JPH0638881B2

JPH0638881B2 - 抑泡剤組成物および洗剤組成物におけるそれらの用途

Info

Publication number: JPH0638881B2
Application number: JP59178178A
Authority: JP
Inventors: マキシム、ステフアン、ガウランド; ステイーブン、アントニー、ジヨンソン; ラツセル、ペル
Original assignee: ザ、プロクタ−、エンド、ギヤンブル、カンパニ−
Priority date: 1983-08-27
Filing date: 1984-08-27
Publication date: 1994-05-25
Anticipated expiration: 2009-05-25
Also published as: MX162069A; US4732694A; IE57607B1; GB8323131D0; CA1231024A; ES535412A0; EP0142910A1; IE842179L; EP0142910B1; ATE32524T1; ES8603565A1; JPS60106508A; DE3469365D1

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、抑泡剤組成物および洗剤組成物における抑泡
剤組成物の用途に関する。更に詳細には、本発明は、特
に布等を洗浄する自動洗濯機において使用するときに制
御された泡立ち特性を有するヘビーデユーテイー洗剤組
成物に関する。

洗剤組成物は、通常、水溶液中で撹拌されたときに泡を
生ずる傾向がある界面活性剤を含有する。多くの適用の
場合、特に自動洗濯機および皿洗い機においては、過剰
の泡の形状は、重大な問題であり、そして多くの有効な
界面活性剤の場合には、抑泡剤または制泡剤を添加して
前記機械からの泡のオーバーフローまたは使用者による
製品の使用不足（under-usage）を防止することが必要
である。他方、消費者は、通常、或る量の泡が存在する
ことを期待しかつ好み、そして事実、リサーチは、消費
者が泡レベルパターンの減少に非常に敏感であることを
示している。それ故、如何なる特定の適用においても、
最適の泡立ち度は、考えられるすべての洗濯機温度、負
荷および汚れ条件下で泡立ち過剰を避けるのに十分な程
低いが、泡の適度から十分な量に対する消費者の好みを
満たすのに十分な程高いであろう。

欧州の家庭自動洗濯機市場用に現在販売されている洗剤
組成物は、一般に、有機界面活性剤約12％までを含有
し、そしてこのような組成物に対しては、前記拘束を満
足する抑泡剤が、今や良く確立されている。例えば、Ｅ
Ｐ−Ａ第46342 号明細書においては、或る種のシロキサ
ン−オキシアルキレン共重合体を分散剤として使用し
て、ポリジメチルシロキサン／疎水性シリカ抑泡剤をエ
トキシ化非イオン界面活性剤中の分散液の形態で使用す
ることが、教示されている。ＥＰ−Ａ第8829号明細書に
おいては、ロウの主要部分並びに非イオン分散剤および
疎水性シリカからなる抑泡剤が、開示されている。ＧＢ
−Ａ第1,407,977 号明細書は、水溶性分散性キヤリヤー
におけるポリジメチルシロキサン／シリカ抑泡剤の保護
を開示している。

しかしながら、多量（約12％を超える量）の界面活性剤
を含有する洗剤組成物においては、前面から入れる自動
洗濯機における泡制御の問題は、増々扱いにくくなつて
いる。このように、ポリジメチルシロキサン／シリカを
非イオン界面活性剤に分散する技術は、分散液の安定性
の低下のため、多量の抑泡剤においては実施不能になる
ことが見出されている。ロウ／シリカ／分散剤系も、そ
れらの固有的に遅い速度論のための欠陥があることが見
出されている。換言すれば、ロウ／シリカの離脱速度
は、界面活性剤の空気／水界面への輸送速度に釣り合わ
ない。通常のポリジメチルシロキサン／シリカ抑泡剤
も、多分ポリジメチルシロキサンが多量の界面活性剤に
よつて迅速に分散または可溶化されるので、高活性洗剤
組成物における泡制御に対して欠陥がある。更に、これ
らの泡制御の問題は、強い泡発生特性を有することが既
知であるＣ₁₀ _〜 ₁₆陰イオンまたは陽イオン界面活性剤を
含有する濃厚界面活性剤系において大いに悪化されるこ
とが見出されている。

このように、本発明は、改善された制泡特性を与えるた
めに高活性ヘビーデユーテイー洗剤組成物への添加用に
好適な抑泡剤組成物を提供する。更に、本発明は、多量
の有機界面活性剤を含有し、かつ広範囲の洗浄温度条件
にわたつて改善された泡立ち特性を有する洗剤組成物を
提供する。また、本発明は、Ｃ₁₀ _〜 ₁₆陰イオンおよび
（または）陽イオン界面活性剤を含有し、かつ各種の洗
浄温度、製品使用量、汚れ、負荷およびすすぎ条件下で
改善された泡立ち特性を有する高活性洗剤組成物を提供
する。

本発明によれば、 (a)ポリジメチルシロキサン対疎水性シリカの重量比約7
5：25から約99：１のポリジメチルシロキサンと疎水性
シリカ抑泡剤との高剪断混合物（ポリジメチルシロキサ
ンは、25℃で粘度約20〜12,500csを有する）と、 (ii)25℃で粘度少なくとも約25,000csを有するポリジメ
チルシロキサン抑泡剤とのブレンドからなる抑泡剤系を含有し、高剪断混合物
と高粘度ポリジメチルシロキサンとのブレンドは、25℃
で粘度少なくとも約18,000csを有し、抑泡剤系は、 (b)(i)融点約38℃〜約90℃を有する第一有機キヤリヤー
成分約１〜100重量％、および (ii)親水性親油性バランス（HLB）約9.5〜約13.5および
融点約５℃〜約36℃を有するエトキシ化非イオン界面活
性剤から選択される第二有機キヤリヤー成分０〜約99重
量％からなる水溶性または水分散性有機キヤリヤーに分散さ
れてなる抑泡剤組成物が、提供される。

このように、抑泡剤組成物は、２種のポリジメチルシロ
キサン成分のブレンドを含有し、第一成分は、ポリジメ
チルシロキサンと疎水性シリカとの高剪断混合物であ
り、そしてこのポリジメチルシロキサンは粘度約20〜約
12,500csを有し、そして第二成分は、粘度少なくとも2
5,000csを有するポリジメチルシロキサンである。高剪
断混合物は、好ましくは、粘度約100〜約4,000cs、好ま
しくは約500〜約2000csを有するポリジメチルシロキサ
ンと疎水性シリカとの重量比約80：20から約95：５の混
合物である。高粘度ポリジメチルシロキサンは、好まし
くは粘度少なくも約30,000cs、更に好ましくは約50,000
〜約100,000csを有する。他方、高剪断混合物と高粘度
ポリジメチルシロキサンとのブレンドは、粘度少なくと
も約18,000cs、好ましくは少なくとも約20,000cs、更に
好ましくは約25,000〜約60,000csを有する。高剪断混合
物および高粘度シリコーンは、一般に重量比約４：１か
ら約１：４、更に好ましくは約２：１から約１：２でブ
レンドされる。

高剪断混合物の疎水性シリカ成分は、好ましくは粒径約
100ミリミクロン以下、更に好ましくは約10〜20ミリミ
クロンおよび約50m²／ｇよりも高い比表面積を有する。
疎水性シリカは、例えば、ヒユームドシリカ（fumed si
lica）をトリアルキルクロロシランと反応させて（即
ち、「シラン化」）トリアルキルシラン疎水基をシラン
の表面上に貼着することによつて調製され得る。次い
で、疎水性シリカは、ポリジメチルシロキサンと高剪断
混合され、後者は一般にトリメチルシリル基または水酸
基で末端封鎖される。ポリジメチルシロキサンは、各種
の技術、例えばジメチルジハロシランを加水分解した後
縮合することにより、またはジメチルシクロシロキサン
を分解した後縮合することにより生成され得る。

高剪断混合物は、如何なる通常の高剪断混合装置を使用
しても調製され得る。しかしながら、好ましくは、混合
は、インライン高剪断再循環ポンプ、例えばジヤンク
（Janke）およびクンケル（Kunkel）を使用して実施さ
れる。実際上、疎水性シリカは、最初、例えばパドルミ
キサーを使用して低剪断条件下で貯蔵器内でポリジメチ
ルシロキサンに分散され、次いで分散液は、バルク均一
性が達成されるまで高剪断ポンプによつて連続的に抜か
れ、かつ貯蔵器に循環される。ポンプ内の剪断条件は、
一般に単一パスにおいてはポンプを去る分散液の温度が
常温から約95℃を超える温度、好ましくは約110℃を超
える温度に上げられるような条件である。高剪断乱流条
件下での単一パスは、通常適当であるが、それにも拘ら
ずバルク均一性を達成するために、混合は、貯蔵器それ
自体内の分散液の温度が約95℃を超えるまで一般に継続
される。分散液の粘度も、高剪断混合工程において或る
程度上がる。このように、粘度約500cs〜約200csのポリ
ジメチルシロキサンを使用する好ましい具体例において
は、高剪断混合は、粘度を約6000〜約10,000csに上げ
る。

本発明の抑泡剤組成物は、水溶性または水分散性有機キ
ヤリヤー中の分散液の形態の抑泡剤系からなる。キヤリ
ヤーは、融点約38℃〜約90℃、好ましくは約38℃〜約60
℃、更に好ましくは約40℃〜約55℃を有する第一キヤリ
ヤー成分約１％〜約100 ％、および親水性親油性バラン
ス（HLB）約9.5〜約13.5および融点約５℃〜約36℃を有
するエトキシ化非イオン界面活性剤から選択される第二
キヤリヤー成分０％〜約99％からなる。第一有機キヤリ
ヤー成分対抑泡剤系の重量比は、約10：１から１：５、
好ましくは約４：１から１：２、更に好ましくは約２：
１から１：１である。好ましい第一有機キヤリヤー成分
は、HLB約15〜約19、好ましくは約17〜約19を有するエ
トキシ化非イオン界面活性剤からなる。好適な非イオン
界面活性剤は、直鎖または分枝鎖配置内に炭素数約15〜
約24を有する第一級または第二級アルコールと、脂肪族
アルコール１モル当たり約14〜約150モル、好ましくは
約20〜約100モル、更に好ましくは約35〜約100モルのエ
チレンオキシドとの縮合物である。この種の界面活性剤
の例は、硬化タローアルコールと、アルコール１モル当
たり平均約20〜約100モル、好ましくは約80モルのエチ
レンオキシドとの縮合物である（タロー部分は、本質上
炭素数16〜22を有する）。他の好適な有機キヤリヤー
は、例えば分子量約400〜約40,000、好ましくは約1500
〜約10,000を有するポリエチレングリコール、Ｃ₁₂ _〜 ₂₄
脂肪酸およびそのエステルおよびアミド、分子量約40,0
00〜約700,000のポリビニルピロリドン、およびそれら
の混合物である。しかしながら、混合物の場合には、第
一有機キヤリヤー成分は、好ましくは抑泡剤の空気／水
界面への輸送を促進するためにエトキシ化非イオン界面
活性剤少なくとも約35％、更に好ましくは少なくとも約
45％からなる。

有機キヤリヤー成分の融点は、本明細書においては溶融
が完了する温度を意味すると解釈される。好都合には、
この温度は、機械的冷却付属品およびＲ90熱分析器を有
するデユポン（Dupont）910示差走査熱量計を使用して
熱分析によつて次の通り測定され得る。遊離水または溶
媒を含有しない材料の試料５〜10mgが、気密封止パン内
にカプセル化される。からのパンは、参照である。試料
は、最初、溶融するまで加熱され、次いで迅速に−70℃
に冷却される（約20〜30℃／分で）。次いで、熱分析
は、10：１よりも良い吸熱ピーク信号対底線ノズル比を
得るのに十分な△Ｔ信号の信率（即ち、試料と参照との
間の温度差、縦軸）を使用して加熱速度10℃／分で実施
される。そして、溶融完了温度は、吸熱の高温端におけ
る吸熱曲線の最も急勾配の部分における接線と、最高温
度吸熱ピークを通しての試料温度軸に平行な水平線との
交点に対応する温度である。

好ましい具体例においては、本発明の抑泡剤組成物は、
有機キヤリヤー内のポリジメチルシロキサンおよびシリ
カ成分の改善された均一性を与えるシロキサン−オキシ
アルキレン共重合体分散剤も含有する。分散剤は、一般
にポリジメチルシロキサンに関する重量比約１：４から
約１：40、好ましくは約１：６から約１：20で添加され
る。本発明で使用するのに好適なシロキサン−オキシア
ルキレン共重合体分散剤は、一般式ＩＲａＳｉＹ_4-a Ｉ〔式中、ａは０または１〜約３の整数であり、Ｒは炭素
数１〜約30を有するアルキル基、または式II Ｒ′（ＯＲ′）_ｂＯＲ″ II （式中、Ｒ′は炭素数１〜約６を有するアルキレン基で
あり、ｂは１〜約100、好ましくは10〜30の値を有し、
そしてＲ″は水素、炭素数約20までを有するアルキル
基、アシル基、アリール基、アルカリール基、アラルキ
ル基またはアルケニル基、サルフエート、スルホネー
ト、ホスフエート、カルボキシレート、ホスホネート、
ボレートまたはイソシアネート基、またはそれらの混合
物から選択できるキヤツピング基である）の基であり、
Ｙは式III （式中、Ｒは前記の通りであり、そしてｃは１〜約200
の値を有する）を有する基であり、そして化合物内の少なくとも１つの
Ｒ基は式IIを有する〕を有する。

前記の種類の好ましい分散剤は、一般式IV〜VII R_aSi〔（OSiMe₂）_ｐ（OSiMeG）_ｑOSiMe₂G〕_4-a IV R_aSi〔（OSiMe₂）_ｐ（OSiMeG）_ｒOSiMe₃〕_4-a V GMe₂Si（OSiMe₂）_ｐ（OSiMeG）_ｑOSiMe₂G VI Me₃Si（OSiMe₂）_ｐ（OSiMeG）_ｒOSiMe₃ VII （式中、ＲはＣ₁ _〜 ₁₀アルキル基であり、Ｍｅはメチ
ルであり、Ｇは式IIの基であり、ａは０または１の値を
有し、ｐは少なくとも１の値を有し、ｑは０〜約50のを
値有し、そしてｒは１〜約50の値を有する）を有する共重合体から選択される。好ましい分散剤は、
非末端位にＧ基を含有し、そして特に約１：１の比率の
オキシエチレン基とオキシプロピレン基との混合物を含
有する。ｐ＋ｒ約30〜約120を有し、ｐ：ｒの比率約
２：１から約８：１の式VIIの分散剤が、高度に好まし
い。

本発明の抑泡剤組成物は、２つの主要な種類のもの、即
ち有機キヤリヤーが本質上完全に第一キヤリヤー成分か
らなる粒状組成物；および有機キヤリヤーが第一キヤリ
ヤー成分約１％〜約50％、好ましくは約２％〜約25％お
よび第二キヤリヤー成分約50％〜約99％、好ましくは約
75％〜約98％からなる液体または液化可能な組成物であ
る。後者の場合、第一キヤリヤー成分は、抑泡剤組成物
の貯蔵安定性のために臨界的である。

また、本発明の粒状抑泡剤組成物は、好ましくは、固体
水溶性または分散性無機希釈剤約25％〜約95％、更に好
ましくは約50％〜約85％を含有する。好適な無機希釈剤
は、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属およびアン
モニウムの硫酸塩および塩化物、中性および酸性アルカ
ル金属炭酸塩、オルトリン酸塩およびピロリン酸塩、お
よびアルカリ金属結晶性およびガラス質ポリリン酸塩で
ある。好ましい無機希釈剤は、トリポリリン酸ナトリウ
ムである。水不溶性であるが分散性である好適な希釈剤
は、例えば微粉砕天然および合成シリカおよびケイ酸
塩、特にスメクタイト型およびカオリナイト型粘土、例
えばナトリウムおよびカルシウムのモンモリロナイト、
カオリナイトそれ自体、アルミノケイ酸塩、およびケイ
酸マグネシウムおよび繊維状およびミクロクリスタリン
セルロースである。

加工については、粒状抑泡剤組成物は、好ましくは、第
一有機キヤリヤー成分の溶融物を調製し、高剪断混合物
および高粘度シリコーンを好ましくはプレミックスとし
て溶融物に添加し、溶融物を高剪断混合に付し、シリコ
ーン−オキシアルキレン共重合体分散剤を添加し、そし
て溶融物を例えばパンアグロメレーター、流動床、シユ
ギ（Schugi）ミキサー等において無機希釈剤でアグロメ
ーシヨン化することによつて調製される。、好ましい無
機希釈剤は、トリポリリン酸ナトリウムである。得られ
たアグロメレートの粒径は、好ましくは約0.5mm〜約２m
m、特に約0.84〜約1.4mmである。臨界的に、粘度約20〜
約12,500csを有するポリジメチルシロキサンと疎水性シ
リカとの高剪断混合物は、高粘度シリコーンとの混合前
に調製されなければならない。

他方、液体または液化可能な抑泡剤組成物は、好ましく
は第一および第二有機キヤリヤー成分および存在するな
らばシロキサン−オキシアルキレン共重合体分散剤を混
合し、高剪断混合物および高粘度シリコーンを予め混合
し、そしてプレミックスを有機キヤリヤーと高剪断混合
することによつて調製される。

本発明の粒状抑泡剤組成物は、通常、粒状洗剤組成物内
にその約0.1％〜約10％、好ましくは約0.5％〜約５％の
量で配合される。他方、液体または液化可能な抑泡剤組
成物は、通常、組成物の0.5〜約30重量％の範囲内、好
ましくは約３〜約20重量％の量で配合される。本発明の
洗剤組成物は、一般に、陰イオン界面活性剤、非イオン
界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤、陽イオ
ン界面活性剤およびそれらの混合物から選択される非セ
ツケン洗剤有機界面活性剤約３％〜約60％、好ましくは
約12％〜約50％、更に好ましくは約14％〜約30％を合計
で含有する。本発明で有用な界面活性剤は、米国特許第
4,222,905号明細書および米国特許第4,239,659号明細書
に記載されている。好ましい洗剤組成物は、組成物の約
30〜約99.5重量％を構成するベース粒状物を含有し、こ
のベース粒状物は、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面
活性剤およびそれらの混合物から選択される非セツケン
有機界面活性剤を組成物を約３〜約30重量％、好ましく
は約５〜約20重量％の量で含有する。ベース粒状物は、
一般に、後述のような洗浄力ビルダーも含有するであろ
う。

陰イオン界面活性剤は、洗濯洗剤内に通常使用される物
質１種以上であることができる。好適な合成陰イオン界
面活性剤は、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫
酸、アルキルポリエトキシエーテル硫酸、パラフインス
ルホン酸、α−オレフインスルホン酸、α−スルホカル
ボン酸およびそれらのエステル、アルキルグリセリルエ
ーテルスルホン酸、脂肪酸モノグリセリド硫酸およびス
ルホン酸、アルキルフエノールポリエトキシエーテル硫
酸、２−アシルオキシアルカン−１−スルホン酸、およ
びβ−アルキルオキシアルカンスルホン酸の水溶性塩で
ある。

特に好適な種類の陰イオン界面活性剤は、例えばそれら
の分子構造内に炭素数約８〜約22、特に約10〜約20のア
ルキル基またはアルカリール基およびスルホン酸エステ
ル基または硫酸エステル基を有する有機硫酸反応生成物
の水溶性塩、特にアルカリ金属塩、アンモニウム塩およ
びアルカノールアンモニウム塩である（「アルキル」な
る用語にはアシル基のアルキル部分が包含される）。こ
の群の合成洗剤の例は、アルキル硫酸ナトリウムおよび
アルキル硫酸カリウム、特にＣ₈ _〜 ₁₈、好ましくはＣ₁₀
_〜 ₁₆脂肪アルコールを硫酸化することによつて得られた
もの、アルキル基が直鎖または分枝鎖配置内に炭素数約
９〜約15、特に約11〜約13を有するアルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムおよびアルキルベンゼンスルホン酸
カリウム、例えば米国特許第2,220,099号明細書および
米国特許第2,477,383 号明細書に記載の種類のもの、お
よび直鎖クロロパラフイン（三塩化アルミニウム触媒作
用を使用）または直鎖オレフイン（フッ化水素触媒作用
を使用）でのアルキル化によつて得られたアルキルベン
ゼンから生成されるものである。アルキル基の平均が炭
素数約11.8である線状直鎖アルキルベンゼンスルホネー
ト、略称_11.8LAS、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₅メチル分枝アルキ
ルサルフエートが、特に価値がある。

他の陰イオン洗剤化合物は、例えばＣ₁₀ _〜 ₁₈アルキルグ
リセリルエーテルスルホン酸ナトリウム、特にタローお
よびやし油から誘導される高級アルコールのエーテル；
やし油脂肪酸モノグリセリドスルホン酸ナトリウムおよ
びやし油脂肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウム；および
１分子当たり約１〜約10単位のエチレンオキシドを含有
し、かつアルキル基が炭素数約８〜約12を有するアルキ
ルフエノールエチレンオキシドエーテル硫酸のナトリウ
ム塩またはカリウム塩である。

本発明で有用な他の陰イオン洗剤化合物は、例えば脂肪
酸基内に炭素数約６〜20を有し、かつエステル基内に炭
素数約１〜10を有するα−スルホン化脂肪酸エステルの
水溶性塩；アシル基内に炭素数約２〜９を有し、かつア
ルカン部分内に炭素数約９〜約23を有する２−アシルオ
キシ−アルカン−１−スルホン酸の水溶性塩；アルキル
基内に炭素数約10〜18、特に約10〜16を有し、かつ約１
〜12モル、特に１〜６モル、更に特に１〜４モルのエチ
レンオキシドを有するアルキルエーテルサルフエート；
炭素数約12〜24、好ましくは約14〜16を有するオレフイ
ンスルホン酸の水溶性塩、特に三酸化硫黄と反応させた
後存在する如何なるスルトンも対応のヒドロキシアルカ
ンスルホネートに加水分解されるような条件下で中和す
ることによつて生成されるもの；炭素数約８〜24、特に
14〜16を有するパラフインスルホン酸の水溶性塩；およ
びアルキル基内に炭素数約１〜３を有し、かつアルカン
部分内に炭素数約８〜20を有するβ−アルキルオキシア
ルカンスルホネートである。

前記非セツケン陰イオン界面活性剤のアルカン鎖は、天
然物、例えばやし油またはタローから誘導でき、または
例えばチーグラー法またはオキソ法を使用して合成的に
生成できる。水溶性は、アルカリ金属、アンモニウムま
たはアルカノールアンモニウム陽イオンを使用すること
によつて達成され得る。ナトリウムが好ましい。

陰イオン界面活性剤の混合物、特にスルホネート界面活
性剤とサルフエート界面活性剤との重量比約５：１から
約１：５、好ましくは約５：１から約１：１、更に好ま
しくは約５：１から約1.5〜１の混合物が、本発明で特
に好適である。アルキル基内に炭素数９〜15、特に11〜
13を有するアルキルベンゼンスルホネート（陽イオンは
アルカリ金属、好ましくはナトリウムである）と、アル
キル基内に炭素数10〜16を有するアルキルサルフエート
またはアルキル基内に炭素数10〜16を有しかつ平均エト
キシ化度１〜６を有するエトキシサルフエート（陽イオ
ンはアルカリ金属、好ましくはナトリウムである）のい
ずれかとの混合物が、特に好ましい。

洗剤として、そして第二有機キヤリヤー成分として本発
明で有用な非イオン界面活性剤は、平均親水性親油性バ
ランス（HLB）約9.5〜13.5、好ましくは約10〜約12.5を
有する界面活性剤を与える疎水性部分とエチレンオキシ
ドとの縮合物である。疎水性部分は、特性が脂肪族また
は芳香族であることができ、そして特定の疎水基と縮合
されるポリオキシエチレン基の長さは、容易に調整され
て親水エレメントと疎水エレメントとの間の所望のバラ
ンスを有する水溶性化合物を生成できる。

好適な非イオン界面活性剤の例は、次の通りである。

１．アルキルフエノールのポリエチレンオキシド縮合
物、例えば直鎖または分枝鎖配置のいずれかに炭素数６
〜12を有するアルキル基を有するアルキルフエノール
と、エチレンオキシドとの縮合物（前記エチレンオキシ
ドは、アルキルフエノール１モル当たり５〜14モルに等
しい量で存在する）。このような化合物内のアルキル置
換基は、例えば、重合されたプロピレン、ジイソブチレ
ン、オクテンおよびノネンから誘導され得る。他の例
は、フエノール１モル当たり９モルのエチレンオキシド
と縮合されたドデシルフエノール；フェノール１モル当
たり11モルのエチレンオキシドと縮合されたジノニルフ
ェノール；13モルのエチレンオキシドと縮合されたノニ
ルフェノールおよびジイソオクチルフェノールである。

２．直鎖または分枝鎖配置のいずれかに炭素数８〜24
を有する第一級または第二級脂肪族アルコールと、アル
コール１モル当たり２〜約12モル、好ましくは２〜約９
モルのエチレンオキシドとの縮合物。好ましくは、脂肪
族アルコールは、炭素数９〜18を有し、そして脂肪族ア
ルコール１モル当たり２〜９モル、望ましくは３〜８モ
ルのエチレンオキシドでエトキシ化される。好ましい界
面活性剤は、線状である第一級アルコール（例えば、天
然脂肪から誘導されるもの、またはチーグラー法によつ
てエチレンから生成されるもの、例えばミリスチルアル
コール、セチルアルコール、ステアリルアルコール）、
または部分的に分枝である第一級アルコール、例えば２
−メチル分枝約25％を有するルテンゾール（Lutensol
s）、ドバノール（Dobanols）およびネオドール（Neodo
ls）（ルテンゾールはBASFの商品名であり、ドバノール
およびネオドールはシエルの商品名である）、または２
−メチル分枝約50％を有すると理解されるシンペロニツ
ク（Synperonics；シンペロニツクはICIの商品名であ
る）またはリキチミカによつて商品名リアール（Lial）
で販売されている50％よりも多い分枝鎖構造を有する第
一級アルコールから生成される。本発明の範囲内に入る
非イオン界面活性剤の特定例は、ドバノール45−４、ド
バノール45−７、ドバノール45−９、ドバノール91−2.
5、ドバノール91−３、ドバノール91−４、ドバノール9
1−６、ドバノール91−８、ドバノール23−6.5、シンペ
ロニツク６、シンペロニツク14、ココナツツアルコール
とアルコール１モル当たり平均５〜12モルのエチレンオ
キシドとの縮合物（ココナツツアルキル部分は炭素数10
〜14を有する）、およびタローアルコールとアルコール
１モル当たり平均７〜12モルのエチレンオキシドとの縮
合物（タロー部分は本質上炭素数16〜22を有する）であ
る。第二級線状アルキルエトキシレート、特にアルキル
基内に炭素数約９〜15を有しかつ１分子当たり約11個ま
で、特に約３〜９個のエトキシ残基を有するタージトー
ル（Tergitol）系列のエトキシレートも、本組成物で好
適である。

プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合に
よつて生成された疎水性ベースとエチレンオキシドとを
縮合することによつて生成される化合物。疎水性部分の
分子量は、一般に約1500〜1800の範囲内に入る。このよ
うな合成非イオン洗剤は、ワイアンドツト・ケミカル
ズ、コーポレーション製の「プルロニツク（Pluroni
c）」の商品名で購入される。

本発明で使用するのに特に好ましい非イオン界面活性剤
は、アルコール１モル当たり３〜８モルのエチレンオキ
シドを含有するＣ_９〜Ｃ₁₅第一級アルコールエトキシレ
ート、特にアルコール１モル当たり６〜８モルのエチレ
ンオキシドを含有するＣ₁₂〜Ｃ₁₅第一級アルコールであ
る。

本発明で使用するのに好適な陽イオン界面活性剤は、例
えば第四級アンモニウム界面活性剤および半極性の界面
活性剤、例えばアミンオキシドである。

アミンオキシドの種類の好適な界面活性剤は、一般式VI
II （式中、Ｒ^１は炭素数８〜20を有する線状または分枝ア
ルキル基またはアルケニル基であり、各Ｒ^２は独立にＣ
₁ _〜 ₄アルキルおよび−（C_nH_2nO）_ｍＨから選択され、そ
してｉは１〜６の整数であり、ｊは０または１であり、
ｎは２または３であり、そしてｍは１〜７であり、分子
内のC_nH_2nO基の総和は７以下である）を有する。

好ましい具体例においては、Ｒ^１は炭素数10〜16を有
し、そして各Ｒ^２は独立にメチルおよび −（C_nH_2nO）_ｍＨから選択され、そしてｍは１〜３であ
り、そして分子内のC_nH_2nO基の総和は５以下、好ましく
は３以下である。高度に好ましい具体例においては、ｊ
は０であり、そして各Ｒ^２はメチルであり、そしてＲ^１
はＣ¹² _〜 ₁₄アルキルである。

本組成物で使用するのに好適な第四級アンモニウム界面
活性剤は、一般式IX （式中、Ｒ^３は炭素数10〜16を有する線状または分枝ア
ルキル基、アルケニル基またはアルカリール基であり、
そして各Ｒ^４は独立にＣ₁ _〜 _４アルキル、Ｃ₁ _〜 ₄アルカ
リールおよび−（C_nH_2nO）_ｍから選択され、そしてｉは
１〜６の整数であり、ｊは０または１でありｎは２また
は３であり、そしてｍは１〜７であり、分子内のC_nH_2nO
基の総和は７以下であり、そしてＺは電気的中性を与え
る数の対陰イオンを表わす）によつて定義され得る。

好ましい具体例においては、Ｒ^３は炭素数10〜14を有
し、そして各Ｒ^４は独立にメチルおよび（C_nH_2nO）_ｍＨから選択され、そしてｍは１〜３であ
り、そして分子内のC_nH_2nO基の総和は５以下、好ましく
は３以下である。高度に好ましい具体例においては、ｊ
は０であり、Ｒ^４はメチル、ヒドロキシエチルおよびヒ
ドロキシプロピルから選択され、そしてＲ^３はＣ₁₂〜Ｃ
₁₄アルキルである。この種の特に好ましい界面活性剤
は、例えばＣ₁₂アルキルトリメチルアンモニウム塩、Ｃ
₁₄アルキルトリメチルアンモニウム塩、ココナツツアル
キルトリメチルアンモニウム塩、ココナツツアルキルジ
メチル−ヒドロキシエチルアンモニウム塩、ココナツツ
アルキルジメチルヒドロキシ−プロピルアンモニウム
塩、およびC₁₂アルキルジヒドロキシエチルメチルアン
モニウム塩である。

前記のように、抑泡剤組成物は、界面活性剤が完全また
は部分的に炭素数10〜16の陰イオンまたは陽イオン界面
活性剤をベースとする多量（少なくとも12％）の界面活
性剤を含有する洗剤組成物において特に有利である。そ
れ故、好ましい組成物においては、Ｃ₁₀ _〜 ₁₆陰イオンお
よび（または）陽イオン界面活性剤は、全洗剤界面活性
剤混合物の約５〜100重量％、好ましくは約10〜約50重
量％を構成する。

好ましい具体例においては、本発明の洗剤組成物は、Ｃ
₁₆〜Ｃ₂₄脂肪酸または脂肪酸セツケン約0.2％〜３％、
好ましくは約0.5％〜約1.5％も含有する。これは、抑泡
剤系との組み合わせで作用して改善された抑泡強促性
（robustness）を与える。

好適な脂肪酸セツケンは、アルキル鎖内に炭素数約16〜
約24、好ましくは約18〜約22を有する脂肪酸の通常のア
ルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩）、アンモニ
ウム塩およびアルキロールアンモニウム塩から選択され
得る。好適な脂肪酸は、天然物、例えば大豆油、ひまし
油、タロー、鯨油および魚油、グリース、ラードおよび
それらの混合物から得られる。脂肪酸は、合成的にも生
成できる（例えば、石油の酸化により、またはフイツシ
ヤートロプシユ法によつて一酸化炭素の水素添加によ
り）。樹脂酸、例えばロジンおよびトール油中の樹脂酸
が、好適である。ナフテン酸も、好適である。ナトリウ
ムセツケンおよびカリウムセツケンは、油脂の直接ケン
化により、または別個の製法で生成される遊離脂肪酸の
中和により生成され得る。タローおよび水素添加魚油か
ら誘導される脂肪酸の混合物のナトリウム塩およびカリ
ウム塩、並びに遊離脂肪酸それ自体が、特に有用であ
る。

また、本発明の洗剤組成物は、洗浄力ビルダー約90％ま
で、好ましくは約15％〜約60％を含有できる。本発明で
有用な好適な洗剤ビルダーは、多価無機型および多価有
機型、またはそれらの混合型を有することができる。好
適な水溶性無機アルカリ性洗剤ビルダー塩の非限定例
は、アルカリ金属の炭酸塩、セスキ炭酸塩、ホウ酸塩、
リン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩および重炭
酸塩である。ＢＥ−Ａ第798,856号明細書に開示のよう
な「種炭酸塩」ビルダーも、好適である。

好適な有機アルカリ性洗浄力ビルダー塩の例は、水溶性
ポリカルボキシレート、例えばニトリロトリ酢酸、乳
酸、グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体（ＢＥ
−Ａ第821,368 号明細書、第821,369 号明細書および第
821,370 号明細書に開示）；コハク酸、マロン酸、（エ
チレンジオキシ）ジ酢酸、マレイン酸、ジグリコール
酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸；クエン酸、
アコニツト酸、シトラコン酸、カルボキシメチルオキシ
コハク酸、ラクトキシコハク酸、および２−オキシ−
１，１，３−プロパントリカルボン酸：オキシジコハク
酸、１，１，２，２−エタンテトラカルボン酸、１，
１，３，３−プロパンテトラカルボン酸および１，１，
２，３−プロパンテトラカルボン酸；シクロペンタンci
s,cis,cis−テトラカルボン酸、シクロペンタジエニド
ペンタカルボン酸、２，３，４，５−テトラヒドロフラ
ン−cis,cis,cis−テトラカルボン酸、２，５−テトラ
ヒドロフラン−cis−ジカルボン酸、１，２，３，４，
５，６−ヘキサンヘキサカルボン酸、メリト酸、ピロメ
リト酸およびフタル酸誘導体（ＧＢ−Ａ第1,425,343 号
明細書に開示）の塩である。

有機ビルダーおよび（または）無機ビルダーの混合物
は、本発明で使用され得る。ビルダーのこのような１つ
の混合物、例えばトリポリリン酸ナトリウム、ニトリロ
トリ酢酸トリナトリウム、およびエタン−１−ヒドロキ
シ−１，１−ジホスホン酸トリナトリウムの三成分系混
合物は、ＣＡ−Ａ第755,038 号明細書に開示されてい
る。

更に他の種類のビルダーは、陽イオン交換によつて多価
鉱物硬度および重金属イオンを溶液から除去するように
機能する不溶性アルミノケイ酸塩型である。この型の好
ましいビルダーは、式Ｎ_az（AlO₂）_ｚ（SiO₂）_yxH₂O（式中、ｚおよびｙは少
なくとも６の整数でり、ｚ対ｙのモル比は1.0〜約0.5の
範囲内であり、そしてｘは約15〜約264の整数である）
を有する。この型のビルダー塩を配合した組成物は、Ｇ
Ｂ−Ａ第1,429,143 号明細書、ＤＥ−Ａ第2,433,485 号
明細書およびＤＥ−Ａ第2,525,778 号明細書の主題を構
成する。

アルカリ金属またはアルカリ土類金属のケイ酸塩も、存
在できる。アルカリ金属ケイ酸塩は、好ましくは約３％
〜約15％である。好適なケイ酸塩固体は、SiO₂／M₂O
（Ｍアルカリ金属）のモル比約1.0〜約3.3、更に好まし
くは1.5〜2.0を有する。

本発明の組成物は、すべての洗剤および洗濯成分、例え
ば漂白剤、酵素、ケイ光剤、光活性剤、汚れ懸濁化剤、
抗ケーク化剤、顔料、香料、布帛コンデイシヨニング剤
等によつて補足され得る。

本発明で使用するのに好適な酵素は、米国特許第3,519,
570 号明細書および米国特許第3,533,139 号明細書に記
載のものである。好適なケイ光剤は、例えばブランコホ
ル（Blankophor）MBBH（バイエルＡＧ）およびチノパー
ル（Tinopal）CBSおよびEMS（チバ・ガイギー）であ
る。光活性剤は、ＥＰ−Ａ第57088 号明細書に記載され
ており、高度に好ましい物質は、亜鉛フタロシアニン、
トリ−およびテトラ−スルホネートである。好適な布帛
コンデイシヨニング剤は、例えばＧＢ−Ａ第1400898 号
明細書に開示のようなスメクタイト型粘土およびジＧ₁₂
〜Ｃ₂₄アルキルまたはアケニルアミン塩およびアンモニ
ウム塩である。

本発明で好適な再付着防止剤および汚れ懸濁化剤は、例
えばセルロース誘導体、例えばメチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロ
ース、および単独重合体または共重合体ポリカルボン酸
またはそれらの塩（ポリカルボン酸は２以下の炭素原子
によつて互いに離間された少なくとも２個のカルボキシ
ル基からなる）である。この型の重合体は、ＧＢ−Ａ第
1,596,756 号明細書に開示されている。好ましい重合体
は、無水マレイン酸と、エチレン、メチルビニルエーテ
ル、アクリル酸またはメタクリル酸との共重合体または
それらの塩（無水マレイン酸は重合体の少なくとも約20
モル％を構成する）である。これらの重合体は、白色度
維持、布帛灰付着、および遷移金属不純物の存在下にお
ける粘土、タンパク質および酸化可能な汚れに対するク
リーニング性能を改善するのに価値がある。

本組成物で使用するのに好適な過酸素漂白剤は、例えば
過酸化水素、無機過酸化物、ペルオキシ塩および過酸化
水素付加化合物、および有機過酸化物およびペルオキシ
酸である。有機ペルオキシ酸漂白剤前駆物質（漂白剤活
性剤）は、追加的に存在できる。

好適な無機過酸素漂白剤は、例えば過ホウ酸ナトリウム
１水和物および４水和物、過炭酸ナトリウム、過ケイ酸
ナトリウム、尿素−過酸化水素付加物および包接化合物
4N_a2SO₄：2H₂O₂：1N_aClである。好適な有機漂白剤は、
例えばペルオキシラウリン酸、ペルオキシオクタン酸、
ペルオキシノナン酸、ペルオキシデカン酸、ジペルオキ
シドデカンジオン酸、ジペルオキシアゼライン酸、モノ
−およびジペルオキシフタル酸およびモノ−およびジペ
ルオキシイソフタル酸である。本発明で好適なペルオキ
シ酸漂白剤前駆物質は、英国特許第2040983 号明細書に
開示されており、過酢酸漂白剤前駆物質、例えばテトラ
アセチルエチレンジアミン、テトラアセチルメチレンジ
アミン、テトラアセチルヘキシレンジアミン、ｐ−アセ
トキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、テトラアセチル
グリコウリル、ペンタアセチルグコース、オクタアセチ
ルラクトース、およびｏ−アセトキシ安息香酸メチル
が、好ましい。ＥＰ−Ａ第98129 号明細書および欧州特
許出願第843010703 号明細書に開示の高級アシル誘導
体、特にＣ_６〜Ｃ₁₀アシルオキシベンゼンスルホネート
およびカルボキシレート、例えば３，５，５−トリメチ
ルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム
も、高度に好適である。漂白剤活性剤は、漂白剤対漂白
剤活性剤の重量比約40：１から約４：１で添加され得
る。

以下の例においては、使用された略称は、以下の呼称を
有する。

LAS：線状Ｃ_11.8アルキルベンゼンスルホネート TAE(n)：ｎモルのエチレンオキシドでエトキシ化された
硬化タローアルコール MAO：Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルキルジメチルアミンオキシド AS：Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルコールサルフエート、ナトリウム塩 TAS：タローアルコールサルフエート CATAB：ココナツツアルキルトリメチルアンモニウムブ
ロミドドバノール45−Ｅ−７：シエルによつて市販されている
７モルのエチレンオキシドを有するＣ₁₄ _〜 ₁₅オキソアル
コール TAED：テトラアセチルエチレンジアミンケイ酸塩：SiO₂対Na₂O比1.6：１を有するケイ酸ナトリ
ウムガントレツツ（Gantrez）AN119：GAF によつて市販され
ている平均分子量約240,000を有すると信じられる無水
マレイン酸／ビニルメチルエーテル共重合体の商品名。
これは、添加前にNaOHで予め加水分解された。

MA／AA：マレイン酸／アクリル酸１：４の共重合体、平
均分子量約80,000 増白剤：４，４′−ビス（２−モルホリノ−４−アニリ
ノ−ｓ−トリアジノ−６−イルアミノ）スチルベン−
２：２′−ジスルホン酸ジナトリウムデクエスト（Dequ
est）2060：モルサントによつて市販されているジエチ
レントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）の商品名デクエスト2041：モンサントによつて市販されているエ
チレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）１水和物
の商品名 INOBS：３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム過ホウ酸塩：過ホウ酸ナトリウム４水和物 DC198：ダウ・コーニングによつて市販されているオキ
シエチレン基およびオキシプロピレン基を含有するアル
コキシ化シロキサンシリコーン／シリカ：ポリジメチルシロキサンとシラン
化シリカとの重量比85：15の高剪断混合物、粒径10〜20
ミリミクロン、粘度以下に表示 H.V.シリコーン：ポリジメチルシロキサン、粘度60,000
cs 酵素：プロテアーゼ本発明は、以下の非限定例によつて説明される。

例Ｉ〜Ｖ粒状洗剤組成物は、次の通り調製される。先ず、ベース
粉末組成物は、次のように調製される。以下の成分は、
クラツチヤーにおいて水約35％を含有する約80℃の水性
スリラーとして混合される。次いで、スラリーは、約30
0℃のガス入口温度において噴霧乾燥されてベース粉末
粒状物を調製する。次いで、抑泡剤組成物は、シリコー
ン／シリカ高剪断混合物および高粘度シリコーンを予め
混合し、プレミツクスをエトキシ化タローアルコールの
溶融物に添加し、シリコーン／シリカ分散剤を添加し、
そして分散液を流動床中でトリポリリン酸ナトリウム上
に噴霧することによつて調製される。最後に、ベース粉
末組成物は、抑泡剤、酵素および漂白剤成分と乾式混合
され、そして存在するならば、追加の非イオン界面活性
剤および脂肪酸が、全混合物上に噴霧される。

すべての％は、全洗剤組成物の重量で与えられる。

前記製品は、広範囲の洗浄温度、製品使用量、汚れ、負
荷およびすすぎ条件にわたつて改善された制泡特性と一
緒に優秀な洗浄性能を兼備する。

例VI〜Ｘ粒状洗剤組成物は、次の通り調製される。先ず、ベース
粉末組成物が、例Ｉ〜Ｖに記載のように調製される。次
いで、抑泡剤組成物は、第一および第二有機キヤリヤー
成分（それぞれTAE(80)およびドバノール45−Ｅ−７）
をシロキサン−オキシアルキレン共重合体分散剤と混合
し、シリコーン／シリカ高剪断混合物および高粘度シリ
コーンと予め混合し、プレミツクスを有機キヤリヤー成
分と高剪断混合し、ベース粉末組成物を酵素および漂白
剤成分と乾式混合し、そして抑泡剤組成物を全乾式混合
物上に噴霧することによつて調製される。

すべての％は、全組成物の重量で与えられる。

前記製品は、広範囲の洗浄温度、製品使用量、汚れ、負
荷およびすすぎ条件にわつて改善された制泡特性と一緒
に優秀な洗浄性能を兼備する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ラツセル、ペルイギリス国タイン、エンド、ウエア、ノース、シールズ、コースト、ロード、31 (56)参考文献特公昭45−23613（ＪＰ，Ｂ１)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】(a)(i)ポリジメチルシロキサン対疎水性シ
リカの重量比が約７５：２５から約９９：１であるポリ
ジメチルシロキサンと疎水性シリカ抑泡剤との高剪断混
合物（ポリジメチルシロキサンは、２５℃で粘度約２０
〜約１２，５００ｃｓを有する）と、 (ii)２５℃で粘度少なくとも約２５，０００を有するポ
リジメチルシロキサン抑泡剤とのブレンドからなる抑泡
剤系を含有し、そして高剪断混合物と高粘度ポリジメチ
ルシロキサンとのブレンドは、２５℃で粘度少なくとも
約１８，０００ｃｓを有し、この抑泡剤系は、 (b)(i)融点約３８℃〜約９０℃を有する第一有機キヤリ
ヤー成分約１〜１００重量％、および (ii)親水性親油性バランス（ＨＬＢ）約９．５〜約１
３．５および融点約５℃〜約３６℃を有するエトキシ化
非イオン界面活性剤から選択される第二有機キヤリヤー
成分０〜約９９重量％からなる水溶性または水分散性有機キヤリヤーに分散さ
れてなることを特徴とする抑泡剤組成物。
【請求項２】高剪断混合物が、２５℃で粘度１００〜４
０００ｃｓを有するポリジメチルシロキサンと疎水性シ
リカとの重量比約８０：２０から約９５：５の混合物で
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の組
成物。
【請求項３】高粘度ポリジメチルシロキサンが、２５℃
で粘度少なくとも約３０，０００ｃｓ、好ましくは約５
０，０００ｃｓ〜約１００，０００ｃｓを有し、そして
高剪断混合物と高粘度ポリジメチルシロキサンとのブレ
ンドが、２５℃で粘度少なくとも約２０．０００ｃｓ、
好ましくは約２５，０００ｃｓ〜約６０，０００ｃｓを
有することを特徴とする特許請求の範囲第１項または第
２項に記載の組成物。
【請求項４】高剪断混合物および高粘度ポリジメチルシ
ロキサンが、重量比約４：１から約１：４、好ましくは
約２：１から約１：３であることを特徴とる特許請求の
範囲第１項〜第３項のいずれか１つに記載の組成物。
【請求項５】第一キヤリヤー成分が、ＨＬＢ約１５〜約
１９、好ましくは約１７〜約１９および融点約３８℃〜
６０℃、好ましくは約４０℃〜約５５℃を有するエトキ
シ化非イオン界面活性剤からなることを特徴とする特許
請求の範囲第１項〜第４項のいずれか１つに記載の組成
物。
【請求項６】追加的に一般式ＩＲａＳｉＹ^４−ａＩ〔式中、ａは０または１〜３の整数であり、Ｒは炭素数
１〜３０を有するアルキル基、または式II Ｒ′（ＯＲ′）_ｂＯＲ″ II （式中、Ｒ′は炭素数１〜６を有するアルキレン基であ
り、ｂは１〜１００の値を有し、そしいてＲ″は水素、
炭素数２０までのアルキル、アシル、アリール、アルカ
リール、アラルキルまたはアルケニル基、サルフエー
ト、スルホネート、ホスフエート、カルボキシレート、
ホスホネート、ボレートまたはイソシアネート基、また
はそれらの混合物から選択されるキヤッピング基であ
る）の基であり、Ｙは式III （式中、Ｒは前記の通りであり、そしてｃは１〜２００
の値を有する）を有する基であり、そして化合物内の少
なくとも１つのＲ基は式IIを有する〕を有するシロキサ
ン−オキシアルキレン共重合体分散剤を含有し、そして
分散剤対ポリジメチルシロキサンの重量比が、約１：４
から約１：４０、好ましくは約１：６から約１：２０で
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項〜第５項の
いずれか１つに記載の組成物。
【請求項７】シロキサン−オキシアルキレン共重合体
が、一般式IV〜VII R_aSi〔（OSiMe₂）_ｐ（OSiMeG）_ｑOSiMe₂G〕_4-a IV R_aSi〔（OSiMe₂）_ｐ（OSiMeG）_ｒOSiMe₃〕_4-a Ｖ GMe₂Si（OSiMe₂）_ｐ（OSiMeG）_ｑOSiMe₂G VI Me₃Si（OSiMe₂）_ｐ（OSiMeG）_ｒOSiMe₃ VII （式中、ＲはＣ_１〜₁₀アルキル基であり、Ｍｅはメチ
ルであり、Ｇは式IIの基であり、ａは０または１の値を
有し、ｐは少なくとも１の値を有し、ｑは０〜５０の値
を有し、そしてｒは１〜５０の値を有する）を有する共重合体から選択されることを特徴とする特許
請求の範囲第６項に記載の組成物。
【請求項８】第一キャリヤー成分対抑泡剤系の重合比
が、１０：１から１：５であることを特徴とする特許請
求の範囲第１項〜第７項のいずれか１つに記載の組成
物。
【請求項９】キャリヤーが、本質上第一キャリヤー成分
からなることを特徴とする粒状形態の特許請求の範囲第
１項〜第８項のいずれか１つに記載の組成物。
【請求項１０】追加的に固体無機希釈剤２５％〜９５
％、好ましくは５０％〜８５％を含有することを特徴と
する特許請求の範囲第９項に記載の組成物。
【請求項１１】キャリヤーが、第一キャリヤー成分約１
〜約５０重量％、好ましくは約２〜約２５重量％、およ
び第二キャリヤー成分約５０〜約９９重量％、好ましく
は約７５〜約９８重量％からなることを特徴とする特許
請求の範囲第１項〜第８項のいずれか１つに記載の組成
物。
【請求項１２】(A)陰イオン界面活性剤、非イオン界面
活性剤、両性界面活性剤、双生界面活性剤、陽イオン界
面活性剤およびそれらの混合物から選択される非セッケ
ン洗剤有機界面活性剤約３％〜約６０％、好ましくは約
１２％〜約５０％、および (B)(a)(i)ポリジメチルシロキサン対疎水性シリカの重
量比が約７５：２５から約９９：１であるポリジメチル
シロキサンと疎水性シリカ抑泡剤との高剪断混合物（ポ
リジメチルシロキサンは、２５℃で粘度約２０〜約１
２，５００ｃｓを有する）と、 (ii)２５℃で粘度少なくとも約２５，０００を有するポ
リジメチルシロキサン抑泡剤とのブレンドからなる抑泡剤系を含有し、そして高剪断
混合物と高粘度ポリジメチルシロキサンとのブレンド
は、２５℃で粘度少なくとも約１８，０００ｃｓを有
し、この抑泡剤系は、本質上 (b)(i)融点約３８℃〜約９０℃を有する第一有機キヤリ
ヤー成分からなる水溶性又は水分散性有機キャリヤーに
分散されてなる粒状抑泡剤組成物約０．１〜約１０％、
好ましくは約０．５〜約５％によって特徴づけられる粒状洗剤組成物。
【請求項１３】(A)陰イオン界面活性剤、陽イオン界面
活性剤およびそれらの混合物から選択される非セッケン
有機界面活性剤約３％〜約３０％、好ましくは約５％〜
約２０％を含有するベース粒状物約３０％〜約９９．５
％、および (B)ポリジメチルシロキサン対疎水性シリカの重量比が
約７５：２５から約９９：１であるポリジメチルシロキ
サンと疎水性シリカ抑泡剤との高剪断混合物（ポリジメ
チルシロキサンは、２５℃で粘度約２０〜約１２，５０
０ｃｓを有する）と、 (ii)２５℃で粘度少なくとも約２５，０００を有するポ
リジメチルシロキサン抑泡剤とのブレンドからなる抑泡
剤系を含有し、そして高剪断混合物と高粘度ポリジメチ
ルシロキサンとのブレンドは、２５℃で粘度少なくとも
約１８，０００ｃｓを有し、この抑泡剤系は、 (b)(i)融点約３８℃〜約９０℃を有する第一有機キヤリ
ヤー成分約１〜５０重量％、好ましくは約２〜２５重量
％および (ii)親水性親油バランス（ＨＬＢ）約９．５〜約１３．
５および融点約５℃〜約３６℃を有するエトキシ化非イ
オン界面活性剤から選択される第二有機キヤリヤー成分
５０〜約９９重量％、好ましくは約７５〜約９８重量％
からなる水溶性または水分散性有機キヤリヤーに分散さ
れてなりベース粒状物の少なくとも一部分上に流動形態
で噴霧された抑泡剤組成物約０．５％〜約３０％、好ま
しくは約３％〜約２０％によって特徴づけられる粒状洗剤組成物。
【請求項１４】有機界面活性剤が、水溶性Ｃ₁₀ _〜 ₁₆アル
キル、アルケニルまたはアルカリール陰イオンまたは陽
イオン界面活性剤からなることを特徴とする特許請求の
範囲第１２項または第１３項に記載の組成物。
【請求項１５】追加的にＣ₁₆〜Ｃ₂₄脂肪酸または脂肪酸
セッケン約０．２〜約３％、好ましくは約０．５％〜約
１．５％を含有することを特徴とする特許請求の範囲第
１２項〜第１４項のいずれか１つに記載の組成物。