NO852164L - Toeymyknende, bygget vaskemiddel. - Google Patents

Description

Oppfinnelsen angår tøymyknende, byggede vaskemidler som er egnede for vasking og samtidig mykning av tekstil-materialer. Oppfinnelsen angår nærmere bestemt slike vaskemidler som omfatter et syntetisk, organisk tensid, en polyacetalcarboxylatbygger for tensidet og en tøymyknende andel av bentonitt.

Anvendelsen av syntetiske, organiske tensider i vaskemidler er velkjent på samme måte som anvendelsen av byggere for slike tensider for å forbedre tensidenes rensevirkning og gjøre disse mer egnede for vasking av sterkt tilsmussede materialer. Forholdsvis nylig er polyacetalcarboxylater blitt fremstilt syntetisk,og det er blitt anbefalt at de skal anvendes som byggere i vaskemidler som ikke inneholder fosfater, på grunn av polyacetalcarboxylatenes eksepsjonelt gode byggerevne og deres miljømessige aksepterbarhet.

Slike byggere inneholder ikke fosfor, og de kan hydrolyseres

i sure avvannsoppløsninger slik at de blir spaltet i disse, mens de på tilfredsstillende måte er stabile og effektive i de normale alkaliske, vandige oppløsninger som anvendes for vasking av tøy. Det er kjent at bentonitt har tøy-myknende egenskaper, og bentonitt er blitt foreslått for

■anvendelse i vaskemidler slik at tøy vasket med slike vaskemidler vil få et mykere grep enn tøy vasket med byggede vaskemidler som ikke inneholder bentonitt eller et annet egnet tøymykningsmiddel.

Selv om de forskjellige hovedkomponenter i de foreliggende vaskemidler er blitt foreslått som bestanddeler i vaskemidler og for anvendelse ved vaskeprosesser, er de foreliggende produkter nye og oppviser egenskaper som er sterkt gunstige og som ikke er blitt beskrevet eller foreslått innen teknikkens stand. Således fører kombinasjonen av bentonitt og polyacetalcarboxylatbygger sammen med syntetisk tensid til en mykningsvirkning som er større enn den som fås med det syntetiske tensid og bentonitt alene,

og det er i teknikkens stand ikke antydet at polyacetal-carboxylatbyggerne vil ha en slik virkning. Når dessuten flytende vaskemidler fremstilles, hjelper bentonitten til å stabilisere disse ved at den hjelper til med å holde poly-

acetalcarboxylatpartiklene som er dispergert i det flytende medium, suspendert, og samtidig reagerer t-ensidet, suspen-derte partikler og bentonitt ikke på uønsket måte i flyt-

ende media, i motsetning til hva andre tøymyknende forbindelser, tensid og polyacetalcarboxylat vil kunne gjøre. Kombinasjonen av komponenter i de foreliggende vaskemidler fører således til betydelig forbedrede produkter som er nye og ikke nærliggende i forhold til teknikkens stand.

Oppfinnelsen angår således et tøymyknende, bygget vaskemiddel som er særpreget ved at det omfatter en rensende mengde av et syntetisk, organisk tensid eller en blanding av slike tensider, en byggende mengde av en polyacetalcarboxylatbygger for et slikt tensid eller tensider og en tøymyknende mengde av bentonitt.

Et slikt vaskemiddel er fortrinnsvis et flytende vaskemiddel som omfatter 10-25% av et alkalimetallsalt av anionaktivt tensid som er et sulfatert og/eller sulfonert tensid med en høyere lineær alkylgruppe eller en lipofil høyere lineær acylgruppe, 0-5% av et ikke-ionisk tensid som er et kondensasjonsprodukt av en høyere fettalkohol med 10-18 carbonatomer og 3-20 ethylenoxydgrupper, 15-35% av et

-alkalimetallpolyace talcarboxylat som er lineært, innbefatter 30-120 polyacetalcarboxylatenheter i dets kjede og har en beregnet vektgjennomsnittlig molekylvekt av 3000-20000, 5-20% bentonitt som har en svelleevne av minst 6 ml/g, og 30-70%

av et flytende oppløsningsmiddel og/eller dispergeringsmedium. Oppfinnelsen angår også anvendelse av komponentene for de beskrevne vaskemidler, fortrinnsvis i de samme forholdsvise mengder,(bortsett fra oppløsningsmidlet og/eller dispergerings-mediumet) for vasking og mykning av tøy. Dessuten kan spesielt i faste eller partikkelformige, faste vaskemidler et kationaktivt, antistatisk middel (eller antistat) være tilstede, og dette kan anvendes ved vasking av tøy for å minske den elektrostatiske vedheftning av vaskede og tørkede tøygjenstander til hverandre.

Tensider som kan anvendes i de foreliggende vaskemidler, innbefatter de anionaktive og/eller ikke-ioniske tensider, idet innholdet av ikke-ionisk tensid i flytende vaskemidler er begrenset til 5% av slike vaskemidler. De foreliggende vaskemidler kan inneholde amfotere tensider, som de som selges under varemerket Miranol , men innholdet av disse vil normalt være begrenset til 5% eller derunder av vaskemidlet. På lignende måte kan kationaktive tensider være tilstede i partikkelformige eller faste vaskemidler,

og de kan av og til være forlikelige med de andre komponenter i flytende vaskemidler, men ofte vil nærværet av disse unngås i flytende vaskemidler på grunn av mulige uheldige reaksjoner med de flytende vaskemidlers anionaktive komponenter, som

f.eks. syntetiske, anionaktive, organiske tensider. Enkelte antistatiske midler som vil bli nærmere omtalt nedenfor, har også rensende egenskaper og kan således betraktes som kationaktive tensider, men i den foreliggende beskrivelse vil disse bli betegnet som antistatiske midler for å identifisere deres hovedfunksjon når de er tilstede i de foreliggende vaskemidler.

Blant de anionaktive tensider vil de sulfaterte og/ eller sulfonerte lipofile materialer med en alkylkjede av 8-20, fortrinnsvis 10-18, og mer foretrukket 12-16, carbonatomer som regel være de som velges. Selv om forskjellige vannoppløselige, saltdannende kationer kan anvendes for å danne de ønskede oppløselige, sulfaterte og sulfonerte tensider, innbefattende ammonium og lavere alkanolamin (som triethanolamin) og magnesium, anvendes som regel et alkalimetall, f.eks. natrium eller kalium, og det er sterkt foretrukket at kationet utgjøres av natrium. Blant de forskjellige anionaktive tensider som kan anvendes i de foreliggende vaskemidler, kan nevnes de lineære, høyere alkyl-benzensulfonater, monoglyceridsulfåtene, høyere fettalkohol-sulfater, sulfaterte polyethoxylerte høyere fettalkoholer, parafinsulfonater og olefinsulfonater, men andre tensider innen denne velkjente gruppe kan også anvendes alene eller som del av tensidet. I alle slike forbindelser vil den tilstedeværende alkylgruppe (eller acylgruppe for monoglycerid-sulfatene) ha 10 eller 12-18 carbonatomer. Selv om enkelte av slike alkylgrupper kan ha forgrening,, vil de fremdeles ha en carbonkjedelengde innen det beskrévne område. Selv om de nevnte anionaktive tensider er anvendbare i vaske midler i henhold til oppfinnelsen, er de som betraktes som de mest nyttige og mest effektive, sammen med polyacetal-carboxylatbyggeren og bentonitt, natrium-lineær-høyere-alky1-benzensulfonatene med 10-18 carbonatomer i den lineære alkylgruppe, fortrinnsvis 12-16, og mer foretrukket 12-14, carbonatomer, f.eks. natrium-lineært-dodecylbenzensulfonat eller natrium-lineært-tridecylbenzensulfonat. Andre egnede anionaktive tensider er dessuten de sulfaterte, polyethoxylerte, høyere alkanoler, fortrinnsvis i form av natriumsaltene, hvor alkanolene kan være syntetiske eller naturlige og hvor de nevnte tensider inneholder 3-20 eller 30 ethoxygrupper pr. molekyl, og den høyere fettalkohol har 12-18, fortrinnsvis gjennomsnittlig 12-15 eller 12-13, carbonatomer, og ethoxy-innholdet er 3-12, fortrinnsvis 3-7, f.eks. 3 eller 5, molare andeler av ethoxygrupperpr. molekyl.

De ikke-ioniske tensider som kan anvendes som de primære tensider istedenfor de anionaktive tensider, spesielt for faste og partikkelformige faste vaskemidler, eller som kan anvendes sammen med de anionaktive tensider i de foreliggende vaskemidler, blir normalt anvendt i bare mindre grad i flytende vaskemidler hvori mengden av de ikke-ioniske •tensider som regel vil være begrenset til ca. 5% av vaskemidlet. De ikke-ioniske tensider er fortrinnsvis normalt faste materialer (spesielt når de er innarbeidet i faste eller partikkelformige faste produkter), .og de vil fortrinnsvis utgjøres av kondensasjonsprodukter av ethylenoxyd og en lipofil donatorforbindelse, som høyere fettalkohol, idet en slik gruppe, fortrinnsvis en slik høyere fettalkohol,

som regel har 10-18, fortrinnsvis gjennomsnittlig 12-15, f.eks. 12-13, carbonatomer, og idet ethylenoxydinnholdet ligger innen området 3-20, fortrinnsvis 3-12, og mer foretrukket 5-9, mol ethylenoxyd pr. molekyl fettalkohol, f.eks. ca. 6,5 eller 7 mol. Blant andre ikke-ioniske tensider som kan anvendes, kan nevnes ethylenoxydkondensasjonsproduktene av alkylfenoler med 5-12 carbonatomer i alkylgruppene, f.eks. nonylfenol, hvori ethylenoxydinnholdet er 3-30 mol pr. molekyl. Dessuten kan kondensasjonsprodukter av ethylenoxyd og propylenoxyd, som de som selges under varemerket Pluronic<®>,

anvendes, på samme måte som forskjellige andre innen den velkjente gruppe av ikke-ioniske tensider hvori en lipofil gruppe, som høyere alkyl, alkylfenyl eller polyoxyd-lavere-"alkylen, f.eks. polyoxypropylen, er blitt bundet til en polyoxyethylenethanol ved omsetning med ethylenoxyd.

Polyacetalcarboxylatet kan betraktes å være av den type som er beskrevet i US patent 4144226 og kan fremstilles ved hjelp av den metode som er beskrevet i dette. Et typisk slikt produkt vil ha formelen

hvori M er fra gruppen alkalimetall, ammonium, alkylgrupper med 1-4 carbonatomer, tetraalkylammoniumgrupper og alkanol-amingrupper begge med 1-4 carbonatomer i alkylgruppene, n er gjennomsnittlig minst 6, og og R ? er hvilke som helst kjemisk stabile grupper som stabiliserer polymeren mot hurtig depolymerisasjon i alkalisk oppløsning. Polyacetalcarboxylatet vil fortrinnsvis være et polyacetalcarboxylat hvori M er alkalimetall, f.eks. natrium, R^er eller en blanding derav, R2er

og n er gjennomsnittlig 15-150, mer foretrukket 30-110. De beregnede vektgjennomsnittlige molekylvekter for poly-merene vil normalt ligge innen området 3000-20 000, for-

trinnsvis 3000-10 000, og mer foretrukket 4000-9000, f.eks. ca. 5000 eller 8000.

Selv om de foretrukne polyacetalcarboxylater er blitt beskrevet ovenfor, vil det forstås at de helt eller delvis kan erstattes, i det minste delvis, av andre slike polyacetalcarboxylater eller beslektede organiske byggersalter som er beskrevet i forskjellige patenter på slike forbindelser i navn av Monsanto Co., fremgangsmåter for fremstilling derav og blandinger, dersom de har de samme molekylvekter.. De forskjellige kjedeavsluttende grupper som er beskrevet i de forskjellige patenter, spesielt i US patent 4144226, kan anvendes, forutsatt at de har de ønskede stabiliserende egenskaper som gjør det mulig å depolymerisere de nevnte byggere i sure media slik at den biokjemiske ned-brytning av disse i avvannsstrømmer lettes, men likevel virker til å bevare deres stabilitet i alkaliske media, som vaskeoppløsninger.

Den anvendte bentonitt er kolloidal leire (aluminiumsilikat) som inneholder montmorillonitt. Montmorillonitt er et hydratisert aluminiumsilikat hvori ca. 1/6 av aluminium-atomene kan være erstattet av magnesiurnatomer og med hvilke forskjellige mengder av hydrogen, natrium, kalium, kalsium, magnesium og andre metaller kan være løst kombinert. Typen av bentonittleire som er anvendbar for de foreliggende vaskemidler, er en bentonitt som har en svelleevne av minst 3, fortrinnsvis over 6 eller 7, og mest foretrukket 7-15, ml/g. Det foretrekkes også at en slik bentonitt har en kation-byggerevn<e>som er større enn 30 milliekvi valen ter pr. gram (mekv./g), og ofte over 50 mekv./g. Viskositeten for en slik bentonitt i 6% konsentrasjon i vann vil som regel ligge innen området 3-30 centpoise og vil fortrinnsvis være minst 8 centipoise. Foretrukne svellende bentonitter av denne type er Wyoming bentonittene eller "western" bentonitter som er blitt solgt som "Thixo-jels nr. 1, 2, 3 og 4 og som nu er betegnet som "Hi-Jells" nr. 1 etc. Slike materialer innbefatter minst 3 eller 4% fri fuktighet og inneholder som regel ikke over 8% fuktighet. De er uoppløselige i vann og har partikkelstørrelser som gjør at i det vesentlige samtlige partikkelstørrelser passerer gjennom en sikt med 74^um maskeåpning, og av og til vil i det vesentlige samtlige partikler, som regel 90, 95 eller 99% eller derover, passere gjennom en sikt med 44^um maskeåpning.

Det antistatiske middel som fortrinnsvis innarbeides i de foreliggende vaskemidler, spesielt i de partikkelformige vaskemidler, for å gjøre at disse får antistatiske egenskaper slik at vasket og tørket tøy ikke vil hefte sammen, er normalt en kationaktiv forbindelse og har antistatiske egenskaper. Blant disse er de foretrukne di-høyere alkyl-di-lavere alkylammoniumhalogenider hvori de høyere alkylgrupper har 10-18, fortrinnsvis 16-18, carbonatomer, de lavere alkylgrupper har 1-3, fortrinnsvis 1, carbonatomer, og halogenene er klor eller brom. Blant slike materialer kan nevnes distearyldimethylammoniumklorid, ditalgdimethyl-ammoniumklorid (hvori alkylgruppen skriver seg fra animalske fett) eller dihydrogenert-talg-dimethylammoniumbromid. Imidlertid kan forskjellige andre slike kationaktive materialer, innbefattende N-cetylethylmorfolinethosulfat som også ofte har deodoriserende og kimdrependene egenskaper,

anvendes. Beskrivelser av de forskjellige egende anionaktive og kationaktive tensider finnes i forskjellige årlige publikasjoner med tittelen McCutcheon's Detergents and Emulsifiers.for eksempel i den publikasjon som utkom i 196 9. Slike kationaktive tensider danner dessuten en velkjent gruppe og er omfattende beskrevet innen litteraturen (på -samme måte som de anionaktive og ikke-ioniske tensider) , og disse behøver derfor ikke ytterligere å bli detaljert beskrevet. En akseptabel beskrivelse av slike antistatiske

midler finnes i britisk patent 131092, side 18.

I vaskemidlene ifølge oppfinnelsen kan også andre byggere enn polyacetalcarboxylatet være tilstede selv om disse ikke er nødvendige. Det vil ofte være ønskelig å unngå nærvær av fosfor i vaskemidlene, og polyfosfåtene som har vært de foretrukne byggere innen vaskemiddel-teknikken i en rekke år (spesielt pentanatriumtripolyfosfat), vil derfor fortrinnsvis bli sløyfet fra de foreliggende vaskemidler. I enkelte tilfeller kan de imidler tid være tilstede, i det minste i forholdsvis små mengder, f.eks. opp til 5 eller 10%. Blant andre byggere enn poly-fosfater, f.eks. natriumtripolyfosfat eller tetranatrium-pyrofosfat, innbefatter de som med fordel kan innarbeides i de foreliggende vaskemidler for å supplere polyacetal-carboxylatets byggervirkning, natriumsilikat, zeolitter, f.eks. Zeolitt A, NTA, natriumsitrat, natriumgluconat, borax, andre borater og andre byggere som er kjente innen vaske-middelteknikken. Fyllstoffer kan være tilstede, f.eks. natriumsulfat eller natriumklorid, for å gi produktet volum dersom dette betraktes somønskelig. I de foretrukne flytende vaskemidler ifølge oppfinnelsen utgjøres det flytende medium av et oppløsningsmiddel og/eller et dispergeringsmedium, som vann, ethanol, isopropanol, propylenglucol og/ eller glycerol, men andre slike egnede væsker kan også anvendes. Selv om vandige media er foretrukne i en rekke tilfeller, spesielt vandige alkoholiske media, kan i henhold til oppfinnelsen også ikke-vandige media anvendes. Blandinger av vann og andre oppløsningsmidler og/eller dis-pergeringsmidler kan anvendes på samme måte som blandinger av ikke-vandige væsker. I de flytende vaskemidler kan for-tynningsmidler, strekkmidler, antifrysemidler og hjelpetilsetningsmidler, f.eks. puffere, fortykningsmidler, hydro-troper eller stabilisatorer, være tilstede.

Blant de forskjellige andre hjelpetilsetningsmidler som kan anvendes i partikkelf ormige vaskemidler (men. enkelte kan også anvendes i flytende vaskemidler), kan nevnes farvemidler, som farvestoffer og pigmenter, parfymer, enzymer, stabilisatorer, aktivatorer (spesielt aktivatorer for å be-virke frigjøring av aktivt oxygen fra natriumperboratbleke-midler, dersom slike er tilstede, i partikkelformige eller faste vaskemidler), fluorescerende hvitemidler, fungicider, kimdrepende midler eller hvilke som helst flytbarhetsbe-fordrende midler. Blant hjelpetilsetningsmidlene befinner seg også, dersom disse ikke kommer inn under de grupper som er blitt tidligere nevnt, forskjellige ytterligere komponenter eller forurensninger som kan være tilstede sammen med andre bestanddeler. Det er for eksempel kjent at natrium carbonat og -vann ofte er tilstede sammen med polyacetalcarboxylat i "Builder U" som er det produkt som utgjør den foreliggende kilde for polyacetalcarboxylat.

Fuktighet vil som regel være tilstede i de foreliggende faste (innbefattende partikkelformige) vaskemidler enten i form av fri fuktighet eller i form av ett eller flere hydrater. Selv om fuktighet ikke er en vesentlig komponent i disse forbedrede vaskemidler (bortsett fra de vandige væsker), vil fuktighet normalt være tilstede på grunn av anvendelsen av vann ved fremstillingen, og fuktig-heten kan hjelpe til med å oppløse andre komponenter i vaskemidlet og binde disse til hverandre, hvilket vanligvis er ønsket.

Mengden av de samlede tilstedeværende syntetiske, organiske tensider i de foreliggende vaskemidler er en rensende mengde som kan være opp til 40% av vaskemidlene, men som normalt vil ligge innen området 5-30 eller 35, fortrinnsvis 10-25, og mer foretrukket 10-20, f.eks. 13, 14 eller 15, %. Som nevnt tidligere vil innholdet av ikke-ionisk tensid normalt være begrenset til ca. 5% i de flytende vaskemidler. I partikkelformige vaskemidler hvori bare én type av tensid anvendes, vil innholdet av dette være det samme som det innhold som er angitt for den samlede mengde av tensider, men det vil ofte ligge innen den nedre del av de angitte områder, som 5 eller 10-20%. Hva gjelder partikkelformige vaskemidler hvori et ikke-ionisk tensid er den hovedsakelige rensekomponent, vil mengdene av dette som regel ligge innen området 10-30%, og av og til vil lavere øvre grenser foreskrives, som 25% eller 22%, slik at slike produkter som kan fremstilles ved eftertilsetning av normalt fast ikke-ionisk tensid i flytende tilstand, vil bli fritt-flytende. Når kombinasjoner av anionaktive og ikke-ioniske tensider anvendes, vil forholdene mellom disse normalt ligge innen området 1:5-5:1 og ofte innen området 1:3-3:1. Når blandinger av anionaktive tensider eller blandinger av ikke-ioniske tensider anvendes, vil forholdene mellom disse kunne variere sterkt, og de ligger som regel innen området 1:10-10:1.

Polyacetalcarboxylatkomponenten vil som regel være tilstede i en mengde av 5-40, fortrinnsvis 15-35, og mer foretrukket 17-25, f.eks. 20 eller 21, %. I flytende vaskemidler vil den øvre grense for polyacetalcarboxylat-innholdet kunne være 30% i enkelte tilfeller for å unngå at det fås et produkt som ikke vil flyte tilstrekkelig hurtig. Prosenten av bentonitt i de foreliggende vaskemidler vil som regel ligge innen området 3-25, fortrinnsvis 5-20, og mer foretrukket 5-12, f.eks. ca. 8 eller 10%. I flytende vaskemidler vil mengden av bentonitt kunne reguleres innen de angitte områder for bedre å stabilisere slike vaskemidler mot separering av polyacetalcarboxylatpulveret. I slike flytende vaskemidler vil polyacetalcarboxylatet og bentonitten begge normalt foreligge i form av et findelt pulver, f.eks. i form av pulver som vil ha partikkel-størrelser innen området 149-37^,um og ofte vil passere gjennom en sikt med siktåpning 74^um eller 44^um. For spesielle vaskemidler er det selvfølgelig foretrukket at komponentenes partikkelstørrelser skal være lik de partikkel-størrelser som det er ønsket at sluttvaskemidlet skal ha, dersom den partikkelformige komponent blir separat inn-earbeidet i vaskemidlet, selv om mer findelte pulver også kan anvendes, hvilket er blitt antydet. Forholdet mellom syntetisk, organisk tensid og polyacetalcarboxylat vil normalt ligge innen området 1:4-2:1, fortrinnsvis 1:2-1:1, og forholdet mellom bentonitt og polyacetalcarboxylat vil normalt ligge innen området 1:5-1:1, fortrinnsvis 1:3-2:3.

Fuktighetsinnholdet i de faste vaskemidler ifølge oppfinnelsen vil som regel ligge innen området 2-20, fortrinnsvis 5-15, f.eks. ca. 10, %, og væskeinnholdet i de flytende vaskemidler vil som regel være 30-70, fortrinnsvis 43-68, f.eks. 53 eller 58%. I en rekke tilfeller gjelder slike prosenter bare vann som den eneste væske som er tilstede i de flytende vaskemidler, men ofte er et annet opp-løsningsmiddel, som isopropanol og/eller ethanol, tilstede, og i slike tilfeller vil forholdet mellom vann og det

ytterligere oppløsningsmiddel fortrinnsvis ligge innen området 1:1-10:1. Mindre mengder av flytende medium vil bli

anvendt for kremer og pastaer i henhold til oppfinnelsen,

og ennu lavere mengder vil foreligge i filmer, briketter, pellets, stykker og kaker.

Det valgfrie kationaktive, antistatiske middel vil normalt være tilstede i en mengde av 2-10, fortrinnsvis 4-6, f.eks. ca. 5, %, og mengden av andre byggere enn polyacetalcarboxylat dersom slike er tilstede, vil ligge innen område 5-30% idet ofte 5-20% natriumcarbonat er tilstede, fortrinnsvis 5-15%

av dette, og 3-15% natriumsilikat foreligger i vaskemidlet, fortrinnsvis 5-12%. Den samlede mengde av hjelpetilsetningsmidler vil som regel ikke overskride 20% og er fortrinnsvis 10% eller derunder, og de enkelte hjelpetilsetningsmidler vil som regel være begrenset til 5%, fortrinnsvis 3%, og mer foretrukket ca. 1%, i en rekke tilfeller.

De foreliggende vaskemidler kan fremstilles på en hvilken som helst egnet vanlig måte i avhengighet av hvorvidt faste, flytende, pastaformige eller andre typer av produkter skal fremstilles. For flytende produkter kan det til det flytende medium som kan være et oppløsningsmiddel, dispergeringsmiddel eller et annet funksjonelt materiale eller en blanding av slike, tilsettes forskjellige komponenter, idet som regel fortrinnsvis en eventuell hydrotrop først tilsettes fulgt av tensid, polyacetalcarboxylat, bentonitt og antistatisk middel dersom et slikt er tilstede. Blandingen kan imidlertid utføres samtidig eller også i andre rekke-følger. Normalt vil eventuelle farvemidler og parfymer bli tilsatt nær slutten av fremstillingsprosessen. I enkelte tilfeller kan det være ønskelig å holde tilbake en del av oppløsningsmidlet for sluttilsetning av dette, hvorved en sluttfortynning av blandingen kan oppnås, dersom dette skulle være ønskelig. Forskjellige typer av blandeapparater kan anvendes, og 1 enkelte tilfeller kan det være å foretrekke å anvende homogeniserende blandeapparater. Istedenfor flytende produkter som har viskositeter innen et område som gjør at de er lett flytbare, normalt 10-10 0 00 centipoise, som 50 eller 1000-10 000 cp, f.eks. ca. 2000 eller 6000 cp, kan flytende og ikke-flytbare produkter med høyere viskositet fremstilles på den samme generelle måte, idet de forholds vise mengder av de tilstedeværende komponenter modifiseres og det anvendte blandeutstyr forandres i overensstemmelse hermed. De angitte viskositetstall er tilnærmede, og det må erindres at på grunn av at de foreliggende vaskemidler er noe thixotrope, kan de bli tynnere ved omrøring eller rysting, slik at selv om det til å begynne med er vanskelig å helle disse ut, kan uttelling av disse utføres efter en slik agitering.

For fremstilling av de foretrukne partikkelformige, faste vaskemidler som vanligvis vil ha en partikkelstørrelse innen området fra 2,38 mm til 125^um eller fra 2,00 mm til 149^um, vil det ofte være å foretrekke å forstøvningstørke så meget som mulig av oppskriften for å oppnå i det vesentlige jevnt formede, globulære partikler. På grunn av at polyacetalcarboxylatet i de foreliggende vaskemidler kan bli uheldig påvirket av varme, kan det være ønskelig å efter-tilsette dette til andre komponenter for produktet som tidligere er blitt forstøvningstørket for å danne hva som kan betegnes som "grunn"-perler. Dersom polyacetalcarboxylatet skal eftertilsettes, foretrekkes det at det har i det vesentlige de samme former, partikkelstørrelser og til-nærmet, den samme romdensitet som resten av vaskemidlet for derved å hemme separeringer under skipning og lagring. Imidlertid har det vist seg at selv dersom et mer findelt, pulverformig polyacetalcarboxylat anvendes, f.eks. med par-tikkelstørrelser innen området fra 149^,um eller 95^um til 74^,um eller 44^um, eller ennu mindre partikler. Vil" slike partikler ofte hefte til de større perler, gjøre at produktet holdes innen det ønskede størrelsesområde og være i det vesentlige ikke-separerende (selv om selvfølgelig resultatene ikke vil være like gode i dette henseende som når de forskjellige komponenter for vaskemidlet alle har de samme størrelser, former og romdensiteti.

Dersom polyacetalcarboxylatetet forstøvningstørkes sammen med vaskemidlet,. må forsiktighet utvises for å hindre at det vil bli spaltet på grunn av dets utsettelse for høye tørkelufttemperaturer i forstøvningstårnet. Når forstøvnings-tørking ikke er tilgjengelig eller når omkostningene skal holdes på et minimum, kan de forskjellige komponenter for de foreliggende vaskemidler blandes med hverandre, i form av pulver, og de kan agglomereres til den ønskede størrelse av fra 2,00 mm til 149^um eller de kan blandes med hverandre i form av findelte pulver, som regel med en partikkel-størrelse innen området fra 149^um eller 95^,um til 74^,um eller til 44^,um. Når et ikke-ionisk tensid skal være tilstede i produktet i en betydelig mengde, vil hovedmengden av dette kunne efterpåsprøytes på de på forhånd forstøvnings-tørkede perler eller på partikler av andre komponenter for vaskemidlet. Normalt vil ikke mer enn 4% ikke-ionisk tensid, på sluttproduktbasis, foreligge i et forstøvningstørket produkt med mindre det er blitt tilsatt efter forstøvnings-tørkingen, på grunn av dens spaltning av det ikke-ioniske tensid som kan forekomme ved forhøyede tårntemperaturer når mer enn en forholdsvis liten mengde av dette er tilstede i elteapparatoppslemningen som f orstøvningstørkes. /Andre temperaturømfintlige komponenter for produktet kan også eftertilsettes for å unngå en uønsket utsettelse for for-høyede temperaturer. Hvis således et blekemiddel, f.eks. natriumperborat, skal være tilstede i vaskemidlet, vil dette -bli eftertilsatt, på samme måte som enzympulver, antistatisk middel, parfyme og andre varmømfintlige komponenter, fortrinnsvis i form av partikler innen det ovennenvte ønskede sluttområde eller som findelt pulver med de ovenfor angitte partikkelstørrelser. Mer findelte partikler, f.eks. partikler med en størrelse mindre enn 74^um eller 44^,um, kan også anvendes. Materialer, som bentonitt, de uorganiske byggere som natriumcarbonat, natriumbicarbonat, natriumsilikat eller zeolitter, og fyllstoffer, som natriumsulfat, hjelper til med å fremstille sterke, tiltalende og fritt-flytende forstøvningstørkede perler og vil.fortrinnsvis bli innarbeidet i elteapparatoppslemningene som skal forstøvnings-tørkes, på grunn av deres fysikalske egenskaper såvel som på grunn av. deres byggende og fyllende funksjoner.

Ved anvendelse av de foreliggende vaskemidler eller komponenter for disse ved vasking av tilsmussede (og til-flekkede) fibermaterialer, som vanlig tøy og "kles"-tekstiler, av bomull, polyester-bomullsblandinger, polyestere, acryl-fibre, nylonfibre, acetater, rayon eller forskjellige blandinger derav, i et vandig vaskemedium, vil et slikt medium inneholde et egnet tensid, som beskrevet, et polyacetalcarboxylat med den ønskede beregnede vektgjennomsnittlige molekylvekt og bentonitt av den angitte type. Fortrinnsvis vil slike komponenter utgjøre del av et flytende eller partikkelformig, fast vaskemiddel, men slike materialer kan også tilføres separat til vaskevannet. Vaskevannet kan være av en hvilken som helst egnet type, idet vann med middels hardhet ofte er foretrukket. Vannets hårdhet kan imidlertid være O-400 ppm og er normalt 50-200 eller 300 ppm, idet området 50-150 ppm ofte er foretrukket, f.eks. 100 ppm. Vanntemperaturen er fortrinnsvis 30-60°C, men andre temperaturer som er så lave som 5-10°C og så høye som 70°C og i enkelte tilfeller 90°C, kan anvendes. Vaskingen kan foretas for hånd med skylling for hånd og tørking på snor eller den kan foretas i en automatisk vaskemaskin som har et program med én eller flere automatiske skyllesykluser, fulgt av automatisk tørking. Vannets hårdhet vil fortrinnsvis utgjøres av blandet kalsium- og magnesiumhårdhet, som regel.med forholdet 1:1-10:1, f.eks. 3:2-4:1, mellom kalsium og magnesium.

I vaskevannet vil.de samlede mengder av de foreliggende anvendte vaskemidler normalt ligge innen området 0,05-0,5, fortrinnsvis 0,1-0,3, og mer foretrukket ca. 0,15, %. Det fremgår av de øvre og nedre grenser for disse områder

at prosentene av tensid i vaskevannet normalt vil være 0,0025-0,15, fortrinnsvis 0,005-0,125, og mer foretrukket 0,01-0,04, %. Når et flytende vaskemiddel anvendes, vil prosenten av ikke-ionisk tensid i vaskevannet som regel ligge innen området 0,000-0,025% ifølge en foretrukken ut-førelsesform, idet det anionaktive tensid utgjør resten.

Prosentområdene for polyacetalcarboxylat og bentonitt i vaskevannet vil normalt være henholdsvis 0,0025-0,2% og 0,0015-0,125%, fortrinnsvis 0,0075-0,075% og 0,0025-0,100%, og mer foretrukket 0,017-0,05% og 0,005-0,024%. Når et antistatisk middel er tilstede, vil prosenten av dette i vaskevannet normalt være 0,002-0,02, fortrinnsvis 0,004-0,01, %. Mengden av andre komponenter kan beregnes ut fra de mengder av disse som tidligere er blitt angitt for de foreliggende vaskemidler, og ut fra de konsentrasjoner av slike vaskemidler som er anbefalt for anvendelse ved vasking.

De foreliggende vaskemidler og anvendelsen av disse

byr på betydelige og overraskende gunstige fordeler sammenlignet med kjente myknende vaskemidler og anvendelser derav. Polyacetalcarboxylatet tillater fremstilling av et tilfredsstillende bygget, syntetisk, organisk vaskemiddel som er fritt for fosfor eller hvori fosforinnholdet kan holdes på et minimum. Byggeren i slike vaskemidler er ikke eutrofiserende og er lett biokjemisk nedbrytbar eller hydrolyserbar til carbon, hydrogen og oxygenforbindelser som er forholdsvis uskadelige. Likevel er byggeren tilstrekkelig stabil til at den vil virke effektivt ved vasking. Ben-tonittmykningsmidlet er forlikelig med anionaktive, syntetiske, organiske tensider og hjelper til med å stabilisere flytende vaskemidler som.inneholder polyacetalcarboxylatbygger. Det er overraskende at kombinasjonen av anionaktivt og/eller ikke-"ionisk tensid, polyacetalcarboxylatbygger for et slikt tensid og bentonittøymykningsmiddel fører til forbedret tøymykning sammenlignet med vaskemidler hvori polyacetalcarboxylat er erstattet med den tidligere standard pentanatriumtripolyfosfat for oppnåelse av utmerket byggervirkning innen vaske-middélområdet. Dessuten er i de flytende vaskemidler polyacetalcarboxylatet lettere suspenderbart enn natriumpoly-fosfat, og derved blir de flytende vaskemidler mer stabile mot uønsket bunnutskillelse av byggeren. De angitte forskjellige fordeler anses å være overraskende gunstige og ikke nærliggende og representerer betydelige tekniske frem-skritt .

I de nedenstående eksempler er oppfinnelsen nærmere beskrevet. Dersom intet annet er angitt, er alle deler basert på vekt og alle temperaturer i °C i eksemplene, beskrivelsen og kravene.

Eksempel 1

Et flytende vaskemiddel med den ovenstående oppskrift fremstilles ved i rekkefølge til en hovedmengde av vannet å tilsette tensidet, byggeren og det tøymyknende materiale, for derefter å innblande resten av vannet (ca. 12% av vaskemidlet). Et slikt produkt blir derefter undersøkt for å fastslå dets rensende og myknende egenskaper. Det viser seg at det er et tilfredsstillende vaskemiddel på høyde med kommersiel byggede, syntetiske, organiske vaskemidler. Hva gjelder mykningen, er den anvendte prøvning en prøvning hvori .vaskevannet har en hårdhet av 100 ppm, som kalsiumcarbonat (hårdhetsforhold 3:2 Mg:Ca) og en temperatur av 49°C. To ansiktskluter av bomull (eller frotté vaskes i en automatisk vaskemaskin fra General Electric Company i ti minutter i et vaskevann med en konsentrasjon av vaskemiddel av 0,18%, efter.fulgt av skylling og tørking i en automatisk tøytørker. De blir derefter gitt mykhetspoeng av en ekspert på be-dømmelse av tøymykhet, ved anvendelse av en standard skala fra 1 til 10, hvor 1 angir- ingen mykhet og 10 angir utmerket mykhet erholdt ved anvendelse av behandlingsmidlet. Det foreliggende vaskemiddel gis et mykhetspoeng på 9.

I det vesentlige det samme resultat fås når en lik konsentrasjon av et annet natriumpolyacetalcarboxylat ("BulIder U, Lot 2547312") anvendes som har en molekylvekt av. 5250. Når imidlertid forsøket gjentas, men hvor "Builder U" er erstattet med pentanatriumtripolyfosfat, blir mykhetspoenget senket til 6. Slike forskjeller kan

lett merkes av forbrukeren og betraktes som signifikant.

Det fremstilte vaskemiddel kan lett helles gjennom

en flaske med smal hals (sirkulær åpning med 2 cm diameter) og er stabilt ved værelsetemperatur i det minste i flere måneder, hvorefter det er blitt noe fortykket, men fremdeles er hellbart, spesielt efter rysting. Derimot er "kontroll"-vaskemidlet som innbefatter natriumtripolyfosfat istedenfor "Builder U", mindre stabilt og mer tilbøyelig til å separere, hvorved fosfatet synker til bunnen av behold

For å øke polyfosfatkontrollvaskemidlets mykningsevne til samme nivå som forsøksvaskemidlets mykningsevne vil det være nødvendig å øke bentonittinnholdet til til-nærmet to ganger dets konsentrasjon i henhold til forsøks-vaskemiddeloppskriften, hvilket av praktiske grunner er uakseptabelt og i enkelte tilfeller vil kunne føre til at det fås et vaskemiddel som ikke vil oppvise de ønskede rense-egenskaper eller deønskede fysikalske egenskaper og som også vil være mer kostbart å fremstille.

Når de forskjellige komponenter i henhold til forsøks-og kontrolloppskriftene økes med 20% som erstatning for like vektmengder av vann, fås hellbare flytende vaskemidler som"for f.orsøksvaskemidlets vedkommende oppviser den forbedrede mykningsvirkning sammenlignet med kontrollvaskemidlet. Slike gunstige resultater fås også når konsentrasjonene av vaskemidlene ligger innen området 0,1-0,3, f.eks. 0,1, 0,15 og 0,25, % i vaskevannet ved hårdheter av 50 og 200 ppm og ved 20°C og 35°C.

Når de ovenstående forsøk gjentas, men hvor de enkelte komponenter tilsettes til vaskevannet, bortsett fra det avsioniserte vann, fås i det vesentlige de samme resultater. Når dessuten innholdet av anionaktivt tensid reduseres til 10% og 3% Neodol 23-6,5 eller et annet ikke-ionisk tensid tilsettes, fås den samme type av forskjell i tøymykningen.

Eksempel 2

Forsøkene ifølge eksempel 1 gjentas under anvendelse av blandinger av de tre vesentlige komponenter i henhold til oppfinnelsen og i de angitte mengder, idet nåtriumsulfat

(vannfritt) erstatter det avioniserte vann. Det erholdte produkt er et pulver med partikkelstørrelser av 95-74/,um. Når de anvendes for vaske- og mykningsprøvningsmetoder lignende dem som er beskrevet i eksempel, er såvel forsøks-oppskriftene som kontrolloppskriftene aksepterbare hva gjelder vaskekraft, men forsøksoppskriftene er merkbart bedre hva gjelder å mykne ansiktsklutene. Lignende resultater er også oppnåelige når det istedenfor kluter av bomull eller bomull-polyester anvendes tekstiler med andre sammen-setninger, innbefattende de syntetiske tekstiler og blandinger av bomull og syntetiske tekstiler (polyestere, nylon-kvaliteter, acrylkvaliteter eller acetater).

Når vaskemidlene med de beskrevne oppskrifter i henhold til dette eksempel i form av vandige blandinger fra et elte-apparat forstøvningstørkes ved et faststoffinnhold av 55%

og ved en temperatur av 55°C for fremstilling av partikler med størrelser innen området fra 2,0 mm til 149^um, gir den samme prøvning i det vesentlige de samme resultater. Dette er også tilfellet når 30% (på basis av vaskemidlet) av natriumsulfatet i et slikt produkt erstattes med 10% natriumcarbonat, 10% natriumsilikat (Na20:Si02= 1:2,4) og 10%"fuktighet, og også når det anionaktive tensid erstattes med natrium-lineært-tridecylbenzensulfonat, natriumlaurylsulfat, natriumkokosmonoglyceridsulfat eller Neodol 35-7 (eftertilsatt), eller når delvise erstatninger (1/2, 1/3 eller 1/10) foretas.

Når produktets form forandres ved pressing, ekstruder-ing, agglomerering eller en annen slik prosess eller ved å forandre mengden av flytende medium slik at agglomerater, kaker, stykker, briketter, filmer eller pastaer fremstilles, gir også slike produkter de samme sammenlignbare forbedringer av mykningsevnen dersom produktene er laget i henhold til oppskriftene ifølge oppfinnelsen, sammenlignet med kontroll-produkter.

Eksempel 3

Forsøkene rapportert i eksempel 2 som gjelder fremstilling av faste eller partikkelformige faste produkter, forandres ved at en del natriumsulfatfyllstoff erstattes med distearyldimethylammoniumklorid slik at blandingen inneholder 5% av dette. Den tidligere noterte forbedrede tøy-mykning sammenlignet med kontrollvaskemidlene kan fremdeles iakttas, og de fremstilte produkter er merkbart mindre utsatt for akkumulering av elektrostatisk ladning med det resultat at vaskede materialer, spesielt materialer av syntetisk organiske polymerer, ikke hefter til hverandre. Slike resultater kan også oppnås med andre av de kationaktive antistatiske midler og når de tilstedeværende mengder av disse er 3% og 7%.

Når i de flytende vaskemidler ifølge eksempel 1 en del av deres vanninnhold (10% på basis av vaskemidlet) erstattes med et annet flytende materiale, som ethanol eller glycerol, og når hjelpetilsetningsmidler, som natriumxylensulfonat (3%), natriumcarboxymethylcellulose (1%), fluorescerende hvitemiddel (1%) og parfyme (0,5%), også innarbeides i vaskemidlene under erstatning av like vektmengder vann, oppviser de erholdte produkter de samme relative forbedringer hva gjelder mykningsegenskapene for forsøksvaskemidlene sammenlignet med kontrollvaskemidlene. Forsøksproduktene vil også være mer stabile med mindre bunnutskillelse av polyacetalcarboxylatet sammenlignet med polyfosfatbyggeren. I enkelte tilfeller kan det flytende medium for det flytende vaskemiddel være ikke-vandig, f.eks. polypropylenglycol, og i dette tilfelle kan lignende resultater oppnås.

Eksempel 4

De forskjellige mengder av komponenter som er gitt for oppskriftene og vaskevannene: .ifølge eksemplene 1-3, varieres med -10% og -30% under opprettholdelse av disse mengder innen de tidligere angitte områder. På lignende måte blir konsentrasjonene i vaskevannet variert proporsjonalt. Resultater antyder at betydelig bedre mykning fås med for-søksoppskriftene sammenlignet med kontrolloppskriftene, og for de flytende produkter har forsøksvaskemidlene bedre stabilitet.

Claims (11)

1. Tøymyknende, bygget vaskemiddel, karakterisert ved at det omfatter en rensende mengde av et syntetisk, organisk tensid eller en blanding av slike tensider, en byggende mengde av en polyacetalcarboxylatbygger for et slikt tensid eller slike tensider og en tøymyknende mengde av bentonitt.

2. Vaskemiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at det omfatter 5-30% av et syntetisk, organisk tensid bestående av anionaktive eller ikke-ioniske tensider eller en blanding derav, 5-40% polyacetalcarboxylat med beregnet vektgjennomsnittlig molekylvekt av 3000-20000 og 3,25% bentonitt, idet vaskemidlet tøy-myknende aktivitet er større enn den aktivitet som kan til-skrives bentonitten.

3. Vaskemiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at det omfatter en antistatisk mengde av et kationaktivt antistatisk middel.

4. Vaskemiddel ifølge krav 1-3, karakterisert ved at det omfatter en antistatisk mengde av en kvartær ammoniumforbindelse som er et kationaktivt, antistatisk middel som ved vasking av tekstiler av syntetiske, organiske polymerer hemmer utvikling av statisk vedheftning av tekstilene med hverandre under automatisk tørking av klesvask.

5. Vaskemiddel ifølge krav 2-4, karakterisert ved at det anionaktive tensid er et sulfatert og/eller sulfonert tensid eller en blanding derav, at det ikke-ioniske tensid er et høyere alkoholpoly-ethoxylat, et alkylfenolpolyethoxylat eller en kondensasjons-polymer av ethylenoxyd og propylenoxyd, at polyacetal-carboxylatpolymeren er lineær og innbefatter 15-150 polyacetalcarboxylatenheter i sin kjede, og at bentonitten er bentonitt med en svelleevne av minst 3 ml/g.

6. Flytende vaskemiddel ifølge krav 5, karakterisert ved at det omfatter et flytende oppløsningsmiddel og/eller dispergeringsmedium og at det anionaktive tensid i det flytende vaskemiddel er et sulfatert og/eller et sulfonert tensid med en lipofil høyere lineær alkylgruppe eller en lipofil høyere lineær acylgruppe og er et alkalimetallsalt, at det ikke-ioniske tensid er et kondensasjonsprodukt av en høyere fettalkohol med 10-18 carbonatomer og 3-20 ethylenoxydgrupper, at polyacetal-carboxylatpolymeren er lineær og innbefatter 30-120 polyacetalcarboxylatenheter i sin kjede idet carboxylatets anion er alkalimetall, at bentonitten har en svelleevne av minst 6 ml/g, og at mengdene av anionaktivt tensid, ikke-ionisk tensid, polyacetalcarboxylat, bentonitt og oppløsnings-middel og/eller dispergeringsmiddel er henholdsvis 10-25%, 0,5%, 15-35%, 5-10% og 30-70%.

7. Flytende vaskemiddel ifølge krav 6, karakterisert ved at det vandige medium "består av vann, ethanol, isopropanol, glycerol, polyethylen- glycol eller blandinger derav.

8.F lytende vaskemiddel ifølge krav 7, karakterisert ved at det syntetiske, organiske tensid er et natrium-lineært-høyere-alkylbenzen-sulfonat hvori alkylgruppen har 10-18 carbonatomer, polyacetalcarboxylatet har en beregnet vektgjennomsnittlig molekylvekt av 3000-10 000, og den lineære polymer har 30-110 polyacetalcarboxylatenheter i kjeden, at bentonitten har en svelleevne av 7-15 g/ml, og at mengdene av natrium-lineært-alkylbenzensulfonat, polyacetalcarboxylat, bentonitt og flytende medium er henholdsvis 10-20%, 17-25%, 5-12% og 43-68%.

9. Flytende vaskemiddel ifølge krav 8, karakterisert ved at det syntetiske, organiske tensid er natrium-lineært-høyere-dodecylbenzensulfonat, polyacetalcarboxylat har en beregnet vektgjennomsnittlig molekylvekt av ca. 8000, bentonitten er en "western" bentonitt med en kationbytteevne over 50 milliekvivalenter pr. 100 g, og det flytende medium er vann, og at mengdene av tensid, polyacetalcarboxylat, bentonitt og vann er henholdsvis ca. 14%, 20%, 10% og 53%, idet en eventuell rest utgjøres av et hjelpetilsetningsmiddel eller hjelpetilsetningsmidler.

10. Vaskemiddel ifølge krav 1-9, karakterisert ved at det dessuten omfatter en antistatisk mengde av et antistatisk middel.

11. Vaskemiddel ifølge krav 10, karakterisert ved at det som antistatisk middel inneholder distearyldimethylammoniumklorid.