成分には、クエン酸、リンゴ酸、マレイン酸、フマル酸、アスパラギン酸、グルタル酸、酒石酸、コハク酸、アジピン酸、リン酸一ナトリウム、ホウ酸またはそれらの誘導体がある。クエン酸、マレイン酸またはリンゴ酸が特に好ましい。最も好ましくは、酸源は、一連のTylerシーブで酸性源のサンプルを篩にかけて計算したときに、約７５〜１１８０ミクロン、更に好ましくは１５０〜約７１０ミクロンの範囲内で平均粒径を有する、酸性化合物を供する。気泡成分は、好ましくはアルカリ源も含める。窒素、酸素または二酸化炭素ガスを発生しうる供給源を含めて、酸源と反応して気体を発生しうる能力を有したいかなるアルカリ源も、粒子中に存在していてよい。ペルヒドレートブリーチおよびシリケート物質が好ましい。アルカリ源は、実質的に無水または非吸湿性であることが好ましい。アルカリ源は過剰乾燥されていることが好ましいこともある。好ましくは、発生する気体は二酸化炭素であり、そのためアルカリ源は好ましくはカーボネート源である；好ましい態様において、アルカリ源は炭酸塩である。好ましいカーボネートの例は、炭酸、重炭酸およびセスキ炭酸ナトリウムまたはカリウムを含めたアルカリ土類およびアルカリ金属カーボネートであり、それらと超微細炭酸カルシウムとの混合物も１９７３年１１月１５日付で公開されたドイツ特許出願第２，３２１，００１号明細書で開示されている。アルカリ金属ペルカーボネート塩もカーボネート種の適切な供給源であり、１種以上の他のカーボネート源と併存してよい。炭酸塩および重炭酸塩は、好ましくは非晶質構造を有している。炭酸塩および／または重炭酸塩はコーティング物質でコートしてもよい。炭酸塩および重炭酸塩の粒子は、７５ミクロン以上、好ましくは１５０μｍ以上、更に好ましくは２５０μｍ以上、好ましくは５００μｍ以上の平均粒径を有することができる。炭酸塩は、一連のTylerシーブで炭酸塩または重炭酸塩のサンプルを篩にかけて計算したときに、粒子の２０（重量）％以下が５００μｍ以下の粒径を有するような程度であることが好ましい。一方または先の炭酸塩に加えて、一連のTylerシーブで炭酸塩または重炭酸塩のサンプルを篩にかけて計算したときに、粒子の６０％以下または更には２５％が１５０μｍ以下の粒径を有しながら、５％以下が１．１８ｍｍ以上の粒径を有し、更に好ましくは２０％以下が２１２μｍ以上の粒径を有することが好ましい。粒子コア中に存在する酸源対アルカリ源の分子比は、好ましくは６０：１〜１：６０、更に好ましくは２０：１〜１：２０、更に好ましくは１０：１〜１：１０、更に好ましくは５：１〜１：３、更に好ましくは３：１〜１：２、更に好ましくは２：１〜１：２である。界面活性成分本発明の発泡成分は、水−空気表面張力を減少させる、当業界で公知の界面活性成分を含んでいる。どのような界面活性成分が本発明の組成物に配合されると好ましいかは、本発明の成分の用途およびその物理的形態に依存する。界面活性成分は１種以上の化合物からなっていてもよい。好ましくは、その成分には少くとも部分的に水溶性の化合物を含める。好ましくは、その成分は無水である。界面活性成分は好ましくは３０℃以上、更に好ましくは４５℃以上、更に好ましくは５０℃以上の融点を有しており、特に、界面活性成分が標準貯蔵条件下で確実に固形でありながら、本発明の組成物の用途に応じて、好ましい融点より上では溶融物を直ちに形成するように、界面活性成分は８０℃以上の融点を有することが好ましい。界面活性成分は、１種以上のノニオン性成分、１種以上のアニオン性成分またはそれらの混合物からなることが好ましい。特に、本発明の成分がクリーニング組成物向けであるときには、界面活性成分は、好ましくは、本明細書で記載されるようなアルキルサルフェート界面活性剤およびアルキルスルホネート界面活性剤、および特にアルコキシル化アルコール、例えばポリエチレンおよび／またはポリプロピレングリコール、アルコキシル化脂肪酸アミドおよびアルコキシル化アルコールアミド、例えばエタノールアミド、および特定のノニオン性界面活性剤、例えば（ポリヒドロキシ）脂肪酸アミド、アルコキシル化アルコール界面活性剤、脂肪酸のアルキルエステル、および特定のアルキル多糖界面活性剤、または本明細書で記載されるようなこれらノニオン性化合物およびアニオン性化合物の混合物からなる群より選択される１種以上の成分からなる。好ましくは、発泡成分に含まれる成分の１種以上は、粒子またはその粒子を含んだクリーニング組成物のクリーニング性能に寄与しうる洗剤活性分である。本発明の発泡成分に適した高度に好ましい実質的に無水の界面活性成分は、後で記載されるような、ノニオン性アルコキシル化界面活性剤、例えばアルコキシル化アルコール界面活性剤、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤、（アルコキシル化）脂肪酸アミド界面活性剤およびアルキル多糖界面活性剤またはそれらの混合物からなる群より選択される１種以上のノニオン性界面活性剤である。本発明の高度に好ましい面において、界面活性成分は、以下で更に詳しく記載されるように、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドおよび／またはポリエチレングリコールおよび／またはアルコキシル化脂肪酸アミドおよび／または脂肪族アルコールと１〜１１モルのアルキレンオキシドとの縮合産物の混合物からなる。存在するとき、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド：脂肪族アルコールの縮合産物の比率は、好ましくは２０：１〜１：２０、更に好ましくは１０：１〜１：１０、更に好ましくは８：１〜１：８、更に好ましくは６：１〜１：６、最も好ましくは２：１〜１：３である。存在するとき、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド：ポリエチレングリコールの比率は、好ましくは２０：１〜１：８、更に好ましくは１５：１〜１：３、更に好ましくは１２：１〜１：１、更に好ましくは１０：１〜１：１である。存在するとき、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド：アルコキシル化脂肪酸アミドの比率は、好ましくは２０：１〜１：２０、更に好ましくは１５：１〜１：１０、更に好ましくは１０：１〜１：１０である。ノニオン性アルコキシル化界面活性剤本質的にいかなるアルコキシル化ノニオン性界面活性剤も、本発明の発泡成分の界面活性成分中に含めることができる。エトキシル化およびプロポキシル化ノニオン性界面活性剤が好ましい。好ましいアルコキシル化界面活性剤は、アルキルフェノールのノニオン性縮合物、ノニオン性エトキシル化アルコール、ノニオン性エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコール、プロピレングリコールとのノニオン性エトキシレート／プロポキシレート縮合物、およびプロピレンオキシド／エチレンジアミン付加物とのノニオン性エトキシレート縮合産物のクラスから選択することができる。高度に好ましいのは、脂肪族アルコールと、１〜７５、５０モル以内、好ましくは１〜１５モルのアルキレンオキシド、特にエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドとの縮合産物である、ノニオン性アルコキシル化アルコール界面活性剤であって、高度に好ましいノニオン性界面活性剤は本発明の粒子の無水成分に含まれる。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖または分岐鎖でも、一級または二級でもよく、通常６〜２２の炭素原子を有している。炭素原子８〜２０のアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モル当たり２〜９モル、特に３または５モルのエチレンオキシドとの縮合産物が、特に好ましい。ノニオン性ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、特に構造式Ｒ²ＣＯＮＲ¹Ｚを有するものは、本発明の発泡成分の界面活性成分に含まれる高度に好ましいノニオン性界面活性剤である：ここでＲ¹はＨ、Ｃ₁−Ｃ₁₈、好ましくはＣ₁−Ｃ₄ヒドロカルビル、２− ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、エトキシ、プロポキシまたはそれらの混合物、好ましくはＣ₁−Ｃ₄アルキル、更に好ましくはＣ₁またはＣ₂アルキル、最も好ましくはＣ₁アルキル（即ち、メチル）である；Ｒ²はＣ₅−Ｃ₃₁ヒドロカルビル、好ましくは直鎖Ｃ₅−Ｃ₁₉またはＣ₇−Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニル、更に好ましくは直鎖Ｃ₉−Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ₁₁−Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニル、あるいはそれらの混合物である；Ｚは、直鎖ヒドロカルビル鎖と、その鎖に直接結合された少くとも３つのヒドロキシルとを有したポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシル化（好ましくは、エトキシル化またはプロポキシル化）誘導体である。Ｚは好ましくは還元アミノ化反応で還元糖から誘導され、更に好ましくはＺはグリシチルである。本発明で使用上高度に好ましいノニオン性ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、Ｃ₁₂−Ｃ₁₄、Ｃ₁₅−Ｃ₁₇および／またはＣ₁₆−Ｃ₁₈アルキルＮ−メチルグルカミドである。界面活性成分は、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈アルキルＮ−メチルグルカミドと、炭素原子８〜２０のアルキル基を有するアルコールおよびアルコール１モル当たり２〜９モル、特に３または５モルのエチレンオキシドの縮合産物との混合物からなることが、特に好ましい。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは適切なプロセスにより製造できる。１つの特に好ましいプロセスはＷＯ９２０６９８４で詳細に記載されている。約９５重量％のポリヒドロキシ脂肪酸アミド、低レベルの望ましくない不純物、例えば脂肪酸エステルおよび環式アミドからなり、典型的には約８０℃以上で溶融する生成物が、このプロセスにより作られる。ノニオン性脂肪酸アミド界面活性剤脂肪酸アミド界面活性剤またはアルコキシル化脂肪酸アミドも、本発明の粒子の無水物質中に含めることができる。それらには式Ｒ⁶ＣＯＮ（Ｒ⁷）（Ｒ⁸）を有するものがあり、ここでＲ⁶は７〜２１、好ましくは９〜１７の炭素または更には１２〜１４の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ⁷およびＲ⁸は各々独立して水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ヒドロキシアルキルおよび− （Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＨ（ｘは１〜１１、好ましくは１〜７、更に好ましくは１〜５の範囲である）からなる群より選択され、Ｒ⁷はＲ⁸と異なることが好ましく、一方は他方よりも少ないアルコキシル化数を有している。ノニオン性脂肪酸アルキルエステル界面活性剤脂肪酸のアルキルエステルも、本発明の粒子の無水物質中に含めることができる。それらには式Ｒ⁹ＣＯＯ（Ｒ¹⁰）を有するものがあり、ここでＲ⁹は７〜２１、好ましくは９〜１７の炭素または更には１１〜１３の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ¹⁰はＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ヒドロキシアルキルまたは−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＨ（ｘは１〜１１、好ましくは１〜７、更に好ましくは１〜５の範囲である）であり、Ｒ¹⁰はメチルまたはエチル基であることが好ましい。ノニオン性アルキル多糖界面活性剤６〜３０の炭素原子を有する疎水基と、１．３〜１０の糖単位を有する多糖、例えばポリグリコシド親水基とをもつ、１９８６年１月２１日付で発行されたLl enadoの米国特許第４，５６５，６４７号明細書に開示されたようなアルキル多糖も、本発明の発泡成分の界面活性成分中に含めることができる。好ましいアルキルポリグリコシドは下記式を有している：Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_t（グリコシル）_x 上記式中Ｒ²はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニルおよびそれらの混合物からなる群より選択され、ここでアルキル基は１０〜１８の炭素原子を有し、ｎは２または３であり、ｔは０〜１０であり、ｘは１．３〜８である。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。ポリエチレン／プロピレングリコール界面活性成分における成分には、ポリエチレンおよび／またはプロピレングリコール、特に分子量１０００〜１００００、更に具体的には２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００のものがある。アニオン性界面活性剤本発明の界面活性成分には、１種以上のアニオン性界面活性剤を含んでいてもよい。洗浄目的に有用ないかなるアニオン性界面活性剤も適している。例としては、アニオン性サルフェート、スルホネート、カルボキシレートおよびサルコシネート界面活性剤の塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、例えばモノ、ジおよびトリエタノールアミン塩を含む）がある。アニオン性サルフェート界面活性剤が好ましい。他のアニオン性界面活性剤には、アシルイセチオネートのようなイセチオネート、Ｎ−アシルタウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミド、アルキルサクシネートおよびスルホサクシネート、スルホサクシネートのモノエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₁₂−Ｃ₁₈モノエステル）、スルホサクシネートのジエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₆−Ｃ₁₄ジエステル）、Ｎ−アシルサルコシネートがある。獣脂油中に存在するかまたはそれから誘導されるロジン、水素付加ロジン、樹脂酸および水素付加樹脂酸のような、樹脂酸および水素付加樹脂酸も適切である。アニオン性界面活性剤は、好ましくは、発泡成分の１〜９０重量％のレベルで、好ましくはその成分の５〜６０重量％、好ましくは８〜５０％のレベルで存在する。アニオン性サルフェート界面活性剤本発明で使用に適したアニオン性サルフェート界面活性剤には、直鎖および分岐一級および二級アルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェート、脂肪オレオイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、Ｃ₅−Ｃ₁₇アシル−Ｎ−（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）および−Ｎ −（Ｃ₁−Ｃ₂ヒドロキシアルキル）グルカミンサルフェート、およびアルキル多糖のサルフェート、例えばアルキルポリグルコシドのサルフェートがある（ノニオン性非サルフェート化合物も本明細書に記載されている）。アルキルサルフェート界面活性剤は、直鎖および分岐一級Ｃ₉−Ｃ₂₂アルキルサルフェート、更に好ましくはＣ₁₁−Ｃ₁₅分岐鎖アルキルサルフェートおよびＣ₁₂ −Ｃ₁₄直鎖アルキルサルフェートから選択されることが好ましい。アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は、分子当たり０．５〜５０モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ₁₀−Ｃ₁₈アルキルサルフェートからなる群より選択されることが好ましい。更に好ましくは、アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は、分子当たり０．５〜７、好ましくは１〜５モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ₁₁−Ｃ₁₈、最も好ましくはＣ₁₁−Ｃ₁₅アルキルサルフェートである。アニオン性スルホネート界面活性剤本発明で使用に適したアニオン性スルホネート界面活性剤には、Ｃ₅−Ｃ₂₀直鎖または分岐アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエステルスルホネート、特にメチルエステルスルホネート、Ｃ₆−Ｃ₂₂一級または二級アルカンスルホネート、Ｃ₆−Ｃ₂₄オレフィンスルホネート、スルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールスルホネートの塩およびそれらの混合物がある。アニオン性カルボキシレート界面活性剤適切なアニオン性カルボキシレート界面活性剤には、アルキルエトキシカルボキシレート、アルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤および石鹸（‘アルキルカルボキシル’）、特に本明細書に記載されているようなある二級石鹸がある。適切なアルキルエトキシカルボキシレートには、式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_xＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺を有するものがあり、ここでＲはＣ₆−Ｃ₁₈アルキル基であり、ｘは０〜１０であり、エトキシレート分布は、重量ベースで、ｘが０である物質の量が２０％未満となるような程度であり、Ｍはカチオンである。適切なアルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤には、式ＲＯ−（ＣＨＲ₁−ＣＨＲ₂−Ｏ）_x−Ｒ₃を有するものがあり、ここでＲはＣ₆−Ｃ₁₈アルキル基であり、ｘは１〜２５であり、Ｒ₁およびＲ₂は水素、メチル酸基、コハク酸基、ヒドロキシコハク酸基およびそれらの混合物からなる群より選択され、Ｒ₃は水素、１〜８つの炭素原子を有する置換または非置換炭化水素、およびそれらの混合物からなる群より選択される。適切な石鹸界面活性剤には、二級炭素に結合されたカルボキシル単位を有する二級石鹸界面活性剤がある。本発明で使用上好ましい二級石鹸界面活性剤は、２ −メチル−１−ウンデカン酸、２−エチル−１−デカン酸、２−プロピル−１− ノナン酸、２−ブチル−１−オクタン酸および２−ペンチル−１−ヘプタン酸の水溶性塩からなる群より選択される水溶性メンバーである。ある石鹸も起泡抑制剤として含有させてよい。アルカリ金属サルコシネート界面活性剤他の適切なアニオン性界面活性剤は式Ｒ−ＣＯＮ（Ｒ¹）ＣＨ₂ＣＯＯＭのアルカリ金属サルコシネートであり、ここでＲはＣ₅−Ｃ₁₇直鎖または分岐アルキルまたはアルケニル基であり、Ｒ¹はＣ₁−Ｃ₄アルキル基であり、Ｍはアルカリ金属イオンである。好ましい例は、ナトリウム塩の形をしたミリスチルおよびオレオイルメチルサルコシネートである。カチオン性界面活性剤カチオン性界面活性剤は、本発明の組成物の界面活性成分中に含めてよく、好ましくは成分の０．５〜８０重量％、更に好ましくは１〜６０％、最も好ましくは成分の３〜５０重量％のレベルで存在する。好ましくは、カチオン性界面活性剤はカチオン性エステル界面活性剤、カチオン性モノアルコキシル化アミン界面活性剤、カチオン性ビスアルコキシル化アミン界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される。カチオン性モノアルコキシル化アミン界面活性剤本発明で使用上任意のカチオン性モノアルコキシル化アミン界面活性剤は下記一般式を有している：上記式中Ｒ¹は約６〜約１８の炭素原子、好ましくは６〜約１６の炭素原子、最も好ましくは約６〜約１１の炭素原子を有したアルキルまたはアルケニル部分である；Ｒ²およびＲ³は各々独立して１〜約３つの炭素原子を有したアルキル基、好ましくはメチルである；Ｒ⁴は水素（好ましい）、メチルおよびエチルから選択される；Ｘ^-は電気的中性をもたらすアニオン、例えばクロリド、ブロミド、メチル硫酸、硫酸などである；ＡはＣ₁−Ｃ₄アルコキシ、特にエトキシ（即ち、 −ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−）、プロポキシ、ブトキシおよびそれらの混合物から選択される；ｐは１〜約３０、好ましくは１〜約１５、最も好ましくは１〜約８である。本発明で使用上高度に好ましいカチオン性モノアルコキシル化アミン界面活性剤は下記式である：上記式中Ｒ¹はＣ₆−Ｃ₁₈ヒドロカルビルおよびその混合物、好ましくはＣ₆−Ｃ₁ ₄ 、特にＣ₆−Ｃ₁₁アルキル、好ましくはＣ₈およびＣ₁₀アルキルであり、Ｘは電荷バランスを保つ上で都合よいアニオン、好ましくはクロリドまたはブロミドである。記載されたように、前記タイプの化合物には、エトキシ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）単位（ＥＯ）がブトキシ、イソプロポキシ〔ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ〕および〔ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ〕単位(ｉ−Ｐｒ)またはｎ−プロポキシ単位(Ｐｒ)、あるいはＥＯおよび／またはＰｒおよび／またはｉ−Ｐｒ単位の混合物で置き換えられたものも含む。カチオン性ビスアルコキシル化アミン界面活性剤本発明で有用なカチオン性ビスアルコキシル化アミン界面活性剤は、下記一般式を有している：上記式中Ｒ¹は約６〜約１８の炭素原子、好ましくは６〜約１６の炭素原子、更に好ましくは６〜約１１、最も好ましくは約８〜約１０の炭素原子を有したアルキルまたはアルケニル部分である；Ｒ²は１〜３つの炭素原子を有したアルキル基、好ましくはメチルである；Ｒ³およびＲ⁴は独立しており、水素（好ましい）、メチルおよびエチルから選択される；Ｘ^-は電気的中性をもたらす上で十分なアニオン、例えばクロリド、ブロミド、メチル硫酸、硫酸などである。ＡおよびＡ’は独立しており、各々Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、特にエトキシ（即ち、−ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｏ−）、プロポキシ、ブトキシおよびそれらの混合物から選択される；ｐは１〜約３０、好ましくは１〜約４であり、ｑは１〜約３０、好ましくは１〜約４であり、最も好ましくはｐおよびｑは双方とも１である。本発明で使用上高度に好ましいカチオン性ビスアルコキシル化アミン界面活性剤は、下記式である：上記式中Ｒ¹はＣ₆−Ｃ₁₈ヒドロカルビルおよびその混合物、好ましくはＣ₆、Ｃ₈ 、Ｃ₁₀、Ｃ₁₂、Ｃ₁₄アルキルおよびそれらの混合物である。Ｘは電荷バランスを保つ上で都合よいアニオン、好ましくはクロリドである。前記された一般的なカチオン性ビスアルコキシル化アミン構造に関して、好ましい化合物におけるＲ¹ は（ココナツ）Ｃ₁₂−Ｃ₁₄アルキルフラクション脂肪酸から誘導され、Ｒ²はメチルであり、ＡｐＲ³およびＡ’ｑＲ⁴は各々モノエトキシである。本発明で有用な他のカチオン性ビスアルコキシル化アミン界面活性剤には、下記式の化合物がある：上記式中Ｒ¹はＣ₆−Ｃ₁₈ヒドロカルビル、好ましくはＣ₆−Ｃ₁₄アルキルであり、独立してｐは１〜約３であり、ｑは１〜約３であり、Ｒ²はＣ₁−Ｃ₃アルキル、好ましくはメチルであり、Ｘはアニオン、特にクロリドまたはブロミドである。前記タイプの他の化合物には、エトキシ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）単位（ＥＯ）がブトキシ（Ｂｕ）、イソプロポキシ〔ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ〕および〔ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ〕単位(ｉ−Ｐｒ)またはｎ−プロポキシ単位(Ｐｒ)、あるいはＥＯおよび／またはＰｒおよび／またはｉ−Ｐｒ単位の混合物で置き換えられたものも含む。両性界面活性剤本発明で使用に適した両性界面活性剤には、アミンオキシド界面活性剤およびアルキルアンホカルボン酸がある。適切なアミンオキシドには、式Ｒ³（ＯＲ⁴）_xＮＯ（Ｒ⁵）₂を有する化合物があり、ここでＲ³は８〜２６の炭素原子を有するアルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプロピルおよびアルキルフェニル基またはそれらの混合物から選択され、Ｒ⁴は２〜３の炭素原子を有するアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物であり、ｘは０〜５、好ましくは０〜３であり、各Ｒ⁵ は１〜３の炭素原子を有するアルキルもしくはヒドロキシアルキル基、または１〜３のエチレンオキシド基を有するポリエチレンオキシド基である。Ｃ₁₀ −Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキシドおよびＣ₁₀−Ｃ₁₈アシルアミドアルキルジメチルアミンオキシドが好ましい。アルキルアンホジカルボン酸の適切な例は、Miranol,Inc.,Dayton，ＮＪ製造のMiranol(TM)C2M Conc．である。双極性界面活性剤双極性界面活性剤も、本発明の組成物の界面活性成分または本発明の粒子を含有した組成物中に含めることができる。これらの界面活性剤は、二級および三級アミンの誘導体、ヘテロ環式二級および三級アミンの誘導体、あるいは四級アンモニウム、四級ホスホニウムまたは三級スルホニウム化合物の誘導体として広く記載することができる。ベタインおよびスルタイン界面活性剤が、本発明で使用上例示される双極性界面活性剤である。適切なベタインは式Ｒ（Ｒ¹）₂Ｎ⁺Ｒ²ＣＯＯ^-を有する化合物であり、ここでＲはＣ₆−Ｃ₁₈ヒドロカルビル基であり、各Ｒ¹は典型的にはＣ₁−Ｃ₃アルキルであり、Ｒ²はＣ₁−Ｃ₅ヒドロカルビル基である。好ましいベタインは、Ｃ_12-18ジメチルアンモニオヘキサノエートおよびＣ_10-18アシルアミドプロパン（またはエタン）ジメチル（またはジエチル）ベタインである。複合ベタイン界面活性剤も本発明で使用に適している。クリーニング組成物本発明の発泡成分は、クリーニング組成物、好ましくは固形組成物、好ましくは顆粒、好ましくは洗濯または皿洗い組成物中に配合することができる。本発明の組成物は、好ましくは粒子の形態をとるか、または粒子中に含まれる。クリーニング組成物で有用な本発明の成分、および／またはクリーニング組成物は、好ましくは、追加の界面活性剤、ブリーチ、ビルダー、キラント、（追加）アルカリ源、有機ポリマー化合物、酵素、起泡抑制剤、ライムソープ分散剤、増白剤、汚れ懸濁および再付着防止剤、および腐食抑制剤から選択される１種以上の追加洗剤成分を含有している。高度に好ましい追加洗浄活性剤または成分は、前記のようなカチオン性およびアニオン性界面活性剤、起泡抑制系、増白剤および漂白化合物、例えば前記のようなペルヒドレートブリーチ、但し好ましくはブリーチアクチベーターである。起泡抑制系本発明の発泡成分は、非常に安定な泡の非常に速やかな形成を行える。しかしながら、発泡は、例えば洗浄プロセスまたは機械からの泡沫または泡の排出を改善するために、洗濯プロセス中の時点では制限または減少されることが好ましい。しかも、本成分または成分を含んだ製品の気泡化を行わせるために、あるいはその分配もしくは溶解性を改善するために、発泡は水との接触の開始（例えば、洗浄プロセスの開始）まで制限させることが好ましい。したがって、それは、好ましくは、本組成物または成分の０．０１〜１５重量％、好ましくは０．０５〜１０％、最も好ましくは０．１〜５％のレベルで存在する起泡抑制系を含んでいてもよい。本発明で使用に適した起泡抑制系は、例えばシリコーン消泡化合物および２− アルキルアルカノール消泡化合物を含めて、本質的にいかなる公知の消泡化合物を含んでいてもよい。消泡化合物とは、洗剤組成物の溶液により作られる発泡または起泡を抑制するように作用する、化合物または化合物の混合物を意味する。本発明で使用上特に好ましい消泡化合物は、シリコーン成分を含めた消泡化合物として本発明で規定される、シリコーン消泡化合物である。このようなシリコーン消泡化合物には、典型的にはシリカ成分も含む。本明細書と産業界全般で用いられている“シリコーン”という用語には、様々なタイプのシロキサン単位およびヒドロカルビル基を有した様々な比較的高分子量のポリマーを包含している。好ましいシリコーン消泡化合物はシロキサン類、特にトリメチルシリル末端ブロック単位を有したポリジメチルシロキサン類である。他の適切な消泡化合物にはモノカルボン脂肪酸およびその可溶性塩がある。これらの物質は、１９６０年９月２７日付で発行されたWayne St.Johnの米国特許第２，９５４，３４７号明細書で記載されている。起泡抑制剤として有用なモノカルボン脂肪酸およびその塩は、典型的には炭素原子１０〜２４、好ましくは炭素原子１２〜１８のヒドロカルビル鎖を有している。適切な塩には、ナトリウム、カリウムおよびリチウム塩のようなアルカリ金属塩、並びにアンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩がある。他の適切な消泡化合物には、例えば、高分子量脂肪エステル（例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈−Ｃ₄₀ケトン（例えば、ステアロン）Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えば塩化シアヌルと１〜２４の炭素原子を有する２または３モルの一級または二級アミンとの生成物として形成されたトリ〜ヘキサアルキルメラミンまたはジ〜テトラアルキルジアミンクロルトリアジン、プロピレンオキシド、ビスステアリン酸アミド、およびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）ホスフェートおよびホスフェートエステルがある。好ましい起泡抑制系は、（ａ）消泡化合物、好ましくはシリコーン消泡化合物、最も好ましくは以下と組合せたシリコーン消泡化合物（ｉ）シリコーン消泡化合物の５０〜９９重量％、好ましくは７５〜９５％のレベルのポリジメチルシロキサン、および（ii）シリコーン／シリカ消泡化合物の１〜５０重量％、好ましくは５〜２５％のレベルのシリカ（上記シリカ／シリコーン消泡化合物は５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０％のレベルで配合される）；（ｂ）０．５〜１０重量％、好ましくは１〜１０％のレベルにおける、最も好ましくは、７２〜７８％のポリオキシアルキレン含有率および１：０．９〜１：１．１のエチレンオキシド対プロピレンオキシド比を有したシリコーングリコールレークコポリマーからなる分散剤化合物（このタイプの特に好ましいシリコーングリコールレークコポリマーは、商品名ＤＣＯ５４４でDOW Corningから市販されているＤＣＯ５４４である）（ｃ）５〜８０重量％、好ましくは１０〜７０％のレベルにおける、最も好ましくは、エトキシル化度５〜５０、好ましくは８〜１５のＣ₁₆−Ｃ₁₈エトキシル化アルコールからなる不活性キャリア流体化合物から構成されている。高度に好ましい粒状起泡抑制系はＥＰ−Ａ−０２１０７３１で記載されており、シリコーン消泡化合物および５０〜８５℃範囲の融点を有した有機キャリア物質から構成されて、その有機キャリア物質は炭素原子１２〜２０の炭素鎖を有した脂肪酸およびグリセロールのモノエステルである。ＥＰ−Ａ−０２１０７２１は、有機キャリア物質が炭素原子１２〜２０の炭素鎖を有した脂肪酸またはアルコール、またはそれらの混合物であって、４５〜８０℃の融点を有している、他の好ましい粒状起泡抑制系について開示している。水溶性ビルダー化合物本発明の発泡成分またはクリーニング組成物は、好ましくは水溶性ビルダー化合物を含有しており、それは典型的には本組成物または成分の１〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％、最も好ましくは２０〜６０重量％のレベルで存在している。適切な水溶性ビルダー化合物には、水溶性モノマーポリカルボキシレートまたはそれらの酸形、ホモもしくはコポリマーポリカルボン酸またはそれらの塩（ポリカルボン酸は、２以下の炭素原子で互いに離された少くとも２つのカルボキシル基を有している）、ボレート、ホスフェート、および上記の混合物がある。カルボキシレートまたはポリカルボキシレートビルダーはタイプ上モノマーまたはオリゴマーであるが、モノマーポリカルボキシレートがコストおよび性能の理由から通常好ましい。１つのカルボキシ基を有した適切なカルボキシレートには、乳酸、グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体の水溶性塩がある。２つのカルボキシ基を有したポリカルボキシレートには、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩、並びにエーテルカルボキシレートおよびスルフィニルカルボキシレートがある。３つのカルボキシ基を有したポリカルボキシレートには、特に、水溶性シトレート、アコニトレートおよびシトラコネート、並びにサクシネート誘導体、例えば英国特許第１，３７９，２４１号明細書に記載されたカルボキシメチルオキシサクシネート、英国特許第１，３８９，７３２号明細書に記載されたラクトキシサクシネート、オランダ出願第７２０５８７３号明細書に記載されたアミノサクシネート、および英国特許第１，３８７，４４７号明細書に記載された２− オキサ−１，１，３−プロパントリカルボキシレートのようなオキシポリカルボキシレート物質がある。４つのカルボキシ基を有したポリカルボキシレートには、英国特許第１，２６１，８２９号明細書に開示されたオキシジサクシネート、１，１，２，２−エタンテトラカルボキシレート、１，１，３，３−プロパンテトラカルボキシレートおよび１，１，２，３−プロパンテトラカルボキシレートがある。スルホ置換基を有したポリカルボキシレートには、英国特許第１，３９８，４２１号、第１，３９８，４２２号および米国特許第３，９３６，４４８号明細書に開示されたスルホサクシネート誘導体、並びに英国特許第１，４３９，０００号明細書に記載されたスルホン化熱分解シトレートがある。好ましいポリカルボキシレートは、１分子当たり３以内のカルボキシ基を有したヒドロキシカルボキシレート、更に具体的にはシトレートである。ボレートビルダー、並びに洗剤貯蔵または洗浄条件下でボレートを生じうるボレート形成物質を含有したビルダーも、本発明で有用な水溶性ビルダーである。水溶性ホスフェートビルダーの適切な例は、アルカリ金属トリポリホスフェート、ナトリウム、カリウムおよびアンモニウムピロホスフェート、ナトリウムおよびカリウムおよびアンモニウムピロホスフェート、ナトリウムおよびカリウムオルトホスフェート、重合度が約６〜２１であるナトリウムポリメタ／ホスフェート、およびフィチン酸の塩である。部分的に可溶性または不溶性のビルダー化合物本発明の成分または本発明の成分を含有した組成物は、部分的に可溶性または不溶性のビルダー化合物を含有してもよく、それは典型的には本組成物または成分の１〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％、最も好ましくは２０〜６０重量％のレベルで存在する。かなり非水溶性のビルダーの例には、ナトリウムアルミノシリケートがある。適切なアルミノシリケートゼオライトは単位格子式Ｎａ_z〔（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）_y〕・ｘＨ₂Ｏを有しており、ここでｚおよびｙは少くとも６であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜０．５であり、ｘは少くとも５、好ましくは７．５〜２７６、更に好ましくは１０〜２６４である。アルミノシリケート物質は水和形であり、好ましくは１０〜２８％、更に好ましくは１８〜２２％の水を結合形で含有した結晶である。アルミノシリケートゼオライトは天然物質でもよいが、好ましくは合成で誘導される。合成結晶アルミノシリケートイオン交換物質は、名称ゼオライトＡ、ゼオライトＢ、ゼオライトＰ、ゼオライトＸ、ゼオライトＨＳおよびそれらの混合物として市販されている。ゼオライトＡは下記式を有する：Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ上記式中ｘは２０〜３０、特に２７である。ゼオライトＸは式Ｎａ₈₆〔（ＡｌＯ₂ ）₈₆（ＳｉＯ₂）₁₀₆〕・２７６Ｈ₂Ｏを有する。本発明で使用上好ましい結晶積層シリケートは下記一般式を有している：ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・_yＨ₂Ｏ上記式中Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、ｙは０〜２０の数である。このタイプの結晶積層ナトリウムシリケートはＥＰ−Ａ−０１６４５１４に開示されており、それらの製造方法はＤＥ−Ａ−３４１７６４９およびＤＥ−Ａ−３７４２０４３に開示されている。上記一般式中におけるｘは好ましくは２、３または４の値を有し、好ましくは２である。最も好ましい物質は、Hoechst ＡＧからＮａＳＫＳ−６として市販されている、δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅ である。ペルヒドレートブリーチ本発明の発泡成分またはクリーニング組成物の好ましい追加成分はペルヒドレートブリーチ、例えば金属ペルボレート、金属ペルカーボネート、特にナトリウム塩である。ペルボレートは１または四水和していてもよい。ナトリウムペルペルカーボネートは２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂に相当する式を有しており、結晶固体物として市販されている。カリウムペルオキシモノペルサルフェートが、洗剤組成物または発泡成分で有用なもう１つの任意の無機ペルヒドレート塩である。有機ペルオキシ酸漂白系本発明の成分または本発明の発泡成分を含有したクリーニング組成物の好ましい特徴は、有機ペルオキシ酸漂白系である。１つの好ましい実施において、漂白系は過酸化水素源および有機ペルオキシ酸ブリーチ前駆体化合物を含有している。有機ペルオキシ酸の発生は、その前駆体と過酸化水素源とのその場での反応により起きる。好ましい過酸化水素源には、無機ペルヒドレートブリーチ、例えば特許請求発明のペルボレートブリーチがある。別な好ましい実施では、前形成された有機ペルオキシ酸が組成物中に直接配合される。前形成された有機ペルオキシ酸と一緒に過酸化水素源および有機ペルオキシ酸前駆体の混合物を含有した組成物も考えられる。ペルオキシ酸ブリーチ前駆体ペルオキシ酸ブリーチ前駆体とは、ペルヒドロライシス(perhydrolysis)反応で過酸化水素と反応して、ペルオキシ酸を生じる化合物のことである。通常、ペルオキシ酸ブリーチ前駆体は下記のように表される：上記式中Ｌは脱離基であり、Ｘは本質的にいかなる官能基であってもよく、ペルヒドロライシスで生じるペルオキシ酸の構造は以下である：ペルオキシ酸ブリーチ前駆体化合物は、好ましくは、本組成物または成分の０．５〜６重量％、更に好ましくは１〜４０重量％、最も好ましくは１．５〜２５重量％のレベルで配合される。適切なペルオキシ酸ブリーチ前駆体化合物は、１以上のＮ−またはＯ−アシル基を典型的に有しており、その前駆体は広範囲のクラスから選択することができる。適切なクラスには、無水物、エステル、イミド、ラクタム、並びにイミダゾール類およびオキシム類のアシル化誘導体がある。これらのクラスに属する有用な物質の例は、ＧＢ−Ａ−１５８６７８９で開示されている。適切なエステルはＧＢ−Ａ−８３６９８８、８６４７９８、１１４７８７１、２１４３２３１およびＥＰ−Ａ−０１７０３８６で開示されている。脱離基脱離基、以下Ｌ基は、ペルヒドロライシス反応が最適の時間枠（例えば、洗浄サイクル）内で生じるほど、十分に反応性でなければならない。しかしながら、Ｌが反応性すぎると、このアクチベーターは漂白組成物で使用上安定化させることが困難になる。好ましいＬ基は、下記およびそれらの混合物からなる群より選択される：上記式中Ｒ¹は１〜１４の炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアルカリール基であり、Ｒ³は１〜８の炭素原子を有するアルキル鎖であり、Ｒ⁴はＨまたはＲ³であり、ＹはＨまたは溶解基である。Ｒ¹、Ｒ³およびＲ⁴はいずれも、例えばアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、ハロゲン、アミン、ニトロシル、アミドおよびアンモニウム、またはアルキルアンモニウム基を含めて、本質的にいかなる官能基で置換されていてもよい。好ましい溶解基は−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−ＳＯ₄ ^-Ｍ⁺、−Ｎ⁺（Ｒ³）₄Ｘ^- およびＯ←Ｎ（Ｒ³）₃、最も好ましくは−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺および−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺であり、ここでＲ³は１〜４の炭素原子を有するアルキル鎖であり、Ｍはブリーチアクチベーターに溶解性を付与するカチオンであり、Ｘはブリーチアクチベーターに溶解性を付与するアニオンである。好ましくは、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンであり、ナトリウムおよびカリウムが最も好ましく、Ｘはハライド、ヒドロキシド、メチル硫酸または酢酸アニオンである。アルキル過カルホン酸ブリーチ前駆体アルキル過カルボン酸ブリーチ前駆体は、ペルヒドロライシスで過カルボン酸を形成する。このタイプの好ましい前駆体は、ペルヒドロライシスで過酢酸を生じる。イミドタイプの好ましいアルキル過カルボン酸前駆体化合物には、アルキレン基が１〜６の炭素原子を有したＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチル化アルキレンジアミン、特にアルキレン基が１、２および６つの炭素原子を有した化合物がある。テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）が特に好ましい。ＴＡＥＤは好ましくは本発明の凝集粒子中に存在していないが、好ましくはその粒子を含んだ洗剤組成物中に存在している。他の好ましいアルキル過カルボン酸前駆体には、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（イソＮＯＢＳ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ）、アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＡＢＳ）およびペンタアセチルグルコースがある。アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体下記一般式のものを含めたアミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体化合物が、本発明で適している：上記式中Ｒ¹は１〜１４の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ²は１〜１４の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒ⁵はＨあるいは１〜１０の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｌは本質的にいかなる脱離基であってもよい。このタイプのアミド置換ブリーチアクチベーター化合物はＥＰ−Ａ−０１７０３８６で記載されている。過安息香酸前駆体過安息香酸前駆体化合物は、ペルヒドロライシスで過安息香酸を生じる。適切なＯ−アシル化過安息香酸前駆体化合物には、置換および非置換ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート；ベンゾイル化剤によるソルビトール、グルコースおよびすべての糖類のベンゾイル化産物；Ｎ−ベンゾイルサクシンイミド、テトラベンゾイルエチレンジアミンおよびＮ−ベンゾイル置換尿素を含めたイミドタイプのものがある。適切なイミダゾールタイプの過安息香酸前駆体には、Ｎ−ベンゾイルイミダゾールおよびＮ−ベンゾイルベンゾイミダゾールがある。他の有用なＮ−アシル基含有過安息香酸前駆体には、Ｎ−ベンゾイルピロリドン、ジベンゾイルタウリンおよびベンゾイルピログルタミン酸がある。カチオン性ペルオキシ酸前駆体カチオン性ペルオキシ酸前駆体化合物は、ペルヒドロライシスでカチオン性ペルオキシ酸を生じる。典型的には、カチオン性ペルオキシ酸前駆体は、アンモニウムまたはアルキルアンモニウム基、好ましくはエチルまたはメチルアンモニウム基のような正荷電官能基で、適切なペルオキシ酸前駆体化合物のペルオキシ酸部分を置換することにより形成される。カチオン性ペルオキシ酸前駆体は、ハライドイオンのような適切なアニオンとの塩として、固形洗剤組成物中に典型的に存在している。このようにカチオン性で置換されるペルオキシ酸前駆体化合物には、過安息香酸またはその置換誘導体、前記のような前駆体化合物がある。一方、ペルオキシ酸前駆体化合物は、前記のようなアルキル過カルボン酸前駆体化合物またはアミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体であってもよい。カチオン性ペルオキシ酸前駆体は、米国特許第４，９０４，４０６号、第４，７５１，０１５号、第４，９８８，４５１号、第４，３９７，７５７号、第５，２６９，９６２号、第５，１２７，８５２号、第５，０９３，０２２号、第５，１０６，５２８号、ＵＫ１，３８２，５９４、ＥＰ４７５，５１２、４５８，３９６および２８４，２９２、およびＪＰ８７−３１８，３３２に記載されている。好ましいカチオン性ペルオキシ酸前駆体の例は、ＵＫ特許出願第９４０７９４４．９号および米国特許出願第０８／２９８９０３号、第０８／２９８６５０号、第０８／２９８９０４号および第０８／２９８９０６号明細書に記載されている。適切なカチオン性ペルオキシ酸前駆体には、アンモニウムまたはアルキルアンモニウム置換アルキルまたはベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、Ｎ−アシル化カプロラクタム、およびモノベンゾイルテトラアセチルグルコースベンゾイルペルオキシドがある。Ｎ−アシル化カプロラクタムクラスの好ましいカチオン性ペルオキシ酸前駆体には、トリアルキルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロラクタムおよびトリアルキルアンモニウムメチレンアルキルカプロラクタムがある。ベンゾオキサジン有機ペルオキシ酸前駆体例えばＥＰ−Ａ−３３２，２９４およびＥＰ−Ａ−４８２，８０７で開示されたようなベンゾオキサジンタイプの前駆体化合物、特に下記式を有するものも適切である：上記式中Ｒ₁は、Ｈ、アルキル、アルカリール、アリールまたはアリールアルキルである。前形成有機ペルオキシ酸有機ペルオキシ酸漂白系は、有機ペルオキシ酸ブリーチ前駆体化合物に加えて、またはその代わりに、典型的には組成物の１〜１５重量％、更に好ましくは１〜１０重量％のレベルで、前形成された有機ペルオキシ酸を含有していてもよい。好ましいクラスの有機ペルオキシ酸化合物は、下記一般式のアミド置換化合物である：上記式中Ｒ¹は１〜１４の炭素原子を有したアルキル、アリールまたはアルカリール基であり、Ｒ²は１〜１４の炭素原子を有したアルキレン、アリーレンおよびアルカリーレン基であり、Ｒ⁵はＨあるいは１〜１０の炭素原子を有したアルキル、アリールまたはアルカリール基である。このタイプのアミド置換有機ペルオキシ酸化合物はＥＰ−Ａ−０１７０３８６に記載されている。他の有機ペルオキシ酸には、ジアシルおよびテトラアシルペルオキシド、特にジペルオキシドデカン二酸、ジペルオキシテトラデカン二酸およびジペルオキシヘキサデカン二酸がある。モノおよびジペルアゼライン酸、モノおよびジペルブラシル酸、およびＮ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸も本発明に適している。重金属イオン封鎖剤本発明の成分または本発明の成分を含有したクリーニング組成物は、好ましくは、任意成分として重金属イオン封鎖剤を含有している。重金属イオン封鎖剤とは、重金属イオンを封鎖（キレート化）するように作用する成分を、本発明では意味する。これらの成分はカルシウムおよびマグネシウムキレート化能力も有しているが、それより優先して、それらは鉄、マンガンおよび銅のような重金属イオンと結合する選択性を示す。重金属イオン封鎖剤は、本組成物または成分の通常０．００５〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０％、更に好ましくは０．２５〜７．５％、最も好ましくは０．５〜５％のレベルで存在する。本発明で使用に適した重金属イオン封鎖剤には、有機ホスホネート、例えばアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホスホネートおよびニトリロトリメチレンホスホネートがある。上記種の中で好ましいのは、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、エチレンジアミントリ（メチレンホスホネート）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）およびヒドロキシエチレン１，１−ジホスホネートである。本発明で使用上他の適切な重金属イオン封鎖剤には、ニトリロ三酢酸およびポリアミノカルボン酸、例えばエチレンジアミノ四酢酸、エチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、エチレンジアミン二グルタル酸、２−ヒドロキシプロピレンジアミンニコハク酸またはそれらの塩がある。特に好ましいのは、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸（ＥＤＤＳ）またはそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物である。本発明で使用上他の適切な重金属イオン封鎖剤は、ＥＰ−Ａ−３１７，５４２およびＥＰ−Ａ−３９９，１３３に記載された２−ヒドロキシエチル二酢酸またはグリセリルイミノ二酢酸のようなイミノ二酢酸誘導体である。ＥＰ−Ａ−５１６，１０２に記載されたイミノ二酢酸−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸およびアスパラギン酸Ｎ−カルボキシメチルＮ−２−ヒドロキシプロピル−３− スルホン酸封鎖剤も本発明に適している。ＥＰ−Ａ−５０９，３８２に記載されたβ−アラニン−Ｎ，Ｎ’−二酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ’−二酢酸、アスパラギン酸−Ｎ−一酢酸およびイミノニコハク酸封鎖剤も適している。ＥＰ−Ａ−４７６，２５７では適切なアミノベース封鎖剤について記載している。ＥＰ−Ａ−５１０，３３１は、コラーゲン、ケラチンまたはカゼインから誘導された適切な封鎖剤について記載している。ＥＰ−Ａ−５２８，８５９は適切なアルキルイミノ二酢酸封鎖剤を記載している。ジピコリン酸および２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸も適している。グリシンアミド−Ｎ，Ｎ ’−二コハク酸（ＧＡＤＳ）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二グルタル酸（ＥＤＤＧ）および２−ヒドロキシプロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸（ＨＰＤＤＳ）も適している。酵素本発明の成分または本発明の成分を含有したクリーニング組成物で有用なもう１つの好ましい成分は、１種以上の追加酵素である。好ましい追加酵素物質には、洗剤組成物中に慣例的に配合される市販リパーゼ、クチナーゼ、アミラーゼ、中性およびアルカリプロテアーゼ、エステラーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼおよびペルオキシダーゼがある。適切な酵素は、米国特許第３，５１９，５７０号および第３，５３３，１３９号明細書で記載されている。好ましい市販プロテアーゼ酵素には、Novo Industries A/S（Denmark）から商品名Alcalase、Savinase、Primase、DurazymおよびEsperaseで販売されているもの、Gist-Brocadesから商品名Maxatase、MaxacalおよびMaxapemで販売されているもの、Genencor Internationalから販売されているもの、並びにSolvay Enzym esから商品名OpticleanおよびOptimaseで販売されているものがある。プロテアーゼ酵素は、本組成物または成分の０．０００１〜２０重量％の活性酵素レベルで、本発明による組成物中に配合させてよい。好ましいアミラーゼには、例えば、ＧＢ−１，２９６，８３９（Novo）で更に詳細に記載された、B.licheniformisの特定株から得られるα−アミラーゼがある。好ましい市販アミラーゼには、例えば、Gist-Brocadesから商品名Rapidase で販売されているもの、Novo Industri A/Sから商品名TermamylおよびＢＡＮで販売されているものがある。アミラーゼ酵素は、組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素レベルで、本発明による組成物中に配合させてよい。脂肪分解酵素は、本成分の０．０００１〜１２重量％、好ましくは０．００１〜１０％、最も好ましくは本組成物の０．００１〜０．３重量％の活性脂肪分解酵素レベルで存在してよい。リパーゼは起源として真菌でもまたは細菌であってもよく、例えば、Humicola sp.、Thermomyces sp．またはPsuedomonas sp．、例えばPsuedomonas psuedoalc aligenesまたはPsuedomonas fluorescensのリパーゼ産生株から得られる。これらの株の化学的または遺伝子修飾変異体からのリパーゼも本発明で有用である。好ましいリパーゼはPsuedomonas psuedoalcaligenesに由来し、許諾欧州特許ＥＰ−Ｂ−０２１８２７２で記載されている。もう１つの好ましいリパーゼは、欧州特許出願ＥＰ−Ａ−０２５８０６８で記載されたように、Humicola lanuginosaからその遺伝子をクローニングして、宿主としてAspergilus oryzaでその遺伝子を発現させることにより得られ、商品名 LipolaseでNovo Industri A/S、Bagsvaerd,Denmarkから市販されている。このリパーゼも、１９８９年３月７日付で発行されたHuge-Jensenらの米国特許第４，８１０，４１４号明細書で記載されている。有機ポリマー化合物有機ポリマー化合物は、本発明の発泡成分または本発明の成分を含有したクリーニング組成物の好ましい追加成分であって、粒状成分における１つとして存在することが好ましく、その場合にはそれらが粒状成分を一緒に結合させるように作用する。有機ポリマー化合物とは、洗剤組成物で分散剤、再付着防止剤および汚れ懸濁剤として常用される、本質的にあらゆるポリマー有機化合物を意味し、それには土凝集剤として記載されたあらゆる高分子量有機ポリマー化合物を含む。有機ポリマー化合物は、本組成物または成分の０．１〜６０重量％、好ましくは０．５〜２５％、最も好ましくは１〜１５％のレベルで、本発明の洗剤組成物中に典型的に配合される。有機ポリマー化合物の例には、水溶性有機ホモまたはコポリマーポリカルボン酸、またはそれらの塩があり、そのポリカルボン酸は２以下の炭素原子で互いに離された少くとも２つのカルボキシル基を有している。後のタイプのポリマーはＧＢ−Ａ−１，５９６，７５６で開示されている。このような塩の例は、ＭＷｔ２０００〜５０００のポリアクリレート、およびそれらと無水マレイン酸とのコポリマーであり、このようなコポリマーは２０，０００〜１００，０００、特に４０，０００〜８０，０００の分子量を有している。ＥＰ−Ａ−３０５２８２、ＥＰ−Ａ−３０５２８３およびＥＰ−Ａ−３５１６２９で開示されたような、アスパラギン酸から誘導されるものを含めて、ポリアミノ化合物も本発明で有用である。マレイン酸、アクリル酸、ポリアスパラギン酸およびビニルアルコールから選択されるモノマー単位を含んだターポリマー、特に５０００〜１０，０００の平均分子量を有したものも、本発明に適している。本発明の洗剤組成物への配合に適した他の有機ポリマー化合物には、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘導体がある。もう１つの有機化合物は、本発明で使用上好ましい土分散／再付着防止剤であって、下記式のエトキシル化カチオン性モノアミンおよびジアミンである：上記式中ＸはＨ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルエステルまたはエーテル基、およびそれらの混合物からなる群より選択されるノニオン基である；ａは０〜２０、好ましくは０〜４（例えば、エチレン、プロピレン、ヘキサメチレン）であり、ｂは１または０である；カチオン性モノアミン（ｂ＝０）の場合、ｎは少くとも１６であって、典型的範囲は２０〜３５である；カチオン性ジアミン（ｂ＝１）の場合、ｎは少くとも約１２であって、典型的範囲は約１２〜約４２である。本発明で有用な他の分散／再付着防止剤は、ＥＰ−Ｂ−０１１９６５、ＵＳ４，６５９，８０２およびＵＳ４，６６４，８４８で記載されている。クレー柔軟系発泡成分またはクリーニング組成物は、クレーミネラル化合物および場合によりクレー凝集剤からなるクレー柔軟系を含有していてもよい。クレーミネラル化合物は、好ましくはスメクタイトクレー化合物である。スメクタイトクレーは米国特許第３，８６２，０５８号、第３，９４８，７９０号、第３，９５４，６３２号および第４，０６２，６４７号明細書で開示されている。Procter and Gamble Companyの欧州特許ＥＰ−Ａ−２９９，５７５およびＥＰ −Ａ−３１３，１４６では、適切な有機ポリマークレー凝集剤について記載している。ポリマー転染阻止剤本発明の発泡成分またはクリーニング組成物は、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜０．５％のポリマー転染阻止剤も含んでよい。ポリマー転染阻止剤は、好ましくは、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ− ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー、ポリビニルピロリドンポリマーまたはそれらの組合せから選択される。ａ）ポリアミンＮ−オキシドポリマー本発明で使用に適したポリアミンＮ−オキシドポリマーは下記構造式を有する単位を含んでいる：上記式中Ｐは重合性単位である；ｘは０または１である；Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、ヘテロ環式または脂環式基、またはそれらの組合せであり、それにはＮ−Ｏ基の窒素が結合していても、またはＮ− Ｏ基の窒素はこれらの基の一部であってもよい。Ｎ−Ｏ基は下記一般構造で表すことができる：上記式中Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は脂肪族基、芳香族、ヘテロ環式または脂環式基、またはそれらの組合せであり、ｘまたは／およびｙまたは／およびｚは０または１であり、Ｎ−Ｏ基の窒素はこれらの基に結合していても、またはＮ−Ｏ基の窒素はこれらの基の一部を形成していてもよい。Ｎ−Ｏ基は重合性単位（Ｐ）の一部でも、ポリマー主鎖に結合していても、または双方の組合せであってもよい。Ｎ−Ｏ基が重合性単位の一部を形成している適切なポリアミンＮ−オキシドには、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式またはヘテロ環式基から選択されるポリアミンＮ−オキシドがある。上記ポリアミンＮ−オキシドの１クラスは、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基の一部を形成しているポリアミンＮ−オキシドのグループからなる。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体のようなヘテロ環式基である場合である。他の適切なポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基が重合性単位に結合しているポリアミンオキシドである。これらのポリアミンＮ−オキシドの好ましいクラスは、Ｒが芳香族、ヘテロ環式または脂環式基であって、Ｎ−Ｏ官能基の窒素が上記Ｒ基の一部である、一般式（Ｉ）を有したポリアミンＮ−オキシドである。これらのクラスの例は、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾールおよびそれらの誘導体のようなヘテロ環式化合物であるポリアミンオキシドである。ポリアミンＮ−オキシドはほぼあらゆる重合度で得ることができる。重合度は、物質が望ましい水溶性および染料懸濁力を有していれば、重要でない。典型的には、平均分子量は５００〜１，０００，０００の範囲内である。ｂ）Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー５０００〜５０，０００の平均分子量範囲を有するＮ−ビニルイミダゾールおよびＮ−ビニルピロリドンのコポリマーが本発明に適している。好ましいコポリマーは、１：０．２のＮ−ビニルイミダゾール：Ｎ−ビニルピロリドンのモル比を有している。ｃ）ポリビニルピロリドン本成分または組成物では、２５００〜４００，０００の平均分子量を有するポリビニルピロリドン（“ＰＶＰ”）も利用してよい。適切なポリビニルピロリドンは、製品名ＰＶＰＫ−１５（１０，０００の粘度分子量）、ＰＶＰＫ−３０（４０，０００の平均分子量）、ＰＶＰＫ−６０（１６０，０００の平均分子量）およびＰＶＰＫ−９０（３６０，０００の平均分子量）で、ＩＳＰ Co rporation,New York,ＮＹ and Montreal,Canadaから市販されている。ＰＶＰＫ−１５もＩＳＰ Corporationから市販されている。ＢＡＳＦ Cooperationから市販されている他の適切なポリビニルピロリドンには、Sokalan ＨＰ１６５およびSokalan ＨＰ１２がある。ｄ）ポリビニルオキサゾリドン本組成物では、ポリマー転染阻止剤としてポリビニルオキサゾリドンも利用してよい。上記ポリビニルオキサゾリドンは、２５００〜４００，０００の平均分子量を有している。ｅ）ポリビニルイミダゾール本組成物では、ポリマー転染阻止剤としてポリビニルイミダゾールも利用してよい。上記ポリビニルイミダゾールは、好ましくは２５００〜４００，０００の平均分子量を有している。蛍光増白剤本発明の発泡成分またはクリーニング組成物は、あるタイプの親水性蛍光増白剤約０．００５〜５重量％も場合により含有している。本発明で有用な親水性蛍光増白剤には、下記構造式を有したものがある：上記式中Ｒ₁はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒドロキシエチルから選択される；Ｒ₂はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ− ２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノから選択される；Ｍはナトリウムまたはカリウムのような塩形成カチオンである。上記式中Ｒ₁がアニリノ、Ｒ₂がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、およびＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４'−ビス〔〔４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン−２−イル〕アミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商品名Tinopal-UNPA-GXで市販されている。Tinopal-UNPA-GXは本洗剤組成物で有用な好ましい親水性蛍光増白剤である。上記式中Ｒ₁がアニリノ、Ｒ₂がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−メチルアミノ、およびＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４’− ビス〔〔４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ） −ｓ−トリアジン−２−イル〕アミノ〕−２，２'−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商品名Tinopal 5BM-GXで市販されている。上記式中Ｒ₁がアニリノ、Ｒ₂がモルフィリノ、およびＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４’−ビス〔（４−アニリノ−６−モルフィリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商品名Tinopal AMS-GXで市販されている。カチオン性布帛柔軟剤カチオン性布帛柔軟剤も、本発明の成分または本発明による成分を含有した組成物中に配合することができる。適切なカチオン性布帛柔軟剤には、ＧＢ−Ａ− １５１４２７６およびＥＰ−Ｂ−００１１３４０で開示されたような、非水溶性三級アミンまたは二長鎖アミド物質がある。カチオン性布帛柔軟剤は、典型的には０．５〜１５重量％、通常１〜５重量％の総レベルで配合される。他の任意成分本発明の成分または本発明のクリーニング組成物への含有に適した他の任意成分には、高度に好ましくは香料、ブリーチ触媒、着色料およびフィラー塩があり、硫酸ナトリウムが好ましいフィラー塩である。組成物のｐＨ本発明の発泡成分またはクリーニング組成物は、用途、あるいは本成分または組成物に含まれる追加成分に応じて、酸性、中性またはアルカリｐＨを有することができる。好ましくは、本成分または組成物は、蒸留水中１％溶液として測定すると、３〜１３．５、好ましくは少くとも４．０で、好ましくは１２．５まで、最も好ましくは５〜１２．０のｐＨを有している。クリーニング組成物の形態本成分を含んだクリーニング組成物は、洗剤組成物中に含まれる様々な成分のドライミックス、押出し、圧縮および凝集を含めた様々な方法により作られる。本発明の発泡成分は組成物の個別成分としてクリーニング組成物中に存在していても、あるいは組成物の他の成分または化合物の一部であるか、またはそれに加えられてもよい。クリーニング組成物は、顆粒、押出し錠剤またはバー形態を含めて、様々な物理的形態をとることができる。クリーニング組成物は、特に、汚れた洗濯物を入れる機械ドラムに設置された分配ひきだしまたは分配装置から洗濯機に加えられるように調整された、いわゆる濃縮顆粒洗剤組成物である。本発明による発泡組成物を含有した顆粒クリーニング組成物のベース組成物の平均粒径は０．１〜５．０ｍｍであるが、好ましくは、粒子の５％以下が直径２．５ｍｍまたは更には１．７ｍｍより大きく、粒子の５％以下が直径０．１５ｍｍより小さくなるようにすべきである。本発明で規定される用語、平均粒径は、一連のTyler篩で組成物のサンプルをいくつかのフラクション（典型的には５つのフラクション）に篩分けすることにより計算する。こうして得られた重量フラクションは篩の孔径に対してプロットされる。平均粒径は、サンプルの５０重量％が通過する孔径としてみることができる。本発明による粒状組成物を含有した顆粒クリーニングまたは洗剤組成物の嵩密度は、典型的には少くとも３００ｇ／l、更に好ましくは５００ｇ／lまたは更には６５０ｇ／lから、更に好ましくは８５０ｇ／lまでの嵩密度を有している。嵩密度は、漏斗の下で軸に沿って置かれた円筒形カップ中に漏斗の内容物をあけさせるために、その下端にフラップバルブを備えて、ベース上にしっかり固定された円錐形漏斗からなる、簡単な漏斗およびカップ装置により測定される。漏斗は高さ１３０ｍｍであり、その各上および下端で１３０ｍｍおよび４０ｍｍの内径を有している。それは、下端がベースの上表面より１４０ｍｍ上となるように固定される。カップは９０ｍｍの全高、８７ｍｍの内高および８４ｍｍの内径を有している。その公称容量は５００ｍｌである。測定を行うために、漏斗が手で注ぐことにより粉末で満たされ、フラップバルブが開けられて、粉末がカップからあふれるようにする。満たされたカップはフレームから外され、過剰の粉末がカップからその上端を直線的エッジの道具、例えばナイフでなぞることにより除かれる。次いで満たされたカップが秤量され、粉末の重量について得られた値が２倍されて、ｇ／lで嵩密度を得る。反復測定は必要ならば行われる。組成物は冷水に可溶性であることが好ましく、即ち組成物は約０〜３２．２℃ 、好ましくは約１．６〜１０℃の温度で水に容易に溶解／分散する。洗濯洗浄法機械洗濯法では、典型的には、本発明の機械洗濯成分または本発明の発泡成分を含有した組成物の有効量を溶解または分配させた洗濯機中の洗浄水溶液で、汚れた洗濯物を処理する。洗剤組成物の有効量とは、慣用的な機械洗濯法で常用される典型的な製品使用量および洗浄液容量として、容量５〜６５lの洗浄液中に溶解または分配される製品４０〜３００ｇを意味する。例中で用いられる略称例示された発泡成分およびクリーニング組成物において、略記された成分表示は下記意味を有する：ＬＡＳ：ナトリウム直鎖Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホネートＴＡＳ：ナトリウムタローアルキルサルフェートＣ４５ＡＳ：ナトリウムＣ₁₄−Ｃ₁₅直鎖アルキルサルフェートＭＥＳ：Ｃ₁₈脂肪酸のα−スルホメチルエステルＣｘｙＥｚＳ：ｚモルのエチレンオキシドと縮合されたナトリウムＣ_1x− Ｃ_1y分岐アルキルサルフェートＭＢＡＳ_x,y ：平均でｘの炭素原子を有するナトリウム中間鎖分岐アルキルサルフェート（そのうち平均でｙの炭素は（ａ）分岐単位中に含まれる）Ｃ₄₈ＳＡＳ：ナトリウムＣ₁₄−Ｃ₁₈二級アルコールサルフェートＳＡＤＥｘＳ：ｚモルのエチレンオキシドと縮合された、式２-(Ｒ)Ｃ₄Ｈ₇−１，４−(ＳＯ₄)₂(Ｒ＝Ｃ₁₀-Ｃ₁₈)のナトリウムＣ₁₄−Ｃ₂₂アルキルジサルフェートＣｘｙＥｚ：平均ｚモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_1x-1y分岐一級アルコールＱＡＳＩ：Ｒ₂Ｎ⁺(ＣＨ₃)₂(Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ)（Ｒ₂＝５０〜６０％Ｃ₉；４０〜５０％Ｃ₁₁）ＱＡＳII ：Ｒ₁Ｎ⁺(ＣＨ₃)(Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ)₂(Ｒ₁＝Ｃ₁₂−Ｃ₁₄) 石鹸：獣脂およびココナツ油の８０／２０混合物から誘導されるナトリウム直鎖アルキルカルボキシレートＴＦＡＡＩ：Ｃ₁₂−Ｃ₁₄アルキルＮ−メチルグルカミドＴＦＡＡII ：Ｃ₁₆−Ｃ₁₈アルキルＮ−メチルグルカミドＴＰＫＦＡ：Ｃ₁₂−Ｃ₁₄トップドホールカット（topped whole cut）脂肪酸ＳＴＰＰ：無水トリポリリン酸ナトリウムゼオライトＡＩ：０．１〜１０μｍ範囲の主要粒径を有する式Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂）₁₂・２７Ｈ₂Ｏの水和ナトリウムアルミノシリケートゼオライトＡII ：過剰乾燥されたゼオライトＡＩＮａＳＫＳ−６：式δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶積層シリケートクエン酸Ｉ：無水クエン酸クエン酸II ：クエン酸一水和物リンゴ酸：無水リンゴ酸マレイン酸：無水マレイン酸アスパラギン酸：無水アスパラギン酸炭酸塩Ｉ：２００〜９００μｍの平均粒径を有する無水炭酸ナトリウム炭酸塩II ：１００〜２００μｍの平均粒径を有する無水炭酸ナトリウム重炭酸塩：４００〜１２００ｐｍの粒径分布を有する無水重炭酸ナトリウムシリケート：非晶質ケイ酸ナトリウム(ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ＝２．０比) 硫酸ナトリウム：無水硫酸ナトリウムシトレート：４２５〜８５０μｍの粒径分布を有する活性８６．４％のクエン酸三ナトリウム二水和物ＭＡ／ＡＡ：１:４マレイン／アクリル酸のコポリマー、平均分子量約７０，０００ＣＭＣ：ナトリウムカルボキシメチルセルロースプロテアーゼ：商品名SavinaseでNOVO Industries A/Sから販売されている活性４KNPU／ｇのタンパク質分解酵素 Alcalase ：NOVO Industries A/Sから販売されている、活性３ＡＵ／ｇのタンパク質分解酵素セルラーゼ：商品名CarezymeでNOVO Industries A/Sから販売されている活性１０ＯＯCEVU／ｇのセルロース分解酵素アミラーゼ：商品名Termamyl ６０ＴでNOVO Industries A/Sから販売されている活性６０KNU／ｇのデンプン分解酵素リパーゼ：商品名LipolaseでNOVO Industries A/Sから販売されている活性１００KLU／ｇの脂肪分解酵素 Endolase :NOVO Industries A/Sから販売されている活性３０００CEVU ／ｇのエンドグルカナーゼ酵素ＰＢ４：式ＮａＢＯ₂・３Ｈ₂Ｏ・Ｈ₂Ｏ₂の過ホウ酸ナトリウム四水和物ＰＢ１：式ＮａＢＯ₂・Ｈ₂Ｏ₂の無水過ホウ酸ナトリウムブリーチペルカーボネート：式２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂の過炭酸ナトリウムＮＡＣ−ＯＢＳ：ナトリウム塩形の（ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネートＮＯＢＳ：ナトリウム塩形のノナノイルオキシベンゼンスルホネートＤＰＤＡ：ジペルオキシドデカン二酸ＰＡＰ：Ｎ−フタロイルアミドペルオキシカプロン酸ＮＡＰＡＡ：ノナノイルアミドペルオキシアジピン酸ＮＡＣＡ：６−ノニルアミノ−６−オキソカプロン酸ＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミンＤＴＰＭＰ：Monsantoから商品名Dequest 2060で販売されているジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）光活性化ブリーチ：封入されたスルホン化亜鉛またはアルミニウムフタロシアニン増白剤１：４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルニナトリウム増白剤２：４，４’−ビス〔（４−アニリノ−６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ〕スチルベン−２，２’−ジスルホン酸二ナトリウムＨＥＤＰ：１，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸ＰＶＮＯ：ポリビニルピリジンＮ−オキシドＰＶＰＶＩ：ポリビニルピロリドンおよびビニルイミダゾールのコポリマーＱＥＡ：ビス〔(Ｃ₂Ｈ₅Ｏ)(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_n〕(ＣＨ₃)−Ｎ⁺Ｃ₆Ｈ₁₂−Ｎ⁺−(ＣＨ₃)ビス〔(Ｃ₂Ｈ₅Ｏ)−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_n〕（ｎ＝２０〜３０）ＳＲＰ１：オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル主鎖を有するスルホベンゾイル末端キャップ化エステルＳＲＰ２：ジエトキシル化ポリ（１，２−プロピレンテレフタレート）短鎖ブロックポリマーシリコーン消泡剤：１０：１〜１００：１の起泡抑制剤：分散剤の比率を有する、分散剤としてシロキサン−オキシアルキレンコポリマーを含んだポリジメチルシロキサン起泡抑制剤下記例において、すべてのレベルは、示されたように、組成物の重量部または組成物の重量％として記されている。粒状発泡成分の例下記例では本発明による粒状発泡成分を例示しており、その各々またはその混合物はクリーニング組成物で用いることができる。本発明の粒状成分は、前記のように、粒子の形成に関して当業界で知られる方法により作られる。下記の粒状成分は、実質的に無水の安定剤の溶融物を形成させ、その溶融物を他成分のプレミックスに加え、諸成分をよくミックスしてから、溶融物を固化させることにより形成する。粒子Ａ〜Ｊ下記例では、本発明の発泡成分を含有したクリーニング組成物について例示している：例Ｉ以下は、本発明による高密度のブリーチ含有洗剤処方物である：例２以下は、本発明による高密度洗剤処方物である：

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ１１Ｄ 3/20 Ｃ１１Ｄ 3/20 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者スティーブン、ウェイン、ヘインズマンイギリス国タイン、アンド、ウェアー、ウィッテリー、ベイ、シートン、スロイス、デリバル、オールド、バイカレッジ (72)発明者バリー、トーマス、イングランイギリス国タイン、アンド、ウェアー、ウィッテリー、ベイ、ウェスタン、ウェイ、 47

Claims

【特許請求の範囲】１．空気−水表面張力を減少させうる実質的に無水の界面活性成分と、水と接触して気体を形成させうる気泡成分とをよくミックスさせた、撹拌せずとも発泡または起泡を行える、実質的に無水の発泡成分。２．水との接触で、４００ミクロン以下、好ましくは２００ミクロン以下、更に好ましくは１００ミクロン以下の平均バブル粒径を有する気泡を生じる、請求項１に記載の発泡成分。３．ａ）界面活性成分の溶融物の形成；ｂ）気泡成分および界面活性成分の完全な混合物を得るための、気泡成分へのステップａ）の溶融物の添加、および発泡成分の形成；のステップからなるプロセスにより得られる、請求項１または２に記載の成分。４．気泡成分が有機酸源および炭酸源からなり、好ましくは実質的に無水である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の成分。５．界面活性成分が１種以上のアニオン性界面活性剤、好ましくはアルキルスルホネート、アルキルサルフェートまたはそれらの混合物からなる、請求項１、２または４に記載の成分。６．界面活性成分が４５℃以上の融点を有しており、好ましくはノニオン性アルコキシル化アミド、脂肪酸のアルキルエステルまたはアルコキシル化アルコールからなる群より選択されるノニオン性界面活性化合物であり、好ましくはポリヒドロキシ脂肪酸アミド、脂肪族アルコールと１〜１５モルのアルキレンオキシドとの縮合生成物からなる群より選択される１種以上のノニオン性界面活性化合物である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の成分。７．１０〜７０％のレベルで界面活性成分および１０〜９０％のレベルで気泡成分を含んでなる、請求項１〜６のいずれか一項に記載の成分。８．ビルダー、ペルヒドレートブリーチ、ブリーチアクチベーター、酵素、キラント、起泡抑制系、増白剤からなる群より選択される１種以上の洗剤活性分を更に含んでいる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の成分。９．起泡を行わせるための、クリーニング組成物における、請求項１〜８のいずれか一項に記載された成分の使用。１０．発泡を行わせるための、食品または飲料品における、請求項１〜８のいずれか一項に記載された成分の使用。１１．請求項１〜８のいずれか一項に記載された成分を水と接触させることによる、撹拌せずに起泡または発泡を行わせるための方法。１２．請求項１〜８のいずれか一項に記載された成分を水と接触させることにより、改善された気泡化および分配または溶解を行わせるための方法。１３．ａ）界面活性成分の溶融物の形成；ｂ）気泡成分および界面活性成分の完全な混合物を得るための、気泡成分へのステップａ）の溶融物の添加、および発泡成分の形成；のステップからなる、請求項１〜７のいずれか一項に記載された成分の製造方法。１４．凝集または押出しプロセスの一部である、請求項１３に記載の方法。１５．請求項１〜８のいずれか一項に記載された成分を、好ましくは粒子の形態で含んでなる、好ましくは顆粒または錠剤の形態をとった、非水性液体または固形クリーニング組成物。１６．布帛が、請求項１〜８のいずれか一項に記載された成分、請求項１５に記載された組成物、またはそれらの溶液と接触される、布帛を洗浄するための方法。