NL8503550A

NL8503550A - BENTONITE-CONTAINING TISSUE-SOFTENING LIQUID LAUNDRY DETERGENTS WITH SET VISCOSITY.

Info

Publication number: NL8503550A
Application number: NL8503550A
Authority: NL
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1984-12-24
Filing date: 1985-12-23
Publication date: 1986-07-16
Also published as: KR860005007A; FI854957A0; IN165509B; PT81698A; IE853272L; PT81698B; BR8506368A; ZA859403B; JPH0692598B2; AU5084385A; FI81376C; FR2575177B1; MX163303A; AT394863B; ES8802397A1; DK583885D0; ES550336A0; IT1208721B; CA1265653A; LU86227A1

Description

* i t VO 7542 _x_* i t VO 7542 _x_

Bentoniet-faevattende weefselverzachtende vloeibare wasmiddelen voor de grote was met ingestelde viscositeit._Bentonite-containing fabric softening liquid heavy duty laundry detergents with adjusted viscosity.

Deze uitvinding heeft betrekking op een weefselverzachtende vloeibare wasmiddelsamenstelling voor de grote was. Meer in het bijzonder heeft deze betrekking op een dergelijk vloeibaar wasmiddel dat omschreven synthetische organische wasmiddelen en buildercomponen-5 ten tezamen met een opzwelbaar bentoniet en een laagmoleculair poly-acrylaat in een waterig medium bevat. Het produkt van de uitvinding heeft een verbeterde stabiele viscositeit of dikte zelfs na opslag gedurende een maand, is gemakkelijk schenkbaar en is een goed wasactief middel met weefselverzachtende eigenschappen.This invention relates to a fabric softening liquid heavy duty laundry detergent composition. More particularly, it relates to such a liquid detergent composition containing defined synthetic organic detergents and builder components together with a swellable bentonite and a low molecular weight polyacrylate in an aqueous medium. The product of the invention has an improved stable viscosity or thickness even after storage for one month, is easily pourable and is a good detergent with fabric softening properties.

10 Vloeibare wasmiddelen voor de grote was, die bruikbaar zijn voor het met de machine wassen van wasgoed, worden verhandeld en zijn in verschillende octrooien en in de literatuur beschreven. Bentoniet is in een korrelvormige wasmiddelsamenstelling en als wasverzachter opgenomen en in waterige samenstellingen als verdikkingsmiddel gebruikt, waardoor 15 bevorderd wordt dat onoplosbare fijnverdeelde materialen, zoals schuurmiddelen in een vloeibaar medium gesuspendeerd blijven. In het Amerikaanse octrooischrift 4.469.605 (Ramachandran en Grand) werd bentoniet met succes toegepast bij de bereiding van wat indertijd werd beschouwd als een aanvaardbaar stabiel weefselverzachtend vloeibaar wasmiddel 20 voor de grote was, waarin het bentoniet de weefselverzachtende component was. Er is nu ondervonden dat de in dat octrooi beschreven was-middelsamenstellingen, hoewel stabiel en betrekkelijk constant van viscositeit bij opslag wanneer gemakkelijk in het laboratorium en de proeffabriek, dikwijls bij opslag wanneer gemaakt met de fabrieksinstal-25 latie, verdikten.Heavy duty liquid detergents useful for machine washing of laundry are marketed and have been described in various patents and in the literature. Bentonite is included in a granular detergent composition and fabric softener and used as a thickener in aqueous compositions, thereby promoting the suspension of insoluble finely divided materials, such as abrasives, in a liquid medium. In U.S. Patent 4,469,605 (Ramachandran and Grand), bentonite was successfully used in the preparation of what was considered an acceptable stable fabric softening liquid laundry detergent 20 at the time, wherein the bentonite was the fabric softening component. It has now been found that the detergent compositions described in that patent thickened, though stable and relatively constant, in storage viscosity when readily in the laboratory and pilot plant, often in storage when made at the factory.

Volgens de onderhavige uitvinding omvat een weefselverwekend vloeibaar wasmiddel voor de grote was met een dichtheid in het gebied van 1,15 - 1,35 g/ml bij kamertemperatuur, een pH in het gebied van 9,5 - 11, en een viscositeit in het gebied van 1000 - 5000 centipoises, 30 30 dagen, welke na opslag in rust bij kamertemperatuur niet tot meer dan 5000 of 6000 cps toeneemt, dat 5 - 15 % van een recht of vertakt hoger alkylalkalimetaalbenzeensulfonaat, waarin de hogere alkylgroep 10 - 16 koolstofatomen bevat, 1,5 - 5 % van alkalimetaalalkylpolyethoxy-sulfaat, waarin de alkylgroep 10 - 16 koolstofatomen en het polyethoxy 35 2-11 ethyleenoxydegroepen bevat, 5 - 25 % van een wateroplosbaar J ' 5 o Ö -2- 1« * fc builderzout, 5 - 20 % van een opzwelbaar bentoniet, 0,05 - 0,5 % van een wateroplosbaar polyacrylaat met een molecuulgewicht in het gebied van 1000 - 5000 en 40 - 75 % water omvat. Het beschreven vloeibare wasmiddel is een in de handel aanvaardbaar wasmiddel voor de grote was, 5 dat in staat is wasgoed, dat zowel vetachtige als fijnverdeelde verontreinigingen bevat, te wassen en tegelijkertijd op dergelijk wasgoed voldoende bentoniet af te zetten om dit aanmerkelijk te verzachten.According to the present invention, a fabric softening liquid laundry detergent comprising a density in the range of 1.15 - 1.35 g / ml at room temperature, a pH in the range of 9.5 - 11, and a viscosity in the region of 1000-5000 centipoises, 30 days, which after storage at rest at room temperature does not increase to more than 5000 or 6000 cps, which contains 5-15% of a straight or branched higher alkyl alkali metal benzene sulfonate, wherein the higher alkyl group contains 10-16 carbon atoms 1.5 - 5% of alkali metal alkyl polyethoxy sulfate, in which the alkyl group contains from 10 to 16 carbon atoms and the polyethoxy contains from 2 to 11 ethylene oxide groups, from 5 to 25% of a water-soluble J '5 o Ö -2-1 * fc builder salt, 5-20% of a swellable bentonite, 0.05-0.5% of a water-soluble polyacrylate with a molecular weight in the range of 1000-5000 and 40-75% water. The liquid detergent described is a commercially acceptable heavy duty laundry detergent capable of washing laundry containing both greasy and finely divided impurities and at the same time depositing enough bentonite on such laundry to substantially soften it.

De beschreven samenstellingen kunnen tevens worden toegepast voor de vóórbehandeling van zwaar bevuilde plekken, zoals boorden en man-10 chetten vab te wassen overhemden, bij welke behandeling de aanwezigheid van het bentoniet in de vloeistof, die direct met enig wrijven op de bevuilde plekken kan worden aangebracht, als nuttig wordt beschouwd voor het mechanische bevorderen van het losmaken en/of het verwijderen van het vuil.The compositions described can also be used for the pretreatment of heavily soiled areas, such as collars and shirts to wash shirts, in which treatment the presence of the bentonite in the liquid can be directly rubbed on the soiled areas. applied, is considered useful for mechanically promoting loosening and / or dirt removal.

15 Het synthetische anionische organische wasmiddelmengsel dat in * de vloeibare wasmiddelen van deze uitvinding aanwezig is, is een mengsel van rechte of vertakte (bij voorkeur rechte) hogere alkylbenzeensulfo-naten en alkylpolyethoxysulfaten. Hoewel ook andere wateroplosbare rechte hogere alkylbenzeensulfonaten in de onderhavige samenstelling 20 aanwezig kunnen zijn, zoals kaliumzouten en in sommige gevallen de ammonium- en/of alkanolammoniumzouten, voor zover nodig, is gevonden dat het natriumzout sterk de voorkeur heeft, hetgeen tevens het geval is met betrekking tot de alkylpolyethoxysulfaat-wasmiddelcomponent.The synthetic anionic organic detergent composition present in the liquid detergent compositions of this invention is a mixture of straight or branched (preferably straight) higher alkyl benzene sulfonates and alkyl polyethoxy sulfates. Although other water-soluble straight higher alkylbenzene sulfonates may also be present in the present composition, such as potassium salts and in some cases the ammonium and / or alkanolammonium salts, where necessary, it has been found that the sodium salt is highly preferred, which is also the case with regarding the alkyl polyethoxysulfate detergent component.

Het alkylbenzeensulfonaat is een verbinding waarin de hogere alkylgroep 25 12-16 koolstofatomen, bij voorkeur 12 - 15, met de meeste voorkeur 12 - 13 en in het bijzonder 13 koolstofatomen bevat. Het alkylpoly-ethoxysulfaat, dat tevens kan worden aangeduid als een gesulfateerde polyethoxyleerde hogere rechte alcohol of het gesulfateerde condensatie-produkt van een hoger vetalcohol en ethyleenoxyde of polyethyleenglycol, 30 is een verbinding waarin de alkylgroep 10 - 16 koolstofatomen, bij voorkeur 12-15 koolstofatomen, bijvoorbeeld ongeveer 13 koolstofatomen bevat en die 2-11 ethyleenoxydegroepen, bij voorkeur 2-7, met de meeste voorkeur 3 - 6 en in het bijzonder 3 of ongeveer 3 ethyleenoxydegroepen bevat.The alkyl benzene sulfonate is a compound in which the higher alkyl group contains 12-16 carbon atoms, preferably 12-15, most preferably 12-13 and especially 13 carbon atoms. The alkyl polyethoxy sulfate, which may also be referred to as a sulfated polyethoxylated higher straight alcohol or the sulfated condensation product of a higher fatty alcohol and ethylene oxide or polyethylene glycol, is a compound in which the alkyl group contains 10-16 carbon atoms, preferably 12-15 carbon atoms , for example, contains about 13 carbon atoms and which contains 2-11 ethylene oxide groups, preferably 2-7, most preferably 3-6, especially 3 or about 3 ethylene oxide groups.

35 Onder geschikte omstandigheden kunnen ook andere anionische wasmiddelen, zoals vetalcoholsulfaat, paraffinesulfonaten, alkeen- « * -3- sulfonaten, monoglycerinesulfaten, sarcosinaten, sulfosuccinaten en op soortgelijke wijze functioneren wasmiddelen, bij voorkeur als het alka-limetaal, bijvoorbeeld natriumzout, aanwezig zijn, soms voor een gedeeltelijke vervanging van de reeds vermelde synthetische organische was-5 middelen maar gewoonlijk, indien aanwezig, naast dergelijke wasmiddelen. Normaal zullen dergelijke andere wasmiddelen gesulfateerde of gesulfo-neerde produkten zijn (gewoonlijk als de natriumzouten) en rechte of vette alkylgroepen met lange keten (8 - 20 koolstofatomen) bevatten.Under suitable conditions, other anionic detergents, such as fatty alcohol sulfate, paraffin sulfonates, olefin sulfonates, monoglycerin sulfates, sarcosinates, sulfosuccinates and similar detergents, preferably such as the alkali metal, eg sodium salt, may be present, sometimes for partial replacement of the aforementioned synthetic organic detergents but usually, if any, in addition to such detergents. Normally such other detergents will be sulfated or sulfonated products (usually as the sodium salts) and contain straight or fatty long chain alkyl groups (8-20 carbon atoms).

Naast dergelijke andere of aanvullende anionische synthetische organi-10 sche wasmiddelen kunnen er ook niet-ionogene en amfotere materialen aan-wezig zijn, zoals Neodol van Shell Chemical Company, die condensatie-produkten van ethyleenoxyde en hogere vetalcoholen zijn, bijvoorbeeld Neodol 23 - 6,5, dat een condensatieprodukt van een hogere vetalcohol met ongeveer 12 - 13 koolstofatomen met ongeveer 6,5 mol ethyleenoxyde 15 is.In addition to such other or additional anionic synthetic organic detergents, nonionic and amphoteric materials may also be present, such as Neodol from Shell Chemical Company, which are condensation products of ethylene oxide and higher fatty alcohols, for example, Neodol 23-6. 5, which is a condensation product of a higher fatty alcohol of about 12-13 carbon atoms with about 6.5 moles of ethylene oxide.

Illustraties van de verschillende wasmiddelen en klassen van wasmiddelen die zijn vermeld kan men vinden in het boek Surface Active Agents, Band II, van Schwartz, Perry en Berch (Interscience Publishers, 1958) en in een reeks van jaarboeken getiteld McCutcheon’s Detergents 20 and Emulsifiers, bijvoorbeeld hetgeen in 1969 werd uitgegeven, waarvan de omschrijvingen hierin als referentie worden opgenomenIllustrations of the various detergents and classes of detergents disclosed can be found in Surface Active Agents, Band II, by Schwartz, Perry and Berch (Interscience Publishers, 1958) and in a series of yearbooks entitled McCutcheon's Detergents 20 and Emulsifiers, for example, what was published in 1969, the descriptions of which are incorporated herein by reference

De builderzoutcombinatie van deze uitvinding waarmee op bevredigende wijze de waskracht van het mengsel van synthetische anionische organische wasmiddelen kan worden verbeterd, die de gewenste pH in het 25 vloeibare wasmiddel en in het waswater produceert en die samenwerkt met het wasmiddel en het bentoniet bij het was- en verzachtingsproces, is een mengsel van natriumtripolyfosfaat en natriumcarbonaat. Hoewel in sommige gevallen onvolledig geneutraliseerd tripolyfosfaat bruikbaar is, kan normaal het toegepaste fosfaat worden beschouwd als pentanatrium-30 tripolyfosfaat, Na^P^O^. In sommige gevallen kan uiteraard, zoals wanneer kaliumzouten van andere materialen aanwezig zijn, ionenuitwisseling in een waterig medium tot de aanwezigheid van andere zouten dan het natriumtripolyfosfaat leiden, maar voor de doeleinden van deze beschrijving wordt beschouwd dat natriumtripolyfosfaat als het penta-35 natriumzout, het materiaal dat normaal in de menger wordt toegevoerd om het onderhavige vloeibare wasmiddel te maken, het toegepaste tripolyfosfaat is.The builder salt combination of this invention which can satisfactorily improve the washing power of the mixture of synthetic anionic organic detergents, which produces the desired pH in the liquid detergent and in the wash water and which interacts with the detergent and bentonite in the wash. and softening process, is a mixture of sodium tripolyphosphate and sodium carbonate. Although in some cases incompletely neutralized tripolyphosphate is useful, normally the phosphate used can be considered as pentasodium 30-tripolyphosphate, Na ^ P ^ O ^. In some cases, of course, such as when potassium salts of other materials are present, ion exchange in an aqueous medium can lead to the presence of salts other than the sodium tripolyphosphate, but for the purposes of this description it is considered that sodium tripolyphosphate as the penta-35 sodium salt, the material normally fed into the mixer to make the present liquid detergent is the tripolyphosphate used.

• " i ? Pi . , . ; o -4-• "i? Pi.,.; O -4-

Andere voorkeursbuilderzouten die bruikbaar zijn in de plaats van natriumtripolyfosfaat en natriumcarbonaat of in aanvulling daarvan, omvatten natriumcitraat en kaliumcitraat en natriumnitrilotriacetaat (NTA). De overeenkomende kaliumzouten kunnen als gedeeltelijke vervangers 5 van deze andere builderzouten worden toegepast, uiteraard kunnen verschillende mengsels van de voornoemde wateroplosbare builderzouten worden gebruikt. Het beschreven tripolyfosfaat-carbonaatmengsel blijkt het meest de voorkeur te hebben alhoewel de andere builders en mengsels daarvan tevens werkzaam zijn. Er kunnen nog andere builders als aanvul-10 lende stoffen worden toegepast, naast de hoeveelheden van de bovenvermelde builders, die hierna worden beschreven. Aldus kunnen andere fosfaten, zoals tetranatriumpyrofosfaat of tetrakaliumpyrofosfaat, natriumbicarbonaat, natriumsesquicarbonaat, natriumgluconaat, borax, natrium-silicaat en natriumsesquisilicaat worden toegepast. Tevens zijn bruik-15 baar de polymetaalcarboxylaatbuilders, die worden beschreven in hetOther preferred builder salts useful in place of sodium tripolyphosphate and sodium carbonate or in addition thereto include sodium citrate and potassium citrate and sodium nitrilotriacetate (NTA). The corresponding potassium salts can be used as partial replacements for these other builder salts, of course, different mixtures of the aforementioned water-soluble builder salts can be used. The tripolyphosphate-carbonate mixture described appears to be most preferred, although the other builders and mixtures thereof are also active. Still other builders can be used as additives in addition to the amounts of the above builders described below. Thus, other phosphates such as tetrasodium pyrophosphate or tetrapotassium pyrophosphate, sodium bicarbonate, sodium sesquicarbonate, sodium gluconate, borax, sodium silicate and sodium sesilicate. Also useful are the polymer metal carboxylate builders described in the

Amerikaanse octrooischrift 4.144.226 en andere verwante Monsanto Company octrooien, welke beschikbaar zijn onder de handelsnaam Builder U. Onder de bruikbare wateronoplosbare builders zijn de zeoliet A, gewoonlijk in de vorm van zijn kristallijne hydraat, hoewel ook amorfe zeolieten 20 bruikbaar zijn. Het is typerend voor deze uitvinding dat geen natrium-sflicaat nod.ig is om een effectieve wasmiddel-verwekingssamenstelling voor de grote was te maken, zodat derhalve dergelijk silicaat gewoonlijk uit de onderhavige samenstellingen wordt weggelaten, en aldus de ongewenste eigenschappen die deze bezitten worden vermeden. Zo zal elke 25 tendens dat silicaat met andere componenten van het vloeibare wasmiddel in reactie treedt, zoals zeoliet, natriumcarbonaat of een andere builder, en onoplosbaar materiaal produceert dat zich aan het wasgoed kan vasthechten en daardoor de gewenste glanzende kleuren van een dergelijk wasgoed benadeelt, worden vermeden. De afwezigheid van silicaat in het 30 wasmiddelmedium voorkomt tevens de vorming van onoplosbare kiezelhouden-de ontledingsprodukten van het silicaat, die de tendens hebben het uiterlijk van het vloeibare wasmiddel en het wasgoed nadelig te beïnvloeden, indien zij in het vloeibare wasmiddel zichtbaar zijn of op hec wasgoed worden gedeponeerd.US Patent 4,144,226 and other related Monsanto Company patents available under the trade name Builder U. Among the useful water insoluble builders are the zeolite A, usually in the form of its crystalline hydrate, although amorphous zeolites are also useful. It is typical of this invention that no sodium splicate is required to make an effective laundry detergent softening composition for the major laundry, so that such silicate is usually omitted from the present compositions, thus avoiding the undesirable properties they possess. . For example, any tendency for silicate to react with other components of the liquid detergent, such as zeolite, sodium carbonate or any other builder, will produce insoluble material that can adhere to the laundry and thereby disadvantage the desired glossy colors of such laundry, will be avoided. The absence of silicate in the detergent medium also prevents the formation of insoluble siliceous decomposition products of the silicate, which tend to adversely affect the appearance of the liquid detergent and the laundry, if they are visible in the liquid detergent or laundry are deposited.

35 Het toegepaste bentoniet is een colloldale klei (aluminiumsili caat) die montmorilloniet bevat. Het type bentoniet dat het meest bruik- ; . :j 5 3 0 -5- baar Is voor het maken van de nieuwe basiskorrels is dat bekend als na-triumbentoniet (Wyoming of Western bentoniet), dat normaal een lichte tot crèmeachtige kleur heeft of een taankleurig reukloos poeder kan zijn dat in water een colloldale suspensie kan vormen met sterk thixo-5 trope eigenschappen. In vele gevallen kan een kaliumbentoniet of een gemengd natriumkaliumbentoniet worden toegepast. In water ligt de zwel-capaciteit van een dergelijke klei gewoonlijk in het gebied van 3-15 of 20 ml/g, bij voorkeur 7-15 ml/g en zal zijn viscositeit bij een 6 %'s concentratie in water gewoonlijk in het traject van 3-10 cps, 10 bij voorkeur 8-30 cps liggen.The bentonite used is a colloldal clay (aluminum silicate) containing montmorillonite. The type of bentonite most commonly used; . : j 5 3 0 -5- For making the new base granules, it is known as sodium bentonite (Wyoming or Western bentonite), which normally has a light to creamy color or can be a tan-colored, odorless powder that is watery colloldal suspension can form with strong thixo-5 tropic properties. In many cases, a potassium bentonite or a mixed sodium potassium bentonite can be used. In water, the swelling capacity of such a clay is usually in the range of 3-15 or 20 ml / g, preferably 7-15 ml / g, and its viscosity at a 6% concentration in water will usually be in the range of 3-10 cps, 10 preferably 8-30 cps.

Voorkeurs-opzwelbare bentonieten van dit type worden verkocht onder de handelsnaam Mineral Colloid, als industriële bentonieten, door Benton Clay Company, een hoofdproducent van klei aan de industrie. Deze materialen, die dezelfde zijn als die welke vroeger werden verkocht onder 15 het handelsmerk THIXO-JEL, zijn selectief ontgonnen en verrijkte bentonieten, en de het meest bruikbare zijn die verkrijgbaar als Mineral Colloid Nrs. 101, enz., overeenkomende met THIXO-JEL, Nrs. 1, 2, 3 en 4. Dergelijke materialen hebben een pH (6 %*s concentratie in water) in het traject van 8 - 9,4, maximale vrije vochtgehaltes (vóór toevoeging aan 20 het vloeibare wasmiddelmedium) van 4 - 8 % en een soortelijk gewicht van ongeveer 2,6. Van de korrelvormige kwaliteit van dergelijke materialen zal tenminste ongeveer 85 % worden doorgelaten door een zeef met ope-ningen van 0,074 mm (200 mesh d.S. series). Al het bentoniet zal bij voorkeur worden doorgelaten door een zeef met openingen van 0,074 mm, 25 en met de meeste voorkeur zal alles door een zeef met openingen van 0,044 mm worden doorgelaten of een afmeting hebben die juist zal worden doorgelaten, zodat de equivalente diameter van het bentoniet als kleiner dan 74 micrometer en bij voorkeur ongeveer gelijk aan of minder dan 44 micrometer kan worden beschouwd. Een geschikte leverancier van fijnver-30 deeld bentoniet met een bevredigende kleur is American Colloid Company en van hun bentonieten is hetgeen verkocht wordt als AEG 325 bentoniet verwisselbaar met de reeds eerder vermelde produkten Mineral Colloid en THIXO-JEL. Hoewel verrijkt Wyoming bentoniet als component van de onderhavige vloeibare wasmiddelsamenstellingen de voorkeur heeft, kunr.· r. 35 ook andere bentonieten, met inbegrip van de synthetische bentonieten (die welke van bentonieten met uitwisselbaar calcium en/of magnesium zi ;r. gemaakt door een natriumcarbonaatbehandeling) bruikbaar zijn en vallen ; · 0 f -6- binnen de samenstellingen van deze uitvinding. Typerende chemische analyses van sommige bentonieten, die bruikbaar zijn voor het maken van dé onderhavige vloeibare wasmiddelen, tonen aan dat zij 64,8 tot 73,0 % Si02, 14 - 18 % Al 03, 1,6 - 2,7 MgO, 1,3 - 3,1 % CaO, 2,3 - 3,4 5 % Fe2°3' 0,8 " 2,8 % Na2° en 0,4 " 7,0 % K2° bevatten*Preferred swellable bentonites of this type are sold under the trade name Mineral Colloid, as industrial bentonites, by Benton Clay Company, a major clay producer to the industry. These materials, which are the same as those previously sold under the trademark THIXO-JEL, are selectively mined and enriched bentonites, and the most useful are those available as Mineral Colloid Nos. 101, etc., corresponding to THIXO-JEL, Nos. 1, 2, 3 and 4. Such materials have a pH (6% * s concentration in water) in the range of 8 - 9.4, maximum free moisture contents (before addition to the liquid detergent medium) of 4 - 8% and a specific gravity of about 2.6. At least about 85% of the granular quality of such materials will pass through a sieve with openings of 0.074 mm (200 mesh d.S. series). Preferably, all the bentonite will pass through a sieve with 0.074 mm orifices, and most preferably everything will be passed through a sieve with 0.044 mm orifices or have a size that will be properly transmitted so that the equivalent diameter of the bentonite can be considered to be less than 74 microns and preferably about equal to or less than 44 microns. A suitable supplier of finely divided bentonite of a satisfactory color is American Colloid Company and of their bentonites, what is sold as AEG 325 bentonite is interchangeable with the aforementioned Mineral Colloid and THIXO-JEL products. Although enriched Wyoming is preferred bentonite as a component of the present liquid detergent compositions, art. 35 other bentonites, including the synthetic bentonites (those which are of exchangeable calcium and / or magnesium bentonites made by sodium carbonate treatment) are useful and attackable; 0 f -6- within the compositions of this invention. Typical chemical analyzes of some bentonites useful for making the present liquid detergents show that they are 64.8 to 73.0% SiO 2, 14 - 18% Al 03, 1.6 - 2.7 MgO, 1 , 3 - 3.1% CaO, 2.3 - 3.4 5% Fe2 ° 3 '0.8 "2.8% Na2 ° and 0.4" 7.0% K2 ° contain *

De toepassing van bentoniet als weefselverzachtend middel in de onderhavige vloeibare wasiniddelsamenstelling geeft het voordeel dat het bentoniet niet behoeft te worden gedroogd, zoals in een sproeidroger, en derhalve het risico van verlies van de verzachtingskracht van het 10 bentoniet, veroorzaakt door de inmobilisering van de componentplaatjes daarvan door de overmatige droger kan worden vermeden. Tevens is het niet nodig de samenstelling van het wasmiddel van deze uitvinding zodanig te maken dat de wasmiddelkorrels snel in het waswater uiteenvallen om de bentonietdeeltjes vrij te maken, omdat in het vloeibare wasmiddel 15 dergelijke deeltjes niet tot harde massa's zijn geagglomereerd die extra tijd voor desintegratie zouden vergen. Het toegepaste polyacry-laat is een laag moleculair natriumpolyacrylaat, waarvan het molecuul-gewicht gewoonlijk in het traject van 1000 - 5000, bij voorkeur 1000 -3000 en met de meeste voorkeur 1500 - 2500 ligt, bijvoorbeeld ongeveer 20 2000 is. Het gemiddelde molecuulgewicht ligt gewoonlijk in het traject van 1200 - 2500, zoals ongeveer 2000. Hoewel andere polyacrylaten soms ten dele voor het beschreven natriumpolyacrylaat kunnen worden gesubstitueerd, met inbegrip van andere alkalimetaalpolyacrylaten, heeft het de voorkeur dat dergelijke substituties, wanneer toegelaten, worden be-25 perkt tot een gering gedeelte van het materiaal, zodat bij voorkeur het toegepaste polyacrylaat natriumpolyacrylaat is.Dergelijke materialen zijn verkrijgbaar van Alco Chemical Corporation, onder de naam Alco-sperse. De natriumpolyacrylaten zijn verkrijgbaar als heldere amberkleurige vloeistoffen of poeders, volledig oplosbaar in water, waarbij 30 de oplossingen een vaste stofgehalte van 25 - 40 %, bijvoorbeeld 30 % bezitten en waarbij de pH van dergelijke oplossingen of van een 30 %'s wateroplossing van een poeder in het gebied van ongeveer 7,0 - 9,5 ligt. Onder deze produkten hebben die welke momenteel door de Alco Chemical Corporation als Alcosperses 104, 107, 107D, 109 en 149, waarvan Alco-35 sperses 107D een 100%'s vaste stofpoeder is, verkocht worden sterk de voorkeur, hoewel ook Alcosperse 107, een 30 %'s waterige oplossing, in plaats daarvan met weinig verschil in de resultaten bruikbaar is.The use of bentonite as a fabric softener in the present liquid detergent composition gives the advantage that the bentonite does not need to be dried, such as in a spray dryer, and therefore the risk of loss of the softening power of the bentonite caused by the mobilization of the component platelets can be avoided by the excessive dryer. Also, it is not necessary to make the detergent composition of this invention such that the detergent granules rapidly decompose in the wash water to release the bentonite particles, because in the liquid detergent such particles are not agglomerated into hard masses which allow additional time for disintegration would require. The polyacrylate used is a low molecular sodium polyacrylate, the molecular weight of which is usually in the range of 1000-5000, preferably 1000-3000 and most preferably 1500-2000, e.g. about 20000. The average molecular weight is usually in the range of from 1200 to 2500, such as about 2000. While other polyacrylates can sometimes be partially substituted for the described sodium polyacrylate, including other alkali metal polyacrylates, it is preferred that such substitutions, when permitted, be used. -25 limits to a small part of the material, so that preferably the polyacrylate used is sodium polyacrylate. Such materials are available from Alco Chemical Corporation under the name Alco-sperse. The sodium polyacrylates are available as clear amber liquids or powders, completely soluble in water, the solutions having a solids content of 25-40%, for example 30%, and the pH of such solutions or of a 30% water solution of a powder is in the range of about 7.0-9.5. Among these products, those currently sold by the Alco Chemical Corporation as Alcosperses 104, 107, 107D, 109 and 149, of which Alco-35 sperses 107D is a 100% solids powder, are highly preferred, although Alcosperse 107, a 30% aqueous solution, usable instead with little difference in results.

:Λ ^ -7-: Λ ^ -7-

Beide zijn natriumpolyacrylaten waarvan de vloeistof (107) een pH in het 8,5 tot 9,5-gebied heeft en de pH van het poeder (107D) in het 7,0 -8,0-gebied ligt bij een 30 %'s concentratie in water.Both are sodium polyacrylates whose liquid (107) has a pH in the 8.5 to 9.5 range and the powder (107D) pH is in the 7.0-8.0 range at a 30% strength. concentration in water.

De enige ander vereiste component van de onderhavige vloeibare 5 wasmiddelen is water. Normaal is het hardheidsgehalte van een dergelijk water kleiner dan ongeveer 300 dpm als CaCO^, en is bij voorkeur minder dan 150 dpm. Dikwijls kan het wenselijk zijn gedloniseerd water te gebruiken hoewel ook stadswater met een hardheidsgehalte van minder dan.The only other required component of the present liquid detergents is water. Normally, the hardness content of such a water is less than about 300 ppm as CaCO3, and preferably less than 150 ppm. Often it may be desirable to use deionized water, although also city water with a hardness content of less than.

50 of 100 dpm ongeveer even bevredigend zal zijn.Hoewel hardere water-10 soorten voor het maken van de onderhavige vloeibare wasmiddelen met succes kunnen worden toegepast, wordt aangenomen dat er met zacht water minder kans is dat enige ongewenste materialen worden geproduceerd die het uiterlijk van het vloeibare wasmiddel nadelig zouden kunnen beïnvloeden of waardoor dergelijk materiaal gedurende het wassen op het was-15 goed zou worden afgezet. Verschillende hulpmiddelen zowel esthetisch als functioneel zijn in de vloeibare wasmiddelen aanwezig, zoals fluorescerende glansmiddelen, parfums en kleurmiddelen. De fluorescerende glansmiddelen omvatten de welbekende stilbeenderivaten, met inbegrip van de katoen- en nylonglansmiddelen, zoals die verkocht onder het handelsmerk 20 Tinopal, bijvoorbeeld 5 BM. De gebruikte parfums omvatten gewoonlijk etherische oliën, esters·, aldehyden en/of alcoholen, die alle in de parfumtechniek bekend zijn. De kleurstoffen kunnen kleurmiddelen en water dispergeerbare pigmenten van verschillende typen, zoals ultramarijnblauw, omvatten. Vanwege het lichter makend effect door de aanwezigheid van het 25 bentoniet in het vloeibare wasmiddel kunnen de kleuren van het produkt dikwijls aantrekkelijke pasteltinten zijn. Men kan titaandioxyde gebruiken om de kleur van het produkt verder lichter te maken of dit wit te maken, anorganische vulstofzouten, zoals natriumsulfaat en natrium-chloride kunnen aanwezig zijn, evenals anti-vergrauwingsmiddelen, zoals 30 natriumcarboxymethylcellulose; enzymen; bleekmiddelen; bactericiden; fungiciden; antischuimmiddelen, zoals siliconen; antivlekmiddelen, zoals copolyesters, conserveermiddelen zoals formaline; schuimstabili-satoren, zoals laurylmyristyldiëthanolamide; en hulp oplosmiddelen, zoals ethanol. Normaal zullen de individuele hoeveelheden van derge-35 lijke hulpmiddelen kleiner dan 3 %, dikwijIskleiner dan 1 % en soms wel eens kleiner dan 0,5 % zijn, met uitzondering van eventuele vulstoffen en oplosmiddelen en extra wasmiddelen en builders, waarvan de • - * tf * -8- hoeveelheden soms zelfs 10 % kunnen zijn. De totale hoeveelheid hulpmiddelen, met inbegrip van niet-genoemde synthetische wasmiddelen en builders zal normaal niet meer dan 20 % van het produkt zijn en het ia wenselijk dat dit minder dan 10 % is, meestal minder dan 5 %. De 5 toegepaste hulpmiddelen mogen uiteraard niet storend werken op de wasen verzachtingswerking van de vloeibare wasmiddelen en mogen de instabiliteit van het produkt bij opslag niet bevorderen. Tevens mogen zij geen ongewenste afzetting op het wasgoed veroorzaken.50 or 100 ppm will be about as satisfactory.Although harder water types can be used successfully to make the present liquid detergents, soft water is believed to reduce the likelihood of producing any undesirable materials that have the appearance of could adversely affect the liquid detergent or properly deposit such material on the laundry during washing. Various aids both aesthetically and functionally are present in the liquid detergents, such as fluorescent brighteners, perfumes and colorants. The fluorescent brighteners include the well-known stilbene derivatives, including the cotton and nylon brighteners, such as those sold under the trademark Tinopal, for example, 5 BM. The perfumes used usually include essential oils, esters, aldehydes and / or alcohols, all of which are known in the perfume art. The dyes can include colorants and water dispersible pigments of various types, such as ultramarine blue. Because of the lightening effect due to the presence of the bentonite in the liquid detergent, the colors of the product can often be attractive pastels. Titanium dioxide can be used to further lighten or whiten the color of the product, inorganic filler salts such as sodium sulfate and sodium chloride may be present, as well as anti-graying agents such as sodium carboxymethyl cellulose; enzymes; bleaches; bactericides; fungicides; anti-foaming agents, such as silicone; anti-staining agents, such as copolyesters, preservatives such as formalin; foam stabilizers, such as lauryl myristyl diethanolamide; and auxiliary solvents, such as ethanol. Normally, the individual amounts of such auxiliaries will be less than 3%, often less than 1%, and sometimes less than 0.5%, with the exception of any fillers and solvents, and additional detergents and builders, whose • - * tf * -8- amounts can sometimes even be 10%. The total amount of auxiliaries, including unnamed synthetic detergents and builders, will normally not be more than 20% of the product and it is desirable that it is less than 10%, usually less than 5%. The auxiliaries used must of course not interfere with the wax and softening effect of the liquid detergents and must not promote the instability of the product during storage. They must also not cause unwanted deposits on the laundry.

De hoeveelheden van de verschillende componenten in het onder-10 havige vloeibare wasmiddel liggen binnen het traject van 5 - 15 %, bij voorkeur 6 - 12 %, en met de meeste voorkeur 8 - 10 % en in het bijzonder bij ongeveer 9 % van het rechte hogere natrium alkylbenzeensulfo-naat? 1,5 - 5 % en bij voorkeur 1,5 - 3 %, met de meeste voorkeur 1,7 - 2,7 % en in het bijzonder ongeveer 2 % van het natriumalkylpoly-15 ethoxysulfaat, 5 - 25 %, bij voorkeur 9 - 22 % en met de meeste voorkeur ongeveer 12 - 19 % builderzout; en 5 - 20 %, bij voorkeur 8 - 15 % en met de meeste voorkeur 10 - 14 % en in het bijzonder ongeveer 12 % van opzwelbaar bentoniet en 40 - 75 %, bij voorkeur 50 - 70 % en met de meeste voorkeur 55 - 70 % en in het bijzonder ongeveer 60 % water.The amounts of the various components in the present liquid detergent composition are in the range of 5-15%, preferably 6-12%, and most preferably 8-10%, and especially about 9% of the straight higher sodium alkylbenzene sulfonate? 1.5-5% and preferably 1.5-3%, most preferably 1.7-2.7% and especially about 2% of the sodium alkyl poly-ethoxy sulfate, 5-25%, preferably 9 - 22% and most preferably about 12-19% builder salt; and 5 - 20%, preferably 8 - 15%, most preferably 10 - 14%, and especially about 12%, of swellable bentonite and 40 - 75%, preferably 50 - 70%, and most preferably 55 - 70% and in particular about 60% water.

20 Van de builderzouten zijn de hoeveelheden, wanneer zij natriumtripoly-fosfaten en natriumcarbonaat zijn, gewoonlijk 7 - 15 %, bij voorkeur 9 - 13 % en in het bijzonder ongeveer 11 % van het tripolyfosfaat en 2 - 7 %, bij voorkeur 3 - 6 % en in het bijzonder ongeveer 4 % van het natriumcatbonaat, waarbij de verhouding van tripolyfosfaat tot carbonaat 25 in het traject van 2:1-6:1 ligt.The amounts of the builder salts, when they are sodium tripolyphosphates and sodium carbonate, are usually 7-15%, preferably 9-13%, especially about 11% of the tripolyphosphate and 2-7%, preferably 3-6 % and in particular about 4% of the sodium carbonate, the ratio of tripolyphosphate to carbonate being in the range 2: 1-6: 1.

De vloeibare wasmiddelen kunnen worden gemaakt door de verschillende componenten daarvan op geschikte wijze te mengen, waarbij bij voorkeur het bentoniet een aan vóórmengsel van het merendeel van het water met tripolyfosfaat, carbonaat, CMC en anionisch wasmiddel wordt 30 toegevoegd. Het polyfosfaat en het carbonaat kunnen bijvoorbeeld in fijnver’deelde vorm, normaal voldoende fijn zijn om door een nr. 160-zeef (openingen van circa 0,1 mm) te worden doorgelaten, te worden gemengd met en opgelost in het merendeel van het water, waarna het CMC en het anionische wasmiddel kunnen worden gemengd, gevolgd door bentoniet, 35 polyacrylaat en de rest van de formulecomponenten in elke geschikte volgorde. De hoeveelheid van het vastgehouden water wordt daarna aan de rest van het vloeibare wasmiddel toegevoegd en veroorzaakt een verdunning van de verdikte vloeistof tot een gewenste schijnbare viscositeit.The liquid detergents can be made by suitably mixing the various components thereof, preferably adding the bentonite to a premix of most of the water with tripolyphosphate, carbonate, CMC and anionic detergent. For example, the polyphosphate and carbonate in finely divided form can normally be fine enough to pass through a No. 160 screen (apertures of about 0.1 mm), mix with and dissolve in most of the water after which the CMC and the anionic detergent can be mixed, followed by bentonite, polyacrylate and the rest of the formula components in any suitable order. The amount of retained water is then added to the rest of the liquid detergent and causes the thickened liquid to dilute to a desired apparent viscosity.

0 'J i) J U0 'J i) J U

-9--9-

De ervaring heeft aangetoond dat de gewenste hoeveelheid water die moet worden vastgehouden en het laatst in het produktieproces moet worden ingemengd normaal 5 - 20 % van het uiteindelijke vloeibare wasmiddel is, bijvoorbeeld ongeveer 10 % daarvan. Gedurende het mengen van de ver-5 schillende componenten met het waterige medium en in het bijzonder wanneer het bentoniet wordt toegevoegd en het resterende water wordt ingemengd, is het belangrijk het mengsel in beweging te houden, zoals door voortgezet mengen of roeren. De menger wordt bij voorkeur niet uitgeschakeld en het proces is continu en neemt normaal ongeveer 3-30 minu-10 ten per lading in beslag. Hoewel het water kan worden verwarmd om het daarin oplossen van de verschillende produktiecomponenten en het disper-geren van het bentoniet te bevorderen is dit niet noodzakelijk en kan ook water bij kamertemperatuur, bijvoorbeeld water bij een temperatuur in het gebied van 15 - 30eC, zoals 20 - 25°C, worden toegepast.Experience has shown that the desired amount of water to be retained and last mixed into the manufacturing process is normally 5-20% of the final liquid detergent, for example about 10% thereof. During the mixing of the various components with the aqueous medium and in particular when the bentonite is added and the residual water is mixed in, it is important to keep the mixture moving, such as by continued mixing or stirring. The mixer is preferably not turned off and the process is continuous and normally takes about 3-30 minutes per charge. Although the water can be heated to promote the dissolution of the various production components therein and the dispersion of the bentonite, this is not necessary and water at room temperature, for example water at a temperature in the range of 15 - 30 ° C, such as 20 - 25 ° C are used.

15 De viscositeit van het onderhavige vloeibare wasmiddel ligt on middellijk na de voltooiing van het produktieproces normaal in het gebied van ongeveer 1000 - 2000 cps, bijvoorbeeld ongeveer 1500 cps. Het vloeibare wasmiddel wordt verpakt in en afgegeven uit flessen van glas of kunststof met in verhouding nauwe halzen, waaruit het in het begin 20 en na normale opslag verouderen, schenkbaar moet zijn. Wanneer het poly-acrylaat uit de samenstelling wordt weggelaten blijkt dat het commercieel geproduceerde vloeibare wasmiddel in het begin dikker is en visceuzer wordt bij staan, zodat na ongeveer een maand opslag bij kamertemperatuur zijn viscositeit was opgelopen van ongeveer 3000 cps tot meer dam 25 18000 cps. Bij 18000 cps is het vloeibare wasmiddel te dik en niet be vredigend schenkbaar en moet de consument roeren of schudden om dit voldoende te verdunnen en uit de fles te kunnen schenken. Onnodig te zeggen dat een dergelijke verdikkingstendens ongewenst is. De voorkeursviscosi-teit voor het onderhavige vloeibare wasmiddel is ongeveer 4000 cps ± 30 1000 cps, en dergelijke viscositeiten blijken door de consument te wor den gewaardeerd. Bij gebruik van de polyacrylaatcomponent en de samenstellingen van de onderhavige uitvinding, zoals blijkt uit voorbeeld I, is gevonden dat na ongeveer 1 maand opslag de viscositeit opliep tot ongeveer 4000 cps (4050 cps na 28 dagen) terwijl een verdere opslag 35 niet tot een significant verdere viscositeitsstijging aanleiding gaf.Immediately after the completion of the manufacturing process, the viscosity of the present liquid detergent is normally in the range of about 1000-2000 cps, for example about 1500 cps. The liquid detergent is packaged in and dispensed from glass or plastic bottles with relatively narrow necks, from which it must be pivotable in the early 20s and after normal storage. When the polyacrylate is omitted from the composition, it appears that the commercially produced liquid detergent is initially thicker and becomes more viscous on standing, so that after about a month of storage at room temperature, its viscosity had increased from about 3000 cps to more dam 25,000 cps . At 18000 cps, the liquid detergent is too thick and not satisfactorily pourable and the consumer must stir or shake it to dilute it sufficiently and pour it out of the bottle. Needless to say, such a thickening tendency is undesirable. The preferred viscosity for the present liquid detergent is about 4000 cps ± 1000 cps, and such viscosities have been found to be appreciated by the consumer. Using the polyacrylate component and the compositions of the present invention, as shown in Example I, it has been found that after about 1 month of storage the viscosity rose to about 4000 cps (4050 cps after 28 days) while further storage was not significant. further viscosity rise gave rise.

De beschreven viscositeiten worden gemeten door middel van een Brookfield LVT viscometer onder gebruik van een No. 2-spindel voor viscositeiten kleiner dan 2000 cps en een No.3-spindel voor viscositeiten -10- in het traject van 2000 - 9000 cps en een No. 4-spindel voor een viscositeit groter dan 9000 cps. Alle viscositeiten worden gemeten bij 12 toereh per minuut en bij 25°C.The described viscosities are measured by a Brookfield LVT viscometer using a No. 2 spindle for viscosities less than 2000 cps and a No.3 spindle for viscosities -10- in the range of 2000 - 9000 cps and a No. 4 spindle for a viscosity greater than 9000 cps. All viscosities are measured at 12 rpm per minute and at 25 ° C.

De volgende voorbeelden illustreren de uitvinding zonder deze 5 te beperken. Tenzij anders aangeduid zijn alle delen in gewicht en alle temperaturen in °C, met inbegrip van de werkvoorbeelden en de conclusies. Voorbeeld I.The following examples illustrate the invention without limiting it. Unless otherwise indicated, all parts are by weight and all temperatures in ° C, including the working examples and claims. Example I.

Componenten Percentage 10 Recht natriumtridecylbenzeensulfonaat 8,8Components Percentage 10 Straight sodium tridecylbenzene sulfonate 8.8

Natriumalkylpolyethoxysulfaat (alkyl = recht alkyl met 12 - 15 koolstofatomen; polyethoxy = 3 etoxy- groepen) · 2,2Sodium alkyl polyethoxysulfate (alkyl = straight alkyl with 12-15 carbon atoms; polyethoxy = 3 etoxy groups) 2.2

Pentanatriumtripolyfosfaat 11,0Pentasodium tripolyphosphate 11.0

Natriumcarbonaat (watervrij) 4,0 15Sodium carbonate (anhydrous) 4.0 15

Natriumcarboxymethylcellulose 0,2Sodium carboxymethyl cellulose 0.2

Natriumpolyacrylaat (Molgewicht = 2000) 0,15Sodium polyacrylate (Molar weight = 2000) 0.15

Titaandioxyde 0,5Titanium dioxide 0.5

Formaline 0,2Formalin 0.2

Bentoniet [(325 mesh, American Colloid Co. 325 AEG) 20 (openingen van 0,044 mm)] 12,0Bentonite [(325 mesh, American Colloid Co. 325 AEG) 20 (0.044 mm orifices)] 12.0

Fluorescerend glansmiddel (Tinopal LMS-X (CIBA-GEIGY) 0,3Fluorescent brightener (Tinopal LMS-X (CIBA-GEIGY) 0.3

Parfum 0,4Perfume 0.4

Kleurstof (Cl Zuurblauw 9/CI 42090) 0,0045Dye (Cl Acid Blue 9 / CI 42090) 0.0045

Pigment (Cl Pigmentblauw 29/CI 77007) 0,04 25Pigment (Cl Pigment Blue 29 / CI 77007) 0.04 25

Water (gedeloniseerd) 60,7055 100,0Water (deionized) 60.7055 100.0

Ongeveer 84 % van de formulehoeveelheid van het water wordt aan een geschikte menger, zoals een verticale cilindrische tank uitgerust 30 met verhittings- en verwarmingsmiddelen en verbonden met een afvoerpomp, toegevoegd, de formulehoeveelheden van polyfosfaat en carbonaat (met een deeltjesafmeting die wordt doorgelaten door een No.-160 zeef (circa 0,01 mm openingen) worden onder roeren (door een Ligtnin type menger) toegevoegd, gevolgd door het CMC, waarna vervolgens de anioni-^ sche wasmiddelen worden toegevoegd, en dan de andere componenten in elke geschikte volgorde worden ingemengd. De rest van het water wordt toegevoegd, het mengsel wordt verduid en het parfum wordt daarna onder . . ;· o u -11- roeren toegevoegd, waarna het produkt gereed is om uit de menger in de flessen met nauwe hals voor eindgebruik te worden gepompt, die als af-gifteHbuders dienen. Gedurende de mengbehandeling, hetgeen in totaal 9 minuten in beslag neemt, hebben de toegevoegde materialen en het eind-5 produkt een temperatuur van ongeveer 20 °C. In sommige gevallen kan om een snellere oplossing en een snellere afgifte van de componenten te bevorderen de temperatuur van het water en de andere ingevoerde componenten tot 40 - 50°C worden verhoogd, zodanig dat de eindprodukttemperatuur ongeveer 30 - 40°C is, in welk geval de mengtijd kan worden ver-10 minderd tot ongeveer 5 of 6 minuten.About 84% of the formula amount of the water is added to a suitable mixer, such as a vertical cylindrical tank equipped with heating and heating means and connected to a drain pump, the formula amounts of polyphosphate and carbonate (having a particle size passed through a No. 160 sieve (approximately 0.01 mm orifices) is added with stirring (through a Ligtnin type mixer), followed by the CMC, then the anionic detergents are added, and then the other components in any suitable order The remainder of the water is added, the mixture is clarified and the perfume is then added with stirring, after which the product is ready to be poured from the mixer into the narrow neck bottles for final use. are pumped, which serve as dispensers. During the mixing treatment, which takes a total of 9 minutes, the added materials and the final product are t a temperature of about 20 ° C. In some cases, to promote faster dissolution and faster delivery of the components, the temperature of the water and other imported components may be raised to 40 - 50 ° C such that the final product temperature is about 30 - 40 ° C, in which in case the mixing time can be reduced to about 5 or 6 minutes.

Het verkregen vloeibare wasmiddel (bij kamertemperatuur) heeft een viscositeit van ongeveer 1550 cps en kan bevredigend uit een kunststof wasmiddelfles met een afvoeropening van ongeveer 2,5 cm worden geschonken. Het heeft een pH van ongeveer 10,5. Het vloeibare wasmiddel 15 wordt gebruikt om een gemengde partij van bevuild wasgoed te wassen, waarvan sommige katoenen proefweefsels en polyester/katoenen proef-weefsels omvatten die zijn bevuild met fijnverdeeld vuil of met vetachtig vuil. Het vloeibare wasmiddel wordt aan het bakje van een standaardwasmachine toegevoegd waarbij ongeveer een halve maatkop van het 20 vloeibare wasmiddel per wasbehandeling wordt gebruikt (om de concentratie van het vloeibare wasmiddel in het waswater ongeveer 0,18 % te maken). De temperatuur van het waswater is 21°C (om de "koude” water- ' wascapaciteit van het produkt te onderzoeken) terwijl het water een gemengd calcium- en magnesiumhardheid van ongeveer 150 dpm als CaCO^ heeft. 25 Na het wassen van het wasgoed en de proefdoekjes worden zij "aan de lijn gedroogd" of in de machine (in een gebruikelijke wasgoeddroger) gedroogd.The resulting liquid detergent (at room temperature) has a viscosity of about 1550 cps and can be satisfactorily poured from a plastic detergent bottle with a drain hole of about 2.5 cm. It has a pH of about 10.5. The liquid detergent 15 is used to wash a mixed batch of soiled laundry, some of which include cotton test fabrics and polyester / cotton test fabrics soiled with finely divided soil or greasy soil. The liquid detergent is added to the tray of a standard washing machine using about half a measuring cup of the liquid detergent per wash (to make the concentration of the liquid detergent in the wash water about 0.18%). The temperature of the washing water is 21 ° C (to examine the "cold" water washing capacity of the product) while the water has a mixed calcium and magnesium hardness of about 150 ppm as CaCO3. 25 After washing the laundry and the test wipes are "line dried" or machine dried (in a conventional laundry dryer).

Dezelfde handelingen als bovenbeschreven worden herhaald voor een controlewasmiddelsamenstelling, waarbij het natriumpolyacrylaat wordt weggelaten en vervangen door water.The same operations as described above are repeated for a control detergent composition, with the sodium polyacrylate omitted and replaced with water.

30 Zowel de experimentele samenstelling (die natriumpolyacrylaat bevat) als de controlesamenstelling zijn uitstekende weefselverzachtende wasmiddelen maar het experimentele produkt is bij verre superieur in één belangrijke eigenschap, namelijk het behoud van een bevredigende viscositeit bij opslag. Aldus is na 5 dagen de viscositeit van het experi-35 mentele produkt 2850 cps, terwijl die van de controle 9400 cps is; na 14 dagen zijn de viscositeiten respectievelijk 3400 cps en 13.500 cps; na 21 dagen zijn de viscositeiten respectievelijk 3500 cps en 14.500 cps -12- en na 28 dagen respectievelijk 4050 cps en 18.500 cps. Bij 4050 cps is het produkt nog steeds uit de fles schenkbaar maar bij 18.500 cps is het niet meer schenkbaar en moet er worden geschud of geroerd om het te kunnen afgeven. 28 dagen na de produktie neemt de viscositeit van de 5 experimentele samenstelling niet significant meer toe terwijl elke verhoging van de viscositeit van de controle niet van groot belang is omdat voorbij 18000 cps het produkt toch al niet meer verhandelbaar is.Both the experimental composition (containing sodium polyacrylate) and the control composition are excellent fabric softening detergents, but the experimental product is far superior in one important property, which is to maintain a satisfactory storage viscosity. Thus, after 5 days, the viscosity of the experimental product is 2850 cps, while that of the control is 9400 cps; after 14 days, the viscosities are 3400 cps and 13,500 cps, respectively; after 21 days, the viscosities are 3500 cps and 14,500 cps -12, respectively, and after 28 days, respectively, 4050 cps and 18,500 cps. At 4050 cps the product is still pourable out of the bottle but at 18,500 cps it is no longer pourable and must be shaken or stirred to dispense. 28 days after production, the viscosity of the experimental composition no longer increases significantly, while any increase in the viscosity of the control is not of great importance because beyond 18000 cps the product is already no longer marketable.

Uit het experiment is het duidelijk dat de aanwezigheid van een-zeer kleine hoeveelheid natriumpolyacrylaat significant de viscositeit 10 van de beschreven wasmiddelsamenstelling in opslag stabiliseert, welk effect tot dusver niet in de techniek was onderkend.It is clear from the experiment that the presence of a very small amount of sodium polyacrylate significantly stabilizes the viscosity of the disclosed detergent composition in storage, which effect has heretofore not been recognized in the art.

Het experimentele vloeibare wasmiddel heeft een aantrekkelijk licht blauw uniform uiterlijk en schift bij opslag niet in verschillende lagen materialen. Behalve zijn bruikbaarheid als wasmachine-wasmiddel, 15 kan het produkt van de onderhavige uitvinding ook worden gebruikt voor met de hand wassen en als vloeistof voor de vóórbehandeling van uitermate bevuilde plekken van het wasgoed. Bij het met de hand wassen van wasgoed laat men, om de maximale afzetting van bentoniet op het wasgoed te bevorderen en daardoor de verzachtingseffecten daarvan te verbeteren, 20 de wasoplossing uit de wasbeker uitlopen via een bodemafvoer zodat het door het wasgoed heenloopt, waarna het wasgoed op normale wijze kan worden gespoeld. Bij gebruik van een vóórbehandeling voor de bevuilde plekken van wasgoed wordt het vloeibare wasmiddel bij voorkeur in volledige sterkte (hoewel verdunningen ook bruikbaar zijn) op de bevuilde 25 plekken aangebracht en daarin ingewreven. Gedurende een dergelijke aanbrenging en inwrijving ondersteunt het bentoniet het wasmiddel bij het losmaken en verwijderen van het vuil of dit nu vetachtig of fijnver-deeld vuil is, waarbij tegelijkertijd een deel van het bentoniet aan de vezels van het materiaal van het wasgoed vasthecht, en aldus de ver-30 zachting van het wasgoedmateriaal op een dergelijke plaats bevordert.The experimental liquid detergent has an attractive light blue uniform appearance and does not separate into several layers of materials when stored. In addition to its utility as a washing machine detergent, the product of the present invention can also be used for hand washing and as a liquid for the pretreatment of extremely soiled laundry areas. When washing laundry by hand, in order to promote the maximum deposition of bentonite on the laundry and thereby improve the softening effects thereof, the washing solution is drained from the wash cup through a bottom drain so that it passes through the laundry, after which the laundry can be rinsed normally. When using a pretreatment for the soiled laundry spots, the liquid detergent is preferably applied to the soiled spots in full strength (although dilutions are also useful) and rubbed therein. During such application and rubbing, the bentonite assists the detergent in loosening and removing the dirt, whether it be greasy or finely divided dirt, at the same time adhering part of the bentonite to the fibers of the laundry material, and thus promotes softening of the laundry material in such a place.

Een dergelijke verzachting van het materiaal kan bijdragen tot een verminderde vuilwording van genoemde plekken en tot minder vuil vasthouden in de toekomst, in het bijzonder wanneer de bevuilde plekken de kragen of manchetten van overhemden zijn.Such softening of the material can contribute to reduced soiling of said spots and to less soil retention in the future, especially when the soiled spots are the collars or cuffs of shirts.

35 Voorbeeld II.Example II.

Er wordt een vloeibaar wasmiddel volgens voorbeeld I samengesteld onder toepassing van 9 % van een recht dodecylbenzeensulfonaat ,o u -13- in plaats van het 3,8 % rechte tridecylbenzeensulfaat, 2 % natrium-alkylpolyethoxysulfaat waarin de alkylgroep 12 - 13 koolstofatomen bevat"en het polyethoxy gemiddeld 6,5 ethoxygroepen bevat, in plaats van de 2,2 % als eerder toegepast, 0,2 Alcosperse 107 (vaste stofbasis) 5 in plaats van Alcosperse 107D (toegepast in voorbeeld I) 11 % STPP, 6 % natriumcarbonaat, 15 % bentoniet (Mineral Co] loid 101), de eerder vermelde hulpstoffen en 55,7 % stadswater met een hardheid van 100 dpm, als CaCO^. Het extra natriumcarbonaat verbetert de mengbaarheid van de verschillende componenten gedurende de bereidingsprocedure en de vervan-10 ging van de wasmiddelen heeft geen significant nadelig effect op de eigenschappen van het produkt. Het produkt wordt in wezen op dezelfde wijze als eerder beschreven gemaakt.A liquid detergent according to Example 1 is formulated using 9% of a straight dodecylbenzene sulfonate, ou -13- instead of the 3.8% straight tridecylbenzene sulfate, 2% sodium alkyl polyethoxy sulfate in which the alkyl group contains 12-13 carbon atoms "and the polyethoxy contains on average 6.5 ethoxy groups, instead of the 2.2% as previously used, 0.2 Alcosperse 107 (solid base) 5 instead of Alcosperse 107D (used in Example I) 11% STPP, 6% sodium carbonate, 15 % bentonite (Mineral Coilid 101), the aforementioned excipients and 55.7% city water with a hardness of 100 ppm, as CaCO3. The extra sodium carbonate improves the miscibility of the various components during the preparation procedure and the replacement. of the detergents has no significant adverse effect on the properties of the product The product is made essentially in the same manner as previously described.

Het vloeibare wasmiddel is een stabiele schenkbare vloeistof met de gewenste reinigings- en verzachtingseigenschappen als beschreven voor 15 het vloeibare wasmiddel van voorbeeld I, hetzij toegepast voor wassen met de machine of met de hand van wasgoed of het vóórbehandelen daarvan. De viscositeit daarvan stijgt niet boven 5000 cps na een maand opslag bij kamertemperatuur.The liquid detergent is a stable pourable liquid with the desired cleaning and softening properties as described for the liquid detergent of Example I, whether used for machine washing or hand washing or pre-treating. The viscosity thereof does not rise above 5000 cps after one month of storage at room temperature.

Op soortgelijke wijze worden aanvaardbare vloeibare wasmiddelen 20 gemaakt wanneer 3 % natriumlaurylalcoholsulfaat, 2 % Neodol 23-6,5 en Q',5· % silicon anti-schuiraolie in het produkt worden toegevoegd door de componenten van voorbeeld I toe te voegen (onder vervanging van water). Wanneer tevens natriumnitraat of kaliumnitraat wordt toegepast om het natriumcarbonaat te vervangen(of wanneer slechts gedeeltelijke ver-25 vangingen van een dergelijk materiaal, bijvoorbeeld 30 %'s vervangingen, met dergelijke citraten of trinatriumnitrilotriacetaat)worden uitgevoerd, zullen bruikbare vloeibare wasmiddelen met gewenste eigenschappen ontstaan, zoals die van de eerder beschreven samenstellingen.Likewise, acceptable liquid detergents are made when 3% sodium lauryl alcohol sulfate, 2% Neodol 23-6.5 and Q ', 5% silicone anti-foaming oil are added into the product by adding the components of Example I (replacing of water). When sodium nitrate or potassium nitrate is also used to replace the sodium carbonate (or when only partial replacements of such material, eg 30% replacements, with such citrates or trisodium nitrilotriacetate) are performed, useful liquid detergents with desirable properties will be produced such as those of the previously described compositions.

Voorbeeld III.Example III.

30 Er wordt een vloeibaar wasmiddel gelijk aan dat van voorbeeld IA liquid detergent similar to that of Example 1 is used

bereid’met slechts 2 % natriumcarbonaat in de samenstelling, waarbij het watergehalte overeenkomstig wordt verhoogd. Hoewel het natriumcarbonaat-gehalte wordt verlaagd is het mengsel nog steeds goed verwerkbaar tot een eindprodukt met gewenste eigenschappen en bruikbaar als een was-35 middel voor de grote was, voor het wassen van katoen en synthetische materialen en het verzachten daarvan, en tevens bruikbaar voor het vóórbehandelen van een dergelijk wasgoed. Wanneer aan de samenstelling • * f! V * -14- in de plaats van een deel van het water daarvan 0,5 % natriumcarboxy-methylcellulose wordt toegevoegd wordt een verbeterde witheid van het wasgoéd verkregen zonder een aanzienlijk verlies van het verzachtings-vermogen in verband met de anti-vergrauwingsactiviteit van het CMC.prepared with only 2% sodium carbonate in the composition, correspondingly increasing the water content. Although the sodium carbonate content is reduced, the mixture is still easy to process into a final product with desirable properties and useful as a heavy wash detergent, for washing cotton and synthetic materials and softening them, as well as being useful for pre-treating such laundry. When to the composition • * f! V * -14- instead of adding part of the water thereof 0.5% sodium carboxymethylcellulose, an improved whiteness of the laundry is obtained without a significant loss of the softening capacity due to the anti-graying activity of the CMC.

5 In andere variaties van de uitvinding worden wanneer de hoeveel heden van de verschillende componenten van het vloeibare wasmiddel van voorbeeld I met ± 10 % of ± 20 % worden gewijzigd zonder buiten de in deze beschrijving aangegeven trajecten te gaan, stabiele, schenkbare, . vloeibare wasmiddelen met bruikbare reinigings- en verzachtingseffecten 10 verkregen. In sommige van dergelijke produkten kan het wenselijk zijn minstens 10 % Zeoliet A of tot 4 % natriumsilicaat met een Na£0 : SiC^-verhouding van ongeveer 1 : 2,4-op te nemen, hoewel het silicaat dikwijls kan worden vermeden terwijl indien de Zeoliet aanwezig is het silicaat ter vermijding van de afzetting van Zeoliet-silicaataggregaten 15 of reactieprodukten, normaal wordt weggelaten.In other variations of the invention, when the amounts of the various components of the liquid detergent composition of Example I are changed by ± 10% or ± 20% without going beyond the ranges indicated in this specification, stable, pourable, materials become. liquid detergents with useful cleaning and softening effects. In some such products, it may be desirable to include at least 10% Zeolite A or up to 4% sodium silicate with a Na 2: SiC 2 ratio of about 1: 2.4, although the silicate can often be avoided while if the zeolite present, the silicate is normally omitted to avoid the deposition of zeolite silicate aggregates or reaction products.

Zoals uit de voorafgaande beschrijving in het werkvoorbeeld Hijkt zijn de weefselverzachtende vloeibare wasmiddelen van deze uitvinding voor zwaar werk stabiele, uniforme, aantrekkelijke en functionele wasmiddelen. Ongeacht de aanwezigheid van een aanzienlijke hoeveelheid gel-20 middel (bentoniet) in een vloeibaar medium vormen zij geen nadelig gel en blijven zij gedurende de opslag zelfs na langdurige opslag, gedurende welke het gesuspendeerde bentoniet in nauwe aanraking is met het opper-vlakte-actieve middel en de anorganische zoutbuilders in het waterige medium, vormt het bentoniet geen nadelige agglomeraten en wordt zijn 25 verzachtingswerking ten opzichte van het wasgoed niet vernietigd. Door de voornoemde wasmiddelen en builders toe te passen in een waterig medium, waarin tevens natriumpolyacrylaat aanwezig is, wordt een vloeibaar wasmiddel geproduceerd dat ongeacht een aanzienlijke concentratie van bentoniet van het zwelbare type, vloeibaar en schenkbaar blijft en 30 zijn fysische en chemische eigenschappen behoudt, waardoor het op het wasgoed kan worden aangebracht en als een glijmiddel voor de vezels daarvan werkt, waardoor de verzachting van dergelijk wasgoed wordt bevorderd. Tevens wordt als eerder vermeld door toepassing van het vloeibare medium de mogelijkheid dat het bentoniet door oververhitting zou 35 worden geïnactiveerd, zoals in een sproeidroogtoren, vermeden. De onderhavige vloeibare wasmiddelen zijn, behalve bruikbaar als machineproduk-ten en voor het met de hand wassen van wasgoed, tevene geschikt voor .....'0-30 -15- vdórbehandelen van bevuilde delen of plekken van wasgoed, voor welke behandelingen wordt aangenomen dat het bentonietgehalte bevorderlijk is voor het verwijderen van de vlekken en voor het verzachten van het bevuilde gebied of de plek (terwijl het produkt tevens daarna voor was-5 doeleinden wordt toegepast).As noted in the foregoing description in the Working Example, the heavy duty fabric softening liquid detergents of this invention are stable, uniform, attractive and functional detergents. Regardless of the presence of a significant amount of gel-20 agent (bentonite) in a liquid medium, they do not form a detrimental gel and remain in storage even after prolonged storage, during which the suspended bentonite is in close contact with the surfactant agent and the inorganic salt builders in the aqueous medium, the bentonite does not form adverse agglomerates and its softening action with respect to the laundry is not destroyed. By using the aforementioned detergents and builders in an aqueous medium, which also contains sodium polyacrylate, a liquid detergent is produced which remains liquid and pourable regardless of a considerable concentration of bentonite of the swellable type and retains its physical and chemical properties, which allows it to be applied to the laundry and acts as a lubricant for the fibers thereof, thereby promoting softening of such laundry. Also, as mentioned earlier, by using the liquid medium, the possibility that the bentonite would be inactivated by overheating, such as in a spray drying tower, is avoided. The liquid detergents herein are not only useful as machine products and for hand washing laundry, they are also suitable for the treatment of soiled parts or spots of laundry, for which treatments provided that the bentonite content is conducive to removing the stains and softening the soiled area or spot (while also applying the product thereafter for washing purposes).

Uit de voornoemde opsomming van eigenschappen en voordelen van de onderhavige uitvinding blijkt aldus dat deze een significante vooruitgang in de wasmiddelsemenstellingstechniek voorstelt omdat daardoor een gemakkelijke toepassing van een niet-geleverend vloeibaar wasmiddel 10 mogelijk is voor zowel het reinigen als verzachten van wasgoed (en de vóórbehandeling daarvan) onder benutting van uitstekende anionische synthetische organische wasmiddelen, waarbij in dergelijke anionische wasmiddelen geen nadelige chemisch reactieve kationische materialen, zoals quaternaire ammoniumzouten, voor hun verzachtingswerking behoeven 15 te worden opgenomen. Verder zijn de toegepaste bentonieten niet ecologisch schadelijk, zoals de quaternaire ammoniumzouten wel kunnen zijn, en veroorzaken zij geen ophopingen van nadelige vette afzettingen op wasgoed zoals de quaternaire verbindingen soms doen, waardoor dikwijls een verkleurd uiterlijk ontstaat.Thus, the aforementioned listing of properties and advantages of the present invention shows that it represents a significant advancement in the detergent composition technique since it allows easy application of a non-delivering liquid detergent 10 for both cleaning and softening laundry (and pre-treatment thereof) utilizing excellent anionic synthetic organic detergents, wherein such anionic detergents need not include detrimental chemically reactive cationic materials, such as quaternary ammonium salts, for their softening action. Furthermore, the bentonites used are not environmentally harmful, as the quaternary ammonium salts may be, and do not cause accumulations of detrimental fatty deposits on laundry as the quaternary compounds sometimes do, often resulting in a discolored appearance.

20 Hoewel de natriumzouten en natriumverbindingen van de verschil lende componenten van de onderhavige vloeibare wasmiddelen zijn beschreven omdat zij bijzonder gunstig werken en in de handel verkrijgbaar zijn, kunnen de overeenkomstige kaliumverbindingen daarvoor tenminste ten dele in de plaats komen en zij vallen tevens binnen de uitvinding.Although the sodium salts and sodium compounds of the various components of the liquid detergent compositions herein have been described because they are particularly beneficial and are commercially available, the corresponding potassium compounds may at least partially replace them and are also within the scope of the invention.

25 Aldus kunnen kaliumwasmiddelen, kaliumbuilderzouten, kaliumbentonieten en kaliumhulpmiddelzouten worden toegepast en zij vallen als zodanig binnen de term "alkalimetaal"verbindingen in de formules voor de natriumverbindingen gegeven.Thus, potassium detergents, potassium builder salts, potassium bentonites and potassium auxiliary salts can be used and as such fall within the term "alkali metal" compounds given in the formulas for the sodium compounds.

Claims

1. Fabric softening liquid heavy duty laundry detergent having a density at room temperature in the range of 1.15 - 1.35 g / ral, a pH in the range of 9.5 - 11 and a viscosity in the range of 1000 - 5000 cps, which after 30 days of storage at room temperature 5 does not increase to more than 6000 cps, that 5 - 15% of a straight or branched higher alkali metal alkyl benzene sulfonate, wherein the higher alkyl group contains 10-16 carbon atoms, 1.5 - 5% of alkali metal alkyl-p-ethyl ethoxysulfate in which the alkyl group contains 10-16 carbon atoms and the polyethoxy 2-11 ethylene oxide groups, 5-25% water-soluble builder salt, 5-20% of a swellable bentonite, 0.05-0.5% of a water-soluble polyacrylate with a molecular weight in the range of 1000-5000 and 40-75% water.

Liquid detergent according to claim 1, the viscosity of which after 30 days of storage at room temperature rises to no more than 15 5000 cps, which contains 6 - 12% of straight upper alkyl sodium benzene sulfonate in which the higher alkyl group contains 12-15 carbon atoms, 1.5-3% sodium alkyl polyethoxysulfate in which the alkyl group contains 12-16 carbon atoms and the polyethoxy 2-7 ethylene oxide groups, 7-15% sodium tripolyphosphate, 2-7% sodium carbonate, 8-15% finely divided bentonite, 0.1-0 .3% sodium polyacrylate with a molecular weight in the range 1000-3000 and 50-70% water.

Liquid detergent according to claim 2, comprising 8 - 10% straight upper alkyl sodium benzene sulfonate with 12 - 13 carbon atoms in the alkyl group, 1.7 - 2.7% sodium alkyl polyethoxy sulfate in which the alkyl group contains 12 - 15 carbon atoms and the polyethoxy 3-5 ethylene oxide groups contains, 9-13% sodium tripolyphosphate, 3-6% sodium carbonate, 10-14% finely divided bentonite, with a dry and non-swollen particle size of about 0.044 mm, 0.1-1.2% sodium polyacrylate with a molecular weight in the range of 1500 - 2500 and 55 - 70% water.

Liquid detergent according to claim 3, characterized in that it contains about 9% straight tridecyl sodium benzene sulfonate, about 2% sodium alkyl polyethoxy sulfate in which the alkyl group contains 12-15 carbon atoms and the polyethoxy contains about 3 ethylene oxide groups, * x. t. . J-17- comprises about 11% sodium tripolyphosphate, about 4% sodium carbonate, about 12% bentonite, about 0.15% sodium polyacrylate with a molecular weight of about 2000 and about 60% water.

Liquid detergent according to claim 4, comprising about 0.2% sodium carboxymethyl cellulose and about 0.2% formalin, the water being deionized water, the density about 1.25 g / ml and the pH about 10.5.

6. Fabric softening liquid laundry detergent with a density in the range 1.15 - 1.35 g / ml at room temperature, a pH 10 in the range 9.5 - 11, and a viscosity in the range 1000 - 5000 cps, which after 30 days of storage at room temperature increases to no more than 6000 cps in viscosity, that 6.5 - 20% water-soluble synthetic organic detergent of an anionic sulfonated and / or sulfated type, 2 - 5% water-soluble builder salt for the detergents, 5 - 20% swellable bentonite, 0.05 - 0.5% sodium polyacrylate with a molecular weight in the range 1000 - 5000 and 40 - 75% water content. · * »'· - * -» ♦ - ·;