LU86227A1 - DETERGENT AND LIQUID DETERGENT COMPOSITION SOFTENING FABRICS FOR LARGE WASHES CONTAINING BENTONITE - Google Patents
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Description
κ La présente invention concerne une composition détergente liquide d'assouplissement des tissus, pour gros lavages. Plus particulièrement, elle concerne un tel .7 détergent liquide qui comprend, comme composants, les dë- 05 tergents organiques synthétiques et les adjuvants de détergence décrits ainsi qu'une bentonite gonflante et un polyacrylate de bas poids moléculaire dans un milieu aqueux. Le produit de l'invention a une viscosité ou épaisseur stable améliorée même après un entreposage d'un 10 mois, il peut être facilement versé et constitue un détergent de blanchissage et un assouplissant des tissus satisfaisants.κ The present invention relates to a liquid detergent composition for softening fabrics, for heavy washes. More particularly, it relates to such a liquid detergent which comprises, as components, the synthetic organic detergents and the detergency builders described as well as a swelling bentonite and a low molecular weight polyacrylate in an aqueous medium. The product of the invention has an improved stable viscosity or thickness even after storage for 10 months, it can be easily poured and constitutes a satisfactory laundry detergent and fabric softener.
Les détergents liquides pour gros lavages, utiles pour le lavage du linge en machine, ont été commercia-15 lises et décrits dans divers brevets et dans la littérature. La bentonite a été inclue dans des compositions détergentes en particules à titre d'assouplissant des tissus ^ » et elle a été utilisée dans des compositions aqueuses à ! titre d’épaississant, qui peut aider à maintenir les ma- i 20 tières particulaires insolubles, telles que des abrasifs, î en suspension dans un milieu liquide. Selon le brevet des E. ü. A. 4.469.605, la bentonite a été utilisée avec succès dans la fabrication de ce qui fut alors#considéré comme un détergent liquide stable et acceptable assouplis-25 sant les tissus, pour gros lavages, dans.lequel la bentonite était le composant d'assouplissement des tissus. On a maintenant appris que les compositions détergentes décrites dans ce brevet, tout en étant stable et d'une viscosité relativement constante è l'entreposage lorsqu'el-30 les étaient fabriquées en laboratoire et dans une installation pilote, épaississaient souvent ä l'entreposage lorsqu'elles étaient fabriquées avec un équipement de production industrielle.Liquid detergents for heavy washing, useful for washing laundry in the machine, have been marketed and described in various patents and in the literature. Bentonite has been included in particulate detergent compositions as fabric softeners and has been used in aqueous compositions. as a thickener, which can help keep insoluble particulate matter, such as abrasives, suspended in a liquid medium. According to the patent of E. ü. A. 4,469,605, bentonite has been used with success in the manufacture of what was then considered to be a stable and acceptable liquid fabric-softening detergent for heavy washing, in which bentonite was the component of softening of tissues. It has now been learned that the detergent compositions described in this patent, while being stable and of relatively constant viscosity during storage when made in the laboratory and in a pilot plant, often thicken in storage when they were manufactured with industrial production equipment.
Selon la présente invention, un détergent li-35 quide assouplissant des tissus pour gros lavages ayant une masse volumique dans l'intervalle de 1,15 à 1,35 g/ ml à la température ambiante, un pH dans l'intervalle de 2 ' » 9,5 à 11 et une viscosité dans l'intervalle de 1000 à 5000 - iuPa.s, gui n’augmentent pas au-delà de 5000 ou 6000 mPa.s au bout d'un entreposage au repos de 30 jours à la températu- - re ambiante, comprend 5 à 15 % d'un (alkyle supérieur li-05 néaire ou ramifié)benzène-suifonate de métal alcalin dans lequel le groupe alkyle supérieur comporte 10· à 16 atomes de carbone, 1,5 à 5 % d'alkyl-polyéthoxy-sulfate de métal alcalin dans lequel le groupe alkyle comporte 10 à 16 atomes de carbone et le motif polyéthoxy comporte 2 à 11 10 groupes oxyde d'éthylène, 5 à 25 % de sel adjuvant de détergence hydrosoluble, 5 à 20 % d'une bentonite gonflante, 0,05 à 0,5 % de polyacrylate hydrosoluble ayant un poids moléculaire de 1000 à 5000, et 40 à 75 % d’eau. Le détergent liquide décrit est un détergent de blanchissa-15 ge commercialement acceptable pour gros lavages, capable de nettoyer convenablement du iinge comportant aussi bien des salissures grasses que particulaires, et déposant simultanément sur ce linge une quantité suffisante de bento-nite pour l’assouplir dans une mesure appréciable. Les < • 20 compositions décrites peuvent également être utilisées ,· pour le pré-traitement des parties très sales, par exemple les cols et les poignets, d'articles à laver, traitement dans lequel la présence de la bentonite dans le liquide, gui peut être appliquée directement sur les parties 25 salies, en frottant un peu, est considéré comme utile pour favoriser par action mécanique le détachement et/ou l'élimination des salissures.According to the present invention, a liquid detergent fabric softener for heavy washing fabrics having a density in the range of 1.15 to 1.35 g / ml at room temperature, a pH in the range of 2 ' »9.5 to 11 and a viscosity in the range of 1000 to 5000 - iuPa.s, mistletoe does not increase beyond 5000 or 6000 mPa.s after storage at rest for 30 days at room temperature - comprises 5 to 15% of an alkali metal (linear or branched higher alkyl-05) benzene sulfonate in which the upper alkyl group contains 10 · to 16 carbon atoms, 1.5 to 5 % of alkali metal alkyl-polyethoxy sulphate in which the alkyl group contains 10 to 16 carbon atoms and the polyethoxy unit contains 2 to 11 10 ethylene oxide groups, 5 to 25% of water-soluble detergency builder salt, 5 to 20% of a swelling bentonite, 0.05 to 0.5% of water-soluble polyacrylate having a molecular weight of 1000 to 5000, and 40 to 75% of water. The liquid detergent described is a commercially acceptable bleaching detergent for heavy washing, capable of properly cleaning laundry containing both greasy and particulate soiling, and simultaneously depositing on this linen a sufficient quantity of bento-nite to soften it. to an appreciable extent. The <• 20 compositions described can also be used, · for the pretreatment of very dirty parts, for example the collars and the wrists, of articles to be washed, treatment in which the presence of bentonite in the liquid, which can to be applied directly to the soiled parts, by rubbing a little, is considered useful for favoring by mechanical action the detachment and / or the elimination of soiling.
Le mélange de détergents organiques anioniques synthétiques présent dans les détergents liquides de la 30 présente invention est un mélange de (alkyle supérieur linéaire ou ramifié (de préférence linéaire))-benzène-suifo-nate et de alkylpolyêthoxy-sulfate. Bien que d'autres (al-kyle supérieur linéaire)benzène-suifonates hydrosolubles s . puissent également être présents dans les présentes formu- 35 lations, par exemple des sels de potassium et, dans certains cas, les sels d'ammonium et/ou d'alcanolammonium, lorsque cela est approprié, on a constaté que le sel de 4- 3 - sodium est hautement préférable, ce gui est également le cas en ce gui concerne le composant détergent alkyl-poly-ëthoxy-sulfate. L*alkyl-benzène-sulfonate est un alkyl-benzène-sulf onate dans leguel le groupe alkyle supérieur 05 comporte 12 à 16. atomes de carbone, de préférence 12 â 15, mieux encore 12 ou 13, et le plus avantageusement 13 atomes de carbone. L'alkyl-polyéthoxy-sulfate, gui peut également être désigné comme un alcool linéaire supérieur polyêthoxylé sulfaté ou un produit de condensation sulfa-10 té d'un alcool gras supérieur et d’oxyde d1éthylène ou de polyéthylène-glycol, est un composé de ce type dans leguel le groupe alkyle comporte 10 à 16 atomes de carbone, de préférence 12 à 15 atomes de carbone, par exemple environ 13 atomes de carbone, et gui comprend 2 à 11 grou-15 pes oxyde d'éthylène, de préférence 2 à 7, mieux encore 3 à 5, et le plus avantageusement 3 ou environ 3 groupes oxyde d'éthylène. Dans des' cas appropriés, d'autres détergents anionigues, tels gue des sulfates d'alcools gras, des paraffine-sulfonates, des oléfine-sulfonates, des mo-20 noglycérides-sulfates, des- sarcosinates, des sulfosucci-nates et des détergents à fonction analogue, de préférence sous forme de sels de métal alcalin, par exemple de sodium, peuvent être présents, parfois pour remplacer partiellement les détergents organigues synthétigues pré-25 cédemment mentionnés, mais en général, leur présence éventuelle s'ajoute à celle de tels détergents. Normalement, ces autres détergents sont des produits sulfatés ou sulfonés (habituellement sous forme de sels de sodium) et contiennent des groupes alkyle gras ou linéaires à longue 30 chaîne (8 à 20 atomes de carbone). En plus de n'importe lesguels de tels détergents organigues synthétigues anionigues autres ou supplémentaires, il peut également y avoir présence de matières non ionigues et amphoteres, - - par exemple les Neoâols^) , vendus par Shell Chemical 35 Company, gui sont des produits de condensation d'oxyde d'éthylène et d'alcools gras supérieurs, par exemple Neodol 23-6.5, gui est un produit de condensation d’un 4 » » alcool gras supérieur d'environ 12 ou 13 atomes de carbone avec environ 6,5 moles d'oxyde d'éthylène. Des exemples illustratifs des divers détergents et classes de détergents mentionnés peuvent se trouver dans l’ouvrage Sur-05 face Active Agents, Vol. II, de Schartz, Perry and Berch (Interscience Publishers, 1958) , et une série' de publications annuelles intitulées McCutcheon's Détergents and Emulsifiers, par exemple celle qui est parue en 1969, dont les descriptions sont incorporées ici à titre de 10 référence.The mixture of synthetic anionic organic detergents present in the liquid detergents of the present invention is a mixture of (linear or branched higher alkyl (preferably linear)) - benzene sulfonate and alkylpolyethoxy sulfate. Although others (linear higher al-kyle) water-soluble benzene sulfonates. may also be present in the present formulations, for example potassium salts and, in some cases, ammonium and / or alkanolammonium salts, where appropriate, it has been found that the 4- salt 3 - sodium is highly preferable, this mistletoe is also the case when it concerns the detergent component alkyl-poly-ethoxy-sulfate. The alkyl benzene sulfonate is an alkyl benzene sulfonate in which the upper alkyl group 05 contains 12 to 16. carbon atoms, preferably 12 to 15, better still 12 or 13, and most advantageously 13 atoms. carbon. The alkyl polyethoxy sulphate, which can also be designated as a polyethoxylated higher linear alcohol or a sulphate condensation product of a higher fatty alcohol and of ethylene oxide or of polyethylene glycol, is a compound of this type in leguel the alkyl group contains 10 to 16 carbon atoms, preferably 12 to 15 carbon atoms, for example about 13 carbon atoms, and which includes 2 to 11 gr-15 pes ethylene oxide, preferably 2 to 7, better still 3 to 5, and most preferably 3 or about 3 ethylene oxide groups. In appropriate cases, other anionic detergents, such as fatty alcohol sulfates, paraffin sulfonates, olefin sulfonates, monoglyceride sulfates, sarcosinates, sulfosuccinates and detergents with an analogous function, preferably in the form of alkali metal salts, for example sodium, may be present, sometimes to partially replace the synthetic organic detergents previously mentioned, but in general, their possible presence is added to that of such detergents. Typically, these other detergents are sulfated or sulfonated products (usually in the form of sodium salts) and contain long chain fatty or linear alkyl groups (8 to 20 carbon atoms). In addition to any such other or additional synthetic organic detergents, there may also be the presence of nonionic and amphoteric materials, - eg Neools, sold by Shell Chemical Company, which are products of condensation of ethylene oxide and higher fatty alcohols, for example Neodol 23-6.5, which is a condensation product of a 4 "higher fatty alcohol of approximately 12 or 13 carbon atoms with approximately 6, 5 moles of ethylene oxide. Illustrative examples of the various detergents and classes of detergents mentioned can be found in Sur-05 face Active Agents, Vol. II, of Schartz, Perry and Berch (Interscience Publishers, 1958), and a series of annual publications entitled McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, for example the one published in 1969, the descriptions of which are incorporated here for reference.
L'association de sels adjuvants de détergence de la présente invention, qui s’est avéré améliorer de façon satisfaisante le pouvoir détergent du mélange de détergents organiques anioniques synthétiques, qui pro-15 duit le pH souhaité dans le détergent liquide et dans l’eau de lavage, et qui coopère avec le détergent et la ; bentonite dans le processus de lavage et d’assouplissements, est un mélange de tripolyphosphate de sodium et ! de carbonate de sodium. Bien que dans certains cas on 20 puisse utiliser du tripolyphosphate incomplètement neu tralisé, le phosphate utilisé peut normalement être considéré comme étant le tripolyphosphate pentasodique, Na^ï^io* Naturellement, dans certains cas/ comme en présence de sels de potassium d’autres matières, un 25 échange mutuel d'ions dans un milieu aqueux peut entraîner la formation de sels autres que le tripolyphosphate de sodium, mais aux fins de la présente description, on considère que le tripolyphosphate de sodium, sous forme de sel pentasodique, la matière qui est normalement in-30 troduite dans le mélangeur.pour fabriquer le présent détergent liquide, est le tripolyphosphate utilisé.The combination of adjuvant detergent salts of the present invention, which has been found to improve the detergency of the mixture of synthetic anionic organic detergents, which produces the desired pH in the liquid detergent and in water, in a satisfactory manner. washing, and which cooperates with the detergent and the; bentonite in the washing and softening process, is a mixture of sodium tripolyphosphate and! sodium carbonate. Although incompletely neutralized tripolyphosphate may be used in some cases, the phosphate used can normally be considered to be pentasodium tripolyphosphate, Na ^ io ^ Naturally, in some cases / as in the presence of potassium salts of other materials, mutual ion exchange in an aqueous medium may result in the formation of salts other than sodium tripolyphosphate, but for the purposes of this specification, sodium tripolyphosphate, as the pentasodium salt, is considered to be the material which is normally introduced into the mixer. to make the present liquid detergent, is the tripolyphosphate used.
D'autres sels adjuvants de détergence préférés qui peuvent être utilisés à la place du tripolyphos-= - phate de sodium et du carbonate de sodium ou en plus de 35 ceux-ci, comprennent le citrate de sodium et le citrate de potassium, et le nitrilotriacétate de sodium (NTA).Other preferred detergency builder salts which may be used in place of or in addition to sodium tripolyphos- = - sodium bicarbonate include sodium citrate and potassium citrate, and sodium nitrilotriacetate (NTA).
Les sels de potassium correspondants peuvent aussi être 5 utilisés pour remplacer partiellement ces autres sels adjuvants de détergence. Naturellement, on peut utiliser divers mélanges des sels adjuvants de détergence hydrosolubles mentionnés. Le mélange tripolyphosphate-carbonate 05 décrit s'est montré particulièrement préférable, bien que les autres adjuvants de détergence, et leurs· mélanges, soient également efficaces. D'autres adjuvants de détergence encore peuvent être utilisés comme suppléments, en plus des proportions des adjuvants de détergence susmen-10 tionnés, que l'on décrira dans la suite du présent mémoire. Ainsi, d'autres phosphates, tels que le pyrophosphate tétrasodique ou le pÿrophosphate tëtrapotassique, le bicarbonate de sodium, le sesquicarbonate de sodium, le gluconate de sodium, le borax, le silicate de sodium et 15 le sesquisilicate de sodium, peuvent être utilisés. Sont également utiles les adjuvants de détergence du type po-lyacétal-carboxylate, qui sont décrits dans le brevet des E. ü. A. N° 4 144 226 et d'autres brevets apparentés de Monsanto Company, qui sont disponibles sous le nom commer-20 cial Builder ü. Parmi les adjuvants de détergence insolubles dans l'eau que l'on peut utiliser, se trouvent les zéolites, telles que la Zéolite A, généralement sous la forme de son hydrate cristallin, bien que les zéolites amorphes puissent également être utiles. Une particulari-25 té de la présente invention réside dans le fait que le silicate de sodium n'est pas nécessaire pour fabriquer une composition détergente-assouplissante efficace pour gros lavages et, par conséquent, ce silicate sera généralement supprimé des présentes formules, et toutes pro-30 priétés indésirables qu'-il peut présenter seront donc évitées. Par exemple, toute tendance du silicate à réagir avec les autres composants du détergent liquide, par exemple la zéolite, le carbonate de sodium ou un autre ; - adjuvant de détergence, en produisant une matière inso- 35 lubie pouvant avoir tendance à adhérer au linge et à affecter ainsi nuisiblement l’éclat souhaité de ce linge, sera évitée. L’absence de silicate dans le milieu 6 h “ détergent empêche également la formation des produits de décomposition siliceux insoluble du silicate, gui pourraient avoir tendance à affecter nuisiblement l'aspect du détergent liquide et du linge, s'ils devenaient appa-05 rents dans le détergent liquide ou s'ils se déposaient sur le linge.The corresponding potassium salts can also be used to partially replace these other detergency builder salts. Naturally, various mixtures of the mentioned water-soluble detergent builder salts can be used. The tripolyphosphate-carbonate mixture 05 described has been found to be particularly preferable, although the other detergency builders, and mixtures thereof, are also effective. Still other detergency builders can be used as supplements, in addition to the proportions of the above-mentioned detergency builders, which will be described later in this specification. Thus, other phosphates, such as tetrasodium pyrophosphate or tetrapotassium phosphate, sodium bicarbonate, sodium sesquicarbonate, sodium gluconate, borax, sodium silicate and sodium sesquisilicate, can be used. Also useful are detergency builders of the po-lyacetal-carboxylate type, which are described in the US patent. A. No. 4,144,226 and other related patents of Monsanto Company, which are available under the trade name 20 Builder ü. Among the water-insoluble detergency builders that can be used are zeolites, such as Zeolite A, generally in the form of its crystalline hydrate, although amorphous zeolites may also be useful. A feature of the present invention is that sodium silicate is not required to make a detergent-softening composition effective for heavy washes and therefore this silicate will generally be omitted from the present formulas, and all pro-30 unwanted properties that it may present will therefore be avoided. For example, any tendency of the silicate to react with the other components of the liquid detergent, for example zeolite, sodium carbonate or the like; - detergency builder, by producing an insoluble material which may tend to adhere to the linen and thus adversely affect the desired luster of this linen, will be avoided. The absence of silicate in the 6 hr detergent medium also prevents the formation of insoluble siliceous decomposition products of the silicate, which could tend to adversely affect the appearance of the liquid detergent and the laundry, should they become visible. in liquid detergent or if they get on the laundry.
La bentonite utilisée est une argile colloïdale (silicate d1 aluminium) contenant de la montmoril-lonite. Le type de bentonite gui est le plus utile pour 10 fabriquer les perles de base de l'invention est celle qui est connue en tant que bentonite sodique (ou bentonite du Wyoming ou de l’Ouest), qui est normalement de couleur claire à crème ou peut être une poudre impalpable tirant sur le tan qui, dans l’eau, peut former une 15 suspension colloïdale ayant des propriétés fortement thixotropes. Dans beaucoup de cas, on peut la remplacer par une bentonite potassique ou une bentonite mixte so~ dique et potassique. Dans l'eau, le pouvoir gonflant d'une telle argile est généralement de 3 à 15 ou 20 ml/ ' 20 gramme, de préférence de 7 à 15 ml/g, et sa viscosité,> à une concentration de 6 % dans l'eau, est généralement de 3 à 30 mPa.s, de préférence de 8 à 30 mPa.s. Les ben-tonites gonflantes préférées de ce type sont vendues sous le nom commercial Minerai Colloid, en tant que ben-25 tonites industrielles, par Benton Clay Company, fournisseur principal d'argiles pour l'industrie. Ces matières, qui sont les mêmes que celles antérieurement vendues sous -le nom commercial THIXO-JEL, sont des bentonites sélectivement exploitées et enrichies, et celles qui 30 sont considérées comme étant les plus utiles sont disponibles sous la désignation Minerai Colloid Nu 101, etc., correspondant à THIXO-JEL ND 1, 2, 3 et 4. Ces matières ont un pH (concentration de 6 % dans l'eau) * * dans l'intervalle de 8 à 9,4, des teneurs maximales en 35 humidité libre (ayant addition au milieu détergent liquide) de â % à 8 % et des densités d'environ 2,6. Pour la qualité pulvérulente de ces matières, une proportion 7 î; * d'au moins 85 % environ traverse un tamis à mailles de 0,074 mm. De préférence, la totalité de la bentonite traverse un tamis à mailles de 0,074 mm et, mieux en-r r core, la totalité traverse - ou bien a à peu près une 05 grosseur lui permettant de traverser - tout juste un tamis à mailles de 0,044 mm, en sorte que le diamètre équivalent de la bentonite peut être considéré comme I étant inférieur à 74 micromètres et de préférence d'en- ; viron 44 micromètres ou moins. Une source commerciale ! 10 utile de bentonite finement divisée de couleur satis faisante est American Colloid Company et parmi les ben-j tonites de cette firme qui sont disponibles, celle qui j est vendue sous la désignation de bentonite AEG 325 est considérée comme étant interchangeable avec les produits 15 Minerai Colloid et THIXO-JEL précédemment mentionnés.The bentonite used is a colloidal clay (aluminum silicate) containing montmoril-lonite. The type of bentonite mistletoe most useful for making the basic pearls of the invention is that known as sodium bentonite (or bentonite from Wyoming or West), which is normally light to cream in color. or may be an impalpable tan-like powder which, in water, can form a colloidal suspension having strongly thixotropic properties. In many cases it can be replaced with potassium bentonite or mixed sodium and potassium bentonite. In water, the swelling power of such a clay is generally 3 to 15 or 20 ml / 20 grams, preferably 7 to 15 ml / g, and its viscosity,> at a concentration of 6% in l water, is generally from 3 to 30 mPa.s, preferably from 8 to 30 mPa.s. Preferred swelling benitites of this type are sold under the trade name Ore Colloid, as industrial ben-tonites, by Benton Clay Company, a primary supplier of clays for industry. These materials, which are the same as those previously sold under the trade name THIXO-JEL, are selectively mined and enriched bentonites, and those which are considered to be the most useful are available under the designation Ore Colloid Nu 101, etc. ., corresponding to THIXO-JEL ND 1, 2, 3 and 4. These materials have a pH (concentration of 6% in water) * * in the range from 8 to 9.4, maximum moisture contents free (with addition to the liquid detergent medium) of â% to 8% and densities of about 2.6. For the pulverulent quality of these materials, a proportion 7 i; * at least about 85% passes through a 0.074 mm mesh screen. Preferably, all of the bentonite passes through a 0.074 mm mesh screen and, better still, all of it passes through - or is roughly of a size allowing it to pass through - just a mesh screen of 0.044 mm, so that the equivalent diameter of the bentonite can be considered as I being less than 74 micrometers and preferably of; about 44 micrometers or less. A commercial source! 10 useful finely divided bentonite of satisfactory color is American Colloid Company and among the ben-j tonites of this firm which are available, that which is sold under the designation of bentonite AEG 325 is considered to be interchangeable with the products 15 Ore Colloid and THIXO-JEL previously mentioned.
Bien qu'on préfère la bentonite du Wyoming enrichie comme composant des présentes compositions détergentes li- " quides, d'autres bentonites, comprenant les bentonites ! synthétiques (celles fabriquées à palrtir de bentonites 20 présentant du calcium et/ou du magnésium échangeables, t par traitement au carbonate de sodium) sont également « utiles et sont aptes à être incorporées dans les compo- ! sitions de la présente invention. Des analyses chimiques typiques de certaines bentonites qui sont utiles pour 25 fabriquer les détergents liquides de la présente inven- | tion révèlent qu'elles contiennent 64,8 % à 73,0 % de | Si02, 14 à 18 % de A1203# 1,6 à 2,7 % de MgO, 1,3 à 3,1 i % de CaO, 2,3 à 3,4 % de Fe203, 0,8 â 2,8 % de Na20 et 0,4 à 7,0 % de K20.While the enriched Wyoming bentonite is preferred as a component of the present liquid detergent compositions, other bentonites, including synthetic bentonites (those made from bentonites having exchangeable calcium and / or magnesium, t by treatment with sodium carbonate) are also "useful and are suitable for incorporation into the compositions of the present invention. Typical chemical analyzes of certain bentonites which are useful in making the liquid detergents of the present invention | tion reveal that they contain 64.8% to 73.0% of | Si02, 14 to 18% of A1203 # 1.6 to 2.7% of MgO, 1.3 to 3.1 i% of CaO, 2 0.3-3.4% Fe203, 0.8-2.8% Na20 and 0.4-7.0% K20.
30 L’utilisation de bentonite comme agent d’as souplissement des tissus dans les compositions détergentes liquides de la présente invention présente l'avantage que la bentonite ne nécessite pas de séchage, ! s - par exemple dans un sécheur par atomisation, et par 35 conséquent, le risque de la perte du pouvoir assouplis sant de la bentonite, dû à l'immobilisation de ses la-' melles constituantes par un sur-séchage, est évité. De 8 *“ même, il est inutile que la composition détergente de la présente invention ait une formulation telle qu'elle favorise une désagrégation rapide des perles détergentes dans l'eau de lavage pour libérer les particules de ben-05 tonite car, dans, le détergent liquide, ces particules ne sont pas agglomérées en masses dures qui pourraient nécessiter un temps supplémentaire pour leur désagrégation.The use of bentonite as a tissue softening agent in the liquid detergent compositions of the present invention has the advantage that the bentonite does not require drying,! s - for example in a spray dryer, and therefore the risk of the loss of the softening power of bentonite, due to the immobilization of its constituent webs by over-drying, is avoided. Likewise, there is no need for the detergent composition of the present invention to have a formulation such that it promotes rapid disintegration of the detergent beads in the wash water to release the ben-05 tonite particles because, in, the liquid detergent, these particles are not agglomerated into hard masses which could require additional time for their disintegration.
Le polyacrylate utilisé est un polyacrylate 10 de sodium de bas poids moléculaire, ce poids moléculaire se situant généralement dans l'intervalle d'environ 1000 ê 5000, de préférence de 1000 à 3000, et mieux encore de 1500 à 2500, par exemple environ 2000. Le poids moléculaire moyen se situe généralement dans l'interval-15 le de 1200 à'2500, par exemple environ 2000. Bien que d'autres polyacrylates puissent parfois remplacer en partie le polyacrylate de sodium décrit, y compris d'autres polyacrylates de métaux alcalins, il est préféra- i ble que ces Substitutions, lorsque cela est possible, 20 soient limitées à une faible proportion le la matière, et de préférence le polyacrylate utilisé est le polyacrylate de sodium. Ces matières sont disponibles chez Alco Chemical Corporation sous le nom de Alcosperse.The polyacrylate used is a low molecular weight sodium polyacrylate, this molecular weight generally being in the range of about 1000 to 5000, preferably 1000 to 3000, and more preferably 1500 to 2500, for example about 2000 The average molecular weight is generally in the range from 1200 to 2500, for example around 2000. Although other polyacrylates may sometimes partially replace the sodium polyacrylate described, including other polyacrylates of alkali metals, it is preferable that these Substitutions, where possible, be limited to a small proportion of the material, and preferably the polyacrylate used is sodium polyacrylate. These materials are available from Alco Chemical Corporation under the name Alcosperse.
Les polyacrylates de sodium sont disponibles sous la 25 forme de liquides ou de poudres ambre clair, totalement solubles dans l'eau, les solutions ayant une teneur en solides d'environ 25 à 40 %, par exemple 30 %, le pH de ces solutions ou d'une solution aqueuse à 30 % de la poudre étant dans l'intervalle d’environ 7,0 à 9,5.Sodium polyacrylates are available in the form of liquids or light amber powders, completely soluble in water, the solutions having a solids content of about 25 to 40%, for example 30%, the pH of these solutions. or a 30% aqueous solution of the powder being in the range of about 7.0 to 9.5.
30 Parmi ces produits, ceux que l'on préfère sont actuellement vendus par Alco Chemical Corp. sous la désignation Alcosperse 104, 107, 107D, 109 et 149, parmi lesquels Alcosperse 107D, une poudre à 100 % de solides, * J est particulièrement préféré, bien que Alcosperse 107, 35 une solution aqueuse à 30 %, puisse être utilisé à sa place et donner des résultats peu différents. Ce sont tous deux des polyacrylates de sodium, la forme liquide 9 « (107) ayant un pH de 8,5 à 9,5, et le pH de la poudre (107D) étant de 7,0 à 8,0, à une concentration de 30 % dans l'eau.Among these products, the preferred ones are currently sold by Alco Chemical Corp. under the designation Alcosperse 104, 107, 107D, 109 and 149, among which Alcosperse 107D, a powder with 100% solids, * J is particularly preferred, although Alcosperse 107, a 30% aqueous solution, can be used for its place and give little different results. They are both sodium polyacrylates, the liquid form 9 "(107) having a pH of 8.5 to 9.5, and the pH of the powder (107D) being 7.0 to 8.0, at a 30% concentration in water.
Le seul autre composant nécessaire des pré-05 sents détergents liquides est l’eau. Normalement, la dureté de cette eau est inférieure à environ.300 ppm sous forme de CaCO^, et de préférence elle est inférieure à 150 ppm. Il peut souvent être souhaitable d'utiliser de l'eau désionisée, bien que l’eau de vil-10 le d'une dureté de 50 à 100 ppm soit satisfaisante.The only other necessary component of pre-05 liquid detergent is water. Normally, the hardness of this water is less than about 300 ppm as CaCO 3, and preferably it is less than 150 ppm. It may often be desirable to use deionized water, although 50-100 ppm hard water is satisfactory.
Bien que des eaux plus dures puissent être utilisées avec succès pour fabriquer les présents détergents liquides, on considère que des eaux plus douces ont un moins grand risque de produire des matières nuisi-15 blés qui pourraient affecter nuisiblement l'aspect du détergent liquide ou qui pourraient déposer sur le linge pendant le lavage, ce qui est défavorable.Although harder waters can be successfully used to make the present liquid detergents, it is believed that softer waters are less likely to produce harmful materials which could adversely affect the appearance of the liquid detergent or which could deposit on the laundry during washing, which is unfavorable.
Divers additifs, esthétiques et fonctionnels, , peuvent être présents dans les détergents liquides, par 20 exemple des agents fluorescents d'avivage optique, des t parfums et des colorants. Les agents fluorescents d’avivage comprennent les dérivés bien connus de stilbène, comprenant les agents d'avivage du coton et âu Nylon, tels que ceux vendus sous la marque de fabrique Tinopal, 25 par exmple'5BM. Les parfums qui sont utilisés comprennent généralement des huiles essentielles, des esters, des aldéhydes et/ou des alcools, tous étant connus dans la technique de la parfumerie. Les colorants peuvent comprendre des colorants et des pigments dispersables 30 dans l’eau de divers types, comprenant le bleu d’outremer. En raison de l’effet éclaircissant dû à la présence de la bentonite dans le détergent liquide, les couleurs du produit peuvent souvent être des pastels attrayants. Le dioxyde de titane peut être utilisé pour 35 éclaircir davantage la couleur du produit ou pour le rendre plus blanc. Des sels de charge minéraux, tels que le sufate de sodium et le chlorure de sodium, peu- 10 vent être présents, de même que des agents antiredéposition, par exemple la carboxymëthylcellulose sodique ; des enzymes ; des agents de blanchiment ? des bactéricides ; des fongicides ; des agents antimousse, tels que 05 des silicones ; des agents anti-souillage tels que les copolyesters ; des conservateurs tels que la formaline ; des stabilisants de la mousse, tels que le diéthanola-mide laurique-myristique ; et des solvants auxiliaires, tels que l'éthanol, normalement, les proportions indi-10 viduelles de tels additifs seront inférieures à 3 %, souvent inférieures à 1 %, et parfois même inférieures ä 0,5 %, sauf pour les charges et solvants, et les détergents et adjuvants de détergence supplémentaires pour les.quels les proportions peuvent parfois s’élever 15 à 10 S. La proportion totale d'additifs, comprenant les détergents synthétiques et adjuvants de détergence non désignés, ne sera normalement pas supérieure à 20 % du produit, et avantageusement inférieure à 10 % de ce ! produit, et mieux encore inférieure à 5 %. Naturelle- f 20 ment, les additifs utilisés n’exerceront pas d'effet nuisible sur l'action de-lavage et d’assouplissement du détergent liquide et ne favoriseront pas une instabilité du produit au repos. Egalement, ils ne provoqueront pas la formation de dépôts nuisibles sur le linge.Various additives, aesthetic and functional, may be present in liquid detergents, for example fluorescent brighteners, perfumes and colorants. Brightening agents include the well-known derivatives of stilbene, including cotton and nylon brightening agents, such as those sold under the trademark Tinopal, for example, 5BM. The perfumes which are used generally include essential oils, esters, aldehydes and / or alcohols, all of which are known in the art of perfumery. The dyes may include water-dispersible dyes and pigments of various types, including ultramarine blue. Due to the lightening effect due to the presence of bentonite in the liquid detergent, the colors of the product can often be attractive pastels. Titanium dioxide can be used to further lighten the color of the product or to make it whiter. Inorganic filler salts, such as sodium sulfate and sodium chloride, may be present, as well as anti-deposition agents, for example sodium carboxymethylcellulose; enzymes; bleaching agents? bactericides; fungicides; defoamers, such as silicones; anti-soiling agents such as copolyesters; preservatives such as formalin; foam stabilizers, such as lauric-myristic diethanola mide; and auxiliary solvents, such as ethanol, normally the individual proportions of such additives will be less than 3%, often less than 1%, and sometimes even less than 0.5%, except for fillers and solvents , and additional detergents and detergency builders for which the proportions may sometimes be as high as 15-10 S. The total proportion of additives, including synthetic detergents and non-designated detergency builders, will normally not be greater than 20 % of the product, and advantageously less than 10% of this! product, and better still less than 5%. Naturally, the additives used will not have a detrimental effect on the washing and softening action of the liquid detergent and will not promote instability of the product at rest. Also, they will not cause harmful deposits to form on the laundry.
25 Les proportions des divers composants dans le détergent liquide de la présente invention se situeront dans l'intervalle de 5 à 15 %, de préférence de 6 à 12 %, mieux encore de δ à 10 et le plus avantageusement d’environ 9 % de (alkyle supérieur linéaire)ben-30 zène-sulfonate de sodium ; 1,5 à 5 %, de préférence 1,5 à 3 %, mieux encore 1,7 à 2,7 %, et le plus avantageusement environ 2 % de l’alkylpolyéthoxy-sulfate de sodium ; 5 à 25 %, de préférence 9 à 22 %, et mieux encore d’environ 12 à 19 % de sel adjuvant de détergence ; 5 à 20 , 35 %, de préférence 8 à 15 %, mieux encore 10 à 14 %, et le plus avantageusement , environ 12 % de bentonite gonflante' ; et 40 à 75 %, de préférence 50. à 70 %, mieux * 11 encore 55 à 70 I, et le plus avantageusement environ 60 % d'eau. Parmi les sels adjuvants de détergence, lorsqu’il s'agit de tripolyphosphate de sodium et de carbonate de sodium, les proportions sont généralement de 7 à 15 ï, 05 de préférence 9 a 13 %, et mieux encore d’environ 11 % du tripolyphosphate, et 2 à 7 %, de préférence 3 à 6 %, et mieux encore environ 4 % du carbonate de sodium, le rapport du tripolyphosphate au carbonate se situant dans l'intervalle de 2:1 à 6:1.The proportions of the various components in the liquid detergent of the present invention will be in the range of 5 to 15%, preferably 6 to 12%, more preferably δ to 10 and most preferably about 9% (linear higher alkyl) ben-30 sodium zene sulfonate; 1.5 to 5%, preferably 1.5 to 3%, more preferably 1.7 to 2.7%, and most preferably about 2% of the sodium alkylpolyethoxy sulfate; 5 to 25%, preferably 9 to 22%, and better still about 12 to 19% of detergency builder salt; 5 to 20, 35%, preferably 8 to 15%, better still 10 to 14%, and most advantageously, approximately 12% of swelling bentonite; and 40 to 75%, preferably 50 to 70%, better still 11 to 55 to 70%, and most advantageously about 60% water. Among the detergency builder salts, when it is sodium tripolyphosphate and sodium carbonate, the proportions are generally from 7 to 15%, preferably 9 to 13%, and better still from about 11% tripolyphosphate, and 2 to 7%, preferably 3 to 6%, and better still about 4% of sodium carbonate, the ratio of tripolyphosphate to carbonate being in the range of 2: 1 to 6: 1.
10 Les détergents liquides peuvent être fabriqués en mélangeant d'une façon appropriée leurs divers composants, la bentonite étant de préférence ajoutée â un prémélange de la plus grande partie de l'eau avec le tripolyphosphate, le carbonate, CMC et le détergent anionique. 15 Par exemple, le polyphosphate et le carbonate, sous forme finement divisée, normalement suffisamment fine pour traverser un tamis à mailles de 0,094 mm peuvent être incorporés dans Ici plus grande partie de l’eau et y être dis- f sous, après quoi la CMC et le détergent anionique peuvent 20 être incorporés, suivis de la bentonite, du polyacrylate et du reste les composants de la formule, dans un ordre approprié quelconque. La portion de l’eau mise de côté est ensuite ajoutée au reste du détergent liquide et provoque une dilution du liquide épaissi jusqu’à la viscosi-25 té apparente souhaitée.Liquid detergents can be made by suitably mixing their various components, the bentonite preferably being added to a premix of most of the water with the tripolyphosphate, carbonate, CMC and the anionic detergent. For example, polyphosphate and carbonate, in finely divided form, normally fine enough to pass through a 0.094 mm mesh sieve can be incorporated into most of the water here and be dissolved therein, after which the CMC and the anionic detergent can be incorporated, followed by bentonite, polyacrylate and the rest of the components of the formula, in any suitable order. The portion of water set aside is then added to the rest of the liquid detergent and dilutes the thickened liquid to the desired apparent viscosity.
L’expérience a montré que la proportion souhaitable d'eau à mettre de côté et à mélanger en dernier dans le procédé de fabrication est normalement de 5 à 20· % du détergent liquide final, par exemple environ 10 % 30 de celui-ci. Pendant le mélange des divers'composants avec le milieu aqueux, et en particulier lorsque la bentonite est ajoutée et que le reste de l’eau est incorporé, il est important de maintenir le mélange en mouvement, par exemple en continuant à le mélanger ou 35 à l’agiter. De préférence, on n’arrête jamais le mélangeur et le procédé est continu, et prend environ 3 à 30 minutes par charge. Bien que l’eau puisse être chauffée t 12 k pour favoriser la dissolution des divers composants du produit qu'elle contient et pour favoriser la dispersion de la bentonite, ceci n'est pas nécessaire et on peut utiliser de l'eau à température ambiante, par exem-05 pie à une température de 15° à 30°C, par exemple 20“ à 25°C.Experience has shown that the desirable proportion of water to be set aside and mixed last in the manufacturing process is normally 5-20% of the final liquid detergent, for example about 10% of it. During the mixing of the various components with the aqueous medium, and in particular when the bentonite is added and the rest of the water is incorporated, it is important to keep the mixture in motion, for example by continuing to mix it or to shake it. Preferably, the mixer is never stopped and the process is continuous, taking approximately 3 to 30 minutes per charge. Although water can be heated at 12 k to promote the dissolution of the various components of the product it contains and to promote the dispersion of bentonite, this is not necessary and water can be used at room temperature , for example-05 pie at a temperature of 15 ° to 30 ° C, for example 20 "at 25 ° C.
La viscosité du détergent liquide de la présente invention immédiatement à la fin du processus de fabrication est normalement d'environ 1000 à 2000 mPa.s, 10 par exemple d’environ 1500 mPa.s. Le détergent liquide est destiné à être conditionné dans des bouteilles en verre ou en matière plastique à goulot relativement étroit et .à être déversé de ces bouteilles, d'oü il doit pouvoir être versé au début et après un vieillis-15 sement normal. Lorsque le polyacrylate est supprimé dans la formule, on constate que le détergent liquide du commerce est tout d’abord plus épais et devient plus visqueux à l'entreposage, en sorte qu'au bout d’envrion un mois d'entreposage à la température am-20 biante, sa viscosité peut s’être accrue d'environ 3000 mPa.s jusqu'à plus de 18 000 mPa.s. A 18 000 mPa.s, le détergent liquide est trop épais pour être versé convenablement et le consommateur doit le secouer ou l'agiter pour le fluidifier suffisamment 25 pour pouvoir le déverser de la bouteille. Il est évident que cette caractéristique d’épaississement est indésirable. La viscosité préférée du détergent liquide de la présente invention est d’environ 4 000 mPa.s - 1 000 mPa.s, et des viscosités de cet ordre se sont 30 . révélé être celles qui sont préférées des consommateurs. En utilisant le composant polyacrylate et des formules de la présente invention, comme le montrera l’Exemple 1, on constate qu'après un mois environ d'entreposage, la viscosité a augmenté à environ 4 000 mPa.s (4 050 mPa.s 35 au bout de 28 jours) et qu'une prolongation de l'entreposage ne se traduit pas par une augmentation supplémentaire importante de la viscosité. Les viscosités indi- 13 » • * guées sont mesurées à l’aide d'un viscosimètre Brookfield LVT en utilisant une tige N° 2 pour des viscosités inférieures à 2 000 mPa.s,une tige N° 3 pour des viscosités comprises entre 2 000 à 9 000 mPa.s, et une tige N° 4 05 pour des viscosités supérieures à 9 000 mPa.s. Toutes les viscosités sont mesurées à 12 tr/min et à 25°C.The viscosity of the liquid detergent of the present invention immediately at the end of the manufacturing process is normally about 1000 to 2000 mPa.s, for example about 1500 mPa.s. The liquid detergent is intended to be packaged in glass or plastic bottles with a relatively narrow neck and to be poured from these bottles, from where it should be able to be poured at the start and after normal aging. When the polyacrylate is removed from the formula, it is found that the commercial liquid detergent is first thicker and becomes more viscous during storage, so that after about one month of storage at temperature am-20 biante, its viscosity may have increased from around 3000 mPa.s to over 18000 mPa.s. At 18,000 mPa.s, the liquid detergent is too thick to be poured properly and the consumer must shake or shake it to thin it enough to be able to spill it from the bottle. Obviously, this thickening characteristic is undesirable. The preferred viscosity of the liquid detergent of the present invention is about 4000 mPa.s - 1000 mPa.s, and viscosities of this order are 30. found to be the most preferred by consumers. Using the polyacrylate component and formulas of the present invention, as will be shown in Example 1, it is found that after approximately one month of storage, the viscosity increased to approximately 4000 mPa.s (4050 mPa.s 35 after 28 days) and that prolonged storage does not result in a further significant increase in viscosity. Indicated viscosities are measured using a Brookfield LVT viscometer using a No. 2 rod for viscosities less than 2,000 mPa.s, a No. 3 rod for viscosities between 2 000 to 9000 mPa.s, and a N ° 4 05 rod for viscosities higher than 9000 mPa.s. All viscosities are measured at 12 rpm and at 25 ° C.
Les exemples non limitatifs suivants illustrent l'invention. Sauf spécification contraire, toutes les parties sont exprimées en poids et toutes les tempé-10 ratures sont exprimées en “C.The following nonlimiting examples illustrate the invention. Unless otherwise specified, all parts are expressed by weight and all temperature erasures are expressed in “C.
EXEMPLE 1EXAMPLE 1
Composants Pour-cent (Tridécyle linéaire)benzène-suifonate de 15 sodium 8,8Components Percent (Linear Tridecyl) sodium benzene sulfonate 8.8
Alkyl-polyéthoxy-sulfate de sodium (al-kyle = alkyle linéaire de 12 à 15 ! atomes de carbone ; polyéthoxy = 3 groupes éthoxy) ' 2,2 20 Tripolyphosphate pentasodigue ' 11,0Sodium alkyl polyethoxy sulfate (al-kyle = linear alkyl of 12 to 15! Carbon atoms; polyethoxy = 3 ethoxy groups) '2,2 20 Tripasphosphate pentasodigue' 11.0
Carbonate de sodium (anhydre) i 4,0Sodium carbonate (anhydrous) i 4.0
Carboxyméthyl-cellulose sodigue 0,2Carboxymethyl cellulose sodium 0.2
Polyacrylate de sodium (P.M. = 2000) 0,15Sodium polyacrylate (M.P. = 2000) 0.15
Dioxyde de titane 0,5 25 Formaline 0,2Titanium dioxide 0.5 25 Formalin 0.2
Bentonite (0,44 mm, American Colloid Co.Bentonite (0.44 mm, American Colloid Co.
325 AE) 12,0325 AE) 12.0
Agent fluorescent d’avivage (Tinopal LMS-X /CIBA-GEIGY7) 0,3 30 Parfum 0,4Brightening agent brightening (Tinopal LMS-X / CIBA-GEIGY7) 0.3 30 Perfume 0.4
Colorant (Bleu Acide 9 du C. I./42090 du C. I.) 0,0045Colorant (Acid Blue 9 of C.I./42090 of C.I.) 0.0045
Pigment (Pigment Bleu du C. I./77007 du C. I.) 0,04 35 Eau (désionisée) 60,7055 100,0 » 14Pigment (C.I./77007 Blue Pigment of C.I.) 0.04 35 Water (deionized) 60.7055 100.0 »14
Environ 84 % de la quantité de l'eau de la formule sont introduits dans un mélangeur approprié, par exemple un réservoir cylindrique vertical équipé d’un moyen de chauffage et de refroidissement et relié 05 à une pompe de refoulement, les quantités de polyphos-phate et de carbonate de la formule (de grossèurs particulaires leur permettant de traverser un tamis à mailles de 0,094 mm) sont ajoutées sous agitation (au moyen d'un mélangeur du type Lightnin), suivies de la CMC, et 10 les détergents anioniques sont ensuite incorporés, après quoi les autres composants sont incorporés dans un ordre approprié quelconque. Le reste de l’eau est ajouté, en diluant le mélange, et le parfum est ensuite ajouté, en mélangeant ; le produit est alors prêt à être évacué du 15 mélangeur par pompage et à être introduit dans des bouteilles finales à col étroit qui servent de récipients ; distributeurs. Pendant l'opération de mélange, qui prend environ neuf minutes, les matières ajoutées et le pro-! duit final sont à une température d'environ 20°C. Dans , 20 certains cas, pour accélérer la dissolution et la dis persion des composants, la température de l'eau et des autres composants chargés peut être portée entre 40u à 50°C, en sorte que la température finale du'produit puisse être d'environ 30° à 40UC, auquel cas la durée de mé-25 lange peut être réduite à environ 5 ou 6 minutes.About 84% of the amount of water in the formula is introduced into a suitable mixer, for example a vertical cylindrical tank equipped with heating and cooling means and connected to a delivery pump, the amounts of polyphos- phate and carbonate of the formula (coarse particles allowing them to pass through a 0.094 mm mesh screen) are added with stirring (by means of a Lightnin type mixer), followed by the CMC, and the anionic detergents are then incorporated, after which the other components are incorporated in any suitable order. The rest of the water is added, diluting the mixture, and the fragrance is then added, mixing; the product is then ready to be pumped out of the mixer and to be introduced into final bottles with narrow necks which serve as containers; distributors. During the mixing operation, which takes about nine minutes, the added materials and the pro-! final product are at a temperature of about 20 ° C. In some cases, to accelerate the dissolution and dispersal of the components, the temperature of the water and other charged components can be brought to between 40 and 50 ° C, so that the final temperature of the product can be lowered. about 30 ° to 40UC, in which case the mixing time can be reduced to about 5 or 6 minutes.
Le détergent liquide résultant (à la température ambiante) a une viscosité d'environ 1550 mPa.s et se déverse convenablement d'une bouteille à détergent en matière plastique munie d'une ouverture d'évacuation 30 d'environ 2,5 cm. Il a un pH d'environ 10,5. Le détergent liquide est utilisé pour laver une charge mixte de linge sale, dont une partie comprend des pièces de coton et des pièces de polyester/coton salies avec des salissures particulaires et avec du sébum. Le détergent 35 liquide est ajouté au bac d'une machine à laver classique, environ une demi-coupelle du détergent liquide étant utilisée par lavage (pour ajuster la concentration 15 ft * du détergent liquide dans l'eau de lavage à environ 0,18 %). La température de l'eau de lavage est de 21“C (pour tester l'aptitude du produit au lavage en eau froide) et l'eau a une dureté mixte due au calcium et au magnésium 05 d'environ 150 ppm exprimée en CaCO^. Après lavage des articles et des pièces d'essai, on les sèche’ soit sur une corde à linge, soit en machine (dans un séchoir à linge classique).The resulting liquid detergent (at room temperature) has a viscosity of about 1550 mPa.s and conveniently spills from a plastic detergent bottle with a discharge opening of about 2.5 cm. It has a pH of around 10.5. Liquid detergent is used to wash a mixed load of dirty laundry, part of which consists of cotton parts and polyester / cotton parts soiled with particulate soiling and with sebum. The liquid detergent is added to the tub of a conventional washing machine, about half a dish of the liquid detergent being used per wash (to adjust the concentration 15 ft * of the liquid detergent in the wash water to about 0.18 %). The temperature of the washing water is 21 ° C (to test the product's ability to wash in cold water) and the water has a mixed hardness due to calcium and magnesium 05 of around 150 ppm expressed as CaCO ^. After washing the articles and test pieces, they are dried either on a clothesline or in a machine (in a conventional clothes dryer).
On répète les mêmes opérations que décrit ci-10 dessus pour une formulation détergente témoin dans laquelle le polyëcrylate de sodium est omis et est remplacé par de l'eau.The same operations are repeated as described above for a control detergent formulation in which the sodium polycrylate is omitted and is replaced by water.
Aussi bien la composition expérimentale (celle qui contient le polyacrylate de sodium) que la compo-15 sition témoin sont d'excellents détergents d'assouplissement des tissus, mais le produit expérimental est très supérieur en ce qui concerne une caractéristique importante, le maintien d'une viscosité satisfaisante pen- i dant l'entreposage. Ainsi, apfès cinq jours, la viscosi-20 té du produit expérimental est de 2 580 mPa.s, tandis que celle du témoin est de 9 400 mPa.s ; au bout de 14 jours, les viscosités sont respectivement de 3 400 mPa.s et de 13 500 mPa.s ; au bout de 21 jours, les viscosités sont respectivement de 3 500 mPa.s et de 14 500 mPa.s ; 25 et au bout de 28 jours, elles sont respectivement de 4 050 et 18 500 mPa.s. A 4 050 mPa.s, le produit peut encore être versé de la bouteille, mais à 18 500 mPa.s, il ne peut être versé et il doit être secoué ou agité pour être distribué. 28 jours après la fabrication, la 30 viscosité de la formule expérimentale n'augmente pas notablement et toute augmentation de viscosité du témoin n'est pas d’une grande importance car, au-dessus i de 18 000 mPa.s, le produit n'est pas commercialisable.Both the experimental composition (that which contains sodium polyacrylate) and the control composition are excellent fabric softening detergents, but the experimental product is very superior as regards an important characteristic, the maintenance of satisfactory viscosity during storage. Thus, after five days, the viscosity of the experimental product is 2,580 mPa.s, while that of the control is 9,400 mPa.s; after 14 days, the viscosities are respectively 3,400 mPa.s and 13,500 mPa.s; after 21 days, the viscosities are respectively 3,500 mPa.s and 14,500 mPa.s; 25 and after 28 days, they are respectively 4050 and 18,500 mPa.s. At 4,050 mPa.s, the product can still be poured from the bottle, but at 18,500 mPa.s, it cannot be poured and must be shaken or shaken to be dispensed. 28 days after manufacture, the viscosity of the experimental formula does not increase appreciably and any increase in viscosity of the control is not of great importance because, above i of 18,000 mPa.s, the product n is not marketable.
Il ressort de l'expérience que la présence 35 d'une très faible proportion de polyacrylate de sodium aide grandement a stabiliser la viscosité des compositions détergentes décrites pendant l'entreposage, cetExperience shows that the presence of a very small proportion of sodium polyacrylate greatly helps to stabilize the viscosity of the detergent compositions described during storage.
—N-NOT
16 • • effet n'ayant pas été antérieurement établi dans la tech nique.16 • • effect not previously established in the art.
Le détergent liquide expérimental a un aspect uniforme bleu clair attrayant et, à l'entreposage, il ne 05 se dépose pas en différentes phases de matières.The experimental liquid detergent has an attractive light blue uniform appearance and does not deposit in different phases of materials during storage.
En plus de son utilité comme détergent pour le lavage en machine, le produit de la présente invention peut être utilisé pour le lavage à la main du linge et sous forme de liquide pour le pré-traitement de par-10 ties très sales du linge. Pour le lavage à la main du linge, afin de favoriser un dépôt maximal de bentonite sur le linge et d'améliorer ainsi ses effets d'assouplissement, on laisse la solution de lavage s'écouler par un orifice d'écoulement au fond du bac de lavage de 15 manière qu'elle traverse le linge, après quoi le linge peut être rincé normalement. Lorsqu'on l'utilise comme pré-traitement pour les parties salies du linge, le détergent liquide est de préférence appliqué pur (bien , ‘ qu'lon puisse l'utiliser dilué) sur les parties salies 20 et .frotté pour le faire pénétrer. Pendant cette application et ce frottement, la bentonite aide le détergent à détacher et éliminer la saleté, que ce soit une saleté grasse ou en particules et, dans le même temps, une partie de la bentonite adhère aux fibres de la matière 25 constituant le linge, ce qui aide à l'assouplissement du linge à cet endroit. Cet assouplissement de la matière peut contribuer à une diminution des salissures sur cette partie et à une moindre retenue des salissures par la suite, en partirculier lorsque les parties salies 30 sont des manchettes ou des cols de chemises.In addition to its usefulness as a detergent for machine washing, the product of the present invention can be used for hand washing of laundry and in liquid form for the pretreatment of very dirty parts of the laundry. For washing laundry by hand, in order to promote maximum deposition of bentonite on the laundry and thus improve its softening effects, the washing solution is allowed to flow through a drainage opening at the bottom of the tank so that it passes through the laundry, after which the laundry can be rinsed normally. When used as a pretreatment for the soiled parts of the laundry, the liquid detergent is preferably applied pure (although it can be diluted) on the soiled parts and rubbed to make it penetrate. . During this application and rubbing, the bentonite helps the detergent to loosen and remove the dirt, whether it is greasy or particulate dirt and, at the same time, part of the bentonite adheres to the fibers of the material constituting the laundry. , which helps soften the laundry there. This softening of the material can contribute to a reduction in soiling on this part and to less soil retention thereafter, in particular when the soiled parts 30 are cuffs or shirt collars.
EXEMPLE 2EXAMPLE 2
Un détergent liquide analogue à celui de l'Exemple 1 est formulé en utilisant 9 % d'un (dodécyle 35 linéaire)benzène-suifonate à la place des 8,8 I de (tridêcyle linéaire)benzène-suifonate, 2 % d'alkyl-po- . lyéthoxy-sulfate de sodium dans lequel le groupe alkyle 17 « » comporte 12 ou 13 atomes de carbone et le motif polyétho- / xy a en moyenne 6,5 groupes éthoxy, à la place des 2,2 % de celui précédemment utilisé, 0,2 % de Alcosperse 107 (sur la base de la teneur en matières sèches), à la 05 place de Alcosperse 107D (utilisé dans l'Exemple 1), 11 % du TPPS, 6 % de carbonate de sodium, 15 '% de ben-tonite (Minerai Colloid 101), les additifs précédemment mentionnés et 55,7 I d'eau de ville d'une dureté de 100 ppm sous forme de CaCO^. Le supplément de carbonate de 10 sodium améliore la miscibilité des divers composants pendant le processus de fabrication et le remplacement des détergents n'affecte pas très nuisiblement les propriétés du produit. Le produit est fabriqué essentiellement de la même manière que précédemment décrit.A liquid detergent analogous to that of Example 1 is formulated using 9% of a (linear dodecyl) benzene sulfonate in place of the 8.8 I of (linear tridecyl) benzene sulfonate, 2% of alkyl -po-. sodium lyethoxy sulphate in which the alkyl group 17 "" contains 12 or 13 carbon atoms and the polyetho- / xy unit has on average 6.5 ethoxy groups, instead of the 2.2% of that previously used, 0 , 2% Alcosperse 107 (based on dry matter content), instead of Alcosperse 107D (used in Example 1), 11% TPPS, 6% sodium carbonate, 15% ben-tonite (Ore Colloid 101), the additives previously mentioned and 55.7 I of city water with a hardness of 100 ppm in the form of CaCO 2. The supplement of sodium carbonate improves the miscibility of the various components during the manufacturing process and the replacement of detergents does not very adversely affect the properties of the product. The product is produced essentially in the same manner as previously described.
15 ' Le détergent liquide est un liquide stable pouvant être versé, présentant les propriétés souhaitées de nettoyage et d'assouplissement décrites pour le détergent liquide de l’Exemple 1, qu'il soit utilisé pour le lavage en machine ou le lavage ä la main du linge ou 20 pour des pré-traitements. Sa viscosité ne dépasse pas 5 000 mPa.s, au bout d’un mois d'entreposage à la température ambiante.The liquid detergent is a stable, pourable liquid having the desired cleaning and softening properties described for the liquid detergent of Example 1, whether used for machine washing or hand washing. linen or 20 for pre-treatments. Its viscosity does not exceed 5,000 mPa.s, after one month of storage at room temperature.
De manière similaire, des détergents liquides acceptables sont fabriqués lorsqu'on incorpore dans le 25 produit 3 % de (alcool laurylique)sulfate de sodium, 2 % de Neodol 23-6.5 et 0,5 % d'huile siliconée antimousse, par addition aux composants de l'Exemple 1 (en remplacement.de l'eau). De même, lorsqu'on utilise le citrate de sodium ou le citrate de potassium à la place du carbona-30 te de sodium (ou lorsqu'on effectue des remplacements seulement partiels de cette matière, par exemple à 30 %, avec ces citrates ou le nitrilotriacétate trisodique), on obtient des détergents liquides utiles ayant des propriétés avantageuses analogues à celles des compositions 35 précédemment décrites.Similarly, acceptable liquid detergents are made when 3% sodium lauryl alcohol, 2% Neodol 23-6.5 and 0.5% silicone antifoam are incorporated into the product, in addition to components of Example 1 (instead of water). Likewise, when sodium citrate or potassium citrate is used in place of sodium carbonate (or when only partial replacements of this material, for example 30%, are made with these citrates or trisodium nitrilotriacetate), useful liquid detergents are obtained having advantageous properties analogous to those of the compositions described above.
18 « . EXEMPLE 318 ". EXAMPLE 3
On fabrique un détergent liquide analogue à celui de l'Exemple 1, mais en n'utilisant que 2 % de carbonate de sodium dans la formulation, la teneur en 05 eau étant augmentée proportionnellement. Bien que la teneur en carbonate de sodium soit diminuée, le mélange est encore apte à être traité en un produit final ayant des propriétés avantaguses, qui est utile comme détergent pour gros lavage, convenant au lavage du coton et 10 de matières synthétiques et à l'assouplissement de ces matières, et il est également utile comme pré-traitement de ce linge. Lorsqu'on ajoute 0,5 % de carboxymêthyl-cellulose sodique à la formule à la place d'une partie de l'eau, on obtient un meilleur avivage du linge sans 15 perte importante du pouvoir assouplissant dû à l'activité antiredéposition de la CMC.A liquid detergent similar to that of Example 1 is produced, but using only 2% sodium carbonate in the formulation, the water content being increased proportionally. Although the sodium carbonate content is lowered, the mixture is still capable of being processed into a final product with advantageous properties, which is useful as a detergent for heavy washing, suitable for washing cotton and plastics and for washing. softening of these materials, and it is also useful as a pre-treatment for this linen. When 0.5% sodium carboxymethyl cellulose is added to the formula in place of part of the water, better laundry brightening is achieved without significant loss of softening due to the anti-deposition activity of the laundry. CMC.
Dans d'autres variantes de ;1'invention, lorsque les proportions des divers composants du détergent liquide de l'Exemple 1' sont modifiées ^de ± 10 % ou ± 20 %, 20 sans sortir des plages indiquées dans ,ce mémoire descriptif, on obtient des détergents liquide,s stables pouvant être versés, exerçant des effets utiles de nettoyage et d'assouplissement. Dans certains de ces produits, il peut être avantageux d'inclure jusqu'à 10 % de Zéolite A ou 25 jusqu'à 4 % de silicate de sodium ayant un rapport Na20: Si02 d'environ 1:2,4, bien que le silicate soit souvent évité, et en présence de la zéolite, afin d'éviter le dépôt d'agrégats de zéolite-silicate ou de leurs produits de réaction, le silicate est normalement supprimé.In other variants of the invention, when the proportions of the various components of the liquid detergent of Example 1 'are modified by ± 10% or ± 20%, without departing from the ranges indicated in this specification, stable liquid detergents can be poured, exerting useful cleaning and softening effects. In some of these products, it may be advantageous to include up to 10% of Zeolite A or up to 4% of sodium silicate having an Na20: SiO2 ratio of about 1: 2.4, although the silicate is often avoided, and in the presence of the zeolite, in order to avoid deposition of zeolite-silicate aggregates or their reaction products, the silicate is normally removed.
30 Comme on le voit d'après la description précé dente et l'exemple de travail, les détergents liquides pour gros 'lavages et d’assouplissement des tissus de la présente invention sont stables, uniformes, attrayants et fonctionnels. Malgré la présence d'une proportion impor-35 tante d'agent gélifiant (bentonite) dans un milieu liquide, ils ne forment pas de gels nuisibles et ils peuvent être versés après un entreposage. Egalement, malgré un —y .As can be seen from the foregoing description and the working example, the liquid laundry detergents and fabric softeners of the present invention are stable, uniform, attractive and functional. Despite the presence of a large proportion of gelling agent (bentonite) in a liquid medium, they do not form harmful gels and they can be poured after storage. Also, despite a —y.
19 * entreposage prolongé, durant lequel la bentonite en sus- τ' pension est soumise à un contact intime avec les agents tensio-actifs et les sels minéraux adjuvants de détergence dans un milieu aqueux, la bentonite ne s’agglomère 05 pas de façon nuisible et son action assouplissante sur le linge n'est pas détruite. En utilisant les détergents et les adjuvants de détergence mentionnés dans un milieu aqueux dans lequel le polyacrylate de sodium est également présent, on produit un détergent liquide qui, malgré 10 qu'elle contient une proportion importante de bentonite du type gonflant, reste liquide et apte à être versé et conserve ses caractéristiques physiques et chimiques qui lui permettent d'être déposé sur le linge et d’agir comme lubrifiant pour ses fibres, de manière à favoriser l'as-15 souplissement de ce linge. Egalement, comme précédemment mentionné, en utilisant le milieu liquide, on évite la possibilité que la bentonite soit désactivée par un surchauffage, comme dans une tour de séchage par atomisa-! tion.19 * prolonged storage, during which the bentonite in suspension is subjected to intimate contact with the surfactants and the adjuvant mineral salts of detergency in an aqueous medium, the bentonite does not agglomerate in a harmful manner and its softening action on the laundry is not destroyed. By using the mentioned detergents and detergency builders in an aqueous medium in which sodium polyacrylate is also present, a liquid detergent is produced which, although it contains a large proportion of swelling bentonite, remains liquid and suitable to be poured and retains its physical and chemical characteristics which allow it to be deposited on the linen and to act as a lubricant for its fibers, so as to promote the as-15 flexibility of this linen. Also, as previously mentioned, by using the liquid medium, the possibility that the bentonite is deactivated by overheating, as in a spray drying tower, is avoided! tion.
2,0 Les détergents liquides de la présente inven tion, en plus d’être utiles comme produits pour le lavage du linge en machine ou à la main, conviènnent également pour des pré-traitëments de parties tachées du linge, traitements dans lesquels il est considéré que la bento-25 nite qu'ils contiennent aide à éliminer les taches et à assouplir la partie tachée (et le produit est également utilisé ensuite pour le lavage). Ainsi, d'après 1’énumération ci-dessus des propriétés et avantages de la présente invention, on voit qu'elle représente un progrès 30 important dans l’art des compositions détergentes, car elle permet une utilisation commode d'un détergent liquide non gélifiant pour à la fois nettoyer et assouplir le linge (et le prétraiter), tout en utilisant d'excellents détergents organiques synthétiques anioniques et en 35 n'ayant pas à incorporer avec de tels détergents anioniques des matières cationiques à réaction chimique nuisible, par exemple des sels d'ammonium quaternaire, pour 20 « , leur action assouplissante. En outre, les bentonites utilisées ne sont pas nuisibles pour l’environnement, comme peuvent l'être les sels d'ammonium quaternaire, et elles ne provoquent pas d'accumulations de dépôts 05 gras nuisibles sur le linge, le faisant souvent paraître décoloré, comme le font parfois des composés quaternaires.2.0 The liquid detergents of the present invention, in addition to being useful as products for washing laundry in the machine or by hand, are also suitable for pre-treatment of stained parts of the laundry, treatments in which it is considered that the bento-25 nite they contain helps to remove stains and soften the stained part (and the product is also used afterwards for washing). Thus, from the above listing of properties and advantages of the present invention, it can be seen that it represents a significant advance in the art of detergent compositions, as it allows convenient use of a non-liquid detergent. gelling agent for both cleaning and softening the linen (and pretreating it), while using excellent synthetic anionic organic detergents and not having to incorporate with cationic materials with harmful chemical reaction with such anionic detergents quaternary ammonium salts, for 20 ", their softening action. In addition, the bentonites used are not harmful to the environment, as can be the quaternary ammonium salts, and they do not cause accumulations of harmful fatty deposits on the linen, often making it appear discolored, as quaternary compounds sometimes do.
Bien que les sels de sodium et les composés de sodium des divers composants des détergents liquides 10 de la présente invention aient été décrits du fait qu'ils sont particulièrement satisfaisants et sont disponibles dans le commerce, on peut leur substituer les composés de potassium correspondants, au moins en partie, et ils entrent également dans le cadre de la présente invention.Although the sodium salts and sodium compounds of the various components of the liquid detergents of the present invention have been described because they are particularly satisfactory and are commercially available, the corresponding potassium compounds can be substituted for them, at least in part, and they also fall within the scope of the present invention.
15 Ainsi, des détergents potassiques, des sels de potassium adjuvants de détergence, des bentonites potassiques et des sels additifs potassiques peuvent être utilisés et ' sont aptes à être inclus avec les composés de sodium en tant que composés "de métaux alcalins" dans les formules' 20 indiquées. 1Thus, potassium detergents, potassium detergency builder salts, potassium bentonites and potassium additive salts can be used and are suitable for inclusion with the sodium compounds as "alkali metal" compounds in the formulas '20 indicated. 1
Il va de soi que l'invention n’est pas limitée aux formes de réalisation décrites et qu'elle est susceptible de diverses variantes sans sortir de son cadre.It goes without saying that the invention is not limited to the embodiments described and that it is capable of various variants without departing from its scope.
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