JP2002526640A - 発泡系およびそれを含む洗剤組成物 - Google Patents

発泡系およびそれを含む洗剤組成物

Info

Publication number
JP2002526640A
JP2002526640A JP2000574645A JP2000574645A JP2002526640A JP 2002526640 A JP2002526640 A JP 2002526640A JP 2000574645 A JP2000574645 A JP 2000574645A JP 2000574645 A JP2000574645 A JP 2000574645A JP 2002526640 A JP2002526640 A JP 2002526640A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acid
foaming
foam
silicone
component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2000574645A
Other languages
English (en)
Inventor
倫子 勝田
ケビン、トッド、ノーウッド
将 村田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Publication of JP2002526640A publication Critical patent/JP2002526640A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0052Gas evolving or heat producing compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0026Low foaming or foam regulating compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/162Organic compounds containing Si
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2003Alcohols; Phenols
    • C11D3/2041Dihydric alcohols
    • C11D3/2044Dihydric alcohols linear
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/38Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395Bleaching agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40Dyes ; Pigments
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10Objects to be cleaned
    • C11D2111/12Soft surfaces, e.g. textile

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)

Abstract

(57)【要約】 洗剤組成物での使用に適合した調整発泡系は、攪拌せずに気泡または泡を形成することができる発泡成分、および遅延放出性気泡抑制成分を含む。好ましくは、遅延放出性気泡抑制成分をキャリヤー中に放出し得る様に配合し、発泡抑制剤の放出を遅延させる。調整発泡系を含む洗剤組成物も開示する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】 技術分野 本発明は、洗剤組成物に有用な新規な発泡系に関する。より詳しくは、本発明
は、新規な発泡成分を含む、布地洗浄用の顆粒状洗剤組成物に関する。
【0002】 背景技術 気泡または泡の形成は、様々な用途に、例えば洗濯工程の際に望ましい。洗剤
組成物では、特定の界面活性剤が洗浄水中で発泡することが分かっている。気泡
または泡の形成が望ましいだけではなく、容易に発泡させること、並びに気泡を
所望の期間持続させることも望ましい。例えば、洗剤組成物が水と接触すること
により直ちに発泡するのが望ましい。気泡形成が望ましいことには様々な理由が
あるが、公知の理由の一つは、洗剤組成物を使用する消費者が、気泡の形成を洗
剤組成物の洗浄能力と直接関連付けることである。
【0003】 気泡の形成は好ましいが、気泡は、洗浄処理の際に問題も生じる。例えば、洗
浄処理の際の泡の流出が困難である。特に、機械洗浄では、泡または気泡が、濯
ぎ段階の前に洗浄溶液を機械から排出する作業を妨害する。そのため、気泡の形
成を、時間をかけて徐々に抑制することが望ましい。
【0004】 従って、洗浄過程の早期に、例えば洗剤組成物が最初に水と接触した時に、気
泡または泡を形成すること、並びに形成後に気泡を抑制する発泡抑制成分も必要
とされる。
【0005】 既存の技術のどれも、本発明の優位性および利点のすべてを与えてはいない。 発明の開示 この課題は、洗剤組成物での使用に適合した、攪拌せずに気泡または泡を形成
することができる発泡成分、および遅延放出性気泡抑制成分を含む調整発泡系に
関する本発明により解決される。本発明は、この調整発泡系を含む洗剤組成物に
も関連する。
【0006】 本発明のこれらの特徴、態様、および利点は、本開示および請求項を読むこと
により、当業者には明らかである。
【0007】 発明を実施するための最良の形態 本明細書の請求項で発明と見なされることを明瞭に指摘し、特に特許権請求し
ているが、本発明の詳細な説明を注意深く読むことにより、本発明をより深く理
解できると考えられる。本明細書では、他に指示がない限り、百分率、比、およ
び割合は重量で、温度はすべて摂氏度で、分子量は重量平均で表示し、少数は点
(.)で表す。引用する文献はすべてここに参考として含める。どの文献の引用
も、特許権請求する本発明に対する先行技術として認めるものではない。
【0008】 ここで使用する「含んでなる」は、最終結果に影響を及ぼさない他の工程およ
び他の成分を加えてよいことを意味する。この用語は、用語「〜からなる」およ
び「実質的に〜からなる」を包含する。
【0009】 ここで使用する用語「アルキル」は、直線状の、または分岐した、飽和または
不飽和のヒドロカルビル部分を意味する。他に指示がない限り、アルキル部分は
、好ましくは飽和されているか、または二重結合、好ましくは1または2個の二
重結合で不飽和化されている。用語「アルキル」には、アシル基のアルキル部分
も含まれる。
【0010】 本発明は、洗剤組成物での使用に適合した、攪拌せずに気泡または泡を形成す
ることができる発泡成分、および遅延放出性気泡抑制成分を含む調整発泡系に関
する。好ましくは、遅延放出性気泡抑制成分は、キャリヤー中に、放出し得る様
に配合されたシリコーン発泡抑制剤であり、それによってシリコーン発泡抑制剤
の放出を遅延させている。
【0011】 調整発泡系が最初に水と接触すると、発泡成分が、攪拌無しに安定した気泡を
急速に発生する。ここで使用する「発泡」は、泡立ちおよび泡沸を包含する気泡
形成のすべての形態を意味する。攪拌は必要無いが、気泡発生を強化することが
でき、従って、好ましい場合がある。好ましくは、発泡成分は、水との接触によ
り、平均泡粒子径約400μm以下、好ましくは約200μm以下、より好まし
くは約100μm以下の気泡を形成する。
【0012】 気泡形成の後、遅延放出性気泡抑制成分が時間と共に放出され、気泡の量を減
少させることにより、発泡が抑制または制御される。気泡を何時抑制させるべき
かに応じて、適切な型の気泡抑制成分を選択することにより、時間遅延を調節す
ることができる。例えば、ある種の機械洗浄条件には、好ましくは約120秒間
後には気泡が少なくとも約30%減少している様に、気泡抑制成分は水の気泡を
攪拌後できるだけ早く減少させる。また、例えばある種の他の機械洗浄条件では
、約360秒間〜約600秒間後に気泡が約40〜約70%減少しているか、ま
たは濯ぎの前に実質的に抑制されている。
【0013】 手作業洗濯では、気泡量をより長い時間維持するのが好ましい場合があるので
、洗浄の初期段階では気泡抑制成分が水の気泡を減少させないのが好ましい。
【0014】 好ましい一実施態様では、発泡成分および遅延放出性気泡抑制成分が独立した
乾燥粒子である。用語「乾燥」は、原料の粒子が実質的に水を含まない、すなわ
ち原料自体の水分以外の水を加えていないことを意味する。典型的には、水の量
は粒子全体の約5重量%未満、好ましくは約3重量%未満、より好ましくは約1
.5重量%未満である。
【0015】 例えば、洗剤組成物、例えば顆粒状洗剤組成物では、最終的な組成物が、他の
通常の洗剤成分に加えて、2種類の粒子の混合物を含む。別の好ましい実施態様
では、粒子の一方が、他の通常の洗剤成分の一部として存在する。粒子を別にす
ることは、様々なレベルを調整し、それによって発泡成分と抑制成分の洗浄過程
への投入を制御することができ、例えばより効率的な投入および時間による投入
の両方を達成し、最適性能を得ることができるので、特に有用である。
【0016】 理論に捕らわれたくはないが、調整発泡系を有する洗剤組成物は、特に洗浄サ
イクルの早い段階で、洗浄に関する利点を有すると考えられる。例えば、気泡は
、洗剤組成物中の界面活性剤の、除去すべき汚れの上および/または布地の上へ
の移動を助けると考えられる。さらに、気泡は、洗剤組成物の湿潤および溶解を
助けると考えられる。その上、気泡は、沈殿していない界面活性剤の初期の貯蔵
庫となり、汚れを洗浄溶液中に分散させ易くすると考えられる。
【0017】 調整発泡系は、貯蔵安定性も有する。例えば、成分は貯蔵中に空気中の湿分に
さらされても分解しない。さらに、発泡成分が泡沸性顆粒を含むので、調整発泡
系を洗剤組成物中に配合することにより、洗剤組成物中に存在する活性成分の溶
解特性が改良される。
【0018】 本発明の別の利点は、本発明の洗剤組成物、例えばドラム型布地洗濯機に使用
することを意図する洗剤組成物、に関連する供給特性が改良されることである。
実際、従来の高密度顆粒状洗剤組成物の難点は、洗濯機の投入口から容易に出て
こない、すなわち顆粒状組成物が、投入装置を通って流れる水により湿潤した時
に、洗剤成分が一つに固まり、投入口の後に濡れた、粘着性の粉末が大量に残る
ことである。その様な顆粒状洗剤組成物を洗濯槽中の供給装置中で使用した場合
にも、同様の問題が起こる。顆粒状洗剤組成物中に泡沸性顆粒が存在することに
より、典型的には洗濯機で使用した時の投入性が改良され、潜在的な投入性能に
関して良好な貯蔵安定性が得られる。
【0019】 調整発泡系を含む洗剤組成物は、好ましくは固体の、好ましくは顆粒、押出し
物、または錠剤の形態にある洗濯用または食器洗浄用組成物である。好ましくは
、顆粒状洗剤組成物は、密度が少なくとも約500 g/l、より好ましくは少なく
とも約700 g/lである。洗剤組成物並びに発泡成分および遅延放出性気泡抑制
成分は、ここに記載する他の追加成分も含んでなることができる。これらの追加
成分の正確な性質およびそれらの配合量は、それらの成分または組成物の用途、
および成分または組成物の物理的形態により異なる。
【0020】 A.発泡成分 発泡成分は、好ましくは泡沸顆粒を含む。水との接触により発泡し得る、この
分野で公知のすべての泡沸性顆粒を使用できる。好ましい泡沸性顆粒は、水の存
在下でアルカリ供給源と反応し、ガスを発生することができる酸供給源を含んで
なる。
【0021】 酸供給源成分は、どの様な有機、鉱物または無機酸、またはそれらの誘導体、
またはそれらの混合物でもよい。好ましくは、酸供給源は有機酸を含んでなる。
酸供給源は好ましくは実質的に無水または非吸湿性(non-hydroscopic)であり、
酸は好ましくは水溶性である。酸供給源は過剰乾燥させるのが好ましい。好適な
酸供給源成分は、モノまたはポリカルボン酸の酸または塩形態を包含する。その
様な好ましい酸には、クエン酸、リンゴ酸、マレイン酸、フマル酸、アスパラギ
ン酸、グルタル酸、酒石酸、マロン酸、コハク酸またはアジピン酸、リン酸一ナ
トリウム、ホウ酸、3ケトグルタル酸、シトラマル酸、およびそれらの混合物か
らなる群から選択された酸が挙げられる。クエン酸、マレイン酸またはリンゴ酸
が特に好ましい。
【0022】 酸供給源は、酸性度供給源の試料を一連のTyler篩にかけることにより計算し
て、平均粒子径が約75μm〜1180μm、より好ましくは150μm〜約7
10μmである酸性化合物を与えるも好ましい。
【0023】 泡沸性顆粒は好ましくはアルカリ供給源を含んでなる。酸供給源と反応してガ
スを発生する能力がある、どの様なアルカリ供給源が粒子中に存在してもよく、
窒素、酸素および二酸化炭素ガスを発生し得る供給源を包含する。過水和物漂白
剤およびケイ酸塩材料が好ましい。アルカリ供給源は、好ましくは実質的に無水
または非吸湿性である。アルカリ供給源は過剰乾燥させるのが好ましい。
【0024】 発生するガスは二酸化炭素であるのが好ましく、従って、アルカリ供給源は好
ましくはカーボネートの供給源、特に炭酸塩である。好ましい炭酸塩の例はアル
カリ土類およびアルカリ金属炭酸塩であり、ナトリウムまたはカリウムの炭酸塩
、重炭酸塩およびセスキ炭酸塩、および独国特許出願第2,321,001号、
1973年11月15日公開、に記載されている様な、それらの炭酸塩と超微粒
炭酸カルシウムとの混合物が挙げられる。アルカリ金属過炭酸塩も好適な炭酸塩
物質の供給源であり、1種以上の他のカーボネート供給源と組み合わせて存在す
ることができる。
【0025】 炭酸塩および重炭酸塩は、好ましくは無定形構造を有する。炭酸塩および/ま
たは重炭酸塩は、被覆材料で被覆することができる。炭酸塩および重炭酸塩の粒
子は、平均粒子径が約75μm以上、好ましくは約150μm以上、より好まし
くは約250μm以上、好ましくは約500μm以上である。炭酸塩は、炭酸塩ま
たは重炭酸塩の試料を一連のTyler篩にかけることにより計算して、粒子の20
重量%未満が約500μm未満の粒子径を有するのが好ましい。上記の炭酸塩の
代わりに、またはそれに加えて、炭酸塩または重炭酸塩の試料を一連のTyler篩
にかけることにより計算して、粒子の60%未満、あるいはさらに25%未満が
150μm未満の粒子径を有し、5%未満が1.18mmを超える粒子径を有する
のが好ましく、より好ましくは20%未満が212μmを超える粒子径を有する
【0026】 粒子コア中に存在する酸供給源とアルカリ供給源のモル比は、好ましくは約6
0:1〜約1:60、より好ましくは約20:1〜約1:20、より好ましくは
約10:1〜約1:10であり、より好ましくは約5:1〜約1:3、より好ま
しくは約3:1〜約1:2、より好ましくは約2:1〜約1:2である。
【0027】 好ましい実施態様では、泡沸性顆粒は、所望により、酸供給源をアルカリ供給
源と結合させる結合剤を含む。好ましくは、泡沸性顆粒は顆粒全体の約50重量
%まで、好ましくは約35重量%まで、より好ましくは約20重量%まで、の結
合剤またはその混合物を含んでなる。ここで使用するのに好適な結合剤は、当業
者には公知の結合剤であり、陰イオン系界面活性剤、例えばC6〜C20アルキル
またはアルキルアリールスルホネートまたはサルフェート、好ましくはC8〜C2
0アルキルベンゼンスルホネート、セルロース誘導体、例えばカルボキシメチル
セルロースおよび単独または共重合体状ポリカルボン酸またはそれらの塩、非イ
オン系界面活性剤、好ましくはアルコール1モルあたり5〜100モルのエチレ
ンオキシドを含むC10〜C20アルコールエトキシレート、より好ましくはアルコ
ール1モルあたり20〜100モルのエチレンオキシドを含むC15〜C20第1級
アルコールエトキシレート、が挙げられる。これらの中で、アルコール1モルあ
たり25モルのエチレンオキシドでエトキシル化したタロウアルコール(TAE25)
またはアルコール1モルあたり50モルのエチレンオキシドでエトキシル化した
タロウアルコール(TAE50)が好ましい。他の好ましい結合剤には、重合体状材料
、例えば平均分子量が12000〜700000のポリビニルピロリドン、およ
び平均分子量が600〜10000のポリエチレングリコールがある。無水マレ
イン酸とエチレン、メチルビニルエーテル、メタクリル酸またはアクリル酸の共
重合体は、重合体状結合剤の別の例である。他の結合剤としては、C10〜C20モ
ノおよびジグリセロールエーテル並びにC10〜C20脂肪酸がある。結合剤が望ま
しい本発明の実施態様では、C8〜C20アルキルベンゼンスルホネートが特に好
ましい。
【0028】 別の好ましい実施態様では、発泡成分が、水−空気の表面張力を下げる表面活
性成分も含むことができる。好ましい表面活性成分は、融点が45℃を超え、好
ましくは非イオン系アルコキシル化アミド、脂肪酸のアルキルエステル、または
アルコキシル化アルコールからなる群から選択される。特に好ましい表面活性成
分は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドおよび脂肪族アルコールと約1〜約15モル
のアルキレンオキシドの縮合生成物からなる群から選択される。表面活性成分を
使用する場合、表面活性成分と泡沸性顆粒の重量比は好ましくは約20:1〜約
1:10である。
【0029】 さらに他の好ましい実施態様では、発泡成分は、発泡促進剤をさらに含むこと
ができる。発泡促進剤は、泡沸性顆粒と連係して気泡の形成を強化することがで
きる。発泡促進剤は、発泡成分と同じ粒子または成分の一部でもよいし、あるい
は発泡促進剤は、別の独立した粒子または成分でもよい。
【0030】 好ましい発泡促進剤には、アミンオキシド、ポリエチレングリコール、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、脂肪アルコール、糖、タンパク質、ベタ
イン、およびそれらの混合物が挙げられる。
【0031】 好適なアミンオキシドには、式R(OR(Rを有する化合
物があり、式中、Rは、8〜26個の炭素原子を含むアルキル、ヒドロキシア
ルキル、アシルアミドプロピルおよびアルキルフェニル基またはそれらの混合物
から選択され、Rは、2〜3個の炭素原子を含むアルキレンまたはヒドロキシ
アルキレン基、またはそれらの混合物であり、xは0〜5、好ましくは0〜3で
あり、各Rは、1〜3個の炭素原子を含むヒドロキシアルキル基、または1〜
3個のエチレンオキシド基を含むポリエチレンオキシド基である。C10〜C アルキルジメチルアミンオキシド、およびC10−18アシルアミドアルキル
ジメチルアミンオキシドが好ましい。
【0032】 好適なベタインは、式R(RCOOを有する化合物があり、
式中、RはC〜C18ヒドロカルビル基であり、各Rは典型的にはC〜C アルキルであり、RはC〜Cヒドロカルビル基である。好ましいベタイ
ンはC12〜C18ジメチル−アンモニオヘキサノエートおよびC10−18
シルアミドプロパン(またはエタン)ジメチル(またはジエチル)ベタインであ
る。複合体ベタイン界面活性剤もここで使用するのに好適である。
【0033】 発泡成分は、錠剤形成製法の一部として押出し製法および/または凝集製法を
含む、従来の方法により製造することができる。発泡成分は、粒子の形態でも、
あるいは粒子に含まれていても、好ましくは、粒子の約80重量%が75μmを
超える粒子径を有し(粒子の80重量%を超える部分がTyler篩メッシュ200
上に残る)、粒子の約10重量%未満が2cmを超える粒子径を有し、好ましくは
粒子の80重量%が約150μmを超える粒子径を有し(80重量%がTyler篩
メッシュ100上に残る)、粒子の約10重量%未満が約1cmを超える粒子径を
有し、あるいは、より好ましくは粒子の80重量%が約300μmを超える粒子
径を有し(80重量%がTyler篩メッシュ48上に残る)、粒子の約10重量%
未満が約0.5cmを超える粒子径を有し、あるいはさらに好ましくは、粒子は平
均粒子径が約500μm(Tyler篩メッシュ32上に残る)〜約3000μm、
より好ましくは約710μm(Tyler篩メッシュ24上に残る)〜約1180μ
m(Tyler篩メッシュ14を通過する)である。
【0034】 B.遅延放出性気泡抑制成分 本発明では、気泡抑制量の遅延放出性気泡抑制成分を使用する。用語「遅延放
出性気泡抑制成分」は、気泡抑制成分が、ある時間が経過してから気泡抑制を開
始することを意味する。何時気泡を抑制すべきであるかに応じて、適切な種類の
発泡抑制成分を選択することにより、時間遅延を調節することができる。用語「
気泡抑制量」は、洗剤組成物の処方者が、この成分の、発泡を所望の程度に抑制
する量を選択したことを意味する。抑制成分の量は、選択した洗剤成分のにより
異なる。
【0035】 好ましい遅延放出性気泡抑制成分はシリコーン気泡抑制成分である。好ましい
シリコーン気泡抑制成分の1種は、水溶性または水分散性で、実質的に非界面活
性で、洗剤不透過性で非吸湿性のキャリヤー中に放出し得る様に配合された、平
均滴直径が1〜50μmであるシリコーン発泡抑制剤を含み、シリコーン気泡抑
制成分は、水溶性で比較的吸湿性の無機塩を実質的に含まず、最小寸法が約0.
05cm以上であり、最大寸法が最小寸法よりも少なくとも約20%大きい、不規
則形状の粒子の形態にある。
【0036】 好ましい抑制成分は、洗剤組成物の他の洗剤成分から実質的に隔離されたシリ
コーン発泡抑制剤を含む。「隔離」は、抑制剤を水溶性または水分散性の有機キ
ャリヤーマトリックス中に配合することにより達成される。このマトリックスは
好ましくは、抑制剤と相互作用しない、実質的に非界面活性、非吸湿性の材料で
ある。その上、キャリヤーは、好ましくないシリコーン/洗剤および/またはシ
リコーン/アルカリ度の相互作用を阻止するために、洗剤成分に対して実質的に
不透過性でなければならない。その上、本発明のキャリヤーマトリックスは、好
ましくは、シリコーン以外の、添加した界面活性剤を含まない。キャリヤーは、
水との混合により、キャリヤーマトリックスが溶解または分散し、シリコーン発
泡抑制剤を放出し、その発泡または気泡抑制機能を果たす様に選択する。
【0037】 ここで好ましいシリコーン発泡抑制剤として使用するシリコーン材料は、何種
類かのアルキル化ポリシロキサン材料でよく、単独で、または様々な固体材料、
例えばシリカエーロゲルおよびキセロゲルおよび各種の疎水性シリカ、との組合
せで使用できる。工業的には、用語「シリコーン」は、様々な種類のシロキサン
単位およびヒドロカルビル基を含む、様々な比較的高い分子量の重合体を含む一
般的な用語になっている。一般的には、シリコーン発泡抑制剤は、一般構造骨格
【化1】 (式中、xは20〜2,000であり、RおよびR’はそれぞれアルキルまたは
アリール基、特にメチル、エチル、プロピル、ブチルまたはフェニルである) を有するシロキサンとして記載されている。分子量が200〜200,000以
上であるポリジメチルシロキサン(RおよびR’がメチルである)はすべて発泡
抑制剤として有用である。シリコーン材料は、Dow Corning CorporationからSil
icone 200 Fluidsの商品名で市販されている。好適なポリジメチルシロキサンは
、シリカおよび/またはシロキサン樹脂と共に使用した場合、粘度が25℃で2
x10−5〜1.5x10−3ms−1(20〜1500cs)である。
【0038】 さらに、側鎖基RおよびR’がアルキル、アリール、または混合アルキルおよ
びアリールヒドロカルビル基である他のシリコーン材料は、効果的な発泡抑制特
性を示す。これらの材料は、適切なアルキル、アリールまたは混合アルキルアリ
ールまたはアラルキルシリコーンジクロライドを水で、この分野で良く知られて
いる様式で加水分解することにより、容易に製造することができる。ここで有用
なその様なシリコーン発泡抑制剤の具体例としては、例えばジエチルポリシロキ
サン、ジプロピルポリシロキサン、ジブチルポリシロキサン、メチルエチルポリ
シロキサン、フェニルメチルポリシロキサン、等がある。ジメチルポリシロキサ
ンは、それらのコストが低く、容易に入手できるために、ここで特に有用である
。 キャリヤーマトリックス中のシリコーン「滴」は、最大効率を得るための平
均直径が約1〜約50μm、好ましくは約5〜約40μm、より好ましくは約5〜
約30μmである。直径約5μm未満の滴は、あまり効果的ではなく、直径約30
μmを超えると、益々効果が低くなる。以下に記載する他のシリコーン発泡抑制
剤にも同様なサイズが必要とされる。
【0039】 ここで有用な第二の非常に好ましい種類のシリコーン発泡抑制剤は、上記の種
類のアルキル化シロキサンと固体シリカの混合物を含んでなる。その様なシリコ
ーンとシリカの混合物は、例えば米国特許第3,235,509号に開示されて
いる触媒反応を使用し、シリカ(SiO)の表面にシリコーンを付加させるこ
とにより製造することができる。この様にして製造されるシリコーンとシリカの
混合物を含んでなる発泡抑制剤は、好ましくはシリコーンとシリカを、シリコー
ン:シリカ比19:1〜1:2、好ましくは10:1〜1:1で含んでなる。シ
リカはシリコーンに化学的および/または物理的に、シリコーンに対して好まし
くは5〜20重量%、好ましくは10〜15重量%の量で結合させることができ
る。その様なシリカ/シリコーン発泡抑制剤に使用するシリカの粒子径は、好ま
しくは1000nm以下、好ましくは100nm以下、好ましくは5〜約50nm、よ
り好ましくは10〜約20nmであり、シリカの比表面積は約5m/gを超え、好
ましくは約50m/gを超えているべきである。
【0040】 あるいは、シリコーンおよびシリカを含む発泡抑制剤は、上記の型のシリコー
ン流体を、上記の範囲内の粒子径および表面積を有する疎水性シリカと混合する
ことにより、製造することができる。ここで発泡抑制剤としてシリコーンと組み
合せて使用できる疎水性シリカは、公知の方法のいずれかを使用して製造するこ
とができる。例えば、ヒュームシリカをトリアルキルクロロシランと反応(すな
わち「シラン化」)させ、疎水性トリアルキルシラン基をシリカの表面上に固定
することができる。好ましい、良く知られている製法では、ヒュームシリカをト
リメチルクロロシランと接触させ、本組成物に有用な好ましい疎水性シラン化シ
リカを製造する。
【0041】 別の製法では、本組成物に有用な疎水性シリカは、シリカを下記の化合物、す
なわち長鎖脂肪酸の金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、例えばステ
アリン酸ナトリウム、ステアリン酸アルミニウム、等、ハロゲン化シリル、例え
ばエチルトリクロロシラン、ブチルトリクロロシラン、トリシクロヘキシルクロ
ロシラン、等、および長鎖アルキルアミンまたはアンモニウム塩、例えばセチル
トリメチルアミン、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、等、のいずれか
と接触させることにより得られる。
【0042】 ここで好ましい発泡抑制剤は、粒子径が約10nm〜約20nmであり、比表面積
が約50m/gを超える疎水性シラン化(最も好ましくはトリメチルシラン化)
したシリカを、分子量が500〜200,000のジメチルシリコーン流体と、
シリコーンとシラン化シリカの重量比10:1〜1:2で緊密に混合した材料で
ある。その様な発泡抑制剤は、好ましくはシリコーンおよびシラン化シリカをシ
リコーン:シラン化シリカの重量比10:1〜1:1で含んでなる。混合疎水性
シラン化(特にトリメチルシラン化)シリカ−シリコーン発泡抑制剤は、恐らく
シラン化シリカの表面からシリコーンを調整しながら放出するので、広い温度範
囲にわたって発泡を抑制する。
【0043】 本発明の別の種類の発泡抑制剤は、固体の上および中に収着させた、上記の型
のシリコーン材料を含んでなる。その様な発泡抑制剤は、シリコーンおよび固体
をシリコーン:固体の比20:1〜1:20、好ましくは5:1〜1:1で含ん
でなる。シリコーンに対する好適な固体収着材には、クレー、デンプン、ケイソ
ウ土、フラー土、等が挙げられる。固体収着材のアルカリ度は、それらの収着材
と混合した時にシリコーンが安定していることが分かったので、本発明の組成物
にとって重要ではない。上記の様に、収着材に加えてシリコーン発泡抑制剤を被
覆するか、または上記の型のキャリヤー材料中に配合し、シリコーンを本組成物
の洗剤成分から効果的に隔離する必要がある。
【0044】 ここでさらに別の好ましい種類の発泡抑制剤は、シリコーン流体、シリコーン
樹脂およびシリカを含んでなる。その様な発泡抑制混合物に有用なシリコーン流
体は、上記の種類のどれでもよいが、好ましくはジメチルシリコーンである。そ
の様な組成物に使用するシリコーン「樹脂」は、どの様なアルキル化シリコーン
樹脂でもよいが、通常は、メチルシランから製造した樹脂である。シリコーン樹
脂は、一般的にアルキルトリクロロシランの加水分解から生じる「3次元的」重
合体として説明されているのに対し、シリコーン流体は、ジクロロシランの加水
分解により製造される「2次元的」重合体である。その様な組成物のシリカ成分
はミクロポーラス材料、例えば上記の粒子径および表面積を有するヒュームシリ
カエーロゲルおよびキセロゲル、である。
【0045】 本組成物に有用な混合シリコーン流体/シリコーン樹脂/シリカ材料は、米国
特許第3,455,839号に開示されている様式で製造することができる。こ
れらの混合材料は、Dow Corning Corporationから市販されている。米国特許第
3,455,839号によれば、その様な材料は実質的に、各100重量部の、
粘度が25℃で2x10−5〜1.5x10−3ms−1(20〜1500cs)
であるポリジメチルシロキサン流体に対して、(a)5〜50、好ましくは5〜
20重量部の、(CHSiO1/2単位およびSiO単位で構成され、
(CHSiO1/2単位とSiO単位の比が約0.6/1〜約1.2/
1であるシロキサン樹脂、および(b)1〜10、好ましくは1〜5、重量部の
固体シリカゲル、好ましくはエーロゲル、からなる混合物として説明できる。
【0046】 やはり、その様な混合シリコーン/シリコーン樹脂/シリカ発泡抑制剤は、本
発明の組成物に有用であるためには、洗剤不透過性のキャリヤー材料と組み合わ
せる必要がある。
【0047】 上記の型のシリコーン発泡抑制剤は、好ましくは、実質的に水溶性であるか、
または水分散性で、非吸湿性であり、洗剤およびアルカリ度に対して不透過性で
なければならず、それ自体、実質的に非界面活性でなければならないキャリヤー
材料中に配合される(すなわち、被覆される、カプセル収容される、覆われる、
内部に収容される、あるいは他の様式で実質的に含まれる)。実質的に非界面活
性であるとは、シリコーン材料が、洗浄水中に放出される前に乳化されるか、ま
たは過度に分散されるような様式で、キャリヤー材料自体がシリコーン材料と相
互作用しないことを意味する。すなわち、シリコーン滴は、1mmを超える、より
好ましくは5mmを超える粒子径に維持されるべきである。
【0048】 無論、乾燥粉末または顆粒状洗剤組成物を製造する場合、そのシリコーン発泡
抑制成分も、常温で実質的に乾燥し、非粘着性であるのが好ましい。従って、こ
こでは、都合良く融解させ、シリコーン発泡抑制剤と混合し、その後冷却して固
体フレークを形成できる熱可塑性の有機化合物をキャリヤー材料または媒体とし
て使用するのが好ましい。ここで使用するのに有用な広範囲のその様なキャリヤ
ー材料がある。シリコーン発泡抑制剤は、組成物が水と混合した時に水浴中にシ
リコーンが放出される様に、キャリヤー中に放出し得るように配合する必要があ
るので、キャリヤー材料は水溶性であるのか好ましい。しかし、水分散性の材料
も、水浴に加えることによりシリコーンを放出するので、有用である。
【0049】 必要な溶解性/分散性を有し、実質的に非界面活性であり、実質的に非吸湿性
であり、実質的に洗剤不透過性であるという不可欠な特徴を有する広範囲なキャ
リヤー材料が公知である。しかし、実質的に非界面活性であるポリエチレングリ
コール(PEG)がここで非常に好ましい。分子量が1,500〜100,00
0、好ましくは3,000〜20,000、より好ましくは5,000〜10,
000であるPEGを使用できる。
【0050】 驚くべきことに、高度にエトキシル化された脂肪アルコール、例えば少なくと
も約25モル部のエチレンオキシドと縮合したタロウアルコールもここで有用で
ある。エトキシレート比率が極めて高い(25以上)他のアルコール縮合物もこ
こで有用である。その様な高いエトキシレートは、本発明のシリコーン剤の望ま
しい発泡抑制特性と相互作用するか、またはそれを妨害する十分な界面活性に明
らかに欠けている。ここでキャリヤー材料として有用な様々な他の材料、例えば
ゼラチン、寒天、アラビアゴム、および各種の藻類に由来するゲル、も使用でき
る。
【0051】 非常に好ましいキャリヤー材料は、0.2%〜15%、好ましくは0.25%
〜5%、より好ましくは0.25%〜2%の、12〜30、好ましくは14〜2
0、より好ましくは14〜16個の炭素原子を含む脂肪酸と、残りの部分を構成
するPEGの混合物である。その様なキャリヤー材料は、洗浄過程の持続期間全
体にわたってより好ましい発泡パターンを与え、PEG単独よりも、開始時には
より多く発泡させ、最後には発泡を少なくする。脂肪酸は発泡抑制剤粒子径の溶
解を遅延させ、それによってシリコーンの放出を遅延させる。セッケンおよび/
またはワックスも脂肪酸の代わりに使用できる。
【0052】 好ましい不規則形状の粒子状シリコーン発泡抑制成分は、シリコーン発泡抑制
剤を溶融キャリヤー材料に加え、混合して適切なシリコーン滴サイズを形成し、
例えばミリングまたは押出しにより薄いシートを形成し、冷却してキャリヤー材
料を固化させ、シートを適性サイズの粒子に粉砕することにより、非常に好まし
いフレーク形態で都合良く製造できる。別の好ましい製法では、発泡抑制剤が中
に分散している溶融キャリヤー材料を、例えば冷却ロールまたはベルト冷却装置
上で冷却することにより薄いフィルムを形成し、次いで該フィルムを適切なサイ
ズのフレークに粉砕することができる。フレークの厚さは0.05〜0.15cm
、好ましくは0.05〜0.1cmにすべきである。この手順を使用する場合、シ
リコーン発泡抑制剤はキャリヤー材料中に非常に効果的に含まれるので、この材
料を最終的に洗剤組成物と混合するか、またはその中に配合した時に、シリコー
ンは洗剤界面活性剤成分と実質的に接触しなくなる。
【0053】 乾燥顆粒状洗剤組成物に有用な顆粒状の非粘着性発泡抑制成分を形成するには
、シリコーン発泡抑制剤およびキャリヤー材料のフレークを実質的に固化させる
べきである。これは、ベルト冷却装置の使用により、シートまたはフレークを急
速に冷却し、キャリヤー溶融物を固化させることにより達成される。押出し技術
も使用できる。
【0054】 本発明の組成物の洗剤成分からシリコーン発泡抑制剤を隔離するのに使用する
キャリヤー量は、無論、重要ではない。十分なキャリヤーを使用し、実質的にす
べてのシリコーンを中に取り込むのに十分な体積を与えることだけが必要である
。同様に、得られた顆粒があまり早期に破壊されない様に、顆粒に十分な強度を
与えるだけの十分なキャリヤー材料を使用することも好ましい。一般的に、キャ
リヤーとシリコーン発泡抑制剤の重量比は2:1を超える様に、好ましくは5:
1〜100:1、より好ましくは20:1〜40:1にする。
【0055】 本組成物に使用する発泡抑制成分の粒子径は、洗剤組成物の残りの成分と相容
性がある様に選択する。本発明の発泡抑制成分は、洗剤組成物中で過度に偏析し
ない。一般的に、最大寸法600〜2000、好ましくは800〜1600nmを
有する粒子は、噴霧乾燥させた洗剤顆粒と相容性がある。従って、粒子の大部分
はこれらの最大寸法を有するべきである。粒子の大部分は、最大直径と最小直径
の比が1.5:1〜5:1、好ましくは1.5:1〜4:1になる様にすべきで
ある。
【0056】 シリコーンのほかにキャリヤー材料中に放出し得る様に配合できる別の発泡抑
制成分には、モノカルボキシル脂肪酸およびそれらの可溶性塩がある。これらの
酸は、典型的には10〜24、好ましくは12〜18個の炭素原子を含むヒドロ
カルビル鎖を有する。好適な塩はアルカリ金属塩、例えばナトリウム、カリウム
、およびリチウム塩、およびアンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩、
を含む。他の好適な発泡抑制成分としては、高分子量脂肪エステル(例えば脂肪
酸トリグリセリド)、1価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族C18〜C40ケト
ン(ステアロン)、N−アルキル化アミノトリアジン、例えばトリ−〜ヘキ−サ
アルキルメラミンまたはジ−〜テトラアルキルジアミン、塩化シアヌルと2〜3
モルの、1〜24個の炭素原子を含む第1級または第2級アミンの反応生成物と
して形成されるクロロトリアジン、プロピレンオキシド、ビスステアリン酸アミ
ドおよびモノステアリルジ−アルカリ金属(例えばナトリウム、カリウム、リチ
ウム)リン酸塩およびリン酸エステルが挙げられる。
【0057】 上記のシリコーン処方物抑制成分に加えて、他の遅延放出性気泡抑制成分も使
用できる。例えば発泡抑制剤および(i)アルキルアルコキシシラン、および(ii)
シリコーン縮合硬化触媒の反応生成物を有し、発泡抑制剤が反応生成物によりカ
プセル収容されているカプセル収容された消泡組成物を使用できる。その様な好
ましいカプセル収容された消泡組成物の製造方法は、英国特許第2318355
号、1998年4月22日にGeneral Electric Co.により公開、に開示されてい
る。別の例では、液体ポリジメチルシロキサンと水性苛性ソーダおよび溶融ロジ
ンの混合物から製造された均質なロジン/シリコーン混合物も遅延放出性気泡抑
制成分として使用できる。ロジン/シリコーン混合物は高温で可溶になるので、
その様な気泡抑制は、洗浄水を時間と共に加熱する洗浄条件における遅延放出に
特に有用である。英国特許第1340043号、Griffiths et al.により、19
78年12月5日公開、も参照。
【0058】 シリコーン系発泡抑制成分の別の例では、発泡抑制剤のキャリヤーが、水溶性
であるが、セルロース表面が膨潤するために比較的ゆっくり溶解する変性セルロ
ースの固体粒子状構造でよい。その様な気泡抑制成分の好ましい製法の例として
は、米国特許第4,894,177号、Starch et al.、1990年1月16日
、Dow Corning Corp.に発行、参照。さらに別の例では、発泡抑制剤をコアおよ
び重合体のシェルに包み、塩基の作用により重合体シェルが壊れてコア材料(発
泡抑制剤)が放出される。
【0059】 別の例では、マイクロカプセルを遅延放出性気泡抑制成分として使用できる。
好ましいマイクロカプセルの1種は、(i)40重量%を超える無水マレイン酸、(
ii)0〜99重量%の少なくとも1種の、油溶性であり、無水マレイン酸モノマ
ーとは異なったモノエチレン性不飽和モノマー、(iii)0〜80重量%の、油溶
性であり、無水マレイン酸とは異なった、分子中に少なくとも2個のモノエチレ
ン性不飽和の非共役二重結合を有する架橋性モノマー、および(iv)0〜20重量
%の水溶性モノエチレン性不飽和モノマー(百分率はモノマー(i)〜(iv)の総量
に対して示す)を、安定した水中油形エマルションの油相中で、フリーラジカル
を形成する重合開始剤の存在下で重合させることにより製造されるが、その際、
重合反応混合物の温度は重合の際に連続的または定期的に増加させる。製法の詳
細な説明に関しては、米国特許第5,596,051号、Jahns et al.、199
7年1月21日BASFに発行、参照。
【0060】 C.洗剤組成物 本発明の洗剤組成物は、この分野で公知の他の洗剤成分を含んでなることがで
きる。さらに、発泡成分および/または遅延放出性気泡抑制成分は、洗剤成分を
さらに含むことができる。これらの追加成分の正確な性質およびそれらの配合レ
ベルは、組成物の物理的形態、およびそれを使用する洗浄操作の正確な性質によ
り異なる。
【0061】 洗剤組成物は、好ましくは、界面活性剤、漂白剤、アルカリ金属ケイ酸塩、ビ
ルダー、キレート化剤、酵素、充填材、汚れ分散剤、光学ブライトナー、分散剤
、汚れ遊離剤、光活性化漂白剤、染料、染料移動防止剤、顔料、香料、クレー柔
軟性付与系、陽イオン系布地柔軟性付与剤、およびそれらの混合物からなる群か
ら選択された1種以上の追加洗剤成分を含む。
【0062】 特に、粒子は、ここに記載する少なくとも1種以上の陰イオン系界面活性剤お
よび好ましくは1種以上の陽イオン系界面活性剤を含んでなるのが好ましい。粒
子は、ここに記載するビルダー材料および漂白剤も含んでなるのが好ましい。
【0063】 洗剤組成物は、上記の様に、陰イオン系、陽イオン系、両性(ampholytic)、両
性(amphoteric)および双性イオン系界面活性剤または非イオン系界面活性剤およ
びそれらの混合物を含むことができる。これらの界面活性剤品種の典型的な一覧
は、米国特許第3,929,678号、1975年12月30日にLaughlinおよ
びHeuring に発行、に記載されている。その他の例は、「Surface Active Agents
and Detergents」(Vol.IおよびII、Schwartz, Perry およびBerch )に記載され
ている。好適な陽イオン系界面活性剤の一覧は米国特許第4,259,217号
、1981年3月31日にMurphyに発行、に記載されている。
【0064】 陰イオン系界面活性剤 洗浄目的に有用なすべての陰イオン系界面活性剤が好適である。例としては、
陰イオン系サルフェート、スルホネート、カルボキシレートおよびサルコシネー
ト界面活性剤の塩(例えばナトリウム、カリウム、アンモニウム、および置換ア
ンモニウム塩、例えばモノ−、ジ−、およびトリエタノールアミン塩を含む)が
ある。陰イオン系サルフェート界面活性剤が好ましい。
【0065】 他の陰イオン系界面活性剤には、イセチオネート、例えばアシルイセチオネー
ト、N−アシルタウレート、メチルタウライドの脂肪酸アミド、アルキルスクシ
ネートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル(特に飽
和および不飽和C12〜C18モノエステル)、スルホスクシネートのジエステ
ル(特に飽和および不飽和C〜C14ジエステル)、N−アシルサルコシネー
トが挙げられる。樹脂酸および水素化樹脂酸、例えばロジン、水素化ロジン、お
よびタロウ油中に存在するか、またはタロウ油に由来する樹脂酸および水素化樹
脂酸、も好適である。
【0066】 陰イオン系界面活性剤は、組成物または粒子の0.5〜80重量%の量で、好
ましくは3〜60重量%、より好ましくは5〜35重量%の量で存在することが
できる。安定剤と陰イオン系界面活性剤の比は好ましくは1:20〜20:1、
より好ましくは1:6〜6:1である。
【0067】 陰イオン系サルフェート界面活性剤 ここで好適な陰イオン系サルフェート界面活性剤には、直線状および分岐第1
級および第2級アルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェート、脂肪オ
レオイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエー
テルサルフェート、C〜C17アシル−N−(C〜Cアルキル)および−
N−(C〜Cヒドロキシアルキル)グルカミンサルフェート、およびアルキ
ル多糖のサルフェート、例えばアルキルポリグルコシドのサルフェート(ここに
記載する非イオン系非硫酸化化合物)が挙げられる。
【0068】 アルキルサルフェート界面活性剤は、好ましくは直線状および分岐第1級C 〜C22アルキルサルフェート、より好ましくはC11〜C15分岐鎖アルキル
サルフェート、およびC12〜C14直鎖アルキルサルフェートから選択される
【0069】 アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は、分子1個あたり0.5〜50モ
ルのエチレンオキシドでエトキシル化されたC10〜C18アルキルサルフェー
トからなる群から選択するのが好ましい。より好ましくは、アルキルエトキシサ
ルフェート界面活性剤は、分子1個あたり0.5〜7、好ましくは1〜5モルの
エチレンオキシドでエトキシル化されたC11〜C18、最も好ましくはC11 〜C15アルキルサルフェートである。
【0070】 本発明の特に好ましい態様では、好ましいアルキルサルフェートとアルキルエ
トキシサルフェート界面活性剤の混合物を使用する。その様な混合物はPCT特
許出願第WO93/18124号に記載されている。
【0071】 陰イオン系スルホネート界面活性剤 ここで使用するのに好適な陰イオン系スルホネート界面活性剤には、C〜C 20 直線状または分岐アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエステルスルホ
ネート、特にメチルエステルスルホネート、C〜C22第1級または第2級ア
ルカンスルホネート、C〜C24オレフィンスルホネート、スルホン化ポリカ
ルボン酸、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホ
ネート、脂肪オレイルグリセロールスルホネート、およびそれらの混合物の塩が
挙げられる。
【0072】 陰イオン系カルボキシレート界面活性剤 好適な陰イオン系カルボキシレート界面活性剤には、アルキルエトキシカルボ
キシレート、アルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤およびセッ
ケン(「アルキルカルボキシル」)、特にここに記載する特定の第2級セッケン
、が挙げられる。
【0073】 好適なアルキルエトキシカルボキシレートは、式RO(CHCHO)
COOを有する物質を包含し、式中、RはC〜C18アルキル基で
あり、xは0〜10であり、エトキシレートは、xが0である物質の量が20重
量%未満になる様に分布しており、Mは陽イオンである。好適なアルキルポリエ
トキシポリカルボキシレート界面活性剤は、式RO−(CHR−CHR−O
)x−R を有する界面活性剤を包含し、式中、RはC〜C18アルキル基で
あり、xは1〜25であり、RおよびRは、水素、メチル酸基、コハク酸基
、ヒドロキシコハク酸基、およびそれらの混合物からなる群から選択され、R は水素、置換された、または置換されていない、1〜8個の炭素原子を有する炭
化水素、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【0074】 好適なセッケン界面活性剤は、第2級炭素に結合したカルボキシル単位を含む
第2級セッケン界面活性剤を包含する。ここで使用するのに好ましい第2級セッ
ケン界面活性剤は、2−メチル−1−ウンデカン酸、2−エチル−1−デカン酸
、2−プロピル−1−ノナン酸、2−ブチル−1−オクタン酸および2−ペンチ
ル−1−ヘプタン酸の水溶性塩からなる群から選択された水溶性物質である。あ
る種のセッケンは発泡抑制剤として包含することもできる。
【0075】 アルカリ金属サルコシネート界面活性剤 他の好適な陰イオン系界面活性剤は、式R−CON(R)CHCOOMの
アルカリ金属サルコシネートであり、式中、RはC〜C17の直線状の、また
は分岐した、アルキルまたはアルケニル基であり、RはC〜Cアルキル基
であり、Mはアルカリ金属イオンである。好ましい例は、ナトリウム塩の形態に
あるミリスチルおよびオレオイルメチルサルコシネートである。
【0076】 陽イオン系界面活性剤 別の好ましい界面活性剤は陽イオン系界面活性剤であり、組成物または粒子の
0.1〜60重量%、より好ましくは組成物の0.4〜20重量%、最も好まし
くは0.5〜5重量%の量で存在することができる。存在する場合、陰イオン系
界面活性剤と陽イオン系界面活性剤の比は、好ましくは25:1〜1:3、より
好ましくは15:1〜1:1、最も好ましくは10:1〜1:1である。陽イオ
ン系界面活性剤と安定剤の比は、好ましくは1:30〜20:1、より好ましく
は1:20〜10:1である。
【0077】 好ましくは、陽イオン系界面活性剤は、陽イオン系エステル界面活性剤、陽イ
オン系モノ−アルコキシル化アミン界面活性剤、陽イオン系ビス−アルコキシル
化アミン界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【0078】 陽イオン系モノ−アルコキシル化アミン界面活性剤 ここで所望により使用する陽イオン系モノ−アルコキシル化アミン界面活性剤
は、下記の一般式を有する。
【0079】
【化2】 式中、Rは約6〜約18個の炭素原子、好ましくは6〜約16個の炭素原子、
最も好ましくは約6〜約11個の炭素原子を含むアルキルまたはアルケニル部分
であり、RおよびRは、それぞれ独立して、1〜約3個の炭素原子を含むア
ルキル基、好ましくはメチルであり、Rは、水素(好ましい)、メチルおよび
エチルから選択され、Xは、電気的な中性を与えるための陰イオン、例えばク
ロライド、ブロマイド、メチルサルフェート、サルフェート、等であり、AはC 〜Cアルコキシ、特にエトキシ(すなわち−CHCHO−)、プロポキ
シ、ブトキシおよびそれらの混合物から選択され、pは1〜約30、好ましくは
1〜約15、最も好ましくは1〜約8である。
【0080】 ここで使用するのに非常に好ましい陽イオン系モノ−アルコキシル化アミン界
面活性剤は、下記の式を有する物質である。
【0081】
【化3】 式中、RはC〜C18ヒドロカルビルおよびそれらの混合物、好ましくはC 〜C14、特にC〜C11アルキル、好ましくはCおよびC10アルキル
であり、Xは、電荷のバランスをとるのに好都合の陰イオン、好ましくはクロラ
イドまたはブロマイドである。
【0082】 上記の様に、上記の種類の化合物には、エトキシ(CHCHO)単位(E
O)が、ブトキシ、イソプロポキシ[CH(CH)CHO]および[CH CH (CHO]単位(i−Pr)またはn−プロポキシ単位(Pr)、また
はEOおよび/またはPrおよび/またはi−Pr単位の混合物で置き換えられ
ている化合物が挙げられる。
【0083】 陽イオン系ビス−アルコキシル化アミン界面活性剤 ここで使用する陽イオン系ビス−アルコキシル化アミン界面活性剤は、下記の
一般式を有する。
【0084】
【化4】 式中、Rは約6〜約18個の炭素原子、好ましくは6〜約16個の炭素原子、
より好ましくは6〜約11、最も好ましくは約8〜約10個の炭素原子を含むア
ルキルまたはアルケニル部分であり、Rは1〜3個の炭素原子を含むアルキル
基、好ましくはメチルであり、RおよびRは、独立して変化することができ
、水素(好ましい)、メチルおよびエチルから選択され、Xは、電気的な中性
を与えるのに十分な陰イオン、例えばクロライド、ブロマイド、メチルサルフェ
ート、サルフェート、等である。AおよびA’は、独立して変化することができ
、それぞれC〜Cアルコキシ、特にエトキシ(すなわち−CHCHO−
)、プロポキシ、ブトキシおよびそれらの混合物から選択され、pは1〜約30
、好ましくは1〜約4であり、qは1〜約30、好ましくは1〜約4であり、最
も好ましくはpおよびqの両方が1である。
【0085】 ここで使用するのに非常に好ましい陽イオン系ビス−アルコキシル化アミン界
面活性剤は、下記の式を有する物質である。
【0086】
【化5】 式中、RはC〜C18ヒドロカルビルおよびそれらの混合物であり、好まし
くはC、C、C10、C12、C14アルキルおよびそれらの混合物である
。Xは、電荷のバランスをとるのに好都合の陰イオン、好ましくはクロライドで
ある。上記の一般的な陽イオン系ビスアルコキシル化アミン構造に関して、好ま
しい化合物ではRが(ココナッツ)C12〜C14アルキル画分脂肪酸に由来
するので、Rはメチルであり、ApRおよびA’qRはそれぞれモノエト
キシである。
【0087】 ここで使用するのに好適な他の陽イオン系ビスアルコキシル化アミン界面活性
剤は、下記の式を有する化合物を包含する。
【0088】
【化6】 式中、RはC〜C18ヒドロカルビル、好ましくはC〜C14アルキルで
あり、独立してpは1〜約3であり、qは1〜約3であり、RはC〜C
ルキル、好ましくはメチルであり、Xは陰イオン、特にクロライドまたはブロマ
イドである。
【0089】 上記の種類の他の化合物には、エトキシ(CHCHO)単位(EO)が、
ブトキシ(Bu)、イソプロポキシ[CH(CH)CHO]および[CH CH(CHO]単位(i−Pr)またはn−プロポキシ単位(Pr)、または
EOおよび/またはPrおよび/またはi−Pr単位の混合物で置き換えられて
いる化合物が挙げられる。
【0090】 両性(amphoteric)界面活性剤 ここで使用するのに好適な両性(amphoteric)界面活性剤は、アミンオキシド界
面活性剤とアルキル両性カルボン酸を包含する。好適なアミンオキシドは、式R (OR(Rを有する化合物を包含し、式中、Rは、8〜2
6個の炭素原子を含むアルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプロピルお
よびアルキルフェニル基、またはそれらの混合物から選択され、Rは2〜3個
の炭素原子を含むアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基、またはそれらの混
合物であり、xは0〜5、好ましくは0〜3であり、各Rは、1〜3を含むア
ルキルまたはヒドロキシアルキル基であるか、または1〜3個のエチレンオキシ
ドを含むポリエチレンオキシド基である。C10〜C18アルキルジメチルアミ
ンオキシド、およびC10−18アシルアミドアルキルジメチルアミンオキシド
が好ましい。アルキル両性ジカルボン酸の好例は、Miranol, Inc., Dayton, NJ.
により製造されているMiranol (商品名) C2M Conc. である。
【0091】 双性イオン系界面活性剤 本発明の粒子または本発明の粒子を含む組成物には、双性イオン系界面活性剤
も配合することができる。これらの界面活性剤は、第2級および第3級アミンの
誘導体、複素環式第2級および第3級アミンの誘導体、または第4級アンモニウ
ム、第4級ホスホニウムまたは第3級スルホニウム化合物の誘導体として大まか
に説明することができる。ベタインおよびスルタイン界面活性剤が、ここで使用
する双性イオン系界面活性剤の代表例である。好適なベタインは、式R(R’) COOを有する化合物であり、式中、RはC〜C18ヒドロカル
ビル基であり、各Rは、典型的にはC〜Cアルキルであり、RはC
ヒドロカルビル基である。好ましいベタインはC12−18ジメチル−アン
モニオヘキサノエートおよびC10−18アシルアミドプロパン(またはエタン
)ジメチル(またはジエチル)ベタインである。複合体ベタイン界面活性剤もこ
こで使用するのに好適である。
【0092】 水溶性ビルダー化合物 組成物は、典型的には組成物または粒子の1〜80重量%、好ましくは10〜
70重量%、最も好ましくは20〜60重量%の量で存在する、水溶性ビルダー
化合物を含むのが好ましい。
【0093】 好適な水溶性ビルダー化合物には、水溶性の単量体状ポリカルボン酸塩、また
はそれらの酸形態、単独または共重合体状ポリカルボン酸またはそれらの塩(そ
の際、ポリカルボン酸は、2個以下の炭素原子により互いから分離された少なく
とも2個のカルボキシル基を含む)、ホウ酸塩、リン酸塩、およびこれらのいず
れかの混合物が挙げられる。
【0094】 カルボキシレートまたはポリカルボキシレートビルダーは、単量体状またはオ
リゴマー状でよいが、コストおよび性能の理由から単量体状ポリカルボキシレー
トが一般的には好ましい。
【0095】 1個のカルボキシ基を含む好適なカルボキシレートには、乳酸、グリコール酸
およびそれらのエーテル誘導体の水溶性塩が挙げられる。2個のカルボキシ基を
含むポリカルボキシレートには、コハク酸、マロン酸、(エチレンジオキシ)ジ
酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸、リンゴ酸およびフ
マル酸の水溶性塩、ならびにエーテルカルボキシレートおよびスルフィニルカル
ボキシレートが挙げられる。3個のカルボキシ基を含むポリカルボキシレートに
は、特に水溶性のシトレート、アコニットレートおよびシトラコネート、ならび
にスクシネート誘導体、例えば英国特許第1,379,241号に記載されてい
るカルボキシメチルオキシスクシネート、英国特許第1,389,732号に記
載されているラクトキシスクシネート、およびオランダ国出願第7205873
号に記載されているアミノスクシネート、およびオキシポリカルボキシレート材
料、例えば英国特許第1,387,447号に記載されている2−オキサ−1,
1,3−プロパントリカルボキシレートが挙げられる。
【0096】 4個のカルボキシ基を含むポリカルボキシレートには、英国特許第1,261
,829号に記載されているオキシジスクシネート、1,1,2,2−エタンテ
トラカルボキシレート、1,1,3,3−プロパンテトラカルボキシレートおよ
び1,1,2,3−プロパンテトラカルボキシレートが挙げられる。スルホ置換
基を含むポリカルボキシレートには、英国特許第1,398,421号および第
1,398,422号、および米国特許第3,936,448号に記載されてい
るスルホスクシネート誘導体、および英国特許第1,439,000号に記載さ
れているスルホン化熱分解シトレートが挙げられる。好ましいポリカルボキシレ
ートは分子1個あたり3個までのカルボキシ基を含むヒドロキシカルボキシレー
ト、特にシトレートである。
【0097】 ホウ酸塩ビルダー、並びに洗剤の貯蔵または洗濯条件下でホウ酸塩を形成でき
るホウ酸塩形成材料を含むビルダーがここで有用な水溶性ビルダーである。
【0098】 水溶性リン酸塩ビルダーの好適な例は、アルカリ金属トリポリリン酸塩、ナト
リウム、カリウムおよびアンモニウムのピロリン酸、ナトリウムおよびカリウム
およびアンモニウムのピロリン酸、ナトリウムおよびカリウムのオルトリン酸塩
、重合度が約6〜21であるナトリウムポリメタ/リン酸塩、およびフィチン酸
の塩である。
【0099】 部分的に可溶または不溶性ビルダー化合物 組成物は、部分的に可溶または不溶性ビルダー化合物を、組成物または粒子の
1〜80重量%、好ましくは10〜70重量%、最も好ましくは20〜60重量
%の量で含むことができる。
【0100】 非水溶性の高いビルダーの例は、アルミノケイ酸ナトリウムを包含する。好適
なアルミノケイ酸塩ゼオライトは、単位セル式Na[(AlO)(SiO)
].xHOを有し、式中、zおよびyは少なくとも6であり、zとyのモル
比は1.0〜0.5であり、xは少なくとも5、好ましくは7.5〜276、よ
り好ましくは10〜264である。アルミノケイ酸塩材料は水和した形態にあり
、好ましくは結晶性であり、10%〜28%、より好ましくは18%〜22%の
結合した形態にある水を含む。
【0101】 アルミノケイ酸塩ゼオライトは、天然産の材料でもよいが、合成品が好ましい
。合成結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換材料は、ゼオライトA、ゼオライトB
、ゼオライトP、ゼオライトX、ゼオライトHSの名称で、およびそれらの混合
物として市販されている。ゼオライトAは下記の式を有する。
【0102】 Na12[AlO12(SiO12].xHO 式中、xは20〜30、特に27である。ゼオライトXは式Na86[(AlO86(SiO106].276HOを有する。
【0103】 ここで使用するのに好ましい結晶性層状ケイ酸塩は下記の一般式を有する。
【0104】 NaMSi2x+1.yHO 式中、Mはナトリウムまたは水素であり、xは1.9〜4の数であり、yは0〜
20の数である。この種の結晶性層状ケイ酸ナトリウムはヨーロッパ特許第EP
−A−0164514号に記載されており、それらの製造方法は独国特許第DE
−A−3417649号および第DE−A−3742043号に記載されている
。ここで、上記一般式中のxは2、3または4の値を有し、好ましくは2である
。最も好ましい材料は、Hoechst AGからNaSKS−6として市販されているδ
−NaSiである。
【0105】 過水和物漂白剤 組成物の好ましい追加成分は過水和物漂白剤、例えば金属過ホウ酸塩、金属過
炭酸塩、特にナトリウム塩である。過ホウ酸塩は、一または四水和物でよい。過
炭酸ナトリウムは、2NaCO.3Hに対応する式を有し、結晶性固
体として市販されている。ペルオキシモノ過硫酸カリウム、ナトリウムper は、
本発明の洗剤組成物に所望により使用する、別の無機過水和物塩である。
【0106】 有機過酸漂白系 組成物の好ましい態様は、有機過酸漂白系である。好ましい実施態様では、漂
白系は過酸化水素供給源および有機過酸漂白剤前駆化合物を含む。有機過酸は、
前駆物質と過酸化水素供給源のその場における反応により形成される。過酸化水
素の好ましい供給源は無機過水和物漂白剤、例えば特許権請求する本発明の過ホ
ウ酸塩漂白剤、を包含する。別の好ましい実施態様では、予め形成した有機過酸
を組成物中に直接配合する。過酸化水素供給源および有機過酸前駆物質の混合物
を、予め形成した有機過酸との組合せで含む組成物も考えられる。
【0107】 過酸漂白剤前駆物質 過酸漂白剤前駆物質は、パーハイドロリシス(perhydrolysis) 反応で過酸化水
素と反応し、過酸を形成する化合物である。一般的に、過酸漂白剤前駆物質は O ‖ X−C−L として表され、Lは離脱基であり、Xは、パーハイドロリシスにより形成される
過酸の構造が O ‖ X−C−OOH になる様な実質的にすべての官能基である。
【0108】 過酸漂白剤前駆化合物は、好ましくは洗剤組成物の0.5〜80重量%、より
好ましくは5〜45重量%、最も好ましくは3〜15重量%の量で配合する。好
適な過酸漂白剤前駆化合物は、典型的には1個以上のN−またはO−アシル基を
含み、これらの前駆物質は、広い範囲の群から選択することができる。好適な種
類には、酸無水物、エステル、イミド、ラクタムおよびイミダゾールおよびオキ
シムのアシル化誘導体が挙げられる。これらの区分に入る有用な物質の例は、英
国特許第GB−A−1586789号に記載されている。好適なエステルは、英
国特許第GB−A−836988号、第GB−A−864798号、第GB−A
−1147871号、第GB−A−2143231号およびヨーロッパ特許第E
P−A−0170386号に記載されている。
【0109】 離脱基 離脱基(以下、L基と呼ぶ)は、最適な時間枠(例えば洗濯サイクル)の中で
パーハイドロリシス反応が起こる様に十分な反応性を有する必要がある。しかし
、Lの反応性が高過ぎる場合、この活性剤は、漂白組成物に使用するために安定
化させるのが困難になる。
【0110】 好ましいL基は下記の物質、およびそれらの混合物、からなる群から選択され
る。
【0111】
【化7】 式中、Rは1〜14個の炭素原子を含むアルキル、アリール、またはアルカリ
ール基であり、Rは1〜8個の炭素原子を含むアルキル鎖であり、RはHま
たはRであり、YはHまたは可溶性を付与する基である。R、RおよびR のどれも、例えばアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、ハロゲン、アミン、ニ
トロシル、アミドおよびアンモニウムまたはアルキルアンモニウム基を包含する
実質的にすべての官能基により置換されていてよい。
【0112】 好ましい可溶性を付与する基は、−SO 、−CO 、−SO 、−N(RおよびO<--N(Rであり、最も好ましく
は−SO および−CO であり、Rは1〜4個の炭素原子を含
むアルキル鎖であり、Mは漂白剤活性剤に可溶性を付与する陽イオンであり、X
は漂白剤活性剤に可溶性を付与する陰イオンである。好ましくはMはアルカリ金
属、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであり、ナトリウムおよびカ
リウムが最も好ましく、Xはハロゲン化物、水酸化物、メチルサルフェートまた
はアセテート陰イオンである。
【0113】 アルキル過カルボン酸漂白剤前駆物質 アルキル過カルボン酸漂白剤前駆物質は、パーハイドロリシスにより過カルボ
ン酸を形成する。この種の好ましい前駆物質は、パーハイドロリシスにより過酢
酸を形成する。イミド型の好ましいアルキル過カルボン酸前駆化合物は、アルキ
レン基が1〜6個の炭素原子を含むN−,N,Nテトラアセチル化アルキ
レンジアミン、特にアルキレン基が1、2および6個の炭素原子を含む化合物を
包含する。テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)が特に好ましい。TA
EDは、好ましくは本発明の凝集した粒子中には存在せず、その粒子を含んでな
る洗剤組成物中に存在するのが好ましい。
【0114】 他の好ましいアルキル過カルボン酸前駆物質には、3,5,5−トリ−メチル
ヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム(iso−NOBS)、ノナ
ノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム(NOBS)、アセトキシベンゼン
スルホン酸ナトリウム(ABS)およびペンタアセチルグルコースが挙げられる
【0115】 アミド置換されたアルキル過酸前駆物質 アミド置換されたアルキル過酸前駆化合物がここで好適であり、下記の一般式
を有する物質を包含する。
【0116】
【化8】 式中、Rは1〜14個の炭素原子を含むアルキル基であり、Rは1〜14個
の炭素原子を含むアルキレン基であり、RはHまたは1〜10個の炭素原子を
含むアルキル基であり、Lは実質的にすべての離脱基でよい。この種のアミド置
換された漂白活性剤化合物はヨーロッパ特許第EP−A−0170386号に記
載されている。
【0117】 過安息香酸前駆物質 過安息香酸前駆化合物はパーハイドロリシスにより過安息香酸を与える。好適
なO−アシル化過安息香酸前駆化合物には、置換された、および置換されていな
いオキシベンゼンスルホン酸ベンゾイル、およびソルビトール、グルコース、お
よびすべての糖類をベンゾイル化剤でベンゾイル化した生成物、およびN−ベン
ゾイルスクシンイミド、テトラベンゾイルエチレンジアミンおよびN−ベンゾイ
ル置換尿素を包含するイミド型の過安息香酸前駆化合物が挙げられる。好適なイ
ミダゾール型の過安息香酸前駆物質は、N−ベンゾイルイミダゾールとN−ベン
ゾイルベンズイミダゾールを包含する。他の有用なN−アシル基含有過安息香酸
前駆物質にはN−ベンゾイルピロリドン、ジベンゾイルタウリンおよびベンゾイ
ルピログルタミン酸が挙げられる。
【0118】 陽イオン系過酸前駆物質 陽イオン系過酸前駆化合物は、パーハイドロリシスにより陽イオン系過酸を形
成する。典型的には、陽イオン系過酸前駆物質は、好適な過酸前駆化合物の過酸
部分を、正に帯電した官能基、例えばアンモニウムまたはアルキルアンモニウム
基、好ましくはエチルまたはメチルアンモニウム基、で置換することにより形成
される。陽イオン系過酸前駆物質は典型的には固体洗剤組成物中に、好適な陰イ
オン、例えばハロゲン化物イオン、との塩として存在する。
【0119】 その様に陽イオン的に置換する過酸前駆化合物は、過安息香酸またはその置換
された誘導体、上記の前駆化合物でよい。あるいは、過酸前駆化合物は、アルキ
ル過カルボン酸前駆化合物または下記のアミド置換されたアルキル過酸前駆物質
でよい。陽イオン系過酸前駆物質は、米国特許第4,904,406号、第4,
751,015号、第4,988,451号、第4,397,757号、第5,
269,962号、第5,127,852号、第5,093,022号、第5,
106,528号、英国特許第1,382,594号、ヨーロッパ特許第475
,512号、第458,396号および第284,292号、および日本国特許
第87−318,332号に記載されている。好ましい陽イオン系過酸前駆物質
の例は、英国特許出願第9407944.9号および米国特許出願第08/29
8903号、第08/298650号、第08/298904号および第08/
298906号に記載されている。
【0120】 好適な陽イオン系過酸前駆物質には、すべてのアンモニウムまたはアルキルア
ンモニウム置換されたアルキルまたはベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、
N−アシル化カプロラクタム、およびモノベンゾイルテトラアセチルグルコース
ベンゾイル過酸化物が挙げられる。N−アシル化カプロラクタム群の好ましい陽
イオン系過酸前駆物質は、トリアルキルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロ
ラクタムとトリアルキルアンモニウムメチレンアルキルカプロラクタムを包含す
る。
【0121】ベンゾオキサジン有機過酸前駆物質 例えばヨーロッパ特許第EP−A−332,294号および第EP−A−48
2,807号に記載されている様なベンゾオキサジン型の前駆化合物、特に下記
の式を有する化合物も好適である。
【0122】
【化9】 式中、RはH、アルキル、アルカリール、アリール、またはアリールアルキル
である。
【0123】 予め形成された有機過酸 有機過酸漂白系は、有機過酸漂白剤前駆化合物に加えて、またはその代わりに
、予め形成された有機過酸を、典型的には組成物の1〜15重量%、より好まし
くは1〜10重量%の量で含むことができる。好ましい種類の有機過酸化合物は
、下記の一般式を有するアミド置換化合物である。
【0124】
【化10】 式中、Rは1〜14個の炭素原子を含むアルキル、アリールまたはアルカリー
ル基であり、Rは1〜14個の炭素原子を含むアルキレン、アリーレン、およ
びアルカリーレン基であり、RはHまたは1〜10個の炭素原子を含むアルキ
ル、アリールまたはアルカリール基である。この種のアミド置換された有機過酸
化合物はヨーロッパ特許第EP−A−0170386号に記載されている。他の
有機過酸には、過酸化ジアシルおよびテトラアシル、特にジペルオキシドデカン
ジオン酸、ジペルオキシテトラデカンジオン酸およびジペルオキシヘキサデカン
ジオン酸が挙げられる。モノ−およびジペルアゼライン酸、モノ−およびジペル
ブラシル酸およびN−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸も本発明に好適で
ある。
【0125】 漂白剤触媒 組成物は、遷移金属含有漂白剤触媒を含むことができる。好適な種類の漂白剤
触媒は、明確な漂白剤触媒活性を有する遷移金属陽イオン、例えば銅、鉄または
マンガン陽イオン、漂白剤触媒活性がほとんど、またはまったく無い補助金属陽
イオン、例えば亜鉛またはアルミニウム陽イオン、および触媒および補助金属陽
イオンに対して明確な安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジア
ミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)およびそれら
の水溶性塩、を含んでなる触媒系である。その様な触媒は米国特許第4,430
,243号に記載されている。
【0126】 他の種類の漂白剤触媒は、米国特許第5,246,621号および米国特許第
5,244,594号に記載されているマンガン系錯体を包含する。これらの触
媒の好ましい例には、MnIV (u−O)(1,4,7−トリメチル−1,4
,7−トリアザシクロノナン)-(PF)、MnIII (u−O)(u−O
Ac)(1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)−(
ClO)、MnIV (u−O)(1,4,7−トリアザシクロノナン)
(ClO)、MnIIIMnIV (u−O)(u−OAc)(1,4,7
−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)-(ClO)、およびそ
れらの混合物が挙げられる。他の触媒は公開ヨーロッパ特許出願第549,27
2号に記載されている。ここで好適な他の配位子には、1,5,9−トリメチル
−1,5,9−トリアザシクロドデカン、2−メチル−1,4,7−トリアザシ
クロノナン、2−メチル−1,4,7−トリアザシクロノナン、1,2,4,7
−テトラメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン、およびそれらの混合物が
挙げられる。
【0127】 好適な漂白触媒の例に関しては、米国特許第4,246,612号および米国
特許第5,227,084号参照。単核マンガン(IV)錯体、例えばMn(1,4
,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)−(OCH)-(P
)、を開示している米国特許第5,194,416号も参照。米国特許第5
,114,606号に記載されているさらに別の種類の漂白触媒は、少なくとも
3個の連続したC−OH基を有する非カルボキシレートポリヒドロキシ化合物で
ある配位子を含むマンガン(III)、および/または(IV)の水溶性錯体である。他
の例は、NMnIII(u−O)MnIV)および[BipyMnIII(
u−O)MnIVBipy]-(ClO) を包含する、四−N−座および二−N
−座配位子との二核Mn錯体を包含する。
【0128】 他の好適な漂白触媒は、例えば公開ヨーロッパ特許出願第408,131号(
コバルト錯体触媒)、公開ヨーロッパ特許出願第384,503号および第30
6,089号(メタロ−ポルフィリン触媒)、米国特許第4,728,455号
(マンガン/多座配位子触媒)、米国特許第4,711,748号および公開ヨ
ーロッパ特許出願第224,952号(アルミノケイ酸塩触媒上に吸収されたマ
ンガン)、米国特許第4,601,845号(アルミノケイ酸塩担体とマンガン
および亜鉛またはマグネシウム塩)、米国特許第4,626,373号(マンガ
ン/配位子触媒)、米国特許第4,119,557号(第二鉄錯体触媒)、独国
特許第2,054,019号(コバルトキレート物質触媒)、カナダ特許第86
6,191号(遷移金属含有塩)、米国特許第4,430,243号(マンガン
陽イオンおよび非触媒作用金属陽イオンとのキレート物質)、および米国特許第
4,728,455号(グルコン酸マンガン触媒)に記載されている。
【0129】 重金属イオン封鎖剤 組成物は、所望により使用する成分として、好ましくは重金属イオン封鎖剤を
含む。重金属イオン封鎖剤とは、重金属イオンを隔離(キレート化)する成分を
意味する。これらの成分はカルシウムおよびマグネシウムをキレート化する能力
を有していてもよいが、重金属イオン、例えば鉄、マンガンおよび銅、を優先的
に結合する選択性を有する。重金属イオン封鎖剤は一般的に組成物または粒子の
0.005〜20重量%、好ましくは0.1〜10重量%、より好ましくは0.
25〜7.5重量%、最も好ましくは0.5〜5重量%の量で存在する。ここで
使用するのに好適な重金属イオン封鎖剤には、有機ホスホネート、例えばアミノ
アルキレンポリ(アルキレンホスホネート)、アルカリ金属エタン1−ヒドロキ
シジホスホネート、およびニトリロトリメチレンホスホネートが挙げられる。
【0130】 上記の物質の中で好ましいのは、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホス
ホネート)、エチレンジアミントリ(メチレンホスホネート)、ヘキサメチレン
ジアミンテトラ(メチレンホスホネート)およびヒドロキシ−エチレン1,1ジ
ホスホネートである。ここで使用するのに好適な他の重金属イオン封鎖剤には、
ニトリロトリ酢酸およびポリアミノカルボン酸、例えばエチレンジアミノテトラ
酢酸、エチレンジアミンジコハク酸、エチレンジアミンジグルタル酸、2−ヒド
ロキシプロピレンジアミンジコハク酸またはそれらのいずれかの塩が挙げられる
。エチレンジアミン−N,N’−ジコハク酸(EDDS)またはそれらのアルカ
リ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、または置換アンモニウム塩、または
それらの混合物が特に好ましい。
【0131】 ここで使用する他の好適な重金属イオン封鎖剤は、イミノジ酢酸誘導体、例え
ばヨーロッパ特許第EP−A−317,542号および第EP−A−399,1
33号に記載されている様な2−ヒドロキシエチルジ酢酸またはグリセリルイミ
ノジ酢酸である。ヨーロッパ特許第EP−A−516,102号に記載されてい
るイミノジ酢酸−N−2−ヒドロキシプロピルスルホン酸およびアスパラギン酸
N−カルボキシメチルN−2−ヒドロキシプロピル−3−スルホン酸金属イオン
封鎖剤もここで好適である。ヨーロッパ特許第EP−A−509,382号に記
載されているβ−アラニン−N,N’−ジ酢酸、アスパラギン酸−N,N’−ジ
酢酸、アスパラギン酸−N−モノ酢酸およびイミノジコハク酸金属イオン封鎖剤
も好適である。
【0132】 ヨーロッパ特許第EP−A−476,257号は好適なアミノ系金属イオン封
鎖剤を記載している。ヨーロッパ特許第EP−A−510,331号は、コラー
ゲン、ケラチンまたはカゼインに由来する好適な金属イオン封鎖剤を記載してい
る。ヨーロッパ特許第EP−A−528,859号は好適なアルキルイミノジ酢
酸金属イオン封鎖剤を記載している。ジピコリン酸および2−ホスホノブタン−
1,2,4−トリカルボン酸も好適である。グリシンアミド−N,N’−ジコハ
ク酸(GADS)、エチレンジアミン−N−N’−ジグルタル酸(EDDG)お
よび2−ヒドロキシプロピレンジアミン−N−N’−ジコハク酸(HPDDS)
も好適である。
【0133】 酵素 本組成物に有用な別の好ましい成分は1種以上の追加酵素である。好ましい追
加酵素材料には、従来から洗剤組成物に配合されている市販のリパーゼ、クチナ
ーゼ、アミラーゼ、中性およびアルカリ性プロテアーゼ、エステラーゼ、セルラ
ーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼおよびペルオキシダーゼがある。好適な酵素は
米国特許第3,519,570号および第3,533,139号に記載されてい
る。好ましい市販のプロテアーゼ酵素には、Novo Industries A/S (デンマーク
)からAlcalase、Savinase、Primase、Durazym、およびEsperaseの商品名で販売
されている酵素、Gist-BrocadesからMaxatase、MaxacalおよびMaxapemの商品名
で販売されている酵素、Genencor Internationalから市販されている酵素、およ
びSolvey EnzymesからOpticleanおよびOptimaseの商品名で市販されている酵素
が挙げられる。プロテアーゼ酵素は、本発明の洗剤組成物に、組成物の0.00
01〜4重量%活性酵素の量で配合することができる。
【0134】 好ましいアミラーゼは、例えばB. licheniformisの特殊菌株から得られるα−
アミラーゼを包含するが、これは英国特許第1,269,839号(Novo)に、よ
り詳細に記載されている。好ましい市販のアミラーゼには、例えばGist-Brocade
s からRapidaseの商品名で販売されている酵素、およびNovo Industries A/Sか
らTermamylおよびBANの商品名で販売されている酵素がある。アミラーゼ酵素は
、本発明の組成物に、組成物の0.0001〜2重量%活性酵素の量で配合する
ことができる。
【0135】 脂肪分解酵素は、粒子の0.0001〜10重量%、好ましくは組成物の0.
001〜3重量%、最も好ましくは組成物の0.001〜0.5重量%活性脂肪
分解酵素の量で存在することができる。
【0136】 リパーゼは、菌類または細菌に由来するものでよく、例えばHumicola sp.、Th
ermomyces sp. またはPseudomonas pseudoalcaligenes またはPseudomas fluore
scenceを含むPseudomonas sp. のリパーゼ生産菌株から得られる。これらの菌株
の化学的または遺伝子的に操作した突然変異体から得られるリパーゼもここで有
用である。好ましいリパーゼは、Pseudomonas pseudoalcaligenes から得られ、
ヨーロッパ特許第EP−B−0218272号に開示されている。
【0137】 別の好ましいリパーゼは、ヨーロッパ特許出願第EP−A−0258068号
に開示されている様に、Humicola lanuginosa から得た遺伝子をクローニングし
、その遺伝子をAspergillus oryza を宿主として発現させることにより得られ、
Novo Industries A/S, Bagsvaerd、デンマーク、からLipolaseの商品名で市販さ
れている。このリパーゼは、米国特許第4,810,414号、Huge-Jensen et
al.、1989年3月7日発行、にも開示されている。
【0138】 有機重合体状化合物 有機重合体状化合物は組成物に好ましい。ここで有機重合体状化合物とは、洗
剤組成物中に分散剤および再付着防止および汚れ分散剤として一般的に使用され
る、実質的にすべての重合体状有機化合物を意味し、ここでクレー凝集剤として
説明する高分子量の有機重合体状化合物のすべてを包含する。
【0139】 有機重合体状化合物は本発明の洗剤組成物中に、典型的には組成物の0.01
〜50重量%、好ましくは0.5〜25重量%、最も好ましくは1〜15重量%
の量で配合する。
【0140】 有機重合体状化合物の例は、ポリカルボン酸が、2個以下の炭素原子により互
いに分離された少なくとも2個のカルボキシル基を含んでなる、水溶性有機単独
重合体または共重合体状ポリカルボン酸またはそれらの塩を包含する。後者の種
類の重合体は、英国特許第GB−A−1,596,756号に記載されている。
その様な塩の例は、分子量2000〜5000のポリアクリレートおよびそれら
の無水マレイン酸との共重合体であり、その様な共重合体は分子量が20,00
0〜100,000、特に40,000〜80,000である。ヨーロッパ特許
第EP−A−305282号、第EP−A−305283号および第EP−A−
351629号に記載されている様なアスパラギン酸に由来する化合物を含むポ
リアミノ化合物がここで有用である。
【0141】 マレイン酸、アクリル酸、ポリアスパラギン酸およびビニルアルコールから選
択されたモノマー単位を含むターポリマー、特に平均分子量5,000〜10,
000のターポリマーもここで好適である。本発明の洗剤組成物に配合するのに
好適な他の有機重合体状化合物は、セルロース誘導体、例えばメチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびヒ
ドロキシエチルセルロース、を包含する。
【0142】 ここで使用するのに好ましい,粘土分散剤/再付着防止剤である別の有機化合
物は、下記の式を有するエトキシル化陽イオン系モノアミンおよびジアミンであ
る。
【0143】
【化11】 式中、Xは、H、C〜Cアルキルまたはヒドロキシアルキルエステルまたは
エーテル基、およびそれらの混合物からなる群から選択された非イオン系基であ
り、aは0〜20、好ましくは0〜4であり(例えばエチレン、プロピレン、ヘ
キサメチレン)、bは1または0であり、陽イオン系モノアミン(b=0)に関
しては、nは少なくとも16であり、典型的には20〜35であり、陽イオン系
ジアミン(b=1)に関しては、nは少なくとも12であり、典型的には約12
〜約42である。
【0144】 ここで使用する他の分散剤/再付着防止剤は、ヨーロッパ特許第EP−B−0
11965号および米国特許第4,659,802号および米国特許第4,66
4,848号に記載されている。
【0145】 クレー柔軟性付与系 組成物は、クレー鉱物化合物および所望によりクレー凝集剤を含んでなるクレ
ー柔軟性付与系を含むことができる。クレー鉱物化合物は、好ましくはスメクタ
イトクレー化合物である。スメクタイトクレーは、米国特許第3,862,05
8号、第3,948,790号、第3,954,632号および第4,062,
647号に記載されている。The Procter and Gamble Companyの名前によるヨー
ロッパ特許第EP−A−299,575号および第EP−A−313,146号
は、好適な有機重合クレー凝集剤を開示している。
【0146】 重合体状染料移動防止剤 本発明の粒子または組成物は、0.01〜10重量%、好ましくは0.05〜
0.5重量%の重合体状染料移動防止剤も含むことができる。重合体状染料移動
防止剤は、好ましくはポリアミンN−オキシド重合体、N−ビニルピロリドンと
N−ビニルイミダゾールの共重合体、ポリビニルピロリドン重合体またはそれら
の組合せから選択する。
【0147】 a)ポリアミンN−オキシド重合体 ここで使用するのに好適なポリアミンN−オキシド重合体は、下記の構造式を
有する単位を含む。
【0148】 P | (I) Ax | R 式中、Pは重合可能な単位であり、 O O O ‖ ‖ ‖ AはNC、CO、C、−O−、−S−、−N−であり、xは0または1であり、
Rは、脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそ
れらの組合せであり、そこにN−O基の窒素が付加し得るか、またはN−O基の
窒素がこれらの基の一部である。
【0149】 N−O基は下記の一般構造で表される。
【0150】
【化12】 式中、R1、R2、およびR3は脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環式基また
はそれらの組合せであり、xおよび/またはyおよび/またはzは0または1で
あり、N−O基の窒素が付加し得るか、またはN−O基の窒素がこれらの基の一
部を形成する。N−O基は重合可能な単位(P)の一部であるか、または重合体
状骨格に付加し得るか、または両方の組合せである。
【0151】 N−O基が重合可能な単位の一部を形成する好適なポリアミンN−オキシドは
、Rが脂肪族、芳香族、脂環式または複素環式基から選択されるポリアミンN−
オキシドを含んでなる。該ポリアミンN−オキシドの一群は、N−O基の窒素が
R基の一部を形成するポリアミンN−オキシド群を含んでなる。好ましいポリア
ミンN−オキシドは、Rが複素環式基、例えばピリジン、ピロール、イミダゾー
ル、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体であ
る物質である。
【0152】 他の好適なポリアミンN−オキシドは、N−O基が重合可能な単位に付加して
いるポリアミンオキシドである。これらのポリアミンN−オキシドの好ましい群
は、一般式(I) を有し、Rが芳香族、複素環式または脂環式基であり、N−O官
能基の窒素が該R基の一部であるポリアミンN−オキシドを含んでなる。これら
の群の例は、Rが複素環式化合物、例えばピリジン、ピロール、イミダゾールお
よびそれらの誘導体であるポリアミンオキシドである。
【0153】 ポリアミンN−オキシドは、ほとんどすべての重合度で得ることができる。そ
の材料が所望の水溶性および染料分散力を有していれば、重合度は重要ではない
。典型的には、平均分子量は500〜1000,000である。
【0154】 b)N−ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールの共重合体 平均分子量が5,000〜50,000である、N−ビニルイミダゾールとN
−ビニルピロリドンの共重合体がここで好適である。好ましい共重合体は、N−
ビニルイミダゾール対N−ビニルピロリドンのモル比が1〜0.2である。
【0155】 c)ポリビニルピロリドン 本発明の洗剤組成物は、平均分子量が2,500〜400,000であるポリ
ビニルピロリドン(“PVP”)を使用することもできる。好適なポリビニルピ
ロリドンはISP Corporation, New York, NY およびMontreal, Canadaから製品名
PVP K-15(粘度分子量10,000)、PVP K-30(平均分子量40,000)、
PVP K-60(平均分子量160,000)、およびPVP K-90(平均分子量360,
000)で市販されている。PVP K-15はISP Corporation からも入手できる。BA
SF Corporationから市販の他の好適なポリビニルピロリドンにはSokalan HP 165
およびSokalan HP 12 がある。
【0156】 d)ポリビニルオキサゾリドン 本発明の組成物は、重合体状染料移動防止剤としてポリビニルオキサゾリドン
を使用することもできる。該ポリビニルオキサゾリドンは平均分子量が2,50
0〜400,000である。
【0157】 e)ポリビニルイミダゾール 本発明の洗剤組成物は、重合体状染料移動防止剤としてポリビニルイミダゾー
ルを使用することもできる。該ポリビニルイミダゾールは好ましくは平均分子量
が2,500〜400,000である。
【0158】 光学ブライトナー 本発明の組成物は、所望により約0.005〜5重量%の、ある種の親水性光
学ブライトナーも含むこともできる。本発明で有用な親水性光学ブライトナーは
、下記の構造式を有するブライトナーを包含する。
【0159】
【化13】 式中、Rはアニリノ、N−2−ビス−ヒドロキシエチルおよびNH−2−ヒド
ロキシエチルから選択され、RはN−2−ビス−ヒドロキシエチル、N−2−
ヒドロキシエチル−N−メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノから
選択され、Mは塩形成陽イオン、例えばナトリウムまたはカリウム、である。
【0160】 上記の式中、Rがアニリノであり、RがN−2−ビス−ヒドロキシエチル
であり、Mが陽イオン、例えばナトリウム、である場合、そのブライトナーは、
4,4’−ビス[(4−アニリノ−6−(N−2−ビス−ヒドロキシエチル)−
s−トリアジン−2−イル)アミノ]−2,2’−スチルベンジスルホン酸およ
び二ナトリウム塩である。この特別なブライトナー物質は、Ciba-Geigy Corpora
tionからTinopal-UNPA-GXの商品名で市販されている。Tinopal-UNPA-GXは、本発
明の洗剤組成物に有用な、好ましい親水性光学ブライトナーである。上記の式中
、Rがアニリノであり、RがN−2−ヒドロキシエチル−N−2−メチルア
ミノであり、Mが陽イオン、例えばナトリウム、である場合、そのブライトナー
は、4,4’−ビス[(4−アニリノ−6−(N−2−ヒドロキシエチル−N−
メチルアミノ)−s−トリアジン−2−イル)アミノ]−2,2’−スチルベン
ジスルホン酸の二ナトリウム塩である。この特別なブライトナーは、Ciba-Geigy
CorporationからTinopal 5BM-GXの商品名で市販されている。上記の式中、R がアニリノであり、Rがモルフィリノであり、Mが陽イオン、例えばナトリウ
ム、である場合、そのブライトナーは、4,4’−ビス[(4−アニリノ−6−
モルフィリノ−s−トリアジン−2−イル)アミノ]−2,2’−スチルベンジ
スルホン酸、ナトリウム塩である。この特別なブライトナーは、Ciba-Geigy Cor
porationからTinopal AMS-GXの商品名で市販されている。
【0161】 陽イオン系布地柔軟性付与剤 本発明の組成物には、陽イオン系布地柔軟性付与剤も配合できる。好適な陽イ
オン系布地柔軟性付与剤には、英国特許第GB−A−1514276号およびヨ
ーロッパ特許第EP−B−0011340号に記載されている様な水溶性第3級
アミンまたは二長鎖アミド材料がある。陽イオン系布地柔軟性付与剤は、典型的
には0.5〜15重量%、通常は1〜5重量%の総量で配合する。
【0162】 組成物のpH 洗剤組成物は、用途または追加成分に応じて、好ましくは酸性またはアルカリ
性pHを有することができる。粒子または組成物は、1%蒸留水溶液として測定
して、少なくとも3.0、好ましくは4.0〜12.5のpHを有する。
【0163】 D.洗濯方法 手作業洗濯法では、典型的には、バケツまたは容器中で固体バーを使用し、汚
れた布地を、洗剤組成物を含む洗濯水溶液と接触させるおよび/または処理する
。消費者は、汚れた布地に固体バーを擦り付ける。すべての布地を擦った後、新
しい水を容器に加え、布地を濯ぐ。この濯ぎ工程は繰り返すことができる。典型
的な手作業洗濯法の際、洗浄する、および擦る器具を使用することもできる。
【0164】 機械洗濯法では、典型的には、有効量の洗剤組成物を溶解または分散させた、
洗剤組成物を含む洗浄水溶液で汚れた洗濯物を処理する。好ましくは、有効量は
、約5〜65リットルの洗浄溶液に溶解または分散させた約10g〜約300g
の製品である。
【0165】 布地浸漬法では、洗剤組成物を含む浸漬水溶液中に汚れた布地を有効時間浸漬
する。次いで、布地を浸漬溶液から取り出す。
【0166】 例 下記の例により、本発明の範囲内にある実施態様をさらに説明し、立証する。
本発明の精神および範囲から逸脱することなく、多くの変形が可能であるので、
これらの例は、例示のためだけであって、本発明を限定するものではない。
【0167】 下記の例では、量はすべて組成物の重量%として表示する。下記の例は、本発
明を例示するが、その範囲を制限または限定するものではない。他に指示がない
限り、ここで使用する部数、百分率および比はすべて重量%で表す。
【0168】 例で使用する略号 例示する発泡系および洗浄組成物中で、略記された成分は下記の意味を有する
。LAS:ナトリウム直線状C12アルキルベンゼンスルホネート TAS:ナトリウムタロウアルキルサルフェート C45AS:ナトリウムC14〜C15直線状アルキルサルフェート MES:C18脂肪酸のα−スルホメチルエステル CxyEzS:エチレンオキシドzモルと縮合したナトリウムC1x〜C1y
岐アルキルサルフェート MBASx,y:平均x個の炭素原子を有し、その中でy個の炭素原子が(a)
分岐単位中に含まれるナトリウム中鎖分岐アルキルサルフェート C48SAS:ナトリウムC14〜C18第2級アルキルサルフェート SADExS:zモルのエチレンオキシドと縮合した、式2−(R).C −1,4−(SO-)のナトリウムC14〜C22アルキルジサルフェート
(式中、R=C100C18) CxyEz:平均zモルのエチレンオキシドと縮合したC1x〜C1y分岐第1
級アルコール QASI:R.N(CH(COH)、R=50%〜60%C
、40%〜50%C11 QASII:R.N(CH)(COH)、R=C12〜C14 セッケン:タロウおよびココナッツ油の80/20混合物に由来するナトリウム
直線状アルキルカルボキシレート TFAAI:C12〜C14アルキルN−メチルグルカミド TFAAII:C16〜C18アルキルN−メチルグルカミド TPKFA:C12〜C14topped whole cut脂肪酸 STPP:無水トリポリリン酸ナトリウム ゼオライトAI:式Na12(AlOSiO12.27HOの水和アルミ
ノケイ酸ナトリウム、一次粒子径0.1〜10マイクロメートル ゼオライトAII:過剰乾燥させたゼオライトA NaSKS−6:式δ−NaSiの結晶性層状ケイ酸塩 クエン酸I:無水クエン酸 クエン酸II:クエン酸一水和物 リンゴ酸:無水リンゴ酸 マレイン酸:無水マレイン酸 アスパラギン酸:無水アスパラギン酸 炭酸塩I:無水炭酸ナトリウム、粒子径200μm〜900μm 炭酸塩II:無水炭酸ナトリウム、粒子径100μm〜200μm 重炭酸塩:無水重炭酸ナトリウム、粒子径分布400μm〜1200μm ケイ酸塩:無定形ケイ酸ナトリウム(SiO:NaO比2.0) 硫酸ナトリウム:無水硫酸ナトリウム クエン酸塩:クエン酸三ナトリウム二水和物、活性86.4%、粒子径分布42
5μm〜850μm MA/AA:マレイン酸/アクリル酸1:4の共重合体、平均分子量約70,0
00 CMC:ナトリウムカルボキシメチルセルロース プロテアーゼ:タンパク質分解酵素、活性4KNPU/g、Savinaseの商品名でNOVO I
ndustries A/S から販売 Alcalase:タンパク分解酵素、活性3AU/g、NOVO Industries A/S から販売 セルラーゼ:セルロース分解酵素、活性1000CEVU/g、NOVO Industries A/S
からCarezymeの商品名で販売 アミラーゼ:デンプン分解酵素、活性酵素60KNU/g、NOVO Industries A/S か
らTermamyl 60T の商品名で販売 リパーゼ:脂肪分解酵素、活性100KLU/g、NOVO Industries A/S からLipolas
eの商品名で販売 Endolase:エンドグルカナーゼ酵素、活性3000CEVU/g、NOVO Industries A/
S から販売 PB4:公称式NaBO.3HO.Hの過ホウ酸ナトリウム四水和物 PB1:公称式NaBO.Hの無水過ホウ酸ナトリウム漂白剤 過炭酸塩:公称式2Na2CO3.3H2O2の過炭酸ナトリウム NAC−OBS:ナトリウム塩の形態の(ノナンアミドカプロイル)オキシベン
ゼンスルホネート NOBS:ナトリウム塩の形態のノナノイルオキシベンゼンスルホネート DPDA:ジペルオキシドデカンジオン酸 PAP:N−フタロイルアミドペルオキシカプロン酸 NAPAA:ノナノイルアミドペルオキソアジピン酸 NACA:6ノニルアミノ−6オキソカプロン酸 TAED:テトラアセチルエチレンジアミン DTPMP:ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸塩)、Monsanto
からDequest 2060の商品名で販売 光活性化:カプセル収容されたスルホン化亜鉛またはアルミニウムフタロシアニ
ン ブライトナー1:二ナトリウム4,4’−ビス(2−スルホスチリル)ビフェニ
ル ブライトナー2:二ナトリウム4,4’−ビス(4−アニリノ−6−モルホリノ
−1,3,5−トリアジン−2−イル)アミノ)スチルベン−2:2’−ジスル
ホネート HEDP:1,1−ヒドロキシエタンジホスホン酸 PVNO:ポリビニルピリジンN−オキシド PVPVI:ポリビニルピロリドンとビニルイミダゾールの共重合体 QEA:ビス((CO)(CO))(CH)-N-C12-N-(
CH)ビス((CO)-(CO))、n=20〜30 SRP1:オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル骨格を有するスルホベン
ゾイル末端キャップしたエステル SRP2:ジエトキシル化ポリ(1,2プロピレンテレフタレート)短ブロック
重合体 遅延放出性気泡抑制成分1:約10重量%のシリコーン/シリカ流体および90
重量%の、分子量約8,000のポリエチレングリコールを含むフレーク材料。
このフレーク材料は粒子径が2000μm〜約500μm(−10/+35Tyle
rメッシュ) 遅延放出性気泡抑制成分2:約10重量%のシリコーン/シリカ流体、約0〜7
重量%のパルミチン酸またはHyfac(商品名)脂肪酸を含み、残りが分子量約8
,000のポリエチレングリコールであるフレーク材料。このフレーク材料は粒
子径が2000μm〜約500μm(−10/+35Tylerメッシュ) 発泡促進剤:ポリエチレングリコール、アミンオキシド、モノエタノールアミン
、ジエタノールアミン、脂肪アルコール、糖、タンパク質およびベタインのどれ
か、または混合物 下記の例では、量はすべて組成物の重量部として表示する。
【0169】 調整発泡系の例 下記の例は本発明の発泡系を例示するが、これらの系のそれぞれ、またはそれ
らの混合物は洗剤組成物に使用できる。
【0170】 本発明の調整発泡系は、上記の様にこの分野で公知の、いずれかの粒子形成方
法により製造することができる。
【0171】 発泡系では、発泡成分と遅延放出性気泡抑制成分を組み合わせる方法に多くの
変形がある。例えば、発泡成分と発泡抑制成分を、他の所望により使用する成分
と共に凝集させるか、または混合し、1種類の固体粒子を形成することができる
。さらに、発泡成分と発泡抑制成分は2種類の別の粒子でもよい。発泡系を形成
する1種類の固体粒子または2種類の別の粒子を洗剤組成物に使用することがで
きる。
【0172】例1 発泡系A〜J
【表1】 発泡系A〜Jは、水と接触することにより、平均気泡粒子径が約400μm以
下である気泡を発生し、混合物を攪拌すると、発泡抑制成分が直ちに水の気泡を
減少させる。混合物を最初に攪拌してから約6〜10分間で、気泡は少なくとも
約40%〜約70%減少した。
【0173】 下記の例は、本発明の発泡成分を含んでなる洗浄組成物を例示する。
【0174】例2 本発明の高密度で漂白剤を含む洗剤処方物(顆粒形態または錠剤形態に使用で
きる)を以下に示す。
【0175】
【表2】 例3 本発明の高密度洗剤処方物を以下に示す。
【0176】
【表3】 無論、ここに記載する例および実施態様は例示のためでけであって、当業者に
は、本発明の精神および範囲から逸脱することなく、様々な変形または変更が可
能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C11D 3/20 C11D 3/20 3/37 3/37 7/04 7/04 7/12 7/12 7/26 7/26 7/32 7/32 7/36 7/36 7/40 7/40 17/06 17/06 D06L 1/12 D06L 1/12 (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SZ,UG,ZW),EA(AM ,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU,TJ,TM) ,AL,AM,AT,AU,AZ,BA,BB,BG, BR,BY,CA,CH,CN,CU,CZ,DE,D K,EE,ES,FI,GB,GE,GH,GM,HR ,HU,ID,IL,IS,JP,KE,KG,KP, KR,KZ,LC,LK,LR,LS,LT,LU,L V,MD,MG,MK,MN,MW,MX,NO,NZ ,PL,PT,RO,RU,SD,SE,SG,SI, SK,SL,TJ,TM,TR,TT,UA,UG,U S,UZ,VN,YU,ZW (71)出願人 ONE PROCTER & GANBL E PLAZA,CINCINNATI, OHIO,UNITED STATES OF AMERICA (72)発明者 ケビン、トッド、ノーウッド アメリカ合衆国オハイオ州、ワイオミン グ、ヒルトップ、レイン、311 (72)発明者 村田 将 アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ ェスター、ウォーバッシュ、ウェイ、9574 Fターム(参考) 4D011 CA01 CB01 CB02 CB04 CB11 CB12 CB15 CB16 CC04 4H003 AB03 AB19 AB27 AC03 AC05 AC08 AE06 BA10 DA01 EA08 EA16 EA18 EA20 EA28 EB04 EB07 EB08 EB12 EB13 EB14 EB22 EB26 EB28 EB30 EB32 EB36 EB37 EB40 EB41 EB42 EB44 EE05 FA16 FA20 FA22 FA32

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 洗剤組成物での使用に適合した調整発泡系であって、 (a)攪拌せずに気泡形成または発泡することができる発泡成分、および (b)遅延放出性気泡抑制成分 を含んでなることを特徴とする調整発泡系。
  2. 【請求項2】 発泡成分が、酸供給源、および炭酸塩および/または重炭酸塩を含んでなる泡
    沸性顆粒を含んでなる、請求項1に記載の調整発泡系。
  3. 【請求項3】 遅延放出性気泡抑制成分がシリコーン発泡抑制剤であり、前記シリコーン発泡
    抑制剤がキャリヤー中に放出し得る様に配合され、それによってシリコーン発泡
    抑制剤の放出が遅延される、請求項2に記載の調整発泡系。
  4. 【請求項4】 シリコーン発泡抑制剤が、平均滴直径約1〜約50μmを有し、水溶性または
    水分散性で、実質的に非界面活性で、洗剤不透過性で、非吸湿性のキャリヤー中
    に放出し得る様に配合されており、シリコーン発泡抑制成分が、水溶性で比較的
    吸湿性の無機塩を実質的に含まず、最小寸法が約0.05cm以上で、最大寸法が
    最小寸法より少なくとも約20%大きい不規則形状の粒子の形態にある、請求項
    3に記載の調整発泡系。
  5. 【請求項5】 発泡成分が、水との接触により、平均気泡粒子径が約400μm未満、好まし
    くは約200μm未満、より好ましくは約100μm未満の気泡を発生する、請
    求項2に記載の調整発泡系。
  6. 【請求項6】 酸供給源が、酸および酸の水和または無水塩から選択され、クエン酸、リンゴ
    酸、マレイン酸、フマル酸、アスパラギン酸、グルタル酸、酒石酸、マロン酸、
    コハク酸またはアジピン酸、リン酸一ナトリウム、ホウ酸、3ケトグルタル酸、
    シトラマル酸、およびそれらの混合物からなる群から選択されたモノまたはポリ
    カルボン酸である、請求項2に記載の調整発泡系。
  7. 【請求項7】 泡沸性顆粒が、セルロース誘導体、カルボキシメチルセルロースおよび単独重
    合体状または共重合体状ポリカルボン酸およびそれらの塩、C6〜C20アルキル
    およびアルキルアリールスルホネートおよびサルフェート、アルコール1モルあ
    たり約5〜約100モルのエチレンオキシドを含むC10〜C20アルコールエトキ
    シレート、平均分子量が約12000〜約700000のポリビニルピロリドン
    、平均分子量が約600〜約10000のポリエチレングリコール、無水マレイ
    ン酸とエチレン、メチルビニルエーテル、メタクリル酸またはアクリル酸の共重
    合体、C10〜C20モノおよびジグリセロールエーテル、C10〜C20脂肪酸および
    それらの混合物からなる群から選択された結合剤をさらに含んでなる、請求項2
    に記載の調整発泡系。
  8. 【請求項8】 非吸湿性キャリヤーがポリエチレングリコールキャリヤーであり、キャリヤー
    が約0.2〜約15%の、約10〜約30個の炭素原子を有する脂肪酸またはセ
    ッケン、および/またはワックスをさらに含んでなる、請求項4に記載の調整発
    泡系。
  9. 【請求項9】 遅延放出性気泡抑制成分が、アミンオキシド、ポリエチレングリコール、モノ
    エタノールアミン、ジエタノールアミン、脂肪アルコール、糖、タンパク質、ベ
    タイン、およびそれらの混合物からなる群から選択された発泡促進剤をさらに含
    んでなる、請求項2に記載の調整発泡系。
  10. 【請求項10】 発泡成分および遅延放出性気泡抑制成分が独立して乾燥粒子であり、発泡成分
    の平均粒子径が約75μm〜約2cmである、請求項2に記載の調整発泡系。
  11. 【請求項11】 請求項1に記載の調整発泡系を含んでなり、界面活性剤、漂白剤、アルカリ金
    属ケイ酸塩、ビルダー、キレート化剤、酵素、充填材、汚れ分散剤、光学ブライ
    トナー、分散剤、汚れ遊離剤、光活性化漂白剤、染料、染料移動防止剤、顔料、
    香料、クレー柔軟性付与系、陽イオン系布地柔軟性付与剤、およびそれらの混合
    物からなる群から選択された洗剤成分をさらに含んでなることを特徴とする顆粒
    状洗剤組成物。
  12. 【請求項12】 水および請求項11に記載の顆粒状洗剤組成物を含む溶液中で、布地を、前記
    布地を洗浄するのに十分な時間接触させることを含んでなる、布地の洗浄および
    浸漬方法。
JP2000574645A 1998-10-05 1998-10-05 発泡系およびそれを含む洗剤組成物 Withdrawn JP2002526640A (ja)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/US1998/021020 WO2000020546A1 (en) 1998-10-05 1998-10-05 Foaming system and detergent compositions containing the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002526640A true JP2002526640A (ja) 2002-08-20

Family

ID=22268026

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000574645A Withdrawn JP2002526640A (ja) 1998-10-05 1998-10-05 発泡系およびそれを含む洗剤組成物

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP1119604B1 (ja)
JP (1) JP2002526640A (ja)
KR (1) KR100430167B1 (ja)
CN (1) CN1157470C (ja)
AR (1) AR020711A1 (ja)
AT (1) ATE286963T1 (ja)
AU (1) AU758669B2 (ja)
BR (1) BR9816042A (ja)
CA (1) CA2345581C (ja)
CZ (1) CZ20011179A3 (ja)
DE (1) DE69828652T2 (ja)
EG (1) EG22137A (ja)
ES (1) ES2236947T3 (ja)
HU (1) HUP0104158A3 (ja)
MA (1) MA25002A1 (ja)
TR (1) TR200100938T2 (ja)
WO (1) WO2000020546A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015203101A (ja) * 2014-04-16 2015-11-16 ライオン株式会社 液体洗浄剤

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6440906B1 (en) * 2000-11-03 2002-08-27 Chemlink Laboratories, Llc Solvent for liquid ingredients to be used in effervescent products
US6491947B2 (en) * 2000-11-03 2002-12-10 Chemlink Laboratories, Llc Expanded perborate salt, use, and method of production
US6451746B1 (en) * 2000-11-03 2002-09-17 Chemlink Laboratories, Llc Carrier for liquid ingredients to be used in effervescent products
JP2005516112A (ja) * 2002-01-31 2005-06-02 ジボダン エス エー 発泡性のある顆粒の組成物
ATE313368T1 (de) * 2002-04-19 2006-01-15 Dow Corning Sa Schaumregulierungsmittel
KR100598863B1 (ko) 2004-09-24 2006-07-10 한국화학연구원 캡슐화된 자기유화형 실리콘 컴파운드를 포함하는 입자형실리콘 소포제 조성물 및 이의 제조방법
KR100728474B1 (ko) * 2005-11-24 2007-06-13 주식회사 엘지생활건강 발포성 정제형 야채 및 과일 세제 조성물
GB0818025D0 (en) * 2008-10-02 2008-11-05 Dow Corning Granular composition
CN106422427A (zh) * 2016-09-28 2017-02-22 佛山慧创正元新材料科技有限公司 一种1‑环己烯乙胺/纳米二氧化硅复合消泡剂其制备方法
US10851331B2 (en) 2017-04-27 2020-12-01 Ecolab Usa Inc. Solid controlled release carbonate detergent compositions
CA3081788C (en) 2017-11-14 2022-08-09 Ecolab Usa Inc. Solid controlled release caustic detergent compositions
KR101989597B1 (ko) * 2018-06-12 2019-06-14 주식회사 아이엠 탈염 및 이염 방지용 세탁세제 조성물
EP3636733B1 (en) * 2018-10-12 2022-09-21 Wacker Metroark Chemicals Pvt. Ltd. Silicone composition and its application as an additive in detergent composition to enhance foamability and cleaning effect
CN114222808A (zh) 2019-09-27 2022-03-22 埃科莱布美国股份有限公司 浓缩二合一洗碗机洗涤剂和漂洗助剂
CN113501951A (zh) * 2021-06-09 2021-10-15 内蒙古科学技术研究院 一种聚醚消泡剂及其制备方法与应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3962107A (en) * 1974-06-24 1976-06-08 Johnson & Johnson Enzyme-containing denture cleanser tablet
GB8513074D0 (en) * 1985-05-23 1985-06-26 Unilever Plc Antifoam ingredient
US4894177A (en) * 1988-04-07 1990-01-16 Dow Corning Corporation Agglomerated granules for the delayed release of antifoaming agents in laundering systems
GB9114195D0 (en) * 1991-07-01 1991-08-21 Unilever Plc Antifoam ingredient
KR0139476B1 (ko) * 1994-09-27 1998-07-01 쯔시 요시후미 내연기관의 배기 장치
BR9711105A (pt) * 1996-07-31 1999-08-17 Procter & Gamble Composi-{es detergentes
EP0872544A1 (en) * 1997-04-14 1998-10-21 The Procter & Gamble Company Dry effervescent granules and granular compositions comprising the same

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015203101A (ja) * 2014-04-16 2015-11-16 ライオン株式会社 液体洗浄剤

Also Published As

Publication number Publication date
HUP0104158A2 (hu) 2002-04-29
CN1327475A (zh) 2001-12-19
DE69828652D1 (de) 2005-02-17
EP1119604B1 (en) 2005-01-12
AR020711A1 (es) 2002-05-22
AU9602998A (en) 2000-04-26
AU758669B2 (en) 2003-03-27
EP1119604A1 (en) 2001-08-01
TR200100938T2 (tr) 2001-08-21
KR100430167B1 (ko) 2004-05-03
CA2345581A1 (en) 2000-04-13
HUP0104158A3 (en) 2002-12-28
CZ20011179A3 (cs) 2002-03-13
EG22137A (en) 2002-08-30
KR20010106502A (ko) 2001-11-29
ATE286963T1 (de) 2005-01-15
CA2345581C (en) 2006-02-07
BR9816042A (pt) 2003-01-21
MA25002A1 (fr) 2000-07-01
CN1157470C (zh) 2004-07-14
DE69828652T2 (de) 2005-12-01
ES2236947T3 (es) 2005-07-16
WO2000020546A1 (en) 2000-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2002526640A (ja) 発泡系およびそれを含む洗剤組成物
JP2002531686A (ja) 発泡成分
MXPA98000274A (en) Washing method of r
JP2001524145A (ja) 洗剤粒子
JPH09512049A (ja) 重金属封鎖剤および遅延放出ペルオキシ酸漂白剤系を含む洗剤
CZ371898A3 (cs) Složení detergentu
JP2002541342A (ja) 布地柔軟性付与成分
JP2000502718A (ja) カチオン洗剤化合物
JP2002503266A (ja) 発泡成分
CA2261948C (en) A process and composition for detergents
CZ30299A3 (cs) Prací prostředky obsahující kyselý zdroj se specifickou velikostí částic
JP3174068B2 (ja) 洗剤組成物
GB2323384A (en) A detergent composition
MXPA98000273A (en) Detergent compositions
JPH11514041A (ja) 洗剤組成物
JP2002508786A (ja) 洗剤粒状物
JP2003513154A (ja) 洗剤組成物および洗浄方法
JP3773540B2 (ja) 洗剤組成物
JP2003527465A (ja) 洗剤組成物
JPH11514042A (ja) 洗剤の製法および洗剤組成物
MXPA01003515A (en) Foaming system and detergent compositions containing the same
JP2003513153A (ja) 洗剤組成物
JP2002509559A (ja) 洗剤組成物
JPH09137196A (ja) 漂白組成物
JPH11508946A (ja) 洗剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20050906

A761 Written withdrawal of application

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761

Effective date: 20071017