DK159066B - Stofbloedgoerende kraftigt virkende flydende vaskemiddel og fremgangsmaade til fremstilling deraf - Google Patents

Description

i

DK 159066 B

Den foreliggende opfindelse angår et stofblødgørende kraftigt virkende flydende vaskemiddel og en fremgangsmåde til fremstilling deraf. Især angår opfindelsen et flydende vaskemiddel, der omfatter beskrevne syntetiske organiske detergent-5 og builderkomponenter sammen med en kvældende bentonit i et vandigt medium. Produktet ifølge opfindelsen kan udhældes og er et godt vaske- og stofblødgørende middel, der er i stand til på tilfredsstillende måde at rense og blødgøre vasketøj, der er vasket dermed. Opfindelsen angår yderligere en fremgangs-10 måde til fremstilling af sådanne flydende vaskemidler.

•

Kraftigt virkende flydende vaskemidler, der er nyttige til maskinvask af vasketøj, er bragt på markedet og er beskrevet i forskellige patentskrifter og i litteraturen. Bentonit har været indbefattet i partikelformede vaskemidler, som et stof-15 blødgørende middel og er blevet anvendt i vandige sammensætninger som et fortykkelsesmiddel, der kan hjælpe med til at fastholde uopløselige partikelformede materialer, såsom slibemidler, suspenderet i et flydende medium. Det menes dog ikke, at bentonit forud for den foreliggende opfindelse blev anvendt 20 med succes ved fremstillingen af et acceptabelt stofblødgørende kraftigt virkende flydende (ikke-slibende) vaskemiddel, hvori bentonitten var den stofblødgørende komponent. Desuden blev bentonit forud for den foreliggende opfindelse ikke anvendt i et anionisk flydende vaskemiddel, såsom det 25 heri beskrevne, omfattende en særlig blanding af anioniske syntetiske organiske detergenter og buildere og en relativ stor mængde bentonit, der anses for at være nødvendig for at opnå den ønskede stofblødgørende virkning.

Opfindelsen angår et stofblødgørende, kraftigt virkende, fly-30 dende vaskemiddel som angivet i krav l's indledning. Midlet er ejendommeligt ved at omfatte 5-15% lineær eller forgrenet højere alkalimetalalkylbenzensulfonat, hvori den højere alkyl-gruppe har 12-13 carbonatomer, 2-5% alkalimetalalkylpolyethoxy-sulfat, hvori alkylgruppen har 10-18 carbonatomer, og poly- 2

DK 159066 B

ethoxygruppen har 3-11 ethylenoxidgrupper, 6-26% af et buildersalt valgt blandt alkalimetaltripolyphosphat, alkalimetal-carbonat, alkalimetalnitrilotriacetat og alkalimetalcitrat og blandinger deraf, 10-20% af en kvældende bentonit og 40-75% 5 vand. Det beskrevne flydende vaskemiddel er et acceptabelt, kraftigt virkende vaskemiddel, der er i stand til på tilfredsstillende måde at rense vasketøjsgenstande, der indeholder både olieagtigt og partikelformet snavs og samtidigt at anbringe tilstrækkeligt med bentonit på sådanne 10 vaskede genstande til væsentligt at blødgøre dem, uden at give dem et uheldigt kridtagtigt udseende. Yderligere kan de beskrevne midler anvendes til forbehandling af stærkt snavsede områder, såsom flipper pg manchetter, på genstande, der skal vaskes, ved hvilken behandling tilstedeværelsen af bento-15 nit i væsken, der kan påføres direkte på de snavsede områder, anses for at være nyttig ved mekanisk at hjælpe med til at løsne eller fjerne snavset.

Den syntetiske anioniske organiske detergentblanding, der er tilstede i de flydende vaskemidler ifølge opfindelsen, 20 er en blanding af lineær eller forgrenet højere alkylbenzen- sulfonat og alkylpolyethoxysulfat. Medens andre vandopløselige lineære højere alkylbenzensulfonater også kan være tilstede i de foreliggende sammensætninger, såsom kaliumsalte og i nogle tilfælde ammonium- og alkanolairmoniumsalte, Ihvor det er hen- \ 25 sigtsmæssigt, har det vist sig, at natriumsaltet er stærkt foretrukket, hvilket det også er i tilfældet med alkylpoly-ethoxysulfatdetergentkomponenten. Alkylbenzensulfonatet er et, hvori den højere alkylgruppe har 12-13 carbonatomer, fortrinsvis 13 carbonatomer. Alkylpolyethoxysulfatet, der også 30 kan være henvist til som en sulfateret polyethoxyleret højere lineær alkohol eller det sulfaterede kondensationsprodukt af en højere fedtalkohol og ethylenoxid eller polyethylenglycol, er et, hvori alkylgruppen har 10-18 carbonatomer, fortrinsvis 12-15 carbonatomer, f.eks. ca. 13 carbonatomer, og som indbe-35 fatter 3-11 ethylenoxidgrupper, fortrinsvis 3-7, mere fore-

DK 159066 B

3 trukket 3-5 og mest foretrukket 3 eller ca. 3 ethylenoxid-grupper. Under passende omstændigheder kan andre anioniske detergenter, såsom fedtalkoholsulfater, paraffinsulfonater, olefinsulfonater, monoglyceridsulfater, sarcosinater, sulfo-5 succinater og detergenter, der virker på tilsvarende måde, fortrinsvis som alkalimetalsaltene, f.eks. natriumsaltene, være tilstede, undertiden som delvis erstatning for de tidligere nævnte syntetiske organiske detergenter, men sædvanligvis, hvis de er til stede, som tilsætning til sådanne detergenter.

10 Sædvanligvis vil de muligvis supplerende detergenter være sulfaterede eller sulfonerede produkter (sædvanligvis som natriumsaltene) og vil indeholde langkædede (8-20 carbonatomer) lineære eller fedtalkylgrupper. Foruden en hvilken som helst supplerende anionisk syntetisk organisk detergent, kan der 15 også være ikke-ioniske og amfotere materialer tilstede, såsom "Neodoler" ®, der forhandles af Shell Chemical Company, og som er kondensationsprodukter af ethylenoxid og højere fedtalkoholer, f.eks. "Neodol"® 23-6,5, som er et kondensationsprodukt af en højere fedtalkohol med ca. 12-13 carbonatomer 20 med ca. 6,5 mol ethylenoxid. Eksempler på de forskellige nævnte detergenter og detergentklasser kan findes i teksten Surface Active Agents, bind II, af Schwartz, Perry og Berch (Inter-science Publishers, 1958), hvis beskrivelser er inkorporeret heri ved henvisning.

25 Buildersaltkombinationen ifølge opfindelsen, som på tilfredsstillende måde har vist sig at forbedre vaskeevnen af blandingen af syntetiske anioniske organiske detergenter, at tilvejebringe den ønskede pH- værdi i det flydende vaskemiddel og i vaskevandet og at virke sammen med detergenten og bentonitten i 30 vaske- og blødgøringsprocessen, er en blanding af natrium- tripolyphosphat og natriumcarbonat. Til den bedste bearbejdning, lettere blanding og gode brugsegenskaber af det færdige produkt foretrækkes det, at natriumtripolyphosphatet har et lavt indhold af tripolyphosphat af fase I-typen. Således vil indholdet 35 af tripolyphosphat af fase I-typen normalt udgøre mindre

DK 159066 B

4 end 10% af det anvendte tripolyphosphat. Selv om ufuldstændigt neutraliseret tripolyphosphat kan anvendes i nogle tilfælde, kan det anvendte phosphat normalt anses for at være pentanatriumtripolyphosphat, Nat-P^O^Q. 1 n°gle tilfælde, så-5 som når kaliumsalte af andre materialer er tilstede, kan ionbytning i et vandigt medium naturligvis resultere i at andre salte end natriumtripolyphosphatet er tilstede, men for så vidt angår denne beskrivelse, vil det blive antaget, at na-triumtripolyphosphat, som pentanatriumsaltet, materialet, 10 der normalt påfyldes blandemaskinen til dannelse af det. foreliggende flydende vaskemiddel, er det anvendte tripolyphosphat.

Andre foretrukne buildersalte, der kan benyttes i stedet for natriumtripolyphosphat og natriumcarbonat eller som tilføjelse dertil, indbefatter natriumcitrat og kaliumcitrat, og natrium-15 nitrilotriacetat (NTA) og de tilsvarende kaliumsalte kan anvendes til delvis erstatning. Forskellige blandinger af de nævnte vandopløselige buildersalte kan naturligvis anvendes.

Den beskrevne tripolyphosphat-carbonatblanding har dog vist sig at være mest foretrukket, selv om de andre buildere og 20 blandinger deraf også er virksomme, selv om det sædvanligvis er i mindre omfang. Andre buildere kan anvendes som supplementer udover mængderne af de ovennævnte buildere, og de vil blive beskrevet senere i det følgende. Således kan andre phos-phater, såsom tetranatriumpyrophosphat eller tetrakaliumpyro-25 phosphat, natriumbicarbonat, natriumsesguicarbonat, natrium-gluconat, borax, natriumsilikat og natriumsesquisilikat anvendes. Blandt de vanduopløselige buildere, der kan benyttes, er zeolitterne, såsom "Zeolit" A, sædvanligvis i form af dets krystallinske hydrat, selv om amorfe zeolitter også kan være 30 nyttige. Det er dog et træk ved den foreliggende opfindelse, at natriumsilikat ikke er nødvendig til dannelse af et kraftigt virkende vaske-blødgøringsmiddel, og derfor vil dette silikat sædvanligvis blive udeladt fra de foreliggende sammensætninger, og dets uønskede egenskaber vil derfor også 35 blive undgået. F.eks. vil enhver tilbøjelighed for at silikatet reagerer med andre komponenter i vaskemidlet, såsom en zeolit, natriumcarbonat eller andre buildere, til dannelse af uopløse-

DK 159066 B

5 ligt materiale, der kan være tilbøjelig til at hænge fast på vasketøjet og derved på ufordelagtig vis påvirke de ønskede klare farver i sådant vasketøj, blive undgået. Som følge af fraværet af silikat kan zeolit være til stede i det beskrevne 5 vaskemiddel uden at frembringe uønskede uopløselige aflejringer på vasketøjet. Fraværet af silikat i vaskemediet forebygger også dannelsen af uopløselige kiselholdige dekomponeringspro-dukter af silikatet, som kunne være tilbøjelige til på ufordelagtig måde at påvirke vaskemidlets og vasketøjets udseende, 10 hvis de viste sig i vaskemidlet eller aflejredes på vasketøjet.

Den anvendte bentonit er en kolloid lerart (aluminiumsilikat) indeholdende montmorillonit. Typen af bentonit, der er mest nyttig ved fremstilling af de opfundne rensignidler, er den, der er kendt som natriumbentonit (eller Wyoming- eller Western-15 bentonit), der sædvanligvis er lys til cremefarvet eller kan være et gyldenbrunt uhåndgribeligt pulver, der i vand kan danne en kolloid suspension med stærkt thixotrope egenskaber.

I mange tilfælde kan en kaliumbentonit eller en blandet na-trium-kaliumbentonit anvendes i stedet for. I vand vil en 20 sådan lerarts kvældeevne sædvanligvis ligge i intervallet fra 3-15 eller 20 ml/g, fortrinsvis 7-15 ml/g, og viskositeten,ved 6% koncentration i vand, vil sædvanligvis ligge i intervallet fra 3-30 centipoise, fortrinsvis 8-30 centipoise. Foretrukne kvældende bentonitter af denne type forhandles 25 under varemærket "Mineral Colloid" som industrielle bentonitter. Disse materialer, som er de samme som dem, der tidligere blev forhandlet under varemærket "THIXO-JEL", er selektivt' brudte og behandlede bentonitter, og de, der anses for at være mest nyttige, er tilgængelige som "Mineral Colloid" nr. 101, etc., 30 svarende til "THIXO-JEL" nr. 1, 2, 3 og 4. Sådanne materialer har pH- værdier (6% koncentration i vand) i intervallet fra 8-9,4, maksimale frie fugtindhold (inden tilsætning til det flydende vaskemiddel) på ca. 8% og specifikk vægtfylder på ca. 2,6.

DK 159066 B ’ 6

Hvad angår den pulveriserede kvalitet af sådanne materialer, vil mindst ca. 85% passere gennem en 200 mesh sigte, U.S. sigte- serie. Fortrinsvis vil al bentonitten passere gennem en 200 mesh sigte, og mest foretrukket vil det hele passere 5 igennem en nr. 325 sigte, så bentonittens ækvivalente diameter kan anses for at være mindre end 74 mikron og mere foretrukket mindre end 44 mikron. Selv om bearbejdet Wyoming-bentonit foretrækkes som en komponent i de foreliggende flydende vaskemidler, er andre bentonitter, indbefattende de modificerede 10 bentonitter (de, der er dannet ud fra bentonitter med calcium og/eller magnesium, der kan udskiftes ved natriumcarbonatbe-handling), også nyttige og påtænkes indbefattet i midlerne ifølge opfindelsen. Typiske kemiske analyser af bentonitterne, der er nyttige til dannelse af de foreliggende vaskemidler, 15 viser, at de indeholder fra 64,8-73,0% Si02, 14-18% A^O^, 1,6-2,7% MgC, 1,3-3,1% CaO, 2,3-3,4% Fe2C>3, 0,8-2,8% Na20 og 0,4-7,0% K20.

Anvendelse af bentonit som det blødgørende middel i de foreliggende vaskemidler har den fordel, at bentonitten ikke be-20 høver at tørres, som i en sprøjtetørrer, og derfor undgås risikoen for at miste bentonittens blødgørende kraft,på grund af, at plader deraf gøres ubevægelige ved at tørre for meget.

Det er også unødvendigt at have vaskemidlet med en sådan sammensætning, så det kan fremme hurtig nedbrydning af vaskemid-25 delkornene i vaskevandet for at frigøre bentonitpartiklerne, fordi sådanne partikler ikke er agglomereret til hårde masser i det flydende vaskemiddel, hvilket kunne nødvendiggøre yderligere tid til nedbrydning i det flydende vaskemiddel.

. Den eneste anden nødvendige komponent i disse flydende vaske-30 midler er vand. Sædvanligvis vil hårdhedsindholdet i vandet være mindre end ca. 300 ppm, som CaC03, og fortrinsvis vil det være mindre end 150 ppm. Det kan ofte være ønskeligt at anvende deioniseret vand, selv om byvand med mindre end 50 eller 100 ppm hårdhed ofte vil være omtrent lige så tilfreds-35 stillende.

DK 159066 B

7

Medens hårdere vand kan anvendes med succes ved fremstilling af disse flydende vaskemidler, menes det, at blødt vand har mindre sandsynlighed for dannelsen af uheldige materialer, der på ufordelagtig måde kunne påvirke det flydende vaskemid-5 dels udseende,eller som kunne aflejres uheldigt på vasketøjet under vaskningen.

Forskellige hjælpestoffer kan være til stede i de flydende vaskemidler, såsom fluorescerende klaringsmidler, parfumer og farvende midler. De fluorescerende klaringsmidler indbe-10 fatter de kendte stilbenderivater indbefattende bomuld- og nylonklaringsmidler, såsom det,der forhandles under varemærket "Tinopal" (5BM Conc.). De anvendte parfumer indbefatter sædvanligvis etheriske olier, estere, aldehyder og/eller alkoholer, der alle er kendt inden for parfumeområdet. De farvende midler 15 kan indeholde farvestoffer og vanddispergerbare pigmenter af forskellige typer, indbefattende ultramarinblåt. På grund af den lysende virkning som følge af tilstedeværelsen af ben-tonit i det flydende vaskemiddel, kan produktets farver ofte være tiltrækkende pastelfarver. Titaniumdioxid kan anvendes 20 til at gøre produktets farver endnu lysere eller til at gøre det hvidt. Uorganiske fyldstofsalte, såsom natriumsulfat og natriumchlorid kan være til stede, ligesom antigenaflejringsmidler, såsom natriumcarboxymethylcellulose, dispergeringsmidler, såsom natriumpolyacrylat, enzymer, blegemidler, bakteriedræben-25 de midler, fungicider, antiskumningsmidler, såsom siliconer, antitilsmudsningsmidler, såsom copolyestere, præserveringsmidler, såsom formalin, skumstabiliserende midler, såsom lau-rinmyristindiethanolamid, og medhjælpende opløsningsmidler, såsom ethanol. Sædvanligvis vil de enkelte andele af sådanne 30 hjælpestoffer andrage mindre end 3%, ofte mindre end 1% og undertiden endog mindre end 0,5%, undtagen for et eventuelt fyldstof og opløsningsmiddel,og yderligere detergenter og buildere, for hvilke andelene undertiden kan være så høje som 10%. Den totale andel af hjælpestoffer, indbefattende 35 ikke-angivne syntetiske detergenter og buildere, vil sædvanligvis ikke andrage mere end 20% af produktet og vil ønske-

DK 159066 B

8 ligt andrage mindre end 10% deraf, mere ønskeligt mindre end 5% deraf. De anvendte hjælpestoffer vil ikke gribe forstyrrende ind i vaskemidlets vaske- og blødgørende virkninger og vil ikke fremme ustabilitet af produktet ved henstand. Desuden 5 vil de heller ikke bevirke dannelsen af uheldige udfældninger på vasketøjet.

Andelene af de forskellige komponenter i det foreliggende flydende vaskemiddel vil ligge inden for intervallet fra 5-15%, fortrinsvis 7-11% og mere foretrukket ca. 9% højere, lineær 10 natriumalkylbenzensulfonat; 2-5%, fortrinsvis 2-3% og mere foretrukket ca. 2% natriumalkylpolyethoxysulfat; 6-26%, for- * trinsvis 12-23% og mere foretrukket ca. 17-21% buildersalt; 10-20%, fortrinsvis 12-15% og mere foretrukket ca. 12% kvældende bentonit; og 40-75%, fortrinsvis 50-70% og mere foretruk-15 ket 55-65% vand. Andelene af buildersalte, når de er natrium-tripolyphosphat og natriumcarbonat, vil sædvanligvis være 5-20%, fortrinsvis 10-17% og mere foretrukket ca. 11 eller 12% af tripolyphosphatet; og 1-10%, fortrinsvis 2-6% natriumcarbonat, med et forhold mellem tripolyphosphat og carbonat 20 inden for intervallet fra 2:1 til 6:1.

De flydende vaskemidler kan fremstilles ved på passende måde at blande de forskellige komponenter deraf, idet bentonitten fortrinsvis tilsættes ved afslutningen af processen. F.eks.

25 kan således den anioniske detergent blive blandet sammen med vandet, hvorpå polyphosphatet og carbonatet, i findelt form, sædvanligvis tilstrækkeligt fint til at passere gennem en nr. 160 sigte, tilsættes efterfulgt af eventuelle hjælpestoffer og bentonitten. Når det flydende vaskemiddel fremstilles ved 30 denne fremgangsmåde eller ved andre fremgangsmåder, i hvilke bentonitten tilsættes tidligere, er blandingen imidlertid tilbøjelig til at blive urimeligt fortykket. Ved henstand vil blandingen blive noget tyndere, men dette kræver yderligere bearbejdningstid. Det har vist sig, at hvis en del af vandet 35 holdes uden for og eftertilsættes til resten af det flydende vaskemiddel, vil det hurtigt forårsage en fortynding af vas-

DK 159066 B

9 kemidlet til den ønskede tilsyneladende viskositet. Det fremstillede flydende vaskemiddel er overvejende, som følge af tilstedeværelsen af bentonit deri, thixotropt.

Det flydende vaskemiddel kan hældes, skiller ikke og er 5 ensartet. Dette er noget overraskende og må tilskrives de særlige beskrevne midler, hvis komponenter synes at påvirke hinanden til dannelse af det ønskelige hældelige vaskemiddel. pH-værdien af den flydende vaskemiddelsuspension, der sædvanligvis ligger i intervallet 8 - 11,5, for-10 trinsvis 9 - 10,8, synes ligeledes at hjælpe med til at fastholde produktets strømningsevne. Suspensionen af vandholdig bentonit i vand ved de koncentrationer, der anvendes i det foreliggende flydende vaskemiddel, kan undertiden danne tykke geler, der ikke er strømmende, og det synes, at 15 blandingen af lineær alkylbenzensul fonat, ethoxyleret alkoholsulfat og de beskrevne buildere hjælper med til at holde bentonitten i det vandige medium fra at gelere urimeligt.

Opfindelsen angår derfor også en fremgangsmåde til at fremstille midlet ifølge krav 1, og den er ejendommelig ved det 20 i krav 7's kendetegnende del angivne.

Forsøg har vist, at den ønskede andel af vand, der skal holdes tilbage og iblandes til sidst ved fremstillingsprocessen, sædvanligvis andrager 5-20% af det endelige flydende vaskemiddel, fortrinsvis 8-12%, f.eks. ca. 10% deraf. Under blan-25 ding af de forskellige komponenter med det vandige medium, og især når bentonitten tilsættes, og det resterende vand iblandes, er det vigtigt, at blandingen er i vedvarende bevægelse, såsom ved at fortsætte med at blande eller omrøre den. Blandingsapparatet slukkes fortrinsvis aldrig, og pro-30 cessen er kontinuert, og den varer sædvanligvis ca. 3-30 minutter, fortrinsvis 5-10 minutter pr. batch. Selv om vandet kan opvarmes for at fremme opløsning af de forskellige produktkomponenter deri og for at fremme dispergering af bentonitten, er dette ikke nødvendigt, og vand ved stuetemperatur,

DK 159066 B

10 f.eks. vand ved en temperatur i intervallet fra 15-30°Cf såsom 20-25°C, kan benyttes.

De følgende eksempler belyser opfindelsen. Med mindre andet er angivet, er alle dele efter vægt, og alle temperaturer er 5 i °C.

Eksempel 1.

Komponenter %

Lineær knåtriumtridecylbenzensulfonat 9,0

Natriumalkylpolyethoxysulfat * (alkyl = fedtalkyl med 12-15 carbonatomer; 10 polyethoxy = 3 ethoxygrupper) 2,2

Pentanatriumtripolyphosphat (10% eller mindre af fase 1) 11,0

Natriumcarbonat (vandfrit) 4,0

Bentonit ("Mineral Colloid" 101) 12,0

Fluorescerende klaringsmiddel 15 ("Tinopal" 5BM koncentreret) 0,3

Parfume 0,3

Farvende middel (ultramarinblåt eller FD&C farveopløsning) 0,2

Vand (byvand med en hårdhed på ca.

50 ppm som calciumcarbonat) 61,0 100,0 20 51 dele vand sættes til et egnet blandeapparat, såsom en lod ret cylindrisk beholder forsynet med opvarmnings- og afkølingsmuligheder og forbundet til en udløbspumpe, de syntetiske organiske detergenter tilsættes under omrøring (ved hjælp af et blandingsapparat af Lightnin-typen), og polyphosphat-25 og carbonatbuildersaltene (med partikelstørrelser,der kan passere gennem en nr. 160 sigte) iblandes, idet phosphatet tilsættes først, hvorpå det fluorescerende klaringsmiddel og farvestoffet iblandes. Blanding af batchen, der vejer ca.

500 kg, tager ca. 4 minutter. Derpå blandes den kvældende

DK 159066 B

11 bentonit med blandingen, hvilket resulterer i, at blandingens viskositet stiger til mere end ønsket. Resten af vandet tilsættes, og parfume iblandes derpå, og produktet er klar til at blive pumpet ud af blandingsapparatet og ind i beholdere 5 til den færdige brug. Under blandingsoperationen, der samlet tager ca. 9 minutter, har de tilsatte materialer og det endelige produkt en temperatur på ca. 20°C. I nogle tilfælde kan temperaturen af det tilførte vand hæves til 40-50°C for at fremme hurtigere opløsning og hurtigere dispergering af kom-10 ponenterne, så at den endelige produkttemperatur kan være ca. 30-40°C, i hvilket tilfælde blandingstiden kan reduceres til 5 eller 6 minutter.

Det resulterende flydende vaskemiddel (ved stuetemperatur) strømmer på tilfredsstillende måde fra en vaskemiddel-15 flaske af plast med en udløbsåbning på ca. 2,5 cm. Det har en pH—værdi pa ca. 10,6. Det flydende vaskemiddel anvendes ' til at vaske en blandet mængde snavset vasketøj, hvoraf noget indbefatter stofprøver af bomuld og poly-ester/bomuldstofprøver, der er snavset med partikelformet 20 snavs og med talgforurening. Det flydende vaskemiddel sættes til fordelerkarret i en standardvaskemaskine, idet ca. en halv kop af det flydende vaskemiddel anvendes pr. vask (for at få koncentrationen af flydende vaskemiddel i vaskevandet til at udgøre ca. 0,09%). Vaskevandets temperatur er 21°C 25 (for at prøve produktets vaskeevne i "koldt" vand), og vandet har en blandet calcium- og magnesiumhårdhed på ca. 150 ppm som CaC03. Efter vaskning af de vaskede genstande og stofprøverne tørres de enten på "tørresnor" eller icmaskine i i en almindelig tørretumbler).

30 De samme operationer som ovenfor beskrevet gentages for en i kontrolvaskemiddelsammensætning, hvori bentpnitten er udeladt, idet den erstattes med vand. Vurdering af de forskellige vaskede genstande og stofprøvers blødhed fastsat af et panel af iagttagere godtgør, at det flydende vaskemiddel, der ind-

DK 159066 B

12 befatter bentonit, gjorde vasketøjet og stofprøverne betydeligt blødere end kontrolvaskemidlet, og tilstedeværelsen af bentonitpartikler påvirkede ikke væsentligt produktets rensende egenskab på ufordelagtig måde, selv om rensning af poly-5 ester/bomuldsstofprøver plettet med lerjord, var noget ringere for forsøgssammensætningen.

Det flydende vaskemiddel til forsøget har et tiltrækkende lyseblåt ensartet udseende og adskiller sig ikke i forskellige materialelag ved lagring. Efter lagring kan det sta-10 dig hældes, men hvis det af en eller anden grund skulle blive for tykt, kan det gøres strømmende ved at ryste eller bøje plastbeholderen (polyethylen eller polypropylen). Dog er rystning ikke nødvendig for at sikre, at midlet er ensar tet.

^5 Ud over at være nyttigt som et vaskemiddel til maskinvask, kan produktet ifølge den foreliggende opfindelse anvendes til håndvask af vasketøj og som en væske til forbehandling af kraftigt snavsede områder på vasketøjet. Til håndvask af vasketøj for at fremme maksimal afsætning af bentonit på vas-20 ketøjet og derved at forbedre de blødgørende virkninger deraf, lader man vaskeopløsningen løbe ud af vaskekarret gennem et bundafløb, således at det passerer gennem vasketøjet, hvorefter vasketøjet kan skylles på sædvanlig måde. Når det anvendes til forbehandling af forurenede områder på vasketøj, 25 påføres det flydende vaskemiddel . ufortyndet (selv om fortyndinger også kan benyttes) til de snavsede områder og gnides ind i dem. Under sådan påføring og gnidning hjælper bentonitten detergenten med at løsne og fjerne snavset, hvadenten det er olieagtigt eller partikelformet snavs, og sam-30 tidigt vedhæftes noget af bentonitten til fibre af vasketøjsmateriale og hjælper således med til at blødgøre vasketøjsmaterialet ved et sådant sted. Denne blødgøring kan bidrage tilsmudsning til mindre /. af området fremover, især nar de snavsede områder er skjortemanchetter eller flipper.

13

Eksempel 2.

Et flydende vaskemiddel, som det i eksempel 1, sammensættes ved at anvende en lineær dodecylbenzensulfonat i stedet for det lineære tridecylbenzensulfonat, natriumalkylpolyethoxysul-fat, hvori alkylgruppen har fra 12-13 carbonatomer, og poly-5 ethoxygruppen har et gennemsnit på 6,5 ethoxygrupper i stedet for det tidligere anvendte, 11% STPP, 6% natriumcarbonat, 15% bentonit, de tidligere nævnte hjælpestoffer og 56% vand. Det yderligere natriumcarbonat forbedrer blandbarheden af de forskellige komponenter under fremstillingsproceduren og 10 udskiftningen af detergenterne påvirker ikke væsentligt produktets egenskaber ufordelagtigt. Produktet fremstilles i alt væsentligt på samme måde som tidligere beskrevet.

Det flydende vaskemiddel er en hældelig væske med de ønskede rensende og blødgørende egenskaber, der er beskrev-15 et for det flydende vaskemiddel i eksempel 1, hvadenten det benyttes til maskinvask eller håndvask af vasketøj eller til forbehandling deraf.

På tilsvarende måde fremstilles acceptable flydende vaskemidler, når 3% natriumlaurylalkoholsulfat, 2% "Neodol" 23-6,5 20 og 0,5% silicone antiskumningsolie inkorporeres i produktet ved tilsætning til komponenterne i eksempel 1 (i stedet for vand). Også når natriumcitrat eller kaliumcitrat benyttes til at erstatte natriumcarbonatet (eller når kun delvise erstatninger af sådant materiale.; f.eks. 30% erstatning, ud-25 føres med sådanne citrater eller trinatriumnitrilotriacetat) fremkommer nyttige flydende vaskemidler med egenskaber som i de tidligere nævnte midler.

Eksempel 3.

Et flydende vaskemiddelf som det i eksempel 1, fremstilles, 30 men der anvendes kun 2% natriumcarbonat i sammensætningen, idet vandindholdet forøges tilsvarende. Selv om natriumcar-

DK 159066 B

14 bonatindholdet er sænket, kan blandingen stadig bearbejdes til et slutprodukt med ønskede egenskaber, der kan anvendes som et kraftigt virkende vaskemiddel til vasketøj til vask af bomuld og syntetiske materialer og til at blødgøre dem, 5 og er også nyttigt til forbehandling af sådant vasketøj. Når 0,5% natriumcarboxymethylcellulose tilsættes til sammensætningen i stedet for en del af vandet deri, opnås en forbedret hvidhed af vasketøjet uden væsentligt tab af blødgørende kraft som følge af CMC's antigenaflejringsvirkning.

10 1 andre variationer af opfindelsen, når andelene af de for skellige komponenter af det flydende vaskemiddel fra eksempel 1 ændres +10% eller +20%, uden at overstige de områder, der er anført i beskrivelsen, fremkommer flydende vaskemidler med nyttige rensende og blødgørende virk-15 ninger. I nogle af disse produkter kan det være ønskeligt at indbefatte så meget som 10% Zeolit A eller op til 5% na-triumsilicat med et Na20:SiC>2-forhold på ca. 1:2,4, selv om silicatet ofte vil undgås, og hvis zeolitten er til stede, vil silicatet, for at undgå aflejring af zeolit-silicataggregater 20 eller -reaktionsprodukter, sædvanligvis udelades. Hvis fortynding af væsken ønskes, kan op til 10% ethanol eller iso-propanol anvendes.

Som det fremgår af den tidligere beskrivelse og udførelseseksemplerne, er stofblødgørende kraftigt virkende flydende 25 vaskemidler ifølge opfindelsen ensartede, tiltrækkende og virksomme. Til trods for tilstedeværelsen af en større andel gelleringsmiddel (bentonit) i et flydende medium, danner de ikke uheldige geler. På-trods af længere lagring, under hvilken den suspenderede bentonit er udsat for tæt kontakt 30 med overfladeaktive midler og uorganiske saltbuildere i et vandigt medium, agglomererer bentonitten ikke på uheldig måde, og dens blødgørende virkning på vasketøj ødelægges ikke. Ved at anvende de nævnte detergenter og buildere i et vandigt medium, dannes et flydende vaskemiddel, der på trods 35 af indholdet af væsentlige bentonitandele af den kvældende .

DK 159066 B

15 type bevarer sine fysiske og kemiske karakteristika, der gør det muligt at det aflejres på vasketøjet, og at det virker som et smørende middel for dets fibre og dermed fremmer blød-gøringen af sådant vasketøj. Som tidligere nævnt undgås, ved 5 anvendelse af det flydende medium, den mulighed, at bentonitten vil deaktivere ved overopvarmning som i et sprøjtetørringstårn.

De foreliggende flydende vaskemidler er udover at være nyttige som produkter til maskin- og håndvask af vasketøj, også gode til forbehandling af plettede dele af vasketøj, i hvilke behand-10 linger det antages, at bentonitindholdet deltager i fjernelsen af pletterne og i blødgøring af det plettede område (og produktet er også herefter anvendt til vaskeformål). Fra den tidligere omtale af egenskaberne og fordelene ifølge den foreliggende opfindelse ses det, at den betegner et betydeligt 15 fremskridt inden for vaskemiddelområdet, fordi den muliggør almindelig anvendelse af et flydende vaskemiddel til både ' at rense og blødgøre vasketøj (og til at forbehandle det), medens der anvendes fremragende anioniske syntetiske organiske detergenter og det ikke er nødvendigt at inkorporere 20 ufordelagtige kemiske reaktive kationiske materialer sammen med dem, såsom kvaternære ammoniumsalte. Yderligere er de anvendte bentonitter ikke økologisk skadelige, som de kvaternære ammoniumsalte kunne være, og bevirker ikke opbygninger af uheldige fedtudfældninger på vasketøjet, hvilket ofte kan 25 få det til at se misfarvet ud, som de kvaternære salte undertiden gør.

Medens natriumsaltene og natriumforbindelserne af de forskellige komponenter i de foreliggende flydende vaskemidler er beskrevet, fordi de er specielt tilfredsstillende og kommer-30 cielt tilgængelige, kan de tilsvarende kaliumforbindelser erstatte dem, i det mindste delvis, og hører også med inden for denne opfindelse. Kaliumdetergenter, kaliumbuildersalte, kaliumbentonitter og kaliumhjælpestofsalte kan således anvendes og påtænkes indbefattet med natriumforbindelserne som "alkali-metal"-forbindelser.

Claims (9)

1. Stofblødgørende kraftigt virkende flydende vaskemiddel, indeholdende højere alkalimetalalkylbenzensulfonat, alkalimetalalkylpolyethoxysulfat, buildersalte og ler, kendetegnet ved, at det omfatter 5-15% lineær eller 5 forgrenet højere alkalimetalalkylbenzensulfonat, hvori den højere alkylgruppe har 12-13 carbonatomer, 2-5% alkalimetal-alkylpolyethoxysulfat, hvori alkylgruppen har 10-18 carbonatomer og polyethoxygruppen har 3-11 ethylenoxidgrupper, 6-26% af et buildersalt valgt blandt alkalimetaltri-10 polyphosphat, alkalimetalcarbonat, alkalimetalnitrilotriacetat og alkalimetalcitrat og blandinger deraf, 10-20% af en kvældende bentonit og 40-75% vand.

2. Flydende vaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at alkalimetallet er natrium.

3. Flydende vaskemiddel ifølge krav 2, kendetegnet ved, at det lineære eller forgrenede højere natriumalkylben-zensulfonat er lineær eller forgrenet natriumtridecylbenzen-sulfonat, natriumalkylpolyethoxysulfatet ér et salt, hvori alkylgruppen har 12-15 carbonatomer og polyethoxygruppen har 20 3-7 ethylenoxidgrupper, buildersaltet er en blanding af na- triumtripolyphosphat og natriumcarbonat i et forhold inden for området 2:1 til 6:1, og den kvældende bentonit er en na-triumbentonit.

4. Flydende vaskemiddel ifølge krav 3, kendetegnet 25 ved, at det omfatter 7-11% lineær natriumtridecylbenzensul- fonat, 2-3% natriumalkylpolyethoxysulfat, hvori alkylgruppen har 12-15 carbonatomer, og polyethoxygruppen har ca. 3 ethylenoxidgrupper, 5-20% natriumtripolyphosphat indeholdende mindre end 10% deraf af tripolyphosphat af fase I-typen, 1-10% natrium-30 carbonat, 12-15% natriumbentonit med partikelstørrelser mindre end 44 mikron og 50-70% vand.

5. Flydende vaskemiddel ifølge krav 4, kendetegnet DK 159066 B ved, at det omfatter ca. 9% lineær natriumtridecylbenzensul-fonat, ca. 2% natriumalkylpolyethoxysulfat, hvori alkylgruppen har 12-15 carbonatomer, og polyethoxygruppen har 3 ethylenoxid-grupper, 10-17% natriumtripolyphosphat, 2-6% natriumcarbonat, 5 ca. 12% Wyoming-bentonit og 55-65% vand.

6. Flydende vaskemiddel ifølge krav 5, kendetegnet ved, at det yderligere omfatter fra 0,1 til 2% fluorescerende klaringsmiddel, 0,05-1% parfume og 0,01-1% farvende middel.

7. Fremgangsmåde til fremstilling af et stofblødgørende kraf-10 tigt virkende flydende vaskemiddel omfattende 5-15% lineær højere alkalimetalalkylbenzensulfonat, hvori alkylgruppen har 12-13 carbonatomer, 2-5% alkalimetalalkylpolyethoxysulfat, hvori alkylgruppen har 10-18 carbonatomer, og polyethoxygruppen har 3-11 ethylenoxidgrupper, 6-26% buildersalt 15 valgt blandt alkalimetaltripolyphosphat, alkalimetal- carbonat, alkalimetalnitrilotriacetat og alkalimetalcitrat samt blandinger deraf, 10-20% af en kvældende bentonit og 40-75% vand, kendetegnet ved, at man blander de nævnte komponenter sammen, med undtagelse af den kvældende 20 bentonit og 5-20%, baseret på slutproduktet, af vandet, sætter den kvældende bentonit til blandingen under omrøring og derpå iblander de resterende 5-20% vand med den resulterende blanding, under omrøring.

8. Fremgangsmåde ifølge krav 7, kendetegnet ved, 25 at alkalimetallet er natrium.

9. Fremgangsmåde ifølge krav 8, hvor det flydende vaskemiddel, der fremstilles, omfatter ca. 9% lineær natriumtridecylbenzen-sulfonat, ca.2% natriumalkylpolyethoxysulfat, hvori alkylgruppen har 12-15 carbonatomer, og polyethoxygruppen har 3 ethylen- 30 oxidgrupper, 10-17% natriumtripolyphosphat, 2-6% natriumcarbonat, idet forholdet mellem natriumtripolyphosphat og natriumcarbonat ligger i området fra 2:1 til 6:1, ca. 12% Wyo-ming-béntonit og 55-65% vand, kendetegnet ved, DK 159066 B lo at komponenterne, der til at begynde med blandes sammen, er de nævnte med undtagelse af den kvældende bentonit, og ca. 20% på basis af det endelige produkt af vandet, den kvældende bentonit blandes sammen med blandingen under omrøring, og 5 det resterende vand iblandes derpå i den resulterende blanding under omrøring.