CH667280A5 - TEXTILE SOFTENING, LIQUID, FULL DETERGENT. - Google Patents
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Description
BESCHREIBUNG DESCRIPTION
Die Erfindung betrifft ein textilweichmachendes, flüssiges Vollwaschmittel, welches durch die Merkmale im unabhängigen Anspruch gekennzeichnet ist. The invention relates to a fabric softening liquid heavy-duty detergent, which is characterized by the features in the independent claim.
Flüssige Vollwaschmittel, die zum Waschen von Textilien in der Maschine geeignet sind, sind sowohl auf dem Markt als auch in verschiedenen Patentschriften und in der Literatur beschrieben. Bentonit wurde bereits in teilchenförmige Waschmittelzusammensetzungen als Textilweichmacher eingebaut und in wässrigen Zusammensetzungen als Verdik-kungsmittel verwendet, das dazu beitragen kann, unlösliche teilchenförmige Substanzen wie Schleifmittel in einem flüssigen Medium suspendiert zu halten. Gemäss US-PS 4 469 605 wurde Bentonit als textilweichmachender Bestandteil zur Herstellung eines textilweichmachenden flüssigen Vollwaschmittels einer als akzeptabel angesehenen Stabilität verwendet. Es wurde jedoch festgestellt, dass die Waschmittelzusammensetzungen nach dieser Patentschrift, obwohl sie stabil sind und eine relativ konstante Viskosität beim Lagern besitzen, sofern sie im Laboratoriumsmassstab oder in einer Pilotanlage hergestellt werden, häufig beim Lagern dick werden, wenn sie in industriellem Massstab hergestellt werden. Liquid heavy-duty detergents which are suitable for washing textiles in the machine have been described both on the market and in various patents and in the literature. Bentonite has already been incorporated in particulate detergent compositions as a fabric softener and has been used in aqueous compositions as a thickener which can help to keep insoluble particulate substances such as abrasives suspended in a liquid medium. According to US Pat. No. 4,469,605, bentonite was used as a textile-softening constituent for the production of a textile-softening liquid heavy-duty detergent of a stability which was considered to be acceptable. However, it has been found that the detergent compositions of this patent, although stable and have a relatively constant viscosity when stored, provided that they are manufactured on a laboratory scale or in a pilot plant, often become thick when stored, if they are produced on an industrial scale.
Aufgabe der Erfindung ist es, auf Basis von Bentonit als Textilweichmachungsmittel textilweichmachende flüssige Vollwaschmittel verfügbar zu machen, deren Viskosität und Dicke auch nach längerem Lagern beständig ist. The object of the invention is to make available, on the basis of bentonite as textile softening agent, textile softening liquid heavy-duty detergents whose viscosity and thickness are stable even after prolonged storage.
Zur Lösung dieser Aufgabe wird gemäss der Erfindung ein textilweichmachendes, flüssiges Vollwaschmittel mit einer Dichte in dem Bereich von 1,15 bis 1,35 g/ml bei Zimmertemperatur, einem pH in dem Bereich von 9,5 bis 11 und einer Viskosität in dem Bereich von 1 bis 5 Pa - s (1000 bis 5000 cps), die nach 30tägiger ruhiger Lagerung bei Zimmertemperatur auf nicht mehr als 6 Pa • s (6000 cps) steigt, vorgeschlagen, das sich auszeichnet durch einen Gehalt an 5 bis 15% Alkalimetall(linearem oder verzweigtem, höheren)alkylbenzolsulfonat, in dem das höhere Alkyl 10 bis 16 Kohlenstoffatome aufweist, 1,5 bis 5% Alkalimetallalkyl-polyethoxysulfat, in dem das Alkyl 10 bis 16 Kohlenstoffatome und das Polyethoxy 2 bis 11 Ethylenoxidgruppen umfasst, 5 bis 25% wasserlöslichem Buildersalz, 5 bis 20% eines Quellbentonits, 0,05 bis 0,5% wasserlöslichem Poly-acrylat, z.B. Natrium-Polyacrylat, mit einem MG in dem Bereich von 1000 bis 5000 und 40 bis 75% Wasser. Das beschriebene Flüssigwaschmittel ist ein wirtschaftlich annehmbares Vollwaschmittel, das Textilien sowohl von öligem als auch teilchenförmigem Schmutz in zufriedenstellender Weise reinigt und gleichzeitig auf diesen Textilien genügend Bentonit ablagert, um dieselben merklich weichzumachen. Die beschriebenen Zusammensetzungen können auch zur Vorbehandlung stark verschmutzter Stellen wie Kragen und Manschetten der zu waschenden Textilien ver5 To achieve this object, according to the invention, a fabric softening liquid heavy-duty detergent with a density in the range from 1.15 to 1.35 g / ml at room temperature, a pH in the range from 9.5 to 11 and a viscosity in the range from 1 to 5 Pa - s (1000 to 5000 cps), which after 30 days of quiet storage at room temperature does not rise to more than 6 Pa • s (6000 cps), which is characterized by a content of 5 to 15% alkali metal ( linear or branched, higher) alkylbenzenesulfonate, in which the higher alkyl has 10 to 16 carbon atoms, 1.5 to 5% alkali metal alkyl polyethoxysulfate, in which the alkyl comprises 10 to 16 carbon atoms and the polyethoxy has 2 to 11 ethylene oxide groups, 5 to 25% water-soluble builder salt, 5 to 20% of a swelling bentonite, 0.05 to 0.5% water-soluble polyacrylate, e.g. Sodium polyacrylate, with a MW in the range of 1000 to 5000 and 40 to 75% water. The liquid detergent described is an economically acceptable heavy duty detergent which satisfactorily cleans textiles from both oily and particulate dirt and at the same time deposits sufficient bentonite on these textiles to make them noticeably soft. The compositions described can also be used to pretreat heavily soiled areas such as collars and cuffs of the textiles to be washed
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wendet werden. Bei dieser Behandlung wird die Anwesenheit des Bentonits in der Flüssigkeit, die mit gelindem Reiben direkt auf die Schmutzstellen aufgebracht werden kann, als hilfreich zur Lösung und/oder Entfernung des Schmutzes angesehen. be applied. In this treatment, the presence of the bentonite in the liquid, which can be applied directly to the dirt spots with gentle rubbing, is considered to be helpful for dissolving and / or removing the dirt.
Das in den Flüssigwaschmitteln der Erfindung angewandte anionische Tensidgemisch ist ein Gemisch von linearem oder verzweigtem (vorzugsweise linear) höheren Alkylbenzolsulfonat und Alkylpolyethoxysulfat. Obwohl in den erfindungsgemässen Formulierungen auch andere wasserlösliche, lineare, höhere Alkylbenzolsulfonate anwesend sein können, beispielsweise als Kaliumsalze und in manchen speziellen Fällen als Ammonium- und/oder Alkanolammo-niumsalze, wurde gefunden, dass das Natriumsalz höchst bevorzugt ist, was auch für den Alkylpolyethoxysulfattensid-bestandteil gilt. Die höhere Alkylgruppe des Alkylbenzolsul-fonats weist im allgemeinen 12 bis 16, vorzugsweise 12 bis 15, besonders bevorzugt 12 bis 13 und am meisten bevorzugt 13 Kohlenstoffatome auf. Das genannte Alkylpolyethoxysulfat, das auch als sulfatierter, polyethoxylierter, höherer, linearer Alkohol oder als das sulfatierte Kondensationsprodukt eines höheren Fettalkohols mit Ethylenoxid oder Polyethylen-glykol bezeichnet werden kann, verfügt über eine Alkylgruppe mit 10 bis 16, vorzugsweise 12 bis 15, z.B. etwa 13 Kohlenstoffatomen, und weist 2 bis 11, vorzugsweise 2 bis 7, besonders bevorzugt 3 bis 5 und am meisten bevorzugt 3 oder etwa 3 Ethylenoxidgruppen auf. Unter geeigneten Umständen können andere anionische Tenside wie Fettalkoholsulfat, Paraffinsulfonate, Olefinsulfonate, Monoglycerid-sulfate, Sarcosinate, Sulfosuccinate und ähnlich wirkende Tenside vorzugsweise als Alkalimetall-, z.B. Natriumsalze, anwesend sein, manchmal indem sie die vorher erwähnten Tenside teilweise ersetzen, meist jedoch zusätzlich zu diesen Tensiden. Normalerweise sind diese anderen Tenside sulfatierte oder sulfonierte Produkte (gewöhnlich als Natriumsalze) und enthalten langkettige (8 bis 20 Kohlenstoffatome) lineare oder Fettalkylgruppen. Zusätzlich zu solch anderen oder ergänzenden anionischen Tensiden können auch nichtionische und amphotere Tenside anwesend sein wie die Neo-dole der Shell Chemical Company, die Kondensationsprodukte von Ethylenoxid und höheren Fettalkoholen sind, beispielsweise Neodol 23-6.5, ein Kondensationsprodukt eines höheren Fettalkohols mit etwa 12 bis 13 Kohlenstoffatomen und etwa 6,5 Mol Ethylenoxid. Beispiele für die verschiedenen Tenside und Tensidklassen finden sich in Surface Active Agents, Band 2, von Schwartz, Perry und Berch (Interscience Publishers, 1958) und in einer Reihe von Jahrbüchern mit dem Titel McCutcheons's Detergents and Emul-sifiers, beispielsweise der Ausgabe von 1969. The anionic surfactant mixture used in the liquid detergents of the invention is a mixture of linear or branched (preferably linear) higher alkyl benzene sulfonate and alkyl polyethoxy sulfate. Although other water-soluble, linear, higher alkylbenzenesulfonates may also be present in the formulations according to the invention, for example as potassium salts and in some special cases as ammonium and / or alkanolammonium salts, it has been found that the sodium salt is highly preferred, which also applies to the alkyl polyethoxysulfate surfactant - component applies. The higher alkyl group of the alkylbenzenesulfonate generally has 12 to 16, preferably 12 to 15, particularly preferably 12 to 13 and most preferably 13 carbon atoms. Said alkyl polyethoxysulfate, which can also be referred to as sulfated, polyethoxylated, higher, linear alcohol or as the sulfated condensation product of a higher fatty alcohol with ethylene oxide or polyethylene glycol, has an alkyl group with 10 to 16, preferably 12 to 15, e.g. about 13 carbon atoms, and has 2 to 11, preferably 2 to 7, more preferably 3 to 5, and most preferably 3 or about 3 ethylene oxide groups. Under suitable circumstances, other anionic surfactants such as fatty alcohol sulfate, paraffin sulfonates, olefin sulfonates, monoglyceride sulfates, sarcosinates, sulfosuccinates and similar surfactants can preferably be used as alkali metal, e.g. Sodium salts may be present, sometimes by partially replacing the aforementioned surfactants, but mostly in addition to these surfactants. Typically, these other surfactants are sulfated or sulfonated products (usually as sodium salts) and contain long chain (8 to 20 carbon atoms) linear or fatty alkyl groups. In addition to such other or complementary anionic surfactants, nonionic and amphoteric surfactants may also be present, such as Shell Chemical Company's neodoles, which are condensation products of ethylene oxide and higher fatty alcohols, e.g. Neodol 23-6.5, a condensation product of a higher fatty alcohol with about 12 to 13 carbon atoms and about 6.5 moles of ethylene oxide. Examples of the various surfactants and classes of surfactants can be found in Surface Active Agents, Volume 2, by Schwartz, Perry and Berch (Interscience Publishers, 1958) and in a number of yearbooks entitled McCutcheons's Detergents and Emulsifiers, for example the 1969 edition .
Die Buildersalzkombination der Erfindung, welche in zufriedenstellender Weise die Reinigungskraft des anionischen Tensidgemischs verbessert, den erwünschten pH in dem Flüssigwaschmittel und dem Waschwasser erzeugt und mit dem Tensid und dem Bentonit in dem Wasch- und Weichmachungsverfahren zusammenwirkt, ist ein Gemisch von Natriumtripolyphosphat und Natriumcarbonat. Zwar kann in manchen Fällen unvollständig neutralisiertes Tripo-lyphosphat eingesetzt werden, meist dürfte es sich aber bei dem angewandten Sulfat um das Pentanatriumtripolyphos-phat, NasPsOio, handeln. Natürlich kann unter Umständen, beispielsweise bei Anwesenheit von Kaliumsalzen anderer Substanzen, ein Ionenaustausch in einem wässrigen Medium zur Anwesenheit anderer Salze als Natriumtripolyphosphat führen. Für die Zwecke der Erfindung wird jedoch davon ausgegangen, dass Natriumtripolyphosphat, als Pentanatriumsalz, das Material, das normalerweise in den Mischer zur Herstellung des erfindungsgemässen flüssigen Waschmittels gegeben wird, das angewandte Tripolyphosphat ist. The builder salt combination of the invention which satisfactorily improves the cleaning power of the anionic surfactant mixture, produces the desired pH in the liquid detergent and the wash water and interacts with the surfactant and the bentonite in the washing and softening process is a mixture of sodium tripolyphosphate and sodium carbonate. In some cases, incompletely neutralized tripolyphosphate can be used, but mostly the sulfate used should be pentasodium tripolyphosphate, NasPsOio. Of course, under certain circumstances, for example in the presence of potassium salts of other substances, ion exchange in an aqueous medium can lead to the presence of salts other than sodium tripolyphosphate. For the purposes of the invention, however, it is assumed that sodium tripolyphosphate, as the pentasodium salt, the material that is normally added to the mixer for the production of the liquid detergent according to the invention is the tripolyphosphate used.
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Andere bevorzugte Buildersalze, die anstelle von Natriumtripolyphosphat und Natriumcarbonat oder zusätzlich angewandt werden können, umfassen Natriumzitrat und Kalium-zitrat sowie Natriumnitrilotriacetat (NTA). Die entsprechenden Kaliumsalze können auch teilweise anstelle dieser anderen Buildersalze verwendet werden. Natürlich können verschiedene Gemische der erwähnten wasserlöslichen Buildersalze angewandt werden. Das beschriebene Tripolyphos-phat-Carbonatgemisch hat sich als am meisten bevorzugt erwiesen, obwohl die anderen Builder und Mischungen derselben ebenfalls wirksam sind. Zur Ergänzung können zusätzlich zu den Mengen der oben angegebenen Builder noch andere Builder wie im folgenden beschrieben, verwendet werden. So können andere Phosphate, wie Tetranatri-umpyrophosphat oder Tetrakaliumpyrophosphat, Natrium-bicarbonat, Natriumsesquicarbonat, Natriumglukonat, Other preferred builder salts that can be used in place of or in addition to sodium tripolyphosphate and sodium carbonate include sodium citrate and potassium citrate, and sodium nitrilotriacetate (NTA). The corresponding potassium salts can also be used in part instead of these other builder salts. Of course, various mixtures of the water-soluble builder salts mentioned can be used. The tripolyphosphate carbonate mixture described has been found to be the most preferred, although the other builders and mixtures thereof are also effective. In addition to the amounts of the builders specified above, other builders can be used as described below. So other phosphates, such as tetranatrium pyrophosphate or tetrapotassium pyrophosphate, sodium bicarbonate, sodium sesquicarbonate, sodium gluconate,
Borax, Natriumsilikat und Natriumsesquisilikat Verwendung finden. Brauchbar können auch die in US-PS 4 144 226 und anderen Monsantopatentschriften beschriebenen Poly-acetalcarboxylatbuilder sein, die unter dem Handelsnamen Builder U erhältlich sind. Zu anwendbaren, wasserunlöslichen Buildern gehören die Zeolithe wie Zeolith A, meist in Form seines Kristallhydrats, obwohl auch amorphe Zeolithe verwendet werden können. Es ist ein Merkmal der Erfindung, dass Natriumsilikat nicht notwendig ist, um eine wirksame Vollwaschmittel-Weichmachungszusammensetzung herzustellen, weshalb dieses Silikat im allgemeinen aus den erfindungsgemässen Formulierungen weggelassen wird und damit unerwünschte Eigenschaften, die es besitzen kann, vermieden werden. Beispielsweise wird jede Möglichkeit des Silikats, mit anderen Bestandteilen des flüssigen Waschmittels wie Zeolith, Natriumcarbonat oder anderen Buildern unter Bildung von unlöslichen Produkten zu reagieren, die die Tendenz haben, sich auf der Wäsche abzusetzen und die Leuchtkraft der Farben dieser Wäsche zu beeinträchtigen, vermeiden. Das Fehlen von Silikat in dem Waschmedium macht auch die Bildung unlöslicher, siliciumhaltiger Zersetzungsprodukte des Silikats unmöglich, die das Flüssigwaschmittel und die Wäsche leicht unansehnlich machen, wenn sie in dem Flüssigwaschmittel sichtbar oder auf der Wäsche abgelagert werden. Borax, sodium silicate and sodium sesilicate are used. The polyacetal carboxylate builders described in U.S. Patent No. 4,144,226 and other monsanto patents, available under the Builder U tradename, may also be useful. Applicable, water-insoluble builders include the zeolites such as zeolite A, mostly in the form of its crystal hydrate, although amorphous zeolites can also be used. It is a feature of the invention that sodium silicate is not necessary in order to produce an effective heavy duty detergent softening composition, which is why this silicate is generally omitted from the formulations according to the invention and thus undesirable properties which it may have are avoided. For example, any possibility of the silicate to react with other components of the liquid laundry detergent such as zeolite, sodium carbonate or other builders to form insoluble products which tend to settle on the laundry and affect the luminosity of the colors of that laundry will be avoided. The lack of silicate in the wash medium also prevents the formation of insoluble, silicon-containing decomposition products of the silicate, which make the liquid detergent and laundry slightly unsightly when visible in the liquid detergent or deposited on the laundry.
Der angewandte Bentonit ist ein kolloidaler Ton (Aluminiumsilikat), der Montmorillonit enthält. Der wertvollste Ben-tonittyp zur Herstellung der erfindungsgemässen Basiskü-gelchen ist der, der als Natriumbentonit (oder Wyoming oder Westernbentonit) bekannt ist, der normalerweise hell bis cremefarben oder ein braunes, äusserst feines Pulver ist, das in Wasser eine kolloidale Suspension mit stark thixotropen Eigenschaften bilden kann. In manchen Fällen kann stattdessen ein Kaliumbentonit oder ein gemischter Natrium/ Kaliumbentonit verwendet werden. In Wasser ist die Quellkapazität eines solchen Tons meist in dem Bereich von 3 bis 15 oder 20 ml/g vorzugsweise 7 bis 15 ml/g, seine Viskosität in 6%iger Konzentration in Wasser beträgt meist 0,003 bis 0,03 Pa-s (3 bis 30 cps), vorzugsweise 0,008 bis 0,03 Pa*s (8 bis 30 cps). Bevorzugte Quellbentonite dieses Typs werden unter dem Handelsnamen Mineralkolloid als industrielle Bentonite von der Benton Clay Company verkauft. Diese Materialien sind die gleichen wie die, die früher unter dem Namen THIXO-JEL verkauft wurden, selektiv abgebaute und angereicherte Betonite. Als am wertvollsten werden die angesehen, die man als Mineral Colloid Nummern 101 etc., entsprechend den THIXO-JEL Nummern 1,2,3 und 4 erhält. Diese Materialien haben pH-Werte (6%ige Konzentration in Wasser) in dem Bereich von 8 bis 9,4, Maximalgehalte an freier Feuchtigkeit (vor Zugabe zu dem flüssigen Waschmittelmedium) von 4 bis 8% und spezifische Gewichte von etwa 2,6. Von der Pulverqualität dieser Materialien gehen minde3 The bentonite used is a colloidal clay (aluminum silicate) that contains montmorillonite. The most valuable type of ben-tonite for the production of the base beads according to the invention is that known as sodium bentonite (or Wyoming or Western bentonite), which is normally light to off-white or a brown, extremely fine powder, which in water is a colloidal suspension with strong thixotropes Can form properties. In some cases, a potassium bentonite or a mixed sodium / potassium bentonite can be used instead. The swelling capacity of such a clay in water is usually in the range from 3 to 15 or 20 ml / g, preferably 7 to 15 ml / g; its viscosity in 6% concentration in water is usually 0.003 to 0.03 Pa-s (3rd to 30 cps), preferably 0.008 to 0.03 Pa * s (8 to 30 cps). Preferred swelling bentonites of this type are sold under the trade name Mineral Colloid as industrial bentonites by the Benton Clay Company. These materials are the same as those previously sold under the name THIXO-JEL, selectively mined and enriched concrete. The most valuable are those that are obtained as mineral colloid numbers 101 etc., according to THIXO-JEL numbers 1,2,3 and 4. These materials have pH values (6% concentration in water) in the range from 8 to 9.4, maximum levels of free moisture (before addition to the liquid detergent medium) from 4 to 8% and specific weights of about 2.6. At least 3 depend on the powder quality of these materials
s s
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stens etwa 85% durch eine 74 Mikrometer (200 mesh) Sieböffnung. Vorzugsweise geht der gesamte Bentonit durch eine 200 mesh Sieböffnung, am meisten bevorzugt ist, dass die gesamte Menge durch eine Nr. 325 Sieböffnung geht, so dass der äquivalente Durchmesser des Bentonits gleich oder kleiner als 74 Mikrometer und vorzugsweise etwa gleich oder kleiner als 44 Mikrometer ist. Ein vorteilhafter Lieferant für feinteiligen Bentonit zufriedenstellender Farbe ist die American Colloid Company. Von den Bentoniten, die sie liefert, entspricht der als AEG 325 Bentonit verkaufte den früher verkauften Mineral Colloid's undTHIXO-JEL's. Obzwar angereicherter Wyoming Bentonit als Bestandteil der erfin-. dungsgemässen flüssigen Waschmittelzusammensetzungen bevorzugt ist, sind auch andere Bentonite einschliesslich der synthetischen Bentonite (die aus Bentoniten mit austauschbarem Calcium und/oder Magnesium durch Natriumcarbo-natbehandlung hergestellt werden) brauchbar zum Einbau in die erfindungsgemässen Zusammensetzungen. Typische chemische Analysen einiger erfindungsgemäss brauchbarer Bentonite ergeben: 64,8 bis 73,0%SÌO2,14bis 18%Al2C>3,1,6 bis 2,7% MgO, 1,3 bis 3,1% CaO, 2,3 bis 3,4% Fe2C>3,0,8 bis 2,8% NajO und 0,4 bis 7,0% K2O. at least about 85% through a 74 micron (200 mesh) sieve opening. Preferably all of the bentonite passes through a 200 mesh sieve opening, most preferably the entire amount passes through a No. 325 sieve opening so that the equivalent diameter of the bentonite is equal to or less than 74 microns and preferably approximately equal to or less than 44 microns is. The American Colloid Company is an advantageous supplier of fine-particle bentonite of satisfactory color. Of the bentonites it supplies, the one sold as AEG 325 bentonite corresponds to the previously sold mineral colloid's and THIXO-JEL's. Although fortified Wyoming bentonite is part of the invented. Preferred liquid detergent compositions according to the invention, other bentonites including the synthetic bentonites (which are produced from bentonites with exchangeable calcium and / or magnesium by sodium carbonate treatment) are also useful for incorporation into the compositions according to the invention. Typical chemical analyzes of some bentonites which can be used according to the invention show: 64.8 to 73.0% SÌO2.14 to 18% Al2C> 3.1.6 to 2.7% MgO, 1.3 to 3.1% CaO, 2.3 to 3.4% Fe2C> 3.0.8 to 2.8% NajO and 0.4 to 7.0% K2O.
Die Anwendung von Bentonit als Textilweichmacher in den erfindungsgemässen flüssigen Zusammensetzungen bietet den Vorteil, dass der Bentonit nicht getrocknet werden muss wie beispielsweise in einem Sprühtrockner, und deshalb das Risiko vermieden wird, dass der Bentonit wegen der Immobilisierung der ihn bildenden Platten durch Übertrocknen seine Weichmachungsfähigkeit verliert. Auch erübrigt es sich, der Waschmittelzusammensetzung der Erfindung eine Formulierung zu geben, die einen schnellen Zerfall der Waschmittelkügelchen im Waschwasser zur Freisetzung der Bentonitteilchen gewährleistet, da in dem Flüssigwaschmittel diese Teilchen nicht zu harten Massen agglomeriert werden, die zusätzliche Zeit zum Zerfall benötigen könnten. The use of bentonite as a fabric softener in the liquid compositions according to the invention offers the advantage that the bentonite does not have to be dried, for example in a spray dryer, and therefore the risk is avoided that the bentonite loses its plasticizing capacity due to the immobilization of the plates which form it due to overdrying . It is also unnecessary to give the detergent composition of the invention a formulation which ensures rapid disintegration of the detergent beads in the wash water to release the bentonite particles, since in the liquid detergent these particles are not agglomerated into hard masses which could take additional time to disintegrate.
Das angewandte Polyacrylat ist ein Natriumpolyacrylat niederen Molekulargewichts, das in dem Bereich von etwa 1000 bis 5000, vorzugsweise 1000 bis 3000, und besonders bevorzugt 1000 bis 2500, z.B. bei etwa 2000 liegt. Das durchschnittliche Molekulargewicht liegt gewöhnlich in dem Bereich von 1200 bis 2500, z.B. bei etwa 2000. Obwohl zuweilen andere Polyacrylate anstelle des beschriebenen Natriumpolyacrylats eingesetzt werden können wie andere Alkalimetallpolyacrylate, wird bevorzugt, dass ein solcher Ersatz, wenn überhaupt, nur in geringen Mengen erfolgt und wobei bevorzugt ist, dass das angewandte Polyacrylat Natriumpolyacrylat ist. Diese Materialien sind von Alco Chemical Corporation unter dem Namen Alcosperse im Handel. Die Natriumpolyacrylate sind als klare, bernsteinfarbene Flüssigkeiten oder Pulver erhältlich, die vollständig in Wasser löslich sind, wobei die Lösungen einen Feststoffgehalt von etwa 25 bis 45%, z.B. 30% besitzen und der pH dieser Lösungen oder einer 30%igen wässrigen Lösung des Pulvers in dem Bereich von etwa 7,0 bis 9,5 liegt. Unter diesen Produkten werden die bevorzugten zur Zeit von Alco Chemical Corp. als Alcosperse 104,107,107D, 109 und 149 verkauft, wobei Alcosperse 107D, ein zu 100% aus Feststoffen bestehendes Pulver, höchst bevorzugt ist, obgleich Alcosperse 107, eine 30%ige wässrige Lösung, anstelle desselben mit wenig unterschiedlichen Ergebnissen verwendet werden kann. Bei beiden handelt es sich um Polyacrylate, wobei die Flüssigkeit (107) einen pH in dem Bereich von 8,5 bis 9,5 besitzt und der pH des Pulvers (107D) bei einer Konzentration in Wasser von 30% in dem Bereich von 7,0 bis 8,0 liegt. The polyacrylate used is a low molecular weight sodium polyacrylate which is in the range of about 1000 to 5000, preferably 1000 to 3000, and particularly preferably 1000 to 2500, e.g. is around 2000. The average molecular weight is usually in the range of 1200 to 2500, e.g. at around 2000. Although other polyacrylates can sometimes be used instead of the sodium polyacrylate described, like other alkali metal polyacrylates, it is preferred that such a replacement takes place, if at all, only in small amounts, and it is preferred that the polyacrylate used is sodium polyacrylate. These materials are commercially available from Alco Chemical Corporation under the Alcosperse name. The sodium polyacrylates are available as clear, amber-colored liquids or powders that are completely soluble in water, the solutions having a solids content of about 25 to 45%, e.g. Have 30% and the pH of these solutions or a 30% aqueous solution of the powder is in the range of about 7.0 to 9.5. Among these products, the preferred ones are currently from Alco Chemical Corp. sold as Alcosperse 104,107,107D, 109 and 149, with Alcosperse 107D, a 100% solids powder, being highly preferred, although Alcosperse 107, a 30% aqueous solution, can be used instead with little difference in results. Both are polyacrylates, the liquid (107) having a pH in the range from 8.5 to 9.5 and the pH of the powder (107D) at a concentration in water of 30% in the range of 7, 0 to 8.0.
Der einzige weitere notwendige Bestandteil der erfindungsgemässen Waschmittel ist Wasser. Normalerweise ist der Härtegrad dieses Wassers geringer als etwa 300 ppm als The only other necessary component of the detergents according to the invention is water. Usually the hardness of this water is less than about 300 ppm
CaC03, vorzugsweise geringer als 150 ppm. Häufig kann es erwünscht sein, entsalztes Wasser anzuwenden, obgleich oft Leitungswasser mit einem Härtegehalt unter 50 oder 100 ppm auch einigermassen zufriedenstellend ist. Wenngleich härteres Wasser zur Herstellung der erfindungsgemässen flüssigen Waschmittel mit Erfolg angewandt werden kann, wird doch angenommen, dass bei weicherem Wasser die Wahrscheinlichkeit geringer ist, dass sich unerwünschte Substanzen bilden, die das Aussehen des flüssigen Waschmittels beeinträchtigen oder die sich in unerwünschter Weise beim Waschen auf der Wäsche ablagern könnten. CaC03, preferably less than 150 ppm. It may often be desirable to use desalinated water, although tap water with a hardness level below 50 or 100 ppm is often reasonably satisfactory. Although harder water can be successfully used to prepare the liquid detergents according to the invention, it is believed that softer water is less likely to form undesirable substances that adversely affect the appearance of the liquid detergent or that undesirably arise during washing of the laundry.
In den flüssigen Waschmitteln können verschiedene Zusatzstoffe sowohl ästhetischer als auch funktionaler Art anwesend sein, wie fluoreszierende Aufheller, Parfums und Farbstoffe. Zu den fluoreszierenden Aufhellern gehören die bekannten Stilbenderivate einschliesslich der Baumwoll- und Nylonaufheller, wie sie unter dem Handelsnamen Tinopal verkauft werden, z.B. 5BM. Zu den Parfums, die gewöhnlich angewandt werden, gehören etherische Öle, Ester, Aldehyde und/oder Alkohole, die alle in der Parfumerie bekannt sind. Die färbenden Substanzen können Farbstoffe und in Wasser dispergierbare Pigmente verschiedener Typen umfassen einschliesslich Ultramarinblau. Da der Bentonit in dem flüssigen Waschmittel aufhellend wirkt, liegt das Produkt häufig in attraktiven Pastelltönen vor. Darüber hinaus kann Titandioxid verwendet werden, um die Farbe des Produkts aufzuhellen oder es zu weissen. Es können anorganische Füllstoffsalze wie Natriumsulfat und Natriumchlorid anwesend sein sowie die Wiederausfällung verhindernde Substanzen, z.B. Natriumcarboxymethylzellulose; Enzyme; Bleichmittel; Bakterizide; Fungizide; die Schaumbildung verhindernde Substanzen wie Silikone; die Verschmutzung verhindernde Substanzen wie Copolyester; Schutzstoffe wie Formalin; Schaumstabilisatoren wie Laurinmyristindiethanolamid; und Hilfslösungsmittel wie Ethanol. Normalerweise betragen die Einzelmengen derartiger Zusatz- oder Hilfsstoffe weniger als 3%, häufig weniger als 1% und manchmal weniger als 0,5%, mit Ausnahme der gegebenenfalls anwesenden Füllstoffe und Lösungsmittel und zusätzlicher Tenside und Builder, deren Mengen manchmal höher sein können wie beispielsweise 10%. Die Gesamtmenge an Zusatzstoffen einschliesslich nicht bestimmter Tenside und Builder übersteigt normalerweise nicht 20% des Produkts und ist vorzugsweise geringer als 10%, besonders bevorzugt geringer als 5% desselben. Natürlich dürfen die angewandten Hilfs- oder Zusatzstoffe die Wasch- und Weichmachungswirkung des flüssigen Waschmittels nicht stören und die Instabilität des Produkts beim Stehen nicht erhöhen. Auch dürfen sie nicht die Bildung nennenswerter Ablagerungen auf den Textilien verursachen. Various additives, both aesthetic and functional, can be present in the liquid detergents, such as fluorescent brighteners, perfumes and dyes. The fluorescent brighteners include the well-known stilbene derivatives, including the cotton and nylon brighteners, as are sold under the trade name Tinopal, e.g. 5BM. Perfumes that are commonly used include essential oils, esters, aldehydes and / or alcohols, all of which are well known in perfumery. The coloring substances can include dyes and water-dispersible pigments of various types including ultramarine blue. Since the bentonite has a brightening effect in the liquid detergent, the product is often available in attractive pastel shades. In addition, titanium dioxide can be used to lighten the color of the product or to whiten it. Inorganic filler salts such as sodium sulfate and sodium chloride may be present as well as substances which prevent reprecipitation, e.g. Sodium carboxymethyl cellulose; Enzymes; Bleach; Bactericides; Fungicides; substances preventing foaming, such as silicones; pollution preventing substances such as copolyester; Protective substances such as formalin; Foam stabilizers such as lauric myristine diethanolamide; and cosolvents such as ethanol. The individual amounts of such additives are normally less than 3%, often less than 1% and sometimes less than 0.5%, with the exception of the fillers and solvents and additional surfactants and builders which may be present, the amounts of which can sometimes be higher, for example 10%. The total amount of additives including unspecified surfactants and builders normally does not exceed 20% of the product and is preferably less than 10%, particularly preferably less than 5% of the same. Of course, the auxiliaries or additives used must not interfere with the washing and softening action of the liquid detergent and must not increase the instability of the product when standing. Neither should they cause significant deposits to form on the textiles.
Die Anteile der verschiedenen Komponenten in dem flüssigen Waschmittel der Erfindung betragen 5 bis 15, vorzugsweise 6 bis 12, besonders bevorzugt 8 bis 10 und am meisten bevorzugt etwa 9% Natrium(lineares, höheres)alkylbenzol-sulfonat; 1,5 bis 5, vorzugsweise 1,5 bis 3, besonders bevorzugt 1,7 bis 2,7 und am meisten bevorzugt etwa 2% Natriumalkylpolyethoxysulfat; 5 bis 25, vorzugsweise 9 bis 22 und besonders bevorzugt etwa 12 bis 19% Buildersalz; 5 bis 20, vorzugsweise 8 bis 15, besonders bevorzugt 10 bis 14 und am meisten bevorzugt etwa 12% Quellbentonit; 0,05 bis 0,5%, vorzugsweise 0,1 bis 0,3%, besonders bevorzugt 0,12 bis 0,18%, und am meisten bevorzugt 0,15% oder etwa 0,15% Natrium-Polyacrylat; und 40 bis 75, vorzugsweise 50 bis 70, besonders bevorzugt 55 bis 70 und am meisten bevorzugt etwa 60% Wasser. Wenn die Buildersalze Natriumtripolyphosphat und Natriumcarbonat sind, betragen ihre Mengen gewöhnlich 7 bis 15, vorzugsweise 9 bis 13 und besonders bevorzugt etwa 1 l%Tripolyphosphat sowie 2 bis 7, vorzugs4 The proportions of the various components in the liquid detergent of the invention are 5 to 15, preferably 6 to 12, particularly preferably 8 to 10 and most preferably approximately 9% sodium (linear, higher) alkylbenzene sulfonate; 1.5 to 5, preferably 1.5 to 3, particularly preferably 1.7 to 2.7 and most preferably about 2% sodium alkyl polyethoxysulfate; 5 to 25, preferably 9 to 22 and particularly preferably about 12 to 19% builder salt; 5 to 20, preferably 8 to 15, particularly preferably 10 to 14 and most preferably approximately 12% swelling bentonite; 0.05 to 0.5%, preferably 0.1 to 0.3%, particularly preferably 0.12 to 0.18%, and most preferably 0.15% or about 0.15% sodium polyacrylate; and 40 to 75, preferably 50 to 70, more preferably 55 to 70 and most preferably about 60% water. If the builder salts are sodium tripolyphosphate and sodium carbonate, their amounts are usually 7 to 15, preferably 9 to 13 and particularly preferably about 1 l% tripolyphosphate and 2 to 7, preferably 4
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
weise 3 bis 6 und besonders bevorzugt etwa 4% Natriumcarbonat, wobei das Verhältnis von Tripolyphosphat zu Car-bonat in dem Bereich von 2 :1 bis 6 :1 liegt. 3 to 6 and particularly preferably about 4% sodium carbonate, the ratio of tripolyphosphate to carbonate being in the range from 2: 1 to 6: 1.
Die flüssigen Waschmittel können durch geeignetes Zusammenmischen der verschiedenen Bestandteile hergestellt werden, wobei vorzugsweise der Bentonit einem Vorgemisch aus der Hauptwassermenge mit Tripolyphosphat, Car-bonat, CMC und dem anionischen Tensid zugegeben wird. Beispielsweise können das Polyphosphat und Carbonat in feinteiliger Form (normalerweise ausreichend fein, um eine Sieböffnung von 94 Mikrometer entsprechend Nr. 160 zu passieren) mit dem grössten Teil des Wassers vermischt und in diesem gelöst werden, wonach man das CMC und das anionische Tensid hinzufügt, anschliessend den Bentonit, Polyacrylat und den Rest der Bestandteile der Formulierung in beliebiger Reihenfolge. Die Menge des zurückgehaltenen Wassers wird dann dem Rest des flüssigen Waschmittels zugesetzt und bewirkt, dass die verdickte Flüssigkeit zu einer erwünschten scheinbaren Viskosität verdünnt wird. The liquid detergents can be prepared by appropriately mixing the various constituents, the bentonite preferably being added to a premix of the main amount of water with tripolyphosphate, carbonate, CMC and the anionic surfactant. For example, the polyphosphate and carbonate in finely divided form (normally sufficiently fine to pass a 94 micron sieve opening corresponding to No. 160) can be mixed with and dissolved in most of the water, after which the CMC and the anionic surfactant are added, then the bentonite, polyacrylate and the rest of the components of the formulation in any order. The amount of water retained is then added to the rest of the liquid detergent, causing the thickened liquid to be diluted to a desired apparent viscosity.
Die Erfahrung hat gezeigt, dass der erwünschte Anteil an Wasser, der zurückgehalten und bei der Herstellung zuletzt zugegeben wird, normalerweise 5 bis 20% des fertigen flüssigen Waschmittels beträgt, z.B. etwa 10% desselben. Während des Mischens der verschiedenen Bestandteile mit dem wässrigen Medium und vor allem wenn der Bentonit und das Restwasser zugegeben werden, ist es wichtig, die Mischung in Bewegung zu halten, beispielsweise dadurch, dass man sie fortgesetzt mischt oder rührt. Es ist bevorzugt, den Mischer nie abzustellen und das Verfahren kontinuierlich durchzuführen, was normalerweise etwa 3 bis 30 Minuten pro Partie erfordert. Obwohl das Wasser zur Beschleunigung der Auflösung des verschiedenen darin enthaltenen Bestandteile des Produkts und zur Förderung des Dispergierung des Bentonits erwärmt werden kann, ist dies nicht notwendig, Wasser mit Zimmertemperatur, beispielsweise einer Temperatur in dem Bereich von 15 bis 30°C, z.B. 20 bis 25°C, kann angewandt werden. Experience has shown that the desired amount of water retained and added last in the manufacture is normally 5 to 20% of the finished liquid detergent, e.g. about 10% of the same. While mixing the various components with the aqueous medium and especially when adding the bentonite and the residual water, it is important to keep the mixture moving, for example by continuing to mix or stir it. It is preferred never to shut down the mixer and to carry out the process continuously, which normally takes about 3 to 30 minutes per batch. Although the water can be heated to accelerate the dissolution of the various constituents of the product contained therein and to promote the dispersion of the bentonite, it is not necessary to use water at room temperature, e.g. a temperature in the range of 15 to 30 ° C, e.g. 20 to 25 ° C, can be used.
Die Viskosität des erfindungsgemässen flüssigen Waschmittels liegt unmittelbar nach Beendigung des Herstellungsverfahrens meist in dem Bereich von etwa 1 bis 2 Pa- s (1000 bis 2000 cps), beispielsweise bei etwa 1,5 Pa-s (1500 cps). Das flüssige Waschmittel ist zur Verpackung in und Abgabe aus vergleichsweise enghalsigen Glas- oder Kunststoffflaschen bestimmt, aus denen es zu Beginn und nach normaler Alterung giessbar sein muss. Wenn man das Polyacrylat aus der Formulierung weglässt, hat sich gezeigt, dass das handelsübliche flüssige Waschmittel anfangs dicker ist und dann beim Stehen viskoser wird, so dass seine Viskosität nach etwa einmonatigem Lagern bei Zimmertemperatur von etwa 3 Pa - s (3000 cps) auf über 18 Pa - s (18 000 cps) erhöht sein kann. Bei 18 Pa - s (18 000 cps) ist das flüssige Waschmittel zu dick, um in zufriedenstellender Weise giessbar zu sein und erfordert, dass es der Verbraucher schüttelt oder rührt, um es ausreichend zu verdünnen, damit es sich aus der Flasche giessen lässt. Es erübrigt sich, festzustellen, dass ein solches Verdik-kungsverhalten nicht erwünscht ist. Die bevorzugte Viskosität des erfindungsgemässen flüssigen Waschmittels liegt bei etwa4Pa-s ± 1 Pa-s(4000cps ± 1000 cps) und Viskositäten in dieser Grössenordnung werden von den Verbrauchern bevorzugt. Es hat sich gezeigt, dass bei Anwendung des Poly-acrylatbestandteils und der Formulierung gemäss Erfindung wie beispielsweise der von Beispiel I die Viskosität nach etwa einmonatiger Lagerung auf etwa 4 Pa - s (4000 cps) [4,05 Pa-s (4050 cps) nach 28 Tagen] gestiegen ist und dass weitere Lagerung keine nennenswerte weitere Viskositätserhöhung zur Folge hat. Die angegebenen Viskositäten wurden mit einem Brookfield LVT Viskometer gemessen, und zwar mit einer Spindel Nr. 2 die Viskositäten unter 2 Pa - s (2000 cps), einer Immediately after the manufacturing process has ended, the viscosity of the liquid detergent according to the invention is usually in the range from about 1 to 2 Pa s (1000 to 2000 cps), for example about 1.5 Pa s (1500 cps). The liquid detergent is intended for packaging in and dispensing from comparatively narrow-necked glass or plastic bottles, from which it must be pourable at the beginning and after normal aging. If you omit the polyacrylate from the formulation, it has been shown that the commercially available liquid detergent is initially thicker and then becomes more viscous when standing, so that its viscosity after about one month at room temperature of about 3 Pa - s (3000 cps) to over 18 Pa - s (18 000 cps) can be increased. At 18 Pa - s (18,000 cps), the liquid detergent is too thick to be satisfactorily pourable and requires the consumer to shake or stir it to dilute it enough to pour it out of the bottle. Needless to say, such a thickening behavior is not desirable. The preferred viscosity of the liquid detergent according to the invention is about 4 Pa-s ± 1 Pa-s (4000cps ± 1000 cps) and viscosities of this order of magnitude are preferred by consumers. It has been shown that when using the polyacrylate constituent and the formulation according to the invention, such as, for example, that of Example I, the viscosity after about one month's storage is about 4 Pa-s (4000 cps) [4.05 Pa-s (4050 cps) after 28 days] and that further storage does not result in any significant increase in viscosity. The indicated viscosities were measured with a Brookfield LVT viscometer, namely with a spindle No. 2 the viscosities under 2 Pa - s (2000 cps), one
667280 667280
Spindel Nr. 3 die Viskositäten in dem Bereich von 2 bis 9 Pa - s (2000 bis 9000 cps), und mit einer Spindel Nr. 4 bei Viskositäten über 9 Pa - s (9000 cps). Alle Viskositäten wurden bei 12 UpM und bei 25°C gemessen. Spindle # 3 the viscosities in the range of 2 to 9 Pa - s (2000 to 9000 cps), and with a spindle # 4 at viscosities over 9 Pa - s (9000 cps). All viscosities were measured at 12 rpm and at 25 ° C.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern. Wenn nicht anders angegeben, sind in den Beispielen, der Beschreibung und den Ansprüchen alle Teile gewichtsbezogen und alle Temperaturen in °C. The following examples are intended to illustrate the invention. Unless otherwise stated, all parts in the examples, the description and the claims are weight-related and all temperatures are in ° C.
Beispiel 1 example 1
Beispiele Prozent Examples percent
Natrium (lineares) Tridecylbenzozolsulfat 8,8 Natriumalkylpolyethoxysulfat (Alkyl = lineares 2,2 Alkyl mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen; Sodium (linear) tridecylbenzene sulfate 8.8 Sodium alkyl polyethoxy sulfate (alkyl = linear 2.2 alkyl with 12 to 15 carbon atoms;
Polyethoxy = 3 Ethoxygruppen Polyethoxy = 3 ethoxy groups
Pentanatriumtripolyphat 11,0 Pentasodium tripolyphate 11.0
Natriumcarbonat (wasserfrei) 4,0 Sodium carbonate (anhydrous) 4.0
Natriumcarboxymethylzellulose 0,2 Sodium carboxymethyl cellulose 0.2
Natriumpolyacrylat (M.G. = 2000) 0,15 Sodium polyacrylate (M.G. = 2000) 0.15
Titandioxid 0,5 Titanium dioxide 0.5
Formalin 0,2 Formalin 0.2
Bentonit (44 Mikrometer entspr. 325 mesh, 12,0 Bentonite (44 microns, 325 mesh, 12.0
American Colloid Co. 325 AEG) American Colloid Co. 325 AEG)
Fluoreszierender Aufheller (Tinopal LMS-X) 0,3 Fluorescent brightener (Tinopal LMS-X) 0.3
[CIBA-GEIGY] [CIBA GEIGY]
Parfüm 0,4 Perfume 0.4
Farbstoff (CI Säure Blau 9/CI42090) 0,0045 Dye (CI Acid Blue 9 / CI42090) 0.0045
Pigment (CI Pigment Blau 29/CI77007) 0,04 Pigment (CI Pigment Blue 29 / CI77007) 0.04
Wasser (entsalzt) 60,2055 Water (desalinated) 60.2055
100,0 100.0
Etwa 84% der für die Formulierung vorgesehenen Wassermenge wurden in einen geeigneten Mischer, beispielsweise einen vertikalen, zylindrischen Tank mit Heiz- und Kühleinrichtungen und einer Verbindung zu einer Entleerungspumpe gegeben, die formelmässigen Mengen an Polyphosphat und Carbonat (mit Teilchengrössen, die durch eine 94 Mikrometer Sieböffnung entsprechend Nr. 160 gehen) hinzugefügt, wobei gerührt wurde (mit einem Mischer vom Lightnin-Typ), dann das CMC und anschliessend die anionischen Tenside zugemischt und schliesslich die anderen Komponenten in beliebiger geeigneter Reihenfolge. Der Rest des Wassers wurde zugesetzt, das Gemisch verdünnt, dann das Parfum zugegeben, dabei gemischt, und das Produkt war fertig um aus dem Mischer in Enghalsflaschen gepumpt zu werden, die als Abgabebehälter dienen. Während des Vermischens, das insgesamt etwa 9 Minuten in Anspruch nahm, hatten die zugegebenen Materialien und das Endprodukt eine Temperatur von etwa 20°C. In manchen Fällen kann zur Beschleunigung der Auflösung und Dispergierung der Bestandteile die Temperatur des Wassers und der anderen Bestandteile auf 40 bis 50°C erhöht werden, so dass die Temperatur des fertigen Produkts bei etwa 30 bis 40°C liegt, Approximately 84% of the amount of water intended for the formulation was placed in a suitable mixer, for example a vertical, cylindrical tank with heating and cooling devices and a connection to an emptying pump, the formal amounts of polyphosphate and carbonate (with particle sizes through a 94 micrometer 160 sieve opening) was added, with stirring (using a Lightnin-type mixer), then the CMC and then the anionic surfactants and finally the other components in any suitable order. The rest of the water was added, the mixture was diluted, then the perfume was added, mixing, and the product was ready to be pumped out of the mixer into narrow-neck bottles that serve as dispensing containers. During the mixing, which took about 9 minutes in total, the added materials and the final product were at a temperature of about 20 ° C. In some cases, in order to accelerate the dissolution and dispersion of the components, the temperature of the water and the other components can be increased to 40 to 50 ° C., so that the temperature of the finished product is approximately 30 to 40 ° C.
wobei die Mischzeit auf etwa 5 oder 6 Minuten verkürzt werden kann. the mixing time can be reduced to about 5 or 6 minutes.
Das erhaltene flüssige Waschmittel besitzt (bei Zimmertemperatur) eine Viskosität von etwa 1,55 Pa-s (1550 cps) und lässt sich zufriedenstellend aus einer Kunststoffflasche ausgiessen, die eine Entleerungsöffnung von etwa 2,5 cm besitzt. Das Waschmittel hat einen pH von etwa 10,5. Es wurde zum Waschen einer gemischten Füllung verschmutzter Wäsche verwendet, zu der Teile aus Baumwolle The liquid detergent obtained has a viscosity (at room temperature) of about 1.55 Pa-s (1550 cps) and can be poured out satisfactorily from a plastic bottle which has a discharge opening of about 2.5 cm. The detergent has a pH of about 10.5. It was used to wash a mixed load of soiled laundry, including parts made of cotton
5 5
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
667 280 667 280
6 6
und Polyester/Baumwolle gehörten, die mit teilchenför-migem Schmutz und mit Sebumschmutz verschmutzt waren. Das flüssige Waschmittel wurde in die Trommel einer Standardwaschmaschine gegeben, wobei etwa Vi Messbecher des flüssigen Waschmittels pro Waschprogramm verwendet 5 wurde (zur Herstellung einer Konzentration an flüssigem Waschmittel in dem Waschwasser von etwa 0,18%). DieTem-peratur des Waschwassers war 21°C (um das Waschvermögen des Produkts in «kaltem» Wasser zu prüfen), das Wasser hatte eine gemischte Calcium- und Magnesiumhärte von 10 etwa 150 ppm als CaCCb. Nach dem Waschen der Wäsche-und der Testteile wurden sie entweder an der Leine oder in einer Maschine (einem üblichen Wäschetrockner) and polyester / cotton belonged, which were contaminated with particulate dirt and sebum dirt. The liquid detergent was placed in the drum of a standard washing machine using approximately 5 measuring cups of liquid detergent per wash program (to produce a concentration of liquid detergent in the wash water of approximately 0.18%). The temperature of the wash water was 21 ° C (to test the washability of the product in "cold" water), the water had a mixed calcium and magnesium hardness of 10 about 150 ppm as CaCCb. After washing the laundry and test parts, they were either on a line or in a machine (a conventional clothes dryer)
getrocknet. dried.
Die gleichen Massnahmen wurden mit einem Vergleichs- 15 Waschmittel wiederholt, in dem das Natriumpolyacrylat weggelassen und durch Wasser ersetzt wurde. The same measures were repeated with a comparative detergent in which the sodium polyacrylate was omitted and replaced by water.
Sowohl die Natriumpolyacrylat enthaltende Zusammensetzung der Erfindung als auch die Vergleichszusammensetzung sind hervorragende stoffweichmachende Waschmittel, 20 doch ist das erfindungsgemässe Produkt in einem wesentlichen Merkmal weit überlegen, nämlich der Bewahrung einer zufriedenstellenden Viskosität beim Lagern. So betrug die Viskosität des erfindungsgemässen Produkts nach 5 Tagen 2,58 Pa-s (2580 cps), wogegen die des Vergleichspro- 25 dukts 9,4 Pa-s (9400 cps) war; nach 14 Tagen waren die Viskositäten jeweils 3,4und 13,5 Pa-s (3400 und 13 500 cps); Both the composition of the invention containing sodium polyacrylate and the comparative composition are excellent fabric softening detergents, 20 but the product according to the invention is far superior in one essential characteristic, namely the maintenance of a satisfactory viscosity during storage. The viscosity of the product according to the invention was 2.58 Pa-s (2580 cps) after 5 days, whereas that of the comparative product was 9.4 Pa-s (9400 cps); after 14 days the viscosities were 3.4 and 13.5 Pa-s (3400 and 13 500 cps);
nach 21 Tagen waren die jeweiligen Viskositäten 3,5 Pa-s und 14,5 Pa-s (3500 cps und 14 500 cps) und nach 28Tagen waren sie jeweils 4,05 und 18,5 Pa-s (4050 und 18 500 cps). 30 Bei 4,05 Pa • s (4050 cps) war das Produkt noch aus der Flasche giessbar, bei 18,5 Pa • s ( 18 500 cps) war es jedoch nicht giessbar und musste geschüttelt oder gerührt werden um abgebbar zu sein. Nach 28 Tagen nach der Herstellung stieg die Viskosität der erfindungsgemässen Formulierung 3s nicht mehr merklich an, während weitere Viskositätssteigerungen des Vergleichsprodukts nicht von besonderer Bedeutung sind, da das Produkt mit einer Viskosität über 18 Pa • s ( 18 000 cps) ohnehin unerkäuflich ist. after 21 days the viscosities were 3.5 Pa-s and 14.5 Pa-s (3500 cps and 14 500 cps) and after 28 days they were 4.05 and 18.5 Pa-s (4050 and 18 500 cps, respectively) ). 30 At 4.05 Pa • s (4050 cps) the product was still pourable from the bottle, but at 18.5 Pa • s (18 500 cps) it was not pourable and had to be shaken or stirred in order to be dispensable. After 28 days after the preparation, the viscosity of the formulation according to the invention no longer increased noticeably for 3 s, while further increases in the viscosity of the comparison product are not of particular importance, since the product with a viscosity above 18 Pa · s (18,000 cps) is in any case inalienable.
Aus dem Versuch ist zu ersehen, dass die Anwesenheit 40 einer sehr kleinen Menge Natriumpolyacrylat signifikant zur Stabilisierung der Viskosität der beschriebenen Waschmittelzusammensetzungen beim Lagern beiträgt, ein Effekt, der nicht vorhersehbar war. It can be seen from the experiment that the presence of a very small amount of sodium polyacrylate significantly contributes to stabilizing the viscosity of the detergent compositions described during storage, an effect which was not predictable.
45 45
Das flüssige Waschmittel der Erfindung hat ein attraktives, hellblaues, gleichförmiges Aussehen und setzt sich beim Lagern nicht zu verschiedenen Materialschichten ab. The liquid detergent of the invention has an attractive, light blue, uniform appearance and does not settle to different layers of material when stored.
Zusätzlich zu seiner Brauchbarkeit als Waschmittel für die Maschine kann das Produkt der Erfindung auch zur Hand- 50 wäsche sowie zur Vorbehandlung extrem verschmutzter Stellen verwendet werden. Um bei der Handwäsche eine maximale Bentonitablagerung auf der Wäsche zu erreichen und dadurch den Weichmachungseffekt zu verbessern, lässt man die Waschlösung aus der Waschtrommel durch einen 55 Bodenablauf ab, so dass sie durch die Wäsche fliesst, wonach die Wäsche in üblicher Weise gespült werden kann. Bei Anwendung zur Vorbehandlung beschmutzter Wäschestellen wird das flüssige Waschmittel vorzugsweise unverdünnt (obwohl auch Verdünnungen angewandt werden so können) auf die verschmutzten Stellen gebracht und in diese eingerieben. Bei derartigem Aufbringen und Einreiben unterstützt der Bentonit das Tensid beim Lösen und Entfernen von öligem oder teilchenförmigem Schmutz und haftet gleichzeitig an den Fasern der Wäsche, wodurch diese 65 weichgemacht wird. Eine solche Weichmachung des Materials kann dazu beitragen, dass in Zukunft diese Stelle weniger verschmutzt und den Schmutz weniger hält, insbesondere wenn es sich um Hemdkragen oder Manschetten handelt. In addition to being useful as a detergent for the machine, the product of the invention can also be used for hand washing and for pretreating extremely soiled areas. In order to achieve a maximum bentonite deposit on the laundry during hand washing and thereby improve the softening effect, the washing solution is drained from the washing drum through a floor drain so that it flows through the laundry, after which the laundry can be rinsed in the usual way. When used for the pretreatment of soiled laundry areas, the liquid detergent is preferably applied undiluted (although dilutions can also be used) to the soiled areas and rubbed into them. When applied and rubbed in in this way, the bentonite supports the surfactant in loosening and removing oily or particulate dirt and at the same time adheres to the fibers of the laundry, as a result of which it is softened. Such a softening of the material can help to make this area less dirty and less dirt-holding in the future, especially when it comes to shirt collars or cuffs.
Beispiel 2 Example 2
Es wurde ein flüssiges Waschmittel wie das von Beispiel 1 formuliert unter Anwendung von 9% eines linearen Dodecyl-benzolsulfonats anstelle der 8,8% linearem Tridecylbenzol-sulfonat, 2% Natriumalkylpolyethoxysulfat, in dem das Alkyl 12 bis 13 Kohlenstoffatome und das Polyethoxy durchschnittlich 6,5 Ethoxygruppen aufweist, anstelle der 2,2% des vorher angewandten, 0,2% Alcosperse 107 (Feststoffgehalt-basis) anstelle von Alcosperse 107D (angewandt in Beispiel 1), 11%STPP, 6% Natriumcarbonat, 15% Bentonit (Mineral Colloid 101), den oben erwähnten Hilfsstoffen und 55,7% Leitungswasser einer Härte von 100 ppm als CaC03. Das zusätzliche Natriumcarbonat verbessert die Mischbarkeit der verschiedenen Bestandteile bei der Herstellung. Der Ersatz der Tenside beeinträchtigt die Eigenschaften des Produkts nicht signifikant. Das Produkt wurde im wesentlichen auf die gleiche Weise wie oben beschrieben hergestellt. A liquid detergent like that of Example 1 was formulated using 9% of a linear dodecylbenzenesulfonate instead of the 8.8% linear tridecylbenzenesulfonate, 2% sodium alkylpolyethoxysulfate in which the alkyl had 12 to 13 carbon atoms and the polyethoxy averaged 6. Has 5 ethoxy groups, instead of the 2.2% of the previously used, 0.2% Alcosperse 107 (solids content basis) instead of Alcosperse 107D (used in Example 1), 11% STPP, 6% sodium carbonate, 15% bentonite (mineral colloid 101), the above-mentioned auxiliaries and 55.7% tap water with a hardness of 100 ppm as CaC03. The additional sodium carbonate improves the miscibility of the various components during manufacture. The replacement of the surfactants does not significantly affect the properties of the product. The product was made in essentially the same manner as described above.
Das flüssige Waschmittel ist eine stabile, giessbare Flüssigkeit, die sowohl beim Waschen mit der Maschine als auch mit der Hand oder bei Vorbehandlung der Wäsche die erwünschten reinigenden und weichmachenden Eigenschaften zeigt, die für das flüssige Waschmittel von Beispiel 1 beschrieben wurde. Die Viskosität überschreitet nach einmonatiger Lagerung bei Zimmertemperatur nicht 5 Pa - s (5000 cps). The liquid detergent is a stable, pourable liquid which exhibits the desired cleaning and softening properties which have been described for the liquid detergent of Example 1 both when washing by machine and by hand or when pretreating the laundry. After one month of storage at room temperature, the viscosity does not exceed 5 Pa - s (5000 cps).
Beispiel 3 Example 3
Es wurde ein flüssiges Waschmittel wie das von Beispiel 1 hergestellt, in dem jedoch nur 2% Natriumcarbonat bei entsprechender Erhöhung des Wassergehalts eingesetzt wurden. Obwohl das Gemisch einen verringerten Natriumcarbonat-gehalt aufwies, Hess es sich noch zu einem Endprodukt mit den erwünschten Eigenschaften verarbeiten, das ein wertvolles Wasch- und Weichmachungsmittel für Baumwolle und synthetische Materialien sowie auch zur Vorbehandlung derselben ist. Bei Zugabe von 0,5% Natriumcarboxymethylzellulose zu der Formulierung anstelle eines Teils des Wassers, erzielt man eine verbesserte Weissmachung der Wäsche ohne nennenswertes Nachlassen der Weichmachungswirkung aufgrund der die Wiederausfällung verhindernden Aktivität der CMC. A liquid detergent was prepared as that of Example 1, but in which only 2% sodium carbonate was used with a corresponding increase in the water content. Although the mixture had a reduced sodium carbonate content, it still had to be processed into an end product with the desired properties, which is a valuable detergent and softener for cotton and synthetic materials and also for the pretreatment of the same. If 0.5% sodium carboxymethyl cellulose is added to the formulation instead of part of the water, an improved whitening of the laundry is achieved without a noticeable deterioration in the softening effect due to the anti-precipitation activity of the CMC.
In anderen Abwandlungen der Erfindung wurden die Anteile der verschiedenen Komponenten des flüssigen Waschmittels von Beispiel 1 um ± 10% oder ± 20% geändert, ohne die in der Beschreibung angegebenen Bereiche zu verlassen. Man erhielt beständige, giessbare, flüssige Waschmittel guter Reinigungs- und Weichmachungswirkung. In manchen dieser Produkte kann es erwünscht sein, eine grössere Menge wie 10% Zeolith A oder bis zu 4% Natriumsilikat mit einem Na2Ü : SÌO2 Verhältnis von etwa 1:2,4 einzubauen, obgleich man das Silikat häufig nicht wünscht. Bei Anwesenheit von Zeolith lässt man das Silikat normalerweise weg, um die Ablagerung von Zeolith-Silikataggregaten oder Reaktionsprodukten zu vermeiden. In other modifications of the invention, the proportions of the various components of the liquid detergent of Example 1 were changed by ± 10% or ± 20% without leaving the ranges indicated in the description. Stable, pourable, liquid detergents with good cleaning and softening effects were obtained. In some of these products it may be desirable to incorporate a larger amount, such as 10% Zeolite A or up to 4% sodium silicate with a Na2Ü: SÌO2 ratio of about 1: 2.4, although the silicate is often not desired. In the presence of zeolite, the silicate is normally omitted to avoid the deposition of zeolite-silicate aggregates or reaction products.
Wie man aus der Beschreibung und den Beispielen sieht, sind die textilweichmachenden Vollwaschmittel der Erfindung beständig, gleichförmig, attraktiv und wirksam. Trotz der Anwesenheit einer beträchtlichen Menge Geliermittel (Bentonit) in einem flüssigen Medium bilden sie keine Gele, die Anlass zu Beanstandungen geben, und bleiben beim Lagern giessbar. Trotz langen Lagerns, bei dem der suspendierte Bentonit innigem Kontakt mit Tensiden und anorganischen Buildersalzen in einem wässrigen Medium ausgesetzt ist, agglomeriert er nicht nennenswert und behält seine Weichmachungswirkung. Bei Anwendung der erwähnten As can be seen from the description and examples, the heavy duty fabric softening detergents of the invention are durable, uniform, attractive and effective. Despite the presence of a considerable amount of gelling agent (bentonite) in a liquid medium, they do not form gels that give cause for complaint and remain pourable when stored. Despite long storage, in which the suspended bentonite is exposed to intimate contact with surfactants and inorganic builder salts in an aqueous medium, it does not agglomerate significantly and retains its softening effect. When using the mentioned
Tenside und Builder in einem wässrigen Medium, das auch Natriumpolyacrylat enthält, wird ein flüssiges Waschmittel erzeugt, das trotz des Gehalts einer beträchtlichen Menge an Quellbentonit flüssig und giessfähig bleibt und seine physikalischen und chemischen Eigenschaften beibehält, die gestatten, dass es auf der Wäsche abgelagert und als Schmiermittel für die Faser derselben wirkt, wodurch diese Wäsche weichgemacht wird. Darüber hinaus wird, wie oben erwähnt, durch Anwendung des flüssigen Mediums das Risiko, dass der Bentonit durch Überhitzen wie beispielsweise in einem Sprühtrocknungsturm desaktiviert wird, beseitigt. Surfactants and builders in an aqueous medium that also contains sodium polyacrylate creates a liquid detergent that remains liquid and pourable despite the content of a substantial amount of swelling bentonite and maintains its physical and chemical properties that allow it to be deposited on the laundry and acts as a lubricant for the fiber thereof, thereby softening this laundry. In addition, as mentioned above, using the liquid medium eliminates the risk of the bentonite being deactivated by overheating, such as in a spray drying tower.
Die flüssigen Waschmittel der Erfindung sind zusätzlich dazu, dass sie wertvolle Produkte zum Waschen mit der Maschine und mit der Hand sind, auch zur Vorbehandlung verfleckter Stellen in der Wäsche höchst geeignet, wobei davon ausgegangen wird, dass der Bentonit zur Entfernung der Flecken und Weichmachung der verfleckten Stelle beiträgt (und das Produkt anschliessend auch für Waschzwecke verwendet wird). Somit ergibt sich aus der obigen Aufzählung der Eigenschaften und Vorteile der Erfindung, dass sie einen bedeutenden Fortschritt auf dem Waschmittelsektor bringt, da sie die bequeme Anwendung eines nicht gelie- The liquid detergents of the invention, in addition to being valuable machine and hand wash products, are also highly suitable for pretreating stained areas in the laundry, assuming that the bentonite is used to remove stains and soften the stained spot (and the product is then used for washing purposes). Thus, from the above listing of the properties and advantages of the invention, it can be seen that it will make significant progress in the detergent sector since it will allow for the convenient use of an unspecified
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renden flüssigen Waschmittels sowohl zum Reinigen als auch zum Weichmachen von Wäsche (sowie zur Vorbehandlung derselben) gestattet, wobei hervorragende anionische Tenside eingesetzt werden und es nicht notwendig ist, mit s diesen anionischen Tensiden chemisch nachteilig reagierende kationische Materialien wie quaternäre Ammoniumsalze zur Weichmachung einzubauen. Darüber hinaus sind die angewandten Bentonite umweltfreundlich wie das auch quaternäre Ammoniumsalze sein dürften, und verursachen io keine unerwünschten Anhäufungen fettiger Ablagerungen auf der Wäsche, die sie oft verfärbt erscheinen lässt wie machmal bei Anwendung der quaternären Verbindungen. liquid detergents for cleaning as well as for softening laundry (as well as for pretreating the same), whereby excellent anionic surfactants are used and it is not necessary to use cationic materials such as quaternary ammonium salts which react chemically with these anionic surfactants for softening. In addition, the bentonites used are environmentally friendly, as quaternary ammonium salts should be, and do not cause undesirable accumulations of greasy deposits on the laundry, which often make them appear discolored, as sometimes when using the quaternary compounds.
Obgleich für die verschiedenen Bestandteile der erfindungsgemässen flüssigen Waschmittel die Natriumsalze und 15 Natriumverbindungen angegeben wurden, da sie besonders zufriedenstellend und im Handel verfügbar sind, können an ihrer Stelle zumindest teilweise auch die entsprechenden Kaliumverbindungen verwendet werden. Somit können Kaliumtenside, Kaliumbuildersalze, Kaliumbentonite und 20 Hilfsstoffe in Form von Kaliumsalzen angewandt werden, die ebenfalls unter die Alkalimetallverbindungen der angegebenen Formulierungen fallen. Although the sodium salts and 15 sodium compounds have been specified for the various constituents of the liquid detergents according to the invention, since they are particularly satisfactory and commercially available, the corresponding potassium compounds can at least partially be used in their place. Potassium surfactants, potassium builder salts, potassium bentonites and 20 auxiliaries in the form of potassium salts can thus be used, which likewise fall under the alkali metal compounds of the formulations indicated.
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