DE102005022075A1 - Fast disintegrating Betonitgranulate - Google Patents
Fast disintegrating Betonitgranulate Download PDFInfo
- Publication number
- DE102005022075A1 DE102005022075A1 DE102005022075A DE102005022075A DE102005022075A1 DE 102005022075 A1 DE102005022075 A1 DE 102005022075A1 DE 102005022075 A DE102005022075 A DE 102005022075A DE 102005022075 A DE102005022075 A DE 102005022075A DE 102005022075 A1 DE102005022075 A1 DE 102005022075A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- bentonite
- granules
- sodium
- water
- overactivated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 108
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 98
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims abstract description 98
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims abstract description 79
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims abstract description 48
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 24
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 claims abstract description 9
- 229940092782 bentonite Drugs 0.000 claims description 95
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- ONCZQWJXONKSMM-UHFFFAOYSA-N dialuminum;disodium;oxygen(2-);silicon(4+);hydrate Chemical class O.[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Si+4].[Si+4].[Si+4].[Si+4] ONCZQWJXONKSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 21
- 229910000280 sodium bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229940080314 sodium bentonite Drugs 0.000 claims description 15
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims description 13
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims description 13
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 10
- 229910000281 calcium bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 4
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 claims description 3
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 claims 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 abstract description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 abstract description 2
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 96
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 18
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 17
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 15
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 12
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 12
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 11
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 6
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 5
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 230000000622 irritating effect Effects 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- 241000288105 Grus Species 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 2
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 230000002522 swelling effect Effects 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- SOBHUZYZLFQYFK-UHFFFAOYSA-K trisodium;hydroxy-[[phosphonatomethyl(phosphonomethyl)amino]methyl]phosphinate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OP(O)(=O)CN(CP(O)([O-])=O)CP([O-])([O-])=O SOBHUZYZLFQYFK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N [(2s,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-trinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-3,5-dinitrooxy-6-(nitrooxymethyl)oxan-4-yl] nitrate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O1)O[N+]([O-])=O)CO[N+](=O)[O-])[C@@H]1[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O[C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 ammonium ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 150000001669 calcium Chemical class 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000007885 tablet disintegrant Substances 0.000 description 1
- 238000012549 training Methods 0.000 description 1
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical class [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
- C11D3/126—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in solid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/02—Inorganic compounds
- C11D7/04—Water-soluble compounds
- C11D7/10—Salts
- C11D7/14—Silicates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Disintegrating Or Milling (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Glanulating (AREA)
Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung schnell zerfallender Bentonitgranulate sowie Bentonitgranulate, welche mit diesem Verfahren erhalten werden können.The The invention relates to a process for the production of rapidly disintegrating Bentonitgranulate and Bentonitgranulate, which with this method can be obtained.
In Waschmittelformulierungen werden Bentonite für die Erzeugung eines eingebauten Weichgriffeffektes eingesetzt. Diese Bentonite weisen insbesondere im aktivierten Zustand als Natriumbentonit ein hohes Quellvermögen auf. Bei der Anwendung ergeben sich jedoch Schwierigkeiten, da sich auf der Oberfläche der Bentonitpartikel beim Kontakt mit Wasser rasch eine Gelschicht ausbildet, welche den weiteren Zutritt von Wasser behindert. Nach einer raschen anfänglichen Ausbildung der Gelschicht verlangsamt sich daher der Zerfall der Bentonitgranulate im Wasser, da der Kern der Partikel über längere Zeit stabil bleibt und erst sehr langsam durch das eindringende Wasser aufgequollen wird und damit zerfällt. Letztlich führt dies dazu, dass ein erheblicher Anteil des Bentonitgranulats mit der Waschlauge ausgetragen wird oder dass größere Bentonitpartikel auf den Fasern der gewaschenen Stoffe zurückbleiben. In beiden Fällen gehen also erhebliche Anteile des eingesetzten Bentonits verloren und können nicht zum Weichgriffeffekt beitragen.In Detergent formulations are bentonites for the production of a built-in Soft grip effect used. These bentonites have particular in the activated state as sodium bentonite a high swelling capacity. In the application, however, difficulties arise because of the surface the bentonite particle rapidly contacts a gel layer upon contact with water training, which impedes the further access of water. To a quick initial Formation of the gel layer slows down therefore the disintegration of the Bentonite granules in the water, as the core of the particles over a long period of time remains stable and only very slowly by the penetrating water is swelled and it disintegrates. Ultimately leads this means that a significant proportion of bentonite granules with the wash liquor is discharged or that larger bentonite particles on the Leave fibers of the washed fabrics. In both cases go So lost significant amounts of bentonite used and can do not contribute to the soft grip effect.
Hochquellende Bentonite können potenziell auch in Waschmitteltabletten eingesetzt werden, wo sie zusätzlich als Tablettensprengmittel wirken können. Dies ist aber nur dann möglich, wenn der Zerfall der Bentonitpartikel schnell erfolgt. Bei Waschmitteltabletten werden im Vergleich zu normalem Pulverwaschmittel noch höhere Anforderungen an den Zerfall gestellt, um zu gewährleisten, dass keine gröberen Partikel auf der gewaschenen Wäsche verbleiben. Hier ist es also besonders wichtig, dass die Waschmitteltabletten möglichst rasch in der Waschflotte zerfallen.High Swelling Bentonites can potentially also be used in detergent tablets, where they additionally as Tablet disintegrants can act. But this is only possible when the disintegration of the bentonite particles is rapid. For detergent tablets become even higher requirements compared to normal powder detergent put on the decay to ensure that no coarser particles on the washed linen remain. So here it is especially important that the detergent tablets as quickly as possible disintegrate in the wash liquor.
In
der
In
der
Ähnliche
Bentonitagglomerate werden in der
In
der
In
der
Als Bentonit wird bevorzugt Natriumbentonit verwendet, wobei sowohl ein natürlicher Natriumbentonit wie auch ein mit Na2CO3 aktivierter Calciumbentonit eingesetzt werden kann. Typischerweise weist der Bentonit einen Gehalt an Na2O von 0,8 bis 2,8 auf.As bentonite sodium bentonite is preferably used, wherein both a natural sodium bentonite as well as a Na 2 CO 3 activated calcium bentonite can be used. Typically, the bentonite has a content of Na 2 O of from 0.8 to 2.8.
In
der
In
der
In
der
In
der
Der Einsatz von Wasserglas als Bindemittel für die Herstellung von Bentonitagglomeraten, wie sie in Waschmittelzusätzen üblich sind, ist bereits seit längerem bekannt. Üblicherweise werden dabei Wassergläser mit einem Modul Na2O:SiO2 von etwa 2,4 eingesetzt. Die Wassergläser müssen stark alkalisch sein, um zu verhindern, dass eine vorzeitige Polymerisierung des Wasserglases eintritt. Dies würde zu einer Verfestigung der Granulate führen und damit zu einem schlechten Zerfall in der Waschlauge. Die Bentonitgranulate werden zu Waschmittelzusammensetzungen weiterverarbeitet, wozu die Bentonitgranulate nach der Herstellung zunächst verpackt und dann bspw. zum Waschmittelproduzenten transportiert werden müssen. Dabei geraten Arbeiter in Kontakt mit den Bentonitgranulaten bzw. dem aus ihnen entwickelten Staub. Wegen der stark alkalischen Eigenschaften des Wasserglases, insbesondere, wenn dies in höheren Mengen eingesetzt wird, wirkt das Bentonitgranulat reizend, d. h. bei der Handhabung der Bentonitgranulate müssen entsprechende Sicherheitsvorkehrungen getroffen werden.The use of water glass as a binder for the production of bentonite agglomerates, as are customary in detergent additives, has been known for some time. Usually, water glasses with a Na 2 O: SiO 2 module of about 2.4 are used. The water glasses must be strongly alkaline to prevent premature polymerization of the water glass. This would lead to a solidification of the granules and thus to a poor disintegration in the wash liquor. The bentonite granules are further processed into detergent compositions, for which purpose the bentonite granules must first be packaged after production and then, for example, transported to the detergent producer. In the process, workers come into contact with the bentonite granules or the dust they produce. Because of the highly alkaline properties of the water glass, especially when used in higher amounts, the bentonite granules are irritating, ie when handling the bentonite granules appropriate safety precautions must be taken.
Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von Bentonitgranulaten zur Verfügung zu stellen, mit welchem Bentonitgranulate erhalten werden, die ohne größere Sicherheitsvorkehrungen handhabbar sind. Die Granulate sollten über längere Zeit gelagert werden können und in der Waschflotte einen schnellen Zerfall zeigen.Of the The invention was based on the object, a process for the preparation of bentonite granules available with which bentonite granules are obtained without greater security are manageable. The granules should be stored for a long time can and show rapid decay in the wash liquor.
Die Aufgabe wird mit einem Verfahren mit dem Merkmal des Patentanspruchs 1 gelöst. Vorteilhafte Weiterbildungen des Verfahrens sind Gegenstand der abhängigen Ansprüche.The Task is with a method having the feature of the claim 1 solved. Advantageous developments of the method are the subject of dependent Claims.
Überraschend wurde gefunden, dass bei Verwendung von überaktiviertem Natriumbentonit Granulate erhalten werden können, die einen sehr schnellen Zerfall in Wasser zeigen. Der in das Wasser bzw. eine Waschflotte eingebrachte Bentonit kann sich daher in Zeiträumen, wie sie beim Ablauf eines normalen Waschzyklus in einer Waschmaschine zur Verfügung stehen, vollständig auflösen und steht daher vollständig für die Erzeugung eines guten Weichgriffeffekt bei der Anwendung auf Textilien zur Verfügung. Die Verluste durch den Austrag nicht gelöster Bentonitpartikel mit dem Waschwasser können minimiert werden und es verbleiben keine Rückstände von größeren Bentonitagglomeraten auf den gewaschenen Textilien.Surprised was found to be when using overactivated sodium bentonite Granules can be obtained which show a very rapid decay in water. The one in the water or a washing liquor introduced bentonite can therefore in periods, such as at the end of a normal washing cycle in a washing machine to disposal stand, completely dissolve and is therefore complete for the generation a good soft touch effect when applied to textiles Available. The losses due to the discharge of undissolved bentonite particles with the Wash water can are minimized and there are no residues of larger bentonite agglomerates on the washed textiles.
Die besten Quelleigenschaften von Bentoniten in Wasser werden an sich mit stöchiometrisch aktiviertem Natriumbentonit erreicht. Wird die zum Aktivieren des Bentonits verwendete Natriummenge weiter erhöht, sinkt das Quellvolumen wieder ab. Man erwartet daher an sich die besten Quelleigenschaften und damit einen raschen Zerfall des Granulats bei Verwendung eines stöchiometisch aktivierten Bentonits. Überraschend hat sich jedoch gezeigt, dass bei der Granulierung mit Wasserglas die Granulate, die einen überstöchiometrisch aktivierten Bentonit enthalten, einen schnelleren Zerfall zeigen, als Granulate, die aus einem stöchiometrisch aktivierten Natriumbentonit hergestellt wurden.The The best swelling properties of bentonites in water are per se with stoichiometric achieved activated sodium bentonite. Will the to activate the Bentonits used sodium amount further increased, the swelling volume decreases again. It is therefore expected to be the best swelling properties and thus a rapid disintegration of the granules when using a stoichiometrically activated bentonite. Surprised However, it has been shown that in granulation with water glass the granules which have a superstoichiometrically activated Containing bentonite, showing a faster decay than granules, those from a stoichiometrically activated Sodium bentonite were prepared.
Ohne von dieser Theorie gebunden sein zu wollen, nehmen die Erfinder an, dass der Eintrag von Ionen über die zur Aktivierung benötigte Menge hinaus zu einer elektrostatischen Abschirmung der negativen Ladungen der Bentonitplättchen führt.Without to be bound by this theory, the inventors take that the entry of ions over which needed for activation Amount addition to an electrostatic shielding of the negative charges the bentonite plate leads.
Bei
der Herstellung der schnell zerfallenden Bentonitgranulate wird
in der Weise vorgegangen, dass
ein überaktivierter Natriumbentonit
bereitgestellt wird, welcher mit zumindest 110 % seiner Kationenaustauschkapazität mit Natriumionen überaktiviert
ist; und
der überaktivierte
Natriumbentonit mit einer Wasserglaslösung granuliert wird.In the production of rapidly disintegrating bentonite granules, the procedure is such that
providing an overactivated sodium bentonite which is overactivated with at least 110% of its cation exchange capacity with sodium ions; and
the overactivated sodium bentonite is granulated with a water glass solution.
Unter einem überaktivierten Natriumbentonit wird ein Bentonit verstanden, welcher mit einer größeren Menge einer Natriumverbindung, bspw. Soda, umgesetzt wurde, als dies seiner Kationenaustauschkapazität entspricht. Die Kationenaustauschkapazität wird am Ausgangsmaterial, also dem nicht aktivierten Bentonit, bestimmt, indem die austauschbaren Kationen zunächst gegen Ammoniumionen ausgetauscht werden und anschließend der Stickstoffgehalt des gewaschenen und getrockneten Bentonits durch Elementaranalyse ermittelt wird. Aus der gefundenen Menge an austauschbaren Kationen kann dann die einzusetzende Menge an Natriumverbindungen errechnet werden. Der molare Überschuss der eingesetzten Natriummenge beträgt dabei zumindest 110 %, vorzugsweise zumindest 120 %, insbesondere bevorzugt zumindest 140 %, bezogen auf die Kationenaustauschkapazität des Bentonits. Vorzugsweise wird der Überschuss im Bereich von 140 % bis 200 %, insbesondere bevorzugt im Bereich von 150 % bis 180 % der Kationenaustauschkapazität gewählt.An overactivated sodium bentonite is understood as meaning a bentonite which has been reacted with a larger amount of a sodium compound, for example soda, than corresponds to its cation exchange capacity. The cation exchange capacity is based on the starting material, ie the non-activated bentonite, determined by replacing the exchangeable cations initially with ammonium ions and then the nitrogen content of the washed and dried bentonite is determined by elemental analysis. From the amount of exchangeable cations found then the amount of sodium compounds to be used can be calculated. The molar excess of the amount of sodium used is at least 110%, preferably at least 120%, particularly preferably at least 140%, based on the cation exchange capacity of the bentonite. Preferably, the excess is selected in the range of 140% to 200%, more preferably in the range of 150% to 180% of the cation exchange capacity.
Die Aktivierung des als Ausgangsmaterials verwendeten Bentonits erfolgt in an sich bekannter Weise. Der feuchte Bentonit, welcher üblicherweise einen Wassergehalt von 20 bis 40 Gew.-% aufweist, wird mit einer geeigneten Natriumverbindung, bspw. Soda, verknetet und anschließend getrocknet. Der erhaltene überaktivierte Natriumbentonit kann ggf. erneut vermahlen werden. Üblicherweise weist der überaktivierte Natriumbentonit vor dem Gra nulieren einen Trockensiebrückstand auf einem Sieb mit einer Maschenweite von 75 μm von vorzugsweise weniger als 15 % der eingewogenen Menge auf.The Activation of the bentonite used as starting material takes place in a known manner. The wet bentonite, which is usually has a water content of 20 to 40 wt .-%, with a suitable Sodium compound, for example, soda, kneaded and then dried. The obtained overactivated If necessary, sodium bentonite can be ground again. Usually indicates the overactivated Sodium bentonite before graining a dry sieve residue on a sieve with a mesh of 75 microns, preferably less than 15% of the weighed amount.
Neben dem beschriebenen Aktivierungsverfahren können auch andere übliche Verfahren angewendet werden. Bspw. kann die Aktivierung auch erfolgen, indem der als Ausgangsmaterial verwendete Bentonit zunächst in Wasser aufgeschlämmt wird und die Aktivierung dann durch Zugabe einer festen oder in Wasser gelösten Natriumverbindung erfolgt. Die Konzentration der Reaktionskomponenten wird so gewählt, dass ein Natriumbentonit erhalten wird, welcher die geforderte Überaktivierung aufweist.Next The described activation process can also other conventional methods be applied. For example. Activation can also be done by the bentonite used as starting material is first slurried in water and activation then by adding a solid or in water dissolved Sodium compound takes place. The concentration of the reaction components is chosen that a sodium bentonite is obtained which has the required overactivation having.
Für die Granulierung des überaktivierten Natriumbentonits wird vorzugsweise eine Wasserglaslösung verwendet, die ein Modul SiO2 : Na2O von mehr als 3,2 aufweist. Vorzugsweise weist die Wasserglaslösung ein Modul SiO2:Na2O von mehr als 3,3, insbesondere bevorzugt ein Modul im Bereich von 3,3 bis 4,0 auf. Bei der Herstellung des Granulats kann daher vorteilhaft ein Wasserglas verwendet werden, dass ein höheres Modul SiO2 : Na2O aufweist, als es die üblicherweise verwendeten Wassergläser aufweisen. Dies bedeutet, dass der Alkaligehalt des Wasserglases, und damit auch des Bentonitgranulats, im Vergleich zu den bisher verfügbaren Bentonitgranulaten deutlich gesenkt werden kann. Bei Verwendung eines Wasserglases mit einem Modul SiO2 : Na2O von mehr als 3,2 sinkt die reizende Wirkung der Granulate deutlich, weshalb sich die Granulate einfacher Transportieren und Handhaben lassen. Beipsielsweise müssen die Granulate nicht mehr als "reizend" klassifiziert werden.For the granulation of the overactivated sodium bentonite, a water glass solution is preferably used, which has a modulus SiO 2 : Na 2 O of more than 3.2. The waterglass solution preferably has a modulus SiO 2 : Na 2 O of more than 3.3, particularly preferably a modulus in the range of 3.3 to 4.0. In the production of the granules, therefore, it is advantageous to use a water glass which has a higher modulus SiO 2 : Na 2 O than that of the water glasses conventionally used. This means that the alkali content of the water glass, and thus also the bentonite granules, can be significantly reduced in comparison to the previously available bentonite granules. When using a water glass with a modulus SiO 2 : Na 2 O of more than 3.2, the irritant effect of the granules decreases significantly, which is why the granules are easier to transport and handle. For example, the granules no longer have to be classified as "irritating".
Vorzugsweise wird bei der Granulierung eine Wasserglaslösung eingesetzt, welche einen Feststoffgehalt von wenigstens 10 Gew.-%, bevorzugt wenigstens 15 Gew.-%, insbesondere bevorzugt wenigstens 30 Gew.-%, besonders bevorzugt wenigstens 40 Gew.-%, insbesondere bevorzugt wenigstens 50 Gew.-% aufweist.Preferably is used in the granulation of a water glass solution, which a Solids content of at least 10 wt .-%, preferably at least 15 Wt .-%, particularly preferably at least 30 wt .-%, more preferably at least 40% by weight, more preferably at least 50% by weight having.
Ein weiterer Vorteil der Verwendung von überaktiviertem Natriumbentonit besteht darin, dass sehr geringe Mengen an Wasserglas verwendet werden können, wobei dennoch ein Granulat erhalten wird, das einerseits eine hohe mechanische Stabilität und andererseits einen schnellen Zerfall zeigt. Vorzugsweise wird die Wasserglaslösung in einer solchen Menge zum überaktivierten Natriumbentonit gegeben, dass das Bentonitgranulat bei einem Wassergehalt von 8 Gew.-% einen Anteil an Natriumsilikat von weniger als 4, 0 Gew.-%, bevorzugt weniger als 3,5 Gew.-%, insbesondere bevorzugt weniger als 3,0 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 2,6 Gew.-%, insbesondere weniger als 2,0 Gew.-% enthält.One Another advantage of using overactivated sodium bentonite is that uses very small amounts of water glass can be Nevertheless, granules are obtained, on the one hand, a high mechanical stability and on the other hand shows a rapid decay. Preferably, the Water glass solution in such an amount over-activated Sodium bentonite given that the bentonite granules at a water content of 8% by weight, a sodium silicate content of less than 4.0% by weight, preferably less than 3.5% by weight, particularly preferably less as 3.0% by weight, preferably less than 2.6% by weight, in particular contains less than 2.0 wt .-%.
Bevorzugt wird der überaktivierte Natriumbentonit aus einem Bentonit hergestellt, welcher in einer wässrigen Aufschlämmung mit einem Gehalt von 2 Gew.-% Bentonit einen pH von mehr als 7, vorzugsweise einen pH von mehr als 8, insbesondere bevorzugt einen pH von mehr als 9, insbesondere einen pH im Bereich von 8–10 aufweist.Prefers becomes the overactivated one Natriumbentonit made from a bentonite, which in an aqueous slurry with a content of 2% by weight of bentonite, a pH of more than 7, preferably a pH of more than 8, especially preferably one pH of more than 9, in particular a pH in the range of 8-10.
Bevorzugt weist der überaktivierte Natriumbentonit eine Quellfähigkeit in Wasser von mindestens 15 ml/2 g auf. Durch die hohe Quellfähigkeit wird der schnelle Zerfall des Granulats unterstützt. Trotz der hohen Quellfähigkeit des überaktivierten Natriumbentonits wird dabei keine Verzögerung des Zerfalls des Granulats durch Gelbildung an den Natriumbentonitkörnern beobachtet.Prefers indicates the overactivated Sodium bentonite a swelling capacity in water of at least 15 ml / 2 g. Due to the high swelling capacity the rapid disintegration of the granules is supported. Despite the high swelling capacity overactivated Sodium bentonite does not delay the disintegration of the granules Gelation on the sodium bentonite grains observed.
Der überaktivierte Natriumbentonit wird vorzugsweise durch Aktivierung des Calciumbentonits hergestellt. Es können übliche Calciumbentonite verwendet werden. Derartige Calciumbentonite haben üblicherweise Kationenaustauschkapazitäten im Bereich von 50 meq/100 g bis 120 meq/100 g. An sich ist es jedoch auch möglich, für die Überaktivierung bereits einen Natriumbentonit zu verwenden.The overactivated Sodium bentonite is preferably activated by activating the calcium bentonite produced. It can usual Calciumbentonite be used. Such calcium bentonites usually have Cation exchange capacity in the range of 50 meq / 100 g to 120 meq / 100 g. In itself, it is also possible, for overactivation already using a sodium bentonite.
Der Calciumbentonit wird vorzugsweise mit einer Verbindung aus der Gruppe von Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Natriumphosphat und Natriumcitrat aktiviert. Geeignete Natriumphosphate sind beispielsweise Trinatriummonophosphat und Trinatriumpolyphosphat. Die Aktivierung des Calciumbentonits wird an sich in üblicher Weise durchgeführt. Dazu wird der Calciumbentonit, der eine Feuchte im Bereich von 20 bis 40 Gew.-% aufweisen kann, mit der berechneten Menge der Natriumverbindung verknetet. Anschließend kann der überaktivierte Natriumbentonit getrocknet, gemahlen und ggf. gesichtet werden, um die gewünschte Korngröße einzustellen.Of the Calcium bentonite is preferably combined with a compound from the group of sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium phosphate and Activated sodium citrate. Suitable sodium phosphates are, for example Trisodium monophosphate and trisodium polyphosphate. The activation The calcium bentonite is per se carried out in the usual way. To is the calcium bentonite, which has a humidity in the range of 20 to 40 wt .-%, with the calculated amount of the sodium compound kneaded. Subsequently can the overactivated Sodium bentonite dried, ground and possibly spotted, to the desired Set grain size.
Die Granulierung des überaktivierten Natriumbentonits erfolgt an sich nach üblichen Verfahren. Bspw. kann die Wasserglaslösung auf den bewegten überaktivierten Natriumbentonit aufgesprüht werden. Dazu können bspw. Freifallmischer verwendet werden, in welchen sich ein Vorhang aus herabfallenden Teilchen des überaktivierten Natriumbentonits ausbildet, auf welchen dann die Wasserglaslösung aufgesprüht wird.The Granulation of the overactivated Sodium bentonite is carried out by conventional methods. For example. can the water glass solution on the moving overactivated Sodium bentonite sprayed on become. Can do this For example, freefall mixers are used, in which a curtain from falling particles of overactivated Sodium bentonite is formed on which then the waterglass solution is sprayed on.
Nach dem Granulieren kann der Wassergehalt des Granulats bspw. durch Einleiten von erwärmter Luft auf den gewünschten Wert erniedrigt werden. Üblicherweise beträgt der Wassergehalt der fertigen Bentonitgranulate 6 bis 14 Gew.-%, vorzugsweise 7 bis 12 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 8 bis 10 Gew.-%.To the granulation, the water content of the granules, for example, by Introduce heated Air on the desired Value to be lowered. Usually is the water content of the finished bentonite granules is 6 to 14% by weight, preferably 7 to 12 wt .-%, particularly preferably 8 to 10 wt .-%.
Vorzugsweise erfolgt die Granulation des überaktivierten Natriumbentonits jedoch in der Weise, dass der überaktivierte Natriumbentonit in einem schnell laufenden Mischer vorgelegt wird und das Wasserglas innerhalb eines kurzen Zeitraums in seiner gesamten Menge zugegeben wird. Die Granulierung kann sowohl in einem Batchvervahren als auch in einem kontinuierlichen Verfahren durchgeführt werden. Für die Granulation im Batchverfahren kann ein sogenannter Eirichmischer und für die kontinuierliche Granulation beispielsweise ein kontinuierlich arbeitender Pflugschar mischer, wie er z.B. von der Firma Lödige angeboten wird, oder ein Ringschichtmischer, wie ein Lödige CB Mischer, verwendet werden.Preferably the granulation of the overactivated takes place Sodium bentonite, however, in such a way that the overactivated sodium bentonite is presented in a fast-running mixer and the water glass added in its entire amount within a short period of time becomes. The granulation can be done in a batch process as well be carried out in a continuous process. For granulation in the Batch process can be a so-called Eirichmischer and for continuous Granulation, for example, a continuous plowshare mixer, as he e.g. from the Lödige company or a ring-layer mixer, such as a Lödige CB Mixer, to be used.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Bentonitgranulat, wie es bspw. mit dem oben beschriebenen Verfahren erhalten werden kann. Ein derartiges Bentonitgranulat zeichnet sich dadurch aus, dass es sich in Wasser sehr schnell auflöst bzw. sehr schnell zerfällt.One Another object of the invention is a bentonite granules, such as it can be obtained, for example, by the method described above. Such Bentonitgranulat is characterized in that It dissolves very quickly in water or decomposes very quickly.
Das erfindungsgemäße Bentonitgranulat weist die folgenden Eigenschaften auf:
- – ein Quellvolumen von mindestens 15 ml/2g
- – einen Zerfall in Wasser nach 30 Sekunden von zumindest 80 %.
- - a swelling volume of at least 15 ml / 2g
- - a decay in water after 30 seconds of at least 80%.
Bevorzugt weist das Bentonitgranulat einen Zerfall in Wasser nach 90 Sekunden von zumindest 90 %, insbesondere bevorzugt von zumindest 95 % und insbesondere bevorzugt von zumindest 99 auf.Prefers the bentonite granules decompose in water after 90 seconds of at least 90%, more preferably of at least 95% and more preferably at least 99%.
Der granulierte Natriumbentonit weist in einer wässrigen Aufschlämmung mit einem Gehalt von 2 Gew.-% Granulat vorzugsweise einen pH von mehr als 10 auf.Of the Granulated sodium bentonite has in an aqueous slurry with a content of 2 wt .-% granules, preferably a pH of more than 10 on.
Die Erfindung wird anhand von Beispielen näher erläutert.The The invention will be explained in more detail by means of examples.
Verwendete Messmethodenused measurement methods
KationenaustauschkapazitätCation exchange capacity
Prinzip: Der Ton wird mit einem großen Überschuss an wässriger NH4Cl-Lösung behandelt, ausgewaschen und die auf dem Ton verbliebene NH4 +-Menge mittels Elementaranalyse bestimmt.Principle: The clay is treated with a large excess of aqueous NH 4 Cl solution, washed out and the amount of NH 4 + remaining on the clay determined by elemental analysis.
Geräte: Sieb, 63 μm; Erlenmeyer-Schliffkolben, 300 ml; Analysenwaage; Membranfilternutsche, 400 ml; Cellulose-Nitrat-Filter, 0,15 μm (Fa. Sartorius); Trockenschrank; Rückflusskühler; Heizplatte; Destillationseinheit, VAPODEST-5 (Fa. Gerhardt, No. 6550); Messkolben, 250 ml; Flammen-AASDevices: sieve, 63 μm; Erlenmeyer ground flask, 300 ml; Analytical balance; Membrane filter chute, 400 ml; Cellulose nitrate filter, 0.15 μm (Sartorius); Drying oven; Reflux condenser; hot plate; Distillation unit, VAPODEST-5 (Gerhardt, No. 6550); Volumetric flask, 250 ml; Flame AAS
Chemikalien: 2N NH4Cl-Lösung Neßlers-Reagens (Fa. Merck, Art.Nr. 9028); Borsäure-Lösung, 2 %-ig; Natronlauge, 32 %-ig; 0,1 N Salzsäure; NaCl-Lösung, 0,1 %-ig; KCl-Lösung, 0,1 %-ig.Chemicals: 2N NH 4 Cl solution Nessler's reagent (Merck, item No. 9028); Boric acid solution, 2%; Caustic soda, 32%; 0.1 N hydrochloric acid; NaCl solution, 0.1%; KCl solution, 0.1%.
Durchführung: 5 g Ton werden durch ein 63 μm-Sieb gesiebt und bei 110°C getrocknet. Danach werden genau 2 g auf der Analysenwaage in Differenzwägung in den Erlenmeyer-Schliffkolben eingewogen und mit 100 ml 2N NH4Cl-Lösung versetzt. Die Suspension wird unter Rückfluss eine Stunde lang gekocht. Bei stark CaCO3-haltigen Bentoniten kann es zu einer Ammoniak-Entwicklung kommen. In diesen Fällen muss solange NH4Cl-Lösung zugegeben werden; bis kein Ammoniak-Geruch mehr wahrzunehmen ist. Eine zusätzliche Kontrolle kann mit einem feuchten Indikator-Papier durchgeführt werden. Nach einer Standzeit von ca. 16 h wird der NH4 +-Bentonit über eine Membranfilternutsche abfiltriert und bis zur weitgehenden Ionenfreiheit mit vollentsalztem Wasser (ca. 800 ml) gewaschen. Der Nachweis der Ionenfreiheit des Waschwassers wird auf NH4 +-Ionen mit dem dafür empfindlichen Neßlers-Reagens durchgeführt. Die Waschzahl kann je nach Tonart zwischen 30 Minuten und 3 Tagen variieren. Der ausgewaschene NH4 +-Ton wird vom Filter abgenommen, bei 110°C 2 h lang getrocknet, gemahlen, gesiebt (63 μm-Sieb) und nochmals bei 110 °C 2 h lang getrocknet. Danach wird der NH4 +-Gehalt des Tons mittels Elementaranalyse bestimmt.Procedure: 5 g of clay are sieved through a 63 μm sieve and dried at 110 ° C. Then weigh exactly 2 g on the analytical balance in differential weighing into the Erlenmeyer grinding flask and add 100 ml of 2N NH 4 Cl solution. The suspension is boiled under reflux for one hour. In the case of strongly CaCO 3 -containing bentonites, ammonia development may occur. In these cases, as long as NH 4 Cl solution must be added; until no ammonia smell is noticeable. Additional control can be done with a wet indicator paper. After a service life of about 16 h, the NH 4 + bentonite is filtered off through a membrane filter and washed until substantially ionic freedom with demineralized water (about 800 ml). Detection of the ionic freedom of the wash water is performed on NH 4 + ions with the sensitive Nessler's reagent. The washing rate can vary between 30 minutes and 3 days depending on the key. The leached NH 4 + clay is removed from the filter, dried at 110 ° C for 2 h, ground, sieved (63 micron sieve) and dried again at 110 ° C for 2 h. Thereafter, the NH 4 + content of the clay is determined by elemental analysis.
Berechnung der CEC: Die CEC des Tons wurde in herkömmlicher Weise über den NH4 +-Gehalt des NH4 +-Tons, der über Elementaranalyse des N-Gehalts ermittelt wurde, bestimmt. Hierzu wurde das Gerät Vario EL 3 der Firma Elementar-Heraeus, Hanau, DE, nach den Angaben des Herstellers eingesetzt. Die Angaben erfolgen in mval/100 g Ton (meq/100g).Calculation of the CEC: The CEC of the clay was conventionally determined by the NH 4 + content of the NH 4 + clay, which was determined by elementary analysis of the N content. For this purpose, the device Vario EL 3 of the company Elementar-Heraeus, Hanau, DE, was used according to the manufacturer's instructions. The data are given in mval / 100 g clay (meq / 100g).
Beispiel:
Stickstoff-Gehalt = 0,93 %;
Molekulargewicht: N = 14,0067 g/mol 
Molecular weight: N = 14.0067 g / mol
Bestimmung des WassergehaltsDetermination of water content
Der Wassergehalt der Produkte bei 105°C wird unter Verwendung der Methode DIN/ISO-787/2 ermittelt.Of the Water content of the products at 105 ° C is determined using the method DIN / ISO-787/2.
Bestimmung des pH-Wertes einer Bentonitprobedetermination the pH of a bentonite sample
2 g der Probe werden in 98 ml destilliertem Wasser dispergiert. Danach wird mit einer kalibrierten Glaselektrode der pH-Wert bestimmt.2 g of the sample are dispersed in 98 ml of distilled water. After that The pH is determined with a calibrated glass electrode.
Bestimmung der Auflösegeschwindigkeiten von Granulatendetermination the dissolution speeds of granules
Die Auflösegeschwindigkeit der Granulate wird mit einem Verfahren untersucht, wie es in der WO 99/32591 beschrieben ist.The dissolution rate The granules are analyzed by a method as described in the WO 99/32591 is described.
Die Granulate werden zunächst mit einem Sieb der Maschenweite 200 μm gesiebt. 8 g des gesiebten Materials werden in einen Liter Wasser gegeben, das auf 30°C temperiert ist und 21° deutscher Härte aufweist. Mit einem Flügelrührer wird für 90 Sek. bei 800 Umdrehungen/Min. gerührt. Der verbliebene Rückstand des Granulats wird mit einem Sieb der Maschenweite 0,2 mm abgesiebt und anschließend zur Gewichtskonstanz bei 40 °C getrocknet. Der Rückstand wird ausgewogen und die Löslichkeit als Differenz zur eingewogenen Granulatmenge bestimmt.The Granules are first sieved with a sieve of mesh size 200 microns. 8 g of the sieved material are placed in a liter of water, which is heated to 30 ° C and 21 ° German Has hardness. With a paddle stirrer for 90 Sec at 800 revolutions / min. touched. The remaining residue of the granules is sieved with a sieve of mesh size 0.2 mm and subsequently to constant weight at 40 ° C dried. The residue being balanced and the solubility determined as the difference to the weighed-in granulate.
Bestimmung der mechanischen Stabilitätdetermination the mechanical stability
105 bis 115 g des Granulats werden auf ein Sieb der Maschenweite 0,15 mm gegeben und feinteilige Anteile des Granulats abgesiebt.105 to 115 g of the granules are placed on a sieve of mesh size 0.15 mm given and sieved finely divided portions of the granules.
100 g des von Feinanteilen befreiten Granulats werden auf ein Sieb der Maschenweite 0,15 mm gegeben, welches auf einer Auffangschale befestigt ist. Auf das Granulat werden 3 Gummibälle gegeben, welche einen Durchmesser von 2,9 mm aufweisen. Das Sieb wird mit einem Deckel abgedeckt, wobei zwischen Sieb und Deckel ein Abstand von 25 mm vorgesehen ist. Die aus Auffangschale, Sieb und Deckel zusammengesetzte Vorrichtung wird auf einen Rotationsschüttler gegeben und dort 15 Min. geschüttelt. Anschließend wird das in der Auffangschale aufgefangene Granulat ausgewogen. Diese Zahl entspricht der Brechbarkeitszahl für 15 Min. Schüttelzeit.100 g of the freed of fines granules are placed on a sieve of Mesh size 0.15 mm given, which is mounted on a drip tray is. On the granules 3 rubber balls are given, which have a diameter of 2.9 mm. The sieve is covered with a lid, wherein provided between screen and cover a distance of 25 mm is. The device composed of drip tray, sieve and lid gets on a rotary shaker given and shaken there for 15 min. Subsequently The balanced in the drip tray granules is balanced. This number corresponds to the refractive index for 15 min. Shaking time.
Das Sieb wird nochmals 15 Min. geschüttelt und erneut das Material ausgewogen, welches sich in der Auffangschale angesammelt hat. Aus der Summe der Siebdurchgänge ergibt sich Brechbarkeitszahl für 30 Min.The Sieve is shaken for another 15 minutes and again balanced the material, which is in the drip tray has accumulated. From the sum of the sieve passes results Brechbarkeitszahl for 30 minutes
Bestimmung des Quellvolumensdetermination the source volume
Ein graduierter 100 ml Messzylinder wird mit 100 ml destilliertem Wasser bzw. einer wässrigen Lösung aus 1 % Soda und 2 % Trinatriumpolyphosphat gefüllt. 2 g Bentonit werden langsam und portionsweise, je etwa 0,1, bis 0,2 g, mit einem Spatel auf die Oberfläche des Wassers gegeben. Nach dem Absinken einer zugege benen Portion wird die nächste Portion zugegeben. Nachdem die 2 g Bentonit zugegeben und auf den Grund des Messzylinders abgesunken sind, wird der Zylinder für eine Stunde bei Raumtemperatur stehen gelassen. Anschließend wird an der Graduierung des Messzylinders die Höhe der gequollenen Substanz in ml/2g abgelesen.One graduated 100 ml graduated cylinder is filled with 100 ml of distilled water or an aqueous Solution 1% soda and 2% trisodium polyphosphate filled. 2 g bentonite become slow and in portions, each about 0.1 to 0.2 g, with a spatula the surface given to the water. After the sinking of an added portion will be the next Portion added. After the 2 g of bentonite is added and placed on the Reason of the measuring cylinder have dropped, the cylinder is for one hour allowed to stand at room temperature. Subsequently, at the graduation the measuring cylinder the height of the swollen substance in ml / 2g.
Bestimmung des Trockensiebrückstandesdetermination of the dry sieve residue
Etwa 50 g des zu untersuchenden lufttrockenen Tonmaterials werden auf einem Sieb der entsprechenden Maschenweite eingewogen. Das Sieb wird an einen Staubsauger angeschlossen, der über ein unter dem Siebboden kreisenden Saugschlitz alle Anteile, die feiner als das Sieb sind, durch das Sieb heraussaugt. Das Sieb wird mit einem Plastikdeckel abgedeckt und der Staubsauger eingeschaltet. Nach 5 Minuten wird der Staubsauger abgeschaltet und die Menge der auf dem Sieb verbliebenen gröberen Anteile durch Differenzwägung ermittelt.Approximately 50 g of the examined air-dry clay material on weighing a sieve of the appropriate mesh size. The sieve is connected to a vacuum cleaner, which is above the bottom of the sieve circular suction slot all proportions that are finer than the sieve, sucked out through the sieve. The strainer comes with a plastic lid covered and the vacuum cleaner turned on. After 5 minutes will be the vacuum cleaner shut off and the amount of remaining on the screen coarser Shares by differential weighing determined.
Röntgendiffraktometrie:X-ray:
Die Röntgenaufnahmen werden an einem hochauflösenden Pulverdiffraktometer der Fa. Philips (X'-Pert-MPD (PW3040)) erstellt, das mit einer CO-Anode ausgerüstet war.The radiographs be at a high resolution Powder diffractometer from the company Philips (X'-Pert-MPD (PW3040)) created with equipped with a CO anode was.
Beispiel 1:Example 1:
Als
Bentonit wurde ein natürlicher
Ca-Bentonit eingesetzt, der die folgenden Eigenschaften aufweist: Tabelle
1: Eigenschaften des Bentonits 
Dieser Bentonit wurde mit unterschiedlichen Anteilen an Soda aktiviert. Als Vergleich wurde eine Probe des Bentonits, die keiner Aktivierung unterzogen worden war. Die erhaltenen Bentonitproben sind in Tabelle 2 zusammengefasst.This Bentonite was activated with varying amounts of soda. As a comparison, a sample of the bentonite was not activated had been subjected. The bentonite samples obtained are in Table 2 summarized.
Tabelle
2: Aktivierungsgrad der eingesetzten Bentonite 
Die in Tabelle 2 aufgeführten Bentonite wurden jeweils mit Wasserglas granuliert, wobei zwei Sorten von Wasserglas verwendet wurden, die sich in ihrem Modul unterscheiden. Die Daten des verwendeten Wasserglases sind in Tabelle 3 zusammengefasst.The listed in Table 2 Bentonites were each granulated with water glass, with two varieties of Water glass were used, which differ in their module. The data of the water glass used are summarized in Table 3.
Tabelle
3: Eigenschaften der für
die Granulierung verwendeten Wassergläser 
Aktivierung des BentonitsActivation of the bentonite
Jeweils 350 g Bentonit, welcher auf einen Wassergehalt von ca. 30 % getrocknet worden war, wird in einen Werner & Pfleiderer Mischer Typ LUK 050 T gegeben und 1 Min. geknetet. Danach wird unter Weiterlaufen des Mischers die entsprechende Menge Soda zugefügt und die Mischung für weitere 10 Min. geknetet. Die Knetmasse wird per Hand in kleine Stücke zerkleinert und in einem Umlufttrockenschrank bei ca. 75°C während 2 bis 4 Stunden auf einen Wassergehalt von 10 ± 2 % getrocknet. Das Trockengut wird dann in einer Schlagrotormühle Retsch Typ SR 3 mit einem 0,12 mm Sieb vermahlen.Each 350 g of bentonite, which dried to a water content of about 30% Becomes a Werner & Pfleiderer Mixer Type LUK 050 T given and kneaded for 1 min. After that is under Continue running the mixer the appropriate amount of soda added and the Mix for kneaded for another 10 min. The plasticine is hand-made in small pieces crushed and in a convection oven at about 75 ° C for 2 dried to a water content of 10 ± 2% for 4 hours. The dry goods will then be in a blast rotor mill Grind Retsch type SR 3 with a 0.12 mm sieve.
Herstellung der Granulatemanufacturing the granules
In einem Eirich Intensivmischer R02E wurden jeweils 1000 g des in Tabelle 2 charakterisierten Bentonits vorgelegt und über einen Trichter als Agglomerisationsmittel Wasser oder Wasserglaslösung (Wasserglas A bzw. B) zudosiert. Es wurden jeweils Wasserglaslösungen mit einem Feststoffgehalt von 10 %, 20 % sowie 40 % verwendet. Dabei wurde die niedrige Einstellung für die Umdrehungsgeschwindigkeit des Tellers sowie die maximale Umdrehungsgeschwindigkeit für den Wirbler gewählt. Die Agglomerationsparameter wurden, wenn nicht anders angegeben, im Folgenden jeweils so gewählt, dass mehr als 50 % der Granulate in einem Teilchengrößenbereich von 0,4 bis 1,4 mm lagen. Dazu wurden die Granulate nach dem Granulieren und Trocknen entsprechend abgesiebt.In An Eirich Intensive Mixer R02E was each 1000 g of the in Table 2 characterized bentonite submitted and via a funnel as Agglomerisationsmittel Water or waterglass solution (Water glass A or B) added. There were each water glass solutions with a solids content of 10%, 20% and 40% used. there was the low setting for the rotational speed of the plate and the maximum rotational speed for the Swirler chosen. The agglomeration parameters were, unless stated otherwise, in each case chosen in the following, that more than 50% of the granules in a particle size range from 0.4 to 1.4 mm. For this, the granules were after granulating and appropriately sieved off.
Untersuchung der Dispersionsgeschwindigkeitexamination the rate of dispersion
Die Granulate wurden in der oben beschriebenen Weise bezüglich ihrer Dispersionsgeschwindigkeit untersucht. Die ermittelten Daten sind in Tabelle 4 für eine Granulation mit einem Wasserglas mit einem Modul SiO2 : Na2O von 2,65 und in Tabelle 5 für eine Granulation mit einem Wasserglas mit einem Modul SiO2 : Na2O von 3,2 zusammengefasst. Neben den Daten zum Zerfall der Granulate sind in Tabelle 4 und 5 jeweils noch das Quellvolumen der erhaltenen Granulate und der pH-Wert beim Auflösen des Granulats in Wasser mit aufgenommen.The granules were examined for their dispersion rate in the manner described above. The data obtained are summarized in Table 4 for a granulation with a water glass with a modulus SiO 2 : Na 2 O of 2.65 and in Table 5 for a granulation with a water glass with a modulus SiO 2 : Na 2 O of 3.2 , In addition to the data on the disintegration of the granules, the swelling volumes of the granules obtained and the pH during dissolution of the granules in water are also included in Tables 4 and 5.
Tabelle
4: Eigenschaften von Granulaten, die mit unterschiedlichen Mengen
an Wasserglas Modul SiO2 : Na2O von
2,65 granuliert wurden 
Betrachtet man zunächst die Granulate, die lediglich mit Wasser granuliert wurden, erkennt man, dass das Quellvolumen beim nicht aktivierten Bentonit 12 ml/2 mg beträgt, beim stöchiometrisch aktivierten Bentonit auf 20 ml/2 g ansteigt, um dann beim überaktivierten Bentonit wieder auf 15 ml/2 g abzufallen.considered you first the granules, which were granulated only with water, recognizes that the swelling volume of the unactivated bentonite is 12 ml / 2 mg is at stoichiometric Activated bentonite increases to 20 ml / 2 g, and then overactivated Bentonite again drop to 15 ml / 2 g.
Betrachtet man die Löslichkeit, wird beim überaktivierten Bentonit 3 bereits bei einem Wasserglasanteil von 1,2 % nach 30 s eine vollständige Auflösung erreicht, während beim stöchiometrisch aktivierten Bentonit 2 ein deutlich höherer Wasserglasanteil von 7,3 % erforderlich ist, um innerhalb von 30 s eine vollständige Auflösung des Granulats zu erreichen.considered one the solubility, will be overactivated Bentonite 3 already at a water glass content of 1.2% after 30 s a complete resolution achieved while at stoichiometric activated bentonite 2 a significantly higher proportion of water glass of 7.3% is required to complete the resolution within 30 seconds To reach granules.
Alle Granulate zeigten eine hohe mechanische Stabilität und der Abrieb nach der vorher beschriebenen Testmethode betrug ≤ 2%. Auch bei niedriger Wasserglaskonzentration wurde ein Granulat erhalten, das eine für den technischen Einsatz ausreichende mechanische Stabilität aufwies.All Granules showed high mechanical stability and abrasion after before described test method was ≤ 2%. Even at low concentrations of waterglass granules were obtained, the one for the technical application had sufficient mechanical stability.
Tabelle
5: Eigenschaften von Granulaten, die mit unterschiedlichen Mengen
an Wasserglas Modul SiO2 : Na2O von
3,2 granuliert wurden 
Verwendet man ein Wasserglas mit einem Modul SiO2 : Na2O von 3,2, das also einen geringeren Anteil an starken Basen aufweist, reicht bereits ein Wasserglasanteil von 1,8 % aus, um beim überaktivierten Bentonit 3 innerhalb von 30 s eine praktisch vollständige Auflösung des Granulats zu erreichen. Beim stöchiometrisch aktivierten Bentonit sind wiederum höhere Anteile an Wasserglas erforderlich, um eine schnelle Auflösung des Granulats zu erreichen.If one uses a water glass with a modulus SiO 2 : Na 2 O of 3.2, which thus has a lower proportion of strong bases, a water glass content of 1.8% is sufficient to give the overactivated bentonite 3 within 30 s a practical to achieve complete dissolution of the granules. The stoichiometrically activated bentonite again requires higher levels of water glass in order to achieve rapid dissolution of the granules.
Alle Granulate zeigten eine hohe mechanische Stabilität und der Abrieb nach der vorher beschriebenen Testmethode betrug ≤ 2%. Auch bei niedriger Wasserglaskonzentration wurde ein Granulat erhalten, das eine für den technischen Einsatz ausreichende mechanische Stabilität aufwies.All Granules showed high mechanical stability and abrasion after before described test method was ≤ 2%. Even at low concentrations of waterglass granules were obtained, the one for the technical application had sufficient mechanical stability.
Claims (14)
Priority Applications (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102005022075A DE102005022075A1 (en) | 2005-05-12 | 2005-05-12 | Fast disintegrating Betonitgranulate |
| AT06742901T ATE492622T1 (en) | 2005-05-12 | 2006-05-12 | QUICKLY DEGRADING BENTONITE GRANULES |
| ZA200709019A ZA200709019B (en) | 2005-05-12 | 2006-05-12 | Fast-dissolving bentonite granulate |
| DE502006008561T DE502006008561D1 (en) | 2005-05-12 | 2006-05-12 | FAST CRUMPING BENTONITE GRANULES |
| MX2007013874A MX2007013874A (en) | 2005-05-12 | 2006-05-12 | Fast-dissolving bentonite granulate. |
| ES06742901T ES2358212T3 (en) | 2005-05-12 | 2006-05-12 | FAST DISINTEGRATION BENTONITE GRANULES. |
| EP06742901A EP1891191B1 (en) | 2005-05-12 | 2006-05-12 | Fast-dissolving bentonite granulate |
| BRPI0608600-4A BRPI0608600A2 (en) | 2005-05-12 | 2006-05-12 | rapidly dissolving bentonite granules and the process for preparing them |
| JP2008510506A JP4971310B2 (en) | 2005-05-12 | 2006-05-12 | Rapidly degradable bentonite granules |
| PL06742901T PL1891191T3 (en) | 2005-05-12 | 2006-05-12 | Fast-dissolving bentonite granulate |
| PCT/EP2006/004489 WO2006120011A1 (en) | 2005-05-12 | 2006-05-12 | Fast-dissolving bentonite granulate |
| CN2006800160818A CN101175844B (en) | 2005-05-12 | 2006-05-12 | Fast-dissolving bentonite granulate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102005022075A DE102005022075A1 (en) | 2005-05-12 | 2005-05-12 | Fast disintegrating Betonitgranulate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE102005022075A1 true DE102005022075A1 (en) | 2006-11-16 |
Family
ID=36657017
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE102005022075A Withdrawn DE102005022075A1 (en) | 2005-05-12 | 2005-05-12 | Fast disintegrating Betonitgranulate |
| DE502006008561T Active DE502006008561D1 (en) | 2005-05-12 | 2006-05-12 | FAST CRUMPING BENTONITE GRANULES |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE502006008561T Active DE502006008561D1 (en) | 2005-05-12 | 2006-05-12 | FAST CRUMPING BENTONITE GRANULES |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1891191B1 (en) |
| JP (1) | JP4971310B2 (en) |
| CN (1) | CN101175844B (en) |
| AT (1) | ATE492622T1 (en) |
| BR (1) | BRPI0608600A2 (en) |
| DE (2) | DE102005022075A1 (en) |
| ES (1) | ES2358212T3 (en) |
| MX (1) | MX2007013874A (en) |
| PL (1) | PL1891191T3 (en) |
| WO (1) | WO2006120011A1 (en) |
| ZA (1) | ZA200709019B (en) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008290923A (en) * | 2007-05-28 | 2008-12-04 | Kurosaki Hakudo Kogyo Kk | Modified bentonite with improved water dispersibility and its manufacturing method |
| KR101348134B1 (en) | 2012-09-28 | 2014-01-07 | 한국에너지기술연구원 | Manufacturing method of bentonite granule and the bentonite granule manufactured by the same |
| US20150291477A1 (en) * | 2012-09-28 | 2015-10-15 | Korea Institute Of Energy Research | Method for preparing granulated bentonite formed body and granulated bentonite formed body prepared thereby |
| CN108004054B (en) * | 2017-12-20 | 2020-04-14 | 苏州国建慧投矿物新材料有限公司 | Softening functional particle for washing powder and preparation method thereof |
| CN111024884B (en) * | 2019-12-02 | 2022-04-22 | 武汉科技大学 | Bentonite quality detection and evaluation method for metallurgical pellet binder |
| NL2032305B1 (en) * | 2022-06-28 | 2024-01-16 | Trisoplast Int B V | Consolidated dry mixture containing granular material and bentonite |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3311568A1 (en) * | 1982-04-08 | 1983-10-20 | Colgate Palmolive Co | PARTICULATE AND SOFTENING COARSE DETERGENT FOR TEXTILES |
| DE3419571A1 (en) * | 1983-06-01 | 1984-12-06 | Colgate-Palmolive Co., New York, N.Y. | APPLICABLE TEXTILE SOFTENING MIXTURE AS AN ADDITION TO A PARTICULATE DETERGENT |
| US4657881A (en) * | 1982-02-19 | 1987-04-14 | Laporte Industries Limited | Absorbent materials |
| US4746445A (en) * | 1982-04-08 | 1988-05-24 | Colgate-Palmolive Company | Process for manufacturing bentonite agglomerates |
| US4767546A (en) * | 1982-04-08 | 1988-08-30 | Colgate-Palmolive Co. | Fabric softening bentonite agglomerates for use in laundry detergents |
| DE3908628A1 (en) * | 1989-03-16 | 1990-09-20 | Manfred Dr Ing Braun | Briquetting of clay powder mixtures with additives on roll presses with mould cavities and processing of these briquettes to create water-impermeable barrier layers |
| DE4243389A1 (en) * | 1992-12-21 | 1994-06-23 | Sued Chemie Ag | Process for the production of sorbents for the absorption of liquids |
| JP2004073053A (en) * | 2002-08-14 | 2004-03-11 | Kurosaki Hakudo Kogyo Kk | Toilet sand for pet |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58117294A (en) * | 1981-12-30 | 1983-07-12 | ライオン株式会社 | Fragrant detergent composition |
| DE3311368A1 (en) * | 1982-04-08 | 1983-10-27 | Colgate-Palmolive Co., 10022 New York, N.Y. | PARTICULATE, BLEACHING AND SOFTENING TEXTILE DETERGENT |
| US4609473A (en) * | 1984-11-26 | 1986-09-02 | Colgate Palmolive Company | Bentonite-sulfate fabric softening particulate agglomerate, processes for manufacture and use thereof, and detergent compositions containing it |
| JPS63150390A (en) * | 1986-12-15 | 1988-06-23 | 株式会社豊田中央研究所 | Detergent composition |
| US4997695A (en) * | 1988-11-21 | 1991-03-05 | James Clem Corporation | Clay mixture having contamination resistance |
| CN1061946C (en) * | 1997-03-31 | 2001-02-14 | 孙忠 | Process for producing sodium-base bentonite from calcium-base bentonite |
| DE19943551A1 (en) * | 1999-09-11 | 2001-03-15 | Clariant Gmbh | Poorly soluble alkali silicate |
| DE10121051A1 (en) * | 2001-04-28 | 2002-10-31 | Clariant Gmbh | The builder composition |
| CN1155515C (en) * | 2002-04-16 | 2004-06-30 | 张兴华 | Process for preparing granular pentonite |
-
2005
- 2005-05-12 DE DE102005022075A patent/DE102005022075A1/en not_active Withdrawn
-
2006
- 2006-05-12 PL PL06742901T patent/PL1891191T3/en unknown
- 2006-05-12 JP JP2008510506A patent/JP4971310B2/en active Active
- 2006-05-12 WO PCT/EP2006/004489 patent/WO2006120011A1/en active Search and Examination
- 2006-05-12 ZA ZA200709019A patent/ZA200709019B/en unknown
- 2006-05-12 DE DE502006008561T patent/DE502006008561D1/en active Active
- 2006-05-12 AT AT06742901T patent/ATE492622T1/en active
- 2006-05-12 MX MX2007013874A patent/MX2007013874A/en active IP Right Grant
- 2006-05-12 BR BRPI0608600-4A patent/BRPI0608600A2/en active IP Right Grant
- 2006-05-12 ES ES06742901T patent/ES2358212T3/en active Active
- 2006-05-12 EP EP06742901A patent/EP1891191B1/en active Active
- 2006-05-12 CN CN2006800160818A patent/CN101175844B/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4657881A (en) * | 1982-02-19 | 1987-04-14 | Laporte Industries Limited | Absorbent materials |
| DE3311568A1 (en) * | 1982-04-08 | 1983-10-20 | Colgate Palmolive Co | PARTICULATE AND SOFTENING COARSE DETERGENT FOR TEXTILES |
| US4746445A (en) * | 1982-04-08 | 1988-05-24 | Colgate-Palmolive Company | Process for manufacturing bentonite agglomerates |
| US4767546A (en) * | 1982-04-08 | 1988-08-30 | Colgate-Palmolive Co. | Fabric softening bentonite agglomerates for use in laundry detergents |
| DE3419571A1 (en) * | 1983-06-01 | 1984-12-06 | Colgate-Palmolive Co., New York, N.Y. | APPLICABLE TEXTILE SOFTENING MIXTURE AS AN ADDITION TO A PARTICULATE DETERGENT |
| DE3908628A1 (en) * | 1989-03-16 | 1990-09-20 | Manfred Dr Ing Braun | Briquetting of clay powder mixtures with additives on roll presses with mould cavities and processing of these briquettes to create water-impermeable barrier layers |
| DE4243389A1 (en) * | 1992-12-21 | 1994-06-23 | Sued Chemie Ag | Process for the production of sorbents for the absorption of liquids |
| JP2004073053A (en) * | 2002-08-14 | 2004-03-11 | Kurosaki Hakudo Kogyo Kk | Toilet sand for pet |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BRPI0608600A2 (en) | 2010-01-19 |
| CN101175844A (en) | 2008-05-07 |
| ES2358212T3 (en) | 2011-05-06 |
| MX2007013874A (en) | 2008-01-28 |
| JP2008540749A (en) | 2008-11-20 |
| ATE492622T1 (en) | 2011-01-15 |
| PL1891191T3 (en) | 2011-07-29 |
| EP1891191A1 (en) | 2008-02-27 |
| CN101175844B (en) | 2010-06-09 |
| ZA200709019B (en) | 2009-02-25 |
| EP1891191B1 (en) | 2010-12-22 |
| DE502006008561D1 (en) | 2011-02-03 |
| JP4971310B2 (en) | 2012-07-11 |
| WO2006120011A1 (en) | 2006-11-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1891191B1 (en) | Fast-dissolving bentonite granulate | |
| WO2006097325A2 (en) | Natural layer mineral granulates and method for the production thereof | |
| DE69020963T2 (en) | Zeolite agglomeration process and product. | |
| EP1904588B1 (en) | Layered silicate slurries having a high solids content | |
| EP0753568B1 (en) | Granular builder for detergent compositions | |
| EP2057257B1 (en) | Laundry detergent additive based on clay minerals and pvp-containing copolymers | |
| EP0613943A1 (en) | Detergent additiv for textile softening washing agents | |
| DE3943019A1 (en) | GRANULAR, AVIVATING ACTIVITY OF DETERGENT ADDITIVE AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF | |
| EP0006618A1 (en) | Use of aluminium silicate granules as cation exchangers | |
| WO1991009101A1 (en) | Process for producing a granular, softening detergent additive | |
| DE3614779A1 (en) | GRANULAR, PHOSPHATE-FREE WATER SOFTENER | |
| DE60010254T2 (en) | PRESSED PRODUCTS FROM NON-LIQUID SALT | |
| DE102004060587A1 (en) | Bentonites for impurity binding in papermaking | |
| EP0903401B1 (en) | Antimicrobial additive for washing agents | |
| EP0970918B1 (en) | Finely divided crystalline sodium disilicate | |
| EP0273334A1 (en) | Process for the production of stable free flowing peracide concentrates by compacting granulation | |
| DE19925928A1 (en) | Fine crystalline sodium silicate | |
| EP0048435B1 (en) | Process for the preparation of granular condensed phopsphates | |
| EP0716682B1 (en) | Builder for washing or cleaning products | |
| EP0563631B1 (en) | Sodium silicate and aluminosilicate cogranulates, process for the preparation thereof and use thereof | |
| EP0716684B1 (en) | Builder component for washing or cleaning products | |
| DE102013010766A1 (en) | Process for the preparation of granules containing potassium chloride and magnesium sulfate hydrate | |
| EP1257628A1 (en) | Agglomerates containing layered minerals, with non-ionic tensides | |
| DE19846396A1 (en) | Amorphous inorganic builder for use in washing agents |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OM8 | Search report available as to paragraph 43 lit. 1 sentence 1 patent law | ||
| R005 | Application deemed withdrawn due to failure to request examination |
Effective date: 20120515 |