DK154828B

DK154828B - Fremgangsmaade til fremstilling af et skumdaempet vaskemiddel

Info

Publication number: DK154828B
Application number: DK267280AA
Authority: DK
Inventors: Heinz Gerd Smolka; Herbert Reuter; Markus Berg; Guenther Vogt
Original assignee: Henkel Kgaa
Priority date: 1979-07-20
Filing date: 1980-06-23
Publication date: 1988-12-27
Also published as: DE2929359A1; ATE1911T1; DK267280A; EP0022998B1; DK154828C; DE3061216D1; EP0022998A1

Description

i

DK 154828 B

Som bekendt kan den uønskede stærke skumning af vaskemidler undertrykkes ved en tilsætning af skumdæmpende blandinger af polydimethylsiloxan og findelt kiselsyre. Det er endvidere kendt, at fordelingstilstanden af siloxanerne i 5 vaskemidlet spiller en væsentlig rolle for virkningen.

Hvis siloxanerne sættes til opslæmningen før forstøvnings-tørringen, fremkommer ganske vist en homogen fordelingstilstand, ved hvilken der heller ikke optræder nogen forringelse af vaskeevnen, men samtidig går den skumdæmpende 10 virkning delvis tilbage.

I DE-fremlæggelsesskrift 23 38 468 beskrives et vaskemiddel, hvori'blandingen af polysiloxan og kiselsyre er-inkorporeret i et bærestof, som er uigennemtrængeligt for detergenterne. Formålet med denne foranstaltning er at forhindre en vekselvirkning mel-15 lem de i vaskemidlet indeholdte detergenter og polysiloxanen og dermed et fald i virkningen under blandingen og lagringen. Til dette formål adsorberes blandingen af polysiloxan og kiselsyre på en fast bærer, som består af natriumcarbon= at, natriumsilicat, natriumtripolyphosphat, ler,kiselguhr 20 eller fullerjord eller af stivelse, polyglycoler, højethoxy= lerede fedtalkoholer, gelatine eller andre geldannende materialer. Fremstillingen af de kornede adsorbater sker ved sprøjtetørring, sprøjtekøling eller fluidisering af flydende eller smeltede blandinger af polysiloxan-skumdæmper og bære-25 materiale. De fremstillede korn henholdsvis prills bliver derefter overtrukket med et overtræksmaterialé, som kan bestå af de som bæremateriale anvendte forbindelser. Overtrækket skal modvirke klæbning af kornene og forhindre vekselvirkninger med andre vaskemiddelbestanddele, især tensi-30 der. Fremlæggelsesskriftet frarådef én fremstilling s nråde, ved hvilken polysiloxankomponenterne påsprøjtes på en kornet bærer, for eksempel natriumtripolyphosphat, og i denne form inkorporeres i vaskemidlet, da der fås en ugunstig skumprofil.

2

DK 154828 B

Det har nu vist sig,at den beskrevne fremstillingsmåde ikke fører til optimale resultater. Ved sprøjtetørring eller sprøjtekøling af smelterne henholdsvis flydende blandinger går en del af .irihibitorvirkningen tabt. Kornene udviser of-5 te en mangelfuld befugtningsevne og opløsningsevne, således at der kan ske remanensdannelse som følge af uopløste bestanddele. Desuden dannes en fordelingstilstand af poly= siloxanen, som ved anvendelse af vaskemidlet fører til mangelfulde vaskeresultater. Dette ytrer sig især i en stærk 10 gråning, især af vasketøj af polyesterholdige taver.

Den foreliggende opfindelse har som formål at afhjælpe de beskrevne ulemper. Opfindelsen angår en fremgangsmåde til fremstilling af et skumdæmpet vaskemiddel bestående af flere pulverformede til kornede komponenter, hvor en af pulver-15 komponenterne består af en på et bærestof adsorberet poly= siloxan-skumdæmper, og hvor de øvrige pulverkomponenter består af sprøjtetørrede henholdsvis granulerede vaskemidler af sædvanlig sammensætning og eventuelt blegemidler, og opfindelsen er ejendommelig ved, at man til fremstilling 20 af pulverkomponenten indeholdende polysiloxan-skumdæmperen under anvendelse af 120 - 300°C varme gasarter på i og for sig kendt måde sprøjtetørrer en vandig opslæmning indeholdende 40 - 75 vægt% (beregnet som vandfri forbindelse) af mindst en forbindelse af klassen polymerphosphater, sili-25 kater, carbonater og og sulfater af natrium, hvilken opslæmning er fri for tensider og ikke indeholder mere end 0,3% beregnet på vandfrit salt af polysiloxan-skumdæmper, og behandler det således fremkomne kornede sprøjteprodukt indeholdende 80-95 vægt% vandfrie salte med 3 - 10 vægt%(be-30 regnet på vandfrit salt) polysiloxan-skumdæmper, som består af en flydende blanding af polysiloxan og findelt kiselsyre i vægtforholdet 50:1 til 6:1, hvorpå man blander det således fremkomne adsorbat på i og for sig kendt måde med de øvrige pulverkomponenter i sådanne vægtforhold, at va-35 skemidlets indhold af kiselsyreholdig polysiloxan-skumdæmper er 0,01 til 0,5 vægt%.

DK 154828 B

3

De til fremstilling af bærestoffet anvendelige forbindelser er pentanatriumtripolyphosphat, natriumsilikater af sammensætningen Na20:Si02 = 1:1,5 til 1:3, natriumcarbonat og na= triumsulfat. Fortrinsvis anvendes saltblandinger, der in-5 deholder mindst to af de førnævnte salte. Sådanne saltblandinger sprøjtetørres af en vandig opslæmning, der indeholder 50 - 70 vægt% vandfrit salt. Sprøjtetørringen kan ske i sædvanlige sprøjtetørringsanlæg, for eksempel i såkaldte sprøjtetårne, hvori opslæmningen udsprøjtes ved 10 hjælp af dyser og tørres ved hjælp af opvarmede gasarter, især luft eller med luft blandede forbrændingsgasarter i medstrøm eller fortrinsvis modstrøm. Indgangstemperaturen af tørreluften er 120 - 300°C, fortrinsvis 150 - 250°C, og udgangstemperaturen er i almindelighed 75 - 95°C.

15 Som særligt egnede har vist sig saltblandinger, hvis indhold af natriumsilikat er 3 - 75 vægt%, især 5-15 vægt% beregnet på vandfrit salt. Sådanne saltblandinger giver en særlig slidfast og samtidig godt opløselig kornet bærersubstans. Fortrinsvis har det i det førnævnte vægtforhold 20 anvendte natriumsilikat et forhold på 1:1.

En yderligere forbedring af kornstrukturen opnås, hvis der anvendes en saltblanding, som ved siden af det førnævnte natriumsilikat endvidere indeholder natriumtripolyphosphat og natriumsulfat i vægtforholdet 10:1 til 1:10, især 25 5:1 til 1:5,beregnet på vandfrit tripolyphosphat og vand frit natriumsulfat. Natriumtripolyphosphatet anvendes herved fortrinsvis som hexahydrat uanset det anførte beregningsmæssige forhold.

Bærestoffet har derfor fortrinsvis følgende sammensætning 30 (beregnet som vandfrit salt): 4

DK 154828 B

5-15 vægt% Na20:SiO2 = 1:2 15 - 65 vægt% Na^P^O^ 65 - 15 vægt% Na2S0^ 5-20 vægt% vand 5 Bærestoffer med højt tripolyphosphatindhold har et højere vandindhold (10 - 20%), og de med højt natriumsulfat et lavere vandindhold (5 - 8%). Ved blandingsforhold poly= phosphat:sulfat i området 2:1 til 1:2 er vandindholdet ca.

8 - 12%. ......

10 Ved en særligt foretrukken arbejdsmåde kan den vandige opslæmning beregnet på vandfrie salte endvidere blandes med indtil 0,3 vægt% fortrinsvis 0,05 til 0,2 vægt% af blandingen af polysiloxan og kiselsyre. Denne før sprøjtetørringen tilsatte bestanddel taber ganske vist som tidligere anført 15 en vis del af sin skumdæmpende virkning, men dette tab kan tages med i købet, da det kun angår en lille procentmængde af den samlede anvendte polysiloxan-skumdæmper. Denne tilsætning forbedrer på den anden side i betydelig grad sprøjtetørringsevnen af koncentraterne, kornstrukturen af bære-20 kornene, forsåvidt angår en bedre opsugningsevne for poly= siloxaner,og især befugteligheden af de med yderligere poly= siloxan-skumdæmper ladede pulverkomponenter ved den senere anvendelse i vaskebadet. Hvis derimod den samlede mængde af polysiloxan-kiselsyreblanding indarbejdes i koncentra-25 tet og sprøjtetørres sammen med dette som foreslået i den kendte teknik, forringes befugteligheden i vaskebadet, og der kan ske remanensdannelse som følge af uopløste partikler. Desuden formindskes den samlede skumdæmpende virkning.

Bærestoffet skal være tensidfrit, da tensider ligeledes 30 svækker den skumdæmpende virkning. Desuden skal det være fri for i vand uopløselige eller tungtopløselige forbindelser såsom de i litteraturen anbefalede lerarter, kisel-guhr, fullerjord og cellulose, da disse stoffer ligeledes

DK 154828 B

5 fører til et virkningstab, hvilket muligvis beror på den delvis adskillelse af polysiloxanen fra kiselsyren.

Det på den anførte måde fremstillede bærestof har en kornet beskaffenhed og har et kornspektrum på 0,05 til 2,5 mm, 5 fortrinsvis 0,1 til 1,6 mm, med en middelkornstørrelse på 0,2 til 0,8 mm. Det udmærker sig ved en god optagningsevne for polysiloxan-kiselsyrekomponenten på den ene side og for en hurtig og fuldstændig opløsning i vaskebadet, også ved lave vaskebadtemperaturer.

10 Med henblik på fremstilling af de skumdæmpende pulverkomponenter blandes det kornede bærestof med sædvanlige poly= siloxan-kiselsyreblandinger, idet vægtforholdet mellem bærestof (beregnet som vandfrit salt) og polysiloxan-kiselsyreblanding er 50:1 til 6:1, fortrinsvis 25:1 til 15 8:1. Som polysiloxaner egner sig sædvanlige forbindelser såsom dimethyl-, diethyl-, dipropyl-, dibutyl-, methylethyl-, methylphenyl-, methylcyklohexyl- og hydroxyalkylpolysiloxa-ner. Endvidere egner sig tværbundne polysiloxaner (såkaldte silikonharpikser). Polysiloxanerne anvendes i blanding 20 med findelt kiselsyre, for eksempel aerosil, idet der også kan anvendes silaneret kiselsyre, som kan fås. ved omsætning af hydroxy.lgruppeholdig kiselsyre med chlorsilaner. Vægtforholdet mellem polysiloxan og kiselsyre er 50:1 til 5:1, fortrinsvis 25:1 til 7:1.

25 Blandingen af det kornede bærestof med polysiloxan-kiselsyre-blandingen kan ske i sædvanlige blandeapparater, idet både en diskontinuerlig og en kontinuerlig arbejdsmåde er mulig. Egnede er for eksempel tromleblandere, sprøjteblandere, kaskadeblandere eller blandeapparater, der består af et lod-30 ret faldrør med en deri aksialt anbragt roterende aksel udstyret med blandeværktøjer (såkaldt Schugi-blander).

Det sprøjtetørrede bæremateriale er således beskaffent, at 6

DK 154828 B

stændigt. Porestrukturen af bærekornet fører til en optimal fordelingstilstand af skumdæmperen. Dette optimum ytrer sig ved følgende egenskaber: 1. Porestrukturen er således, at der ved absorptionen ikke 5 sker nogen fraskillelse af polysiloxanen fra kiselsyren.

En sådan adskillelse, der for eksempel kan iagttages ved anvendelse af andre bærestoffer (for eksempel ler, kisel-guhr) fører til et vidtgående virkningstab.

2. Kornet er fritstrømmende og fedter ikke/i.v.s. at poly= 10 siloxanen ikke kryber over på andre pulverbestanddele og ikke slår igennem en kartonpakning.

3. Det af bærekornet absorberede polysiloxan er vidtgående beskyttet mod vekselvirkninger med andre vaskemiddel-bestanddele, især alkalier og tensider. Selv uden yderli- 15 gere inhylningslag, der skal påføres med tilsvarende besvær, optræder der ingen-virkningstab··ved lagringen.

4. Det med polysiloxan-kiselsyrebehandlede korn er godt befugteligt og let opløseligt. Der optræder derfor ingen problemer véd indskydning'af pulveret i vaskeautomater.

20 En remanensdannelse på vasketøjet som følge af uopløste partikler undgås.

5. Ved opløsning i vaskeluden dannes en gunstig fordelingstilstand af polysiloxan-skumdæmperen, der er således beskaffen, at der på den ene side opnås en virksom skum- 25 dæmpning allerede med ringe mængder og på den anden side ikke kan dannes nogen belægninger, som fremmer gråningen af vasketøjet og fedter gummibestanddele i vaskemaskiner.

Det med polysiloxan-kiselsyreblanding ladede bærestof (i det følgende kaldet pulverkomponent A) har en styrtgodsvægt på 30 450 til 700, fortrinsvis 500 til 650 g pr. liter. Den er derfor af samme størrelsesorden som styrtgodsvægten af 7

DK 1 b 4 8 2 8 B

ikke kan afblandes ved transport og lagring.

Pulverkomponenten A blandes på i og for sig kendt måde med andre pulverformede til kornede vaskemiddelbestanddele, idet mængdeforholdene afmåles således, at der alt efter 5 styrken af den ønskede virkning findes 0,01 til 0,5, fortrinsvis 0,05 til 0,2 vægt% polysiloxan-kiselsyreblanding i vaskemidlet.

Vaskemiddelkomponenten indeholdende tensider og builder-salte (i det følgende kaldet pulverkomponent B) skal have 10 en kornstørrelse på 0,05 til 2,5 mm, fortrinsvis 0,1 til 1,6 mm. Den indeholder mindst ét anionisk, ikke-ionisk eller zwitterionisk tensid, buildersalte og øvrige ikke-blegende vaskemiddelbestanddele, hvortil hører vaskealkalier, gråningsinhibitorer, optiske klaringsmidler, stabili-15 satorer, neutrale salte og farvestoffer, men ikke per-forbindelser eller blegemidler indeholdende aktivt chlor, blege-aktivatorer og enzymer, som ikke er holdbare under betingelserne for en varm sprøjtetørring.

Anioniske tensider egnede til fremstilling af komponent B 20 er de af sulfonat- eller sulfattypen, især alkylbenzolsul-fonater, olefinsulfonater, alkylsulfonater og a-sulfofedt-syreestere, primære alkylsulfater samt sulfaterne af eth-oxylerede højere alkoholer indeholdende 2-3 glycolether-grupper. Endvidere kan anvendes alkalisæber af fedtsyrer 25 af naturlig eller syntetisk oprindelse, for eksempel na= triumsæberne af kokosfedtsyre, palmekernefedtsyre eller talgfedtsyre. De anioniske tensider foreligger fortrinsvis i form af natriumsalte. Forsåvidt de nævnte anioniske og zwitterioniske forbindelser har en alifatisk kulbrinte-30 rest, skal denne fortrinsvis være ligekædet og have 8-22, fortrinsvis 12 - 18, carbonatomer. I forbindelserne med en aralifatisk kulbrinterest indeholder de fortrinsvis uforgrenede alkylkæder 6-16, især 10 - 14, carbonatomer.

8

DK 154828 B

Egnede ikke-ioniske tensider er især ethoxyleringsprodukter af mættede eller enkelt-umættede alifatiske primære alkoholer med 12 - 24, fortrinsvis 12 - 18, carbonatomer og 3 - 20, især 4-15, ethylenglycolethergrupper. Egnede alkoholer, 5 hvoraf de foreliggende ethpxyleringsprodukter afledes, er for eksempel de af naturlig oprindelse såsom kokos- eller talgfedtalkoholer henholdsvis oleylalkohol; endvidere oxo= alkoholer eller syntesealkoholer udvundet ved ethylenpoly-merisation. ....

10 Andre egnede ikke-ioniske tensider er ethoxyleringsprodukter af sekundære alkoholer, vicinale dioler og aminoalko= holer med hver 12 - 18 carbonatomer samt af alkylphenoler med 6-12 carbonatomer i alkylresten, idet antallet af glycolethergrupper ligeledes er 3 - 20, fortrinsvis 4 -15 15. De i det foregående nævnte ethoxylerede alkoholer, aminoalkoholer og alkylphenoler kan også helt eller delvis erstattes af sådanne, ved hvis fremstilling der tillejres 0,5 til 3 mol propylenoxid pr. mol udgangsforbindelse og først i andet trin tillejres den tilsigtede mængde ethylen= 20 oxid.

Eventuelt kan der også være sådanne ikke-ioniske tensider til stede, som afledes af de førnævnte forbindelser, og som har ethylenglycol- og propylenglycolethergrupper i anden rækkefølge, for eksempel alkoholer med 10-30 ethylenglycol= 25 ethergrupper og 3 - 30 propylenglycolethergrupper; end videre ethoxyleringsprodukter af mercaptaner, fedtsyreamider og fedtsyrer. Brugbare er også de vandopløselige polyethyl= enoxidaddukter til polypropylenglycol indeholdende 20 - 250 ethylenglycolethergrupper og 10 - 100 propylenglycolether-30 grupper, ethylendiaminopolypropylenglycol og alkylpolypro= pylenglycol med 1-10 carbonatomer i alkylkæden. De nævnte forbindelser indeholder sædvanligvis pr. propylenglycol-enhed 1-5 ethylenglycolenheder. Også ikke-ioniske forbindelser af typen aminoxider og sulfoxider, der eventuelt 35 også kan være ethoxylerede, er anvendelige.

DK 154828 B

9

Egnede builderstoffer er polymere phosphater, carbonater, silikater og sulfater af kalium og især af natrium, idet silikaterne har et forhold Si02 til Na20 på 1:1 til 3,5:1. Som polymer-phosphat kan der især være tale om pentanatri= 5 umtriphosphat, der kan foreligge i blanding med dets hydro lyseprodukter, mono- og diphosphaterne samt højere kondenserede phosphater, for eksempel tetraphosphaterne. Brugbare er endvidere til kationbytning egnede vandholdige alumosilikater af kalium eller især af natrium af den al-10 mene formel (Na20)x, Al203, (Si02)y, (H20)z, hvor x = 0,9 til 1,5, y = 1,3 til 4,0, og z = 1 til 6.

Disse alumosilikater har i almindelighed en kornstørrelse på 0,1 til 20 μ og er fortrinsvis krystallinske.

Til buildersaltene hører endvidere salte af kompleksbinden-15 de aminopolycarbonsyrer, især alkalisalte af nitrilotried-dieksyre og ethylendiaminotetraeddikesyre. Egnede er endvidere de højere homologe af de nævnte aminopolycarbonsyrer. Også salte af nitrogenfrie polycarbonsyrer, der danner komplekse salte med calciumioner, hvortil også hører carboxyl-20 gruppeholdige polymerisater, er egnede. Eksempler er citronsyre, vinsyre, benzolhexacarbonsyre og tetrahydrofuran= tetracarbonsyre. Også polycarbonsyrer indeholdende carboxymethylethergrupper er brugbare såsom 2,2'- oxydiravsyre samt med glycolsyre delvis eller fuldstændigt 25 forethrede polyvalente alkoholer eller hydroxycarbonsyrer, for eksempel tris-carboxymethylglycerin, biscarboxymethyl= glycerinsyre, carboxymethyl-oxyravsyre og carboxylerede eller oxyderede polysaccharider. Endvidere egner sig de polymere carbonsyrer med en molekylvægt på mindst 350 i 30 form af vandopløselige natrium- eller kaliumsalte såsom polyacrylsyre, polymethacrylsyre, poly-a-hydroxyacrylsyre, polymaleinsyre, polyitaconsyre, polymesaconsyre, polybuten= tricarbonsyre samt copolymerisater af de tilsvarende monomere carbonsyrer indbyrdes, eller med ethylenisk umættede 35 forbindelser såsom ethylen, propylen, isobutylen, vinyl= methvlether eller furan.

10

DK 154828 B

Endvidere kan kompleksdannende polyphosphonsure salte være til stede, for eksempel alkalisaltene af aminopolyphosphon-syrer, især aminotri-(methylphosphonsyre), 1-hydroxyethan- 1,1-diphosphonsyre, phenylhydroxymethandiphosphonsyre, 5 methylendiphosphonsyre samt salte af de højere homologe af de nævnte polyphosphonsyrer. Også blandinger af de førnævnte kompleksdannende midler er anvendelige.

Til de øvrige bestanddele, der kan være indeholdt i komponent B, hører vaskealkalier, neutrale salte, gråningsinhibi-10 torer, optiske klaringsmidler, stabilisatorer såsom magni= umsilikat, aviverende virkende stoffer samt farvestoffer; endvidere tilsætninger, som forbedrer sprøjtetørringsevnen, for eksempel alkalisalte af toluol-, xylol- eller cumol-sulfonsyre.

15 Egnede vaskealkalier, er alkalicarbonater, -bicarbonater, “borater og -silikater med et Na20:Si02-forhold på 1:1 til 1:3,5. Som neutrale salte kan der være tale om natri= umsulfat og natriumchlorid.

Som gråningsinhibitor egner sig især carboxymethylcellulose 20 samt celluloseblandingsethere, der indeholder vekslende mængder carboxymethyl-, methyl- og/eller hydroxyethyl-, hydroxypropyl- og hydroxybutylgrupper, især methylhydroxy= propylcellulose og methylhydroxybutylcellulose; endvidere polymere, der er kolloidt opløselige i vand henholdsvis 25 copolymere af vinylalkohol, vinylpyrrolidon, acrylamid og acrylnitril.

Egnede optiske klareringsmidler er alkalisalte af 4,4-bis (-2"-anilino-4"-morpholino-l,3,5-triazinyl-6"-amino)-stil-ben-2,2'-disulfonsyre eller forbindelser opbygget på lig-30 nende måde, som i stedet for morpholinogruppen bærer en diethanolamingruppe, en methylamingruppe eller en 3-meth= oxyethylaminogruppe. Endvidere kan der som klaringsmidler til polyamidtaver anvendes sådanne af typen diary1= 11.

2

DK 1S4828 B

chlorphenyl)-Δ -pyrazolin samt forbindelser opbygget på lignende måde, der i stedet for sulfonamidogruppen bærer en carboxymethyl- eller acetylaminogruppe. Brugbare er endvidere substituerede aminocumariner, for eksempel 4-methyl-5 7-dimethylamino- eller 4-methyl-7-diethylaminocumarin.

Som opklaringsmidler til polyamid kan endvidere bruges forbindelserne 1-(2-benzimidazolyl)-2-(l-hydroxyethyl-2-benzimid= azolyl)-ethylen og l-ethyl~3-phenyl-7-diethylamino-carbosty= ryl. Som klaringsmiddel ' til polyestertaver og polyamid-10 taver egner sig forbindelserne 2,5-di-(2-benzoxazolyl)-thio= phen, 2-(2-benzoxazolyl)-naphtho-[2,3-b]-thiophen og 1,2-di-(5-methyl-2-benzoxazolyl)-ethylen. Endvidere kan der være klaringsmidler af typen substituerede diphenylstyryler til stede. Også blandinger af de førnævnte klaringsmidler 15 kan anvendes.

En eventuelt tilstedeværende yderligere pulverkomponent (C) indeholder fortrinsvis en per-forbindelse, for eksempel natriumpercarbonat, men især natriumperborattetrahydrat.

Endvidere kan yderligere pulverkomponenter være til stede, 20 som for eksempel kan indeholde enzymer eller blegeaktiva-torer. Til beskyttelse mod dekomponering eller vekselvirkninger med de øvrige pulverbestanddele af vaskemidlet kan enzymerne og blegeaktivatorerne være overtrukket med i vand opløselige eller dispergerbare indhylningsstoffer, 25 Pulverkomponenten .B fremstilles fortrinsvis ved sprøjtetørring på kendt måde af en vandig opslæmning. Sådanne sprøjtepulvere har sædvanligvis en litervægt på 300 til 600 g og er efter blanding med den ved sprøjtetørring fremstillede komponent A ikke tilbøjelige til afblanding under 30 påfyldning og ved transport. Eventuelt kan komponenten B også fremstilles ved kendt granulering.

Foreningen af de forskellige pulverkomponenter sker ved 12

DK 154828 B

bejder kontinuerligt eller efter det frie faids princip.

Før eller under blandingsprocessen kan der også indføres yderligere bestanddele, for eksempel duftstoffer, på en af pulverkomponenterne eller pulverblandingen. Endelig kan 5 også en af pulverkomponenterne B eller C, men især natrium= perboratet (komponent C), som beskrevet i patentansøgningerne DE-OSS 27 48 970 og 27 53 680, være behandlet med ikke-ioniske tensider for at forbedre vaskepulverets ind-skylningsforhold.

10 De på den anførte måde fremstillede pulverformede vaskemidler udmærker sig ved et gunstigt skumforhold. Det er en fordel, at den skumdæmpende virkning af siloxanerne ved fremstillingsmåden ifølge opfindelsen eller under lagringen ikke lider nogen nævneværdige skader, men at der 15 på den anden side ved anvendelse af midlerne ikke sker nogen gråning af stofferne eller nogen belastning af vaskemaskin-delene med en kun vanskeligt fjernelig siloxanfilm.

De efter den anførte fremgangsmåde fremstillede vaskemidler kan derfor have følgende sammensætning: 20 A) 1 vægtdel af en kornet pulverkomponent indeholdende 1-15 vægt% af en blanding af polysiloxan og findelt kiselsyre i forholdet 50:1 til 6:1, som er adsorberet på et sprøjtetørret produkt indeholdende 25 5-15 vægt% natriumsilikat af sammensætningen

Na20:Si02 = 1:1,5 til 1:3, især 1:2, 30-80 vægt% pentanatriumtripolyphosphat og/eller natriumsulfat og/eller natriumcarbonat, 5-20 vægt% vand (inklusive krystalvand),

DK 154828 B

13 B) 5 til 80 vægtdele af en kornet pulverkomponent indeholdende 10 - 40 vægt% af mindst ét anionisk, ikke-ionisk eller zwitterionisk tensid, 5 40-80 vægt% af mindst ét buildersalt, 10 - 50 vægt% øvrige ikke-blegende vaskemiddelbestand-dele, C) 0 til 30 vægtdele af en kornet pulverkomponent indeholdende, et oxydativt virkende blegemiddel, 10 idet blandingsforholdet mellem.de enkelte pulverkomponenter er afmålt således, at midlet ialt indeholder 0,01 til 0,5 vægt% polysiloxan.

EKSEMPLER

Til fremstilling af bærestoffet blev opslæmninger indehol-' ” 15 dende 35 vægt% vand af de i tabel 1 anførte saltblandinger sprøjtetørret (angivelser i vægt% vandfrit salt). Sprøjtetørringen skete i et sprøjtetårn, der var udstyret med tre sprøjtedyser, og hvori den til 240°C opvarmede tørreluft blev ført i modstrøm. Den ved sigteanalyse bestemte 20 kornstørrelse-fordeling af de sprøjtetørrede produkter er ligeledes anført i tabel 1.

Meget gunstige kornspektre udviser produkterne ifølge eksempel 4, 5 og især 6. Kornbestanddele over 1,6 mm i diameter blev siet fra før den videre forarbejdning.

14

DK 154828 B

TABEL 1

Bestanddele __ Eksempel __ (i vægt%) 123 4 5 6

Na5P3°10 70,0 " 40/0 31/4 33,0 33'°

Na2S04 - 83,0 35,0 47,8 45,0 44,8

Na20,2 Si02 10,2 12,0 13,0 10,4 11,0 11,0 H20 13,8 5,0 12,0 10,4 11,0 11,0

Polysiloxan - - - - - 0,2

Kornstørrelse (dele i vægt%) >1,6 mm 2,0 0,1 0,1 0,1 0,2 0,1 >0,8 mm 2,4 0,2 0,2 0,2 0,4 0,1 >0,4 mm 26,5 7,1 6,5 5,6 5,8 5,9 >0,2 mm 64,7 60,8 66,9 72,3 68,4 73,7 >0,1 mm 4,0 28,6 24,3 20,0 23,2 19,2 <0,1 mm 0,4 3,2 2,0 1,8 2,0 1,0

De sprøjtetørrede produkter (temperatur 20°C) blev i en tromleblander trinvis blandet med en til 50°C opvarmet homogen blanding af 6 vægtdele polydimethylsiloxan og 1 vægtdel silaneret kiselsyre. Viskositeten af polysiloxan-kiselsyreblandingen var 1.300 cP ved 20°C og 750 cP ved 50°C. I eksemplerne 1, 2, 4 og 5 blev anvendt 5 vægtdele polysiloxan-kiselsyreblanding til 95 vægtdele bærestof. I eksempel 3 var dette forhold 10:90 og i eksempel 6 (0,2 vægt% polysiloxanholdigt sprøjtetørret produkt) 4,8 til 95,2 vægtdele.

DK 154828 B

15

De sprøjtetørrede produkter (temperatur 20°C) blev i en tromleblander trinvis blandet med en til 50°C opvarmet homogen blanding af 6 vægtdele polydimethylsiloxan og 1 vægtdel silaneret kiselsyre. Viskositeten af polysiloxan-kisel-5 syreblandingen var 1.300 cP ved 20°C og 750 cP ved 50°C. I eksemplerne 1, 2, 4 og 5 blev anvendt 5 vægtdele polysiloxan-kiselsyreblanding til 95 vægtdele bærestof, I eksempel 3 var dette forhold 10-90 og i eksempel 6 (0,2 vægt% poly= siloxanholdigt sprøjtetørret produkt) 4,8-95,2 vægtdele.

10 Efter en blandetid på ialt 5 minutter var polysiloxan-kisel-syreblandingen fuldstændigt optaget af bærestoffet. Det imprægnerede granulat viste sig at være tørt, risledygtigt, ikke-klæbende og ikke-fedtende. Litervægten af granulatet lå mellem 560 og 590 g/1.

15 Sammensætningen af det sprøjtetørrede vaskemiddel (komponent B) var (i vægt%): 10.0 n-dodecylbenzolsulfonat 4,2 sæbe (talgrkokos = 9:1)

2.0 talgalkohol + 5 EO

20 1,9 talgalkohol +14 EO

50.0 tripolyphosphat 3.0 natriumsilikat (Na20:Si02 = 1:3)

2.1 magniumsilikat 0,3 EDTA

25 0,9 carboxymethyleellulose 0,3 optisk klaringsmiddel 17.1 natriumsulfat Rest vand

Pulverkomponenterne A og B blev blandet under tilsætning af 30 natriumperborattetrahydrat (komponent C) i de i tabel 2 anførte blandingsforhold. Skumforholdene blev afprøvet efter 10 dages lagring af blandingen i en i handelen værende vaskemaskine med horisontal tromle ved temperaturer på 30, 60 og 95°C. Til dette formål blev maskinen fyldt med 16

DK 154828 B

var 7,5 g og vandhårdheden 16°dH. Skumhøjden blev i hvert enkelt tilfælde kontrolleret gennem fordørens skueglas og bedømt som følger:

Intet skum = 0 5 1/4 af skueglashøjden = 1 1/2 af skueglashøjden = 2 3/4 af skueglashøjden = 3 4/4 af skueglashøjden = 4 Overskumning = 5 10 Resultaterne er sammenstillet i tabel 2.

TABEL 2

Komponenter Siloxan Skumhøjde

Eks. A, % B, S C, S % 30°C 60 C 95°C

1 2,0 A± 75 23 0,1 0,5 0,5 2,0 15 2 2,0 A2 75 23 0,1 0,0 0,5 1,5 3 0,5 A3 75,5 23 0,05 1,0 1,5 2,5 4 2,0 A4 75 23 0,1 0,0 0,5 1,0 5 2,0 A5 75 23 0,1 0,0 0,5 1,0 6 2,0 A6 75 23 0,1 0,0 0,5 1,5 20 Sammenligningsforsøg 5 vægts polydimethylsiloxan blev på den i DE-OS 23 38 468, eksempel 1, beskrevne arbejdsmåde blandet med 5 vægts kiselsyre og 40 vægts af en ethoxyleret talgalkohol (25 E0) ved 50°C og sprøjtet på et fluidiseret leje af 50 vægts 25 natriumsulfat.

17

DK 154828 B

Sammenligningsforsøg V2

Sammenlignings forsøg V-^ blev gentaget med den ændring, at der i stedet for natriumsulfat blev anvendt et krystallinsk pulverformet natriumaluminiumsilikat af sammensætningen 0,9 ^20, A^O^/ 2 S1O2, 3 1^0, hvis partikelstørrelse var 5 1 - 15 μ .

Bestemmelsen af den siloxanholdige pulverkomponents opløsningsforhold blev udført som følger: 3 I et bægerglas (rumfang 500 cm ) omrøres 200 ml af en til 22°C tempereret opløsning af 1 g natriumdodecylbenzolsul-10 fonat i 1 liter vand ved hjælp af en motordrevet omrører, der er udstyret med 4 i en vinkel på 30° nedad bøjede blade med et konstant omdrejningstal på 700 omdrejninger pr. minut. Bladenes afstand fra beholderens bund er 2,5 cm. 1 g af prøven indrystes forsigtigt under undgåelse af klumpe-15 dannelse i den dannede omrøringskegle. Efter 90 sekunder hældes opløsningen gennem en tareret sigte med en maskevidde på 0,1 mm og en diameter på 7 cm og afsuges ved hjælp af en sugeflaske. Stofrester, der bliver tilbage i bægerglasset, overføres på sigten ved hjælp af mindst muligt 20 indsprøjtet vand. Efter en tørringstid på 24 timer i luften tilbagevejes sigten. Der fås resultater af 10 forsøg.

Remanensmængderne var (i vægt% af det anvendte materiale):

Eksempel 1 6,62%

Eksempel 2 4,25% 25 Eksempel 3 3,31%

Eksempel 4 3,90%

Eksempel 5 3,75%

Eksempel 6 1,01%

Sammenlignings forsøg V·^ 22,1% 30 Sammenligningsforsøg V2 48,8%

Claims

1. Fremgangsmåde til fremstilling af et skumdæmpet vaskemiddel bestående af flere pulverformede til kornede komponenter, hvor en af pulverkomponenterne består af en på et bærestof adsorberet polysiloxan-skumdæmper, og hvor de 15 øvrige pulverkomponenter består af sprøjtetørrede henholdsvis granulerede vaskemidler af sædvanlig sammensætning og eventuelt blegemidler, kendetegnet ved, at man til fremstilling af pulverkomponenten indeholdende poly= siloxan-skumdæmperen sprøjtetørrer en vandig opslæmning in- 20 deholdende 40-75 vægt% (beregnet som vandfri forbindelse) af mindst én forbindelse af klassen polymerphosphater, si= likater, carbonater og sulfater af natrium, hvilken opslæmning er fri for tensider og ikke indeholder mere end 0,3 vægt%(beregnet på vandfrit salt) polysiloxan-skumdæmper 25 o under anvendelse af 120 - 300 C varme gasarter på i og for sig kendt måde og behandler det således fremkomne kornede sprøjteprodukt indeholdende 80-96 vægt% vandfrie salte med 3 - 10 vægt%(beregnet på vandfrit salt)polysiloxan-^ skumdæmper, som består af en flydende blanding af polysiloxan og findelt kiselsyre i vægtforholdet 50:1 til 5:1, hvorpå man blander det således fremkomne kornede adsorbat på i og for sig kendt måde med de øvrige pulverkomponenter i sådanne vægtforhold, at vaskemidlets indhold af kiselsyreholdig polysiloxan-skumdæmper er 0,01 - 0,5 vægt%. 35 DK 154828 B

2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man sprøjtetørrer en opslæmning indeholdende 50 -70 vægt% vandfrie salte, hvilken opslæmning indeholder mindst to forbindelser af klassen tripolyphosphater, sili- 5 kater, carbonater og sulfater i form af natriumsalte.

3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 og 2, kendetegnet ved, at man anvender et silikat, som har et forhold på Na20:Si02 = 1:1,5 til 1:3, fortrinsvis 1:2, 10

4. Fremgangsmåde ifølge krav 1-3, kendetegnet ved, at man anvender en saltblanding, hvoraf 3-75 vægt%, fortrinsvis 7-12 vægt%, består af natriumsilikat,

5. Fremgangsmåde ifølge krav 1-4, kendetegnet ved, at man anvender en saltblanding, som foruden natrium= silikat endvidere indeholder natriumtripolyphosphat og na= triumsulfat i vægtforholdet 10:1 til 1:10, fortrinsvis 5:1 til 1:5. 20

6. Fremgangsmåde ifølge krav 1-5, kendetegnet ved, at man sprøjtetørrer en opslæmning, hvori natriumtri= polyphosphatet i det væsentlige foreligger som hexahydrat.

7. Fremgangsmåde ifølge krav 1-6, kendetegnet ved, at man til den vandige opslæmning sætter 0,05 - 0,2 vægt% polysiloxan-skumdæmper, beregnet på vandfrit salt.

8. Fremgangsmåde ifølge krav 1-7, kendetegnet 30 ved, at man udfører sprøjtetørringen i et sprøjtetårn under anvendelse af varme gasarter med en indgangstemperatur på 150 - 250°C og en udgangstemperatur på 75 - 95°C. 35