DE69828652T2

DE69828652T2 - Schaumsystem sowie diese enthaltende waschmittel

Info

Publication number: DE69828652T2
Application number: DE69828652T
Authority: DE
Inventors: Rinko Katsuda; Todd Kevin NORWOOD; Susumu Murata
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1998-10-05
Filing date: 1998-10-05
Publication date: 2005-12-01
Anticipated expiration: 2018-10-06
Also published as: BR9816042A; CA2345581A1; EG22137A; EP1119604B1; CZ20011179A3; CA2345581C; HUP0104158A3; KR20010106502A; DE69828652D1; AR020711A1; AU758669B2; JP2002526640A; EP1119604A1; TR200100938T2; CN1327475A; CN1157470C; HUP0104158A2; ATE286963T1; AU9602998A; WO2000020546A1

Description

Gebiet
Diese Erfindung betrifft ein neues Schaumsystem, welches in einer Detergenszusammensetzung nützlich ist. Genauer betrifft die vorliegende Erfindung granuläre Detergenszusammensetzungen zum Reinigen von Textilien, welche neue schäumende Komponenten enthalten.
Hintergrund
Ein Aufschäumen oder Schäumen ist bei verschiedenen Anwendungen, wie während des Waschprozesses, erwünscht. In Detergenszusammensetzungen sehen bekanntermaßen spezifische Tenside eine Schaumbildung in dem Waschwasser vor. Die Bildung von Schaum oder Seifenschaum ist nicht nur wünschenswert, sondern es besteht auch der Wunsch, ohne weiteres Schaum zu erzeugen, sowie den Schaum während eines gewünschten Zeitraums aufrechtzuerhalten. Zum Beispiel kann es erwünscht sein, daß der Schaum unmittelbar beim Kontakt einer Detergenszusammensetzung mit Wasser vorhanden ist. Obwohl es verschiedene Gründe dafür gibt, warum eine Schaumbildung gewünscht wird, ist ein bekannter Grund, daß Verbraucher, die Detergenszusammensetzungen verwenden, die Bildung von Schaum direkt mit dem Reinigungsvermögen der Detergenszusammensetzung in Verbindung bringen.
Obwohl die Bildung von Schaum erwünscht ist, kann Schaum während des Waschprozesses auch Probleme aufwerfen. Zum Beispiel kann das Abfließen des Seifenschaums oder Schaums während des Waschprozesses schwierig sein. Der Seifenschaum oder Schaum kann insbesondere bei einem maschinellen Waschprozess das Abfließen der Waschlösung aus der Maschine vor dem Spülgang erschweren. Daher ist es erwünscht, die Schaumbildung mit der Zeit allmählich zu unterdrücken.
Demgemäß besteht die Notwendigkeit, frühzeitig in dem Waschprozess ein Aufschäumen oder Schäumen vorzusehen, z.B. wenn die Detergenszusammensetzung zum ersten Mal mit Wasser in Kontakt kommt, sowie eine Schaumunterdrückungskomponente bereitzustellen, um den Schaum nach der Bildung zu regulieren.
WO 93/01269 beschreibt Antischaumteilchen, umfassend ein poröses teilchenförmiges organisches Trägermaterial, ein spezifisches Silicon-Antischaummittel und eine Überzugsschicht.
Auf dem gegenwärtigen Fachgebiet werden nicht alle Vorzüge und Vorteile der vorliegenden Erfindung vorgesehen.
Zusammenfassung
Diese Anforderung wird durch die vorliegende Erfindung erfüllt, welche ein reguliertes Schaumsystem betrifft, das insbesondere zur Verwendung in Detergenszusammensetzungen angepaßt ist, enthaltend eine schäumende Komponente, die in der Lage ist, ohne Bewegung ein Aufschäumen oder Schäumen vorzusehen, und eine Schaumunterdrückungskomponente mit verzögerter Freisetzung nach Anspruch 1. Die vorliegende Erfindung betrifft auch Detergenszusammensetzungen, enthaltend das regulierte Schaumsystem.
Diese und andere Merkmale, Aspekte und Vorteile der vorliegenden Erfindung werden für Fachleute durch das Lesen der vorliegenden Offenbarung und den beigefügten Ansprüchen offensichtlich.
Ausführliche Beschreibung
Obwohl diese Beschreibung mit Ansprüchen endet, welche genau darlegen und im Einzelnen beanspruchen, was als die Erfindung angesehen wird, wird angenommen, daß die Erfindung durch das sorgfältige Lesen der folgenden ausführlichen Beschreibung der Erfindung verständlicher wird. In dieser Beschreibung sind alle Prozentsätze, Verhältnisse und Teile auf das Gewicht bezogen, sind alle Temperaturen in Grad Celsius ausgedrückt, sind Molekulargewichte als Gewichtsmittel angegeben, und ist die Dezimalzahl durch einen Punkt (.) wiedergegeben, sofern nicht anders angegeben. Die Erwähnung irgendeiner Referenz ist kein Zugeständnis im Hinblick auf irgendeine Entscheidung, was die Verfügbarkeit gemäß dem Stand der Technik der beanspruchten Erfindung betrifft.
So wie hierin verwendet, bedeutet "umfassend", daß andere Schritte und andere Bestandteile, welche das Endergebnis nicht beeinflussen, hinzugefügt werden können. Dieser Begriff umfaßt die Begriffe "bestehend aus" und "im Wesentlichen bestehend aus".
So wie hierin verwendet, bedeutet der Begriff "Alkyl" eine Hydrocarbyleinheit, welche gerade oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt ist. Sofern nicht anders angegeben, sind Alkyleinheiten vorzugsweise gesättigt oder mit Doppelbindungen, vorzugsweise mit einer oder zwei Doppelbindungen, ungesättigt. In dem Begriff "Alkyl" ist der Alkylteil von Acylgruppen eingeschlossen.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein reguliertes Schaumsystem, das insbesondere zur Verwendung in Detergenszusammensetzungen angepaßt ist, enthaltend eine schäumende Komponente, die in der Lage ist, ohne Bewegung ein Aufschäumen oder Schäumen vorzusehen, und eine Schaumunterdrückungskomponente mit verzögerter Freisetzung. Die Schaumunterdrückungskomponente mit verzögerter Freisetzung ist ein Silicon-Schaumunterdrückungsmittel, das freisetzbar in einen Träger eingebracht ist, wodurch die Freisetzung des Silicon-Schaumunterdrückungsmittels verzögert wird.
Wenn das regulierte Schaumsystem zum ersten Mal mit Wasser in Kontakt kommt, sieht die schäumende Komponente ohne Bewegung ein schnelles und beständiges Schäumen vor. Wenn hierin verwendet, bedeutet der Begriff "Schäumen" irgendeine Form der Bildung von Gasbläschen, einschließlich Aufschäumen und Sprudeln. Eine Bewegung ist nicht notwendig, aber kann die Schaumbildung verstärken und kann folglich bevorzugt werden. Vorzugsweise sieht die schäumende Komponente beim Kontakt mit Wasser Gasbläschen mit einer durchschnittlichen Bläschenteilchengröße von 400 μm oder weniger, vorzugsweise von 200 μm oder weniger und mehr bevorzugt von 100 μm oder weniger vor.
Nach der Bildung von Schaum wird die Schaumunterdrückungskomponente mit verzögerter Freisetzung mit der Zeit freigesetzt, und das Schäumen wird unterdrückt oder durch das Verringern der Schaummenge anderweitig reguliert. Abhängig davon, wann der Schaum unterdrückt werden soll, kann die zeitliche Verzögerung durch das Auswählen des geeigneten Typs einer Schaumunterdrückungskomponente angepaßt werden. Zum Beispiel verringert die Schaumunterdrückungskomponente für einige maschinelle Waschbedingungen die Wassergasbläschen bereits bei einer Bewegung, so daß die Bläschen vorzugsweise nach 120 Sekunden um mindestens 30% verringert worden sind. Auch sind zum Beispiel bei einigen anderen maschinellen Waschbedingungen die Bläschen nach 360 bis 600 Sekunden um 40 bis 70% verringert worden, oder werden anderweitig im Wesentlichen vor dem Spülgang unterdrückt.
Vorzugsweise darf die Schaumunterdrückungskomponente für Handwaschbedingungen die Wassergasbläschen in den ersten Schritten des Waschprozesses nicht verringern, da bevorzugt werden kann, daß die Schaummenge über einen längeren Zeitraum aufrechterhalten wird.
In einer bevorzugten Ausführungsform sind die schäumende Komponente und die Schaumunterdrückungskomponente mit verzögerter Freisetzung unabhängige trockene Teilchen. Unter dem Begriff "trocken" ist zu verstehen, daß die Teilchen der Ausgangsmaterialien im Wesentlichen frei an Wasser sind; d.h., es ist kein Wasser zugegeben worden als die Feuchtigkeit der Ausgangsmaterialien selbst. Typischerweise liegt der Wasseranteil unterhalb von 5 Gew.-%, vorzugsweise unterhalb von 3 Gew.-% und mehr bevorzugt unterhalb von 1,5 Gew.-% des gesamten Teilchens.
Zum Beispiel enthält bei einer Detergenszusammensetzung, wie einer granulären Detergenszusammensetzung, die Endzusammensetzung zusätzlich zu anderen herkömmlichen Detergenskomponenten eine Mischung der zwei Arten von Teilchen. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform liegt eines der Teilchen als ein Teil einer anderen herkömmlichen Detergenskomponente vor. Das Vorhandensein von separaten Teilchen ist besonders nützlich, da die verschiedenen Anteile kontrolliert werden können und auf diese Weise eine kontrollierte Abgabe der schäumenden Komponente und der unterdrückenden Komponente an den Waschprozess vorgesehen wird, z.B. kann sowohl eine effizientere als auch eine zeitliche Abgabe erreicht werden, um eine optimale Leistungsfähigkeit vorzusehen.
Ohne an eine Theorie gebunden zu sein, nimmt man an, daß eine Detergenszusammensetzung mit einem regulierten Schaumsystem, insbesondere in den frühen Phasen des Waschgangs, Reinigungsvorteile besitzt. Zum Beispiel nimmt man an, daß der Schaum die Übertragung des Tensids in der Detergenszusammensetzung auf den zu entfernenden Schmutz und/oder auf das Gewebe unterstützt. Ferner nimmt man an, daß der Schaum eine weitere Befeuchtung und Auflösung der Detergenszusammensetzung begünstigt. Weiterhin nimmt man an, daß der Schaum ein frühes Reservoir für das nicht präzipitierte Tensid für feuchte Textilien vorsieht und die Suspension des Schmutzes in der Waschlösung unterstützt.
Das regulierte Schaumsystem ist auch lagerbeständig. Zum Beispiel bauen sich die Komponenten während der Lagerung nicht ab, während sie Feuchtigkeit aus der Luft ausgesetzt sind. Zusätzlich, da die schäumende Komponente eine aufbrausende Granalie umfaßt, verbessert das Einbringen des regulierten Schaumsystems in eine Detergenszusammensetzung die Auflösungseigenschaften der in der Detergenszusammensetzung vorhandenen Wirkstoffbestandteile.
Ein anderer Vorteil der vorliegenden Erfindung sind die verbesserten Dispensiereigenschaften, welche mit den erfindungsgemäßen Detergenszusammensetzungen, z.B. den Detergenszusammensetzungen, welche zur Verwendung in einer Wäschewaschmaschine vom Trommeltyp bestimmt sind, verbunden sind. In der Tat besteht bei herkömmlichen granulären Detergenszusammensetzungen mit hoher Dichte die Schwierigkeit, daß sie nicht ohne weiteres aus der Dosierschublade einer Waschmaschine herausgespült werden; d.h., wenn die granuläre Zusammensetzung durch das Wasser befeuchtet wird, das durch die Dosiervorrichtung fließt, können die Detergensbestandteile miteinander verkleben, was zur Folge hat, daß erhebliche Rückstande aus befeuchtetem und anhaftendem Pulver hinter der Schublade zurückbleiben. Ähnliche Probleme treten auf, wenn solche granulären Detergenszusammensetzungen in einer Dosiervorrichtung in der Waschtrommel verwendet werden. Die Anwesenheit der aufbrausenden Granalie in den granulären Detergenszusammensetzungen sieht bei der Verwendung in einer Waschmaschine typischerweise eine verbesserte Dispensierung und eine gute Lagerfähigkeit im Hinblick auf das Dispensierpotential vor.
Die das regulierte Schaumsystem enthaltenden Detergenszusammensetzungen sind bevorzugt feste Wäschewasch- oder Geschirrspülmittelzusammensetzungen, vorzugsweise in Form von Granalien, Extrudaten oder Tabletten. Vorzugsweise weisen granuläre Detergenszusammensetzungen eine Dichte von mindestens 500 g/l und mehr bevorzugt von mindestens 700 g/l auf. Die Detergenszusammensetzungen sowie die schäumende Komponente und die Schaumunterdrückungskomponente mit verzögerter Freisetzung können auch zusätzliche Bestandteile, wie hierin beschrieben, umfassen. Die genaue Art dieser zusätzlichen Bestandteile und die Beimengungsanteile hiervon hängen von der Verwendung der Komponente oder der Zusammensetzung und der physikalischen Form der Komponente und der Zusammensetzung ab.
A. Schäumende Komponente
Die schäumende Komponente enthält vorzugsweise eine aufbrausende Granalie. Jegliche auf dem Fachgebiet bekannte aufbrausende Granalie, die in der Lage ist, beim Kontakt mit Wasser ein Gas zu erzeugen, kann verwendet werden. Eine bevorzugte aufbrausende Granalie umfaßt eine Säurequelle, die fähig ist, mit einer Alkaliquelle in Anwesenheit von Wasser zu reagieren, um ein Gas zu erzeugen.
Die Säurequelle kann irgendeine organische, mineralische oder anorganische Säure oder ein Derivat hiervon oder eine Mischung hiervon sein. Vorzugsweise umfaßt die Säurequelle eine organische Säure. Die Säurequelle ist vorzugsweise im Wesentlichen wasserfrei oder nichthydroskopisch, und die Säure ist vorzugsweise wasserlöslich. Es kann bevorzugt werden, daß die Säurequelle übertrocknet ist. Geeignete Säurequelle-Komponenten schließen eine Säure oder eine Salzform einer Mono- oder Polycarbonsäure ein. Diese bevorzugten Säuren schließen solche ein, welche gewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Zitronen-, Äpfel-, Malein-, Fumar-, Asparagin-, Glutar-, Wein-, Malon-, Bernstein- oder Adipinsäure, Mononatriumphosphat, Borsäure, 3-Ketoglutarsäure, Citramalsäure und Mischungen hiervon. Zitronensäure, Maleinsäure oder Äpfelsäure werden besonders bevorzugt.
Die Säurequelle sieht auch vorzugsweise saure Verbindungen vor, welche eine durchschnittliche Teilchengröße im Bereich von 75 bis 1.180 μm und mehr bevorzugt von 150 bis 710 μm, berechnet durch Sieben einer Probe der Säurequelle auf einer Reihe von Tyler-Sieben, aufweisen.
Die aufbrausende Granalie umfaßt vorzugsweise eine Alkaliquelle. Jegliche Alkaliquelle, welche die Fähigkeit besitzt, mit der Säurequelle unter Erzeugung eines Gases zu reagieren, kann in dem Teilchen vorhanden sein, einschließlich Quellen, die in der Lage sind, Stickstoff-, Sauerstoff- oder Kohlendioxidgas zu erzeugen. Es können Perhydrat-Bleichmittel oder ein Silicatmaterial bevorzugt werden. Die Alkaliquelle ist vorzugsweise im Wesentlichen wasserfrei oder nichthydroskopisch. Es kann bevorzugt werden, daß die Alkaliquelle übertrocknet ist.
Vorzugsweise ist das erzeugte Gas Kohlendioxid, und daher ist die Alkaliquelle vorzugsweise eine Carbonatquelle und insbesondere ein Carbonatsalz. Beispiele bevorzugter Carbonate sind die Erdalkali- und Alkalimetallcarbonate, einschließlich Natrium- oder Kaliumcarbonat, -bicarbonat und -sesquicarbonat, sowie irgendwelche Mischungen hiervon mit ultrafeinem Calciumcarbonat, wie in der Deutschen Patentanmeldung Nr. 2,321,001, veröffentlicht am 15. November 1973, offenbart ist. Alkalimetallpercarbonatsalze sind ebenfalls geeignete Quellen für Carbonatspezies, welche in Kombination mit einer oder mehreren anderen Carbonatquellen vorhanden sein können.
Das Carbonat und das Bicarbonat weisen vorzugsweise eine amorphe Struktur auf. Das Carbonat und/oder Bicarbonat kann mit Überzugsmaterialien überzogen sein. Die Carbonat- und Bicarbonatteilchen können eine mittlere Teilchengröße von 75 μm oder größer, vorzugsweise von 150 μm oder größer, mehr bevorzugt von 250 μm oder größer und bevorzugt von 500 μm oder größer aufweisen. Es kann bevorzugt werden, daß das Carbonatsalz derart ist, daß weniger als 20% (bezogen auf das Gewicht) der Teilchen eine Teilchengröße unterhalb von 500 μm, berechnet durch Sieben einer Probe des Carbonats oder Bicarbonats auf einer Reihe von Tyler-Sieben, aufweisen. Alternativ oder zusätzlich zu dem obigen Carbonatsalz kann bevorzugt werden, daß weniger als 60% oder auch 25% der Teilchen eine Teilchengröße unterhalb von 150 μm aufweisen, während weniger als 5% eine Teilchengröße von mehr als 1,18 mm und mehr bevorzugt weniger als 20% eine Teilchengröße von mehr als 212 μm, berechnet durch Sieben einer Probe des Carbonats oder Bicarbonats auf einer Reihe von Tyler-Sieben, aufweisen.
Das Molekularverhältnis der Säurequelle zu der im Teilchenkern vorliegenden Alkaliquelle beträgt vorzugsweise 60:1 bis 1:60, mehr bevorzugt 20:1 bis 1:20, stärker bevorzugt 10:1 bis 1:10, bevorzugter 5:1 bis 1:3, noch bevorzugter 3:1 bis 1:2 und noch mehr bevorzugt 2:1 bis 1:2.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die aufbrausende Granalie wahlweise ein Bindemittel, welches die Säurequelle mit der Alkaliquelle verbindet. Vorzugsweise umfaßt die aufbrausende Granalie bis zu 50 Gew.-%, bevorzugt bis zu 35 Gew.-% und mehr bevorzugt bis zu 20 Gew.-% der gesamten Granalie eines Bindemittels oder einer Mischung hiervon. Geeignete Bindemittel zur Verwendung hierin sind die den Fachleuten bekannten und schließen anionische Tenside wie C₆-C₂₀-Alkyl- oder -Alkylarylsulfonate oder -sulfate, vorzugsweise C₈-C₂₀-Alkylbenzolsulfonate, Cellulosederivate wie Carboxymethylcellulose und homo- oder copolymere Polycarbonsäuren oder deren Salze, nichtionische Tenside, vorzugsweise C₁₀-C₂₀-Alkoholethoxylate, enthaltend 5-100 Mole Ethylenoxid pro Mol Alkohol, und mehr bevorzugt die primären C₁₅-C₂₀-Alkoholethoxylate, enthaltend 20-100 Mole Ethylenoxid pro Mol Alkohol, ein. Hiervon bevorzugt werden ethoxylierte Talgalkohole, welche mit 25 Molen Ethylenoxid pro Mol Alkohol (TAE25) oder mit 50 Molen Ethylenoxid pro Mol Alkohol (TAE50) ethoxyliert sind. Andere bevorzugte Bindemittel schließen polymere Materialien wie Polyvinylpyrrolidone mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 12.000 bis 700.000 und Polyethylenglykole mit einem durchschnittlichen Gewicht von 600 bis 10.000 ein. Copolymere von Maleinsäureanhydrid mit Ethylen, Methylvinylether, Methacrylsäure oder Acrylsäure sind andere Beispiele für polymere Bindemittel. Andere Bindemittel schließen ferner C₁₀-C₂₀-Mono- und -Diglycerinether sowie C₁₀-C₂₀-Fettsäuren ein. In der Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, worin ein Bindemittel erwünscht ist, werden C₈-C₂₀-Alkylbenzolsulfonate besonders bevorzugt.
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform kann die schäumende Komponente auch eine oberflächenaktive Komponente enthalten, welche die Wasser-Luft-Grenzflächenspannung verringert. Die bevorzugte oberflächenaktive Komponente besitzt einen Schmelzpunkt oberhalb von 45°C und ist vorzugsweise gewählt aus der Gruppe, bestehend aus nichtionischen alkoxylierten Amiden, Alkylestern von Fettsäuren oder alkoxylierten Alkoholen. Besonders bevorzugte oberflächenaktive Komponenten sind gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Polyhydroxyfettsäureamiden und Kondensationsprodukten aliphatischer Alkohole mit 1 bis 15 Molen Alkylenoxid. Falls eine oberflächenaktive Komponente verwendet wird, beträgt das Gewichtsverhältnis der oberflächenaktive Komponente zu der aufbrausenden Granalie vorzugsweise 20:1 bis 1:10.
In einer noch anderen bevorzugten Ausführungsform kann die schäumende Komponente weiterhin die Zugabe von Schaumverstärkern einschließen. Die Schaumverstärker können die Bildung von Schaum in Verbindung mit der aufbrausenden Granalie verstärken. Der Schaumverstärker kann Teil desselben Teilchens oder derselben Komponente wie die schäumende Komponente sein, oder der Schaumverstärker kann eine) separates) unabhängiges) Teilchen oder Komponente sein.
Bevorzugte Schaumverstärker schließen Aminoxid, Polyethylenglykol, Monoethanolamin, Diethanolamin, Fettalkohol, Zucker, Protein, Betain und Mischungen hiervon ein.
Geeignete Aminoxide schließen die Verbindungen der Formel R³(OR⁴)_xN⁰(R⁵)₂ ein, worin R³ aus einer Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Acylamidopropoyl- und Alkylphenylgruppe oder Mischungen hiervon, enthaltend 8 bis 26 Kohlenstoffatome, gewählt ist; R⁴ eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe, enthaltend 2 bis 3 Kohlenstoffatome, oder Mischungen hiervon ist; x 0 bis 5- und vorzugsweise 0 bis 3 ist; und R⁵ jeweils eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe, enthaltend 1 bis 3 Kohlenstoffatome, oder eine Polyethylenoxidgruppe, enthaltend 1 bis 3 Ethylenoxidgruppen, ist. Bevorzugt werden C₁₀-C₁₈-Alkyldimethylaminoxid und C_10-18-Acylamidoalkyldimethylaminoxid.
Geeignete Betaine sind die Verbindungen der Formel R(R')₂N⁺R²COO^–, worin R eine C₆-C₁₈-Hydrocarbylgruppe ist, jedes R¹ typischerweise ein C₁-C₃-Alkyl ist, und R² eine C₁-C₅-Hydrocarbylgruppe ist. Bevorzugte Betaine sind C_12-18-Dimethylammoniohexanoat und die C_10-18-Acylamidopropan (oder -ethan)-dimethyl (oder -diethyl)-betaine. Komplexe Betain-Tenside sind zur Verwendung hierin ebenfalls geeignet.
Die schäumende Komponente kann durch herkömmliche Verfahren, einschließlich als Teil eines Tablettierprozesses, Extrusionsprozesses und/oder eines Agglomerationsprozesses, hergestellt werden. Die schäumende Komponente, ob in Form eines Teilchens oder in einem Teilchen umfaßt, ist vorzugsweise derart, daß 80 Gew.-% der Teilchen eine Teilchengröße von mehr als 75 μm (mehr als 80 Gew.-% der Teilchen auf einem 200 Mesh-Tyler-Sieb) und weniger als 10 Gew.-% der Teilchen eine Teilchengröße von mehr als 2 cm aufweisen; vorzugsweise 80 Gew.-% der Teilchen eine Teilchengröße von mehr als 150 μm (80 Gew.-% auf einem 100 Mesh-Tyler-Sieb) und weniger als 10 Gew.-% der Teilchen eine Teilchengröße von mehr als 1 cm aufweisen; oder mehr bevorzugt 80 Gew.-% der Teilchen eine Teilchengröße von mehr als 300 μm (80 Gew.-% auf einem 48 Mesh-Tyler-Sieb) und weniger als 10 Gew.-% der Teilchen eine Teilchengröße von mehr als 0,5 cm aufweisen; oder noch mehr bevorzugt die Teilchen eine durchschnittliche Teilchengröße von 500 μm (auf einem 32 Mesh-Tyler-Sieb) bis 3.000 μm, mehr bevorzugt von 710 μm (auf einem 24 Mesh-Tyler-Sieb) bis 1.180 μm (durch ein 14 Mesh-Tyler-Sieb) aufweisen.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die schäumende Komponente und die Schaumunterdrückungskomponente mit verzögerter Freisetzung unabhängige trockene Teilchen, wobei die schäumende Komponente eine durchschnittliche Teilchengröße von 75 μm bis 2 cm aufweist.
B. Schaumunterdrückunsgkomponente mit verzögerter Freisetzung
In der vorliegenden Erfindung wird eine schaumunterdrückende Menge der Schaumunterdrückungskomponente mit verzögerter Freisetzung verwendet. Der Begriff "Schaumunterdrückungskomponente mit verzögerter Freisetzung" bedeutet, daß die Schaumunterdrückungskomponente mit der Zeit beginnt, den Schaum zu unterdrücken. Abhängig davon, wann der Schaum unterdrückt werden soll, kann die zeitliche Verzögerung durch Auswahl des geeigneten Typs einer Schaumunterdrückungskomponente angepaßt werden. Der Begriff "schaumunterdrückende Menge" bedeutet, daß der Formulierende der Detergenszusammensetzung eine Menge dieser Komponente gewählt hat, welche den Schaum in dem gewünschten Ausmaß reguliert. Die Menge der unterdrückenden Komponente variiert mit der gewählten Detergenskomponente.
Die Schaumunterdrückungskomponente mit verzögerter Freisetzung ist eine Silicon-Schaumunterdrückungskomponente. Diese Silicon-Schaumunterdrückungskomponente enthält ein Silicon-Schaumreguliermittel mit einem durchschnittlichen Tropfendurchmesser von 1 bis 50 μm, welches freisetzbar in einem wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren, im Wesentlichen nichtoberflächenaktiven, detergensundurchlässigen und nichthydroskopischen Träger eingebracht ist, wobei die Silicon-Schaumunterdrückungskomponente im Wesentlichen frei an wasserlöslichen, relativ hydroskopischen, anorganischen Salzen ist und in Form eines unregelmäßig geformten Teilchens mit einer minimalen Abmessung von nicht weniger als 0,05 cm vorliegt, und wobei die maximale Abmessung mindestens 20% größer als die minimale Abmessung ist.
Die bevorzugte unterdrückende Komponente enthält ein Silicon-Schaumreguliermittel, welches im Wesentlichen von den anderen Detergenskomponenten der Detergenszusammensetzung isoliert ist. Diese "Isolierung" wird durch das Einbringen des regulierenden Mittels in eine wasserlösliche oder wasserdispergierbare, organische Trägermatrix erreicht. Die Matrix ist ein im Wesentlichen nichtoberflächenaktives, nichthydroskopisches Material, welches nicht mit dem regulierenden Mittel interagiert. Außerdem muß der Träger für die Detergenskomponenten im Wesentlichen undurchlässig sein, um unerwünschte Silicon/Detergens- und/oder Silicon/Alkalinität-Interaktionen zu verhindern. Ferner enthält die Trägermatrix hierin vorzugsweise keine anderen zugesetzten oberflächenaktive Mittel als das Silicon. Der Träger ist derart gewählt, daß sich die Trägermatrix beim Vermischen mit Wasser auflöst oder dispergiert wird, um das Silicon-Schaumreguliermittel freizusetzen, damit es seine Seifenschaum oder Schaum regulierende Funktion ausübt.
Die hierin als bevorzugte Silicon-Schaumreguliermittel verwendeten Siliconmaterialien können verschiedene Arten von alkylierten Polysiloxanmaterialien sein, entweder allein oder in Kombination mit verschiedenen festen Materialien wie Silica-Aerogelen und -Xerogele sowie verschiedenen Arten von hydrophoben Silicas. In der Industrie ist der Begriff "Silicon" ein Oberbegriff geworden, der eine Vielzahl von relativ hochmolekulargewichtigen Polymeren, enthaltend Siloxaneinheiten und verschiedene Arten von Hydrocarbylgruppen, umfaßt. Allgemein können die Silicon-Schaumreguliermittel beschrieben werden als Siloxane mit dem allgemeinen Strukturgrundgerüst:
worin x von 20 bis 2.000 reicht, und R und R' jeweils Alkyl- oder Arylgruppen, besonders Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl oder Phenyl, sind. Sämtliche Polydimethylsiloxane (R und R' sind Methyl) mit einem Molekulargewicht im Bereich von 200 bis 200.000 sind als Schaumreguliermittel nützlich. Siliconmaterialien sind im Handel von der Dow Corning Corporation unter dem Handelsnamen Silicone 200 Fluids^® erhältlich. Geeignete Polydimethylsiloxane weisen eine Viskosität von 2 × 10^–5 bis 1,5 × 10^–3 m²s^–1 (20 bis 1.500 cs) bei 25°C auf, wenn sie zusammen mit Silica und/oder einem Siloxanharz verwendet werden.
Weiterhin zeigen andere Siliconmaterialien, worin die Seitenkettengruppen R und R' Alkyl-, Aryl- oder gemischte Alkyl- und Arylhydrocarbylgruppen sind, nützliche schaumregulierende Eigenschaften. Diese Materialien werden ohne weiteres durch die Hydrolyse der geeigneten Alkyl-, Aryl- oder gemischten Alkylaryl- oder Aralkylsilicondichloride mit Wasser in der auf dem Fachgebiet hinreichend bekannten Weise hergestellt. Als spezifische Beispiele solcher hierin nützlichen Silicon-Schaumreguliermittel können zum Beispiel Diethylpolysiloxane, Dipropylpolysiloxane, Dibutylpolysiloxane, Methylethylpolysiloxane und Phenylmethylpolysiloxane erwähnt werden. Die Dimethylpolysiloxane sind aufgrund ihrer geringen Kosten und leichten Verfügbarkeit hierin besonders nützlich.
Die Silicon-"Tropfen" in der Trägermatrix weisen für eine maximale Wirksamkeit vorzugsweise einen durchschnittlichen Durchmesser von 1 bis 50 μm, bevorzugt von 5 bis 40 μm und mehr bevorzugt von 5 bis 30 μm auf. Tropfen mit einem Durch messer unterhalb von 5 μm sind nicht sehr wirksam, und Tropfen mit einem Durchmesser oberhalb von 30 μm sind immer weniger wirksam. Ähnliche Größen sind für die anderen Silicon-Schaumreguliermittel, welche nachstehend offenbart werden, erforderlich.
Ein zweiter besonders bevorzugter Typ eines hierin nützlichen Silicon-Schaumreguliermittels umfaßt eine Mischung aus einem alkylierten Siloxan des oben offenbarten Typs und festem Silica. Solche Mischungen von Silicon und Silica können dadurch hergestellt werden, daß das Silicon an die Oberfläche von Silica (SiO₂) gebunden wird, zum Beispiel mittels der in US-Patent Nr. 3,235,509 offenbarten katalytischen Reaktion. Schaumreguliermittel, welche die auf diese Weise hergestellten Mischungen von Silicon und Silica umfassen, umfassen vorzugsweise Silicon und Silica in einem Silicon:Silica-Verhältnis von 19:1 bis 1:2 und vorzugsweise von 10:1 bis 1:1. Das Silica kann chemisch und/oder physikalisch an das Silicon in einer Menge gebunden werden, welche vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Silicon, beträgt. Die Teilchengröße des Silicas, welches in solchen Silica/Silicon-Schaumreguliermitteln verwendet wird, sollte vorzugsweise nicht mehr als etwa 1.000 nm, bevorzugt nicht mehr als etwa 100 nm, vorzugsweise 5 bis 50 nm und mehr bevorzugt 10 bis 20 nm betragen, und die spezifische Oberfläche des Silicas sollte größer als 5 m²/g sein und vorzugsweise mehr als 50 m²/g betragen.
Alternativ können Schaumreguliermittel, enthaltend Silicon und Silica, durch das Vermischen eines Siliconfluids des oben offenbarten Typs mit einem hydrophoben Silica mit einer Teilchengröße und einer Oberfläche innerhalb des oben offenbarten Bereiches hergestellt werden. Irgendeines von mehreren bekannten Verfahren kann zur Herstellung eines hydrophoben Silicas, welches hierin in Kombination mit einem Silicon als das Schaumreguliermittel verwendet werden kann, angewendet werden. Zum Beispiel kann ein Kieselpuder mit einem Trialkylchlorsilan (d.h. "silanisiert") umgesetzt werden, um hydrophobe Trialkylsilangruppen an die Oberfläche des Silicas zu binden. In einem bevorzugten und hinreichend bekannten Prozess wird Kieselpuder mit Trimethylchlorsilan in Kontakt gebracht, wobei ein bevorzugtes hydrophobes silanisiertes Silica hergestellt wird, welches in den vorliegenden Zusammensetzungen nützlich ist.
In einem anderen Verfahren wird ein hydrophobes Silica, welches in den vorliegenden Zusammensetzungen nützlich ist, dadurch hergestellt, daß das Silica mit irgendeiner der folgenden Verbindungen in Kontakt gebracht wird: Metall-, Ammonium- und substituierten Ammoniumsalzen langkettiger Fettsäuren, wie Natriumstearat oder Aluminiumstearat; Silylhalogeniden, wie Ethyltrichlorsilan, Butyltrichlorsilan oder Tricyclohexylchlorsilan; und langkettigen Alkylaminen oder Ammoniumsalzen hiervon, wie Cetyltrimethylamin oder Cetyltrimethylammoniumchlorid.
Ein bevorzugtes Schaumreguliermitel hierin umfaßt ein hydrophobes silanisiertes (am meisten bevorzugt trimethylsilanisiertes) Silica mit einer Teilchengröße im Bereich von 10 bis 20 nm und einer spezifischen Oberfläche oberhalb von 50 m²/g, welches mit einem Dimethylsiliconfluid mit einem Molekulargewicht im Bereich von 500 bis 200.000 in einem Gewichtsverhältnis von Silicon zu dem silanisierten Silica von 10:1 bis 1:2 innig vermischt ist. Solche Schaumreguliermittel umfassen vorzugsweise das Silicon und das silanisierte Silica in einem Gewichtsverhältnis von Silicon:silanisiertem Silica von 10:1 bis 1:1. Die gemischten hydrophoben silanisierten (besonders trimethylsilanisierten) Silica-Silicon-Schaumreguliermittel sehen über einen großen Bereich von Temperaturen eine Schaumregulierung vor, was vermutlich auf die kontrollierte Freisetzung des Silicons von der Oberfläche des silanisierten Silicas zurückzuführen ist.
Ein anderer Typ eines Schaumreguliermittels hierin umfaßt ein Siliconmaterial des oben offenbarten Typs, welches auf und in einem Feststoff sorbiert ist. Solche Schaumreguliermittel umfassen das Silicon und den Feststoff in einem Silicon:Feststoff-Verhältnis von 20:1 bis 1:20 und vorzugsweise von 5:1 bis 1:1. Beispiele geeigneter fester Sorptionsmittel für die Silicone hierin schließen Ton, Stärke, Kieselgur und Fullererde ein. Die Alkalinität der festen Sorptionsmittel hat für die Zusammensetzungen hierin insofern keinerlei Bedeutung, als entdeckt worden ist, daß die Silicone stabil sind, wenn sie damit vermischt werden. Wie hierin offenbart, muß das Sorptionsmittel-plus-Silicon-Schaumreguliermittel überzogen oder sonst irgendwie in ein Trägermaterial des oben offenbarten Typs eingebracht werden, um das Silicon von der Detergenskomponente der vorliegenden Zusammensetzungen wirksam zu isolieren.
Ein noch anderer bevorzugter Typ eines Silicon-Schaumreguliermittels hierin umfaßt ein Siliconfluid, ein Siliconharz und Silica. Die in solchen schaumregulierenden Mischungen nützlichen Siliconfluids sind beliebige der oben offenbarten Typen, aber sind vorzugsweise Dimethylsilicone. Die in solchen Zusammensetzungen verwendeten Silicon"Harze" können beliebige alkylierte Siliconharze sein, aber sind üblicherweise solche, welche aus Methylsilanen hergestellt werden. Siliconharze werden gewöhnlich als "dreidimensionale" Polymere beschrieben, welche aus der Hydrolyse von Alkyltrichlorsilanen resultieren, während die Siliconfluids "zweidimensionale" Polymere sind, welche durch die Hydrolyse von Dichlorsilanen hergestellt werden. Die Silica-Komponenten solcher Zusammensetzungen sind mikroporöse Materialien, wie die Kieselpuder-Aerogele und -Xerogele, mit den oben offenbarten Teilchengrößen und Oberflächen.
Die gemischten Siliconfluid/Siliconharz/Silica-Materialien, welche in den vorliegenden Zusammensetzungen nützlich sind, können in der in US-Patent Nr. 3,455,839 offenbarten Weise hergestellt werden. Diese gemischten Materialien sind im Handel von der Dow Corning Corporation erhältlich. Gemäß US-Patent Nr. 3,455,839 können solche Materialien als Mischungen beschrieben werden, bestehend im wesentlichen aus (bezogen auf 100 Gewichtsteile eines Polydimethylsiloxanfluids mit einer Viskosität im Bereich von 2 × 10^–5 bis 1,5 × 10^–3 m²s^–1 (20 bis 1.500 cs) bei 25°C): (a) 5 bis 50 und vorzugsweise 5 bis 20 Gewichtsteilen eines Siloxanharzes, bestehend aus (CH₃)₃SiO_1/2-Einheiten und SiO₂-Einheiten, worin das Verhältnis der (CH₃)₃SiO_1/2-Einheiten zu den SiO₂-Einheiten inner halb des Bereiches von 0,6:1 bis 1,2:1 liegt; und (b) 1 bis 10 und vorzugsweise 1 bis 5 Gewichtsteilen eines festen Silicagels, vorzugsweise eines Aerogels.
Solche gemischten Silicon/Siliconharz/Silica-Schaumreguliermittel müssen wiederum mit einem detergensundurchlässigen Trägermaterial kombiniert werden, um in den Zusammensetzungen hierin nützlich zu sein.
Die Silicon-Schaumreguliermittel des oben erwähnten Typs werden vorzugsweise in ein im Wesentlichen wasserlösliches oder wasserdispergierbares und nichthydroskopisches Trägermaterial eingebracht (d.h. überzogen, eingekapselt, beschichtet mit, internalisiert oder anderweitig im Wesentlichen darin enthalten), welches für Detergenzien und Alkalinität undurchlässig sein muß und welches selbst im Wesentlichen nicht oberflächenaktiv sein darf. Mit "im Wesentlichen nicht oberflächenaktiv" ist gemeint, daß das Trägermaterial selbst nicht mit dem Siliconmaterial in einer solchen Weise interagiert, daß das Siliconmaterial emulgiert wird oder anderweitig vor seiner Freisetzung in das Waschwasser übermäßig dispergiert wird; d.h., die Teilchengröße des Silicontropfens sollte oberhalb von 1 nm und mehr bevorzugt oberhalb von 5 nm gehalten werden.
Bei der Herstellung eines trockenen Pulvers oder einer granulierten Detergenszusammensetzung wird natürlich bevorzugt, daß die Silicon-Schaumregulierkomponente hiervon auch bei Umgebungstemperaturen im Wesentlichen trocken und nicht klebrig ist. Demgemäß wird hierin bevorzugt, als Trägermaterial oder Vehikel eine plastische, organische Verbindung zu verwenden, welche geeigneterweise mit dem Silicon-Schaumreguliermittel zum Schmelzen gebracht, damit vermischt und danach gekühlt wird, um feste Flocken zu erzeugen. Es gibt eine Vielzahl solcher Trägermaterialien, welche hierin nützlich sind. Da das Silicon-Schaumreguliermittel freisetzbar in den Träger eingebracht werden soll, so daß das Silicon in das wäßrige Bad beim Vermischen der Zusammensetzung damit freigesetzt wird, wird bevorzugt, daß das Trägermaterial wasserlöslich ist. Jedoch sind wasserdispergierbare Materialien insofern auch nützlich, als sie das Silicon bei der Zugabe zu einem wäßrigen Bad ebenso freisetzen.
Eine große Vielzahl von Trägermaterialien mit den erforderlichen Löslichkeits/Dispergierbarkeitseigenschaften und den wesentlichen Merkmalen, im Wesentlichen nicht oberflächenaktiv, im Wesentlichen nicht hydroskopisch und im Wesentlichen detergensundurchlässig zu sein, sind bekannt. Jedoch wird Polyethylenglykol (PEG), welches im Wesentlichen keine oberflächenaktiven Eigenschaften besitzt, hierin besonders bevorzugt. Es können PEGs mit Molekulargewichten von 1.500 bis 100.000, vorzugsweise von 3.000 bis 20.000 und mehr bevorzugt von 5.000 bis 10.000 verwendet werden.
Überraschenderweise sind stark ethoxylierte Fettalkohole, wie ein Talgalkohol, welcher mit mindestens 25 Molteilen Ethylenoxid kondensiert ist, hierin ebenfalls nützlich. Andere Alkoholkondensate, enthaltend außerordentlich hohe Ethoxylatanteile (25 oder mehr) sind hierin auch nützlich. Diesen hohen Ethoxylate besitzen anscheinend keine ausreichenden oberflächenaktiven Eigenschaften, um mit den gewünschten schaumregulie renden Eigenschaften der Siliconmittel hierin zu interagieren oder diese anderweitig zu beeinträchtigen. Eine Vielzahl anderer Materialien, welche als Trägermittel hierin nützlich sind, z.B. Gelatine, Agar, Gummi arabicum und verschiedene aus Algen abgeleitete Gele, kann ebenso verwendet werden.
Ein besonders bevorzugtes Trägermaterial ist eine Mischung aus 0,2 bis 15%, vorzugsweise 0,25 bis 5% und mehr bevorzugt 0,25 bis 2% Fettsäuren, enthaltend 12 bis 30, vorzugsweise 14 bis 20 und mehr bevorzugt 14 bis 16 Kohlenstoffatome, und als Rest PEG. Ein solches Trägermaterial sieht ein stärker bevorzugtes Schaummuster während der Dauer des Waschprozesses vor, wobei mehr Schaum zu Beginn und weniger Schaum am Ende als PEG allein vorgesehen wird. Die Fettsäure verlangsamt die Löslichkeit des Schaumunterdrückerteilchens und verzögert auf diese Weise die Freisetzung des Silicons. Seife und/oder Wachs können anstelle der Fettsäure auch verwendet werden.
Die bevorzugte unregelmäßig geformte, teilchenförmige Silicon-Schaumregulierkomponente kann in einer besonders bevorzugten Flockenform geeigneterweise durch Vermischen des Silicon-Schaumreguliermittels mit einem geschmolzenen Trägermaterial, Mischen zur Erzeugung der geeigneten Silicon-Tropfengröße und Erzeugen von Flocken, z.B. durch Mahlen oder Extrudieren zur Erzeugung eines dünnen Blattes, Kühlen, um das Trägermaterial zu verfestigen, und Zerkleinern des Blattes in Teilchen mit der richtigen Größe hergestellt werden. In einem anderen bevorzugten Prozess können dünne Filme durch Kühlen des geschmolzenen Trägermaterials mit dem darin dispergierten Schaumunterdrücker, z.B. auf einer Kühlwalze oder einem Förderbandkühler, und anschließend Zerkleinern des Films in Flocken mit der geeigneten Größe hergestellt werden. Die Dicke der Flocke sollte 0,05 bis 0,15 cm und vorzugsweise 0,05 bis 0,1 cm betragen. Wenn dieses Verfahren angewendet wird, ist das Silicon-Schaumreguliermittel innerhalb des Trägermaterials wirksam enthalten, so daß, wenn dieses Material schließlich mit einer Detergenszusammensetzung vermischt oder darin eingebracht wird, das Silicon mit dem Detergenstensidbestandteil im Wesentlichen nicht in Kontakt kommt.
Um eine granuläre, nichtklebrige Schaumregulierkomponente vorzusehen, die in trockenen granulären Detergenszusammensetzungen nützlich ist, sollte die Flocke des Silicon-Schaumreguliermittels und des Trägermaterials im Wesentlichen verfestigt sein. Dies kann durch die Verwendung von Förderbandkühlern erreicht werden, welche die Blätter oder Flocken schnell kühlen, so daß das Trägermaterial verfestigt wird. Extrusionstechniken können ebenso verwendet werden.
Es sollte bekannt sein, daß die Menge des Trägers, welche verwendet wird, um das Silicon-Schaumreguliermittel hierin von der Detergenskomponente der Zusammensetzungen hierin zu isolieren, nicht entscheidend ist. Es ist nur erforderlich, daß genug Träger verwendet wird, um ein ausreichendes Volumen vorzusehen, welches im Wesentlichen das gesamte Silicon darin einschließen kann. In ähnlicher Weise wird bevorzugt, daß ausreichend Trägermaterial vorhanden ist, um für eine hinreichende Festigkeit der erhaltenen Granalie zu sorgen, damit sie gegen ein vorzeitiges Zerbrechen beständig ist. Im allgemeinen wird ein Gewichtsverhältnis von Träger zu Silicon-Schaumreguliermittel oberhalb von 2:1, vorzugsweise von 5:1 bis 100:1 und mehr bevorzugt von 20:1 bis 40:1 verwendet.
Die Größe der Teilchen der in den vorliegenden Zusammensetzungen verwendeten Schaumregulierkomponente ist derart gewählt, daß sie mit dem Rest der Detergenszusammensetzung kompatibel ist. Die Schaumregulierkomponenten hierin setzen sich innerhalb der Detergenszusammensetzung nicht unannehmbar ab. Im allgemeinen sind Teilchen mit einer maximalen Abmessung von 600 bis 2.000 μm, vorzugsweise von 800 bis 1.600 μm, mit sprühgetrockneten Detergensgranalien kompatibel. Daher sollte die Mehrzahl der Teilchen diese maximalen Abmessungen aufweisen. Die Mehrzahl der Teilchen sollte ein Verhältnis des maximalen Durchmessers zu dem minimalen Durchmesser von 1,5:1 zu 5:1, vorzugsweise von 1,5:1 bis 4:1, aufweisen.
Andere alternative Schaumregulierkomponenten, die neben Silicon freisetzbar in einem Trägermaterial eingebracht werden können, schließen Monocarbonfettsäuren und lösliche Salze hiervon ein. Diese weisen typischerweise Hydrocarbylketten mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen auf. Geeignete Salze schließen die Alkalimetallsalze wie Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze, sowie Ammonium- und Alkanolammoniumsalze ein. Andere geeignete Schaumregulierkomponenten schließen hochmolekulargewichtige Fettester (z.B. Fettsäuretriglyceride); Fettsäureester einwertiger Alkohole; aliphatische C₁₈-C₄₀-Ketone (z.B. Stearon); N-alkylierte Aminotriazine, wie Tri- bis Hexaalkylmelamine oder Di- bis Tetraalkyldiaminchlortriazine, gebildet als Produkte von Cyanurchlorid mit zwei oder drei Molen eines primären oder sekundären Amins, enthaltend 1 bis 24 Kohlenstoffatome; Propylenoxid; Bisstearinsäureamid; und Monostearyldialkalimetall (z.B. Natrium, Kalium oder Lithium)-phosphate und -phosphatester ein.
Zusätzlich zu der oben erwähnten Silicon-Schaumunterdrückungskomponente können andere Schaumunterdrückungskomponenten mit verzögerter Freisetzung verwendet werden. Zum Beispiel kann eine eingekapselte Antischaumzusammensetzung, umfassend ein Schaumreguliermittel und das Reaktionsprodukt von (i) einem Alkylalkoxysilan; und (ii) einem Silicon-Kondensations-Härtungskatalysators, wobei das Schaumreguliermittel durch das Reaktionsprodukt eingekapselt ist, verwendet werden. Das Verfahren zur Herstellung solcher bevorzugten eingekapselten Antischaumzusammensetzungen ist in GB 2 318 355 , veröffentlicht am 22. April 1998, von General Electric Co., beschrieben. In einem anderen Beispiel kann ein homogenes Kolophonium/Silicon-Gemisch, hergestellt aus einer Mischung von flüssigem Polydimethylsiloxan mit einer wäßrigen Natriumhydroxidlösung und geschmolzenem Kolophonium, auch als eine Schaumunterdrückungskomponente mit verzögerter Freisetzung verwendet werden. Da das Kolophonium/Silicon-Gemisch bei höheren Temperaturen löslich wird, ist eine solche Schaumunterdrückung für die verzögerte Freisetzung unter Waschbedingungen, wobei das Waschwasser mit der Zeit erwärmt wird, besonders nützlich. Vgl. auch GB 1340043, veröffentlicht am 5. Dezember 1978, von Griffiths et al.
In einem anderen Beispiel für eine auf Silicon basierende Schaumunterdrückungskomponente kann der Träger für das Schaumreguliermittel eine feste, teilchenförmige Struktur aus modifizierter Cellulose sein, welche in Wasser löslich ist, aber sich aufgrund des Quellens der Oberfläche der Cellulose in einer relativ langsamen Geschwindigkeit auflöst. Für Beispiele eines bevorzugten Prozesses für die Herstellung solcher Schaumunterdrückungskomponenten vgl. bitte US 4,894,177 , Starch et al., erteilt am 16. Januar 1990 an Dow Corning Corp. In einem noch anderen Beispiel kann ein Schaumreguliermittel in einer Mikrokapsel, bestehend aus einem Kern und einer Hülle aus einem Polymeren, eingeschlossen sein, so daß eine kontrollierte Freisetzung des Kernmaterials (Schaumreguliermittels) durch Zerstörung der Polymerhülle durch die Einwirkung von Basen vorgesehen wird.
In einem anderen Beispiel können Mikrokapseln als Schaumunterdrückungskomponente mit verzögerter Freisetzung verwendet werden. Eine bevorzugte Mikrokapsel wird durch Polymerisieren von (i) mehr als 40 Gew.-% Maleinsäureanhydrid, (ii) 0 bis 99 Gew.-% mindestens eines monoethylenisch ungesättigten Monomeren, welches öllöslich ist und welches von den Maleinsäureanhydrid-Monomeren verschieden ist, (iii) 0 bis 80 Gew.-% vernetzender Monomeren, welches öllöslich und von Maleinsäureanhydrid verschieden sind und welche mindestens zwei monoethylenisch ungesättigte, nichtkonjugierte Doppelbindungen in dem Molekül aufweisen, und (iv) 0 bis 20 Gew.-% wasserlöslicher, monoethylenisch ungesättigter Monomeren, wobei die Prozentsätze auf die Gesamtmenge der Monomeren (i) bis (iv) bezogen sind, in der Ölphase einer stabilen Öl-in-Wasser-Emulsion in Gegenwart von Polymerisationsstartern, welche freie Radikale erzeugen, wobei die Temperatur des Polymerisationsreaktionsgemisches während der Polymerisation kontinuierlich oder zeitweise erhöht werden kann, hergestellt. Für eine ausführliche Prozessbeschreibung vgl. US 5,596,051 , Jahns et al., erteilt am 21. Januar 1997 an BASF.
C. Detergenskomponenten
Die erfindungsgemäße Detergenszusammensetzung kann zusätzliche, auf dem Fachgebiet bekannte Detergenskomponenten umfassen. Zusätzlich können die schäumende Komponente und/oder die Schaumunterdrückungskomponente mit verzögerter Freisetzung weiterhin Detergenskomponenten enthalten. Die genaue Art dieser zusätzlichen Komponenten und die Beimengungsanteile hiervon hängen von der physikalischen Form der Zusammensetzung und der genaue Art des Waschprozesses, für den sie verwendet werden soll, ab.
Die Detergenszusammensetzungen enthalten vorzugsweise eine oder mehrere zusätzliche Detergenskomponenten, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Tensiden, Bleichmitteln, Alkalimetallsalz von Silicat, Buildern, Komplexbildnern, Enzymen, Füll stoffen, Schmutzsuspendiermitteln, optischen Aufhellern, Dispergiermitteln, Schmutzlösemitteln, lichtaktivierten Bleichmitteln, Farbstoffen, Farbstoffübertragungsinhibitoren, Pigmenten, Duftstoffen, einem Ton-Weichmachersystem, kationischen Textilweichmachern und Mischungen hiervon.
Insbesondere kann bevorzugt werden, daß die Teilchen mindestens ein oder mehrere anionische Tenside und vorzugsweise ein oder mehrere kationische Tenside, wie hierin beschrieben, umfassen. Es kann auch bevorzugt werden, daß die Teilchen zusätzlich oder alternativ ein Buildermaterial und Bleichspezies, wie hierin beschrieben, umfassen.
Die Detergenszusammensetzungen können ein oder mehrere Tenside, gewählt aus anionischen, kationischen, ampholytischen, amphoteren und zwitterionischen Tensiden oder nichtionischen Tensiden, wie oben beschrieben, und Mischungen hiervon, enthalten. Eine typische Auflistung dieser Tenside ist in US 3,929,678 , erteilt an Laughlin und Heuring am 30. Dezember 1975, angegeben. Weitere Beispiele sind in "Surface Active Agents and Detergents" (Bd. I und II, von Schwarz, Perry und Berch) angegeben. Eine Liste geeigneter kationischer Tenside ist in US 4,259,217 , erteilt an Murphy am 31. März 1981, angegeben.
Anionisches Tensid
Jegliches für Reinigungszwecke nützliches anionisches Tensid ist geeignet. Beispiele schließen Salze (einschließlich zum Beispiel Natrium-, Kalium-, Ammonium- und substituierte Ammoniumsalze, wie Mono-, Di- und Triethanolaminsalze) der anionischen Sulfat-, Sulfonat-, Carboxylat- und Sarcosinattenside ein. Anionische Sulfattenside werden bevorzugt.
Andere anionische Tenside schließen die Isethionate wie die Acylisethionate, N-Acyltaurate, Fettsäureamide von Methyltaurid, Alkylsuccinate und Sulfosuccinate, Monoester von Sulfosuccinat (besonders gesättigte und ungesättigte C₁₂-C₁₈-Monoester), Diester von Sulfosuccinat (besonders gesättigte und ungesättigte C₆-C₁₄-Diester) und N-Acylsarcosinate ein. Harzsäuren und hydrierte Harzsäuren sind ebenso geeignet, wie Kolophonium und hydriertes Kolophonium, sowie Harzsäuren und hydrierte Harzsäuren, welche in Talgöl vorkommen oder daraus abgeleitet sind.
Das anionische Tensid kann in einem Anteil von 0,5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise in einem Anteil von 3 bis 60 Gew.-%, mehr bevorzugt 5 bis 35 Gew.-%, der Zusammensetzung oder des Teilchens vorliegen. Das Verhältnis des Stabilisierungsmittels zu dem anionischen Tensid beträgt vorzugsweise 1:20 bis 20:1 und mehr bevorzugt 1:6 bis 6:1.
Anionisches Sulfattensid
Zur Verwendung hierin geeignete anionische Sulfattenside schließen die linearen und verzweigten, primären und sekundären Alkylsulfate, Alkylethoxysulfate, Fettoleoylglycerinsulfate, Alkylphenolethylenoxidethersulfate, die C₅-C₁₇-Acyl-N-(C₁-C₄-alkyl)- und -N-(C₁-C₂-hydroxyalkyl)glucaminsulfate sowie Sulfate von Alkylpolysacchariden, wie die Sulfate von Alkylpolyglucosid (die nichtionischen nichtsulfatierten Verbindungen, welche hierin beschrieben werden), ein.
Alkylsulfattenside sind vorzugsweise aus den linearen und verzweigten, primären C₁₀-C₁₈-Alkylsulfaten, mehr bevorzugt den verzweigtkettigen C₁₁-C₁₅-Alkylsulfaten und den linearen C₁₂-C₁₄-Alkylsulfaten ausgewählt.
Alkylethoxysulfattenside sind vorzugsweise gewählt aus der Gruppe, bestehend aus den C₁₀-C₁₈-Alkylsulfaten, welche mit 0,5 bis 50 Molen Ethylenoxid pro Molekül ethoxyliert worden sind. Mehr bevorzugt ist das Alkylethoxysulfattensid ein C₁₁-C₁₈- und am meisten bevorzugt ein C₁₁-C₁₅-Alkylsulfat, welches mit 0,5 bis 7 und vorzugsweise 1 bis 5 Molen Ethylenoxid pro Molekül ethoxyliert worden ist.
Gemäß einem besonders bevorzugten Aspekt der Erfindung werden Mischungen der bevorzugten Alkylsulfat- und Alkylethoxysulfattenside verwendet. Solche Mischungen sind in der PCT-Patentanmeldung Nr. WO 93/18124 offenbart worden.
Anionisches Sulfonattensid
Zur Verwendung hierin geeignete anionische Sulfonattenside schließen die Salze von linearen oder verzweigten C₅-C₂₀-Alkylbenzolsulfonaten, Alkylestersulfonate, insbesondere Methylestersulfonate, primäre oder sekundäre C₆-C₂₂-Alkansulfonate, C₆-C₂₄-Olefinsulfonate, sulfonierte Polycarbonsäuren, Alkylglycerinsulfonate, Fettacylglycerinsulfonate, Fettoleylglycerinsulfonate und irgendwelche Mischungen hiervon ein.
Anionisches Carboxylattensid
Geeignete anionische Carboxylattenside schließen die Alkylethoxycarboxylate, die Alkylpolyethoxypolycarboxylattenside und die Seifen ('Alkylcarboxyle'), insbesondere bestimmte sekundäre Seifen, wie hierin beschrieben, ein.
Geeignete Alkylethoxycarboxylate schließen solche der Formel RO(CH₂CH₂O)_x--CH₂COO^–M⁺ ein, worin R eine C₆- bis C₁₈-Alkylgruppe ist, x von 0 bis 10 reicht, und die Ethoxylatverteilung derart ist, daß, auf Gewichtsbasis, die Menge an Material, worin x 0 ist, weniger als 20% beträgt, und M ein Kation ist. Geeignete Alkylpolyethoxypolycarboxylattenside schließen solche der Formel RO-(CHR₁-CHR₂-O)_x-R₃ ein, worin R eine C₆- bis C₁₈-Alkylgruppe ist, x von 1 bis 25 reicht, R₁ und R₂ gewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, Methylsäurerest, Bernsteinsäurerest, Hydroxybernsteinsäurerest und Mischungen hiervon, und R₃ gewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, substituiertem oder unsubstituiertem Kohlenwasserstoff mit zwischen 1 und 8 Kohlenstoffatomen, und Mischungen hiervon.
Geeignete Seifentenside schließen die sekundären Seifentenside ein, welche eine Carboxyleinheit enthalten, die mit einem sekundären Kohlenstoff verbunden ist. Bevorzugte sekundäre Seifentenside zur Verwendung hierin sind wasserlösliche Vertreter, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus den wasserlöslichen Salzen von 2-Methyl-1-undecan säure, 2-Ethyl-1-decansäure, 2-Propyl-1-nonansäure, 2-Butyl-1-octansäure und 2-Pentyl-1-heptansäure. Bestimmte Seifen können auch als Schaumunterdrücker eingeschlossen sein.
Alkalimetallsarcosinattensid
Andere geeignete anionische Tenside sind die Alkalimetallsarcosinate der Formel R-CON(R¹)CH₂COOM, worin R eine lineare oder verzweigte C₅-C₁₇-Alkyl- oder -Alkenylgruppe ist, R¹ eine C₁-C₄-Alkylgruppe bedeutet, und M ein Alkalimetallion ist. Bevorzugte Beispiele sind die Myristyl- und Oleoylmethylsarcosinate in Form ihrer Natriumsalze.
Kationische Tenside
Ein anderes bevorzugtes Tensid ist ein kationisches Tensid, welches vorzugsweise in einem Anteil von 0,1 bis 60 Gew.-% der Zusammensetzung oder des Teilchens, mehr bevorzugt von 0,4 bis 20 Gew.-%, am meisten bevorzugt von 0,5 bis 5 Gew.-%, der Zusammensetzung vorliegt. Falls vorhanden, beträgt das Verhältnis des anionischen Tensids zu dem kationischen Tensid vorzugsweise 25:1 bis 1:3, mehr bevorzugt 15:1 bis 1:1 und am meisten bevorzugt 10:1 bis 1:1. Das Verhältnis des kationischen Tensids zu dem Stabilisierungsmittel beträgt vorzugsweise 1:30 bis 20:1 und mehr bevorzugt 1:20 bis 10:1.
Vorzugsweise ist das kationische Tensid gewählt aus der Gruppe, bestehend aus kationischen Estertensiden, kationischen mono-alkoxylierten Amintensiden, kationischen bis-alkoxylierten Amintensiden und Mischungen hiervon.
Kationische mono-alkoxylierte Amintenside
Das wahlweise kationische mono-alkoxylierte Amintensid zur Verwendung hierin besitzt die allgemeine Formel:
worin R¹ eine Alkyl- oder Alkenyleinheit mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 6 bis 16 Kohlenstoffatomen, am meisten bevorzugt 6 bis 11 Kohlenstoffatomen, bedeutet; R² und R³ jeweils unabhängig Alkylgruppen mit 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl, sind; R⁴ aus Wasserstoff (bevorzugt), Methyl und Ethyl gewählt ist; X^– ein Anion wie Chlorid, Bromid, Methylsulfat oder Sulfat ist, um eine elektrische Neutralität vorzusehen; und A aus C₁-C₄-Alkoxy, besonders Ethoxy (d.h. -CH₂CH₂O-), Propoxy, Butoxy und Mischungen hiervon gewählt ist; und p von 1 bis 30, vorzugsweise von 1 bis 15 und am meisten bevorzugt von 1 bis 8 reicht.
Besonders bevorzugte kationische mono-alkoxylierte Amintenside zur Verwendung hierin entsprechen der Formel:
worin R¹ ein C₆-C₁₈-Hydrocarbyl und Mischungen hiervon, vorzugsweise C₆-C₁₄-, insbesondere C₆-C₁₁-Alkyl, bevorzugt C₈- und C₁₀-Alkyl, bedeutet, und X^– irgendein geeignetes Anion, vorzugsweise Chlorid oder Bromid, ist, um ein Ladungsgleichgewicht vorzusehen.
Wie angemerkt, schließen Verbindungen des obigen Typs solche ein, worin die Ethoxy (CH₂CH₂O)-Einheiten (EO) durch Butoxy-, Isopropoxy [CH(CH₃)CH₂O]- und [CH₂CH(CH₃O)]-Einheiten (i-Pr) oder n-Propoxy-Einheiten (Pr) oder Mischungen von EO- und/oder Pr- und/oder i-Pr-Einheiten ersetzt sind.
Kationisches bis-alkoxyliertes Amintensid
Das kationische bis-alkoxylierte Amintensid zur Verwendung hierin besitzt die allgemeine Formel:
worin R¹ eine Alkyl- oder Alkenyleinheit mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 6 bis 16 Kohlenstoffatomen, mehr bevorzugt 6 bis 11 und am meisten bevorzugt 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ist; R² eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl, bedeutet; R³ und R⁴ unabhängig voneinander variieren können und aus Wasserstoff (bevorzugt), Methyl und Ethyl gewählt sind; X^– ein Anion wie Chlorid, Bromid, Methylsulfat oder Sulfat darstellt, welches ausreichend ist, um eine elektrische Neutralität vorzusehen; A und A' unabhängig voneinander variieren können und jeweils aus C₁-C₄-Alkoxy, insbesondere Ethoxy (d.h. -CH₂CH₂O-), Propoxy, Butoxy und Mischungen hiervon gewählt sind; p von 1 bis 30, vorzugsweise von 1 bis 4, reicht, und q von 1 bis 30, vorzugsweise von 1 bis 4, reicht, und am meisten bevorzugt p und q beide den Wert 1 haben.
Besonders bevorzugte kationische bis-alkoxylierte Amintenside zur Verwendung hierin entsprechen der Formel:
worin R¹ ein C₆-C₁₈-Hydrocarbyl und Mischungen hiervon, vorzugsweise C₆-, C₈-, C₁₀-, C₁₂- oder C₁₄-Alkyl und Mischungen hiervon, bedeutet, und X^– irgendein geeignetes Anion, vorzugsweise Chlorid, darstellt, um ein Ladungsgleichgewicht vorzusehen. Da in einer bevorzugten Verbindung der Rest R¹ aus (Kokosnuß)-C₁₂-C₁₄-Alkyl-Fraktion-Fettsäuren abgeleitet ist, stellt R² unter Bezugnahme auf die oben angegebene allgemeine kationische bis-alkoxylierte Aminstruktur eine Methylgruppe dar und sind ApR³ und A'qR⁴ jeweils Monoethoxygruppen.
Andere hierin nützliche kationische bis-alkoxylierte Amintenside schließen Verbindungen der Formel ein:
worin R¹ ein C₆-C₁₈-Hydrocarbyl, vorzugsweise ein C₆-C₁₄-Alkyl, bedeutet; unabhängig p von 1 bis 3 reicht und q von 1 bis 3 reicht; R² ein C₁-C₃-Alkyl, vorzugsweise Methyl, bedeutet, und X^– ein Anion, insbesondere Chlorid oder Bromid, darstellt.
Andere Verbindungen des obigen Typs schließen solche ein, worin die Ethoxy (CH₂CH₂O)-Einheiten (EO) durch Butoxy (Bu)-, Isopropoxy [CH(CH₃)CH₂O]- und [CH₂CH(CH₃O)]-Einheiten (i-Pr) oder n-Propoxy-Einheiten (Pr) oder Mischungen von EO- und/oder Pr- und/oder i-Pr-Einheiten ersetzt sind.
Amphoteres Tensid
Geeignete amphotere Tenside zur Verwendung hierin schließen die Aminoxidtenside und die Alkylamphocarbonsäuren ein. Geeignete Aminoxide schließen die Verbindungen der Formel R³(OR⁴)_xN⁰(R⁵)₂ ein, worin R³ aus einer Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Acylamidopropyl- und Alkylphenylgruppe oder Mischungen hiervon, enthaltend 8 bis 26 Kohlenstoffatome, gewählt ist; R⁴ eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hiervon ist; x von 0 bis 5 ist, vorzugsweise von 0 bis 3, reicht; und R⁵ jeweils eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder eine Polyethylenoxidgruppe mit 1 bis 3 Ethylenoxidgruppen ist. Bevorzugt werden C₁₀-C₁₈-Alkyldimethylaminoxid und C_10-18-Acylamidoalkyldimethylaminoxid. Ein geeignetes Beispiel für eine Alkylamphodicarbonsäure ist Miranol (TM) C2M Conc., welches durch Miranol, Inc., Dayton, NJ, hergestellt wird.
Zwitterionisches Tensid
Zwitterionische Tenside können ebenso in das erfindungsgemäße Teilchen oder die Zusammensetzungen, enthaltend das erfindungsgemäße Teilchen, eingebracht werden. Diese Tenside können allgemein als Derivate sekundärer und tertiärer Amine, als Derivate heterocyclischer sekundärer und tertiärer Amine oder als Derivate quaternärer Ammonium-, quaternärer Phosphonium- oder tertiärer Sulfoniumverbindungen beschrieben werden. Betain- und Sultaintenside sind beispielhafte zwitterionische Tenside zur Verwendung hierin. Geeignete Betaine sind die Verbindungen der Formel R(R')₂N⁺R²COO^–, worin R eine C₆-C₁₈-Hydrocarbylgruppe ist, jedes R typischerweise ein C₁-C₃-Alkyl bedeutet, und R² eine C₁-C₅-Hydrocarbylgruppe ist. Bevorzugte Betaine sind C_12-18-Dimethylammoniohexanoat und die C_10-18-Acylamidopropan (oder -ethan)-dimethyl (oder -diethyl)betaine. Komplexe Betaintenside sind ebenfalls zur Verwendung hierin geeignet.
Wasserlösliche Builderverbindung
Die Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise eine wasserlösliche Builderverbindung, welche typischerweise in einem Anteil von 1 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 70 Gew.-%, am meisten bevorzugt von 20 bis 60 Gew.-%, der Zusammensetzung oder des Teilchens vorliegt.
Geeignete wasserlösliche Builderverbindungen schließen die wasserlöslichen monomeren Polycarboxylate oder deren Säureformen; homo- oder copolymere Polycarbonsäuren oder deren Salze, worin die Polycarbonsäure mindestens zwei Carboxylreste umfaßt, welche durch nicht mehr als zwei Kohlenstoffatome voneinander getrennt sind; Borate; Phosphate; und Mischungen aus irgendwelchen der obigen Spezies ein.
Der Carboxylat- oder Polycarboxylatbuilder kann vom monomeren oder oligomeren Typ sein, obwohl monomere Polycarboxylate aus Kosten- und Leistungsgründen im allgemeinen bevorzugt werden.
Geeignete Carboxylate, enthaltend eine Carboxylgruppe, schließen die wasserlöslichen Salze von Milchsäure und Glycolsäure sowie Etherderivate hiervon ein. Polycarboxylate, enthaltend zwei Carboxylgruppen, schließen die wasserlöslichen Salze von Bernsteinsäure, Malonsäure, (Ethylendioxy)diessigsäure, Maleinsäure, Diglycolsäure, Weinsäure, Tartronsäure und Fumarsäure, sowie die Ethercarboxylate und die Sulfinylcarboxylate ein. Polycarboxylate, enthaltend drei Carboxylgruppen, schließen insbesondere wasserlösliche Citrate, Aconitrate und Citraconate, sowie Succinatderivate, wie die Carboxymethyloxysuccinate, beschrieben in dem Britischen Patent Nr. 1,379,241, Lactoxysuccinate, beschrieben in dem Britischen Patent Nr. 1,389,732, und Aminosuccinate, beschrieben in der Niederländischen Anmeldung 7205873, und die Oxypolycarboxylatmaterialien wie die 2-Oxa-1,1,3-propantricarboxylate, beschrieben in dem Britischen Patent Nr. 1,387,447, ein.
Polycarboxylate, enthaltend vier Carboxylgruppen, schließen Oxydisuccinate, offenbart in dem Britischen Patent Nr. 1,261,829, 1,1,2,2-Ethantetracarboxylate, 1,1,3,3-Propantetracarboxylate und 1,1,2,3-Propantetracarboxylate ein. Polycarboxylate, enthaltend Sulfosubstituenten, schließen die Sulfosuccinatderivate, offenbart in den Britischen Patenten Nrn. 1,398,421 und 1,398,422 sowie in US-Patent Nr. 3,936,448, und die sulfonierten pyrolysierten Citrate, beschrieben in dem Britischen Patent Nr. 1,439,000, ein. Bevorzugte Polycarboxylate sind Hydroxycarboxylate, welche bis zu drei Carboxylgruppen pro Molekül enthalten, mehr bevorzugt Citrate.
Boratbuilder sowie Builder, enthaltend Borat erzeugende Materialien, die unter Detergenslagerungs- oder Waschbedingungen Borat erzeugen können, sind nützliche wasserlösliche Builder hierin.
Geeignete Beispiele für wasserlösliche Phosphatbuilder sind die Alkalimetalltripolyphosphate, Natrium-, Kalium- und Ammoniumpyrophosphat, Natrium- und Kalium- und Ammoniumpyrophosphat, Natrium- und Kaliumorthophosphat, Natriumpolymetaphosphat, worin der Grad der Polymerisierung von 6 bis 21 reicht, sowie Salze von Phytinsäure.
Teilweise lösliche oder unlösliche Builderverbindung
Die Zusammensetzung kann eine teilweise lösliche oder unlösliche Builderverbindung enthalten, welche typischerweise in einem Anteil von 1 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 70 Gew.-%, am meisten bevorzugt von 20 bis 60 Gew.-%, der Zusammensetzung oder des Teilchens vorliegt.
Beispiele für größtenteils wasserunlösliche Builder schließen die Natriumaluminosilicate ein. Geeignete Aluminosilicat-Zeolithe besitzen die Elementarzellenformel Na₂[(AlO₂)_z(SiP₂)_y]·xH₂O ein, worin z und y mindestens 6 sind; das Molverhältnis von z zu y von 1,0 bis 0,5 reicht; und x mindestens 5, vorzugsweise 7,5 bis 276 und mehr bevorzugt 10 bis 264 ist. Das Aluminosilicatmaterial liegt in hydratisierter Form vor und ist vorzugsweise kristallin, enthaltend 10 bis 28%, mehr bevorzugt 18 bis 22%, Wasser in gebundener Form.
Die Aluminosilicat-Zeolithe können natürlich vorkommende Materialien sein, aber sind vorzugsweise synthetisch abgeleitet. Synthetische kristalline Aluminosilicat-Ionenaustauschmaterialien sind unter den Bezeichnungen Zeolith A, Zeolith B, Zeolith P, Zeolith X, Zeolith HS und als Mischungen hiervon erhältlich. Zeolith A besitzt die Formel Na₁₂[(AlO₂)₁₂(SiO₂)₁₂]·xH₂O worin x 20 bis 30 und insbesondere 27 ist. Zeolith X besitzt die Formel Na₈₆[(AlO₂)₈₆(SiO₂)₁₀₆]·276 H₂O.
Bevorzugte kristalline Schichtsilicate zur Verwendung hierin besitzen die allgemeine Formel NaMSi_xO_2x+1·yH₂O worin M Natrium oder Wasserstoff ist, x eine Zahl von 1,9 bis 4 ist, und y eine Zahl von 0 bis 20 ist. Kristalline Natriumschichtsilicate dieses Typs sind EP-A-0164514 offenbart, und Verfahren zur deren Herstellung sind in DE-A-3417649 und DE-A-3742043 offenbart. Hierin besitzt x in der obigen allgemeinen Formel einen Wert von 2, 3 oder 4 und ist vorzugsweise 2. Das am meisten bevorzugte Material ist δ-Na₂Si₂O₅, welches von der Hoechst AG als NaSKS-6 erhältlich ist.
Perhydrat-Bleichmittel
Eine bevorzugte zusätzliche Komponente der Zusammensetzung ist ein Perhydrat-Bleichmittel, z.B. Metallperborate und Metallpercarbonate und insbesondere die Natriumsalze hiervon. Das Perborat kann mono- oder tetrahydratisiert sein. Natriumpercarbonat entspricht der Formel 2Na₂CO₃·3H₂O₂ und ist im Handel als ein kristalliner Feststoff erhältlich. Kaliumperoxymonopersulfat ist ein anderes wahlweises anorganisches Perhydratsalz zur Verwendung in den Detergenszusammensetzungen hierin.
Organisches Peroxysäure-Bleichsystem
Ein bevorzugtes Merkmal der Zusammensetzungen ist ein organisches Peroxysäure-Bleichsystem. In einer bevorzugten Ausführung enthält das Bleichsystem eine Wasserstoffperoxidquelle und eine organische Peroxysäure-Bleichvorläuferverbindung. Die Erzeugung der organischen Peroxysäure erfolgt durch eine in situ-Reaktion des Vorläufers mit einer Quelle für Wasserstoffperoxid. Bevorzugte Quellen für Wasserstoffperoxid schließen anorganische Perhydrat-Bleichmittel, z.B. das Perborat-Bleichmittel der beanspruchten Erfindung, ein. In einer anderen bevorzugten Ausführung wird eine vorgebildete organische Peroxysäure direkt in die Zusammensetzung eingebracht. Zusammensetzungen, enthaltend Mischungen aus einer Wasserstoffperoxidquelle und einem organischen Peroxysäurevorläufer in Kombination mit einer vorgebildeten organischen Peroxysäure, werden auch in Betracht gezogen.
Peroxysäure-Bleichvorläufer
Peroxysäure-Bleichvorläufer sind Verbindungen, welche mit Wasserstoffperoxid in einer Perhydrolysereaktion reagieren, um eine Peroxysäure zu erzeugen. Allgemein können Peroxysäure-Bleichvorläufer wiedergegeben werden durch:
worin L eine Abgangsgruppe ist, und X im wesentlichen irgendeine Funktionalität ist, so daß bei der Perhydrolyse die Struktur der erzeugten Peroxysäure wie folgt ist:
Peroxysäure-Bleichvorläuferverbindungen werden vorzugsweise in einem Anteil von 0,5 bis 80 Gew.-% des Teilchens, mehr bevorzugt von 5 bis 45 Gew.-%, am meisten bevorzugt von 3 bis 15 Gew.-%, der Zusammensetzungen eingebracht. Geeignete Peroxysäure-Bleichvorläuferverbindungen enthalten typischerweise eine oder mehrere N- oder O-Acylgruppen, wobei die Vorläufer aus einem großen Bereich von Klassen gewählt sein können. Geeignete Klassen schließen Anhydride, Ester, Imide, Lactame und acylierte Derivate von Imidazolen und Oximen ein. Beispiele nützlicher Materialien innerhalb dieser Klassen sind in GB-A-1586789 offenbart. Geeignete Ester sind in GB-A-836988, 864798, 1147871, 2143231 und in EP-A-0170386 offenbart.
Abgangsgruppen
Die Abgangsgruppe, nachstehend L-Gruppe, muß ausreichend reaktiv sein, damit die Perhydrolysereaktion innerhalb des optimalen zeitlichen Rahmens (z.B. eines Waschgangs) abläuft. Jedoch, falls L zu reaktiv ist, wird es schwierig sein, diesen Aktivator zur Verwendung in einer Bleichzusammensetzung zu stabilisieren.
Bevorzugte L-Gruppen sind gewählt aus der Gruppe, bestehend aus:
und Mischungen hiervon, worin R¹ eine Alkyl-, Aryl- oder Alkarylgruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen ist, R³ eine Alkylkette mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, R⁴ H oder R³ bedeutet, und Y H oder eine solubilisierende Gruppe ist. Jeder der Reste R¹, R³ und R⁴ kann durch im Wesentlichen irgendeine funktionelle Gruppe, einschließlich zum Beispiel Alkyl-, Hydroxy-, Alkoxy-, Halogen-, Amin-, Nitrosyl-, Amid- und Ammonium- oder Alkylammoniumgruppen, substituiert sein.
Die bevorzugten solubilisierenden Gruppen sind -SO₃ ^–M⁺, -CO₂ ^–M⁺, -SO₄ ^–M⁺, -N⁺(R³)₄X^– und O<--N(R³)₃ und am meisten bevorzugt -SO₃ ^–M⁺ und -CO₂ ^–M⁺, wobei R³ eine Alkylkette mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist; M ein Kation ist, das eine Löslichkeit für den Bleichaktivator vorsieht; und X ein Anion ist, welches eine Löslichkeit für den Bleichaktivator vorsieht. Vorzugsweise ist M ein Alkalimetall-, Ammonium- oder substituiertes Ammoniumkation, wobei Natrium und Kalium am meisten bevorzugt werden; und X ist ein Halogenid-, Hydroxid-, Methylsulfat- oder Acetatanion.
Alkylpercarbonsäure-Bleichvorläufer
Alkylpercarbonsäure-Bleichvorläufer erzeugen bei der Perhydrolyse Percarbonsäuren. Bevorzugte Vorläufer dieses Typs sehen bei der Perhydrolyse Peressigsäure vor. Bevorzugte Alkylpercarbonsäure-Vorläuferverbindungen des Imid-Typs schließen die N,N,N¹,N¹-tetraacetylierten Alkylendiamine ein, worin die Alkylengruppe 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthält; insbesondere solche Verbindungen, worin die Alkylengruppe 1, 2 und 6 Kohlenstoffatome enthält. Tetraacetylethylendiamin (TAED) wird besonders bevorzugt. Das TAED ist vorzugsweise nicht in dem agglomerierten Teilchen der vorliegenden Erfindung anwesend, sondern liegt vorzugsweise in der Detergenszusammensetzung, umfassend das Teilchen, vor.
Andere bevorzugte Alkylpercarbonsäurevorläufer schließen Natrium-3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzolsulfonat (iso-NOBS), Natriumnonanoyloxybenzolsulfonat (NOBS), Natriumacetoxybenzolsulfonat (ABS) und Pentaacetylglucose ein.
Amid-substituierte Alkylperoxysäurevorläufer
Amid-substituierte Alkylperoxysäure-Vorläuferverbindungen sind hierin geeignet, einschließlich solche der folgenden allgemeinen Formeln:
worin R¹ eine Alkylgruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen ist, R² eine Alkylengruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen ist, und R⁵ H oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist, und L im Wesentlichen irgendeine Abgangsgruppe sein kann. Amid-substituierte Bleichaktivatorverbindungen dieses Typs sind in EP-A-0170386 beschrieben.
Perbenzoesäurevorläufer
Perbenzoesäure-Vorläuferverbindungen sehen bei der Perhydrolyse Perbenzoesäure vor. Geeignete O-acylierte Perbenzoesäure-Vorläuferverbindungen schließen die substituierten und unsubstituierten Benzoyloxybenzolsulfonate und die Benzoylierungsprodukte von Sorbit, Glucose und allen Sacchariden mit Benzoylierungsmitteln sowie solche des Imid-Typs einschließlich N-Benzoylsuccinimid, Tetrabenzoylethylendiamin und die N-Benzoyl-substituierten Harnstoffe ein. Geeignete Perbenzoesäure-Vorläufer vom Imidazol-Typ schließen N-Benzoylimidazol und N-Benzoylbenzimidazol ein. Andere nützliche N-Acylgruppen enthaltende Perbenzoesäurevorläufer schließen N-Benzoylpyrrolidon, Dibenzoyltaurin und Benzoylpyroglutaminsäure ein.
Kationische Peroxysäurevorläufer
Kationische Peroxysäure-Vorläuferverbindungen erzeugen bei der Perhydrolyse kationische Peroxysäuren. Typischerweise werden kationische Peroxysäurevorläufer durch Substituieren des Peroxysäure-Anteils einer geeigneten Peroxysäure-Vorläuferverbindung durch eine positiv geladene funktionelle Gruppe, wie eine Ammonium- oder Alkylammoniumgruppe, vorzugsweise eine Ethyl- oder Methylammoniumgruppe, erzeugt. Kationische Peroxysäurevorläufer liegen typischerweise in den festen Detergenszusammensetzungen als ein Salz mit einem geeigneten Anion, wie einem Halogenidion, vor.
Die in dieser Weise kationisch substituierte Peroxysäure-Vorläuferverbindung kann eine Perbenzoesäure-Vorläuferverbindung oder ein substituiertes Derivat hiervon, wie oben beschrieben, sein. Alternativ kann die Peroxysäure-Vorläuferverbindung eine Alkylpercarbonsäure-Vorläuferverbindung oder ein Amid-substituierter Alkylperoxysäurevorläufer, wie nachstehend beschrieben, sein. Kationische Peroxysäurevorläufer sind in US-Patent 4,904,406; 4,751,015; 4,988,451; 4,397,757; 5,269,962; 5,127,852; 5,093,022 und 5,106,528; GB 1,382,594; EP 475,512, 458,396 und 284,292 ; und in JP 87-318,332 beschrieben. Beispiele bevorzugter kationischer Peroxysäurevorläufer sind in WO 95/29160 (Priorität beanspruchend vor GB-Patentanmeldung Nr. 9407944.9) und in US-Patent US 5,686,015 , US 5,460,747 , US 5,578,136 und US 5,584,888 beschrieben.
Geeignete kationische Peroxysäurevorläufer schließen beliebige der Ammonium- oder Alkylammonium-substituierten Alkyl- oder Benzoyloxybenzolsulfonate, N-acylierten Caprolactame und Monobenzoyltetraacetylglucosebenzoylperoxide ein. Bevorzugte kationische Peroxysäurevorläufer aus der Klasse der N-acylierten Caprolactame schließen die Trialkylammoniummethylenbenzoylcaprolactame und die Trialkylammoniummethylenalkylcaprolactame ein.
Organische Peroxysäurevorläufer vom Benzoxazin-Typ
Ebenfalls geeignet sind Vorläuferverbindungen des Benzoxazin-Typs, wie zum Beispiel in EP-A-332,294 und EP-A-482,807 offenbart; insbesondere solche der Formel:
worin R₁ H, Alkyl, Alkaryl, Aryl oder Arylalkyl ist.
Vorgebildete organische Peroxysäure
Das organische Peroxysäure-Bleichsystem kann zusätzlich oder alternativ zu einer organischen Peroxysäure-Bleichvorläuferverbindung eine vorgebildete organische Peroxysäure enthalten, welche typischerweise in einem Anteil von 1 bis 15 Gew.-%, mehr bevorzugt von 1 bis 10 Gew.-%, der Zusammensetzung vorliegt. Eine bevorzugte Klasse von organischen Peroxysäureverbindungen sind die Amid-substituierten Verbindungen der folgenden allgemeinen Formeln:
worin R¹ eine Alkyl-, Aryl- oder Alkarylgruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen ist, R² eine Alkylen-, Arylen- und Alkarylengruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen ist, und R⁵ H oder eine Alkyl-, Aryl- oder Alkarylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist. Amid-substituierte organische Peroxysäureverbindungen dieses Typs sind in EP-A-0170386 beschrieben. Andere organische Peroxysäuren schließen Diacyl- und Tetraacylperoxide ein, insbesondere Diperoxydodecandisäure, Diperoxytetradecandisäure und Diperoxyhexadecandisäure. Mono- und Diperazelainsäure, Mono- und Diperbrassylsäure und N-Phthaloylaminoperoxycapronsäure sind hierin auch geeignet.
Bleichkatalysator
Die Zusammensetzungen enthalten wahlweise einen Übergangsmetall enthaltenden Bleichkatalysator. Ein geeigneter Bleichkatalysator-Typ ist ein Katalysatorsystem, umfassend ein Schwermetallkation mit einer definierten bleichkatalytischen Aktivität, wie Kupfer-, Eisen- oder Mangankationen, ein zusätzliches Metallkation mit einer geringen oder keiner bleichkatalytischen Aktivität, wie Zink- oder Aluminiumkationen, und ein Sequestrationsmittel mit definierten Stabilitätskonstanten für die katalytischen und zusätzlichen Metallkationen, besonders Ethylendiamintetraessigsäure, Ethylendiamintetra(methylenphosphonsäure) und wasserlösliche Salze hiervon. Solche Katalysatoren sind in US-Patent 4,430,243 offenbart.
Andere Bleichkatalysator-Typen schließen die Mangan-basierten Komplexe ein, welche in US-Patent 5,246,621 und US-Patent 5,244,594 offenbart sind. Bevorzugte Beispiele dieser Katalysatoren schließen Mn^IV ₂(u-O)₃(1,4,7-Trimethyl-1,4,7-triazacyclononan)₂(PF₆)₂, Mn^III ₂(u-O)₁(u-OAc)₂(1,4,7-Trimethyl-1,4,7-triazacyclononan)₂(ClO₄)₂, Mn^IV4(u-O)₆(1,4,7-Triazacyclononan)₄(ClO₄)₂, Mn^IIIMn^IV ₄(u-O)₁(u-OAc)₂(1,4,7-Trimethyl-1,4,7-triazacyclononan)₂(ClO₄)₃ und Mischungen hiervon ein. Andere sind in der Europäischen Patentanmeldung mit der Veröffentlichungsnummer 549,272 beschrieben. Andere zur Verwendung hierin geeignete Liganden schließen 1,5,9-Trimethyl-1,5,9-triazacyclododecan, 2-Methyl-1,4,7-triazacyclononan, 2-Methyl-1,4,7-triazacyclononan, 1,2,4,7-Tetramethyl-1,4,7-triazacyclononan und Mischungen hiervon ein.
Für Beispiele geeigneter Bleichkatalysatoren vgl. US-Patent 4,246,612 und US-Patent 5,227,084. Vgl. auch US-Patent 5,194,416, das einkernige Mangan(IV)-Komplexe wie Mn-(1,4,7-Trimethyl-1,4,7-triazacyclononan)(OCH₃)₃-(PF₆) beschreibt. Ein noch anderer Bleichkatalysator-Typ, wie in US-Patent 5,114,606 offenbart, ist ein wasserlöslicher Komplex von Mangan-(III) und/oder -(IV) mit einem Liganden, der eine Nichtcarboxylat-Polyhydroxyverbindung mit mindestens drei aufeinanderfolgenden C-OH-Gruppen ist. Andere Beispiele schließen zweikerniges Mn, komplexiert mit tetra-N-zähnigen und bi-N-zähnigen Liganden, einschließlich N₄Mn^III(u-O)₂Mn^IVN₄)⁺ und [Bipy₂Mn^III-(u-O)₂Mn^IVbipy₂]-(ClO₄)₃, ein.
Weitere geeignete Bleichkatalysatoren sind zum Beispiel in der Europäischen Patentanmeldung Nr. 408,131 (Kobaltkomplex-Katalysatoren), den Europäischen Patentanmeldungen mit den Veröffentlichungsnummern 384,503 und 306,089 (Metalloporphyrin-Katalysatoren), in US 4,728,455 (Mangan/mehrzähniger Ligand-Katalysator), in US 4,711,748 und der Europäischen Patentanmeldung mit der Veröffentlichungsnummer 224,952 (absorbiertes Mangan auf einem Aluminosilicat-Katalysator), US 4,601,845 (Aluminosilicat-Träger mit Mangan- und Zink- oder Magnesiumsalz), US 4,626,373 (Mangan/Ligand-Katalysator), US 4,119,557 (Eisen(III)-Komplex-Katalysator), der Deutschen Patentbeschreibung 2,054,019 (Kobaltchelat-Katalysator), dem Kanadischen Patent 866,191 (Übergangsmetall enthaltende Salze), US 4,430,243 (Chelatoren mit Mangankationen und nichtkatalytischen Metallkationen) und US 4,728,455 (Mangangluconat-Katalysatoren) beschrieben.
Schwermetallionen-Sequestrationsmittel
Die Zusammensetzungen enthalten als wahlweise Komponente vorzugsweise ein Schwermetallionen-Sequestrationsmittel. Mit "Schwermetallionen-Sequestrationsmittel" sind hierin Komponenten gemeint, welche dadurch wirksam sind, daß sie Schwermetallionen sequestrieren (chelatieren). Diese Komponenten können auch eine Calcium- und Magnesium-Chelationskapazität besitzen, aber vorzugsweise zeigen sie eine Selektivität für die Bindung von Schwermetallionen wie Eisen, Mangan und Kupfer. Schwermetallionen-Sequestrationsmittel liegen im allgemeinen in einem Anteil von 0,005 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 10 Gew.-%, mehr bevorzugt von 0,25 bis 7,5 Gew.-% und am meisten bevorzugt von 0,5 bis 5 Gew.-% der Zusammensetzungen oder des Teilchens vor. Geeignete Schwermetallionen-Sequestrationsmittel zur Verwendung hierin schließen organische Phosphonate wie die Aminoalkylenpoly(alkylenphosphonate), Alkalimetallethan-1-hydroxydiphosphonate und Nitrilotrimethylenphosphonate ein.
Bevorzugt von den obigen Spezies werden Diethylentriaminpenta(methylenphosphonat), Ethylendiamintri(methylenphosphonat), Hexamethylendiamintetra(methylenphosphonat) und Hydroxyethylen-1,1-diphosphonat. Andere geeignete Schwermetallionen-Sequestrationsmittel zur Verwendung hierin schließen Nitrilotriessigsäure und Polyaminocarbonsäuren wie Ethylendiaminotetraessigsäure, Ethylentriaminpentaessigsäure, Ethylen diamindibernsteinsäure, Ethylendiamindiglutarsäure, 2-Hydroxypropylendiamindibernsteinsäure oder irgendwelche Salze hiervon ein. Besonders bevorzugt wird Ethylendiamin-N,N'-dibernsteinsäure (EDDS) oder die Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- oder substituierten Ammoniumsalze hiervon, oder Mischungen hiervon.
Weitere geeignete Schwermetallionen-Sequestrationsmittel zur Verwendung hierin sind Iminodiessigsäurederivate wie 2-Hydroxyethyldiessigsäure oder Glyceryliminodiessigsäure, welche in EP-A-317,542 und EP-A-399,133 beschrieben sind. Die Iminodiessigsäure-N-2-hydroxypropylsulfonsäure- und Asparaginsäure-N-carboxymethyl-N-2-hydroxypropyl-3-sulfonsäure-Sequestrationsmittel, welche in EP-A-516,102 beschrieben sind, sind hierin ebenfalls geeignet. Die β-Alanin-N,N'-diessigsäure-, Asparaginsäure-N,N'-diessigsäure-, Asparaginsäure-N-monoessigsäure- und Iminodibernsteinsäure-Sequestrationsmittel, welche in EP-A-509,382 beschrieben sind, sind ebenso geeignet.
EP-A-476,257 beschreibt geeignete Amino-basierte Sequestrationsmittel. EP-A-510,331 beschreibt geeignete Sequestrationsmittel, welche aus Kollagen, Keratin oder Casein abgeleitet sind. EP-A-528,859 beschreibt ein geeignetes Alkyliminodiessigsäure-Sequestrationsmittel. Dipicolinsäure und 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure sind ebenso geeignet. Glycinamid-N,N'-dibernsteinsäure (GADS), Ethylendiamin-N,N'-diglutarsäure (EDDG) und 2-Hydroxypropylendiamin-N,N'-dibernsteinsäure (HPDDS) sind auch geeignet.
Enzym
Ein anderer bevorzugter Bestandteil, welcher in der Zusammensetzung nützlich ist, ist ein oder mehrere zusätzliche Enzyme. Bevorzugte zusätzliche Enzymmaterialien schließen die im Handel erhältlichen Lipasen, Cutinasen, Amylasen, neutralen und alkalischen Proteasen, Esterasen, Cellulasen, Pektinasen, Lactasen und Peroxidasen ein, welche herkömmlicherweise in Detergenszusammensetzungen eingebracht werden. Geeignete Enzyme werden in den US-Patenten 3,519,570 und 3,533,139 besprochen. Bevorzugte im Handel erhältliche Proteaseenzyme schließen die unter den Handelsnamen Alcalase, Savinase, Primase, Durazym und Esperase durch Novo Industries A/S (Dänemark) verkauften, die unter dem Handelsnamen Maxatase, Maxacal und Maxapem durch Gist-Brocades verkauften, die durch Genencor International verkauften und die unter dem Handelsnamen Opticlean und Optimase durch Solvay Enzymes verkauften ein. Das Proteaseenzym kann in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in einem Anteil von 0,0001 bis 4% aktivem Enzym, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, eingebracht werden.
Bevorzugte Amylasen schließen zum Beispiel α-Amylasen ein, erhalten aus einem bestimmten Stamm von B. licheniformis, welche in GB 1,269,839 (Novo) ausführlicher beschrieben sind. Bevorzugte im Handel erhältliche Amylasen schließen zum Beispiel die unter dem Handelsnamen Rapidase durch Gist-Brocades verkauften und die unter dem Handelsnamen Termamyl und BAN durch Novo Industries A/S verkauften ein.
Das Amylaseenzym kann in die erfindungsgemäße Zusammensetzung in einem Anteil von 0,0001 bis 2% aktivem Enzym, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, eingebracht werden.
Ein lipolytisches Enzym kann in Anteilen an dem aktiven lipolytischen Enzym von 0,0001 bis 10 Gew.-% des Teilchens, vorzugsweise von 0,001 bis 3 Gew.-% der Zusammensetzung, am meisten bevorzugt von 0,001 bis 0,5 Gew.-% der Zusammensetzungen, vorliegen.
Die Lipase kann fungalen oder bakteriellen Ursprungs sein und wird zum Beispiel aus einem Lipase produzierenden Stamm von Humicola sp., Thermomyces sp. oder Pseudomonas sp., einschließlich Pseudomonas pseudoalcaligenes oder Pseudomonas fluorescens, erhalten. Lipasen aus chemisch oder genetisch modifizierten Mutanten dieser Stämme sind hierin ebenfalls nützlich. Eine bevorzugte Lipase ist aus Pseudomonas pseudoalcaligenes abgeleitet und ist in dem erteilten Europäischen Patent EP-B-0218272 beschrieben.
Eine andere bevorzugte Lipase hierin wird durch Clonierung des Gens aus Humicola lanuginosa und Expression des Gens in Aspergillus oryza als Wirt, wie in der Europäischen Patentanmeldung EP-A-0258 068 beschrieben, erhalten und ist im Handel von Novo Industries A/S, Bagsvaerd, Dänemark, unter dem Handelsnamen Lipolase erhältlich. Diese Lipase ist auch in US-Patent 4,810,414, Huge-Jensen et al., erteilt am 7. März 1989, beschrieben.
Organische polymere Verbindung
Organische polymere Verbindungen werden in den Zusammensetzungen bevorzugt. Mit "organischer polymerer Verbindung" ist hierin im Wesentlichen irgendeine polymere organische Verbindung gemeint, welche gewöhnlich als Dispergiermittel und Antiredepositions- und Schmutzsuspendiermittel in Detergenszusammensetzungen verwendet wird, einschließlich beliebige der hochmolekulargewichtigen organischen polymeren Verbindungen, welche hierin als Ton-Ausflockungsmittel beschrieben werden.
Die organische polymere Verbindung wird typischerweise in die erfindungsgemäßen Detergenszusammensetzungen in einem Anteil von 0,1 bis 50 Gew.-% des Teilchens, vorzugsweise von 0,5 bis 25 Gew.-%, am meisten bevorzugt von 1 bis 15 Gew.-%, der Zusammensetzungen eingebracht.
Beispiele organischer polymerer Verbindungen schließen die wasserlöslichen, organischen, homo- oder copolymeren Polycarbonsäuren oder deren Salze ein, worin die Polycarbonsäure mindestens zwei Carboxylreste umfaßt, welche voneinander durch nicht mehr als zwei Kohlenstoffatome getrennt sind. Polymere des letzteren Typs sind in GB-A-1,596,756 offenbart. Beispiele solcher Salze sind Polyacrylate von MW 2.000-5.000 und deren Copolymeren mit Maleinsäureanhydrid, wobei solche Copolymeren ein Molekulargewicht von 20.000 bis 100.000, insbesondere 40.000 bis 80.000, aufweisen. Die Polyaminoverbindungen sind hierin nützlich, einschließlich diejenigen, welche aus Asparagin säure abgeleitet sind, wie die in EP-A-305282, EP-A-305283 und EP-A-351629 offenbarten.
Terpolymere, enthaltend monomere Einheiten, gewählt aus Maleinsäure, Acrylsäure, Polyasparaginsäure und Vinylalkohol, insbesondere solche mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 5.000 bis 10.000, sind hierin ebenfalls geeignet. Andere organische polymere Verbindungen, welche zur Beimengung in die Detergenszusammensetzungen hierin geeignet sind, schließen Cellulosederivate wie Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose und Hydroxyethylcellulose ein.
Andere organische Verbindungen, die bevorzugte Ton-Dispergiermittel/Antiredepositionsmittel zur Verwendung hierin sind, können die ethoxylierten kationischen Monoamine und Diamine der folgenden Formel sein:
worin X eine nichtionische Gruppe ist, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus H, C₁-C₄-Alkyl- oder -Hydroxyalkylester- oder -ethergruppen, und Mischungen hiervon; a von 0 bis 20, vorzugsweise von 0 bis 4, reicht (z.B. Ethylen, Propylen, Hexamethylen); b den Wert 1 oder 0 hat; n für kationische Monoamine (b = 0) mindestens 16 ist, wobei ein typischer Bereich 20 bis 35 ist; und n für kationische Diamine (b = 1) n mindestens 12 ist, wobei ein typischer Bereich 12 bis 42 ist.
Andere Dispergiermittel/Antiredepositionsmittel zur Verwendung hierin sind in EP-B-011965 und US 4,659,802 sowie US 4,664,848 beschrieben.
Ton-Weichmachersys
Die Zusammensetzungen können ein Ton-Weichmachersystem, umfassend eine Tonmineralverbindung und wahlweise ein Ton-Ausflockungsmittel, enthalten. Die Tonmineralverbindung ist vorzugsweise eine Smectit-Tonverbindung. Smectit-Tone sind in den US-Patenten Nrn. 3,862,058, 3,948,790, 3,954,632 und 4,062,647 offenbart. Die Europäischen Patente Nrn. EP-A-299,575 und EP-A-313,146 im Namen der Procter & Gamble Company beschreiben geeignete organische polymere Ton-Ausflockungsmittel.
Polymere Farbstoffübertragungsinhibitoren
Die Teilchen oder Zusammensetzungen hierin können auch 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 0,5 Gew.-%, eines polymeren Farbstoffübertragungsinhibitors umfassen. Die polymeren Farbstoffübertragungsinhibitoren sind vorzugsweise aus Polyamin-N-oxid-Polymeren, Copolymeren von N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol, Polyvinylpyrrolidon-Polymeren oder Kombinationen hiervon ausgewählt.
a) Polyamin-N-oxid-Pol
Polyamin-N-oxid-Polymere, welche zur Verwendung hierin geeignet sind, enthalten Einheiten mit der folgenden Strukturformel:
worin P eine polymerisierbare Einheit ist, und
R aliphatische, ethoxylierte aliphatische, aromatische, heterocyclische oder alicyclische Gruppen oder irgendeine Kombination hiervon bedeutet, woran der Stickstoff der N-O-Gruppe gebunden sein kann, oder worin der Stickstoff der N-O-Gruppe ein Teil dieser Gruppen ist. Die N-O-Gruppe kann durch die folgenden allgemeinen Strukturen wiedergegeben werden:
worin R₁, R₂ und R₃ aliphatische Gruppen, aromatische, heterocyclische oder alicyclische Gruppen oder Kombinationen hiervon sind, x und/oder y und/oder z den Wert 0 oder 1 haben, und worin der Stickstoff der N-O-Gruppe gebunden sein kann, oder worin der Stickstoff der N-O-Gruppe einen Teil dieser Gruppen bildet. Die N-O-Gruppe kann Teil der polymerisierbaren Einheit (P) sein oder kann an das polymere Grundgerüst gebunden sein, oder eine Kombination aus beidem.
Geeignete Polyamin-N-oxide, worin die N-O-Gruppe einen Teil der polymerisierbaren Einheit bildet, umfassen Polyamin-N-oxide, worin R aus aliphatischen, aromatischen, alicyclischen oder heterocyclischen Gruppen gewählt ist. Eine Klasse der Polyamin-N-oxide umfaßt die Gruppe von Polyamin-N-oxiden, worin der Stickstoff der N-O-Gruppe einen Teil der R-Gruppe bildet. Bevorzugte Polyamin-N-oxide sind solche, worin R eine heterocyclische Gruppe wie Pyrridin, Pyrrol, Imidazol, Pyrrolidin, Piperidin, Chinolin, Acridin und Derivate hiervon ist.
Andere geeignete Polyamin-N-oxide sind die Polyaminoxide, worin die N-O-Gruppe an die polymerisierbare Einheit gebunden ist. Eine bevorzugte Klasse dieser Poly amin-N-oxide umfaßt die Polyamin-N-oxide der allgemeinen Formel (I), worin R eine aromatische, heterocyclische oder alicyclische Gruppe ist, wobei der Stickstoff der N-O-funktionellen Gruppe ein Teil der R-Gruppe ist. Beispiele dieser Klassen sind Polyaminoxide, worin R eine heterocyclische Verbindung wie Pyrridin, Pyrrol, Imidazol und Derivate hiervon ist.
Die Polyamin-N-oxide können in praktisch jedem Polymerisationsgrad erhalten werden. Der Polymerisationsgrad ist nicht entscheidend, vorausgesetzt, daß das Material die gewünschte Wasserlöslichkeit und Farbstoffsuspendierkraft besitzt. Typischerweise liegt das durchschnittliche Molekulargewicht in dem Bereich von 500 bis 1.000.000.
b) Copolymere von N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol
Geeignet hierin sind Copolymere von N-Vinylimidazol und N-Vinylpyrrolidon mit einem durchschnittlichen Molekulargewichtsbereich von 5.000 bis 50.000. Die bevorzugten Copolymere weisen ein Molverhältnis von N-Vinylimidazol zu N-Vinylpyrrolidon von 1 zu 0,2 auf.
c) Polyvinylpyrrolidon
Die Zusammensetzungen hierin können auch ein Polyvinylpyrrolidon ("PVP") mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 2.500 bis 400.000 verwenden. Geeignete Polyvinylpyrrolidone sind im Handel von ISP Corporation, New York, NY und Montreal, Kanada, unter den Produktbezeichnungen PVP K-15 (Viskositätsmolekulargewicht 10.000), PVP K-30 (durchschnittliches Molekulargewicht 40.000), PVP K-60 (durchschnittliches Molekulargewicht 160.000) und PVP K-90 (durchschnittliches Molekulargewicht 360.000) erhältlich. PVP K-15 ist ebenso von ISP Corporation erhältlich. Andere geeignete Polyvinylpyrrolidone, welche im Handel von BASF Corporation erhältlich sind, schließen Sokalan HP-165 und Sokalan HP-12 ein.
d) Polyvinyloxazolidon
Die Zusammensetzungen hierin können auch Polyvinyloxazolidone als polymere Farbstoffübertragungsinhibitoren verwenden. Diese Polyvinyloxazolidone weisen ein durchschnittliches Molekulargewicht von 2.500 bis 400.000 auf.
e) Polyvinylimidazol
Die Zusammensetzungen hierin können auch ein Polyvinylimidazol als polymeren Farbstoffübertragungsinhibitor verwenden. Diese Polyvinylimidazole weisen vorzugsweise ein durchschnittliches Molekulargewicht von 2.500 bis 400.000 auf.
Optischer Aufheller
Die Zusammensetzungen hierin enthalten auch wahlweise 0,005 bis 5 Gew.-% bestimmter Arten von hydrophilen optischen Aufhellern. Hierin nützliche hydrophile optische Aufheller schließen solche mit der folgenden Strukturformel ein:
worin R₁ aus Anilino, N-2-Bis-hydroxyethyl und NH-2-Hydroxyethyl gewählt ist; R₂ aus N-2-Bis-hydroxyethyl, N-2-Hydroxyethyl-N-methylamino, Morphilino, Chlor und Amino gewählt ist; und M ein salzbildendes Kation ist, wie Natrium oder Kalium.
Wenn in der obigen Formel R₁ Anilino ist, R₂ N-2-Bis-hydroxyethyl ist, und M ein Kation wie Natrium ist, dann ist der Aufheller 4,4'-Bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hydroxyethyl)-s-triazin-2-yl)amino]-2,2'-stilbendisulfonsäure oder das Dinatriumsalz hiervon. Diese besondere Aufhellerspezies wird im Handel unter dem Handelsnamen Tinopal-UNPA-GX durch die Giba-Geigy Corporation vertrieben. Tinopal-UNPA-GX ist der bevorzugte hydrophile optische Aufheller, welcher in den Detergenszusammensetzungen hierin nützlich ist. Wenn in der obigen Formel R₁ Anilino ist, R₂ N-2-Hydroxyethyl-N-2-methylamino ist, und M ein Kation wie Natrium ist, dann ist der Aufheller 4,4'-Bis-[(4-anilino-6-(N-2-hydroxyethyl-N-methylamino)-s-triazin-2-yl)amino]-2,2'-stilbendisulfonsäure oder das Dinatriumsalz hiervon. Diese besondere Aufhellerspezies wird im Handel unter dem Handelsnamen Tinopal 5BM-GX durch die Ciba-Geigy Corporation vertrieben. Wenn in der obigen Formel R₁ Anilino ist, R₂ Morphilino ist, und M ein Kation wie Natrium ist, dann ist der Aufheller 4,4'-Bis-[(4-anilino-6-morphilino-s-triazin-2-yl)amino]-2,2'-stilbendisulfonsäure oder das Natriumsalz hiervon. Diese besondere Aufhellerspezies wird im Handel unter dem Handelsnamen Tinopal AMS-GX durch die Ciba-Geigy Corporation vertrieben.
Kationische Textilweichmachermittel
Kationische Textilweichmachermittel können auch in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingebracht werden. Geeignete kationische Textilweichmachermittel schließen die wasserunlöslichen tertiären Amine oder di-langkettige Amidmaterialien, wie in GB-A-1 514 276 und EP-B-0 011 340 offenbart, ein. Kationische Textilweichmachermittel werden typischerweise in Gesamtanteilen von 0,5 bis 15 Gew.-%, normalerweise von 1 bis 5 Gew.-%, eingebracht.
pH der Zusammensetzungen
Die Detergenszusammensetzungen können abhängig von der Verwendung oder der zusätzlichen Bestandteile vorzugsweise einen sauren oder einen alkalischen pH aufweisen. Es kann bevorzugt werden, daß die Teilchen oder die Zusammensetzungen einen pH, gemessen als 1%ige Lösung in destilliertem Wasser, von mindestens 3,0, vorzugsweise von 4,0 bis 12,5, aufweisen.
D. Waschverfahren
Bei einem manuellen Waschverfahren umfaßt das Verfahren typischerweise das Inkontaktbringen und/oder Behandeln einer verschmutzten Textilie mit einer wäßrigen Waschlösung, enthaltend die Detergenszusammensetzung, in einem Eimer oder einem Behälter mit einer festen Stückform. Der Verbraucher bringt die feste Stückform durch Reiben mit der verschmutzten Textilie in Kontakt. Nachdem die gesamte Textilie eingerieben worden ist, wird frisches Wasser zu dem Behälter zugegeben, und die Textilien werden ausgespült. Dieser Spülprozess kann wiederholt werden. Während eines typischen manuellen Waschverfahrens kann auch ein Reinigungs- oder Reibehilfsmittel verwendet werden.
Bei einem maschinellen Waschverfahren umfaßt das Verfahren typischerweise das Behandeln von verschmutzter Wäsche mit einer wäßrigen Waschlösung, worin eine wirksame Menge der Detergenszusammensetzung gelöst oder dispergiert ist. Vorzugsweise sind wirksame Mengen 10 bis 300 g des Produkts, gelöst oder dispergiert in einer Waschlösung mit einem Volumen von 5 bis 65 Litern.
Bei einem Verfahren zum Einweichen von Textilien werden die verschmutzten Textilien während eines wirksamen Zeitraums in eine wäßrige Einweichlösung, enthaltend die Detergenszusammensetzung, eingetaucht.
Beispiele
Die folgenden Beispiele beschreiben und veranschaulichen weitere Ausführungsformen innerhalb des Schutzumfangs der vorliegenden Erfindung.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung, aber sollen ihren Schutzumfang nicht begrenzen oder anders definieren. Alle hierin verwendeten Teile, Prozentsätze und Verhältnisse sind als Gewichtsprozente ausgedrückt, sofern nicht anders angegeben.
In den Beispielen verwendete Abkürzungen
In den veranschaulichten Schaumsystemen und Reinigungszusammensetzungen haben die abgekürzten Komponentenbezeichnungen die folgenden Bedeutungen:

LAS:: Lineares Natrium-C₁₂-alkylbenzolsulfonat
TAS:: Natriumtalgalkylsulfat
C45AS:: Lineares Natrium-C₁₄-C₁₅-alkylsulfat
MES:: α-Sulfomethylester einer C₁₈-Fettsäure
CxyEzS:: Verzweigtes Natrium-C_1x-C_1y-alkylsulfat, kondensiert mit z Molen Ethylenoxid.
MBAS_x,y:: Mittelkettigverzweigtes Natriumalkylsulfat mit durchschnittlich x Kohlenstoffatomen, wovon durchschnittlich y Kohlenstoffatome in (einer) Verzweigungseinheiten) umfaßt sind.
C₄₈SAS.: Sekundäres Natrium-C₁₄-C₁₈-alkoholsulfat
SADExS:: Natrium-C₁₄-C₂₂-alkyldisulfat der Formel 2-(R)·C₄H₇-1,4-(SO₄ ^–)₂, worin R = C₁₀-C₁₈ ist, kondensiert mit z Molen Ethylenoxid.
CxyEz:: Verzweigter primärer C_1x-1y-Alkohol, kondensiert im Durchschnitt mit z Molen Ethylenoxid.
QASI:: R₂·N⁺(CH₃)₂(C₂H₄OH), worin R₂ = zu 50-60% aus C₉ und zu 40-50% aus C₁₁ besteht.
QASII:: R₁·N⁺(CH₃)₂(C₂H₄OH), worin R₁ = C₁₂-C₁₄ ist.
Seife:: Lineares Natriumalkylcarboxylat, abgeleitet aus einer 80/20-Mischung von Talg- und Kokosnußölen.
TFAA I:: C₁₂-C₁₄-Alkyl-N-methylglucamid
TFAA II:: C₁₆-C₁₈-Alkyl-N-methylglucamid
TPKFA:: Herausdestillierte Gesamtfraktion von C₁₂-C₁₄-Fettsäuren
STPP:: Wasserfreies Natriumtripolyphosphat
Zeolith A I:: Hydratisiertes Natriumaluminosilicat der Formel Na₁₂(AlO₂SiO₂)₁₂. 27H₂O, mit einer primären Teilchengröße im Bereich von 0,1 bis 10 μm.
Zeolith A II:: Übertrocknetes Zeolith AI
NaSKS-6:: Kristallines Schichtsilicat der Formel δ-Na₂Si₂O₅
Citronensäure I:: Wasserfreie Citronensäure
Citronensäure II:: Citronensäure-Monohydrat
Äpfelsäure:: Wasserfreie Äpfelsäure
Maleinsäure:: Wasserfreie Maleinsäure
Asparaginsäure:: Wasserfreie Asparaginsäure
Carbonat I:: Wasserfreies Natriumcarbonat mit einer durchschnittlichen Teilchengröße zwischen 200 μm und 900 μm.
Carbonat II:: Wasserfreies Natriumcarbonat mit einer durchschnittlichen Teilchengröße zwischen 100 μm und 200 μm.
Bicarbonat:: Wasserfreies Natriumbicarbonat mit einer Teilchengrößenverteilung zwischen 400 μm und 1.200 μm.
Silicat:: Amorphes Natriumsilicat (SiO₂:Na₂O-Verhältnis = 2,0)
Natriumsulfat:: Wasserfreies Natriumsulfat
Citrat:: Trinatriumcitratdihydrat mit einer Aktivität von 86,4% bei einer Teilchengrößenverteilung zwischen 425 μm und 850 μm.
MA/AA:: Copolymer von Malein/Acrylsäure (1:4), durchschnittliches Molekulargewicht 70.000.
CMC:: Natriumcarboxymethylcellulose
Protease:: Proteolytisches Enzym mit einer Aktivität von 4 KNPU/g, vertrieben durch Novo Industries A/S unter dem Handelsnamen Savinase.
Alcalase:: Proteolytisches Enzym mit einer Aktivität von 3 AU/g, vertrieben durch Novo Industries A/S.
Cellulase:: Cellulytisches Enzym mit einer Aktivität von 1.000 CEVU/g, vertrieben durch Novo Industries A/S unter dem Handelsnamen Carezyme.
Amylase:: Amylolytisches Enzym mit einer Aktivität von 60 KNU/g, vertrieben durch Novo Industries A/S unter dem Handelsnamen Termamyl 60T.
Lipase:: Lipolytisches Enzym mit einer Aktivität von 100 KLU/g, vertrieben durch Novo Industries A/S unter dem Handelsnamen Lipolase.
Endolase:: Endoglucanaseenzym mit einer Aktivität von 3.000 CEVU/g, vertrieben durch Novo Industries A/S.
PB4:: Natriumperborattetrahydrat der nominalen Formel NaBO₂·3H₂O·H₂O₂
PB1:: Wasserfreies Natriumperborat-Bleichmittel der nominalen Formel NaBO₂·H₂O₂
Percarbonat:: Natriumpercarbonat der nominalen Formel 2Na₂CO₃·3H₂O₂
NAC- OBS:: (Nonanamidocaproyl)oxybenzolsulfonat in Form des Natriumsalzes
NOBS:: Nonanoyloxybenzolsulfonat in Form des Natriumsalzes
DPDA:: Diperoxydodecandisäure
PAP:: N-Phthaloylamidoperoxycapronsäure
NAPAA:: Nonanoylamidoperoxoadipinsäure
NACA:: 6-Nonylamino-6-oxo-capronsäure
TAED:: Tetraacetylethylendiamin
DTPMP:: Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure), vertrieben durch Monsanto unter dem Handelsnamen Dequest 2060.
Lichtaktiviertes Bleichmittel:: Sulfoniertes Zink- oder Aluminiumphthalocyanin, eingekapselt.
Aufheller 1:: Dinatrium-4,4'-bis(2-sulfostyryl)biphenyl
Aufheller 2:: Dinatrium-4,4'-bis(4-anilino-6-morpholino-1,3,5-triazin-2-yl)amino)stilben-2,2'-disulfonat
HEDP:: 1,1-Hydroxyethandiphosphonsäure
PVNO:: Polyvinylpyrridin-N-oxid
PVPVI:: Copolymer von Polyvinylpyrrolidon und Vinylimidazol
QEA:: Bis((C₂H₅O)(C₂H₄O)_n)(CH₃)-N⁺-C₆H₁₂-N⁺-(CH₃)bis((C₂H₅O)(C₂H₄O)_n), worin n = 20 bis 30 ist.
SRP 1:: Sulfobenzoyl-endverkappte Ester mit einem Oxyethylenoxy- und Terephthaloylgrundgerüst
SRP 2:: Kurzes diethoxyliertes Poly(1,2-propylenterephthalat)-Blockpolymer
Schaumunterdrückungs-: Ein Flockenmaterial, enthaltend 10 Gew.-% Silicon/Silicaverbindung 1 mit fluid und 90 Gew.-% Polyethylenglykol mit einem Molekularverzögerter Freisetzung: gewicht von 8.000. Das Flockenmaterial besitzt eine Teilchengröße von 2.000 bis 500 μm (–10/+35 Mesh-Tyler-Sieb).
Schaumunterdrückungs-: Ein Flockenmaterial, enthaltend 10 Gew.-% Silicon/Silicaverbindung 2 mit fluid, 0 bis 7 Gew.-% Palmitinsäure oder Hyfac^®-Fettsäuren verzögerter Freisetzung: und als Rest Polyethylenglykol mit einem Molekulargewicht von 8.000. Das Flockenmaterial besitzt eine Teilchengröße von 2.000 bis 500 μm (–10/+35 Mesh-Tyler-Sieb).
Schaumverstärker:: Eines oder eine Mischung von Polyethylenglykol, Aminoxid, Monoethanolamin, Diethanolamin, Fettalkohol, Zucker, Protein und Betain.

In den folgenden Beispielen sind alle Anteile als Gewichtsteile der Zusammen setzung angegeben.
Beispiele für regulierte Schaumsysteme
Die folgenden Beispiele veranschaulichen erfindungsgemäße Schaumsysteme, welche jeweils oder als Mischungen hiervon in Detergenszusammensetzungen verwendet werden können.
Das erfindungsgemäße regulierte Schaumsystem kann durch ein beliebiges Verfahren, welches auf dem Fachgebiet für die Erzeugung von Teilchen bekannt ist, wie oben beschrieben, hergestellt werden.
Bei dem Schaumsystem gibt es viele Variationen, wie die schäumende Komponente und die Schaumunterdrückungskomponente mit verzögerter Freisetzung kombiniert werden können. Zum Beispiel können die schäumende Komponente und die Schaumunterdrückungskomponente mit anderen wahlweisen Komponenten agglomeriert oder anderweitig damit vermischt werden, um ein festes Teilchen zu erzeugen. Ferner können die schäumende Komponente und die Schaumunterdrückungskomponente zwei separate Teilchen sein. Es können entweder das eine feste Teilchen oder die zwei separaten Teilchen, welche das Schaumsystem ausmachen, in den Detergenszusammensetzungen verwendet werden.
Beispiel 1 Schaumsysteme A bis J
Die Schaumsysteme A bis J erzeugen beim Kontakt mit Wasser Gasbläschen mit einer durchschnittlichen Bläschenteilchengröße von 400 μm oder weniger, und die Schaumunterdrückungskomponenten verringern die Wassergasbläschen sobald die Mischung bewegt wird. Die Bläschen sind nach 6 bis 10 Minuten nach dem ersten Bewegen der Mischung um mindestens 40 bis 70% verringert worden.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen Reinigungszusammensetzungen, umfassend die erfindungsgemäße schäumende Komponente.
Beispiel 2
Das Folgende sind erfindungsgemäße hochverdichtete und bleichmittelhaltige Detergensformulierungen (welche entweder in granulärer Form oder in Tablettenform vorliegen können):
Beispiel 3
Das Folgende sind erfindungsgemäße hochverdichtete Detergensformulierungen:

Claims

Reguliertes Schaumsystem, insbesnndere angepasst zur Verwendung in Detergenszusammensetzungen, umfassend: (a) eine schäumende Komponente, die in der Lage ist, ohne. Bewegung ein Aufschäumen oder Schäumen vorzusehen; und (b) eine Schaumunterdrückungskomponente mit verzögerter Freisetzung, wobei die Schaumunterdrückungskomponente mit verzögerter Freisetzung ein Silicon-Schaumunterdrückungsmittel ist, das freisetzbar in einem Träger eingebracht ist, wodurch die Freisetzung eines Silicon-Schaumunterdrückungsmittels verzögert wird, dadurch gekennzeichnet, dass das Silicon-Schaumunterdrückungsmittel einen durchschnittlichen Tropfendurchmesser von 1 bis 50 μm besitzt und freisetzbar in einem wasserlöslichen oder wasserdispergierbaren, im Wesentlichen nichtoberflächenaktiven, detergensundurchlässigen und nichthydroskopischen Träger eingebracht ist, wobei die Silicon-Schaumunterdrüclcungshomponente im Wesentlichen frei ist an wasserlöslichen, relativ hydroskopischen anorganischen Salzen und in Form eines irregulär geformten Teilchens einer minimalen Abmessung von nicht weniger als 0,05 cm vorliegt, und wobei die maximale Abmessung mindestens 20% größer ist als die minimale Abmessung
Reguliertes Schaumsystem nach Anspruch 1, wobei die schäumende Komponente eine aufbrausende Granalie umfasst, die eine Säurequelle, ein Carbonat und/oder Bicarbonat umfasst.
Reguliertes Schaumsystem nach Anspruch 2, wobei die schäumende Komponente bei Berührung mit Wasser Gasbläschen erzeugt, die eine durchschnittliche Bläschenteilchengröße von 400 μm oder weniger, vorzugsweise 200 μm oder weniger, und weiter vorzugsweise 100 μm oder weniger, besitzen.
Reguliertes Schaumsystem nach Anspruch 2, wobei die Säurequelle gewählt ist aus Säuren und hydratisierten oder wasserfreien Quellen von Säuren und eine Mono- oder Polycarbonsäure ist, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Zitronen-, Äpfel-, Malein-, Fumar-, Asparagin-, Glutar-, Wein-, Malon-, Bernstein- oder Adipinsäure, Mononatriumphosphat, Borsäure, 3-Ketoglutarsäure, Citramalsäure und Mischungen hiervon.
Reguliertes Schaumsystem nach Anspruch 2, wobei die aufbrausende Granalie waiterhin ein Bindemittel umfasst, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Cellulosederivaten, Carboxymethylcellulose und homo- und copolymeren Polycarbonsäuren und deren Salzen, C₆-C₂₀-Alkyl- und – Alkylarylsulfonaten und -sulfaten, C₁₀-C₂₀-Alkoholethoxylaten, enthaltend 5 bis 100 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol, Polyvinylpyrrolidonen mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 12.000 bis 700.000. Polyethylenglykolen mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 600 bis 10.000, Copolymeren von Maleinsäureanhydrid mit Ethylen, Methylvinylether, Methacrylsäure oder Acrylsäure, C₁₀-C₂₀-Mono- und Diglycerinethern, C₁₀-C₂₀-Fettsäuren und Mischungen hiervon.
Reguliertes Schaumsystem nach Anspruch 1, wobei der nichthydroskopische Träger ein Polyethylenglykolträger ist, der Träger weiterhin 0,2% bis 15% Fettsäure oder Seife mit 12 bis 30 Kohlenstoffatomen und/oder Wachs umfasst.
Reguliertes Schaumsystem nach Anspruch 2, wobei die schäumende Komponente weiterhin einen Schaumverstärker umfasst, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Aminoxid, Polyethylenglykol, Monoethanolamin, Diethanolamin, Fettalkohol, Zucker, Protein, Betain und Mischungen hiervon.
Reguliertes Schaumsystem nach Anspruch 1, wobei die schäumende Komponente und die Schaumunterdrückungskomponente mit verzögerter Freisetzung unabhängige trockene Teilchen sind, wobei die schäumende Komponente eine durchschnittliche Teilchengröße von 75 μm bis 2 cm aufweist.
Granuläre Detergenszusammensetzung, umfassend das regulierte Schaumsystem nach Anspruch 1, umfassend weiterhin eine Detergenskomponente, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Tensiden, Bleichmitteln, Alkalimetallsalz von Silicat, Buildern, Komplexbildnern, Enzymen, Füllstoffen, Schmutzsuspendiermitteln, optischen Aufhellern, Dispergiermitteln, Schmutzabweisemitteln, fotoaktivierbaren Bleichmitteln, Farbstoffen, Farbstoffübertragungsinhibitoren, Pigmenten. Duftstoffen, Ton-Weichmachungssystem, kationischen Textilweichmachern und Mischungen hiervon.
Verfahren zum Reinigen und Einweichen von Textilien, umfassend das Kuntaktieren der Textilie in einer Lösung, enthaltend Wasser und die granuläre Detergenszusammensetzung nach Anspruch 9, über einen wirksamen Zeitraum während eines ausreichenden Zeitraums, um die Textilie zu reinigen.