AT394203B - PARTICULATE, BLEACHING AND SOFTENING TEXTILE DETERGENT, AND METHOD FOR PRODUCING AGGLOMERED BENTONITE PARTICLES - Google Patents
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Description
AT 394 203 BAT 394 203 B
Die Erfindung betrifft eine Waschmittelmischung und insbesondere ein teilchenförmiges Grobwaschmittel mit weichmachenden Eigenschaften, welches sowohl für Waschen in einer Waschmaschine als auch zum Waschen von Hand verwendet werden kann. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung einer Komponente dieser Waschmittel, nämlich eines grusfreien agglomerierten Bentonits.The invention relates to a detergent mixture and in particular to a particulate coarse detergent with softening properties, which can be used both for washing in a washing machine and for washing by hand. The invention further relates to a method for producing a component of these detergents, namely a grit-free agglomerated bentonite.
Textilwaschmittel mit einem Gehalt an Bentonit, anionischen Tensiden und Gerüststoffen sind aus der GB-PS 404 413 und 461 221 bekannt; diese Produkte vermitteln den Textilien einen weichen Griff. Ferner sind Bentonite seit langem als Füllstoffe oder Gerüststoffe für Seife und Waschmittel bekannt, wobei es auch z. B. gemäß US-PS 3 594 212 bekannt war, daß die weichmachende Wirkung durch die Ablagerung von Bentonit aus der Waschflotte stammt. Der Einsatz von Bentonit und anderen geeigneten Tonarten und deren weichmachende Wirkung sind z. B. in den GB-PS 1 404 898, 1 401 726, 1 455 873, 1 460 616, 1 572 815 und in den US-PS 3 936 537,4 141 847 und in der GB-A- 2 063 289 beschrieben.Textile detergents containing bentonite, anionic surfactants and builders are known from GB-PS 404 413 and 461 221; these products give the textiles a soft feel. Furthermore, bentonites have long been known as fillers or builders for soap and detergents. B. according to US Pat. No. 3,594,212 it was known that the softening effect comes from the washing liquor due to the deposition of bentonite. The use of bentonite and other suitable types of clay and their softening effect are e.g. B. in GB-PS 1 404 898, 1 401 726, 1 455 873, 1 460 616, 1 572 815 and in US-PS 3 936 537.4 141 847 and in GB-A-2 063 289 .
Die bislang bekannten, Bentonit enthaltenden Waschmittel sind jedoch hinsichtlich ihrer weichmachenden Wirkung nicht ausreichend, was darauf beruht, daß die Bentonite nicht hinreichend austauschbare, einwertige Metallionen enthalten und/oder störende Anteile an Grus, also verwittertem Gestein, enthalten.The previously known, bentonite-containing detergents are, however, insufficient in terms of their softening effect, which is due to the fact that the bentonites do not contain sufficiently exchangeable, monovalent metal ions and / or contain disruptive proportions of grus, that is to say weathered rock.
Die Erfindung hat sich daher die Aufgabe gestellt, diese Nachteile zu beseitigen und weichmachende Textilwaschmittel von verbesserter Qualität sowie ein Verfahren zur Herstellung entsprechender Bentonitteilchen vorzuschlagen.The object of the invention is therefore to eliminate these disadvantages and to propose softening textile detergents of improved quality and to propose a method for producing corresponding bentonite particles.
Zur Lösung dieser Aufgabe wird daher ein teilchenförmiges bleichendes und weichmachendes Textilwaschmittel mit einem Gehalt an einem anionischen Tensid, einem nichtionischen Tensid, einem Geriiststoff für das Tensid, einem Bleichmittel und Bentonit vorgeschlagen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es a) 3 bis 10 Gew.-% anionisches Natriumsulfonat und/oder -sulfattensid, b) 1 bis 8 Gew.-% nichtionisches Tensid, c) 0 bis 10 Gew.-% einer Alkaliseife, φ 20 bis 75 Gew.-% eines Gerüststoffes, e) 5 bis 35 Gew.-% eines Bleichmittels, das in wässeriger Lösung bei erhöhter Temperatur Sauerstoff freisetzt, und f) 5 bis 25 Gew.-% agglomerierten Bentonit mit einer Teilchengröße von 0,149 bis 2,00 mm enthält.To solve this problem, therefore, a particulate bleaching and softening textile detergent containing an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a surfactant for the surfactant, a bleaching agent and bentonite is proposed, which is characterized in that it a) 3 to 10 wt. % anionic sodium sulfonate and / or sulfate surfactant, b) 1 to 8% by weight nonionic surfactant, c) 0 to 10% by weight of an alkali soap, φ 20 to 75% by weight of a builder, e) 5 to 35 % By weight of a bleaching agent which releases oxygen in aqueous solution at elevated temperature, and f) contains 5 to 25% by weight of agglomerated bentonite with a particle size of 0.149 to 2.00 mm.
Vorzugsweise wird als anionisches Tensid ein Natriumsalz eines linearen höheren Alkylbenzolsulfonates, als nichtionisches Tensid ein Kondensationsprodukt eines höheren Fettalkohols mit Polyethylenoxid verwendet, während die Seife auf hydrierter Talgfettsäure beruht und als Gerüststoff in erster Linie Pentanatrium-tripolyphosphat oder NTA oder eine Mischung dieser und gegebenenfalls kleine Anteile Natriumsilikat vorhanden sind, und der Bentonit eine Quellkapazität von mindestens 3 % besitzt und als Bleichmittel Natriumperborat vorhanden ist.A sodium salt of a linear higher alkylbenzenesulfonate is preferably used as the anionic surfactant, a condensation product of a higher fatty alcohol with polyethylene oxide is used as the nonionic surfactant, while the soap is based on hydrogenated tallow fatty acid and as a builder primarily pentasodium tripolyphosphate or NTA or a mixture of these and optionally small proportions Sodium silicate are present, and the bentonite has a swelling capacity of at least 3% and sodium perborate is present as a bleaching agent.
Als synthetische organische Tenside werden nichtionische und anionische Tenside in Kombination verwendet, doch können zusätzlich zu diesen auch geeignete amphotherische oder ampholytische Tenside vorhanden sein.Nonionic and anionic surfactants are used in combination as synthetic organic surfactants, but suitable amphotheric or ampholytic surfactants may also be present in addition to these.
Kationische Tenside, wie quaternäre Ammoniumhalogenide, können als zusätzliche Weichmachungsmittel vorhanden sein, sind aber nicht erforderlich; falls sie vorhanden sind, werden sie zur Vermeidung unerwünschter Reaktionen nicht zusammen mit den anionischen Tensiden sprühgetrocknetCationic surfactants, such as quaternary ammonium halides, can be present as additional plasticizers, but are not required; if present, they are not spray dried with the anionic surfactants to avoid undesirable reactions
Es können die verschiedensten anionischen Tenside und vorzugsweise die des Sulfonat- oder Sulfat-Typs gewöhnlich in Form ihrer Alkali- und insbesondere Natriumsalze verwendet werden. Bevorzugt sind Alkylbenzolsulfonate, höhere Alkyl- oder Fettalkoholsulfate und Fettalkohol-polyethoxy- oder -polyethoxylat-sulfate. Die Alkylbenzolsulfonate haben vorzugsweise einen linearen Alkylrest mit 10 bis 14, vorzugsweise 11 bis 13 Kohlenstoffatomen, und das Sulfonat liegt in Form des Natriumsalzes vor. Das Alkylsulfat ist vorzugsweise ein höheres Fettalkyl- oder -alkoholsulfat mit 10 bis 16 und vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen und liegt als Natriumsalz vor. Die höheren FettalkoholpolyethoxySulfate haben ebenfalls 10 bis 18, vorzugsweise 12 bis 16, Kohlenstoffatome im Fettalkoholrest, während der Ethoxygehalt vorzugsweise 3 bis 30 und vorzugsweise 3 oder 5 bis 20 Ethoxygruppen je Mol beträgt; es liegt als Natriumsalz vor. Andere geeignete anionische Tenside sind höhere Olefinsulfonate, Paraffinsulfonate, wie beispielsweise Natriumsalze von Cjg bis Cjg-Olefin oder Paraffinsulfonaten. Bevorzugt werden Natriumdodecylbenzolsulfonat, das Natriumsalz des Talgalkohol-polyethoxy(3 EtOjsulfats und des hydrierten Talgalkoholsulfats. Es können auch kleinere Mengen anderer anionischer Tenside verwendet werden, wie auch allgemein Mischungen von bekannten anionischen Tensiden eingesetzt werden können, wie sie in "Surface Active Agents and Detergents", Band II von Schwanz, Perry and Berch (1958) beschrieben sind.A wide variety of anionic surfactants, and preferably those of the sulfonate or sulfate type, can usually be used in the form of their alkali and in particular sodium salts. Alkylbenzenesulfonates, higher alkyl or fatty alcohol sulfates and fatty alcohol polyethoxy or polyethoxylate sulfates are preferred. The alkylbenzenesulfonates preferably have a linear alkyl radical having 10 to 14, preferably 11 to 13 carbon atoms, and the sulfonate is in the form of the sodium salt. The alkyl sulfate is preferably a higher fatty alkyl or alcohol sulfate having 10 to 16 and preferably 12 to 14 carbon atoms and is in the form of the sodium salt. The higher fatty alcohol polyethoxy sulfates also have 10 to 18, preferably 12 to 16, carbon atoms in the fatty alcohol radical, while the ethoxy content is preferably 3 to 30 and preferably 3 or 5 to 20 ethoxy groups per mole; it is available as a sodium salt. Other suitable anionic surfactants are higher olefin sulfonates, paraffin sulfonates, such as sodium salts from Cjg to Cjg olefin or paraffin sulfonates. Sodium dodecylbenzenesulfonate, the sodium salt of tallow alcohol polyethoxy (3 EtOj sulfate and hydrogenated tallow alcohol sulfate are preferred. Smaller amounts of other anionic surfactants can also be used, as well as mixtures of known anionic surfactants, as can be used in general, as described in " Surface Active Agents and Detergents ", Volume II by Schwanz, Perry and Berch (1958).
Es können die verschiedensten nichtionischen Tenside einschließlich Kondensationsprodukte von Ethylenoxid und Propylenoxid miteinander und mit hydroxyhaltigen aromatischen und aliphatischen Verbindungen, wie Nonylphenol oder Oxoalkohole, verwendet werden, jedoch wird ein Fettalkoxy-poly(niederes)alkoxy-(niederes)alkanol bevorzugt, das auch als Kondensationsprodukt von Ethylenoxid bzw. Propylenoxid und einem höheren Fettalkohol angesehen werden kann. Bei diesen Verbindungen hat der Alkoxy- oder Alkoholrest 10 bis -2-A wide variety of nonionic surfactants including condensation products of ethylene oxide and propylene oxide can be used with one another and with hydroxy-containing aromatic and aliphatic compounds such as nonylphenol or oxo alcohols, but a fatty alkoxy poly (lower) alkoxy (lower) alkanol is preferred, which is also used as a condensation product of ethylene oxide or propylene oxide and a higher fatty alcohol. In these compounds, the alkoxy or alcohol residue has 10 to -2-
AT 394 203 B 16 und vorzugsweise 12 bis 15 Kohlenstoffatome, und es sind 3 bis 20, vorzugsweise 5 bis 15, und insbesondere 9 bis 13 niedere Alkoxyreste, insbesondere Ethylenoxidreste, je Mol vorhanden.AT 394 203 B 16 and preferably 12 to 15 carbon atoms, and there are 3 to 20, preferably 5 to 15, and in particular 9 to 13, lower alkoxy radicals, in particular ethylene oxide radicals, per mole.
Als Gerüststoffe können wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Gerüststoffe verwendet werden, wie Polyphosphate, Salze der Nitrilotriessigsäure, wie NTA oder Zeolithe. Es können Mischungen aus wasserlöslichen und wasserunlöslichen Gerüststoffen in beliebiger Kombination eingesetzt werden, wobei wasserlösliche Gerüststoffe bevorzugt werden.Water-soluble and / or water-insoluble builders can be used as builders, such as polyphosphates, salts of nitrilotriacetic acid, such as NTA or zeolites. Mixtures of water-soluble and water-insoluble builders can be used in any combination, with water-soluble builders being preferred.
Geeignete Phosphatgerüststoffe sind Tripolyphosphate und Pyrophosphate, wie Pentanatriumtripolyphosphat und Tetranatriumpyrophosphat. Das NTA erfaßt die verschiedensten Salze der Nitrolotriessigsäure, vorzugsweise deren Alkalisalze und insbesondere deren Trinatriumsalz. Natriumtripolyphosphat, Natriumpyrophosphat und NTA werden vorzugsweise in hydratisierter Form eingesetzt. Weitere geeignete Gerüststoffe sind Carbonate oder Bicarbonate, insbesondere die des Natriums. Beim Einsatz von Polyphosphaten werden vorzugsweise Mischungen aus Natriumpyrophosphat mit Natriumtripolyphosphat in Bereichen von 1:10 zu 10:1 und vorzugsweise 1:5 bis 5:1 verwendet, wobei der Gesamtanteil dieser Gerüststoffe dem obenerwähnten Natriumtripolyphosphat entspricht. Andere geeignete Gerüststoffe sind anorganische oder organische Phosphate, Borate wie Borax, Zitrate, Gluconate, EDTA und Iminodiacetate, die vorzugsweise in Form des Alkalisalzes, als Natrium- und/oder Kaliumsalz vorliegen, wobei Natriumsalze bevorzugt werden. Für neutrale oder schwach-saure Waschmittel können entsprechend eingestellte Gerüststoffe eingesetzt werden. Von den Silikatgerüststoffen wird vorzugsweise Natriumsilikat mit einem Na20:Si02-Verhältnis von 1:1,6 bis 1:3,0 und vorzugsweise 1:2 bis 1:2,8 jedoch meist in kleinen Mengen, verwendet. Falls größere Anteile der Silikatgerüststoffe gewünscht werden, können vorzugsweise hydratisierte Natriumsilikatteilchen nachträglich den sprühgetrockneten Teilchen zugesetzt werden.Suitable phosphate builders are tripolyphosphates and pyrophosphates, such as pentasodium tripolyphosphate and tetrasodium pyrophosphate. The NTA covers a wide variety of salts of nitrolotriacetic acid, preferably its alkali salts and in particular its trisodium salt. Sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate and NTA are preferably used in hydrated form. Other suitable builders are carbonates or bicarbonates, especially those of sodium. When using polyphosphates, mixtures of sodium pyrophosphate with sodium tripolyphosphate in the range from 1:10 to 10: 1 and preferably 1: 5 to 5: 1 are preferably used, the total proportion of these builders corresponding to the sodium tripolyphosphate mentioned above. Other suitable builders are inorganic or organic phosphates, borates such as borax, citrates, gluconates, EDTA and iminodiacetates, which are preferably in the form of the alkali salt, as sodium and / or potassium salt, sodium salts being preferred. Appropriate builders can be used for neutral or weakly acidic detergents. Of the silicate builders, sodium silicate with a Na20: Si02 ratio of 1: 1.6 to 1: 3.0 and preferably 1: 2 to 1: 2.8 is preferably used, but mostly in small amounts. If larger proportions of the silicate builders are desired, preferably hydrated sodium silicate particles can subsequently be added to the spray-dried particles.
Von den Zeolithgerüststoffen werden kristalline Zeolithe mit einer Calciumionenaustauschkapazität von 200 bis 400 mgÄ/g CaCOg verwendet, und zwar in einer Teilchengröße von 0,005 bis 20 pm.Of the zeolite builders, crystalline zeolites with a calcium ion exchange capacity of 200 to 400 mgÄ / g CaCOg are used, in a particle size of 0.005 to 20 pm.
Als Füllstoffe können auch Natriumsulfat und Natriumchlorid oder andere Füllstoffsalze zugesetzt werden, um das Volumen oder Gewicht des Produktes zu erhöhen oder die physikalischen Eigenschaften des Produktes oder der einzelnen Komponenten zu verbessern jedoch ist ihre Anwesenheit bei dem vorliegenden Produkt meist nicht erforderlich.Sodium sulfate and sodium chloride or other filler salts can also be added as fillers in order to increase the volume or weight of the product or to improve the physical properties of the product or of the individual components, but their presence in the present product is usually not necessary.
Die weichmachenden Tone oder Bentonite sind kolloidale, Montmorillonit enthaltende Aluminiumsilikate verschiedenster Zusammensetzung und Herkunft. Für das erfindungsgemäße Waschmittel sind solche Bentonite geeignet, die "schmierende" und dispergierende Eigenschaften aufweisen, die vermutlich durch die Quellkapazität in Wasser bedingt sind. Wenngleich einige Bentonite, und zwar meist die Calcium- oder Magnesiumbentonite, geringe oder kaum erkennbare Quellkapazitäten aufweisen, können diese zur Erhöhung der Quellfähigkeit aktiviert werden, beispielsweise durch eine Behandlung mit einem alkalischen Material und vorzugsweise einer wäßrigen Natriumcarbonatlösung, um das einwertige Alkali, wie Natrium oder Kalium, in die Tonstruktur anstelle der zweiwertigen Erdalkalimetalle oder des Magnesiums einzubauen. Zusätzlich zur Verbesserung der Quellfähigkeit, die die weichmachende Wirkung und die Dispergierfähigkeit begünstigt, bewirkt die Alkalicarbonatbehandlung bei nicht quellenden oder schlecht fließenden Tonarten einen Austausch von 5 bis 100 % oder 10 bis 90 % oder 15 bis 50 % des austauschbaren Calciums und/oder Magnesiums durch Natrium bzw, Kalium, wodurch auch die Austauschkapazität des Tons für Härteionen, wie Calcium- und Magnesiumionen, verbessert wird. Die bei der Alkalicarbonatbehandlung auftretenden Nebenprodukte, wie Calciumcarbonat und Magnesiumcarbonat, verbleiben im Bentonit und verbessern die Eigenschaften des Endproduktes; überschüssiges Natriumcarbonat kann im fertigen Waschmittel als Gerüststoff dienen.The softening clays or bentonites are colloidal aluminum silicates containing montmorillonite of various compositions and origins. Bentonites which have " lubricating " and have dispersing properties which are presumably due to the swelling capacity in water. Although some bentonites, mostly calcium or magnesium bentonites, have low or barely discernible swelling capacities, they can be activated to increase swellability, for example by treatment with an alkaline material and preferably an aqueous sodium carbonate solution to remove the monovalent alkali such as sodium or potassium to be incorporated into the clay structure instead of the divalent alkaline earth metals or magnesium. In addition to improving the swellability, which favors the softening effect and the dispersibility, the alkali carbonate treatment causes an exchange of 5 to 100% or 10 to 90% or 15 to 50% of the exchangeable calcium and / or magnesium in the case of non-swelling or poorly flowing clays Sodium or potassium, which also improves the clay's exchange capacity for hard ions such as calcium and magnesium ions. The by-products that occur during the alkali carbonate treatment, such as calcium carbonate and magnesium carbonate, remain in the bentonite and improve the properties of the end product; Excess sodium carbonate can serve as a builder in the finished detergent.
Wenngleich die Ionenaustauschkapazität von Bentoniten in der Patentliteratur als wesentlich für das Ausmaß der Weichmachung angesehen worden ist, ist es ein Merkmal der vorliegenden Erfindung, daß man auch eine gute Weichmachung der Textilien mit solchen Natriumbentoniten erhält, die eine verhältnismäßig niedrige Ionenaustauschkapazität aufweisen. Bei den erfindungsgemäßen Waschmitteln können sowohl quellfähige Bentonite, die im vorliegenden Fall allgemein als Natriumbentonite bezeichnet werden, direkt von ihrer Tonlagerstätte als auch nicht quellende oder schlecht quellende Bentonite, die einer Alkalibehandlung unterworfen worden sind, verwendet werden. Für den europäischen Markt sind insbesondere vorbehandelte italienische Bentonite geeignet, während für den amerikanischen Markt Wyoming-Bentonite zweckmäßig sind, die deswegen nicht behandelt werden müssen, weil sie bereits Natriumionen in der Bentonitstruktur besitzen und eine hinreichende Quellfähigkeit besitzen. Ein typischer italienischer Bentonit enthält nach der Alkalibehandlung 66,2 Gew.% S1O2, 17,9 Gew.% AI2O3, 2,80 Gew.% MgO, 2,43 Gew.% Na20,1,26 Gew.% Fe2C>3, 1,15 Gew.% CaO, 0,14 Gew.% T1O2 und 0,13 Gew.% K2O. Ein typischer unbehandelter Wyoming-Bentonit enthält 64,8 bis 73,0 Gew.% S1O2, 14 bis 18 Gew.% AI2O3, 1,6 bis 2,7 Gew.% MgO, 0,8 bis 2,8 Gew.% Na20, 2,3 bis 3,4 Gew.% Fe203,1,3 bis 3,1 Gew.% CaO und 0,4 bis 7,0 Gew.% K2O. Diese Zahlen zeigen, daß die Zusammensetzung der Bentonite recht unterschiedlich ist, wenngleich beide Sorten eine Quellfähigkeit besitzen. Wenn der Na20-Gehalt des Tons mindestens 0,5, vorzugsweise mindestens 1 Gew.% und noch besser mindestens 2 Gew.% beträgt, wobei der äquivalente Anteil an K2O entsprechend zu berücksichtigen ist, hat man -3-Although the ion exchange capacity of bentonites has been considered essential in the patent literature for the extent of softening, it is a feature of the present invention that good softening of the fabrics with sodium bentonites which have a relatively low ion exchange capacity is also obtained. In the detergents according to the invention, both swellable bentonites, which in the present case are generally referred to as sodium bentonites, can be used directly from their clay deposit, as well as non-swelling or poorly swelling bentonites which have been subjected to an alkali treatment. Pretreated Italian bentonites are particularly suitable for the European market, while Wyoming bentonites are suitable for the American market, which do not need to be treated because they already have sodium ions in the bentonite structure and have sufficient swellability. A typical Italian bentonite contains 66.2% by weight of S1O2, 17.9% by weight of Al2O3, 2.80% by weight of MgO, 2.43% by weight of Na20.1.26% by weight of Fe2C> 3 after the alkali treatment, 1.15% by weight of CaO, 0.14% by weight of T1O2 and 0.13% by weight of K2O. A typical untreated Wyoming bentonite contains 64.8 to 73.0 wt% S1O2, 14 to 18 wt% AI2O3, 1.6 to 2.7 wt% MgO, 0.8 to 2.8 wt% Na20 , 2.3 to 3.4 wt% Fe203.1.3 to 3.1 wt% CaO and 0.4 to 7.0 wt% K2O. These numbers show that the composition of the bentonites is quite different, although both types have a swellability. If the Na20 content of the clay is at least 0.5, preferably at least 1% by weight and even better at least 2% by weight, the equivalent proportion of K2O having to be taken into account accordingly, one has -3-
AT 394 203 B einen für das erfindungsgemäße Waschmittel geeigneten Ton mit guten weichmachenden und dispergierenden Eigenschaften in wäßrigen Lösungen. Die Quellung des Bentonits erleichtert das Aufbrechen der Bentonitagglomerate. Wenngleich zu erwarten ist, daß die Anteile der verschiedenen Bestandteile der quellenden Bentonite, die hier - unabhängig, ob es sich um natürliche unbehandelte Tone oder um durch Alkalibehandlung aktivierte Tone handelt - als Natriumbentonite bezeichnet werden, innerhalb der angegebenen typischen Analysendaten geeignete Komponenten für die erfindungsgemäßen Waschmittel sind, können die Anteile der einzelnen Komponenten der natürlichen quellenden Bentonite um etwa 10 % erhöht oder erniedrigt sein und die typischen Analysen der behandelten Bentonite kann ebenfalls um + 10 % schwanken. Zusätzlich können auch noch andere quellende Bentonite zumindest teilweise eingesetzt werden. Die geeigneten Bentonite haben im allgemeinen eine Quellfähigkeit von mindestens 1 oder 2 ml/g und vorzugsweise von 5 oder 10 ml/g. Höher quellende Bentonite sind ebenfalls geeignet. Im allgemeinen liegt die Quellfähigkeit von 5 bis 30 oder 5 bis 20 ml/g.AT 394 203 B a clay suitable for the detergent according to the invention with good softening and dispersing properties in aqueous solutions. The swelling of the bentonite makes it easier to break up the bentonite agglomerates. Although it is to be expected that the proportions of the various constituents of the swelling bentonites, which - regardless of whether they are natural untreated clays or clays activated by alkali treatment - are referred to as sodium bentonites, are suitable components for the inventive components within the typical analysis data given Detergents, the proportions of the individual components of the natural swelling bentonites can be increased or decreased by about 10% and the typical analyzes of the treated bentonites can also fluctuate by + 10%. In addition, other swelling bentonites can also be used, at least in part. The suitable bentonites generally have a swellability of at least 1 or 2 ml / g and preferably 5 or 10 ml / g. Higher swelling bentonites are also suitable. The swellability is generally from 5 to 30 or 5 to 20 ml / g.
Die Natriumbentonite oder quellenden Bentonite werden agglomeriert, bevor sie mit den sprühgetrockneten Waschmittelkömchen und anderen später zuzusetzenden Hilfsstoffen vermischt werden. Die Agglomeration erfolgt auf bekannte Weise beispielsweise, indem man Wasser oder ein wäßriges Bindemittel auf Bentonitpulver in einem Umwälzgefäß aufsprüht, oder durch Extrusion, Verdichtung, durch Agglomerieren in einer Wanne oder auf andere Art und Weise. Es ist jedoch äußerst erwünscht, daß der Bentonit vor dem Agglomerieren in fein verteilter pulveriger Form vorliegt, so daß beim Aufbrechen der Agglomerate in der Waschflotte die Bentonitteilchen Wein genug sind, um wirksame Gleitmittel nach Ablagerung auf den Textilien zu sein. Es ist demzufolge zweckmäßig, daß das gesamte Bentonitpulver vor dem Agglomerieren durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,149 mm, zumindest mit 99 %, durchgeht und der Hauptteil des Pulvers durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,074 mm durchgeht, wobei vorzugsweise weniger als 30 % und noch besser weniger als 20 % auf dem Sieb verbleibt.The sodium bentonites or swelling bentonites are agglomerated before they are mixed with the spray-dried detergent granules and other auxiliaries to be added later. The agglomeration takes place in a known manner, for example by spraying water or an aqueous binder onto bentonite powder in a circulating vessel, or by extrusion, compression, by agglomeration in a tub or in some other way. However, it is extremely desirable that the bentonite be in finely divided powdery form prior to agglomeration so that when the agglomerates are broken up in the wash liquor, the bentonite particles are wine enough to be effective lubricants after being deposited on the fabrics. It is therefore appropriate that all of the bentonite powder passes through a sieve with a mesh size of 0.149 mm, at least 99%, before the agglomeration and the main part of the powder passes through a sieve with a mesh size of 0.074 mm, preferably less than 30% and better still less than 20% remains on the sieve.
Um ein leichtes Aufbrechen der Bentonitagglomerate und die Dispersion in der Waschflotte zu unterstützen, damit die äußerst kleinen Bentonitteilchen sich an den Textilfasern zum Weichmachen anlagem können, ist der Feuchtigkeitsgehalt des Bentonits wesentlich. Wenngleich der freie Feuchtigkeitsgehalt des Bentonits zweckmäßig bei etwa 10 % liegen soll und Bentonite mit mehr als 15 Gew.% Feuchtigkeit in der Regel nicht verwendet werden, ist es wichtig, sicherzustellen, daß der Bentonit genügend freie Feuchtigkeit enthält, die im wesentlichen zwischen den benachbarten Schichten liegen, um ein schnelles Zerfallen des Bentonits und anderen anhaftenden Materials in den Teilchen zu erleichtern, wenn diese Teilchen oder das Waschmittel mit diesen Teilchen mit dem Wasser in Berührung gelangen. Es sollen mindestens 2 % und vorzugsweise mindestens 3 %, am besten mindestens 4 Gew.%, Wasser im Bentonit als sogenannte "innere" Feuchtigkeit vorliegen; der Bentonit soll auch nicht so stark getrocknet sein, daß dieser Feuchtigkeitsgehalt, auch nicht vorübergehend, unterschritten wird. Ein zu starkes Trocknen und ein Unterschreiten der "inneren" Feuchtigkeit kann die Einsatzfahigkeit des Bentonits für die erfindungsgemäßen Waschmittel beeinträchtigen, da er dann nicht hinreichend das Quellen und Zerfallen der agglomerierten Teilchen in der Waschflotte unterstützt.The moisture content of the bentonite is essential in order to support the easy break-up of the bentonite agglomerates and the dispersion in the wash liquor so that the extremely small bentonite particles can adhere to the textile fibers for softening. Although the free moisture content of the bentonite should suitably be about 10% and bentonites with more than 15% by weight of moisture are generally not used, it is important to ensure that the bentonite contains enough free moisture that is essentially between the neighboring ones Layers are provided to facilitate rapid disintegration of the bentonite and other adherent material in the particles when these particles or the detergent with these particles come into contact with the water. At least 2% and preferably at least 3%, preferably at least 4% by weight, of water in the bentonite as so-called " inner " Moisture present; The bentonite should also not be so strongly dried that the moisture content falls below it, not even temporarily. Too much drying and falling below the " inner " Moisture can impair the usability of the bentonite for the detergents according to the invention, since it then does not sufficiently support the swelling and disintegration of the agglomerated particles in the wash liquor.
Bevorzugte quellende Bentonite der oben beschriebenen Art werden unter der Bezeichnung "Laviosa" und "Winkelmann", z. B. als "Laviosa AGB” und "Winkelmann G 13", vertrieben; diese sind vorbehandelte italienische Bentonite. Andere geeignete Produkte sind "Mineral Colloid Nr. 101”, das den Thixo-Gelen Nr. 1,2, 3 und 4 der Benton Clay Company entspricht. Die behandelten Bentonite sind vorzugsweise frei von Grus und sind vorzugsweise vor dem Agglomerieren durch Vermahlen zu einem feinen Pulver vorbehandelt worden. Die handelsüblichen Bentonite haben in 6 %iger Konzentration in Wasser einen pH-Wert im Bereich von 8 bis 9,4, einen maximalen freien Feuchtigkeitsgehalt von etwa 8 Gew.%, eine spezifische Dichte von etwa 2,6 und eine in 10 %iger Konzentration in Wasser gemessene Viskosität von 5 bis 30 und vorzugsweise 10 bis 30 cP bzw. von 0,005 bis 0,030 Pa.s.Preferred swelling bentonites of the type described above are called "Laviosa". and " Winkelmann ", e.g. B. as "Laviosa AGB" and "Winkelmann G 13"; these are pretreated Italian bentonites. Other suitable products are "Mineral Colloid No. 101", which corresponds to Thixo Gels No. 1,2, 3 and 4 from the Benton Clay Company. The treated bentonites are preferably free of grues and have preferably been pretreated by grinding to a fine powder before agglomeration. The commercial bentonites in a 6% concentration in water have a pH in the range from 8 to 9.4, a maximum free moisture content of around 8% by weight, a specific density of around 2.6 and a 10% concentration viscosity measured in water from 5 to 30 and preferably 10 to 30 cP or from 0.005 to 0.030 Pa.s.
Die in den erfindungsgemäßen Waschmittel vorzugsweise vorgesehene Seife verringert die Schaumbildung, was insbesondere für seitlich zu beschickende Waschmaschinen von Vorteil ist. Es werden übliche Alkaliseifen höherer Fettsäuren, und vorzugsweise solche auf Basis natürlicher Fette und Öle mit 10 bis 24 und vorzugsweise 14 bis 18 Kohlenstoffatomen verwendet, wobei hydrierte Talgfettsäuren, wie z. B. Stearinsäure, bevorzugt werden.The soap which is preferably provided in the detergents according to the invention reduces the formation of foam, which is particularly advantageous for washing machines to be fed laterally. Conventional alkali soaps of higher fatty acids, and preferably those based on natural fats and oils with 10 to 24 and preferably 14 to 18 carbon atoms, are used, hydrogenated tallow fatty acids, such as, for. B. stearic acid are preferred.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten gewöhnlich Bleichmittel, wie Natriumperborat, das je nach Waschtemperatur noch Aktivatoren oder die Zersetzung begünstigende Katalysatoren enthalten kann. Andere geeignete Bleichmittel sind Perverbindungen, wie Alkalisalze der Perschwefelsäure, Peressigsäure, Perameisensäure, Perphthalsäure und Perbenzoesäure, wobei für Tieftemperaturwaschmittel Magnesiumdimono-peroxyphthalat bevorzugt wird. Letztlich können unter gewissen Umständen auch Wasserstoffperoxide oder chlor-abgebende Bleichmittel verwendet werden. Bei den erfindungsgemäßen Textilwaschmitteln mit agglomerierten Bentonitteilchen bewirkt das Perborat auch eine Aufhellung der manchmal leicht gefärbten Bentonitteilchen.The detergents according to the invention usually contain bleaches, such as sodium perborate, which, depending on the washing temperature, can also contain activators or catalysts which promote decomposition. Other suitable bleaching agents are per-compounds, such as alkali salts of persulfuric acid, peracetic acid, performic acid, perphthalic acid and perbenzoic acid, with magnesium dimo-peroxyphthalate being preferred for low-temperature detergents. Ultimately, hydrogen peroxides or chlorine-releasing bleaches can also be used in certain circumstances. In the laundry detergents according to the invention with agglomerated bentonite particles, the perborate also lightens the sometimes slightly colored bentonite particles.
Weitere übliche Zusätze können je nach ihren physikalischen Eigenschaften, wie Wärmebeständigkeit, Zersetzungsbeständigkeit und Flüchtigkeit, entweder dem zu sprühtrocknenden Ansatz zugegeben oder später mit den Waschmittelteilchen vermischt werden.Depending on their physical properties, such as heat resistance, decomposition resistance and volatility, other customary additives can either be added to the batch to be spray-dried or later mixed with the detergent particles.
Zu den nachträglich zugegebenen Zusatzstoffen gehören wärmeempfindliche Enzyme, wie proteolytische oder amyolytische Enzyme oder umhüllte Enzyme. -4-The additives added subsequently include heat-sensitive enzymes, such as proteolytic or amyolytic enzymes or coated enzymes. -4-
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Ferner können die Waschmittel optische Aufheller, z. B. solche des Stilbentyps, und vorzugsweise bleichmittelfeste Aufheller enthalten.Furthermore, the detergents can optical brighteners, for. B. those of the stilbene type, and preferably contain bleach-resistant brighteners.
Ferner kann das Waschmittel vollständig oder teilweise mit Farbstoffen oder dispergierbaren Pigmenten angefärbt sein, wobei blaue Farbstoffe bevorzugt werden, weil sie insbesondere weiße Wäsche durch einen kleinen Blaustich aufhellen. Das Anfärben der agglomerierten Bentonitteilchen ist auch deswegen von Vorteil, weil natürliche Bentonite eine nicht immer ansehnliche Eigenfarbe besitzt.Furthermore, the detergent can be completely or partially stained with dyes or dispersible pigments, blue dyes being preferred because they lighten white laundry in particular by a small bluish tinge. The coloring of the agglomerated bentonite particles is also advantageous because natural bentonites have an inherently not very attractive color.
Ferner können übliche weitere Zusatzstoffe, wie Parfüms, Hilfsmittel zur Verbesserung der Fließfähigkeit und zur Verhinderung des Absetzens oder vorzeitigen Gelierens der zu spriihtrocknenden Produkte im Ansatz, sowie ferner Mittel zur Verbesserung der Dispergierfähigkeit, der Verhinderung von Schmutzablagerungen oder gegebenenfalls weitere Weichmachungsmittel, wie kationische Tenside, verwendet werden, die jedoch im vorliegenden Fall selten notwendig sind.Furthermore, customary further additives, such as perfumes, auxiliaries to improve the flowability and to prevent the settling or premature gelling of the products to be spray-dried, as well as agents to improve the dispersibility, the prevention of dirt deposits or, if appropriate, other plasticizers, such as cationic surfactants, are used, which are rarely necessary in the present case.
Das im Ansatz der zu sprühtrocknenden Komponenten vorhandene Wasser und das bei der Agglomerierung des Bentonits und von Perboratpulver erforderliche Wasser soll vorzugsweise entsalztes Wasser sein, um nicht Härteionen oder organische Verbindungen zersetzende Metallionen einzuführen.The water present in the batch of the components to be spray-dried and the water required in the agglomeration of the bentonite and perborate powder should preferably be demineralized water in order not to introduce metal ions which do not decompose hardness ions or organic compounds.
Der Anteil an anionischem Tensid liegt in der Regel zwischen 3 bis 10, vorzugsweise bei 3 bis 7 und insbesondere zwischen 4 bis 6 Gew.%, bezogen auf das Endprodukt. Das nichtionische Tensid ist in einer Menge von 1 bis 8 und vorzugsweise 2 bis 5 Gew.% vorhanden. Die Gerüststoffe liegen im allgemeinen in einem Bereich von 20 bis 75 und vorzugsweise von 30 bis 50 Gew.%, insbesondere zwischen 30 bis 40 Gew.%, vor. Wenn Natriumtripolyphosphat und NTA als einzige Gerüststoffe eingesetzt werden, können diese in einem beliebigen Mischungsverhältnis vorliegen. Ähnliche Bereiche gelten auch für Mischungen von wasserlöslichen Gerüststoffen mit wasserunlöslichen Gerüststoffen, wie Zeolithen.The proportion of anionic surfactant is generally between 3 and 10, preferably between 3 and 7 and in particular between 4 and 6% by weight, based on the end product. The nonionic surfactant is present in an amount of 1 to 8 and preferably 2 to 5% by weight. The builders are generally in a range from 20 to 75 and preferably from 30 to 50% by weight, in particular between 30 to 40% by weight. If sodium tripolyphosphate and NTA are used as the only builders, they can be in any mixing ratio. Similar areas also apply to mixtures of water-soluble builders with water-insoluble builders, such as zeolites.
Der Bentonitgehalt des erfindungsgemäßen Waschmittels liegt gewöhnlich in einem Bereich von 5 bis 25 und vorzugsweise von 10 bis 20 und insbesondere 14 bis 18 Gew.%. Der Anteil des Bleichmittels beträgt 5 bis 35, vorzugsweise 15 bis 25 Gew.%, sofern Natriumperborat benutzt wird.The bentonite content of the detergent according to the invention is usually in a range from 5 to 25 and preferably from 10 to 20 and in particular 14 to 18% by weight. The proportion of the bleaching agent is 5 to 35, preferably 15 to 25,% by weight if sodium perborate is used.
Bei anderen Bleichmitteln wird der Anteil entsprechend dem aktiven Sauerstoffgehalt analog eingestellt. Falls Seife vorhanden ist, beträgt ihr Anteil unter 10 Gew.% und liegt vorzugsweise in einem Bereich von 2 bis 6 und insbesondere 2 bis 4 Gew.%. Der Feuchtigkeitsgehalt des Waschmittels ohne das eingeschlossene Hydratwasser, das nach einer Standarderwärmung bei 105 °C nach 2 Stunden nicht entfembar ist, liegt gewöhnlich in einem Bereich von 3 bis 20 Gew.%, wobei die höheren Anteile zulässig sind, wenn ein wesenüicher Anteil des Wassers von mindestens 1/4 und vorzugsweise mindestens 1/2 als Hydrat vorliegt. Ein Feuchtigkeitsgehalt von 5 bis 17 und insbesondere von 10 bis 15 Gew.% wird bevorzugt Die nach dem obigen Standardverfahren nicht entfembare Feuchtigkeit wird als Teil der Verbindung angesehen, die als Hydrat vorliegtIn the case of other bleaching agents, the proportion is set analogously according to the active oxygen content. If soap is present, its proportion is below 10% by weight and is preferably in a range from 2 to 6 and in particular 2 to 4% by weight. The moisture content of the detergent without the included hydrate water, which cannot be removed after 2 hours after standard heating at 105 ° C., is usually in the range from 3 to 20% by weight, the higher proportions being permissible if a substantial proportion of the water of at least 1/4 and preferably at least 1/2 is present as a hydrate. A moisture content of 5 to 17 and in particular 10 to 15% by weight is preferred. The moisture which cannot be removed by the above standard method is regarded as part of the compound which is present as a hydrate
Der Gesamtgehalt an möglichen Zusatzstoffen beträgt gewöhnlich nicht mehr als 20 %, vorzugsweise unter 10 %. Da das wasserlösliche Natriumsilikat insbesondere bezüglich der Magnesiumionen von hartem Wasser als Gerüststoff wirkt werden seine Anteile dem Gesamtgerüststoffgehalt zugerechnet Bezogen auf das Endprodukt sind nicht mehr als 8 Gew.%, im allgemeinen 1 bis 5 und vorzugsweise 2 bis 4 Gew.% lösliches Natriumsilikat vorhanden. Zur Verbesserung der Fließfähigkeit und insbesondere, wenn der Silikatgehalt über 3 oder 4 % steigt kann der Rest später als wasserhaltiges Silikat zugesetzt werden. Füllstoffe, wie Natriumsulfat, sollen, sofern vorhanden, nicht mehr als 10 Gew.%, im allgemeinen 0,5 bis 5 und vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.% ausmachen. Das proteolytische Enzym wird in Mengen von 0,1 bis 2 und vorzugsweise von 0,2 bis 1 Gew.% zugesetzt, während der optische Aufheller in Mengen von 0,1 bis 2 und vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.% vorhanden ist Der Gehalt an Parfüm beträgt gewöhnlich 0,05 bis 2 und vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.%, insbesondere 0,2 bis 0,5 Gew.%. Als weitere Zusätze kommen kleine Mengen Sequestriermittel, wie das Magnesiumsalz der Diethylentriaminpentaessigsäure, und Fließverbesserer, wie Magnesiumsilikat, in Frage, wobei letzteres auch als Träger für das Sequestriermittel verwendet wird, beispielsweise als handelsübliche Mischung aus 15 % des Magnesiumsalzes der DTPA und 85 % des MgSiO^, das in Mengen, bezogen auf das Fertigprodukt, von 0,1 bis 1 und vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew-.% vorhanden sein kann. Das Sequestriermittel kann in Mengen von 0,01 bis 0,2 und vorzugsweie von 0,02 bis 0,1 Gew.%, und das Magnesiumsilikat in Mengen von 0,1 bis 0,9 und vorzugsweise 0,2 bis 0,5 Gew.% vorliegen. Weitere Zusätze in Mengen unter 1 bis 2 Gew.% können ebenfalls noch vorhanden sein.The total content of possible additives is usually not more than 20%, preferably less than 10%. Since the water-soluble sodium silicate acts as a builder in particular with regard to the magnesium ions of hard water, its proportions are added to the total builder content. Based on the end product, no more than 8% by weight, generally 1 to 5 and preferably 2 to 4% by weight, of soluble sodium silicate are present. To improve the flowability and especially if the silicate content rises above 3 or 4%, the rest can be added later as water-containing silicate. Fillers such as sodium sulfate, if present, should not make up more than 10% by weight, generally 0.5 to 5 and preferably 0.5 to 2% by weight. The proteolytic enzyme is added in amounts of 0.1 to 2 and preferably 0.2 to 1% by weight, while the optical brightener is present in amounts of 0.1 to 2 and preferably 0.1 to 0.5% by weight The perfume content is usually 0.05 to 2% by weight and preferably 0.1 to 1% by weight, in particular 0.2 to 0.5% by weight. Other additives are small amounts of sequestering agents, such as the magnesium salt of diethylenetriaminepentaacetic acid, and flow improvers, such as magnesium silicate, the latter also being used as a carrier for the sequestering agent, for example as a commercially available mixture of 15% of the magnesium salt of DTPA and 85% of MgSiO ^, which can be present in amounts, based on the finished product, of 0.1 to 1 and preferably 0.1 to 0.5% by weight. The sequestering agent can be used in amounts of 0.01 to 0.2 and preferably 0.02 to 0.1% by weight, and the magnesium silicate in amounts of 0.1 to 0.9 and preferably 0.2 to 0.5% by weight .% are present. Additional additives in amounts below 1 to 2% by weight may also be present.
Die Erfindung betrifft auch Waschmittel mit Bentonit, der von störendem Grus befreit worden ist und vorzugsweise ein Bentonit, der in ein Alkalibentonit wie Natriumbentonit umgewandelt worden ist, indem ein austauschbares Magnesium und/oder Calcium enthaltender Bentonit mit Alkali, wie Nariumcarbonatlösung, behandelt worden ist. Der verwendete Bentonit ist im wesentlichen grusfrei, d. h. er enthält weniger als 1 Gew.% Grus und üblicherweise weniger als 0,4 Gew.% fühlbare, harte, sandige Teilchen, die wasserunlöslich und nicht zertrümmerbar sind. Vorzugsweise wird ein grusfreier Bentonit mit weniger als 0,1 Gew.% Grus eingesetzt Rohbentonit aus einer Lagerstätte kann bis zu 15 Gew.%, gewöhnlich aber weniger als 5 Gew.% Grus enthalten. Die Entfernung des Grus vom Bentonit wird in Zusammenhang mit der Behandlung zur Erhöhung der austauschbaren einwertigen Kationen durchgeführt, wobei vorzugsweise mindestens 2 % als Na2Ü berechneteThe invention also relates to detergents with bentonite which has been freed from troublesome greens and preferably a bentonite which has been converted to an alkali bentonite such as sodium bentonite by treating a replaceable magnesium and / or calcium-containing bentonite with alkali such as sodium carbonate solution. The bentonite used is essentially free of stains, i.e. H. it contains less than 1% by weight of greens and usually less than 0.4% by weight of tangible, hard, sandy particles that are insoluble in water and cannot be broken down. Preferably a non-grit bentonite with less than 0.1% by weight of grus is used. Raw bentonite from a deposit can contain up to 15% by weight, but usually less than 5% by weight of grus. The removal of the greens from the bentonite is carried out in connection with the treatment to increase the exchangeable monovalent cations, preferably at least 2% calculated as Na2Ü
Kationen eingeführt werden.Cations are introduced.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Waschmittel werden bekannte Sprühtrocknungsverfahren, -5- üKnown spray drying processes are used to produce the detergents according to the invention
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Agglomerier- und Mischverfahren durchgeführt. Das Sprühtrocknen von Tensidgerüststoff und geeigneten Zusätzen erfolgt mit einer wäßrigen Aufschlämmung einer 40 bis zu 75 Gew.% Feststoffe enthaltenden Aufschlämmung aus anionischem Tensid, einem Teil oder der gesamten Menge des nichtionischen Tensids, wobei gewöhnlich nur bis zu 5 % im Ansatz sprühgetrocknet werden, während der Rest nachträglich zugesetzt 5 wird.Agglomeration and mixing processes carried out. The spray drying of surfactant builder and suitable additives is carried out with an aqueous slurry of a slurry containing 40 to 75% by weight solids of anionic surfactant, part or all of the amount of the nonionic surfactant, with usually only up to 5% being spray dried during the batch the rest is added 5 later.
Der pulverige Bentonit wird getrennt agglomeriert und anschließend meist in Form von gefärbten Kügelchen dem sprühgetrockneten Produkt zugesetzt. Die wäßrige Silikatlösung, stabile optische Aufheller, Seife und Füllstoffe, werden zusammen mit stabilen Pigmenten und gegebenenfalls anderen Farbstoffen ebenfalls aus dem Ansatz sprühgetrocknet Das Ansatzgefäß zum Sprühtrocknen kann auch als Neutralisierbehälter dienen, in dem 10 das anionische Tensid mit wäßrigem Alkali neutralisiert wird. Beispielsweise kann Dodecylbenzolsulfonsäure mit 45 bis 50 Gew.% aktiven Bestandteilen mit einer 38 %igen Natriumhydroxidlösung neutralisiert werden. Ferner kann auch ein höheres Fettsäuregemisch in dem Ansatzgefäß mit dem sauren Tensid zusammen neutralisiert werden, um das gewünschte Seifen/Tensid-Gemisch zu erhalten.The powdery bentonite is agglomerated separately and then usually added to the spray-dried product in the form of colored beads. The aqueous silicate solution, stable optical brighteners, soap and fillers, together with stable pigments and optionally other dyes, are also spray-dried from the batch. The batch vessel for spray drying can also serve as a neutralizing container in which the anionic surfactant is neutralized with aqueous alkali. For example, dodecylbenzenesulfonic acid with 45 to 50% by weight of active ingredients can be neutralized with a 38% sodium hydroxide solution. Furthermore, a higher fatty acid mixture in the batch vessel can be neutralized together with the acidic surfactant in order to obtain the desired soap / surfactant mixture.
Gewöhnlich wird der Ansatz in einem Temperaturbereich von 20 bis 80 °C mit Heißluft von 200 bis 400 °C 15 im Gegenstrom oder Gleichstrom sprühgetrocknet, wobei Waschmittelkügelchen in einer Größe entsprechend einem Siebbereich mit lichter Maschenweite von 2,0 bis 0,149 mm isoliert und die nicht klassierten Produkte einem weiteren Ansatz zugeführt werden. Die Waschmittelkügelchen haben eine Schüttdichte von 0,3 bis 0,6 g/ml und einen Feuchtigkeitsgehalt von 3 bis 20 und gewöhnlich 10 bis 15 Gew.%.The mixture is usually spray-dried in a temperature range from 20 to 80 ° C with hot air from 200 to 400 ° C 15 in countercurrent or cocurrent, detergent pellets having a size corresponding to a sieve area with a mesh size of 2.0 to 0.149 mm being isolated and not classified products are taken to a further approach. The detergent pellets have a bulk density of 0.3 to 0.6 g / ml and a moisture content of 3 to 20 and usually 10 to 15% by weight.
Die sprühgetrockneten Teilchen können dann mit anderen Komponenten vermischt oder mit diesen besprüht 20 werden; vorzugsweise werden Bentonit, Enzyme, Bleichmittel und andere teilchenförmige Zusätze mit den sprühgetrockneten Teilchen vermischt und anschließend die flüssigen Komponenten diesem Gemisch zugesetzt. Die Reihenfolge der nachträglichen Zugabe der Komponenten kann auch geändert werden.The spray dried particles can then be mixed with or sprayed with other components; preferably bentonite, enzymes, bleaching agents and other particulate additives are mixed with the spray-dried particles and then the liquid components are added to this mixture. The order in which the components are subsequently added can also be changed.
Das Vermischen und das Aufsprühen der einzelnen Komponenten erfolgt gewöhnlich bei Temperaturen von 10 bis 40 °C und vorzugsweise bei Zimmertemperatur. Die Größe der zu vermischenden Teilchen entspricht der 25 des Endproduktes und liegt innerhalb eines Siebbereiches mit lichten Maschenweiten von 2,0 bis 0,149 oder 0,074 mm. Die agglomerierten Bentonitteilchen stammen von der Agglomerierung oder Verdichtung feinstverteilter Teilchen, wie beispielsweise Teilchen, die zu mehr als 50 % durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,74 mm durchgehen. Diese Teilchen sind im wesentlichen grusfreie Natriumbentonite, die mit einem geeigneten Farbstoff oder Pigment besprüht werden können. In einigen Fällen sind die 30 Bentonitagglomerate größer als die anderen Waschmittelbestandteile; sie haben beispielsweise einen um 10 bis 50 % größeren Durchmesser, um ihre Besonderheit hervorzuheben. Obgleich Wyoming-Bentonite zur Herstellung der Agglomerate verwendet werden können, wird es vielfach vorgezogen, von mit Natriumcarbonat behandelten Bentoniten auszugehen, bei denen die Farbstichigkeit durch die Behandlung verringert worden ist und die Magnesiumcarbonat und/oder Calciumcarbonat aus dieser Behandlung enthalten. 35 Die Natriumcarbonatbehandlung des rohen Bentonits erfolgt, wenn der Gehalt an austauschbarem Natrium im Bentonit unter der Grenze liegt, die für ein zufriedenstellendes Weichmachen und die dispergierende Wirkung erforderlich ist. Bentonit mit austauschbarem Calcium und/oder Magnesium und nicht ausreichendem austauschbarem Natrium von beispielsweise weniger als 0,5 % Na2Ü wird als roher, meist grushaltiger Ton gemahlen oder aufgebrochen und dann mit beispielsweise 5 bis 20 %iger wäßriger Natriumcarbonatlösung 40 behandelt. Die Lösung wird mit dem Ton hinreichend lange, beispielsweise 0,5 bis 24 Stunden, in Kontakt gebracht, wonach die noch etwa 10 bis 50 % freies überschüssiges Natriumcarbonat enthaltende Mischung getrocknet wird. Gewöhnlich wird dieses getrocknete als Kuchen vorliegende Material mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 2 bis 15 Gew.% aufgebrochen und zu Teilchen mit einem Durchmesser von 0,8 bis 8 mm gemahlen. In diesem Zustand kann der Bentonit für die Einsatzzwecke verwendet werden, wenn der Gehalt 45 an Grus unwichtig ist. Bei einem Gehalt störender Mengen Grus wird der Bentonit weiter vermahlen bis zu einer Teilchengröße unter 0,15 mm, von denen mindestens die Hälfe durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,074 mm hindurchgehen. Dieses Material wird dann durch Zentrifugieren oder andere auf die Dichte ansprechende Trennverfahren, beispielsweise durch Absetzen, aber vorzugsweise in einem Zyklon, aufgetrennt. Der Grus wird bis unter 2 Gew.% und vorzugsweise unter 0,4 Gew.% entfernt. Dieser grusfreie Bentonit mit 50 hinreichend austauschbarem Natrium wird dann auf geeignete Weise agglomeriert.The mixing and spraying on of the individual components is usually carried out at temperatures of 10 to 40 ° C. and preferably at room temperature. The size of the particles to be mixed corresponds to 25 of the end product and is within a sieve range with a mesh size of 2.0 to 0.149 or 0.074 mm. The agglomerated bentonite particles originate from the agglomeration or compaction of very finely divided particles, such as, for example, particles which pass through more than 50% through a sieve with a clear mesh size of 0.74 mm. These particles are essentially burr-free sodium bentonites that can be sprayed with a suitable dye or pigment. In some cases, the 30 bentonite agglomerates are larger than the other detergent ingredients; for example, they have a diameter that is 10 to 50% larger in order to emphasize their particularity. Although Wyoming bentonites can be used to make the agglomerates, it is often preferred to start from bentonites treated with sodium carbonate, in which the color tint has been reduced by the treatment and which contain magnesium carbonate and / or calcium carbonate from this treatment. 35 Sodium carbonate treatment of the crude bentonite is carried out when the content of exchangeable sodium in the bentonite is below the limit required for satisfactory softening and the dispersing action. Bentonite with exchangeable calcium and / or magnesium and insufficient exchangeable sodium, for example less than 0.5% Na2Ü, is ground or broken up as a raw, usually gruesome clay and then treated with, for example, 5 to 20% aqueous sodium carbonate solution 40. The solution is brought into contact with the clay for a sufficiently long time, for example 0.5 to 24 hours, after which the mixture containing about 10 to 50% free excess sodium carbonate is dried. This dried cake material is usually broken up with a moisture content of 2 to 15% by weight and ground into particles with a diameter of 0.8 to 8 mm. In this state, the bentonite can be used for purposes when the content of grus 45 is not important. If disruptive amounts of greens are present, the bentonite is further ground to a particle size of less than 0.15 mm, at least half of which pass through a sieve with a mesh size of 0.074 mm. This material is then separated by centrifugation or other separation processes responsive to density, for example by settling, but preferably in a cyclone. The greens are removed to below 2% by weight and preferably below 0.4% by weight. This burr-free bentonite with 50 sufficiently exchangeable sodium is then agglomerated in a suitable manner.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel haben eine ausgezeichnete Weißmachungskraft und bewirken eine ausgezeichnete Weichheit der gewaschenen Wäsche. Sie sind ffeifließende, nicht staubende Produkte mit einer guten Schüttdichte und einem angenehmen Aussehen. Der Bentonit bewirkt, daß die Wäsche einen weicheren Griff hat, ohne jedoch störende hydrophobe Eigenschaften der gewaschenen Wäsche zu vermitteln. Der Bentonit 55 kann in einigen Fällen die Absorptionsfähigkeit der Textilien, und zwar die Aufnahme von Feuchtigkeit erhöhen; er wirkt als Gerüststoff für die Tenside und trägt auch zum Schmutztragevermögen bei. Man kann davon ausgehen, daß etwa 9 Teile Bentonit etwa 1 Gewichtsteil Natriumtripolyphosphat als Gerüststoff entsprechen. Der weiche Griff beruht vermutlich darauf, daß die plättchenartige Struktur der von den Textilfasern festgehaltenen Bentonitteilchen diese Fasern schmiert und dadurch das weiche Gefühl hervorruft. Da die Teilchen 60 so klein sind und offensichtlich günstige optische Eigenschaften haben, verfärben sie die Textilien, an denen sie haften, nicht; auch bilden sich keine Ablagerungen bei mehrfachem Waschen mit Bentonit enthaltenden -6-The detergents according to the invention have an excellent whitening power and bring about an excellent softness in the washed laundry. They are free-flowing, non-dusting products with a good bulk density and a pleasant appearance. The bentonite ensures that the laundry has a softer feel, but without imparting the hydrophobic properties of the washed laundry. The bentonite 55 can in some cases increase the absorption capacity of the textiles, namely the absorption of moisture; it acts as a builder for the surfactants and also contributes to dirt-carrying capacity. It can be assumed that about 9 parts of bentonite correspond to about 1 part by weight of sodium tripolyphosphate as a builder. The soft feel is probably due to the fact that the plate-like structure of the bentonite particles held in place by the textile fibers lubricates these fibers and thus creates the soft feeling. Because the particles 60 are so small and obviously have favorable optical properties, they do not discolor the textiles to which they adhere; also no deposits are formed after multiple washing with bentonite -6-
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Waschmitteln.Detergents.
Die Bentonitagglomerate zerfallen schnell in der Waschflotte und insbesondere in heißem Wasser, was durch die Freigabe des Sauerstoffs aus dem Bleichmittel unterstützt wird. Die Agglomerate können, ohne mit den anderen Bestandteilen zu verbacken, Wasser absorbieren, zumindest bei normaler Luftfeuchtigkeit. In dieser Hinsicht unterstützen die Bentonitagglomerate auch die Stabilisierung der Perverbindung und verhindern ein Zusammenbacken dieser Stoffe und der sprühgetrockneten Kügelchen. Während es in vielen Fällen zweckmäßig ist, Perborate und Enzyme mit anderen Stoffen zu beschichten, um sie zu stabilisieren und Nebenwirkungen mit den anderen Waschmittelbestandteilen zu verhindern, ist dieses bei den erfindungsgemäßen Waschmitteln nicht erforderlich. Da die agglomerierten Bentonite keine anderen Bestandteile enthalten, stehen sie mehr für die Absorption von Feuchtigkeit zur Verfügung und tragen dadurch sehr viel mehr zur Verhinderung des Zusammenbackens bei, als wenn sie mit den anderen Waschmittelbestandteilen zusammen sprühgetrocknet worden wären. Wenn Bentonit mit anderen Waschmittelbestandteilen versprüht wird, büßt es die weichmachende Wirkung ein. Dennoch kann es in einigen Fallen zweckmäßig sein, einen Teil der Bentonite, beispielsweise die Hälfte des Bentonitanteils, in den Ansatz für die Sprühtrocknung einzuarbeiten; der in den sprühgetrockneten Kügelchen vorhandene Bentonit kann dann deren schnelles Zerfallen im Waschwasser begünstigen. Es wurde jedoch festgestellt, daß keinen Bentonit enthaltende sprühgetrocknete Kügelchen genügend schnell zerfallen, sofern sie die angegebene Teilchengröße haben. Das Perborat, die waschaktive Komponente und die Gerüststoffe wirken mit dem Bentonit derart zusammen, daß sie die Bezirke des Textilmaterials für die weichmachenden Teilchen vorbereiten, indem sie diese Bezirke oder Bereiche physikalisch und chemisch reinigen, wodurch die Bentonitteilchen besser haften können. Durch das Zusammenwirken dieser Komponenten wird das Weichmachen, das Reinigen und das Weißmachen gemeinsam verbessert.The bentonite agglomerates disintegrate quickly in the wash liquor and especially in hot water, which is supported by the release of oxygen from the bleach. The agglomerates can absorb water without caking with the other constituents, at least at normal atmospheric humidity. In this regard, the bentonite agglomerates also help stabilize the per-compound and prevent caking of these substances and the spray-dried beads. While it is expedient in many cases to coat perborates and enzymes with other substances in order to stabilize them and to prevent side effects with the other detergent components, this is not necessary for the detergents according to the invention. Since the agglomerated bentonites contain no other constituents, they are more available for absorbing moisture and thus do much more to prevent caking than if they had been spray-dried together with the other detergent constituents. When bentonite is sprayed with other detergent ingredients, it loses its softening effect. Nevertheless, in some cases it may be advisable to incorporate part of the bentonite, for example half the bentonite part, into the spray drying batch; The bentonite present in the spray-dried beads can then promote their rapid disintegration in the wash water. However, it has been found that spray-dried spheres containing no bentonite disintegrate quickly enough if they have the specified particle size. The perborate, the detergent component and the builders cooperate with the bentonite in such a way that they prepare the areas of the textile material for the softening particles by physically and chemically cleaning these areas or areas, as a result of which the bentonite particles can adhere better. The interaction of these components improves softening, cleaning and whitening together.
Beispiel 1 Für einen Sprühansatz von insgesamt 100 Gewichtsteilen wurden 11,38 Gewichtsteile Dodecylbenzol-sulfonsäure und 5,22 Gewichtsteile hydrierte Cjg bis Cjg-Fettsäuren mit 1,47 Gewichtsteilen Natronlauge entsprechend 38 % Na20 in 29,75 Gewichtsteilen Leitungswasser mit einer Härte von 300 ppm CaC03 vermischt. Das Wasser dient zur Kühlung der Reaküonsmischung und zur Verdünnung der anderen Bestandteile des Ansatzes. Anschließend wurden 7,56 Gewichtsteile einer 44,1 %igen Natriumsilikatlösung mit einem Na20:Si02*Verhältnis von 1:2,4 sowie 0,23 Gewichtsteile eines optischen Stilbenaufhellers, 0,22 Gewichtsteile eines Gemisches aus 85 Gew.% MgSiOg und 15 Gew.% Magnesium DTPA, sowie 39,14 Gewichtsteile hydratisiertes Natriumtripolyphosphat, 1,69 Gewichtsteile wasserfreies Natriumsulfat und 33,34 Gewichtsteile eines nichtionischen Tensides, nämlich ein Kondensationsprodukt aus 11 Molen Ethylenoxid mit 1 Mol eines Cj2 bis C^-Fettalkohols, zugegeben.Example 1 For a spray batch of a total of 100 parts by weight, 11.38 parts by weight of dodecylbenzenesulfonic acid and 5.22 parts by weight of hydrogenated Cjg to Cjg fatty acids with 1.47 parts by weight of sodium hydroxide solution corresponding to 38% Na20 in 29.75 parts by weight of tap water with a hardness of 300 ppm CaC03 mixed. The water is used to cool the reaction mixture and to dilute the other components of the batch. Then 7.56 parts by weight of a 44.1% sodium silicate solution with a Na20: Si02 * ratio of 1: 2.4 and 0.23 parts by weight of an optical stilbene whitener, 0.22 parts by weight of a mixture of 85% by weight of MgSiOg and 15% by weight % Magnesium DTPA, as well as 39.14 parts by weight of hydrated sodium tripolyphosphate, 1.69 parts by weight of anhydrous sodium sulfate and 33.34 parts by weight of a nonionic surfactant, namely a condensation product of 11 moles of ethylene oxide with 1 mole of a C 1 -C 2 -fatty alcohol, were added.
Der Ansatz wurde unter Rühren 1 Stunde bis zu 55 °C erwärmt und anschließend in einem Sprühturm mit Trockenluft von 300 °C versprüht. Die erhaltenen Teilchen hatten einen Feuchtigkeitsgehalt von 12 % und entsprachen in ihrer Größe einem Siebbereich mit lichten Maschenweiten von 2,0 bis 0,149 mm nach entsprechendem Abklassieren geringer außerhalb dieses Bereiches liegender Anteile. 63 Gewichtsteile des sprühgetrockneten Pulvers, das eine Schüttdichte von etwa 0,4 g/ml hatte, wurden dann mit 0,3 Gewichtsteilen proteolytischem Enzym, 20 Gewichtsteilen granuliertem Natriumperborat und 16 Gewichtsteilen agglomeriertem Bentonit vermischt. Alle Bestandteile hatten eine Teilchengröße entsprechend dem sprühgetrockneten Produkt, wobei jedoch auch kleinere Teile an Enzym und Perborat bis herab zu einer Teilchengröße von 0,07 mm zugelassen wurden. Die Bentonitteilchen bestanden aus 82,3 Gewichtsteilen wasserfreien Bentonit, 16,1 Gewichtsteilen Wasser, 1,5 Gewichtsteilen Natriumsilikat und 0,06 Gewichtsteilen eines blauen Farbstoffes, der auf die Oberfläche der Teilchen aufgebracht war. Die Bentonitteilchen wurden durch Agglomerieren feinstverteilter Bentonitteilchen mittels verdünnter Natriumsilikatlösung hergestellt und dann gefärbt. Als Bentonit wurde ein mit Natriumcarbonat behandelter Bentonit verwendet, der von seinen Grusanteilen nach der Natriumcarbonatbehandlung durch Zentrifugieren befreit worden war. Der Feuchtigkeitsgehalt der Bentonitagglomerate kann schwanken und bis herab zu 3 % betragen, wenn die Agglomerate mit den anderen Bestandteilen vermischt werden.The mixture was heated to 55 ° C. with stirring for 1 hour and then sprayed with dry air at 300 ° C. in a spray tower. The particles obtained had a moisture content of 12% and corresponded in size to a sieve area with a mesh size of 2.0 to 0.149 mm after appropriate classification of small amounts lying outside this area. 63 parts by weight of the spray dried powder, which had a bulk density of about 0.4 g / ml, was then mixed with 0.3 part by weight of proteolytic enzyme, 20 parts by weight of granulated sodium perborate and 16 parts by weight of agglomerated bentonite. All components had a particle size corresponding to the spray-dried product, although smaller parts of enzyme and perborate were permitted down to a particle size of 0.07 mm. The bentonite particles consisted of 82.3 parts by weight of anhydrous bentonite, 16.1 parts by weight of water, 1.5 parts by weight of sodium silicate and 0.06 part by weight of a blue dye which was applied to the surface of the particles. The bentonite particles were prepared by agglomerating finely divided bentonite particles using dilute sodium silicate solution and then colored. A bentonite treated with sodium carbonate was used as the bentonite, which had been freed of its greens by centrifugation after the sodium carbonate treatment. The moisture content of the bentonite agglomerates can fluctuate and can be as low as 3% if the agglomerates are mixed with the other constituents.
Auf die Mischung aus sprühgetrockneten Teilchen, Enzym, Perborat und gefärbten Bentonitteilchen wurden in einem Trommelmischer 0,5 Gewichtsteile nonionisches Tensid und 0,25 Gewichtsteile eines Waschmittelparfums aufgesprüht. Das Sprühen wurde so kontrolliert, daß der Sprühnebel die Teilchen in dem Mischer gleichmäßig bedeckte bis ein einheitliches Produkt erhalten wurde.0.5 parts by weight of nonionic surfactant and 0.25 parts by weight of a detergent perfume were sprayed onto the mixture of spray-dried particles, enzyme, perborate and colored bentonite particles in a drum mixer. Spraying was controlled so that the spray evenly covered the particles in the mixer until a uniform product was obtained.
Das endgültige Produkt hatte eine Teilchengröße entsprechend einem Siebbereich mit lichten Maschenweiten von 2,0 bis 0,250 mm, eine Schüttdichte von etwa 0,5 g/ml und einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 12 %, der sich jedoch beim Stehen auf etwa 8 bis 10 % verringern kann. Das teilchenförmige weichmachende Textilwaschmittel ist ein nichtstaubendes, freifließendes und gutaussehendes Produkt mit im Durchschnitt um 20 bis 200 % im Durchmesser größeren blauen agglomerierten Bentonitteilchen, die sich gegenüber den anderen weißen Teilchen herausheben. Die sprühgetrockneten Teilchen und Bentonitagglomerate sind erkennbar; das Perborat und Enzym mischen sich offensichtlich mit den anderen Kügelchen, insbesondere wenn deren -7-The final product had a particle size corresponding to a sieve area with a mesh size of 2.0 to 0.250 mm, a bulk density of about 0.5 g / ml and a moisture content of about 12%, which, however, decreased to about 8 to 10% when standing can. The particulate softening detergent is a non-dusting, free-flowing and good-looking product with blue agglomerated bentonite particles larger on average by 20 to 200% in diameter, which stand out from the other white particles. The spray-dried particles and bentonite agglomerates are recognizable; the perborate and enzyme obviously mix with the other beads, especially if their -7-
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Teilchengröße im unteren Bereich liegt. Sie liegen jedoch nicht in agglomerierter Form vor und lassen sich leicht von den anderen Teilchen und voneinander trennen.Particle size is in the lower range. However, they are not in agglomerated form and can be easily separated from and from the other particles.
Bei Versuchswäschen zeigte das erfindungsgemäße Produkt eine ausgezeichnete Reinigungskraft mit guter weichmachender Wirkung.In test washes, the product according to the invention showed an excellent cleaning power with a good softening effect.
Bei Abwandlungen der obigen Rezeptur wurde das anionische Tensid durch gleiche Anteile von Natriumlaurylsulfat, Natriumsalz hydrierten Talgalkoholsulfats und Natriumsalz eines Talgalkoholpolyethoxy-(3 ETO)sulfats ersetzt. Alternativ wurden auch Mischungen dieser Komponenten und beispielsweise gleiche Anteile Natriumdodecylbenzolsulfonat und hydriertes Talgalkoholsulfat verwendet. In allen Fällen wurde ein ausgezeichnetes weichmachendes Textilwaschmittel erhalten. Ähnliche Ergebnisse lassen sich erzielen, wenn man nicht das anionische Tensid, sondern das nichtionische Tensid ändert und beispielsweise ein Blockcopolymer von Propylenoxid und Ethyxlenoxid, Nonylphenolpoly-oxyethylen(12 ETO)glykol oder ein Kondensationsprodukt eines Cß bis C^-Fettalkohols mit 3 oder 7 Mol Ethylenoxid oder eine Mischung aus zwei oder mehr dieser Tenside einsetzt. Wenn die Hälfte oder das gesamte Natriumtripolyposphat durch NTA ersetzt wird, erhält man ebenfalls ein Endprodukt mit guter Reinigungswirkung und weichmachenden Eigenschaften.In modifications of the above recipe, the anionic surfactant was replaced by equal proportions of sodium lauryl sulfate, sodium salt of hydrogenated tallow alcohol sulfate and sodium salt of a tallow alcohol polyethoxy (3 ETO) sulfate. Alternatively, mixtures of these components and, for example, equal proportions of sodium dodecylbenzenesulfonate and hydrogenated tallow alcohol sulfate were also used. In all cases, an excellent softening detergent was obtained. Similar results can be achieved if the nonionic surfactant is changed, instead of the anionic surfactant, and for example a block copolymer of propylene oxide and ethyl oxide, nonylphenol polyoxyethylene (12 ETO) glycol or a condensation product of a C 3 -C 7 fatty alcohol with 3 or 7 mol Ethylene oxide or a mixture of two or more of these surfactants. If half or all of the sodium tripolyposphate is replaced by NTA, an end product with a good cleaning action and softening properties is also obtained.
Wenn man die Seife wegläßt, läßt sich zwar die Schaumbildung weniger gut kontrollieren, jedoch ist das Waschmittel sonst genau so gut wie die vorherigen. Wenn anstelle von Natriumperborat andere Bleichmittel, wie Natriumpersulfat, Natriumperisophthalat oder Magnesiumdimonoperoxyphthalat, verwendet werden, ergibt sich ebenfalls eine gute Bleich- und Reinigungswirkung.If you leave out the soap, the foam formation is less easy to control, but the detergent is otherwise just as good as the previous ones. If other bleaching agents, such as sodium persulfate, sodium perisophthalate or magnesium dimeroperoxyphthalate, are used instead of sodium perborate, there is also a good bleaching and cleaning effect.
Wenn das Bleichmittel weggelassen wird, erhält man ein Waschmittel, welches die Wäsche nicht so gut weiß wäscht und Flecken entfernt. Bei Anwesenheit von bekannten Aktivatoren für die Oxydationsmittel kann das weichmachende Textilwaschmittel auch bei niederen Temperaturen eingesetzt werden. Wenn das Waschmittel einen größeren Anteil an Silikat enthalten soll, so kann der Silikatgehalt durch nachträgliches Zusetzen von gleichgroßen Teilchen von wasserhaltigem Natriumsilikat zusammen mit den später zugegebenen anderen teilchenförmigen Feststoffen erhöht werden. Bei einer anderen Durchführung des Verfahrens wurde nur das Parfüm auf die Mischung aufgesprüht, während das nichtionische Tensid im sprühzutrocknenden Ansatz eingesetzt wurde.If the bleach is left out, a detergent is obtained which does not wash the laundry as well and removes stains. In the presence of known activators for the oxidizing agents, the softening textile detergent can also be used at low temperatures. If the detergent is to contain a larger proportion of silicate, the silicate content can be increased by subsequently adding equal-sized particles of water-containing sodium silicate together with the other particulate solids added later. In another implementation of the process, only the perfume was sprayed onto the mixture, while the nonionic surfactant was used in the batch to be spray-dried.
Die im vorliegenden Fall verwendeten Bentonitagglomerate waren im wesentlichen gleichmäßige Kügelchen, die im wesentlichen aus Bentonit und einer kleinen Menge eines Silikatbindemittels bestanden, die an ihrer Oberfläche blau gefärbt waren. Zu ihrer Herstellung wurde ein italienischer Ton mit einem geringen Gehalt an austauschbarem Natrium zur Erhöhung des Natriumgehalts, der Quellkapazität und der weichmachenden Wirkung vorbehandelt. Dieser etwa 3 Gew.% harten, schwarzen Grus enthaltende Ton wurde aufgebrochen, so daß er durch ein Sieb Nr. 4 hindurchging, und anschließend mit einem Überschuß von z. B. 50 % mit einer 10 %igen Natriumcarbonatlösung behandelt. Die Mischung wurde unter gelegentlichem Umrühren etwa 4 Stunden sich selbst überlassen, wonach ein hinreichender Ionenaustausch zwischen dem austauschbaren Calcium- und Magnesium des Tons stattgefunden hatte und ein Bentonit mit der eingangs angegebenen Zusammensetzung für einen nachbehandelten italienischen Bentonit erhalten wurde. Durch diese Behandlung wurde der Na20-Gehalt desThe bentonite agglomerates used in the present case were essentially uniform beads consisting essentially of bentonite and a small amount of a silicate binder, which were colored blue on their surface. For their production, an Italian clay with a low content of exchangeable sodium was pretreated to increase the sodium content, the swelling capacity and the softening effect. This clay, containing about 3% by weight of hard black grus, was broken up so that it passed through a No. 4 sieve, and then with an excess of e.g. B. 50% treated with a 10% sodium carbonate solution. The mixture was left under stirring for about 4 hours, after which sufficient ion exchange had taken place between the exchangeable calcium and magnesium of the clay and a bentonite having the composition given at the outset for an aftertreated Italian bentonite was obtained. The Na20 content of the
Tons erheblich um etwa 2 % erhöht und der Anteil an MgO und CaO entsprechend verringert. Der Ton wurde dann beispielsweise bis auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 5 % getrocknet und anschließend zerkleinert, so daß die Teilchen ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,149 mm passierten. Anschließend wurde der Grus in einem Zyklon abgetrennt. Der weniger als 0,1 % Grus enthaltende grusfreie Bentonit hatte eine Quellkapazität von 5 ml/g und in 6 %iger Konzentration in Wasser eine Viskosität von 0,015 x 10'^ Pa.s und einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 7 %. Dieser feinteilige Bentonit wurde dann mit aufgesprühter verdünnter Natriumsilikatlösung in einer Mischtrommel solange agglomeriert, bis die Teilchen die gewünschte Größe und eine hinreichend runde Gestalt hatten. Gegen Ende des etwa 1 stündigen Umwälzens wurde eine verdünnte Farblösung auf die Kügelchen aufgesprüht, die dann letztendlich mit anderen Bestandteilen des Waschmittels vermischt wurden.Tons increased significantly by about 2% and the proportion of MgO and CaO decreased accordingly. The clay was then dried, for example, to a moisture content of 5% and then crushed, so that the particles passed through a sieve with a clear mesh size of 0.149 mm. The greens were then separated off in a cyclone. The grit-free bentonite containing less than 0.1% of grus had a swelling capacity of 5 ml / g and in 6% concentration in water a viscosity of 0.015 x 10 'Pa.s and a moisture content of about 7%. This finely divided bentonite was then agglomerated with sprayed-on dilute sodium silicate solution in a mixing drum until the particles had the desired size and a sufficiently round shape. Towards the end of the approximately 1 hour circulation, a dilute color solution was sprayed onto the beads, which were then finally mixed with other components of the detergent.
Beispiel 2Example 2
Es wurde analog Beispiel 1 ein Ansatz aus 10,24 Gewichtsteilen Dodecylbenzolsulfonsäure, 2,81 Gewichtsteilen hydrierter Fettsäure, 0,81 Gewichtsteile Natronlauge, 26,54 Gewichtsteilen Wasser, 37,2 Gewichtsteilen Pentanatriumtripolyphosphat (hydratisiert), 6,8 Gewichtsteilen Natriumsilikatlösung, 0,21 Gewichtsteile optischer Aufheller, 1,46 Gewichtsteile Natriumsulfat und 3,0 Gewichtsteile nonionisches Tensid hergestellt und sprühgetrocknet. Es wurden 62,5 Gewichtsteile eines sprühgetrockneten Produktes mit ähnlicher Schüttdichte und Teilchengröße erhalten. Diese Teilchen wurden dann mit 0,3 Gewichtsteilen proteolytischem Enzym, 20,0 Gewichtsteilen Natriumperboratgranulat, 16,0 Gewichtsteilen agglomeriertem Bentonit und 0,2 Gewichtsteilen, MgSiOj und Mg-DTPA (85:15) vermischt, wobei das im Mischer befindliche Pulver mit 0,3 Gewichtsteilen Parfüm und 0,4 Gewichtsteilen eines Cjq bis C^-linearen Alkylats besprüht wurde.A batch of 10.24 parts by weight of dodecylbenzenesulfonic acid, 2.81 parts by weight of hydrogenated fatty acid, 0.81 part by weight of sodium hydroxide solution, 26.54 parts by weight of water, 37.2 parts by weight of pentasodium tripolyphosphate (hydrated), 6.8 parts by weight of sodium silicate solution, 21 parts by weight of optical brightener, 1.46 parts by weight of sodium sulfate and 3.0 parts by weight of nonionic surfactant were prepared and spray-dried. 62.5 parts by weight of a spray-dried product with a similar bulk density and particle size were obtained. These particles were then mixed with 0.3 part by weight of proteolytic enzyme, 20.0 parts by weight of sodium perborate granulate, 16.0 parts by weight of agglomerated bentonite and 0.2 part by weight of MgSiOj and Mg-DTPA (85:15), the powder in the mixer being 0 , 3 parts by weight of perfume and 0.4 part by weight of a Cjq to C ^ linear alkylate was sprayed.
Wenn anstelle des in Beispiel 1 verwendeten, mit Natriumcarbonat vorbehandelten und grusfreien Bentonits ein ebenfalls grusfreier Quellton (Winkelmann-Agglomerat) oder ein Wyoming-Bentonit (Mineral Colloid Nr. 101 bzw. Thixogel Nr. 1) verwendet wird, erhält man ein ähnliches Endprodukt mit guten weichmachenden -8-If, instead of the bentonite which had been pretreated with sodium carbonate and was free of greens and used in Example 1, a likewise clay-free swelling clay (Winkelmann agglomerate) or a Wyoming bentonite (Mineral Colloid No. 101 or Thixogel No. 1) is used, a similar end product is also obtained good softening -8-
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