JPS60106508A - 抑泡剤組成物および洗剤組成物におけるそれらの用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、抑泡剤組成物および洗剤組成物における抑泡
剤組成物の用途に関する。更に詳細には、本発明は、特
に布等を洗浄する自動洗濯機において使用するときに制
御された泡立ち特性を有するヘビーデユーティ−洗剤組
成物に関する。

洗剤組成物は、通常、水浴液中で攪拌されたときに泡を
生ずる傾向がある界面活性剤を含有する。

多くの適用の場合、特に自動洗濯機および皿洗い機にお
いては、過剰の泡の形成は、重大な問題であり、そして
多（の有効な界面活性剤の場合には、抑泡剤または制泡
剤を添加して前記機械からの泡のオーバーフローまたは
使用者による製品の使用不足（ｕｎｄｅｒ−ｕｓａｇｅ
　）を防止することが必要である。

他方、消費者は、通常、成る量の泡が存在することを期
待しかつ好み、そして事実、リサーチは、消費者が泡し
ベルＡターンの減少に非常に敏感であることを示してい
る。それ故、如何なる特定の適用においても、最適の泡
立ち度は、考えられるすべての洗濯機温度、負荷および
汚れ条件下で泡立ち過剰を避けるのに十分な程低いが、
泡の適度から十分な量に対する消費者の好みを満たすの
に十分な程高いであろう。

欧州の家庭自動洗濯機市場用に現在販売されている洗剤
組成物は、一般に、有機界面活性剤約１２チまでを含有
し、そしてこのような組成物に対毛・ては、前記拘束を
満足する抑泡剤が、今や良く確立されている。例えば、
ＥＰ−Ａ第４６３４２号明細書においては、成る種のシ
ロキサン−オキシアルキレン共重合体を分散剤を使用し
て、ポリジメチルシロキサン／疎水性シリカ抑泡剤をエ
トキシ化非イオン界面活性剤中の分散液の形態で使用す
ることが、教示されている。ＥＰ−Ａ第８８２９号明細
書においては、ロウの主要部分並びに非イオン分散剤お
よび疎水性シリカからなる抑泡剤が、開示されている。

ＧＢ−Ａ第１，４０７，９７７号明細書は、水溶性分散
性キャリヤーにおけるポリジメチルシロキサン／シリカ
抑泡剤の保護を開示している。

しかしながら、多量（約１２チを超える量）の界面活性
剤を含有する洗剤組成物においては、前面から入れる自
動洗濯機における泡制御の問題は、増々扱いにくくなっ
ている。このように、ポリジメチルシロキサン／シリカ
を非イオン界面活性剤に分散する技術は、分散液の安定
性の低下のため、多量の抑泡剤においては実施不能にな
ることが見出されている。ロウ／シリカ／分散剤系も、
それらの固有的に遅い速度論のため欠陥があることが見
出されている。換言すれば、ロウ／シリカの離脱速度は
、界面活性剤の空気／水界面への輸送速度に釣り合わな
い。通常のポリジメチルシロキサン／シリカ抑泡剤も、
多分ポリジメチルシロキサンが多量の界面活性剤によっ
て迅速に分散または可溶化されるので、高活性洗剤組成
物における泡制御に対して欠陥がある。更に、これらの
泡制御の問題は、強い泡発生特性を有することが既知で
あるＣ１ｏ、、６陰イオンまたは陽イオン界面活性剤を
含有する濃厚界面活性剤系において太いに悪化されるこ
とが見出されている。

このように、本発明は、改善された制泡特性を与えるた
めに高活性ヘビーデユーティ−洗剤組成物への添加用に
好適な抑泡剤組成物を提供する。

更に、本発明は、多量の有機界面活性剤を含有し、かつ
広範囲誌洗浄温良条件にわたって改善された泡立ち特性
を有する洗剤組成物を提供する。また、本発明は、Ｃ１
ト１６陰イオンおよび（または）陽イオン界面活性剤を
含有し、かつ各種の洗浄温度、製品使用量、汚れ、負荷
およびすすぎ条件下で改善された泡立ち特性を有する高
活性洗剤組成物を提供する。

本発明によれば、 （＆）ポリジメチルシロキサン対疎水性シリカの重量比
約７５７２５から約９９＝１のポリジメチルシロキサン
と疎水性シリカ抑泡剤との高剪断混合物（ポリ・ジメチ
ルシロキサンは、５℃で粘度約加〜約１２．Ｆ１００　
ａｓを有する）と （１１）　２５℃で粘度少なくとも約２５，０００　ｃ
ｓを有するポリジメチルシロキサン抑泡剤 とのブレンドからなる抑泡剤系を含有し、高剪断混合物
と高粘度ポリジメチルシロキサンとのブレンドは、５℃
で粘夏少なくとも約１８，０００　ｅｔｓを有し、抑泡
剤系は、 （ｂ）　（１）　融点約３８”Ｃ〜約９０”（、を有す
る第一有機キャリヤー成分約１〜１０ｏＭ４ｉ％、およ
び（１）　親水性親油性バランス（ＨＬＢ　）約９．５
〜約１３．５および融点約り℃〜約３６℃を有するエト
キシ化非イオン界面活性剤から選択される第二有機キャ
リヤー成分０〜約９９重量％ からなる水溶性または水分散性有機キャリヤーに分散さ
れてなる抑泡剤組成物が、提供される。

このように、抑泡剤組成物は、２８ｉ！のポリジメチル
シロキサン成分のブレンドを含有し、第一成分ハ、ポリ
ジメチルシロキサンと疎水性シリカドの高剪断混合物で
あり、そしてこのポリジメチルシロキサンは粘度約加〜
約１２，５００　Ｃｓを有し、そして第二成分は、粘度
少なくとも２５，０００　Ｃｓを有するポリジメチルシ
ロキサンである。高剪断混合物は、好ましくは、粘度約
１００〜約４，０００　Ｃｓ、好ましくは約５００〜約
２０００　ｃｍ　ｔ−有するポリジメチルシロキサンと
疎水性シリカとの重量比約８０：加から約９５：５の混
合物である。高粘度ポリジメチルシロキサンは、好まし
くは粘夏少なくとも約３０．０００　ｃｓ　、更に好ま
しくは約５０．０００〜約１００．０００　ａｓ　を有
する。他方、高剪断混合物と高粘度ポリジメチルシロキ
サンとのブレンドは、粘度少なくとも約１−８，０００
　ａｓ、好ましくは少なくとも約２０，０００　ｃａ　
、更に好ましくは約２５，０００〜約６０．０００　ａ
ｓを有する。高剪断混合物および高粘度シリコーンは、
一般に重量比約４＝１から約１＝４、更に好ましくは約
２：１から約１＝２でブレンドされる。

高剪断混合物の疎水性シリカ成分は、好ましくは粒径約
１００ミリミクロン以下、更に好ましくは約１０〜２０
ミリミクロンおよび約５０ｍ２／ｇよりも高い比表面積
を有する。疎水性シリカは、例えは、ヒュニムドシリカ
（ｆｕｍｅｄ　５ｉｌｉｃａ　）　をトリアルキルクロ
ロシランと反応させて（即ち、［シランイ１１Ｊ）トリ
アルキルシラン疎水基をシランの表面上に貼着すること
によって調製され得る。次いで、疎水性シリカは、ポリ
ジメチルシロキサンと高剪断混合遜れ、後者は１般にト
リメチルシリル基または水酸基で末端封鎖される。ポリ
ジメチルシロキサンは、各種の技術、例えばジメチルジ
ハロシランを加水分解した後縮合することにより、また
はジメチルシクロシロキサンを分解した後縮合すること
により生成され得る。

高剪断混合物は、如何なる通常の高剪断混合装置を使用
しても調製され得る。しかしながら、好ましくは、混合
は、インライン高剪断再循環ポンプ、側御ばジャンク（
Ｊａｎｋｅ　）　およびクンケル（Ｋｕｎｋｅｌ　）を
使用して実施される。実際上、疎水性シリカは、最初、
例えばパドルミキサーを使用して低剪断条件下で貯蔵器
内でポリジメチルシロキサンに分散され、次いで分散液
は、バルク均一性が達成されるまで高剪断ポンプによっ
て連続的に抜かれ、かつ貯蔵器に循環される。ポンプ内
の剪断条件は、一般に単一パスにおいてはポンプを去る
分散液の温度が常温から約９５℃を超える温度、好まし
くは約１１０℃を超える温腋に上げられるような条件で
ある。高剪断乱流条件下での単一パスは、通常適当であ
るが、それにも拘らずバルク均一性を達成するために、
混合は、貯蔵器それ自体内の分散液の温度が約９５℃を
超えるまで一般に継続される。分散液の粘度も、高剪断
混合工程において成る程度上がる。このように、粘度約
５００５８〜約２０００　ａｓ　のポリジメチルシロキ
サンを使用する好ましい具体例においては、高剪断混合
は、粘度を約６０００〜約１０，０００　ｃｓ　に上げ
る。

本発明の抑泡剤組成物は、水溶性または水分散性有機キ
ャリヤー中の分散液の形態の抑泡剤系からなる。キャリ
ヤーは、融点約３８’Ｃ〜約（イ）℃、好ましくは約３
８’Ｃ〜約６０”Ｃ１更に好ましくは約り０℃〜約５５
℃を有する第一キャリヤー成分約１チ〜約１０ＯＬおよ
び親水性親油性バランス（ＩＩ、Ｂ　）約９．５〜約１
３．５および融点約り℃〜約３６”Ｃを有するエトキシ
化非イオン界面活性剤から選択される第二キャリヤー成
分Ｏ％〜約９９チからなる。第一有機キャリヤー成分対
抑泡剤系の重量比は、約ｌＯ：１から１：５、好ましく
は約４：１からｌ：２、更に好ましくは約２：１から１
＝１である。好ましい第一有機キャリヤー成分は、ＨＬ
Ｂ約１５〜約１９、好ましくは約１７〜約１９を有する
エトキシ化非イオン界面活性剤からなる。好適な非イオ
ン界面活性剤は）直鎖または分枝鎖配置内に炭素数約１
５〜約Ｕを有する第一級または第二級アルコールと、脂
肪族アルコール１モル当たり約１４〜約１５０モル、好
ましくは約１〜約１５０モル、更に好ましくは約あ〜約
１００そルのエチレンオキシドとの縮合物である。この
種の界面活性剤の例は、硬化タローアルコールと、アル
コール１モル当たり平均約加〜約１００モル、好ましく
は約（資）モルのエチレンオキシドとの縮合物である（
タロ一部分は、本質上炭素数１６〜ｎを有する）。他の
好適な有機キャリヤーは、例えば分子量約４００〜約４
０，０００、好ましくは約１５００〜約１０，０００を
有するポリエチレングリコール、ＣＩ２．あ脂肪酸およ
びそのエステルおよびアミド、分子量約４０，０００〜
約７００．０００　のポリビニルピロリドン、およびそ
れらの混合物である。

しかしながら、混合物の場合には、第一有機キャリヤー
成分は、好ましくは抑泡剤の空気／水界面への輸送を促
進するためにエトキシ化非イオン界面活性剤少なくとも
約３５％、更に好ましくは少なくとも約４５％からなる
。

有機キャリヤー成分の融点は、本明細書においては溶融
が完了する温度を意味すると解釈される。

好都合には、この温度は、機械的冷却付属品およびＲ２
Ｏ熱分析器を有するデュポン（Ｄｕｐｏｎｔ　）　９１
０示差走査熱量計を使用して熱分析によって次の通り測
定され得る。遊離水または溶媒を含有しない材料の試料
５〜１０１ｎ１ｉが、気密封止パン内にカプセル化され
る。からのパンは、参照である。試料は、最初、溶融す
るまで加熱され、次いで迅速に一７０℃に冷却される（
約加〜（資）３７分で）。次いで、熱分析２紅、ｌＯ：
１よりも良い吸熱ピーク信号対底線ノイズ比を得るのに
十分な△Ｔ倍信号偏重（即ち、試料と参照との間の温に
差、縦軸）を使用して加熱速［１０℃／分で実施される
。そして、溶融完了温度は、吸熱の高温端における吸熱
曲線の最も急勾配の部分における接線と、最高温良吸熱
ピークを通しての試料温匿軸に平行な水平線との交点に
対応する温度である。

好ましい具体例においては、本発明の抑泡剤組成物は、
有機キャリヤー内のポリジメチルシロキサンおよびシリ
カ成分の改善された均一性を与えるシロキサン−オキシ
アルキレン共重合体分散剤も含有する。分散剤は、一般
にポリジメチルシロキサンに関する重量比約１：４から
約１＝４０、好ましくけ約１：６から約１＝２０で添加
される。本発明で使用するのに好適なシロキサン−オキ
シアルキレン共重合体分散剤は、一般式ｌ　Ｒａ５ｉＹ
４−．　１ ｃ式中、ａはＯまたは１〜約３の整数であり、Ｒは炭素
数１〜約刃を有するアルキル基、または式％式％ （式中、Ｒ′は炭素数１〜約６を有するアルキレン基で
あり、ｂは１〜約１００１好ましくは１０−（至）の値
を有し、そしてＲ″は水素、炭素数約加までを有するア
ルキル基、アシル基、アリール基、アルカリール基、ア
ラルキル基またはアルクニル基、サルフェート、スルホ
ネート、ホスフェート、カルぎキシレート、ホスホネー
ト、ゼレートまたはインシアネート基、またはそれらの
混合物から選択できるキャッピング基である）の基であ
り、Ｙは弐ｍ （−０−８ｔ−）ｃ−Ｏ８ｉＲａ　Ｉｆ（式中、Ｒは前
記の通りであり、そしてＣは１〜約２００の値を有する
） を有する基であり、そして化合物内の少なくとも１つの
Ｒ基は式■を有する〕 を有する。

前記の種類の好ましい分散剤は、一般式■〜■Ｒ，Ｌ’
Ｅ３１ＣＣＯ８ＩＭｅ２）、（Ｏ８ＬＭｅＧ）、Ｏ８ｉ
Ｍｅ２Ｇ〕４−ａＰ’Ｒａ’８　ｉ　（（Ｏ８ｉＭｅ２
）ｐ　（Ｏ８ｉＭｅＧ）ｒＯ８ｉＭｅ３　’）４−ａ　
ｖＧＭｅ２Ｓｉ　（０８ｉＭｅ２）ｐ（Ｏ８ｉＭｅＧ）
ｑＯ８ｉＭｅ２Ｇ　■Ｍｅ３Ｓ　ｌ　（Ｏ８ｉＭｅ２）
　ｐ（Ｏ８ｉＭａＧ）ｒＯ８ｉＭｅ３　■（式中、Ｒ＃
′はＣ□〜１ｏアルキル基であり、Ｍｅはメチルであり
、Ｇは式ｎの基であり、ａは０または１の値を有し、ｐ
は少なくとも１の値を有し、ｑはＯ〜約５０の値を有し
、そしてｒは１〜約刃の値を有する） を有する共重合体から選択される。好ましい分散剤は、
非末端位にＧ基を含有し、そして特に約ｌ：１の比率の
オキシエチレン基とオキシプロピレン基との混合物−を
含有する。ｐ　＋　ｒ約加〜約１２０を有し、ｐ：ｒの
比率的２：１から約８：ｌの式■の分散剤が、高度に好
ましい。

本発明の抑泡剤組成物は、２つの主要な種類のもの、即
ち有機キャリヤーが本質上完全に第一キャリヤー成分か
らなる粒状組成物；および有機キャリヤーが第一キャリ
ャー成分約１％〜約５０’％。

好ましくは約２％〜約２５％および第二キャリヤー成分
的５０％〜約９９％、好ましくは約７５チ〜約９８％か
らなる液体または液化可能な組成物である。後者の場合
、第一キャリヤー成分は、抑泡剤組成物の貯蔵安定性の
ために臨界的である。

また、本発明の粒状抑泡剤組成物は、好ましくは、固体
水溶性または分散性無機希釈剤的２５−〜約９５％、更
に好ましくは約５０％〜約８５チを含有する。好適な無
機希釈剤は、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属お
よびアンモニウムの硫酸塩および塩化物、中性および酸
性アルカリ金属炭酸塩、オルトリン酸塩およびピロリン
酸塩、およびアルカリ金属結晶性およびガラス質ポリリ
ン酸塩である。好ましい無機希釈剤は、トリポリリン酸
ナトリウムである。水不溶性であるが分散性である好適
な希釈剤は、例えば微粉砕天然および合成シリカおよび
ケイ酸塩、特にスメクタイト型およびカオリナイト型粘
土、例えばナトリウムおよびカルシウムのモンそりロナ
イト、カオリナイトそれ″自体、アルミノケイ酸塩、お
よびケイ酸マグネシウムおよび繊維状およびミク四クリ
スタリンセルロースである。

加工については、粒状抑泡剤組成物は、好ましくは、第
一有機キャリヤー成分の溶融物を調製し、高剪断混合物
および高粘度シリコーンを好ましくはプレミックスとし
て溶融物に添加し、溶融物を高剪断混合に付し、シリコ
ーン−オキシアルキレン共重合体分散剤を添加し、そし
て溶融物を例えば″ンアグロメレーター、流動床、シュ
ギ（Ｓｃｈｕｇｉ　）　ミキサー等において無機希釈剤
でアグロメレーション化することによって調製される。

好ましい無機希釈剤は、トリポリリン酸ナトリウムであ
る。得られたアグロメレートの粒径は、好ましくは約７
５チ〜約２１１１１．特に約０．８４〜約１．４龍であ
る。臨界的に、粘度約加〜約１２，５００　ａｓを有す
るポリジメチルシロキサンと疎水性シリカとの高剪断混
合物は、高粘匿シリコーンとの混合前に調製されなけれ
ばならない。

他方、液体または液化可能な抑泡剤組成物は、好ましく
は第一および第二有機キャリヤー成分おヨヒ存在するな
らばシロキサン−オキシアルキレン共重合体分散剤を混
合し、高剪断混合物および高粘度シリコーンを予め混合
し、そしてプレミックスを有機キャリヤーと高剪断混合
することによって調製される。

本発明の粒状抑泡剤組成物は、通常、粒状洗剤組成物内
にその約０．１％〜約１０係、好ましくは約０．５％〜
約５％の量で配合される。他方、液体または液化可能な
抑泡剤組成物は、通常、組成物の０．５〜約（資）重量
％の範囲内、好・ましくけ約３〜約２０Ｘ景Ｓの量で配
合される。本発明の洗剤組成物は、一般に、陰イオン界
面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、双性
界面活性剤、陽イオン界面活性剤およびそれらの混合物
から選択される非セッケン洗剤有機界面活性剤約３％〜
約印チ、好ましくは約１０〜約加１．１％、更に好まし
くは約１０〜約加０％を合計で含有する。本発明で有用
な界面活性剤は、米国特許第４．２２２　、９０５号明
細書および米国特許第４，２３９，６５９号明細書に記
載されている。好ましい洗剤組成物は、組成物の約加〜
約９９．５重量係を構成するペース粒状物を含有し、こ
のペース粒状物は、隘イオン界面活性剤、陽イオン界面
活性剤およびそれらの混合物から選択される非セッケン
有機界面活性剤を組成物の約３〜約（資）重量％、好ま
しくは約５〜約加重量−の量で含有する。ペース粒状物
は、一般に、後述のような洗浄力ビルダーも含有するで
あろｌう。

陰イオン界面活性剤は、洗濯洗剤内に通常使用される物
質１種以上であることができる。好適な合成陰イオン界
面活性剤は、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫
酸、アルキルポリエトキシエーテル硫酸、パラフィンス
ルポン酸、α−オレフィンスルホン酸、α−スルホヵル
デン酸およびそれらのエステル、アルキルグリセリルエ
ーテルスルホン酸、脂肪酸モノグリセリド硫酸およびス
ルホン酸、アルキルフェノールボリエトキシェーｆｋ硫
酸、２−アシルオキシアルカン−１−スル＊ンＥＬおヨ
ヒβ−アルキルオキシアルカンスルホン酸の水溶性塩で
ある。

特に好適な種類の陰イオン界面活性剤は、例えばそれら
の分子構造内に炭素数約８〜約ｎ、特に約１０〜約加の
アルキル基またはアルカリール基およびスルホン酸エス
テル基または硫酸エステル基を有する有機硫酸反応生成
物の水溶性塩、准にアルカリ金属塩、アンモニウム塩お
よびアルカノールアンモニウム塩である（「アルキル」
なる用語にはアシル基のアルキル部分が包含される）。

この群の合成洗剤の例は、アルキル硫酸ナトリウムおよ
びアルキル硫酸カリウム、特にＣ好ま８〜１８） しくけＣ１（）−１６脂肪アルコールを硫酸化すること
によって得られたもの、アルキル基が直鎖または分枝鎖
配置内に炭素数約９〜約１５、特に約１］〜約１３ヲ有
スるアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびアル
キルベンゼンスルホン酸カリウム、例えば米国特許第２
，２２０，０９９号明細書および米国特許第２，４７７
．３８３号明細書に記載の種類のもの、および直鎖クロ
ロパラフィン（三塩化アルミニウム触媒作用を使用）ま
たは直鎖オレフィン（フン化水素触媒作用を使用）での
アルキル化によって得られたアルキルベンゼンから生成
されるものである。アルキル基の平均が炭素数的１１．
８である線状直鎖アルキルベンゼンスルホネート、略称
ｃ１１，８ＬＡＳ　、およびＣ１２〜Ｃ１５メチル分枝
アルキルサルフェートが、特に価値がある。

他の陰イオン洗剤化合物は、例えばｃｌｏ−１８フルキ
ルグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、特にタロ
ーおよびやし油から誘導される高級アルコールのエーテ
ル：やし油脂肪酸モノグリセリドスルホン酸ナトリウム
およびやし油脂肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウム；お
よび１分子当たり約１〜約１０単位のエチレンオキシド
を含有し、かつアルキル基が炭素数約８〜約１２を有す
るアルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸の
ナトリウム塩またはカリウム塩である。

本発明で有用な他の陰イオン洗剤化合物は、例えば脂肪
酸基内に炭素数的６〜２０を有し、かつエステル基円に
炭素数的１〜１０を有するα−スルホン化脂肪酸エステ
ルの水溶性塩；アシル基内に炭素数的２〜９を有し、か
つアルカン部分内に炭素数約９〜約乙を有する２−アシ
ルオキシ−アルカン−１−スルホン酸の水溶性塩；アル
キル基内に炭素数的１０〜１８、特に約１０〜１６を有
し、かつ約１〜１２モル、特に１〜６モル、更に％に１
〜４モルのエチレンオキシドを有するアルキルエーテル
サルフェート；炭素数的１２〜２４、好ましくは約１４
〜１６を有するオレフィンスルホン酸の水溶性塩、特に
三酸化硫黄と反応させた後存在する如何なるスルトンも
対応のヒドロキシアルカンスルホネートに加水４解され
るような条件下で中和することＫよって生成されるもの
；炭素数的８〜２４、特に１４〜１６を有するパラフィ
ンスルホン酸の水溶性塩；およびアルキル基内に炭素数
的１〜３を有し、かつアルカン部分内に炭素数的８〜２
０を有するβ−アルキルオキシアルカンスルホネートで
ある。

前記非セッケン陰イオン界面活性剤のアルカン鎖は、天
然物、例えばやし油またはタローから誘導でき、または
例えばチーグラー法またはオキソ法を使用して合成的に
生成できる。水溶性は、アルカリ土類金属、アンモニウ
ムまたはアルカノールアンモニウム陽イオンを使用する
ことによって達成され得る。ナトリウムが好ましい。

陰イオン界面活性剤の混合物、特にスルホネート界面活
性剤とサルフェート界面活性剤との重量比約５：１から
約１：５、好ましくは約５＝１から約１：１、更に好ま
しくは約５＝１から約１．５：１の混合物が、本発明で
特に爵適である。アルキル基内に炭素数９〜１５、特に
１１〜１３を有するアルキルベンゼンスルホネート（陽
イオンはアルカリ金属、好ましくはナトリウムである）
と、アルキル基内に炭素数１０〜１６を有するアルキル
サルフェートまたはアルキル基内に炭素数１０〜１６を
有しかつ平均エトキシ化度１〜６を有するエトキシサル
フェート（陽イオンはアルカリ金属、好ましくはナトリ
ウムである）のいずれかとの混合物が、特に好ましい。

洗剤として、そして第二有機キャリヤー成分として本発
明で有用な非イオン界面活性剤は、平均親水性親油性バ
ランス（ＨＬＢ　）約９．５〜１３．５、好ましくは約
１０〜約１２．５を有する界面活性剤を与える疎水性部
分とエチレンオキシドとの縮合物である。疎水性部分は
、特性が脂肪族または芳香族であることができ、そして
特定の疎水基と縮合されるポリオキシエチレン基の長さ
は、容易に調整されて親水エレメントと疎水エレメント
との間の所望のバランスを有する水溶性化合物を生成で
きる。

好適な非イオン界面活性剤の例は、次の通りである。

１、アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物
、例えば直鎖または分枝鎖配置のいずれかに炭素数６〜
１２を有するアルキル基を有するアルキルフェノールと
、エチレンオキシドとの縮合物（前記エチレンオキシド
は、アルキルフェノ−／Ｉ／１モル当たり５〜１４モル
に等しい量で介在する）。

このような化合物内のアルキル置換基は、例えば、重合
されたプロピレン、ジイソブチレン、オクテンおよびノ
ネンから誘導され得る。他の例は、フェノール１モル当
たり９モルのエチレンオキシドと縮合されたドデシルフ
ェノール；フェノールｌ七ル当たり１１モルのエチレン
オキシドと縮合されたジノニルフェノール：１３モルの
エチレンオキシドと縮合されたノ＝　、１１／　フェノ
ールおよびジイソオクチルフェノールである。

２、直鎖または分枝鎖配置のいずれかに炭素数８二冴を
有する第一級または第二級脂肪族アルコールと、アルコ
ール１モル当たり２〜約１２七ル、好ましくは２〜約９
モルのエチレンオキシＰとの縮合物。好ましくは、′脂
肪族アルコールは、炭素数９〜１８を有し、そして脂肪
族アルコール１モル当たり２〜９そル、望ましくは３〜
８モルのエチレンオキシＰでエトキシ化される。好まし
い界面活性剤は、線状である第一級アルコール（例えば
、天然脂肪から誘導されるもの、またはチーグラー法に
よってエチレンから生成されるもの、例えばミリスチル
アルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール
）、または部分的に分枝であるｇ−Ｒアルコール、例え
ば２−メチル分枝的２５％を有するルチンゾール（Ｌｕ
ｔｅｎｓｏｌｓ　）、ドパノール（Ｄｏｂａｎｏｌ＠）
およびネオドール（Ｎｅｏｄｏｌｓ　）　（ルチンゾー
ルはＢＡＳＦの商品名であり、ドパノールおよびネオド
ールはシェルの商品名である）、または２−メチル分枝
約５０チヲ有すると理解されるシンペ０：″ツク（５ｙ
ｎｐｅｒｏｎｌｃｓ　；シンペロニックはＺＣＩの商品
名である）またはリキテミカによって商品名リアール（
Ｌｉａｌ　）で販売されている５０チよりも多い分枝鎖
構造を有する第一級アルコールから生成される。本発明
の範囲内に入る非イオン界−面活性剤の特定例は、ドパ
ノール４５−４、ドパノール４５−７、ドパノール４５
−９、ドパノール９１−２．５、ドパノール９１−３、
ドパノー／Ｉ／９１−４、ドパノール９１−６、ドパノ
ール９１−８、ドパノール２３−６．５、シンペロニッ
ク６、シンペロニック１４、ココナツツアルコールとア
ルコール１モル当たり平均５〜１２モルのエチレンオキ
シドとの縮合物（ココナツツアルキル部分は炭素数１０
〜１４を有すル）、オヨヒタローアルコ、−ルとアルコ
ール１モル当たり平均７〜１２モルのエチレンオキシド
との縮合物（タロ一部分は本質上炭素数１６〜２２を有
する）である。第二級線状アルキルエトキシレート、特
にアルキル基内に炭素数約９〜１５を有しかつ１分子当
たり約１１個まで、特に約３〜９個のエトキシ残基を有
するタージトール（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ　）系列のエトキ
シレートも、本組成物で好適である。

プロビレ゛ンオキシドとプロピレングリコールとの縮合
によって生成された疎水性ムースとエチレンオキシドと
を縮合することによって生成される化合物。疎水性部分
の分子量は、一般に約１５００〜１８００　の範囲内に
入る。このような合成非イオン洗剤は、ワイーアンドッ
ト・ケミカルズ・コーポレーション製の「プルロニック
′（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　）　Ｊの商品名で購入できる。

本発明で使用するのに特に好ましい非イオン界面活性剤
は、アルコール１モル当たり３〜８モルのエチレンオキ
シドを含有するＣ９〜Ｃ１５第一級アルコールエトキシ
レート、特にアルコール１モル当たり６〜８モルのエチ
レンオキシドを含有するＣ１２〜Ｃ１５第一級アルコー
ルである。

本発明で使用するのに好適な陽イオン界面活性剤は、例
えば第四級アンモニウム界面活性剤および半極性の界面
活性剤、例えばアミンオキシドで・ある。

アミンオキシドの種類の好適な界面活性剤は、一般式■ （式中、Ｒは炭素数８〜２０を有する線状または分枝ア
ルキル基またはアルケニル基であり、各Ｒ２は独立にＣ
□〜４アルキルおよび−（ＣｎＨ２ｎＯ）ＩｎＨから選
択され、そしてｌは１〜６の整数であり、ｊは０または
１であり、ｎは２または３であり、そしてｍは１〜７で
あり、分子内のＣｎＨ２ｎ０基の総和は７以下である） を有する。

好ましい具体例においては、Ｒ１は炭素数１０〜１６を
有し、そして各Ｒ２は独立にメチルおよび−（ＣｎＨ２
ｎＯ）、、Ｈから選択され、モしてｍは１〜３であり、
そして分子内のＣｎＨ２ｎ０基の総和は５以下、好まし
くは３以下である。高度に好ましい具体例においぞは、
ｊはＯであり、そして各Ｒ２はメチルであり、そしてＲ
１はＣ□２〜１４アルキルである。

本組成物で使用するのに好適な第四級アンモニウム界面
活性剤は、一般式■ （式中、Ｒ３は炭素数１０〜１６を有する線状または分
校アルキル基、アルケニル基またはアルカリール基であ
り、そして各Ｒ４は独立に００〜４アルキル、Ｃ□〜４
アルカリールおよび−（ＣｎＨ２ｎＯ）ｍから一選択さ
れ、そして量は１〜６の整数であり、ｊは０または１で
あり、ｎｉ２または３であり、そしてｍは１〜７であり
、分子内のＣｎＨ２ｎ０基の総和は７以下であり、そし
て２は電気的中性を与える数の対陰イオンを表わす） によって定義され得る。

好ましい具体例においては、Ｒ３は炭素数１０〜１４を
有し、そし℃各Ｒ４は独立にメチルおよび（ＣｎＨ２ｎ
Ｏ）ｒｒｌ）（から選択され、モしてｍは１〜３であり
、そして分子内のＣｎＨ２ｎ０基の総和は５以下、好ま
しくは３以下である。高度に好ましい具体例においては
、ｊは０であり、Ｒ４はメチ省、ヒドロキシエチルおよ
びヒドロキシプロピルから選択され、そしてＲ３はＣ□
２〜Ｃ１４アルキルである。この種の特に好ましい界面
活性剤は、例えばＣ□２アルキルトリメチルアンモニウ
ム塩□”　１４アルキル□ト　′リメチルアンモニウム
塩、ココナツツアルキルトリメチルアンモニウム塩、コ
コナツツアルキルジメチルーヒドロキシエチルアンモニ
ウム塩、ココナツツアルキルジメチルヒドロキシ−プロ
ピルアンモニウム塩、およびＣ１２アルキルジヒドロキ
シエチルメチルアン−モニウム塩である。

前記のように、抑泡剤組成物は、界面活性剤が完全また
は部分的に炭素数１０〜１６の陰イオンまたは陽イオン
界面活性剤をベースとする多量（少な（とも１２％）の
界面活性剤を含有する洗剤組成物において特に再刊であ
る。それ故、好ましい組成物においては、Ｃ１，□６陰
イオンおよび（または）陽イオン界面活性剤は、全洗剤
界面活性剤混合物の約５〜１００重量％、好ましくは約
１０〜約刃重量％を構成する。

好ましい具体例においては、本発明の洗剤組成物は、Ｃ
１６〜Ｃ２４脂肪酸または脂肪酸セッケン約０．２％〜
３％、好ましくは約０．５％〜約１．５％も含有する。

これは、抑泡剤系との組み合わせで作用して改善された
抑泡゛強促性（ｒｏｂｕａｔｎｅａｓ　）　を与える。

好適な脂肪酸セッケンは、アルキル鎖内に炭素数約１６
〜約冴、好ましくは約１８〜約ｎを有する脂肪酸の通常
のアルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩）、アン
モニウム塩およびアルキロールアンモニウム塩から選択
され得る。好適な脂肪酸は、天然物、例えば大豆油、ひ
まし油、タロー、鯨油および魚油、グリース、ラードお
よびそれらの混合物から得られる。脂肪酸は、合成的に
も生成できる（例えば、石油の酸化により、またはフィ
ンシャートロプシュ法によつ−（−酸化炭素の水素添加
により）。樹脂酸、例えばロジンおよびトール油中の樹
脂酸が、好適である。ナンテン酸も、好適である。ナト
リウムセッケンおよびカリウムセッケンは、油脂の直接
ケン化により、または別個の製法で生成される遊離脂肪
酸の中相により生成され得る。タローおよび水素添加魚
油から肪導される脂肪酸の混合物のナトリウム塩および
カリウム塩、並びに遊離脂肪酸それ自体が、特に有用で
ある。

また、本発明の洗剤組成物は、洗浄カビルダー約９０％
まで、好ましくは約１０〜約刃きる。本発明で有用な好
適な洗剤ビルダーは、多価無機型および多価有機型、ま
たはそれらの混合型を有することができる。好適な水溶
性無機アルカリ性洗剤ビルダー塩の非限定例は、アルカ
リ金属の炭酸塩、セスキ炭酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、
ぎロリン酸塩、トリポリリン酸塩および重炭酸塩である
。ＢＥ−Ａ第７９８，８５６号明細書に開示のような「
重炭酸塩」ビルダーも、好適である。

好適な有機アルカリ性洗浄力ビルダー塩の例は、水溶性
ポリカルキキシレート、例えばニトリロトリ酢酸、乳酸
、グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体（ＢＥ−
Ａ第８２１，３６８号明細書、第８２１　、３６９号明
細書および第８２１．３７０号明細書に開示）；コハク
酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）ジ酢酸、マレイン
酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマ
ル酸；クエン酸、アコニット酸、シトラコン酸、カルキ
キシメチルオキシコハク酸、ラクトキシコハク酸、およ
び２−オキシ−１，１，３−プロパントリカルゼン酸；
オキシジコハク酸、１，１，２．２−エタンテトラ力／
ｌ／ぎン酸、１，１，３．３−プロパンテトラカルミン
酸および１，１，２．３−プロノぐンテトラカル２ン酸
；シクロペンタンｃｉｓ　、　ｅｉｓ　、　ｃｉｓ−テ
トラカルボン酸、′シクロペンタジエニドペンタカルゼ
ン酸、２，３，４．５−テトラヒドロフラン−ｃｉｓ　
、　ｃｉｓ　、　ｃｉｓ−テトラカルボン酸、２，５−
テトラヒＰロフランーｃｉｓ−ジカルゼン酸、１，２゜
３．４，５．６−ヘキサンヘキサカルゼン酸、メリト酸
、ピロメリト酸およびフタル酸誘導体（ＧＢ−Ａ第１　
、４２５　、３４３号明細書に開示）の塩である。

有機ビルダーおよび（または）無機ビルグーの混合物は
、本発明で使用され得る。ビルダーのこのような１つの
混合物、例えばトリポＩＪ　ＩＪン酸ナトリウム、ニト
リロトリ酢酸トリナトリウム、およびエタン−１−ヒド
ロキシ−１，１−ジホスホン酸トリナトリウムの三成分
系混合物は、ＣＡ−へ第７５５，０３８号明細書に開示
されている。

更に他の種類のビルダーは、陽イオン交換によつて多価
鉱物硬度および重金属イオンを溶液から除去するように
機能する不溶性アルミノケイ酸塩型である。この型の好
ましいビルダーは、式Ｎａ　ｚ　（Ａ１０２）ｚ　（Ｓ
１０２）、ｙｘＨ２０（式中、２およびｙは少な（とも
６の整数であり、２対ｙのモル比は１．０〜約０．５の
範囲内であり、モしてＸは約１５〜約２６４の整数であ
る）を有する。この型のビルグー塩を配合した組成物は
、ＧＢ７Ａ第７Ａ４２９，１４３号明細書、ＤＥ−Ａ第
２　、４３３　、４８５号明細書およびＤＥ−Ａ第２．
５２５　、７７８号明細書の主題を構成する。

アルカリ金属またはアルカリ土類金属のケイ酸塩も、存
在できる。アルカリ金属ケイ酸塩は、好ましくは約３チ
〜約１５％である。好適なケイ酸塩固体は、５ｉ０２／
Ｍ２０　（Ｍアルカリ金属）のモル比約１．０〜約３．
３、更に好ましくは１．５〜２．０を有する。

本発明の組成物は、すべての洗剤および洗濯成分、例え
は漂白剤、酵素、ケイ覚剤、光活性剤、汚れ懸濁化剤、
抗ケーク化剤、顔料、香料、布帛コンディショニング剤
等によって補足され得る。

本発明で使用するのに好適な酵素は、米国特許第３，５
１９，５７０号明細書および米国特許第３　、５３３　
。

１３９号明細書に記載のものである。好適なケイ覚剤は
、例えばブランコホル（Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ　）　Ｍ
ＢＢＨ（バイエルＡＧ）およびチノｉｅ−ル（Ｔｉｎｏ
ｐａｌ　）ＣＢＳおよびＥＭＳ　（チパ・ガイギー）で
ある。光活性剤は、ＥＰ−Ａ第５７０８８号明細書に記
載されており、高度に好ましい物質は、亜鉛フタロシア
ニン、トリーおよびテトラ−スルホネートである。

好適な布帛コンディショニング剤は、例えばＧＢ−Ａ第
１４００８９８号明細書に開示のようなスメクタイト型
粘土およびジＣ１２〜Ｃ２４アルキルまたはアルケニル
アミン塩およびアンモニウム塩である。

本発明で好適な再付着防止剤および汚れ懸濁化剤は、例
えばセルロース誘導体、例えばメチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロ
ース、および単独重合体または共重合体ポリカルヂン酸
またはそれらの塩（ポリカルゼン酸は２以下の炭素原子
によって互いに離間された少なくとも２個のカルゼキシ
ル基からなる）である。この型の重合体は、ＧＢ−Ａ第
１　、５９６　、７５６号明細書に開示されている。好
ましい重合体は、無水マレイン酸と、エチレン、メチル
ビニルエーテル、アクリル酸またはメタクリル酸との共
電ｄ体またはそれらの塩（無水マレイン酸は重合体の少
な（とも約ｍモルチを構成する）である。これらの重合
体は、白色度維持、布帛灰付着、および遷移金属不純物
の存在下における粘土、タンパク質および酸化可、能な
汚れに対するクリーニング性能を改善するのに価値があ
る。

本組成物で使用するのに好適な過酸素漂白剤は、例えば
過酸化水素、無機過酸化物、ペルオキシ塩および過酸化
水素付加化合物、および有機過酸化物およびペルオキシ
酸である。有機ペルオキシ酸漂白剤前駆物質（漂白剤活
性剤）は、追加的に存在できる。

好適な無機過酸素漂白剤は、例えば過ホウ酸ナトリウム
ｌ水和物および４水和物、過炭酸ナトリウム、過ケイ酸
す）　ＩＪウム、尿累−過酸化水素付加物および包接化
合物４Ｎａ２８０４：２Ｈ２０２：ＩＮＩＬＣｌである
。好適な有機漂白剤は、例えばペルオキシラウリン酸、
ペルオキシオクタン酸、ペルオキシノナン酸、ペルオキ
シデカン酸、ジペルオキシドデカンジオン酸、ジペルオ
キシアゼライン酸、モノ−およびジペルオキシフタル酸
およびモノ−およびジペルオキシイソ７タル酸である。

本発明で好適なペルオキシ酸標臼剤前駆物質は、英国特
許第２０４０９８３号明細書に開示されており、過酢酸
漂白剤前駆物質、例えばテトラアセチルエチレンジアミ
ン、テトラアセチルメチレンジアミン、テトラアセチル
ヘキシレンジアミン、ｐ−アセトキシベンゼンスルホン
酸ナトリウム、テトラアセチルグリコウリル、ペンタア
セチルグルコース、オクタアセチルラクトース、および
０−アセトキシ安息香酸メチルが、好ましい。ＥＰ−Ａ
第９８１２９号明細書および欧州特許出願第８４３０１
０７０３号明細書に開示の高級アシル訪導体、特にｃ６
〜・℃□。アシルオキシベンゼンスルホネートおよびカ
ルボキシレート、例えば３，５．５７）リメチルヘキサ
ノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムも、高度に
好適である。漂白剤活性剤は、漂白剤対漂白剤活性剤の
重量比約４０：１から約４＝１で添加され得る。

以下の例においては、使用された略称は、以下の呼称を
有する。

ＬＡＳ　ｊ　ｍ状Ｃ１ｌ　、　ｓアルキルベンゼンスル
ホネート ＴＡＥ（ｎ）　：　ｎモルのエチレンオキシドでエトキ
シ化された硬化タローアルコール ＭＡＯ：　Ｃ１２〜Ｃ１４アルキルジメチルアミンオキ
シド Ａ８　：　Ｃ１２〜Ｃ１４アル−コールサルフェート、
ナトリウム塩 ＴＡＳ：タローアルコールサル７エートＣＡＴＡＢ　：
ココナツツアルキルトリメチルアンそニウムプロミド ドパノール４５−Ｅ−７：シェルによって市販さｎてい
る７モルのエチレンオキシドを有するＣ１４，１５オキ
ソアルコール ＴＡＥＤ　：テトラアセチ化エチレンジアミンケイ酸塩
：　５ｆ０２対Ｎ＆２０比１，６　：　１を有するケイ
酸ナトリウム ガントレツン（Ｇａｎｔｒｅｚ　）　ＡＮ１１９　：　
ＧＡＦ　によって市販されている平均分子量約２４０，
０００を有すると信じられる無水マレイン酸／ビニルメ
チルエーテル共重合体の商品名。これは、添加前にＮａ
ＯＨで予め加水分解された。

ＭＡ／ＡＡ　：マレイン酸／アクリル酸１：４の共重合
体、平均分子量約ｓｏ、ｏｏ。

増白剤：　４　、４’−ビス（２−モルホリノ−４−ア
ニリツーａ−）リアシノー６−イルアミノ）スチルベン
−２：２′−ジスルホン酸シナトリウムデュクエスト（
Ｄｅｑｕｅｓｔ　）　２０６０　：そンサントによって
市販されているジエチレントリアミンペンタ（メチレン
ホスホン酸）の商品名 デュクエスト２０４１　：モンサンドによって市販され
ているエチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）
１水和物の商品名 ｌＮ０ＢＳ＝　３　、５　、５−ドーリメチルヘキサノ
イルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム 過ホウ酸塩二過ホウ酸ナトリウム４水和物ＤＣ１９８：
ダウ・コーニングによって市販されているオキシエチレ
ン基およびオキシプロピレン基を含有するアルコキシ化
シロキサン シリコーン／シリカ：ポリジメチルシロキサンとシラン
化シリカとの重量比８５　：　１５の高剪断混合物、粒
径１０〜２０ミリミクロン、粘度以下に表示Ｈ１Ｖ、シ
リコーン：ポリジメチルシロキサン、粘度６０，０００
　ａｓ 酵素ニブロチアーゼ 本発明は、以下の非限定例によって説明される。

例１〜■ 粒状洗剤組成物は、次の通り調製される。先ず、ペース
粉末組成物は、次のように調製される。以下の成分は、
クララチャーにおいて本釣３５チを含有する釣鉤℃の水
性スラリーとして混合される。

次いで、スラリーは、約３００℃のガス入口温度におい
て噴霧乾燥されてペース粉末粒状物を調製する。次いで
、抑泡剤組成物は、シリコーン／シリカ高剪断混合物お
よび高粘度シリコーンを予め混合し、プレミックスをエ
トキシ化タローアルコールの溶融物に添加し、シリコー
ン／シリカ分散剤を添加し、そして分散液を流動床中で
トリポリリン酸ナトリウム上に噴霧することによって調
製される。最後に、ペース粉末組成物は、抑泡剤、酵素
およ、び漂白剤成分と外式混合され、そして存在するな
らば、追加の非イオン界面活性剤および脂肪酸カー全混
合物上に噴霧される。

すべてのチは、全洗剤組成物の重量で与えられる。

００　寸　１０　囚　Ｑ １ト１へ一〇ｆｉ　−Ｉ＋　１ −一−１１ロｌＮ１−；！鴫 ロ　り　ロ　０　ヘ　へ 〜　の田寸ω　１０ Ｉ　トＩ　Ｆ−１？−１０ω　・　１ ０−　寸〜− 〇　〇〇〇−凶 １６哨田へ　Ｏ Ｉｎ　Ｉ　１６へＮ０啼　１１１ Ｑ　Ｏロロロの　− ト＋ｎ　Ｃ’Ｊ　ｆ　＋５　’５ ０１１へ一〇＋Ｏ＋　書 へＮ　ロー 〇　ロロロ−−− ＋５１Ｑ　寸 ｔｅｌｌＧの０ト　・　１ ０寸　凶Ｉｎ　＋ Ｑ　ロ０〇−凶 前記製品は、広範囲の洗浄温度、製品使用量、汚れ、負
荷およびすすぎ条件にわたって改善された制泡特性と一
緒に優秀な洗浄性能を兼備する。

例■〜Ｘ 粒状洗剤組成物は、次の通り調製される。先ず、ペース
粉末組成物が、例ｔ−Ｖに記載のように調製される。次
いで、抑泡剤組成物は、第一および第二有機キャリヤー
成分（それぞれＴＡＪ（８０）およびドパノール４５−
Ｅ−７）をシロキサン−オキシアルキレン共重合体分散
剤と混合し、シリコーン／シリカ高剪断混合物および高
粘度シリコーンと予め混合し、プレミックスを有機キャ
リヤー成分と高剪断混合し、ベース粉末組成物を酵素お
よび漂白剤成分と乾式混合し、そし′て抑泡剤組成物を
全乾式混合物上に噴霧することによって調製される。

すべてのチは、全組成物の重量で与えられる。

前記製品は、広範囲の洗浄温度、製品使用量、汚れ、負
荷鉛よびすすぎ条件にわたって改善された制泡特性と一
緒に曖秀な洗浄性能を兼備する。

出願人代理人　猪　股　清

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　（ａ）　（１）　ポリジメチルシロキサン対疎水
   性シリカの重量比が約７５　：２５から約９９：ｌであ
   るポリジメチルシロキサンと疎水性シリカ抑泡剤との高
   剪断混合物（ポリジメチルシロキサンは、５℃で粘度約
   肋〜約１２，５００　ａｓを有する）と、（１）　２５
   ℃で粘度少なくとも約２５．０００　を有するポリジメ
   チルシロキサン抑泡剤 とのブレンドからなる抑泡剤系を含有し、そして高剪断
   混合物と高粘度ポリジメチルシロキサンとのブレンドは
   、６℃で粘度少なくとも約１８．０００　ｃ８を有し、
   との抑泡剤系は、（ｂ）　（１）　融点約詔℃〜約９０
   ”Ｃを有する第一有機キャリヤー成分約１〜１００重量
   ％、および（１）　親水性親油性バランス（ＨＬＢ　）
   約９．５〜約１３．５および融点的６℃〜約３６’Ｃを
   有するエトキシ化非イオン界面活性剤から選択される第
   二有機キャリヤー成分Ｏ〜約９９重量％ からなる水溶性または水分散性有機キャリヤーに分散さ
   れてなることを特徴とする抑泡剤組成物。 ２、高剪断混合物が、５℃で粘度１００〜４０００　（
   ！ｓを有するポリジメチルシロキサンと疎水性シリカと
   の重量比的８０＝２０から約９５＝５の混合物であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３、高粘度ポリジメチルシロキサンが、５℃で粘度少な
   くとも約３０，０００　ａｓ　、好ましくは約５０．０
   ００　ｃｍ〜約１００；０００　ａｓ　を有し、そして
   高剪断混合物と高粘度ポリジメチルシロキサンとのブレ
   ンドが、５℃で粘度少なくとも約２０，０００ｃ８、好
   ましくは約２５，０００　ｃｓ〜約６０，０００　ｃｍ
   を有することを特徴とする特許請求の範囲８１項または
   第２項に記載の組成物。 ４、高剪断混合物および高粘匿ポリジメチルシロキサン
   が、重量比的４：ｌから約１：４、好ましくは約２＝１
   から約に３であることを特徴とする特許請求の範−第１
   項〜第３項のいずれか１つに記載の組成物。 ５、第一キャリヤー成分が、ＨＬＢ約１５〜約１９、好
   ましくは約１７〜約１９および融点約あ℃〜ω℃、好ま
   しくは約り０℃〜約５５’Ｃを有するエトキシ化非イオ
   ン界面活性剤からなることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項〜第４項のいずれか１つに記載の組成物。 ６、追加的に一般式ｌ Ｒａ５　ｉＹトａ　１ 〔式中、ａは０または１〜３の整数であり、Ｒは炭素数
   １〜（資）を有するアルキル基、または式％式％ （式中、Ｒ′は炭素数１〜６を有するアルキレン基であ
   り、ｂは１〜１００の値を有し、セしてＲ゛ハ水素炭素
   数回までのアルキル、アシル、アリール、アルカリール
   、アラルキルまたはアルケニル基、サルフェート、スル
   ホネート、ホスフェート、カルゼキシレート、ホスホネ
   ート、ｆし一トまたはイソシアネート基、またはそれら
   の混合物から選択されるキャンピング基である）の基で
   あり、Ｙは式■ （式中、Ｒは前記の通りであり、そしてＣは１〜２００
   の値を有する）を有する基であり、そして化合物内の少
   なくとも１つのＲ基は式■を有する〕 ヲ有スるシロキサン−オキシアルキレン共重合体分散剤
   を含有し、そして分散剤対ポリジメチルシロキサンの重
   量比が、約１＝４から約ｌ：４０、好ましくは約１：６
   から約ｌ：２０であることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項〜第５項のいずれか１つに記載の組成物。 ７、シロキサン−オキシアルキレン共重合体が、一般式
   ■〜■ Ｒ：８１（（Ｏ８ｉＭｅ２）、（Ｏ８ｉＭ＠Ｇ）、０８
   １Ｍ＠２Ｇ１４−ａ！／Ｒ：Ｓ　１　［：（Ｏ８ｉＭｅ
   　２）　ｐ　（Ｏ８ｉＭｅＧ）　ｒＯ８ＩＭｅ　３）ト
   ａ　ＶＧＭａ２Ｓ１　（Ｏ８ｉＭｅ２）、（Ｏ８ｉＭｅ
   Ｇ）、Ｏ８ｉＭｅ２ｇ”　■Ｍｅ３８１　（Ｏ８ＩＭｅ
   ２）ｐ（Ｏ８ｉＭｓＧ）ｒＯ８ｉＭｅ３　■（式中、ｒ
   はＣ０〜、θアルキル基であり、Ｍｅはメチルであり、
   Ｇは式Ｕの基であり、ａは０または１の値を有し、ｐは
   少なくとも１の値を有し、ｑはＯ−（資）の値を有し、
   モしてｒは１〜父の値を有する） を有する共重合体から選択されることを特徴とする特許
   請求の範囲第６項に記載の組成物。 ８、第一キャリヤー成分対抑泡剤系の重量比が、１０：
   １から１：５であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項〜第７項のいずれか１つに記載の組成物。 ９、キャリヤーが、本質上第一キャリヤー成分からなる
   ことを特徴とする粒状形態の特許請求の範囲第１項〜第
   ８項のいずれか１つに記載の組成物。 １０、追加的に固体無機希釈剤２５％〜９５％、好まし
   くは５０％〜８５チを含有することを特徴とする特許請
   求の範囲第９項に記載の組成物。 １１、キャリヤーが、第一キャリヤー成分約１〜約犯重
   量％、好ましくは約２〜約５重量％、および第二キャリ
   ヤー成分約団〜約９９重量％、好ましくは約７５〜約９
   ８ｊｋ量チからなることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項〜第８項のいずれか１つに記載の組成物。 １２、（ａ）　陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性
   剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤、陽イオン界面活
   性剤およびそれらの混合物から選択される非セッケン洗
   剤有機界面活性剤約３％〜約６０チ、好ましくは約１２
   チ〜約５０％、および（ｂ）　％許請求の範囲第９項ま
   たは第１０項に記載の粒状洗剤組成物約０．１〜約１０
   ％、好ましくは約０．５〜約５チ によって特徴づけられる粒状洗剤組成物。 １３、　（ａ）　陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活
   性剤およびそれらの混合物から選択される非セッケン有
   機界面活性剤約３ｑｂ〜約３０％、好ましくは約５チ〜
   約２０％を含有するペース粒状物的Ｉチ〜約９９．５チ
   、および Ｔｂ）　ペース粒状物の少な（とも一部分上に流動形態
   で噴裕された特許請求の範囲第１１項に記載の抑泡剤組
   成物約０．５％〜約３０％、好ましくは約３％〜約２０
   ％ によって特徴づけられる粒状洗剤組成物。 １４、有機界面活性剤が、水溶性Ｃ１ト□６アルキル、
   アルケニルまたはアルカリール陰イオンまたは陽イオン
   界面活性剤からなることを特徴とする特許請求の範囲第
   １２項または第１３項に記載の組成物。 １５、追加的にＣ□６〜Ｃ２４脂肪酸または脂肪酸セッ
   ケン約０．２％〜約３％、好ましくは約０．５チ〜約１
   ．５％を含有することを特徴とする特許請求の範囲第１
   ２項〜第１４項のいずれか１つに記載の組成物。