EA008170B1

EA008170B1 - Агенты контроля пенообразования

Info

Publication number: EA008170B1
Application number: EA200401338A
Authority: EA
Inventors: Юрген Кашиг; Герхард Меркле; Бернар Шульц; Жаклин Л'Ости; Кристель Мариетта Б. Симон; Йоханнес Герхардус Тен Кате; Блондине Донасьенне Р.Г. Ван Рой
Original assignee: Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк.
Priority date: 2002-04-19
Filing date: 2003-04-10
Publication date: 2007-04-27
Also published as: ATE313368T1; ES2257668T3; EP1497009B1; AU2003227595A1; WO2003089108A1; DE60302883T2; EA200401338A1; DE60302883D1; EP1497009A1

Abstract

Порошкообразный агент контроля пенообразования, содержащий: а) от 1 до 30 мас.ч. силиконового антивспенивателя; б) от 45 до 99 мас.ч. порошкообразного носителя для антивспенивателя; в) от 2 до 50 мас.ч. флюоресцентного отбеливающего агента; г) от 1 до 40 мас.ч. связующего вещества.

Description

Настоящее изобретение относится к порошкообразным агентам контроля пенообразования, содержащим флюоресцентный отбеливающий агент (ФОА), более конкретно, предназначенным для введения в порошковые моющие композиции.

Оптические отбеливатели, известные также как флюоресцентные отбеливающие агенты, являются обычно используемыми в стирке моющими средствами. Отбеливатели осаждаются на тканях, где они абсорбируют энергию ультрафиолетового излучения и снова излучают ее в виде голубого света. Это уменьшает или удаляет любой желтоватый оттенок тканей и придает им белизну. Часто желательно добавлять флюоресцентный отбеливающий агент после добавления всех компонентов сухим смешиванием с гранулами, которые содержат все количество ФОА. Однако добавленный таким образом отбеливатель может способствовать нежелательному образованию на тканях пятен при непосредственном контакте добавленных гранул с влажными хлопкосодержащими тканями.

Было установлено, что такое пятнообразование может быть понижено или исключено при поддержании отбеливания ткани на приемлемом уровне, если флюоресцентный отбеливающий агент вводится в порошкообразный агент контроля пенообразования.

Порошкообразные агенты контроля пенообразования часто содержат носитель для агента контроля пенообразования, чтобы превратить его в более прочный твердый дисперсный материал и облегчить пользование им. Порошкообразный агент контроля пенообразования может затем быть смешан в виде порошка с остальной порошковой моющей композицией. Агенты контроля пенообразования, базирующиеся на силиконовых антивспенивателях, хорошо известны из уровня техники и приведены во многих описаниях изобретений к патентам. Также хорошо известны порошковые моющие композиции, содержащие агенты контроля пеноообразования на основе силикона. Агенты контроля пенообразования, содержащие капсулированный или защищенный материал, известны из ЕР-А-0636684, И8 6165968, ЕР-А0995473 и ЕР-А-0718018. Агенты контроля пенообразования, представленные в этих ссылках, содержат силиконовый антивспениватель, цеолитный носитель для антивспенивателя, поверхностно-активный агент и связующий материал поликарбоксилатного типа или капсулирующий агент.

Согласно данному изобретению представлен порошкообразный агент контроля пенообразования, содержащий:

а) от 1 до 30 мас.ч. силиконового антивспенивателя;

б) от 45 до 99 мас.ч. порошкообразного носителя для антивспенивателя;

в) от 2 до 50 мас.ч. флюоресцентного отбеливающего агента;

г) от 1 до 40 мас. ч. связующего вещества.

Предпочтительно порошкообразный агент контроля пенообразования также содержит поверхностно-активный агент (д) в количестве от 1 до 60 мас.% в расчете на силиконовый антивспениватель (а).

Компонент (а) - силиконовый антивспениватель

Силиконовые антивспениватели для использования в агентах контроля пенообразования настоящего изобретения являются известными материалами и представлены в ряде описаний изобретений к патентам, включая те, на которые здесь даются ссылки. Силиконовые антивспениватели предпочтительно являются регулирующими пенообразование композициями, включающими жидкий органополисилоксановый полимер и частицы наполнителя, поверхность которых превращена в гидрофобную.

Жидкие органосилоксановые полимеры, которые используются в силиконовых антивспенивателях, также известны и описаны во многих патентах. Поэтому полное описание всех вариантов не приводится, но оно может быть найдено во многих публикациях, включая заявку ЕР-А-578424. Предпочтительно органосилоксановые полимеры представляют собой линейные или разветвленные полимеры, имеющие структуру согласно общей формуле

К Р Р, В

III¹ I

Υ—8ί(Ο-5ί)-(Ο-8ίν(Ο-8ϊ)_ά-Υ (1) ^{К К} , в которой

К обозначает одновалентную углеводородную группу, имеющую от 1 до 8 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода; обозначает группу К, гидроксильную группу или группу (1а)

I. _ί.

н ρ где

К₂ обозначает двухвалентную углеводородную, углеводородную окси- или силоксановую группу, либо кислород;

К₃ обозначает С₉-С₃₅алкильную группу;

- 1 008170

Υ обозначает группу Я или гидроксильную группу;

а, Ь, с и й представляют собой 0 или целое число, при условии, что по крайней мере одно из а и Ь является целым числом, и общая сумма а+Ь+с+й имеет такую величину, при которой вязкость органополисилоксанового полимера при 25°С составляет по крайней мере 50 мм²/с.

Органополисилоксановый полимер может быть линейным, в этом случае Я1 обозначает Я или гидроксильную группу. Для линейных органополисилоксанов предпочтительно, чтобы Υ обозначал Я и Ь=0.

Более предпочтительны такие линейные полимеры, в которых й=0 и по крайней мере 80% всех Я групп обозначает алкильную группу, имеющую от 1 до 4 углеродных атома, наиболее предпочтительно метильную группу.

Наиболее предпочтительно, чтобы линейные органополисилоксаны являлись полидиметилсилоксанами, блокированными на концах триметилсилоксаном.

Предпочтительная вязкость линейных органополисилоксанов составляет от 500 до 100000 мм²/с, наиболее предпочтительно от 1000 до 60000 мм²/с при 25°С.

Нелинейные органополисилоксаны также известны из уровня техники. Предпочтительными нелинейными материалами являются материалы, имеющие разветвление в силоксановой цепи. Эти полимеры имеют структуру согласно формуле (1), в которой Ь имеет величину, равную по крайней мере 1, и Я₂предпочтительно обозначает двухвалентную силоксановую группу или атом кислорода.

Особенно предпочтительными силоксановыми группами Я₂ являются три пространственно небольших силоксановых полимерных единицы, которые могут иметь ряд боковых силоксановых полимерных остатков.

Разветвленные силоксаны известны и их примеры вместе с методом их получения представлены в ряде патентов, например СВ 639673, ЕР 31532, ЕР 217501, ЕР 273448, ΌΕ 3805661 и СВ 2257709.

Предпочтительными жидкими органополисилоксанами являются разветвленные или высоковязкие силоксаны (например, имеющие вязкость свыше 12500 мм²/с при 25°С), в частности разветвленные силоксаны, так как они проявляют улучшенную способность контролировать пенообразование в большинстве водных растворов поверхностно-активных веществ.

Другой тип силиконовых антивспенивателей был описан в патенте ЕР-А-1075864. Он содержит (А) органополисилоксановый материал, имеющий по крайней мере один, связанный с кремнием заместитель формулы Х-Рй, в которой X обозначает двухвалентную алифатическую углеводородную группу и Рй обозначает необязательно замещенную ароматическую группу, и (Б) органосиликоновый полимер. Органосиликоновый полимер (Б) предпочтительно состоит из силоксановых звеньев формулы Я^/ а81О4-а/2, в которой Я^/ обозначает гидроксильную, углеводородную или углеводродную оксигруппу, в частности, из триалкилсилокси-звеньев и 81О4/2- звеньев, и в которой а имеет величину от 0,5 до 2,4.

Частицы наполнителя

Частицы наполнителя, которые пригодны для антивспенивателей с целью использования в агентах контроля пенообразования согласно настоящему изобретению, также хорошо известны и описаны во многих публикациях. Они представляют собой материалы в виде тонко измельченных частиц, включающих, например, двуокись кремния, коллоидную двуокись титана, оксид алюминия, оксид цинка, оксид магния, соли алифатических карбоновых кислот, продукты реакции изоцианатов с определенными веществами, т. е. циклогексиламином, алкиламидами, например, от этилен- или метилен- до стеарамида.

Наиболее предпочтительными являются частицы двуокиси кремния с размером площади поверхности, измеренной БЭТ-методом, составляющим по крайней мере 50 м²/г.

Подходящие частицы двуокиси кремния могут быть получены по любой из стандартных технологий, например методом термического разложения галогенидов кремния, разложения и осаждения металлических солей кремниевой кислоты, а именно, силиката натрия, и методом гелеобразования. Подходящими типами двуокиси кремния для использования в антивспенивателях являются поэтому коллоидная двуокись кремния, осажденная двуокись кремния и гелеобразная двуокись кремния. Средние размеры частиц этого наполнителя могут варьироваться от 0,1 до 20 мкм, но предпочтительно составляют от 0,5 до 2,5 мкм.

В случае если частицы наполнителя не являются гидрофобными сами по себе, их поверхность превращают, по крайней мере, до некоторой степени, в гидрофобную для того, чтобы антивспениватель стал достаточно эффективным в водных системах. Превращение частиц наполнителя в гидрофобные частицы может быть проведено до или после диспергирования частиц наполнителя в жидком органополисилоксане. Это может быть осуществлено обработкой частиц наполнителя обрабатывающими агентами, например реакционноспособными силанами или силоксанами, а именно, диметилдихлорсиланом, триметилхлорсиланом, гексаметилдисилазаном, полидиметилсилоксанами, блокированными на концах гидроксильными или метальными группами, силоксановыми полимерами или смесью одного ли более из них. Наполнители, уже обработанные такими соединениями, коммерчески доступны благодаря многим компаниям, например 81регпа1®, Ό10 фирмы Дегусса. Альтернативным путем поверхность наполнителя может быть превращена в гидрофобную ίη 8Йи, например, после того как наполнитель был диспергирован в жидкий полисилоксановый компонент. Это может быть осуществлено добавлением к жидкому органополисилоксану до, во время или после диспергирования наполнителя в нем соответствующего количест

- 2 008170 ва обрабатывающего агента описанного выше вида и нагреванием смеси до температуры выше 40°С. Количество обрабатывающего агента, необходимого для использования, зависит, например, от природы агента и наполнителя и может быть известным или устанавливаться специалистами в данной области техники. Для использования достаточно придать наполнителю, по крайней мере, заметную степень гидрофобности. Частицы наполнителя добавляют к органополисилоксану в количестве от 1 до 25 мас.% от антивспенивателя, предпочтительно от 1 до 15 мас.%, наиболее предпочтительно от 2 до 8 мас.%.

Компонент (б) - носители

Примерами носителей, которые могут быть использованы в агентах контроля пенообразования согласно настоящему изобретению, являются цеолиты, другие силикаты, например силикат магния, фосфаты, например порошкообразный или гранулированный триполифосфат натрия, сульфат натрия, карбонат натрия, перборат натрия, производные целлюлозы, такие как натрийкарбоксиметилцеллюлоза, гранулированный крахмал, глина, цитрат натрия, ацетат натрия, бикарбонат натрия и натуральный крахмал.

Цеолитами могут быть любые из алюмосиликатных материалов, которые известны в качестве подходящих для моющих порошковых композиций, и описаны в ряде патентов. Цеолиты используются в моющих композициях как катионно-обменные компоненты. Подходящие цеолитные материалы включают, в частности, те, которые известны как цеолиты А и имеют усредненную формулу (Ыа₂О)_тА1₂О₃(81О₂)_п(Н₂О)₁, в которой т имеет величину от 0,9 до 1,3, η имеет величину от 1,3 до 4,0 и ΐ имеет величину от 1 до 6. Подходящими цеолитами могут быть кристаллические или аморфные алюмосиликаты, описанные, в частности, в ЕР 192442 и ЕР 329842 и в описаниях изобретений к патентам, на которые дается ссылка на странице 2 последнего из описаний. Цеолиты или другие носители применяются в количестве от 45 до 99 мас.ч. от контролирующей пенообразование композиции, более предпочтительно от 50 до 99 мас.%. Подходящие цеолиты могут быть заранее обработаны, например, неионными поверхностно-активными веществами, но предпочтительны необработанные цеолиты, так как они, повидимому, обеспечивают лучшую стабилизацию агента контроля пенообразования при хранении его в порошковой моющей композиции.

Компонент (д) - поверхностно-активные вещества

Поверхностно-активное вещество, используемое в агенте контроля пенообразования настоящего изобретения, является веществом, модифицирующим поверхностное натяжение. При использовании предпочтительно, чтобы поверхностно-активное вещество осаждалось на носитель не позднее, чем силиконовый антивспениватель. Предпочтительно, чтобы поверхностно-активное вещество могло растворяться или диспергироваться в водном растворе поверхностно-активного вещества. Поверхностноактивное вещество может быть выбрано из анионных, катионных, неионных или амфотерных веществ. Могут быть также использованы смеси одного или более из них. Поверхностно-активное вещество может быть органическим поверхностно-активным веществом или сополимером органополисилоксана с полиоксиалкиленом. Например, может быть предпочтителен сульфат простого эфира жирного спирта или линейный алкилбензолсульфонат в связке с полиакриловой кислотой. Поверхностно-активное вещество может быть добавлено к силикону в неразбавленном виде или в эмульсии перед смешением силикона со связующим, либо поверхностно-активное вещество и силикон могут быть последовательно добавлены к связующему.

Компонент (в) - флюоресцентные отбеливающие агенты

Подходящие оптические отбеливатели для данного изобретения предпочтительно соответствуют формуле

- 3 008170 или

в которой

К обозначает -ОН, -С1, -ΝΗ₂, -ОС1-С₄алкил, -О-арил, -ПН-С1-С₄алкил, -П(С1-С₄алкил)₂-, -N(01С₄алкил)(С1-С₄гидроксиалкил), -^С^СщидроксиалкилД, -ΝΗ-арил, морфолино-, -8-С₁-С₄алкил(арил), радикал формулы

- 4 008170

К₂ обозначает водород, замещенный или незамещенный алкил или арил, -ОН, -С1, -ΝΗ₂, -О-С1С₄алкил, -О-арил, -ΝΗ-Сг^алкил, -ХАб-С^алкил )₂-, -Ы/Сг^алкилХСгСщидроксиалкил), -Ν(Ο1—N о

С₄гидроксиалкил)₂, -ΝΗ-арил, радикал формулы ’ ОН, -ΝΗ₂, ^СН₂СН₂ОН)₂, -У[СН₂СН(ОН)СН₃]₂,

-ΝΗ-Κ₃, -Ν(Κ₃)₂ или -ОК₃,

К₃ обозначает замещенный или незамещенный алкил или арил, или М,

К₄ обозначает водород, замещенный или незамещенный алкил или арил, либо -ΝΚ₇Κ₈, в котором К₇и К₈ независимо друг от друга обозначают водород, замещенный или незамещенный алкил или арил, либо К₇ и К₈ вместе с присоединенным атомом азота образуют гетероциклический радикал, в частности, морфолино- или пиперидино-,

К₆ обозначает водород, замещенный или незамещенный алкил или арил,

К₉ и К₁₀ независимо друг от друга обозначают водород, С₁-С₄алкил, фенил, или

радикал формулы ’

К₁₁ обозначает водород, -С1 или -8О₃М,

К₁₂ обозначает -ΟΝ, -8О₃М, -8(С₁-С₄алкил)₂ или 8(арил)₂,

К₁₃ обозначает водород, -8О₃М, -О-С₁-С₄алкил, -ΟΝ, -С1, -СОО-С₁-С₄алкил или -СО^Сг^алкилД,

К₁₄ обозначает водород, -С₁-С₄алкил, -С1 или -8О₃М,

К₁₅ и К₁₆ независимо друг от друга обозначают водород, С₁-С₄алкил, -8О₃М, -С1 или -О-С₁-С₄алкил, К₁₇ обозначает водород или С₁-С₄алкил,

К₁₈ обозначает водород, С₁-С₄алкил, -ΟΝ, -С1, -СОО-С₁-С₄алкил, -СО^Сг^алкилД, арил или -Оарил,

М обозначает водород, натрий, калий, кальций, магний, аммоний, моно-, ди-, три- или тетра-С₁С₄алкиламмоний, моно-, ди- или три-С₁-С₄гидроксиалкиламмоний, либо аммоний, ди- или тризамещенный смесью С₁-С₄алкильных и С₁-С₄гидроксиалкильных групп, и п₁ и п₂ независимо друг от друга означают 0 или 1, и п₃ обозначает 1 или 2.

Замещенный или незамещенный алкил К₂, К₃, К₄, К₆, К₇ и К₈ представляет собой С₁-С₁₂алкил, предпочтительно С₁-С₄алкил. Алкил может быть разветвленным или неразветвленным и может содержать в качестве заместителей галоген, например фтор, хлор или бром, С₁-С₄алкоксигруппу, например метоксиили этокси-, фенил или карбоксил, С₁-С₄алкоксикарбонил, например ацетил, моно- или ди-С₁С₄алкиламино или -8О₃М. Замещенный или незамещенный арил К₂, К₃, К₄, Кб, К₇ и К₈ представляет собой предпочтительно фенильную или нафтильную группу, которая может иметь в качестве заместителя С₁-С₄алкил, например метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, вторбутил или трет-бутил, С₁С₄алкоксигруппу, например, метокси , этокси, пропокси, изопропокси, бутокси, изобутокси, вторбутокси или трет-бутокси, галоген, например фтор, хлор или бром,

С₂-С₅алканоиламиногруппу, например, ацетиламино-, пропиониламино- или бутириламино-, нитро-, сульфо- или ди-(С1-С4алкил)аминогруппу.

Соединения формулы (2) предпочтительно используются в нейтрализованной форме, т. е. М пред почтительно является катионом щелочного металла, в частности натрием, или амином.

В соединениях формулы (2) К₁ предпочтительно представляет собой -ΝΗ-арил, в частности -ΝΗфенил, или радикал формулы

в которой К₄ обозначен выше и предпочтительно обозначает С₁-С₄алкил, в частности, метил или этил, либо -ΝΚ₇Κ₈, в котором К₇ и К₈ каждый обозначен выше и предпочтительно каждый из них обозначает водород, С₁-С₄алкил, в частности, метил или этил, морфолино- или пиперидино-радикал, наиболее предпочтительно водород; или К₁ представляет собой радикал формулы

в которой К_б обозначен выше и предпочтительно обозначает С₁-С₄алкильную группу, замещенную -8О₃М, в частности, метил- или этил-замещенные -8О₃М, где М обозначен выше и предпочтительно обозначает натрий, и

- 5 008170

Κ₂ предпочтительно обозначает . -ΝΗ₂, -Ν(ΟΗ₂ΟΗ₂ΟΗ)₂ , или -Ν[ΟΗ₂ΟΗ(ΟΗ)ΟΗ₃]₂.

Соединения формулы (2) получают известными методами взаимодействием цианурхлорида с соответствующими аминостильбенсульфоновыми кислотами и с аминовым соединением, способным вводить Κ₁ группу, и с соединением, способным вводить К₂ группу, Κι и К₂ обозначены выше.

Оптические отбеливатели, которые являются преимущественно подходящими по настоящему изобретению, перечислены в табл. 1 в качестве примеров.

Таблица 1

Соединения формулы
(Ю)	О _Ν=Υ^Η’ г ^ΝΗΟ^Ν X МаО₃8⁴
(И)	я X у χχ и^1Ка Xν №Ο₃8^Ζ
(12)	У ^ΝΗΛγ Λ³ _ΝΤγ_ΝΗ ЫаО₃з'

- 6 008170

Соединения формулы
(13)	д ΝΗ СН, Н,С Ν=/ НОСН.СН,—N N—(\ .Ν 8О₃№ У—N НОСН₂СН/ Ν-А /=\ \ /—\^Н ЫаО₃8'
Ζί л\	νη-ο₂η_{5 ζ}ο₂η₅ /^НЛ\ // /^5Оз№ Μ Н₅С' ^Ν_\ /=( Ν у— ΝΗ >^Ν
(15)	Ρ ο Ν=< '--Ν ^Η3°-°—//^Ν /⁵°з^№ УЛ Ν—\ /=< Ν —О-СН, №О₃8'
(16)
(17)	N30^”^ ^/Л^~^1а8О₃

- 7 008170

Соединения формулы
(18)	МаО₃8^~^ \|_а8о₃
(19)	о η₂ν— Ο /^Н ^СНз /^СНз М /=< ^Ν<_ ^ΝΗΑ>ν^_X^м Η НО₃8 \=о η₂ν
(20)	1/1 /^δ0’^κνΑΤ-χ-су. /η ^κ°₃δ (/ Ί
(21)

Компонент (г) - связующее вещество

Примерами связующих веществ, которые могут быть использованы в агентах контроля пенообразования по настоящему изобретению, являются поликарбоксилаты, полиоксиалкиленовые полимеры, такие как полиэтиленгликоль, которые могут быть применены в расплавленном виде или в виде водного раствора, продукты реакции таллового спирта и окиси этилена или пропиленгликоля, простые эфиры целлюлозы, в частности водорастворимые или набухающие в воде простые эфиры целлюлозы, такие как натрийкарбоксиметилцеллюлоза, желатин, агар, микрокристаллические воска, жирные кислоты или жирные спирты, содержащие от 12 до 20 атомов углерода и имеющие температуру плавления в интервале от 45 до 80°С, простые моноэфиры глицерина и названных жирных кислот, смесь нерастворимого в воде воска, имеющего температуру плавления в интервале от выше 55 до ниже 100°С, и водонерастворимого эмульгирующего агента, глюкоза или гидрированная глюкоза.

Поликарбоксилатные связующие вещества предпочтительны. Поликарбоксилатный тип связующего предпочтительно имеет кислотное значение рН и при растворении в воде даже наиболее предпочтительна величина рН 5 или менее.

Величина рН поликарбоксилатного связующего представляет собой значение рН 10% водного раствора поликарбоксилатного связующего, измеренное при 296 К (23°С).

Связующее вещество (компонент (г)) для использования в соответствии с настоящим изобретением позволяет улучшить капсулирование или защиту антивспенивателя и оптического отбеливателя от неблагоприятного воздействия при длительном хранении агента контроля пенообразования даже во влажных условиях. Соответствующее связующее вещество поликарбоксилатного типа способствует сильному взаимодействию между цеолитным носителем и поликарбоксилатным связующим. По-видимому, более сильное взаимодействие между материалом цеолитного носителя и поликарбоксилатным связующим приводит к увеличению силы сцепления или когезии внутри поликарбоксилатного связующего слоя, осуществляя тем самым улучшенную защиту силиконового антивспенивателя. Таким образом, способность влаги разрушать или вскрывать капсулированный или защищенный связующий слой, которая приводит к нежелательному выделению силиконового антивспенивателя и оптического отбеливателя из

- 8 008170 агента контроля пенообразования на слишком ранней стадии и абсорбции силиконового масла из антивспенивателя моющим порошком или распространению силиконового масла поверх моющего порошком, может быть значительно уменьшена. Таким образом, было установлено, что улучшенные капсулирование или защита, способные увеличивать устойчивость к влаге, тем самым предотвращают нежелательное выделение антивспенивателя и оптического отбеливателя при продолжительном хранении агента контроля пенообразования даже во влажных условиях в результате усиленного взаимодействия между цеолитным носителем и связующим поликарбоксилатного типа. Таким образом, может быть получен агент контроля пенообразования с улучшенным капсулированием агента контроля антивспенивания, которое приводит к улучшенной стабильности при хранении агента контроля пенообразования.

Поликарбоксилатные материалы известны в качестве диспергирующих агентов в порошковых моющих средствах и являются водорастворимыми полимерами, гомополимерами, сополимерами или их солями. Они содержат по крайней мере 60 мас.% сегментов общей формулы ΐ ί (С-_Гζ) соом в которой

А, О и Ζ каждый выбирают из группы, состоящей из водорода, метил, карбокси-, карбоксиметил, гидрокси- и гидроксиметил,

М обозначает водород, щелочной металл, аммоний или замещенный аммоний, и обозначает от 30 до 400.

Предпочтительно А обозначает водород или гидрокси-, О обозначает водород или карбокси- и Ζ обозначает водород.

Подходящие полимерные поликарбоксилаты включают продукты полимеризации ненасыщенных кислот, например акриловой кислоты, малеиновой кислоты, малеинового ангидрида, фумаровой кислоты, итаконовой кислоты, аконитовой кислоты, мезаконитовой кислоты, цетраконовой кислоты и метиленмалоновой кислоты. Предпочтительные поликарбоксилаты включают, например, полиакриловую кислоту или её неполную натриевую соль, либо сополимер акриловой кислоты, например сополимер с малеиновым ангидридом.

Сополимеризация с меньшим числом мономерных веществ, не включающих карбоновой кислоты, например, таких как винилметил, простые винилметилэфиры, стирол и этилен, также используется в получении поликарбоксилатов для агентов контроля пенообразования согласно настоящему изобретению. В зависимости от типа поликарбоксилата их содержание может быть низким или может достигать уровня приблизительно 40 мас.% от общего количества полимера или сополимера.

Предпочтительные поликарбоксилаты имеют молекулярную массу не более 9000.

Наиболее предпочтительные поликарбоксилаты имеют молекулярную массу в пределах от 1000 до 6000. То есть было установлено, что эффективность защиты или капсулирования с помощью связующего вещества полиакрилатного типа варьируется в зависимости от его молекулярной массы.

Поликарбоксилаты с молекулярной массой не более 9000 проявляют оптимальную подвижность, вследствие чего могут быть достигнуты оптимальные капсулирование или защита.

Особенно подходящими полимерными поликарбоксилатами являются полиакрилаты со средней вязкостью при 23°С от 50 до 10000, предпочтительно от 1500 до 8000 мПа-с.

Карбоксилаты могут быть представлены в виде порошка или в жидком виде. Они могут быть жидкими при комнатной температуре или могут поставляться в виде водных растворов. Последнее является предпочтительным, так как облегчает производство агентов контроля пенообразования в соответствии с настоящим изобретением посредством применения стандартных методов распыления.

Моющая композиция

Настоящее изобретение относится также к порошковым моющим композициям, которые содержат 100 мас.ч. моющего компонента и агент контроля пенообразования в соответствии с первым аспектом изобретения в количестве, достаточном для того, чтобы количество силиконового антивспенивателя, входящего в состав агента контроля пенообразования, составляло от 0,02 до 5 мас.ч.

Подходящие моющие компоненты хорошо известны из уровня техники и описаны в многочисленных публикациях. Компоненты содержат активное моющее вещество, органические и/или неорганические связующие соли и другие добавки и разбавители. Активные моющие вещества могут содержать органические моющие поверхностно-активные вещества анионного, катионного, неионного или амфотерного типа или их смеси. Подходящие анионные органические поверхностно-активные вещества включают мыла на основе щелочных металлов и высокожирных кислот, алкиларилсульфонаты, например натрий додецилбензолсульфонат, сульфаты длинноцепных (жирных) спиртов, сульфаты и сульфонаты олефинов, сульфатированные моноглицериды, сульфатированные сложные эфиры, сульфосукцинаты, алкансульфонаты, фосфаты сложных эфиров, алкилизотионаты, сложные эфиры сахарозы и фторсодержащие поверхностно-активные вещества. Подходящие катионные органические поверхностно-активные

- 9 008170 вещества включают соли алкиламинов, четвертичные аммониевые соли, соли сульфония и фосфония. Подходящие неионные органические поверхностно-активные вещества включают продукты конденсации окиси этилена с длинноцепными (жирными) спиртами или (жирными) кислотами, например продукт конденсации С₁₄-С₁₅спирта с 7 молями окиси этилена (ЭоЬапо1® 45-7), продукты конденсации окиси этилена с аминами или амидами, продукты конденсации окисей этилена и пропилена, алкилоламидов жирных кислот и оксидов жирных аминов. Подходящие амфотерные органические поверхностно-активные вещества включают производные имидазолина, соли алкиламинокислот и бетаины. Примерами неорганических компонентов являются фосфаты, полифосфаты, силикаты, карбонаты, сульфаты, соединения, выделяющие кислород, такие, как перборат натрия и другие обесцвечивающие агенты, и алюмосиликаты, например цеолиты. Примерами органических компонентов являются агенты антипереосаждения, такие как карбоксиметилцеллюлоза (КМЦ), отбеливатели, хелатные агенты, такие как этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТУ) и нитрилотриуксусная кислота (НТУ), энзимы и вещества, ингибирующие рост бактерий. Другие дополнительные компоненты включают пигменты, красители, отдушки, пластификаторы, глины, некоторые из которых могут быть капсулированы. Материалы, подходящие для моющего компонента, хорошо известны специалистам в данной области техники и описаны во многих учебниках, а также других публикациях.

Способ получения

Настоящее изобретение относится также к способу получения агента контроля пенообразования, содержащему от 1 до 30 мас.ч. силиконового антивспенивателя и от 2 до 50 мас.ч. флюоресцентного отбеливающего агента, нанесенных на от 45 до 99 мас.ч. порошкообразного носителя, одновременно или после осаждения на носитель поверхностно-активного агента в количестве от 1 до 60 мас.% в расчете на силиконовый антивспениватель и связующего в количестве от 1 до 40 мас.ч.

Предпочтительно, чтобы поликарбоксилатное связующее и поверхностно-активный агент были нанесены на цеолитный носитель не позднее, чем силиконовый антивспениватель и флюоресцентный отбеливающий агент, чтобы агент контроля пенообразования и флюоресцентный отбеливающий агент достигли оптимальной стабильности при хранении агента контроля пенообразования и флюоресцирующего отбеливающего агента.

Еще более предпочтительный способ заключается в том, что любым из известных методов готовят смесь четырех компонентов (силиконовый антивспениватель, поверхностно-активный агент, флюоресцентный отбеливающий агент и связующее), которую наносят на носитель.

Предварительная смесь компонентов может быть приготовлена простым смешиванием ингредиентов, предпочтительно с применением умеренного или сильного сдвига. Если один или более ингредиентов представляют собой твердые или воскообразные материалы, либо высоковязкие материалы, может быть полезным нагреванием расплавить смесь или снизить ее рабочую вязкость. Альтернативный способ предусматривает разбавление предварительной смеси компонентов растворителем, например низковязким силоксановым полимером, циклическим силоксановым полимером, органическим растворителем, или даже диспергирование в воде.

Нанесение смеси на носитель может быть сделано с использованием ряда методов. В частности, для получения порошкообразного агента контроля пенообразования используют стандартные методики приготовления порошков. Они включают осаждение предварительно приготовленной смеси всех двух, трех или четырех компонентов на цеолит, что является наиболее предпочтительным способом.

Одним из особенно подходящих способов нанесения компонентов на носитель является распыление одного или более из них на носитель, который может находиться в барабанном смесителе, псевдоожиженном слое и т.д. Это может быть осуществлено при комнатной температуре или при повышенной температуре, которую используют, если хотят выпарить во время процесса некоторое количество или весь растворитель. В одном процессе порошок носителя смешивают с предварительно приготовленной смесью всех других компонентов в смесителе с сильным сдвигом, например кристаллизаторе Ешсй®, смесителе 8йид1®, двухстержневом смесителе Рахе§ои-Ке11у®, лемеховом смесителе ЬоеЛде®, грануляторе с псевдоожиженным слоем Аегошайс® или барабанном смесителе типа Рйагша®. Нанесение может быть произведено ссыпанием смеси в смеситель, в качестве альтернативного способа нанесение осуществляется распылением, как описано выше.

В альтернативном процессе флюоресцентный отбеливающий агент, являющийся твердым порошком, может быть смешан с носителем. Силиконовый антивспениватель и связующее могут быть нанесены на смесь носителя и флюоресцентного отбеливающего агента.

В способе по настоящему изобретению используют от 1 до 30 мас.ч. силиконового антивспенивателя и от 45 до 99 мас.ч. цеолита. Использование меньшего количества силиконового антивспенивателя приводит к меньшей эффективности агента контроля пенообразования, т. к. силиконовый антивспениватель распределяется на материале носителя слишком тонким слоем. Большее, чем 30 мас.ч. количество силиконового антивспенивателя, теоретически возможно, но практически затрудняет распыление агента контроля пенообразования в порошке моющего средства и не создает уверенности, что каждая доза моющего порошка будет включать точное количество силиконового антивспенивателя. Возможно также, что более высокие уровни приведут к более липкому материалу, который будет трудно гранулировать.

- 10 008170

Использование поверхностно-активного агента в количестве от 1 до 60 мас.% в расчете на силиконовый антивспениватель выбрано по причинам эффективности, а также для минимизации количества вводимого в моющий порошок материала, который сам по себе не может оказывать благотворного влияния на очищающую эффективность моющей композиции. Более предпочтительно использовать от 5 до 60 мас.%, особенно от 5 до 35 мас.% поверхностно-активного агента в расчете на силиконовый антивспениватель.

Количество связующего, например поликарбоксилата, составляет от 1 до 40 мас.ч. композиции. Предпочтительно использовать связующее в количестве от 1 до 30 мас.ч., наиболее предпочтительно от 4 до 25 мас.ч.

Ниже изобретение проиллюстрировано на следующих примерах. Все части и проценты приведены по массе, если не указано иначе.

Пример 1.

Смешанный гранулят был приготовлен смешением приблизительно 62 частей цеолита 4А НА, предоставленного фирмой Ζοοίίηο. приблизительно 15,9 частей поликарбоксилатного связующего материала 8ока1ап РА25 ΡΝ, предоставленного фирмой ВА8Е, приблизительно 14,2 частей силиконового антивспенивателя, содержащего разветвленный полиметилсилоксановый полимер и гидрофобный кремнезем, приблизительно 5,9 частей раствора органического поверхностно-активного вещества, являющегося раствором натрий лаурилэфир сульфата, предоставленного фирмой 1ГгаСйет под названием 1Ггароп ЬО8 2Ν 70, и приблизительно 39,4 частей Ттора1 ΌΜ8 81ипу 36, предоставленного фирмой С1Ьа. Смесь была приготовлена простым механическим смешением антивспенивателя, поверхностно-активного вещества, связующего и оптического отбеливателя друг с другом и очень медленным всыпанием смеси в барабанный смеситель с помещенным в него цеолитом. Смесь непрерывно перемешивалась до получения порошкообразного материала. Полученные гранулы высушивались затем в псевдоожиженном слое в течение 20 мин.

Пример 2.

Смешанный гранулят был приготовлен смешением приблизительно 62,3 частей цеолита 4А НА, предоставленного фирмой Ζοοίίηο, приблизительно 15,8 частей поликарбоксилатного связующего материала 8ока1ап РА25 ΡΝ, предоставленного фирмой ВА8Е, приблизительно 14,2 частей силиконового антивспенивателя, содержащего органополисилоксановый материал, имеющий по крайней мере один связанный с кремнием заместитель формулы Х-Рй, в которой X обозначает двухвалентную алифатическую углеводородную группу, и Рй обозначает дополнительно замещенную ароматическую группу, органосиликоновую смолу и гидрофобный наполнитель, приблизительно 4,1 частей органического поверхностноактивного вещества, являющегося раствором натрий Ν-лаурил саркозината, предоставленного фирмой Сгоба под названием Сгобаышс Ь835, и приблизительно 39,3 частей Т1пора1 ΌΜ8 81иггу 36, предоставленного фирмой С1Ьа. Смесь была приготовлена простым механическим смешением антивспенивателя, поверхностно-активного вещества, связующего и оптического отбеливателя друг с другом и очень медленным всыпанием смеси в барабанный смеситель с помещенным в него цеолитом. Смесь непрерывно перемешивалась до получения порошкообразного материала. Полученные гранулы высушивались затем в псевдоожиженном слое в течение 20 мин.

Пример 3.

Смешанный гранулят был приготовлен смешением приблизительно 78,95 частей цеолита 4А НА, предоставленного фирмой Ζ^πιο, приблизительно 14,8 частей поликарбоксилатного связующего материала 8ока1ап РА25 Р^ предоставленного фирмой ВА8Е, приблизительно 12,6 частей силиконового антивспенивателя, содержащего органополисилоксановый материал, имеющий по крайней мере один связанный с кремнием заместитель формулы Х-Рй, в которой X обозначает двухвалентную алифатическую углеводородную группу, и Рй обозначает дополнительно замещенную ароматическую группу, органосиликоновую смолу и гидрофобный наполнитель, и приблизительно 3 части органического поверхностноактивного вещества, являющегося раствором натрий Ν-лаурил саркозината, предоставленного фирмой Сгоба под названием Сгобаышс Ь835. Смесь была приготовлена простым механическим смешением антивспенивателя, поверхностно-активного вещества и связующего и очень медленным всыпанием смеси в барабанный смеситель с помещенным в него цеолитом. Смесь непрерывно перемешивалась до получения порошкообразного материала. Полученные гранулы покрывались затем в псевдоожиженном слое Т1пора1 СВ8-СЬ, предоставленным фирмой С1Ьа, чтобы достичь конечной концентрации активного оптического отбеливателя в гранулах, составляющей около 6%. Гранулы высушивались в псевдоожиженном слое.

Пример 4.

Смешанный гранулят был приготовлен смешением приблизительно 80,7 частей цеолита 4А НА, предоставленного фирмой Ζ^πιο, приблизительно 10,4 частей поликарбоксилатного связующего материала 8ока1ап РА25 РН предоставленного фирмой ВА8Е, приблизительно 7 частей силиконового антивспенивателя, содержащего разветвленный полиметилсилоксановый полимер и гидрофобный кремнезем, приблизительно 3 частей раствора органического поверхностно-активного вещества, являющегося раствором натрий лаурилэфир сульфата, предоставленного фирмой ИгаСйет под названием Игароп ЬО8 2Ν

- 11 008170

70, и приблизительно 20,8 частей Т1пора1 СВ8 8Р 81ипу 33, предоставленного фирмой С1Ьа. Смесь была приготовлена простым механическим смешением антивспенивателя, поверхностно-активного вещества, связующего и оптического отбеливателя друг с другом и очень медленным всыпанием смеси в барабанный смеситель с помещенным в него цеолитом. Смесь непрерывно перемешивалась до получения порошкообразного материала. Полученные гранулы высушивались затем в псевдоожиженном слое в течение 20 мин.

Пример 5.

Смешанный гранулят был приготовлен смешением приблизительно 79,4 частей цеолита 4А НА, предоставленного фирмой Ζβοΐίηβ, приблизительно 10,4 частей поликарбоксилатного связующего материала 8ока1ап РА25 ΡΝ, предоставленного фирмой ВА8Е, приблизительно 7,1 частей силиконового антивспенивателя, содержащего органополисилоксановый материал, имеющий по крайней мере один связанный с кремнием заместитель формулы Х-РЬ, в которой X обозначает двухвалентную алифатическую углеводородную группу, и Р11 обозначает дополнительно замещенную ароматическую группу, органосиликоновую смолу и гидрофобный наполнитель, приблизительно 3 частей раствора органического поверхностно-активного вещества, являющегося раствором натрий лаурилэфир сульфата, предоставленного фирмой ИгаСЬет под названием Игароп ЬО8 2Ν 70, и приблизительно 20,9 частей Т1пора1 ΌΜ8 81ипу 36, предоставленного фирмой С1Ьа. Смесь была приготовлена простым механическим смешением антивспенивателя, поверхностно-активного вещества, связующего и оптического отбеливателя друг с другом и очень медленным всыпанием смеси в барабанный смеситель с помещенным в него цеолитом. Смесь непрерывно перемешивалась до получения порошкообразного материала. Полученные гранулы высушивались затем в псевдоожиженном слое в течение 20 мин.

Пример 6.

Смешанный гранулят был приготовлен смешением приблизительно 79,3 частей цеолита 4А НА, предоставленного фирмой Ζеο1^ηе, приблизительно 10,4 частей поликарбоксилатного связующего материала 8ока1ап РА25 ΡΝ, предоставленного фирмой ВА8Е, приблизительно 7,1 частей силиконового антивспенивателя, содержащего разветвленный полиметилсилоксановый полимер и гидрофобный кремнезем, приблизительно 3 частей раствора органического поверхностно-активного вещества, являющегося раствором натрий лаурилэфир сульфата, предоставленного фирмой ИгаСЬет под названием Игароп ЬО8 2Ν 70, и приблизительно 20,9 частей Ттора1 ΌΜ8 81ипу 36, предоставленного фирмой С1Ьа. Смесь была приготовлена простым механическим смешением антивспенивателя, поверхностно-активного вещества, связующего и оптического отбеливателя друг с другом и очень медленным всыпанием смеси в барабанный смеситель с помещенным в него цеолитом. Смесь непрерывно перемешивалась до получения порошкообразного материала. Полученные гранулы высушивались затем в псевдоожиженном слое в течение 20 мин.

Сравнительный пример

Гранулят был приготовлен смешением приблизительно 85 частей цеолита 4 А НА, предоставленного фирмой Ζеο1^ηе, приблизительно 14 частей поликарбоксилатного связующего материала 8ока1ап РА25 ΡΝ, предоставленного фирмой ВА8Е, и приблизительно 22,1 частей Тшора1 ΌΜ8 81ипу 36, предоставленного фирмой С1Ьа. Смесь была приготовлена простым механическим смешением связующего и оптического отбеливателя друг с другом и очень медленным всыпанием смеси в барабанный смеситель с помещенным в него цеолитом. Смесь непрерывно перемешивалась до получения порошкообразного материала. Полученные гранулы высушивались затем в псевдоожиженном слое в течение 20 мин.

Гранулы, приготовленные в примерах 5, 6 и сравнительном примере, были испытаны на индекс белизны и удаление загрязнения. Степень активности оптического отбеливателя была аналитически измерена на 3 гранулах и составила 10,44, 10,4 и 10,8% соответственно.

Определение производительности отбеливания

Результаты отбеливания оценивались на подлежащей отбеливанию стиркой хлопковой ткани по лабораторной шкале условий, соответствующих следующим европейским стандартам стирки:

Тип моющего средства: стандартное моющее средство ЕСЕ77

Дозировка моющего средства: 100 г/кг

Составы (5а)-(5с): 1% от моющего средства

Модуль ванны: 10 к 1

Температура стирки: 40°С

Время стирки: 15 мин

Испытуемая ткань: отбеливаемый хлопок типа гепГогсс

Циклы стирки: 1-3 и 5 циклы

Осушка: в закрытом помещении, глаженьем

Результаты приведены в табл. 2.

- 12 008170

Таблица 2

Состав	Эквивалентная ФОА концентрация соединения формулы (11)	Полный процесс отбеливания
I цикл	III цикл	V цикл
Сравнительный пример	0,15%	152	192	206
Пример 5	0,15%	147	187	200
Пример 6	0,16%	149	188	202

Составы показали хороший отбеливающий эффект.

Определение степени пятнообразования

Условия:

1. Пятнообразование: 30 мг ФОА наносят на нижний слой 10 г отбеливаемой хлопковой ткани, сложенной в 4 слоя, увлажненной 50 мл воды.

2. Стирка: 100 г стандартного моющего средства ЕСЕ77 на кг ткани, модуль ванны 10 к 1, 15 мин стирки при 40°С отбеливаемого хлопка типа гепГогсе после 5 мин контакта ФОА с влажной тканью.

Степень пятнообразования оценивали по лабораторной шкале условий в соответствии с условиями, приведенными в табл. 3.

Таблица 3. Пятнообразование ФОА, содержащегося в агентах контроля пенообразования

Состав	Визуальная оценка при дневном свете
Сравнительный пример	Пятнообразования нет
Пример 5	Пятнообразования нет
Пример 6	Пятнообразования нет

Согласно тестам на пятнообразование, проведенным по лабораторной шкале условий, составы не вызывают пятнообразования.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Порошкообразный агент контроля пенообразования, содержащий:

а) от 1 до 30 мас.ч. силиконового антивспенивателя;

б) от 45 до 99 мас.ч. порошкообразного носителя для антивспенивателя,

в) от 2 до 50 мас.ч. флюоресцентного отбеливающего агента и

г) от 1 до 40 мас.ч. связующего вещества.
2. Порошкообразный агент контроля пенообразования по п.1, в котором компонент (а) является линейный или разветвленный полимер, жидким органополисилоксановым полимером с частицами наполнителя, поверхность которых превращена в гидрофобную, органосилоксан представляет собой имеющий структуру согласно формуле в которой

К обозначает одновалентную углеводородную группу, имеющую от 1 до 8 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода, Κι обозначает группу К, гидроксильную группу или группу (1а) где К₂ обозначает двухвалентную углеводородную, углеводородную окси- или силоксановую группу, либо кислород, К₃ обозначает С₉-С₃₅алкильную группу, Υ обозначает группу К или гидроксильную группу; а, Ъ, с и б представляют собой 0 или целое число, при условии, что по крайней мере одно из а и Ъ является целым числом, и общая сумма а+Ъ+с+б имеет такую величину, при которой вязкость органополисилоксанового полимера при 25°С составляет по крайней мере 50 мм²/с.
3. Порошкообразный агент контроля пенообразования по п.1, в котором компонент (а) включает (А) органополисилоксановый материал, имеющий по крайней мере один, связанный с кремнием заместитель формулы Χ-ΡΙ1, в которой X обозначает двухвалентную алифатическую углеводородную группу и ΡΙ1 обозначает необязательно замещенную ароматическую группу, (Б) органосиликоновый полимер и (В) гидрофобный наполнитель, причем органосиликоновый полимер (Б) предпочтительно состоит из силоксановых звеньев формулы К¹ _а81О_4-а/2, в которой К¹ обозначает гидроксильную, углеводородную или уг

- 13 008170 леводородную оксигруппу, предпочтительно из триалкилсилоксизвеньев и 81О_4/2-звеньев, и в которой а имеет величину от 0,5 до 2,4.
4. Порошкообразный агент контроля пенообразования по одному из пп.1-3, в котором порошкообразный агент контроля пенообразования дополнительно содержит поверхностно-активный агент (компонент (д)) в количестве от 1 до 60 мас.% в расчете на силиконовый антивспениватель.
5. Порошкообразный агент контроля пенообразования по одному из пп.1-4, в котором носитель (компонент (б)) является цеолитом.
6. Порошкообразный агент контроля пенообразования по п.5, в котором компонент (б) является цеолитом А типа и имеет усредненную формулу (Να₂Ο)_ωΑ1₂Ο₃(8ίΟ₂)_η(Η₂Ο)_ι, в которой т имеет величину от 0,9 до 1,3, η имеет величину от 1,3 до 4,0 и ΐ имеет величину от 1 до 6.
7. Порошкообразный агент контроля пенообразования по одному из пп.1-6, в котором флюоресцентный отбеливающий агент (компонент (в)) выбран из соединений формул или

- 14 008170 в которых

Я1 обозначает -ОН, -С1, -ΝΗ₂, -О-С_гС₄алкил, -О-арил, -УН-С_гС₄алкил, -У(С_гС₄алкил)₂, -Ν(ΟιС₄алкил)(С1-С₄гидроксиалкил), -У(СгС₄гидроксиалкил)₂, -ΝΗ-арил, морфолино-, 8-С₁-С₄алкил(арил), радикал формулы или

Я₂ обозначает водород, замешенный или незамещенный С1-С1₂алкил, фенил или нафтил, -ОН, -С1, -УН₂, -О-С₁-С₄алкил, -О-арил, -ЫН-С₁-С₄алкил, -М(С1-С₄алкил)₂, -М(С₁-С₄алкил)(С₁-С₄гидроксиалкил), -М(С1-С₄гиг~\ —N О дроксиалкил)₂, -ΝΗ-арил, радикал формулы ^4—7 ’ ОН, -ΝΗ₂, -Ν(ΟΗ₂ΟΗ₂ΟΗ)₂, -Ν[ΟΗ₂ΟΗ(ΟΗ)ΟΗ₃]₂, -ΝΗ-Κ₃, -Ν(Κ₃)^ или -ОЯ₃,

Я₃ обозначает замещенный или незамещенный С1-С1₂алкил, фенил или нафтил, или М,

Я₄ обозначает водород, замещенный или незамещенный С1-С1₂алкил, фенил или нафтил, либо -\1Я₇1Я₈, в котором Я₇ и Я₈ независимо друг от друга обозначают водород, замещенный или незамещенный С1-С1₂алкил, фенил или нафтил, либо Я₇ и Я₈ вместе с присоединенным атомом азота образуют гетероциклический радикал,

Я₆ обозначает водород, замещенный или незамещенный С1-С1₂алкил, фенил или нафтил,

Я₉ и Я₁₀ независимо друг от друга обозначают водород, С₁-С₄алкил, фенил, или г- \ «·5Ο₃Μ радикал формулы ;

Я₁₁ обозначает водород, -С1 или -8О₃М,

Я₁₂ обозначает -ΟΝ, -8О₃М, -8(С₁-С₄алкил)₂ или 8(арил)₂,

Я₁₃ обозначает водород, -8О₃М, -О-С₁-С₄алкил, -ΟΝ, -С1, -СОО-С₁-С₄алкил или -СО^С_гС₄алкил)₂,

Я₁₄ обозначает водород, -С₁-С₄алкил, -С1 или -8О₃М,

Я₁₅ и Я₁₆ независимо друг от друга обозначают водород, С₁-С₄алкил, -8О₃М, -С1 или -О-С₁-С₄алкил,

Я₁₇ обозначает водород или С₁-С₄алкил,

Я₁₈ обозначает водород, С₁-С₄алкил, -СН -С1, -СОО-С₁-С₄алкил, -СО^СгС₄алкил)₂, арил или -Оарил,

М обозначает водород, натрий, калий, кальций, магний, аммоний, моно-, ди-, три- или тетра-С₁С₄алкиламмоний, моно-, ди- или три-С₁-С₄гидроксиалкиламмоний, либо аммоний, ди- или тризамещенный смесью СщС^алкильных и СгСщидроксиалкильных групп, и п₁ и п₂ независимо друг от друга означают 0 или 1, и п3 обозначает 1 или 2.
8. Порошкообразный агент контроля пенообразования по п.7, в котором компонент (в) соответствует формуле (2), в которой Я₁ предпочтительно представляет собой -ΝΙ 1-арид или радикал формулы в которой Я| обозначает С_гС₄алкил, либо -\1Я₇1Я₈, где Я₇ и Я₈ обозначают водород, С_гС₄алкил, или Я₇ и Я₈ вместе с присоединенным атомом азота образуют морфолиновое или пиперидиновое кольцо;

или Я1 представляет собой радикал формулы в которой Яб обозначает С1-С₄алкильную группу, замещенную -8О₃М, а М предпочтительно обозначает натрий, и

ГА —N О \—/

Я2 обозначает > ΝΉ₂, -ХСН₂СН₂ОН)₂ или -^СН₂СН(ОН)СН3]₂.
9. Порошкообразный агент контроля пенообразования по одному из пп.1-8, в котором связующее (компонент (г)) представляет собой поликарбоксилат.

- 15 008170
10. Порошкообразный агент контроля пенообразования по п.9, в котором поликарбоксилатное связующее имеет молекулярную массу не более 9000.
11. Порошкообразный агент контроля пенообразования по одному из пп.1-10, в котором поликарбоксилатное связующее (компонент (г)) подкисляют до рН 6,5 или менее перед приготовлением агента контроля пенообразования.
12. Порошкообразная моющая композиция, включающая моющий компонент в количестве 100 мас. ч. и порошкообразный агент контроля пенообразования, включающий (а) от 1 до 30 мас.ч. силиконового антивспенивателя, (б) от 45 до 99 мас.ч. цеолитного носителя для антивспенивателя, (д) поверхностно-активный агент в количестве от 1 до 60 мас.% в расчете на силиконовый антивспениватель, который наносится на цеолитный носитель не позже, чем силикон, (в) от 2 до 50 мас.ч. флюоресцентного отбеливающего агента и (г) от 1 до 40 мас.ч. поликарбоксилатного связующего или герметика, в количестве, достаточном для того, чтобы количество силиконового антивспенивателя, включенного в состав агента контроля пенообразования, составляло от 0,02 до 5 мас.ч.
13. Способ получения агента контроля пенообразования, включающий нанесение от 1 до 30 мас.ч. силиконового антивспенивателя и от 2 до 50 мас.ч. флюоресцентного отбеливающего агента на от 45 до 99 мас.ч. цеолитного носителя, причем силиконовый антивспениватель и флюоресцентный отбеливающий агент наносят одновременно или после нанесения поверхностно-активного агента в количестве от 1 до 60 мас.% в расчете на силиконовый антивспениватель и поликарбоксилатного связующего или герметика в количестве от 1 до 40 мас.ч.