DK160102B - Partikelformet, tekstilbloedgoerende kraftigt vaskemiddel til vask af toej i automatiske vaskemaskiner samt agglomererede betonitpartikler til indarbejdning i et saadant vaskemiddel. - Google Patents

Description

i

DK 160102 B

Den foreliggende opfindelse angår et vaskemiddel af den i krav l's indledning angivne art, samt agg1omererede beton i tpartik-ler af den i krav 6's indledning angivne art. Vaskemidlet og bentonitpartiklerne ifølge opfindelsen er ejendommelige ved 5 det i henholdsvis krav l's og krav 6's kendetegnende del anførte.

Bentonit er fordelagtig som et blødgørende middel i rensemidler. Bentonits blødgørende egenskaber og dens ønskelige vedhæft-10 ning til underlag er væsentlige fordele, men dens "gelerings"- egenskaber kan bevirke en uheldig klæbrighed i rensemidlet, der undertiden vil have tendens til at fastholde rensemiddel korn og/eller bentonitkorn eller -agglomerater til overflader og derved have tendens til at modvirke fri strømning. Således 15 kan bentoniten under betingelser med høj fugtighed eller under tilstedeværelse af fri fugt "gelere" og blive klæbrig eller få reduceret strømningsevne og endog blive fastholdt til gennemgangsveje eller kammervægge på trods af anvendelsen af kræfter på partiklerne for at fjerne dem (såsom kraften af 20 strømmende vand, der føres til en automatisk vaskemaskine).

En sådan vedhæftning kunne være signifikant ufordelagtig for et ønskeligt fritstrømmende kommercielt partikel formet rensemiddelprodukt og kunne føre til en ringere grad af forbrugeraccept af produktet. Selv når strømningsevnen gennem pro-25 duktionslinierne under fremstillings- og emballeringsprocesser og strømningsevnen fra dispenseringsæsken, når produktet anvendes af den endelige forbruger, er tilfredsstillende, kan tilstedeværelsen af bentonit bevirke, at rensemiddelpartiklerne fastholdes på apparatdeles vægge, især væggene i påfyldnings-30 rummet i vaskemaskiner, der er udstyret med midler til auto matisk tilførsel af vaskemiddel til vaskevandet i maskinkarret eller tromlen, når sådanne partikler og den tilstedeværende bentonit er fugtede. Under sådanne omstændigheder kan bentoniten have tilbøjelighed til at kvælde med dannelse af fugtige, 35 vedhæftende overflader, så at partiklerne kan modstå fjernelse fra overflader, som de hviler på. I vaskemaskiner og andre apparater, der er udstyret med automatiske dispensere eller

DK 16 010 2 B

2 påfyldningsrum, kan vaskemiddelpartiklerne ikke fuldstændigt falde ud af dispenseren eller vaskes ud fra dispenseren, især hvis dispenserens vægge er blevet våde før tilsætning af vaskemidlet. Svigt med hensyn til at dispensere af den ønskede 5 påfyldning til vaskemaskinen formindsker den effektive koncentration af vaskemiddel og blødgører i vaskevandet og kan føre til anvendelse af unøjagtige koncentrationer af vaskemiddel og blødgører. Det kan også forårsage en utilsigtet opbygning, der kan være uheldig for forbrugeren. I hvert tilfælde er 10 resultatet uønsket og bør undgås, såfremt det er muligt.

Disse mangler afhjælpes ifølge den foreliggende opfindelse, som angår et højtydende partikelformet og tekstilblødgørende vaskemiddel, der kan anvendes til automatisk maskinvask af vasketøj i vand og dispenseres 15 fra et påfyldningsrum eller dispenseringsrum i en sådan maskine ved indvirkning af vand, der ledes igennem et sådant rum, en sammensat syntetisk organisk detergent, der er en anionisk eller ikke-ionisk detergent eller en blanding deraf, en buil-dervirkende mængde af en builder til syntetiske organiske 20 detergenter, som er vandopløselige eller vanduopløselige buildere eller en blanding deraf, og en blødgørende mængde bentonit, idet bentoniten foreligger som partikler, i hvilke der er inkorporeret en dispenseringsmedvirkende mængde, fortrinsvis mindst 0,15% siliconat og/eller et dispenseringsmedvirkende 25 derivat deraf. I foretrukne udførelsesformer for opfindelsen indbefatter den syntetiske organiske detergent både en anionisk detergent, som fortrinsvis er et natrium-lineært højere al-kylbenzensulfonat, og en ikke-ionisk detergent, som fortrinsvis er et kondensationsprodukt af en højere fedtalkohol og poly-30 ethylenoxid, en højere fedtsyresæbe er til stede, buildersaltet er primært pentanatriumtripolyphosphat eller NTA eller en blanding deraf sammen med en ringe mængde natriumsilikat, bentoniten er en kvældende bentonit med et fugtindhold på mindst 3%, siliconatet er et alkalimetal-lavere alkylsili- 3 DK 1601023 conat, mere foretrukket kaliummethylsiliconat, og 5 til 35% af et blegemiddel, der frigør oxygen i vandig opløsning ved forhøjet temperatur, såsom natriumperborat, er til stede.

De syntetiske organiske detergenter, der anvendes, vil sæd-5 vanligvis være enten ikke-ioniske eller anioniske og meget foretrukket være en kombination af begge, men egnede amfo-tere eller amfolytiske detergenter, såsom de der sælges under varemærket "Miranol", kan også anvendes i forbindelse med ikke-ioniske og anioniske detergenter i de omhandlede 1Q midler. Kationiske detergenter, såsom de kvaternære ammonium-halogenider, f.eks. de der sælges under varemærket "Arosurf", kan også tjene som supplerende tekstilblødgørere i disse produkter, men vil normalt ikke blive anvendt.

Forskellige syntetiske anioniske og organiske detergenter, 15 såsom de der karakteriseres som sulfonater og sulfater, sædvanligvis som alkalimetal- eller natriumsalte, kan anvendes, men de mest foretrukne er de ligekædede højere alkylbenzen-sulfonater, højere alkyl- eller fedtalkoholsulfater og højere fedtalkoholpolyethoxy- eller polyethoxylatsulfater. Fortrins-20 vis er den højere alkylgruppe i de højere alkylbenzensulfonater ligekædet og har fra 10 til 14 carbonatomer, mere foretrukket 11 til 13, f.eks. 12, og sulfonatet er et natriumsalt. Alkylsulfatet er fortrinsvis et højere fedtalkyl- eller fedtal-koholsulfat med 10 til 16 carbonatomer, mere foretrukket 12 25 til 14 carbonatomer, f.eks. 12, og det benyttes også som natriumsaltet. De højere fedtalkoholpolyethoxysulfater har fortrinsvis 10 til 18 carbonatomer, mere foretrukket 12 til 16, f.eks. 12, i den højere fedtalkohol, og ethoxyindholdet vil fortrinsvis andrage fra 3 til 30 ethoxygrupper pr. mol, mere 30 foretrukket 3 eller 5 til 20, og detergenten vil være et natriumsalt. Det vil således ses, at sulfonaternes og sulfaternes alkylgrupper fortrinsvis er ligekædede eller fede højere al-kylgrupper med 10 til 18 carbonatomer, at kationen fortrinsvis er natrium, og når en polyethoxykæde er til stede, er sulfa-

DK 16 G102 B

4 tet endestillet. Andre anvendelige anioniske detergenter indbefatter de højere olefinsulfonater og paraffinsulfonater, f.eks. natriumsaltene, hvori olefin- eller paraffingrupperne har 10 til 18 carbonatomer. Særlige eksempler på foretrukne 5 detergenter er natriumdodecylbenzensulfonat, natriumtalgalko-holpolyethoxy (3 EtO) -sulfat og hydrogeneret natriumtalgal-koholsulfat. Foruden de nævnte foretrukne anioniske detergenter kan også andre tilhørende denne kendte gruppe være til stede, især i kun mindre mængder i forhold til de tidligere 10 beskrevne. Blandinger deraf kan også anvendes, og i nogle tilfælde kan disse blandinger være overlegne i forhold til enkelte detergenter.

Selv om forskellige ikke-ioniske detergenter med tilfredsstillende fysiske karakteristika kan benyttes, indbefattende kon-15 densationsprodukter af ethylenoxid og propylenoxid med hinanden og med hydroxyholdige aromatiske og alifatiske baser, såsom nonylphenol og alkoholer af oxotypen, foretrækkes det i høj grad, at den ikke-ioniske detergent er en højere fedt-alkoxy-poly-lavere alkoxy-lavere alkanol, der også kan beskri-20 ves som et kondensationsprodukt af ethylenoxid (og/eller propylenoxid) og højere fedtalkohol. I sådanne produkter har den højere fedtalkoxygruppe eller fedtalkohol fra 10 til 16 carbonatomer, fortrinsvis 12 til 15 carbonatomer, og den ikke-ioniske detergent indeholder fra ca. 3 til 20 lavere alkoxy-25 grupper, fortrinsvis 5 til 15 og mere foretrukket 9 til 13 ethylenoxidgrupper pr. mol, f.eks. 11.

Builderen til den syntetiske organiske detergent, der hjælper med til at forbedre detergentens vaskevirkning, er enten en vandopløselig eller en vanduopløselig builder eller en blan-30 ding deraf. Blandinger af vandopløselige buildere kan selvsagt også benyttes, f.eks. polyphosphat og NTA (nitrilotri-eddikesyresalt, sædvanligvis natriumsaltet), men af de vand-uopløselige buildere vil sædvanligvis kun zeolitter være til stede, selv om blandinger af sådanne zeolitter også kan vise 35 sig fordelagtige. Selvom zeolitter er anvendelige komponenter

DK 1(^010 2 B

5 i de omhandlede midler, vil det sædvanligvis være at foretrække at anvende en eller flere vandopløselige buildere, og ofte vil sådanne være den eller de eneste tilstedeværende buildere.

Den benyttede vandopløselige builder eller blanding deraf 5 kan være et eller flere af de konventionelle materialer, der har været benyttet som buildere eller foreslået til sådanne formål. Disse indbefatter uorganiske og organiske buildere og blandinger deraf. Blandt de uorganiske buildere er de foretrukne de forskellige phosphater, fortrinsvis polyphosphater, 10 f.eks. tripolyphosphater og pyrophosphater, såsom pentana- triumtripolyphosphat og tetranatriumpyrophosphat. Trinatrium-nitrilotriacetat (NTA), fortrinsvis anvendt som monohydratet, og andre nitrilotriacetater, såsom dinatriumnitrilotriacetat, er foretrukne organiske buildere. Betegnelsen NTA, der sæd-15 vanligvis står for nitrilotrieddikesyre, anvendes i denne beskrivelse også til at beskrive forskellige salte deraf, fortrinsvis alkalimetalsalte og mere foretrukket trinatrium-saltene. Natriumtripolyphosphat, natriumpyrophosphat og NTA kan benyttes i hydratiserede former, der ofte foretrækkes, 20 men vandfri former kan også benyttes. Carbonater, såsom na-triumcarbonat, er selvsagt nyttige buildere og kan om ønsket benyttes alene eller sammen med bicarbonater, såsom natrium-bicarbonat. Når polyphosphaterne benyttes, kan det være foretrukket, at natriumpyrophosphat foreligger sammen med natrium-25 tripolyphosphatet i forhold fra 1:10 til 10:1, fortrinsvis 1:5 til 5:1 med hensyn dertil, idet den totale mængde af begge buildere er ca. den samme som den heri nævnte for natriumtripolyphosphat. Andre vandopløselige buildere, der anses for at være effektive, indbefatter de forskellige andre uor-30 ganiske og organiske phosphater, borater, f.eks. borax, citrater, gluconater, EDTA og iminodiacetater. De forskellige buildere vil fortrinsvis foreligge i form af deres alkalimetalsalte, enten natrium- eller kaliumsaltene eller en blanding deraf, men natriumsalte er normalt mere foretrukne. I nogle tilfælde, 35 som når neutrale eller let sure vaskemidler fremstilles, kan

DK 160102 B

6 sure former af builderne, især af de organiske buildere, være foretrukne, men sædvanligvis vil saltene være enten neutrale eller basiske af natur. Silikaterne, fortrinsvis natriumsilikat med et ^£0 rSiC^-forhold inden for intervallet 1:1,6 til 1:3,0, 5 fortrinsvis 1:2 til 1:2,8, f.eks. 1:2,35 eller 1:2,4, tjener også som buildersalte,men på grund af deres kraftige bindeevner, og fordi de kunne fremme uheldig vedhæftning af vaskemiddel-partikler til dispenservægge, betragtes som særtilfælde af buildere, og relativt små mængder deraf vil være til stede 10 (sådanne mængder vil blive beskrevet separat i forhold til de øvrige buildere). Når det ønskes, at der er større mængder silikat i vaskemidlet, kan det være fordelagtigt, at hydra-tiserede natriumsilikatpartikler eftertilsættes til sprøjte-tørrede partikler, der indeholder den eller de andre buildere.

15 De vanduopløselige buildere, som dette udtryk anvendes i nærværende beskrivelse, er de, som hjælper med til at forbedre de syntetiske organiske detergenters rensevirkning, især af syntetiske anioniske organiske detergenters rensevirkning, og i sådanne tilfælde synes mekanismen til forøgelse af rense-20 virkning at være forbundet med builderens vandblødgørende virkninger, såsom fjernelse af calcium- og/ eller magnesiumioner fra vaskevandet, sædvanligvis ved en ionbyttermekanisme. Medens det ligger inden for opfindelsens rammer at anvende vanduopløselige buildere, bortset fra zeolitterne, er zeolitterne 25 i praksis på nuværende tidspunkt de vigtigste af sådanne uopløselige buildere, der anvendes.

De benyttede zeolitter indbefatter krystallinske, amorfe og blandede krystallinsk-amorfe zeolitter, af både naturlig og syntetisk oprindelse. Sådanne materialer er fortrinsvis i 30 stand til at reagere tilstrækkeligt hurtigt med calciumioner, så at de, alene eller i forbindelse med andre vandblødgørende forbindelser i vaskemidlet, blødgør vaskevandet, før end ugunstige reaktioner mellem sådanne ioner og andre komponen- DK 1 ί' Π1 Γί 2 3 7 ter i det syntetiske organiske vaskemiddel finder sted. De anvendte zeolitter kan karakteriseres som havende en høj ion-bytterkapacitet for calciumioner, der normalt er fra ca. 200 til 400 eller flere milligramækvivalenter calciumcarbonatet-5 hårdhed pr. gram af aluminiumsilikatet, fortrinsvis 250 til 550 mg eq/g.

Selv om andre ionbyttende zeolitter også kan benyttes, vil de findelte syntetiske zeolitbuilderpartikler, der anvendes ved udøvelsen af den foreliggende opfindelse, sædvanligvis 10 have formlen (Na20)x.(Al203)y.(Si02)z.w H20, hvori x er 1, y er fra 0,8 til 1,2, fortrinsvis ca. 1, z er fra 1,5 til 3,5, fortrinsvis 2 til 3 eller ca. 2, og w er fra 0 til 9, fortrinsvis 2,5 til 6. Zeolitten skal være en 15 monovalent kationbytterzeolit, dvs. den skal være et aluminiumsilikat af en monovalent kation, såsom natrium eller kalium.

Krystallinske typer af zeolitter, der er anvendelige som gode ionbyttere ifølge opfindelsen, i det mindste delvis, indbefatter zeolitter tilhørende følgende krystalstrukturgrupper: 20 A, X, Y, L, mordenit og erionit, af hvilke typerne A, X og Y foretrækkes. Blandinger af sådanne typer molekylarsigte-zeolitter kan også være nyttige, især når type A-zeolit er til stede. Disse krystallinske zeolittyper er kendte og er beskrevet i mange patentskrifter i de senere år til brug som 25 vaskemiddelbuildere.

Foretrukne krystallinske zeolitter med ionbyttende og vand-blødgørende egenskaber er de, som foreligger i hydratiseret eller vandholdig form og indeholder bundet vand i en mængde 30 fra ca. 4¾ op til ca. 36¾ af zeolittens totalvægt, afhængig af den benyttede type zeolit, og de er fortrinsvis hydratiseret til ca. 15 til 70¾ af deres kapaciteter. Sædvanligvis ligger vandindholdet i intervallet fra ca. 5 til 30¾, fortrinsvis 8

DK 16·'102 B

ca. 10 eller 15 til 25%, såsom 17 til 22%, f.eks. 20%.

Zeolitten skal fortrinsvis være i en findelt tilstand med maksimale partikeldiametre op til 20 mikron, f.eks. 0,005 eller 0,01 til 20 mikron, mere foretrukket fra 0,01 til 15 5 mikron, f.eks. 3 til 12 mikron, og især foretrukket fra 0,01 til 8 mikron middelpartikelstørrelse, f.eks. 3 til 7 mikron, hvis den er krystallinsk, og 0,01 til 0,1 mikron, f.eks. 0,01 til 0,05 mikron, hvis den er amorf. Selv om de endelige partikelstørrelser er meget lavere, vil zeolitpartiklerne sæd-10 vanligvis have størrelser svarende til sigteintervallet fra nr. 100 til 400, fortrinsvis 140 til 325. De kan dog undertiden agglomereres separat eller sammen med sprøjtetørrede vaskemiddelpartikler til størrelser svarende til partiklernes, f.eks. +10 eller 25%.

15 Selv om natriumsulfat og natriumchlorid og andre fyldstofsalte ikke har nogen builderegenskaber, anvendes de undertiden i vaskemidler som følge af deres fyldstofegenskaber, og natriumsulfatet er særlig nyttigt som et behandlingshjælpemiddel. Foruden at forøge produktets volumen og vægt for at lette 20 måling, forbedrer de undertiden også kornstabiliteten og de fysiske egenskaber af vaskemiddelkornene, hvori de er inkorporeret. På grund af at de omhandlede midler er tilfredsstillende uden tilstedeværelse af nogen fyldstoffer, undgås sådanne ikke desto mindre ofte, fortrinsvis fuldstændigt, eller også 25 kan enhver tilstedeværende mængde deraf minimeres.

Den blødgørende lerart, som er en vigtig komponent i de omhandlede vaskemidler, er af den type, der karakteriseres som "bentonit". Bentoniter er kolloide lerarter (aluminiumsilikater) indeholdende montmorillonit. De er af varierende sam-30 mensætninger og kan opnås fra naturlige aflejringer i mange lande, indbefattende Italien, Spanien, U.S.S.R., Canada og U.S.A. (især Wyoming, Mississippi og Texas). Bentoniterne, som kan anvendes ifølge den foreliggende opfindelse, er de DK 16nin2 s 9 der har "smørende" og dispergerende egenskaber, som er forbundet med kvældeevne i vand. Selv om nogle bentonlter, især de der kan karakteriseres som calcium (eller magnesium) ben-toniter, har lave eller ubetydelige kvældeevner, kan disse 5 omdannes eller "aktiveres", så at en sådan kvældeevne forøges. En sådan omdannelse kan udføres ved passende behandling med alkalisk materiale, fortrinsvis vandig natriumcarbonatopløs-ning, på i og for sig kendt måde til indføring af natrium (eller kalium) i lerstrukturen. Foruden at forbedre bentonitens 10 kvældeevne, som gavner dens tekstilblødgørende og dispergerende egenskaber, erstatter behandling med natriumcarbonatopløsningen af den ikke-kvældende lerart eller dårligt strømmende lerart, f.eks. 5 til 100?i, 10 til 90¾ eller 15 til 50¾ af dens indhold af divalent metal med natrium, og derved forbedres lerartens 15 ionbytterkapacitet for vandhårdhedsioner, såsom calcium- og magnesiumioner. De resulterende biprodukter, calciumcarbonat og magnesiumcarbonat, efterlades sammen med bentoniten og synes at have ønskelige hjælpestofegenskaber i slutprodukterne.

Selv om bentoniters ionbytterkapaciteter er nævnt i patent-20 litteraturen som værende relevante for blødgøringskapacitet, er det et træk ved den foreliggende opfindelse, at god teks-tilblødgøring kan opnås med natriumbentoniter med forholdsvis lave ionbytterkapaciteter. Hvad enten den kvældende bentonit (også kaldet natriumbentonit heri) er en naturligt forekommende 25 lerart eller opnås ved alkalibehandling af en ikke-kvældende eller dårligt kvældende bentonit, kan den benyttes i de omhandlede tekstilblødgørende vaskemidler. Behandlede italienske bentoniter har vist sig at være særligt nyttige og anses for mest hensigtsmæssige til produkter, der er beregnet til de 30 europæiske markeder. Til de amerikanske markeder er Wyoming-bentonit ofte at foretrække, og denne behøver ikke at blive behandlet, da den allerede indeholder natriumioner i bento-nitstrukturen og har kvældeegenskaber. Analyser af en typisk italiensk bentonit (efter alkalibehandling) viser, at den

DK 160102 B

10 kan indeholde 66,2?ό Si02, 17,9% A1203, 2,80% MgO, 2,43% Na20, 1,26% Fe203, 1,15% CaO, 0,14% Ti02 og 0,13% K20. En typisk Wyoming eller vestlig bentonit (ubehandlet) kan indeholde fra 64,8 til 73,0% Si02, 14 til 18% A1203, 1,6 til 2,7% MgO, 5 0,8 til 2,8% Na20, 2,3 til 3,4% Fe^, 1,3 til 3,1% CaO og 0,4 til 7,0% K20. Det fremgår således, at bentoniternes sammensætning er ganske forskellige, selv om begge typer har kvældeegenskaber. Det antages, at hvis lerartens Na20-indhold er mindst ca. 0,5%, fortrinsvis mindst 1% og mere foretrukket 10 mindst 2% (den ækvivalente mængde K20 kan også medregnes), vil lerarten kvælde tilfredsstillende til den foreliggende opfindelses formål med tilfredsstillende blødgørende og dis-pergerende egenskaber i vandig suspension. Medens det forventes, at mængder af de kvældende bentoniters forskellige bestanddele 15 (hvilke bentoniter heri omtales som natriumbentoniter, enten naturlige eller "aktiverede") inden for intervaller mellem de angivne typiske analyser vil resultere i nyttige komponenter i de omhandlede midler, er det også taget i betragtning, at procenterne af komponenterne i den naturligt kvældende bentonit 20 kan hæves eller sænkes ca. 10%, og at den typiske analyse af den behandlede bentonit kan ændres +10%, idet bentoniterne inden for disse grænser stadig er nyttige. Yderligere kan andre kvældende bentoniter i stedet anvendes, i det mindste delvis. Generelt vil nyttige bentoniter have kvældningska-25 paciteter på mindst 1 eller 2 ml/g, mere foretrukket mindst 5 eller 10 ml/g. Bentoniter med større kvældeevne vil selvsagt også kunne anvendes. Sædvanligvis vil intervallet for kvældeevne være fra 5 til 30 ml/g og ofte ligge i området 5 til 20 ml/g.

Natriumbentoniten eller den kvældende bentonit vil sædvanlig-30 vis være agglomereret, før den blandes med sprøjtetørrede sammensatte vaskemiddelkorn og hvilke som helst andre hjælpestoffer, der skal eftertilsættes. En sådan agglomerering vil blive udført på kendt måde, såsom ved anvendelse af fugtspray-påføring til bentonitpulver under tumbling, ekstrudering, 35 komprimering, pandeagglomerering eller anden teknik. Det er 11

DK Ih Ο m2 B

imidlertid i høj grad ønskeligt, at bentoniten foreligger i findelt pulverform forud for agglomereringen, så at når agglomeratet brydes op i vaskevandet, vil bentonitpartiklerne være tilstrækkelig små til at være effektive smøremidler, 5 når de er aflejret på vasketøjet. Det vil således normalt være ønskeligt, at i det væsentlige alt bentonitpulveret forud for agglomerering passerer gennem en nr. 100 sigte (U.S. sigte-serie), idet mindst 99% passerer en sådan sigte, og idet mere end størstedelen passerer igennem en nr. 200 sigte, hvorhos 10 fortrinsvis mindre end ca. 30 vægt% af partiklerne ikke kan passere gennem en sådan sigte og mere foretrukket højst 20 vægt% bliver tilbage på en sådan sigte.

Bentonitens fugtighedsindhold er også vigtig til at fremme lette opbrydninger af bentonitagglomerater og dispersion i 15 vaskevandet, så at de fine partikler deraf kan klæbes til tekstil fibrene for at blødgøre dem. Selv om det er ønskeligt at begrænse det frie fugtighedsindhold i den benyttede bentonit til ca. 10% eller lignende, idet fugt indhold over 15% normalt ikke anvendes, er det endnu vigtigere at sikre, at bentoniten 20 indeholder tilstrækkelig fri fugtighed, hvoraf det meste anses for at findes mellem tilstødende bentonitplader, for at lette hurtig desintegrering af bentoniten og hvilke som helst tilstødende materialer i partiklerne, når sådanne partikler eller vaskemidler indeholdende disse bringes i kontakt med vand,såsom 25 vaskevand. Det har vist sig, at i det mindste ca. 2%, fortrinsvis mindst 3% og mere foretrukket ca. 4% eller mere vand bør findes i bentoniten (såkaldt "indre" fugtighed), og at bentoniten ikke må tørres således, at mindre end sådanne vand-procenter endog midlertidigt er til stede deri. Med andre 30 ord kan overtørring til det punkt, hvor bentoniten mister sin indre fugtighed, signifikant mindske anvendeligheden af de omhandlede midler. Når fugtindholdet i bentoniten er for lavt, hjælper bentoniten ikke på tilfredsstillende måde med til kvældning og nedbrydning af agglomererede korn i vaske- DK 160102 8 12 vandet.

Foretrukne kvældende bentoniter af den ovenfor beskrevne type sælges under varemærkerne "laviosa" og "Winkelmann", f.eks. "Laviosa" AGB og "Winkelmann" G 13, der begge er behandlede 5 italienske bentoniter, og "Mineral Colloid" nr. 101 (og andre lignende betegnelser) svarende til "Thixo-Geler" nr. 1, 2, 3 og 4 (markedsført af Benton Clay Company, en filial af Georgia Kaolin Co.). Som det vil blive beskrevet senere, vil de behandlede bentoniter også fortrinsvis være fri for hårde korn jLO og vil fortrinsvis være yderligere behandlet ved formaling til et fint pulver forud for agglomerering. Den anvendte kommercielle bentonit vil sædvanligvis have en pH-værdi i vand (ved en koncentration på 6?ό) i intervallet fra 8 til 9,4, et maksimalt frit fugtindhold på ca. 8?i, en vægtfylde på ca.

15 2,6 og en viskositet ved en 10¾ koncentration i vand i inter vallet fra 5 til 30 centipoise, fortrinsvis 10 til 30 centi-poise.

Siliconatet, der anvendes i forbindelse med bentoniten, og som fungerer således, at klæbning af bentoniten og vaskemidlet til påfyldningsrummets 20 vægge i en automatisk vaskemaskine (og til væggene i andre "beholdere" for produktet) hindres, er et der let kan påføres på bentoniten og i det mindste delvis kan overtrække partiklerne deraf og inhibere deres vedhæftning til væggene i et rum, hvori de midlertidigt kan være opbevaret, selv om sådanne 25 vægge er fugtige eller våde. Siliconatet er et siliconsyresalt, fortrinsvis et et alkalimetalsalt deraf, og siliconsyren er en lavere alkylsiliconsyre. Selvom det er ønskeligt, at det saltdannende metal eller en anden kation er en, der vil danne et vandopløselige siliconat, så at det kan påføres 30 på bentoniten i vandig opløsning, er et sådant eventuelt ikke nødvendigt, og det er overvejet, at vanddispergerbare sili-conater også vil blive benyttet. Endvidere er det inden for DK 160102 3 13 opfindelsens rammer at anvende lipofile siliconater, der kan benyttes i organisk opløsningsmiddelopløsning eller i vandig organisk opløsningsmiddelopløsning eller i tilsvarende emulsioner eller dispersioner. Siliconatalkalimetallet er for-5 trinsvis enten natrium eller kalium, men andre saltdannende kationer kan også benyttes under forudsætning af, at siliconatet er egnet til de foreliggende formål. Det antages, at andre a1ka1 imeta1sa11e kan benyttes, men de lavere alkyIsiliconater, hvori 10 lavere alkyl har fra 1 til 3 eller 4 carbonatomer, f.eks.

kaliummethylsiliconat og natriumpropylsiliconat, anses for foretrukket. I stedet for at anvende siliconatet kan en ækvivalent mængde af den tilsvarende siliconsyre og en tilsvarende base anvendes.

15 Til opnåelse af de mest effektive resultater benyttes de lavere alkylsiliconater, der er beskrevet tidligere heri, men det vides, at sådanne forbindelser kan polymerisere, i det mindste delvis, til siliconer eller andre filmdannende og skuminhiberende forbindelser eller po-20 lymere, og følgelig ligger det inden for opfindelsens bredere rammer at benytte sådanne "afledede" materialer direkte, i det mindste delvist, som en komponent i de omhandlede vaskemidler. Når et sådant derivat af siliconatet anvendes, vil det være et, der hjælper med til at forbedre dispenseringen 25 af bentonitkornene eller vaskemiddelpartiklerne fra et påfyldningsrum i en automatisk vaskemaskine, såsom et rum, hvori det partikelformede indhold udvaskes af strømmen af vand ind i maskinens vasketromle.

Selv om udøvelsen af den foreliggende opfindelse ikke skal 30 anses for begrænset af den mekanisme, der vil blive beskrevet, kan det godt forholde sig således, at de vandopløselige alkalimetal-lavere alkylsiliconater (der også kan beskrives som alkalimetal-lavere alkylsilanolater) kan omdannes til polymethylsiloxaner, såsom ved indvirkningen af atmosfærisk

DK 160102 B

14 carbondioxid eller andet surt virkende materiale, hvilket også kunne resultere i dannelse af alkalimetalcarbonat, såsom natriumcarbonat, der er et anvendeligt buildersalt. Po-lymethylsiloxanerne vides at være hydrofobe, og det er mu-5 ligt, at deres tilstedeværelse er årsagen til den overtrukne bentonits (eller andre detergentpartikler) forbedrede egenskaber med hensyn til afgivelse fra en automatisk vaskemaskines påfyldningsrum. Fremstillingen af siloxaner ved den beskrevne reaktion er omtalt i værket Chemistry and Technology of Sili-10 cones, af-Walter Noll, der er publiceret af Academic Press i 1968. Selv om siliconer tidligere har været inkorporeret i vaskemidler, ofte som følge af deres antiskumningsegenskaber, kendes der imidlertid ingen omtale af anvendelsen af vandopløselige siliconater til overtrækning af bentonit og deter-15 gentpartikler til fremme af frigørelsen fra påfyldningsrums fugtige overflader, således som der er tale om ifølge den foreliggende opfindelse, og sådanne fremgangsmåder og de resulterende midler anses for ikke at være nærliggende at nå frem til på baggrund af den kendte teknik.

20 Den vandopløselige sæbe, som er en ønskelig komponent i de omhandlede vaskemidler, og som har en nyttig skumbegrænsende virkning i vaskevandet, hvilket er særligt fordelagtig til vaskemaskiner med sidepåfyldning eller vandret vasketromle, er normalt en højere fedtsyresæbe af alkalimetal, såsom na-25 trium eller kalium, idet natriumsæber i høj grad foretrækkes. Sådanne sæber kan fremstilles ud fra naturlige fedtstoffer og olier, såsom sådanne hidrørende fra animalsk fedt og fedtstoffer og fra vegetabilske olier og frøolier, f.eks. talg, hydrogeneret talg, kokosnødolie, palmekerneolie samt tilsvar-30 ende "naturlige" og syntetiske fedtsyrer, og de har normalt 10 til 24 carbonatomer, fortrinsvis 14 til 18 carbonatomer. Fortrinsvis hidrører sådanne sæber fra hydrogeneret talg eller hydrogenerede talg fedtsyrer, f.eks. stearingsyre. Den vandopløselige sæbe vil fortrinsvis være valgt således, at 35 den har en ønskelig balance mellem gode renseegenskaber, ef- 15 DK 1621023 fektiv skumreducerende virkning og andre gode fysiske egenskaber. Blandt sådanne andre fysiske egenskaber vil hårdhed, god bindevirkning og begrænset tendens til dannelse af klæbende geler under brugsbetingelser specielt være ønskelige.

5 Det har vist sig, at de hydrogenerede natriumtalgsæber opfylder disse betingelser bedst, men selv midler indeholdende disse er det også ønskeligt at behandle med siliconat til yderligere at inhibere vedhæftningen til fugtige beholdervægge. Til midler, hvori skumning er ønskelig, sænkes sæbeind-10 holdet selvsagt eller sæben udelades eller en lavere fedtsyre-sæbe, f.eks. natriumlaurat,kan i stedet anvendes.

Blegemidler behøver ikke at blive inkorporeret i alle vaskemidlerne ifølge opfindelsen, men med henblik på den bedste renhed og hvidhed af vasketøj er det ofte foretrukket, at et blege-15 middel anvendes. Når vaskevandets temperatur i den automatiske vaskemaskine er høj nok, er natriumperborat det foretrukne blegemiddel, fordi højere temperatur, især når den er over 80°C (og den kan være næsten op til kogepunktet, f.eks. 90 eller 95°C), kan forårsage dekomponering af perboratet og 20 frigøre blegende oxygen derfra. Under sådanne betingelser frigør natriumperboratet, der ofte omtales som natriumperborat-tetrahydrat eller natriumboratperhydrat, og som sædvanligvis vil have et indhold af aktivt oxygen på mindst ca. 10¾, sådan oxygen uden behov for anvendelse af et aktiveringsmiddel eller 25 en dekomponeringskatalysator. Når vask ved lavere temperatur foretages, enten i koldt vand eller varmt vand, f.eks. ved temperaturer fra 20°C til 60°C, vil natriumperboratet sædvanligvis ikke dekomponere tilstrækkeligt til opnåelse af tilfredsstillende blegede tekstiler, som vaskes, og under sådanne 30 omstændigheder vil en aktivator blive benyttet, eller også vil et andet egnet blegemiddel blive benyttet, også sædvanligvis sammen med en aktivator. Mange sådanne systemer har været beskrevet i litteraturen, og de fleste af dem hører til klassen af peroxygenforbindelser, såsom persvovlsyre, 35 pereddikesyre, permyresyre, perphthalsyre og perbenzoesyre, 16

DK Ί60102 B

og salte deraf, såsom alkalimetal- og jordalkalimetalsalte-ne, f.eks. natrium- og magnesiumsalte. Forskellige aktivatorer for sådanne midler kendes, hvilke aktivatorer fremmer den styrede frigørelse af oxygen derfra i varme og kolde vand-5 systemer, idet der til sådanne aktivatorer hører tungmetalsalte, såsom kobbersalte, og forskellige uorganiske og organiske forbindelser, som tidligere er blevet beskrevet. Blandt lavtemperaturblegemidlerne er magnesiumdimonoperoxyphthalat det foretrukne. Forskellige andre oxygenfrigørende blegemidler, 10 såsom hydroperoxiderne, kan selvsagt anvendes, og under passende omstændigheder kan chlorfrigørende blegemidler inkorporeres i de omhandlede vaskemidler.

Forskellige hjælpestoffer kan være til stede· i sæbeblander-blandingen, hvoraf basiskorn eller vaskemidler kan sprøjte-15 tørres, eller også kan sådanne hjælpestoffer eftertilsættes, idet beslutningen om tilsætningsmåden ofte afhænger af hjælpestoffets fysiske egenskaber, dets modstandsevne mod varme, dets bestandighed mod nedbrydning i det vandige sæbeblander-medium samt dets flygtighed. Til de ofte benyttede hjælpe-20 stoffer hører enzympulvere, der normalt eftertilsættes til basiskornene, fordi de er varmefølsomme. Disse kan være hvilke som helst af en række kommercielt til rådighed stående produkter, hvortil hører "alcalase", der fremstilles af Novo Industri A/S, og "Maxatase", som begge er alkaliske protea-25 ser (subtilisin). Til specifikke enzympræparater, der kan anvendes, hører Novo "Alcalase" 2M (2 Ansonenheder pr. gram) og "Maxatase" P 440.000. Selv om de alkaliske proteaser er de mest hyppigt benyttede, kan amylolytiske enzymer, såsom alfa-amylase, også anvendes. De nævnte midler indeholder sæd-30 vanligvis aktive enzymer i kombination med en indifferent pulverformet bærer eller grundmasse, såsom natrium- eller calciumsulfat, og mængden af aktivt enzym kan variere i vidt omfang, idet mængden sædvanligvis udgør fra 2 til 80% af det kommercielle produkt. I denne beskrivelse er anførte mængder 35 mængder af enzympræparaterne og ikke mængder af den aktive

DK 10C-102B

17 del deraf.

Blandt de fluorescerende klaringsmidler er de mest almindeligt benyttede stilbenklaringsmidlerne, f.eks. "Tinopal" 5 BM, især i ekstra koncentreret form. Til stilbenforbindelser-5 ne hører bomuldsklaringsmidler, såsom de, der undertiden omtales som CC/DAS-klaringsmidler, der er afledt af reaktions-produktet af cyanursyrechlorid og dinatriumsaltet af diamino-stilbendisulfonsyre, inklusive variationer deraf med hensyn til substituenter på triazin- og aromatiske ringe. Denne klas-10 se af klaringsmidler kendes inden for rensemiddelområdet, og den vil mest hyppigt blive benyttet, når blegende komponenter ikke findes i slutproduktet. Når det er ønskeligt, at vaskemidlet indeholder et blegemiddel, såsom natriumper-borat eller et andet oxiderende blegemiddel, kan blegnings-15 stabile klaringsmidler inkorporeres i sæbeblanderblandingen, Blandt disse kan nævnes benzidinsulfondisulfonsyrer, naphtho-triazolylstilbensulfonsyrer og benzimidazolyIderivater . Polyamidklaringsmidler, der også kan være til stede, indbefatter aminocoumarin eller diphenylpyrazolinderivater, og polyester-20 klaringsmidler, der også kan anvendes,indbefatter naphthotri azolylstilbener. Sådanne klaringsmidler anvendes normalt som opløselige salte deraf, f.eks. natriumsalte, men de kan tilføres som de tilsvarende syrer. Bomuldsklaringsmidlerne vil sædvanligvis udgøre hovedparten af de benyttede klaringsmid-25 delsystemer.

Når det er ønskeligt, at det fremstillede produkt er helt eller delvis farvet, kan forskellige egnede farvestoffer og dispergerbare pigmenter anvendes. Når blå farvestoffer, såsom acilanblåt, eller pigmenter, såsom ultramarinblåt, anvendes, 30 kan de have en dobbelt virkning ved at fungere således, at nogle eller alle vaskemidlets partikler eller partikler af vaskemidlets komponenter farves, og at medvirke til at give det vaskede tøj en ønskelig blålig tone. Farvning af agglome-rerede bentonitpartikler ved hjælp af passende farvestoffer 18

DK 1 6O1G 2 B

eller pigmenter kan være særlig ønskelig, fordi naturlig ben-tonit undertiden kan være uden farve, så at agglomeraterne kan omdannes fra partikler, der ser snavsede ud, til partikler, der har tiltalende farve og udseende.

5 Benyttede parfumer, der sædvanligvis er varmefølsomme og kan indeholde flygtige stoffer inklusive et opløsningsmiddel, såsom alkohol eller en passende glycol, polyol eller hydrocarbon, består normalt af syntetiske parfumerimaterialer, undertiden blandet med naturlige komponenter, og de vil generelt 10 indeholde alkoholer, aldehyder, terpener, fiksativer og/eller andre normale parfumekomponenter, der er i og for sig kendte.

Foruden de nævnte hjælpestoffer, kan også strømningsfremmende midler også indgå, anti-sedimenterende materialer, der benyttes til hindring af for tidlig gelering af sæbeblanderblanding-15 en, dispersionshjælpestoffer, anti-genaflejringsmidler og i nogle tilfælde yderligere blødgørende midler, f.eks. kat-ioniske blødgøringsmidler, såsom de kvaternære ammoniumhalo-genider, f.eks. dimethyldioctadecylammoniumchlorid. Som det tidligere er blevet anført, vil de kationiske blødgøringsmid-20 ler imidlertid normalt ikke blive benyttet, og hvis de anvendes, vil de blive eftertilsat.

Vand er selvsagt til stede i sæbeblanderen, hvorfra den sprøjte-tørrede komponent i det omhandlede middel fremstilles, hvori vandet tjener som medium til opløsning eller dispergering 25 af de forskellige komponenter i de sprøjtetørrede korn. Noget vand, både i fri form og i hydratform, findes derfor i produktet. Vand kan på lignende måde anvendes til at agglomerere bentonit- og perboratpulveret og til opløsning af siliconatet. Selv om det kan være foretrukket at anvende deioniseret vand, 30 så at dets hårdhedsionindhold kan være meget lavt, og så at metalioner, der kan fremme dekomponering af hvilke som helst tilstedeværende organiske materialer, vil være minimeret, kan by- eller ledningsvand i stedet anvendes, og undertiden 19 DK 1 ('>0102 3 vil det udelukkende blive benyttet af økonomiske eller forsyningsmæssige årsager. Normalt vil hårdhedsindholdet i sådant vand ikke være større end ca. 300 dele pr. million, regnet som calciumcarbonat.

5 Mængden af de forskellige komponenter i slutproduktet ifølge opfindelsen vil være sådanne, at de resulterer i, at det bliver effektivt som et tekstilblødgørende vaskemiddel, der er frit-strømmende og har forbedret evne til udtømning fra et påfyldningsrum i en automatisk vaskemaskine, som følge af virkningen 10 af vaskevand, der passerer gennem et sådant rum. Mængden af anionisk detergent vil normalt udgøre fra 3 til 10¾ af slutproduktet, fortrinsvis 3 til 7¾ og mest foretrukket 4 til 6?ό, f.eks. 5¾. Indholdet af den ikke-ioniske detergent vil sædvanligvis være fra 1 til 5%, fortrinsvis 2 til 4?i, f.eks.

15 3 eller 4¾. I de tilfælde, hvor ikke-ionisk detergent ikke anvendes, kan mængden af anionisk detergent forøges med så meget som 5%, og i tilfælde, hvor den anioniske detergent udelades, kan indholdet af den ikke-ioniske detergent forøges med indtil 10¾, forudsat at vaskemidlet vedbliver at kunne 20 udtømmes tilfredsstillende. Selv om det er muligt at fremstille effektive vaskemidler uden enten den anioniske eller den ikke-ioniske detergent, vil sådanne produkter ikke være lige så anvendelige som foretrukne midler ifølge opfindelsen. Builder indholdet vil generelt ligge i intervallet fra 20 til 75¾, 25 fortrinsvis 30 til 50¾ (og et sådant er ofte fortrinsvis fuldstændig vandopløseligt buildersalt) og mest foretrukket 30 til 40¾, f.eks. ca. 35¾. Som det tidligere er blevet anført, er natriumtripolyphosphat og NTA foretrukne vandopløselige buildere, der kan være de eneste benyttede buildere. Når de 30 anvendes i blanding, vil blandingen fortrinsvis indeholde fra 10 til 90¾ af den ene af dem, idet resten består af den anden builder, og inden for sådanne intervaller kan foretrukne mængder være 20 til 80¾ og 40 til 60¾ samt komplementære procenter. Lignende intervaller for procenter er anvendelige, 35 når builderen er en blanding af vandopløseligt buildersalt

DK '6 0102B

20 og vanduopløselig builder, såsom en zeolit.

Bentonitindholdet i det tekstilblødgørende vaskemiddel, fortrinsvis i form af et siliconeret overtrukket agglomerat af mere findelte bentonitpulverpartikler, vil være en tilfreds-5 stillende blødgørende mængde deraf, der vil lig ge i intervallet fra 5 til 25%, fortrinsvis 10 til 20%, og mest foretrukket 14 til 18%, f.eks. ca. 16%.

Det benyttede siliconat vil blive anvendt i en mængde, der er tilstrækkelig til at have den ønskede udtømningsmedvirken-10 de effekt, og en sådan mængde vil normalt være fra 0,05 til 1%, fortrinsvis 0,15 til 1%, selv om indtil 5% kan anvendes.

Et foretrukket interval af mængder af siliconatet er fra 0,1 eller 0,15 til 0,3 eller 0,4%, f.eks. 0,15% eller 0,3%. Når siliconatet anvendes til kun at dække agglomereret bentonit, 15 vil siliconatindholdet, regnet på overtrukket bentonitagglo-meratbasis, sædvanligvis være mindst 0,15% og ofte 0,15 til 5%, fortrinsvis 0,15 til 1% og mest foretrukket 0,15 til 0,5%, f.eks. 0,4%.

Når en fedtsyresæbe er til stede, vil mængden deraf sædvanlig-20 vis ikke være større end 10%. Et foretrukket interval af sæbe-indhold er fra 2 til 6%, mest foretrukket fra 2 til 4%, f.eks. 3%. Når et blegemiddel foreligger, vil mængden deraf sædvanligvis ligge i intervallet fra 5 til 35%, fortrinsvis 15 til 25%, f.eks. 20%. Det må imidlertid erindres, at sådanne mæng-25 der er baseret på anvendelse af natriumperborat og vil være modificerede, når andre oxidationsmidler anvendes, så at der opnås tilnærmelsesvis den samme blegevirkning (eller indhold af aktivt oxygen). Produktets fugtighedsindhold, som ikke indbefatter hydratfugtighed, der ikke kan fjernes under stand-30 ardopvarmning til 105°C i 2 timer, vil sædvanligvis ligge i intervallet fra 3 til 20%, idet de højere procenter deraf er tilladelige, når en betydelig mængde, mindst 1/4 og fortrinsvis mindst halvdelen af fugtigheden, foreligger i hy- DK 16"'Π2 3 21 drat form. Et foretrukket fugtighedsindhold er fra 5 til \T%, og det mere foretrukne fugtighedsindhold er fra 10 til 15¾. Enhver fugtighed, der ikke kan fjernes ved hjælp af den ovenfor benyttede standardprøve, betragtes som værende en del 5 af den forbindelse, hvori den foreligger som et hydrat, f.eks. en zeolit.

Den samlede mængde af forskellige hjælpestoffer, der også kan findes i vaskemiddel, vil sædvanligvis ikke andrage mere end 20% og fortrinsvis være begrænset til 15% og mest fore-10 trukket til 10¾. Selv om vandopløseligt natriumsil i kat har builderegenskaber, især med hensyn til dets virkning over for magnesiumioner i hårdt vand, fordi det også virker som en binder, vil den tilstedeværende mængde deraf ikke være begrænset af de tidligere anførte mængder af builderindhold, 15 og den vil her blive betragtet sammen med andre hjælpestoffer i de omhandlede midler. Sædvanligvis vil det vandopløselige natriumsilikat ikke udgøre mere end 8% af produktet, idet et normalt interval er fra 1 til 5¾, fortrinsvis 2 til U%, fortrinsvis 3¾. Indholdet af fyldstofsalt, såsom natrium-20 sulfat, når det er til stede, vil også normalt være begrænset til højst 10S, og det vil normalt udgøre fra 0,5 til 5?i, fortrinsvis 0,5 til 2%, f.eks. 1 eller 1,5¾ af produktet. Procenten af benyttet proteolytisk enzym vil normalt være fra 0,1 til 2%, fortrinsvis 0,2 til 1?ό, f.eks. 0,3^, og procen-^ ten af optisk klarende farvestof vil være fra 0,1 til 2%, fortrinsvis 0,1 til 0,5¾, f.eks. ca. 0,2¾. Parfumeindholdet vil normalt være fra 0,05 til 2?0, fortrinsvis 0,1 til 1¾ og mest foretrukket 0,2 til 0,5¾, f.eks. ca. 0,3¾. Blandt andre hjælpestoffer kan det undertiden være ønskeligt at inkorpo-30 rere små mængder partikel formede sekvestreringsmidler og strømningsf remmere . Blandt sådanne materialer er et foretrukket sekvestreringsmiddel diethylentriaminpentaeddikesvre, magnesiumsalt (magnesium DTPA), men andre diethylentriaminacetater kan anvendes i stedet. Magnesiumsilikat er en foretrukken 35 strømningsfremmer, som også kan fungere som bærer for sekve-

DK 160102 B

22 streringsmidlet. Kommercielt står en blanding af sådanne produkter til rådighed omfattende 15?ί magnesium DTPA og 85¾ MgSiO^, og når en sådan blanding anvendes, er mængden deraf fortrinsvis fra 0,1 til 1%, mere foretrukket 0,1 til 0,5%, f.eks.

5 0,2%. Mængder af sekvestreringsmidlet (eller stabilisatoren) kan være fra 0,01 til 0,2%, fortrinsvis 0,02 til 0,1%, og MgSiO^-koncentrationerne ligger i intervallet fra 0,1 til 0,9%, fortrinsvis 0,2 til 0,5%. Mængder af andre benyttede hjælpestoffer vil være sådanne, at man opnår det formål, hvortil Xø hjælpestoffet inkorporeres i vaskemidlet, men normalt vil sådanne mængder ikke være over 1 eller 2% og generelt ligge i intervallet fra 0,05 til 1%.

Foruden vaskemidlet indeholdende syntetisk organisk detergent, builder, bentonit og siliconat, idet sæbe, blegemiddel og 15 hjælpestoffer også ofte er til stede, angives ifølge den foreliggende opfindelse også agglomererede bentonitpartikler, som er ejendommelige ved det i krav 6's kendetegnende del angivne. Siliconatindholdet er især 0,5 til 5% og mest foretrukket 1 til 3%.

20 Til fremstilling af produkterne ifølge opfindelsen kan anvendes kendt sprøjtetørring, agglomerering og blandeteknik (fortrinsvis alle tre). På grund af at sådanne ikke betragtes som værende væsentlige træk ved opfindelsen, vil de kun i korthed blive omtalt heri. Ved sprøjtetørringen sprøjtetørres en sæbeblander-25 blanding indeholdende forskellige komponenter, som ønskes at være til stede i de sprøjtetørrede korn, og er tilstrækkelig stabile til at modstå blande- og sprøjtetørringsoperationerne, såsom detergent, builder og passende hjælpestoffer,

DK 1^0102B

23 idet sprøjtetørringen sker ud fra en vandig sæbeblanderblan-ding, der normalt vil indeholde fra ca. 40 til ca. 70 eller 75% faste stoffer, fortrinsvis 50 til 65% deraf, idet resten er vand. Sæbeblanderblandingen kan indeholde den anioniske 5 detergent og en del af eller al den ikke-ioniske detergent, selv om sædvanligvis højst 5% af den ikke-ioniske detergent (regnet på basis af slutproduktet) vil findes i blanderen, idet den eventuelle rest eftertilsættes). Al builderen eller hele blandingen af buildere vil normalt blive tilsat i blande-1 g ren, selv om dette ikke er nødvendigt. Bentoniten agglomereres fortrinsvis separat og eftertilsættes til det sprøjtetørrede produkt, men undertiden kan den inkorporeres i sæbeblanderblandingen. Vandig si 1ikatopløsning, stabilt fluorescerende, klarende farvestof, sæbe og fyldstofsalt tilsættes sædvanlig-15 vis i blanderen tillige med ethvert stabilt pigment eller andre farvestoffer, som kan anvendes. I stedet for at påfylde en neutraliseret detergent, kan sæbeblanderen anvendes som en neutraliserende beholder, hvori anionisk detergentsyre neutraliseres med vandig base. En sådan syre kan eksempelvis 20 være dodecylbenzensulfonsyre indeholdende ca. 45 til 50% aktiv bestanddel, der kan neutraliseres med en vandig natriumhydroxidopløsning, såsom en opløsning indeholdende 39% Na20.

Hvis alkylbenzenen er sulfoneret med svovltrioxid, kan syrens indhold af aktiv bestanddel være så højt som 99%. En blanding 25 af højere fedtsyrer kan også neutraliseres i blanderen indeholdende detergentsyren til fremstilling af en ønskelig blanding af højere fedtsyresæbe og detergent.

Sæbeblanderblandingen kan sprøjtetørres i et konventionelt sprøjtetårn under anvendelse af enten nedstTømmende eller 30 modstrømmende strømning. Normalt vil blandingen have en temperatur i intervallet fra 20 til 80°C, fortrinsvis 40 til 70°C, og den vil blive sprøjtetørret i et tårn, hvori tørringsluften har en temperatur fra 200 til 400°C til fremstilling af sprøjtetørrede korn med partikelstørrelser i inter-35 vallet fra sigte nr. 10 til sigte nr. 100 (U.S.A. sigterække).

24 ΓΊ\f Ί ρ, Ί no η

L' ί\ i ο ; ! υ Ζ D

Eventuelle partikler, der ligger uden for det ønskede interval, kan fjernes ved hjælp af sigtning og kan genbehandles. Kornene kan have en rumvægt i intervallet fra 0,3 til 0,6 g/ml, f.eks. 0,5 g/ml. De har et fugtighedsindhold i et interval, der kan 5 være så bredt som ca. 3 til 20%, men fugtighedsindholdet vil normalt være ca. 10 til 15%.

Efter fremstilling af den sprøjtetørrede del af midlerne kan andre af komponenterne deri blandes med kornene eller sprøjtes derpå (og på andre komponenter i produktet om ønsket). Gene-10 relt vil det være foretrukket for bentoniten, enzymet, blege-midlet og eventuelle andre partikel formede produkter, såsom produkterne i pulver-, agglomerat- eller prill-form (med undtagelse af siliconatet), som det er hensigten at eftertilsæt-te til de sprøjtetørrede korn, at blive blandet med disse, 15 hvorefter eventuelle væsker (inklusive siliconat i opløsning), der skal eftertilsættes, kan sprøjtes på blandingen. Ordenen af komponenternes eftertilsætning kan imidlertid varieres, og undertiden kan en del af det partikel formede materiale eftertilsættes efter én eller flere af væskerne. To eller 20 flere af de partikel formede materialer kan forblandes før eftertilsætning, og på tilsvarende måde kan væskeblandinger også fremstilles.

Opløsningsmidler kan benyttes til forskellige komponenter, der skal anvendes som væsker, og i nogle tilfælde kan emul-25 sioner benyttes. Selv om således siliconatet fortrinsvis anvendes i opløst form i vand, hvis der anvendes et mindre opløseligt siliconat, kan det anvendes som en vandig emulsion.

I nogle tilfælde kan det være ønskeligt at anvende siliconatet i en vandig emulsion sammen med parfume og/eller ikke-ionisk 30 detergent. Det er imidlertid meget foretrukket først at overtrække det uparfumerede vaskemiddel med en vandig siliconat-opløsningsspray og derefter at sprøjte parfume på det "sili-conerede" produkt. I nogle tilfælde kan det være ønskeligt at strække parfumen med et passende opløsningsmiddel, såsom 25 DK '.'>"102 3 et forholdsvis lugtløst alkylat (hydrocarbon). I stedet for at sprøjte siliconatet på blandingen af sprøjtetørrede (eller på anden måde fremstillet til lignende produktegenskab-er) vaskemiddelkorn, bentonitagglomerat, enzymprills eller 5 -agglomerater og perboratpartikler i blanding, kan siliconatet påføres på sådanne individuelle komponenter separat eller i forskellige kombinationer. En sådan påføring kan foretages med separate sprøjtninger af siliconat, i hvilket tilfælde mængden deraf, der påføres på de forskellige komponen-10 ter, let kan styres, eller også kan en enkelt siliconatsprøjt-ning udføres på forskellige fødestrømme af sådanne komponenter, idet de kommer ind i en passende blander. Når ikke-ionisk detergent eftertilsættes (og det vil undertiden være foretrukket, at al den ikke-ioniske detergent tilsættes i sæbeblande-15 ren, så at siliconatet vil få den største udtømningsmedvirkende effekt), kan den sprøjtes på eller på anden tilfredsstillende måde påføres på overfladerne af de sprøjtetørrede korn før blanding med de øvrige partikel formede komponenter i slutproduktet, og før påføring af siliconatspray derpå. Som tid-20 ligere anført kan den ikke-ioniske detergent i flydende form også blandes med siliconatet og/eller parfumen, der skal sprøjtes på produktet, i hvilket tilfælde den kan fungere som en emulgator.

Apparatur til udførelse af de forskellige blandinger og sprøjt-25 ninger kendes og vil følgelig ikke blive beskrevet detaljeret heri. Sprøjtning kan ske gennem konventionelle dyser, sædvanligvis med bred sprøjtemønsterudformning, men andre typer sprøjteudstyr kan også anvendes. Blanderne kan være af forskellig udformning, men fortrinsvis indbefatter de ro-30 terende, skrånende rør eller tromler, inden i hvilke sprøjtning kan udføres. V-formede blandere, især sådanne med kontinuerlig fødningsudformning, samt andre kommercielle pulver-blandere kan imidlertid også være tilfredsstillende.

Siliconatmængden, der vil blive sprøjtet på overfladerne af 35 vaskemidlets forskellige par tikel formede komponenter, vil

DK 160102 B

26 være således, at slutproduktet indeholder en udtømningsmedvirkende mængde af siliconatet (eller et derivat deraf). På grund af at det antages, at bentonitagglomeraterne i et vist omfang kan genere tilfredsstillende udtømning af det partikel-5 formede vaskemiddel fra påfyldningskammeret i en automatisk vaskemaskine (af "europæisk type"), kan det være foretrukket at en større mængde af siliconatet påføres på sådanne bento-nitagglomeratpartikler, f.eks. indtil 525, når en sådan er gunstig. Kun i nogle tilfælde vil bentonitpartiklerne blive 10 behandlet med siliconatet, i hvilke tilfælde siliconatmæng-den i det endelige vaskemiddel ofte kan formindskes, f.eks. med så meget som 50¾. Påføringer af siliconatet indebærer tilsætning af fugtighed til det behandlede produkt, når siliconatet foreligger i vandig opløsning eller emulsion (men ikke, 15 hvis det foreligger i ikke-vandig opløsning). En sådan fugtig-hedstilsætning kan enten være ønskelig eller uønskelig, afhængigt af vaskemidlets fugtighedsindhold og egenskaber samt behandlingsapparaturet. Koncentrationen af siliconat i sprøjte-væsken kan indstilles i overensstemmelse hermed. Jo større 20 sprøjtevoluminet er, og jo større siliconatfortyndingen er, jo mere ensartet kan selvsagt en spray fordeles på det partikelformede materiale. På den anden side, hvis produktet er på grænsen til eller har en for høj fugtighedskoncentration, kan en fortyndet siliconatspray forværre denne tilstand. Ge-25 nerelt vil siliconatkoncentrationen i væsken være mindst 5¾ og fortrinsvis mindst 10¾. På grund af at siliconatet er fuldstændigt blandbart med vand, kan højere koncentrationer anvendes, hvilke koncentrationer sædvanligvis ligger i intervallerne fra 5 eller 10 til 25 eller 50¾.

30 De forskellige blande- og sprøjteoperationer vil normalt finde sted ved ca. stuetemperatur, men sådanne operationer i intervallet fra 10 til 40°C, fortrinsvis 20 til 30°C, er foretrukne. Partikelstørrelserne af de materialer, der overtrækkes med siliconat, vil sædvanligvis være ligesom partikelstør-35 relserne af slutproduktet og ligge inden for sigteinterval- 27 DK '<·>?'02 3 let fra sigte nr. 10 til 100 eller 200 (intervallerne for perborat og enzym kan gå op til sigte nr. 200). De agglomere-rede bentonitpartikler vil være således, der opnås ved agglo-merering eller komprimering af mere findelte partikler, såsom 5 sådanne, hvoraf mere end 50% passerer gennem en nr. 200 sigte. Sådanne partikler vil være hovedsagelig uden indhold af hårde partikler og vil normalt få fra 0,05 eller 0,15 til 3 eller 5%, fortrinsvis 0,1 eller 0,15 til 0,5 eller 1% siliconat, såsom kaliummethyIsiliconat eller natriumpropylsiliconat, 10 sprøjtet på overfladerne deraf til i det mindste delvis at overtrække sådanne overflader. De kan være farvet med et passende farvestof eller pigment, såsom "Acilan" Brilliant Blue FFR, eller også kan et sådant eller et andet passende farvestof påføres sammen med siliconatet. Siliconatet gør ikke 15 farven mørk. Undertiden kan bentonitagglomeraterne være større end de øvrige partikler i produktet, f.eks. 10 til 50¾ større i diameter, til akcentuering af deres forskel i størrelse. I mange tilfælde vil bentonitagglomeraterne fortrinsvis være natriumcarbonatbehandlet bentonit (en sådan behand-20 ling forbedrer farven af farveløst ler) og vil indeholde mag-nesiumcarbonat og/eller calciumcarbonat deri hidrørende fra en sådan behandling. Når partiklerne kun delvis er overtrukket med siliconat, er det ønskeligt, at mindst 10¾ af overfladearealet (af de tilsvarende kugler) er dækket af siliconatet, 25 og mest foretrukket vil en større procent være overtrukket, f.eks. 50¾, med henblik på at lette dispensering. Lignende betragtninger og betingelser gælder, nar enzym-, blegemiddel-og vaskemiddelpartiklerne behandles, med den undtagelse, at i sådanne tilfælde kan en mindre mængde siliconat anvendes 30 end den mængde, der anvendes til overtrækning af bentonit-agglomerater.

I de forskellige ovenfor nævnte tilfælde vil overtrækningen af det faste siliconat normalt ske på de ydre 1¾ af partiklernes tykkelser. For en partikel, der er 1 mm i tykkelse, 35 vil et sådant siliconatovertræk eksempelvis være ca. 5 mikron 20 DK 160102 8 tykt. Overtrækningen vil fortrinsvis ske på de ydre 0,5¾ af partiklens korndiameter, mest foretrukket de ydre 0,2¾ deraf.

Når kun delvise overtræk påføres, og når større siliconat-procenter anvendes, såsom når kun bentonitagglomeraterne over-5 trækkes, vil siliconattykkelserne selvsagt være større, men fortrinsvis mindre end 2¾. Normalt vil sådanne tykkelser være mindst 0,05¾ af partikeltykkelsen.

Produkterne . ifølge opfindelsen har mange fordele, hvoraf flere allerede er blevet nævnt. Med hensyn 10 til produkterne forbedrer påføringen af siliconat på partikel-overfladerne, endog når hele partiklen ikke dækkes af sili-conatet, sådanne partiklers dispenseringsegenskaber, uden at der forekommer nogen uheldige virkninger. Vaskemidler af de her beskrevne typer samt de partikel formede komponenter ]_5 i sådanne omtalte midler er lettere at dispensere fra et påfyldningsrum i en automatisk vaskemaskine af den europæiske type end tilfældet er for kontrolprodukter, der ikke er behandlet med siliconat. Denne forskel er mest udtalt med hensyn til de agglomererede bentonitpartikler. Forsøgene til 20 sammenligning af sådanne resultater er praktiske brugsforsøg, der anvender en række forskellige mærker af sådanne europæiske vaskemaskiner, hvorhos bedømmeren bemærker sig antallet af partikler, der bliver tilbage i påfyldningsrummet efter en normal påfyldning samt dispenseringsoperationer eller efter 25 sådanne gentagede operationer. For at akcentuere forskellene og gøre forsøget vanskeligere, fugtes påfyldningsrummets vægge først med henblik på at fremme vedhæftningen af bentoniten (og andre materialer) dertil. For at simulere et sådant forsøg kan man stænke lige vægtmængder af forsøgsproduktet og 30 kontrolproduktet på en våd, horisontal overflade og lade produkterne forblive i 1 eller 2 minutter, hvorpå man retter en mild spray af vand mod partiklerne i et afmålt tidsrum, f.eks.

30 sekunder, hvorefter antallet af partikler kan sammenlignes. Ved sådanne forsøg viser produkterne ifølge opfindelsen en 35 udtalt forbedring i forhold til kontrolprodukterne. Normalt DK 16Π1023 29 kan man forvente at opnå, at mindre end halvdelen af antallet af partikler stadig klæber til de forinden fugtede overflader, når "forsøgsproduktet" anvendes, sammenlignet med kontrolproduktet. Ofte vil ingen partikler klæbe til den for-5 inden fugtede overflade, når mindst 0,15 ?0 siliconat anvendes, medens flere partikler vil vedhæfte, når mindst 0,05, men mindre end 0,15% siliconat anvendes, og et betydeligt antal partikler ved vedhæfte, når intet siliconat er til stede.

Selv om det meste af vaskemidlet vil blive udtømt i vasketrom·· 10 len under den automatiske vaskemaskines normale brug, så at tilbageholdelsen af nogle partikler i påfyldningskammeret til at begynde med ikke kan være mere end psykologisk beklageligt, kan større antal tilbageholdes ved gentagne vaskninger, hvorved sammensætningen af det tekstilblødgørende vaskemid-15 del ændres og eventuelt også påvirker påfyldningsvægten signifikant. Også udseendet af påfyldningsrummet med deri tilbageholdte partikler er utilfredsstillende og kan føre til forbrugerafvisning af produktet. På grund af de forskellige vaskemetoder, der anvendes i U.S.A., kan overtrækning af bentonit-20 vaskemiddelpartikler med siliconat ikke være så vigtig dér, men det antages, at tilstedeværelsen af siliconatet på partiklerne vil medvirke til at gøre vaskemidlet mere stabilt og mere fritstrømmende, især under fugtige betingelser, og at det vil hjælpe med til at modvirke enhver gelering af bento-25 niten under sådanne betingelser.

Foruden at fremme dispensering har siliconatet også den ønskelige virkning, at det hindrer for kraftig skumning af vaskemidlet i vandig opløsning. Bentoniten medvirker også til at begrænse skumning, og kombinationen er overlegen i forhold 30 til virkningen af de individuelle komponenter. Siliconatet viser sig også at have en stabiliserende virkning på dermed overtrukne enzymer og blegemidler og medvirker til at hindre reaktion mellem parfumekomponenter og andre vaskemiddelbe-standdele, hvorved det medvirker til stabilisering af parfu- 30 ΠΎ ί '. λ η ^ γ· ο π

Ui\ . ; i.) A D

men. Det kan også have en sådan virkning på farvestoffer.

Disse forskellige fordele opnås endda uden de ulemper ved produktet, der består i, at produktet bliver alt for hydrofobt, fordi det er til at begynde med vandopløseligt. Det 5 generer ikke den ønskede hurtige opløsning og dispergering af vaskemiddelkomponenterne, og det synes ikke at forårsage uheldig opbygning af hydrofobe aflejringer på vasket og blødgjort vasketøj. Det generer ikke den særlige blødgørende virkning af den hydrofile bentonit, og det generer ikke midlets 10 gode renseevne. De resulterende rensemidler er fortrinlige vaskemidler og blødgør effektivt vasket vasketøj, hvilket er blevet fastslået ved hjælp af sammenlignende forsøg med lignende midler, der hverken indeholder bentonit eller sili-conat. Produkterne er tilfredsstillende fritstrømmende og 15 har ønskelig rumvægt og udseende. De er endvidere ikke-støven-de, hvilket i det mindste delvis kan skyldes siliconatet.

Fremgangsmåder, ved hvilke siliconatopløsninger eller -emulsioner sprøjtes på vaskemiddel, bentonit og andre vaskemiddel-komponentpartikler, udføres let og kræver ikke særligt ud-20 styr. Som følge af siliconatets vandopløselighed kan dette påføres i vandig opløsning uden tilføjelse af andre komponenter til vaskemiddelsammensætningen. Ikke desto mindre kan det også emulgeres eller på anden måde fordeles sammen med andre vaskemiddelkomponenter. Fremgangsmåderne egner sig til 25 modifikation med henblik på at muliggøre forskellige koncentrationer af siliconat på forskellige vaskemiddelkomponenter. Overtrækningsmaterialerne gelerer eller fortykket ikke på uheldig måde, blokerer ikke sprøjtedyser og danner ikke gummi-agtige aflejringer i sprøjte- og blandeudstyret. Siliconatet 30 kan påføres ved stuetemperatur, fordi det ikke kræver opvarmning, hvilket visse andre beskyttende overtræksmaterialer gør. Siliconatet kan især tilbageholdes på overfladerne af partiklerne, hvilket gør det muligt at anvende mindre samtidigt med, at der stadig frembringes den ønskede dispenseringsmed-35 virkende effekt. Øjensynligt som følge af naturen af silico- 31 DK 1631023 natet eller derivatet deraf på vaskemiddelpartiklen eller komponentpartiklen er dette også effektivt, selv når partiklen ikke er fuldstændig dækket deraf.

De følgende eksempler illustrerer opfindel- 5 sen. Medmindre andet er anført, er alle dele vægtdele, og alle temperaturer er i °C.

Eksempel 1.

En sæbeblanderblanding på i alt 3.199,5 kg materiale fremstilles ved omsætning af 364 kg dodecylbenzensulfonsyre ("Dobane" 10 JNQ 448,8¾ aktiv bestanddel)) og 167 kg hydrogenerede fedtsyrer (16 til 18 carbonatomer pr. mol fedtsyre) med 47 kg kaustisk soda (38¾ Na^O) i et vandigt medium indeholdende en passende mængde (til opretholdelse af reaktionen) på 952 kg byvand (300 ppm hårdhed, som CaCO^). Resten af vandet an-15 vendes til køling af reaktionsblandingen efter behov og til fortynding af andre komponenter i sæbeblanderblandingen. Til sæbeblanderen sættes derefter 242 kg vandig natriumsilikat-opløsning (Na20:Si02 = 1:2,4) med en koncentration på 44,1¾ faste stoffer, 7,5 kg fluorescerende klaringsmiddel af stil-20 bentypen, 7 kg "Sydex" 808 (85?£ MgSiO^ og 15¾ magnesium DTPA), 1.252 kg hydratiseret natriumtripolyphosphat (TPP "H"), 54’ kg vandfrit natriumsulfat (99,5¾ rent) og 107 kg af en ikke-ionisk detergent, der kan betragtes som værende kondensations-produktet af 11 mol ethylenoxid med 1 mol højere fedtalkohol 25 med 12 til 15 carbonatomer pr. mol.

Sæbeblanderblandingen opvarmes i ca. 1 time under omrøring, så at dens temperatur stiger til ca. 5 50 C, hvorpå den pumpes til et sprøjtetørringstårn, hvori den ved forøget tryk sprøjtes gennem flere sprøjtedyser ind i tørringsluft ved en tem-30 peratur på ca. 300°C. Fra sprøjtetørringen opnås partikler med et fugtighedsindhold på ca. 12¾, hvoraf de fleste ligger i intervallet fra sigte nr.10 til sigte nr. 100. Partikler uden for dette interval frasigtes.

32

DK 16 010 2 B

63,1 dele af det sprøjtetørrede pulver (rumvægt på ca. 0,4 g/ml) blandes derpå med 0,3 dele proteolytisk enzym i prill-form ("Alcalase" med 2 Ansonenheder pr. gram, selvom "Maxa-tase" P 440.000 kan anvendes i stedet), 20 dele granulært 5 natriumperborat og 16 dele agglomereret bentonit. Alle sådanne pulvere har partikelstørrelser i partikelstørrelsesintervallet for den sprøjtetørrede vaskemiddelkomponent, men mindre partikler af enzymet og perboratet kan også anvendes, ned til ca. sigte nr. 200. Bentonitpartiklerne er sammensat j^q af 82,3 dele vandfrit bentonit, 16,1 dele vand, 1,5 dele natriumsilikat (tidligere beskrevet) og 0,06 dele "Acilan" Brilliant Blue farvestof, idet farvestoffet påføres på partiklernes overflade. Bentonitpartiklerne fremstilles ved agglomerer-ing af mere findelte partikler af bentonit ("Laviosa" AGB) ^5 med den fortyndede natriumsilikatopløsning i vandet), hvorefter de farves. Den benyttede bentonit er en bentonit, der er blevet behandlet med natriumcarbonat til erstatning af calcium og magnesium deri med natrium (se den foregående beskrivelse med henblik på en beskrivelse af dette materiale), 20 og hvorfra et naturligt indhold af hårde materialekorn (hårde nok til at være vanskelige at knuse med en hammer) er blevet fjernet efter behandling ved hjælp af centrifugalseparation. Fugtighedsindholdet i passende agglomereret bentonit kan varieres og kan være så lavt som 3¾ efter blanding med andre 25 komponenter i det omhandlede blødgørende vaskemiddel.

På blandingen af sprøjtetørrede korn, enzym, perborat og farvede bentonitpartikler i en skrånende tromleblander sprøjtes en blanding af 0,5 dele af den ikke-ioniske detergent, 0,25 dele "Rhodorsil" siliconat 51 T (50¾ opløsning af kaliumme-30 thylsiliconat) og 0,25 dele vaskemiddelpar fume. Sprøjtningen reguleres således, at den sprøjtede væske ensartet overtrækker partiklerne i blanderen eller tumblingstromlen til produktion af ca. 100 dele ensartet produkt.

Slutproduktet har partikelstørrelser i intervallet fra sigte DK 16::-:02 3 33 nr. 10 til sigte nr. 60, en rumvægt på ca. 0,5 g/ml og et fugtighedsindhold på ca. 12% (selv om dette ved henstand kan formindskes til ca. 9%). Det resulterende partikelformede tekstilblødgørende vaskemiddel er fritstrømmende og har et 5 tiltalende udseende med de noget større (gennemsnitligt 20 til 200% større i diameter) blå agglomererede bentonitpartik-ler som kontrast til de andre hvide partikler, og det er ikke-s tøvende.

Det fremstillede produkt underkastes praktiske vaskeforsøg 10 og viser sig at være et fortrinligt vaskemiddel med ønskelige tekstilblødgørende egenskaber. Ued bedømmelse bemærkes det, at det er lettere at dispensere, efterlader færre partikler tilbage i påfyldningsrummet i en automatisk vaskemaskine af europæisk type end en kontrolprøve, hvori siliconatovertræk-15 ket ikke findes. Dette er især vigtigt, når bentonitpartik-lerne er større, eftersom de har større tendens til at klæbe til våde kammervægge under dispensering.

Når ovennævnte forsøg gentages, men under anvendelse af 100 kg dodecylbenzensulfonsyre, 1.324 kg TPP "H" og 0,6 dele 20 "Rhodorsil" siliconat 51 T i stedet for de tidligere benyttede mængder, har det resulterende produkt tilfredsstillende fysiske egenskaber og virkninger, men det er yderligere endnu mere let at dispensere automatisk, idet det ikke efterlader nogen partikler tilbage i påfyldningsrummet i en automatisk vaske-25 maskine af europæisk type.

I modifikationer af det ovennævnte eksempel erstattes den anioniske detergent med lige vægtmængder af henholdsvis na-triumlaurylsulfonat, hydrogeneret natriumtalgalkoholsu1 fat og natriumtalgalkoholpolyethoxy (3 EtO) -sulfat. Alternativt 30 anvendes blandinger af sådanne materialer sammen, f.eks. lige dele natriumdodecylbenzensulfonat og hydrogeneret natrium-talgalkoholsulfat. I alle sådanne tilfælde er det resulterende endelige vaskemiddel et vaskemiddel, som er et fortrinligt 34

DK 160102B

tekstilblødgørende vaskemiddel. Alle sådanne produkter har også forbedrede dispenseringsegenskaber, når de afprøves ved hjælp af de tidligere beskrevne metoder. Lignende resultater opnås også, når man i stedet for at variere den anioniske 5 detergent ændrer den ikke-ioniske detergent ved at erstatte denne med en blokcopolymer af propylenoxid og ethylenoxid, såsom "Pluronic" L-44 eller L-62, nonylphenolpolyoxyethylen (12 EtO) -glycol eller et kondensationsprodukt af edt- alkohol med 3 eller 7 mol ethylenoxid pr. mol, eller med en 10 blanding af to eller flere sådanne detergenter, f.eks. i lige dele.

Når halvdelen eller al natriumtripolyphosphatet erstattes med NTA, er slutproduktet også et tilfredsstillende vaskemiddel med blødgørende egenskaber, og det har forbedrede dispen-15 seringsegenskaber sammenlignet med en kontrolprøve med samme sammensætning uden siliconatet.

Når sæben udelades fra sammensætningen, opnås formindsket skumbekæmpelse, men iøvrigt er produktet acceptabelt og er lige som de ovenfor beskrevne. Når natriumperborat erstattes 20 med andre blegemidler, såsom natriumpersulfat og magnesium- dimonoperoxyphthalat, kan god blegning og rengøring ved hjælp af produktet stadig opnås. Når kendte aktivatorer for oxidationsmidler er til stede, kan blegning foretages ved anvendelse af midlet ved lavere temperaturer end temperaturer nær 25 kogepunktet (hvilke temperaturer normalt anvendes ved dette eksempels procedurer til opnåelse af maksimal blegevirkning). Når det er ønskeligt at inkorporere mere silikat i produktet, fordobles mængden af silikat ved eftertilsætning af vandholdige natriumsilikatpartikler af lignende størrelse sammen 30 med de øvrige eftertilsatte partikelformede faste stoffer.

Når natriumpropylsiliconat anvendes i stedet for kaliummethyl-siliconat, opnås tilsvarende produkter, og dette er også tilfældet, når siliconater med mindre grader af vandopløselig-hed anvendes i stedet for nogle, f.eks. 25%, af de andre si-35 liconater.

35 DK ' -,:1102 3

Eksempel 2.

Procedurerne ifølge eksempel 1 varieres ved påføring af sili-conatet i vandig opløsning (20¾ faste stoffer), i form af en findelt spray (fortrinsvis med spraydråber af "mikronstør-5 relse", f.eks. fra 1 til 50 eller fra 1 til 10 mikron i diameter), eller på anden måde i form af væskedråber af tilfredsstillende lille størrelse på hver af de partikel formede komponenter, der skal sammenblandes, separat før en sådan blanding. De forskellige overtrukne partikler har alle rumvægte 10 i det foreskrevne interval (0,3 til 0,6 g/ml, f.eks. 0,5 g/ml). Derefter sprøjtes parfumen på tilsvarende måde på blandingen. Den ikke-ioniske detergent bliver ikke efterpåsprøjtet, men inkorporeres i stedet i sæbeblanderblandingen. Det resulterende produkt er et sådant, som også har forbedrede dispenserings-15 egenskaber. Den siliconatovertrukne agglomererede bentonit, de sprøjtetørrede vaskemiddelkorn (uden bentonit), enzymet og perboratet kan alle produceres separat og lagres og er derefter egnede til sammensætning af tekstilblødgørende vaskemidler af forskellige sammensætninger og med forskellige ønske-20 lige egenskaber, f.eks. overtrukket bentonit plus ikke-over-trukne sprøjtetørrede korn.

Eksempel 3.

Et blødgørende vaskemiddel svarende til vaskemidlet med den første sammensætning ifølge eksempel 1 fremstilles ud fra 25 en sæbeblanderblanding af 10,24 dele af dodecylbenzensulfon-syren, 2,81 dele af den hydrogenerede fedtsyre, 0,81 del af den kaustiske soda, 26,54 dele vand, 37,2 dele pentanatrium-tripolyphosphat (hydratiseret), 6,8 dele natriumsilikatopløs-ning, 0,21 del fluorescerende klaringsmiddel, 1,46 dele na-30 triumsulfat og 3,0 dele af den ikke-ioniske detergent, tilsat i rækkefølge. Dette sprøjtetørres ved hjælp af metoden beskrevet i eksempel 1 til fremstilling af 62,5 dele af et produkt med lignende rumvægt og partikelstørrelse. De sprøjte-tørrede partikler blandes derpå med 0,3 dele proteolytisk

DK 16 D1Π 2 B

36 enzym, 20,0 dele af natriumperboratgranulatet, 16,0 dele af den agglomererede bentonit og 0,2 dele "Sydex" 808, og på den rundthvirvlede pulverblanding sprøjtes en blanding af 0,3 dele af vaskemiddelparfumen og 0,4 dele ^-lineært 5 alkylat, og 0,15 del kaliummethylsiliconat sprøjtes på produktet i passende flydende tilstand, fortrinsvis opløst i vand (50S5 koncentration). Det fremstillede produkt har bedre dispenseringsegenskaber til dispensering fra påfyldningsrummet i en automatisk vaskemaskine under normal anvendelse.

10 Det udviser en smule større skumningstendens end de tilsvarende produkter ifølge eksempel 1. Når 0,3 dele af siliconatet anvendes, forbedres vaskemidlets dispenseringsegenskaber yderligere.

Når man i stedet for at anvende en agglomereret natriumcarbo-15 natbehandlet italiensk bentonit, hvorfra hårde partikler er blevet fjernet, ligesom i eksempel 1, anvender et konkurrerende produkt (Winkelmann-agglomerat) eller en bentonit af Wyo-mingtypen, såsom det, der salges under handelsbetegnelsen Mineral Colloid nr. 101 (tidligere "Thixogel" nr. 1), opnås 20 lignende slutprodukter, som er gode blødgørende vaskemidler og let dispenseres. Også når andre lavere alkylsiliconater-anvendes, såsom natriumpropylsiliconat, opnås tilsvarende resultater. Når det blå farvestof "Acilan", der benyttes til farvning af bentonitagglomeraterne, erstattes med ultramarin-25 blåt, opnås gode farvende og blånende virkninger. Når siliconatet kun påføres på den agglomererede bentonit, idet den samlede mængde siliconat i produktet er den samme eller i nogle tilfælde 50¾ mindre, minder på tilsvarende måde det resulterende vaskemiddels egenskaber om de tidligere beskrev-30 ne egenskaber, og dispenseringen er også forbedret sammenlignet med en kontrolprøves dispensering.

Eksempel 4.

Når mængderne af de forskellige komponenter i de foregående 37 DK 02 3 eksempler modificeres +10%, +20% og +30%, idet de holdes inden for de tidligere angivne intervaller, og forholdene mellem anionisk detergent og ikke-ionisk detergent holdes i intervallet fra ca. 1:1 til 3:1, forholdet mellem samlet detergent-5 indhold og builderindhold holdes i intervallet fra ca. 1:3 til 1:8, og forholdet mellem natriumbentonit og detergent i alt holdes i intervallet fra ca. 1:1 til 2:1, opnås produkter med egenskaber svarende til de i eksempel 1 beskrevne. Dette er også tilfældet, når det eller de vandopløselige buildersal-10 te ifølge eksempel 1 erstattes med zeolit A (20% hydratiseret) . og når hvilke som helst af en række syntetiske anioniske og ikke-ioniske detergenter anvendes i blanding, eventuelt sammen med en amfoter detergent, såsom en detergent af "Miranol"-ty-pen. Opfindelsen kan også anvendes til forbedring af dispen-15 seringsegenskaberne af forskellige andre bentoniter og partikelformede vaskemidler med vidt forskellige sammensætninger, massefylder (0,2 til 0,9 g/ml) og størrelser (fortrinsvis sigte nr. 10-40).

Claims (7)

1. Højtydende, tekstiIblødgørende partikelformet vaskemiddel, 5 der er egnet til automatisk maskinvaskning af vasketøj i vand og kan dispenseres fra et påfyldningsrum i en sådan maskine ved indvirkning af vand, der føres igennem et sådant rum, omfattende en sammensat syntétisk organisk detergent, der er en anionisk eller en ikke-ionisk detergent eller en blanding 10 heraf, en buiIdervirkende mængde builder for den syntetiske organiske detergent, hvilken builder er en vandopløselig eller en vanduopløselig builder eller en blanding deraf og en blødgørende mængde bentonit, og eventuelt andre sædvanlige vaskemiddelkomponenter, k e n d e t e g n e t ved, at det indehol-15 der 5-25 vægt% bentonit, som er til stede i form af partikler belagt med 0,05-5 vægt% doseringsforbedrende salt af en lavere alkylsi1iconsyre og/eller et polymerisationsprodukt eller -produkter deraf dannet under lagring.

2. Vaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det omfatter 3-15 vægt% anionisk organisk detergent eller 1-15 vægt% ikke-ionisk organisk detergent eller en blanding af 3-10 vægt% anionisk detergent og 1-5 vægt% ikke-ionisk detergent, og 20-75 vægt% vandopløselig og/eller vanduopløselig builder 25 og 2-25 vægt% bentonit belagt med 0,05 - 5 vægt% salt af en lavere al kyl si 1 iconsyre og/eller et polymerisationsprodukt eller -produkter deraf dannet under lagring.

3. Vaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 30 det omfatter 3-10% af et natriumsalt af en syntetisk, anionisk organisk detergent, som er et sulfonat eller et sulfat eller en blanding deraf, 1-5% af en ikke-ionisk detergent, 0-10% af en vandopløselig alkalimetalsæbe, 20-75% af en builder, 5-35% af et blegemiddel, der frigør oxygen i vandig opløsning ved 35 forøget temperatur, 5-25% betonit og 0,05-3% af et alkalime-tal-lavere al kyl si 1iconat og/eller et polymerisationsprodukt eller -produkter deraf dannet under lagring. DK 16^02 B

4. Vaskemiddel ifølge krav 3, kendetegnet ved, at natriumsaltet af den anioniske detergent er et natriumlineært højere alkylbenzensulfonat, hvori den højere alkylgruppe indeholder 10 til 14 carbonatomer, et natrium-højere fedtalkohol-5 sulfat, hvori den højere fedtalkohol indeholder 10 til 15 carbonatomer, eller et natri um-højere fedtal koholpolyethoxysul-fat, hvori den højere fedtalkohol indeholder 10 til 18 carbonatomer, og som indeholder fra 3 til 30 ethoxygrupper pr. mol, eller en blanding deraf, at den ikke-ioniske detergent er en 10 højere fedta 1koxy-poly-1avere alkoxy-lavere alkanol, hvori den højere fedta 1koxygruppe indeholder 10 til 16 carbonatomer, og den lavere alkoxygruppe og den lavere alkanol indeholder 2 til 3 carbonatomer, og som indeholder fra 3 til 20 lavere alkoxy-grupper pr. mol, at sæben er en natriumsæbe af højere fedtsy-15 rer med 10 til 24 carbonatomer pr. mol, at builderen er et vandopløseligt salt eller en vanduopløselig zeolit eller en blanding deraf, at blegemidlet er natriumperborat, at bentoni-ten har et fugtighedsindhold på mindst 3% og kvælder i vand, idet dets kvældekapacitet er mindst 1 ml/g, at alkalimetal-20 lavere alkylsi1iconatet er vandopløseligt, at alkalimetallet deri er kalium eller natrium, og at dets lavere alkylgruppe har 1 til 3 carbonatomer.

5. Vaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 25 bentonitpartiklerne foreligger i form af agglomererede par tikler dannet efter natriumcarbonatbehand ling af benton it indeholdende magnesium og/eller calcium med henblik på erstatning af i det mindste noget af sådant magnesium og/eller calcium med natrium, idet magnesiumcarbonat og/eller calciumcar- 30 bonat derved opnås.

6. Agglomererede bentonitpartikler, som kan anvendes til indarbejdelse i et partikel formet kraftigt vaskemiddel indeholdende anioniske og/eller ikke-ioniske detergenter og vanoplø- 35 selige og/eller vanduopløselige buildere til anvendelse i automatiske vaskemaskiner, kendetegnet ved, at bentonitpartiklerne er helt eller delvis belagt med 0,15-5% salt DK 16 Π'ύ2Β af en lavere alkylsi1iconsyre og/eller et polymerisationsprodukt eller -produkter deraf.

7. Agg1omererede bentonitpartfkler ifølge krav 6, kende-5 tegnet ved, at de har partikelstørrelser inden for området fra 149 pm til 2,00 mm og er agglomerater af i det væsentlige kornfrie partikler af natriumbentonit, som passerer gennem et lag med en sigteåbning på 149 pm, og hvoraf over 50% passerer gennem en sigte med en sigteåbning på 74 pm, og ved 10 at de er dannet efter natriumcarbonatbehandling af bentonit som indeholder magnesium og/eller calcium, med det dannede magnesiumcarbonat og/eller calciumcarbonat sammen med disse, og idet partiklerne er helt eller delvis belagt med 0,15-5%, fortrinsvis 0,15-1% kaliummethy1 s i 1iconat, som er blevet 15 sprøjtet på de agglomererede partiklers overflader for i det mindste delvis at belægge disse. / 20 25 1 35