NO167516B

NO167516B - SOFT SOFTY, EXTREMELY POWERFUL, LIQUID DETERGENTS WITH STABLE VISCOSITY.

Info

Publication number: NO167516B
Application number: NO855268A
Authority: NO
Inventors: Adam A Rothanavibhata; Richard K Payne
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1984-12-24
Filing date: 1985-12-23
Publication date: 1991-08-05
Also published as: KR860005007A; FI854957A0; IN165509B; PT81698A; IE853272L; PT81698B; BR8506368A; ZA859403B; JPH0692598B2; NL8503550A; AU5084385A; FI81376C; FR2575177B1; MX163303A; AT394863B; ES8802397A1; DK583885D0; ES550336A0; IT1208721B; CA1265653A

Description

Oppfinnelsen vedrører et tøymyknende, ekstra kraftig, flytende vaskemiddel. Nærmere bestemt vedrører den et slikt flytende vaskemiddel som omfatter beskrevne syntetiske organiske vaskemiddel- og byggerbestanddeler sammen med en svellende bentonitt og et polyacrylat med lav molekylvekt i et vandig medium. Produktet ifølge oppfinnelsen har en forbedret stabil viskositet eller tykkelse selv etter å være lagret i en måned, er lett hellbart og er et godt tøyvaske-middel og tøymykningsmidde1. The invention relates to a fabric-softening, extra-powerful, liquid detergent. More specifically, it relates to such a liquid detergent which comprises described synthetic organic detergent and builder components together with a swelling bentonite and a low molecular weight polyacrylate in an aqueous medium. The product according to the invention has an improved stable viscosity or thickness even after being stored for a month, is easily pourable and is a good laundry detergent and fabric softener1.

Ekstra kraftige, flytende vaskemidler som er egnet for maskinvasking av tøy, har vært markedsført og er blitt beskrevet i forskjellige patenter og i litteraturen. Bentonitt har vært inkludert i partikkelformede vaskemiddelblandinger som en tøymykner og har vært utnyttet i vandige blandinger som et fortykningsmiddel, som kan hjelpe til å holde uopp-løselige partikkelstoffer, som f.eks. slipemidler, oppslemmet i et væskemedium. Ifølge US patentskrift nr. 4 469 605 ble bentonitt med hell anvendt ved fremstillingen av det som den gang ble betraktet for å være et akseptabelt stabilt tøy-myknende, ekstra kraftig flytende vaskemiddel hvori bentonitten var den tøymyknende bestanddel. Det er nå erfart at vaske-middelblandingene beskrevet i det nevnte patent, selv om de var stabile og forholdsvis konstante med hensyn til viskositet ved lagring når de ble fremstilt i laboratorie- og forsøks-anlegget, ofte tykner ved lagring når de er fremstilt med pro-duksjonsutstyr. Extra strong liquid detergents suitable for machine washing have been marketed and have been described in various patents and in the literature. Bentonite has been included in particulate detergent compositions as a fabric softener and has been utilized in aqueous compositions as a thickener, which can help hold insoluble particulate matter, such as e.g. abrasives, suspended in a liquid medium. According to US Patent No. 4,469,605, bentonite was successfully used in the production of what was then considered to be an acceptably stable fabric-softening, extra-powerful liquid detergent in which the bentonite was the fabric-softening component. It is now known that the detergent compositions described in the said patent, although they were stable and relatively constant with regard to viscosity on storage when they were prepared in the laboratory and pilot plant, often thicken on storage when they are prepared with pro -duction equipment.

Ifølge foreliggende oppfinnelse omfatter et tøymyknende, ekstra kraftig, flytende vaskemiddel med en densitet i om- According to the present invention, a fabric-softening, extra-powerful, liquid detergent with a density of about

rådet 1,15 - 1,35 g/ml ved værelsetemperatur, en pH i området 9,5 - 11 og en viskositet i området 1000 - 5000 centipoise, advised 1.15 - 1.35 g/ml at room temperature, a pH in the range 9.5 - 11 and a viscosity in the range 1000 - 5000 centipoise,

som ikke øker til mer enn 6000 eps etter 30 dager med stillestående lagring ved værelsestemperatur, 5 - 15 % rettkjedet eller forgrenet alkalimetall-høyere-alkyl-benzen-sulfonat hvor høyere-alkyl-delen inneholder 10 - 16 carbonatomer, 1,5 - 5 % alkalimetall-alkylpolyethoxysulfat hvor alkyldelen inneholder 10 - 16 carbonatomer og polyethoxydelen inneholder 2-11 ethylenoxydgrupper, 5 - 25 % vannoppløselig bygger- which does not increase to more than 6000 eps after 30 days of stationary storage at room temperature, 5 - 15% straight chain or branched alkali metal higher alkyl benzene sulfonate where the higher alkyl portion contains 10 - 16 carbon atoms, 1.5 - 5 % alkali metal alkyl polyethoxysulfate where the alkyl part contains 10 - 16 carbon atoms and the polyethoxy part contains 2-11 ethylene oxide groups, 5 - 25% water-soluble building

salt, 5 - 20 % av en svellende bentonitt, 0,1 - 0,3 % av et salt, 5 - 20% of a swelling bentonite, 0.1 - 0.3% of a

vannoppløselig polyacrylat med molekylvekt i området 1000 - 5000 og 40 - 75 % vann. Det beskrevne flytende vaskemiddel er et kommersielt akseptabelt, ekstra kraftig tøy-vaskemiddel som er i stand til på tilfredsstillende måte å rengjøre ting som skal vaskes og som inneholder både fettholdig og partikkelformet smuss, og samtidig avsette på slike ting som skal vaskes, tilstrekkelig med bentonitt til å mykne dem merkbart. De beskrevne blandinger kan også anvendes til for-behandlingen av svært tilskitnede områder som f.eks. snipper og mansjetter, på artikler som skal vaskes, en behandling hvor tilstedeværelsen av bentonitten i væsken som kan påføres direkte på de tilskitnede områder, med noe gniing, antas å være nyttig ved at den på mekanisk måte hjelper til å løsne og/eller fjerne smusset. water-soluble polyacrylate with molecular weight in the range 1000 - 5000 and 40 - 75% water. The liquid detergent described is a commercially acceptable, extra heavy duty laundry detergent which is capable of satisfactorily cleaning items to be washed containing both greasy and particulate soil, and at the same time depositing on such items to be washed, sufficient bentonite to soften them noticeably. The described mixtures can also be used for the pre-treatment of very dirty areas such as e.g. neckbands and cuffs, on articles to be washed, a treatment where the presence of the bentonite in the liquid which can be applied directly to the soiled areas, with some rubbing, is believed to be useful in that it mechanically helps to loosen and/or remove the soil .

Den syntetiske, anioniske, organiske vaskemiddelblanding som er tilstede i de flytende vaskemidler ifølge oppfinnelsen, er en blanding av rettkjedet eller forgrenet (fortrinnsvis rettkjedet) høyere alkylbenzensulfonat og alkylpolyethoxysulfat. Selv om andre vannoppløselige, rettkjedede høyere-alkylbenzensulfonater også kan være tilstede i de foreliggende blandinger, som f.eks. kaliumsalter og i noen tilfeller ammo-nium- og/eller alkanolammoniumsaltene, alt etter hva som er hensiktsmessig, er det funnet at natriumsaltet er svært foretrukket, noe som også er tilfelle når det gjelder alkylpolyethoxysulfat-vaskemiddelbestanddel. Alkylbenzensulfonatet er et hvor den høyere alkylrest inneholder 10 - 16 carbonatomer, fortrinnsvis 12 - 15, helst 12 - 13 og aller helst 13 carbonatomer. Alkylpolyethoxysulfatet som også kan henvises til som en sulfatert polyethoxylert høyere rettkjedet alkohol eller det sulfaterte kondensasjonsprodukt mellom en høyere fettalkohol og ethylenoxyd eller polyethylenglycol, er et hvor alkylresten inneholder 10 - 16 carbonatomer, fortrinnsvis 12 - 15 carbonatomer, f.eks. ca. 13 carbonatomer, og som omfatter 2-11 ethylenoxydgrupper, fortrinnsvis 2-7, helst 3 - 5 og aller helst 3 eller ca. 3 ethylenoxydgrupper. Under egnede omstendigheter kan andre anioniske vaskemidler som f.eks. fett-alkoholsulfater, parafinsulfonater, olefinsulfonater, mono-glyceridsulfater, sarcosinater, sulfosuccinater og vaskemiddelforbindelser med lignende virkning, fortrinnsvis i form av alkalimetallsaltene, f.eks. natriumsaltene, være tilstede, noen ganger delvis som erstatning for de tidligere nevnte, syntetiske organiske vaskemiddelforbindelser, men vanligvis, dersom de er tilstede, i tillegg til slike vaskemiddelforbindelser. Vanligvis vil slike andre vaskemiddelforbindelser være sulfaterte eller sulfonerte produkter (vanligvis som natriumsaltene') og vil inneholde lange (8 - 20 carbonatomer) rettkjedede alkylgrupper eller fettalkylgrupper. I tilleqq til eventuelle slike andre eller supplerende anioniske syntetiske organiske vaskemiddelforbindelser , kan det også være tilstede ikke-ioniske og amfotære stoffer, som f.eks. "Neodoler", som er kondensa-sjonsprodukter av ethylenoxyd og høyere fettalkoholer, f.eks. "Neodol 23-6.5" som er et kondensasjonsprodukt mellom en høyere fettalkohol med ca. 12 - 13 carbonatomer og ca. 6,5 The synthetic, anionic, organic detergent mixture present in the liquid detergents according to the invention is a mixture of straight chain or branched (preferably straight chain) higher alkyl benzene sulfonate and alkyl polyethoxy sulfate. Although other water-soluble straight-chain higher alkylbenzenesulfonates may also be present in the present compositions, such as e.g. potassium salts and in some cases the ammonium and/or alkanol ammonium salts, as appropriate, the sodium salt has been found to be highly preferred, which is also the case with the alkyl polyethoxysulfate detergent component. The alkylbenzene sulphonate is one in which the higher alkyl residue contains 10 - 16 carbon atoms, preferably 12 - 15, preferably 12 - 13 and most preferably 13 carbon atoms. The alkyl polyethoxy sulfate which can also be referred to as a sulfated polyethoxylated higher straight chain alcohol or the sulfated condensation product between a higher fatty alcohol and ethylene oxide or polyethylene glycol, is one where the alkyl residue contains 10 - 16 carbon atoms, preferably 12 - 15 carbon atoms, e.g. about. 13 carbon atoms, and comprising 2-11 ethylene oxide groups, preferably 2-7, preferably 3-5 and most preferably 3 or approx. 3 ethylene oxide groups. Under suitable circumstances, other anionic detergents such as e.g. fatty alcohol sulfates, paraffin sulfonates, olefin sulfonates, mono-glyceride sulfates, sarcosinates, sulfosuccinates and detergent compounds with a similar effect, preferably in the form of the alkali metal salts, e.g. the sodium salts, be present, sometimes in part as a substitute for the previously mentioned, synthetic organic detergent compounds, but usually, if present, in addition to such detergent compounds. Typically, such other detergent compounds will be sulfated or sulfonated products (usually as the sodium salts') and will contain long (8-20 carbon atoms) straight chain alkyl or fatty alkyl groups. In addition to any such other or supplementary anionic synthetic organic detergent compounds, non-ionic and amphoteric substances may also be present, such as e.g. "Neodols", which are condensation products of ethylene oxide and higher fatty alcohols, e.g. "Neodol 23-6.5" which is a condensation product between a higher fatty alcohol with approx. 12 - 13 carbon atoms and approx. 6.5

mol ethylenoxyd. Eksempler på forskjellige, nevnte vaskemidler og klasser av vaskemidler er å finne i Surface Active Agents, Vol. II, av Schwartz, Perry og Berch (Interscience Publishers, 1958), og i en serie av årlige publikasjoner med tittelen McCutcheon's Detergentsand Emulsifiers, f.eks. i den som ble utgitt i 1969. moles of ethylene oxide. Examples of various detergents and classes of detergents mentioned are found in Surface Active Agents, Vol. II, by Schwartz, Perry and Berch (Interscience Publishers, 1958), and in a series of annual publications entitled McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, e.g. e.g. in the one published in 1969.

Bygger-saltkombinasjonen ifølge oppfinnelsen som er funnet å forbedre vaskeevnen til blandingen av syntetiske anioniske organiske vaskemiddelforbindelser på tilfredsstillende måte, som gir den ønskede pH i det flytende vaskemiddel og i vaskevannet, og som virker sammen med vaskemidlet og bentonitten ved vaske- og mykningsprosessen, er en blanding av natriumtripolyfosfat og natriumcarbonat. Selv om ufull-stendig nøytralisert tripolyfosfat i noen tilfeller kan brukes, vil det anvendte fosfat normalt ansees for å være penta-natriumtripolyf osf at, Ns^Ojø* 1 noen tilfeller, som når kaliumsaltene av andre stoffer er tilstede, kan selvfølgelig ionebytting i et vandig medium resultere i at andre salter enn natriumtripolyfosfatet er tilstede, men for formålet ved denne beskrivelse vil det bli betraktet som natriumtripolyfosfat, ettersom pentanatriumsaltet, stoffet som vanligvis fylles på blanderen for å lage det foreliggende flytende vaskemiddel, er det anvendte tripolyfosfat. ;Andre foretrukkede byggersalter som kan brukes i stedet for natriumtripolyfosfat og natriumcarbonat eller i tillegg til disse, omfatter natriumcitrat og kaliumcitrat, og natrium-nitrilotriacetat (NTA). De tilsvarende kaliumsalter kan også brukes som delvis erstatning av disse andre byggersalter. Selvfølgelig kan forskjellige blandinger av de nevnte vann-oppløselige byggersalter benyttes. Den beskrevne blanding av tripolyfosfat og carbonat er funnet å være mest foretrukket, selv om de øvrige byggere og blandinger derav også er virk-ningsfulle. Ytterligere andre byggere kan anvendes som supple-menter i tillegg til. andelene av de ovenfor nevnte byggere, som beskrevet nedenunder. Således kan andre fosfater, som f.eks. tetranatriumpyrofosfat eller tetrakaliumpyrofosfat, natriumbicarbonat, natriumsesquicarbonat, natriumgluconat, boraks, natriumsilikat og natriumsesquisilikat, anvendes. Nyttige er også polyacetalcarboxylatbyggerne som er beskrevet i US patentskrift nr. 4 144 226 og andre beslektede patenter, og som er tilgjengelig under handelsnavnet "Builder U". Blant vannuoppløselige byggere som kan brukes er zeolittene, som f.eks. "Zeolite A", vanligvis i form av dens krystallinske hydrat, selv om amorfe zeolitter også kan brukes. Det er et trekk ved oppfinnelsen at natriumsilikat ikke trengs for å lage en effektiv, ekstra kraftig vaskemiddel-mykner-blanding, og derfor vil dette silikatet vanligvis utelates i de foreliggende blandinger, og eventuelle uønskede egenskaper som det kan ha, vil derfor unngås. F.eks. vil eventuelle ten-denser hos silikatet til å reagere med andre bestanddeler i det flytende vaskemiddel, som f.eks. zeolitt, natriumcarbonat eller en annen bygger, slik at det dannes uoppløselig stoff som kan være tilbøyelig til å feste seg til vasketøyet og derved ugunstig påvirke de ønskelige lyse farger på vasketøyet, unngås. Fraværet av silikat i vaskemiddelmediet forhindrer også dannelsen av uoppløselige, siliciumholdige de-komponeringsprodukter av silikatet, som kunne være tilbøye-lig til ugunstig å påvirke utseende til det flytende vaskemiddel og vasketøyet dersom slike oppsto i det flytende vaskemiddel eller ble avsatt på vasketøyet. ;Den anvendte bentonitt er en kolloidal leire (alumin-iumsilikat) som inneholder montmorillonitt. Den bentonitt-type som er nyttigst fpr å lage de oppfundne vaskemidler, er den som er kjent som natriumbentonitt (eller Wyoming eller Western bentonitt) som vanligvis har en lys til kremaktig farge, eller kan være et brunaktig fint pulver som i vann kan danne en kolloidal oppslemning med sterke tiksotropiske egenskaper. I mange tilfeller kan det i stedet brukes en kaliumbentonitt eller en blandet natrium-kalium-bentonitt. ;I vann vil svellekapasiteten til en slik leire vanligvis være i området 3-15 eller 20 ml/g, fortrinnsvis 7-15 ml/g, og viskositeten ved 6% konsentrasjon i vann vil vanligvis være innen området 3-30 centipoise, fortrinnsvis 8-30 centipoise. Foretrukkede svellende bentonitter av denne type selges under varemerket "Mineral Colloid", som industrielle bentonitter. ;Disse stoffene, som er de samme som tidligere ble solgt under varemerket "Thixo-Jel" er selektivt brudte og ;oppredede bentonitter, og de som ansees for å være nyttigst er tilgjengelige som "Mineral Colloid nr. 101", etc. svarende til "Thixo-Jel"<*>s nr. 1,2, 3 og 4. Slike stoffer har pH (6% konsentrasjon i vann) i området 8 - 9,4, maksimale innhold av fritt vann (før tilsetning av det flytende vaskemiddel-medium) på 4 - 8% og spesifikke egenvekter på ca. 2,6. Minst ca. 85% av den pulveriserte finhetsgrad av slike stoffer vil passere gjennom en sikt med 74 pm store åpninger. Fortrinnsvis vil all bentonitten passere gjennom en 200 mesh sikt og helst vil alt passere gjennom, eller være omtrent den størrelse som akkurat vil passere gjennom en sikt med 44 pm store åpninger, slik at den ekvivalente diameter til bentonitten kan anses for å være mindre enn 74 pm og helst ca., eller mindre enn, 44 um. Blant brukbare, kommersielt tilgjengelige, fint fordelte bentonitter med tilfredsstillende farge anses den som selges som "AEG 325" bentonitt for å være utbyttbar med de tidligere nevnte "Mineral Colloids" og "Thixo-Jels". Selv om oppredet Wyoming bentonitt er foretrukket som en bestanddel i de foreliggende flytende vaskemiddeiblandinger, The builder-salt combination according to the invention which has been found to satisfactorily improve the washing ability of the mixture of synthetic anionic organic detergent compounds, which provides the desired pH in the liquid detergent and in the wash water, and which works together with the detergent and the bentonite in the washing and softening process, is a mixture of sodium tripolyphosphate and sodium carbonate. Although incompletely neutralized tripolyphosphate may in some cases be used, the phosphate used will normally be considered to be pentasodium tripolyphosphate, Ns^Oj* 1 in some cases, such as when the potassium salts of other substances are present, ion exchange in a aqueous medium result in salts other than the sodium tripolyphosphate being present, but for the purposes of this description it will be considered sodium tripolyphosphate, since the pentasodium salt, the substance usually added to the mixer to make the present liquid detergent, is the tripolyphosphate used. Other preferred building salts which may be used instead of or in addition to sodium tripolyphosphate and sodium carbonate include sodium citrate and potassium citrate, and sodium nitrilotriacetate (NTA). The corresponding potassium salts can also be used as a partial replacement for these other building salts. Of course, different mixtures of the mentioned water-soluble building salts can be used. The described mixture of tripolyphosphate and carbonate has been found to be the most preferred, although the other builders and mixtures thereof are also effective. Further other builders can be used as supplements in addition to. the shares of the above-mentioned builders, as described below. Thus, other phosphates, such as e.g. tetrasodium pyrophosphate or tetrapotassium pyrophosphate, sodium bicarbonate, sodium sesquicarbonate, sodium gluconate, borax, sodium silicate and sodium sesquisilicate are used. Also useful are the polyacetal carboxylate builders described in US Patent No. 4,144,226 and other related patents, available under the trade name "Builder U". Among the water-insoluble builders that can be used are the zeolites, which e.g. "Zeolite A", usually in the form of its crystalline hydrate, although amorphous zeolites may also be used. It is a feature of the invention that sodium silicate is not needed to make an effective, extra powerful detergent-softener mixture, and therefore this silicate will usually be omitted in the present mixtures, and any undesirable properties it may have will therefore be avoided. E.g. will any tendencies of the silicate to react with other components in the liquid detergent, such as e.g. zeolite, sodium carbonate or another builder, so that insoluble matter is formed which may tend to stick to the laundry and thereby adversely affect the desirable bright colors of the laundry, is avoided. The absence of silicate in the detergent medium also prevents the formation of insoluble, silicon-containing decomposition products of the silicate, which could tend to adversely affect the appearance of the liquid detergent and the laundry if such occurred in the liquid detergent or were deposited on the laundry. The bentonite used is a colloidal clay (aluminium silicate) containing montmorillonite. The type of bentonite most useful for making the invented detergents is that known as sodium bentonite (or Wyoming or Western bentonite) which usually has a light to creamy color, or can be a brownish fine powder which in water can form a colloidal slurry with strong thixotropic properties. In many cases, a potassium bentonite or a mixed sodium-potassium bentonite can be used instead. In water, the swelling capacity of such a clay will usually be in the range of 3-15 or 20 ml/g, preferably 7-15 ml/g, and the viscosity at 6% concentration in water will usually be in the range of 3-30 centipoise, preferably 8 -30 centipoise. Preferred swelling bentonites of this type are sold under the trademark "Mineral Colloid", as industrial bentonites. ;These substances, which are the same as formerly sold under the trademark "Thixo-Jel" are selectively broken and ;prepared bentonites, and those considered most useful are available as "Mineral Colloid No. 101", etc. corresponding to "Thixo-Jel"<*>s No. 1,2, 3 and 4. Such substances have a pH (6% concentration in water) in the range 8 - 9.4, maximum content of free water (before the addition of the liquid detergent -medium) of 4 - 8% and specific gravities of approx. 2.6. At least approx. 85% of the powdered fineness of such substances will pass through a sieve with 74 pm openings. Preferably, all of the bentonite will pass through a 200 mesh sieve and most preferably all will pass through, or be about the size that will just pass through a sieve with 44 pm apertures, so that the equivalent diameter of the bentonite can be considered to be less than 74 pm and preferably approx., or less than, 44 um. Among usable, commercially available, finely divided bentonites of satisfactory color, that sold as "AEG 325" bentonite is considered to be interchangeable with the previously mentioned "Mineral Colloids" and "Thixo-Jels". Although prepared Wyoming bentonite is preferred as an ingredient in the present liquid detergent compositions,

er også andre bentonitter brukbare, deriblant de syntetiske bentonitter (de som lages av bentonitter med utbyttbart kalsium og/eller magnesium, ved natriumcarbonatbehandling), og er ment å kunne være inkludert i blandinger ifølge opp- other bentonites are also usable, including the synthetic bentonites (those made from bentonites with exchangeable calcium and/or magnesium, by sodium carbonate treatment), and are intended to be able to be included in mixtures according to

finnelsen. Typiske kjemiske analyseresultater for noen bentonitter som er brukbare for fremstilling av de foreliggende flytende vaskemidler, viser at de inneholder 64,8'- 73,0 % Si02, 14 - 18 % A1203, 1,6 - 2,7 % MgO, 1,3 - 3,1 % CaO, the invention. Typical chemical analysis results for some bentonites useful for making the present liquid detergents show that they contain 64.8'-73.0% SiO2, 14-18% Al2O3, 1.6-2.7% MgO, 1, 3 - 3.1% CaO,

2,3 - 3,4 % Fe203, 0,8 - 2,8 % Na20 og 0,4 - 7,0 % K20. 2.3 - 3.4% Fe2O3, 0.8 - 2.8% Na2O and 0.4 - 7.0% K2O.

Anvendelse av bentonitt som et tøymykningsmiddel i Application of bentonite as a fabric softener i

de foreliggende flytende vaskemiddelblandinger har den fordel at bentonitten ikke behøver å tørkes, f.eks. i en sprøyte-tørker, og derfor unngåes risikoen for å tape mykningskraften til bentonitten på grunn av immobilisering av platene av denne bestanddelen ved overtørking. Videre er det unødvendig å ha vaskemiddelblandingen ifølge oppfinnelsen i en slik utformning som fremmer hurtig oppbrytning av vaskemiddelpartiklene i vaskevannet for frigjøring av bentonittpartiklene ettersom slike partikler ikke agglomereres til harde masser som kunne kreve ytterligere tid for oppbrytning, i det flytende vaskemiddel. the present liquid detergent mixtures have the advantage that the bentonite does not need to be dried, e.g. in a spray dryer, and therefore the risk of losing the softening power of the bentonite due to immobilization of the plates by this component during overdrying is avoided. Furthermore, it is unnecessary to have the detergent mixture according to the invention in such a design that promotes rapid breakdown of the detergent particles in the wash water to release the bentonite particles, as such particles are not agglomerated into hard masses that could require additional time for breakdown, in the liquid detergent.

Det anvendte polyacrylat er et lavmolekylært polyacrylat, fortrinnsvis natriumpolyacrylat, idet molekylvekten ligger innenfor området 1000 - 5000, fortrinnsvis 1000 - 3000 og helst 1500 - 2500, f.eks. ca. 2000. Den gjennomsnittlige molekylvekt vil vanligvis ligge innenfor området 1200 - 2500, som f.eks. ca. 2000. Selv om andre polyacrylater noen ganger delvis kan erstatte det beskrevne natriumpolyacrylat, deriblant andre alkalimetallpolyacrylater, er det foretrukket at slike utbyttinger, når det åpner seg mulighet for dem, begrenses til en mindre andel av stoffet, og fortrinnsvis vil det anvendte polyacrylat være natriumpolyacrylat. Slike stoffer er tilgjengelige under navnet "Alcosperse". Natrium-polyacrylatene er tilgjengelige som klare, ravgule væsker eller pulvere, fullstendig oppløselige i vann, idet oppløs-ningene har et faststoffinnhold på ca. 25 - 40 %, f.eks. The polyacrylate used is a low molecular weight polyacrylate, preferably sodium polyacrylate, the molecular weight being within the range 1000 - 5000, preferably 1000 - 3000 and preferably 1500 - 2500, e.g. about. 2000. The average molecular weight will usually lie within the range 1200 - 2500, which e.g. about. 2000. Although other polyacrylates can sometimes partially replace the described sodium polyacrylate, including other alkali metal polyacrylates, it is preferred that such substitutions, when the possibility opens up for them, are limited to a smaller proportion of the substance, and preferably the polyacrylate used will be sodium polyacrylate . Such substances are available under the name "Alcosperse". The sodium polyacrylates are available as clear, amber liquids or powders, completely soluble in water, the solutions having a solids content of approx. 25 - 40%, e.g.

30 %, og i det pH i slike oppløsninger, eller i en 30 % vandig oppløsning av pulveret, ligger i området ca. 7,0 - 9,5. De foretrukkede av disse produktene selges for tiden som "Alcosperse 104", "107", "107D", "109" og "149", hvorav "Alcosperse 107D", et pulver med 100 % faste stoffer, er svært foretrukket selv om "Alcosperse 107", en 30 % vandig oppløsning, kan brukes i stedet med liten forskjell i resul-tater. Begge er natriumpolyacrylater hvor væsken ("107") 30%, and when the pH in such solutions, or in a 30% aqueous solution of the powder, is in the range approx. 7.0 - 9.5. The preferred of these products are currently sold as "Alcosperse 104", "107", "107D", "109" and "149", of which "Alcosperse 107D", a 100% solids powder, is highly preferred although " Alcosperse 107", a 30% aqueous solution, can be used instead with little difference in results. Both are sodium polyacrylates where the liquid ("107")

har en pH i området 8,5 - 9,5, og pH til pulveret ("107D") has a pH in the range 8.5 - 9.5, and the pH of the powder ("107D")

er i området 7,0 - 8,0, ved en konsentrasjon i vann. is in the range 7.0 - 8.0, at a concentration in water.

Den eneste andre bestanddel som er påkrevet i de foreliggende flytende vaskemidler, er vann. Vanligvis vil hårdhets-innholdet i slikt vann være mindre enn ca. 300 ppm som CaS03, og fortrinnsvis vil det være mindre enn 150 ppm. Ofte kan det være ønskelig å anvende avionisert vann, selv om springvann med mindre enn 50 - 100 ppm hårdhetsinnhold ofte vil være vel så tilfredsstillende. Selv om hårdere vann med hell kan anvendes ved fremstilling av de foreliggende flytende vaskemidler, ansees det som mindre sannsynlig at bløtere vann vil gi noen tvilsomme stoffer som på ugunstig måte kunne påvirke utseende til det flytende vaskemiddel, eller som u-passende kunne avsettes på vasketøyet under vasking. The only other ingredient required in the present liquid detergents is water. Usually, the hardness content in such water will be less than approx. 300 ppm as CaSO 3 , and preferably it will be less than 150 ppm. It may often be desirable to use deionized water, although tap water with less than 50 - 100 ppm hardness content will often be just as satisfactory. Although harder water can be successfully used in the production of the present liquid detergents, it is considered less likely that softer water will give some questionable substances which could adversely affect the appearance of the liquid detergent, or which could inappropriately be deposited on the laundry during washing.

Forskjellige hjelpestoffer, både av estetisk og funk-sjonell type, kan være tilstede i de flytende vaskemidler, som f.eks. fluorescerende hvitemidler, parfymer og fargestoffer. De fluorescerende hvitemidler omfatter de velkjente stilbenderivater, deriblant bomulls- og nylonhvite^idlene, som f.eks. de som selges under varemerket Tinopal , f.eks. 5BM. Parfymene som anvendes, omfatter vanligvis essensielle oljer, estere, aldehyder og/eller alkoholer, som alle er kjente innen parfymeteknikken. Fargetilsetningene kan omfatte fargestoffer og vanndispergerbare pigmenter av forskjellige typer, deriblant ultramarinblått. På grunn av den lysgjørende virkning som skyldes tilstedeværelsen av bentonitten i det flytende vaskemiddel, kan farger på produktet ofte være tiltalende pastellfarger.Titandioxyd kan benyttes til å gjøre fargen på produktet ennå lysere, eller til å gjøre det hvitt. Uorganiske fyllssalter som f.eks. natriumsulfat og natrium-klorid kan være tilstede, noe som også kan være tilfelle for antiredeponeringsmidler som f.eks. natriumcarboxymethylcellulose, enzymer, blekemidler, baktericider, fungicider, anti-skumningsmidler som f.eks. silikoner, smussavstøtende midler som f.eks. copolyestere, konserveringsmidler som f.eks. formalin, skumstabilisatorer som f.eks. laurinsyre-myristinsyre-diethanolamid, og hjelpeoppløsningsmidler som f.eks. ethanol. Normalt vil de enkelte andeler av slike hjelpestoffer være mindre enn 3%, ofte mindre enn 1% og noen ganger til og med mindre enn 0,5%, bortsett fra enkelte fyllstoffer og oppløsnings-midler, og ytterligere vaskemiddelforbindelser og byggere, Various auxiliary substances, both of an aesthetic and functional type, can be present in the liquid detergents, such as e.g. fluorescent whiteners, perfumes and dyes. The fluorescent whiteners include the well-known stilbene derivatives, including the cotton and nylon whiteners, which e.g. those sold under the trademark Tinopal, e.g. 5BM. The perfumes used usually comprise essential oils, esters, aldehydes and/or alcohols, all of which are known in the art of perfumery. The color additives may include dyes and water-dispersible pigments of various types, including ultramarine blue. Due to the brightening effect caused by the presence of the bentonite in the liquid detergent, the colors of the product can often be attractive pastel colours. Titanium dioxide can be used to make the color of the product even lighter, or to make it white. Inorganic filler salts such as sodium sulfate and sodium chloride may be present, which may also be the case for anti-redeposition agents such as e.g. sodium carboxymethylcellulose, enzymes, bleaches, bactericides, fungicides, anti-foaming agents such as e.g. silicones, dirt repellants such as e.g. copolyesters, preservatives such as formalin, foam stabilizers such as lauric acid-myristic acid-diethanolamide, and auxiliary solvents such as e.g. ethanol. Normally, the individual proportions of such auxiliaries will be less than 3%, often less than 1% and sometimes even less than 0.5%, apart from certain fillers and solvents, and additional detergent compounds and builders,

som noen ganger kan foreligge i så høye andeler som 10%. Den totale andel av hjelpestoffer, inkludert ikke-navngitte syntetiske vaskemiddelforbindelser og byggere, vil normalt ikke være mer enn 20% av produktet og det er ønskelig at den er mindre enn 10%, helst mindre enn 5%. De anvendte hjelpestoffer vil selvfølgelig ikke virke inn på vaske- og mykningsvirkningen til det flytende vaskemiddel, og vil ikke fremme ustabilitet hos produktet ved henstand. De vil heller ikke forårsake pro-duksjon av uønskede avsetninger på vasketøyet. which can sometimes be present in proportions as high as 10%. The total proportion of auxiliaries, including unnamed synthetic detergent compounds and builders, will normally not be more than 20% of the product and it is desirable that it is less than 10%, preferably less than 5%. The auxiliaries used will of course not affect the washing and softening effect of the liquid detergent, and will not promote instability in the product when left to dry. They will also not cause the production of unwanted deposits on the laundry.

Andelene av forskjellige bestanddeler i det foreliggende flytende vaskemiddel vil være innenfor området 5 - 15%, fortrinnsvis 6 - 12%, helst 8 - 10% og aller helst fortrinnsvis 9 % av natriumsaltet av rettkjedet høyere alkylbenzensulfonat; 1,5 - 5 %, fortrinnsvis 1,5 - 3 %, helst 1,7 - 2,7 % og aller helst 2 % av natriumsaltet av alkylpolyethoxysulfat; 5 - 25 %, fortrinnsvis 9 - 22 % og helst 12 - 19 % byggersalt; 5 - 20 %, fortrinnsvis 8 - 15 %, helst 10 - 14 % og aller helst 12 % svellende bentonitt; 0,1 - 0,3 % av et vannoppløselig polyacrylat' med molekylvekt i området 1000 - 5000, helst natriumpolyacrylat med molekylvekt i området 1000 - 3000, fortrinnsvis 0,12 - 0,18 % natriumpolyacrylat med molekylvekt i området 1500 - 2500, og aller helst 0,15 % natriumpolyacrylat med molekylvekt på ca. 2000; og 40 - 75 %, fortrinnsvis 50 - 70 %, helst 55 - 70 % og aller helst ca. 60 % vann. Av byggersaltene vil andelene, når de er natriumtripolyfosfat og natriumcarbonat, vanligvis være 7 - 15 %, fortrinnsvis 9 -13 % og helst 11 % av tripolyfosfatet, og 2 - 7 %, fortrinnsvis 3 - 6 % og helst 4 % natriumcarbonat; idet forholdet mellom tri-polyf osf at og carbonat ligger innenfor området 2:1 - 6:1. The proportions of various components in the present liquid detergent will be within the range of 5 - 15%, preferably 6 - 12%, preferably 8 - 10% and most preferably preferably 9% of the sodium salt of the straight chain higher alkylbenzene sulphonate; 1.5 - 5%, preferably 1.5 - 3%, preferably 1.7 - 2.7% and most preferably 2% of the sodium salt of alkyl polyethoxy sulfate; 5 - 25%, preferably 9 - 22% and preferably 12 - 19% builder's salt; 5 - 20%, preferably 8 - 15%, preferably 10 - 14% and most preferably 12% swelling bentonite; 0.1 - 0.3% of a water-soluble polyacrylate' with a molecular weight in the range 1000 - 5000, preferably sodium polyacrylate with a molecular weight in the range 1000 - 3000, preferably 0.12 - 0.18% sodium polyacrylate with a molecular weight in the range 1500 - 2500, and most preferably 0.15% sodium polyacrylate with a molecular weight of approx. 2000; and 40 - 75%, preferably 50 - 70%, preferably 55 - 70% and most preferably approx. 60% water. Of the building salts, the proportions, when they are sodium tripolyphosphate and sodium carbonate, will usually be 7-15%, preferably 9-13% and preferably 11% of the tripolyphosphate, and 2-7%, preferably 3-6% and preferably 4% sodium carbonate; the ratio between tri-polyphosphate and carbonate being in the range 2:1 - 6:1.

De flytende vaskemidler kan lages ved på passende måte The liquid detergents can be prepared in a suitable manner

å blande de forskjellige bestanddelene, fortrinnsvis ved tilsetning av bentonitten til en forblanding av mesteparten av vannet og tripolyfosfat, carbonat, CMC og anionisk vaskemiddel. F.eks. kan polyfosfatet og carbonatet i fint oppdelt form, mixing the various components, preferably by adding the bentonite to a premix of most of the water and tripolyphosphate, carbonate, CMC and anionic detergent. E.g. can the polyphosphate and carbonate in finely divided form,

vanligvis tilstrekkelig fint til å passere en sikt med 93 Jim store åpninger, blandes med og oppløses i mesteparten av vannet, hvoretter CMC og det anioniske vaskemiddel kan tilblandes, etterfulgt av bentonitt, polyacrylat og resten av bestanddelene i blandingen i en hvilken som helst egnet rekkefølge. Deretter tilsettes den andelen av vannet som har vært holdt utenfor, til resten av det flytende vaskemid- usually sufficiently fine to pass a 93-µm sieve, mixed with and dissolved in most of the water, after which the CMC and anionic detergent may be mixed in, followed by the bentonite, polyacrylate and the rest of the ingredients in the mixture in any suitable order . Then the portion of the water that has been kept out is added to the rest of the liquid detergent.

del og forårsaker fortynning av den fortykkede væske til en ønsket tilsynelatende viskositet. portion and causes dilution of the thickened liquid to a desired apparent viscosity.

Erfaring har vist at den ønskelige andel av vann som Experience has shown that the desirable proportion of water which

bør holdes tilbake og tilblandes sist i fremstillingsprosessen, normalt er 5 - 20% av det endelige, flytende vaskemiddel, should be retained and added last in the manufacturing process, normally 5 - 20% of the final liquid detergent,

f.eks. ca. 10%. Under blandingen av de forskjellige bestanddelene med det vandige medium, og særlig når bentonitten tilsettes og det gjenværende vann tilblandes, er det viktig å e.g. about. 10%. During the mixing of the various components with the aqueous medium, and especially when the bentonite is added and the remaining water is mixed in, it is important to

holde blandingen i bevegelse, f.eks. å fortsette å blande eller omrøre den. Blanderen slåes fortrinnsvis aldri av og fremgangs-måten er kontinuerlig, idet den vanligvis varer ca. 3 - 30 minutter pr. porsjon. Selv om vannet kan være oppvarmet for å fremme oppløsning av de forskjellige produktbestanddelene og for å fremme dispergering av bentonitten, er dette ikke nød-vendig og værelsetemperaturvann, f.eks. vann ved en tempera- keep the mixture moving, e.g. to continue mixing or stirring it. The mixer is preferably never switched off and the process is continuous, as it usually lasts approx. 3 - 30 minutes per portion. Although the water may be heated to promote dissolution of the various product components and to promote dispersion of the bentonite, this is not necessary and room temperature water, e.g. water at a tempera-

tur i området 15 - 30°C, som f.eks. 20 - 2 5°C, kan brukes. trip in the range 15 - 30°C, such as 20 - 25°C, can be used.

Viskositeten til det foreliggende flytende vaskemiddel ligger umiddelbart etter fullførelsen av fremstillingsfrem-gangsmåten i området ca. 1000 - 2000 centipoise, f.eks. ca. The viscosity of the present liquid detergent lies immediately after the completion of the manufacturing process in the range of approx. 1000 - 2000 centipoise, e.g. about.

1500 eps. Det flytende vaskemiddel er ment for emballering i og utporsjonering fra forholdsvis tranghalsede glass- eller plastflasker, hvorfra det må være hellbart med en gang og etter normal lagring. Når polyacrylatet utelates fra blandingen, har man oppdaget at kommersielt produserte, flytende vaskemidler til å begynne med er tykkere og blir viskøs ved henstand, slik at viskositeten etter ca. 1 måned med lagring ved værelsetemperatur kan ha økt fra ca. 3000 eps til over 18.000 eps. 1500 eps. The liquid detergent is intended for packaging in and dispensing from relatively narrow-necked glass or plastic bottles, from which it must be pourable immediately and after normal storage. When the polyacrylate is omitted from the mixture, it has been discovered that commercially produced liquid detergents are initially thicker and become viscous on standing, so that the viscosity after approx. 1 month of storage at room temperature may have increased from approx. 3000 eps to over 18,000 eps.

Ved 18.000 eps er det flytende vaskemiddel for tykt til å være tilfredsstillende hellbart, og det er påkrevet at forbrukeren ryster det eller rører i det for å fortynne det tilstrekkelig i til at det vil være hellbart fra flasken. Det skulle være unød-vendig å nevne at en slik fortykningsegenskap er uønsket. Den foretrukkede viskositet for det foreliggende flytende vaskemiddel er ca. 4000 eps 1000 eps, og slike viskositeter er funnet å være de som er foretrukket av forbrukere. Ved å be-nytte polyacrylatbestanddelen og sammensetningene ifølge foreliggende oppfinnelse, slik det vil bli eksemplifisert i eksempel 1, er det funnet at viskositeten etter ca. 1 måneds lagring har økt til ca. 4000 eps (4050 eps etter 28 dager) og at videre lagring ikke resulterer i noen betydelig ytterligere viskositetsøkning. Som tidligere angitt er konsentrasjonen av polyacrylatet som skal til for å opprettholde slik sta-bilisert viskositet i den flytende vaskemiddelblanding ifølge oppfinnelsen, i området 0,1 - 0,3 vekt%. Konsentrasjonen vil fortrinnsvis være 0,12 - 0,18 %, helst 0,15 %. De beskrevne viskositeter måles ved hjelp av et viskometer av type Brook-field LVT, idet det benyttes en spindel nr. 2 for viskositeter som er lavere enn 2000 eps, en spindel nr. 3 for viskositeter i området 2000 - 9000 eps, og en spindel nr. 4 At 18,000 eps, the liquid detergent is too thick to be satisfactorily pourable, and it is required that the consumer shake it or stir it to dilute it sufficiently so that it will be pourable from the bottle. It should go without saying that such a thickening property is undesirable. The preferred viscosity of the present liquid detergent is approx. 4000 eps 1000 eps, and such viscosities are found to be those preferred by consumers. By using the polyacrylate component and the compositions according to the present invention, as will be exemplified in example 1, it has been found that the viscosity after approx. 1 month's storage has increased to approx. 4000 eps (4050 eps after 28 days) and that further storage does not result in any significant further increase in viscosity. As previously stated, the concentration of the polyacrylate required to maintain such stabilized viscosity in the liquid detergent mixture according to the invention is in the range of 0.1 - 0.3% by weight. The concentration will preferably be 0.12 - 0.18%, preferably 0.15%. The described viscosities are measured using a viscometer of the Brook-field LVT type, using a spindle no. 2 for viscosities lower than 2000 eps, a spindle no. 3 for viscosities in the range 2000 - 9000 eps, and a spindle No. 4

for viskositeter som er høyere enn 9000 eps. Alle viskositeter måles ved 12 rpm og ved 25 °C. for viscosities higher than 9000 eps. All viscosities are measured at 12 rpm and at 25 °C.

Eksemplene nedenunder illustrerer oppfinnelsen. Med mindre annet er angitt, er alle deler basert på vekt og alle temperaturer er i °C i beskrivelsen, inkludert eksemplene, The examples below illustrate the invention. Unless otherwise stated, all parts are by weight and all temperatures are in °C in the description, including the examples,

og i kravene. and in the requirements.

Eksempel 1 Example 1

Ca. 84% av den i oppskriften angitte vannmengde settes til en egnet blander, som f.eks. en vertikal sylindrisk beholder utstyrt med oppvarming- og avkjølingsmidler og for-bundet med en tømmingspumpe, de i oppskriften angitte mengder av polyfosfat og carbonat (med partikkelstørrelser som passerer en sikt nr. 160) tilsettes under omrøring (med en blander av Ligthnin-type), etterfulgt av CMC, og deretter tilblandes de anioniske vaskemiddelforbindelser, hvoretter de øvrige bestanddelene tilblandes i en hvilken som helst egnet rekkefølge. Resten av vannet tilsettes, hvorved blandingen fortynnes, og parfymen tilsettes så under blanding og produktet er klart til å pumpes ut av blanderen og inn i tranghalsede flasker for sluttbruk som tjener som utporsjo-ner ingsbeholdere. Under blandingsoperasjonen som i alt tar ca. 9 minutter, foreligger de tilsatte stoffer og sluttproduktet ved en temperatur på ca. 20°C. For å gi raskere oppløsning og hurtigere tilførsel av bestanddelene, kan temperaturen i vannet og andre bestanddeler som tilføres, i noen tilfeller økes til 40 - 50°C slik at sluttprodukttemperaturen kan være ca. 30 - 40°C, idet blandingstiden i slike tilfeller kan reduseres til ca. 5 eller 6 minutter. About. Add 84% of the amount of water specified in the recipe to a suitable mixer, such as e.g. a vertical cylindrical container equipped with heating and cooling means and connected to a discharge pump, the amounts of polyphosphate and carbonate (with particle sizes passing a No. 160 sieve) specified in the recipe are added while stirring (with a Ligthnin-type mixer) , followed by CMC, and then the anionic detergent compounds are mixed in, after which the other ingredients are mixed in in any suitable order. The remainder of the water is added, thereby diluting the mixture, and the perfume is then added during mixing and the product is ready to be pumped out of the mixer and into narrow-necked end-use bottles that serve as dispensing containers. During the mixing operation, which in total takes approx. 9 minutes, the added substances and the final product are present at a temperature of approx. 20°C. In order to provide faster dissolution and faster supply of the components, the temperature of the water and other components that are supplied can in some cases be increased to 40 - 50°C so that the final product temperature can be approx. 30 - 40°C, as the mixing time in such cases can be reduced to approx. 5 or 6 minutes.

Det flytende vaskemiddel som fåes (ved værelsetemperatur), har en viskositet på ca. 1550 eps og renner tilfredsstillende fra en vaskemiddelflaske av plast med en utløpsåpning på ca. 2,5 cm. Det har en pH på ca. 10,5. Det flytende vaskemiddel anvendes til å vaske en blandet mengde med tilskitnet tøy, hvorav noe omfatter bomullsprøver og polyester/bomull-prøver tilskitnet med partikkelformet smuss og med hudfettholdig smuss. Det flytende vaskemiddel tilsettes til vaskebeholderen i en standard vaskemaskin idet ca. en halv kopp av det flytende vaskemiddel anvendes pr. vask (for å gi en konsentrasjon av flytende vaskemiddel i vaskevannet som er ca. 0,18%). Temperaturen i vaskevannet er 21°C (for å teste produktets vaske-evner i "kaldt" vann) og vannet har en blandet kalsium- og magnesiumhårdhet på ca. 150 ppm som CaSO^. Etter vasking av skittentøyet og stoffprøvene, "snortørkes" de eller maskin-tørkes (i en konvensjonell tøyvasktørker). The liquid detergent obtained (at room temperature) has a viscosity of approx. 1550 eps and flows satisfactorily from a plastic detergent bottle with an outlet opening of approx. 2.5 cm. It has a pH of approx. 10.5. The liquid detergent is used to wash a mixed amount of soiled laundry, some of which includes cotton samples and polyester/cotton samples soiled with particulate dirt and with dirt containing sebum. The liquid detergent is added to the washing container in a standard washing machine as approx. half a cup of the liquid detergent is used per wash (to give a concentration of liquid detergent in the wash water which is approx. 0.18%). The temperature in the washing water is 21°C (to test the product's washing capabilities in "cold" water) and the water has a mixed calcium and magnesium hardness of approx. 150 ppm as CaSO^. After washing the dirty laundry and the fabric samples, they are "line-dried" or machine-dried (in a conventional tumble dryer).

De samme operasjoner som beskrevet ovenfor gjentas for en kontrollvaskemiddelblanding hvor natriumpolyacrylatet er utelatt og er erstattet med vann. The same operations as described above are repeated for a control detergent mixture where the sodium polyacrylate is omitted and is replaced with water.

Både forsøksblandingen (den som inneholder natriumpolyacrylat) og kontrollblandingen er utmerkede tøymyknende vaskemidler, men forsøksproduktet er langt bedre når det gjelder Both the test mixture (the one containing sodium polyacrylate) and the control mixture are excellent fabric softening detergents, but the test product is far superior in terms of

en viktig egenskap, opprettholdelse av en tilfredsstillende viskositet ved lagring. Etter 5 dager er således viskositeten til forsøksproduktet 2580 eps, mens viskositeten til kontrollen er 9400 eps; etter 14 dager er viskositetene henholdsvis 3400 eps og 3500 eps; etter 21 dager er viskositetene henholdsvis 3500 eps og 14.500 eps og etter 28 dager henholdsvis 4050 og 18.500 eps. Ved 4050 eps er produktet fortsatt hellbart fra flasken, men ved 18.500 eps er det ikke hellbart og må rystes eller omrøres for å kunne tømmes ut. Etter 28 an important property, maintaining a satisfactory viscosity during storage. Thus, after 5 days the viscosity of the test product is 2580 eps, while the viscosity of the control is 9400 eps; after 14 days the viscosities are 3400 eps and 3500 eps respectively; after 21 days the viscosities are respectively 3,500 eps and 14,500 eps and after 28 days respectively 4,050 and 18,500 eps. At 4050 eps the product is still pourable from the bottle, but at 18,500 eps it is not pourable and must be shaken or stirred in order to be emptied. After the 28

dager fra fremstillingen øker ikke viskositeten til forsøks-blandingen i noen betydelig grad, og eventuell økning i viskositeten til kontrollen er ikke av stor betydning ettersom produktet over 18.000 eps ikke lar seg markedsføre i noe fall. days from manufacture, the viscosity of the test mixture does not increase to any significant extent, and any increase in the viscosity of the control is not of great importance, as the product above 18,000 eps cannot be marketed in any case.

Fra forsøket er det åpenbart at tilstedeværelsen av svært små andeler natriumpolyacrylat i betydelig grad hjelper til å stabilisere viskositeten til de beskrevne vaskemiddelblandinger ved lagring, en virkning som tidligere ikke var kjent innen teknikken. From the experiment it is obvious that the presence of very small proportions of sodium polyacrylate significantly helps to stabilize the viscosity of the described detergent compositions on storage, an effect previously unknown in the art.

Det flytende forsøksvaskemiddel har et tiltalende, lyse-blått, enhetlig utseende og avsettes ikke i forskjellige skikt av stoffer ved lagring. The liquid experimental detergent has an attractive, light blue, uniform appearance and does not deposit in different layers of fabrics during storage.

I tillegg til å være nyttig som et vaskemiddel for maskinvasking, kan produktet ifølge foreliggende oppfinnelse anvendes ved håndvasking av tøy og som en væske for forbehandling av svært tilskitnede områder på vasketøy. For å gi maksi-mal avsetning av bentonitt på vasketøyet og derved forbedre mykningsvirkningene, får vaskeoppløsningen ved håndvasking av tøy renne ut av vaskebeholderen gjennom et bunnutløp slik at oppløsningen passerer gjennom vasketøyet, hvoretter tøyet kan skylles på normal måte. Når det brukes som en forbehandling av tilskitnede områder på vasketøy, tilføres det flytende vaskemiddel fortrinnsvis i full styrke (selv om fortynninger også kan brukes) til tilskitnede områder og gnis inn i dem. In addition to being useful as a detergent for machine washing, the product according to the present invention can be used when washing clothes by hand and as a liquid for pre-treatment of heavily soiled areas on laundry. In order to provide maximum deposition of bentonite on the laundry and thereby improve the softening effects, the washing solution when washing clothes by hand is allowed to flow out of the washing container through a bottom outlet so that the solution passes through the laundry, after which the clothes can be rinsed in the normal way. When used as a pre-treatment of soiled areas on laundry, the liquid detergent is preferably applied at full strength (although dilutions may also be used) to soiled areas and rubbed into them.

Ved slik påføring og gniing hjelper bentonitten vaskemidlet By such application and rubbing, the bentonite helps the detergent

til å løsne og fjerne smusset, enten det er fettholdig eller partikkelformet smuss, og samtidig fester noe av bentonitten seg til stoffibrene i vasketøyet og hjelper derved til å mykne vasket stoff på slike steder. Slik mykning av stoffet kan bidra til mindre tilskitning av området og dårligere festing av smuss i fremtiden, særlig når de tilskitnede områder er skjortesnipper eller -mansjetter. to loosen and remove the dirt, whether it is greasy or particulate dirt, and at the same time some of the bentonite attaches to the fabric fibers in the laundry and thereby helps to soften washed fabric in such places. Such softening of the fabric can contribute to less soiling of the area and poorer adhesion of dirt in the future, especially when the soiled areas are shirt collars or cuffs.

Eksempel 2 Example 2

Et lignende flytende vaskemiddel som det ifølge A similar liquid detergent to that according to

eksempel 1 fremstilles ved å bruke 9% av et rettkjedet dodecyl-benzensulfonat i stedet for det8,8% rettkjedede tridecylbenzen-sulfonat, 2% natriumalkylpolyethoxysulfat hvor alkyldelen inneholder 12 - 13 carbonatomer og polyethoxydelen har et gjennomsnitt på 6,5 ethoxygrupper, i stedet for de 2,2% av det tidligere anvendte sulfat, 0,2% "Alcosperse 107" (basert på innhold av faste stoffer) i stedet for "Alcosperse 107D" Example 1 is prepared by using 9% of a straight-chain dodecylbenzenesulfonate instead of the 8.8% straight-chain tridecylbenzenesulfonate, 2% sodium alkyl polyethoxysulfate where the alkyl portion contains 12-13 carbon atoms and the polyethoxy portion has an average of 6.5 ethoxy groups, instead of the 2.2% of the previously used sulfate, 0.2% "Alcosperse 107" (based on solids content) instead of "Alcosperse 107D"

(brukt i eksempel 1), 11% STPP, 6% natriumcarbonat, 15% bento- (used in example 1), 11% STPP, 6% sodium carbonate, 15% bento-

nitt ("Mineral Colloid 101"), de tidligere nevnte hjelpestoffer og 55,7% springvann med 100 ppm hårdhet i form av CaS03. Det ytterligere natriumcarbonat forbedrer blandbarheten til de forskjellige bestanddeler under produksjonsfremgangsmåten og utbyttingen av vaskemidler påvirker ikke produktegenskapene ugunstig i noen vesentlig grad. Produktet fremstilles hoved-sakelig på samme måte som tidligere beskrevet. nitt ("Mineral Colloid 101"), the previously mentioned auxiliary substances and 55.7% tap water with 100 ppm hardness in the form of CaS03. The additional sodium carbonate improves the miscibility of the various components during the manufacturing process and the use of detergents does not adversely affect the product properties to any significant extent. The product is mainly produced in the same way as previously described.

Det flyteade- vaskemiddel er en stabil, hellbar væske med de ønskelige rengjørings- og mykningsegenskaper beskrevet - for det flytende vaskemiddel ifølge eksempel 1, enten det brukes til maskinvask eller håndvask av tøy, eller til forbehandlinger av dette. Viskositeten overskrider ikke 5000 eps etter en måneds lagring ved værelsetemperatur. The floatade detergent is a stable, pourable liquid with the desirable cleaning and softening properties described - for the liquid detergent according to example 1, whether it is used for machine washing or hand washing of clothes, or for pre-treatments thereof. The viscosity does not exceed 5000 eps after one month of storage at room temperature.

På samme måte fremstilles akseptable flytende vaskemidler når 3% natriumlaurylalkoholsulfat, 2% "Neodol 23-6,5" og 0,5% silikonholdig anti-skumningsolje innlemmes i produktet ved tilsetning til bestanddelene ifølge eksempel 1 In the same way, acceptable liquid detergents are produced when 3% sodium lauryl alcohol sulfate, 2% "Neodol 23-6.5" and 0.5% silicone-containing anti-foam oil are incorporated into the product by addition to the ingredients according to example 1

(i stedet for vann). Også når natriumcitrat eller kaliumcitrat anvendes som erstatning for natriumcarbonatet (eller når det bare gjøres delvis utbytting av slikt materiale, f.eks. 30% utbytting, med slike citrater eller trinatriumnitrilotriacetat) vil det fåes brukbare flytende vaskemidler med ønskelige egenskaper som svarer til egenskapene til de tidligere beskrevne blandinger. (instead of water). Also when sodium citrate or potassium citrate is used as a replacement for the sodium carbonate (or when only partial recovery of such material is made, e.g. 30% recovery, with such citrates or trisodium nitrilotriacetate) usable liquid detergents with desirable properties corresponding to the properties of the previously described mixtures.

Eksempel 3 Example 3

Det fremstilles et lignende flytende vaskemiddel som ifølge eksempel 1, men det anvendes bare 2% natriumcarbonat i blandingen, idet vanninnholdet økes tilsvarende. Selv om natriumcarbonatinnholdet er redusert, lar blandingen seg fortsatt bearbeides til et sluttprodukt med ønskelige egenskaper som kan brukes som et ekstra kraftig tøyvaskemiddel for vasking av bomullstoffer og syntetiske stoffer og mykne dem, og som også kan brukes som en forbehandling for slik tøyvask. Når 0,5% natriumcarboxymethylcellulose tilsettes til blandingen i stedet for en del av vannet, fåes det forbedret hvitning av vasketøyet uten betydelig tap av mykningskraft på grunn av den anti-redeponerende virkning av CMC. A similar liquid detergent is prepared as according to example 1, but only 2% sodium carbonate is used in the mixture, the water content being increased accordingly. Although the sodium carbonate content is reduced, the mixture can still be processed into a final product with desirable properties that can be used as an extra heavy duty laundry detergent for washing cotton and synthetic fabrics and softening them, and which can also be used as a pre-treatment for such laundry. When 0.5% sodium carboxymethyl cellulose is added to the mixture in place of part of the water, improved whitening of the laundry is obtained without significant loss of softening power due to the anti-redeposition effect of CMC.

Ved andre variasjoner av oppfinnelsen, når andelene av In other variations of the invention, when the proportions of

de forskjellige bestanddelene i det flytende vaskemiddel ifølge eksempel 1 endres 10% eller - 20% uten at man be-veger seg utenfor de områder som er angitt i beskrivelsen, the various components in the liquid detergent according to example 1 are changed by 10% or -20% without moving outside the areas indicated in the description,

fåes det stabile, hellbare, fiytende vaskemidler med nyttig rengjørings- og mykningsvirkning. I noen slike produkter kan det være ønskelig å inkludere så mye som 10% "Zeolite A" stable, pourable, liquid detergents with a useful cleaning and softening effect are obtained. In some such products it may be desirable to include as much as 10% "Zeolite A"

eller opp til 4% natriumsilikat med Na20:SiO^-forhold på ca. 1:2,4, selv om silikatet ofte vil unngåes, og dersom zeolitten er tilstede, vil silikatet vanligvis utelates for å unngå avsetning av aggregater eller reaksjonsprodukter av zeolitt og silikat. or up to 4% sodium silicate with a Na20:SiO^ ratio of approx. 1:2,4, although the silicate will often be avoided, and if the zeolite is present, the silicate will usually be omitted to avoid the deposition of aggregates or reaction products of zeolite and silicate.

Som det fremgår av beskrivelsen ovenfor og utførelses-eksemplene, er de tøymyknende, ekstra kraftige, flytende vaskemidler ifølge oppfinnelsen stabile, enhetlige, tiltalende og funksjonelle. Til tross for tilstedeværelsen av en vesent- As can be seen from the description above and the design examples, the fabric softening, extra powerful, liquid detergents according to the invention are stable, uniform, appealing and functional. Despite the presence of an essential

lig andel geldanningsmiddel (bentonitt) i et flytende medium, danner de ikke uønskede geler og de forblir hellbare under lagring. Til tross for langvarig lagring hvorunder den opp-slemmede bentonitt utsettes for nær kontakt med overflateaktive midler og uorganiske byggersalter i et vandig medium, agglo-mererer bentonitten dessuten ikke på uheldig måte og dens myknende virkning på vasketøy ødelegges ikke. Ved å bruke de nevnte vaskemidler og byggere i et vandig medium hvor natriumpolyacrylat også er tilstede fremstilles det et flytende vaskemiddel som, til tross for innholdet av en vesentlig andel bentonitt av den svellende type, forblir flytende og hellbar og beholder sine fysikalske og kjemiske egenskaper som lar det avsettes på vasketøyet og virke som et smøremiddel for fibrene og derved gir mykning av vasketøyet. Ved anvendelse av det flytende medium unngåes også, som tidligere nevnt, muligheten for at bentonitten ville bli deaktivert ved over-oppheting, slik som i et sprøytétørkingstårn. equal proportion of gelling agent (bentonite) in a liquid medium, they do not form unwanted gels and they remain pourable during storage. Despite long-term storage during which the slurried bentonite is exposed to close contact with surfactants and inorganic building salts in an aqueous medium, the bentonite does not agglomerate in an unfavorable manner and its softening effect on laundry is not destroyed. By using the aforementioned detergents and builders in an aqueous medium where sodium polyacrylate is also present, a liquid detergent is produced which, despite the content of a significant proportion of bentonite of the swelling type, remains liquid and pourable and retains its physical and chemical properties as allows it to be deposited on the laundry and acts as a lubricant for the fibers and thereby softens the laundry. Using the liquid medium also avoids, as previously mentioned, the possibility that the bentonite would be deactivated by overheating, such as in a spray drying tower.

De foreliggende flytende vaskemidler er, i tillegg The available liquid detergents are, in addition

til å være nyttige som produkter for maskin- og håndvasking av tøy, også gode til forbehandlinger av fargede deler på tøy, behandlinger hvor det antas at bentonittinnholdet hjelper til å fjerne fargene og mykne det fargede område (og produktet brukes også deretter til vaskeformål). Av den detaljerte opp- to be useful as products for machine and hand washing of clothes, also good for pre-treatments of colored parts of clothes, treatments where it is believed that the bentonite content helps to remove the colors and soften the colored area (and the product is also then used for washing purposes). Of the detailed up-

regning av egenskaper og fordeler ved foreliggende oppfinnelse ovenfor, forståes det således at oppfinnelsen representerer et betydelig fremskritt innen vaskemiddelblandinger ettersom den tillater lettvint anvendelse av et ikke-geldannende, flytende vaskemiddel både til å rengjøre og mykne tøyvask calculation of the properties and advantages of the present invention above, it is thus understood that the invention represents a significant advance in the field of detergent mixtures as it allows the easy use of a non-gelling, liquid detergent both to clean and soften laundry

(og til å forbehandle den) under anvendelse av utmerkede anioniske, syntetiske, organiske vaskemidler og uten å måtte inkorporere sammen med slike anioniske vaskemidler skadelige, kjemisk reaktive kationiske stoffer som f.eks. kvaternære ammoniumsalter, for mykningsvirkningen. Bentonittene som anvendes er videre ikke økologisk skadelige, slik som de kvaternære ammoniumsaltene kan være, og forårsaker ikke oppbygninger av uønskede fettavsetninger på tøyvask, noe som ofte kan få den til å se misfarget ut, slik som de kvaternære ammoniumsaltene noen ganger gjør. (and to pre-treat it) using excellent anionic synthetic organic detergents and without having to incorporate with such anionic detergents harmful chemically reactive cationic substances such as quaternary ammonium salts, for the softening effect. The bentonites used are also not ecologically harmful, as the quaternary ammonium salts can be, and do not cause build-ups of unwanted fat deposits on laundry, which can often make it look discoloured, as the quaternary ammonium salts sometimes do.

Selv om natriumsaltene og natriumforbindelsene av de forskjellige bestanddelene ifølge foreliggende flytende vaskemidler har vært beskrevet på grunn av at de er særlig tilfredsstillende og er kommersielt tilgjengelige, kan de er-stattes av de tilsvarende kaliumforbindelser, i det minste delvis, og disse er også omfattet av oppfinnelsen. Således Although the sodium salts and sodium compounds of the various components of the present liquid detergents have been described because they are particularly satisfactory and are commercially available, they can be replaced by the corresponding potassium compounds, at least in part, and these are also covered by the invention. Thus

kan kalium-vaskemidler, kalium-byggersalter, kalium-bentonitter og kalium-hjelpesalter brukes, og disse er ment å være omfattet sammen med natriumforbindelsene som "alkalimetall"-forbindelser i de angitte sammensetninger. potassium detergents, potassium builder salts, potassium bentonites and potassium auxiliary salts may be used, and these are intended to be included along with the sodium compounds as "alkali metal" compounds in the listed compositions.

Claims

1. Fabric softening, extra powerful liquid detergent with a density in the range of 1.15 - 1.35 g/ml at room temperature, a pH in the range 9.5 - 11 and a viscosity in the range 1000 - 5000 centipoise which does not increase to more than 6000 centipoise after 30 days of stationary storage at room temperature, characterized in that it comprises 5 - 15% straight-chain or branched alkali metal-higher- alkyl-benzene-sulfonate where the higher-alkyl part contains 10 - 16 carbon atoms, 1.5 - 5% alkali metal alkyl polyethoxysulfate where the alkyl part contains 10 - 16 carbon atoms and the polyethoxy part contains 2-11 ethylene oxide groups, 5-25% water-soluble building salt, 5 - 20% of a swelling bentonite, 0.1 - 0.3% of a water-soluble polyacrylate with a molecular weight in the range 1000 - 5000 and 40 - 75% water.

2. Extra strong liquid detergent according to claim 1, where the viscosity does not increase to more than 5000 centipoise after 30 days of stationary storage at room temperature, characterized in that it comprises ■ 6 - 12% straight-chain sodium higher alkyl benzene sulphonate where the higher alkyl part contains 12 - 15 carbon atoms, 1.5 - 3 % sodium alkylpolyethoxysulfate where the alkyl part contains 12 - 16 carbon atoms and the polyethoxy part contains 2-7 ethylene oxide groups,

7 - 15% sodium tripolyphosphate, 2-7% sodium carbonate, 8 - 15% finely divided bentonite, 0.1 - 0.3% sodium polyacrylate with a molecular weight in the range 1000 - 3000 and 50 - 70% water.

3. Liquid detergent according to claim 2, characterized in that it comprises 8 - 10% straight chain sodium higher alkyl benzene sulfonate with 12 - 13 carbon atoms in the alkyl group, 1.7 - 2.7% sodium alkyl polyethoxysulfate where the alkyl part contains 12 - 15 carbon atoms and the polyethoxy part contains 3-5 ethylene oxide groups, 9 - 13% sodium tripolyphosphate, 3-6% sodium carbonate, 10 - 14% finely divided bentonite with a dry and unswollen particle size of approx. 44 um in diameter, 0.12 - 0.18% sodium polyacrylate with molecular weight in the range 1500 - 2500 and 55 - 70% water.

4. Liquid detergent according to claim 3, characterized in that it comprises 9% straight-chain sodium tridecylbenzene sulphonate, 2% sodium alkyl polyethoxy sulphate where the alkyl part contains 12 - 15 carbon atoms and the polyethoxy part contains 3 ethyleneoxy groups,

11% sodium tripolyphosphate, 4% sodium carbonate, 12% bentonite, 0.15% sodium polyacrylate with a molecular weight of approx.

2000 and approx. 60% water.

5. Liquid detergent according to claim 4, characterized in that it additionally comprises 0.2% sodium carboxymethylcellulose and 0.2% formalin, and where the water is deionized water, the density is approx. 1.25 g/ml and the pH is approx. 10.5.