DK160153B - HIGH-EFFICIENT, WHITE, AND TEXTILE SOFTWARE PARTICULATE DETERGENT - Google Patents

HIGH-EFFICIENT, WHITE, AND TEXTILE SOFTWARE PARTICULATE DETERGENT Download PDF

Info

Publication number
DK160153B
DK160153B DK156483A DK156483A DK160153B DK 160153 B DK160153 B DK 160153B DK 156483 A DK156483 A DK 156483A DK 156483 A DK156483 A DK 156483A DK 160153 B DK160153 B DK 160153B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
bentonite
sodium
detergent
water
particles
Prior art date
Application number
DK156483A
Other languages
Danish (da)
Other versions
DK156483D0 (en
DK160153C (en
DK156483A (en
Inventor
Edwin Allen
Marc Coutureau
Alan Dillarstone
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of DK156483D0 publication Critical patent/DK156483D0/en
Publication of DK156483A publication Critical patent/DK156483A/en
Publication of DK160153B publication Critical patent/DK160153B/en
Application granted granted Critical
Publication of DK160153C publication Critical patent/DK160153C/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001Softening compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C11D3/126Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in solid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3942Inorganic per-compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

iin

DK 160153BDK 160153B

Den foreliggende opfindelse angår vaske- eller rensemidler. / Særligt angår den højtydende vaske- og tekstiIblødgøringsmid-delsammensætninger, der er beregnet til brug til såvel raaskin-som håndvask af vasketøj. Vaske- eller rensemidlerne er af den 5 i krav l's indledning angivne art.The present invention relates to detergents or detergents. Particularly relates to the high-performance detergent and fabric softener compositions intended for use in both raaskin and handwashing laundry. The detergents are of the kind specified in the preamble of claim 1.

Højtydende rensemidler, der er nyttige til maskinvask af tekstiler, er hverdragshusholdningsprodukter, som i vidt omfang anvendes verden over. I beskrivelsen til britisk patentskrift 10 nr. 404.413 og nr. 461.221 fremgår det, at tøjvaskemidler indeholdende bentonit, syntetisk anionisk detergent og buildersalt "giver til tekstiler, der er vasket dermed, en fyldig fornemmelse og et blødt greb". Bentoniter har længe været anvendt i sæbe- og' rensmiddel produkter som fyldstoffer og op-15 fyldningsmidler, og det er også blevet erkendt, at tekstiler blødgøres ved at påføre bentonit fra vandige bade, se US patentskrift nr. 3.594.212. Sådanne forskellige anvendelser af bentonit og andre egnede lerarter er også beskrevet i nyligere patentskrifter, F.eks. er forskellige blødgøringsmidler be-20 skrevet i beskrivelserne til britisk patentskrift nr. 1.404.High-performance cleaners that are useful for machine wash of textiles are household-to-household products that are widely used worldwide. British Patent Specification 10,404,413 and 461,221 disclose that laundry detergents containing bentonite, synthetic anionic detergent, and builder salt "give a textile washed therewith a fuller feel and soft grip". Bentonites have long been used in soap and detergent products such as fillers and fillers, and it has also been recognized that textiles are softened by applying bentonite from aqueous baths, see U.S. Patent No. 3,594,212. Such various uses of bentonite and other suitable clays are also described in recent patents, e.g. are various plasticizers described in the disclosures to British Patent Specification No. 1,404.

898, nr. 1.401.726, 1.455.873, nr. 1.460.616, 1.572.815, US898, No. 1,401,726, 1,455,873, No. 1,460,616, 1,572,815, U.S.

patentskrifterne nr. 3.936.537, nr. 4.141.847 og britisk patentansøgning nr. 2.063.289. Dog indeholder nogle bentoniter ikke tilstrækkelige mængder af ombyttelige monovalente metal-25 ioner og er derfor ikke gode blødgøringsmidler, og nogle indeholder uheldige mængder af sandet materiale, der gør dem uacceptable til rensemidler i vasketøj. Ikke desto mindre kan sådanne bentoniter med succes ifølge den foreliggende opfindelse anvendes til dannelse af rensemidler og rensemiddelsammensæt-30 ninger med udmærkede ydelseskarakteristika.U.S. Patent Nos. 3,936,537, 4,141,847, and British Patent Application No. 2,063,289. However, some bentonites do not contain sufficient amounts of interchangeable monovalent metal ions and are therefore not good plasticizers and some contain unfortunate amounts of sandy material which makes them unacceptable for detergents in laundry. Nevertheless, such bentonites can be successfully used according to the present invention to form detergents and detergent compositions with excellent performance characteristics.

Ifølge den foreliggende opfindelse tilvejebringes et højtydende, blegende og tekst i 1 blødgørende, partikel formet vaske- eller rensemiddel til vask af tøj i vand, i nde holdende 3-10 35 vægt% natriumsalt af en syntetisk, organisk, anionisk detergent bestående af sulfonater eller sulfater eller blandinger deraf, 1-8 vægt% ikke-ionisk detergent, 0-10 vægt% vandopløse- 4*According to the present invention there is provided a high performance, bleaching and text in 1 softening, particulate detergent for washing clothes in water, containing from 3 to 10 35% by weight sodium salt of a synthetic, organic, anionic detergent consisting of sulfonates or sulfates or mixtures thereof, 1-8% by weight non-ionic detergent, 0-10% by weight water-soluble 4 *

DK 160153BDK 160153B

2 .2.

lig alkalimetalsæbe, 20-75 vsgt% builder for den syntetiske, organiske detergent, 5-35 vægt% blegemiddel, som frigiver oxygen i vandig opløsning ved forhøjet temperatur, og 5-25 vægt% agglomererede betonitpartikler, som er blevet fremstillet ved 5 størrelsesreduktion af naturligt forekommende bentonit med lav kvældeevne og indeholdende ombytteligt calcium og/eller magnesium og indeholdende kornformigt materiale, og vaske- eller rensemidlet er ejendommeligt ved, at bentonitpartiklerne er omsat med natrium- og/eller kaliumcarbonat for at erstatte i 10 det mindste en del af bentonitens calcium og/eller magnesium med natrium og/eller kalium og derpå tørret og størrelsesreduceret med efterfølgende separering af bentoniten fra det korn-formige materiale og agglomerering af bentoniten til partikel-størrelser inden for området fra 149 pm til 2 mm.equal to alkali metal soap, 20-75 wt.% builder for the synthetic organic detergent, 5-35 wt.% bleach which releases oxygen in aqueous solution at elevated temperature, and 5-25 wt.% agglomerated concreteite particles produced by 5 size reduction of naturally occurring low-swelling bentonite and containing interchangeable calcium and / or magnesium and containing granular material, and the detergent or detergent is characterized in that the bentonite particles are reacted with sodium and / or potassium carbonate to replace at least a portion of the bentonite. calcium and / or magnesium with sodium and / or potassium and then dried and reduced in size with subsequent separation of the bentonite from the granular material and agglomeration of the bentonite to particle sizes in the range of 149 µm to 2 mm.

1515

Det foretrækkes ifølge opfindelsen at den anioniske detergent er et natrium-1 ineaert-højere al kyl benzensul fonat, den ikke-io-rtiske detergent udgøres af et kondensationsprodukt af en højere fedtalkohol og polyethylenglycol, en hydrogeneret talgfedt-20 syresæbe er til stede, buildersaltet udgøres af hovedsageligt af pentanatriumtripolyphosphat eller NTA eller en blanding deraf (med en lille andel af natriumsilikat, som også er til stede), bentoniten er kvældende bentonit med et fugtighedsind-hold på mindst 3% og blegemidlet er natriumperborat.It is preferred according to the invention that the anionic detergent be a sodium-1 inert higher alkyl benzene sulfonate, the non-ioritic detergent be a condensation product of a higher fatty alcohol and polyethylene glycol, a hydrogenated tallow fatty acid soap is present, the builder salt is composed mainly of pentane sodium tripolyphosphate or NTA or a mixture thereof (with a small proportion of sodium silicate also present), the bentonite is swelling bentonite with a moisture content of at least 3% and the bleach is sodium perborate.

2525

De anvendte syntetiske organiske detergenter vil være ikke-io-niske og anioniske detergenter i kombination, men egnede amfo-tere eller amfolytiske rensemidler, såsom de, der sælges under varemærket "Miranol" kan også benyttes i forbindelse med ikke-30 ioniske midler og anioniske midler i de omhandlede midler. Kationiske rensemidler, såsom de kvaternære ammoniumhalogeni-der, f.eks. de, der sælges under varemærket "Arosurf", kan også tjene som supplerende tekstiIblødgøringsmidler i disse produkter, men sædvanligvis anvendes de ikke, og hvis de er til 35 stede, vil de ikke blive sprøjtetørret sammen med noget anio-nisk rensemiddel på grund af uønsket indbyrdes reaktion, der kan finde sted. Disse materialeklasser er kendte og er gentag-The synthetic organic detergents used will be non-ionic and anionic detergents in combination, but suitable amphoteric or ampholytic cleansers such as those sold under the trademark "Miranol" may also be used in conjunction with nonionic agents and anionic agents. funds in the said funds. Cationic cleansers such as the quaternary ammonium halides, e.g. those sold under the trademark "Arosurf" can also serve as supplemental textile softeners in these products, but usually they are not used and if present, they will not be spray dried with any anionic cleanser due to unwanted mutual reaction that can take place. These classes of materials are known and are repeated.

DK 160153 BDK 160153 B

3 ne gange blevet beskrevet inden for rensemiddelområdet. Da de ikke er foretrukne komponenter i de nærværende sammensætninger, anses ingen yderligere beskrivelse deraf for nødvendig i denne beskrivelse.3 times have been described in the field of detergent. Since they are not preferred components of the present compositions, no further description thereof is considered necessary in this specification.

55

Forskellige syntetiske anioniske organiske rensemidler, såsom de, der er karakteriseret som sulfonater og sulfater, sædvanligvis som alkalimetal- eller natriumsalte, kan anvendes, men de, der anses for foretrukne, er de lineære højere alkylben-10 zensulfonater, højere alkyl eller fedtalkoholsulfater og poly-ethoxy-højere fedtalkohol eller polyethoxylatsulfater. Fortrinsvis er den højere alkyl i de højere alkylbenzensulfonater lineær og med 10 til 14 carbonatomer, mere foretrukket 11 til 13, f.eks. 12, og sulfonatet er et natriumsalt. Alkylsulfatet 15 er fortrinsvis en højere fedtalkyl- eller alkoholsulfat med 10 til 16 carbonatomer, mere foretrukket 12 til 14 carbonatomer, f.eks. 12, og benyttes også som natriumsaltet. Højere fedtal-koholpolyethoxysulfater vil tilsvarende være fra 10 til 18 carbonatomer, mere foretrukket 12 til 16, f.eks. 12 i højere 20 fedtalkohol, ethoxyindholdet vil fortrinsvis være fra 3 til 30 ethoxygrupper pr. mol, fortrinsvis 3 eller 5 til 20, og rensemidlet vil være et natriumsalt. Det kan således ses, at sulfo-nat- og sulfatalkylerne fortrinsvis er lineære eller højere fedtalkyler med 10 til 18 carbonatomer, kationen er fortrins-25 vis natrium, og når en polyethoxykæde er nærværende, er sulfatet endestillet. Andre nyttige anioniske detergenter indbefatter højere olefinsulfonater og paraffinsulfonater, f.eks. natriumsalte, hvori olefin- eller paraffingrupperne er fra 10 til 18 carbonatomer. Specifikke eksempler på de foretrukne 30 rensemidler er natriumdodecylbenzensul fonat, natriumtalgalko-holpolyethoxy (3 EtO) sulfat, og natriumhydrogeneret talgal-koholsulfat. Foruden de nævnte foretrukne anioniske rensemidler, kan andre af denne kendte gruppe også være til stede, især i kun mindre mængder i henseende til de tidligere be-35 skrevne. Desuden kan blandinger der anvendes, og i nogle tilfælde kan sådanne blandinger være overlegne over for enkelte rensemidler. De forskellige anioniske rensemidler er kendte ogVarious synthetic anionic organic cleansers, such as those characterized as sulfonates and sulfates, usually as alkali metal or sodium salts, may be used, but those considered preferred are the linear higher alkyl benzene sulfonates, higher alkyl or fatty alcohol sulfates and poly -ethoxy-higher fatty alcohol or polyethoxylate sulfates. Preferably, the higher alkyl of the higher alkylbenzenesulfonates is linear and having 10 to 14 carbon atoms, more preferably 11 to 13, e.g. 12, and the sulfonate is a sodium salt. The alkyl sulfate 15 is preferably a higher fatty alkyl or alcohol sulfate having 10 to 16 carbon atoms, more preferably 12 to 14 carbon atoms, e.g. 12, and is also used as the sodium salt. Similarly, higher fatty carbon polyethoxy sulfates will be from 10 to 18 carbon atoms, more preferably 12 to 16, e.g. 12 in higher 20 fatty alcohol, the ethoxy content will preferably be from 3 to 30 ethoxy groups per minute. moles, preferably 3 or 5 to 20, and the detergent will be a sodium salt. Thus, it can be seen that the sulfonate and sulfate alkyls are preferably linear or higher fatty alkyls having 10 to 18 carbon atoms, the cation is preferably sodium, and when a polyethoxy chain is present, the sulfate is terminated. Other useful anionic detergents include higher olefin sulfonates and paraffin sulfonates, e.g. sodium salts wherein the olefin or paraffin groups are from 10 to 18 carbon atoms. Specific examples of the preferred detergents are sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium tallow alcohol polyethoxy (3 EtO) sulfate, and sodium hydrogenated tallow alcohol sulfate. In addition to said preferred anionic cleansers, others of this known group may also be present, especially in only minor amounts with respect to those previously described. In addition, mixtures may be used, and in some cases such mixtures may be superior to individual cleansers. The various anionic cleansers are known and

DK 160153 BDK 160153 B

4 er indgående beskrevet på side 25 til 138 i Surface Active Agents and Detergents, bind II, af Schwartz, Perry og Berch, udgivet i 1958 af Interscience Publishers, Inc..4 is detailed in pages 25 to 138 of Surface Active Agents and Detergents, Volume II, by Schwartz, Perry and Berch, published in 1958 by Interscience Publishers, Inc.

5 Selv om forskellige ikke-ioniske detergenter med ti 1fredssti 1-lende fysiske karakteristika kan anvendes, indbefattende kondensationsprodukter af ethylenoxid og propylenoxid med hinanden og med hydroxyholdige aromatiske og alifatiske baser, såsom nonylphenol og alkoholer af oxo-typen, foretrækkes det 10 især, at det ikke-ioniske rensemiddel er en højere fedtalkoxy, poly-lavere alkoxy, lavere alkanol, som også kan beskrives som et kondensationsprodukt af ethylenoxid (og/eller propylenoxid) og højere fedtalkohol. I sådanne produkter har den højere fedtalkoxy eller alkohol fra 10 til 16 carbonatomer, fortrins-15 vis 12 til 15 carbonatomer, og det ikke-ioniske rensemiddel i indeholder fra ca. 3 til 20 lavere alkoxygrupper, fortrinsvis 5 til 15, og mere foretrukket 9 til 13 ethylenoxidgrupper pr. mol, f.eks. 11.Although various non-ionic detergents having a satisfactory physical properties may be used, including condensation products of ethylene oxide and propylene oxide with each other and with hydroxy-containing aromatic and aliphatic bases such as nonylphenol and oxo-type alcohols, it is particularly preferred that the nonionic detergent is a higher fatty alkoxy, poly lower alkoxy, lower alkanol which can also be described as a condensation product of ethylene oxide (and / or propylene oxide) and higher fatty alcohol. In such products, the higher fatty alkoxy or alcohol has from 10 to 16 carbon atoms, preferably 12 to 15 carbon atoms, and the nonionic detergent i contains from ca. 3 to 20 lower alkoxy groups, preferably 5 to 15, and more preferably 9 to 13 ethylene oxide groups per second. moles, e.g. 11th

20 Builderen til det syntetiske organiske rensemiddel, der hjælper med til at forbedre rensmidlets vaskevirkning, er enten en vandopløselig eller Vanduopløselig builder eller en blanding deraf. Naturligvis kan blandinger af vandopløselige buildere også anvendes, f.eks. polyphosphat og NTA -(nitri lo-25 trieddikesyresalt, normalt natriumsaltet), men fra de vanduop-løselige buildere vil normalt kun zeolitterne være til stede, selv om blandinger af sådanne zeolitter også kan vise sig at være fordelagtige. Medens zeolitter er nyttige komponenter i de nærværende sammensætninger, vil det sædvanligvis være at 30 foretrække at anvende vandopløselige buildere og ofte vil sådanne være de eneste nærværende buildere.The builder for the synthetic organic cleaner that helps to improve the washing performance of the cleaner is either a water-soluble or water-insoluble builder or a mixture thereof. Of course, mixtures of water-soluble builders can also be used, e.g. polyphosphate and NTA - (nitri-soluble acetic acid salt, usually the sodium salt), but from the water-insoluble builders, only the zeolites will usually be present, although mixtures of such zeolites may also prove advantageous. While zeolites are useful components of the present compositions, it will usually be preferable to use water-soluble builders and often such will be the only present builders.

De anvendte vandopløselige buildere eller blandinger deraf kan ' være et eller flere af de konventionelle materialer, der er 35 blevet benyttet som buildere eller foreslået til sådanne formål. Disse indbefatter uorganiske og organiske buildere og blandinger deraf. Blandt de foretrukne uorganiske buildere erThe water-soluble builders or mixtures thereof used may be one or more of the conventional materials used as builders or proposed for such purposes. These include inorganic and organic builders and mixtures thereof. Among the preferred inorganic builders are

DK 160153 BDK 160153 B

5 de forskellige phosphater, fortrinsvis polyphosphater, f.eks. tripolyphosphater og pyrophosphater, såsom pentanatriumtri-polyphosphater og tetrantriumpyrophosphater. Trinatriumnitri-loacetat (NTA), fortrinsvis anvendt som monohydratet, og andre 5 nitrilotri acetater, såsom dinatriumnitrilotriacetater, er foretrukne organiske buildere. Betegnelsen NTA, der sædvanligvis står for nitrilotrieddikesyre, anvendes i denne beskrivelse også til at betegne de forskellige salte deraf, fortrinsvis alkalimetalsaltene og mere foretrukket trinatriumsaltet. Na-10 triumtripolyphosphat, natriumpyrophosphat og NTA kan anvendes på hydratiserede former, som ofte foretrækkes, men vandfrie former kan også benyttes. Naturligvis er carbonater, såsom na- triumcarbonat, nyttige buildere og kan om ønsket benyttes alene eller i forbindelse med bicarbonater, såsom natriumbicarbo-15 nat. Når polyphosphaterne anvendes kan det være foretrukket at have natriumpyrophosphat til stede sammen med natriumtripoly-phosphat i forholdet fra 1:10 til 10:1, fortrinsvis 1:5 til 5:1 under hensyntagen til, at den samlede mængde af begge buildere er omtrent den samme som den heri nævnte for natrium-20 tripolyphosphat. Andre vandopløselige buildere, der anses for at være effektive, indbefatter de forskellige andre uorganiske og organiske phosphater, borater, f.eks. borax, citrater, gluconater, EDTA og iminodiacetater. De forskellige buildere vil fortrinsvis være i form af deres alkalimetalsalte, enten 25 natrium- eller kaliumsaltene eller en blanding deraf, men natriumsaltene foretrækkes normalt. I visse tilfælde, som når neutrale eller let sure rensemidler fremstilles, kan sure former af builderne, især af de organiske buildere, vare foretrukne, men sædvanligvis vil saltene være enten neutrale el-30 ler basiske. Silikaterne, fortrinsvis natriumsilikat med et Na20:Si02-forhold inden for interval let 1:1,6 til 1:3,0, fortrinsvis 1:2 til 1:2,8, f.eks. 1:2,35 eller 1:2,4, tjener også som buildersalte, men kun relativt små mængder deraf vil vare til stede. Når det ønskes, at større mængder silikat i rense-35 middelsammensætningen, kan det være fordelagtigt for hydratiserede natriumsi 1ikatpartikler at blive føjet til efter sprøjtetørrede partikler indeholdende andre buildere.In the various phosphates, preferably polyphosphates, e.g. tripolyphosphates and pyrophosphates, such as pentane sodium tri-polyphosphates and tetrantrium pyrophosphates. Trisodium nitriloacetate (NTA), preferably used as the monohydrate, and other nitrilotri acetates, such as disodium nitrilotriacetates, are preferred organic builders. The term NTA, which usually stands for nitrilotriacetic acid, is also used in this specification to denote the various salts thereof, preferably the alkali metal salts and more preferably the trisodium salt. Sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate and NTA can be used in hydrated forms which are often preferred, but anhydrous forms can also be used. Of course, carbonates, such as sodium carbonate, are useful builders and, if desired, can be used alone or in conjunction with bicarbonates such as sodium bicarbonate. When the polyphosphates are used, it may be preferable to have sodium pyrophosphate present with sodium tripolyphosphate in the ratio of 1:10 to 10: 1, preferably 1: 5 to 5: 1, taking into account that the total amount of both builders is approximately the same. same as the one mentioned herein for sodium tripolyphosphate. Other water-soluble builders considered effective include the various other inorganic and organic phosphates, borates, e.g. borax, citrates, gluconates, EDTA and iminodiacetates. The various builders will preferably be in the form of their alkali metal salts, either the sodium or potassium salts or a mixture thereof, but the sodium salts are usually preferred. In certain cases, such as when neutral or slightly acidic cleansers are produced, acidic forms of the builders, especially of the organic builders, may be preferred, but usually the salts will be either neutral or basic. The silicates, preferably sodium silicate with a Na 2 O: SiO 2 ratio in the range of easily 1: 1.6 to 1: 3.0, preferably 1: 2 to 1: 2.8, e.g. 1: 2.35 or 1: 2.4, also serve as builder salts, but only relatively small amounts thereof will be present. When larger amounts of silicate are desired in the detergent composition, it may be advantageous for hydrated sodium silicate particles to be added to spray-dried particles containing other builders.

•i*•in*

DK 160153 BDK 160153 B

66

De vanduopløselige buildere, idet dette udtryk anvendes i den foreliggende beskrivelse, er de, som hjælper med til at forbedre syntetiske organiske rensemidlers renseevne, og specielt af syntetiske anioniske organiske rensemidler, og i sådanne 5 tilfælde synes mekanismen for forbedring af renseevnen at være forbundet med builderens vandblødgørende virkning, såsom calcium og/eller magnesiumionfjernelse fra vaskevandet, sædvanligvis ved en ionbyttermekanisme. Medens det er inden for opfindelsens rammer at anvende vanduopløselige buildere, ud over 10 zeolitterne, som et praktisk mål på det nuværende tidspunkt, udgør zeolitterne på indeværende tidspunkt hovedparten af sådanne uopløselige buildere, der anvendes.The water-insoluble builders, as used in the present specification, are those which help to improve the purity of synthetic organic detergents, and especially of synthetic anionic organic detergents, and in such cases the mechanism for improving the purity seems to be associated with the builder's water softening effect, such as calcium and / or magnesium ion removal from the wash water, usually by an ion exchange mechanism. While it is within the scope of the invention to use water-insoluble builders, other than the 10 zeolites, as a practical target at present, the zeolites at present constitute the majority of such insoluble builders used.

De anvendte zeplitter indbefatter krystallinske, amorfe og 15 blandede krystallin-amorfe zeolitter, af både naturlig og syntetisk oprindelse. Fortrinsvis er sådanne materialer i stand til at reagere tilstrækkelig hurtigt med calciumioner, så at de alene eller i forbindelse med andre vandblødgørende forbindelser i rensemidlet blødgør vandet forud for uheldige reak-20 tioner af sådanne ioner med andre komponenter af syntetisk organisk rensemiddel. De anvendte zeolitter kan karakteriseres som havende en høj ionbytterkapacitet for calciumioner, der normalt er fra ca. 200 til 400 eller flere mg ækvivalenter af calciumcarbonat hårdhed pr. gram af aluminiumsi1ikat, for-25 trinsvis 250 til 350 mg ækvivalent/g.The zeplites used include crystalline, amorphous and mixed crystalline-amorphous zeolites, of both natural and synthetic origin. Preferably, such materials are capable of reacting rapidly enough with calcium ions so that they alone or in conjunction with other water-softening compounds in the detergent soften the water prior to adverse reactions of such ions with other synthetic organic detergent components. The zeolites used can be characterized as having a high ion exchange capacity for calcium ions, which are usually from ca. 200 to 400 or more mg equivalents of calcium carbonate hardness per grams of aluminum silicate, preferably 250 to 350 mg equivalent / g.

Selv om andre ionbyttende zeolitter også kan anvendes, vil normalt de findelte syntetiske zeolitbuiIderpartikler, der anvendes ved udførelsen af denne opfindelse, være af formlen 30 (Na20)x*(Al203)y·(Si02)z*w ^2® hvori x er 1, y er fra 0,8 til 1,2, fortrinsvis ca. 1, z er fra 1,5 til 3,5, fortrinsvis 2 til 3 eller ca. 2, og w er fra 35 0 til 9, fortrinsvis 2,5 til 6. Zeolitten skal være en mono valent kationbyttende zeolit, dvs. det skal være et aluminium-silikat af en monovalent kation, såsom natrium eller kalium.Although other ion exchange zeolites may also be used, usually the finely divided synthetic zeolite forming particles used in the practice of this invention will be of formula 30 (Na 2 O) x * (Al 2 O 3) y · (SiO 2) z * w ^ 2® wherein x is 1, y is from 0.8 to 1.2, preferably approx. 1, z is from 1.5 to 3.5, preferably 2 to 3 or approx. 2, and w is from 35 to 9, preferably 2.5 to 6. The zeolite must be a monovalent cation exchange zeolite, i.e. it must be an aluminum silicate of a monovalent cation such as sodium or potassium.

DK 160153 BDK 160153 B

77

Krystallinske zeolittyper, der er anvendelige som gode ionbyttere ifølge opfindelsen, i det mindste delvis, indbefatter zeolitter af følgende krystalstrukturgrupper: A, X, Y, L, morde-nit og erionit, blandt hvilke typerne A, X og Y foretrækkes.Crystalline zeolite types useful as good ion exchangers of the invention, at least in part, include zeolites of the following crystal structure groups: A, X, Y, L, murderite and erionite, among which types A, X and Y are preferred.

5 Blandinger af sådanne typer molekylarsigtezeolitter kan også være nyttige, især når type A zeolit er til stede. Disse krystallinske zeolittyper er kendte på området og er særligt beskrevet i teksten Zeolite Molecular Sieves, af Donald W.Mixtures of such types of molecular sieve zeolites may also be useful, especially when type A zeolite is present. These crystalline zeolite types are known in the art and are particularly described in the text Zeolite Molecular Sieves, by Donald W.

Breck, udgivet i 1974 af John Wiley & Sons. Typisk kommercielt 10 tilgængelige zeolitter af førnævnte strukturtype er angivet i tabel 9,6 på siderne 747-749 i Breck-teksten, hvilken tabel er inddraget heri som reference. Egnede zeolitter er desuden blevet beskrevet i mange patentskrifter i det senere år til brug som rensemiddelbuildere.Breck, published in 1974 by John Wiley & Sons. Typically commercially available zeolites of the aforementioned structure type are given in Table 9.6 on pages 747-749 of the Breck text, which table is incorporated herein by reference. Suitable zeolites have also been described in many patents in recent years for use as detergent builders.

1515

Krystallinske zeolitter med iobyttende og vandblødgørende egenskaber, der foretrækkes, er de, som er på hydratiseret eller vandbaseret form, indeholdende bundet vand i en mængde fra ca. 4% op til ca. 36% af den totale zeolitvægt, afhængig af 20 den anvendte type zeolit, og er fortrinsvis hydratiseret til ca. 15 til 70% af deres kapaciteter. Normalt ligger vandindholdene i intervallet fra ca. 5 til 30%, fortrinsvis ca 10 eller 15 til 25%, såsom 17 til 22%, f.eks. 20%.Crystalline zeolites with non-ionic and water softening properties preferred are those which are in hydrated or water-based form containing bound water in an amount of from ca. 4% up to approx. 36% of the total zeolite weight, depending on the type of zeolite used, and is preferably hydrated to ca. 15 to 70% of their capabilities. Normally, the water content ranges from approx. 5 to 30%, preferably about 10 or 15 to 25%, such as 17 to 22%, e.g. 20%.

25 Zeolitten bør fortrinsvis ligge i en findelt tilstand, hvor den endelige partikeldiameter er op til 20 mikron, f.eks.Preferably, the zeolite should be in a finely divided state where the final particle diameter is up to 20 microns, e.g.

0,005 eller 0,01 til 20 mikron, mere foretrukket fra 0,01 til 15 mikron, f.eks. 3 til 12 mikron, og især fortrinsvis fra 0,01 til 8 mi kron middel part i kel størrelse, f. eks. 3 til 7 mi-30 kron, hvis det er krystallinsk, og 0,01 til 0,1 mikron, f.eks.0.005 or 0.01 to 20 microns, more preferably 0.01 to 15 microns, e.g. 3 to 12 microns, and especially preferably from 0.01 to 8 ml of medium sized, e.g. 3 to 7 ml, if crystalline, and 0.01 to 0.1 micron, e.g. .g.

0,01 til 0,05 mikron, hvis det er amorft. Selv om de endelige partikelstørrelser er lavere, vil zeolitterne sædvanligvis pr. størrelsesorden, svarende til nr. 100 til 400-sigter, fortrinsvis 140 til 325. Imidlertid kan de undertiden agglomere-35 res adskilt eller enkeltvis med sprøjtetørrede rensemiddelpartikler til størrelser, som de af partiklerne, f.eks. ± 10 eller 25%.0.01 to 0.05 micron if amorphous. Although the final particle sizes are lower, the zeolites will usually on the order of 100 to 400 sieves, preferably 140 to 325. However, they can sometimes be agglomerated separately or individually with spray dried cleaner particles to sizes such as those of the particles, e.g. ± 10 or 25%.

&&

s DK 160153 Bs DK 160153 B

Selv om natriumsulfat og natriumchlorid og andre fyldstofsalte ikke har nogen builderegenskaber, anvendes de undertiden i rensemiddelsammensætninger på grund af deres fyldstofkarakteristika, og natriumsulfat er særlig nyttig som hjælpemiddel.Although sodium sulfate and sodium chloride and other filler salts have no builder properties, they are sometimes used in detergent compositions because of their filler characteristics, and sodium sulfate is particularly useful as an aid.

5 Ud over at forøge volumenet og vægten af produktet til at lette målingen, forbedrer de også kornstabiliteten og de fysiske egenskaber af rensemiddelkornene, hvori de er inkorporeret. Ikke desto mindre, på grund af, at de omhandlede sammensætninger er tilfredsstillende uden tilstedeværelse af nogen fyld-10 stoffer, undgås, sådanne helt eller en tilstedeværende mængde deraf kan blot være minimal.In addition to increasing the volume and weight of the product to facilitate measurement, they also improve the grain stability and physical properties of the detergent grains in which they are incorporated. Nevertheless, because the compositions of the present invention are satisfactory without the presence of any fillers, it is avoided that such whole or any present amount thereof may be merely minimal.

Den blødgørende lerart, der er en væsentlig komponent i de omhandlede rensemidler, er af typen karakteriseret som "bento-15 nit". Bentoniter er kolloide lerarter (aluminiumsilikater) indeholdende montmorillonit. De er af forskellig sammensætning og kan opnås fra naturlige aflejringer i mange lande, indbefattet Italien, Spanien, U.S.S.R., Canada og U.S.A. (især Wyoming, Mississippi og Texas). Bentoniterne, der er nyttige i 20 overensstemmelse med den foreliggende opfindelse, er de, der har "smørende" og dispergerende egenskaber, der synes at have været forbundet med kvældeevne i vand. Selv om nogle bentoniter, i princippet de, der kan karakteriseres som calcium (eller magnesium), bentoniter, har lave eller ubetydelig kvælde-25 evner, kan disse omdannes til eller "aktiveres" således, at denne kvældeevne forøges. En sådan omdannelse kan udføres ved passende behandling med alkalisk materiale, fortrinsvis vandig natriumcarbonatopløsning, på en kendt måde, til at indføre et monovalent metal, såsom et alkalimetal, f.eks. natrium 30 (eller kalium), i lerstrukturen i stedet for det divalente jordalkalimetal eller magnesium. Foruden at forbedre bentoni-tens kvældeevne, der gavner tekstiIblødgøringen og disperge-ringsevnen vil behandlingen med alkalimetalcarbonatopløsnin-gen af den ikke-kvældende lerart eller dårligt flydende ler-35 art, erstatte f.eks. 5 til 100%, 10 til 90% eller 15 til 50% af den ombyttelige calcium og/eller magnesium med natrium (eller kalium), og derved forbedres lerartens ombytningskapacitetThe softening clay, which is an essential component of the present cleaning agents, is of the type characterized as "bentonite". Bentonites are colloidal clays (aluminum silicates) containing montmorillonite. They are of different composition and can be obtained from natural deposits in many countries, including Italy, Spain, U.S.S.R., Canada and U.S.A. (especially Wyoming, Mississippi and Texas). The bentonites useful in accordance with the present invention are those having "lubricating" and dispersing properties which appear to have been associated with swelling ability in water. Although some bentonites, in principle those which may be characterized as calcium (or magnesium), bentonites, have low or negligible swelling capabilities, these can be converted to or "activated" so as to increase this swelling ability. Such conversion can be effected by appropriate treatment with alkaline material, preferably aqueous sodium carbonate solution, in a known manner, to introduce a monovalent metal such as an alkali metal, e.g. sodium (or potassium), in the clay structure instead of the divalent alkaline earth metal or magnesium. In addition to improving the swelling ability of the bentonite which benefits the fabric softening and dispersing ability, the treatment with the alkali metal carbonate solution of the non-swelling clay or poorly liquid clay will replace e.g. 5 to 100%, 10 to 90% or 15 to 50% of the exchangeable calcium and / or magnesium with sodium (or potassium), thereby improving the clay exchange capacity

DK 160153 BDK 160153 B

9 for ioner, der påvirker vandets hårdhed, såsom calcium- og magnesiumioner. De resulterende biprodukter, calciumcarbonat og magnesiumcarbonat efterlades med bentoniten og synes at have ønskelige hjælpemiddelegenskaber i slutprodukterne. Et-5 hvert overskud af natriumcarbonat kan virke som en builder i det endelige detergentmiddel.9 for ions affecting water hardness, such as calcium and magnesium ions. The resulting by-products, calcium carbonate and magnesium carbonate are left with the bentonite and appear to have desirable adjuvant properties in the final products. Any excess sodium carbonate can act as a builder in the final detergent.

Selv om bentoniters ionbytterkapacitet har været nævnt i patentlitteraturen som værende relevant for blødgøringskapaci-10 teten, er det et træk ifølge den foreliggende opfindelse, at et godt tekstilblødgøringsmiddel kan opnås med natriumbentoni-ter med forholdsvis lave ionbytterkapaciteter. Uanset om den kvældende bentonit (også kaldet natriumbentonit, da det udskiftelige metal i de fleste tilfælde vil være natrium) er 15 opnået ved alka.l ibehandl ing af en i kke-kvæl dende eller dårligt kvældende bentonit, kan den anvendes i de omhandlede tekstil-blødgørende rensemiddelsammensætninger. Behandlet italiensk bentonit har vist sig at være særlig nyttig til europæiske markeder. Analyse af en typisk italiensk bentonit (efter alka-20 libehandling) viser, at det indeholder 66,2% Si02, 17,9% A1203, 2,80% MgO, 2,43% Na20, 1,26% Fe203, 1,15% CaO, 0,14%Although the ion exchange capacity of bentonites has been mentioned in the patent literature as being relevant to the softening capacity, it is a feature of the present invention that a good fabric softener can be obtained with sodium bentonites having relatively low ion exchange capacities. Whether the swelling bentonite (also called sodium bentonite, as the interchangeable metal will in most cases be sodium) is obtained by the alkaline treatment of a non-swelling or poorly swelling bentonite, it can be used in the textiles concerned. - softening cleanser compositions. Treated Italian bentonite has proven to be particularly useful for European markets. Analysis of a typical Italian bentonite (after alkali treatment) shows that it contains 66.2% SiO 2, 17.9% Al 2 O 3, 2.80% MgO, 2.43% Na 2 O, 1.26% Fe 2 O 3, 1, 15% CaO, 0.14%

Ti02 og 0,13% K20. Det antages, at hvis lerartens Na20-ind-hold er i det mindste ca. 0,5%, fortrinsvis mindst 1% og mere foretrukket mindst 2% (den ækvivalente mængde K20 kan også ta-25 ges med i beregningen), vil lerarten være tilfredsstillende kvældende til formålet ifølge den foreliggende opfindelse med tilfredsstillende blødgørings- og dipsergeringsegenskaber i vandig suspension (bentonitens kvældning letter oplukning af bentonitagglomeratet). Medens det forventes, at forskellige af 30 de behandlede kvældende bentoniters bestanddele inden for intervallerne mellem de typisk anførte analyser, vil resultere i nyttige komponenter med de omhandlede sammensætninger, er det også taget med i betragtning, at typiske analyser af behandlede bentoniter kan udvides ±10%, idet benton i terne i nden for 35 disse grænser stadig er nyttige. Yderligere kan andre kvældende bentoniter substitueres, i det mindste delvis. Sædvanligvis vil de nyttige bentoniter have en kvældeevne på mindst 1 ellerTiO 2 and 0.13% K 2 O. It is believed that if the Na2 content of the clay is at least approx. 0.5%, preferably at least 1% and more preferably at least 2% (the equivalent amount of K 2 O can also be taken into account), the clay will be satisfactorily suffocating for the purpose of the present invention with satisfactory softening and dipserging properties in aqueous suspension (the swelling of the bentonite facilitates the opening up of the bentonite agglomerate). While it is expected that various of the constituents of the treated swelling bentonites within the intervals of the typically indicated assays will result in useful components of the compositions of the present invention, it is also taken into account that typical assays of treated bentonites can be extended ± 10 %, with benton in the terns at the bottom of these limits still being useful. Furthermore, other swelling bentonites can be substituted, at least in part. Usually, the useful bentonites will have a swelling capacity of at least 1 or

DK 160153 BDK 160153 B

10 2 ml/g, eller mere foretrukket mindst 5 eller 10 ml/g. Naturligvis vil bentoniter med højere kvældeevne også være nyttige. Sædvanligvis vil intervallet for kvældeevne være fra 5 til 30 ml/g og vil ofte ligge i området fra 5 til 20 ml/g.10 2 ml / g, or more preferably at least 5 or 10 ml / g. Of course, bentonites with higher swelling capacity will also be useful. Usually, the range for swelling will be from 5 to 30 ml / g and will often range from 5 to 20 ml / g.

55

Natriumbentoniten eller den kvældende bentonit vil være agglo-mereret, før end den blandes med sprøjtetørrede, buiIderholdi-ge rensemiddelperler, og hvilke som helst andre tilsætningsstoffer der tilsættes efter. En sådan agglomeration vil blive 10 udført på kendt måde, som ved benyttelse af vand eller vandig bindemiddelsprøjtepåføring til renset bentonitpul ver, ekstru-sion, sammenpresning, pandeagglornerering (pan agglomeration) eller anden teknik. Det er dog højst ønskeligt, at bentoniten foreligger på findelt pulverform inden agglornerer ing, så når 15 agglomeratet lukkes op i vaskevandet, vil bentonitpartiklerne være tilstrækkelig små til at være effektive smøremidler, når de påføres på vasketøjet. Det vil derfor sædvanligvis være ønskeligt, forud for agglomereringen, i det væsentlige at lade alt bentoni tpul veret passere gennem en nr. 100 sigte (Lf.S.The sodium bentonite or the swelling bentonite will be agglomerated before mixing with spray-dried, broth-containing detergent beads and any other additives after. Such agglomeration will be performed in known manner, such as using water or aqueous binder spray application for purified bentonite powder, extrusion, compression, pan agglomeration or other technique. However, it is highly desirable that the bentonite be in finely divided powder form before agglomerating, so that when the agglomerate is dissolved in the wash water, the bentonite particles will be sufficiently small to be effective lubricants when applied to the laundry. Therefore, it would usually be desirable, prior to the agglomeration, to substantially pass all the bentonic powder through a No. 100 sieve (Lf.S.

20 Sieve Series), med mindst 99% passerende en sådan sigte og med en større mængde deraf passerende en nr. 200 sigte, fortrinsvis med mindre end 30 vægt% af partiklerne, der ikke er i stand til at passere igennem en sådan sigte, og mere foretrukket med ikke mere end 20%, der forbliver på en sådan sigte.20 Sieve Series), having at least 99% passing such a sieve and a greater amount thereof passing a No. 200 sieve, preferably with less than 30% by weight of the particles unable to pass through such a sieve, and more preferably with no more than 20% remaining on such a sieve.

25 Naturligvis er de endelige partikelstørrelser lavere.25 Of course, the final particle sizes are lower.

Det er også vigtigt at bentonitens fugtindhold har betydning ved at fremme let oplukning af bentonitaggiomerater og dispersion i vaskevandet, så de små partikler deraf kan klæbes til 30 tekstiIfibrer for at blødgøre dem. Selv om det er ønskeligt at begrænse indholdet af fri fugt i den anvendte bentonit til ca.It is also important that the moisture content of the bentonite is important by promoting easy entrapment of bentonite agglomerates and dispersion in the wash water so that the small particles thereof can be adhered to 30 textile fibers to soften them. Although it is desirable to limit the free moisture content of the bentonite used to approx.

10% eller deromkring, idet fugtindhold omkring 15%, ikke anvendes sædvanligvis, er det endog vigtigere at gøre det sikkert, at bentoniten indbefatter tilstrækkelig fri fugt, blandt 35 hvilket meget anses for at være til stede mellem tilstødende bentonitplader for at lette hurtig nedbrydning af bentoniten, og hvilke som helst tilstødende materialer i partiklerne, når10% or so, with moisture content of about 15% not usually used, it is even more important to make sure that the bentonite includes sufficient free moisture, among which is widely considered to be present between adjacent bentonite slabs to facilitate rapid degradation of the bentonite, and any adjacent materials in the particles, when

DK 160153 BDK 160153 B

11 sådanne partikler eller rensemiddelsammensætninger indeholder dem, bringes i kontakt med vand, såsom vaskevand. Det har vist sig, at mindst ca. 2%, fortrinsvis mindst 3% og især foretrukket ca. 4% eller mere af vandet skulle være til stede i ben-5 toniten (såkaldt "indre" fugt), og at bentoniten ikke må tørres, så at mindre end en sådan vægtdel vand, selv kortvarigt, er til stede deri. Med andre ord, overtørring til det punkt, hvor bentoniten mister sin indre fugt, kan signifikant mindske nytten af de nærværende sammensætninger. Foretrukne kvæl-10 dende bentoniter af de ovenfor beskrevne typer sælges under varemærkerne Laviosa og Winkelmann, f.eks. "Laviosa" AGB og "Winkel mann" G 13, hvilke begge er behandlet italiensk bento-nit, og "Mineral Colloid" nr. 101 (og andre tilsvarende betegnelser) svarende til "Thixo-Gel" nr. 1, 2, 3 og 4 (der forhan-15 les af Benton Clay Company, en filial af Georgia Kaolin CO.).11 such particles or detergent compositions contain them, are contacted with water, such as wash water. It has been found that at least approx. 2%, preferably at least 3%, and most preferably about 2%. 4% or more of the water should be present in the bone-5 tonite (so-called "inner" moisture), and that the bentonite must not be dried so that less than such a weight portion of water, even briefly, is present therein. In other words, over-drying to the point where the bentonite loses its internal moisture can significantly diminish the utility of the present compositions. Preferred asphyxiating bentonites of the types described above are sold under the trademarks Laviosa and Winkelmann, e.g. "Laviosa" AGB and "Winkel mann" G 13, both of which are treated with Italian bentonite, and "Mineral Colloid" No. 101 (and other similar names) corresponding to "Thixo-Gel" Nos. 1, 2, 3 and 4 (negotiated by Benton Clay Company, a subsidiary of Georgia Kaolin CO.).

Som det vil blive beskrevet senere, vil de behandlede bentoniter også fortrinsvis i det væsentlige være fri for sand, fortrinsvis ved at være blevet yderligere behandlet ved formaling til fint pulver forud for agglomereringen. Den anvendete kom-20 mercielle bentonit vil sædvanligvis have en pH-værdi i vand (ved en 6% koncentration) i området 8 til 9,4, et maksimalt indhold af fri fugt på ca. 8%, en specifik vægtfylde på ca.As will be described later, the bentonites treated will also preferably be substantially free of sand, preferably by being further treated by grinding to fine powder prior to agglomeration. The commercial bentonite used will usually have a pH in water (at a 6% concentration) in the range of 8 to 9.4, a maximum free moisture content of approx. 8%, a specific gravity of approx.

2,6 og en viskositet ved en koncentration på 10% i vand, inden for intervallet fra 5 til 30 centipoise, fortrinsvis 10 25 til 30 centipoise.2.6 and a viscosity at a concentration of 10% in water, within the range of 5 to 30 centipoise, preferably 10 25 to 30 centipoise.

Den vandopløselige sæbe, der er en ønsket komponent i de foreliggende rensemiddelsammensætninger, som har en nyttig skumbegrænsende virkning i vaskevandet, og som specielt er fordelag-30 tige til vaskemaskiner, der fyldes fra siden eller har vandret tromle, er normalt en højere fedtsyresæbe af alkalimetal, såsom natrium eller kalium, idet natriumsæber især foretrækkes.The water-soluble soap, which is a desired component of the present cleaning compositions, which has a useful foam-limiting effect in the wash water, and which is particularly advantageous for side-loaded or horizontal drum washing machines, is usually a higher fatty acid soap of alkali metal. , such as sodium or potassium, with sodium soaps being particularly preferred.

Sådanne sæber er kendte og behøver ingen yderligere beskrivelse. Det er tilstrækkeligt at nævne, at de kan fremstilles ud 35 fra naturlige fedtstoffer og olier, såsom fra animalske fedtstoffer og fedt og fra vegetabilske olier og frøolier, f.eks. talg, hydrogeneret talg, kokosnødolie, palmemarvsolie og til-Such soaps are known and need no further description. Suffice it to mention that they can be prepared from natural fats and oils, such as from animal fats and fats, and from vegetable oils and seed oils, e.g. tallow, hydrogenated tallow, coconut oil, palm marrow oil and

DK 160153BDK 160153B

12 svarende "naturlige" og syntetiske fedtsyrer, og at de normalt indeholder fra 10 til 24 carbonatomer, fortrinsvis 14 til 18 carbonatomer. Sådanne sæber er fortrinsvis af hydrogeneret talg eller hydrogenerede talgfedtsyrer, f.eks. stearinsyre.12 corresponding to "natural" and synthetic fatty acids, and usually containing from 10 to 24 carbon atoms, preferably 14 to 18 carbon atoms. Such soaps are preferably of hydrogenated tallow or hydrogenated tallow fatty acids, e.g. stearic acid.

5 Den vandopløselige sæbe, der kan indbefattes i de nærværende sammensætninger, vil fortrinsvis vælges, så der opnås en ønskelig balance af gode rensemiddel egenskaber, effektive skumreducerende virkninger og andre gode fysiske egenskaber. Spe- j cielt blandt disse andre fysiske egenskaber vil hårdhed, god j 10 klæbeevne og en lille eller ingen tendens til at fremstille klæbende geler under anvendelsesbetingelser (som i vaskemaskineti 1 føringsrummet) være ønskelig.The water-soluble soap which may be included in the present compositions will preferably be selected so as to achieve a desirable balance of good detergent properties, effective foam reducing effects and other good physical properties. Especially among these other physical properties, hardness, good adhesive ability and little or no tendency to produce adhesive gels under conditions of use (as in the washing machine in the guide room) are desirable.

Blegemidler er sædvanligvis indeholdt i alle rensemiddelsam-15 mensætningerne ifølge opfindelsen, der er beregnet til brug i atuomatiske vaskemaskiner af "europæisk design", der anvender meget varmt vand (nær kogepunktet), da der under sådanne betingelser opstår effektiv og sikker blegning, hvilket fører til ønskeligt hvidere, vaskede genstande. Når vaskevandstempe-20 raturen i den automatiske vaskemaskine er tilstrækkelig høj, vælges natriumperborat som blegemiddel, da den forhøjede temperatur, især når den er over 80°C, f.eks. 90eC eller 95eC, kan bevirke dekomponering af perboratet og frigørelse af det blegende oxygen derfra. Under sådanne betingelser vil natrium-25 perboratet, som der ofte henvises til som natriumperboratte-trahydrat eller natriumboratperhydrat, og som sædvanligvis vil have et indhold af aktivt oxygen på mindst ca. 10%, frigøres oxygenet uden nødvendigheden af at benytte et aktiverende middel eller en nedbrydende katalysator. Når automatisk vask ved 30 lav temperatur udføres, eller hvis produktet er beregnet til brug uden for vaskemaskinen, enten i koldt vand eller varmt vand, f.eks. ved temperaturer fra 20°c til 60“C, vil natrium-perboratet ikke sædvanligvis dekomponere tilstrækkeligt til at blege tekstilerne, der vaskes tilfredsstillende, og under så-35 danne omstændigheder anvendes en aktivator eller et andet blegende middel, også sædvanligvis med en aktivator. Mange sådanne systemer er beskrevet i litteraturen, blandt hvilke de fle-Bleaching agents are usually contained in all the cleaning compositions of the invention, intended for use in "European design" atomic washing machines using very hot water (near the boiling point), since under such conditions effective and safe bleaching occurs. to desirable whiter, washed items. When the washing water temperature in the automatic washing machine is sufficiently high, sodium perborate is selected as bleach since the elevated temperature, especially when it is above 80 ° C, e.g. 90 ° C or 95 ° C, may cause decomposition of the perborate and release of the bleaching oxygen therefrom. Under such conditions, the sodium perborate, which is often referred to as sodium perborate trahydrate or sodium borate perhydrate, and which will usually have an active oxygen content of at least approx. 10%, the oxygen is released without the need to use an activating agent or a decomposing catalyst. When automatic washing at 30 low temperature is performed or if the product is intended for use outside the washing machine, either in cold water or hot water, e.g. at temperatures of 20 ° C to 60 ° C, the sodium perborate will not usually decompose sufficiently to bleach the fabrics being washed satisfactorily, and in such circumstances an activator or other bleaching agent is also usually employed with an activator. Many such systems are described in the literature, among which

DK 160153 BDK 160153 B

13 ste tilhører klassen af peroxygenforbindelser, såsom persvovlsyre, pereddikesyre, permyresyre, perphthalsyre og perbenzoe-syre og salte deraf, såsom alkalimetal og jordalkalimetalsal-tene, f.eks. natrium- og magnesiumsalte. Forskellige aktivato-5 rer til sådanne midler kendes, som fremmer den kontrollerede frigivelse af oxygen fra dem i varmt- og koldtvandssystemer. Indbefattet blandt sådanne aktivatorer er tungmetalsalte, såsom kobbersalte og forskellige uorganiske og organiske forbindelser, der er beskrevet på området. Blandt lavtemperaturble-10 gemidlerne foretrækkes magnesium-dimonoperoxyphthalat. Naturligvis kan forskellige andre oxygenfrigørende blegende materialer, såsom hydroperoxider, anvendes, og i de rette omgivelser kan chlorfrigørende blegende materialer inkorporeres i nærværende rensemiddelsammensætning. Medens det på nogle punkter 15 kan overvejes, om det er unødvendigt at inkorporere et blegemiddel i rensemiddelsammensætningen, anvendes et sådant normalt. Særligt i nærværende sammensætninger, indbefattende ag-glomererede bentonitpartikler, kan perboratet udøve en hvidgørende virkning på undertiden affarvet bentonit, der ellers kan 20 være meget tydeligt affarvet på grund af sin større agglomere-rede partikelstørrelse. Selv når den agglomererede bentonit farves forsætligt, kan perforbindelsen hjælpe med til at "rense" farven ved fjernelse af basis-affarvningen.Thirteen belong to the class of peroxygen compounds such as persulfuric acid, peracetic acid, peracetic acid, perphthalic acid and perbenzoic acid and salts thereof such as alkali metal and alkaline earth metal salts, e.g. sodium and magnesium salts. Various activators for such agents are known which promote the controlled release of oxygen from them in hot and cold water systems. Included among such activators are heavy metal salts such as copper salts and various inorganic and organic compounds described in the art. Among the low temperature bleaching agents, magnesium dimonoperoxyphthalate is preferred. Of course, various other oxygen-releasing bleaching materials, such as hydroperoxides, can be used, and in the proper environment, chlorine-releasing bleaching materials can be incorporated into the present cleaning composition. While at some points 15 it may be considered whether it is unnecessary to incorporate a bleach into the cleanser composition, such a normal is used. Particularly in the present compositions, including agglomerated bentonite particles, the perborate may exert a whitening effect on sometimes decolorized bentonite which may otherwise be very clearly decolorized due to its larger agglomerated particle size. Even when the agglomerated bentonite is intentionally stained, the per-compound can help to "purify" the color by removing the base decolorization.

25 Forskellige hjælpestoffer kan være til stede i blandingen, ud fra hvilken basiskornene eller rensemiddelsammensætningerne kan sprøjtetørres, eller også kan sådanne hjælpemidler tilsættes senere, idet tilsætningsmåden ofte bestemmes af hjælpestoffets fysiske egenskaber, dets varmeresistens over for ned-30 brydning i det vandige sæbemedium og dets flygtighed. Blandt hjælpemidlerne, der ofte anvendes, er enzympulvere eller -piller, der tilsættes efter til basislejet, da de er varmefølsomme. Disse kan være af enhver varietet af kommercielt tilgængelige produkter, indbefattende "Alcalase", der forhandles af 35 Novo Industri A/S og "Maxatase", hvilke begge er alkaliske proteaser (subti1isin). Blandt specifikke enzympræparater, der kan anvendes, er Novo "Alcalse" 2M (2 Anson-enheder/g) og "Ma-Various adjuvants may be present in the mixture from which the base grains or detergent compositions can be spray dried, or even such adjuvants may be added later, the additive being often determined by the physical properties of the adjuvant, its heat resistance to degradation in the aqueous soap medium and its volatility. Among the aids commonly used are enzyme powders or pills that are added to the base bed as they are heat sensitive. These can be of any variety of commercially available products, including "Alcalase" sold by Novo Industri A / S and "Maxatase", both of which are alkaline proteases (subtylisin). Among specific enzyme preparations that can be used are Novo "Alcalse" 2M (2 Anson units / g) and "Ma-

DK 160153 BDK 160153 B

14 xatase" O 440.000. Selv om de alkaliske proteaser anvendes oftest, kan amylolytiske enzymer, såsom a-amylase også anvendes.Although the alkaline proteases are most commonly used, amylolytic enzymes such as α-amylase can also be used.

De omtalte sammensætninger indeholder sædvanligvis aktive enzymer i kombination med en indifferent pulverformet bærer, 5 såsom natrium- eller calciumsulfat, og mængden af aktivt enzym kan variere bredt, sædvanligvis fra 2 til 80% i det kommercielle præparater. I denne beskrivelse er de anførte mængder af enzympræparater, der henvises til, og ikke den aktive del deraf .The compositions mentioned generally contain active enzymes in combination with an inert powdered carrier, such as sodium or calcium sulfate, and the amount of active enzyme can vary widely, usually from 2 to 80% in the commercial composition. In this specification, the amounts of enzyme compositions referred to are not the active portion thereof.

1010

Blandt de fluorescerende klaringsmidler er de mest sædvanligt anvendte sti 1 benklaringsmidler, f.eks. "Tinopal" 5 BM, især i ekstra koncentreret form. Blandt stilbenforbindelserne er bomuldsklaringsmidlerne, såsom de, der undertiden henvises til 15 som CC/DAS-klaringsmidler, afledt af reaktionsproduktet af cy-anchlorid og dinatriumsalt af diaminostiIbendisulfonsyre, indbefattende reaktionsprodukter deraf i henseende til substitu-enter i triazin og de aromatiske ringe. Denne klasse af klaringsmidler er kendt på rensemiddelområdet og vil oftest blive 20 anvendt, når blegende komponenter ikke er til stede i slutproduktet. Når det ønskes at indbefatte et blegemiddel i rensemiddelsammensætningen, såsom natriumperborat eller andre oxiderende blegemidler, blegende stabile klaringsmidler kan indbefattes i blandingen af formalet materiale. Blandt disse kan 25 nævnes benzidinsulfondisulfonsyrer, naphthotriazolylstiIben-sulfonsyrer og benzimidazolylderivater. Polyamidklaringsmidler, der også kan være til stede, indbefatter aminocoumarin eller diphenylpyrazolinderivater, og polyesterklaringsmidler, som også kan anvendes, indbefattende naphthotriazolylstiIbe-30 ner. Sådanne klaringsmidler anvendes normalt i form af deres opløselige salte, f.eks. natriumsalte, men de kan inkorporeres i form af de tilsvarende syrer. Bomuldsklaringsmidlerne vil sædvanligvis omfatte store mængder af de anvendte klaringsmiddel systemer .Among the fluorescent brighteners, the most commonly used path 1 is leg brighteners, e.g. "Tinopal" 5 BM, especially in extra concentrated form. Among the stilbene compounds are the cotton clearing agents, such as those sometimes referred to as CC / DAS clearing agents, derived from the reaction product of cyanochloride and the disodium salt of diaminostibenedisulfonic acid, including reaction products thereof with respect to substituents in triazine rings. This class of detergents is known in the field of detergent and will most often be used when bleaching components are not present in the final product. When it is desired to include a bleaching agent in the detergent composition, such as sodium perborate or other oxidizing bleaching agents, bleaching stable clearing agents may be included in the blend of ground material. Among these are 25 benzidine sulfone disulfonic acids, naphthotriazolylsti-benzenesulfonic acids and benzimidazolyl derivatives. Polyamide clarifiers which may also be present include aminocoumarin or diphenylpyrazoline derivatives, and polyester clarifiers which may also be used, including naphthotriazolyl substitutes. Such clarifiers are usually used in the form of their soluble salts, e.g. sodium salts, but they can be incorporated in the form of the corresponding acids. The cotton clearing agents will usually comprise large quantities of the clearing systems used.

Når det ønskes, at produktet skal farves fuldstændigt eller delvist, kan forskellige egnede farvestoffer og dispergerbare 35When it is desired for the product to be completely or partially colored, various suitable dyes and dispersible materials may be used.

DK 160153 BDK 160153 B

15 pigmenter anvendes. Når blå farvestoffer, såsom acilanblå, eller pigmenter, såsom ultramarinblå, anvendes, har de deres største effekt ved at hjælpe med til at farve nogle eller alle af rensemiddelsammensætningspartiklerne eller partiklerne af 5 komponenter fra rensemiddelsammensætningen og hjælpe med til at give det vaskede vasketøj en ønskelig blå tone. Farvning af agglomererede bentonitpartikler ved egnede farvestoffer eller pigmenter kan være speciel ønskelig, da naturlig bentonit undertiden kan være farveløs, således at agglomeraterne kan oæ-10 dannes fra partikler, der ser beskidte ud i forhold til de, der har tiltrækkende farve og fremtoning.15 pigments are used. When blue dyes such as acilane blue or pigments such as ultramarine blue are used, they have their greatest effect in helping to color some or all of the detergent composition particles or particles of the detergent composition and help to make the laundry a desirable one. blue tone. Staining of agglomerated bentonite particles by suitable dyes or pigments may be particularly desirable, as natural bentonite can sometimes be colorless, so that the agglomerates can be formed from particles that look dirty relative to those of attractive color and appearance.

Anvendte parfumer, der sædvanligvis er varmefølsoææe og kan indeholde flygtige stoffer, indbefattende et opløsningsmiddel, 15 såsom alkohol eller en egnet glycol eller polyol eller hydrocarbon, er normalt af syntetiske parfumematerialer, undertiden blandet med naturlige komponenter, og vil sædvanligvis indbefatte alkoholer, aldehyder, terpener, fiksativer og/eller normalt kendte parfumekomponenter.Perfumes used which are usually heat-sensitive and may contain volatiles, including a solvent such as alcohol or a suitable glycol or polyol or hydrocarbon, are usually of synthetic perfume materials, sometimes mixed with natural components, and will usually include alcohols, aldehydes, terpenes , fixatives and / or usually known perfume components.

2020

Ud over de nævnte hjælpemidler kan der også forekomme midler til forbedring af flydeevnen og antibindende materialer, der anvendes til at forhindre for tidlig gelering af blandingen af formelle materialer, dispergeringshjælpemidler, antigenaflej-25 ringsmidler og i nogle tilfælde yderligere blødgøringsmidler, f.eks. kationiske blødgøringsmidler, såsom kvaternære ammoni-umhalogenider, f.eks. dimethyldioctadecylammoniumchlorid. Ikke desto mindre, som det er blevet anført tidligere, vil de kationiske blødgørende midler normalt ikke blive benyttet, og 30 hvis de benyttes, vil de blive tilsat senere.In addition to said adjuvants, there may also be agents for improving the flowability and antibonding materials used to prevent premature gelling of the mixture of formal materials, dispersing aids, antigen scavengers and in some cases additional plasticizers, e.g. cationic plasticizers such as quaternary ammonium halides, e.g. Dimethyldioctadecylammonium. Nevertheless, as previously stated, the cationic plasticizers will not normally be used, and if used, they will be added later.

Naturligvis er vand til stede i den formalede andel, hvorfra den sprøjtetørrede komponent fra den foreliggende sammensætning fremstilles, hvori det tjener som middel til opløsning 35 eller dispergering af de forskellige komponenter fra de sprøjtetørrede lejer. Derfor er der noget vand, både i den frie og den hydratiserede form i produktet. Tilsvarende kan vand anvendes til at agglomerere bentoniten og perboratpulverne.*Of course, water is present in the milled portion from which the spray-dried component of the present composition is prepared, serving as a means of dissolving or dispersing the various components of the spray-dried beds. Therefore, there is some water, both in the free and hydrated form in the product. Similarly, water can be used to agglomerate the bentonite and perborate powders. *

DK 160153 BDK 160153 B

1616

Medens det kan foretrækkes at anvende afioniseret vand, så indholdet af hærdende ioner deraf kan være meget lavt, så at metalioner, der kan fremme nedbrydning af et hvilket som helst organisk materiale, der kan være nærværende, formindskes, kan 5 by- eller ledningsvand benyttes i stedet, undertiden af økonomiske og forsyningsårsager, vil blive anvendt særskilt.While it may be preferable to use deionized water so that the content of curing ions thereof can be very low, so that metal ions which can promote the decomposition of any organic material present may be reduced, 5 urban or tap water can be used. instead, sometimes for financial and supply reasons, will be used separately.

i Sædvanligvis vil hårhedsindholdet af vandet ikke være større j end ca. 300 dele pr. million, målt som calciumcarbonat.Usually, the water content of the water will not be greater than about 300 parts per million, measured as calcium carbonate.

10 Mængderne af de forskellige komponenter i slutproduktet ifølge den foreliggende opfindelse vil være således, at de resulterer i, at de er virksomme som fritflydende, effektivt rensende, hvidhedsfrembringende, tekstilblødgøringsmidler. Mængden af anionisk detergent vil sædvanligvis være fra 3 til 10% af 15 slutproduktet, fortrinsvis 3 til 7% og mere foretrukket 4 til 6%, f.eks. 5%. Sædvanligvis udgør indholdet af ikke-ionisk rensemiddel fra 1 til 8%, fortrinsvis 2 til 5%, f.eks. 3 eller 4%. BuiIderindholdet vil sædvanligvis ligge i intervallet fra 20 til 75%, fortrinsvis 30 til 50% (og et sådant er ofte for-20 trinsvis et fuldstændigt vandopløseligt bu i 1dersalt), og mere foretrukket 30 til 40%, f.eks. ca. 35%. Som det tidligere er anført, er natriumtripolyphosphat og NTA foretrukne vandopløselige buildere, der kan være de eneste anvendte buildere. Når de benyttes i blanding, vil blandingen fortrinsvis indeholde 25 fra 10 til 90% af en af dem, idet resten af den anden af en sådan builder, og inden for sådanne intervaller kan de foretrukne forhold være 20 til 80% og 40 til 60% og komplementære procentdele. Tilsvarende intervaller af procenter er anvendelige, når builderen er en blanding af vandopløseli g t builder-30 salt og vanduopløselig builder, såsom en zeolit.The amounts of the various components of the final product of the present invention will be such that they act as free-flowing, efficiently purifying, whiteness-producing, fabric softeners. The amount of anionic detergent will usually be from 3 to 10% of the final product, preferably 3 to 7% and more preferably 4 to 6%, e.g. 5%. Usually the content of nonionic detergent is from 1 to 8%, preferably 2 to 5%, e.g. 3 or 4%. The builder content will usually be in the range of 20 to 75%, preferably 30 to 50% (and one is often preferably a completely water-soluble bu in salt salt), and more preferably 30 to 40%, e.g. ca. 35%. As previously stated, sodium tripolyphosphate and NTA are preferred water-soluble builders, which may be the only builders used. When used in blending, the blend will preferably contain 25 from 10 to 90% of one, the rest of the other being such a builder, and within such ranges the preferred ratios may be 20 to 80% and 40 to 60%. and complementary percentages. Corresponding ranges of percentages are useful when the builder is a mixture of water-soluble builder salt and water-insoluble builder such as a zeolite.

Det højydende tekstiIblødgørende rensemiddels bentonitind-hold, i form af et agglomerat af finfordelt bentonitpul verpartikler, bevirker en tilfredsstillende blødgørende andel 35 deraf, som sædvanligvis vil være inden for intervallet 5 til 25%, fortrinsvis 10 til 20%, mere foretrukket 14 til 18%, f.eks. ca. 16%. Mængden af blegemiddel vil være inden for in-The high performance fabric softening cleanser bentonite content, in the form of an agglomerate of finely divided bentonite powder particles, produces a satisfactory softening proportion 35 thereof, which will usually be in the range 5 to 25%, preferably 10 to 20%, more preferably 14 to 18%. , eg. ca. 16%. The amount of bleach will be within the range of

DK 160153 BDK 160153 B

17 tervallet 5 til 35%, fortrinsvis 15 til 25%, f.eks, 20%, Man må dog huske på, at sådanne mængder er baseret på anvendelsen af natriumperborat og vil blive modificeret, når andre oxide-rende midler benyttes for at opnå omtrent samme blegende ef-5 fekt (eller indhold af aktivt oxygen). Når en fedtsyresæbe er til stede, vil mængden deraf sædvanligvis ikke være større end 10%. Et foretrukket interval for sæbeindholdet er fra 2 til 6%, mere foretrukket fra 2 til 4%. Produktets fugtindhold, der ikke indbefatter hydratfugt, som ikke kan fjernes i 10 løbet af standardopvarmningen ved 105°C i 2 timer, vil sædvanligvis ligge i intervallet fra 3 til 20%, idet højere procentdele deraf er tilladt, når en væsentlig mængde mindst % og fortrinsvis mindst halvdelen af fugten er på hydratform.However, it should be borne in mind that such amounts are based on the use of sodium perborate and will be modified when other oxidizing agents are used to obtain about the same bleaching effect (or content of active oxygen). When a fatty acid soap is present, its amount will usually not be greater than 10%. A preferred soap content range is from 2 to 6%, more preferably from 2 to 4%. The moisture content of the product, which does not include hydrate moisture which cannot be removed during the standard heating at 105 ° C for 2 hours, will usually range from 3 to 20%, with higher percentages thereof being allowed when a substantial amount of at least% and preferably at least half of the moisture is in hydrate form.

Et foretrukket fugtindhold er fra 5 til 17% og mere foretruk-15 ket er indholdet fra 10 til 15%, f.eks. 10%. En hvilken som helst fugt, der ikke kan fjernes ved standardprøven, der er nævnt ovenfor, betragtes som værende en del af forbindelsen, hvori den er til stede som hydrat, f.eks. en zeolit.A preferred moisture content is from 5 to 17% and more preferably, the content is from 10 to 15%, e.g. 10%. Any moisture that cannot be removed by the standard sample mentioned above is considered to be part of the compound in which it is present as hydrate, e.g. a zeolite.

20 Den totale mængde af forskellige hjælpemidler, der også kan være til stede i rensemiddelsammensætningen, vil sædvanligvis ikke udgøre mere end 20%, fortrinsvis være begrænset til 15% og mere foretrukket til 10%. Da vandopløseligt natriumsilikat har bui1deregenskaber, især i henseende til dets virkning 25 over for magnesiumioner i hårdt vand, er mængden heraf indbefattet i det totale buiIderindhold. Da det imidlertid også virker som bindemiddel, vil mængden, der er til stede heraf, blive nævnt heri sammen med andre hjælpemidler for de nærværende sammensætninger. Sædvanligvis vil det ikke udgøre mere 30 end 8% af produktet med et normalt interval på 1 til 5%, fortrinsvis 2 til 4%, f.eks. 3%. Undertiden, især når silikatindholdet overstiger 3 eller 4%, vil resten blive tilsat efter som et vandholdigt silikat for at forbedre flydeegen-skaberne. Indholdet af fyldstofsalt, såsom natriunsulfat, når 35 det er til stede, vil også normalt være begrænset til ikke mere end 10% og vil normalt omfatte fra 0,5 til 5%, fortrinsvis 0,5 til 2%, f.eks. 1 eller 1,5% af produktet. Procentde-The total amount of various adjuvants which may also be present in the detergent composition will usually not exceed 20%, preferably limited to 15% and more preferably 10%. Since water-soluble sodium silicate has builder properties, especially with respect to its action against magnesium ions in hard water, the amount thereof is included in the total builder content. However, since it also acts as a binder, the amount present therein will be mentioned herein together with other aids for the present compositions. Usually it will not constitute more than 30% of the product with a normal range of 1 to 5%, preferably 2 to 4%, e.g. 3%. Sometimes, especially when the silicate content exceeds 3 or 4%, the residue will be added afterwards as an aqueous silicate to improve the flow properties. The content of filler salt such as sodium sulfate when present will also normally be limited to no more than 10% and will usually comprise from 0.5 to 5%, preferably 0.5 to 2%, e.g. 1 or 1.5% of the product. Procentde-

18 DK 160153 B18 DK 160153 B

len af anvendt proteolytisk enzym vil normalt udgøre fra 0,1 til 2%, fortrinsvis 0,2 til 1%, f.eks, 0,3%, og procentdelen af optisk klaringsfarvestof vil udgøre fra 0,1 til 2%, fortrinsvis 0,1 til 0,5%, f.eks. ca. 0,2%. Parfumeindholdet vil 5 sædvanligvis udgøre fra 0,05 til 2%, fortrinsvis 0,1 til 1%, og mere foretrukket 0,2 til 0,5%, f.eks. ca. 0,3%, Blandt andre hjælpestoffer kan det undertiden være ønskeligt at have små mængder sekvestreringsmidler eller flydeevneforbedrende midler til stede. Blandt sådanne materialer er et foretrukket 10 sekvestreringsmiddel diethylentriaminpentaeddikesyre, magnesiumsalt, men andre diethylentriaminacetater kan substitueres dertil. Magnesiumsilikat er et foretrukket flydeevneforbedrende middel, der også kan tjene som en bærer for sekvestre-ringsmidlerne. Kommercielt er en blanding af sådanne produk-15 ter tilgængelige, omfattende 15% magnesium DTPA og 85%the level of proteolytic enzyme used will normally be from 0.1 to 2%, preferably 0.2 to 1%, e.g., 0.3%, and the percentage of optical clarity dye will be from 0.1 to 2%, preferably 0 , 1 to 0.5%, e.g. ca. 0.2%. The perfume content will usually be from 0.05 to 2%, preferably 0.1 to 1%, and more preferably 0.2 to 0.5%, e.g. ca. Among other auxiliaries, it may sometimes be desirable to have small amounts of sequestrants or flow performance enhancers present. Among such materials, a preferred sequestering agent is diethylenetriamine pentaacetic acid, magnesium salt, but other diethylenetriamine acetates may be substituted thereto. Magnesium silicate is a preferred flow enhancing agent which can also serve as a carrier for the sequestrants. Commercially, a mixture of such products is available, comprising 15% magnesium DTPA and 85%

MgSi O3, når dette benyttes, udgør mængden deraf fortrinsvis fra 0,1 til 1%, mere foretrukket fra 0,1 til 0,5%, f.eks.When used, MgSi O 3 preferably amounts to from 0.1 to 1%, more preferably from 0.1 to 0.5%, e.g.

0,2%. Mængder af sekvestreringsmidlet (eller stabilisatoren) kan andrage fra 0,01 til 0,2%, fortrinsvis 0,02 til 0,1%, og 20 for MgSiOj-koncentrationerne ligger det i intervallet fra 0,1 til 0,9%, fortrinsvis 0,2 til 0,5%. Mængder af anvendte hjælpestoffer vil være således, at det er muligt at opnå det formål, med hvilket hjælpestoffet er inkorporeret i rensemidlet, men sædvanligvis vil sådanne mængder ikke overstige 1 eller 25 2%, og ofte vil de ligge i intervallet 0,05 til 1%.0.2%. Amounts of the sequestering agent (or stabilizer) may range from 0.01 to 0.2%, preferably 0.02 to 0.1%, and for the MgSiO 2 concentrations it is in the range of 0.1 to 0.9%, preferably 0.2 to 0.5%. Amounts of excipients used will be such that it is possible to achieve the purpose with which the excipient is incorporated in the detergent, but usually such amounts will not exceed 1 or 25% and often will be in the range 0.05 to 1. %.

Foruden rensemidlet indeholdende syntetisk organisk rensemiddel, builder, bentonit og blegemiddel og sæbe samt hjælpestoffer, angives ifølge den foreliggende opfindelse rensemid-30 ler, hvori bentoniten er en sådan, hvorfra uønskede korn er blevet fjernet, og der er fortrinsvis en, der er blevet omdannet til en alkalimetalbentonit ved behandling af en bentonit indeholdende et udskifteligt magnesium- og/eller calciumindhold med en alkali, såsom natriumcarbonatopløsning. Den 35 anvendte bentonit er karakteriseret som værende i det væsentlige fri for korn, hvilket betyder, at den indeholder mindre end 1% kornede partikler. De i det væsentlige kornfrie bento-In addition to the detergent containing synthetic organic detergent, builder, bentonite and bleach and soap and adjuvants, according to the present invention, detergents are disclosed wherein the bentonite is one from which undesirable grains have been removed and preferably one which has been converted. to an alkali metal bentonite by treating a bentonite containing a replaceable magnesium and / or calcium content with an alkali such as sodium carbonate solution. The bentonite used is characterized as being substantially grain-free, which means that it contains less than 1% grainy particles. The essentially grain-free bento-

DK 160153 BDK 160153 B

19 niter, der benyttes, vil sædvanligvis indeholde mindre end 0,4% tydeligt hårde kornede partikler, som er vanduopløseli-ge, og som det er vanskeligt at knuse, når de er anbragt på en hård overflade og rammes af et normalt hammerslag. Mere 5 foretrukket er der mindre end 0,1% kornet materiale tilstede, og bentoniten kan kaldes kornfrit. I den rå bentonit, når den er brudt, kan kornindholdet være så højt som 15%, i nogle tilfælde, selv om det sædvanligvis vil være mindre end 5%.19 rivets used will usually contain less than 0.4% clear hard grain particles which are water insoluble and which are difficult to crush when applied to a hard surface and hit by a normal hammer blow. More preferably, less than 0.1% grainy material is present and the bentonite can be called grain-free. In the raw bentonite, when broken, the grain content can be as high as 15%, in some cases, although it will usually be less than 5%.

For at fjerne kornene fra bentoniten vil behandlingen blive 10 udført i forbindelse med at forøge indholdet af ombyttelige monovalente kationer, der fortrinsvis vil blive hævet til mindst 2% (som Na20) ved en sådan behandling. Behandlingsmetoden og dens fordele vil derpå blive behandlet, når procesaspekterne ifølge den foreliggende opfindelse er diskuteret.In order to remove the grains from the bentonite, treatment will be performed to increase the content of interchangeable monovalent cations, which will preferably be raised to at least 2% (such as Na 2 O) in such treatment. The treatment method and its advantages will then be addressed when the process aspects of the present invention are discussed.

1515

Til fremstilling af produkterne ifølge den foreliggende opfindelse kan kendt sprøjtetørring, agglomerering og blandingsteknikker (fortrinsvis alle tre) anvendes. Da sådanne ikke betragtes som værende signifikante træk ved opfindelsen, 20 beskrives de kun kort heri. I sprøjtetørringsprocessen sprøjtetørres en blanding formalet materiale indeholdende forskellige ønskede komponenter, der er til stede i de sprøjtetørrede perler, og tilstrækkelig stabil til at modstå formalings-og sprøjtetørringsoperationerne, såsom detergenter, buildere 25 og egnede hjælpestoffer, fra en vandig blanding af formalet materiale, som normalt vil indeholde fra ca. 40 til ca. 70 eller 75% fast stof, fortrinsvis 50 til 65% deraf, idet resten er vand. Blandingen af formalet materiale kan indeholde det anioniske rensemiddel og en del eller det hele af det 30 ikke-ioniske rensemiddel, selv om der sædvanligvis ikke vil være mere end 5% af den ikke-ioniske detergent (på bais af slutproduktet) i det formalede materiale (idet resten, hvis der er nogen, tilføjes bagefter). Al builderen eller blandingen af buildere vil normalt blive tilsat i det formalede ma-35 teriale, selv om dette ikke er nødvendigt. Bentonitpulveret agglomereres separat og føjes senere til det sprøjtetørrede produkt, ofte som farvede (fortrinsvis blå) korn. Vandig si-For the preparation of the products of the present invention, known spray drying, agglomeration and mixing techniques (preferably all three) can be used. As such are not considered to be significant features of the invention, they are only briefly described herein. In the spray drying process, a mixture of ground material containing various desired components present in the spray dried beads is spray dried and sufficiently stable to withstand the grinding and spray drying operations, such as detergents, builders and suitable adjuvants, from an aqueous mixture of ground material, such as usually will contain from approx. 40 to approx. 70 or 75% solids, preferably 50 to 65% thereof, the remainder being water. The mixture of ground material may contain the anionic detergent and some or all of the non-ionic detergent, although usually no more than 5% of the non-ionic detergent (based on the final product) will be present in the ground material. (adding the rest, if any, afterwards). All the builder or mixer of builders will usually be added in the ground material, although this is not necessary. The bentonite powder is agglomerated separately and later added to the spray-dried product, often as colored (preferably blue) grains. Aqueous sieve

DK 160153 BDK 160153 B

20 1ikatopløsning, stabilt fluorescerende farvestof, sæbe og fyldstofsalt sættes sædvanligvis til det formalede stof sammen med et hvilket som helst stabilt pigment og andre farvestoffer, der kan anvendes. I stedet for at tilføre et neutra-5 liseret vaskemiddel, kan formalingsbeholderen benyttes som en neutraliseringsbeholder, hvori anionisk organisk rensemiddelsyre neutraliseres med vandig kaustik. En sådan syre kan f.eks. være dodecylbenzensulfonsyre indeholdende ca. 45 til 50% aktiv bestanddel, der kan neutraliseres med vandig natri-10 umhydroxidopløsning,. såsom én, der indeholder 38% Na20.Liquid dye, stable fluorescent dye, soap and filler salt are usually added to the ground substance together with any stable pigment and other dyes that may be used. Instead of adding a neutralized detergent, the grinding vessel can be used as a neutralizing container in which anionic organic detergent acid is neutralized with aqueous caustic. Such an acid may e.g. be dodecylbenzenesulfonic acid containing ca. 45 to 50% active ingredient which can be neutralized with aqueous sodium hydroxide solution. such as one containing 38% Na 2 O.

Hvis detergentsyren er dannet ved sulfonering af alkylbenze-net med svovltrioxid, kan indholdet af den aktive bestanddel af syren være så høj som 99%. En højere fedtsyreblanding kan 15 også neutraliseres i formalingsbeholderen med rensemiddelsyren til fremstilling af en ønsket blanding af højere fedtsyresæbe og detergent.If the detergent acid is formed by sulfonation of alkyl benzene with sulfur trioxide, the content of the active ingredient of the acid may be as high as 99%. A higher fatty acid mixture can also be neutralized in the grinding vessel with the detergent acid to produce a desired mixture of higher fatty acid soap and detergent.

Blandingen kan sprøjtetørres i et konventionelt sprøjtetårn 20 under anvendelse af enten med eller modstrøm. Sædvanligvis vil blandingen have en temperatur i intervallet fra 20 til 80®C, fortrinsvis 40 til 70eC, og den vil blive sprøjtetørret i et tårn, hvori den tørrende luft har en temperatur på 200 til 400eC til fremstilling af sprøjtetørrede korn med par-25 tikelstørrelser i intervallet fra' nr. 10 til nr. 100 (US Sieve Series) sigter. En hvilken som helst partikel, der ligger uden for det ønskede interval, kan fjernes ved sortering og kan behandles igen. Kornene kan have en rumvægt fra 0,3 til 0,6 g/ml, f.eks. 0,5 g/ml. De har et fugtindhold i et interval, 30 som kan være så bredt som ca. 3 til 20%, men sædvanligvis vil det være ca. 10 til 15%.The mixture can be spray dried in a conventional spray tower 20 using either with or countercurrent. Usually, the mixture will have a temperature in the range of 20 to 80 ° C, preferably 40 to 70 ° C, and it will be spray dried in a tower wherein the drying air has a temperature of 200 to 400 ° C to produce spray-dried grains of particle sizes. in the range from No. 10 to No. 100 (US Sieve Series) aims. Any particle that is outside the desired range can be removed by sorting and can be re-treated. The grains may have a weight range of 0.3 to 0.6 g / ml, e.g. 0.5 g / ml. They have a moisture content in a range 30 which can be as wide as approx. 3 to 20%, but usually it will be approx. 10 to 15%.

Efter fremstilling af den sprøjtetørrede portion af sammensætningerne kan andre komponenter deraf blandes med kornene eller 35 sprøjtes på dem (og på andre komponenter af produktet, hvis det ønskes). Det vil sædvanligvis foretrækkes for bentonit, enzymer, blegemiddel og andre partikel formede produkter, såsomAfter preparing the spray-dried portion of the compositions, other components thereof may be mixed with the grains or sprayed onto them (and on other components of the product if desired). It is usually preferred for bentonite, enzymes, bleach, and other particulate products such as

21 DK 160153B21 DK 160153B

de, der i pulver, agglomerat eller pi 11eform som det påtænkes at tilsætte efter til de sprøjtetørrede korn for at blive blandet med dem, hvorefter hvilke som helst væsker, der skal tilføjes efter, kan sprøjtes på blandingen. Dog kan rækkeføl-5 gen af tilsætningen af komponenter herefter varieres, og undertiden kan dele af det partikel formede materiale tilføjes efter én eller flere af væskerne. To eller flere af de partikel formede materialer kan blandes forud for den efterfølgende tilsætning, og på tilsvarende måde kan blandinger af væsker 10 også foretages. Opløsningsmidler kan anvendes til forskellige komponenter, der skal tilsættes som væsker og i nogle tilfælde kan emulsioner benyttes. I nogle tilfælde kan det være ønskeligt at strække parfumen med et egnet opløsningsmiddel, såsom en til sammennligning lugtfri alkylat (hydrocarbon). Når det 15 ikke-ioniske detergent tilsættes for (og det foretrækkes under tiden, at alt det ikke-ioniske rensemiddel tilsættes i formalingsbeholderen) kan det sprøjtes på eller på anden måde tilfredsstillende tilføres overfladen af de sprøjtetørrede små korn, forud for blanding med andre partikulære komponenter. 20 Som tidligere anført kan den ikke-ioniske detergent på væskeform også blandes med parfumen, der skal sprøjtes på produktet, i hvilket tilfælde det kan virke som et emulgeringsmiddel .those which, in powder, agglomerate or pi 11 form as it is contemplated, add to the spray-dried grains to be mixed with them, after which any liquids to be added may be sprayed onto the mixture. However, the order of addition of components may then be varied, and sometimes parts of the particulate material may be added after one or more of the liquids. Two or more of the particulate materials may be mixed prior to the subsequent addition and similarly mixtures of liquids 10 may also be made. Solvents may be used for various components to be added as liquids and in some cases emulsions may be used. In some cases, it may be desirable to stretch the perfume with a suitable solvent, such as an odorless alkylate (hydrocarbon) for comparison. When the nonionic detergent is added to (and it is preferred at the present time that all the nonionic detergent is added to the grinding vessel) it can be sprayed on or otherwise satisfactorily applied to the surface of the spray dried small grains, prior to mixing with other particulate matter. components. As previously stated, the liquid nonionic detergent can also be mixed with perfume to be sprayed on the product, in which case it may act as an emulsifier.

25 Apparaturet til udførelse af de forskellige blandinger og sprøjtninger er kendt og i overensstemmelse dermed, vil de ikke blive beskrevet i detaljer heri. Sprøjtningen kan foretages gennem konventionelle dyser, sædvanligvis med et bredt sprøjteområde, men andre typer sprøjteudstyr kan også anven-30 des.The apparatus for carrying out the various mixtures and sprays is known and accordingly, they will not be described in detail herein. Spraying can be done through conventional nozzles, usually with a wide spray range, but other types of spraying equipment can also be used.

Blandingerne kan være af forskellige udformninger, men indbefatter fortrinsvis roterende, hældende rør eller tromler, hvori sprøjtningen kan udføres. Dog kan V-formede blandere, 35 især de, der er udformet med kontinuer fødning, og andre kommercielle pulverblandere kan også være tilfredsstillende.The mixtures may be of different designs, but preferably include rotating, inclined tubes or drums in which the spraying may be carried out. However, V-shaped mixers, especially those designed with continuous feeding, and other commercial powder mixers may also be satisfactory.

22 DK 160153 B22 DK 160153 B

De forskellige blandings- og sprøjteoperationer vil sædvanligvis finde sted omkring stuetemperatur, men operationer i intervallet fra 10 til 40eC, fortrinsvis 20 til 30eC foretrækkes. Partikelstørrelsen af materialerne, der blandes, vil sæd-5 vanligvis være som i det færdige produkt, inden for nr. 10 til 100 eller 200 sigteområdet (perborat og enzymintervallerne kan udvides til nr. 200). De agglomererede bentonitpartikler vil være de, der resulterer fra agglomerering eller sammenpakning af mere findelte partikler, såsom de, af hvilke over 50% pas-10 serer igennem en nr. 200 sigte. Sådanne partikler vil i det væsentlige være kornfri natriumbentoniter. De kan sprøjtes med et egnet farvestof eller pigment, såsom Acilan Brilliant Blue FFR og forskellige andre egnede farvestoffer kan anvendes. Undertiden kan bentonitagglomeraterne være større end de partik-15 ler i produktet, f.eks. 10 til 50% større i diameter, for at fremhæve deres forskel. Selv om bentoniter fra westen eller Wyoming kan anvendes til at danne agglomeraterne, vil bentonitagglomeraterne i mange tilfælde fortrinsvis være af natri-umcarbonatbehandlet bentonit (en sådan behandling forbedrer 20 farven af affarvet ler) og vil indeholde magnesiumcarbonat og/ eller calciumcarbonat deri, resulterende fra en sådan behandling.The various mixing and spraying operations will usually take place at room temperature, but operations in the range of 10 to 40 ° C, preferably 20 to 30 ° C, are preferred. The particle size of the materials to be blended will usually be as in the finished product, within the # 10 to 100 or 200 sieve range (perborate and the enzyme ranges may be expanded to # 200). The agglomerated bentonite particles will be those resulting from agglomeration or packing of finer particles such as those of which more than 50% pass through a No. 200 screen. Such particles will be essentially grain-free sodium bentonites. They can be sprayed with a suitable dye or pigment such as Acilan Brilliant Blue FFR and various other suitable dyes. Sometimes the bentonite tag glomerates may be larger than the particles in the product, e.g. 10 to 50% larger in diameter, to highlight their difference. Although west or Wyoming bentonites can be used to form the agglomerates, the bentonite agglomerates will in many cases preferably be of sodium carbonate-treated bentonite (such treatment improves the color of discolored clay) and will contain magnesium carbonate and / or calcium carbonate therein, resulting from a such treatment.

Natriumcarbonatbehandlingen af den rå bentonit vil blive fo-25 retaget, når indholdet af ombyttelig natrium i bentoniten er lavere end, hvad der er ønskeligt for tilfredsstillende blødgørende og agglomeratdispergerende virkning af bentoniten, når de agglomererede små korn deraf sættes til vaskevandet.The sodium carbonate treatment of the crude bentonite will be undertaken when the exchangeable sodium content of the bentonite is lower than what is desirable for satisfactory softening and agglomerate dispersing action of the bentonite when the agglomerated small grains thereof are added to the wash water.

For bentonitholdig ombyttelig calcium og/eller magnesium og 30 utilstrækkelig ombyttelig natrium, f.eks. mindre end 0,5% som natriumoxid, males den rå lerart, med indeholdte hårde korn, i mange tilfælde, eller nedbrydes på anden måde og behandles med en egnet alkali, såsom vandigt natriumcarbonat, som kan have en koncentration i intervallet fra 5 til 20%. Efter kon-35 takt med lerarten i en passende periode, der kan være fra H time til 24 timer, tørres blandingen, der stadig indeholder et frit overskud af natriumcarbonat (normalt 10 til 50% iFor bentonite-interchangeable calcium and / or magnesium and insufficient exchangeable sodium, e.g. less than 0.5% as sodium oxide, the crude clay, containing hard grains, is in many cases milled or otherwise decomposed and treated with a suitable alkali, such as aqueous sodium carbonate, which may have a concentration in the range of 5 to 20 %. After contacting the clay for a suitable period, which may be from 1 hour to 24 hours, the mixture is dried, which still contains a free excess of sodium carbonate (usually 10 to 50%

DK 160153 BDK 160153 B

23 overskud for at erstatte det ombyttelige calcium og magnesium, vil blive anvendt). Sædvanligvis brydes det tørrede materiale ofte i store kager med et fugtindhold i intervallet fra 2 til 15% op og formales til partikel form, idet partiklerne 5 har diametre i intervallet fra 0,8 til 8 mm. I denne tilstand kan bentoniten sælges kommercielt til de anvendelser, hvor sandkornindholdet er uvæsentligt. Når bentoniten imidlertid indeholder uheldige mængder korn, reduceres det derpå yderligere i størrelsen til partikler mindre end en nr. 100 10 sigte i størrelse og med mindst 50% deraf mindre end en nr.23 surplus to replace the interchangeable calcium and magnesium will be used). Usually, the dried material is often broken up into large cakes having a moisture content in the range of 2 to 15% and ground into particle form, with the particles 5 having diameters in the range of 0.8 to 8 mm. In this state, the bentonite can be sold commercially for those applications where the grain content is insignificant. However, when the bentonite contains inadvertent amounts of grain, it is further reduced in size to particles smaller than a No. 100 sieve in size and by at least 50% thereof less than a No.

200 sigte. De udsættes derfor for centifugal separation eller andre densitetsfølsomme separationsteknikker, f.eks. bundfældning via tyngdekraften, men fortrinsvis anvendes en cyklonseparator. Sandet fjernes og koncentrationen deraf i pro-15 duktet nedsættes til under 2%, f.eks. under 0,4%. Derpå ag- glomereres bentoniten, der nu i det væsentlige er fri for sand, korn og med tilstrækkeligt ombytteligt natrium til at være en nyttig komponent i de blødgørende rensemiddelprodukter ifølge den foreliggende opfindelse til partikler inden 20 for den ønskede størrelse ved en egnet metode, såsom en af de tidligere heri beskrevne.200 sieve. They are therefore subjected to centifugal separation or other density sensitive separation techniques, e.g. precipitation via gravity, but preferably a cyclone separator is used. The sand is removed and its concentration in the product is reduced to less than 2%, e.g. below 0.4%. Subsequently, the bentonite, which is now essentially free of sand, grain and with sufficient exchangeable sodium, is agglomerated to be a useful component of the softening detergent products of the present invention to particles within the desired size by a suitable method such as one of the above described herein.

Produkterne og fremgangsmåderne ifølge den foreliggende opfindelse udviser mange fordele, blandt hvilke adskillige al- 25 lerede er nævnt. I henseende til produkterne er de resulte rende rensemiddelsammensætninger fremragende hvidgørende vasketøjsrensemidler og blødgør på effektiv måde vasket vasketøj, som det er fastslået ved sammenlignende forsøg mod tilsvarende sammensætninger, der ikke indeholder bentonit.The products and methods of the present invention exhibit many advantages, among which several are already mentioned. With respect to the products, the resultant detergent compositions are excellent whitening laundry detergents and effectively soften laundered laundry as established by comparative tests against similar compositions not containing bentonite.

3030

Produkterne er tilfredsstillende fri tf lydende, ikke-støvende og har en ønsket rumvægt og et tiltrækkende udseende. Bentoniten bidrager til, at få det vaskede vasketøj til at føles blødere ved berøring, men fremkalder ingen uheldige hydrofobe 35 egenskaber i de vaskede materialer. Det har vist sig, at ben-toniter undertiden endog kan øge tekstilers fugtabsorptions-forhold og virker som en builder for rensemidler og kan bi-The products are satisfactory free of sound, non-dusty and have a desired weight and attractive appearance. The bentonite helps to make the washed laundry feel softer by touch, but does not cause any adverse hydrophobic properties in the washed materials. It has been found that bone tonites can sometimes even increase the moisture absorption ratio of textiles and act as a builder for cleansers and

DK 160153 BDK 160153 B

24 drage med pletfjernende egenskaber. F.eks. viser det sig, at ni dele bentonit svarer til ca. en del natriumtripolyphosphat som en builder til organiske rensemidler. Tilsyneladende på grund af sin pladelignende struktur virker de sidste bento-5 nitpartikler, der holdes i vasketøjets fibrer, som smørende for sådanne fibre og får dem derved til at føles bløde. På grund af at partiklerne er så små i størrelse og tilsyneladende har ønskelige optiske karakteristika, bleger eller misfarver de ikke på uheldig måde tekstilerne, til hvilke de er 10 knyttet, og aflejringer deraf akkumuleres på tekstilerne i et uheldigt omfang på trods af gentagen vask med bentonitholdige vaskemi ddelsammensætni nger.24 kite with stain-removing properties. Eg. it turns out that nine parts of bentonite corresponds to approx. some sodium tripolyphosphate as a builder for organic cleansers. Apparently, due to its plate-like structure, the last bentonite particles held in the fibers of the laundry act as lubricants for such fibers, thereby making them feel soft. Because the particles are so small in size and seem to have desirable optical characteristics, they do not bleach or discolor the fabrics to which they are attached, and deposits thereof accumulate on the fabrics to an unfortunate extent despite repeated washing with bentonite-containing detergents and compositions.

Bentonitagglomeraterne dissocierer let i vaskevandet, især i 15 meget varmt vaskevand, og denne dissociering kan være fulgt af en oxygenfrigørelse fra blegemidlet, såsom natriumperbo-rat. Agglomeraterne kan være vandabsorberende i henseende til perforbindel sen uden at blive bundet til andre partikler i rensemiddel sammensætni ngen, i det mindste når kun relativt 20 små mængder fugt udefra er til stede. På denne måde kan bentoni tagglomeraterne hjælpe med til at stabilisere perforbindelsen og hjælpe med til at forhindre kagedannelse af sådanne materialer og sprøjtetørrede små korn, hvori hovedparten af de øvrige komponenter er til stede. Medens det undertiden kan 25 være ønskeligt at belægge perboraterne og enzymerne med andre materialer for at stabilisere dem og forhindre deres interaktion med andre rensemiddelkomponenter i de nærværende sammensætninger, har det ikke vist sig at være nødvendigt. Desuden er det med bentoniten i de agglomererede partikler, som ikke 30 indeholder andre produktkomponenter, mere tilgængeligt for fugtabsorption og har tilsyneladende en større antisammen-klumpningsvirkning end til, hvad der er tilfældet, hvis der havde været sprøjtetørret med de andre rensemiddelkomponenter. Derfor, når bentonit sprøjtetørres med andre rensemid-35 delkomponenter, kan det miste noget af sin bl ødgøringskraft, og dette bevirker, at den foreliggende opfindelse ofte foretrækkes. Ikke desto mindre kan det på visse tidspunkter væreThe bentonite agglomerates readily dissociate in the wash water, especially in very hot wash water, and this dissociation may be followed by an oxygen release from the bleach such as sodium perborate. The agglomerates can be water-absorbent with respect to the per-compound without being bound to other particles in the cleaning composition, at least when only relatively small amounts of moisture are present from the outside. In this way, the bentoni tag glomerates can help stabilize the per-compound and help prevent cake formation of such materials and spray-dried small grains in which the majority of the other components are present. While it may sometimes be desirable to coat the perborates and enzymes with other materials to stabilize them and prevent their interaction with other detergent components in the present compositions, it has not been found necessary. Furthermore, with the bentonite in the agglomerated particles which do not contain other product components, it is more accessible for moisture absorption and apparently has a greater anti-caking effect than would have been the case if spray drying with the other detergent components had occurred. Therefore, when bentonite is spray dried with other detergent components, it may lose some of its softening power, and this makes the present invention often preferred. Nevertheless, it may be at certain times

DK 160153 BDK 160153 B

25 ønskeligt at benytte en portion af bentoniten, f.eks. op til halvdelen deraf, i hvilket tilfælde det vil være til stede i de sprøjtetørrede lejer og kan medvirke til hurtigt at nedbryde dem i vaskevandet. Det har ikke desto mindre vist sig, 5 at sådanne sprøjtetørrede lejer, som ikke indeholder bento-nit, dissocierer tilstrækkeligt hastigt, når de har partikelstørrelser, der er angivet heri, så at ingen "international" benton i t er nødvendig. Perboratet, detergenten og bui 1 der-komponenterne kan tilsyneladende virke sammen med bentoniten 10 ved forberedelsen af placeringen af de blødgørende partikler på teksti1 vasketøjet. Disse placeringer renses derved fysisk og kemisk, hvilket kan forbedre deres evne til at tilbageholde bentonit. Det ses således, at de forskellige komponenter ifølge de foreliggende midler kan samvirke således, at de 15 forbedrer de blødgørende, rensende og hvidhedsfrembringende virkninger deraf.It is desirable to use a portion of the bentonite, e.g. up to half thereof, in which case it will be present in the spray-dried bearings and may help to rapidly decompose them in the wash water. Nevertheless, it has been found that such spray dried beds which do not contain bentonite dissociate sufficiently rapidly when they have particle sizes specified herein, so that no "international" benton in t is necessary. The perborate, detergent and bui 1 der components may appear to interact with the bentonite 10 in preparing the placement of the softening particles on the fabric laundry. These locations are thereby purified physically and chemically, which may improve their ability to retain bentonite. Thus, it is seen that the various components of the present compositions can cooperate so as to enhance their softening, cleansing and whiteness effects.

De følgende eksempler illustrerer opfindelsen. Med mindre andet angives, er alle dele efter vægt, og alle temperaturer 20 er i °C.The following examples illustrate the invention. Unless otherwise indicated, all parts are by weight and all temperatures 20 are in ° C.

Eksempel 1Example 1

En blanding af i alt 100 dele fremstilles ved at omsætte 25 11,38 dele dodecylbenzensulfonsyre ("Dobane" JNQ (48,8% aktiv bestanddel)) og 5,22 dele hydrogeneret fedtsyre (16 til 18 carbonatomer pr. mol fedtsyre) med 1,47 dele kaustisk soda (38% Na20) i et vandigt medium indeholdende en passende mængde (for at vedligeholde reaktionen) på 29,75 dele by-vand 30 (300 ppm hårdhed, som CaC03). Resten af vandet anvendes til at afkøle reaktionsblandingen som ønsket og til at forynde andre komponenter i blandingen. Dernæst sættes 7,56 dele af vandig natriums ilikatopløsning (Na20:Si02 = 1:2,4) til blandingen ved en koncentration af fast stof på 44,1%, 0,23 dele 35 af et klaringsmiddel af fluorescent stilbentypen, 0,22 dele "Sydex" 808 (85% MgSi03 og 15% magnesium DTPA), 39,14 dele hydratiseret natriumtripolyphosphat (TPP "H"), 1,69 deleA mixture of a total of 100 parts is prepared by reacting 25 11.38 parts of dodecylbenzenesulfonic acid ("Dobane" JNQ (48.8% active ingredient)) and 5.22 parts of hydrogenated fatty acid (16 to 18 carbon atoms per mole of fatty acid) with 1 47 parts caustic soda (38% Na 2 O) in an aqueous medium containing an appropriate amount (to maintain the reaction) of 29.75 parts by-water 30 (300 ppm hardness, such as CaCO 3). The remainder of the water is used to cool the reaction mixture as desired and to rejuvenate other components of the mixture. Next, 7.56 parts of aqueous sodium ilicate solution (Na 2 O: SiO 2 = 1: 2.4) is added to the mixture at a concentration of 44.1%, 0.23 parts 35 of a fluorescent stilbene type clarifier, 0.22 parts "Sydex" 808 (85% MgSiO3 and 15% magnesium DTPA), 39.14 parts hydrated sodium tripolyphosphate (TPP "H"), 1.69 parts

DK 160153 BDK 160153 B

26 vandfri natriumsulfat (99,5% rent) og 33,34 dele af et ikke-ionisk rensemiddel, der kan anses som værende koncentrationsproduktet af 11 mol ethylenoxid med 1 mol højere fedtalkohol med 12 til 15 carbonatomer pr. mol.26 anhydrous sodium sulfate (99.5% pure) and 33.34 parts of a nonionic detergent which can be considered as the concentration product of 11 moles of ethylene oxide with 1 mole of higher fatty alcohol with 12 to 15 carbon atoms per liter. moth.

55

Blandingen opvarmes i ca. 1 time under omrøring, så dens temperatur hæves til ca. 55eC, hvorefter den pumpes til et sprøj-tetørretårn, hvor den sprøjtes ved forhøjet tryk gennem flere sprøjtedyser til tørrende luft ved en temperatur på ca. 300°C.The mixture is heated for approx. 1 hour with stirring to raise its temperature to approx. 55eC, after which it is pumped to a spray dryer, where it is sprayed at elevated pressure through several spray nozzles for drying air at a temperature of approx. 300 ° C.

10 Resultatet er partikler med et fugtighedsindhold på ca. 12%, hvoraf de fleste ligger inden for nr. 10 til nr. 100 sigtein-tervallet. Partikler uden for dette område sorteres fra.The result is particles with a moisture content of approx. 12%, most of which are within the No. 10 to No. 100 target range. Particles outside this range are sorted.

53,1 dele af det sprøjtetørrede pulver (rumvægt ca. 0,4 g/ml) 15 blandes derpå med 0,3 dele proteolytisk enzym ("Alcalase" med 2 Anson-enheder pr. gram, dog kan "Maxatase" P 440.000 substitueres), 20 dele granulært natriumperborat og 15 dele agglome-reret bentonit. Alle sådanne pulvere har partikelstørrelser inden for den sprøjtetørrede rensemiddelkomponent, men mindre 20 enzympartikler og perborater kan også anvendes, ned til ca. nr. 200. Bentonitpartiklerne er sammensat af 82,3 dele vandfrit bentonit, 16,1 dele vand, 1,5 dele natriumsilikat (tidligere beskrevet) og 0,06 dele af "Acilan Brilliant Blue” farvestof, idet farvestoffet påføres partiklernes overflade. Ben-25 tonitpartiklerne er dannet ved'agglomerering af mere findelte bentonitpartikler ("Laviosa" AGB) med den fortyndede natrium-si 1 ikatopløsning (i vandet), hvorefter de farves. Den anvendte bentonit er en, som er blevet behandlet med natriumcarbonat, for at erstatte calcium og magnesium deri med natrium, og 30 hvorfra et naturligt indhold af sandet materiale er fjernet efter behandling ved centrifugalseparation. Sådanne behandlingsmetoder for bentonit vil blive beskrevet i det følgende i dette eksempel. Fugtighedsindholdet af egnede bentoniter kan varieres og være så lavt som 3%, når det blandes med andre 35 komponenter af det nærværende blødgørende rensemiddel.53.1 parts of the spray dried powder (room weight about 0.4 g / ml) is then mixed with 0.3 parts proteolytic enzyme ("Alcalase" with 2 Anson units per gram, however, "Maxatase" P 440,000 can be substituted ), 20 parts of granular sodium perborate and 15 parts of agglomerated bentonite. All such powders have particle sizes within the spray-dried detergent component, but less than 20 enzyme particles and perborates can also be used, down to approx. 200. The bentonite particles are composed of 82.3 parts of anhydrous bentonite, 16.1 parts of water, 1.5 parts of sodium silicate (previously described) and 0.06 parts of "Acilan Brilliant Blue" dye, the dye being applied to the surface of the particles. The -25 tonite particles are formed by agglomerating more finely divided bentonite particles ("Laviosa" AGB) with the dilute sodium silica solution (in the water) and then staining. replacing calcium and magnesium therein with sodium, and from which a natural sandy material content is removed after treatment by centrifugal separation, such treatment methods for bentonite will be described in the following in this example The moisture content of suitable bentonites can be varied and as low as 3 % when mixed with other 35 components of the present emollient cleaner.

Til blanding af sprøjtetørrede perler, enzymer, perborater og farvede bentonitpartikler i en hældende tromleblander sprøjtesTo mix spray-dried beads, enzymes, perborates and colored bentonite particles in a pouring drum mixer, spray

DK 160153 BDK 160153 B

27 der 0,5 dele ikke-ionisk rensemiddel og 0,25 dele rensemiddelparfume. Sprøjtningen reguleres således, at den sprøjtede væske jævnt belægger partiklerne i blanderen eller rensetromlen til dannelse af ca. 100 dele ensartet produkt.27 containing 0.5 parts non-ionic detergent and 0.25 parts detergent perfume. The spraying is controlled so that the sprayed liquid evenly coats the particles in the mixer or cleaning drum to form approx. 100 parts uniform product.

55

Det endelige produkt har partikelstørrelser inden for intervallet nr. 10 til nr. 60 sigte, en rumvægt på ca. 0,5 g/ml og et fugtighedsindhold på ca. 12% (selv om det ved henstand kan reduceres til ca. 8 til 10%). Det heraf dannede særlige teks-10 ti 1 blødgørende middel er ikke-støvende, fritflydende og har et tiltrækkende udseende med noget bredere (i middel 20 til 200% mere i diameter) blå agglomererede bentonitpartikler, der er i kontrast til de andre hvide partikler. Medens de sprøjtetørrede lejer og bentonitagglomeraterne er forskellige, kan perbo-15 raterne og enzymerne, særligt når partikler deraf er af størrelsesordenen i den nedre del af det angivne interval, vise sig at blande sig med de andre lejer og således forbedre tilstedeværelsen af enzym. Dog er de ikke agglomererede, og hvis ikke separat kan de let adskilles fra de øvrige partikler og 20 fra hinanden.The final product has particle sizes within the range of No. 10 to No. 60 sieve, a space weight of approximately 0.5 g / ml and a moisture content of approx. 12% (although, on standing, it can be reduced to about 8 to 10%). The resulting special textile 10 to 1 softening agent is non-dusty, free-flowing and has an attractive appearance with somewhat wider (mean 20 to 200% more in diameter) blue agglomerated bentonite particles which is in contrast to the other white particles. While the spray-dried beds and the bentonite agglomerates are different, the perforates and enzymes, especially when particles thereof are of the order of magnitude in the lower part of the indicated range, may appear to mix with the other beds and thus improve the presence of enzyme. However, they are not agglomerated and, if not separately, can be easily separated from the other particles and 20 from each other.

Når det beskrevne produkt udsættes for praktiske vaskeforsøg, viser det sig at være et fremragende rensemiddel med ønskelige tekst il bl ødgøringsegenskaber.When the product described is subjected to practical washing experiments, it turns out to be an excellent detergent with desirable text in softening properties.

25 I begrænsning af ovennævnte fremgangsmåder erstattes den an-ioniske detergent ved lige vægtmængder, henholdsvis af natrium! auryl sul fat, natrium-hydrogeneret-tal gal kohol sul fat og na-triumtalgalkoholpolyethoxy (3Et0) sulfat. Alternativt anvendes 30 blandinger af sådanne materialer, f.eks. lige dele natriumdo-decylbenzensul fonat og natrium-hydrogeneret talgalkohol sul fat sammen. I alle sådanne tilfælde er det resulterende rensemiddel ét, der er et udmærket tekstiIblødgørende vaskemiddel. Tilsvarende resultater kan også opnås, når den ikke-ioniske 35 detergent ændres i stedet for det anioniske rensemiddel, idet det erstattes af en blokcopolymer af propylenoxid og ethylen-oxid, såsom "Pluronic” L-44 eller L-62, nony1phenylpolyoxy- DK 160153 B i 28 j ethylen (12 EtO) glycol eller et kondensationsprodukt af 0χ2-ΐ5 fedtalkohol 3 eller 7 mol ethylenoxid pr. mol eller med en blanding af to eller flere af sådanne rensemidler, f.eks. i lige andele. Når halvdelen eller al natriumtripolyphosphatet 5 erstattes af NTA, er slutproduktet også et tilfredsstillende rensemiddel med blødgørende egenskaber.In limiting the above processes, the anionic detergent is replaced by equal amounts of weight, respectively, of sodium! auryl sulphate, sodium hydrogenated number gallic carbon sulphate and sodium tallow alcohol polyethoxy (3Et0) sulphate. Alternatively, 30 mixtures of such materials are used, e.g. equal parts sodium dodecylbenzene sul phonate and sodium hydrogenated tallow alcohol sul fat together. In all such cases, the resulting detergent is one which is an excellent fabric softening detergent. Similar results can also be obtained when the nonionic detergent is changed in place of the anionic detergent by being replaced by a block copolymer of propylene oxide and ethylene oxide, such as "Pluronic" L-44 or L-62, nonyphenylpolyoxy-DK 160153 B in 28 µl of ethylene (12 EtO) glycol or a condensation product of O₂-ΐ5 fatty alcohol 3 or 7 moles of ethylene oxide per mole or with a mixture of two or more of such cleaners, for example in equal proportions. the sodium tripolyphosphate 5 is replaced by the NTA, the final product is also a satisfactory cleanser with emollient properties.

Når sæben udelades af midlet, fremkommer en formindsket skum-dæmpning, men herudover er produktet acceptabelt og er ligesom 10 de tidligere beskrevne. Når natriumperboratet erstattes af andre blegende midler, såsom natriumpersulfat, natriumperisoph-thalat eller magnesiumdimonoperoxyphthalat, opnås stadig gode blegende og rensende egenskaber ved produktet. Når blegemidlet udelades, er den opnåede rensemiddelsammensætning ikke i stand 15 til på tilsvarende måde at hvidgøre vasketøj eller fjerne pletter. Når kendte aktivatorer til oxidationsmidler er nærværende, kan blegningen udføres ved anvendelse af midlet ved lavere temperaturer end de nær kogepunktet (som normalt benyttes ved fremgangsmåderne i dette eksempel for at opnå maksimal 20 blegeaktivitet). Når det ønskes at indbefatte mere silikat i produktet, fordobles mængden af silikat ved eftertilsætning at tilsætte vandholdige natriumsi 1ikatpartikler sammen med de øvre senere tilsatte partikulære faste stoffer. I en variation for fremgangsmåden sprøjtes kun parfumen på blandingen med den 25 ikke-ioniske detergent, idet det hele inkorporeres i sæbeblanderen .When the soap is omitted from the agent, a diminished foam cushioning is obtained, but in addition the product is acceptable and is like the 10 previously described. When the sodium perborate is replaced by other bleaching agents such as sodium persulfate, sodium perisophthalate or magnesium dimonoperoxyphthalate, good bleaching and purifying properties of the product are still obtained. When the bleach is omitted, the resulting detergent composition is incapable of similarly whitening laundry or removing stains. When known oxidizing activators are present, the bleaching can be performed using the agent at temperatures lower than those near the boiling point (which is normally used in the methods of this example to achieve maximum bleaching activity). When it is desired to include more silicate in the product, the amount of silicate is doubled by the addition of aqueous sodium silicate particles together with the upper particulate solids added later. In a variation of the method, only the perfume is sprayed onto the mixture with the non-ionic detergent, all of which is incorporated into the soap mixer.

Bentonitagglomeraterne, der anvendes i dette eksempel, er i det væsentlige regulære kugler, hovedsagelig bestående af ben-30 tonit med en lille mængde si 1 ikatbindemiddel og med et blåt-farvende farvestof på overfladen deraf. Til fremstilling heraf bearbejdes en italiensk lerart, der har en ringe mængde ombytteligt natrium, til forøgelse af natriumindholdet, kvældeev-nen og blødgørende virkninger. Til at begynde med knuses en 35 sådan lerart, indeholdende en mindre mængde, f.eks. ca. 3% hårdt, sort, sandet mineral, og partiklestørrelsen reduceres, så at partiklerne derfra kan passere gennem en nr. 4 sigte,The bentonite agglomerates used in this example are essentially regular spheres, consisting mainly of benzonite with a small amount of sieve 1 ikat binder and with a blue-dye dye on the surface thereof. To prepare them, an Italian clay having a low amount of interchangeable sodium is processed to increase the sodium content, swellability and softening effects. To begin with, such a clay is crushed, containing a smaller amount, e.g. ca. 3% hard, black, sandy mineral, and particle size is reduced so that the particles from there can pass through a No. 4 sieve,

DK 160153 BDK 160153 B

29 hvorefter de behandles med et overskud, f.eks. 50%'igt overskud af natriumcarbonatopløsningen, såsom en med en koncentration på ca. 10%. Blandingen henstår med mellemliggende omrøringsperioder i et tidspunkt, der er egnet til omsætning, 5 såsom ca. 4 timer, ved hvilket tidspunkt der er opstået tilstrækkelig ionbytning mellem det ombyttelige calcium og magnesium fra lerarten, så en typisk analyse deraf er den, der er angivet for italiensk bentonit (efter alkalisk behandling), tidligere anført i denne beskrivelse. Ved en sådan behandling 10 er lerartens Na20-indhold forøget væsentligt (ca. 2%), og MgO-og CaO-indholdene er formindsket med tilsvarende mængder. Lerarten tørres derpå, f.eks. til et fugtindhold på ca. 5%, hvorefter størrelsen reduceres til partikler, der ønskeligt er mindre end en nr. 100 sigte (selv om større partikler underti-15 den kan være til stede) og udsættes for centrifugalluftsepe-ration i en cyklonseparator (selv om størrelsesseparationsteknikker også kan anvendes) for at fjerne sandkornene. Bentoni-ten uden hårde korn, som indeholder mindre end 0,1% hårde korn, som har en kvældeevne på ca. 5 ml/g, og som har en vis-20 kositet på ca. 15 centipoise ved en 6% koncentration i vand og et fugtindhold på ca. 7%, agglomereres derpå ved den tidligere heri beskrevne metode, idet den fortyndede natriumsilikat-opløsning sprøjtes på overfladerne af de bevægede partikler, medens de hvirvles rundt i en skrånende tromle. Tromlebehand-25 lingen fortsættes, indtil partiklerne har opnået den ønskede størrelsesorden og er tilstrækkeligt afrundede. Ved afslutning af tromlebehandlingstiden, der kan vare op til en time i gennemsnit, sprøjtes en fortyndet farvestofopløsning på de små korn for at farve dem, og de er klar til at blive blandet med 30 de øvrige komponenter til dannelse af et endeligt rensende produkt.29 after which they are treated with a surplus, e.g. 50% excess of the sodium carbonate solution, such as one having a concentration of approx. 10%. The mixture is left with intermediate stirring periods at a time suitable for reaction, such as ca. 4 hours at which time sufficient ion exchange between the exchangeable calcium and magnesium from the clay has occurred, so a typical analysis thereof is that given for Italian bentonite (after alkaline treatment), mentioned earlier in this specification. In such a treatment 10, the Na2 content of the clay is substantially increased (about 2%), and the MgO and CaO contents are reduced by similar amounts. The clay is then dried, e.g. to a moisture content of approx. 5%, after which the size is reduced to particles desirably smaller than a No. 100 sieve (although larger particles may sometimes be present) and subjected to centrifugal air separation in a cyclone separator (although size separation techniques may also be used) to remove the grains of sand. The bentonite without hard grains containing less than 0.1% hard grains, having a swelling capacity of approx. 5 ml / g and having a viscosity of approx. 15 centipoise at a 6% concentration in water and a moisture content of approx. 7% are then agglomerated by the method described herein, spraying the dilute sodium silicate solution onto the surfaces of the moving particles while swirling in a sloping drum. The drum treatment is continued until the particles have reached the desired size and are sufficiently rounded. At the end of the drum processing time which can last up to an hour on average, a dilute dye solution is sprayed onto the small grains to color them and they are ready to be mixed with the other components to form a final cleansing product.

Eksempel 2 35 Et effektivt blødgørende rensemiddel svarende til midlet med den første sammensætning ifølge eksempel 1 fremstilles ud fra en sæbebianderbi ånding af 10,24 dele dodecylbenzensul fonsyre,Example 2 An effective softening cleanser similar to the agent of the first composition of Example 1 is prepared from a soap blend preparation of 10.24 parts of dodecylbenzene sulphonic acid,

DK 160153BDK 160153B

' 30 2,81 dele hydrogeneret fedtsyre, 0,81 dele kaustisk soda, 26,54 ddle vand, 37,2 dele pentanatriumtripolyphosphat (hydra-tiseret), 6,8 dele natriumsi 1ikatopløsning, 0,21 dele fluorescerende klaringsmiddel, 1,46 dele natriumsulfat Og 3,0 dele 5 ikke-ionisk rensemiddel, tilsættes i rækkefølge. Dette sprøjtetørres ved metoden, der er beskrevet i eksempel 1 til dannelse af 62,5 dele af et produkt med tilsvarende rumvægt og partikelstørrelse. De sprøj'tetørrede partikler blandes derpå med 0,3 dele proteolytisk enzym, 20,0 dele natriumperborat-10 korn, 16,0 dele af den agglomererede bentonit og 0,2 dele "Sydex" 808, og til tromlepulverblandingen sprøjtes en blanding af 0,3 dele af rensemiddel parfumen og 0,4 dele Cio-13 ligekædet alkylat.2.81 parts hydrogenated fatty acid, 0.81 parts caustic soda, 26.54 parts water, 37.2 parts pentane sodium tripolyphosphate (hydrated), 6.8 parts sodium silicate solution, 0.21 parts fluorescent clarifier, 1.46 parts sodium sulphate and 3.0 parts 5 non-ionic detergent are added in order. This is spray dried by the method described in Example 1 to form 62.5 parts of a product of similar bulk weight and particle size. The spray-dried particles are then mixed with 0.3 parts of proteolytic enzyme, 20.0 parts of sodium perborate 10 grain, 16.0 parts of the agglomerated bentonite and 0.2 parts of "Sydex" 808, and for the drum powder mixture a mixture of 0 , 3 parts of cleanser perfume and 0.4 parts of Cio-13 straight chain alkylate.

15 Når "Acilan Blue" farvestoffet, der benyttes til at farve ben-tonitagglomeraterne, erstattes af ultramarinblåt, opnås også god farvende og blåtonende virkninger.15 When the "Acilan Blue" dye used to color the bone-tonite agglomerates is replaced by ultramarine blue, good coloring and blue-tinting effects are also obtained.

Eksempel 3 20 Når mængderne af de forskellige komponenter i de tidligere eksempler begrænses ±10%, ±20% og ±30 procent, idet de fastholdes inden for de tidligere fastsatte områder, og idet forholdene mellem anioniske og ikke-ioniske detergenter holdes in-25 denfor området fra ca. 1:1 til 3:1, forholdet mellem totalt rensemiddel indhold og builderindhold inden for området fra ca.Example 3 20 When the amounts of the various components of the previous examples are limited to ± 10%, ± 20% and ± 30 percent, being maintained within the previously determined ranges and keeping the ratios of anionic and nonionic detergents in -25 the area from approx. 1: 1 to 3: 1, the ratio of total cleaner content to builder content in the range of approx.

1:3 til 1:8 og forholdet mellem bentonit og totalmængde rensemiddel inden for området ca. 1:1 til 2:1, opnås produkter med egenskaber, der svarer til de i eksempel 1 beskrevne. Dette er 30 også tilfældet, når de vandopløselige salte fra eksempel 1 erstattes med zeolit A (20% hydratiseret), og når en hvilken som helst blandt flere syntetiske anioniske og ikke-ioniske rensemidler anvendes i blanding, eventuelt med et amfotert rensemiddel, såsom et af "Miranol"-typen. Desuden kan bentonitag-35 glomeratrensemiddelsammensætningen og dens komponenter have forskellige densiteter (0,2 til 0,9 g/ml) og størrelser (nr.1: 3 to 1: 8 and the ratio of bentonite to total amount of detergent in the range of approx. 1: 1 to 2: 1, products having properties similar to those described in Example 1 are obtained. This is also the case when the water-soluble salts of Example 1 are replaced with zeolite A (20% hydrated) and when any of several synthetic anionic and nonionic detergents are used in admixture, optionally with an amphoteric detergent such as a of the "Miranol" type. In addition, the bentonite tag glomerate detergent composition and its components may have different densities (0.2 to 0.9 g / ml) and sizes (no.

10-40 sigte).10-40 sieve).

Claims (2)

1. Højtydende, blegende og tekstiIblødgende partikel formet 5 vaskemiddel til vask af tøj i vand, indeholdende 3-10 vægt% natriumsalt af en syntetisk, organisk, anionisk detergent bestående af sulfonater eller sulfater eller blandinger deraf, 1-8 vagt% ikke-ionisk detergent, 0-10 vægt% vandopløselig al-kalimetalsæbe, 20-75 vægt% builder for den syntetiske, organi-10 ske detergent, 5-35 vægt% blegemiddel, som frigiver oxygen i vandig opløsning ved forhøjet temperatur, og 5-25 vgt% agglo-mererede bentonitpartikler, som er fremstillet ved størrelsesreduktion af naturligt forekommende bentonit, som har en lav opkvældningsevne og indeholder ombytteligt calcium og/eller 15 magnesium og kornet materiale, kendetegnet ved, at bentonitpartiklerne er omsat med natrium- og/eller kaliumcar-bonat for at erstatte i det mindste en del af bentonitens calcium og/eller magnesium med natrium og/eller kalium og derpå tørret og størrelsesreduceret med efterfølgende separering af 20 bentoniten fra det kornede materiale og agglomerering af ben-toniten til partikelstørrelser inden for området fra 149 μα til 2 mm.1. High performance, bleaching and textile soaking particulate detergent for washing clothes in water containing 3-10% by weight sodium salt of a synthetic, organic, anionic detergent consisting of sulfonates or sulfates or mixtures thereof, 1-8% by weight non-ionic detergent, 0-10% by weight water-soluble alkali metal soap, 20-75% by weight builder for the synthetic organic detergent, 5-35% by weight bleach which releases oxygen in aqueous solution at elevated temperature, and 5-25% by weight % agglomerated bentonite particles produced by size reduction of naturally occurring bentonite having a low swelling capacity and containing interchangeable calcium and / or magnesium and grained material, characterized in that the bentonite particles are reacted with sodium and / or potassium carbonate to replace at least a portion of the bentonite calcium and / or magnesium with sodium and / or potassium and then dried and reduced in size with subsequent separation of 20 bentonites ten from the granular material and agglomeration of the bone tonite to particle sizes in the range of 149 μα to 2 mm. 2. Vaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 25 den opnåede bentonit har et fugtighedsindhold på mindst 3% og kvalder i vand med en kvældeevne på mindst 5 ml/g. 30 35Detergent according to claim 1, characterized in that the bentonite obtained has a moisture content of at least 3% and muds in water with a swelling capacity of at least 5 ml / g. 30 35
DK156483A 1982-04-08 1983-04-08 HIGH-EFFICIENT, WHITE, AND TEXTILE SOFTWARE PARTICULATE DETERGENT DK160153C (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US36671182A 1982-04-08 1982-04-08
US36671182 1982-04-08

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK156483D0 DK156483D0 (en) 1983-04-08
DK156483A DK156483A (en) 1983-10-09
DK160153B true DK160153B (en) 1991-02-04
DK160153C DK160153C (en) 1991-07-08

Family

ID=23444168

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK156483A DK160153C (en) 1982-04-08 1983-04-08 HIGH-EFFICIENT, WHITE, AND TEXTILE SOFTWARE PARTICULATE DETERGENT

Country Status (16)

Country Link
AT (1) AT394203B (en)
AU (1) AU566345B2 (en)
BE (1) BE896411A (en)
CH (1) CH656394A5 (en)
DE (1) DE3311368A1 (en)
DK (1) DK160153C (en)
ES (1) ES8406537A1 (en)
FR (1) FR2524901B1 (en)
GB (1) GB2138037B (en)
GR (1) GR78509B (en)
HK (1) HK91390A (en)
IT (1) IT1167402B (en)
NL (1) NL8301250A (en)
NO (1) NO158547C (en)
PT (1) PT76516B (en)
SE (1) SE8301904L (en)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4469605A (en) * 1982-12-13 1984-09-04 Colgate-Palmolive Company Fabric softening heavy duty liquid detergent and process for manufacture thereof
US4582615A (en) * 1984-11-26 1986-04-15 Colgate Palmolive Co. Bentonite-sulfate fabric softening particulate agglomerate, processes for manufacture and use thereof, and detergent compositions containing it
GB8709057D0 (en) * 1987-04-15 1987-05-20 Unilever Plc Composition for softening fabrics
GB8718217D0 (en) * 1987-07-31 1987-09-09 Unilever Plc Liquid detergent compositions
GB2212179A (en) * 1987-11-06 1989-07-19 Procter & Gamble Detergent compatible, dryer released fabric softening/antistatic agents
GB8726675D0 (en) * 1987-11-13 1987-12-16 Unilever Plc Detergent composition
GB8823008D0 (en) * 1988-09-30 1988-11-09 Unilever Plc Composition for softening fabrics
GB2223611A (en) * 1988-10-07 1990-04-11 Nigel Anthony Collier Electronic bark suppressor
GB9303721D0 (en) * 1993-02-24 1993-04-14 Unilever Plc Detergent composition
DE19500644B4 (en) * 1995-01-12 2010-09-09 Henkel Ag & Co. Kgaa Spray-dried detergent or component thereof
WO2005012629A1 (en) * 2003-07-21 2005-02-10 Amcol International Corporation Fabric treatment composition
EP2022841B1 (en) 2004-02-03 2013-04-03 The Procter and Gamble Company A composition for use in the laundering or treatment of fabrics
DE602004024955D1 (en) 2004-02-03 2010-02-25 Procter & Gamble A laundry cleaning or treating composition, and a composition manufacturing method
EP1561803B1 (en) 2004-02-03 2008-04-23 The Procter & Gamble Company A composition for use in the laundering or treatment of fabrics
DE102005022075A1 (en) * 2005-05-12 2006-11-16 Süd-Chemie AG Fast disintegrating Betonitgranulate
CN101228258B (en) * 2005-08-01 2011-09-07 花王株式会社 Softening detergent composition
EP1749879A1 (en) 2005-08-05 2007-02-07 The Procter & Gamble Company A composition for use in the laundering or treatment of fabrics, and a process for making the composition
DE602005006796D1 (en) 2005-08-05 2008-06-26 Procter & Gamble Particulate fabric treatment composition containing silicones, layered silicates and anionic surfactants
ATE423834T1 (en) 2005-08-05 2009-03-15 Procter & Gamble METHOD FOR PRODUCING A TEXTILE TREATMENT AID COMPOSITION AND METHOD FOR PRODUCING A TEXTILE TREATMENT AND TEXTILE CLEANING AGENT
CN101331220B (en) * 2005-12-28 2012-06-13 花王株式会社 Softening detergent composition
US9676669B1 (en) 2015-11-30 2017-06-13 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Method of producing sodium bentonite
CN107780195B (en) * 2017-11-16 2020-11-10 太仓宝霓实业有限公司 Cellulose fiber extra white pretreatment agent and preparation method thereof
WO2024097182A1 (en) * 2022-10-31 2024-05-10 Colgate-Palmolive Company Home care compositions

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1425177A (en) * 1972-11-20 1976-02-18 Procter & Gamble Ltd Clay compositionp
GB1455873A (en) * 1973-08-24 1976-11-17 Procter & Gamble Textile-softening detergent compositions
GB1462484A (en) * 1974-01-31 1977-01-26 Procter & Gamble Ltd Detergent compositions
FR2370091A1 (en) * 1976-11-08 1978-06-02 Laganguere Roger Detergent prepn. from water and bentonite - which is activated with sodium peroxide
GB1572815A (en) * 1977-05-06 1980-08-06 Procter & Gamble Process for making detergent compositions
DE2965075D1 (en) * 1978-10-12 1983-04-28 Henkel Kgaa Phosphate-free washing agent and process for its production
EP0026529B2 (en) * 1979-09-29 1992-08-19 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Detergent compositions
DE3066202D1 (en) * 1979-11-03 1984-02-23 Procter & Gamble Granular laundry compositions

Also Published As

Publication number Publication date
BE896411A (en) 1983-10-10
PT76516B (en) 1986-01-27
AU1325183A (en) 1983-10-13
ES521305A0 (en) 1984-07-01
DE3311368A1 (en) 1983-10-27
GB2138037B (en) 1985-10-02
NO158547B (en) 1988-06-20
IT8348062A0 (en) 1983-04-07
ATA119083A (en) 1991-08-15
DK156483D0 (en) 1983-04-08
NO831235L (en) 1983-10-10
NO158547C (en) 1988-09-28
AU566345B2 (en) 1987-10-15
CH656394A5 (en) 1986-06-30
FR2524901A1 (en) 1983-10-14
NL8301250A (en) 1983-11-01
ES8406537A1 (en) 1984-07-01
IT1167402B (en) 1987-05-13
GB2138037A (en) 1984-10-17
SE8301904L (en) 1983-10-09
DK160153C (en) 1991-07-08
DK156483A (en) 1983-10-09
SE8301904D0 (en) 1983-04-07
AT394203B (en) 1992-02-25
GB8309603D0 (en) 1983-05-11
GR78509B (en) 1984-09-27
HK91390A (en) 1990-11-16
PT76516A (en) 1983-05-01
FR2524901B1 (en) 1987-07-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK160153B (en) HIGH-EFFICIENT, WHITE, AND TEXTILE SOFTWARE PARTICULATE DETERGENT
US4421657A (en) Heavy duty laundry softening detergent composition and method for manufacture thereof
US4419250A (en) Agglomerated bentonite particles for incorporation in heavy duty particulate laundry softening detergent compositions.
FI72136B (en) PARTICELFORMIG TEXTILUPPMJUKANDE TVAETTMEDELKOMPOSITION FOERFARANDE FOER ATT TVAETTA OCH UPPMJUKA BYKE MED EN VATTENLOESNING AV EN SAODAN TVAETTMEDELKOMPOSITION
US4488972A (en) Bentonite agglomerates
SE503144C2 (en) Particulate emollient detergent composition and methods of preparation thereof
DK159066B (en) EFFICIENT POWERFUL EFFECTIVE LIQUID DETERGENT AND PROCEDURE FOR PREPARING THEREOF
SE440364B (en) PROCEDURE FOR PREPARING A PARTICULAR DETERGENT COMPOSITION CONTAINING AN ALKALIMETAL CARBONATE, A DETERGENT ACTIVE SUBSTANCE AND FINALLY DISTRIBUTED CALCIUM CARBONATE
NL8600664A (en) BENTONITE-SULPHATE TISSUE SOFTENING PARTICULATE AGGLOMERATE, METHOD FOR PREPARING AND USING THE SAME, AND DETERGENT COMPOSITIONS CONTAINING IT.
NL8200805A (en) BASIC GRANULES AND DETERGENT COMPOSITIONS OBTAINED BY SPRAY DRYING.
SE452334B (en) TEXTILE SOFT-MAKING HIGH-EFFECTING LIQUID DETERGENTS
US4482630A (en) Siliconate-coated enzyme
US4482477A (en) Particulate detergent containing siliconate, composition and method for manufacture thereof
RU2148014C1 (en) Microporous crystalline material, method of preparing and use thereof in washing compositions
NO161127B (en) SOFT-SOIL, PARTICLE DETERGENT MIXTURE AND SOFT-SOIL PARTICULATE MIXTURE SUITABLE FOR INCORPORATING IV DETERGENT MIXTURES.
DK163308B (en) ANTI-EFFICIENT EFFECTIVE LIQUID CLEANING BENTONITE
US4482471A (en) Siliconate-coated sodium perborate
US4851137A (en) Process for manufacturing bentonite agglomerates
NO852159L (en) PARTICULAR, CONSTRUCTED, NON-IONIC DETERGENTS AND PROCEDURES IN THE PREPARATION OF THIS
US4767546A (en) Fabric softening bentonite agglomerates for use in laundry detergents
US4746445A (en) Process for manufacturing bentonite agglomerates
NO852162L (en) WHITE, SYNTHETIC DETERGENT.
NO852165L (en) ANTISTATIC, SYNTHETIC, ORGANIC DETERGENTS AND PROCEDURES IN THE PREPARATION OF THIS.
JPS60262898A (en) Granular nonionic synthetic organic detergent composition containing builder
CA1260417A (en) Laundry softening detergent

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed
PBP Patent lapsed