LU86267A1 - ANTISTATIC LIQUID DETERGENT COMPOSITION AND FABRIC SOFTENER, METHOD FOR WASHING LAUNDRY USING SAME, ANTISTATIC COMPOSITION AND COMPOSITION AND FABRIC SOFTENER AND METHOD FOR TREATING LAUNDRY - Google Patents

ANTISTATIC LIQUID DETERGENT COMPOSITION AND FABRIC SOFTENER, METHOD FOR WASHING LAUNDRY USING SAME, ANTISTATIC COMPOSITION AND COMPOSITION AND FABRIC SOFTENER AND METHOD FOR TREATING LAUNDRY Download PDF

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LU86267A1
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LU
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isostearamide
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antistatic
liquid
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LU86267A
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Pallassana N Ramachandran
Paul S Grand
Robert A Bauman
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Colgate Palmolive Co
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Description

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La présente demande concerne un détergent liquide qui contient un ou plusieurs agents antistatiques déjà décrits dans la demande de brevet des E.U.A. N° 674 194 déposée le 23 Novembre 1984 au nom de Robert A. Bauman et dans 5 la demande française correspondante 83 12 817 déposée le 3 Août 1983.The present application relates to a liquid detergent which contains one or more antistatic agents already described in the U.S. patent application. N ° 674 194 filed on November 23, 1984 in the name of Robert A. Bauman and in 5 the corresponding French application 83 12 817 filed on August 3, 1983.

La présente invention concerne des compositions détergentes. Plus particulièrement, elle concerne des compositions détergentes liquides, antistatiques et assouplis-10 sant les tissus, de préférence des compositions détergentes 4 renforcées par un adjuvant de détergence, qui contiennent un détergent organique synthétique, un adjuvant de détergence (de préférence) pour le détergent, de la bentonite et un agent antistatique du type isostéaramide N-(alipha-15 tique supérieur), dans un milieu aqueux. L'invention envisage également un procédé pour laver et sécher le linge qui fournit du linge doux et sans charges statiques ou à faible charge électrostatique malgré le fait qu'il a été soumis à une opération classique de séchage au tambour.The present invention relates to detergent compositions. More particularly, it relates to liquid, antistatic and fabric softening detergent compositions, preferably detergent compositions 4 reinforced with a detergency builder, which contain a synthetic organic detergent, a detergency builder (preferably) for the detergent , bentonite and an antistatic agent of the type isostearamide N- (higher alipha-15), in an aqueous medium. The invention also contemplates a method for washing and drying laundry which provides soft laundry with no static charge or low electrostatic charge despite the fact that it has been subjected to a conventional drum drying operation.

20 Les compositions détergentes organiques synthé tiques renforcées sont actuellement les matières de nettoyage de choix pour le lavage du linge sale. Ces compositions se sont montrées exceptionnellement efficaces pour le blanchissage des articles en tissu faits en matières 25 fibreuses synthétiques et/ou naturelles, que celles-ci aient été tachées par des salissures huileuses, protéiques ou argileuses, ces trois types de salissures étant ceux que l'on rencontre le plus souvent dans le blanchissage ' 2 % «. * domestique, et qui sont assez représentatifs des salissures * apparaissant normalement qui sont présentes sur le linge sale courant. Avec le remplacement du savon dans les compositions de lavage par des détergents organiques synthéti-5 ques, l'effet assouplissant du savon (généralement dû à un savon insoluble qui se dépose sur les fibres du tissu constituant le linge) a été perdu et en particulier en présence de certains sels minéraux adjuvants de détergence, le linge devient souvent désagréable au toucher, 10 rugueux et raide (ou cartonneux). Depuis des années, on sait que la bentonite, lorsqu'elle est ajoutée à des compositions détergentes organiques synthétiques à base de détergents anioniques, pouvait assouplir le linge et rendre ainsi les compositions détergentes ainsi modifiées accep-r 15 tables pour le consommateur.Reinforced synthetic organic detergent compositions are currently the cleaning materials of choice for washing dirty laundry. These compositions have been shown to be exceptionally effective in laundering fabric articles made of synthetic and / or natural fibrous materials, whether these have been stained with oily, proteinaceous or clayey soiling, these three types of soiling being those which the 'most often found in laundering' 2% '. * domestic, and which are fairly representative of the normally appearing * soiling which is present on ordinary dirty laundry. With the replacement of the soap in the washing compositions with synthetic organic detergents, the softening effect of the soap (generally due to an insoluble soap which is deposited on the fibers of the fabric constituting the laundry) has been lost and in particular in the presence of certain adjuvant mineral salts of detergency, the linen often becomes unpleasant to the touch, rough and stiff (or cardboard). For years, it has been known that bentonite, when added to synthetic organic detergent compositions based on anionic detergents, could soften the laundry and thereby make the modified detergent compositions acceptable to the consumer.

Bien que l'on connaisse depuis des années des compositions détergentes liquides, ce n'est que relativement récemment que les compositions détergentes renforcées pour gros travaux de blanchissage du linge, à l'état li-20 quide, sont devenues populaires. Ces compositions, en particulier lorsqu'elles contiennent des matières solides en suspension, sont parfois épaissies afin d'éviter une séparation des composants pendant l'entreposage. La bentonite du type gélifiant, telle que la bentonite de l'ouest des 25 Etats-Unis d'Amérique ou du Wyoming, présente des propriétés épaississantes et, de plus, elle constitue un assouplissant des tissus.Although liquid detergent compositions have been known for years, it is only relatively recently that reinforced detergent compositions for heavy laundry laundering, in the liquid state, have become popular. These compositions, especially when they contain suspended solids, are sometimes thickened in order to avoid separation of the components during storage. Bentonite of the gelling type, such as bentonite from the western United States of America or from Wyoming, has thickening properties and, moreover, it constitutes a fabric softener.

Avec l'avènement des fibres polymères synthétiques et des vêtements et autres articles de linge réalisés 30 à partir de telles fibres et à partir de mélanges de telles matières synthétiques avec des fibres naturelles, comme des mélanges coton/polyester, et avec l'utilisation croissante des séchoirs à linge automatiques, qui sont presque tous du type à séchage au tambour, on a constaté que le * >τ 3 linge séché accumulait souvent des charges électrostatiques ; qui provoquaient un accrochage nuisible, gênant la manipu lation normale et le pliage du linge pour le ranger. On sait depuis des années que des composés cationiques tels 5 que des sels d'ammonium quaternaire, par exemple des halo-génures de di-(alkyle supérieur)-di-iâlkyle inférieur)ammonium , sont capables d'agir comme agents antistatiques (anti-stats) en réduisant les charges statiques sur les tissus et en empêchant l'accrochage statique. Au cours d'un blànchis-10 sage assouplissant, ces halogénures sont normalement ajoutés à l'eau de rinçage pendant un cycle de lavage et non dans une composition détergente ou dans l'eau de lavage, car ils réagissent chimiquement avec les détergents anioniques qui sont les détergents le plus fréquemment utilisés 15 dans les compositions détergentes organiques synthétiques. Cette réaction, dont on peut attendre qu'elle soit plus grave dans les détergents liquides que dans les produits en particules, diminuerait le pouvoir détersif de la composition détergente et pourrait former des produits réac-20 tionnels indésirables qui pourraient se déposer sur le linge en cours de lavage, en produisant des taches de graisse ou de saleté. Au cours des dernières années, des composés cationiques tels que les halogénures d'ammonium quaternaire, ont été incorporés dans des compositions 25 détergentes renforcées, en particulier des compositions détergentes en particules, dans lesquelles ils ne réagissent pas chimiquement de façon nuisible-avec les détergents anioniques pendant l'entreposage, mais réagissent, à un certain degré, avec eux dans l'eau de lavage. Bien que de 30 telles compositions exercent un effet antistatique et réduisent l'accrochage statique du linge lavé, on a remarqué que le pouvoir détergent des compositions dans lesquelles ces composés sont présents est inférieur à celui de la composition de base ne contenant pas l'antistat.With the advent of synthetic polymer fibers and clothing and other linen produced from such fibers and from blends of such plastics with natural fibers, such as cotton / polyester blends, and with the increasing use automatic clothes dryers, which are almost all of the drum drying type, it has been found that the dried laundry often accumulates electrostatic charges; which caused harmful hooking, hampering normal handling and folding of the laundry for storage. It has been known for years that cationic compounds such as quaternary ammonium salts, for example di- (higher alkyl) di-lower alkyl ammonium halides, are capable of acting as antistatic agents (anti -stats) by reducing the static charges on the fabrics and by preventing static snagging. During a softener blànchis-10, these halides are normally added to the rinse water during a wash cycle and not in a detergent composition or wash water, as they react chemically with anionic detergents which are the most frequently used detergents in synthetic organic detergent compositions. This reaction, which can be expected to be more serious in liquid detergents than in particulate products, would reduce the detergency of the detergent composition and could form undesirable reaction products which could deposit on the laundry. during washing, producing grease or dirt spots. In recent years, cationic compounds such as quaternary ammonium halides have been incorporated into enhanced detergent compositions, particularly particulate detergent compositions, in which they do not chemically detrimentally affect detergents. anionic during storage, but react to some extent with them in the wash water. Although such compositions exert an antistatic effect and reduce the static clinging of the washed laundry, it has been observed that the detergency of the compositions in which these compounds are present is lower than that of the base composition not containing the antistat. .

4 * ' 5 1i4 * '5 1i

Dans la demande de brevet des E.U.Ä. 674 194 et la demande française correspondante 83 12 817 déposée le 3 Août 1983, est décrite l'utilisation de N-(alkyle primaire) isostéaramides comme agents antistatiques dans des compo-5 sitions détergentes, et il est indiqué que ces isostéaramides ne réagissent pas nuisiblement avec les détergents anioniques dans les compositions ou dans l'eau de lavage. Dans ces demandes, il est indiqué que les isostéaramides décrits peuvent être combinés avec la bentonite et utili-10 sés avec des compositions détergentes en particules et donnent une eau de lavage possédant des propriétés antistatiques et d'assouplissement des tissus, de sorte que le linge lavé avec cette eau est souple et exempt d'accrochage statique indésirable. La présente demande décrit en détail " 15 des compositions détergentes liquides contenant a la fois de la bentonite et un antistat du type isostéaramide N-substitué, et elle décrit les effets avantageux qu'on en tire, qui comprennent l’obtention de linge lavé ayant une souplesse satisfaisante (en particulier des serviettes en 20 tissus tissés, ou d'une autre fabrication, provenant de fibres végétales organiques naturelles, par exemple les cotons et les tissus éponge), l'obtention de linge lavé présentant peu ou pas d'accrochage statique, un meilleur pouvoir détergent et l'absence de taches de composé qua-25 ternaire sur le linge lavé. On remarque en particulier l'amélioration inattendue de l'effet antistatique de 1'isostéaramide N-(aliphatique primaire) qui,est due à la présence de la bentonite dans la composition détergente liquide renforcée (en présence de détergent anionique). De 30 plus, on ne remarque pas de diminution du pouvoir moussant ni de diminutions des effets d'avivage fluorescent lorsqu'on utilise les compositions détergentes anioniques de l'invention contenant de la bentonite et de l'(alkyle de coprah)isostéaramide (CISA), tandis que lorsqu'on utilise * » 5 comme antistats des sels d'ammonium quaternaire, le pouvoir moussant s'en trouve diminué, apparemment en raison de la réaction du sel quaternaire avec le détergent anionique.In the U.S. patent application 674 194 and the corresponding French application 83 12 817 filed on August 3, 1983, describes the use of N- (primary alkyl) isostearamides as antistatic agents in detergent compositions, and it is indicated that these isostearamides do not react detrimentally with the anionic detergents in the compositions or in the washing water. In these applications, it is indicated that the isostearamides described can be combined with bentonite and used with detergent compositions in particles and give washing water having antistatic and fabric softening properties, so that the laundry washed with this water is flexible and free from unwanted static snagging. The present application describes in detail "liquid detergent compositions containing both bentonite and an antistat of the N-substituted isostearamide type, and it describes the advantageous effects which are obtained therefrom, which include obtaining washed laundry having satisfactory suppleness (in particular towels made of woven fabrics, or of another manufacture, coming from natural organic vegetable fibers, for example cotton and terry fabrics), obtaining washed linen having little or no adhesion static, better detergent power and the absence of stains of qua-ternary compound on the laundered laundry. One notices in particular the unexpected improvement of the antistatic effect of isostéaramide N- (primary aliphatic) which, due the presence of bentonite in the reinforced liquid detergent composition (in the presence of anionic detergent). In addition, there is no decrease in foaming power or decrease in the effects of brightening fluids. orescent when using the anionic detergent compositions of the invention containing bentonite and (coconut alkyl) isostearamide (CISA), while when using as antistats of quaternary ammonium salts, the foaming power is reduced, apparently due to the reaction of the quaternary salt with the anionic detergent.

En outre, le jaunissement ou altération similaire de cou-5 leur du linge par un antistat et la redéposition des salissures sont réduits, comparativement à ceux résultant de l'utilisation, pour toute propriété antistatique à laquelle il peut contribuer, d'un halogénure d'ammonium quaternaire avec un détergent anionique dans d'autres compositions 10 détergentes renforcées.In addition, the yellowing or similar alteration in color of the laundry by an antistat and the redeposition of soiling are reduced, compared with those resulting from the use, for any antistatic property to which it can contribute, of a halide d quaternary ammonium with an anionic detergent in other reinforced detergent compositions.

Selon la présente invention, une composition détergente liquide antistatique et assouplissant les tissus comprend une proportion à effet détersif d'un détergent organique synthétique, une proportion à effet d'assouplis-15 sement des tissus de bentonite et une proportion à effet antistatique d'un agent antistatique du type isostéaramide aliphatique supérieur, dans un milieu aqueux. Normalement, le composant détergent actif de la composition détergente décrite est un détergent anionique (qui est susceptible de 20 réagir avec un sel d'ammonium quaternaire),et la composition détergente est une composition renforcée, contenant un adjuvant de détergence pour le détergent, par exemple du tri-polyphosphate de sodium, du carbonate de sodium, NTA ou un polyacétal-carboxylate, ou un autre adjuvant de détergence 25 approprié, ou un mélange de tels adjuvants. Dans une composition détergente liquide préférée, 11isostéaramide est dissous, émulsionné ou dispersé et la bentonite est présente sous forme d'une dispersion à l'état finement divisé, ses particules étant de préférence d'une grosseur inférieu-30 re à 0,074 mm (maille U.S. N° 200), par exemple de 0,037 à 0,074 mm, comme d'environ 0,044 mm. Si on le désire, la bentonite et/ou le N-isostéaramide peuvent être ajoutés à l'eau de lavage avant, après ou en même temps que le reste des composants de la composition détergente liquide décrite.According to the present invention, an anti-static liquid fabric softening detergent composition comprises a proportion of detergent effect of a synthetic organic detergent, a proportion of softening effect of bentonite fabrics and a proportion of anti-static effect of a antistatic agent of the higher aliphatic isostearamide type, in an aqueous medium. Normally, the active detergent component of the detergent composition described is an anionic detergent (which is capable of reacting with a quaternary ammonium salt), and the detergent composition is a reinforced composition, containing a detergency builder for the detergent, by example of sodium tri-polyphosphate, sodium carbonate, NTA or a polyacetal-carboxylate, or other suitable detergency builder, or a mixture of such builders. In a preferred liquid detergent composition, the isostearamide is dissolved, emulsified or dispersed and the bentonite is present in the form of a dispersion in the finely divided state, its particles preferably being of a size less than 0.074 mm (mesh US No. 200), for example from 0.037 to 0.074 mm, as well as around 0.044 mm. If desired, bentonite and / or N-isostearamide can be added to the wash water before, after or at the same time as the rest of the components of the liquid detergent composition described.

â / * ? 6 ..v Le détergent organigue synthétique anionique des w présentes compositions détergentes est normalement consti tué d'une ou plusieurs matières lipophiles sulfatées et/ou sulfonées comportant une chaîne alkylique ayant 8 à 20 5 atomes de carbone, de préférence 10 à 18, et mieux encore 12 à 16, et il s'agit de préférence d'un mélange particulier de deux types de tels détergents. Bien qu'on puisse utiliser divers cations formateurs de sels hydrosolubles pour former les détergents sulfatés et sulfonés solubles 10 désirés, y compris l'ammonium, une (alcanol inférieur)amine (par exemple la triéthanolamine) et le magnésium, on utilise généralement un métal alcalin tel que le sodium ou le potassium et, très avantageusement, ce cation est le sodium. Parmi les divers détergents anioniques qui sont utiles dans 15 la mise en pratique de la présente invention, les (alkyle supérieur linéaire)benzène-suifonates dont la chaîne alkylique comporte de 10 à 18 atomes de carbone, de préférence 12 à 16 et mieux encore environ 12 à 14, par exemple le dodécyle et le tridécyle, sont considérés comme les plus 20 appropriés, souvent en association avec un sel d'un acide sulfurique d'alcool gras supérieur polyéthoxylé. L'alcool-éther-sulfate est normalement dérivé d'un alcool linéaire supérieur (par exemple gras) ayant 10 à 18, de préférence 12 à 15, atomes de carbone, et le degré d’éthoxylation est 25 généralement de 1 à 15 groupes éthoxy par mole, de préférence 2 à 10, mieux encore 2 à 5, par exemple 3. Entre autres détergents synthétiques, sont également utiles les monoglycéride-sulfates, les (alcool gras supérieur)suifates, les paraffine-sulfonates et les oléfine-sulfonates, le 30 groupe alkyle de tous ces composés ayant généralement 10 à 18 atomes de carbone. Certains de ces groupes alkyle peuvent être légèrement ramifiés (ce qui n’est pas préféré), tout en restant encore dans la gamme décrite de longueur de chaîne carbonée.at / * ? 6 ..v The synthetic anionic organic detergent of the present detergent compositions is normally made up of one or more lipophilic sulphated and / or sulphonated materials comprising an alkyl chain having 8 to 20 carbon atoms, preferably 10 to 18, and better still 12 to 16, and it is preferably a particular mixture of two types of such detergents. Although various water-soluble salt-forming cations can be used to form the desired soluble sulfated and sulfonated detergents, including ammonium, a (lower alkanol) amine (e.g. triethanolamine) and magnesium, a metal is generally used alkaline such as sodium or potassium and, very advantageously, this cation is sodium. Among the various anionic detergents which are useful in the practice of the present invention, the (linear higher alkyl) benzene sulfonates whose alkyl chain contains from 10 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 16 and better still approximately 12 to 14, for example dodecyl and tridecyl, are considered the most suitable, often in combination with a salt of a polyethoxylated higher fatty alcohol sulfuric acid. The alcohol ether sulfate is normally derived from a higher linear alcohol (e.g. fatty) having 10 to 18, preferably 12 to 15, carbon atoms, and the degree of ethoxylation is generally 1 to 15 groups ethoxy per mole, preferably 2 to 10, better still 2 to 5, for example 3. Among other synthetic detergents, are also useful the monoglyceride sulfates, the (higher fatty alcohol) sulfates, the paraffin sulfonates and the olefin sulfonates , the alkyl group of all these compounds generally having 10 to 18 carbon atoms. Some of these alkyl groups may be slightly branched (which is not preferred), while still remaining within the described range of carbon chain length.

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Bien que les (alkyle supérieur linéaire)benzène-sulfonates et les alcools supérieurs polyéthoxylés sulfatés, sous forme de sels de sodium, soient les détergents anioniques préférés utilisés dans la mise en pratique de la 5 présente invention, on peut utiliser des mélanges de tels détergents avec d'autres sulfonates et sulfates de ce type contenant des cations différents, de même que des mélanges de tels détergents avec d'autres, tels que des (alcool gras)sulfates. Dans certains cas, seules seront 10 présentes des proportions relativement faibles ou réduites des (alkyle linéaire)benzène-sulfonates et polyéthoxylates-sulfates ou bien le détergent organique synthétique anionique peut être un mélange d'autres détergents anioniques des types décrits. Egalement, on peut utiliser divers au-15 très détergents anioniques, tels que ceux qui sont bien connus en pratique et qui sont décrits dans diverses publications annuelles intitulées McOùtchéon.'s Dètérgehts and Emulsifiers, par exemple celle parue en 1969.Although the benzene sulfonates (linear higher alkyl) and sulfated polyethoxylated higher alcohols, in the form of sodium salts, are the preferred anionic detergents used in the practice of the present invention, mixtures of such detergents can be used. with other sulfonates and sulfates of this type containing different cations, as well as mixtures of such detergents with others, such as (fatty alcohol) sulfates. In some cases, only relatively small or reduced proportions of the (linear alkyl) benzene sulfonates and polyethoxylates sulfates will be present, or the anionic synthetic organic detergent may be a mixture of other anionic detergents of the types described. Also, various very strong anionic detergents can be used, such as those which are well known in the art and which are described in various annual publications entitled McOtcheon's Deterges and Emulsifiers, for example that published in 1969.

Bien que la présente invention vise principale-20 ment des compositions détergentes anioniques ayant des propriétés antistatiques, les résultats avantageux mentionnés ici peuvent également être obtenus avec des compositions contenant d'autres types de détergents organiques synthétiques, souvent avec les détergents anioniques, par exemple 25 des détergents non ioniques et amphotères. Les matières non ioniques et amphotères mentionnées sont normalement présentes en proportions mineures seulement, si tant est qu'elles soient présentes, et en général leur proportion se limitera à la moitié, au maximum, de celle du détergent organique 30 synthétique anionique. Les détergents non ioniques que l'on préfère sont les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène et d'alcools gras supérieurs, tels que les produits de condensation d'alcools gras supérieurs ayant 12 à 18 atomes de carbone avec 3 à 20 moles d'oxyde d'éthylène, de n , 8 préférence les produits de condensation d'alcools gras supérieurs ayant 12 à 15 atomes de carbone avec 5 à 15 moles d'oxyde d'éthylène.Although the present invention is primarily directed to anionic detergent compositions having antistatic properties, the advantageous results mentioned herein can also be obtained with compositions containing other types of synthetic organic detergents, often with anionic detergents, for example. non-ionic and amphoteric detergents. The nonionic and amphoteric materials mentioned are normally present in minor proportions only, if they are present, and in general their proportion will be limited to half, at most, that of the anionic synthetic organic detergent. The preferred nonionic detergents are the condensation products of ethylene oxide and higher fatty alcohols, such as the condensation products of higher fatty alcohols having 12 to 18 carbon atoms with 3 to 20 moles of ethylene oxide, of n, 8 preferably the condensation products of higher fatty alcohols having 12 to 15 carbon atoms with 5 to 15 moles of ethylene oxide.

Le détergent est de préférence renforcé par un 5 adjuvant de détergence de manière qu'il présente un plus grand pouvoir nettoyant et il doit convenir pour des "gros travaux" de nettoyage. Parmi les adjuvants de détergence utiles pour les compositions de l'invention, on peut citer les polyphosphates tels que le tripolyphosphate de sodium 10 et le pyrophosphate tétrasodique, le carbonate de sodium, le bicarbonate de sodium, le sesquicarbonate de sodium, le silicate de sodium (Na20:Si02 *1,6 à 3,0, de préférence 1:2,4), NTA, le citrate de sodium, le gluconate de sodium, le borax, d'autres borates, les zéolites, les polyacétal-15 carboxylates et d'autres adjuvants de détergence connus dans 1'art des détergents. On peut souvent supprimer les silicates de sodium car, dans les milieux liquides, ils peuvent réagir nuisiblement avec le carbonate et la zéo-lite utilisés comme adjuvants de détergence, et avec la 20 bentonite, en formant des produits défavorablement épais ou coagulés ou des précipités.The detergent is preferably reinforced with a detergency builder so that it has greater cleaning power and should be suitable for "heavy duty" cleaning. Among the detergency builders useful for the compositions of the invention, mention may be made of polyphosphates such as sodium tripolyphosphate and tetrasodium pyrophosphate, sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium sesquicarbonate, sodium silicate (Na20: Si02 * 1.6 to 3.0, preferably 1: 2.4), NTA, sodium citrate, sodium gluconate, borax, other borates, zeolites, polyacetal-15 carboxylates and other detergency builders known in the art of detergents. Sodium silicates can often be suppressed because, in liquid media, they can react adversely with carbonate and zeolite used as detergency builders, and with bentonite, forming unfavorably thick or coagulated products or precipitates .

Lorsqu'on utilise des adjuvants de détergence du type zéolite, ceux-ci ont généralement la formule (^20,)^. (Α^Ο^)^. (SiÛ2)w f^O où x est égal à 1, y se situe 25 de 0,8 à 1,2, de préférence à environ 1, z se situe de 1,5 à 3,5, de préférence de 2 à 3 ou à environ 2, et w se situe de 0 à 9, de préférence de 2,5 à 6. Ces-zéolites sont des échangeuses de cations et ont un pouvoir d'échange de l'ion calcium d'environ 200 à 400 milligrammes-équivalents ou da-30 vantage de dureté ramenée au carbonate de calcium par gramme. Elles sont très souvent hydratées à raison de 5 à 30 % d'humidité, de préférence de 10 à 25 %, par exemple environ 20 %. On préfère la zéolite A (X et Y sont également utiles) et, pour cette zéolite, on préfère en particulier le type 9 4A. Les dimensions particulaires de la ou des zéolites sont généralement de 0,037 à 0,149 mm (mailles U.S. 400 à 100), de préférence de 0,044 à 0,074 ou 0,105 mm, mais leurs dimensions finales seront inférieures au micromètre.When zeolite-type detergency builders are used, these generally have the formula (^ 20,) ^. (Α ^ Ο ^) ^. (Si02) wf ^ O where x is 1, y is from 0.8 to 1.2, preferably about 1, z is 1.5 to 3.5, preferably 2 to 3 or about 2, and w is 0 to 9, preferably 2.5 to 6. These zeolites are cation exchangers and have a calcium ion exchange power of about 200 to 400 milligrams -equivalents or da-30 vantage of hardness reduced to calcium carbonate per gram. They are very often hydrated at a rate of 5 to 30% of humidity, preferably from 10 to 25%, for example around 20%. Zeolite A is preferred (X and Y are also useful) and, for this zeolite, type 9 4A is particularly preferred. The particle sizes of the zeolite (s) are generally 0.037 to 0.149 mm (U.S. mesh 400 to 100), preferably 0.044 to 0.074 or 0.105 mm, but their final dimensions will be less than a micrometer.

5 Les diverses zéolites sont décrites en détail dans l'ouvrage Zeolite Molecular Sieves, de Donald W. Breck, publié en 1974 par John Wiley & Sons, en particulier aux pages 747-749.5 The various zeolites are described in detail in the book Zeolite Molecular Sieves, by Donald W. Breck, published in 1974 by John Wiley & Sons, in particular at pages 747-749.

Lorsque des polyacétal-carboxylates sont pré-10 sents, ils peuvent être considérés comme étant ceux décrits dans le brevet US-A-4 144 226 et ils peuvent être fabriqués par le procédé qui y est mentionné. Un exemple représentatif d'un tel produit est représenté par la formule :When polyacetal carboxylates are present, they can be considered to be those described in US-A-4,144,226 and they can be manufactured by the process mentioned therein. A representative example of such a product is represented by the formula:

R, - (CHO) - R0 1 , η ZR, - (CHO) - R0 1, η Z

15 COOM15 COOM

où M est choisi parmi les métaux alcalins, l'ammonium, les groupes alkyle de 1 à 4 atomes de carbone et les groupes tétraalkylammonium et alcanolamine qui ont de 1 à 4 atomes de carbone dans leur fragment alkyle, n est en moyenne égal 20 à 4 au moins, et et R2 sont n'importe quels groupes chimiquement stables qui stabilisent le polymère contre une dépolymérisation rapide en solution alcaline. De préférence, le polyacétal-carboxylate est l'un de ceux dans lesquels M est un métal alcalin, par exemple le sodium, 25 n est compris entre 20 et 200, R^ est représenté par :where M is chosen from alkali metals, ammonium, alkyl groups of 1 to 4 carbon atoms and tetraalkylammonium and alkanolamine groups which have from 1 to 4 carbon atoms in their alkyl moiety, n is on average equal to 20 At least 4, and and R2 are any chemically stable groups which stabilize the polymer against rapid depolymerization in alkaline solution. Preferably, the polyacetal carboxylate is one of those in which M is an alkali metal, for example sodium, 25 n is between 20 and 200, R ^ is represented by:

ch3ch2o MOOCch3ch2o MOOC

HCO- ou H3C-C0- .HCO- or H3C-C0-.

H3C MOOCH3C MOOC

ou est un mélange de tels groupes, R2 est représenté par : 30 OCH2CH3or is a mixture of such groups, R2 is represented by: 30 OCH2CH3

-CH-CH

et n est en moyenne égal à 20-100, de préférence à 30-80. Les poids moléculaires moyens calculés en poids des poly- 5and n is on average equal to 20-100, preferably 30-80. The average molecular weights calculated by weight of the poly- 5

* S* S

9 10 mères se situent normalement entre 2000 et 20 000, de pré-férence entre 3500 et 10 000, et mieux encore entre 5000 et 9000, par exemple à environ 8000.9 10 mothers are normally between 2000 and 20,000, preferably between 3500 and 10,000, and better still between 5000 and 9000, for example around 8000.

Bien qu'on ait décrit les polyacétal-carboxylates 5 préférés, il est évident qu'ils peuvent être remplacés totalement ou partiellement par d'autres polyacétal-carboxylates de ce type ou par des sels adjuvants de détergence organiques apparentés décrits dans les divers brevets de Monsanto concernant ces composés, des procédés permettant 10 de les fabriquer et des compositions les utilisant. Egalement, les groupes de terminaison de chaîne décrits dans les brevets de Monsanto en question, en particulier le brevet US-A-4 144 226, peuvent être utilisés, à condition qu'ils possèdent les propriétés stabilisantes requises, 15 qui permettent aux adjuvants de détergence mentionnés d'être dépolymérisés en milieux acides, ce qui facilite leur biodégradation dans les courants résiduaires, mais maintiennent leur stabilité dans les milieux alcalins tels que les solutions de lavage.Although the preferred polyacetal carboxylates have been described, it is obvious that they can be replaced totally or partially by other polyacetal carboxylates of this type or by related organic detergency builder salts described in the various patents of Monsanto regarding these compounds, methods of making them and compositions using them. Also, the chain termination groups described in the Monsanto patents in question, in particular US-A-4,144,226, can be used, provided that they have the required stabilizing properties, which allow the adjuvants to detergency mentioned to be depolymerized in acidic media, which facilitates their biodegradation in waste streams, but maintain their stability in alkaline media such as washing solutions.

20 Lorsqu'on désire éviter la présence de phosphore dans la composition détergente, on peut supprimer les adjuvants de détergence du type polyphosphate des présentes formulations, auquel cas il est préférable d'utiliser d'autres adjuvants de détergence sans phosphate, tels que 25 ceux mentionnés ici. Les combinaisons de zéolite et de polyacétal-carboxylate sont des produits de remplacement très utiles des adjuvants de détergence,du type polyphosphate, et ces combinaisons, associées avec des N-alkyl-isostéaramides dans des compositions détergentes (mais 30 sans bentonite), sont décrites dans la demande de brevet des Etats-Unis N° 674 899 intitulée "Antistatic Built Synthetic Organic Detergent Composition", déposée par Gary M. Freeman le 26 Novembre 1984. Les sels de sodium de ces adjuvants de détergence sont utilisés de préférence, ä 11When it is desired to avoid the presence of phosphorus in the detergent composition, the polyphosphate-type detergency builders can be omitted from the present formulations, in which case it is preferable to use other phosphate-free detergency builders, such as those mentioned here. Combinations of zeolite and polyacetal carboxylate are very useful substitutes for detergency builders, of the polyphosphate type, and these combinations, combined with N-alkyl isostearamides in detergent compositions (but without bentonite), are described in US Patent Application No. 674,899 entitled "Antistatic Built Synthetic Organic Detergent Composition", filed by Gary M. Freeman on November 26, 1984. The sodium salts of these detergency builders are preferably used, 11

KK

·, mais on peut les remplacer au moins partiellement par des sels de métaux alcalins et d'autres sels solubles.·, But they can be replaced at least partially by alkali metal salts and other soluble salts.

Des électrolytes et des charges peuvent être présents dans le détergent liquide, par exemple le sulfate 5 de sodium (préféré) et le chlorure de sodium, pour modifier ses caractéristiques physiques et ajouter un électrolyte au produit et à l'eau de lavage lorsque cela est considéré comme souhaitable, et ils peuvent également servir a d'autres buts fonctionnels.Electrolytes and fillers may be present in the liquid detergent, for example sodium sulfate (preferred) and sodium chloride, to modify its physical characteristics and add an electrolyte to the product and to the wash water when necessary. considered desirable, and they can also be used for other functional purposes.

10 L'agent antistatique de choix dans la mise en pratique de la présente invention est le N-coprah-isostéa-ramide. Cet agent antistatique est un amide qui peut être dérivé chimiquement de l'acide isostéarique et de la coprah-amine par la réaction de condensation indiquée ci-dessous : 15 0 0 RCOH + R'NH2-^ RCNHR' + H20 0The antistatic agent of choice in the practice of the present invention is N-copra-isostea ramide. This antistatic agent is an amide which can be derived chemically from isostearic acid and copraamine by the condensation reaction indicated below: 15 0 0 RCOH + R'NH2- ^ RCNHR '+ H20 0

HH

L'acide isostéarique, RC-OH, est un acide gras saturé de formule C^H^COOH, qui est un mélange complexe 20 d'isomères, principalement de la série à ramifications méthyle, lesquels isomères sont mutuellement solubles et pratiquement inséparables. Bien qu'un tel acide présente des utilisations analogues à celles des acides stéarique ou oléique, on considère qu'il est très supérieur à ces 25 matières pour la fabrication d'agents antistatiques efficaces, qui conviennent pour être incorporés dans les compositions détergentes liquides, à base de détergent organique synthétique anionique, de la demanderesse. La coprah-amine est une amine aliphatique dans laquelle le groupe 30 aliphatique est dérivé de l'huile de coprah. On peut également utiliser d'autres amines aliphatiques primaires, de préférence des (alkyle supérieur)amines ayant 7 à 18 atomes de carbone dans le fragment alkyle, par exemple R'NH2, où R' est un tel groupe alkyle supérieur, mais la 12 coprah-amine produit un N-alkyl-isostéaramide dont les pro-priétés sont les meilleures en vue de l'incorporation dans les compositions détergentes. Cet isostéaramide est appelé CISA.Isostearic acid, RC-OH, is a saturated fatty acid of the formula C ^ H ^ COOH, which is a complex mixture of isomers, mainly of the methyl branched series, which isomers are mutually soluble and practically inseparable. Although such an acid has uses analogous to those of stearic or oleic acids, it is considered to be much superior to these materials for the manufacture of effective antistatic agents, which are suitable for incorporation in liquid detergent compositions, based on anionic synthetic organic detergent, of the applicant. The copraamine is an aliphatic amine in which the aliphatic group is derived from coconut oil. It is also possible to use other primary aliphatic amines, preferably (higher alkyl) amines having 7 to 18 carbon atoms in the alkyl fragment, for example R'NH2, where R 'is such a higher alkyl group, but the 12 copra-amine produces an N-alkyl-isostearamide with the best properties for incorporation into detergent compositions. This isostearamide is called CISA.

5 Bien que le CISA soit l'agent antistatique que l'on préfère entre tous, l'invention envisage, sous ses aspects plus étendus, d'utiliser d'autres isostéaramides N-aliphatiques tels que ceux dérivant d'amines aliphatiques primaires contenant jusqu'à 20 atomes de carbone, de préfé-10 rence 7 à 18 atomes de carbone, dont les portions aliphatiques peuvent ou non être hydrogénées, pourvu que les amides obtenus aient un effet antistatique suffisant dans l'utilisation décrite. Quelques exemples en sont les N-alkylisostéaramides de 7 à 18 atomes de carbone, par exem-15 pie de N-décylamine, de N-octylamine et ceux dérivant de N-suif-amine. Cependant, on considère que CISA est le plus intéressant des N-alkylisostéaramides en ce qui concerne l'activité antistatique et, par conséquent, lorsqu'on utilise les autres isostéaramides, cette utilisation se fera 20 de préférence avec CISA, et la proportion du ou des autres isostéaramides sera de préférence mineure, par rapport à CISA. Dans certains cas, l'atome d'hydrogène de l'azote d'amide peut être remplacé par des radicaux appropriés, par exemple alkyle inférieur, tels que méthyle, pourvu 25 qu'on obtienne encore l'effet antistatique souhaité, mais on a constaté que les isostéaramides tertiaires ont en général peu d'activité antistatique.Although CISA is the most preferred antistatic agent, the invention contemplates, in its broader aspects, the use of other N-aliphatic isostearamides such as those derived from primary aliphatic amines containing up to to 20 carbon atoms, preferably 7 to 18 carbon atoms, the aliphatic portions of which may or may not be hydrogenated, provided that the amides obtained have a sufficient antistatic effect in the use described. Some examples are N-alkylisostearamides of 7 to 18 carbon atoms, for example, 15-pie of N-decylamine, N-octylamine and those derived from N-tallow-amine. However, it is considered that CISA is the most interesting of the N-alkylisostearamides with regard to antistatic activity and, therefore, when using the other isostearamides, this use will preferably be made with CISA, and the proportion of or of the other isostearamides will preferably be minor, compared to CISA. In some cases, the hydrogen atom of the amide nitrogen can be replaced by suitable radicals, for example lower alkyl, such as methyl, provided that the desired antistatic effect is still obtained, but found that tertiary isostearamides generally have little antistatic activity.

La bentonite utilisée est de préférence une ben-tonite du Wyoming ou de l'Ouest des Etats-Unis d'Amérique 30 ayant un pouvoir gonflant de 3 à 15 ml/gramme, de préférence de 7 à 15 ml/g, et sa viscosité, à une concentration de 6 % dans l'eau, est généralement de 3 à 30 mPa.s, de préférence de 8 à 30 mPa.s. Des bentonites gonflantes utiles de ce type sont vendues sous la marque commerciale 5 ‘ 13 i kThe bentonite used is preferably a ben-tonite from Wyoming or from the West of the United States of America having a swelling power of 3 to 15 ml / gram, preferably from 7 to 15 ml / g, and its viscosity , at a concentration of 6% in water, is generally from 3 to 30 mPa.s, preferably from 8 to 30 mPa.s. Useful swelling bentonites of this type are sold under the trademark 5 ‘13 i k

Mineral Colloid, en tant que bentonite industrielle, par Benton Clay Company, une filiale de Georgia Kaolin Co. Ces matières étaient antérieurement commercialisées sous la marque commerciale THIXO-JEL par cette société. Ce sont 5 des bentonites sélectivement exploitées et enrichies, et celles qui sont considérées comme les plus utiles sont disponibles sous la désignation Minerai Colloid 101, etc, et correspondent à celles antérieurement vendues sous les marques commerciales THIXO-JEL N° 1, 2, 3 et 4. Ces ma-10 tières ont des pH (concentration de 6 % dans l'eau) de 8 a 9,4, une teneur maximale en humidité libre d'environ 8 % et des densités d'environ 2,6, et pour la qualité pulvérisée, une proportion d'environ 85 % traverse un tamis à mailles de 0,074 mm (U.S. N° 200). Une bentonite 15 équivalente à cette bentonite est celle vendue sous le nom de Bentonite Clay AEG 325 par American Colloid Co., qui a z essentiellement une dimension de 0,044 mm (maille U.S.Mineral Colloid, as industrial bentonite, by Benton Clay Company, a subsidiary of Georgia Kaolin Co. These materials were previously marketed under the trademark THIXO-JEL by this company. These are 5 selectively mined and enriched bentonites, and those which are considered to be the most useful are available under the designation Minerai Colloid 101, etc., and correspond to those previously sold under the trade marks THIXO-JEL N ° 1, 2, 3 and 4. These materials have pH (concentration of 6% in water) of 8 to 9.4, a maximum free moisture content of approximately 8% and densities of approximately 2.6, and for the pulverized quality, a proportion of approximately 85% passes through a 0.074 mm mesh screen (US No. 200). A bentonite equivalent to this bentonite is that sold under the name of Bentonite Clay AEG 325 by American Colloid Co., which has essentially a dimension of 0.044 mm (U.S. mesh

N° 325).N ° 325).

La bentonite du Wyoming enrichie est préférée 20 comme composant des compositions de la présente invention, mais d'autres bentonites sont également utiles, en particulier lorsqu'elles ne constituent qu'une proportion mineure de la bentonite utilisée. On a constaté qu'au moins environ 2 %, de préférence au moins 4 %, et mieux encore 25 5 % ou plus, jusqu'à environ 8 %, d'eau doit être présente dans la bentonite dès le début, avant qu'elle soit mélangée avec les autres composants des perles et avec le milieu liquide destiné au détergent liquide. Il a été établi qu'un séchage excessif jusqu'au point où la bentonite perd son 30 humidité "interne" peut fortement entraver l'aptitude de la bentonite à s'hydrater efficacement en milieu aqueux, et peut fortement réduire l'action d'assouplissement des tissus exercée par les compositions de la présente invention.Enriched Wyoming bentonite is preferred as a component of the compositions of the present invention, but other bentonites are also useful, particularly when they constitute only a minor proportion of the bentonite used. It has been found that at least about 2%, preferably at least 4%, and more preferably 5% or more, up to about 8%, of water must be present in the bentonite from the start, before it is mixed with the other components of the beads and with the liquid medium intended for the liquid detergent. It has been established that over-drying to the point where the bentonite loses its "internal" moisture can greatly impede the ability of the bentonite to hydrate effectively in an aqueous medium, and can greatly reduce the action of tissue softening exerted by the compositions of the present invention.

Λ Λ t * 14Λ Λ t * 14

Parmi les divers additifs pouvant être présents * dans les détergents liquides de l'invention, on peut citer des colorants tels que des colorants solubles ou colloïdaux et des pigments, des parfums, des enzymes, des stabilisants, 5 des épaississants, des solvants, des dispersants, des activateurs, des agents fluorescents d'avivage, des agents de blanchiment, des tampons, des fongicides, des germicides, des agents de moussage, des agents antimousse et des agents favorisant l'écoulement. Parmi les additifs, adjuvants de 10 détergence et charges, on peut citer, à moins qu'ils ne fassent partie d'autres classes que celles mentionnées, divers autres composants ou impuretés qui sont parfois présents dans les composants des compositions. Par exemple, on sait que le carbonate de sodium et l'eau sont souvent ' 15 présents avec le polyacétal-carboxylate dans Builder U, un produit qui est une source actuelle de polyacétal-carboxy-- late.Among the various additives which may be present * in the liquid detergents of the invention, mention may be made of dyes such as soluble or colloidal dyes and pigments, perfumes, enzymes, stabilizers, thickeners, solvents, dispersants, activators, fluorescent brighteners, bleaches, buffers, fungicides, germicides, foaming agents, defoamers and flow promoting agents. Among the additives, detergency builders and fillers, there may be mentioned, unless they belong to classes other than those mentioned, various other components or impurities which are sometimes present in the components of the compositions. For example, it is known that sodium carbonate and water are often present with polyacetal-carboxylate in Builder U, a product which is a current source of polyacetal-carboxy-late.

Les proportions des composants essentiels des compositions détergentes sont telles qu'elles les rendent 20 efficaces pour les buts auxquels les compositions sont destinées. Ainsi, le détergent organique synthétique ou le mélange de tels détergents est présent dans le détergent liquide en une proportion à effet détersif, la bentonite est présente en une proportion à effet d'assouplissement 25 des tissus et 1'isostéaramide aliphatique supérieur antistatique est présent en une proportion à effet antistatique.The proportions of the essential components of the detergent compositions are such that they make them effective for the purposes for which the compositions are intended. Thus, the synthetic organic detergent or the mixture of such detergents is present in the liquid detergent in a proportion with a detersive effect, the bentonite is present in a proportion with a softening effect on the tissues and the higher antistatic aliphatic isostearamide is present in a proportion with antistatic effect.

Dans le cas où il y a un adjuvant de détergence ou un mélange de tels adjuvants, comme c'est le cas dans la plupart des compositions détergentes de la présente invention, il 30 est présent en une proportion à effet de renforcement du détergent.In the case where there is a detergency builder or a mixture of such builders, as is the case in most of the detergent compositions of the present invention, it is present in a detergency-boosting proportion.

Les proportions décrites sont normalement de 3,5 " à 25 % du détergent liquide, de préférence 3 à 15 % de (alkyle supérieur linéaire)benzène-sulfonate de sodium, et '7 * « 15 de préférence encore environ 5 à 13 % de celui-ci, par exemple environ 9 % de (alkyle linéaire)benzène-sulfonate de sodium ayant 12 à 13 ou 14 atomes de carbone, avec 0,5 à 10 % de (alcool gras supérieur)-polyéthoxy-éther-sulfate 5 de sodium dans-lequel l'alcool comporte de 8 à 18 atomes de carbone et le polyéthoxyéther comporte 1 à 15 moles d'oxyde d'éthylène par mole, de préférence 1 à 5 % de (alcool primaire supérieur)polyéthoxy-éther-sulfate de sodium ayant 12 à 15 atomes de carbone dans le fragment 10 alcool et 2 à 4 ou 6 moles d'oxyde d'éthylène par mole, par exemple environ 2 %. L'adjuvant de détergence pour le détergent liquide, qui peut être un mélange d'adjuvants de détergence, constitue normalement 5 à 40 % de la composition, souvent de préférence il s'agit d'une combinaison 15 de 5 a 25 % de tripolyphosphate de sodium et 2 à 10 % de carbonate de sodium, et mieux encore il s'agit d'une com-- binaison de 8 à 14 % de tripolyphosphate de sodium et 3 à 7 % de carbonate de sodium, par exemple environ 11 % et 4 % respectivement. La bentonite constitue normalement 20 3 à 20 % de la composition détergente liquide, de préfé rence 5 à 20 et mieux encore environ 5 à 15 %, par exemple environ 12 %, l'antistat du type isostéaramide constituant normalement 1 à 10 % de la composition détergente liquide, de préférence 1 à 7 % de celle-ci, et mieux 25 encore environ 3 à 7 %, par exemple environ 5 %. La teneur en eau ou en milieu aqueux du détergent liquide est généralement de 3 à 80 %, de préférence de 40 à 70 %, mieux encore d'environ 45 à 65 %, par exemple environ 55 %.The proportions described are normally 3.5 "to 25% of the liquid detergent, preferably 3 to 15% of (linear higher alkyl) sodium benzenesulfonate, and more preferably about 5 to 13% of this, for example about 9% of sodium (linear alkyl) benzene sulfonate having 12 to 13 or 14 carbon atoms, with 0.5 to 10% of (higher fatty alcohol) -polyethoxy ether sulfate 5 sodium in which the alcohol has 8 to 18 carbon atoms and the polyethoxyether has 1 to 15 moles of ethylene oxide per mole, preferably 1 to 5% of (higher primary alcohol) polyethoxy ether sulfate sodium having 12 to 15 carbon atoms in the alcohol moiety and 2 to 4 or 6 moles of ethylene oxide per mole, for example about 2%. The detergency builder for the liquid detergent, which may be a mixture detergency builders, normally constitutes 5 to 40% of the composition, often preferably it is a combination of 5 to 25% of tripolypho sodium sphate and 2 to 10% sodium carbonate, and better still it is a combination of 8 to 14% sodium tripolyphosphate and 3 to 7% sodium carbonate, for example about 11 % and 4% respectively. Bentonite normally constitutes 3 to 20% of the liquid detergent composition, preferably 5 to 20 and better still approximately 5 to 15%, for example approximately 12%, the antistate of the isostearamide type normally constituting 1 to 10% of the liquid detergent composition, preferably 1 to 7% thereof, and more preferably about 3 to 7%, for example about 5%. The water or aqueous medium content of the liquid detergent is generally from 3 to 80%, preferably from 40 to 70%, better still from about 45 to 65%, for example about 55%.

Dans la composition détergente liquide, le rap-30 port de la bentonite à l'antistat est généralement d'une partie d'antistat pour 1 à 20 parties de bentonite, de préférence de 1:1,5 à 4, et mieux encore de 1:2 à 3, par exemple 1:2,4.In the liquid detergent composition, the ratio of the bentonite to the antistat is generally from one part of antistat to 1 to 20 parts of bentonite, preferably from 1: 1.5 to 4, and better still from 1: 2 to 3, for example 1: 2.4.

Pour fabriquer les compositions détergentes li- > » 16 quides de l'invention, les divers composants du produit final sont normalement simplement mélangés ensemble et agités ou soumis autrement à une agitation suffisante pour produire un produit liquide uniforme. L'ordre d'ad-5 dition des composants peut être déterminé de manière à favoriser un mélange optimal. La quantité de milieu liquide sera normalement suffisante à tout moment pour éviter une prise en masse des matières solides avec une proportion insuffisante de liquide, et afin d'empêcher la 10 formation de grumeaux qui pourraient par la suite être difficiles à disperser. Les composants particulaires finement divisés, aussi bien solubles qu'insolubles, sont généralement mélangés avec une partie du milieu aqueux, et ensuite le reste du milieu aqueux est utilisé pour diluer 15 le mélange, selon les techniques normales de fabrication.To make the liquid detergent compositions of the invention, the various components of the final product are normally simply mixed together and agitated or otherwise subjected to sufficient agitation to produce a uniform liquid product. The order of addition of the components can be determined so as to promote optimal mixing. The amount of liquid medium will normally be sufficient at all times to avoid solidification of the solids with an insufficient proportion of liquid, and in order to prevent the formation of lumps which could subsequently be difficult to disperse. The finely divided particulate components, both soluble and insoluble, are generally mixed with part of the aqueous medium, and then the rest of the aqueous medium is used to dilute the mixture, according to normal manufacturing techniques.

Le mélange peut être soumis à un passage dans un homogé-= néiseur afin de faciliter la dispersion des composants et éviter une séparation de ceux-ci et, dans certains cas, la composition peut contenir des matières hydrotropes 20 telles que le cumène-sulfonate de sodium et le xylène-sulfonate de sodium, normalement en faibles proportions, par exemple jusqu'à environ 1 ou 2 %, afin d'aider la composition liquide à conserver son homogénéité. De façon similaire, on peut utiliser des solvants tels que l'éthanol 25 et 1'éthylèneglycol ou autres glycols appropriés afin de solubiliser les composants de la composition, et ces solvants aident également à éviter une congélation du produit lorsqu'il est soumis à des conditions climatiques froides.The mixture can be subjected to a passage through a homogenizer in order to facilitate the dispersion of the components and to avoid their separation and, in certain cases, the composition can contain hydrotropic materials such as cumene sulfonate. sodium and sodium xylene sulfonate, normally in small proportions, for example up to about 1 or 2%, in order to help the liquid composition to maintain its homogeneity. Similarly, solvents such as ethanol and ethylene glycol or other suitable glycols can be used to dissolve the components of the composition, and these solvents also help to avoid freezing of the product when subjected to cold weather conditions.

Les divers composants solides de la composition détergente 30 liquide, qui sont utilisés sont normalement à l'état de particules finement divisées, afin de favoriser une dissolution facile (lorsqu'ils sont solubles) ou une dispersion facile dans le milieu aqueux. En général, les matières en poudre ont des dimensions particulaires inférieures à /ï 17 0,074ou 0,105 mm, et normalement, ces dimensions particulaires se situent entre 0,037 et 0,105 mm, souvent et de préférence entre 0,037 et 0,074 mm, par exemple à environ 0,044 mm. Avec des composants facilement solubles tels que 5 le carbonate de sodium, le tripolyphosphate de sodium et les détergents organiques synthétiques, les dimensions particulaires peuvent se situer aux extrémités supérieures des plages indiquées, ou même au-dessus, mais pour des matières insolubles ou se dissolvant lentement, telles 10 que les zéolites et les argiles, les plus faibles dimensions particulaires sont généralement plus avantageuses.The various solid components of the liquid detergent composition which are used are normally in the form of finely divided particles, in order to promote easy dissolution (when soluble) or easy dispersion in the aqueous medium. In general, powdered materials have particle sizes less than 0.074 or 0.105 mm, and normally these particle sizes are between 0.037 and 0.105 mm, often and preferably between 0.037 and 0.074 mm, for example about 0.044 mm. With readily soluble components such as sodium carbonate, sodium tripolyphosphate and synthetic organic detergents, the particle sizes may be at the upper ends of the indicated ranges, or even above, but for insoluble or dissolving materials slowly, such as zeolites and clays, smaller particle sizes are generally more advantageous.

Conformément à la présente invention, le linge est lavé avec une composition détergente liquide décrite dans de l'eau de lavage, et ce blanchissage du linge est 15 facilement effectué selon des processus normaux de blanchissage, au moyen d'un équipement classique et à des v concentrations de lavage normales ou compositions déter gentes liquides, et le lavage donne un linge propre qui est souple au toucher et ne présente pas d'accrochage 20 statique gênant même dans le cas où il y a des proportions importantes de matières synthétiques telles que les polyesters, par exemple Dacron, et les polyamides, par exemple les Nylon. L'eau de lavage utilisée peut être de l'eau de ville-normale et les compositions détergentes de l'inven-25 tion sont efficaces mêmes dans le cas d'une dureté aussi élevée que 300 ppm, exprimée en carbonate de calcium, et parfois même supérieure. Normalement, la dureté de l'eau est une dureté mixte due aux ions magnésium et calcium, la majeure partie étant généralement du calcium. De préfé-30 rence, l'eau de lavage a une dureté non supérieure à 250 ppm et les eaux de villes normales utilisées ont des duretés de 20 à 150 ou 200 ppm, par exemple d'environ 50 ou - 100 ppm. Les compositions de la présente invention peuvent être utilisées avec l'eau de lavage à n'importe quelle » 18 température (10 à 90°C) et elles sont efficaces même avec des eaux de lavage aux plus basses températures, par exemple aux environs de la température ambiante. Selon la pratique européenne, les compositions peuvent être utili-5 sées dans des eaux de lavage à des températures proches de l'ébullition, par exemple de 70 à 90°C, mais dans la pratique américaine, on utilise des températures inférieures. On obtient des résultats particulièrement bons, selon la pratique de lavage américaine, en utilisant les 10 compositions de la présente invention dans des eaux de lavage à des températures de 10 à 50°C, de préférence de 30 à 50°C, par exemple d'environ 40°C. La concentration de la composition détergente dans l'eau de lavage peut être diversifiée selon les cas, mais normalement, elle 15 est de 0,1 à 0,5 % en poids, de préférence de 0,1 à 0,4 %, et mieux encore d'environ 0,15 à 0,25 %, par exemple en-’ viron 0,2 %. Ainsi, on peut utiliser un demi-godet ou 145 g du détergent liquide, souvent d'un poids volumique d'environ 1,1 à 1,3 g/ml, par exemple 1,2 g/ml, dans une 20 machine à laver contenant environ 65 litres d'eau, pour laver une charge normale, qui est d'environ 2,7 à 4,5 kg, par exemple environ 3,6 kg de linge sec. Dans certains cas, par exemple si l'on désire que le détergent liquide soit utilisé en volumes plus grands ou plus faibles par 25 charge de lavage, on peut augmenter ou réduire en conséquence les concentrations des composants dans la composition liquide, dans des limites pratiques.In accordance with the present invention, the laundry is washed with a liquid detergent composition described in washing water, and this laundry of the laundry is easily carried out according to normal laundry processes, using conventional equipment and at v normal washing concentrations or liquid detergent compositions, and washing gives a clean cloth which is soft to the touch and does not exhibit annoying static latching even in the case where there are significant proportions of synthetic materials such as polyesters, for example Dacron, and polyamides, for example Nylon. The washing water used can be normal city water and the detergent compositions of the invention are effective even in the case of a hardness as high as 300 ppm, expressed as calcium carbonate, and sometimes even superior. Normally, the hardness of water is a mixed hardness due to magnesium and calcium ions, most of which is usually calcium. Preferably, the wash water has a hardness of not more than 250 ppm and the normal city water used has hardnesses of 20 to 150 or 200 ppm, for example about 50 or - 100 ppm. The compositions of the present invention can be used with wash water at any temperature (10 to 90 ° C) and are effective even with wash water at lower temperatures, for example around Room temperature. According to European practice, the compositions can be used in washing waters at temperatures close to boiling, for example from 70 to 90 ° C., but in American practice, lower temperatures are used. Particularly good results are obtained, according to American washing practice, by using the compositions of the present invention in washing waters at temperatures of 10 to 50 ° C, preferably 30 to 50 ° C, for example d '' about 40 ° C. The concentration of the detergent composition in the washing water can be varied as the case may be, but normally it is from 0.1 to 0.5% by weight, preferably from 0.1 to 0.4%, and more preferably from about 0.15 to 0.25%, for example about 0.2%. Thus, half a scoop or 145 g of the liquid detergent, often with a specific gravity of about 1.1 to 1.3 g / ml, for example 1.2 g / ml, can be used in a washing machine. wash containing about 65 liters of water, to wash a normal load, which is about 2.7 to 4.5 kg, for example about 3.6 kg of dry laundry. In some cases, for example if it is desired that the liquid detergent be used in larger or smaller volumes per wash load, the concentrations of the components in the liquid composition can be increased or reduced accordingly, within practical limits .

On peut utiliser des machines à laver le linge domestiques classiques et les cycles de lavage normaux de 30 telles machines, ou bien on peut utiliser des machines à , laver à usage industriel ou commercial. Le lavage du linge est effectué dans un cycle normal sur une période d'environ 2 à 30 minutes, par exemple 5 à 20 minutes, par exemple environ 10 minutes, selon le degré de saleté du linge et s t 19 la nature du tissu. A la fin du cycle de lavage, le linge est rincé automatiquement, et:'.il est ensuite séché dans un séchoir à linge automatique dans lequel il est culbuté tout en étant soumis au passage d'air de séchage.Conventional household washing machines can be used and the normal washing cycles of such machines, or washing machines can be used for industrial or commercial use. Washing of the linen is carried out in a normal cycle over a period of approximately 2 to 30 minutes, for example 5 to 20 minutes, for example approximately 10 minutes, depending on the degree of soiling of the linen and s t 19 the nature of the fabric. At the end of the washing cycle, the laundry is rinsed automatically, and: it is then dried in an automatic clothes dryer in which it is tumbled while being subjected to the passage of drying air.

5 A la place d'un détergent liquide contenant la5 Instead of a liquid detergent containing the

totalité des composants détersifs, adjuvants, assouplissant les tissus et antistatiques de la composition de l'invention, on peut, selon une variante de la présente invention, fabriquer une composition liquide contenant les 10 composants antistatiques et assouplissant les tissus et cette composition peut être utilisée conjointement à un détergent liquide approprié, par exemple l'un quelconque des produits de ce type vendus sur le marché, pour conférer au linge lavé avec un tel détergent des propriétés anti-15 statiques et d'assouplissement des tissus. Ainsi, CISAall the detergent, adjuvant, fabric softener and antistatic components of the composition of the invention, it is possible, according to a variant of the present invention, to make a liquid composition containing the antistatic and fabric softener components and this composition can be used together with a suitable liquid detergent, for example any of the products of this type sold on the market, to impart to the laundry washed with such a detergent anti-static and fabric softening properties. So CISA

ou autre isostéaramide N-(aliphatique supérieur) approprié et la bentonite (ou autre argile appropriée d'assouplissement des tissus)peuvent être émulsifiés dispersés mis en suspension et/ou partiellement dissous dans un milieu li-20 quide approprié, de préférence aqueux, avec une proportion mineure d'hydrotrope, d'agent émulsifiant, d'agent de mise en suspension et/ou de solvant pour produire une préparation liquide appropriée pouvant être versée, que l'on peut utiliser en plus du détergent liquide. Cette préparation 25 liquide peut être ajoutée au détergent liquide au préalable et/ou elle peut être ajoutée au milieu de lavage en même temps que le détergent liquide, ou bien, elle peut être ajoutée aux compositions de la présente invention ou à l'eau de lavage avec de telles compositions afin d'amélio-30 rer encore la souplesse et les propriétés antistatiques du linge lavé. En utilisant la composition complémentaire antistatique et assouplissant les tissus, on peut adapter la présente invention à l'utilisation de n'importe quelle formulation détergente liquide. Ainsi, on laisse au consom-or other suitable N- (higher aliphatic) isostearamide and bentonite (or other suitable tissue softening clay) can be dispersed emulsified suspended and / or partially dissolved in a suitable, preferably aqueous, liquid medium with a minor proportion of hydrotrope, emulsifier, suspending agent and / or solvent to produce a suitable pourable liquid preparation which can be used in addition to the liquid detergent. This liquid preparation can be added to the liquid detergent beforehand and / or it can be added to the washing medium at the same time as the liquid detergent, or it can be added to the compositions of the present invention or to water. washing with such compositions in order to further improve the suppleness and the antistatic properties of the washed linen. By using the complementary antistatic and fabric softening composition, the present invention can be adapted to the use of any liquid detergent formulation. Thus, we leave to the consumer-

'7 J'7 J

20 mateur la faculté de déterminer judicieusement le degré des effets antistatiques et d'assouplissement qui doivent être conférés au linge et il est possible d'utiliser davantage de composition complémentaire lorsqu'on utilise 5 des compositions détergentes qui sont des détergents particulièrement puissants (ou âpres), nécessitant un plus fort assouplissement et davantage d'antistat. Normalement, dans les compositions liquides de complémentation décrites, la proportion d'assouplissant des tissus et d'antistat 10 combinés présents est de 10 à 30 ÿ, mais une proportion de 10 à 50 % est possible, en particulier en présence d'un co-solvant tel que l'éthanol. Le rapport de l'antistat à la bentonite se situe dans la même ou les mêmes plages que précédemment indiqué pour les compositions détergentes 15 liquides décrites contenant à la fois un antistat et un assouplissant.20 the ability to judiciously determine the degree of antistatic and softening effects which should be imparted to the laundry and it is possible to use more complementary composition when using detergent compositions which are particularly strong detergents (or harsh ), requiring greater flexibility and more antistat. Normally, in the liquid complementation compositions described, the proportion of fabric softener and combined antistat 10 present is from 10 to 30 ÿ, but a proportion of 10 to 50% is possible, in particular in the presence of a co -solvent such as ethanol. The ratio of the antistat to bentonite is within the same range (s) as previously indicated for the described liquid detergent compositions containing both an antistat and a fabric softener.

Divers avantages de l'invention, dont certains ont déjà été mentionnés, seront clairement illustrés dans les exemples de travail qui suivent. L'isostéaramide N-20 (aliphatique primaire) antistatique ne réagit pas nuisiblement avec la bentonite ni avec les détergents anioniques, et par conséquent, les compositions de la présente invention sont comparativement stables à l'entreposage et ne perdent pas dans une mesure importante leurs propriétés 25 détersives, assouplissantes et antistatiques pendant l'entreposage ou avant ou pendant l'utilisation. Contrairement aux compositions à base d1 assouplissants cationiques des tissus et d'assouplissants des tissus couramment utilisés tels que les sels d'ammonium quaternaire, les compo-30 sitions de la présente invention ne déposent pas de produits réactionnels de telles matières cationiques et de détergents anioniques sur le linge en cours de lavage, sorte que le linge n'est pas aussi sujet, à un dépôt de salissures pendant les opérations de lavage lorsqu'on utilise « 21 . e la présente invention. Les compositions détergentes de l'invention fournissent du linge plus blanc et produisent également moins de redéposition des salissures, tandis que le linge lavé avec des compositions contenant un dé-5 tergent anionique et un sel d'ammonium quaternaire (dans des proportions à effets antistatiques et d'assouplissement des tissus), a tendance à jaunir, en particulier après des lavages répétés. Le pouvoir détergent est notablement meilleur avec les compositions de la présente invention 10 qu'avec des compositions contenant un sel d'ammonium quaternaire à la place de 1'isostéaramide. Egalement, on évite une influence sur le pouvoir moussant du détergent anionique, que l'on remarque généralement en présence de composés cationiques, tels que les sels d'ammonium quater-15 naire, et on évite des réactions de ces composés quaternaires avec des agents fluorescents d'avivage, et la diminution de l'avivage du linge qui en résulte, lorsqu'on utilise les antistats de la présente invention. Ces interactions indésirables des matières anioniques et cationiques 20 sont particulièrement graves et nuisibles lorsqu'à la fois des détergents anioniques et des composés cationiques assouplissants et antistatiques sont présents pendant des périodes relativement longues en contact intime, comme c'est le cas lorsqu'ils se trouvent dans le même milieu 25 aqueux, par exemple dans certains détergents liquides anioniques assouplissant les tissus. Il est évident que la présente invention représente un perfectionnement important dans l'art des détergents, dans lequel, à l'heure actuelle, il est important que les compositions déter-30 gentes possèdent des propriétés antistatiques et d'assouplissement des tissus, en plus d'un excellent pouvoir détergent.Various advantages of the invention, some of which have already been mentioned, will be clearly illustrated in the working examples which follow. The antistatic isostearamide N-20 (primary aliphatic) does not react adversely with bentonite or with anionic detergents, and therefore the compositions of the present invention are comparatively stable on storage and do not significantly lose their detergent, softening and anti-static properties during storage or before or during use. Unlike compositions based on cationic fabric softeners and commonly used fabric softeners such as quaternary ammonium salts, the compositions of the present invention do not deposit reaction products of such cationic materials and anionic detergents on the laundry during washing, so that the laundry is not as subject to a deposit of soiling during washing operations when using "21. e the present invention. The detergent compositions of the invention provide whiter laundry and also produce less soil redeposition, while laundry washed with compositions containing an anionic detergent and a quaternary ammonium salt (in proportions having antistatic effects and softening of the tissues), tends to turn yellow, especially after repeated washing. The detergency is significantly better with the compositions of the present invention than with compositions containing a quaternary ammonium salt in place of isostearamide. Also, an influence on the foaming power of the anionic detergent, which is generally observed in the presence of cationic compounds, such as quaternary ammonium salts, is avoided, and reactions of these quaternary compounds with agents are avoided. fluorescent brightening, and the decrease in brightening laundry that results when using the antistats of the present invention. These undesirable interactions of anionic and cationic materials are particularly serious and detrimental when both anionic detergents and cationic softener and antistatic compounds are present for relatively long periods in intimate contact, as is the case when they occur. are found in the same aqueous medium, for example in certain anionic liquid detergents which soften fabrics. It is obvious that the present invention represents an important improvement in the art of detergents, in which, at present, it is important that the detergent compositions have antistatic and fabric softening properties, in addition excellent detergent power.

Les détergents liquides de la présente invention et les compositions complémentaires liquides décrits ci- - «- 22 ; dessus sont tous de préférence suffisamment visqueux ou thixotropes pour maintenir en suspension les composants particulaires finement divisés et pour éviter une séparation pendant l'entreposage, cependant que les liquides 5 doivent pouvoir s'écouler librement par l'ouverture de distribution d'une bouteille à goulot relativement étroit. On a constaté que des liquides ayant des viscosités de 1000 à 5000 mPa.s ne se séparent généralement pas et qu'ils possèdent les caractéristiques d'écoulement souhai-10 tées. Par conséquent, les liquides de la présente invention ont avantageusement une viscosité comprise dans cet intervalle. De préférence encore, cet intervalle peut être de 3000 à 5000 mPa.s, soit par exemple environ 4000 mPa.s, à la température ambiante (25eC). Bien que l'on 15 considère que les viscosités des présentes compositions soient comparativement stables, il est établi que des variations relativement faibles des opérations industrielles de fabrication et des modifications des conditions d'entreposage peuvent influer sur la viscosité du produit, 20 qui le plus souvent augmente, plutôt que de diminuer, pendant l'entreposage. Si la viscosité ou l'épaisseur augmente d'une façon excessive, on constatera habituellement que la mise en secoueuse d'un casier de bouteilles conditionnées rendra presque toujours la composition apte à 25 s'écouler de la bouteille et dispersera tous composants qui peuvent s'être séparés.The liquid detergents of the present invention and the complementary liquid compositions described above - "- 22; above are all preferably viscous or thixotropic enough to maintain finely divided particulate components in suspension and to avoid separation during storage, however liquids must be able to flow freely through the dispensing opening of a relatively narrow neck. It has been found that liquids having viscosities of 1000 to 5000 mPa.s generally do not separate and that they have the desired flow characteristics. Consequently, the liquids of the present invention advantageously have a viscosity within this range. More preferably, this interval can be from 3000 to 5000 mPa.s, or for example around 4000 mPa.s, at room temperature (25eC). Although the viscosities of the present compositions are considered to be comparatively stable, it has been established that relatively small variations in industrial manufacturing operations and changes in storage conditions can affect the viscosity of the product, which most often increases, rather than decreases, during storage. If the viscosity or thickness increases excessively, it will usually be seen that shaking a rack of conditioned bottles will almost always make the composition capable of pouring from the bottle and will disperse any components which may be present. 'be separated.

Les exemples non limitatifs suivants illustrent 1'.invention. Sauf spécification contraire, toutes les parties sont exprimées en poids et toutes les températures 30 en °C.The following nonlimiting examples illustrate the invention. Unless otherwise specified, all parts are expressed by weight and all temperatures in ° C.

. t 23 ,· Exemple 1.. t 23, · Example 1.

Composants Pour-cent (Tridécyle linéaire)benzène-suifonate de sodium 9,0 5 (Alcool supérieur primaire)éther-sulfate de sodium* 2,0Components Percent (Linear Tridecyl) sodium benzene sulfonate 9.0 5 (Primary higher alcohol) sodium ether sulfate * 2.0

Bentonite (American Colloid Company AEG 325) 12,0Bentonite (American Colloid Company AEG 325) 12.0

Tripolyphosphate de sodium 11,0Sodium tripolyphosphate 11.0

Carbonate de sodium 4,0 10 N-(alkyle de coprah)-isostéaramide 5,0Sodium carbonate 4.0 10 N- (coconut alkyl) -isostearamide 5.0

Agent d'avivage optique (Tinopal LMS X (CIBA GEIGY)) 0,3Optical brightening agent (Tinopal LMS X (CIBA GEIGY)) 0.3

Carboxyméthyl-cellulose sodique 0,2Carboxymethyl cellulose sodium 0.2

Dioxyde de titane 0,5 15 Pigment colorant (bleu outremer) 0,2Titanium dioxide 0.5 15 Coloring pigment (ultramarine blue) 0.2

Colorant (Bleu Brillant Polaire, solution aqueuse à 1 %) 0,6Colorant (Polar Glossy Blue, 1% aqueous solution) 0.6

Parfum 0,5Perfume 0.5

Eau désionisée 54,7 20 100,0 * Produit réactionnel d'alcool primaire ayant 12 à 15 atomes de carbone et de 3 moles d'oxyde d'éthylène par mole.Deionized water 54.7 20 100.0 * Primary alcohol reaction product having 12 to 15 carbon atoms and 3 moles of ethylene oxide per mole.

On dissout les composants du détergent dans 2/3 25 de l'eau, puis on disperse CISA et le dissout dans la solution détergente ainsi préparée, et on dissout les sels adjuvants de détergence dans ce milieu aqueux, après quoi on disperse la bentonite sous forme de particules finement divisées dans la composition, puis on procède aux additions 30 des divers additifs et du reste de l'eau. Le produit résultant a une viscosité d'environ 3000 mPa.s à 25°C comme déterminé à l'aide d'un viscosimètre Brookfield au moyen d'une broche N° 3 à une vitesse de 12 tr/min. La composition détergente est stable, ses composants restant dissous- „7 , » f 24 .. dispersés dans le milieu aqueux et ne se séparant pas par dépôt ni d'une autre façon.The detergent components are dissolved in 2/3 of the water, then CISA is dispersed and dissolved in the detergent solution thus prepared, and the detergency builder salts are dissolved in this aqueous medium, after which the bentonite is dispersed under form of finely divided particles in the composition, then additions of the various additives and the rest of the water are carried out. The resulting product has a viscosity of about 3000 mPa.s at 25 ° C as determined using a Brookfield viscometer using a No. 3 spindle at a speed of 12 rpm. The detergent composition is stable, its components remaining dissolved, dispersed in the aqueous medium and not separating by deposition or otherwise.

On lave une charge de tissu mixte de 3,6 kg de linge en diverses matières (polyester, Nylon, acétate et 5 mélange polyester-coton) dans une machine à laver classique à chargement par le dessus de General Electric, contenant 65 litres d'eau ayant une dureté de 100 ppm, exprimée en carbonate de calcium, dont la dureté mixte est constituée par des ions calcium et magnésium, en utilisant 145 g 10 de la composition détergente liquide ayant la formule ci-dessus, et on rince le linge lavé, comprenant des pièces d'essai des différentes matières mentionnées, puis on le sèche dans un sécheur à linge automatique du type à séchage au tambour. On fait évaluer la souplesse des tissus lavés 15 par des personnes expérimentées et on évalue également la protection conférée à chacun des tissus contre une génération de charge électrostatique (et un accrochage statique gênant) pendant le séchage au tambour et pendant d'autres mouvements, en notant le degré d'accrochage statique pré-20 sente par les articles individuels. Le linge lavé est d'une souplesse satisfaisante et n'accroche pas.A 3.6 kg load of mixed fabric of various materials (polyester, nylon, acetate and polyester-cotton blend) was washed in a conventional General Electric top loading washing machine containing 65 liters of water having a hardness of 100 ppm, expressed as calcium carbonate, the mixed hardness of which consists of calcium and magnesium ions, using 145 g of the liquid detergent composition having the above formula, and the washed linen is rinsed , comprising test pieces of the various materials mentioned, and then dried in an automatic tumble dryer of the drum drying type. The flexibility of the fabrics washed by experienced personnel is evaluated and the protection given to each of the fabrics against an electrostatic charge generation (and annoying static snag) during drum drying and other movements is also evaluated. noting the degree of static bonding present by the individual articles. The washed linen is of a satisfactory suppleness and does not hang.

On obtient des mesures quantitatives des accumulations de charge électrostatique par les différents tissus lavés et séchés en frottant de manière contrôlée chacun des 25 tissus avec de la laine à une humidité relative faible (25 à 30 %) et en mesurant les charges accumulées par les pièces. Dans cet essai, on utilise plusieurs pièces et on calcule les valeurs moyennes pour chaque matière. Pour obtenir un indice antistatique, représentant une évaluation d'en-30 semble du pouvoir antistatique d'une composition détergente liquide, on a constaté qu'il était judicieux d'utiliser les sommes des charges accumulées sur les matières mentionnées. Ainsi, cette somme pour le détergent liquide de la présente invention est de 12 kilovolts, tandis que pour un détergent . fr 25 Ξ. liquide témoin de même formule, mais ne contenant pas de bentonite ni CISA, l'indice est de 48 kilovolts. Pour les présents essais, des valeurs supérieures à 35 kilovolts sont généralement inacceptables (le linge accroche de 5 façon gênante). Lorsqu'on fait évaluer la souplesse (les articles d'essai lavés étant des serviettes en tissu éponge) par un jury de personnes expérimentées quant à cette propriété du linge, les serviettes lavées avec la composition détergente liquide de cet exemple en suivant le pro-10 cédé décrit ci-dessus sont cotées à 9 pour la souplesse sur une échelle de 1 à 10, 10 représentant le plus haut degré de souplesse. Les serviettes lavées de la même manière avec la composition témoin sont cotées à 1.Quantitative measurements of the accumulations of electrostatic charge are obtained by the different fabrics washed and dried by rubbing each of the 25 fabrics in a controlled manner with wool at a low relative humidity (25 to 30%) and by measuring the charges accumulated by the pieces. . In this test, several pieces are used and the average values for each material are calculated. To obtain an antistatic index, representing an evaluation of the seemingly antistatic power of a liquid detergent composition, it has been found that it was judicious to use the sums of charges accumulated on the materials mentioned. Thus, this sum for the liquid detergent of the present invention is 12 kilovolts, while for a detergent. en 25 Ξ. control liquid of the same formula, but not containing bentonite or CISA, the index is 48 kilovolts. For the present tests, values greater than 35 kilovolts are generally unacceptable (the laundry hangs in a disturbing manner). When the flexibility (the washed test articles being terry towels) is evaluated by a jury of persons experienced in this property of the linen, the towels washed with the liquid detergent composition of this example according to the pro- 10 assigned described above are rated 9 for flexibility on a scale of 1 to 10, 10 representing the highest degree of flexibility. Towels washed in the same way with the control composition are rated 1.

Dans d'autres essais réalisés, le degré de redé-15 position des salissures sur le linge lavé s'est montré à peu près le même avec le produit de l'invention qu'avec un second produit témoin, qui répond à la formule indiquée de l'invention, à la différence que le N-alkyl-isostéara-mide est remplacé par de l'eau, et cette redéposition est 20 plus importante dans le cas d'une troisième composition détergente témoin, analogue à la composition de l'invention à la différence que 1 ' isostéaramide est remplacé par la même proportion de chlorure de diméthyldistéaryl-ammonium.In other tests carried out, the degree of rede-15 position of the dirt on the washed linen has been shown to be roughly the same with the product of the invention as with a second control product, which corresponds to the formula indicated. of the invention, with the difference that the N-alkyl-isostearara-mide is replaced by water, and this redeposition is greater in the case of a third control detergent composition, analogous to the composition of the invention with the difference that isostearamide is replaced by the same proportion of dimethyldistearyl ammonium chloride.

Les vêtements et le linge d'essai lavés avec le 25 produit de l'invention ne présentent pas de taches de composé quaternaire, ce que l'on remarque parfois sur du linge lavé avec des compositions de formules similaires contenant du chlorure de diméthyldistéaryl-ammonium ou autre composé quaternaire à la place de 1’isotéaramide utilisé comme 30 antistatique. Egalement, l'effet d'avivage optique pour le produit de l'invention contenant 1'isostéaramide est supérieur à celui d'un produit similaire dans la formule duquel 1'isostéaramide est remplacé par du chlorure de diméthyldistéaryl-ammonium ou autre halogénure d'ammonium quaternaire 26 r antistatique de ce type. Un autre avantage de l'utilisation de CISA au lieu du composé quaternaire réside en une amélioration de l'aspect de la composition détergente liquide en raison de l'absence de tout produit précipité provenant 5 de la réaction du composé quaternaire et du détergent anionique .The clothes and the test linen washed with the product of the invention do not show stains of quaternary compound, which is sometimes observed on linen washed with compositions of similar formulas containing dimethyldistearyl ammonium chloride or other quaternary compound in place of the isotearamide used as an antistatic. Also, the optical brightening effect for the product of the invention containing isostearamide is greater than that of a similar product in the formula in which the isostearamide is replaced by dimethyldistearyl ammonium chloride or other halide of 26 r quaternary ammonium antistatic of this type. Another advantage of using CISA instead of the quaternary compound is an improvement in the appearance of the liquid detergent composition due to the absence of any precipitated product from the reaction of the quaternary compound and the anionic detergent.

Lorsque dans la formule indiquée du produit de l'invention, les 5 % de N-(alkyle de coprah)-isostéaramide sont remplacés par 1 %, 3 % et 7 %, respectivement, de cet 10 isostéaramide, les estimations de souplesse des produits résultants sont respectivement de 8, 8 et 9, et les indices statiques sont respectivement de 27, 19 et 10. Des indices de souplesse de 8 ou plus sont considérés comme satisfaisants, et des indices statiques inférieurs à 30, avec des 15 indices de souplesse aussi faibles que 7 et des indices statiques aussi élevés que 35, sont parfois considérés comme acceptables. Lorsqu'on supprime CISA de la formule, comme dans le second témoin, la souplesse du linge est évaluée à 8 et l'indice de charge électrostatique est de 20 36 kilovolts.When in the indicated formula of the product of the invention, the 5% of N- (coconut alkyl) -isostearamide are replaced by 1%, 3% and 7%, respectively, of this isostearamide, the flexibility estimates of the products results are 8, 8 and 9 respectively, and the static indices are 27, 19 and 10 respectively. Flexibility indices of 8 or more are considered satisfactory, and static indices less than 30, with flexibility indices as low as 7 and static indices as high as 35, are sometimes considered acceptable. When CISA is removed from the formula, as in the second witness, the flexibility of the laundry is evaluated at 8 and the electrostatic charge index is 20 36 kilovolts.

Lorsque dans des essais pratiques sur du linge, on compare la première composition témoin et celles de l'invention, on constate que le témoin n'assouplit pas convenablement le linge et engendre de fortes charges 25 électrostatiques et un accrochage statique indésirable. Lorsque la bentonite est supprimée de la formule des compositions de l'invention comme dans le quatrième témoin, les compositions détergentes sont insatisfaisantes en ce qui concerne le pouvoir assouplissant et l'inhibition de 30 l'accrochage statique même en présence d'une proportion comparativement forte de 1'isostéaramide. Lorsque 1'isostéaramide est supprimé, l'accrochage statique du linge lavé est encore gênant, malgré la présence de 12 % de bentonite. Ainsi, on voit que la combinaison de bentonite 27 * « ^ et de N-(alkyle supérieur)isostéaramide est importante pour réussir les compositions détergentes pour le linge selon la présente invention, car 1) cette combinaison conduit à l'obtention d'une action antistatique supérieure 5 à celle qui serait prévisible ; 2) la bentonite assouplit le linge ; et 3) aussi bien des propriétés d'assouplissement des tissus qu'antistatiques (anti-accrochage) sont maintenant exigées par les consommateurs avisés pour les compositions détergentes.When in practical tests on linen, the first control composition is compared with those of the invention, it is found that the control does not soften the linen properly and generates high electrostatic charges and an undesirable static bonding. When bentonite is removed from the formula of the compositions of the invention as in the fourth control, the detergent compositions are unsatisfactory with regard to the softening power and the inhibition of static bonding even in the presence of a comparatively proportion strong of isostearamide. When the isostearamide is removed, the static attachment of the washed laundry is still troublesome, despite the presence of 12% bentonite. Thus, it can be seen that the combination of bentonite 27 * ^ and N- (higher alkyl) isostearamide is important for the success of the laundry detergent compositions according to the present invention, because 1) this combination leads to obtaining a antistatic action greater than 5 that would be expected; 2) bentonite softens the laundry; and 3) both fabric softening and anti-static (anti-latching) properties are now demanded by discerning consumers for detergent compositions.

10 Au lieu du N-(alkyle de coprah)-isostéaramide qui est préféré, on peut utiliser d'autres isostéaramides aliphatiques supérieurs, de préférence des isostéaramides aliphatiques supérieurs primaires, et mieux encore des N-(alkyle supérieur primaire)-isostéaramides, tels que le 15 N-n-octyl-isostéaramide, le N-n-décylisostéaramide, le N-n-heptyl-isostéaramide, le N-n-dodécylisostéaramide, le N-n-tétradécyl-isostéaramide et le N-(suif hydrogéné primaire)-isostéaramide.Instead of the preferred N- (coconut alkyl) isostearamide, other higher aliphatic isostearamides may be used, preferably primary higher aliphatic isostearamides, and more preferably N- (primary higher alkyl) -isostearamides, such as than Nn-octyl-isostearamide, Nn-decylisostearamide, Nn-heptyl-isostearamide, Nn-dodecylisostearamide, Nn-tetradecyl-isostearamide and N- (primary hydrogenated tallow) -isostearamide.

Lorsque la teneur en bentonite de la formule 20 principale indiquée est modifiée en restant dans un intervalle de 3 à 20 %, par exemple en l'amenant à 10 %, 15 % et 18 %, on obtient des compositions détergentes assouplissantes et antistatiques utiles et même lorsque la teneur en bentonite est réduite à 5 %, on peut obtenir un assou-25 plissement appréciable des tissus. De façon similaire, on peut apporter des changements à la proportion de détergent anionique, dans l'intervalle de 3,5 à 25 % , par exemple en l'amenant à 5 %, 15 % et 25 %, et la proportion totale de sel adjuvant de détergence peut être modifiée dans l'inter-30 valle de 5 à 40 ¢, par exemple en l'amenant à 10, 20 et ; 30 %, et l'on peut obtenir des compositions détergentes assouplissantes et antistatiques efficaces. Dans toutes ces compositions, l'eau constitue le reste, excepté pour la présence d'un ou plusieurs additifs, qui se limitera b 28 τ généralement à un maximum de 10 %.When the bentonite content of the main formula indicated is changed by remaining in the range of 3 to 20%, for example by bringing it to 10%, 15% and 18%, useful softening and antistatic detergent compositions are obtained and even when the bentonite content is reduced to 5%, appreciable tissue softening can be achieved. Similarly, changes can be made to the proportion of anionic detergent, in the range of 3.5 to 25%, for example by bringing it to 5%, 15% and 25%, and the total proportion of salt. detergency builder can be changed in the inter-valle from 5 to 40 ¢, for example by bringing it to 10, 20 and; 30%, and effective softening and antistatic detergent compositions can be obtained. In all these compositions, water constitutes the remainder, except for the presence of one or more additives, which will be limited to b 28 τ generally at a maximum of 10%.

La bentonite utilisée peut être remplacée par n'importe quelle bentonite des autres types mentionnés précédemment dans le mémoire descriptif, et parfois, on 5 peut utiliser d'autres argiles gonflantes utiles, telles que d'autres montmorillonites, mais en général, il est préférable d'utiliser une bentonite de l'ouest des Etats-Unis d'Amérique ou du Wyoming. Le (tridécyle linéaire)-benzène-suifonate de sodium peut être remplacé en totalité 10 ou en partie par le (dodécyle linéaire)benzène-sulfonate de sodium ou un autre (alkyle supérieur linéaireJbenzène-sulfonate de 10 à 15 ou 18 atomes de carbone, ou par un autre détergent anionique tel que le lauryl-sulfate de sodium, le cétyl-sulfate de sodium, le paraffine-sulfonate 15 de sodium, la paraffine ayant environ 16 atomes de carbone, et/ou le (monoglycéride de coprah)-sulfate de sodium, ou par l'un quelconque de leurs divers mélanges. L'éther-sulfate peut être remplacé par un autre détergent similaire, tel que le dodécyl-pentaéthoxy-sulfate de sodium, 20 ou par un ou plusieurs autres des détergents anioniques précédemment cités. D'autres adjuvants de détergence peuvent remplacer le polyphosphate et le carbonate, par exemple ceux énumérés précédemment, et on peut ainsi préparer des détergents non phosphatés.The bentonite used can be replaced by any bentonite of the other types mentioned previously in the specification, and sometimes other useful swelling clays can be used, such as other montmorillonites, but in general it is preferable to use a bentonite from the western United States of America or Wyoming. The (linear tridecyl) -benzene-sulfonate may be replaced in whole or in part by the (linear dodecyl) benzene-sulfonate or another (linear higher alkylJbenzene-sulfonate of 10 to 15 or 18 carbon atoms, or by another anionic detergent such as sodium lauryl sulfate, sodium cetyl sulfate, sodium paraffin sulfonate, paraffin having about 16 carbon atoms, and / or (coconut monoglyceride) sulfate sodium, or any of their various mixtures. The ether sulfate may be replaced by another similar detergent, such as sodium dodecyl-pentaethoxy sulfate, or by one or more of the anionic detergents previously Other detergency builders can replace polyphosphate and carbonate, for example those listed above, and non-phosphate detergents can thus be prepared.

25 Selon les variantes décrites conformes à l'inven tion, ayant la formule principale préférée, les produits obtenus sont des compositions détergentes antistatiques et d'assouplissement des tissus utiles et sont supérieures, quant aux propriétés précédemment décrites, à des formula-30 tions desquelles on a omis la bentonite et 1'isostéaramide et à des formulations utilisant des sels d'ammonium quaternaire à la place de 1'isostéaramide.According to the variants described in accordance with the invention, having the preferred main formula, the products obtained are anti-static detergent and softening compositions for useful tissues and are superior, as regards the properties described above, to formulations of which bentonite and isostearamide have been omitted and in formulations using quaternary ammonium salts in place of isostearamide.

Exemple 2.Example 2.

Au lieu de fabriquer la composition détergente 0 , ί 29 te r liquide complète antistatique et assouplissant les tissus décrite dans la formule.de l'exemple 1, on prépare selon une variante de la présente invention, une composition antistatique et assouplissant les tissus, qu'on désignera 5 par commodité par "assouplissant antistatique" comprenant de la bentonite et un isostéaramide N-(aliphatique supérieur primaire) (CISA) dans un milieu aqueux liquide. Une telle composition liquide est préparée en mélangeant simplement 14,1 parties de bentonite AEG 325 de American 10 Colloid Company et 5,9 parties de N-(alkyle de coprah)-isostéaramide avec 80 parties d'eau désionisée (bien que l'eau de ville puisse convenir si l'on ne dispose pas d'eau désionisée). Les rapports bentonite:isostéaramide de l'exemple 1 peuvent également être utilisés. Du fait de l'action 15 épaississante de la bentonite gonflante, le N-isostéaramide en poudre est maintenu en suspension dans le milieu aqueux et l'assouplissant antistatique est prêt à la mise en bouteilles, au transport, à l'entreposage, à la vente et à l'utilisation sans autres modifications de formule. Cepen-20 dant, on peut inclure un co-solvant tel que l'éthanol ou 1'hexylène-glycol afin de favoriser la dissolution du N-isostéaramide (et d'agir comme antigel), auquel cas on utilisera une proportion suffisante soit d'éthanol soit d'hexylène-glycol, soit des deux pour favoriser la solubi-25 lité et empêcher la congélation. Egalement, on peut inclure dans la formule environ 1 % de xylène-sulfonate de sodium à tire d'hydrotrope, avec ou sans 0,1 à*2 % de polyacrylate de sodium pour distribuer et/ou mettre en suspension la bentonite dans le système aqueux. De façon similaire, on 30 peut inclure dans la formule des colorants, des antioxydants, des tampons, des gommes, des agents antiredéposition (carboxyméthylcellulose sodique), des agents d'avivage optique et des parfums, en des proportions normales pour ces additifs, la plupart étant inférieures à 2 % et souvent η 30 inférieures àll L'assouplissant antistatique peut être ajouté soit par le fabricant, soit par le consommateur, à une autre composition détergente liquide afin d'améliorer les 5 propriétés antistatiques et d'assouplissement d'une telle composition. La proportion de l'assouplissant antistatique ajouté au détergent liquide est telle que la matière ajoutée exerce des effets antistatiques et d'assouplissement des tissus lorsque la composition détergente améliorée est 10 utilisée. En raison de l'effet diluant de l'assouplissant antistatique, il est généralement souhaitable d'utiliser davantage de la composition détergente améliorée. En variante, les concentrations des composants actifs dans l'assouplissant antistatique seront maintenues aussi ^ 15 grandes que raisonnablement possible pour obtenir des effets antistatiques et d'assouplissement optimaux. Egalement, l'assouplissant antistatique liquide peut être ajouté directement à l'eau de lavage dans la machine à laver, avec le détergent liquide. Par l'un ou l'autre de 20 ces procédés d'utilisation, n'importe laquelle des diverses compositions détergentes liquides organiques synthétiques anioniques renforcées du commerce peut être améliorée quant à ses effets antistatiques et d'assouplissement des tissus. De même, l'invention envisage d'utiliser le présent 25 assouplissant antistatique liquide comme moyen permettant de conférer des propriétés antistatiques et d'assouplissement à du linge lavé avec l'une quelconque des diverses compositions détergentes synthétiques, tant particulaires que liquides et tant non ioniques ou amphoteres qu'anio-30 niques. Selon cet aspect, la présente invention est utilisable avec tous les meilleurs produits détergents organiques synthétiques renforcés du commerce qui soient connus et, comme précédemment indiqué, cette amélioration n'est pas préjudiciable aux propriétés de nettoyage, d'avivage lû te 31 i et autres propriétés avantageuses de telles compositions détergentes.Instead of manufacturing the detergent composition 0, ί 29 te r liquid antistatic and fabric softener described in the formula. Of example 1, an antistatic and fabric softener composition is prepared according to a variant of the present invention, which For convenience, the term "antistatic softener" comprising bentonite and an isostearamide N- (primary higher aliphatic) (CISA) in a liquid aqueous medium. Such a liquid composition is prepared by simply mixing 14.1 parts of AEG 325 bentonite from American 10 Colloid Company and 5.9 parts of N- (coconut alkyl) -isostearamide with 80 parts of deionized water (although water may be suitable if you do not have deionized water). The bentonite: isostearamide ratios of Example 1 can also be used. Due to the thickening action of the swelling bentonite, the powdered N-isostearamide is kept in suspension in the aqueous medium and the antistatic softener is ready for bottling, transport, storage, sale and use without other formula changes. However, a co-solvent such as ethanol or hexylene glycol may be included in order to promote the dissolution of N-isostearamide (and to act as antifreeze), in which case a sufficient proportion will be used, ie ethanol either hexylene glycol or both to promote solubility and prevent freezing. Also, about 1% sodium xylene sulfonate derived from hydrotrope may be included in the formula, with or without 0.1 to 2% sodium polyacrylate to distribute and / or suspend the bentonite in the system. aqueous. Similarly, colorants, antioxidants, buffers, gums, antireeposition agents (sodium carboxymethylcellulose), optical brighteners and fragrances can be included in the formula in normal proportions for these additives, most being less than 2% and often η 30 less than 11 The antistatic softener can be added either by the manufacturer or by the consumer to another liquid detergent composition in order to improve the antistatic and softening properties of a such composition. The proportion of the antistatic softener added to the liquid detergent is such that the added material exerts antistatic and fabric softening effects when the improved detergent composition is used. Due to the diluting effect of the antistatic softener, it is generally desirable to use more of the improved detergent composition. Alternatively, the concentrations of the active components in the antistatic softener will be kept as large as reasonably possible to obtain optimal antistatic and softening effects. Also, the liquid antistatic fabric softener can be added directly to the wash water in the washing machine, with the liquid detergent. By either of these methods of use, any of the various commercially reinforced anionic synthetic organic liquid detergent compositions can be improved in its antistatic and tissue softening effects. Likewise, the invention contemplates using the present liquid antistatic softener as a means for imparting antistatic and softening properties to laundry washed with any of the various synthetic detergent compositions, both particulate and liquid and not ionic or amphoteric than anionic. According to this aspect, the present invention can be used with all of the best commercial reinforced synthetic organic detergent products that are known and, as previously indicated, this improvement is not detrimental to the cleaning, brightening, and other properties. advantageous properties of such detergent compositions.

Exemple 3.Example 3.

On utilise une proportion de lavage de la compo-5 sition dé la formule principale de l'exemple 1 pour laver une charge normale de linge dans une machine à laver domestique a chargement par le dessus de General Electric. En variante, on ajoute à l'eau de lavage une proportion de lavage (120 g) d'une composition détergente liquide (comme 10 le premier témoin, sans bentonite ni CISA), après quoi on ajoute séparément, suivant les proportions de la: formule, 17,6 g de bentonite et 7,4 g de N-(alkyle de coprah)-iso-stéaramide (qui peuvent être dispersés eu dissous dans un milieu liquide approprié ou mélangés avec un support parti-15 culaire approprié, et sont de préférence dans 125 g d'un ic’ assouplissant antistatique, tel que décrit à l'exemple 2).A washing proportion of the composition of the main formula of Example 1 is used to wash a normal load of laundry in a household top loading washing machine from General Electric. As a variant, a washing proportion (120 g) of a liquid detergent composition (like the first control, without bentonite or CISA) is added to the washing water, after which the following are added separately, according to the proportions of: formula, 17.6 g of bentonite and 7.4 g of N- (coconut alkyl) -iso-stearamide (which can be dispersed or dissolved in a suitable liquid medium or mixed with a suitable particulate support, and are preferably in 125 g of an antistatic softener ic, as described in Example 2).

* La machine est remplie avec 65 litres d'eau de ville ayant une dureté d'environ 100 ppm, ramenée au carbonate de calcium, d'une dureté mixte due au magnésium et au calcium, 20 la dureté due au calcium étant la principale. L'eau de lavage se trouve à une température de 40°C et la charge de linge sale dans l'eau de lavage est d'environ 3,6 kg.* The machine is filled with 65 liters of city water with a hardness of about 100 ppm, reduced to calcium carbonate, of a mixed hardness due to magnesium and calcium, the hardness due to calcium being the main one. The washing water is at a temperature of 40 ° C and the load of dirty laundry in the washing water is approximately 3.6 kg.

Le linge lavé est en coton, en coton-polyester mixte, en acétate et en polyamide (Nylon), et il est sali par des 25 salissures normales. Le lavage est poursuivi sur une période de dix minutes, après quoi le linge est rincé automatiquement et essoré par rotation. Il est ensuite séché dans un sécheur à linge automatique dans lequel il est culbuté tout en étant soumis au passage d'air de séchage 30 chaud. Après séchage, le linge est évalué par un jury de personnes expérimentées et on constate qu'il a une propreté satisfaisante, qu'il est souple au toucher et exempt d'accrochage statique indésirable. Lorsque la composition détergente témoin, qui ne contient pas de bentonite ni l'iso- * * * 32 stéaramide N-substitué, est utilisé de façon similaire ·. (mais seule) pour laver du linge identique, son pouvoir nettoyant est satisfaisant, mais le linge est notablement rêche au toucher et est sujet à un accrochage statique, 5 l'accrochage statique étant particulièrement remarquable pour les articles qui contiennent des fibres de polymère synthétique.The washed linen is made of cotton, cotton-polyester blend, acetate and polyamide (Nylon), and it is soiled by normal soiling. Washing is continued over a period of ten minutes, after which the laundry is rinsed automatically and spun by spin. It is then dried in an automatic clothes dryer in which it is tumbled while being subjected to the passage of hot drying air. After drying, the laundry is evaluated by a jury of experienced people and it is found that it has satisfactory cleanliness, that it is flexible to the touch and free from undesirable static clinging. When the control detergent composition, which does not contain bentonite or the N-substituted iso * * * 32 stearamide, is used in a similar manner. (but only) for washing identical laundry, its cleaning power is satisfactory, but the laundry is noticeably rough to the touch and is subject to static hanging, static hanging being particularly remarkable for articles which contain synthetic polymer fibers .

Exemple 4.Example 4.

Au lieu d'utiliser la composition de l'exemple 2 10 pour améliorer une composition détergente liquide et au lieu de l'ajouter à l'eau de lavage, on peut également ùlutiliser comme assouplissant antistatique dans l'eau de rinçage. Dans cette forme de réalisation de l'invention, l'assouplissant antistatique liquide peut être ajouté à l'eau ; 15 de rinçage après le lavage du linge effectué avec une com- Γ position détergente classique. Normalement, la charge d'as- - souplissant antistatique peut être celle qui est suffisante pour conférer au linge lavé des effets antistatiques et d'assouplissement discernables. Par exemple, normalement, 20 la charge dans l'eau de rinçage est de 0,05 à 0,5 de préférence de 0,1 à 0,3 %, par exemple 0,2 %. Dans un exemple représentatif de cette forme de réalisation de l'invention, le linge est lavé de la manière décrite dans l'exemple 1 avec une composition détergente analogue à 25 celle de cet exemple, excepté qu'on remplace la bentonite et CISA par de l'eau (on peut avoir ajouté au liquide une faible proportion de gomme ou autre épaississant pour régler la viscosité, si on le désire, par exemple 0,1 à 1 % de CMC, PVA (alcool polyvinylique), PVP (polyvinyl-pyrro-30 lidone) ou autre gomme connue pour cet usage. Après le lavage du linge, qui peut être une charge normale de linge en tissus mixtes de coton et de polymère synthétique, la composition assouplissante antistatique de l'exemple 2, qui contient 14,1 parties de bentonite et 5,9 parties de / ► r 33 CISA dans 80 parties d'eau désionisée, est ajoutée à l'eau de rinçage à une concentration de 0,2 % (130 grammes pour 65 litres de l'eau de rinçage d'une dureté de 100 ppm).Instead of using the composition of Example 2 to improve a liquid detergent composition and instead of adding it to the wash water, it can also be used as an antistatic softener in the rinse water. In this embodiment of the invention, the liquid antistatic softener can be added to the water; 15 rinse after washing the laundry with a conventional detergent composition. Normally, the load of antistatic softener may be that which is sufficient to impart discernable antistatic and softening effects to the washed laundry. For example, normally, the load in the rinse water is 0.05 to 0.5, preferably 0.1 to 0.3%, for example 0.2%. In a representative example of this embodiment of the invention, the laundry is washed as described in Example 1 with a detergent composition similar to that of this example, except that the bentonite and CISA are replaced by water (a small proportion of gum or other thickener may have been added to the liquid to adjust the viscosity, if desired, for example 0.1 to 1% CMC, PVA (polyvinyl alcohol), PVP (polyvinyl-pyrro -30 lidone) or other gum known for this use. After washing the laundry, which can be a normal load of laundry made of mixed fabrics of cotton and synthetic polymer, the antistatic softening composition of Example 2, which contains 14, 1 parts of bentonite and 5.9 parts of / ► r 33 CISA in 80 parts of deionized water is added to the rinsing water at a concentration of 0.2% (130 grams per 65 liters of the water of 100 ppm hardness).

Le linge est ensuite séché, parfois après plusieurs rin-5 gages, et l'on constate qu'il présente une faible charge statique après le séchage en machine, et qu'il est plus souple que du linge témoin qui n'a pas été soumis au traitement de rinçage décrit.The laundry is then dried, sometimes after several rinses, and it is found that it has a low static charge after drying in the machine, and that it is more flexible than control laundry which has not been subjected to the rinse treatment described.

Il va de soi que l'invention n'est pas limitée 10 aux formes de réalisation décrites et qu'elle est susceptible de diverses variantes sans sortir de son cadre.It goes without saying that the invention is not limited to the embodiments described and that it is capable of various variants without departing from its scope.

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Claims (20)

1. Composition détergente liquide antistatique et assouplissant les tissus pour le blanchissage du linge, caractérisée en ce qu'elle comprend une proportion à effet 5 détersif d'un détergent organique synthétique anionique, une proportion à effet d'assouplissement des tissus de bentonite et une proportion à effet antistatique d'un agent antistatique du type isostéaramide N-(aliphatique supérieur), dans un milieu aqueux.1. Liquid detergent antistatic and fabric softening composition for laundry laundering, characterized in that it comprises a proportion with detergent effect of an anionic synthetic organic detergent, a proportion with softening effect on bentonite fabrics and a proportion with antistatic effect of an antistatic agent of the isostearamide N- (higher aliphatic) type, in an aqueous medium. 2. Composition détergente liquide selon la reven dication 1, caractérisée en ce qu'elle contient une proportion à effet renforçateur de détergence d'un adjuvant de détergence et en ce que le détergent est du ou des types sulfate et/ou sulfonate. ^ 152. Liquid detergent composition according to claim 1, characterized in that it contains a proportion with a detergency-enhancing effect of a detergency builder and in that the detergent is of the sulfate and / or sulfonate type (s). ^ 15 3. Composition détergente liquide selon la reven dication 2, caractérisée en ce que l'adjuvant de détergence - est choisi parmi les adjuvants de détergence des types polyphosphate, carbonate, bicarbonate, sesquicarbonate, silicate, zéolite, citrate, nitrilotriacétate et polyacé-20 talcarboxylate, et leurs mélanges.3. Liquid detergent composition according to claim 2, characterized in that the detergency builder - is chosen from detergency builders of the polyphosphate, carbonate, bicarbonate, sesquicarbonate, silicate, zeolite, citrate, nitrilotriacetate and polyacetal-talcarboxylate types , and mixtures thereof. 4. Composition détergente liquide selon la revendication 3, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 3,5 à 25 % de sulfate et/ou de sulfonate comme détergent, environ 3 à 20 % de bentonite, environ 1 à 10 % d'isostéa-25 ramide, environ 5 à 40 % d'adjuvant de détergence et environ 30 à 80 % d'eau.4. liquid detergent composition according to claim 3, characterized in that it comprises approximately 3.5 to 25% of sulfate and / or sulfonate as detergent, approximately 3 to 20% of bentonite, approximately 1 to 10% of isostéa -25 ramides, approximately 5 to 40% of detergency builder and approximately 30 to 80% of water. 5. Composition détergente liquide selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle comprend 3 à 15 % de (alkyle supérieur linéaire)benzène-sulfonate de sodium, 30 0,5 à 10 % de (alcool gras supérieur)polyéthoxy-éther-sul- fate de sodium dans lequel le fragment alcool gras supé-=» rieur comporte 8 a 18 atomes de carbone et dans lequel le fragment polyéthoxy-éther comporte 3 à 30 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'un tel détergent, 3 à 20 % de bento- ά ù i e 35 nite, 1 à 10 % d'isostéaramide N-(aliphatique supérieur) ; dans lequel le groupe aliphatique supérieur est une chaîne hydrocarbonée primaire contenant 7 à 18 atomes de carbone, 5 à 25 % de tripolyphosphate de sodium, 2 à 10 % de carbo-5 nate de sodium et 40 à 70 % d'eau.5. Liquid detergent composition according to claim 4, characterized in that it comprises 3 to 15% of (linear higher alkyl) sodium benzenesulfonate, 0.5 to 10% of (higher fatty alcohol) polyethoxy-ether- sodium sulphate in which the upper fatty alcohol fragment contains 8 to 18 carbon atoms and in which the polyethoxy ether fragment contains 3 to 30 moles of ethylene oxide per mole of such a detergent, 3 to 20% of bento- ά ù ie 35 nite, 1 to 10% of isostearamide N- (higher aliphatic); in which the upper aliphatic group is a primary hydrocarbon chain containing 7 to 18 carbon atoms, 5 to 25% of sodium tripolyphosphate, 2 to 10% of sodium carbo-5 nate and 40 to 70% of water. 6. Composition détergente liquide selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle comprend 5 à 13 % de (alkyle supérieur linéaire)benzène-sulfonate de sodium dans lequel le groupe alkyle supérieur comporte 12 à 14 10 atomes de carbone, 1 à 5 % de (alcool primaire supérieur)-polyéthoxy-éther-sulfate de sodium dans lequel le fragment alcool primaire supérieur comporte 12 à 15 atomes de carbone et le fragment polyéthoxy-éther comporte 6 à 20 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'un tel détergent, 5 à 15 % " 15 de bentonite, 1 à 7 % de N-(alkyle supérieur primaire)iso stéaramide où le groupe alkyle supérieur comporte 7 à 18 - atomes de carbone, 8 à 14 % de tripolyphosphate de sodium, 3 à 7 % de carbonate de sodium, 0,1 à 1 % de carboxyméthyl-cellulose sodique et 45 à 65 % d'eau.6. Liquid detergent composition according to claim 5, characterized in that it comprises 5 to 13% of (linear higher alkyl) sodium benzenesulfonate in which the higher alkyl group contains 12 to 14 10 carbon atoms, 1 to 5 % of (higher primary alcohol) -polyethoxy ether-sodium sulfate in which the upper primary alcohol moiety has 12 to 15 carbon atoms and the polyethoxy ether moiety has 6 to 20 moles of ethylene oxide per mole of such a detergent, 5 to 15% "15 of bentonite, 1 to 7% of N- (primary higher alkyl) iso stearamide where the upper alkyl group contains 7 to 18 carbon atoms, 8 to 14% of sodium tripolyphosphate, 3 to 7% sodium carbonate, 0.1 to 1% sodium carboxymethyl cellulose and 45 to 65% water. 7. Composition détergente sélon la revendication 6, caractérisée en ce qu’elle comprend environ 9 % de (alkyle supérieur linéaire)benzène-sulfonate de sodium dans lequel le groupe alkyle supérieur comporte 12 ou 13 atomes de carbone, environ 2 % de (alcool primaire)polyéthoxy-25 éther-sulfate de sodium dans lequel l'alcool primaire comporte environ 12 atomes de carbone et le fragment polyéthoxy-éther comporte environ 15 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'un tel détergent, environ 12 % de bentonite, environ 5 % de (N-alkyle de coprah)isostéaramide, environ 30 11 % de tripolyphosphate de sodium, environ 4 % de carbonate ~ de sodium, environ 0,2 % de carboxyméthylcellulose sodique, environ 1,5 % d'additifs et environ 55 % d'eau.7. Detergent composition according to claim 6, characterized in that it comprises approximately 9% of (linear higher alkyl) sodium benzenesulfonate in which the higher alkyl group contains 12 or 13 carbon atoms, approximately 2% of (alcohol primary) sodium polyethoxy-ether-sulfate in which the primary alcohol has about 12 carbon atoms and the polyethoxy-ether moiety has about 15 moles of ethylene oxide per mole of such a detergent, about 12% of bentonite, about 5% (coconut N-alkyl) isostearamide, about 30 11% sodium tripolyphosphate, about 4% sodium carbonate ~, about 0.2% sodium carboxymethylcellulose, about 1.5% additives and about 55% water. 8. Procédé pour laver le linge et simultanément l'assouplir et réduire son aptitude à générer et/ou con- û / * 36 - server une charge électrostatique, caractérisé en ce qu'il consiste à laver le linge dans un milieu aqueux contenant une proportion à effet détersif d'une composition détergente liquide de blanchissage selon la revendication 1, à rincer 5 le linge et à le sécher dans un sécheur à linge automatique.8. Method for washing the linen and simultaneously softening it and reducing its ability to generate and / or maintain a static charge, characterized in that it consists in washing the linen in an aqueous medium containing a proportion of detergent effect of a liquid laundry detergent composition according to claim 1, of rinsing the laundry and drying it in an automatic laundry dryer. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que la composition détergente est conforme à la revendication 4 et sa concentration dans l'eau de lavage est de 0,1 à 0,4 %.9. Method according to claim 8, characterized in that the detergent composition is in accordance with claim 4 and its concentration in the washing water is from 0.1 to 0.4%. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que la composition détergente est conforme à la revendication 6, la température de l'eau est de 10 à 90eC, et l'eau a une dureté d'au plus 300 ppm exprimée en carbonate de calcium. v 1510. Method according to claim 9, characterized in that the detergent composition is in accordance with claim 6, the water temperature is from 10 to 90 ° C, and the water has a hardness of at most 300 ppm expressed as carbonate calcium. v 15 11. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la concentration de la composition détergente liquide dans l'eau de lavage est d'environ 0,2 %, l'eau de lavage a une dureté comprise entre 50 et 200 ppm, exprimée en carbonate de calcium, et la température de l'eau 20 de lavage est de 30 à 50°C.11. Method according to claim 1, characterized in that the concentration of the liquid detergent composition in the washing water is approximately 0.2%, the washing water has a hardness of between 50 and 200 ppm, expressed in calcium carbonate, and the temperature of the washing water is 30 to 50 ° C. 12. Produit liquide antistatique et assouplissant les tissus destinés à être ajouté à des compositions détergentes ou à des eaux de lavage pour conférer au linge lavé avec ces compositions ou eaux de lavage des propriétés 25 antistatiques et d'assouplissement, caractérisé en ce qu'il comprend une proportion à effet d'assouplissement des tissus de bentonite et une proportion à effet antistatique d'un agent antistatique du type isostéaramide N-(aliphatique supérieur) dans un milieu liquide.12. Liquid antistatic and fabric softening product intended to be added to detergent compositions or to washing water to give the laundry washed with these compositions or washing water antistatic and softening properties, characterized in that it comprises a proportion with a softening effect on bentonite tissues and a proportion with an antistatic effect on an antistatic agent of the isostearamide N- (higher aliphatic) type in a liquid medium. 13. Produit selon la revendication 12, caracté risé en ce que la bentonite est une bentonite gonflante, l'agent antistatique est un N-(alkyle supérieur ) isos téara-mide, le milieu liquide est un milieu aqueux et le rapport isostéaramide:bentonite est de 1:1,5 à 1:5. « Λ * 3713. Product according to claim 12, character ized in that the bentonite is a swelling bentonite, the antistatic agent is an N- (higher alkyl) isos tearamide, the liquid medium is an aqueous medium and the isostearamide: bentonite ratio is 1: 1.5 to 1: 5. "Λ * 37 14. Produit selon la revendication 13, caracté risé en ce que la bentonite est une bentonite de l'ouest des Etats-Unis d'Amérique ou du Wyoming, 11isostéaramide est un N-(alkyle de coprah)isostéaramide et la teneur to-5 taie en isostéaramide et en bentonite est de 10 à 3014. Product according to claim 13, character ized in that the bentonite is a bentonite from the western United States of America or from Wyoming, the isostearamide is an N- (coconut alkyl) isostearamide and the content to-5 pillowcase in isostearamide and bentonite is 10 to 30 15. Procédé pour traiter du linge pour l'assouplir et réduire son pouvoir de génération et/ou de conservation d'une charge électrostatique, caractérisé en ce qu'il consiste à traiter le linge avec une composition 10 comprenant une proportion à effet assouplissant de bentonite et une proportion à effet antistatique d'isostéaramide N-(aliphatique supérieur). 1.15. Method for treating linen to soften it and reduce its power to generate and / or conserve an electrostatic charge, characterized in that it consists in treating the linen with a composition comprising a proportion with a softening effect of bentonite and a proportion with an antistatic effect of isostearamide N- (higher aliphatic). 1. 16. Procédé selon la revendication 15, caracté risé en ce que le traitement est effectué dans une opéra-^ 15 tion de rinçage après le lavage du linge et en ce que la y bentonite et 1'isostéaramide N-(aliphatique supérieur) 51 sont dans une composition liquide.16. The method of claim 15, characterized in that the treatment is carried out in a rinsing operation after washing the laundry and in that the y bentonite and the isostearamide N- (higher aliphatic) 51 are in a liquid composition. 17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que la composition liquide comprend environ 1 20 à 10 % d'isostéaramide N-(aliphatique supérieur), environ 3 à 20 % de bentonite et environ 30 à 80 % d'eau, 1'isostéaramide N-(aliphatique supérieur) est le N-(alkyle de coprah)isostéaramide, et la proportion de la composition liquide dans l'eau de rinçage est de 0,05 à 0,5 %.17. Method according to claim 16, characterized in that the liquid composition comprises approximately 1 20 to 10% of isostearamide N- (higher aliphatic), approximately 3 to 20% of bentonite and approximately 30 to 80% of water, 1 the N- (higher aliphatic) isostearamide is N- (coconut alkyl) isostearamide, and the proportion of the liquid composition in the rinsing water is 0.05 to 0.5%. 18. Composition liquide antistatique et assou plissante convenant pour être ajoutée à de l'eau de rinçage pour assouplir le linge et le rendre antistatique, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 1 à 10 parties d'isostéaramide N-(aliphatique supérieur) et environ 3 à 30 20 parties de bentonite dans un milieu aqueux, le rapport de la bentonite à 1'isostéaramide étant de 1:1 à 20:1.18. Liquid antistatic and softening composition suitable for being added to rinse water to soften the linen and make it antistatic, characterized in that it comprises approximately 1 to 10 parts of isostearamide N- (higher aliphatic) and about 3 to 20 parts of bentonite in an aqueous medium, the ratio of bentonite to isostearamide being from 1: 1 to 20: 1. ^ 19. Composition liquide selon la revendication 18, caractérisée en ce que le milieu aqueux est l'eau et 1'isostéaramide est un N-(alkyle supérieur primaire)iso- A * 38 -Λ. stéaramide.^ 19. Liquid composition according to claim 18, characterized in that the aqueous medium is water and the isostearamide is an N- (primary higher alkyl) iso-A * 38 -Λ. stearamide. 20. Composition liquide selon la revendication 19, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 14 parties de bentonite et environ 6 parties de N-(alkyle de coprah)-5 isostéaramide dans environ 80 parties d'eau. Destina : ......planches ........ia... pages dont.......j.......pane de garde ^ ........35... pages de description i, ........-« pages de revendication .......Ά......abrégé descriptif Luxembourg, le 2 7 jaiusîii Le mandataire: ; $ * Me Alain J^kavina .·’ î y # ί / : ; / J ' f| / , , ./ _ J J / J /20. Liquid composition according to claim 19, characterized in that it comprises approximately 14 parts of bentonite and approximately 6 parts of N- (coconut alkyl) -5 isostearamide in approximately 80 parts of water. Destina: ...... boards ........ ia ... pages of which ....... j ....... guards ^ ........ 35 ... description pages i, ........- "claim pages ....... Ά ...... short description Luxembourg, le 2 7 jaiusîii The representative:; $ * Me Alain J ^ kavina. · ’Î y # ί /:; / I 'f | /,, ./ _ J J / J /
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