NO852165L - Antistatisk, syntetisk, organisk vaskemiddel og fremgangsmaate ved fremstilling av dette. - Google Patents

Description

Oppfinnelsen angår vaskemidler og mer spesielt vaskemidler som omfatter et anionaktivt, syntetisk, organisk

tensid eller en blanding av slike tensider, polyacetalcarboxylatbygger for et slikt tensid eller tensider og et kationaktivt, antistatisk middel. Oppfinnelsen angår også

en fremgangsmåte ved fremstilling av et slikt antistatisk, bygget, vaskemiddel. Ved anvendelse av det foreliggende vaskemiddel for vasking av fibermaterialer som er blitt tilsmusset og/eller tilflekket, fjernes slikt smuss eller slike flekker, og det hindres at fibermaterialene "henger sammen" på grunn av statisk elektrisitet.

Behovet for å fjerne smuss og flekker fra fibermaterialer er eldgammelt, og en rekke midler er blitt beskrevet

for å oppnå dette resultat. Mens såpe en gang var det over-alt anvendte vaskemiddel, er idag nesten alle vaskemidler for hjemmevasking av tøy basert på ett eller flere syntetiske, organiske tensider. Blant slike tensider er de anionaktive

og de ikke-ioniske de mest effektive, og de anionaktive tensider er de mest anvendte. Amfolytiske eller amoftere eller kationaktive tensider kan også anvendes. Kationaktive forbindelser som oppviser rensevirkning, er ofte også kimdrepende midler og virker som antistatiske midler, og dette

er spesielt viktig fordi disse reduserer den statiske sammen-henging av vaskede gjenstander av syntetiske, organiske, polymere pla ster,f.eks. forskjellige nylonkvaliteter, polyestere eller acrylfibre, fra å henge fast til hverandre. De kationaktive forbindelser har også tøymyknende egenskaper.

En ulempe ved de kationaktive tensider er imidlertid deres reaktivitet overfor anionaktive materialer, f.eks. anionaktive tensider, hvilket kan forårsake en alvorlig reduksjon av rensevirkningen. I de senere år er kationaktive tensider,

som kvartære ammoniumhalogenider, blitt anvendt i vaskemidler for at vaskede materialer eller tøy av syntetisk, organisk, polymerplast skal få antistatiske og myknede egenskaper uten at dette i alvorlig grad går ut over vaske-midlenes rensevirkning. Dessuten er polyacetalcarboxylatbyggeren nylig blitt anvendt i vaskemidler som erstatning for polyfosfatbyggere fordi de førstnevnte ikke inneholder fos-

for og derfor ikke har vært ansett å befordre eutrofisering av ferskvann. Et annet pluss for slike byggere er at de lett kan nedbrytes i normalt surt avvvann.

Selv om hovedkom<p>onentene i de foreliggende vaskemidler er blitt anvendt i andre slike vaskemidler, er de foreliggende vaskemidler nye, ikke nærliggende og nyttige og oppviser uforutsibare gode smuss- og flekkfjernelsesegenskaper. Den sterkt forbedrede evne som de foreliggende vaskemidler, spesielt ikke-fosfatholdige vaskemidler, har til å fjerne forskjellige flekker og smuss fra syntetiske tekstilmaterialer og bevirke at disse får antistatiske og myknende egenskaper ved vanlig vasking i vaskemaskiner, er av spesiell viktighet, idet de antistatiske egenskaper hindrer de vaskede materialer fra å henge fast til hverandre efter automatisk tørking av klesvasken.

Oppfinnelsen angår således et antistatisk vaskemiddel som omfatter en rensende mengde av et syntetisk, organisk tensid eller en blanding av slike tensider, en vaskekraftbyggende mengde av et polyacetalcarboxylatbygger for et slikt tensid eller tensider eller en byggende mengde av en blanding av en slik polyacetalcarboxylatbygger og zeolittbygger, og en antistatisk mengde av en antistatisk, kationaktiv komponent.

De foreliggende vaskemidler omfatter fortrinnsvis 5-30% natrium-lineært-høyere-alkylbenzensulfonat hvori den høyere alkylgruppe har 12-14 carbonatomer, 5-40% natriumpolyacetalcarboxylatbygger med beregnet vektgjennomsnittlig molekylvekt av 3500-10000 eller en blanding av en slik bygger og Zeolitt A-bygger, 2-10% distearyldimethylammoniumklorid, 2-20% fuktighet og resten fyllstoff eller fyllstoffer og/ eller en annen bygger eller byggere og/eller et annet hjelpetilsetningsmiddel eller -midler. Når de foreliggende vaskemidler anvendes for å fjerne blandet smuss og flekker fra fibermaterialer, spesielt celluloseacetat, vaskes de til-smussede og tilflekkede fibermaterialer i vaskevann som inneholder en rensende mengde av et syntetisk, organisk tensid eller en blanding av slike tensider, en vaskekraftbyggende mengde av en polyacetalcarboxylatbygger for et slikt tensid eller tensider og en antistatisk mengde av et kationaktivt, antistatisk middel, idet vaskemidlet anvendes i en konsentrasjon i vaskevannet av 0,05-0,5%.

Det anionaktive, syntetiske, organiske tensid som anvendes i vaskemidlene ifølge o<p>pfinnelsen, vil normalt utgjøres av et sulfatert og/eller sulfonert lipofilt materie ale eller materialer med en alkylkjede med 8-20, fortrinnsvis 10-18, mer foretrukket 12-16, carbonatomer. Selv om forskjellige vannoppløselige, saltdannende kationer kan anvendes for å danne de ønskede oppløselige, sulfaterte og sulfonerte tensider, innbefattende ammonium og lavere alkanolamin (som triethanolamin) og magnesium, anvendes som regel et alkalimetall, natrium eller kalium, og det er sterkt foretrukket at kationet er natrium. Blant de forskjellige anionaktive tensider som kan anvendes i de foreliggende vaskemidler, betraktes de lineære høyere alkylbenzensulfonater med 10-18, fortrinnsvis 12-16, og mer foretrukket 12-14, carbonatomer i alkylkjeden som de best egnede. Også egnede er blant andre monoglyceridsulfåtene, de høyere fett-alkoholsulfater, de sulfaterte polyethoxylerte høyere alkanoler, hvori alkanolene kan være syntetiske eller -naturlige, inneholdende 3-20 eller 30 ethoxygrupper pr. molekyl, parafinsulfonater og olefinsulfonater, og i alle disse forbindelser har den tilstedeværende alkylgruppe 10-18 carbonatomer. Enkelte av disse alkylgrupper kan være svakt forgrenede, men de vil fremdeles ha en carbonkjede-lengde innen det beskrevne område.

De kationaktive, antistatiske midler som kan anvendes, som regel i begrensede mengder, f.eks. ikke over 20% og fortrinnsvis bare opp til 15%, er fortrinnsvis de høyere-alkyl-di-lavere-alkylammoniumhalogenider, hvori de høyere alkylgrupper har 10-18, fortrinnsvis 16-18, carbonatomer,

de lavere alkylgrupper har 1-3, fortrinnsvis 1, carbonatomer, og halogenene er klor eller brom. Blant slike materialer kan nevnes distearyldimethylammoniumklorid, di-talg-dimethylammoniumklorid (hvori alkylgruppen skriver seg fra animalske fett) eller dihydrogenert-talg-dimethyl-ammoniumbromid. Imidlertid kan forskjellige andre slike

kationaktive materialer, innbefattende N-cetylethylmorfolin-ethosulfat, som også ofte har deodoriserende og kimdrepende egenskaper, anvendes. Beskrivelse av de forskjellige egnede anionaktive og kationaktive tensider finnes i forskjellige årlige publikasjoner med tittelen McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, for eksempel i publikasjonen som utkom i 1969. Dessuten danner slike kationaktive tensider en velkjent gruppe og er omfattende beskrevet innen litteraturen (på samme måte som de anionaktive tensider), og disse behøver derfor ikke her ytterligere å bli detaljert beskrevet. Dessuten kan ikke-ioniske eller amfotere tensider, som også er beskrevet i de ovennevnte foreliggende publikasjoner, være tilstede sammen med det antionaktive tensid og det kationaktive, antistatiske middel, som regel i mindre mengder enn mengden av det anionaktive tensid og som regel også i mindre mengder enn mengden av det tilstedeværende kationaktive, antistatiske middel.

Polyacetalcarboxylatet kan anses å være det som er beskrevet i US patent 4144226, og det kan fremstilles ved hjelp av den der nevnte fremgangsmåte. Et typisk slikt produkt vil ha formelen

hvori M er valgt fra gruppen bestående av alkalimetall, ammonium, alkylgrupper med 1-4 carbonatomer, tetraalkyl-ammoniumgrupper og alkanolammoniumgrupper, begge med 1-4 carbonatomer i alkylgruppene, n er gjennomsnittlig minst 4, og og R2er hvilke som helst kjemisk stabile grupper som stabiliserer polymeren mot hurtig depolymerisasjon i alkalisk o<p>pløsning. Polyacetalcarboxylatet vil fortrinnsvis være et polyacetalcarboxylat hvori M er alkalimetall, f.eks. natrium, n er 20-200, R1er eller en blanding derav, R

og n er gjennomsnittlig 20-100, mer foretrukket 30-80. De beregnede vektgjennomsnittlige molekylvekter for polymerene vil normalt ligge innen området 2000-20000, fortrinnsvis 3500-10000, og mer foretrukket 5000-9000, f.eks. ca. 8000.

Selv om de foretrukne polyacetalcarboxylater er blitt beskrevet ovenfor, vil det forstås at de helt eller delvis kan erstattes med andre slike polyacetalcarboxylater eller beslektede organiske byggersalter som er beskrevet i en rekke patenter til Monsanto på slike forbindelser, fremgangsmåte ved fremstilling av disse og blandinger hvori de anvendes. Dessuten kan de kjedeavsluttende grupper som er beskrevet i de nevnte patenter til Monsanto, spesielt US patent 4144226, anvendes, forutsatt at de har de ønskede stabiliserende egenskaper som gjør at de nevnte byggere vil bli depolymerisert i sure media og letter den biokjemiske "nedbrytning av disse i avvannsstrømmer, men bevarer deres stabilitet i alkaliske media, som i vaskeoppløsninger.

Zeolittkomponenten vil som regel har formelen (Na20)x.(Al203) .(Si02).w H20, hvori x er 1, y er 0,8-1,2, fortrinnsvis ca. 1, z er 1,5-3,5, fortrinnsvis 2-3 eller ca. 2, og w er 0-9, fortrinnsvis 2,5-6. Slike zeolitter er kationbyttende og har en bytteevne overfor kalsiumioner av 200-400 eller derover milligramekvivalente kalsium-carbonathårdhet pr. gram. De vil fortrinnsvis være hydratisert i en grad av 5-30, fortrinnsvis 10-25, f.eks. ca. 20, fuktighet derav. Zeolitt A er foretrukken (X og Y er også anvendbare) og av denne zeolittype er 4A mest foretrukken. Zeolittenes partikkelstørrelser vil som regel være 149-37yum, fortrinnsvis 105 eller 74-44^um, men deres minste størrelser vil være under l^um. De forskjellige zeolitter er omfattende beskrevet i læreboken Zeolite Molecular Sieves, av Donald W. Breck, publisert av John Wiley & Sons, spesielt

på sidene 747-749.

I de foreliggende vaskemidler kan andre byggere enn polyacetalcarboxylatet også være tilstede selv om dette ikke er nødvendig. Det vil ofte være ønskelig å unngå nærvær av fosfor i vaskemidlene, og av denne grunn vil polyfosfåtene som har vært de foretrukne byggere innen vaskemiddelteknikken i en rekke år (spesielt pentanatriumtripolyfosfat), fortrinnsvis sløyfes fra de foreliggende vaskemidler. De kan likevel være tilstede i enkelte tilfeller forutsatt at de er tilstede i forholdsvis små mengder, f.eks. opp til 5 eller 10%. Blant andre byggere enn polyfosfater, som natriumtripolyfosfat eller tetranatriumpyrofosfat, innbefatter de som det kan være ønskelig å innarbeide i de foreliggende vaskemidler for å supplere polyacetalcarboxylatets byggervirkning, natriumcarbonat, natriumbicarbonat, natriumsesquicarbonat, natriumsilikat, zeolitter, f.eks. Zeolitt A, NTA, natrium-sitrat, natriumgluconat, borax, andre borater eller andre byggere som er kjente innen vaskemiddelteknikken. Fyllstoffer kan være tilstede, som natriumsulfat eller natrium-klorid, for å gi produktet øket volum dersom dette skulle være ønskelig. Blant byggerne anses det at zeolittene er spesielt effektive i de foreliggende vaskemidler, som angitt tidligere, og blant fyllstoffene vil som regel natriumsulfat være det foretrukne.

Blant de forskjellige hjelpetilsetningsmidler som

kan anvendes, er farvemidler, som farvestoffer eller pigmenter,, parfymer, enzymer, stabilisatorer, aktivatorer, fluorescerende hvitemidler, puffere, fungicider, kimdrepende midler og flytbarhetsbefordrende midler. Dessuten er forskjellige ytterligere komponenter eller forurensninger som er tilstede sammen med andre bestanddeler, også innbefattet blant hjelpetilsetningsmidler, byggere og fyllstoffer, med mindre disse faller inn under andre grupper som er nevnt.

Det er for eksempel kjent at natriumcarbonat og vann ofte

er tilstede sammen med polyacetalcarboxylat i "BuilderU"

som er det produkt som er kilden for polyacetalcarboxylat i de foreliggende vaskemidler.

Fuktighet vil som regel være tilstede i de foreligg ende vaskemidler, enten som fri fuktighet eller i ett eller flere hydrater. Selv om fuktighet ikke er en vesentlig komponent for de foreliggende vaskemidler, vil den normalt være tilstede på grunn av anvendelsen av vann ved fremstill-ingen, og den kan hjelpe til med å oppløse komponenter i vaskemidlet og binde disse til hverandre.

De mengder av komponenter i de foreliggende vaskemidler som er gjengitt nedenfor, gjelder for partikkelformige produkter som vanligvis har partikkelstørrelser innen området fra 2,38 mm eller 2,0 mm til 149^um eller 105yum. Slike mengder gjelder imidlertid også for andre faste former, som stykker eller kaker, mer findelte eller grovere pulver, granulære vaskemidler og agglomerater. De kan også gjelde for flytende vaskemidler. På grunn av deres forholdsvis lave stabilitet (på grunn av reaksjoner mellom anionaktive og kationaktive komponenter) bør imidlertid vandige, flytende vaskemidler anvendes forholdsvis snart efter at de er blitt fremstilt. Mens dessuten forholdene mellom komponentpar, bortsett fra vann, kan være tilnærmet de samme i flytende eller i pastaformige vaskemidler som i faste vaskemidler,

er de flytende produkter ofte langt mer fortynnede, slik at mengden av vann eller et annet oppløsningsmiddel eller en blanding av oppløsningsmidler som er tilstede, kan være langt større. Ifølge enkelte sider ved den foreliggende oppfinnelse kan komponentene tilsettes direkte til vaskevannet, og i dette tilfelle kan vaskevannet som inneholder de forskjellige aktive og andre komponenter, betraktes som vaskemidlet .

I de partikkelformige, faste og andre faste vaskemidler ifølge oppfinnelsen vil den samlede mengde av tilstedeværende tensid normalt være 5-40, fortrinnsvis 5-30,

mer foretrukket 10-25, og mest foretrukket 13-23, f.eks.

ca. 19, %. Et slikt tensid vil normalt være et anionaktivt tensid, og blant disse er de høyere alkylbenzensulfonater foretrukne, f.eks. natrium-lineært-tridecylbenzensulfonat. Disse kan imidlertid være tilstede sammen med andre anionaktive tensider eller de kan være helt eller delvis erstattet med ett eller flere av slike andre anionaktive tensider.

Mengden av polyacetalcarboxylatbygger vil som regel ligge innen området 5-50, fortrinnsvis 5-40, mer foretrukket 15-30, og mest foretrukket 17-23, f.eks. ca. 19, % dersom den er den eneste bygger som er tilstede, eller når opp til 50%

av en annen bygger eller byggere enn zeolitt også er tilstede. Når zeolitt er tilstede, vil summen av polyacetalcarboxylatet og zeolitten være en mengde som tidligere er blitt angitt for polyacetalcarboxylatet alene, og dersom zeolitt er tilstede, vil polyacetalcarboxylatet utgjøre minst 5% av vaskemidlet. Dessuten vil forholdet mellom polyacetalcarboxylat og zeolitt ligge innen området 1:3-3:1, fortrinnsvis 2:3-2:1, og mer foretrukket 3:4-7:4, f.eks. 1:1-3:2. Den kationaktive forbindelse som virker som en antistatisk forbindelse (og dessuten har tøymyknende egenskaper) , vil være tilstede i en antistatisk mengde i de foreliggende vaskemidler, i det minste med hensyn til visse materialer. De foreliggende vaskemidler har vist seg å

være spesielt effektive hva gjelder å redusere elektriske ladninger (og dermed statisk klenging) på acetatmaterialer, men de er også effektive overfor andre typer av syntetiske tekstiler, som acryl-polyestertekstiler. Mengden av kationisk, antistatisk middel vil som regel ligge innen området 2-10, fortrinnsvis 3-8, og mer foretrukket 4-6, f.eks. ca. 4 eller 5, %. Fuktighetsprosenten vil normalt være 2-20, fortrinnsvis 3-15, og mer foretrukket 5-12, f.eks. ca. 6 eller 8, %. Disse prosenter innbefatter fuktighet i hydratform som fri-gjøres under oppvarming i to timer ved 105°C (standard analyse-metoden for fuktighet). Mengdene av andre komponenter, som fyllstoffer, vil normalt være begrenset til ikke over 50%, og de vil ofte ligge innen området 5-35%. På lignende måte vil innholdet av ikke-fosfatbyggere andre enn polyacetalcarboxylatet være begrenset, og det er i alminnelighet under 40%, som 3-30 eller 5-25%, men slike supplerende byggere er ikke nødvendige. Nærværet av andre byggere og fyllstoffer er imidlertid ofte ønskelig. Således er natriumcarbonat en foretrukken ikke-fosfatbygger på samme måte som natriumsilikat. Foretrukne silikater er natriumsaltene hvori forholdet Na20:SiC>2 ligger innen området 1:1,6-1:3,0, fortrinnsvis

1:2,0-1:2,6, f.eks. 1:2,4. Eventuelle tilstedeværende mengder av carbonatet og silikatet kan være henholdsvis 3-25, fortrinnsvis 8-18, og mer foretrukket 10-15, % og 2-15, fortrinnsvis 5-10, og mer foretrukket 6-9, %. En eventuell tilstedeværende mengde av fyllstoff vil som regel være 5-35, fortrinnsvis 20-35, og mer foretrukket 22-30, %.

Det samlede innhold av hjelpetilsetningsmidler vil som regel ikke overskride 10% eller 20% og vil som regel være under 5%, idet innholdet av de enkelte vanlige hjelpetilsetningsmidler i alminnelighet ikke vil overskride 3% eller 5% og ofte fortrinnsvis er under 1% eller 2%. For eksempel vil en eventuelt anvendt mengde av natriumcarboxymethyl-cellulose som er et gunstig antigjenavsetningsmiddel, som regel utgjøre 0,3-3, fortrinnsvis 0,5-2, f.eks. 1, % av vaskemidlet.

Ifølge foretrukne utførelsesformer av oppfinnelsen hvor vaskemidlene er partikkelformige, faste vaskemidler med slike partikkelstørrelser som dem som er blitt beskrevet ovenfor, foretrekkes det ofte å forstøvningstørke så

meget som mulig- av oppskriftsmengden for å oppnå i det vesentlige jevnt formede, globulære partikler. Fordi det

-kationaktive antistatiske middel kan reagere med anionaktive materialer, f.eks. det anionaktive tensid, vil det først-nevnte normalt blir eftertilsatt til resten av blandingen. For å hindre separering under skipning og lagring av sluttproduktet er det ønskelig at eventuelle eftertilsatte komponenter, som den kationaktive forbindelse, polyacetalcarboxylat og enzym, har en lignende form,<p>artikkelstørrel-ser og romdensitet som resten av blandingen. Når imidlertid dette ikke er tilfellet eller når de eftertilsatte materialer foreligger i findelt form, f.eks. med partikkelstørrelser

innen området 95^um til 44^,um, og har høyere rom-

densitet, kan de eftertilsettes til forstøvningstørkede perler eller andre partikler av vaskemiddelbasen som har større partikkelstørrelse, og de vil ofte hefte til slike partikler slik at det fås et ønsket produkt med partikkel-størrelser innen området fra 2,0 mm til 149yUm. Polyacetalcarboxylatet kan av og til forstøvningstørkes sammen med

vaskemidlet forutsatt at forsiktighet utvises for å hindre at polyacetalcarboxylatet blir spaltet på grunn av varme. Ifølge en alternativ fremstillingsmetode kan de forskjellige komponenter, i findelt form, ganske enkelt blandes med hverandre. Når dessuten de opprinnelige partikkelstørrelser for de forskjellige komponenter eller for enkelte av disse er mindre enn ønsket, f.eks. innen området fra 105^um til 44^um, kan partikler av disse agglomereres for oppnåelse av den ønskede størrelse, av og til ved hjelp av agglomererings-midler, som en fortynnet vandig oppløsning av natriumsilikat, og til andre tider bare med vann for å lette agglomereringen.

Det anionaktive tensid eller blandingen av slike tensider som er det primære tensid eller de primære tensider i de foreliggende vaskemidler, kan forstøvningstørkes sammen med fyllstoffer, som natriumsulfat, byggere, som natriumcarbonat, natriumbicarbonat, borax eller natriumsilikat, og hjelpetilsetningsmidler, som fluorescerende hvitemidler, pigmenter eller farvestoffer, på normal måte under anvendelse av et vanlig motstrøms- eller medstrøms-forstøvningstørketårn med tørkeluft som kommer inn med en

-temperatur av 200-600°C (fortrinnsvis 150-300 eller 350°C når polyacetalcarboxylat er tilstede). Derefter kan poly-acetalcarboxylatene og det antistatiske middel innblandes i en hvilken som helst rekkefølge eller samtidig eller det antistatiske middel og polyacetalcarboxylatet kan blandes på forhånd og derefter blandes med de forstøvningstørkede perler. Når en forholdsvis liten mengde ikke-ionisk tensid skal være tilstede sammen med det anionaktive tensid, kan det førstnevnte forstøvningstørkes sammen med et slikt anionaktivt tensid og fyllstoff etc, og andre stabile materialer som skal være tilstede, kan også innarbeides i elteapparatoppslemningen og derefter forstøvningstørkes sammen med det anionaktive tensid. Når imidlertid mer enn ca. 4 eller 5% (av og til over 2%) ikke-ionisk tensid er tilstede i henhold til oppskriften, vil en eventuell ytterligere mengde som regel bli eftertilsatt, f.eks. ved sprøyting på partikler av tensidperler som holdes i turn-

lende bevegelse. Polyacetalcarboxylatet og det antistatiske middel kan så eftertilsettes. I enkelte tilfeller kan polyacetalcarboxylatet dispergeres og/eller oppløses i det ikke-ioniske tensid som oppvarmes slik at det foreligger i flytende tilstand (eller det kan oppløses i et oppløsnings-middel), og kombinasjonen av ikke-ionisk tensid og polyacetalcarboxylat kan sprøytes på tensidperlene eller basis-perlene, efterfulgt av tilsetning at det kationaktive, antistatiske middel. Det fremstilte partikkelformige materiale skal fortrinnsvis ha partikkelstørrelser innen området fra 2,38 mm til 125^um eller fra 2,0 mm til 149^um, og fremstillingsprosessen vil bli tilpasset til dette. Imidlertid

kan sikting benyttes for å fjerne partikler med for liten og for stor størrelse, og disse partikler kan bearbeides på ny, males, agglomereres eller behandles på annen måte slik at de får de ønskede størrelser (av og til fra 2,38 mm til 177^um).

For fremstilling av de foreliggende produkter i form av stykker, kaker eller briketter kan vaskemidlene ekstruderes eller presses eller formes på kjent måte slik at de får den ønskede form. For å omvandle disse til flytende vaskemidler kan komponentene oppløses og/eller dispergeres i flytende media, som vann og/eller et egnet oppløsningsmiddel eller oppløsningsmidler, som ethanol, glycerol eller isopropanol.

Ett av de beskrevne vaskemidler kan tilsettes til et vaskevann eller de forskjellige komponenter kan tilsettes til et vaskevann for å fjerne smuss og flekker fra gjenstander uten at disse henger fast til hverandre og slik at de blir rene (og også myke). Normalt vil konsentrasjonen av de anvendte vaskemidler ligge innen området fra 0,0 5 eller 0,1 til 0,4 eller 0,5%, fortrinnsvis 0,1-0,35%, og mer foretrukket 0,15-0,25 eller 0,35%. Høyere konsentrasjoner, f.eks. fra 0,25% til 0,45% eller derover (og mindre vaskevann), blir ofte anvendt ved maskinvasking i henhold til europeisk praksis hvor normalt vaskevann med høyere temperatur anvendes. Ifølge amerikansk praksis anvendes lavere konsentrasjoner, f.eks. 0,05-0,25%, og ofte fortrinnsvis 0,1-0,2% av vaskemidlene. Som regel vil vasketemperaturene i Amerika ligge innen området 10-55, fortrinnsvis 35-55, °C sammenlignet med 60-99, ofte 70-90 eller 95, C i Europa. Det anses imidlertid at vaskemidlene ifølge oppfinnelsen er nyttige for å fjerne smuss og flekker fra tøy av forskjellige tekstil-typer og -materialer, slik at slikt tøy blir fritt for statisk elektrisitet og mykt uansett hvilken vaskemetode som anvendes.

Ved anvendelsen av vaskemidlene ifølge oppfinnelsen blir en tilstrekkelig mengde av vaskemidlene tilsatt til vaskevann i en vanlig vaskemaskin for gjennomvasking av tøy (kommersielle maskiner kan også anvendes) i den ønskde mengde innen de angitte områder, f.eks. 0,2% (130 g pr.

65 liter vaskevann), og vaskevannet har normal vasketem-peratur, f.eks. 49°C, og normal hårdhet (50-250 eller 300 ppm, beregnet som kalsiumcarbonat). Tøyet blir derefter tilsatt/og den normale vekt av tøyet som skal vaskes, er 2,7-4,5, f.eks. 3,6, kg. Vasking av tøyet utføres i løpet av en normal vaskesyklus på fra 2 minutter til 30 minutter, f.eks. 5-20 minutter, efter behov og som regel i avhengighet av hvor skittent tøyet er. Det er overraskende at de foreliggende vaskemidler oppviser tilnærmet de samme smuss- og flekkfjernelsesegenskaper i forholdsvis bløtt og middels hårdt vann med en hårdhet av 50-150 ppm, men at

de er- merkbart bedre ved høyere hårdheter (250 ppm) enn kontrollvaskemidler hvori polyacetalcarboxylatet er erstattet med en lik (endog større) mengde natriumtripolyfosfat. Dessuten synes frotterhåndklær vasket med et vaskemiddel ifølge oppfinnelsen eller med et kontrollvaskemiddel (vaskemidlet ifølge oppfinnelsen inneholder polyacetalcarboxylat og zeolitt, og i kontrollvaskemidlet er disse erstattet med en likevekt av natriumtripolyfosfat) å få tilnærmet den samme mykhet og samlet elektrostatisk ladning. Slike vaskemidler ifølge oppfinnelsen er imidlertid merkbart overlegne sammenlignet med kontrollvaskemidlet hva gjelder å redusere den elektrostatiske ladning (og dermed at tøystykkene henger fast til hverandre) for tekstiler av acetatfibre.

De nedenstående eksempler tjener til nærmere å beskrive oppfinnelsen. Dersom intet annet er angitt, er alle deler basert på vekt og alle tem<p>eraturer i °C i disse eksempler,

i resten av beskrivelsen og i patentkravene.

Eksempel 1

Et partikkelformig vaskemiddel i form av forstøvnings-tørkede perler fremstilles fra samtlige av de ovennevnte komponenter, bortsett fra den kationaktive forbindelse, ved at det i et eltea<p>parat lages en vandig blanding (faststoffkonsentrasjon 55%) av de angitte komponenter ved en temperatur av ca. 55°C, hvorefter denne blanding blir forstøvningstørket. Det anvendte forstøvningstårn er et mot-strømstårn som drives under milde betingelser med tørkeluft som ved innløpet har en temperatur av ca. 300°C og med andre anordninger for å hindre forkulling av perlene og spaltning av natriumpolyacetalcarboxylatet (ved å hindre akkumuler-inger på tårnveggene under anvendelse av kjøleluft og regulert sprøyting for å hindre kontakt mellom dusjen og tårnveggene). Det erholdte.produkt har partikkelstørrelser innen området fra 2,00 mm til 149^um, en romdensitet av ca. 0,3 g/ml og et fuktighetsinnhold av ca. 8%. En del av det beskrevne produkt "Arosurf TA-100" blandes med 20 deler av det således fremstilte vaskemiddel. Dette produkt skal fortrinnsvis ha partikkelstørrelser som er lignende partikkel-størrelsene for vaskemiddelbasen, men selv dersom det er et mer findelt pulver med partikkelstørrelser innen området fra 149^um til 44yum, blir den antistatiske forbindelse godt fordelt i hele vaskemidlet og hefter til vaskemidlets partikler, slik at det fås et produkt som fremdeles har partikkelstørrelser innen området fra 2,00 mm til 149^um og som fremdeles har en romdenstitet av ca. 0,3 g/ml. Det fremstilte produkt undersøkes for å fastslå dets evne til å fjerne smuss og flekker under anvendelse av en laboratorie-prøvningsvaskemaskin av typen Tergotometer, hvori standard kluter av forskjellige materialer som er blitt tilsmusset og tilflekket på standard måte, vaskes i vaskevann med en konsentrasjon av 0,21% av vaskemidlet ved en vasketempera-tur av 49°C og i løpet av en vaskeperiode på 10 minutter, mens agitatoren har en rotasjonshastighet av 100 omdreininger pr. minutt. Det anvendte vanns hårdhet er kalsium- og magnesiumhårdhet i Ca:Mg-forholdet 3:2 ved hårdheter av 50, 150 og 250 ppm. De vaskede og tørkede kluters refleksjon avleses, og tall som antyder de veiede summer av refleksjonene beregnes, idet disse tall basert på er-faring har vist seg å indikere det undersøkte vaskemiddels evne til å fjerne smuss og flekker (jo høyere tallet er, desto bedre er vaskekraften). Ved hårdheter av 50, 150 og 250 ppm gir det tidligere beskrevne forsøksprodukt i henhold til dette eksempel tall av henholdsvis 256, 242 og - 234. _ Når det samme vaskemiddel fremstilles, men slik at natriumtripolyfosfat erstatter "Builder U" i henhold til oppskriften (hvilket gjør at det fås et produkt med høyere aktivt byggerinnhold enn i henhold til forsøksoppskriften), er tallene henholdsvis 254, 240 og 22. Det fremgår således at rense- og flekkfjernelseseffektiviteten i hårdt vann (hårdhet 250 ppm) for det foreliggende vaskemiddel er overlegen sammenlignet med et kontrollvaskemiddel som inneholder pentanatriumtripolyfosfat som er den mest suksess-fulle, kommersielle bygger som er kjent innen vaskemiddelteknikken, og endog når mer polyfosfat anvendes i kontrollvaskemidlet .

Eksempel 2

Når i henhold til o<p>pskriften ifølge eksempel 1 halvparten av "Builder U" erstattes med Zeolitt 4A (20% hydrat) som tilsettes til elteapparatet i form av et findelt pulver med en partikkelstørrelse innen området 149-44^,um, og når det kvartære ammoniumhalognid blandes med de forstøvnings-tørkede perler på den måte som er beskrevet i eksempel 1, har det erholdte antistatiske vaskemiddel i det vesentlige de samme renseegenskaper (målt ved det samme flekk- og smussfjernelsestall) som et kontrollvaskemiddel som er basert på natriumtripolyfosfatbygger istedenfor "Builder U" og zeolitt. Når de dessuten undersøkes for å fastslå den elektrostatiske ladning som antyder "vedhengningen" av vaskede materialer til hverandre, fås i det vesentlige den samme forbedring for produktet ifølge oppfinnelsen som inneholder "Builder U" og zeolitt, som for "kontroll"-vaskemidlet, sammenlignet med vaskemidler som inneholder den kationaktive forbindelse. Det noteres at med et vaskemiddel fremstilt i henhold til forsøksoppskriften fås en overlegen reduksjon av den elektrostatiske ladning for acetattekstiler sammenlignet med et kontrollvaskemiddel som inneholder natriumtripolyfosfatbygger og den nevnte kationaktive forbindelse (ingen "Builder U" og zeolitt). Efter vasking med vaskemidlene som sammenlignes og efter tørking i et automatisk klestørkeapparat har således acetatklutene en "elektrostatisk ladning av 5,5 kV efter vasking med kontrollvaskemidlet og 1,6 kV efter vasking med forsøksproduktet ifølge op<p>finnelsen og efter en slik tørking. Når det foretas en undersøkelse for å fastslå de mykgjørende egenskaper, gis det nevnte kontrollvaskemiddel og det nevnte forsøks-vaskemiddel tilnærmet det samme poengtall ved en prøvning hvor seks paneldeltagere rangerte sett med frottehåndklær fra mykest til hårdest efter vasking med det ene eller det annet vaskemiddel. Prøvningsbetingelsene er de samme som de tidligere beskrevne prøvningsbetingelser for å fastslå renseevnen, bortsett fra at lette vaskecharger anvendes (ca. 0,5 kg charge pr. 65 liter vaskevann) og bortsett fra at vaskemiddelkonsentrasjonen reduseres til 0,15% (100 g i 65 1 vaskevann).

Ifølge en ytterligere variasjon av dette eksempel forandres forholdet mellom "Builder U" og zeolitt til 3:2.

De oppnådde smuss- og flekkfjernelsestall er i det vesentlige de samme som for kontrollvaskemidlet hvori poly-fosf atbyggeren isteden er tilstede.

Det fremgår av de ovenstående forsøk at forsøksvaske-midlene ifølge disse eksempler er like eller overlegne hva gjelder fjernelse av smuss og flekker, reduksjon av elektrostatisk ladning og mykgjørende egenskaper sammenlignet med et kontrollvaskemiddel hvori natriumtripolyfosfat anvendes istedenfor "Builder U" eller istedenfor en blanding av "Builder U" og zeolitt.

Slike resultater anses også å være oppnåelige når det foretas forandringer i forsøksoppskriften og/eller når forandringer foretas ved fremstillingsprosessen og/eller vaskeprosessen. Den nevnte antistatiske forbindelse kan således erstattes med andre slike materialer, f.eks. dihydrogenert-talg-dimethylammoniumklorid, de tilsvarende kvartære ammoniumbromider eller andre kjente antistatiske midler. Når likeledes natriumtridec<y>lbenzensulfonatet erstattes med andre vannoppløselige høyere alkylbenzensulfonater, f.eks. natriumdodecylbenzensulfonat eller blandinger av natrium-lineært-tridecylbenzensulfonat og natriumlaurylsulfat (i like deler), eller med andre anionaktive tensider, som tidligere beskrevet, kan også tilfredsstillende produkter i henhold til oppfinnelsen oppnås. Det spesielle natriumpolyacetalcarboxylat kan erstattes med andre slike forbindelser med forskjellige molekylvekter, f.eks. det som har en molekylvekt av 5250 (Monsanto "Lot No. 2547321") eller med andre slike forbindelser innen de gitte molekylvektområder og med beskrevne endegrupper, og anvendbare antistatiske vaskemidler vil bli oppnådd. Likeledes kan byggerne, fyllstoffene og hjelpe-tilsetningsmidlene forandres, som tidligere beskrevet. For eksempel kan Zeolitt 4A byttes ut med andre Zeolitt A kvaliteter eller med Zeolitter X og/eller Y. Dessuten kan mengdene av de forskjellige komponenter også forandres, som regel med -10 eller -25%, uten at fordelene ved den foreliggende oppfinnelse går tapt, forutsatt at mengdene holdes innen de tidligere beskrevne områder.

Ved forandringer av fremstillingsprosessen lages de beskrevne vaskemidler ved eftertilsetning av "Builder U"-pulver med partikkelstørrelser som svarer til størrelsen for forstøvningstørkede perler eller som er mer findelte (149-44^um), til de forstøvningstørkede perler før, efter eller sammen med antistatiske partikler med lignende størrelse eller findelt pulver. Polyacetalcarboxylatet kan blandes på forhånd med det antistatiske middel for senere blanding med det forstøvningstørkede materiale. I henhold til visse utførelsesformer av oppfinnelsen kan de enkelte komponenter blandes med hverandre uten forutgående for-støvningstørking av hovedmengden av disse. I enkelte tilfeller kan de forskjellige komponenter enkeltvis tilsettes til vaskevannet. Ifølge en foretrukken fremgangsmåte vil polyacetalcarboxylatet bli eftertilsatt snarere enn for-støvningstørket sammen med forskjellige andre komponenter for sluttproduktet, for derved bedre å opprettholde hele dets rensekraftbyggende og elektrostatisk ladningsreduser-ende effektivitet (ved å unngå at byggeren utsettes for en eventuelt for sterk varme som vil kunne forårsake at den nedbrytes).

Når en slik forandring foretas for den beskrevne frem-stillingsprosess, har det fremstilte produkt like eller overlegne egenskaper sammenlignet med de ovenfor omtalte egenskaper. Ved de beskrevne fremgangsmåter får de fremstilte produkter en romdensitet av 0,25-0,5 g/ml, på samme måte som de forstøvningstørkede perler, og begge har partikkel-størrelser innen området fra 2,00 mm til 149^um, mens polyacetalcarboxylatbyggeren og det antistatiske distearyldimethylammoniumklorid som regel har en høyere romdensitet (0,6-0,9 g/ml) og mindre<p>artikkelstørrelser (fra 149^um

til 44^um). Likevel holdes de mindre partikler på tilfredsstillende måte fast på de større partikler i sluttvaske-midlene slik at det ønskede produkt fås.

Vaskemetoden ifølge dette eksempel kan også forandres, f.eks. ved å anvende vann med forskjellige blandede kalsium/ magnesiumhårdheter innen området 50-2 50 ppm og endog høyere;, av og til opp til 300 ppm eller derover, og vaskingen kan utføres innen temperaturområdet 10-55°C og ved vaske-middelkonsentrasjoner innen området 0,05-0,5%, og tilfredsstillende antistatiske virkninger vil bli oppnådd uten for sterkt tap av rensekraft, og de fremstilte produkter vil være like eller overlegne sammenlignet med "kontroll"-produkter som inneholder natriumtripolyfosfat istedenfor polyacetalcarboxylatbyggeren eller istedenfor en kombinasjon av en slik bygger og zeolitt.

Eksempel 3

15 deler natrium-lineært-dodecylbenzensulfonat og

25 deler natriumtripolyfosfat blandes med 4,5 deler "Arosurf TA-100" (90% aktivt distearyldimethylammoniumklorid) idet samtlige komponenter foreligger som findelte pulver med partikkelstørrelser innen området fra 149/,um til 74^um. Et slikt materiale, dvs. kontrollvaskemidlet, anvendes for å vaske frottehåndklær under anvendelse av i det vesentlige den samme metode som er beskrevet i eksemplene 1 og 2. Derefter blir håndklærne bedømt av en trenet person og gitt et<p>oengtall på 9 for mykhet i henhold til en standard skala fra 1 til 10, idet 10 angir den høyeste mykhet. Ved et annet kontrollforsøk anvendes tre deler "Arosurf TA-100" sammen med de 15 og 25 deler av de øvrige bestanddeler, og en lignende mykhetsprøvning foretas. De vaskede håndklær gis et<p>oengtall på 3 i henhold til denne mykhetsskala. -Når istedenfor de 25 deler natriumtripolyfosfat 25 deler "Builder U", ("Lot 2538422") anvendes i et slikt vaskemiddel og prøvningen gjentas, er det oppnådde mykhetspoengtall 10, og dette mykhetspoengtall oppnås også når innholdet av "Arosurf TA-100" reduseres til 3 deler i henhold til den nevnte oppskrift.

De beskrevne vaskemidler ifølge oppfinnelsen er alle tilfredsstillende vaskemidler og oppviser gode antistatiske og tøymyknende egenskaper.

Istedenfor å tørrblande de forskjellige komponenter kan andre vaskemidler i henhold til dette eksempel fremstilles ved forstøvningstørking og ved andre metoder som er

beskrevet i eksempel 1 og i den forutgående beskrivelse.

De nevnte vaskemidler kan også anvendes for å vaske tilsmusset og tilflekket tøy og for å mykne dette og for å redusere den statiske vedheftning som normalt er resul-tatet efter vasking av slikt tøy, fra tørking av dette i et automatisk klestørkeapparat. Istedenfor å anvende natrium-lineært-dodecylbenzensulfonat kan natrium-lineært tridecylbenzensulfonat, natriumlaurylsulfonat eller høyere fettalkoholpolyalkoxysulfater anvendes, og Zeolitt A eller Zeolitt X kan anvendes for å ersatte halvparten av "Builder U". Dessuten kan andre av de nevnte antistatiske midler anvendes istedenfor "Arosurf TA-100", og de forskjellige mengder kan varieres som beskrevet tidligere, og resultatene vil være tilfredsstillende vaskemidler med gode mykgjørende og antistatiske egenskaper.

Claims (11)

1. Antistatisk, bygget, partikkelformig vaskemiddel, karakterisert ved at det omfatter en rensende mengde av et syntetisk, anionaktivt, organisk tensid, en byggende mengde av en polyacetalcarboxylatbygger for et slikt tensid eller en byggende mengde av en blanding av en slik polyacetalcarboxylatbygger og zeolittbygger, og en antistatisk mengde av en antistatisk, kationaktiv forbindelse.

2. Vaskemiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at den antistatiske, kationaktive forbindelse er en kvartær ammoniumforbindelse.

3. Vaskemiddel ifølge krav 2, karakterisert ved at det er i det vesentlige fritt for fosfat og at det syntetiske, anionaktive, organiske tensid er et sulfatert eller sulfonert tensid, polyacetalcarboxylatbyggeren har en beregnet vektgjennomsnittlig molekylvekt av 3500-10 000, zeolittbyggeren er en hydratisert zeolitt av type A, type X eller type Y, og det kvartære -ammoniumsalt er et di-hø yere-alkyl-di-lavere-alkylammonium-halogenid hvori den høyere alkylgruppe har 10-18 carbonatomer og den lavere alkylgruppe 1-3 carbonatomer.

4. Vaskemiddel ifølge krav 3, karakterisert ved at det syntetiske, anionaktive, organiske tensid er et høyere alkylbenzensulfonat hvori alkylgruppen har 10-18 carbonatomer, polyacetalcarboxylatet er et polyacetalcarboxylat hvori carboxylatet er natriumcarboxylat, zeolitten er en zeolitt av type A med formelen

hvori x er 1, y er 0,8-1,2, fortrinnsvis ca. 1, z er 1,5-3,5, fortrinnsvis 2-3 eller ca. 2, og w er 0 til 9, fortrinnsvis 2,5-6, og det kvartære ammoniumsalt er et di-høyere-alkyl- dimethylammoniumhalogenid hvori den høyere alkylgruppe har 10-18 carbonatomer.

5. Vaskemiddel ifølge krav 4, karakterisert ved at det omfatter 5-30% natrium-lineært-høyere-alkylbenzensulfonat hvori den høyere alkylgruppe har 12-14 carbonatomer, 5-40% polyacetalcarboxylatbygger eller en blanding av en slik bygger og zeolittbygger, 2-10% distearyldimethylammoniumklorid, 2-20% fuktighet, og idet en eventuell rest utgjøres av fyllstoff eller fyllstoffer og/eller en annen bygger eller byggere og/eller et hjelpetilsetningsmiddel eller midler.

6. Vaskemiddel ifølge krav 5, karakterisert ved at det omfatter 10-25% natrium-lineært-tridecylbenzensulfonat, 15-30% polyacetalcarboxylatbygger med en beregnet vektgjennomsnittlig molekylvekt av 5000-9000 eller en blanding av en slik bygger og zeolittbygger, idet minst 5% av vaskemidlet utgjøres av polyacetalcarboxylatbygger, 3-8% distearyldimethylammoniumklorid, 3-15% fuktighet, 8-18% natriumcarbonat, 5-10% natriumsilikat med et forhold Na2 0:Si02 innen området 1:1,6-1:3,0 .og 20-35% natriumsulfat.

7. Vaskemiddel ifølge krav 6, karakterisert ved at det omfatter 13-23% natrium-lineært-tridecylbenzensulfonat, 17-23% natriumpolyacetalcarboxylatbygger med en beregnet vektgjennomsnittlig molekylvekt av ca. 8000, 4-6% distearyldimethylammoniumklorid,

5-12% fuktighet, 10-15% natriumcarbonat, 6-9% natriumsilikat med et forhold Na2 0:Si02 av 1:2,0-1:2,6 og 22-30% natriumsulfat.

8. Vaskemiddel ifølge krav 6, karakterisert ved at det omfatter 13-23% natrium-lineært-tridecylbenzensulfonat, 17-23% av en blanding av natriumpolyacetalcarboxylatbygger med en beregnet vektgjennomsnittlig molekylvekt av ca. 8000 og zeolitt av type A, hvori x er 1, y er 1, z er 2-3 og w er 2,5-6, idet forholdet mellom polyacetalcarboxylatbygger og zeolittbygger i denne blanding ligger innen området 2:3-2:1, 4-6% distearyldimethylammoniumklorid, 5-12% fuktighet, 10-15% natriumcarbonat, 6-9% natriumsilikat med et forhold Na2 0:Si02 innen området 1:2,0-1:2,6 og 22-30% natriumsulfat.

9.F remgangsmåte ved fremstilling av et antistatisk, bygget, partikkelformig vaskemiddel som innbefatter en rensende mengde av syntetisk, anionaktivt, organisk tensid, en byggende mengde av en polyacetalcarboxylatbygger for et slikt tensid eller en byggende mengde av en blanding av en slik polyacetalcarboxylatbygger og zeolittbygger, og en antistatisk mengde av et antistatisk, kvartært ammoniumsalt, karakterisert ved at en vannoppslemning av syntetisk, anionaktivt, organisk tensid, fyllstoff og/eller bygger for et slikt tensid og vann forstøvningstørkes under dannelse av i det vesentlige globulære perler med partikkel-størrelse innen området fra 2,00 mm til 149^ um, og at polyacetalcarboxylatbygger og en antistatisk mengde av antistatisk, kvartært ammoniumsalt blandes med de fremstilte forstøvnings-tørkede perler.

10. Fremgangsmåte ifølge krav 9, karakterisert ved at det som det syntetiske, anionaktive, organiske tensid anvendes natrium-lineært-høyere-alkylbenzensulfonat hvori den høyere alkylgruppe har 12-14 carbonatomer, at det som polyacetalcarboxylatbyggeren anvendes et natriumpolyacetalcarboxylat med en beregnet vektgjennomsnittlig molekylvekt av 5000-9000, at det i elteapparat-blandingen anvendes en bygger som innbefatter en hydratisert Zeolitt A, at det anvendes natriumsilikat med et forhold Na2 0:Si02 av 1:2,0-1:2,6 og dessuten natriumcarbonat og natriumsulfat, idet polyacetalcarboxylatbyggeren og det antistatiske, kvartære ammoniumhalogenid blandes på forhånd med hverandre og blandes med de forstøvningstørkede perler, slik at det fås et vaskemiddel som omfatter 13-23% natrium-lineært-tridecylbenzensulfonat, 17-23% samlet bygger bestående av polyacetalcarboxylatbygger med en beregnet vektgjennomsnittlig molekylvekt av ca. 8000 og Zeolitt A-bygger, idet forholdet mel om polyacetalcarboxylat og zeolitt ligger innen området 2:3-2:1, 4-6% distearyldimethylammoniumklorid, 5-12% fuktighet, 10-15 natriumcarbonat, 6-9% natriumsilikat med et forhold Na2 0:Si02 av 1:2,0-1:2,6 og 22-30% natriumsulfat.

11. Fremgangsmåte ifølge krav 10, karakterisert ved at det fremstilles for-støvningstørkede perler med en romdensitet av 0,25-0,5 g/ml og en blanding av natriumpolyacetalcarboxylatbygger og antistatisk distearyldimethylammoniumklorid med en romdensitet som er høyere enn romdensiteten for de forstøvningstørkede perler, og at en slik blanding fremstilles med partikkel-størrelser innen området fra 149^ um til 44^ um.