DK163308B - ANTI-EFFICIENT EFFECTIVE LIQUID CLEANING BENTONITE - Google Patents

ANTI-EFFICIENT EFFECTIVE LIQUID CLEANING BENTONITE Download PDF

Info

Publication number
DK163308B
DK163308B DK583885A DK583885A DK163308B DK 163308 B DK163308 B DK 163308B DK 583885 A DK583885 A DK 583885A DK 583885 A DK583885 A DK 583885A DK 163308 B DK163308 B DK 163308B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
sodium
approx
alkyl
water
bentonite
Prior art date
Application number
DK583885A
Other languages
Danish (da)
Other versions
DK583885D0 (en
DK163308C (en
DK583885A (en
Inventor
Adam A Rothanavibhata
Richard K Payne
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of DK583885D0 publication Critical patent/DK583885D0/en
Publication of DK583885A publication Critical patent/DK583885A/en
Publication of DK163308B publication Critical patent/DK163308B/en
Application granted granted Critical
Publication of DK163308C publication Critical patent/DK163308C/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001Softening compositions
    • C11D3/0015Softening compositions liquid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C11D3/1266Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in liquid compositions

Description

iin

DK 163308BDK 163308B

Den foreliggende opfindelse angår et stofblødgørende kraftigt virkende flydende rensemiddel med en vægtfylde i intervallet 1/15 - 1,35 g/ml ved stuetemperatur, en pH-vardi i intervallet 9,5 - 11 og en viskositet i intervallet 1.000 - 5.000 cent i-5 poise, som ikke stiger til mere end 6.000 centipoise ved 30 dages rolig lagring ved stuetemperatur, hvilket middel omfatter 5 - 15% lineært eller forgrenet alka1imetal-højere alkyl-benzensulfonat, hvori det højre alkyl har 10 - 16 carbonato-mer, 1,5 - 5% alkalimetalal kylpolyethoxysulfat, hvori alkylet 10 har 10 - 16 carbonatomer, og polyethoxy er med 2-11 ethyle-noxidgrupper, 5 - 25% vandopløseligt buildersalt, 5 - 20% af en kvældende bentonit og 40 - 75% vand.The present invention relates to a fabric softening, powerful liquid detergent having a density in the range of 1/15 - 1.35 g / ml at room temperature, a pH in the range of 9.5 to 11 and a viscosity in the range of 1,000 to 5,000 cents in 5 poise which does not rise to more than 6,000 centipoise at 30 days of quiet storage at room temperature, comprising 5-15% linear or branched alkali metal higher alkyl benzenesulfonate wherein the right alkyl has 10-16 carbon atoms, 1, 5 to 5% of alkali metal cooling polyethoxy sulfate, wherein the alkyl 10 has 10 to 16 carbon atoms and polyethoxy is of 2 to 11 ethylene oxide groups, 5 to 25% of water-soluble builder salt, 5 to 20% of a swelling bentonite and 40 to 75% of water.

Specielt angår opfindelsen et sådant flydende rensemiddel, der 15 omfatter nærmere beskrevne syntetiske organiske detergent- og bui1derkomponenter sammen med en kvældende bentonit og et lavmolekylært polyacrylat i et vandigt medium. Produktet ifølge opfindelsen har en forbedret stabil viskositet eller tykkelse, selv efter at være lagret i en måned, kan let hældes og er et 20 godt tøjvaskemiddel og stofblødgørende middel.In particular, the invention relates to such a liquid detergent comprising further described synthetic organic detergent and builder components together with a swelling bentonite and a low molecular weight polyacrylate in an aqueous medium. The product of the invention has an improved stable viscosity or thickness, even after being stored for a month, can be easily poured and is a good laundry detergent and fabric softener.

Kraftigt virkende flydende rensemidler, der er nyttige til ma-skinvask af vasketøj, har været forhandlet og er blevet beskrevet i forskellige patenter og i 1 itteraturen. Bentonit er 25 blevet indbefattet i partikel formede rensemidler som et stof-blødgørende middel og har været anvendt i vandige midler som fortykkelsesraiddel, der kan hjælpe til at holde uopløselige partikelformede materialer, såsom slibemidler, suspenderet i et flydende medium. Ifølge US-patent nr. 4,469.605 blev beto-30 nit med godt resultat anvendt til fremstilling af, hvad der dengang blev betragtet som værende et acceptabelt stabilt stofblødgørende kraftigt virkende flydende rensemiddel, hvori betoniten var den stofblødgørende komponent. Det er nu blevet erkendt, at selv om rensemidlerne, der er beskrevet i nævnte 35 patent, er stabile og forholdsvis konstante i viskositet ved lagring, når de fremstilles i et laboratorieanlæg eller et pilotanlæg, ofte fortykkes ved lagring, når de fremstilles på et produktionsanlæg.Powerful liquid detergents useful for machine washing have been negotiated and have been described in various patents and in the iteration. Bentonite has been included in particulate cleaners as a fabric softener and has been used in aqueous agents as a thickening agent which can help keep insoluble particulate materials, such as abrasives, suspended in a liquid medium. According to U.S. Patent No. 4,469,605, good result concrete was used to prepare what was then considered to be an acceptable stable, fabric softening, powerful liquid detergent in which the concrete was the fabric softening component. It has now been recognized that although the detergents disclosed in said patent are stable and relatively constant in viscosity upon storage when manufactured in a laboratory or pilot plant, often thickened upon storage when manufactured in a production plant. .

DK 163308BDK 163308B

22

Rensemidlet ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved, at det indeholder 0,05 - 5% vandopløseligt polyacrylat, f.eks. natri-umpolyacrylat, med en middelmolekylvægt i intervallet 1.000 - 5.000.The detergent according to the invention is characterized in that it contains 0.05 to 5% water-soluble polyacrylate, e.g. sodium polyacrylate, with an average molecular weight in the range of 1,000 - 5,000.

55

Det beskrevne flydende rensemiddel er et industrielt acceptabelt kraftigt virkende tøjvaskemiddel, som er i stand til tilfredsstillende at rense vasketøj indeholdende både olieagtigt og partikelformet snavs, og samtidig aflejre på vasketøjet 10 tilstrækkelig bentonit til at blødegøre det betydeligt. Det beskrevne middel kan også anvendes til forbehandling af kraftigt tilsmudsede områder, såsom flipper og manchetter, på tøjgenstande, der skal vaskes, ved hvilken behandling tilstedeværelsen af bentoniten i væsken, der kan påføres direkte på de 15 tiIsnavsede områder med nogen gnidning, anses for at være nyttig til mekanisk at understøtte løsnelse eller fjernelse af snavset.The liquid detergent described is an industrially acceptable powerful laundry detergent capable of satisfactorily cleaning laundry containing both oily and particulate dirt, and at the same time depositing enough bentonite on the laundry 10 to soften it considerably. The disclosed agent can also be used for the pre-treatment of heavily soiled areas, such as flippers and cuffs, to be washed on clothing, by which treatment the presence of the bentonite in the liquid, which can be applied directly to the 15 areas of any rubbing, is considered to be be useful to mechanically support loosening or removing the dirt.

Den syntetiske anioniske organiske detergentblanding, der findes 20 i de flydende rensemidler ifølge opfindelsen, er en blanding af lineært eller forgrenet (fortrinsvis lineært) højere alkyl-benzensulfonat og alkylpolyethoxysulfat. Andre vandopløselige lineære højere alkylbenzensulfonater kan også findes i de foreliggende sammensætninger, såsom kaliumsalte og i nogle tilfælde ammonium- og/eller alkanolammoniumsaltene, men det har vist sig, at natriumsaltet er meget at foretrække, hvilket også er tilfældet med hensyn til alkylpolyethoxysulfatkomponenten. Alkyl-benzensulfonatet er ét, hvori det højere alkyl har 12 - 16 carbonatomer, fortrinsvis 12 - 15 og mere specielt 12 - 13 og 30 mest hensigtsmæssigt 13 carbonatomer. Alkylpolyethoxysulfatet, der også kan omtales som en sulfateret polyethoxyleret lineær alkohol, eller det sulfaterede kondensationsprodukt af en højere fedtalkohol og ethylenoxid eller polyethylenglycol, er ét, hvori alkylet har 10 - 16 carbonatomer, fortrinsvis 12-15 carbon-35 atomer, f.eks. ca. 13 carbonatomer, og som indeholder 2-11 3The synthetic anionic organic detergent mixture found in the liquid cleaners of the invention is a mixture of linear or branched (preferably linear) higher alkylbenzenesulfonate and alkyl polyethoxy sulfate. Other water-soluble linear higher alkyl benzene sulfonates may also be found in the present compositions, such as potassium salts and in some cases the ammonium and / or alkanolammonium salts, but it has been found that the sodium salt is highly preferred, as is also the case with the alkyl polyethoxysulfate component. The alkyl benzene sulfonate is one in which the higher alkyl has 12 to 16 carbon atoms, preferably 12 to 15 and more particularly 12 to 13 and 30 most conveniently 13 carbon atoms. The alkyl polyethoxy sulfate, which may also be referred to as a sulfated polyethoxylated linear alcohol, or the sulfated condensation product of a higher fatty alcohol and ethylene oxide or polyethylene glycol, is one in which the alkyl has 10 to 16 carbon atoms, preferably 12 to 15 carbon atoms, e.g. ca. 13 carbon atoms and containing 2-11 3

DK 163308 BDK 163308 B

ethylenoxidgrupper, fortrinsvis 2 - 7 og mere foretrukket 3-5 og bedst 3 eller ca. 3 ethylenoxidgrupper. Under egnede omstændigheder kan andre anioniske detergenter, såsom fedtalkohol-sulfater, paraffinsulfonater, olefinsulfonater, monoglycerid-5 sulfater, sarcosinater, sulfosuccinater og lignende fungerende detergenter, fortrinsvis som alkalimetalsalte, f.eks. natriumsalte, være til stede, sommetider til delvis erstatning af de tidligere nævnte syntetiske organiske detergenter, men i reglen, hvis de er til stede, ved siden af disse detergenter. Normalt 10 vil sådanne andre detergenter være sulfaterede eller sulfonerede produkter (i reglen som natriumsaltene) og vil indeholde langkædede (8 - 20 carbonatomer) lineære eller fede alkylgrupper. Foruden sådanne andre eller supplerende anioniske syntetiske organiske detergenter kan der også findes ikke-ioniske og amfo-15 tere materialer, såsom "Neodoler" ® , der forhandles af Shell Chemical Company, som er kondensationsprodukter af ethylenoxid og højere fedtalkoholer, f.eks. "Neodol" 23-6,5, der er et kondensationsprodukt af en højere fedtalkohol med ca. 12 - 13 carbonatomer med ca. 6,5 mol ethylenoxid. Illustrationer af 20 de forskellige detergenter og klasser af detergenter, der er nævnt, kan findes i Surface Active Agents, bind II, af Schwartz, Perry & Berch (Interscience Publishers 1958) og i en række årlige publikationer med titlen McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, f.eks. den, der er blevet udgivet i 1969, hvis beskri-25 velser inkorporeres heri gennem denne henvisning.ethylene oxide groups, preferably 2 - 7 and more preferably 3-5 and best 3 or ca. 3 ethylene oxide groups. Under suitable circumstances, other anionic detergents such as fatty alcohol sulfates, paraffin sulfonates, olefin sulfonates, monoglyceride sulfates, sarcosinates, sulfosuccinates and similar functioning detergents, preferably as alkali metal salts, e.g. sodium salts, sometimes present, to partially replace the aforementioned synthetic organic detergents, but usually, if present, next to these detergents. Typically, such other detergents will be sulfated or sulfonated products (usually as the sodium salts) and will contain long chain (8-20 carbon atoms) linear or fatty alkyl groups. In addition to such other or supplemental anionic synthetic organic detergents, non-ionic and amphoteric materials, such as "Neodoles" ®, which are sold by Shell Chemical Company, which are condensation products of ethylene oxide and higher fatty alcohols, can also be found. "Neodol" 23-6.5, which is a condensation product of a higher fatty alcohol of approx. 12-13 carbon atoms with approx. 6.5 moles of ethylene oxide. Illustrations of the 20 different detergents and classes of detergents mentioned can be found in Surface Active Agents, Volume II, by Schwartz, Perry & Berch (Interscience Publishers 1958) and in a number of annual publications entitled McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, f. .g. the one published in 1969, the descriptions of which are incorporated herein by this reference.

Buildersaltkombinationen ifølge opfindelsen, der har vist sig på tilfredsstillende måde at forbedre renseevnen af blandingen af syntetiske anioniske organiske detergenter, som giver den ønskede pH-værdi i det flydende rensemiddel og i vaskevandet, 30 og som virker sammen med detergenten og bentoniten ved vaske- og blødgøringsprocessen, er en blanding af natriumtripolyphosphat og natriumcarbonat. Selv om der i nogle tilfælde kan anvendes ufuldstændigt neutraliseret tripolyphosphat, kan det anvendte phosphat normalt betragtes som værende pentanatriumtripoly- 4The builder salt combination of the invention which has been found to satisfactorily improve the purity of the mixture of synthetic anionic organic detergents which provide the desired pH in the liquid detergent and in the wash water, and which cooperates with the detergent and bentonite in the softening process, is a mixture of sodium tripolyphosphate and sodium carbonate. Although in some cases incompletely neutralized tripolyphosphate can be used, the phosphate used can usually be considered as pentane sodium tripolyphosphate.

DK 163308 BDK 163308 B

phosphat, Naj-P^O^. I nogle tilfælde, som når kaliumsalte af andre materialer er til stede, kan ionbytning i et vandigt medium naturligvis resultere i, at der er andre salte end natrium-tripolyphosphatet til stede, men til den foreliggende beskrivel-5 ses formål vil der blive gået ud fra, at natriumtripolyphospha-tet som pentanatriumsaltet, det materiale, der normalt sættes til blanderen for at fremstille det foreliggende flydende rensemiddel, er det anvendte tripolyphosphat.phosphate, Naj-P ^ O ^. Of course, in some cases, when potassium salts of other materials are present, ion exchange in an aqueous medium may result in salts other than the sodium tripolyphosphate present, but for the purposes of the present disclosure, from the fact that the sodium tripolyphosphate as the pentane sodium salt, the material normally added to the mixer to prepare the present liquid detergent, is the tripolyphosphate used.

Andre foretrukne buildersalte, der kan anvendes i stedet for 10 natriumtripolyphosphat og natriumcarbonat eller foruden disse, indbefatter natriumcitrat og kaliumcitrat og natriumnitrilo-triacetat (NTA). De tilsvarende kaliumsalte kan anvendes til delvis erstatning af disse andre buildersalte. Forskellige blandinger af de nævnte vandopløselige buildersalte kan natur-15 ligvis anvendes. Den beskrevne blanding af tripolyphosphat og carbonat har vist sig at være mest foretrukket, omend andre buildere og blandinger deraf også kan bruges. Endnu andre buildere kan anvendes som supplement foruden de mængder af de ovennævnte buildere, som skal beskrives i det følgende. Andre 20 phosphater, såsom tetranatriumpyrophosphat eller tetrakalium- pyrophosphat, natriumbicarbonat, natriumsesquicarbonat, natrium-gluconat, borax, natriumsilikat og natriumsesquisilikat, kan også anvendes. Nyttige kan også være polyacetalcarboxylat-builderne, som er beskrevet i US-patent nr. 4.144.226 og andre 25 beslægtede Monsanto Company-patenter, og som fås under handelsnavnet "Builder U". Blandt de vanduopløselige buildere, der kan anvendes, er zeoliterne, såsom Zeolit A, i reglen i form af dens krystallinske hydrat, omend amorfe zeoliter også kan være nyttige. Det er en ejendommelighed ved opfindelsen, at natrium-30 silikat ikke kræves til fremstilling af et effektivt kraftigt virkende rensende og blødgørende middel, og derfor vil sådant silikat i reglen blive udeladt af de foreliggende sammensætninger, og de uønskede egenskaber, det kan have, vil derfor blive und- 5Other preferred builder salts which may be used in place of or in addition to sodium tripolyphosphate and sodium carbonate include sodium citrate and potassium citrate and sodium nitrilo triacetate (NTA). The corresponding potassium salts can be used to partially replace these other builder salts. Various mixtures of said water-soluble builder salts can of course be used. The described mixture of tripolyphosphate and carbonate has been found to be most preferred, although other builders and mixtures thereof may also be used. Still other builders can be used as a supplement in addition to the quantities of the above builders to be described below. Other phosphates, such as tetrasodium pyrophosphate or tetracotassium pyrophosphate, sodium bicarbonate, sodium sesquicarbonate, sodium gluconate, borax, sodium silicate and sodium sesquilicate may also be used. Also useful may be the polyacetal carboxylate builders disclosed in U.S. Patent No. 4,144,226 and other related Monsanto Company patents and available under the trade name "Builder U". Of the water-insoluble builders that can be used, the zeolites, such as Zeolite A, are usually in the form of its crystalline hydrate, although amorphous zeolites may also be useful. It is a feature of the invention that sodium silicate is not required to produce an effective potent cleansing and softening agent and therefore such silicate will generally be omitted from the present compositions and the undesirable properties it may have therefore be avoided

DK 163308 BDK 163308 B

gået. En eventuel tendens hos silikat til at reagere med andre komponenter af det flydende rensemiddel, såsom zeolit; natrium-carbonat eller anden builder, til dannelse af uopløseligt materiale, der kan være tilbøjeligt til at klæbe til vasketøjet 5 og derved skadeligt påvirke de ønskede klare farver af vasketøjet, vil f.eks. undgås. Fraværet af silikat i rensemiddelmediet forhindrer også dannelse af uopløselige siliciumholdige dekomponeringsprodukter af silikatet, som kunne være tilbøjelige til på skadelig måde at påvirke udseendet af det flydende 10 rensemiddel og vasketøjet, hvis de blev synlige i det flydende rensemiddel eller blev aflejret på vasketøjet.gone. An eventual tendency of silicate to react with other components of the liquid detergent such as zeolite; sodium carbonate or other builder, to form insoluble material which may be prone to adhering to the laundry 5 thereby adversely affecting the desired clear colors of the laundry, e.g. avoided. The absence of silicate in the detergent medium also prevents the formation of insoluble silicon-containing decomposition products of the silicate, which could tend to adversely affect the appearance of the liquid detergent and the laundry if they became visible in the liquid detergent or were deposited on the laundry.

Den anvendte bentonit er en kolloid lerart (aluminiumsilikat) indeholdende montmorillonit. Den type bentonit, som er mest nyttig til fremstilling af de opfundne grundperler, er den, der 15 er kendt som natriumbentonit (eller Wyoming eller Western bentonit) , som normalt kan være lys til flødefarvet eller kan være et brungult uhåndgribeligt pulver, som i vand kan danne en kolloid suspension, der har stærke tiksotrope egenskaber. I mange tilfælde kan en kaliumbentonit eller en blandet kalium-natrium-20 bentonit anvendes i stedet. I vand vil kvældeevnen af en sådan lerart i reglen være i intervallet 3-15 eller 20 ml/g, fortrinsvis 7-15 ml/g, og dens viskositet i en koncentration på 6% i vand vil i reglen være i intervallet 3-30 centipoise, fortrinsvis 8-30 centipoise. Foretrukne kvældende bentoniter 25 af denne type forhandles under handelsnavnet "Mineral Colloid" som industrielle bentoniter af Benton Clay Company, en hovedleverandør af lerarter til industrien. Disse materialer, som er de samme, der tidligere blev forhandlet under varemærket "THIXO-JEL", er selektivt udgravede og berigede bentoniter, og 30 de, der anses for at være de mest nyttige, fås som "MineralThe bentonite used is a colloidal clay (aluminum silicate) containing montmorillonite. The type of bentonite that is most useful in making the found beads is that known as sodium bentonite (or Wyoming or Western bentonite), which can usually be light to cream or may be a brownish yellow intangible powder such as in water. can form a colloidal suspension that has strong thixotropic properties. In many cases, a potassium bentonite or a mixed potassium-sodium-bentonite can be used instead. In water, the swelling capacity of such a clay will usually be in the range of 3-15 or 20 ml / g, preferably 7-15 ml / g, and its viscosity at a concentration of 6% in water will usually be in the range of 3-30. centipoise, preferably 8-30 centipoise. Preferred asphyxiating bentonites 25 of this type are traded under the trade name "Mineral Colloid" as industrial bentonites by Benton Clay Company, a major clay supplier to the industry. These materials, similar to those previously sold under the trademark "THIXO-JEL", are selectively excavated and enriched bentonites, and 30 those considered to be the most useful are available as "Mineral

Colloid" No. 1 etc., svarende til "THIXO-JEL" nr. 1, 2, 3 og 4. Sådanne materialer har pH-værdier (6% koncentration i vand) i intervallet 8 - 9,4, maksimale frie fugtighedsindhold (før tilsætning til det flydende rensemiddel) på 4 - 8% og vægtfylder 6Colloid "No. 1, etc., corresponding to" THIXO-JEL "Nos. 1, 2, 3 and 4. Such materials have pH values (6% concentration in water) in the range of 8 - 9.4, maximum free moisture content ( before adding to the liquid detergent) of 4 - 8% and by weight 6

DK 163308 BDK 163308 B

på 2,6. For den pulveriserede kvalitet af sådanne materialer vil mindst 85% gå gennem en 200 mesh US sigtestandard. Fortrinsvis vil al bentoniten gå gennem en 200 mesh sigte og mest hensigtsmæssigt vil det hele gå gennem eller være omtrent 5 den størrelse, der netop går gennem en nr. 325 sigte, således at den ækvivalente diameter af bentoniten kan anses for at være mindre end 74 mikron og fortrinsvis ca. eller mindre end 44 mikron. En nyttig industriel kilde til findelt bentonit af tilfredsstillende farve er American Colloid Company, og 10 blandt deres bentoniter er den, der forhandles som"AEG"325 bentonit, den, som anses for at være ombyttelig med den tidligere nævnte"Mineral Colloid" og "THIXO-JEL". Selv om beriget "Wyoming" bentonit foretrækkes som komponent af de foreliggende flydende rensemidler, er andre bentoniter, herunder de synte-15 tiske bentoniter (de der fremstilles af bentoniter med ombyttelig calcium og/eller magnium ved behandling med natriumcarbonat) også nyttige og kan indbefattes i sammensætningerne ifølge opfindelsen. Typiske kemiske analyser af nogle bentoniter, der er nyttige til fremstilling af de foreliggende flydende rense-20 midler, viser, at de indeholder fra 64,8 til 73,0% Si02, 14 - 18% A1203, 1,6 - 2,7% MgO, 1,3 - 3,1% CaO, 2,3 - 3,4% Fe203, 0,8 -2,8% Na20 og 0,4 - 7,0% K20.of 2.6. For the powdered quality of such materials, at least 85% will go through a 200 mesh US sieving standard. Preferably, all the bentonite will pass through a 200 mesh screen and most conveniently it will all pass through or be about the size just passing through a No. 325 screen, so that the equivalent diameter of the bentonite can be considered to be less than 74 microns and preferably approx. or less than 44 microns. A useful industrial source of comminuted bentonite of satisfactory color is the American Colloid Company, and 10 of their bentonites are those traded as "AEG" 325 bentonite, the one considered to be interchangeable with the aforementioned "Mineral Colloid" and " Thixo-JEL ". Although enriched "Wyoming" bentonite is preferred as a component of the present liquid cleansers, other bentonites, including the synthetic bentonites (those made of exchangeable calcium and / or magnesium bentonites by treatment with sodium carbonate) are also useful and may be included in the compositions of the invention. Typical chemical analyzes of some bentonites useful in preparing the present liquid detergents show that they contain from 64.8 to 73.0% SiO 2, 14 - 18% Al 2 O 3, 1.6 - 2.7 % MgO, 1.3 - 3.1% CaO, 2.3 - 3.4% Fe2O3, 0.8 - 2.8% Na2O, and 0.4 - 7.0% K2O.

Anvendelse af bentonit som stofblødgørende middel i de foreliggende flydende rensmidler har den fordel, at bentoniten ikke be-25 høver at være tørret som i et sprøjtetørringsapparat, og risikoen for at tabe den blødgørende evne af bentoniten som følge af immobilisering af komponentpladerne deri på grund af overtørring undgås derfor. Det er også unødvendigt,at rensemidlet ifølge opfindelsen har en sådan sammensætning, at den fremmer hurtigt 30 henfald af detergentperlerne i vaskevandet til frigørelse af bentonitpartikleme, da sådanne partikler i det flydende rensemiddel ikke er agglomereret til hårde masser, som kunne kræve yderligere tid til henfald.Use of bentonite as a fabric softener in the present liquid detergents has the advantage that the bentonite does not need to be dried as in a spray-drying apparatus and the risk of losing the softening ability of the bentonite due to immobilization of the component plates therein. Overdrying is therefore avoided. It is also unnecessary for the detergent of the invention to have such a composition that it promotes rapid decay of the detergent beads in the wash water to release the bentonite particles, since such particles in the liquid detergent are not agglomerated to hard masses which could require additional time for decay. .

77

DK 163308 BDK 163308 B

Polyacrylatet, der anvendes, er et lavmolekylært natrium-polyacrylat, idet middelmolekylvægten er i intervallet fra ca. 1.000 til'5.000, fortrinsvis 1.000 - 3.000 og mest hensigtsmæssigt 1.500 - 2.500, f.eks. ca. 2.000. Gennemsnitsmolekyl-5 vægten vil i reglen være i intervallet fra 1.200 til 2.500,såsom ca. 2.000. Selv om andre polyacrylater sommetider kan anvendes delvis i stedet for det beskrevne natriumpolyacrylat, herunder andre alkalimetalpolyacrylater, foretrækkes det, at sådanne erstatninger, når de tillades, er begrænset til en mindre del af 10 materialet, og fortrinsvis vil det anvendte polyacrylat være natriumpolyacrylat. Disse materialer kan fås fra Alco Chemical Corporation under navnet "Alcosperse". Natriumpolyacrylaterne kan fås som klare affarvede væsker eller pulvere, der er fuldstændigt opløselige i vand, hvor opløsningerne har indhold af 15 fast stof på ca. 25 - 40%, f.eks. 30%, og hvor pH-værdien af disse opløsninger eller af en 30% vandig opløsning af pulveret er i intervallet ca. 7,0 - 9,5. Blandt disse produkter foretrækkes for tiden de, der forhandles af Alco Chemical Corporation som "Alcosperse'' 104, 107, 107D, 109 og 149, hvoraf "Alco-20 sperse" 107D, et pulver med 100% fast stof, meget foretrækkes, men "Alcosperse" 107, en 30% vandig opløsning, kan også anvendes i stedet med ringe forskel i resultatet. Begge er natrium-polyacrylater, idet det flydende (107) har en pH-værdi i intervallet 8,5 - 9,5, og pH-værdien af pulveret (107D) er i inter-25 vallet 7,0 - 8,0 i en koncentration på 30% i vand.The polyacrylate used is a low molecular weight sodium polyacrylate, with the average molecular weight being in the range of approx. 1,000 to 5,000, preferably 1,000 to 3,000 and most conveniently 1,500 to 2,500, e.g. ca. 2000. The average molecular weight will generally be in the range of from 1,200 to 2,500, such as approx. 2000. Although other polyacrylates may sometimes be used in part in place of the described sodium polyacrylate, including other alkali metal polyacrylates, it is preferred that such replacements, when permitted, be limited to a minor portion of the material, and preferably the polyacrylate used will be sodium polyacrylate. These materials are available from Alco Chemical Corporation under the name "Alcosperse". The sodium polyacrylates can be obtained as clear decolorized liquids or powders which are completely soluble in water, the solutions having a solids content of approx. 25 - 40%, e.g. 30%, and where the pH of these solutions or of a 30% aqueous solution of the powder is in the range of approx. 7.0 - 9.5. Among these products, those currently marketed by Alco Chemical Corporation as "Alcosperse" 104, 107, 107D, 109 and 149 are preferred, of which "Alco-sperse" 107D, a powder with 100% solids, is much preferred, but "Alcosperse" 107, a 30% aqueous solution, can also be used instead with little difference in the result, both of which are sodium polyacrylates, the liquid (107) having a pH in the range of 8.5 to 9.5, and The pH of the powder (107D) is in the range 7.0 - 8.0 at a concentration of 30% in water.

Den sidste obligatoriske komponent i de foreliggende flydende rensemidler er vand. Normalt vil hårdhedsindholdet af dette vand være mindre end ca. 300 ppm som CaCO^, og fortrinsvis vil det være mindre end 150 ppm. Ofte kan det være ønskeligt at anvende af-30 ioniseret vand, omend postevand med mindre end 50 eller 100 ppm hårdhedsindhold ofte vil være nogenlunde tilfredsstillende. Hårdere vand kan med godt resultat anvendes til fremstilling af de foreliggende flydende rensemidler, men det menes, at blødt vand mindre sandsynligt frembringer nogle skadelige materialer, 35 der kunne have en uheldig virkning på udseendet af det flydende 8The last mandatory component of the liquid detergents available is water. Normally, the hardness content of this water will be less than about. 300 ppm as CaCO 2, and preferably it will be less than 150 ppm. Often, it may be desirable to use deionized water, although tap water having less than 50 or 100 ppm hardness content will often be somewhat satisfactory. Harder water can be used successfully to prepare the present liquid cleansers, but it is believed that soft water is less likely to produce some harmful materials which could have an adverse effect on the appearance of the liquid.

DK 163308 BDK 163308 B

rensemiddel, og som kunne aflej res på uønsket måde på tøjet under vask.detergent and which could be unwanted deposited on the clothes during washing.

Forskellige tilsætninger, både æstetiske og funktionelle, kan findes i de flydende rensemidler,såsom fluorescerende klarings-5 midler, parfumer og farvende stoffer. De fluorescerende klaringsmidler indbefatter de velkendte stilbenderivater, herunder bomulds-og nylonklaringsmidler, såsom dem, der forhandles under varemærket "Tinopal", f.eks. 5BM. Parfumerne, der anvendes, indbefatter i reglen etheriske olier, estere, aldehyder og/eller alkoholer, der 10 alle er velkendt inden for parfumeriindustrien. De farvende stoffer kan indbefatte farvestoffer og vanddispergerbare pigmenter af forskellige typer, herunder ultramarinblåt. På grund af den lysnende virkning, der skyldes tilstedeværelsen af bentoniten i det flydende rensemiddel, kan farverne af produktet ofte være tilta-15 lende pastelfarver. Titandioxid kan anvendes til at lysne farven af produktet yderligere eller til at gøre det hvidt. Uorganiske fyldstofsalte, såsom natriumsulfat og natriumchlorid, kan være til stede, og det samme kan midler til hindring af genaflej ring af snavs såsom natriumcarboxymethylcellulose, enzymer 20 blegemidler, baktericider, fungicider, antiskummemidler såsom siliconer, antisnavsende midler såsom copolyestere, konserveringsmidler såsom formalin, skummestabiliseringsmidler såsom laurinmyristindiethanolamid, og hjælpeopløsningsmidler såsom ethanol. Normalt vil de individuelle mængder af sådanne tilsæt-25 ninger være mindre end 3%, ofte mindre end 1% og sommetider endog mindre end 0,5%, med undtagelse af eventuelle fyldstoffer og opløsningsmidler og yderligere detergenter og buildere, for hvilke mængderne til tider kan være så høje som 10%. Den samlede mængde tilsætninger, herunder ikke nærmere betegnede syntetiske 30 detergenter og buildere, vil normalt ikke være mere end 20% af produktet og vil hensigtsmæssigt være mindre end 10% deraf, mest hensigtsmæssigt mindre end 5% deraf. Naturligvis vil de anvendte tilsætninger ikke være generende for de vaskende og blødgørende virkninger af det flydende rensemiddel og vil ikke fremme ustabi-35 litet af produktet ved henstand. De vil heller ikke forårsage 9Various additives, both aesthetic and functional, can be found in the liquid cleansers, such as fluorescent brightening agents, perfumes and coloring agents. The fluorescent clearing agents include the well-known stilbene derivatives, including cotton and nylon clearing agents such as those traded under the trademark "Tinopal", e.g. 5BM. The perfumes used generally include essential oils, esters, aldehydes and / or alcohols, all of which are well known in the perfumery industry. The coloring agents may include dyes and water dispersible pigments of various types, including ultramarine blue. Due to the brightening effect due to the presence of the bentonite in the liquid detergent, the colors of the product can often be pleasing pastel colors. Titanium dioxide can be used to further brighten the color of the product or to make it white. Inorganic filler salts such as sodium sulfate and sodium chloride may be present, and so may agents for preventing the repositioning of debris such as sodium carboxymethyl cellulose, enzymes, bleaches, bactericides, fungicides, antifoaming agents such as silicones, antifoaming agents such as copolyesters, preservatives such as copolyesters, preservatives such as copolyesters. such as laurine myristine diethanolamide, and auxiliary solvents such as ethanol. Usually, the individual amounts of such additives will be less than 3%, often less than 1% and sometimes even less than 0.5%, with the exception of any fillers and solvents and additional detergents and builders for which the amounts are sometimes can be as high as 10%. The total amount of additives, including unspecified synthetic 30 detergents and builders, will normally be no more than 20% of the product and suitably less than 10% thereof, most conveniently less than 5% thereof. Of course, the additives used will not be detrimental to the washing and softening effects of the liquid detergent and will not promote the stability of the product upon standing. Neither will they cause 9

DK 163308 BDK 163308 B

frembringelse af skadelige aflejringer på vasketøjet.producing harmful deposits on the laundry.

Mængderne af de forskellige komponenter i de foreliggende flydende rensemidler til være i intervallet fra 5 til 15%, fortrinsvis 6 - 12% og mest hensigtsmæssigt 8 - 10% og især ca. 9% af det 5 lineære natrium-højere alkylbenzensulfonat, 1,5 - 5%, fortrinsvis 1,5 - 3% og mere hensigtsmæssigt 1,7 - 2,7% og mest hensigtsmæssigt ca. 2% af natriumalkylpolyethoxysulfatet, 5 - 25%, fortrinsvis 9 - 22% og mest hensigtsmæssigt 12 - 19% buildersalt, 5 - 20%, fortrinsvis 8 - 15%, mest hensigtsmæssigt 10 - 14% 10 og især ca. 12% kvældende bentonit, 0,05 - 0,5%, fortrinsvis 0,1 - 0,3%, mere foretrukket 0,12 - 0,18% og mest foretrukket 0,15% eller ca. 0,15% natriumpolyacrylat, og 40 - 75%, fortrinsvis 50 - 70% og mest hensigtsmæssigt 55 - 70%, især ca. 60% vand.The amounts of the various components of the present liquid cleansers range from 5 to 15%, preferably 6-12% and most conveniently 8-10%, and most preferably about 9% of the 5 linear sodium higher alkylbenzenesulfonate, 1.5-5%, preferably 1.5-3% and more conveniently 1.7-2.7% and most conveniently approx. 2% of the sodium alkyl polyethoxy sulfate, 5 - 25%, preferably 9 - 22% and most preferably 12 - 19% builder salt, 5 - 20%, preferably 8 - 15%, most preferably 10 - 14% 10, and most preferably approx. 12% swelling bentonite, 0.05 - 0.5%, preferably 0.1 - 0.3%, more preferably 0.12 - 0.18% and most preferably 0.15% or approx. 0.15% sodium polyacrylate, and 40-75%, preferably 50-70% and most conveniently 55-70%, especially approx. 60% water.

Når buildersaltene er natriumtripolyphosphat og natriumcarbonat, vil mængderne deraf i reglen være fra 7 til 15%, fortrinsvis 9 - 13% og fortrinsvis ca. 11% af tripolyphosphatet, og 2 - 7%, 15 fortrinsvis 3 - 6% og mest hensigtsmæssigt ca. 4% natriumcarbonat, idet forholdet mellem tripolyphosphat og carbonat er i intervallet fra 2:1 til 6:1.When the builder salts are sodium tripolyphosphate and sodium carbonate, the amounts thereof will generally be from 7 to 15%, preferably 9 to 13%, and preferably approx. 11% of the tripolyphosphate, and 2 - 7%, preferably 3 - 6% and most conveniently approx. 4% sodium carbonate, with the ratio of tripolyphosphate to carbonate ranging from 2: 1 to 6: 1.

De flydende rensemidler kan fremstilles ved passende blanding af de forskellige komponenter deraf, idet bentoniten fortrinsvis 20 tilsættes til en forblanding af det meste af vandet med tripolyphosphat, carbonat, CMC og anionisk detergent. For eksempel kan polyphosphatet og carbonatet i findelt form, normalt tilstrækkeligt fint til at passere en sigte nr. 160, blandes med og opløses i det meste af vandet, hvorefter CMC og anionisk de-25 tergent kan iblandes, efterfulgt af bentonit, polyacrylat og resten af sammensætningens komponenter i enhver passende rækkefølge. Mængden af tilbageholdt vand tilsættes til resten af det flydende rensemiddel og bevirker fortynding af den fortykkede væske til en ønsket viskositet.The liquid cleansers can be prepared by appropriately mixing the various components thereof, the bentonite being preferably added to a premix of most of the water with tripolyphosphate, carbonate, CMC and anionic detergent. For example, the polyphosphate and carbonate in finely divided form, usually sufficiently fine to pass a screen # 160, can be mixed with and dissolved in most of the water, after which CMC and anionic detergent can be mixed, followed by bentonite, polyacrylate and the residue of the components of the composition in any suitable order. The amount of retained water is added to the rest of the liquid detergent and causes the thickened liquid to be diluted to a desired viscosity.

30 Erfaring har vist, at den ønskede mængde vand, der skal holdes tilbage og iblandes sidst ved fremstillingsprocessen, normalt er 5 — 20% af det- fa»rdiere flvdende renseirn ddel . f.eks. ca. 10% deraf.Experience has shown that the desired amount of water to be retained and admixed at the end of the manufacturing process is usually 5-20% of the purified liquid purifier portion. eg. ca. 10% thereof.

DK 163308BDK 163308B

1010

Under blandingen af de forskellige komponenter med det vandige medium, og især når bentoniten tilsættes, og det resterende vand iblandes, er det vigtigt at holde blandingen i bevægelse, f.eks. ved kontinuerlig omrøring. Fortrinsvis standses blande-5 ren aldrig, og processen er kontinuerlig og varer normalt 3 - 30 minutter pr. parti. Vandet kan opvarmes for at fremme opløsning af de forskellige komponenter i produktet og for at fremme dispergering af bentoniten, men dette er ikke nødvendigt, og vand af stuetemperatur, f.eks. vand ved en temperatur i inter-10 vallet 15 - 30°C, f.eks. 20 - 25°C, kan anvendes.During mixing of the various components with the aqueous medium, and especially when the bentonite is added and the remaining water is mixed, it is important to keep the mixture moving, e.g. by continuous stirring. Preferably, the mixer is never stopped and the process is continuous and usually lasts 3 - 30 minutes per minute. party. The water can be heated to promote dissolution of the various components of the product and to promote dispersion of the bentonite, but this is not necessary and room temperature water, e.g. water at a temperature in the range of 15 - 30 ° C, e.g. 20-25 ° C can be used.

Viskositeten af det foreliggende flydende rensemiddel straks efter afslutningen af fremstillingen er normalt i intervallet fra ca. 1.000 til 2.000 centipoise, f.eks. ca. 1.500 centipoise.The viscosity of the present liquid detergent immediately after completion of the preparation is usually in the range of from about. 1,000 to 2,000 centipoise, e.g. ca. 1,500 centipoise.

Det flydende rensemiddel er beregnet til indpakning i og dispen-15 sering fra forholdsvis smalhalsede glas- eller plastflasker, hvorfra det kan hældes straks og efter normal ældning. Når poly-acrylatet udelades af sammensætningen, har det vist sig, at industrielt fremstillet flydende rensemiddel i begyndelsen er tykkere og bliver mere viskost ved henstand, således at dets viskositet 20 efter ca. en måneds lagring ved stuetemperatur kan være vokset fra ca. 3.000 centipoise til over 18.000 centipoise. Ved 18.000 centipoise er det flydende rensemiddel for tykt til på tilfredsstillende måde at kunne hældes og kræver, at forbrugeren ryster det eller omrører det for at fortynde det tilstrækkeligt, således 25 at det kan hældes fra flasken. Det er klart, at en sådan fortykningsvirkning er uønsket. Den foretrukne viskositet for det foreliggende flydende rensemiddel er ca. 4.000 centipoise - 1.000 centipoise, og viskositeter som disse har vist sig at være være dem,forbrugerne foretrækker. Ved anvendelse af polyacrylat-30 komponenten og sammensætningerne ifølge opfindelsen, således som de eksemplificeres i eksempel 1, har det vist sig, at efter ca. en måneds lagring er viskositeten vokset til ca. 4.000 centipoise (4.050 centipoise efter 28 dage), og yderligere lagring resulterer ikke i nogen betydelig yderligere viskositetsstigning. De 11The liquid detergent is intended for wrapping and dispensing from relatively narrow-necked glass or plastic bottles from which it can be poured immediately and after normal aging. When the polyacrylate is omitted from the composition, it has been found that initially industrially produced liquid detergent is thicker and becomes more viscous upon standing, so that its viscosity 20 after approx. a month's storage at room temperature may have grown from approx. 3,000 centipoise to over 18,000 centipoise. At 18,000 centipoise, the liquid detergent is too thick to be satisfactorily poured and requires the consumer to shake it or stir it to dilute it sufficiently so that it can be poured from the bottle. Clearly, such a thickening effect is undesirable. The preferred viscosity of the present liquid detergent is approx. 4,000 centipoise - 1,000 centipoise, and viscosities like these have proven to be the ones consumers prefer. Using the polyacrylate component and compositions of the invention, as exemplified in Example 1, it has been found that after ca. a month of storage, the viscosity has increased to approx. 4,000 centipoise (4,050 centipoise after 28 days), and further storage does not result in any significant additional viscosity increase. The 11

DK 163308 BDK 163308 B

beskrevne viskositeter er målt ved hjælp af et Brookfield LVT viskosimeter under anvendelse af en spindel nr. 2 til viskositeter mindre 'end 2.000 centipoise, en spindel nr. 3 til viskositeter i intervallet 2.000 - 9.000 centipoise og en spindel nr. 4 5 til viskositeter større end 9.000 centipoise. Alle viskositeter er målt ved 12 omdrejninger pr. minut og ved 25°C.described viscosities are measured using a Brookfield LVT viscometer using a spindle # 2 for viscosities less than 2,000 centipoise, a spindle # 3 for viscosities in the range of 2,000 - 9,000 centipoise and a spindle # 4 for viscosities greater than 9,000 centipoise. All viscosities are measured at 12 rpm. per minute and at 25 ° C.

De følgende eksempler illustrerer opfindelsen. Med mindre andet er anført, er alle dele efter vægt og alle temperaturer i °C.The following examples illustrate the invention. Unless otherwise stated, all parts are by weight and all temperatures are in ° C.

10 EKSEMPEL 1.EXAMPLE 1.

Komponenter %Components%

Lineært natriumtridecylbenzensulfonat 8,8Linear sodium tridecylbenzenesulfonate 8.8

Natriumalkylpolyethoxysulfat (alkyl = lineært alkyl med 12-15 carbonatomer, polyethoxy * 3 ethoxygrupper) 2,2 15 Pentanatriumtripolyphosphat 11,0Sodium alkyl polyethoxy sulfate (alkyl = linear alkyl of 12-15 carbon atoms, polyethoxy * 3 ethoxy groups) 2.2 Pentane sodium tripolyphosphate 11.0

Natriumcarbonat (vandfri) 4,0Sodium carbonate (anhydrous) 4.0

Natriumcarboxymethylcellulose 0,2Sodium carboxymethyl cellulose 0.2

Natriumpolyacrylat (middelmolvægt = 2.000) 0,15Sodium polyacrylate (average molecular weight = 2,000) 0.15

Titandioxid 0,5 20 Formalin 0,2Titanium dioxide 0.5 Formalin 0.2

Bentonit (325 mesh, American Colloid Co., 325"AEG") 12,0Bentonite (325 mesh, American Colloid Co., 325 "AEG") 12.0

Fluorescerende klaringsmiddel ("Tinopal" LMS-X,Fluorescent Clearant ("Tinopal" LMS-X,

Ciba-Geigy) 0,3Ciba-Geigy) 0.3

Parfume 0,4 25 Farvestof ("Cl Acid Blue" 9/CI 42090) 0,0045Perfume 0.4 Dye ("Cl Acid Blue" 9 / CI 42090) 0.0045

Pigment ("Cl Pigment Blue" 29/CI 77007) 0,04Pigment ("Cl Pigment Blue" 29 / CI 77007) 0.04

Vand (afioniseret) 60,2055 100,0 12Water (deionized) 60.2055 100.0 12

DK 163308 BDK 163308 B

Ca. 84% af midlets vandmængde sættes til en egnet blander, såsom en lodret cylindrisk tank, der er udstyret med opvarmnings- og afkølingsorganer og forbundet med en udtømningspumpe, og midlets mængder af polyphosphat og carbonat (med en partikelstørreIse, 5 som passerer sigte nr. 160) tilsættes under omrøring (med en blander af Lightnin -typen), efterfulgt af CMC, og derefter tilsættes de anioniske detergenter, hvorefter de andre komponenter iblandes i enhver passende rækkefølge. Resten af vandet tilsættes, således at blandingen fortyndes, og derefter tilsættes 10 parfumen under blanding, og produktet er parat til at blive pumpet ud af blandeapparatet og ind i de til den endelige anvendelse beregnede smalhalsede flasker, der tjener som dispenserings-beholdere. Under blandeoperationen, der helt finder sted på ca.Ca. 84% of the water volume of the agent is added to a suitable mixer, such as a vertical cylindrical tank equipped with heating and cooling means and connected to a discharge pump, and the quantities of polyphosphate and carbonate (with a particle size 5 passing screen No. 160 ) is added with stirring (with a Lightnin-type mixer), followed by CMC, and then the anionic detergents are added, after which the other components are mixed in any appropriate order. The rest of the water is added so that the mixture is diluted, and then 10 perfumes are added under mixing, and the product is prepared to be pumped out of the mixer and into the narrow-necked bottles intended for dispensing containers. During the mixing operation, which takes place at approx.

9 minutter, har de tilsatte materialer og slutproduktet en tem-15 peratur på ca. 20°C. I nogle tilfælde - for at fremme hurtigere opløsning og hurtigere dispensering af komponenterne - kan temperaturen af vandet og de andre komponenter, som ifyldes, hæves til 40 - 50°C, således at slutproduktets temperatur kan være ca. 30 - 40°C, i hvilket tilfælde blandetiden kan 20 reduceres til ca. 5 eller 6 minutter.9 minutes, the added materials and the final product have a temperature of approx. 20 ° C. In some cases - in order to promote faster dissolution and faster dispensing of the components - the temperature of the water and the other components being filled may be raised to 40 - 50 ° C, so that the temperature of the final product may be approx. 30 - 40 ° C, in which case the mixing time can be reduced to approx. 5 or 6 minutes.

Det fremkomne flydende rensemiddel (ved stuetemperatur) har en viskositet på ca. 1.550 centipoise og kan hældes tilfredsstillende fra en plast-flaske med en udtømningsåbning på ca. 2,5 cm.The resulting liquid detergent (at room temperature) has a viscosity of approx. 1,550 centipoise and can be poured satisfactorily from a plastic bottle with a discharge opening of approx. 2.5 cm.

Det har en pH-værdi på ca. 10,5. Det flydende rensemiddel anven-25 des til at vaske en blandet ladning af snavset vasketøj, hvoraf noget indbefatter bomuldsstykker og polyester/bomuldsstykker, der er tilsmudset med partikelformet snavs og med hudfedtsnavs.It has a pH of approx. 10.5. The liquid cleanser is used to wash a mixed load of dirty laundry, some of which includes cotton pieces and polyester / cotton pieces that are soiled with particulate dirt and with grease dirt.

Det flydende rensemiddel sættes til karret i en standardvaskemaskine, idet der anvendes ca. 1/2 kop af det flydende rense-30 middel pr. vask (således at koncentrationen af flydende rensemiddel i vaskevandet bliver ca. 0,18%). Temperaturen af vaskevandet er 21°C (for at afprøve produktets vaskeevne i koldt vand), og vandet har en blandet calcium- og magniumhårdhed på ca. 150 ppm som CaCo^. Efter vask af vasketøjet og forsøgsstykkerne bli- 13The liquid detergent is added to the tub in a standard washing machine, using approx. 1/2 cup of the liquid cleanser-30 per. washing (so that the concentration of liquid detergent in the washing water becomes about 0.18%). The temperature of the wash water is 21 ° C (to test the washability of the product in cold water), and the water has a mixed calcium and magnesium hardness of approx. 150 ppm as CaCO 2. After washing the laundry and test pieces 13

DK 163308 BDK 163308 B

ver de enten tørret på snor eller maskintørret (i en sædvanlig vasketøjstørrer).they are either dried on a leash or machine dried (in a conventional laundry dryer).

De samme operationer som beskrevet ovenfor gentages med et kontrolrensemiddel, hvorfra natriumpolyacrylatet er udeladt og 5 er erstattet med vand.The same operations as described above are repeated with a control cleaner from which the sodium polyacrylate is omitted and 5 is replaced with water.

Begge forsøgsmidleme (det indeholdende polyacrylat) og kontrolmidlet er udmærkede stofblødgørende rensemidler, men forsøgsproduktet er langt bedre med hensyn til én vigtig egenskab, nemlig opretholdelse af en tilfredsstillende viskositet ved lagring. 10 Efter 5 dage er viskositeten af forsøgsproduktet således 2.580 centipoise, hvorimod viskositeten af kontrollen er 9.400 centi-poise. Efter 14 dage er viskositeterne henholdsvis 3.400 centipoise og 13.500 centipoise, efter 21 dage er viskositeterne henholdsvis 3.500 centipoise og 14.500 centipoise og efter 28 dage 15 er de henholdsvis 4.050 og 18.500 centipoise. Ved 4.050 centipoise er produktet stadig hældeligt fra flasken, men ved 18.500 centipoise er det ikke hældeligt og må rystes eller omrøres for at kunne dispenseres. Senere end 28 dage efter fremstillingen vokser viskositeten af forsøgssammensætningen ikke kendeligt, og 20 en eventuel forøgelse i viskositet af kontrollen har ikke større betydning, da produktet ved mere end 18.000 centipoise alligevel er usælgeligt.Both test agents (the polyacrylate containing) and the control agent are excellent fabric softeners, but the test product is far superior in terms of one important property, namely maintaining a satisfactory viscosity upon storage. Thus, after 5 days, the viscosity of the test product is 2,580 centipoise, whereas the viscosity of the control is 9,400 centipoise. After 14 days, the viscosities are 3,400 centipoise and 13,500 centipoise, respectively, after 21 days the viscosities are 3,500 centipoise and 14,500 centipoise, and after 28 days 15 they are 4,050 and 18,500 centipoise, respectively. At 4,050 centipoise, the product is still pourable from the bottle, but at 18,500 centipoise it is not pourable and must be shaken or stirred to dispense. Not later than 28 days after manufacture, the viscosity of the test composition does not increase appreciably, and any increase in the viscosity of the control is of no greater importance since the product at more than 18,000 centipoise is nonetheless unsalable.

Af forsøget ses det klart, at tilstedeværelsen af en meget lille mængde natriumpolyacrylat hjælper betydeligt til at stabilisere 25 viskositeten af de beskrevne rensemidler ved lagring, hvilken virkning ikke tidligere har været erkendt.From the experiment, it is clearly seen that the presence of a very small amount of sodium polyacrylate significantly helps to stabilize the viscosity of the described cleaning agents upon storage, which effect has not been previously recognized.

Det flydende forsøgsrensemiddel har et tiltalende ensartet lyseblåt udseende og udskiller sig ikke ved lagring i forskellige lag af materialer.The liquid test cleaner has an appealing uniform light blue appearance and does not differ by storage in different layers of materials.

30 Foruden at være nyttigt som rensemiddel til maskinvask kan pro- 1430 In addition to being useful as a detergent for machine washing, 14 can be used

DK 163308 BDK 163308 B

duktet ifølge opfindelsen anvendes til håndvask af tøj og som en væske til forbehandling af overordentligt snavsede områder af vasketøj, Ved håndvask af vasketøj, for at fremme maksimal aflejring af bentonit på vasketøjet og derved forbedre de 5 blødgørende virkninger, får vaskeopløsningen lov at dræne ud af vaskekarret gennem et bundafløb, således at det passerer gennem vasketøjet, hvorefter vasketøjet kan skylles på normal måde. Anvendt som forbehandling til snavsede områder af vasketøj bliver det flydende rensemiddel fortrinsvis anvendt med 10 fuld styrke (omend fortyndinger også kan anvendes) på snavsede områder og gnides ind i dem. Under en sådan påføring og gnidning understøtter bentoniten detergenten ved løsnelse og fjernelse af snavset, hvadenten det er olieagtigt eller partikelformet snavs, og samtidig hænger noget af bentoniten fast på 15 fibrene i vasketøjet og hjælper således til at blødgøre vasketøjet på sådanne steder. En sådan blødgøring af materialet kan bidrage til mindre tilsnavsning af området og mindre tilbageholdelse af snavs i fremtiden, især når de tilsnavsede områder er skjortemanchetter eller -flipper.The fabric according to the invention is used for hand washing of laundry and as a liquid for pre-treating extremely dirty areas of laundry, By hand washing of laundry, to promote maximum deposition of bentonite on the laundry and thereby improving the softening effects, the washing solution is allowed to drain out of the wash tub through a bottom drain so that it passes through the laundry, after which the laundry can be rinsed in the normal manner. Used as a pretreatment for dirty areas of laundry, the liquid detergent is preferably used at full strength (although dilutions can also be used) on dirty areas and rubbed into them. During such application and rubbing, the bentonite supports the detergent in loosening and removing the dirt, whether oily or particulate, and at the same time some of the bentonite adheres to the fibers in the laundry, thus helping to soften the laundry in such places. Such a softening of the material can contribute to less soiling of the area and less retention of dirt in the future, especially when the soiled areas are shirt cuffs or flaps.

20 EKSEMPEL 2.EXAMPLE 2.

Der sammensættes et flydende rensemiddel som det i eksempel 1 under anvendelse af 9% af et lineært dodecylbenzensulfonat i stedet for de 8,8% lineært tridecylbenzensulfonat, 2% natrium-alkylpolyethoxysulfat, hvori alkylet har 12 - 13 carbonatomer, 25 og polyethoxy har i gennemsnit 6,5 ethoxygrupper i stedet for de tidligere anvendte 2,2% y endvidere 0,2% "Alcosperse" 107 (beregnet på indhold af fast stof) i stedet for "Alcosperse" 107D (anvendt i eksempel 1), 11% STPP, 6% natriumcarbonat, 15% bentonit (Mineral Colloid 101), de tidligere nævnte tilsætnin-30 ger og 55,7% postevand med en hårdhed på 100 ppm som CaCo^·A liquid cleaner such as that of Example 1 is used using 9% of a linear dodecylbenzenesulfonate instead of the 8.8% linear tridecylbenzenesulfonate, 2% sodium alkyl polyethoxy sulfate, wherein the alkyl has 12-13 carbon atoms, 25 and polyethoxy has on average 6.5 ethoxy groups instead of the previously used 2.2% y, moreover 0.2% "Alcosperse" 107 (based on solid content) instead of "Alcosperse" 107D (used in Example 1), 11% STPP, 6% sodium carbonate, 15% bentonite (Mineral Colloid 101), the aforementioned additives and 55.7% tap water with a hardness of 100 ppm as CaCO

Det yderligere natriumcarbonat forbedrer blandbarheden af de forskellige komponenter under fremstillingen, og ombytningen af 15The additional sodium carbonate improves the miscibility of the various components during manufacture, and the exchange of 15

DK 163308 BDK 163308 B

detergenterne har ikke nogen kendelig skadelig virkning på produktets egenskaber. Produktet fremstilles i det væsentlige på samme måde som tidligere beskrevet.the detergents have no known detrimental effect on the properties of the product. The product is prepared essentially in the same manner as previously described.

Det flydende rensemiddel er en stabil hældelig væske, som har 5 de ønskelige rensende og blødgørende egenskaber, der er beskrevet for det flydende rensemiddel i eksempel 1, hvadenten det anvendes til maskinvask eller håndvask af vasketøj eller til forbehandling deraf. Viskositeten overstiger ikke 5.000 centi-poise efter en måneds lagring ved stuetemperatur.The liquid detergent is a stable pourable liquid having the desirable cleaning and softening properties described for the liquid detergent of Example 1, whether used for machine washing or hand washing of laundry or for pre-treatment thereof. The viscosity does not exceed 5,000 centipoises after one month of storage at room temperature.

10 På lignende måde fremstilles acceptable flydende rensemidler, når 3% natriumlaurylalkoholsulfat, 2% "Neodol" 23-6,5 og 0,5% silicone som antiskummeolie inkorporeres i produktet ved tilsætning til komponenterne i eksempel 1 (idet de erstatter vand). Når natriumcitrat eller kaliumnitrat anvendes til at erstatte 15 natriumcarbonatet (eller når der kun sker delvis erstatning af disse materialer, f.eks. 30% erstatning, med sådanne citrater eller trinatriumnitrilotriacetat), vil der fremkomme nyttige flydende rensemidler, der har ønskelige egenskaber som de tidligere beskrevne midlers.Similarly, acceptable liquid cleansers are prepared when 3% sodium lauryl alcohol sulfate, 2% "Neodol" 23-6.5, and 0.5% silicone as antifoam oil are incorporated into the product by addition of the components of Example 1 (replacing water). When sodium citrate or potassium nitrate is used to replace the sodium carbonate (or when only partially substituting these materials, e.g., 30% replacement, with such citrates or trisodium nitrilotriacetate), useful liquid cleansers having desirable properties such as previously described agents.

20 EKSEMPEL 3.EXAMPLE 3.

Et flydende rensemiddel som det i eksempel 1 fremstilles, men der anvendes kun 2% natriumcarbonat i sammensætningen, idet vandindholdet forøges tilsvarende. Selv om natrimcarbonatindholdet er nedsat, kan blandingen stadig forarbejdes til et slut-25 produkt med ønskelige egenskaber, som er nyttige i kraftigt virkende tøjvaskemidler til vask af bomuld og syntetiske materialer og til blødgøring af dem, og det er også nyttigt som forbehandling for sådant vasketøj. Når 0,5% natriumcarboxymethylcellulose sættes til sammensætningen i stedet for en del af vandet,fås 30 der forbedret hvidgørelse af vasketøjet uden væsentligt tab afA liquid detergent such as that in Example 1 is prepared, but only 2% sodium carbonate is used in the composition, the water content being increased accordingly. Although the sodium carbonate content is reduced, the mixture can still be processed into a final product with desirable properties useful in powerful laundry detergents for washing cotton and synthetic materials and for softening them, and it is also useful as a pretreatment for such laundry. . When 0.5% sodium carboxymethylcellulose is added to the composition instead of a portion of the water, improved whitening of the laundry is achieved without significant loss of

DK 163308BDK 163308B

16 blødgørende evne på grund af CMC1s evne til at hindre genaflejring af snavs.16 softening ability due to CMC1's ability to prevent re-deposition of dirt.

Når i andre variationer af opfindelsen mængderne af de forskellige komponenter af det flydende rensemiddel i eksempel 1 æn-5 dres - 10% eller - 20%/ uden at der gås ud over de intervaller/ der er anført i den foreliggende beskrivelse, fås der stabile hældelige flydende rensemidler med nyttige rensende og blødgørende virkninger. I nogle produkter kan det være ønskeligt at inkludere så meget som 10% Zeolit A eller op til 4% natrium-10 silikat med et forhold Na20:Si02 på ca. 1:2,4, omend silikatet ofte vil undgås, og hvis zeoliten er til stede, for at undgå aflejring af aggregater af zeolit og silikat eller reaktionsprodukter deraf, vil silikatet normalt blive udeladt.When in other variations of the invention the amounts of the various components of the liquid detergent in Example 1 change - 10% or - 20% / without going beyond the ranges / indicated in the present description, stable pourable liquid cleansers with useful cleansing and softening effects. In some products, it may be desirable to include as much as 10% Zeolite A or up to 4% sodium-10 silicate with a ratio of Na 2 O: SiO 2 of approx. 1: 2.4, although the silicate will often be avoided and if the zeolite is present to avoid deposition of aggregates of zeolite and silicate or reaction products thereof, the silicate will normally be omitted.

Som det vil ses af den foregående beskrivelse og eksemplerne, 15 er de stofblødgørende kraftigt virkende flydende rensemidler ifølge opfindelsen stabile, ensartede, tiltalende og funktionelle. Trods tilstedeværelsen af en væsentlig mængde geleringsmiddel (bentonit) i et flydende medium, danner de ikke skadelige geler, og de forbliver hældelige under lagring. Trods længere tids 20 lagring, hvorunder den suspenderede bentonit er udsat for intim kontakt med overfladeaktive midler og uorganiske buildersalte i et vandigt medium, agglomererer bentoniten ikke på skadelig måde, og dens blødgørende virkning på vasketøj ødelægges ikke.As will be seen from the foregoing description and examples, the fabric softening powerful liquid cleaners of the invention are stable, uniform, attractive and functional. Despite the presence of a substantial amount of gelling agent (bentonite) in a liquid medium, they do not form harmful gels and remain pourable during storage. Despite prolonged storage, during which the suspended bentonite is subjected to intimate contact with surfactants and inorganic builder salts in an aqueous medium, the bentonite does not agglomerate and its softening effect on laundry is not destroyed.

Ved at anvende de nævnte detergenter og buildere i et vandigt 25 medium, hvori der også findes natriumpolyacrylat, fås et flydende rensemiddel, som til trods for indholdet af en væsentlig mængde bentonit af den kvældende type forbliver flydende og hældeligt og bevarer sine fysiske og kemiske egenskaber, som gør, at det kan aflej res på vasketøjet og virke som et smøre-30 middel for fibrene og derved fremme blødgøring af vasketøjet.By using said detergents and builders in an aqueous medium which also contains sodium polyacrylate, a liquid detergent is obtained which, despite the content of a substantial amount of bentonite of the swelling type, remains liquid and pourable and retains its physical and chemical properties. which allows it to be deposited on the laundry and act as a lubricant for the fibers thereby promoting softening of the laundry.

Ved anvendelse af det flydende medium undgås også som tidligere nævnt den mulighed, at bentoniten kunne blive desaktiveret ved overophedning som i et sprøjtetørringstårn.The use of the liquid medium also avoids, as mentioned earlier, the possibility that the bentonite could be deactivated by overheating as in a spray drying tower.

1717

DK 163308 BDK 163308 B

Foruden at være nyttige som produkter til maskinvask og håndvask af vasketøj er de foreliggende flydende rensemidler også gode til forbehandl-inger af plettede dele af vasketøj, ved hvilke behandlinger det menes, at bentonitindhold medvirker til fjer-5 nelse af pletter og til blødgøring af de plettede områder (og produktet anvendes også bagefter til vaskeformål). Af den foregående omtale af egenskaberne og fordelene ved den foreliggende opfindelse vil det således ses, at den repræsenterer et betydeligt fremskridt inden for rensemiddelteknikken, fordi den mu-10 liggør bekvem anvendelse af et ikke-gelerende flydende rensemiddel til både at rense og blødgøre vasketøj (og til forbehandling af det), samtidig med at der anvendes udmærkede syntetiske organiske detergenter, og det ikke er nødvendigt sammen med disse anioniske detergenter at inkorporere kemisk skadelige 15 reaktionsdygtige kationiske materialer, såsom kvaternære ammoniumsalte, for at opnå blødgørende virkning. Endvidere er bentoniterne ikke økologisk skadelige,som de kvaternære ammoniumsalte kunne være, og forårsager ikke opbygning af skadelige fedtagtige aflejringer på vasketøjet, som ofte kan få det til at se mis-20 farvet ud, således som de kvaternære forbindelser sommetider gør.In addition to being useful as machine wash and hand washing products, the present liquid cleansers are also good for pretreating stained parts of laundry, whereby treatments are believed to have bentonite content in removing stains and softening the stains. spotty areas (and the product is also used afterwards for washing purposes). Thus, from the foregoing mention of the features and advantages of the present invention, it will be seen that it represents a significant advance in the cleaning technique because it allows convenient use of a non-gelling liquid detergent to both cleanse and soften laundry ( and pre-treating it) while employing excellent synthetic organic detergents and it is not necessary to incorporate with these anionic detergents chemically harmful reactive cationic materials, such as quaternary ammonium salts, to soften. Furthermore, the bentonites are not ecologically harmful as the quaternary ammonium salts could be, and do not cause the build-up of harmful fatty deposits on the laundry, which can often make it appear discolored, as the quaternary compounds sometimes do.

Natriumsaltene og natriumforbindelserne af de forskellige komponenter i de foreliggende flydende rensemidler er blevet beskrevet, fordi de er særligt tilfredsstillende og industrielt 25 tilgængelige, men de tilsvarende kaliumforbindelser kan anvendes i stedet for, i det mindste delvis, og ligger også inden for opfindelsens rammer. Kaliumdetergenter, kaliumbuildersalte og kaliumbentoniter og kaliumformer af tilsætningssalte kan således anvendes, og disse skal være indbefattet sammen med natrium-30 forbindelser som "alkalimetal"-forbindelser i de anførte sammensætninger.The sodium salts and sodium compounds of the various components of the present liquid detergents have been described because they are particularly satisfactory and industrially available, but the corresponding potassium compounds can be used instead, at least in part, and are also within the scope of the invention. Thus, potassium detergents, potassium builder salts and potassium bentonites and potassium forms of additive salts can be used, and these should be included together with sodium compounds as "alkali metal" compounds in the compositions listed.

Claims (5)

1. Stofb1ødgørende kraftigt virkende flydende rensemiddel med 5 en vægtfylde i intervallet 1,15 - 1,35 g/ml ved stuetemperatur, en pH-værdi i intervallet 9,5 - 11 og en viskositet i intervallet 1.000 - 5.000 centipoise, som ikke stiger til mere end 6.000 centipoise ved 30 dages rolig lagring ved stuetemperatur, hvilket middel omfatter 5 - 15% lineært eller forgre- 10 net alkalimetal-højere alkyl benzensul fonat, hvori det højre alkyl har 10 - 16 carbonatomer, 1,5 - 5% alkalimetalalkylpo-lyethoxysulfat, hvori alkylet har 10 - 16 carbonatomer, og po-lyethoxy er med 2-11 ethylenoxidgrupper, 5 - 25% vandopløseligt buildersalt, 5 - 20% af en kvældende bentonit og 40 - 75% 15 vand, kendetegnet ved, at det indeholder 0,05 - 0,5% af et vandopløseligt polyacrylat med en middelmolekylvægt i intervallet 1.000 - 5.000.1. Fabric softening powerful liquid detergent having a density in the range of 1.15 - 1.35 g / ml at room temperature, a pH in the range of 9.5 - 11 and a viscosity in the range of 1,000 - 5,000 centipoise which does not increase to more than 6,000 centipoise at 30 days of quiet storage at room temperature, comprising 5-15% linear or branched alkali metal higher alkyl benzenesulfonate wherein the right alkyl has 10-16 carbon atoms, 1.5-5% alkali metal alkylpo -lyethoxy sulfate wherein the alkyl has 10 to 16 carbon atoms and polyethoxy has 2-11 ethylene oxide groups, 5 - 25% water soluble builder salt, 5 - 20% of a swelling bentonite and 40 - 75% water, characterized in that it contains 0.05 - 0.5% of a water-soluble polyacrylate having an average molecular weight in the range of 1,000 - 5,000. 2. Kraftigt virkende flydende rensemiddel ifølge krav 1, hvis 20 viskositet ikke stiger til mere end 5.000 centipoise ved 30 dages rolig lagring ved stuetemperatur, kendetegnet ved, at det omfatter 6 - 12% lineært højere natriumalkylben-zensulfonat, hvori det højere alkyl har 12 - 15 carbonatomer, 1,5 - 3% natriumalkylpolyethoxysulfat, hvori alkylet har 12 -25 16 carbonatomer, og polyethoxyet har 2-7 ethylenoxidgrupper, 7 - 15% natriumtripolyphosphat, 2-7% natriumcarbonat, 8 -15% findelt bentonit, 0,1 - 0,3% natriumpolyacrylat med en middelmolekylvægt i intervallet 1.000 - 3.000 og 50 - 70% vand. 30High-performance liquid detergent according to claim 1, wherein 20 viscosity does not rise to more than 5,000 centipoise at 30 days of calm storage at room temperature, characterized in that it comprises 6-12% linearly higher sodium alkylbenzene sulfonate wherein the higher alkyl has 12 15 carbon atoms, 1.5-3% sodium alkyl polyethoxy sulfate, wherein the alkyl has 12-25 16 carbon atoms and the polyethoxy has 2-7 ethylene oxide groups, 7-15% sodium tripolyphosphate, 2-7% sodium carbonate, 8-15% comminuted bentonite, 0, 1 - 0.3% sodium polyacrylate having an average molecular weight in the range of 1,000-3,000 and 50-70% water. 30 3. Flydende rensemiddel ifølge krav 2, kendetegnet ved, at det omfatter 8 - 10% lineært højere natriumalkylben-zensulfonat med 12 - 13 carbonatomer i alkylgruppen, 1,7 -2,7% natriumalkylpolyethoxysulfat, hvori alkylet har 12 - 15 35 carbonatomer, og polyethoxyet har 3-5 ethylenoxidgrupper, 9 - 13% natriumtripolyphosphat, 3-6% natriumcarbonat, 10 - 14% findelt bentonit med en tør, ukvældet partikelstørrelse på DK 163308 B mindre end 44 mikron (nr. 325 US-sigteserie), 0,12 - 0,18% natriumpolyacrylat med en middelmolekylvægt i intervallet 1.500 - 2.500 og 55 - 70% vand.Liquid detergent according to claim 2, characterized in that it comprises 8-10% linearly higher sodium alkylbenzenesulfonate having 12-13 carbon atoms in the alkyl group, 1.7-2.7% sodium alkyl polyethoxy sulfate wherein the alkyl has 12-15 carbon atoms, and the polyethoxy has 3-5 ethylene oxide groups, 9-13% sodium tripolyphosphate, 3-6% sodium carbonate, 10-14% finely divided bentonite with a dry, swollen particle size of DK 163308 B less than 44 microns (No. 325 US Sieve Series), 0 , 12 - 0.18% sodium polyacrylate having an average molecular weight in the range 1,500 - 2,500 and 55 - 70% water. 4. Flydende rensemiddel ifølge krav 3, kendetegnet ved, at det omfatter ca. 9% lineært natriumtridecylbenzensul-fonat, ca. 2% natriumalkylpolyethoxysulfat, hvori alkylet har 12 - 15 carbonatomer, og polyethoxyet har ca. 3 ethylenoxid-grupper, ca. 11% natriumtripolyphosphat, ca. 4% natriumcarbo-10 nat, ca. 12% bentonit, ca. 0,15% natriumpolyacrylat med en middelmolekylvægt på ca. 2.000 og ca. 60% vand.Liquid detergent according to claim 3, characterized in that it comprises approx. 9% linear sodium tridecylbenzenesulfonate, approx. 2% sodium alkyl polyethoxy sulfate wherein the alkyl has 12 to 15 carbon atoms and the polyethoxy has approx. 3 ethylene oxide groups, approx. 11% sodium tripolyphosphate, approx. 4% sodium carbo-10 night, approx. 12% bentonite, approx. 0.15% sodium polyacrylate having an average molecular weight of approx. 2,000 and approx. 60% water. 5. Flydende rensemiddel ifølge krav 4, kendetegnet ved, at det yderligere omfatter ca. 0,2% natriumcarboxymethyl-15 cellulose og ca. 0,2% formalin, og hvori vandet er afioniseret vand, vægtfylden er ca. 1,25 g/ml, og pH-værdien er ca. 10,5. 20 25 30 35Liquid detergent according to claim 4, characterized in that it further comprises approx. 0.2% sodium carboxymethyl cellulose and approx. 0.2% formalin and wherein the water is deionized water, the density is approx. 1.25 g / ml and the pH is approx. 10.5. 20 25 30 35
DK583885A 1984-12-24 1985-12-16 ANTI-EFFICIENT EFFECTIVE LIQUID CLEANING BENTONITE DK163308C (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US68534684A 1984-12-24 1984-12-24
US68534684 1984-12-24

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK583885D0 DK583885D0 (en) 1985-12-16
DK583885A DK583885A (en) 1986-06-25
DK163308B true DK163308B (en) 1992-02-17
DK163308C DK163308C (en) 1992-07-06

Family

ID=24751795

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK583885A DK163308C (en) 1984-12-24 1985-12-16 ANTI-EFFICIENT EFFECTIVE LIQUID CLEANING BENTONITE

Country Status (31)

Country Link
JP (1) JPH0692598B2 (en)
KR (1) KR930003245B1 (en)
AR (1) AR241933A1 (en)
AT (1) AT394863B (en)
AU (1) AU582603B2 (en)
BE (1) BE903942A (en)
BR (1) BR8506368A (en)
CA (1) CA1265653A (en)
CH (1) CH667280A5 (en)
DE (1) DE3544762A1 (en)
DK (1) DK163308C (en)
EG (1) EG17442A (en)
ES (1) ES8802397A1 (en)
FI (1) FI81376C (en)
FR (1) FR2575177B1 (en)
GB (1) GB2168717B (en)
GR (1) GR853104B (en)
HK (1) HK45891A (en)
IE (1) IE58675B1 (en)
IN (1) IN165509B (en)
IT (1) IT1208721B (en)
LU (1) LU86227A1 (en)
MX (2) MX163303A (en)
MY (1) MY102610A (en)
NL (1) NL8503550A (en)
NO (1) NO167516C (en)
PH (1) PH23906A (en)
PT (1) PT81698B (en)
SE (1) SE466963B (en)
ZA (1) ZA859403B (en)
ZW (1) ZW23285A1 (en)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8528798D0 (en) * 1985-11-22 1985-12-24 Unilever Plc Liquid detergent composition
GB8711059D0 (en) * 1987-05-11 1987-06-17 Unilever Plc Detergent liquid
GB8718217D0 (en) * 1987-07-31 1987-09-09 Unilever Plc Liquid detergent compositions
US5573701A (en) * 1987-07-31 1996-11-12 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Liquid detergent composition
NZ226709A (en) * 1987-11-05 1990-10-26 Colgate Palmolive Co Al 2 o 3 or tio 2 and polyacrylic acid polymer in thixotropic dishwashing compositions
GB2223611A (en) * 1988-10-07 1990-04-11 Nigel Anthony Collier Electronic bark suppressor
GB8823655D0 (en) * 1988-10-07 1988-11-16 Unilever Plc Liquid detergent compositions
AU669900B2 (en) * 1992-07-20 1996-06-27 Colgate-Palmolive Company, The Stabilized built aqueous liquid softergent compositions
AU688033B2 (en) 1994-07-06 1998-03-05 Colgate-Palmolive Company, The Aqueous liquid detergent compositions containing deflocculating polymers
EP0753567A1 (en) * 1995-07-14 1997-01-15 The Procter & Gamble Company Softening through the wash compositions
EP0754749A1 (en) * 1995-07-20 1997-01-22 The Procter & Gamble Company Fabric softeners containing water soluble dyes for reduced staining
GB2361929A (en) * 2000-05-05 2001-11-07 Procter & Gamble Liquid detergent compositions
CN113278475B (en) * 2021-05-06 2022-09-30 广州市加茜亚化妆品有限公司 Thixotropic laundry bead body and preparation method thereof

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU549000B2 (en) * 1981-02-26 1986-01-09 Colgate-Palmolive Pty. Ltd. Base beads for detergent compositions
US4469605A (en) * 1982-12-13 1984-09-04 Colgate-Palmolive Company Fabric softening heavy duty liquid detergent and process for manufacture thereof
US4436637A (en) * 1982-12-13 1984-03-13 Colgate-Palmolive Company Fabric softening heavy duty liquid detergent containing a mixture of water insoluble soap and clay
ATE20476T1 (en) * 1983-04-08 1986-07-15 Procter & Gamble GRANULATED DETERGENT COMPOSITIONS CONTAINING A MIXED POLYMER ADDITIVE SYSTEM.

Also Published As

Publication number Publication date
KR860005007A (en) 1986-07-16
FI854957A0 (en) 1985-12-13
IN165509B (en) 1989-11-04
PT81698A (en) 1986-01-01
IE853272L (en) 1986-06-24
PT81698B (en) 1987-11-30
BR8506368A (en) 1986-09-02
ZA859403B (en) 1987-07-29
JPH0692598B2 (en) 1994-11-16
NL8503550A (en) 1986-07-16
AU5084385A (en) 1986-06-26
FI81376C (en) 1990-10-10
FR2575177B1 (en) 1990-03-09
MX163303A (en) 1992-04-14
AT394863B (en) 1992-07-10
ES8802397A1 (en) 1988-05-16
DK583885D0 (en) 1985-12-16
ES550336A0 (en) 1988-05-16
IT1208721B (en) 1989-07-10
CA1265653A (en) 1990-02-13
LU86227A1 (en) 1986-07-17
MX9101220A (en) 1993-07-01
GB8531655D0 (en) 1986-02-05
AR241933A1 (en) 1993-01-29
FI854957A (en) 1986-06-25
DK163308C (en) 1992-07-06
GB2168717A (en) 1986-06-25
IT8548931A0 (en) 1985-12-16
CH667280A5 (en) 1988-09-30
FI81376B (en) 1990-06-29
BE903942A (en) 1986-06-24
SE466963B (en) 1992-05-04
NO167516C (en) 1991-11-13
IE58675B1 (en) 1993-11-03
FR2575177A1 (en) 1986-06-27
NO855268L (en) 1986-06-25
GB2168717B (en) 1988-06-08
SE8505699L (en) 1986-06-25
GR853104B (en) 1986-04-24
ZW23285A1 (en) 1986-07-09
AU582603B2 (en) 1989-04-06
DE3544762A1 (en) 1986-07-03
SE8505699D0 (en) 1985-12-03
NO167516B (en) 1991-08-05
JPS61157592A (en) 1986-07-17
KR930003245B1 (en) 1993-04-24
MY102610A (en) 1992-08-17
ATA365885A (en) 1991-12-15
PH23906A (en) 1989-12-18
EG17442A (en) 1991-03-30
DK583885A (en) 1986-06-25
HK45891A (en) 1991-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4469605A (en) Fabric softening heavy duty liquid detergent and process for manufacture thereof
US4436637A (en) Fabric softening heavy duty liquid detergent containing a mixture of water insoluble soap and clay
US4419250A (en) Agglomerated bentonite particles for incorporation in heavy duty particulate laundry softening detergent compositions.
JPH05271695A (en) Suspension of imidoperoxycarboxylic acid and its coated agglomerate and its use
DK159933B (en) Free-flowing spray-dried particulate detergent
US4055505A (en) Activated percompound bleaching compositions
DK163308B (en) ANTI-EFFICIENT EFFECTIVE LIQUID CLEANING BENTONITE
US4715969A (en) Controlling viscosity of fabric softening heavy duty liquid detergent containing bentonite
US4482630A (en) Siliconate-coated enzyme
US5080820A (en) Spray dried base beads for detergent compositions containing zeolite, bentonite and polyphosphate
SE444953B (en) PHOSPHATE-FREE PARTICULATE HIGH-EFFECTIVE DETERGENT COMPOSITION AND SET FOR ITS PREPARATION
US5024778A (en) Spray dried base beads for detergent compositions containing zeolite, bentonite and polyphosphate
JP7314120B2 (en) powder laundry detergent formulation
US4482471A (en) Siliconate-coated sodium perborate
NO852159L (en) PARTICULAR, CONSTRUCTED, NON-IONIC DETERGENTS AND PROCEDURES IN THE PREPARATION OF THIS
US4619774A (en) Fabric softening heavy duty liquid detergent and process for manufacture thereof
US4761240A (en) Controlling viscosity of fabric softening heavy duty liquid detergent composition containing bentonite
NO852162L (en) WHITE, SYNTHETIC DETERGENT.
NO852165L (en) ANTISTATIC, SYNTHETIC, ORGANIC DETERGENTS AND PROCEDURES IN THE PREPARATION OF THIS.
US20040036057A1 (en) Dry bleach compositions
JPS612798A (en) Builder-containing synthetic detergent composition
JPS60262898A (en) Granular nonionic synthetic organic detergent composition containing builder
NL8502422A (en) COMPOSITIONS, DETERGENT AND SOFTENER INTENDED FOR A WASHING CYCLE.

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed