DE3311368A1

DE3311368A1 - PARTICULATE, BLEACHING AND SOFTENING TEXTILE DETERGENT

Info

Publication number: DE3311368A1
Application number: DE3311368A
Authority: DE
Inventors: Edwin 4480 Oupeye Allen; Marc Coutureau; Alan 4420 Rocourt Dillarstone
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1982-04-08
Filing date: 1983-03-29
Publication date: 1983-10-27
Also published as: ATA119083A; IT8348062A0; DK160153B; SE8301904D0; GB2138037A; AU1325183A; DK160153C; DK156483A; DK156483D0; NL8301250A; GB2138037B; AU566345B2; BE896411A; IT8348062A1; PT76516A; NO158547B; FR2524901A1; AT394203B; NO831235L; ES521305A0

Description

description

Die Erfindung betrifft eine Waschmittelmischung und insbesondere ein teilchenförmiges Grobwaschmittel mit weicher machenden Eigenschaften, welches sowohl für Waschen in einer Waschmaschine als auch zum Waschen von Hand verwendet werden kann. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung einer Komponente dieser Waschmittel nämlich eines grusfreien agglomerierten Bentonits.The invention relates to a detergent mixture and, more particularly, to a particulate heavy duty detergent with a softer making properties, which can be used both for washing in washing machine as well as hand washing. The invention also relates to a method for the production of a component of these detergents namely a grit-free agglomerated bentonite.

Textilwaschmittel mit einem Gehalt an Bentonit, anionischen Tensiden und Gerüststoffen sind aus der GB-PS 404 413 und 461 221 bekannt; diese Produkte vermitteln den Textilien einen weichen Griff. Ferner sind Bentonite seit langem als Füllstoffe oder Gerüststoffe für Seife und Waschmittel bekannt, wobei es auch z.B. gemäß US-PS 3 594 212 bekannt war, daß die weichmachende Wirkung durch die Ablagerung von Bentonit aus der Waschflotte stammt.'Der Einsatz von Bentonit und anderen geeigneten Tonarten und deren weichmachende Wirkung sind z.B. in den GB-PS 1 404 898, 1 401 726, 1 455 873, 1 460 616; 1 572 815 und in den US-PS 3 936 537, 4 141 847 und in. der GB-A- 2 063 289 beschrieben.Laundry detergents containing bentonite, anionic surfactants and builders are disclosed in GB-PS 404 413 and 461 221 known; these products give the textiles a soft feel. Furthermore, bentonites have been around since Long known as fillers or builders for soap and detergents, and it is also known, for example, from U.S. Patent 3,594 212 it was known that the softening effect originates from the deposition of bentonite from the washing liquor The use of bentonite and other suitable types of clay and their softening effect are e.g. in GB-PS 1 404 898, 1,401,726, 1,455,873, 1,460,616; 1,572,815 and in U.S. Patents 3,936,537, 4,141,847 and in GB-A-2,063,289 described.

Die bislang bekannten Bentonit enthaltenden Waschmittel sind jedoch hinsichtlich ihrer weichmachenden Wirkung nicht ausreichend, was darauf beruht, daß die Bentonite nicht hinreichend austauschbare einwertige Metallionen enthalten und/oder störende Anteile an Grus, also verwittertem Gestein enthalten.The detergents containing bentonite known hitherto, however, have a softening effect in terms of their softening effect insufficient, which is based on the fact that the bentonites are not sufficiently exchangeable monovalent metal ions contain and / or disruptive parts of grit, i.e. weathered rock.

. Die Erfindung hat sich daher die Aufgabe gestellt, diese Nachteile zu beseitigen und weichmachende Textilwaschmittel von verbesserter Qualität sowie Verfahren zur Herstellung derartiger Waschmittel oder Waschmittelkomponenten vorzu-. The invention has therefore set itself the task of eliminating these disadvantages and of softening textile detergents of improved quality as well as processes for the production of such detergents or detergent components

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schlagen. ' . ^v beat. '. ^v

Zur Lösung dieser Aufgabe wird daher ein teilchenförmiges bleichendes und weichmachendes Textilwaschmittel vorgeschlagen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß esTo solve this problem, therefore, a particulate proposed bleaching and softening laundry detergent, which is characterized in that it

a) bis 10 Gew.% eines anionischen Natriumsulfonat- und/oder -sulfattensides,a) up to 10% by weight of an anionic sodium sulfonate and / or sulfate surfactant,

b) 1 bis 8 Gew.% eines nichtionischen Tensides,b) 1 to 8% by weight of a nonionic surfactant,

c) 0 bis 10 Gew.% einer Alkaliseife,c) 0 to 10% by weight of an alkali soap,

d) 20 bis 75 Gew.% eines GerUststoffes für das anionische Tensid,d) 20 to 75% by weight of a builder for the anionic surfactant,

e) 5 bis 35 Gew.% eines Bleichmittels, welches Sauerstoff in wässriger Lösung bei erhöhter Temperatur freisetzt, unde) 5 to 35% by weight of a bleaching agent which contains oxygen in aqueous solution at elevated temperature releases, and

f) 5 bis 25 Gew.% eines agglomerierten Bentonitsf) 5 to 25% by weight of an agglomerated bentonite

mit einer Teilchengröße entsprechend einem Siebbereich mit lichten Maschenweiten von 2,00 bis 0,149 mm,with a particle size corresponding to a sieve area with clear mesh sizes from 2.00 to 0.149 mm,

enthält.contains.

Vorzugsweise wird als anionisches Tensid ein Natriumsalz eines linearen höheren Alkylbenzo'lsulf onates, als nichtionisches Tensid ein Kondensationsprodukt eines höheren Fettalkohols mit Polyethylenoxid verwendet, während die Seife auf hydrierter Talgfettsäure beruht und als Gerüststoff in erster Linie Pentanatriumtripolyphosphat oder NTA oder eine Mischung dieser unö gegebenenfalls kleine Anteile Natriumsilikat vorhanden sind, und der Bentonit eine Quellkapazität von mindestens 3 % besitzt und als Bleichmittel Natriumperborat vorhanden ist.A sodium salt is preferably used as the anionic surfactant of a linear higher Alkylbenzo'lsulfonates, as a nonionic surfactant a condensation product of a higher Fatty alcohol is used with polyethylene oxide, while the soap is based on hydrogenated tallow fatty acid and is used as a builder primarily pentasodium tripolyphosphate or NTA or a mixture of these and possibly small ones Fractions of sodium silicate are present, and the bentonite has a swelling capacity of at least 3% and sodium perborate is present as a bleaching agent.

Als Tenside werden entweder nichtionische oder anionische und vorzugsweise beide eingesetzt; es können auch geeignete amphotherische oder ampholytische Tenside vorhanden sein. 35Either nonionic or anionic and preferably both are used as surfactants; it can also be appropriate amphoteric or ampholytic surfactants may be present. 35

Kationische Tenside wie quaternäre Ammoniumhalogenide können als zusätzliche Weichmachungsmittel vorhanden sein, sind aber nicht erforderlich; falls sie vorhanden sind, werden sie zur Vermeidung unerwünschter Reaktionen nicht zusammen mit den anionischen Tensiden sprühgetrocknet. Cationic surfactants such as quaternary ammonium halides can be present as additional plasticizing agents be, but not required; if they are present, they will help prevent unwanted reactions not spray-dried together with the anionic surfactants.

Es können die verschiedensten anionischen Tenside und vorzugsweise die des Sulfonat- oder sulfat-Typs gewöhnlichA wide variety of anionic surfactants can be used, and preferably those of the sulfonate or sulfate type usually

^q in Form ihrer Alkali und insbesondere Natriumsalze verwendet werden. Bevorzugt sind Alkylbenzolsulfonate, höhere Alkyl- oder Fettalkoholsulfate und Fettalkohol-polyethoxy- oder -polyethoxylat-sulfate. Die Alkylbenzolsulfonate haben vorzugsweise einen linearen Alkylrest mit 10 bis^ q used in the form of their alkali and especially sodium salts will. Alkylbenzenesulfonates, higher alkyl or fatty alcohol sulfates and fatty alcohol-polyethoxy- or polyethoxylate sulfates. The alkylbenzenesulfonates preferably have a linear alkyl radical of 10 to

^c 14, vorzugsweise 11 bis 13 Kohlenstoffatomen und das Sulfonat liegt in Form des Natriumsalzes vor. Das Alkylsulfat ist vorzugsweise ein höheres Fettalkyl- oder -alkoholsulfat mit 10 bis 16 und vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen und liegt als Natriumsalz vor. Die höheren Fett-^ c 14, preferably 11 to 13 carbon atoms and that Sulphonate is in the form of the sodium salt. The alkyl sulfate is preferably a higher fatty alkyl or alcohol sulfate having 10 to 16 and preferably 12 to 14 carbon atoms and is in the form of the sodium salt. The higher fat

2Q alkoholpolyethoxysulfate haben ebenfalls 10 bis 18 vorzugsweise '12 bis 16 Kohlenstoff atome im Fettalkoholrest, während der Ethoxygehalt vorzugsweise - 3. bis 30 und vorzugsweise 3 oder 5 bis 20 Ethoxygruppen je Mol beträgt; es liegt als Natriumsalz vor. Andere geeignete anionische Tenside sind höhere Olefinsulfonate, Paraffinsulfonate wie beispielsweise Natriumsalze von C,^ bis'C Olefin oder 2Q alcohol polyethoxy sulfates also have 10 to 18, preferably 12 to 16 carbon atoms in the fatty alcohol radical, while the ethoxy content is preferably -3 to 30 and preferably 3 or 5 to 20 ethoxy groups per mole; it is in the form of the sodium salt. Other suitable anionic surfactants are higher olefin sulfonates, paraffin sulfonates such as, for example, sodium salts of C 1 -C 4 olefin or

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Paraffinsulfonaten. Bevorzugt werden Natriumdodecylbenzolsulfonat, das Natriumsalz des Talgalkohol-polyethoxy(3 EtO)sulfats und des hydrierten Talgalkoholsulfats. Es können auch kleinere Mengen anderer anionischer Tenside verwendet werden, wie auch allgemein Mischungen von bekannten anionischen Tensiden eingesetzt werden können, wie sie in "Surface Active Agents and Detergents", Band II von Schwartz, Perry and Berch (1958 beschrieben sind).Paraffin sulfonates. Sodium dodecylbenzenesulfonate is preferred, the sodium salt of tallow alcohol polyethoxy (3 EtO) sulfate and hydrogenated tallow alcohol sulfate. It Smaller amounts of other anionic surfactants can also be used, as well as mixtures of known ones in general anionic surfactants can be used, as described in "Surface Active Agents and Detergents", Volume II of Schwartz, Perry and Berch (1958).

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Es können die verschiedensten nichtionischen Tenside einschließlich Kondensationsprodukte von Ethylenoxid und Propylenoxid miteinander und mit hydroxyhaltigen aromatischen und aliphatischen Verbindungen wie Nonylphenol oder Oxoalkohole verwendet werden, jedoch wind ein Fettalkoxy-poly(niederes)alkoxy(niederes)alkanöl bevorzugt, das auch als Kondensationsprodukt von Ethylenoxid bzw. Propylenoxid und einem höheren Fettalkohol angesehen werden kann. Bei diesen Verbindungen hat der Alkoxy- oder Alkoholrest 10 bis 16 und vorzugsweise 12 bis 15 Kohlenstoffatome, und es sind 3 bis 20 vorzugsweise 5 bis 15 und insbesondere 9 bis 13 niedere Alkoxyreste, insbesondere Ethylenoxidreste je Mol vorhanden.A wide variety of nonionic surfactants can be used including condensation products of ethylene oxide and propylene oxide with each other and with hydroxy-containing ones aromatic and aliphatic compounds such as nonylphenol or oxo alcohols can be used, but a fatty alkoxy-poly (lower) alkoxy (lower) alkane oil is used preferred, which is also viewed as a condensation product of ethylene oxide or propylene oxide and a higher fatty alcohol can be. In these compounds, the alkoxy or alcohol radical has 10 to 16 and preferably 12 to 15 carbon atoms, and there are 3 to 20, preferably 5 to 15 and in particular 9 to 13 lower alkoxy radicals, in particular Ethylene oxide residues per mole present.

Als Gerüststoffe können wasserlösliche und/oder wasserunlös-5 Water-soluble and / or water-insoluble 5

liehe Gerüststoffe verwendet werden wie Polyphosphate, Salze der Nitrilotriessigsäure wie NTA oder Zeolithe. Es können Mischungen aus wasserlöslichem und wasserunlöslichen Gerüststoffen in beliebiger Kombination,eingesetzt werden,borrowed builders are used such as polyphosphates, Nitrilotriacetic acid salts such as NTA or zeolites. It Mixtures of water-soluble and water-insoluble builders in any combination can be used,

wobei wasserlösliche Gerüststoffe bevorzugt werden. 20water-soluble builders are preferred. 20th

Geeignete Phosphatgerüststoffe sind Tri-polyphosphate und Pyrophosphate wie Pentanatriumtripolyphosphat und Tetranatriumpyrophosphat. Das NTA erfaßt die verschiedenstenSuitable phosphate builders are tri-polyphosphates and Pyrophosphates such as pentasodium tripolyphosphate and tetrasodium pyrophosphate. The NTA covers the most diverse

Salze der Nitrolotriessigsäure, vorzugsweise deren Alkali-25 Salts of nitrolotriacetic acid, preferably its alkali-25

salze und insbesondere deren Trinatriumsalz. Natriumtripoly-.phosphat, Natriumpyrophosphat und NTA werden vorzugsweise in hydratisierter Form eingesetzt. Weitere geeignete Gerüststoffe sind Carbonate oder. Bicarbonate, insbesondere die des Natriums. Beim Einsatz von Polyphosphaten werden vorzugsweise Mischungen aus Natriumpyrophosphat mit Natriumtripolyphosphat in Bereichen von 1:10 zu 10:1 und vorzugsweise 1:5 bis 5:1 verwendet, wobei der Gesamtanteil dieser Gerüststoffe dem obenerwähnten Natriumtripolyphosphat entspricht. Andere geeignete Gerüststoffe sind anorganischesalts and in particular their trisodium salt. Sodium tripoly-phosphate, Sodium pyrophosphate and NTA are preferably used in hydrated form. More suitable Builders are carbonates or. Bicarbonates, especially those of sodium. When using polyphosphates preferably mixtures of sodium pyrophosphate with sodium tripolyphosphate used in ranges from 1:10 to 10: 1 and preferably 1: 5 to 5: 1, the total proportion of these Builders corresponds to the above-mentioned sodium tripolyphosphate. Other suitable builders are inorganic

oder organische Phosphate, Borate wie Borax, Zitrate, Gluconate, EDTA und Iminodiacetate, die vorzugsweise in Form des Alkalisalzes, als Natrium- und/oder Kaliumsalz vorliegen, wobei Natriumsalze bevorzugt werden. Für neutrale oder schwach-saure Waschmittel können entsprechend eingestellte Gerüststoffe eingesetzt werden. Von dem Silikatgerüststoffen wird vorzugsweise Natriumsilikat mit einem Na_O:SiO -Verhältnis von 1:1,6 bis 1:3,0 und vorzugsweise 1:2 bis 1:2,8 jedoch meist in kleinen Mengen verwen- -IO det. Falls größere Anteile der Silikatgerüststoffe gewünscht werden, können vorzugsweise hydratisierte Natriumsilikatteilchen nachträglich den sprühgetrockneten Teilchen zugesetzt werden.or organic phosphates, borates such as borax, citrates, Gluconate, EDTA and iminodiacetate, which are preferably in the form of the alkali salt, as the sodium and / or potassium salt are present, with sodium salts being preferred. For neutral or weakly acidic detergents you can use the same adjusted builders are used. Of the Silicate builders are preferably sodium silicate with a Na_O: SiO ratio of 1: 1.6 to 1: 3.0 and preferably 1: 2 to 1: 2.8 but mostly used in small quantities. If larger proportions of the silicate builders are desired Preferably, hydrated sodium silicate particles can be post-dried to the spray-dried particles can be added.

-| 5 Von den Zeolithgeruststoffen werden kristalline Zeolithe mit einer Calciumionenaustauschkapazität von 200 bis 400 mgÄ/gCaCO verwendet, und zwar in einer Teilchengröße von 0,005 bis 20 um.- | 5 The zeolite building materials become crystalline zeolites with a calcium ion exchange capacity of 200 to 400 mgÄ / gCaCO used in a particle size from 0.005 to 20 µm.

Als Füllstoffe können auch Natriumsulfat und Natriumchlorid oder andere Füllstoffsalze zugesetzt werden, um das Volumen oder Gewicht des Produktes zu erhöhen oder die physikalischen Eigenschaften des Produktes oder der einzelnen Komponenten zu verbessern, jedoch ist ihre Anwesenheit bei dem vorliegenden Produkt meist nicht erforderlich.Sodium sulfate and sodium chloride can also be used as fillers or other filler salts can be added to make up the volume or weight of the product to increase or the physical Properties of the product or the individual To improve components, however, their presence is usually not required in the present product.

Die weichmachenden Tone oder Bentonite sind kolloidale-Montmorillonit enthaltende Aluminiums-ilikate verschiedenster Zusammensetzung und Herkunft. Für das erfindungsgemäße Waschmittel sind solche Bentonite geeignet, die "schmierende" und dispergierende Eigenschaften aufweisen, die vermutlich durch- die Quellkapazität in Wasser bedingt sind. Wenngleich einige Bentonite, und zwar meist die Calcium- oder Magnesiumbentonite geringe oder kaum erkennbare Quellkapazitäten aufweisen', können diese zur ErhöhungThe softening clays or bentonites are colloidal montmorillonite Containing aluminum silicates of various compositions and origins. For the inventive Detergents are those bentonites that have "lubricating" and dispersing properties that are believed to be suitable due to the swelling capacity in water. Although some bentonites, mostly the calcium or magnesium bentonites have little or hardly noticeable swelling capacities', these can be used to increase

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der Quellfähigkeit aktiviert werden, beispielsweise durch eine Behandlung mit einem alkalischen Material und vorzugsweise einer wässrigen Natriumcarbonatlösung, um das einwertige Alkali wie Natrium oder Kalium in ,die Tonstruktur anstelle der zweiwertigen Erdalkalimetalle oder des Magnesiums einzubauen. Zusätzlich zur Verbesserung der Quellfähigkeit, die die weichmachende Wirkung und die Dispergierfähigkeit begünstigt, bewirkt die Alkalicarbonatbehandlung bei nicht quellenden oder schlecht fließendenthe swelling ability can be activated, for example by a treatment with an alkaline material and preferably an aqueous sodium carbonate solution to the monovalent Alkali such as sodium or potassium in, the clay structure instead of the divalent alkaline earth metals or magnesium to be built in. In addition to improving the swellability, the softening effect and the dispersibility favored, causes the alkali carbonate treatment in non-swelling or poorly flowing

_. „ Tonarten einen Austausch von 5 b.is 100 % oder 10 bis 90 % oder 15 bis 50 % des austauschbaren Calciums und/oder Magnesiums durch Natrium bzw. Kalium, wodurch auch die Austauschkapazität des Tons für Härteionen wie Calcium- und Magnesiumionen verbessert wird. Die bei der Alkalicar-_. "Clays an exchange of 5 to 100% or 10 to 90 % or 15 to 50% of the exchangeable calcium and / or magnesium by sodium or potassium, whereby the exchange capacity of the clay for hardness ions such as calcium and magnesium ions is improved. The alkali car

.,_ bonatbehandlung auftretende Nebenprodukte wie Calciumcarbonat und Magnesiumcarbonat verbleiben im Bentonit und verbessern die Eigenschaften des Endproduktes; überschüssiges Natriumcarbonat kann im fertigen Waschmittel als Gerüststoff dienen.., _ By-products occurring in bonate treatment, such as calcium carbonate and magnesium carbonate remain in the bentonite and improve the properties of the end product; excess Sodium carbonate can serve as a builder in the finished detergent.

Wenngleich die Ionenaustauschkapazität von Bentoniten in der Patentliteratur als wesentlich für das' Ausmaß der Weichmachung angesehen worden ist, ist es ein Merkmal der vorliegenden Erfindung, daß man auch eine gute Weichmachung der Textilien mit solchen Natriumbentoniten erhält, die eine verhältnismäßig niedrige Ionenaustauschkapazität aufweisen. Bei den erfindungsgemäßen Waschmitteln können sowohl quellfähige Bentonite, die im vorliegenden Fall allgemein als Natriumbentonite bezeichnet werden, direkt von ihrer Tonla'gerstätte als auch nicht quellende oder schlecht quellende Bentonite, die einer Alkalibehandlung unterworfen worden sind, verwendet werden. Für den europäischen Markt sind insbesOndere vor.behandelte italienisch e_ Bentonite geeignet, während für den amerikanischen Markt Wyoming-Bentonite zweckmäßig sind, die deswegenAlthough the ion exchange capacity of bentonites in the patent literature as essential for the 'extent plasticization, it is a feature of the present invention that one also has good plasticization which contains textiles with sodium bentonites that have a relatively low ion exchange capacity exhibit. In the detergents according to the invention, both swellable bentonites, which in the present case commonly referred to as sodium bentonites, directly from their clay storage site as well as non-swelling or poorly swelling bentonites which have been subjected to an alkali treatment can be used. For the European Pretreated Italian bentonites are particularly suitable for the market, while for the American That is why market Wyoming bentonites are expedient

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nicht behandelt werden müssen, weil sie bereits Natriumionen in der Bentonitstruktur besitzen und eine hinreichende Quellfähigkeit besitzen. Ein typischer italienischer Bentonit enthält nach der Alkalibehandlung 66,2 Gew.% SiO , 17,9 Gew.% A1_O , 2,80 Gew.% MgO, 2,43 Gew.% Na O, 1,26 Gew.% Fe₂O , 1,15 Gew.% CaO, 0,14 Gew.% TiO und 0,13 Gew.% KO. Ein typischer unbehandelter Wyoming-Bentonit enthält 64,8 bis 73,0 Gew.% SiO , 14 bis 18 Gew.% Al₂O , 1,~6 bis 2,7 Gew.% MgO, 0,8 bis 2,8 Gew.% Na₃O, 2,3 bis 3,4 Gew.% Fe O , 1,3 bis 3,1 Gew.% CaO und 0,4 bis 7,0 Gew.% KO. Diese Zahlen zeigen, daß die Zusammensetzung der Bentonite recht unterschiedlich ist, wenngleich beide Sorten eine Quellfähigkeit besitzen. Wenn der. Na 0-Gehalt des Tons mindestens 0,5 vorzugsweise mindestensdo not have to be treated because they already have sodium ions in the bentonite structure and have sufficient swelling capacity. A typical Italian bentonite contains, after the alkali treatment, 66.2% by weight SiO, 17.9% by weight A1_O, 2.80% by weight MgO, 2.43% by weight Na O, 1.26% by weight Fe ₂ O , 1.15 wt.% CaO, 0.14 wt.% TiO and 0.13 wt.% KO. A typical untreated Wyoming bentonite contains 64.8 to 73.0 wt.% SiO, 14 to 18 wt.% Al ₂ O, 1, ~ 6 to 2.7 wt.% MgO, 0.8 to 2.8 wt .% Na ₃ O, 2.3 to 3.4 wt.% Fe O, 1.3 to 3.1 wt.% CaO and 0.4 to 7.0 wt.% KO. These figures show that the composition of the bentonite is quite different, although both types have a swelling capacity. If the. Na 0 content of the clay at least 0.5, preferably at least

1 Gew.% und deshalb mindestens 2 Gew.% beträgt, wobei1% by weight and therefore at least 2% by weight, where

der äquivalente Anteil an K„0 entsprechend zu berücksichtigen ist, hat man einen für das erfindungsgemäße Waschmittel geeigneten Ton mit guten weichmachenden und dispergierenden Eigenschaften in wässrigen Lösungen. Die Quellung des Bentonits erleichtert das Aufbrechen der Bentonitagglomerate. Wenngleich zu erwarten ist, daß die Anteile der verschiedenen Bestandteile der quellenden Bentonite, die hier - unabhängig, ob es sich um natürliche unbehandelte Tone oder um durch Alkalibehandlung aktivierte Tone handelt - als Natriumbentonite bezeichnet werden, innerhalb der angegebenen typischen Anal_ysendaten geeignete Komponenten für die erfindungsgemäßen Waschmittel sind, können die Anteile der einzelnen Komponenten der natürlichen quellenden Bentonite um etwa 10 % erhöht oder erniedrigt sein und die typischen Analysen der behandelten Bentonite kann ebenfalls um + 10% schwanken. Zusätzlich können auch noch andere, quellende Bentonite zumindest teilweise eingesetzt werden. Die geeigneten Bentonite haben im allgemeinen eine Quellfähigkeit von mindestens 1 oderthe equivalent proportion of K "0 must be taken into account accordingly is, you have one for the detergent according to the invention suitable clay with good softening and dispersing properties in aqueous solutions. The swelling of the bentonite makes it easier to break up the bentonite agglomerates. Although it is to be expected that the proportions of the various components of the swelling bentonite that are used here - regardless of whether they are natural untreated Clays or clays activated by alkali treatment - are known as sodium bentonites, within the specified typical analysis data are suitable components for the detergents according to the invention the proportions of the individual components of the natural swelling bentonite increased or decreased by about 10% and the typical analyzes of the treated bentonites can also fluctuate by + 10%. In addition, you can other swelling bentonites can also be used, at least in part. The suitable bentonites have im generally a swellability of at least 1 or

2 ml/g und vorzugsweise von 5 oder 10 ml/g. Höher quellende Bentonite sind ebenfalls geeignet. Im allgemeinen liegt die Quellfähigkeit von 5 bis 30 oder 5 bis 20 ml/g.2 ml / g and preferably 5 or 10 ml / g. Higher swelling bentonites are also suitable. Generally lies the swellability of 5 to 30 or 5 to 20 ml / g.

Die Natriumbentonite oder quellenden Bentonite werden agglomeriert, bevor sie mit den sprühgetrockneten Waschmittelkörnchen und anderen später zuzusetzenden Hilfsstoffen vermischt werden. Die Agglomeration erfolgt auf bekannte Weise beispielsweise, indem man Wasser oder ein wässriges Bindemittel auf Bentonitpulver in einem Umwälzgefäß aufsprüht, oder durch Extrusion, Verdichtung, durch Agglomerieren in einer Wanne oder auf andere Art und Weise. Es ist jedoch äußerst erwünscht, daß der Bentonit vor dem Agglomerieren in fein verteilter pulveriger Form vorliegt, so daß beim Aufbrechen der Agglomerate in der Waschflotte die Bentonitteilchen klein genug sind, um wirksame Gleitmittel nach Ablagerung auf den Textilien zu sein. Es ist demzufolge zweckmäßig, daß das gesamte Bentonitpulver vor dem Agglomerieren durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,149 mm, zumindest mit 99 % durchgeht und der Hauptteil des Pulvers durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,074 mm durchgeht, wobei vorzugsweise weniger als 30 % und noch besser weniger als 20 % auf dem Sieb verbleibt.The sodium bentonites or swelling bentonites are agglomerated before they are mixed with the spray-dried detergent granules and other adjuvants to be added later. The agglomeration takes place in a known manner, for example, by spraying water or an aqueous binder onto bentonite powder in a circulating vessel, or by extrusion, compression, by agglomeration in a tub or in some other way. However, it is highly desirable that the bentonite be in a finely divided powdery form prior to agglomeration so that when the agglomerates are broken up in the wash liquor, the bentonite particles are small enough to be effective lubricants after they have deposited on the fabrics. It is therefore advisable that the entire bentonite powder passes through a sieve with a mesh size of 0.149 mm, at least 99%, before agglomeration, and that the main part of the powder passes through a sieve with a mesh size of 0.074 mm, preferably less than 30 % and even better less than 20% remains on the sieve.

Um ein leichtes Aufbrechen der Bentonitagglomerate -und die Dispersion in der Waschflotte zu unterstützen, damit die äußerst kleinen Bentonitteilchen sich an den Textil-To easily break up the bentonite agglomerates and to support the dispersion in the washing liquor so that the extremely small bentonite particles adhere to the textile

fasern zum Weichmachen anlagern können, ist der Feuchtig-25 fibers can accumulate to soften them, is the Feuchtig-25

keitsgehalt des Bentonite wesentlich. Wenngleich der freie Feuchtigkeitsgehalt des Bentonits zweckmäßig,bei etwa 10 % liegen soll und Bentonite mit mehr als 15 Gew.% Feuchtigkeit in der Regel nicht verwendet werden, ist es wichtig, sicherzustellen, daß der Bentonit genügend freie Feuchtigkeit enthält, die im wesentlichen zwischen den benachbarten Schichten liegen, um ein schnelles Zerfallen des Bentonits und anderen anhaftenden Materials in den-Teilchen zu erleichtern, wenn diese Teilchen oderThe content of bentonite is essential. Although the free moisture content of the bentonite should suitably be around 10 % and bentonites with more than 15% by weight moisture are generally not used, it is important to ensure that the bentonite contains sufficient free moisture, which is essentially between the adjacent layers to facilitate rapid disintegration of the bentonite and other adherent material in the particles if these particles or

das Waschmittel mit diesen Teilchen mit dem Wasser in 35the detergent with these particles with the water in 35

Berührung gelangen. Es sollen mindestens 2 % und vorzugsweise mindestens 3 % am besten mindestens 4 Gew.% Wasser im Bentonit als sogenannte "innere" Feuchtigkeit vorliegen; der Bentonit soll auch nicht so stark getrocknet sein, daß dieser Feuchtigkeitsgehalt, auch nicht vorübergehend, unterschritten wird. Ein zu starkes Trocknen und ein Unterschreiten der "inneren" Feuchtigkeit kann die Einsatzfähigkeit des Bentonits für die erfindungsgemäßen Waschmittel beeinträchtigen, da er dann nicht hinreichend das Quellen und Zerfallen der agglomerierten Teilchen in der Waschflotte unterstützt.Get in touch. At least 2 % and preferably at least 3%, ideally at least 4% by weight, of water should be present in the bentonite as so-called "internal"moisture; the bentonite should also not have dried so much that this moisture content is not exceeded, not even temporarily. Excessive drying and falling below the "internal" humidity can impair the usability of the bentonite for the detergents according to the invention, since it then does not sufficiently support the swelling and disintegration of the agglomerated particles in the washing liquor.

Bevorzugte quellende Bentonite der oben beschriebenen Art werden unter der Bezeichnung "Laviosa" und "Winkelmann" z.B. als "Laviosa AGB" und "Winkelmann G 13" vertrieben; 5Preferred swelling bentonites of those described above Art are sold under the name "Laviosa" and "Winkelmann", e.g. as "Laviosa AGB" and "Winkelmann G 13"; 5

diese sind vorbehandelte italienische Bentonite. Andere geeignete Produkte sind "Mineral Colloid Nr. 101", das den Thixo-Gelen Nr. 1,2,3 und 4 der Benton Clay Company entspricht. Die behandelten Bentonite sind vorzugsweise frei von Grus und sind vorzugsweise vor dem Agglomerieren durch Vermählen zu einem'feinen Pulver vorbehandelt worden. Die handelsüblichen Bentonite haben in 6 %iger Konzentration in Wasser einen pH-Wert im Bereich von 8 bis 9,4, einen maximalen freien Feuchtigkeitsgehalt von etwa 8 Gew.%, eine spezifische Dichte von etwa 2,6 und eine in 10 %iger Konzentration in Wasser gemessene Viskosität < von 5 bis 30 und vorzugsweise 10 bis 30 cP bzw. von 0,005 bis 0,030 Pa.s.these are pretreated Italian bentonites. Other suitable products are "Mineral Colloid No. 101", the corresponds to thixo gels No. 1, 2, 3 and 4 from Benton Clay Company. The treated bentonites are preferred free of grit and are preferably before agglomeration has been pretreated by grinding to a fine powder. The commercially available bentonites have a 6% concentration in water, a pH value in the range from 8 to 9.4, a maximum free moisture content of about 8% by weight, a specific gravity of about 2.6 and a Viscosity measured in 10% concentration in water < from 5 to 30 and preferably from 10 to 30 cP or from 0.005 to 0.030 Pa.s.

Die in den erfindungsgemäßen Waschmittel vorzugsweise vorgesehene Seife verringert die Schaumbildung, was insbesondere für seitlich· zu beschickende Waschmaschinen von Vorteil ist. Es werden übliche Alkaliseifen höherer Fettsäuren und vorzugsweise solche auf Basis natürlicher FetteThose in the detergent according to the invention are preferably The soap provided reduces the formation of foam, which is particularly important for washing machines to be loaded from the side Advantage is. The usual alkali soaps of higher fatty acids and preferably those based on natural fats are used

und Öle mit 10 bis 24 und vorzugsweise·14 bis 18 Kohlen-35 and oils with 10 to 24, and preferably 14 to 18 carbons -35

stoffatomen verwendet, wobei hydrierte Talgfettsäuren wie 'z.B. Stearinsäure bevorzugt werden.material atoms used, hydrogenated tallow fatty acids such as 'e.g. Stearic acid are preferred.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten gewöhnlich Bleichmittel wie Natriumperborat, das je nach Waschtemperatur noch Aktivatoren oder die Zersetzung begünstigende Katalysatoren enthalten kann. Andere geeignete Bleichmittel sind Perverbindungen wie Alkalisalze der Perschwefelsäure, Peressigsäure, Perameisensäure, Perphthalsäure und Perbenzoesäure, wobei für Tieftemperaturwaschmittel Magnesiumdimonoperoxyphthalat bevorzugt wird. Letztlich können unter gewissen Umständen auch Wasserstoffperoxide _l₀ oder chlorabgebende Bleichmittel verwendet werden. Bei den erfindungsgemäßen Textilwaschmitteln mit agglomerierten Bentonitteilchen bewirkt .das Perborat auch eine Aufhellung der manchmal leicht gefärbten Bentonitteilchen.The detergents according to the invention usually contain bleaching agents such as sodium perborate, which, depending on the washing temperature, may also contain activators or catalysts that promote decomposition. Other suitable bleaching agents are per-compounds such as alkali salts of persulphuric acid, peracetic acid, performic acid, perphthalic acid and perbenzoic acid, with magnesium dimonoperoxyphthalate being preferred for low-temperature detergents. Ultimately, hydrogen peroxide may ₀ or chlorine-releasing bleaching agents are used _l under certain circumstances. In the case of the laundry detergents according to the invention with agglomerated bentonite particles, the perborate also causes the sometimes slightly colored bentonite particles to lighten.

^p- Weitere übliche Zusätze können je nach ihren physikalischen Eigenschaften wie Wärmebeständigkeit, Zersetzungsbeständigkeit und Flüchtigkeit entweder dem zu sprühtrocknenden Ansatz zugegeben oder später mit den Waschmittelteilchen vermischt werden.^ p- Other common additives may vary depending on their physical Properties such as heat resistance, decomposition resistance and volatility either added to the batch to be spray dried or later with the detergent particles be mixed.

Zu den nachträglich zugegebenen Zusatzstoffen gehören wärmeempfindliche Enzyme, wie proteolytische oder amyolytische Enzyme oder umhüllte Enzyme.Additives added afterwards include heat sensitive enzymes such as proteolytic or amyolytic enzymes or coated enzymes.

_?f- Ferner können die Waschmittel optische Aufheller z.B. _{? f} - Furthermore, the detergents can contain optical brighteners, for example

solche des Stilbentyps und vorzugsweise bleichmittelfeste Aufheller enthalten. . * .those of the stilbene type and preferably bleach resistant Brighteners included. . *.

Ferner kann das Waschmittel vollständig oder teilweise OQ mit Farbstoffen oder dispergierbaren Pigmenten angefärbt sein, wobei blaue Farbstoffe bevorzugt werden, weil sie insbesondere weiße Wäsche durch einen kleinen Blaustich aufhellen. Das Anfärben der agglomerierten Bentonitteilchen ist auch deswegen von Vorteil, weil natürliche Bentonite eine nicht immer ansehnliche Eigenfarbe besitzt.Furthermore, the detergent can be completely or partially colored with dyes or dispersible pigments Blue dyes are preferred because they have a slight blue cast in particular on whites lighten. The coloring of the agglomerated bentonite particles is also an advantage because natural bentonite does not always have an attractive color of its own.

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Ferner können übliche weitere Zusatzstoffe wie Parfüms, Hilfsmittel zur Verbesserung der Fließfähigkeit und zur Verhinderung des Absetzens oder vorzeitigen Gelierens der zu sprühtrocknenden Produkte im Ansatz, sowie ferner Mittel zur Verbesserung der Dispergierfähigkeit, der Verhinderung von Schmutzablagerungen oder gegebenenfalls weitere Weichmachungsmittel wie kationische Tenside, verwendet werden, die jedoch im vorliegenden Fall selten notwendig sind.Furthermore, other usual additives such as perfumes, Aids to improve flowability and to Prevention of settling or premature gelling of the products to be spray-dried in the approach, as well as further Means for improving the dispersibility, the Prevention of dirt deposits or possibly other softening agents such as cationic surfactants can be used, but these are seldom used in the present case are necessary.

Das im Ansatz der zu sprühtrocknenden Komponenten vorhandene Wasser und das bei der Agglomerierung des Bentonits und von Perboratpulver erforderliche Wasser soll vorzugsweise entsalztes Wasser sein, um nicht Härteionen oderThe water present in the approach of the components to be spray-dried and that during the agglomeration of the bentonite and water required by perborate powder is preferred Be desalinated water so as not to have hardness ions or

organische Verbindungen zersetzende Metallionen einzuführen. 15introduce organic compounds decomposing metal ions. 15th

Der Anteil an anionischem Tensid liegt in der Regel zwischen 3 bis 10 vorzugsweise bei 3 bis 7 und insbesondere - zwischen 4 bis 6 Gew.% bezogen auf das Endprodukt. Das nichtionische Tensid ist in einer Menge von 1 bis 8 und vorzugsweise 2 bis 5 Gew.% vorhanden. Die Gerüststoffe liegen im allgemeinen in einem Bereich von 20 bis 75 und vorzugsweise von 30 bis 50 Gew.% insbesondere zwischen 30 bis 40 Gew.% vor. Wenn Natriumtripolyphosphat und NTA als einzige Gerüststoffe eingesetzt werden, könne'nThe proportion of anionic surfactant is generally between 3 to 10, preferably 3 to 7 and in particular - Between 4 to 6% by weight based on the end product. That nonionic surfactant is present in an amount of 1 to 8, and preferably 2 to 5 percent by weight. The builders are generally in a range from 20 to 75 and preferably from 30 to 50% by weight, in particular between 30 to 40% by weight. If sodium tripolyphosphate and NTA are used as the only builders, it could

diese in einem beliebigen Mischungsverhältnis vorliegen.these are available in any mixing ratio.

Ähnliche Bereiche gelten auch für Mischungen von wasserlösliehen Gerüststoffen mit wasserunlöslichen Gerüststoffen wie Zeolithen.Similar ranges also apply to mixtures of water-soluble Builders with water-insoluble builders like zeolites.

Der Bentonitgehalt des erfindungsgemäßen .Waschmittels liegt gewöhnlich in einem Bereich von 5 bis 25 und vorzugsweise von 10 bis 20 und insbesondere 14 bis 18 Gew.%. Der Anteil des Bleichmittels beträgt 5 bis 35 vorzugsweiseThe bentonite content of the detergent according to the invention is usually in a range from 5 to 25 and preferably from 10 to 20 and especially 14 to 18% by weight. The proportion of the bleaching agent is 5 to 35 preferably

15 bis 25 Gew.%, sofern Natriumperborat benutzt wird. 3515 to 25% by weight if sodium perborate is used. 35

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Bei anderen Bleichmitteln wird der Anteil entsprechend dem aktiven Sauerstoffgehalt analog eingestellt. Falls Seife vorhanden ist, beträgt ihr Anteil unter 10 Gew.% und liegt vorzugsweise in einem Bereich von 2 bis 6 und insbesondere 2 bis 4 Gew.%. Der Feuchtigkeitsgehalt desFor other bleaching agents, the proportion will be accordingly adjusted to the active oxygen content. If Soap is present, its proportion is less than 10% by weight and is preferably in a range from 2 to 6 and in particular 2 to 4% by weight. The moisture content of the

Waschmittels ohne das eingeschlossene Hydratwasser, das nach einer Standarderwärmung bei 105°C nach 2 Stunden nicht entfernbar ist, liegt gewöhnlich in einem Bereich von 3 bis 20 Gew.%, wobei die höheren Anteile zulässigDetergent without the enclosed water of hydration, which after a standard heating at 105 ° C after 2 hours is not removable is usually in a range of 3 to 20 wt.%, With the higher proportions permissible

sind, wenn ein wesentlicher Anteil des Wassers von minde-10 are, if a substantial proportion of the water is at least -10

stens 1/4 und vorzugsweise mindestens 1/2 als Hydrat vorliegt. Ein Feuchtigkeitsgehalt von 5 bis 17 und insbesondere von 10 bis 15 Gew.% wird bevorzugt. Die nach dem obigen Standardverfahren nicht entfernbare Feuchtigkeit wird als Teil der Verbindung angesehen, die als Hydratat least 1/4 and preferably at least 1/2 is present as a hydrate. A moisture content from 5 to 17 and especially from 10 to 15% by weight is preferred. The moisture that cannot be removed by the above standard procedure is considered part of the compound called the hydrate

vo rliegt.present.

Der Gesamtgehalt an möglichen Zusatzstoffen beträgt gewöhnlich nicht mehr als 20 % vorzugsweise unter 10 %. Da das wasserlösliche Natriumsilikat insbesondere bezüglich der Magnesiumionen- von hartem Wasser als Gerüststoff wirkt, werden seine Anteile dem Gesamtgerüststoffgehalt zugerechnet. Bezogen auf das Endprodukt sind nicht mehr als 8 Gew.%, im allgemeinen 1 bis 5 und vorzugsweise 2 bis 4 Gew.% lösliches Natriumsilikat vorhanden. Zur Verbesserung der Fließfähigkeit und insbesondere, wenn der Silikatgehalt über 3 oder 4 % steigt, kann der Rest später ,als wasserhaltiges Silikat zugesetzt werden. Füllstoffe wie Natriumsulfat sollen, sofern vorhanden, nicht, mehr als 10 Gew.%, im allgemeinen· 0,5 bis 5 und Vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.% ausmachen. Das proteolytische Enzym wird in Mengen von 0,1 bis 2 und vorzugsweise von 0,2 bis 1 Gew.% zugesetzt, .während der optische -Aufheller in Mengen von 0,1 bis 2 und vorzugsweise 0,1 bis 0,5 • Gew.% vorhanden ist. Der Gehalt an Parfüm beträgt' gewöhnlieh 0,05 bis 2 und vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.%, insbe-The total content of possible additives is usually no more than 20%, preferably less than 10%. Since the water-soluble sodium silicate is particularly related to If the magnesium ions of hard water act as a builder, their proportions become the total builder content added. Not more than 8% by weight, generally 1 to 5 and preferably, are based on the end product 2 to 4% by weight soluble sodium silicate is present. To improve flowability and especially when If the silicate content rises above 3 or 4%, the rest can be added later as water-containing silicate. Fillers such as sodium sulfate, if present, should not be more than 10% by weight, generally 0.5 to 5 and preferably Make up 0.5 to 2% by weight. The proteolytic enzyme is used in amounts from 0.1 to 2 and preferably from 0.2 Up to 1% by weight added during the optical brightener Is present in amounts of 0.1 to 2 and preferably 0.1 to 0.5% by weight. The content of perfume is usually ' 0.05 to 2 and preferably 0.1 to 1% by weight, in particular

sondere 0,2 bis 0,5 Gew.%. Als weitere Zusätze kommen kleine Mengen Sequestriermittel wie das Magnesiumsalz der Diethylentriaminpentaessigsäure und Fließverbesserer wie Magnesiumsilikat in Frage, wobei letzteres auch als Träger für das Sequestriermittel verwendet wird, beispielsweise als handelsübliche Mischung aus 15 % des Magnesiumsalzes der DTPA und 85 % des MgSiO,,, das in Mengen, bezogen auf das Fertigprodukt, von 0,1 bis 1 und vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.% vorhanden sein kann. Das Sequestrier- ^₀ mittel kann in Mengen von 0,01 bis 0,2 und vorzugsweie von 0,02 bis 0,1 Gew.% und das Magnesiumsilikat in Mengen von 0,1 bis 0,9 und vorzugsweise 0,2 bis 0,5 Gew.% vorliegen. Weitere Zusätze in Mengen unter 1 bis 2 Gew.% können ebenfalls noch vorhanden sein.especially 0.2 to 0.5% by weight. Other additives include small amounts of sequestering agents such as the magnesium salt of diethylenetriaminepentaacetic acid and flow improvers such as magnesium silicate, the latter also being used as a carrier for the sequestering agent, for example as a commercially available mixture of 15% of the magnesium salt of DTPA and 85% of MgSiO ,,, that Can be present in amounts, based on the finished product, of 0.1 to 1 and preferably 0.1 to 0.5% by weight. The sequestering agent may ^ ₀ in amounts of 0.01 to 0.2 and 0.02 to 0.1 wt vorzugsweie of.%, And the magnesium silicate in amounts of from 0.1 to 0.9, and preferably 0.2 to 0 , 5% by weight are present. Further additives in amounts below 1 to 2% by weight can also be present.

Die Erfindung betrifft auch Waschmittel mit Bentonit, der von störendem Grus befreit worden ist und vorzugsweise ein Bentonit, der in ein Alkalibentonit wie Natriumbentonit umgewandelt worden ist, indem ein austauschbares Magne-The invention also relates to detergents with bentonite, which has been freed from troublesome gravel, and preferably a bentonite that has been converted into an alkali bentonite such as sodium bentonite by adding a replaceable magnet

2Q sium und/oder Calcium enthaltender Bentonit mit Alkali wie Nariumcarbbnatlösung behandelt worden ist. Der verwendete Bentonit ist im wesentlichen grusfrei., d.h. er enthält weniger als 1 Gew.% Grus und üblicherweise weniger als 0,4 Gew.% fühlbare, harte, sandige Teilchen, die wasserun-2Q sium and / or calcium containing bentonite with alkali how sodium carbnate solution has been treated. The one used Bentonite is essentially free of grit, i.e. it contains less than 1% by weight of gravel and usually less than 0.4% by weight of tactile, hard, sandy particles that are water-

₂c- löslich und nicht zertrümmerbar sind. Vorzugsweise wird ein grusfreier Bentonit mit weniger als 0,1 Gew.% Grus eingesetzt. Rohbentonit aus einer Lagerstätte kann bis zu 15 Gew.%, gewöhnlich aber weniger als 5 Gew.% Grus enthalten. Die Entfernung des Grus vom Bentonit wird in Zusammen- ₂ c- are soluble and not shatterable. Preferably, a bentonite free of debris with less than 0.1% by weight of debris is used. Raw bentonite from a deposit can contain up to 15% by weight, but usually less than 5% by weight, grit. The removal of the grit from the bentonite is

^₀ hang mit der Behandlung zur Erhöhung der austauschbaren. einwertigen Kationen durchgeführt, wobei vorzugsweise mindestens 2 % als Na O berechnete. Kationen eingeführt werden.^ ₀ hang with treatment to increase interchangeable. carried out monovalent cations, preferably at least 2% calculated as Na O. Cations are introduced.

'-j. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Waschmittel werden bekannte Sprühtrocknungsverfähren, Agglomerier- und Misch-'-j. For the production of the detergents according to the invention known spray drying processes, agglomeration and mixing

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verfahren durchgeführt. Das Sprühtrocknen von Tensidgerüststoff und geeigneten Zusätzen erfolgt mit einer wässrigen Aufschlämmung einer 40 bis zu 75 Gew.% Feststoffe enthaltenden Aufschlämmung aus anionischem Tensid, ,einem Teil oder der gesamten Menge des nichtionischen Tensids, wobei gewöhnlich nur bis zu 5 % im Ansatz sprühgetrocknet werden, während der Rest nachträglich zugesetzt wird.procedure carried out. The spray drying of surfactant builder and suitable additives are made with an aqueous slurry containing 40 to 75 wt.% solids Anionic surfactant slurry,, a part or the entire amount of the nonionic surfactant, usually only up to 5% being spray-dried in the approach, while the rest is added afterwards.

Der pulverige Bentonit wird getrennt agglomeriert und ^₀ anschließend meist in Form von gefärbten Kügelchen demThe powdery bentonite is agglomerated and separated ^ ₀ then stained mostly in the form of beads

sprühgetrockneten Produkt zugesetzt. Die wässrige Silikatlösung, stabile optische Aufheller, Seife und Füllstoffe, werden zusammen mit stabilen Pigmenten und gegebenenfalls anderen Farbstoffen ebenfalls aus dem Ansatz sprühgetrock-.p. net. Das Ansatzgefäß zum Sprühtrocknen kann auch als Neutralisierbehälter dienen, in dem das anionische Tensid mit wässrigem Alkali neutralisiert wird. Beispielsweise kann Dodecylbenzolsulfonsäure mit 45 bis 50 Gew.% aktiven Bestandteilen mit einer 38 %igen Natriumhydroxidlösung neutralisiert werden. Ferner kann auch ein höheres Fettsäuregemisch in dem Ansa"tzgefäß mit dem sauren Tensid zusammen neutralisiert werden, um das gewünschte Seifen/ Tensid-Gemisch zu erhalten.spray-dried product added. The aqueous silicate solution, stable optical brighteners, soap and fillers, are also spray-dried-.p from the batch together with stable pigments and, if necessary, other dyes. net. The preparation vessel for spray drying can also serve as a neutralization container in which the anionic surfactant is neutralized with aqueous alkali. For example, dodecylbenzenesulfonic acid can contain 45 to 50% by weight active Components are neutralized with a 38% sodium hydroxide solution. A higher fatty acid mixture can also be used are neutralized together with the acidic surfactant in the preparation vessel in order to produce the desired soap / To obtain surfactant mixture.

Gewöhnlich wird der Ansatz in einem Temperaturbereich .von 20 bis 80°C mit H-eißluft von 200 bis 400 C im Gegenstrom oder Gleichstrom sprühgetrocknet, wobei Waschmittelkügelchen in ,einer Größe entsprechend einem Siebbereich mit lichter Maschenweite von 2,0 bis 0,149 mm isoliert „_ und die nicht klassierten Produkte einem weiteren Ansatz zugeführt werden. Die Waschmittelkügelchen haben eine Schüttdichte von 0,3 bis 0,6 g/ml und ein Feuchtigkeitsgehalt von 3 bis 20 und gewöhnlich 10 bis 15 Gew.%. ·Usually the approach is in a temperature range .from 20 to 80 ° C with hot air from 200 to 400 C in countercurrent or cocurrent spray-dried, with detergent pellets in a size corresponding to a sieve area insulated with a clear mesh size of 2.0 to 0.149 mm and the non-classified products a further approach are fed. The detergent pellets have a bulk density of 0.3-0.6 g / ml and a moisture content from 3 to 20 and usually 10 to 15 weight percent. ·

Die sprühgetrockneten Teilchen können dann mit anderen · Komponenten vermischt oder.mit diesen besprüht werden;The spray-dried particles can then be mixed or sprayed with other components;

vorzugsweise werden Bentonit, Enzyme, Bleichmittel und andere teilchenförmige Zusätze mit den sprühgetrockneten Teilchen vermischt und anschließend die flüssigen Komponenten diesem Gemisch zugesetzt. Die Reihenfolge der nachträgliehe Zugabe der Komponenten kann auch geändert werden.preferably bentonite, enzymes, bleach and other particulate additives are used with the spray dried Mixed particles and then added the liquid components to this mixture. The order of the subsequent The addition of the components can also be changed.

Das Vermischen und das Aufsprühen der einzelnen Komponenten erfolgt gewöhnlich bei Temperaturen von 10 bis 40 C und vorzugsweise bei Zimmertemperatur. Die Größe der zu vermischenden Teilchen entspricht der des Endproduktes und liegt innerhalb eines Siebbereiches mit lichten Maschenweiten von 2,0 bis 0,149 oder 0,074 mm. Die agglomerierten Bentonitteilchen stammen von der Agglomerierung oder Verdichtung feinstverteilter Teilchen wie beispielsweise Teilchen, die zu mehr als 50 % durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,74 mm durchgehen. Diese Teilchen sind im wesentlichen grusfreie Natriumbentonite, die mit einem geeigneten Farbstoff oder Pigment besprüht werden können. In ein'igen Fällen sind die Benton itagg lomerate größer als die anderen Waschmittelbestandteile; sie haben beispielsweise ein um 10 bis 50 % größeren Durchmesser, um ihre Besonderheit hervorzuheben. Obgleich Wyoming-Bentonite zur Herstellung der Agglomerate verwendet werden können, wird es vielfach vorgezogen, von mit Natriumcarbonat behandelten Bentoniten auszugehen, bei denen die Farbstichigkeit durch die Behandlung verringert worden ist und die.M'agnesiumcarbonat und/oder Calciumcarbonat aus dieser Behandlung enthalten.The individual components are usually mixed and sprayed on at temperatures of 10 to 40 ° C. and preferably at room temperature. The size of the particles to be mixed corresponds to that of the end product and lies within a sieve range with clear mesh sizes of 2.0 to 0.149 or 0.074 mm. The agglomerated bentonite particles originate from the agglomeration or compression of finely divided particles such as, for example, particles of which more than 50 % pass through a sieve with a mesh size of 0.74 mm. These particles are essentially grit-free sodium bentonites which can be sprayed with a suitable dye or pigment. In some cases the benton agglomerates are larger than the other detergent constituents; they have, for example, a 10 to 50 % larger diameter to emphasize their specialty. Although Wyoming bentonites can be used to produce the agglomerates, it is often preferred to start from bentonites treated with sodium carbonate, in which the color cast has been reduced by the treatment and which contain magnesium carbonate and / or calcium carbonate from this treatment.

Die Natriumcarbonatbehandlung des rohen Bentonits erfolgt, wenn der Gehalt an austauschbarem Natrium im Bentonit unter der Grenze liegt, die für ein zufriedenstellendes Weichmachen'und die dispergierende Wirkung erforderlich ist. Bentonit mit austauschbarem Calcium und/oder MagnesiumThe raw bentonite is treated with sodium carbonate, when the content of exchangeable sodium in the bentonite is below the limit necessary for a satisfactory one Softening 'and the dispersing effect required is. Bentonite with exchangeable calcium and / or magnesium

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und nicht ausreichendem austauschbaren Natrium von beispielsweise weniger als 0,5 % Na_?0 wird als roher meist grushaltiger Ton gemahlen oder aufgebrochen und dann mit beispielsweise 5 bis 20 %iger wässriger Natriumcarbonatlösung behandelt. Die Lösung wird mit dem Ton hinreichend lange beispielsweise 0,5 bis 24 Stunden in Kontakt gebracht, wonach die noch etwa 10 bis 50 % freies überschüssiges Natriumcarbonat enthaltende Mischung getrocknet wird. Gewöhnlich wird dieses getrocknete als Kuchen vorliegende Material mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 2 bis 15 Gew.% aufgebrochen und zu Teilchen mit einem Durchmesser von 0,8 bis 8 mm gemahlen. In diesem Zustand kann der Bentonit für die Einsatzzwecke verwendet werden, wenn der Gehalt an Grus unwichtig ist. Bei einem Gehalt störender Mengen Grus wird der Bentonit weiter vermählen bis zu einer Teilchengröße unter 0,15 mm von denen mindestens die Hälfe durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,074 mm hindurchgehen. Dieses Material wird dann durch Zentrifugieren oder andere auf die Dichte ansprechende Trennverfahren beispielsweise durch Absetzen aber vorzugsweise in einem Zyklon aufgetrennt. Der Grus wird bis unter 2 Gew.% und vorzugsweise unter 0,4 Gew.% entfernt.. Dieser grusfreie Bentonit mit hinreichend austauschbarem Natrium wird dann auf geeignete Weise agglomeriert.and insufficient exchangeable sodium of, for example, less than 0.5% Na _? 0 is ground or broken up as a raw, mostly gritty clay and then treated with, for example, 5 to 20% aqueous sodium carbonate solution. The solution is brought into contact with the clay for a sufficiently long time, for example 0.5 to 24 hours, after which the mixture, which still contains about 10 to 50% free excess sodium carbonate, is dried. Usually this dried cake material having a moisture content of 2 to 15% by weight is broken up and ground into particles with a diameter of 0.8 to 8 mm. In this state, the bentonite can be used for purposes when the grus content is unimportant. If there is a disruptive amount of grit, the bentonite is ground further down to a particle size of less than 0.15 mm, at least half of which pass through a sieve with a mesh size of 0.074 mm. This material is then separated by centrifugation or other separation processes that are sensitive to the density, for example by settling, but preferably in a cyclone. The grit is removed to less than 2% by weight and preferably less than 0.4% by weight. This grit-free bentonite with sufficiently exchangeable sodium is then agglomerated in a suitable manner.

..

Die er.findungsgemäßen Waschmittel haben eine ausgezeichnete Weißmachungskraft und bewirken eine -ausgezeichnete Weichheit der gewaschenen Wäsche. Sie sind freifließende, nicht staubende Produkte mit einer guten Schüttdichte und einem angenehmen Aussehen. Der Bentonit bewirkt, daß die Wäsche einen weicheren Griff hat ohne jedoch störende hydrophobe Eigenschaften der gewaschenen Wäsche zu vermitteln. Der Bentonit kann in einigen Fällen die·Absorptionsfähigkeit* der Textilien und zwar die Aufnahme von Feuchtigkeit erhöhen;· er wirkt als Gerüststbff für die Tenside und trägtThe detergents according to the invention have excellent properties Whitening power and cause excellent softness of the washed laundry. You're free flowing, don't dusty products with a good bulk density and a pleasant appearance. The bentonite causes the laundry has a softer feel, but without imparting disruptive hydrophobic properties to the washed laundry. Of the In some cases, bentonite can reduce the absorption capacity * of the textiles, namely increase the absorption of moisture; · It acts as a framework for the surfactants and carries

auch zum Schmutztragevermögen bei. Man kann davon ausgehen, daß etwa 9 Teile Bentonit etwa 1 Gewichtsteil Natriumtripolyphosphat als Gerüststoff entsprechen.·Der weiche Griff beruht vermutlich darauf, daß die plättchenartige Struktur der von den Textilfasern festgehaltenen Bentonitteilchen diese Fasern schmiert und dadurch das weiche Gefühl hervorruft. Da die Teilchen so klein sind und offensichtlich günstige optische Eigenschaften haben, verfärben sie die Textilien, an denen sie haften, nicht; J.Q auch bilden sich keine Ablagerungen bei mehrfachem Waschen mit Bentonit enthaltenden Waschmitteln.also contributes to the dirt-carrying capacity. It can be assumed that about 9 parts of bentonite correspond to about 1 part by weight of sodium tripolyphosphate as a builder. The soft feel is probably due to the fact that the platelet-like structure of the bentonite particles held by the textile fibers lubricates these fibers and thus creates the soft feel. Because the particles are so small and obviously have favorable optical properties, they do not discolor the textiles to which they adhere; JQ also no deposits form after repeated washing with detergents containing bentonite.

Die Bentonitagglomerate zerfallen schnell in der Waschflotte und insbesondere in heißem Wasser, was durch die Freiga-. p. be des Sauerstoffs aus dem Bleichmittel unterstützt wird. Die Agglomerate können ohne mit den anderen Bestandteilen zu verbacken Wasser absorbieren, zumindest bei normaler Luftfeuchtigkeit. In dieser Hinsicht unterstützen die Bentonitagglomerate auch die Stabilisierung der Perverbindung und verhindern ein Zusammenbacken dieser Stoffe und der sprühgetrockneten Kügelchen. Während es in vielen Fällen zweckmäßig ist, Perborate und Enzyme mit anderen Stoffen zu beschichten, um sie zu stabilisieren und Nebenwirkungen mit den anderen. Waschmittelbestandteilen zu verhindern, ist dieses bei den erfindungsgemäßen Waschmitteln nicht erforderlich. Da die agglomerierten Bentonite keine anderen Bestandteile enthalten, stehen sie mehr für die Absorption von Feuchtigkeit zur Verfügung und tragen dadurch sehr viel mehr zur Verhinderung des Zusammenbackens • bei, als wenn sie mit den anderen Waschmittelbestandteilen zusammen sprühgetrocknet worden wären. Wenn Bentonit mit anderen Waschmittelbestandteilen versprüht wird, büßt es die weichmachende Wirkung ein. Dennoch kann es in einigen Fällen zweckmäßig sein, einen Teil der Bentonite beispielsweise' die Hälfte des Bentonitanteils in denThe bentonite agglomerates disintegrate quickly in the washing liquor and especially in hot water, which is indicated by the release. p. be assisted by the oxygen from the bleach. The agglomerates can absorb water without caking with the other components, at least with normal water Humidity. In this regard, they support Bentonite agglomerates also stabilize the per compound and prevent these substances from caking and the spray-dried beads. While in many cases it is convenient to use perborates and enzymes with others Coating fabrics to stabilize them and have side effects with the others. Detergent ingredients too prevent this is not necessary with the detergents according to the invention. As the agglomerated bentonites contain no other components, they are more available for the absorption of moisture and carry therefore much more to prevent caking than if they did with the other detergent ingredients would have been spray dried together. If bentonite If it is sprayed with other detergent ingredients, it loses its softening effect. Still it can In some cases it may be useful to put a part of the bentonite, for example half of the bentonite in the

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Ansatz für die Sprühtrocknung einzuarbeiten; der in den sprühgetrockneten Kügelchen vorhandene Bentonit kann dann deren schnelles Zerfallen im Waschwasser begünstigen. Es wurde jedoch festgestellt, daß kein Bentonit enthaltende sprühgetrocknete Kügelchen genügend schnell zerfallen, sofern sie die angegebene Teilchengröße haben. Das Perborat, die waschaktive Komponente und die Gerüststoffe wirken mit dem Bentonit derart zusammen, daß sie die Bezirke des Textilmaterials für die weichmachenden Teilchen ο vorbereiten, indem sie diese Bezirke oder Bereiche physikalisch und chemisch reinigen., wodurch die Bentonitteilchen besser haften können. Durch das Zusammenwirken dieser Komponente wird das Weichmachen, das Reinigen und das Weißmachen gemeinsam verbessert.Incorporate approach for spray drying; the in the Bentonite present in spray-dried spheres can then promote their rapid disintegration in the washing water. It was found, however, that spray-dried spheres not containing bentonite disintegrate sufficiently quickly to provided they have the specified particle size. The perborate, the detergent component and the builders cooperate with the bentonite in such a way that they form the areas of the textile material for the softening particles ο Prepare by doing these districts or areas physically and dry-clean., which allows the bentonite particles to adhere better. Through the interaction of these Component, softening, cleaning and whitening are improved together.

example 1

Für einen Sprühansatz von insgesamt 100 Gewichtsteilen wurden 11,38 Gewichtsteile Dodecylbenzolsulfonsäure und 5,22 Gewichtsteile hydrierte C._c bis C,_o Fettsäuren mitFor a spray attachment of a total of 100 parts by weight 11.38 parts by weight of dodecylbenzenesulfonic acid and 5.22 parts by weight of hydrogenated C. were _c-C, _o fatty acids with

Ί O 1 OΊ O 1 O

1,47 Gewichtsteilen Natronlauge entsprechend 38 % Na„0 in 29,75 Gewichtsteilen Leitungswasser mit einer Härte von 300 ppm CaCO vermischt. Das -Wasser dient zur Kühlung der Reaktionsmischung und zur Verdünnung der anderen Bestandteile des Ansatzes. Anschließend wurden 7,56 Gewichtsteile einer 44,1 %igen Natriumsilikatlösung mit einem Na_?0:Si0_?-Verhältnis von 1:2,4 sowie 0,23 Gewichtsteile eines optischen Stilbenaufhellers, 0·, 22 Gewichtsteile eines Gemisches aus- 85 Gew.% MgSiO^ und 15 Gew.% Magnesium DTPA, sowie 39,14 Gewichtsteile hydratisiertes Natriumtripolyphosphat, 1,69 Gewichtsteile wasserfreies Natriumsulfat und 33,34 Gewichtsteile eines nichtionischen Tensides, nämlich ein Kondensationsprodukt aus 11 Molen Ethylenoxid mit 1 Mol einesC._ bis C.,_ Fettalkohols1.47 parts by weight of sodium hydroxide solution corresponding to 38% Na „0 mixed in 29.75 parts by weight of tap water with a hardness of 300 ppm CaCO2. The water is used to cool the reaction mixture and to dilute the other components of the batch. Then 7.56 parts by weight of a 44.1% sodium silicate solution with a Na _? 0: Si0 _? -Ratio of 1: 2.4 and 0.23 parts by weight of an optical stilbene brightener, 0.22 parts by weight of a mixture of 85% by weight of MgSiO ^ and 15% by weight of magnesium DTPA, and 39.14 parts by weight of hydrated sodium tripolyphosphate, 1, 69 parts by weight of anhydrous sodium sulfate and 33.34 parts by weight of a nonionic surfactant, namely a condensation product of 11 moles of ethylene oxide with 1 mole of a C. to C. fatty alcohol

ι ti. ίοι ti. ίο

zugegeben.
35admitted.
35

Der Ansatz wurde unter Rühren 1 Stunde bis zu 55°C erwärmt und anschließend in einem Sprühturm mit Trockenluft von 300 C versprüht. Die erhaltenen Teilchen hatten ein Feuchtigkeitsgehalt von 12 % und entsprachen in ihrer Größe einem Siebbereich mit lichten Maschenweiten von 2,0 bis 0,149 mm nach entsprechendem Abklassieren geringer außerhalb dieses Bereiches liegender Anteile.The batch was heated to 55 ° C. for 1 hour with stirring and then sprayed with dry air at 300 ° C. in a spray tower. The particles obtained had a moisture content of 12 % and corresponded in their size to a sieve area with clear mesh sizes of 2.0 to 0.149 mm after appropriate grading of small proportions lying outside this range.

63 Gewichtsteile des sprühgetrockneten Pulvers, das eine Schüttdicht von etwa 0,4 g/ml hatte, wurden dann mit 0,3 Gewichtsteilen proteolytischem Enzym, 20 Gewichtsteilen granuliertem Natriumperborat und 16 Gewichtsteilen agglomeriertem Bentonit vermischt. Alle Bestandteile hatten eine Teilchengröße entsprechend dem sprühgetrockneten Produkt, wobei jedoch auch kleinere Teile an Enzym und Perborat bis herab zu einer Teilchengröße von 0,07 mm zugelassen wurden. Die Bentonitteilchen bestanden aus 82,3 Gewichtsteilen wasserfreien Bentonit, 16,1 Gewichtsteilen Wasser, 1,5 Gewichtsteilen" Natriumsilikat und 0,06 Gewichtsteilen eines blauen Farbstoffes, der auf die Oberfläche der Teilchen aufgebracht war. Die Bentonitteilchen wurden durch Agglomerieren feinstverteilter Bentonitteilchen mittels verdünnter Natriumsilikatlösung hergestellt und dann gefärbt. Als Bentonit wurde ein mit Natriumcarbonat behandelter Bentonit verwendet, der von seinen Grusanteilen nach der Natriumcarbonatbehandlung durch Zentrifugieren befreit wor'den· war. Der Feuchtigkeitsgehalt der Bentonitagglomerate kann schwanken und bis herab zu 3 % betragen, wenn die Agglomerate mit den anderen Bestandteilen vermischt werden.63 parts by weight of the spray-dried powder, the one Bulk density of about 0.4 g / ml were then added 0.3 parts by weight of proteolytic enzyme, 20 parts by weight granulated sodium perborate and 16 parts by weight of agglomerated Bentonite mixed. All ingredients had a particle size corresponding to that of the spray-dried Product, but also smaller amounts of enzyme and perborate down to a particle size of 0.07 mm were admitted. The bentonite particles consisted of 82.3 parts by weight of anhydrous bentonite, 16.1 parts by weight of water, 1.5 parts by weight of sodium silicate and 0.06 part by weight of a blue dye applied to the surface of the particles. The bentonite particles were made by agglomerating finely divided bentonite particles using a dilute sodium silicate solution made and then colored. A bentonite treated with sodium carbonate was used as the bentonite was freed of its grit after the sodium carbonate treatment by centrifugation. The moisture content the bentonite agglomerates can fluctuate and be down to 3% when the agglomerates are with the others Components are mixed.

Auf die Mischung aus sprühgetrockneten Teilchen, Enzym, .Perborat und gefärbten Bentonitteilchen wurde in einem Trommelmischer 0,5 Gewichtsteile nonionisches Tensid und 0,25 Gewichtsteile eines Waschmittelparfums aufge-The mixture of spray-dried particles, enzyme, perborate and colored bentonite particles was applied in one Drum mixer 0.5 part by weight of nonionic surfactant and 0.25 part by weight of a detergent perfume.

sprüht. Das Sprühen wurde so kontrolliert, daß der Sprühnebel die Teilchen in dem Mischer gleichmäßig bedeckte bis ein einheitliches Produkt erhalten wurde.sprays. The spraying was controlled so that the spray evenly covered the particles in the mixer until a uniform product was obtained.

Das endgültige Produkt hatte eine Teilchengröße entsprechend einem Siebbereich mit lichten Maschenweiten von 2,0 bis 0,250 mm, eine Schüttdichte von etwa 0,5 g/ml und ein Feuchtigkeitsgehalt von etwa 12 %, der sich jedoch beim Stehen auf etwa 8 bis 10 % verringern kann. Das teilchenförmige weichmachende Textilwaschmittel ist ein nichtstaubendes, freifließendes und gutaussehendes Produkt mit im Durchschnitt um 20 bis 200 % im Durchmesser größeren blauen agglomerierten Bentonitteilchen, die sich gegenüber den anderen weißen Teilchen herausheben. Die sprühgetrockneten Teilchen und Bentonitagglomerate sind erkennbar; das Perborat und Enzym mischen sich offensichtlich mit den anderen Kügelchen, insbesondere wenn deren Teilchengröße im unteren Bereich liegt. Sie liegen jedoch nicht in agglomerierter Form vor und lassen sich leicht von den anderen Teilchen und voneinander trennen.The final product had a particle size corresponding to a sieve area with mesh sizes of 2.0 to 0.250 mm, a bulk density of about 0.5 g / ml and a moisture content of about 12 %, which however decreases to about 8 to 10 % on standing can. The particulate fabric softening detergent is a non-dusting, free flowing, good looking product with, on average, 20 to 200 % larger in diameter, blue agglomerated bentonite particles that stand out from the other white particles. The spray-dried particles and bentonite agglomerates can be seen; the perborate and enzyme apparently mix with the other beads, especially if their particle size is in the lower range. However, they are not in an agglomerated form and are easily separated from the other particles and from each other.

Bei Versuchswäschen zeigte das erfindungsgemäße Produkt eine ausgezeichnete Reinigungskraft mit guter weichmachender Wirkung.The product according to the invention showed in test washes an excellent cleaning power with good emollient Effect.

Bei Abwandlungen der obigen Rezeptur wurde das anionische Tensid durch gleiche Anteile von Natriumlaurylsulfat, Natriumsalz hydrierten Talgalkoholsulfats und Natriumsalz eines .Ta-lkalkoholpolyethoxy ( 3 ETO)sulfats ersetzt.When the above recipe was modified, the anionic Surfactant with equal proportions of sodium lauryl sulfate, Sodium salt of hydrogenated tallow alcohol sulfate and sodium salt a .Ta-lkalkoholpolyethoxy (3 ETO) sulfate replaced.

Alternativ wurden auch Mischungen dieser Komponenten und beispielsweise gleiche Anteile Natriumdodecylbenzolsulfonat und hydriertes Talgalkoholsulfat verwendet. In allen Fällen wurde ein ausgezeichnetes weichmachendes Textilwaschmittel erhalten.Alternatively, mixtures of these components and, for example, equal proportions of sodium dodecylbenzenesulfonate were also used and hydrogenated tallow alcohol sulfate is used. In all cases it made an excellent fabric softening detergent obtain.

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Ähnliche Ergebnisse lassen sich erzielen, wenn man nicht das anionische Tensid sondern das nichtionische Tensid ändert und beispielsweise ein Blockcopolymer von Propylenoxid und Ethyxlenoxid, Nonylphenolpolyoxyethylen(12 ETO)glykol oder ein Kondensationsprodukt eines C._o bis C.^ Fettalkohols mit 3 oder 7 Mol Ethylenoxid oder eine Mischung aus zwei oder mehr dieser Tenside einsetzt. Wenn die Hälfte oder das gesamte Natriumtripolyposphat durch NTA ersetzt wird, erhält man ebenfalls ein Endprodukt mit guter Reinigungswirkung und weichmachenden Eigenschaften.Similar results can be achieved if one changes not the anionic surfactant but the nonionic surfactant and, for example, a block copolymer of propylene oxide and ethylene oxide, nonylphenol polyoxyethylene (12 ETO) glycol or a condensation product of a C. _o to C. ^ fatty alcohol with 3 or 7 moles of ethylene oxide or a mixture of two or more of these surfactants is used. If half or all of the sodium tripolyposphate is replaced by NTA, an end product with good cleaning properties and emollient properties is also obtained.

Wenn man die Seife wegläßt, läßt sich zwar die Schaumbildung weniger gut kontrollieren, jedoch ist das Waschmittel sonst genau so gut wie die vorherigen. Wenn anstelle von Natriumperborat anderen Bleichmittel wie Natriumpersulfat, Natriumperisophthalat oder Magnesiumdimonoperoxyphthalat verwendet werden, ergibt sich ebenfalls eine gute Bleich- und Reinigungswirkung.If you leave out the soap, the foam formation can be controlled less well, but the detergent is otherwise just as good as the previous ones. If, instead of sodium perborate, other bleaching agents such as sodium persulfate, Sodium perisophthalate or magnesium dimonoperoxyphthalate also results good bleaching and cleaning effect.

Wenn das Bleichmittel weggelassen wird, erhält man ein Waschmittel, welches die Wäsche nicht so gut weiß wäscht und Flecken entfernt. Bei Anwesenheit von bekannten Aktivatoren für die Oxydationsmittel kann das weichmachende Textilwaschmittel auch bei niederen Temperaturen eingesetzt werden. Wenn das Waschmittel einen größeren Anteil an Silikat enthalten soll, so kann der Silikatgehalt durch nachträgliches Zusetzen von gleichgroßen Teilchen von wasserhaltigen Natriumsilikat zusammen mit den später zugegebenen anderen teilchenförmigen Feststoffen erhöht werden. Bei einer anderen Durchführung des Verfahrens wurde nur das Parfüm auf die Mischung aufgesprüht, während das nicht ionische Tensid im sprüh zu trocknenden Ansatz eingesetzt wurde.If the bleach is omitted, the result is a detergent that does not wash the laundry as well white and stains removed. In the presence of known activators for the oxidizing agent, the softening Textile detergents can also be used at low temperatures. If the detergent has a larger proportion Should contain silicate, the silicate content can be increased by the subsequent addition of particles of the same size hydrous sodium silicate along with the other particulate solids added later will. In another implementation of the method, only the perfume was sprayed onto the mixture while the non-ionic surfactant was used in the approach to be spray-dried.

Die im vorliegenden Fall verwendeten Bentonitagglomerate waren im wesentlichen gleichmäßige Kügelchen, die im wesent-The bentonite agglomerates used in the present case were essentially uniform spheres that were essentially

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lichen aus Bentonit und einer kleinen Menge eines Silikatbindemittels bestanden, die an ihrer Oberfläche blau gefärbt waren. Zu ihrer Herstellung wurde ein italienischer Ton mit einem geringen Gehalt an austauschbarem Natrium zur Erhöhung des Natriumgehalts, der Quellkapazität und der weichmachenden Wirkung vorbehandelt. Dieser etwa 3 Gew.% harten schwarzen Grus enthaltende Ton wurde aufgebrochen, so daß es durch ein Sieb Nr. 4 hindurchging und anschließend mit einem Überschuß von z.B. 50 % mit einer 10 %igen Natriumcarbonat lösung behandelt. Die Mischung wurde unter gelegentlichem Umrühren etwa 4 Stunden sich selbst überlassen, wonach ein hinreichender Ionenaustausch zwischen dem austauschbaren Calcium- und Magnesium des Tons stattgefunden hatte und ein Bentonit mit der eingangs angegebenen Zusammensetzung für einen nachbehandel ten italienischen Bentonit erhalten wurde. Durch diese Behandlung wurde der Na O-Gehalt des Tons erheblich um etwa 2 % erhöht und der Anteil an MgO und CaO entsprechend verringert. Der Ton wurde dann beispielsweise bis auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 5 % getrocknet und anschließend zerkleinert, so daß die Teilchen ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,149 mm passierten.- Anschließend wurde der Grus in einem Zyklon abgetrennt. Der weniger als 0,1 % Grus enthaltende grusfreie Bentonit hatte eine Quellkapazität van 5 ml/g und in 6 %iger Konzentration inlichen consisted of bentonite and a small amount of a silicate binder, which were colored blue on their surface. For their production, an Italian clay with a low content of exchangeable sodium was pretreated to increase the sodium content, the swelling capacity and the softening effect. This clay, which contained about 3% by weight of hard black grit, was broken up so that it passed through a No. 4 sieve and then treated with an excess of, for example, 50% with a 10% strength sodium carbonate solution. The mixture was left to stand for about 4 hours with occasional stirring, after which a sufficient ion exchange between the exchangeable calcium and magnesium of the clay had taken place and a bentonite with the composition given above for an after-treated Italian bentonite was obtained. As a result of this treatment, the Na O content of the clay was increased considerably by around 2 % and the proportion of MgO and CaO was correspondingly reduced. The clay was then dried, for example, to a moisture content of 5 % and then comminuted so that the particles passed a sieve with a mesh size of 0.149 mm. The grit was then separated off in a cyclone. The gravel-free bentonite containing less than 0.1% gravel had a swelling capacity of 5 ml / g and in a 6% concentration in

—3 Wasser eine Viskosität von 0,015 χ 10 Pa.s und einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 7%. Dieser feinteilige Bentonit wurde dann mit aufgesprühter verdünnter Natriumsilikatlösung in einer Mischtrommel solange agglomeriert, bis die Teilchen die gewünschte Größe und eine hinreichend runde Gestalt hatten. Gegen Ende des etwa Istündigen Umwälzen's wurde eine verdünnte Farblösung auf die Kügelchen aufgesprüht, die dann letztendlich mit anderen Bestandtei len des Waschmittels vermischt wurden.—3 water has a viscosity of 0.015 χ 10 Pa.s and a moisture content of about 7%. This finely divided bentonite was then agglomerated with sprayed-on dilute sodium silicate solution in a mixing drum until the particles had the desired size and a sufficiently round shape. Towards the end of about one hour's circulation, a dilute color solution was sprayed onto the beads, which were then finally mixed with other constituents of the detergent.

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Example 2

Es wurde analog Beispiel 1 ein Ansatz aus 10,24 Gewichtsteilen Dodecylbenzolsulfonsäure, 2,81 Gewichtsteilen hydrierter Fettsäure, 0,81 Gewichtsteile Natronlauge, 26,54 Gewichtsteilen Wasser, 37,2 Gewichtsteilen Pentanatriumtripolyphosphat (hydratisiert), 6,8 Gewichtsteilen Natriumsilikatlösung, 0,21 Gewichtsteile optischer Aufheller, 1,46 Gewichtsteile Natriumsulfat und 3,0 Gewichtsteile nonionisches Tensid hergestellt und sprühgetrocknet. . _ Es wurde 62,5 Gewichtsteile eines sprühgetrockneten Produktes mit ähnlicher Schüttdichte und Teilchengröße erhalten. Diese Teilchen wurden dann mit 0,3 Gewichtsteilen proteolytischem Enzym, 20,0 Gewichtsteilen Natriumperboratgranulat, 16,0 Gewichtsteilen agglomerierten Bentonit und 0,2 Gewichtsteilen, MgSiO und Mg-DTPA (85:15) ver-As in Example 1, a batch of 10.24 parts by weight of dodecylbenzenesulfonic acid, 2.81 parts by weight, was used hydrogenated fatty acid, 0.81 parts by weight of sodium hydroxide solution, 26.54 parts by weight of water, 37.2 parts by weight of pentasodium tripolyphosphate (hydrated), 6.8 parts by weight sodium silicate solution, 0.21 parts by weight optical brightener, 1.46 parts by weight of sodium sulfate and 3.0 parts by weight of nonionic surfactant produced and spray-dried. . _ It became 62.5 parts by weight of a spray-dried product obtained with similar bulk density and particle size. These particles were then 0.3 parts by weight proteolytic enzyme, 20.0 parts by weight sodium perborate granules, 16.0 parts by weight of agglomerated bentonite and 0.2 parts by weight of MgSiO and Mg-DTPA (85:15)

ο οο ο

mischt, wobei das im Mischer befindliche Pulver mit 0,3 Gewichtsteilen Parfüm und 0,4 Gewicht C. linearen Alkylats besprüht wurde.mixes, the powder in the mixer with 0.3 parts by weight of perfume and 0.4 parts by weight C. linear alkylate has been sprayed.

I οI ο

Gewichtsteilen Parfüm und 0,4 Gewichtsteilen eines C._n bisParts by weight of perfume and 0.4 parts by weight of a C. _n bis

Wenn anstelle des in Beispiel 1 verwendeten mit Natriumcarbonat vorbehandelten und grusfreien Bentonit'ein ebenfalls grusfreier Quellton (Winkelmann-Agglomerat) oder ein Wyoming-Bentonit (Mineral Colloid Nr. 101 bzw. Thixogel Nr 1) verwendet wird, erhält man ein ähnliches Endprodukt mit guten weichmachenden Eigenschaften. Wenn anstelle eines blauen Farbstoffes zum Färben der Bentonitagglomerate Ultramarinblau verwendet wird, ergeben sich ebenfalls gute färbende und bläuende Wirkungen.When used in place of that in Example 1 with sodium carbonate pretreated and gravel-free bentonite as well grit-free swelling clay (Winkelmann agglomerate) or a Wyoming bentonite (Mineral Colloid No. 101 or Thixogel No. 1) is used, a similar end product is obtained good plasticizing properties. If instead of a blue dye for coloring the bentonite agglomerates Ultramarine blue is also used good coloring and blueing effects.

Example 3

Es wurde analog Beispiel 1 gearbeitet, wobei jedoch die Mengenanteile der verschiedenen Komponenten um +10% bzw. um +20% und um +30% unter .Beibehaltung.der ursprünglich angegebenen Bereiche verändert wurden, und das Verhältnis von anionischem zu nichtionisch'em Tensid im Bereich vonThe procedure was analogous to Example 1, but the Quantities of the various components by + 10% or by + 20% and by + 30% while maintaining the original specified ranges have been changed, and the ratio of anionic to nonionic surfactant in the range of

' GOPY'GOPY

3 3Ί1 JBo3 3Ί1 JBo

1:1 bis 3:1 verblieb, das Verhältnis von Gesamttensid zu Gerüststoff im Bereich von 1:3 bis 1:8 verblieb, und das Verhältnis von Natriumbentonit zu Gesamttensid innerhalb eines Bereiches von 1:1 bis 2:1 verblieb. Hierbei wurden Produkte mit entsprechend gleichen Eigenschaften erhalten. Dieses ist auch der Fall, wenn die wasserlöslichen Gerüststoffe durch einen um 20 % hydratisierten Zeolithen A ersetzt werden, und wenn ein beliebiges anionisches oder ηichtionisches Tensid gegebenenfalls zusammen mit einem amphoteren Tensid in Mischung verwendet wird. Auch die Bentonitagglomerate, das Waschmittel und deren Bestandteile können verschiedene Dichten im Bereich von 0,21: 1 to 3: 1 remained, the ratio of total surfactant to builder remained in the range from 1: 3 to 1: 8, and the ratio of sodium bentonite to total surfactant remained within a range of 1: 1 to 2: 1. Here products with correspondingly identical properties were obtained. This is also the case when the water-soluble Builders can be replaced by a 20% hydrated zeolite A, and if any anionic or nonionic surfactant, if appropriate together is used in admixture with an amphoteric surfactant. Also the bentonite agglomerates, the detergent and their Components can have different densities ranging from 0.2

bis 0,9 g/ml und verschiedene Korngrößen entsprechend einem Siebbereich mit lichten Maschenweiten von 2,0 bis 0,42 mm aufweisen.up to 0.9 g / ml and different grain sizes corresponding to a sieve area with clear mesh sizes of 2.0 to 0.42 mm exhibit.

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Claims

1. Particulate, bleaching and plasticizing Textile detergents characterized by a content of

a) 3 to 10% by weight of an anionic sodium sulfonate and / or sulfate surfactants,

b) 1 to 8% by weight of a nonionic surfactant,

c) 0 to 10% by weight of an alkali soap,

d) 20 to 75% by weight of a builder for the anionic surfactant,

e) 5 to 35% by weight of a bleaching agent which contains oxygen in aqueous solution at elevated temperature releases, and

f) 5 to 25% by weight of an agglomerated bentonite

with a particle size corresponding to a sieve area • with clear mesh sizes from 2.00 to 0.149 mm.

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2. Detergent according to claim 1, characterized in that

a) the anionic surfactant is a sodium alkylbenzenesulfonate with a linear C. to C. alkyl radical, a sodium alcohol sulfate with a C._ to C._ Fatty alcohol and / or a sodium fatty alcohol polyethoxy sulfate with a C to C fatty alcohol

ι υ ίο

and 3 to 20 ethoxy groups per mole,

b) the nonionic surfactant is a higher fatty alkoxypoly (lower) alkoxy - (Lower) alkanol in which the higher fatty alkoxy radical has 10 to 16 carbon atoms and the lower alkoxy and lower alkanol radicals have 2 to 3 carbon atoms and 3 to 20 lower alkoxy radicals are present per mole.

c) the soap differs from higher C. to C. fatty acids derives,

d) the builders are water-soluble and / or water-insoluble,

e) the bleach is sodium perborate and

f) the bentonite has a moisture content of at least 3% by weight and a swelling capacity in water of at least 1 ml / g.

3. Detergent according to claim 1 and 2, characterized in that that it

a) 3 to 7 * wt.% of sodium alkylbenzene sulfonate with linear C. to C ₁₃ alkyl radicals,

b) 2 to 5% by weight of a higher fatty alkoxy-poly (lower) alkoxy (lower) alkanol with a C. up to C ₁₅ fatty alkoxy radical, a C (lower) alkoxy and (lower) alkanol radical with a molar ratio of ■ higher fatty alkoxy radical to lower alkoxy radical of 1: 5 to 1:15,

c) 2 to 6% by weight of a sodium soap from C. to C. Fatty acids,

d) 30 to 50% by weight of water-soluble builders,

e) 15 to 25% by weight of sodium perborate and

f) Contains 10 to 20% by weight of sodium bentonite.

4. Detergent according to claim 1 to 3, characterized in that its particle size has a sieve area clear mesh sizes of 2.0 to 0.149 mm, and that the sodium alkylbenzenesulfonate, the soap and the builders exist together as substantially homogeneous particles which are spray dried the same approach have been obtained, and that · the sodium perborate in separate or separable Particles and the bentonite is present in separate particles.

5. Detergent according to claim 1 to 4, characterized in that the average particle size of the agglomerated bentonite particles is larger than that of the spray-dried particles and perborate particles and that the agglomerated bentonite particles are colored differently.

6 '. Detergent according to claim 1 to 5, characterized in that it

a) as an anionic surfactant, sodium dodecylbenzenesulfonate,

b) as a nonionic surfactant, a condensation product

of a C._ to C., _ fatty alcohol with 9 to 13 moles 1 <L 15

Ethylene oxide per mole of fatty alcohol,

c) as soap, a sodium soap made from hydrogenated tallow fatty acids and

d) mainly penta-sodium tripolyphosphate as builders contains. '

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-ΑΙ. Detergent according to Claims 1 to 6, characterized in that it contains 1 to 5% by weight of sodium sulfate, 0.1 to

2% by weight optical brighteners and 0.1 to 1. % By weight of a contains proteolytic enzyme.

8. Detergent according to Claim 1 to 7, characterized in that the sodium bentonite has a swelling capacity in water from 5 to 30 ml / g and in 10% aqueous dispersion a viscosity of 0.005 to 0.03 Pa.s. and is present as an agglomerate of smaller particles of ground sodium bentonite, of which the accompanying Grus has been removed after grinding and before agglomeration.

9. Detergent according to Claim 1 to 8, characterized in that the bentonite particles are in the form of agglomerated Particles are present, which after a sodium carbonate treatment of a magnesium and / or calcium containing Bentonite to replace magnesium and / or calcium with sodium and to form magnesium carbonate and / or calcium carbonate have been obtained.

10. Detergent according to Claim 1 to 9, characterized in that it contains 5% by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate,

3% by weight of a fatty alkoxy-poly (lower) alkoxy (lower) alkanol surfactant with a C. _p to C. fatty alkoxy group and a lower alkoxy and alkanol radical with 2 carbon atoms each and a molar ratio of fatty alkoxy radical to lower Alkoxy radical of about 1:11, about 5% by weight sodium soap based on hydrogenated tallow fatty acids, about 20% by weight sodium perborate, about 16% by weight sodium bentonite, about 35% by weight hydrogenated penta-sodium tripolyphosphate, about 3% by weight sodium silicate

kat, about 0.3 wt.% proteolytic enzyme, about 0.6% Contains perfume and about 0.2% by weight of an optical brightener plus about 9% by weight of moisture.

11. Process for the production of a detergent according to Claims 1 to 10, characterized in that one containing magnesium and / or calcium and grit Bentonite clay treated with sodium carbonate to remove at least some of the calcium present and / or Replace magnesium with sodium, whereby the magnesium and / or calcium carbonate produced in this way is the produced sodium bentonite accompanied, after which the product obtained is crushed, freed from grus and that grit-free product agglomerates and this both with spray-dried particles from one approach anionic surfactant, optionally present soap and builders as well as with bleach in particle form mixed.

12. The method according to claim 11, characterized in that

that one crushes the bentonite with the accompanying grit, the grit according to a size or density dependent Separation process removed the gravel-free bentonite to a particle size corresponding to a Sieve area of sieves with a mesh size of 2.00 to 0.149 mm agglomerated, and the bentonite particles with the spray-dried particles of approximately the same size containing the surfactant and builders mixed.

13. A process for the preparation of agglomerated bentonite particles for mixing with the spray-dried anionic _t and / or nonionic surfactants and builders containing spray-dried detergent particles to

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Production of a softening textile detergent, characterized in that naturally occurring bentonite with a content of exchangeable calcium and magnesium treated with alkali to 'at least part of the calcium or magnesium by sodium or to exchange potassium, whereupon the bentonite is dried and crushed together with the grit components, then freed from the gravel and to a particle size corresponding to a sieve area of sieves with a clear mesh size of 2.00 to 0.149 is crushed.