DK160153B - Hoejtydende, blegende og tekstilbloedgoerende partikelformet vaskemiddel - Google Patents

Description

i

DK 160153B

Den foreliggende opfindelse angår vaske- eller rensemidler. / Særligt angår den højtydende vaske- og tekstiIblødgøringsmid-delsammensætninger, der er beregnet til brug til såvel raaskin-som håndvask af vasketøj. Vaske- eller rensemidlerne er af den 5 i krav l's indledning angivne art.

Højtydende rensemidler, der er nyttige til maskinvask af tekstiler, er hverdragshusholdningsprodukter, som i vidt omfang anvendes verden over. I beskrivelsen til britisk patentskrift 10 nr. 404.413 og nr. 461.221 fremgår det, at tøjvaskemidler indeholdende bentonit, syntetisk anionisk detergent og buildersalt "giver til tekstiler, der er vasket dermed, en fyldig fornemmelse og et blødt greb". Bentoniter har længe været anvendt i sæbe- og' rensmiddel produkter som fyldstoffer og op-15 fyldningsmidler, og det er også blevet erkendt, at tekstiler blødgøres ved at påføre bentonit fra vandige bade, se US patentskrift nr. 3.594.212. Sådanne forskellige anvendelser af bentonit og andre egnede lerarter er også beskrevet i nyligere patentskrifter, F.eks. er forskellige blødgøringsmidler be-20 skrevet i beskrivelserne til britisk patentskrift nr. 1.404.

898, nr. 1.401.726, 1.455.873, nr. 1.460.616, 1.572.815, US

patentskrifterne nr. 3.936.537, nr. 4.141.847 og britisk patentansøgning nr. 2.063.289. Dog indeholder nogle bentoniter ikke tilstrækkelige mængder af ombyttelige monovalente metal-25 ioner og er derfor ikke gode blødgøringsmidler, og nogle indeholder uheldige mængder af sandet materiale, der gør dem uacceptable til rensemidler i vasketøj. Ikke desto mindre kan sådanne bentoniter med succes ifølge den foreliggende opfindelse anvendes til dannelse af rensemidler og rensemiddelsammensæt-30 ninger med udmærkede ydelseskarakteristika.

Ifølge den foreliggende opfindelse tilvejebringes et højtydende, blegende og tekst i 1 blødgørende, partikel formet vaske- eller rensemiddel til vask af tøj i vand, i nde holdende 3-10 35 vægt% natriumsalt af en syntetisk, organisk, anionisk detergent bestående af sulfonater eller sulfater eller blandinger deraf, 1-8 vægt% ikke-ionisk detergent, 0-10 vægt% vandopløse- 4*

DK 160153B

2 .

lig alkalimetalsæbe, 20-75 vsgt% builder for den syntetiske, organiske detergent, 5-35 vægt% blegemiddel, som frigiver oxygen i vandig opløsning ved forhøjet temperatur, og 5-25 vægt% agglomererede betonitpartikler, som er blevet fremstillet ved 5 størrelsesreduktion af naturligt forekommende bentonit med lav kvældeevne og indeholdende ombytteligt calcium og/eller magnesium og indeholdende kornformigt materiale, og vaske- eller rensemidlet er ejendommeligt ved, at bentonitpartiklerne er omsat med natrium- og/eller kaliumcarbonat for at erstatte i 10 det mindste en del af bentonitens calcium og/eller magnesium med natrium og/eller kalium og derpå tørret og størrelsesreduceret med efterfølgende separering af bentoniten fra det korn-formige materiale og agglomerering af bentoniten til partikel-størrelser inden for området fra 149 pm til 2 mm.

15

Det foretrækkes ifølge opfindelsen at den anioniske detergent er et natrium-1 ineaert-højere al kyl benzensul fonat, den ikke-io-rtiske detergent udgøres af et kondensationsprodukt af en højere fedtalkohol og polyethylenglycol, en hydrogeneret talgfedt-20 syresæbe er til stede, buildersaltet udgøres af hovedsageligt af pentanatriumtripolyphosphat eller NTA eller en blanding deraf (med en lille andel af natriumsilikat, som også er til stede), bentoniten er kvældende bentonit med et fugtighedsind-hold på mindst 3% og blegemidlet er natriumperborat.

25

De anvendte syntetiske organiske detergenter vil være ikke-io-niske og anioniske detergenter i kombination, men egnede amfo-tere eller amfolytiske rensemidler, såsom de, der sælges under varemærket "Miranol" kan også benyttes i forbindelse med ikke-30 ioniske midler og anioniske midler i de omhandlede midler. Kationiske rensemidler, såsom de kvaternære ammoniumhalogeni-der, f.eks. de, der sælges under varemærket "Arosurf", kan også tjene som supplerende tekstiIblødgøringsmidler i disse produkter, men sædvanligvis anvendes de ikke, og hvis de er til 35 stede, vil de ikke blive sprøjtetørret sammen med noget anio-nisk rensemiddel på grund af uønsket indbyrdes reaktion, der kan finde sted. Disse materialeklasser er kendte og er gentag-

DK 160153 B

3 ne gange blevet beskrevet inden for rensemiddelområdet. Da de ikke er foretrukne komponenter i de nærværende sammensætninger, anses ingen yderligere beskrivelse deraf for nødvendig i denne beskrivelse.

5

Forskellige syntetiske anioniske organiske rensemidler, såsom de, der er karakteriseret som sulfonater og sulfater, sædvanligvis som alkalimetal- eller natriumsalte, kan anvendes, men de, der anses for foretrukne, er de lineære højere alkylben-10 zensulfonater, højere alkyl eller fedtalkoholsulfater og poly-ethoxy-højere fedtalkohol eller polyethoxylatsulfater. Fortrinsvis er den højere alkyl i de højere alkylbenzensulfonater lineær og med 10 til 14 carbonatomer, mere foretrukket 11 til 13, f.eks. 12, og sulfonatet er et natriumsalt. Alkylsulfatet 15 er fortrinsvis en højere fedtalkyl- eller alkoholsulfat med 10 til 16 carbonatomer, mere foretrukket 12 til 14 carbonatomer, f.eks. 12, og benyttes også som natriumsaltet. Højere fedtal-koholpolyethoxysulfater vil tilsvarende være fra 10 til 18 carbonatomer, mere foretrukket 12 til 16, f.eks. 12 i højere 20 fedtalkohol, ethoxyindholdet vil fortrinsvis være fra 3 til 30 ethoxygrupper pr. mol, fortrinsvis 3 eller 5 til 20, og rensemidlet vil være et natriumsalt. Det kan således ses, at sulfo-nat- og sulfatalkylerne fortrinsvis er lineære eller højere fedtalkyler med 10 til 18 carbonatomer, kationen er fortrins-25 vis natrium, og når en polyethoxykæde er nærværende, er sulfatet endestillet. Andre nyttige anioniske detergenter indbefatter højere olefinsulfonater og paraffinsulfonater, f.eks. natriumsalte, hvori olefin- eller paraffingrupperne er fra 10 til 18 carbonatomer. Specifikke eksempler på de foretrukne 30 rensemidler er natriumdodecylbenzensul fonat, natriumtalgalko-holpolyethoxy (3 EtO) sulfat, og natriumhydrogeneret talgal-koholsulfat. Foruden de nævnte foretrukne anioniske rensemidler, kan andre af denne kendte gruppe også være til stede, især i kun mindre mængder i henseende til de tidligere be-35 skrevne. Desuden kan blandinger der anvendes, og i nogle tilfælde kan sådanne blandinger være overlegne over for enkelte rensemidler. De forskellige anioniske rensemidler er kendte og

DK 160153 B

4 er indgående beskrevet på side 25 til 138 i Surface Active Agents and Detergents, bind II, af Schwartz, Perry og Berch, udgivet i 1958 af Interscience Publishers, Inc..

5 Selv om forskellige ikke-ioniske detergenter med ti 1fredssti 1-lende fysiske karakteristika kan anvendes, indbefattende kondensationsprodukter af ethylenoxid og propylenoxid med hinanden og med hydroxyholdige aromatiske og alifatiske baser, såsom nonylphenol og alkoholer af oxo-typen, foretrækkes det 10 især, at det ikke-ioniske rensemiddel er en højere fedtalkoxy, poly-lavere alkoxy, lavere alkanol, som også kan beskrives som et kondensationsprodukt af ethylenoxid (og/eller propylenoxid) og højere fedtalkohol. I sådanne produkter har den højere fedtalkoxy eller alkohol fra 10 til 16 carbonatomer, fortrins-15 vis 12 til 15 carbonatomer, og det ikke-ioniske rensemiddel i indeholder fra ca. 3 til 20 lavere alkoxygrupper, fortrinsvis 5 til 15, og mere foretrukket 9 til 13 ethylenoxidgrupper pr. mol, f.eks. 11.

20 Builderen til det syntetiske organiske rensemiddel, der hjælper med til at forbedre rensmidlets vaskevirkning, er enten en vandopløselig eller Vanduopløselig builder eller en blanding deraf. Naturligvis kan blandinger af vandopløselige buildere også anvendes, f.eks. polyphosphat og NTA -(nitri lo-25 trieddikesyresalt, normalt natriumsaltet), men fra de vanduop-løselige buildere vil normalt kun zeolitterne være til stede, selv om blandinger af sådanne zeolitter også kan vise sig at være fordelagtige. Medens zeolitter er nyttige komponenter i de nærværende sammensætninger, vil det sædvanligvis være at 30 foretrække at anvende vandopløselige buildere og ofte vil sådanne være de eneste nærværende buildere.

De anvendte vandopløselige buildere eller blandinger deraf kan ' være et eller flere af de konventionelle materialer, der er 35 blevet benyttet som buildere eller foreslået til sådanne formål. Disse indbefatter uorganiske og organiske buildere og blandinger deraf. Blandt de foretrukne uorganiske buildere er

DK 160153 B

5 de forskellige phosphater, fortrinsvis polyphosphater, f.eks. tripolyphosphater og pyrophosphater, såsom pentanatriumtri-polyphosphater og tetrantriumpyrophosphater. Trinatriumnitri-loacetat (NTA), fortrinsvis anvendt som monohydratet, og andre 5 nitrilotri acetater, såsom dinatriumnitrilotriacetater, er foretrukne organiske buildere. Betegnelsen NTA, der sædvanligvis står for nitrilotrieddikesyre, anvendes i denne beskrivelse også til at betegne de forskellige salte deraf, fortrinsvis alkalimetalsaltene og mere foretrukket trinatriumsaltet. Na-10 triumtripolyphosphat, natriumpyrophosphat og NTA kan anvendes på hydratiserede former, som ofte foretrækkes, men vandfrie former kan også benyttes. Naturligvis er carbonater, såsom na- triumcarbonat, nyttige buildere og kan om ønsket benyttes alene eller i forbindelse med bicarbonater, såsom natriumbicarbo-15 nat. Når polyphosphaterne anvendes kan det være foretrukket at have natriumpyrophosphat til stede sammen med natriumtripoly-phosphat i forholdet fra 1:10 til 10:1, fortrinsvis 1:5 til 5:1 under hensyntagen til, at den samlede mængde af begge buildere er omtrent den samme som den heri nævnte for natrium-20 tripolyphosphat. Andre vandopløselige buildere, der anses for at være effektive, indbefatter de forskellige andre uorganiske og organiske phosphater, borater, f.eks. borax, citrater, gluconater, EDTA og iminodiacetater. De forskellige buildere vil fortrinsvis være i form af deres alkalimetalsalte, enten 25 natrium- eller kaliumsaltene eller en blanding deraf, men natriumsaltene foretrækkes normalt. I visse tilfælde, som når neutrale eller let sure rensemidler fremstilles, kan sure former af builderne, især af de organiske buildere, vare foretrukne, men sædvanligvis vil saltene være enten neutrale el-30 ler basiske. Silikaterne, fortrinsvis natriumsilikat med et Na20:Si02-forhold inden for interval let 1:1,6 til 1:3,0, fortrinsvis 1:2 til 1:2,8, f.eks. 1:2,35 eller 1:2,4, tjener også som buildersalte, men kun relativt små mængder deraf vil vare til stede. Når det ønskes, at større mængder silikat i rense-35 middelsammensætningen, kan det være fordelagtigt for hydratiserede natriumsi 1ikatpartikler at blive føjet til efter sprøjtetørrede partikler indeholdende andre buildere.

•i*

DK 160153 B

6

De vanduopløselige buildere, idet dette udtryk anvendes i den foreliggende beskrivelse, er de, som hjælper med til at forbedre syntetiske organiske rensemidlers renseevne, og specielt af syntetiske anioniske organiske rensemidler, og i sådanne 5 tilfælde synes mekanismen for forbedring af renseevnen at være forbundet med builderens vandblødgørende virkning, såsom calcium og/eller magnesiumionfjernelse fra vaskevandet, sædvanligvis ved en ionbyttermekanisme. Medens det er inden for opfindelsens rammer at anvende vanduopløselige buildere, ud over 10 zeolitterne, som et praktisk mål på det nuværende tidspunkt, udgør zeolitterne på indeværende tidspunkt hovedparten af sådanne uopløselige buildere, der anvendes.

De anvendte zeplitter indbefatter krystallinske, amorfe og 15 blandede krystallin-amorfe zeolitter, af både naturlig og syntetisk oprindelse. Fortrinsvis er sådanne materialer i stand til at reagere tilstrækkelig hurtigt med calciumioner, så at de alene eller i forbindelse med andre vandblødgørende forbindelser i rensemidlet blødgør vandet forud for uheldige reak-20 tioner af sådanne ioner med andre komponenter af syntetisk organisk rensemiddel. De anvendte zeolitter kan karakteriseres som havende en høj ionbytterkapacitet for calciumioner, der normalt er fra ca. 200 til 400 eller flere mg ækvivalenter af calciumcarbonat hårdhed pr. gram af aluminiumsi1ikat, for-25 trinsvis 250 til 350 mg ækvivalent/g.

Selv om andre ionbyttende zeolitter også kan anvendes, vil normalt de findelte syntetiske zeolitbuiIderpartikler, der anvendes ved udførelsen af denne opfindelse, være af formlen 30 (Na20)x*(Al203)y·(Si02)z*w ^2® hvori x er 1, y er fra 0,8 til 1,2, fortrinsvis ca. 1, z er fra 1,5 til 3,5, fortrinsvis 2 til 3 eller ca. 2, og w er fra 35 0 til 9, fortrinsvis 2,5 til 6. Zeolitten skal være en mono valent kationbyttende zeolit, dvs. det skal være et aluminium-silikat af en monovalent kation, såsom natrium eller kalium.

DK 160153 B

7

Krystallinske zeolittyper, der er anvendelige som gode ionbyttere ifølge opfindelsen, i det mindste delvis, indbefatter zeolitter af følgende krystalstrukturgrupper: A, X, Y, L, morde-nit og erionit, blandt hvilke typerne A, X og Y foretrækkes.

5 Blandinger af sådanne typer molekylarsigtezeolitter kan også være nyttige, især når type A zeolit er til stede. Disse krystallinske zeolittyper er kendte på området og er særligt beskrevet i teksten Zeolite Molecular Sieves, af Donald W.

Breck, udgivet i 1974 af John Wiley & Sons. Typisk kommercielt 10 tilgængelige zeolitter af førnævnte strukturtype er angivet i tabel 9,6 på siderne 747-749 i Breck-teksten, hvilken tabel er inddraget heri som reference. Egnede zeolitter er desuden blevet beskrevet i mange patentskrifter i det senere år til brug som rensemiddelbuildere.

15

Krystallinske zeolitter med iobyttende og vandblødgørende egenskaber, der foretrækkes, er de, som er på hydratiseret eller vandbaseret form, indeholdende bundet vand i en mængde fra ca. 4% op til ca. 36% af den totale zeolitvægt, afhængig af 20 den anvendte type zeolit, og er fortrinsvis hydratiseret til ca. 15 til 70% af deres kapaciteter. Normalt ligger vandindholdene i intervallet fra ca. 5 til 30%, fortrinsvis ca 10 eller 15 til 25%, såsom 17 til 22%, f.eks. 20%.

25 Zeolitten bør fortrinsvis ligge i en findelt tilstand, hvor den endelige partikeldiameter er op til 20 mikron, f.eks.

0,005 eller 0,01 til 20 mikron, mere foretrukket fra 0,01 til 15 mikron, f.eks. 3 til 12 mikron, og især fortrinsvis fra 0,01 til 8 mi kron middel part i kel størrelse, f. eks. 3 til 7 mi-30 kron, hvis det er krystallinsk, og 0,01 til 0,1 mikron, f.eks.

0,01 til 0,05 mikron, hvis det er amorft. Selv om de endelige partikelstørrelser er lavere, vil zeolitterne sædvanligvis pr. størrelsesorden, svarende til nr. 100 til 400-sigter, fortrinsvis 140 til 325. Imidlertid kan de undertiden agglomere-35 res adskilt eller enkeltvis med sprøjtetørrede rensemiddelpartikler til størrelser, som de af partiklerne, f.eks. ± 10 eller 25%.

&

s DK 160153 B

Selv om natriumsulfat og natriumchlorid og andre fyldstofsalte ikke har nogen builderegenskaber, anvendes de undertiden i rensemiddelsammensætninger på grund af deres fyldstofkarakteristika, og natriumsulfat er særlig nyttig som hjælpemiddel.

5 Ud over at forøge volumenet og vægten af produktet til at lette målingen, forbedrer de også kornstabiliteten og de fysiske egenskaber af rensemiddelkornene, hvori de er inkorporeret. Ikke desto mindre, på grund af, at de omhandlede sammensætninger er tilfredsstillende uden tilstedeværelse af nogen fyld-10 stoffer, undgås, sådanne helt eller en tilstedeværende mængde deraf kan blot være minimal.

Den blødgørende lerart, der er en væsentlig komponent i de omhandlede rensemidler, er af typen karakteriseret som "bento-15 nit". Bentoniter er kolloide lerarter (aluminiumsilikater) indeholdende montmorillonit. De er af forskellig sammensætning og kan opnås fra naturlige aflejringer i mange lande, indbefattet Italien, Spanien, U.S.S.R., Canada og U.S.A. (især Wyoming, Mississippi og Texas). Bentoniterne, der er nyttige i 20 overensstemmelse med den foreliggende opfindelse, er de, der har "smørende" og dispergerende egenskaber, der synes at have været forbundet med kvældeevne i vand. Selv om nogle bentoniter, i princippet de, der kan karakteriseres som calcium (eller magnesium), bentoniter, har lave eller ubetydelig kvælde-25 evner, kan disse omdannes til eller "aktiveres" således, at denne kvældeevne forøges. En sådan omdannelse kan udføres ved passende behandling med alkalisk materiale, fortrinsvis vandig natriumcarbonatopløsning, på en kendt måde, til at indføre et monovalent metal, såsom et alkalimetal, f.eks. natrium 30 (eller kalium), i lerstrukturen i stedet for det divalente jordalkalimetal eller magnesium. Foruden at forbedre bentoni-tens kvældeevne, der gavner tekstiIblødgøringen og disperge-ringsevnen vil behandlingen med alkalimetalcarbonatopløsnin-gen af den ikke-kvældende lerart eller dårligt flydende ler-35 art, erstatte f.eks. 5 til 100%, 10 til 90% eller 15 til 50% af den ombyttelige calcium og/eller magnesium med natrium (eller kalium), og derved forbedres lerartens ombytningskapacitet

DK 160153 B

9 for ioner, der påvirker vandets hårdhed, såsom calcium- og magnesiumioner. De resulterende biprodukter, calciumcarbonat og magnesiumcarbonat efterlades med bentoniten og synes at have ønskelige hjælpemiddelegenskaber i slutprodukterne. Et-5 hvert overskud af natriumcarbonat kan virke som en builder i det endelige detergentmiddel.

Selv om bentoniters ionbytterkapacitet har været nævnt i patentlitteraturen som værende relevant for blødgøringskapaci-10 teten, er det et træk ifølge den foreliggende opfindelse, at et godt tekstilblødgøringsmiddel kan opnås med natriumbentoni-ter med forholdsvis lave ionbytterkapaciteter. Uanset om den kvældende bentonit (også kaldet natriumbentonit, da det udskiftelige metal i de fleste tilfælde vil være natrium) er 15 opnået ved alka.l ibehandl ing af en i kke-kvæl dende eller dårligt kvældende bentonit, kan den anvendes i de omhandlede tekstil-blødgørende rensemiddelsammensætninger. Behandlet italiensk bentonit har vist sig at være særlig nyttig til europæiske markeder. Analyse af en typisk italiensk bentonit (efter alka-20 libehandling) viser, at det indeholder 66,2% Si02, 17,9% A1203, 2,80% MgO, 2,43% Na20, 1,26% Fe203, 1,15% CaO, 0,14%

Ti02 og 0,13% K20. Det antages, at hvis lerartens Na20-ind-hold er i det mindste ca. 0,5%, fortrinsvis mindst 1% og mere foretrukket mindst 2% (den ækvivalente mængde K20 kan også ta-25 ges med i beregningen), vil lerarten være tilfredsstillende kvældende til formålet ifølge den foreliggende opfindelse med tilfredsstillende blødgørings- og dipsergeringsegenskaber i vandig suspension (bentonitens kvældning letter oplukning af bentonitagglomeratet). Medens det forventes, at forskellige af 30 de behandlede kvældende bentoniters bestanddele inden for intervallerne mellem de typisk anførte analyser, vil resultere i nyttige komponenter med de omhandlede sammensætninger, er det også taget med i betragtning, at typiske analyser af behandlede bentoniter kan udvides ±10%, idet benton i terne i nden for 35 disse grænser stadig er nyttige. Yderligere kan andre kvældende bentoniter substitueres, i det mindste delvis. Sædvanligvis vil de nyttige bentoniter have en kvældeevne på mindst 1 eller

DK 160153 B

10 2 ml/g, eller mere foretrukket mindst 5 eller 10 ml/g. Naturligvis vil bentoniter med højere kvældeevne også være nyttige. Sædvanligvis vil intervallet for kvældeevne være fra 5 til 30 ml/g og vil ofte ligge i området fra 5 til 20 ml/g.

5

Natriumbentoniten eller den kvældende bentonit vil være agglo-mereret, før end den blandes med sprøjtetørrede, buiIderholdi-ge rensemiddelperler, og hvilke som helst andre tilsætningsstoffer der tilsættes efter. En sådan agglomeration vil blive 10 udført på kendt måde, som ved benyttelse af vand eller vandig bindemiddelsprøjtepåføring til renset bentonitpul ver, ekstru-sion, sammenpresning, pandeagglornerering (pan agglomeration) eller anden teknik. Det er dog højst ønskeligt, at bentoniten foreligger på findelt pulverform inden agglornerer ing, så når 15 agglomeratet lukkes op i vaskevandet, vil bentonitpartiklerne være tilstrækkelig små til at være effektive smøremidler, når de påføres på vasketøjet. Det vil derfor sædvanligvis være ønskeligt, forud for agglomereringen, i det væsentlige at lade alt bentoni tpul veret passere gennem en nr. 100 sigte (Lf.S.

20 Sieve Series), med mindst 99% passerende en sådan sigte og med en større mængde deraf passerende en nr. 200 sigte, fortrinsvis med mindre end 30 vægt% af partiklerne, der ikke er i stand til at passere igennem en sådan sigte, og mere foretrukket med ikke mere end 20%, der forbliver på en sådan sigte.

25 Naturligvis er de endelige partikelstørrelser lavere.

Det er også vigtigt at bentonitens fugtindhold har betydning ved at fremme let oplukning af bentonitaggiomerater og dispersion i vaskevandet, så de små partikler deraf kan klæbes til 30 tekstiIfibrer for at blødgøre dem. Selv om det er ønskeligt at begrænse indholdet af fri fugt i den anvendte bentonit til ca.

10% eller deromkring, idet fugtindhold omkring 15%, ikke anvendes sædvanligvis, er det endog vigtigere at gøre det sikkert, at bentoniten indbefatter tilstrækkelig fri fugt, blandt 35 hvilket meget anses for at være til stede mellem tilstødende bentonitplader for at lette hurtig nedbrydning af bentoniten, og hvilke som helst tilstødende materialer i partiklerne, når

DK 160153 B

11 sådanne partikler eller rensemiddelsammensætninger indeholder dem, bringes i kontakt med vand, såsom vaskevand. Det har vist sig, at mindst ca. 2%, fortrinsvis mindst 3% og især foretrukket ca. 4% eller mere af vandet skulle være til stede i ben-5 toniten (såkaldt "indre" fugt), og at bentoniten ikke må tørres, så at mindre end en sådan vægtdel vand, selv kortvarigt, er til stede deri. Med andre ord, overtørring til det punkt, hvor bentoniten mister sin indre fugt, kan signifikant mindske nytten af de nærværende sammensætninger. Foretrukne kvæl-10 dende bentoniter af de ovenfor beskrevne typer sælges under varemærkerne Laviosa og Winkelmann, f.eks. "Laviosa" AGB og "Winkel mann" G 13, hvilke begge er behandlet italiensk bento-nit, og "Mineral Colloid" nr. 101 (og andre tilsvarende betegnelser) svarende til "Thixo-Gel" nr. 1, 2, 3 og 4 (der forhan-15 les af Benton Clay Company, en filial af Georgia Kaolin CO.).

Som det vil blive beskrevet senere, vil de behandlede bentoniter også fortrinsvis i det væsentlige være fri for sand, fortrinsvis ved at være blevet yderligere behandlet ved formaling til fint pulver forud for agglomereringen. Den anvendete kom-20 mercielle bentonit vil sædvanligvis have en pH-værdi i vand (ved en 6% koncentration) i området 8 til 9,4, et maksimalt indhold af fri fugt på ca. 8%, en specifik vægtfylde på ca.

2,6 og en viskositet ved en koncentration på 10% i vand, inden for intervallet fra 5 til 30 centipoise, fortrinsvis 10 25 til 30 centipoise.

Den vandopløselige sæbe, der er en ønsket komponent i de foreliggende rensemiddelsammensætninger, som har en nyttig skumbegrænsende virkning i vaskevandet, og som specielt er fordelag-30 tige til vaskemaskiner, der fyldes fra siden eller har vandret tromle, er normalt en højere fedtsyresæbe af alkalimetal, såsom natrium eller kalium, idet natriumsæber især foretrækkes.

Sådanne sæber er kendte og behøver ingen yderligere beskrivelse. Det er tilstrækkeligt at nævne, at de kan fremstilles ud 35 fra naturlige fedtstoffer og olier, såsom fra animalske fedtstoffer og fedt og fra vegetabilske olier og frøolier, f.eks. talg, hydrogeneret talg, kokosnødolie, palmemarvsolie og til-

DK 160153B

12 svarende "naturlige" og syntetiske fedtsyrer, og at de normalt indeholder fra 10 til 24 carbonatomer, fortrinsvis 14 til 18 carbonatomer. Sådanne sæber er fortrinsvis af hydrogeneret talg eller hydrogenerede talgfedtsyrer, f.eks. stearinsyre.

5 Den vandopløselige sæbe, der kan indbefattes i de nærværende sammensætninger, vil fortrinsvis vælges, så der opnås en ønskelig balance af gode rensemiddel egenskaber, effektive skumreducerende virkninger og andre gode fysiske egenskaber. Spe- j cielt blandt disse andre fysiske egenskaber vil hårdhed, god j 10 klæbeevne og en lille eller ingen tendens til at fremstille klæbende geler under anvendelsesbetingelser (som i vaskemaskineti 1 føringsrummet) være ønskelig.

Blegemidler er sædvanligvis indeholdt i alle rensemiddelsam-15 mensætningerne ifølge opfindelsen, der er beregnet til brug i atuomatiske vaskemaskiner af "europæisk design", der anvender meget varmt vand (nær kogepunktet), da der under sådanne betingelser opstår effektiv og sikker blegning, hvilket fører til ønskeligt hvidere, vaskede genstande. Når vaskevandstempe-20 raturen i den automatiske vaskemaskine er tilstrækkelig høj, vælges natriumperborat som blegemiddel, da den forhøjede temperatur, især når den er over 80°C, f.eks. 90eC eller 95eC, kan bevirke dekomponering af perboratet og frigørelse af det blegende oxygen derfra. Under sådanne betingelser vil natrium-25 perboratet, som der ofte henvises til som natriumperboratte-trahydrat eller natriumboratperhydrat, og som sædvanligvis vil have et indhold af aktivt oxygen på mindst ca. 10%, frigøres oxygenet uden nødvendigheden af at benytte et aktiverende middel eller en nedbrydende katalysator. Når automatisk vask ved 30 lav temperatur udføres, eller hvis produktet er beregnet til brug uden for vaskemaskinen, enten i koldt vand eller varmt vand, f.eks. ved temperaturer fra 20°c til 60“C, vil natrium-perboratet ikke sædvanligvis dekomponere tilstrækkeligt til at blege tekstilerne, der vaskes tilfredsstillende, og under så-35 danne omstændigheder anvendes en aktivator eller et andet blegende middel, også sædvanligvis med en aktivator. Mange sådanne systemer er beskrevet i litteraturen, blandt hvilke de fle-

DK 160153 B

13 ste tilhører klassen af peroxygenforbindelser, såsom persvovlsyre, pereddikesyre, permyresyre, perphthalsyre og perbenzoe-syre og salte deraf, såsom alkalimetal og jordalkalimetalsal-tene, f.eks. natrium- og magnesiumsalte. Forskellige aktivato-5 rer til sådanne midler kendes, som fremmer den kontrollerede frigivelse af oxygen fra dem i varmt- og koldtvandssystemer. Indbefattet blandt sådanne aktivatorer er tungmetalsalte, såsom kobbersalte og forskellige uorganiske og organiske forbindelser, der er beskrevet på området. Blandt lavtemperaturble-10 gemidlerne foretrækkes magnesium-dimonoperoxyphthalat. Naturligvis kan forskellige andre oxygenfrigørende blegende materialer, såsom hydroperoxider, anvendes, og i de rette omgivelser kan chlorfrigørende blegende materialer inkorporeres i nærværende rensemiddelsammensætning. Medens det på nogle punkter 15 kan overvejes, om det er unødvendigt at inkorporere et blegemiddel i rensemiddelsammensætningen, anvendes et sådant normalt. Særligt i nærværende sammensætninger, indbefattende ag-glomererede bentonitpartikler, kan perboratet udøve en hvidgørende virkning på undertiden affarvet bentonit, der ellers kan 20 være meget tydeligt affarvet på grund af sin større agglomere-rede partikelstørrelse. Selv når den agglomererede bentonit farves forsætligt, kan perforbindelsen hjælpe med til at "rense" farven ved fjernelse af basis-affarvningen.

25 Forskellige hjælpestoffer kan være til stede i blandingen, ud fra hvilken basiskornene eller rensemiddelsammensætningerne kan sprøjtetørres, eller også kan sådanne hjælpemidler tilsættes senere, idet tilsætningsmåden ofte bestemmes af hjælpestoffets fysiske egenskaber, dets varmeresistens over for ned-30 brydning i det vandige sæbemedium og dets flygtighed. Blandt hjælpemidlerne, der ofte anvendes, er enzympulvere eller -piller, der tilsættes efter til basislejet, da de er varmefølsomme. Disse kan være af enhver varietet af kommercielt tilgængelige produkter, indbefattende "Alcalase", der forhandles af 35 Novo Industri A/S og "Maxatase", hvilke begge er alkaliske proteaser (subti1isin). Blandt specifikke enzympræparater, der kan anvendes, er Novo "Alcalse" 2M (2 Anson-enheder/g) og "Ma-

DK 160153 B

14 xatase" O 440.000. Selv om de alkaliske proteaser anvendes oftest, kan amylolytiske enzymer, såsom a-amylase også anvendes.

De omtalte sammensætninger indeholder sædvanligvis aktive enzymer i kombination med en indifferent pulverformet bærer, 5 såsom natrium- eller calciumsulfat, og mængden af aktivt enzym kan variere bredt, sædvanligvis fra 2 til 80% i det kommercielle præparater. I denne beskrivelse er de anførte mængder af enzympræparater, der henvises til, og ikke den aktive del deraf .

10

Blandt de fluorescerende klaringsmidler er de mest sædvanligt anvendte sti 1 benklaringsmidler, f.eks. "Tinopal" 5 BM, især i ekstra koncentreret form. Blandt stilbenforbindelserne er bomuldsklaringsmidlerne, såsom de, der undertiden henvises til 15 som CC/DAS-klaringsmidler, afledt af reaktionsproduktet af cy-anchlorid og dinatriumsalt af diaminostiIbendisulfonsyre, indbefattende reaktionsprodukter deraf i henseende til substitu-enter i triazin og de aromatiske ringe. Denne klasse af klaringsmidler er kendt på rensemiddelområdet og vil oftest blive 20 anvendt, når blegende komponenter ikke er til stede i slutproduktet. Når det ønskes at indbefatte et blegemiddel i rensemiddelsammensætningen, såsom natriumperborat eller andre oxiderende blegemidler, blegende stabile klaringsmidler kan indbefattes i blandingen af formalet materiale. Blandt disse kan 25 nævnes benzidinsulfondisulfonsyrer, naphthotriazolylstiIben-sulfonsyrer og benzimidazolylderivater. Polyamidklaringsmidler, der også kan være til stede, indbefatter aminocoumarin eller diphenylpyrazolinderivater, og polyesterklaringsmidler, som også kan anvendes, indbefattende naphthotriazolylstiIbe-30 ner. Sådanne klaringsmidler anvendes normalt i form af deres opløselige salte, f.eks. natriumsalte, men de kan inkorporeres i form af de tilsvarende syrer. Bomuldsklaringsmidlerne vil sædvanligvis omfatte store mængder af de anvendte klaringsmiddel systemer .

Når det ønskes, at produktet skal farves fuldstændigt eller delvist, kan forskellige egnede farvestoffer og dispergerbare 35

DK 160153 B

15 pigmenter anvendes. Når blå farvestoffer, såsom acilanblå, eller pigmenter, såsom ultramarinblå, anvendes, har de deres største effekt ved at hjælpe med til at farve nogle eller alle af rensemiddelsammensætningspartiklerne eller partiklerne af 5 komponenter fra rensemiddelsammensætningen og hjælpe med til at give det vaskede vasketøj en ønskelig blå tone. Farvning af agglomererede bentonitpartikler ved egnede farvestoffer eller pigmenter kan være speciel ønskelig, da naturlig bentonit undertiden kan være farveløs, således at agglomeraterne kan oæ-10 dannes fra partikler, der ser beskidte ud i forhold til de, der har tiltrækkende farve og fremtoning.

Anvendte parfumer, der sædvanligvis er varmefølsoææe og kan indeholde flygtige stoffer, indbefattende et opløsningsmiddel, 15 såsom alkohol eller en egnet glycol eller polyol eller hydrocarbon, er normalt af syntetiske parfumematerialer, undertiden blandet med naturlige komponenter, og vil sædvanligvis indbefatte alkoholer, aldehyder, terpener, fiksativer og/eller normalt kendte parfumekomponenter.

20

Ud over de nævnte hjælpemidler kan der også forekomme midler til forbedring af flydeevnen og antibindende materialer, der anvendes til at forhindre for tidlig gelering af blandingen af formelle materialer, dispergeringshjælpemidler, antigenaflej-25 ringsmidler og i nogle tilfælde yderligere blødgøringsmidler, f.eks. kationiske blødgøringsmidler, såsom kvaternære ammoni-umhalogenider, f.eks. dimethyldioctadecylammoniumchlorid. Ikke desto mindre, som det er blevet anført tidligere, vil de kationiske blødgørende midler normalt ikke blive benyttet, og 30 hvis de benyttes, vil de blive tilsat senere.

Naturligvis er vand til stede i den formalede andel, hvorfra den sprøjtetørrede komponent fra den foreliggende sammensætning fremstilles, hvori det tjener som middel til opløsning 35 eller dispergering af de forskellige komponenter fra de sprøjtetørrede lejer. Derfor er der noget vand, både i den frie og den hydratiserede form i produktet. Tilsvarende kan vand anvendes til at agglomerere bentoniten og perboratpulverne.*

DK 160153 B

16

Medens det kan foretrækkes at anvende afioniseret vand, så indholdet af hærdende ioner deraf kan være meget lavt, så at metalioner, der kan fremme nedbrydning af et hvilket som helst organisk materiale, der kan være nærværende, formindskes, kan 5 by- eller ledningsvand benyttes i stedet, undertiden af økonomiske og forsyningsårsager, vil blive anvendt særskilt.

i Sædvanligvis vil hårhedsindholdet af vandet ikke være større j end ca. 300 dele pr. million, målt som calciumcarbonat.

10 Mængderne af de forskellige komponenter i slutproduktet ifølge den foreliggende opfindelse vil være således, at de resulterer i, at de er virksomme som fritflydende, effektivt rensende, hvidhedsfrembringende, tekstilblødgøringsmidler. Mængden af anionisk detergent vil sædvanligvis være fra 3 til 10% af 15 slutproduktet, fortrinsvis 3 til 7% og mere foretrukket 4 til 6%, f.eks. 5%. Sædvanligvis udgør indholdet af ikke-ionisk rensemiddel fra 1 til 8%, fortrinsvis 2 til 5%, f.eks. 3 eller 4%. BuiIderindholdet vil sædvanligvis ligge i intervallet fra 20 til 75%, fortrinsvis 30 til 50% (og et sådant er ofte for-20 trinsvis et fuldstændigt vandopløseligt bu i 1dersalt), og mere foretrukket 30 til 40%, f.eks. ca. 35%. Som det tidligere er anført, er natriumtripolyphosphat og NTA foretrukne vandopløselige buildere, der kan være de eneste anvendte buildere. Når de benyttes i blanding, vil blandingen fortrinsvis indeholde 25 fra 10 til 90% af en af dem, idet resten af den anden af en sådan builder, og inden for sådanne intervaller kan de foretrukne forhold være 20 til 80% og 40 til 60% og komplementære procentdele. Tilsvarende intervaller af procenter er anvendelige, når builderen er en blanding af vandopløseli g t builder-30 salt og vanduopløselig builder, såsom en zeolit.

Det højydende tekstiIblødgørende rensemiddels bentonitind-hold, i form af et agglomerat af finfordelt bentonitpul verpartikler, bevirker en tilfredsstillende blødgørende andel 35 deraf, som sædvanligvis vil være inden for intervallet 5 til 25%, fortrinsvis 10 til 20%, mere foretrukket 14 til 18%, f.eks. ca. 16%. Mængden af blegemiddel vil være inden for in-

DK 160153 B

17 tervallet 5 til 35%, fortrinsvis 15 til 25%, f.eks, 20%, Man må dog huske på, at sådanne mængder er baseret på anvendelsen af natriumperborat og vil blive modificeret, når andre oxide-rende midler benyttes for at opnå omtrent samme blegende ef-5 fekt (eller indhold af aktivt oxygen). Når en fedtsyresæbe er til stede, vil mængden deraf sædvanligvis ikke være større end 10%. Et foretrukket interval for sæbeindholdet er fra 2 til 6%, mere foretrukket fra 2 til 4%. Produktets fugtindhold, der ikke indbefatter hydratfugt, som ikke kan fjernes i 10 løbet af standardopvarmningen ved 105°C i 2 timer, vil sædvanligvis ligge i intervallet fra 3 til 20%, idet højere procentdele deraf er tilladt, når en væsentlig mængde mindst % og fortrinsvis mindst halvdelen af fugten er på hydratform.

Et foretrukket fugtindhold er fra 5 til 17% og mere foretruk-15 ket er indholdet fra 10 til 15%, f.eks. 10%. En hvilken som helst fugt, der ikke kan fjernes ved standardprøven, der er nævnt ovenfor, betragtes som værende en del af forbindelsen, hvori den er til stede som hydrat, f.eks. en zeolit.

20 Den totale mængde af forskellige hjælpemidler, der også kan være til stede i rensemiddelsammensætningen, vil sædvanligvis ikke udgøre mere end 20%, fortrinsvis være begrænset til 15% og mere foretrukket til 10%. Da vandopløseligt natriumsilikat har bui1deregenskaber, især i henseende til dets virkning 25 over for magnesiumioner i hårdt vand, er mængden heraf indbefattet i det totale buiIderindhold. Da det imidlertid også virker som bindemiddel, vil mængden, der er til stede heraf, blive nævnt heri sammen med andre hjælpemidler for de nærværende sammensætninger. Sædvanligvis vil det ikke udgøre mere 30 end 8% af produktet med et normalt interval på 1 til 5%, fortrinsvis 2 til 4%, f.eks. 3%. Undertiden, især når silikatindholdet overstiger 3 eller 4%, vil resten blive tilsat efter som et vandholdigt silikat for at forbedre flydeegen-skaberne. Indholdet af fyldstofsalt, såsom natriunsulfat, når 35 det er til stede, vil også normalt være begrænset til ikke mere end 10% og vil normalt omfatte fra 0,5 til 5%, fortrinsvis 0,5 til 2%, f.eks. 1 eller 1,5% af produktet. Procentde-

18 DK 160153 B

len af anvendt proteolytisk enzym vil normalt udgøre fra 0,1 til 2%, fortrinsvis 0,2 til 1%, f.eks, 0,3%, og procentdelen af optisk klaringsfarvestof vil udgøre fra 0,1 til 2%, fortrinsvis 0,1 til 0,5%, f.eks. ca. 0,2%. Parfumeindholdet vil 5 sædvanligvis udgøre fra 0,05 til 2%, fortrinsvis 0,1 til 1%, og mere foretrukket 0,2 til 0,5%, f.eks. ca. 0,3%, Blandt andre hjælpestoffer kan det undertiden være ønskeligt at have små mængder sekvestreringsmidler eller flydeevneforbedrende midler til stede. Blandt sådanne materialer er et foretrukket 10 sekvestreringsmiddel diethylentriaminpentaeddikesyre, magnesiumsalt, men andre diethylentriaminacetater kan substitueres dertil. Magnesiumsilikat er et foretrukket flydeevneforbedrende middel, der også kan tjene som en bærer for sekvestre-ringsmidlerne. Kommercielt er en blanding af sådanne produk-15 ter tilgængelige, omfattende 15% magnesium DTPA og 85%

MgSi O3, når dette benyttes, udgør mængden deraf fortrinsvis fra 0,1 til 1%, mere foretrukket fra 0,1 til 0,5%, f.eks.

0,2%. Mængder af sekvestreringsmidlet (eller stabilisatoren) kan andrage fra 0,01 til 0,2%, fortrinsvis 0,02 til 0,1%, og 20 for MgSiOj-koncentrationerne ligger det i intervallet fra 0,1 til 0,9%, fortrinsvis 0,2 til 0,5%. Mængder af anvendte hjælpestoffer vil være således, at det er muligt at opnå det formål, med hvilket hjælpestoffet er inkorporeret i rensemidlet, men sædvanligvis vil sådanne mængder ikke overstige 1 eller 25 2%, og ofte vil de ligge i intervallet 0,05 til 1%.

Foruden rensemidlet indeholdende syntetisk organisk rensemiddel, builder, bentonit og blegemiddel og sæbe samt hjælpestoffer, angives ifølge den foreliggende opfindelse rensemid-30 ler, hvori bentoniten er en sådan, hvorfra uønskede korn er blevet fjernet, og der er fortrinsvis en, der er blevet omdannet til en alkalimetalbentonit ved behandling af en bentonit indeholdende et udskifteligt magnesium- og/eller calciumindhold med en alkali, såsom natriumcarbonatopløsning. Den 35 anvendte bentonit er karakteriseret som værende i det væsentlige fri for korn, hvilket betyder, at den indeholder mindre end 1% kornede partikler. De i det væsentlige kornfrie bento-

DK 160153 B

19 niter, der benyttes, vil sædvanligvis indeholde mindre end 0,4% tydeligt hårde kornede partikler, som er vanduopløseli-ge, og som det er vanskeligt at knuse, når de er anbragt på en hård overflade og rammes af et normalt hammerslag. Mere 5 foretrukket er der mindre end 0,1% kornet materiale tilstede, og bentoniten kan kaldes kornfrit. I den rå bentonit, når den er brudt, kan kornindholdet være så højt som 15%, i nogle tilfælde, selv om det sædvanligvis vil være mindre end 5%.

For at fjerne kornene fra bentoniten vil behandlingen blive 10 udført i forbindelse med at forøge indholdet af ombyttelige monovalente kationer, der fortrinsvis vil blive hævet til mindst 2% (som Na20) ved en sådan behandling. Behandlingsmetoden og dens fordele vil derpå blive behandlet, når procesaspekterne ifølge den foreliggende opfindelse er diskuteret.

15

Til fremstilling af produkterne ifølge den foreliggende opfindelse kan kendt sprøjtetørring, agglomerering og blandingsteknikker (fortrinsvis alle tre) anvendes. Da sådanne ikke betragtes som værende signifikante træk ved opfindelsen, 20 beskrives de kun kort heri. I sprøjtetørringsprocessen sprøjtetørres en blanding formalet materiale indeholdende forskellige ønskede komponenter, der er til stede i de sprøjtetørrede perler, og tilstrækkelig stabil til at modstå formalings-og sprøjtetørringsoperationerne, såsom detergenter, buildere 25 og egnede hjælpestoffer, fra en vandig blanding af formalet materiale, som normalt vil indeholde fra ca. 40 til ca. 70 eller 75% fast stof, fortrinsvis 50 til 65% deraf, idet resten er vand. Blandingen af formalet materiale kan indeholde det anioniske rensemiddel og en del eller det hele af det 30 ikke-ioniske rensemiddel, selv om der sædvanligvis ikke vil være mere end 5% af den ikke-ioniske detergent (på bais af slutproduktet) i det formalede materiale (idet resten, hvis der er nogen, tilføjes bagefter). Al builderen eller blandingen af buildere vil normalt blive tilsat i det formalede ma-35 teriale, selv om dette ikke er nødvendigt. Bentonitpulveret agglomereres separat og føjes senere til det sprøjtetørrede produkt, ofte som farvede (fortrinsvis blå) korn. Vandig si-

DK 160153 B

20 1ikatopløsning, stabilt fluorescerende farvestof, sæbe og fyldstofsalt sættes sædvanligvis til det formalede stof sammen med et hvilket som helst stabilt pigment og andre farvestoffer, der kan anvendes. I stedet for at tilføre et neutra-5 liseret vaskemiddel, kan formalingsbeholderen benyttes som en neutraliseringsbeholder, hvori anionisk organisk rensemiddelsyre neutraliseres med vandig kaustik. En sådan syre kan f.eks. være dodecylbenzensulfonsyre indeholdende ca. 45 til 50% aktiv bestanddel, der kan neutraliseres med vandig natri-10 umhydroxidopløsning,. såsom én, der indeholder 38% Na20.

Hvis detergentsyren er dannet ved sulfonering af alkylbenze-net med svovltrioxid, kan indholdet af den aktive bestanddel af syren være så høj som 99%. En højere fedtsyreblanding kan 15 også neutraliseres i formalingsbeholderen med rensemiddelsyren til fremstilling af en ønsket blanding af højere fedtsyresæbe og detergent.

Blandingen kan sprøjtetørres i et konventionelt sprøjtetårn 20 under anvendelse af enten med eller modstrøm. Sædvanligvis vil blandingen have en temperatur i intervallet fra 20 til 80®C, fortrinsvis 40 til 70eC, og den vil blive sprøjtetørret i et tårn, hvori den tørrende luft har en temperatur på 200 til 400eC til fremstilling af sprøjtetørrede korn med par-25 tikelstørrelser i intervallet fra' nr. 10 til nr. 100 (US Sieve Series) sigter. En hvilken som helst partikel, der ligger uden for det ønskede interval, kan fjernes ved sortering og kan behandles igen. Kornene kan have en rumvægt fra 0,3 til 0,6 g/ml, f.eks. 0,5 g/ml. De har et fugtindhold i et interval, 30 som kan være så bredt som ca. 3 til 20%, men sædvanligvis vil det være ca. 10 til 15%.

Efter fremstilling af den sprøjtetørrede portion af sammensætningerne kan andre komponenter deraf blandes med kornene eller 35 sprøjtes på dem (og på andre komponenter af produktet, hvis det ønskes). Det vil sædvanligvis foretrækkes for bentonit, enzymer, blegemiddel og andre partikel formede produkter, såsom

21 DK 160153B

de, der i pulver, agglomerat eller pi 11eform som det påtænkes at tilsætte efter til de sprøjtetørrede korn for at blive blandet med dem, hvorefter hvilke som helst væsker, der skal tilføjes efter, kan sprøjtes på blandingen. Dog kan rækkeføl-5 gen af tilsætningen af komponenter herefter varieres, og undertiden kan dele af det partikel formede materiale tilføjes efter én eller flere af væskerne. To eller flere af de partikel formede materialer kan blandes forud for den efterfølgende tilsætning, og på tilsvarende måde kan blandinger af væsker 10 også foretages. Opløsningsmidler kan anvendes til forskellige komponenter, der skal tilsættes som væsker og i nogle tilfælde kan emulsioner benyttes. I nogle tilfælde kan det være ønskeligt at strække parfumen med et egnet opløsningsmiddel, såsom en til sammennligning lugtfri alkylat (hydrocarbon). Når det 15 ikke-ioniske detergent tilsættes for (og det foretrækkes under tiden, at alt det ikke-ioniske rensemiddel tilsættes i formalingsbeholderen) kan det sprøjtes på eller på anden måde tilfredsstillende tilføres overfladen af de sprøjtetørrede små korn, forud for blanding med andre partikulære komponenter. 20 Som tidligere anført kan den ikke-ioniske detergent på væskeform også blandes med parfumen, der skal sprøjtes på produktet, i hvilket tilfælde det kan virke som et emulgeringsmiddel .

25 Apparaturet til udførelse af de forskellige blandinger og sprøjtninger er kendt og i overensstemmelse dermed, vil de ikke blive beskrevet i detaljer heri. Sprøjtningen kan foretages gennem konventionelle dyser, sædvanligvis med et bredt sprøjteområde, men andre typer sprøjteudstyr kan også anven-30 des.

Blandingerne kan være af forskellige udformninger, men indbefatter fortrinsvis roterende, hældende rør eller tromler, hvori sprøjtningen kan udføres. Dog kan V-formede blandere, 35 især de, der er udformet med kontinuer fødning, og andre kommercielle pulverblandere kan også være tilfredsstillende.

22 DK 160153 B

De forskellige blandings- og sprøjteoperationer vil sædvanligvis finde sted omkring stuetemperatur, men operationer i intervallet fra 10 til 40eC, fortrinsvis 20 til 30eC foretrækkes. Partikelstørrelsen af materialerne, der blandes, vil sæd-5 vanligvis være som i det færdige produkt, inden for nr. 10 til 100 eller 200 sigteområdet (perborat og enzymintervallerne kan udvides til nr. 200). De agglomererede bentonitpartikler vil være de, der resulterer fra agglomerering eller sammenpakning af mere findelte partikler, såsom de, af hvilke over 50% pas-10 serer igennem en nr. 200 sigte. Sådanne partikler vil i det væsentlige være kornfri natriumbentoniter. De kan sprøjtes med et egnet farvestof eller pigment, såsom Acilan Brilliant Blue FFR og forskellige andre egnede farvestoffer kan anvendes. Undertiden kan bentonitagglomeraterne være større end de partik-15 ler i produktet, f.eks. 10 til 50% større i diameter, for at fremhæve deres forskel. Selv om bentoniter fra westen eller Wyoming kan anvendes til at danne agglomeraterne, vil bentonitagglomeraterne i mange tilfælde fortrinsvis være af natri-umcarbonatbehandlet bentonit (en sådan behandling forbedrer 20 farven af affarvet ler) og vil indeholde magnesiumcarbonat og/ eller calciumcarbonat deri, resulterende fra en sådan behandling.

Natriumcarbonatbehandlingen af den rå bentonit vil blive fo-25 retaget, når indholdet af ombyttelig natrium i bentoniten er lavere end, hvad der er ønskeligt for tilfredsstillende blødgørende og agglomeratdispergerende virkning af bentoniten, når de agglomererede små korn deraf sættes til vaskevandet.

For bentonitholdig ombyttelig calcium og/eller magnesium og 30 utilstrækkelig ombyttelig natrium, f.eks. mindre end 0,5% som natriumoxid, males den rå lerart, med indeholdte hårde korn, i mange tilfælde, eller nedbrydes på anden måde og behandles med en egnet alkali, såsom vandigt natriumcarbonat, som kan have en koncentration i intervallet fra 5 til 20%. Efter kon-35 takt med lerarten i en passende periode, der kan være fra H time til 24 timer, tørres blandingen, der stadig indeholder et frit overskud af natriumcarbonat (normalt 10 til 50% i

DK 160153 B

23 overskud for at erstatte det ombyttelige calcium og magnesium, vil blive anvendt). Sædvanligvis brydes det tørrede materiale ofte i store kager med et fugtindhold i intervallet fra 2 til 15% op og formales til partikel form, idet partiklerne 5 har diametre i intervallet fra 0,8 til 8 mm. I denne tilstand kan bentoniten sælges kommercielt til de anvendelser, hvor sandkornindholdet er uvæsentligt. Når bentoniten imidlertid indeholder uheldige mængder korn, reduceres det derpå yderligere i størrelsen til partikler mindre end en nr. 100 10 sigte i størrelse og med mindst 50% deraf mindre end en nr.

200 sigte. De udsættes derfor for centifugal separation eller andre densitetsfølsomme separationsteknikker, f.eks. bundfældning via tyngdekraften, men fortrinsvis anvendes en cyklonseparator. Sandet fjernes og koncentrationen deraf i pro-15 duktet nedsættes til under 2%, f.eks. under 0,4%. Derpå ag- glomereres bentoniten, der nu i det væsentlige er fri for sand, korn og med tilstrækkeligt ombytteligt natrium til at være en nyttig komponent i de blødgørende rensemiddelprodukter ifølge den foreliggende opfindelse til partikler inden 20 for den ønskede størrelse ved en egnet metode, såsom en af de tidligere heri beskrevne.

Produkterne og fremgangsmåderne ifølge den foreliggende opfindelse udviser mange fordele, blandt hvilke adskillige al- 25 lerede er nævnt. I henseende til produkterne er de resulte rende rensemiddelsammensætninger fremragende hvidgørende vasketøjsrensemidler og blødgør på effektiv måde vasket vasketøj, som det er fastslået ved sammenlignende forsøg mod tilsvarende sammensætninger, der ikke indeholder bentonit.

30

Produkterne er tilfredsstillende fri tf lydende, ikke-støvende og har en ønsket rumvægt og et tiltrækkende udseende. Bentoniten bidrager til, at få det vaskede vasketøj til at føles blødere ved berøring, men fremkalder ingen uheldige hydrofobe 35 egenskaber i de vaskede materialer. Det har vist sig, at ben-toniter undertiden endog kan øge tekstilers fugtabsorptions-forhold og virker som en builder for rensemidler og kan bi-

DK 160153 B

24 drage med pletfjernende egenskaber. F.eks. viser det sig, at ni dele bentonit svarer til ca. en del natriumtripolyphosphat som en builder til organiske rensemidler. Tilsyneladende på grund af sin pladelignende struktur virker de sidste bento-5 nitpartikler, der holdes i vasketøjets fibrer, som smørende for sådanne fibre og får dem derved til at føles bløde. På grund af at partiklerne er så små i størrelse og tilsyneladende har ønskelige optiske karakteristika, bleger eller misfarver de ikke på uheldig måde tekstilerne, til hvilke de er 10 knyttet, og aflejringer deraf akkumuleres på tekstilerne i et uheldigt omfang på trods af gentagen vask med bentonitholdige vaskemi ddelsammensætni nger.

Bentonitagglomeraterne dissocierer let i vaskevandet, især i 15 meget varmt vaskevand, og denne dissociering kan være fulgt af en oxygenfrigørelse fra blegemidlet, såsom natriumperbo-rat. Agglomeraterne kan være vandabsorberende i henseende til perforbindel sen uden at blive bundet til andre partikler i rensemiddel sammensætni ngen, i det mindste når kun relativt 20 små mængder fugt udefra er til stede. På denne måde kan bentoni tagglomeraterne hjælpe med til at stabilisere perforbindelsen og hjælpe med til at forhindre kagedannelse af sådanne materialer og sprøjtetørrede små korn, hvori hovedparten af de øvrige komponenter er til stede. Medens det undertiden kan 25 være ønskeligt at belægge perboraterne og enzymerne med andre materialer for at stabilisere dem og forhindre deres interaktion med andre rensemiddelkomponenter i de nærværende sammensætninger, har det ikke vist sig at være nødvendigt. Desuden er det med bentoniten i de agglomererede partikler, som ikke 30 indeholder andre produktkomponenter, mere tilgængeligt for fugtabsorption og har tilsyneladende en større antisammen-klumpningsvirkning end til, hvad der er tilfældet, hvis der havde været sprøjtetørret med de andre rensemiddelkomponenter. Derfor, når bentonit sprøjtetørres med andre rensemid-35 delkomponenter, kan det miste noget af sin bl ødgøringskraft, og dette bevirker, at den foreliggende opfindelse ofte foretrækkes. Ikke desto mindre kan det på visse tidspunkter være

DK 160153 B

25 ønskeligt at benytte en portion af bentoniten, f.eks. op til halvdelen deraf, i hvilket tilfælde det vil være til stede i de sprøjtetørrede lejer og kan medvirke til hurtigt at nedbryde dem i vaskevandet. Det har ikke desto mindre vist sig, 5 at sådanne sprøjtetørrede lejer, som ikke indeholder bento-nit, dissocierer tilstrækkeligt hastigt, når de har partikelstørrelser, der er angivet heri, så at ingen "international" benton i t er nødvendig. Perboratet, detergenten og bui 1 der-komponenterne kan tilsyneladende virke sammen med bentoniten 10 ved forberedelsen af placeringen af de blødgørende partikler på teksti1 vasketøjet. Disse placeringer renses derved fysisk og kemisk, hvilket kan forbedre deres evne til at tilbageholde bentonit. Det ses således, at de forskellige komponenter ifølge de foreliggende midler kan samvirke således, at de 15 forbedrer de blødgørende, rensende og hvidhedsfrembringende virkninger deraf.

De følgende eksempler illustrerer opfindelsen. Med mindre andet angives, er alle dele efter vægt, og alle temperaturer 20 er i °C.

Eksempel 1

En blanding af i alt 100 dele fremstilles ved at omsætte 25 11,38 dele dodecylbenzensulfonsyre ("Dobane" JNQ (48,8% aktiv bestanddel)) og 5,22 dele hydrogeneret fedtsyre (16 til 18 carbonatomer pr. mol fedtsyre) med 1,47 dele kaustisk soda (38% Na20) i et vandigt medium indeholdende en passende mængde (for at vedligeholde reaktionen) på 29,75 dele by-vand 30 (300 ppm hårdhed, som CaC03). Resten af vandet anvendes til at afkøle reaktionsblandingen som ønsket og til at forynde andre komponenter i blandingen. Dernæst sættes 7,56 dele af vandig natriums ilikatopløsning (Na20:Si02 = 1:2,4) til blandingen ved en koncentration af fast stof på 44,1%, 0,23 dele 35 af et klaringsmiddel af fluorescent stilbentypen, 0,22 dele "Sydex" 808 (85% MgSi03 og 15% magnesium DTPA), 39,14 dele hydratiseret natriumtripolyphosphat (TPP "H"), 1,69 dele

DK 160153 B

26 vandfri natriumsulfat (99,5% rent) og 33,34 dele af et ikke-ionisk rensemiddel, der kan anses som værende koncentrationsproduktet af 11 mol ethylenoxid med 1 mol højere fedtalkohol med 12 til 15 carbonatomer pr. mol.

5

Blandingen opvarmes i ca. 1 time under omrøring, så dens temperatur hæves til ca. 55eC, hvorefter den pumpes til et sprøj-tetørretårn, hvor den sprøjtes ved forhøjet tryk gennem flere sprøjtedyser til tørrende luft ved en temperatur på ca. 300°C.

10 Resultatet er partikler med et fugtighedsindhold på ca. 12%, hvoraf de fleste ligger inden for nr. 10 til nr. 100 sigtein-tervallet. Partikler uden for dette område sorteres fra.

53,1 dele af det sprøjtetørrede pulver (rumvægt ca. 0,4 g/ml) 15 blandes derpå med 0,3 dele proteolytisk enzym ("Alcalase" med 2 Anson-enheder pr. gram, dog kan "Maxatase" P 440.000 substitueres), 20 dele granulært natriumperborat og 15 dele agglome-reret bentonit. Alle sådanne pulvere har partikelstørrelser inden for den sprøjtetørrede rensemiddelkomponent, men mindre 20 enzympartikler og perborater kan også anvendes, ned til ca. nr. 200. Bentonitpartiklerne er sammensat af 82,3 dele vandfrit bentonit, 16,1 dele vand, 1,5 dele natriumsilikat (tidligere beskrevet) og 0,06 dele af "Acilan Brilliant Blue” farvestof, idet farvestoffet påføres partiklernes overflade. Ben-25 tonitpartiklerne er dannet ved'agglomerering af mere findelte bentonitpartikler ("Laviosa" AGB) med den fortyndede natrium-si 1 ikatopløsning (i vandet), hvorefter de farves. Den anvendte bentonit er en, som er blevet behandlet med natriumcarbonat, for at erstatte calcium og magnesium deri med natrium, og 30 hvorfra et naturligt indhold af sandet materiale er fjernet efter behandling ved centrifugalseparation. Sådanne behandlingsmetoder for bentonit vil blive beskrevet i det følgende i dette eksempel. Fugtighedsindholdet af egnede bentoniter kan varieres og være så lavt som 3%, når det blandes med andre 35 komponenter af det nærværende blødgørende rensemiddel.

Til blanding af sprøjtetørrede perler, enzymer, perborater og farvede bentonitpartikler i en hældende tromleblander sprøjtes

DK 160153 B

27 der 0,5 dele ikke-ionisk rensemiddel og 0,25 dele rensemiddelparfume. Sprøjtningen reguleres således, at den sprøjtede væske jævnt belægger partiklerne i blanderen eller rensetromlen til dannelse af ca. 100 dele ensartet produkt.

5

Det endelige produkt har partikelstørrelser inden for intervallet nr. 10 til nr. 60 sigte, en rumvægt på ca. 0,5 g/ml og et fugtighedsindhold på ca. 12% (selv om det ved henstand kan reduceres til ca. 8 til 10%). Det heraf dannede særlige teks-10 ti 1 blødgørende middel er ikke-støvende, fritflydende og har et tiltrækkende udseende med noget bredere (i middel 20 til 200% mere i diameter) blå agglomererede bentonitpartikler, der er i kontrast til de andre hvide partikler. Medens de sprøjtetørrede lejer og bentonitagglomeraterne er forskellige, kan perbo-15 raterne og enzymerne, særligt når partikler deraf er af størrelsesordenen i den nedre del af det angivne interval, vise sig at blande sig med de andre lejer og således forbedre tilstedeværelsen af enzym. Dog er de ikke agglomererede, og hvis ikke separat kan de let adskilles fra de øvrige partikler og 20 fra hinanden.

Når det beskrevne produkt udsættes for praktiske vaskeforsøg, viser det sig at være et fremragende rensemiddel med ønskelige tekst il bl ødgøringsegenskaber.

25 I begrænsning af ovennævnte fremgangsmåder erstattes den an-ioniske detergent ved lige vægtmængder, henholdsvis af natrium! auryl sul fat, natrium-hydrogeneret-tal gal kohol sul fat og na-triumtalgalkoholpolyethoxy (3Et0) sulfat. Alternativt anvendes 30 blandinger af sådanne materialer, f.eks. lige dele natriumdo-decylbenzensul fonat og natrium-hydrogeneret talgalkohol sul fat sammen. I alle sådanne tilfælde er det resulterende rensemiddel ét, der er et udmærket tekstiIblødgørende vaskemiddel. Tilsvarende resultater kan også opnås, når den ikke-ioniske 35 detergent ændres i stedet for det anioniske rensemiddel, idet det erstattes af en blokcopolymer af propylenoxid og ethylen-oxid, såsom "Pluronic” L-44 eller L-62, nony1phenylpolyoxy- DK 160153 B i 28 j ethylen (12 EtO) glycol eller et kondensationsprodukt af 0χ2-ΐ5 fedtalkohol 3 eller 7 mol ethylenoxid pr. mol eller med en blanding af to eller flere af sådanne rensemidler, f.eks. i lige andele. Når halvdelen eller al natriumtripolyphosphatet 5 erstattes af NTA, er slutproduktet også et tilfredsstillende rensemiddel med blødgørende egenskaber.

Når sæben udelades af midlet, fremkommer en formindsket skum-dæmpning, men herudover er produktet acceptabelt og er ligesom 10 de tidligere beskrevne. Når natriumperboratet erstattes af andre blegende midler, såsom natriumpersulfat, natriumperisoph-thalat eller magnesiumdimonoperoxyphthalat, opnås stadig gode blegende og rensende egenskaber ved produktet. Når blegemidlet udelades, er den opnåede rensemiddelsammensætning ikke i stand 15 til på tilsvarende måde at hvidgøre vasketøj eller fjerne pletter. Når kendte aktivatorer til oxidationsmidler er nærværende, kan blegningen udføres ved anvendelse af midlet ved lavere temperaturer end de nær kogepunktet (som normalt benyttes ved fremgangsmåderne i dette eksempel for at opnå maksimal 20 blegeaktivitet). Når det ønskes at indbefatte mere silikat i produktet, fordobles mængden af silikat ved eftertilsætning at tilsætte vandholdige natriumsi 1ikatpartikler sammen med de øvre senere tilsatte partikulære faste stoffer. I en variation for fremgangsmåden sprøjtes kun parfumen på blandingen med den 25 ikke-ioniske detergent, idet det hele inkorporeres i sæbeblanderen .

Bentonitagglomeraterne, der anvendes i dette eksempel, er i det væsentlige regulære kugler, hovedsagelig bestående af ben-30 tonit med en lille mængde si 1 ikatbindemiddel og med et blåt-farvende farvestof på overfladen deraf. Til fremstilling heraf bearbejdes en italiensk lerart, der har en ringe mængde ombytteligt natrium, til forøgelse af natriumindholdet, kvældeev-nen og blødgørende virkninger. Til at begynde med knuses en 35 sådan lerart, indeholdende en mindre mængde, f.eks. ca. 3% hårdt, sort, sandet mineral, og partiklestørrelsen reduceres, så at partiklerne derfra kan passere gennem en nr. 4 sigte,

DK 160153 B

29 hvorefter de behandles med et overskud, f.eks. 50%'igt overskud af natriumcarbonatopløsningen, såsom en med en koncentration på ca. 10%. Blandingen henstår med mellemliggende omrøringsperioder i et tidspunkt, der er egnet til omsætning, 5 såsom ca. 4 timer, ved hvilket tidspunkt der er opstået tilstrækkelig ionbytning mellem det ombyttelige calcium og magnesium fra lerarten, så en typisk analyse deraf er den, der er angivet for italiensk bentonit (efter alkalisk behandling), tidligere anført i denne beskrivelse. Ved en sådan behandling 10 er lerartens Na20-indhold forøget væsentligt (ca. 2%), og MgO-og CaO-indholdene er formindsket med tilsvarende mængder. Lerarten tørres derpå, f.eks. til et fugtindhold på ca. 5%, hvorefter størrelsen reduceres til partikler, der ønskeligt er mindre end en nr. 100 sigte (selv om større partikler underti-15 den kan være til stede) og udsættes for centrifugalluftsepe-ration i en cyklonseparator (selv om størrelsesseparationsteknikker også kan anvendes) for at fjerne sandkornene. Bentoni-ten uden hårde korn, som indeholder mindre end 0,1% hårde korn, som har en kvældeevne på ca. 5 ml/g, og som har en vis-20 kositet på ca. 15 centipoise ved en 6% koncentration i vand og et fugtindhold på ca. 7%, agglomereres derpå ved den tidligere heri beskrevne metode, idet den fortyndede natriumsilikat-opløsning sprøjtes på overfladerne af de bevægede partikler, medens de hvirvles rundt i en skrånende tromle. Tromlebehand-25 lingen fortsættes, indtil partiklerne har opnået den ønskede størrelsesorden og er tilstrækkeligt afrundede. Ved afslutning af tromlebehandlingstiden, der kan vare op til en time i gennemsnit, sprøjtes en fortyndet farvestofopløsning på de små korn for at farve dem, og de er klar til at blive blandet med 30 de øvrige komponenter til dannelse af et endeligt rensende produkt.

Eksempel 2 35 Et effektivt blødgørende rensemiddel svarende til midlet med den første sammensætning ifølge eksempel 1 fremstilles ud fra en sæbebianderbi ånding af 10,24 dele dodecylbenzensul fonsyre,

DK 160153B

' 30 2,81 dele hydrogeneret fedtsyre, 0,81 dele kaustisk soda, 26,54 ddle vand, 37,2 dele pentanatriumtripolyphosphat (hydra-tiseret), 6,8 dele natriumsi 1ikatopløsning, 0,21 dele fluorescerende klaringsmiddel, 1,46 dele natriumsulfat Og 3,0 dele 5 ikke-ionisk rensemiddel, tilsættes i rækkefølge. Dette sprøjtetørres ved metoden, der er beskrevet i eksempel 1 til dannelse af 62,5 dele af et produkt med tilsvarende rumvægt og partikelstørrelse. De sprøj'tetørrede partikler blandes derpå med 0,3 dele proteolytisk enzym, 20,0 dele natriumperborat-10 korn, 16,0 dele af den agglomererede bentonit og 0,2 dele "Sydex" 808, og til tromlepulverblandingen sprøjtes en blanding af 0,3 dele af rensemiddel parfumen og 0,4 dele Cio-13 ligekædet alkylat.

15 Når "Acilan Blue" farvestoffet, der benyttes til at farve ben-tonitagglomeraterne, erstattes af ultramarinblåt, opnås også god farvende og blåtonende virkninger.

Eksempel 3 20 Når mængderne af de forskellige komponenter i de tidligere eksempler begrænses ±10%, ±20% og ±30 procent, idet de fastholdes inden for de tidligere fastsatte områder, og idet forholdene mellem anioniske og ikke-ioniske detergenter holdes in-25 denfor området fra ca. 1:1 til 3:1, forholdet mellem totalt rensemiddel indhold og builderindhold inden for området fra ca.

1:3 til 1:8 og forholdet mellem bentonit og totalmængde rensemiddel inden for området ca. 1:1 til 2:1, opnås produkter med egenskaber, der svarer til de i eksempel 1 beskrevne. Dette er 30 også tilfældet, når de vandopløselige salte fra eksempel 1 erstattes med zeolit A (20% hydratiseret), og når en hvilken som helst blandt flere syntetiske anioniske og ikke-ioniske rensemidler anvendes i blanding, eventuelt med et amfotert rensemiddel, såsom et af "Miranol"-typen. Desuden kan bentonitag-35 glomeratrensemiddelsammensætningen og dens komponenter have forskellige densiteter (0,2 til 0,9 g/ml) og størrelser (nr.

10-40 sigte).

Claims (2)

1. Højtydende, blegende og tekstiIblødgende partikel formet 5 vaskemiddel til vask af tøj i vand, indeholdende 3-10 vægt% natriumsalt af en syntetisk, organisk, anionisk detergent bestående af sulfonater eller sulfater eller blandinger deraf, 1-8 vagt% ikke-ionisk detergent, 0-10 vægt% vandopløselig al-kalimetalsæbe, 20-75 vægt% builder for den syntetiske, organi-10 ske detergent, 5-35 vægt% blegemiddel, som frigiver oxygen i vandig opløsning ved forhøjet temperatur, og 5-25 vgt% agglo-mererede bentonitpartikler, som er fremstillet ved størrelsesreduktion af naturligt forekommende bentonit, som har en lav opkvældningsevne og indeholder ombytteligt calcium og/eller 15 magnesium og kornet materiale, kendetegnet ved, at bentonitpartiklerne er omsat med natrium- og/eller kaliumcar-bonat for at erstatte i det mindste en del af bentonitens calcium og/eller magnesium med natrium og/eller kalium og derpå tørret og størrelsesreduceret med efterfølgende separering af 20 bentoniten fra det kornede materiale og agglomerering af ben-toniten til partikelstørrelser inden for området fra 149 μα til 2 mm.

2. Vaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 25 den opnåede bentonit har et fugtighedsindhold på mindst 3% og kvalder i vand med en kvældeevne på mindst 5 ml/g. 30 35