BE1003814A3

BE1003814A3 - ANTISTATIC LIQUID DETERGENT COMPOSITION AND METHOD OF USE FOR WASHING LAUNDRY.

Info

Publication number: BE1003814A3
Application number: BE8801235A
Authority: BE
Inventors: Heidrun E Maaser
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1987-10-27
Filing date: 1988-10-27
Publication date: 1992-06-23
Also published as: IT1224595B; CA1323275C; SE8803808D0; DE3836847A1; AU2405888A; DK593588D0; GB2211510A; FR2622204A1; GB2211510B; FR2622204B1; DK593588A; AU616438B2; NL8802835A; SE8803808L; IT8848494A0; GB8824674D0

Abstract

L'invention concerne une composition détergente liquide douée de propriété antistatiques et d'assouplissement des tissus. Cette composition contient un détergent non ionique du type éthoxylat à gamme étroite, qui est le produit de condensation d'un alcool gras supérieur de 12 à 16 atomes de carbone et d'un moyenne de 4 à 10 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras, au moins 80% du détergent non ionique consistant en éthoxylates comptant entre 4 et 10 groupes éthoxy par molécule, un composé cationique antistatique et assouplissant les tissus, tel qu'un halogénure d'ammonium quaternaire, et de l'eau. Une telle composition exerce une meilleure détergence qu'une composition identique, mais contenant un éthoxylat à gamme large comme détergent non ionique, pour l'élimination de taches huileuses du linge, notamment par lavage en eau tiède ou froide.The invention relates to a liquid detergent composition with antistatic and tissue softening properties. This composition contains a non-ionic detergent of the narrow range ethoxylate type, which is the condensation product of a fatty alcohol greater than 12 to 16 carbon atoms and of an average of 4 to 10 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol, at least 80% of the nonionic detergent consisting of ethoxylates having between 4 and 10 ethoxy groups per molecule, a cationic antistatic and fabric softening compound, such as a quaternary ammonium halide, and water. Such a composition exerts better detergency than an identical composition, but containing a wide-range ethoxylate as a nonionic detergent, for the removal of oily stains from the laundry, in particular by washing in lukewarm or cold water.

Description

Composition détergente liquide antistatique et son procédé d'utilisation pour laver du lingeAntistatic liquid detergent composition and method of using it to wash laundry

La présente invention concerne des compositions détergentes liquides douées de propriétés antistatiques et d'assouplissement des tissus. Plus particulièrement/ elle concerne de telles compositions qui comprennent un détergent non ionique du type éthoxylat à gamme étroite (EGE)/ un composé cationique antistatique et assouplissant les tissus/ et de l'eau.The present invention relates to liquid detergent compositions with antistatic and fabric softening properties. More particularly / it relates to such compositions which comprise a nonionic detergent of the narrow range ethoxylate (EGE) type / a cationic antistatic and fabric softener compound / and water.

Les nouvelles compositions détergentes liquides antistatiques et assouplissant les tissus de la présente invention/ qui peuvent être appelées ci-après/ pour abréger# des produits détergents-assouplissants/ exercent une détergence étonnamment meilleure sur les salissures et/ou les taches huileuses que des compositions qui sont identiques mis à part que le EGE est remplacé par un détergent du type éthoxylat à gamme large (EGL). Cet effet étonnamment avantageux est particulièrement prononcé lorsque les produits détergents-assouplissants de l'invention sont utilisés pour laver divers tissus tachés par des salissures/taches huileuses et lorsque le lavage est effectué à des températures relativement basses/ par exemple 20°C.The new liquid antistatic and fabric softening detergent compositions of the present invention / which may be called hereinafter / to abbreviate # of detergent-softener products / exert a surprisingly better detergency on soiling and / or oily stains than compositions which are identical except that the EGE is replaced by a detergent of the broad range ethoxylate (EGL) type. This surprisingly advantageous effect is particularly pronounced when the detergent-softener products of the invention are used to wash various fabrics stained with oily stains / stains and when the washing is carried out at relatively low temperatures / for example 20 ° C.

Dans l'art antérieur/ il a été révélé que des composés cationiques peuvent être incorporés dans les compositions détergentes/ telles que des compositions détergentes liquides/ pour assouplir le linge et le rendre antistatique, ce qui est particulièrement important lorsque le linge est séché dans un séchoir à linge automatique dans lequel des charges électrostatiques s'accumulent souvent sur le linge, en entraînant un accrochage mutuel indésirable des articles lavés séchés et un crépitement de ces articles et un jaillissement d'étincelles lorsque les charges électrostatiques qu'ils portent s'évacuent. Il était également connu que les composés cationiques, lorsqu'ils sont incorporés dans des compositions détergentes, ont des effets négatifs sur la détergence. Ces effets négatifs sont à attendre dans le cas de l'utilisation de détergents anioniques en raison des réactions chimiques entre les composés anioniques et cationiques, mais il a également été observé que la détergence est diminuée lorsque des composés cationiques sont inclus dans des compositions à base de détergents non ioniques.In the prior art / it has been revealed that cationic compounds can be incorporated into detergent compositions / such as liquid detergent compositions / to soften the laundry and make it antistatic, which is particularly important when the laundry is dried in a automatic clothes dryer in which electrostatic charges often build up on the laundry, causing unwanted mutual latching and dried crackling and sparking of these items and sparking of sparks when the electrostatic charges they carry are discharged . It was also known that cationic compounds, when incorporated into detergent compositions, have negative effects on detergency. These negative effects are to be expected in the case of the use of anionic detergents due to the chemical reactions between the anionic and cationic compounds, but it has also been observed that the detergency is reduced when cationic compounds are included in compositions based on non-ionic detergents.

En ce qui concerne les compositions de la présente invention, on a découvert que ces effets nuisibles attendus des composés cationiques sur la détergence ne se produisent pas si l'on utilise des EGE à la place des EGL, et que la détergence est améliorée comparativement à des compositions détergentes similaires à base de EGL. Cette détergence améliorée des compositions à base de EGE n'est pas attribuable à un quelconque meilleur nettoyage obtenu du fait que le EGE serait un meilleur détergent que le EGL dans les compositions détergentes liquides en général, mais elle repose au contraire sur les associations de EGE et de composés cationiques dans les produits détergents-assouplissants.With regard to the compositions of the present invention, it has been found that these expected detrimental effects of cationic compounds on detergency do not occur if EGEs are used in place of EGLs, and that detergency is improved compared to similar detergent compositions based on EGL. This improved detergency of EGE-based compositions is not attributable to any better cleaning achieved because EGE would be a better detergent than EGL in liquid detergent compositions in general, but rather is based on combinations of EGE and cationic compounds in detergent-softener products.

Selon la présente invention, une composition détergente liquide antistatique et assouplissant les tissus, ou produit détergent-assouplissant, comprend une proportion à effet détersif d'un détergent non ionique du type éthoxylat à gamme étroite (EGE)/ une proportion à effet antistatique et d'assouplissement des tissus d'un composé cationique antistatique et assouplissant les tissus/ et de l'eau/ cette composition détergente liquide exerçant une meilleurs détergence sur les salissures huileuses des tissus à laver avec des solutions de la composition détergente dans une eau de lavage/ comparativement à des compositions similaires dans lesquelles le composant détergent non ionique est un détergent non ionique du type éthoxylat à gamme large (EGL). L'invention envisage également des procédés pour laver du linge dans de l'eau de lavage dans une machine à laver automatique, en utilisant les compositions décrites ou leurs composants.According to the present invention, a liquid antistatic and fabric softening detergent composition, or detergent-softener product, comprises a proportion with detergent effect of a nonionic detergent of the narrow range ethoxylate type (EGE) / a proportion with antistatic effect and d softening of the tissues of an antistatic cationic compound and softening the tissues / and of water / this liquid detergent composition exerting better detergency on the oily soiling of the fabrics to be washed with solutions of the detergent composition in washing water / compared to similar compositions in which the nonionic detergent component is a nonionic detergent of the broad range ethoxylate (EGL) type. The invention also contemplates methods for washing laundry in wash water in an automatic washing machine, using the disclosed compositions or their components.

Une recherche dans l'art antérieur a conduit à trouver le brevet des E.U.A. N° 4 564 463 qui concerne des produits détergents liquides pour le linge à base de détergents non ioniques et anioniques mélangés, y compris des éthoxylats d'alcools gras supérieurs et des alkylbenzène-sulfonates. Le brevet des E.U.A.Research in the prior art has led to the finding of the U.S. patent. No. 4,564,463 which relates to liquid laundry detergents based on mixed nonionic and anionic detergents, including ethoxylates of higher fatty alcohols and alkylbenzene sulfonates. The U.S. Patent

N° 4 441 881 décrit des compositions détergentes en particules séchées par atomisation contenant ce qui y est caractérisé comme étant des alcools éthoxylés à distribution étroite d'oxyde d'éthylène. Il est dit, dans ce brevet, que de meilleures propriétés de protection contre les salissures peuvent être conférées à des tissus synthétiques en lavant ces tissus avec la composition détergente décrite.No. 4,441,881 describes detergent compositions in spray-dried particles containing what is characterized therein as ethoxylated alcohols with narrow distribution of ethylene oxide. It is said in this patent that better protective properties against soiling can be imparted to synthetic fabrics by washing these fabrics with the detergent composition described.

En plus des brevets cités, il est admis à titre d'art antérieur que des détergents liquides du commerce, antistatiques et assouplissant les tissus, ont été fabriqués à base de détergents non ioniques et anioniques et comprennent des composés cationiques pour assouplir le linge et éliminer les charges statiques du linge lavé et séché ou empêcher le développe- ment-de telles charges sur le linge pendant le séchage. Cependant, antérieurement à la présente invention/ pour autant que la Demanderesse le sache, aucun brevet ni aucune référence de la littérature ne décrit ni ne suggère les compositions de l'invention et aucun ne reconnaît que l'on puisse obtenir une meilleure détergence par des compositions détergentes liquides contenant un EGE et un composé cationique plutôt que par des compositions correspondantes à base de EGL.In addition to the cited patents, it is accepted as prior art that commercial liquid detergents, antistatic and fabric softener, have been made from nonionic and anionic detergents and include cationic compounds to soften the laundry and remove static charges on washed and dried laundry or prevent development of such charges on laundry during drying. However, prior to the present invention / as far as the Applicant knows, no patent or any reference in the literature describes or suggests the compositions of the invention and none recognizes that better detergency can be obtained by liquid detergent compositions containing an EGE and a cationic compound rather than by corresponding EGL-based compositions.

Les EGE qui sont utilisés dans les produits détergents-assouplissants de l'invention sont des détergents non ioniques dans lesquels le fragment hydrophile est un .polymère d'oxyde d'éthylène à distribution ' relativement étroite, ce qui distingue ces détergents de ceux de types similaires mais dans lesquels le polymère d'oxyde d'éthylène a une distribution plus large (EGL). En général, il est avantageux, pour obtenir la meilleure détergence des compositions de l'invention, que la chaîne d’oxyde d'éthylène (y compris l'éthanol terminal) ait une distribution étroite telle qu'au moins 80 % du détergent non ionique possèdent un nombre de groupes oxyde d'éthylène encadrant le nombre moyen de groupes oxyde d'éthylène du EGE dans la gamme ou "fourchette" de (n-3) à (n+3), où n est le nombre moyen de motifs éthoxy dans le détergent EGE. Dans certains cas, l'encadrement peut être de (n-2) à (n+2) ou de (n-4) à (n+2). Habituellement, la valeur de n est d'environ 6 ou 7, mais parfois elle peut se situer dans l'intervalle de 4 à 12. De préférence, le pourcentage de détergent non ionique dont la teneur en groupes éthoxy se situe de (n-3) à (n+3) ou dans l'une ou l'autre des deux autres fourchettes susmentionnées est d'au moins 85 %, et mieux encore, d'au moins 90 %. Normalement, les détergents ou surfactifs non ioniques plus faiblement éthoxylés, tels que ceux ayant 1 à 3 groupes éthoxy par mole, sont limités à un maximum de 5 %, de préférence à moins de 2 %, et mieux encore, à moins de 1 %, excepté lorsque n est inférieur à 7, lorsque de tels pourcentages ne sont pas applicables aux détergents ayant des teneurs en groupes éthoxy dans la fourchette de limite inférieure de n-3. En outre, lorsque n est inférieur à 7, 11"encadrement" est de préférence de n-2 ou de n-1 à n+3. Il est difficile d'éliminer en totalité les éthoxylats inférieurs, à cause du procédé de fabrication qui produit un éventail de détergents non ioniques ayant différentes teneurs en groupes éthoxy î cependant, dans les EGE, la courbe de distribution peut être considérée comme étant "comprimée", ce dont il résulte un produit plus uniforme. Les EGL correspondants/ même ceux où n est égal ou supérieur à 7/ contiennent souvent plus de 5 % d*éthoxylats à teneur inférieure en groupes éthoxy (1 à 3). Evidemment, il est également souhaitable de limiter la proportion de composé lipophile non éthoxylé et les EGE en contiennent normalement moins de 1 % et souvent moins de 0,5 %, alors que les EGL contiennent souvent plus de 1 % du composé lipophile, par exemple un alcool gras supérieur.The EGEs which are used in the detergent-softener products of the invention are nonionic detergents in which the hydrophilic fragment is an ethylene oxide polymer with a relatively narrow distribution, which distinguishes these detergents from those of types similar but in which the ethylene oxide polymer has a wider distribution (EGL). In general, it is advantageous, in order to obtain the best detergency of the compositions of the invention, for the ethylene oxide chain (including the terminal ethanol) to have a narrow distribution such that at least 80% of the non-detergent ionic have a number of ethylene oxide groups framing the average number of ethylene oxide groups of the EGE in the range or "range" of (n-3) to (n + 3), where n is the average number of units ethoxy in EGE detergent. In some cases, the framing can be from (n-2) to (n + 2) or from (n-4) to (n + 2). Usually the value of n is about 6 or 7, but sometimes it can be in the range of 4 to 12. Preferably, the percentage of nonionic detergent with ethoxy content is (n- 3) to (n + 3) or in one or other of the two other ranges mentioned above is at least 85%, and better still, at least 90%. Normally, weaker ethoxylated nonionic detergents or surfactants, such as those having 1 to 3 ethoxy groups per mole, are limited to a maximum of 5%, preferably less than 2%, and more preferably, less than 1% , except when n is less than 7, when such percentages are not applicable to detergents with contents of ethoxy groups in the lower limit range of n-3. Furthermore, when n is less than 7, 11 "framing" is preferably from n-2 or from n-1 to n + 3. It is difficult to completely remove the lower ethoxylates because of the manufacturing process which produces a variety of non-ionic detergents with different ethoxy group contents. However, in EGEs, the distribution curve can be considered to be "compressed ", which results in a more uniform product. The corresponding EGLs / even those where n is equal to or greater than 7 / often contain more than 5% of ethoxylates with a lower content of ethoxy groups (1 to 3). Obviously, it is also desirable to limit the proportion of non-ethoxylated lipophilic compound and the EGEs normally contain less than 1% and often less than 0.5%, whereas EGLs often contain more than 1% of the lipophilic compound, for example a higher fatty alcohol.

Les détergents non ioniques (EGE) de la présente invention sont fabriqués par voie catalytique par la réaction d'oxyde d'éthylène et d'un composé ou substance lipophile approprié. Des alcools supérieurs, habituellement des alcools gras ou linéaires de 12 à . 18 atomes de carbone/ qui sont habituellement de préférence saturés/ sont les substances désirées réagissant avec l'oxyde d'éthylène pour produire les détergents non ioniques désirés destinés aux compositions de la présente invention, mais des alcools du type Oxo et des (alkyl moyen)phénols, tels que le nonyl-phénol, peuvent également être utiles. De préférence, le frag- ment alcool gras supérieur est linéaire et a de 12 à 16 atomes de carbone/ et mieux encore il a de 12 à 14 ou 15 atomes de carbone/ comme par exemple l'alcool laurylique/ l'alcool myristylique et leurs mélanges.The nonionic detergents (EGE) of the present invention are produced catalytically by the reaction of ethylene oxide and a suitable lipophilic compound or substance. Higher alcohols, usually fatty or linear alcohols from 12 to. 18 carbon atoms / which are usually preferably saturated / are the desired substances reacting with ethylene oxide to produce the desired nonionic detergents intended for the compositions of the present invention, but alcohols of the Oxo type and (medium alkyl ) phenols, such as nonyl-phenol, may also be useful. Preferably, the higher fatty alcohol moiety is linear and has from 12 to 16 carbon atoms / and better still it has from 12 to 14 or 15 carbon atoms / such as, for example, lauryl alcohol / myristyl alcohol and their mixtures.

La teneur moyenne en groupes éthoxy du EGE se situe dans l'intervalle de 4 à 10 groupes EtO par mole/ de préférence 5 à 9 et/ mieux encore/ 6 à 8/ soit par exemple 6/5 ou 7. D'autres membres de la classe bien connue des détergents non ioniques/ tels que les esters d'acides gras supérieurs de polyéthoxy-éthanol (ayant également une distribution d'éthoxylat à gamme étroite) peuvent également être utiles dans certaines compositions et pour des applications particulières. Cependant/ on utilise normalement un alcool gras supérieur comme source de fragment lipophile et le produit est un détergent non ionique du type éthoxylat à gamme étroite qui satisfait aux conditions des EGE précédemment énumérées/ la courbe de distribution des nombres de groupes éthoxy atteignant de préférence un maximum pointu à la valeur n.The average content of ethoxy groups in the EGE is in the range of 4 to 10 EtO groups per mole / preferably 5 to 9 and / better still / 6 to 8 / or for example 6/5 or 7. Other members from the well-known class of nonionic detergents / such as the higher fatty acid esters of polyethoxyethanol (also having a narrow range ethoxylate distribution) may also be useful in certain compositions and for particular applications. However, normally a higher fatty alcohol is used as the source of the lipophilic moiety and the product is a nonionic detergent of the narrow range ethoxylate type which satisfies the conditions of the EGEs previously listed / the distribution curve of the numbers of ethoxy groups preferably reaching a maximum pointed at the value n.

Les EGE qui sont actuellement disponibles sont de préférence fabriqués par des réactions catalytiques qui favorisent la production d'une gamme étroite de polyéthoxylats/ dont la courbe de distribution des nombres de groupes éthoxy passe de préférence par un maximum pointu/ plutôt que la gamme large de polyéthoxylats existant dans les détergents du type composé lipophile alcoxylé qui sont généralement disponibles dans le commerce. Les produits obtenus par voie catalytique sont caractérisés par une courbe de distribution normale lorsque la teneur en oxyde d'éthylène (abscisses) est portée graphiquement en regard du pourcentage en poids (ordonnées)/ mais le maximum de la courbe "en cloche" est bien plus élevé pour les détergents non ioniques EGE que pour ceux du type EGL.The EGEs which are currently available are preferably produced by catalytic reactions which favor the production of a narrow range of polyethoxylates / the distribution curve of the numbers of ethoxy groups preferably going through a sharp maximum / rather than the wide range of polyethoxylates existing in detergents of the alkoxylated lipophilic compound type which are generally commercially available. The products obtained by catalytic means are characterized by a normal distribution curve when the ethylene oxide content (abscissas) is plotted graphically opposite the percentage by weight (ordinates) / but the maximum of the "bell" curve is good higher for non-ionic EGE detergents than for EGL type detergents.

' Il a été suggéré que des produits similaires, ayant des courbes de distribution similaires, puissent être obtenus en "étêtant" et en "équeutant" des EGL ou d'autres EGE, en éliminant les polyéthoxylats supérieurs et inférieurs par extraction au solvant, distillation et autres opérations physiques appropriées, mais on ne pense pas que de tels détergents soient aussi utiles que ceux mentionnés ici comme étant préférés en raison de l'absence probable du même type de "passage par un maximum pointu à n". Les détergents non ioniques EGL contiennent de moindres pourcentages d'une gamme étroite de polyéthoxylats désirés, tels que ceux comptant 4 à 10 groupes EtO, souvent moins de 60 %, comparativement à plus de 80 % pour les EGE. Ils contiennent souvent également environ 1 % de tous les degrés individuels d'éthoxylation de 1 à 16 ou de 1 à 20, même s'il est souhaitable que la teneur moyenne en oxyde d'éthylène soit de 6 ou 7 moles par mole. Par contre, les .EGE qui ont en moyenne 7 moles de EtO par mole ne contiennent habituellement pas de polymère d'oxyde d'éthylène supérieur à 14 ou 15, et la proportion de polyoxyéthylène dans la gamme de 4 à 10 est notablement accrue. Cet accroissement, la gamme de distribution plus étroite des motifs polyéthoxy et son "maximum pointu à n" modifient dans le bon sens les propriétés du EGE lorsque celui-ci est incorporé dans une composition détergente-assouplissante de la présente invention. La raison de cette différence n'est pas expliquée à l'heure actuelle.It has been suggested that similar products, having similar distribution curves, can be obtained by "topping" and "hulling" EGLs or other EGEs, removing the upper and lower polyethoxylates by solvent extraction, distillation and other suitable physical operations, but such detergents are not believed to be as useful as those mentioned herein as being preferred because of the likely absence of the same type of "sharp maximum to n" passage. EGL non-ionic detergents contain lower percentages of a narrow range of desired polyethoxylates, such as those with 4 to 10 EtO groups, often less than 60%, compared to more than 80% for EGEs. They often also contain about 1% of all individual degrees of ethoxylation from 1 to 16 or from 1 to 20, although it is desirable that the average content of ethylene oxide is 6 or 7 moles per mole. In contrast, .EGEs which have an average of 7 moles of EtO per mole usually do not contain an ethylene oxide polymer greater than 14 or 15, and the proportion of polyoxyethylene in the range of 4 to 10 is significantly increased. This increase, the narrower distribution range of the polyethoxy units and its "pointed maximum at n" modify in a good sense the properties of the EGE when it is incorporated in a detergent-softening composition of the present invention. The reason for this difference is not explained at this time.

Parmi les détergents non ioniques EGE préférés utilisables selon la présente invention se trouve le surfactif non ionique Tergitoï®' 24-L-60N, qui répond à la formule ROÎCl^CHjO) H où R représente le résidu d'un mélange d'alcools linéaires en et C^ et la valeur moyenne de n est d'environ 7,0. Ce produit a un point de trouble de 60°C pour une solution aqueuse à 1 %/ et c'est un éthoxylat à gamme étroite. Ses propriétés sont décrites dans un bulletin d'information-produit publié par le fabricant, Union Carbide Corporation, daté d'avril 1987. D'autres surfactifs non ioniques Tergitol que l'on peût également utiliser, pour une part au moins, avec le type 24-L-60N, comprennent les types 24-L-45N, 24-L-75N et 26-L-60N, où les nombres 45, 75 et 60 indiquent les points de trouble en degrés Celsius. En outre, on peut substituer des produits similaires, fabriqués par Shell Chemical Company, qui ont été dénommés Shell 23-7P et Shell 23-7Z, bien que l'on considère que les résultats ne sont pas aussi bons que pour les compositions préférées.Among the preferred nonionic EGE detergents which can be used according to the present invention is the nonionic surfactant Tergitoï® '24-L-60N, which corresponds to the formula ROÎCl ^ CHjO) H where R represents the residue of a mixture of linear alcohols en and C ^ and the average value of n is about 7.0. This product has a cloud point of 60 ° C for a 1% aqueous solution / and is a narrow range ethoxylate. Its properties are described in a product information bulletin published by the manufacturer, Union Carbide Corporation, dated April 1987. Other non-ionic surfactants Tergitol which may also be used, at least in part, with the type 24-L-60N, include types 24-L-45N, 24-L-75N and 26-L-60N, where the numbers 45, 75 and 60 indicate cloud points in degrees Celsius. In addition, similar products, manufactured by Shell Chemical Company, which have been designated as Shell 23-7P and Shell 23-7Z can be substituted, although the results are considered to be not as good as for the preferred compositions.

Le composé cationique antistatique et assouplissant les tissus des présentes compositions détergentes liquides peut être un quelconque composé approprié possédant ces propriétés, tel qu'un sel d'imidazo-linium ou un sel d'ammonium quaternaire. Ces deux types · d'agents assouplissant les tissus sont décrits dans le brevet des E.U.A. N° 4 000 077. Parmi ces deux types d'agents assouplissants, les sels d'ammonium quaternaire sont préférés et, parmi ceux-ci, les halogénures d'ammonium quaternaire, tels que les chlorures d'ammonium quaternaire, sont davantage préférés.The cationic antistatic and fabric softener compound of the present liquid detergent compositions may be any suitable compound having these properties, such as an imidazo-linium salt or a quaternary ammonium salt. These two types of tissue softening agents are described in the U.S. Patent. No. 4,000,077. Among these two types of softening agents, quaternary ammonium salts are preferred and, among these, quaternary ammonium halides, such as quaternary ammonium chlorides, are more preferred.

Le composé assouplissant les tissus du type sel d'ammonium quaternaire répond de préférence à la formule 12The fabric softening compound of the quaternary ammonium salt type preferably corresponds to formula 12

” dans laquelle R et R sont des groupes alkyle inférieurs ayant 1 à 3 atomes de carbone, de préférence 3 1 à 2, et mieux encore 1, atome de carbone, R est un groupe alkyle supérieur ayant 10 à 20 atomes de carbone, de préférence 12 à 18, et mieux encore 16 à 18/ atomes de carbon.e/ par exemple un groupe alkyle de 4 suif/ R est un groupe alkyle ayant 1 à 20 atomes de”In which R and R are lower alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, preferably 3 1 to 2, and better still 1, carbon atom, R is a higher alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, of preferably 12 to 18, and better still 16 to 18 / carbon atoms. e / for example an alkyl group of 4 tallow / R is an alkyl group having 1 to 20 atoms of

carbone (alkyle supérieur/ moyen ou inférieur)/ et Xcarbon (upper / middle or lower alkyl) / and X

est un anion de salification/ de préférence le chlore/ le brome ou le groupe méthylsulfate, et mieux encore/ 1 2 le chlore. Dans ces sels quaternaires/ R et R représentent de préférence le même groupe alkyle inférieur/ par exemple méthyle/ et R^ et R4 représentent de préférence le même groupe alkyle supérieur ou bien l'un est un groupe alkyle supérieur et l'autre le groupe méthyle/ les agents assouplissant les tissus les plus appréciés étant le chlorure de triméthyl-(alkyl de suif)ammonium et le chlorure de diméthyl-di(alkyl de suif)ammonium. Les. halogénures d'ammonium quaternaire utiles comprennent également ceux dont le ou les groupes alkyle supérieur sont des groupes alkyle de suif hydrogéné/ alkyle de coprah/ stéaryle/ cétyle/ myristyle et/ou lauryle (qui peuvent parfois être éthoxylés) et dont les groupes alkyle inférieurs sont les groupes méthyle et/ou éthyle. En outre/ il est parfois possible de substituer d'autres anions aux halogènes et au groupe méthyl-sulfate.is a salification anion / preferably chlorine / bromine or the methyl sulphate group, and better still / 1 2 chlorine. In these quaternary salts / R and R preferably represent the same lower alkyl group / for example methyl / and R 1 and R 4 preferably represent the same higher alkyl group or else one is a higher alkyl group and the other the group methyl / the most preferred fabric softening agents being trimethyl- (tallow alkyl) ammonium chloride and dimethyl-di (tallow alkyl) ammonium chloride. The. useful quaternary ammonium halides also include those in which the higher alkyl group (s) are hydrogenated tallow alkyl / coconut alkyl / stearyl / cetyl / myristyl and / or lauryl (which may sometimes be ethoxylated) and in which the lower alkyl groups are are methyl and / or ethyl groups. In addition / it is sometimes possible to substitute other anions for the halogens and the methyl-sulphate group.

Le ou les composés d'avivage fluorescents . des présentes compositions sont des produits qui sont substantifs envers le linge lavé et qui servent à transformer un rayonnement invisible/ tel que le rayonnement ultraviolet/ en lumière visible/ en faisant ainsi paraître plus blanches les surfaces du linge sur lequel ils ont été déposés. Ces agents d'avivage fluorescents constituent une classe de substances bien connue dans la technologie des détergents et il n'est donc pas besoin de les décrire plus longuement ici. Il suffit de dire qu'ils sont normalement du type stilbène et/ plus particulièrement/ qu'ils sont du type acide stilbène-sulfonique ou sel d'acide stilbène-sulfonique.The fluorescent brightening compound (s). of the present compositions are products which are substantive towards the washed linen and which serve to transform invisible radiation / such as ultraviolet radiation / into visible light / thereby making the surfaces of the linen on which they have been deposited appear whiter. These fluorescent brighteners are a class of substances well known in detergent technology, so there is no need to describe them further here. Suffice it to say that they are normally of the stilbene type and / more particularly / that they are of the stilbene-sulfonic acid or stilbene-sulfonic acid salt type.

Parmi ces agents d'avivage qui sont utilisés dans les compositions de la présente invention se trouve celui fabriqué par Mobay Chemical Corp. et vendu sous la marque commerciale Phorwite BBH766 pur# qui est l'acide 4/4'-bis(4-anilino-6-[bis(2-hydroxyéthyl)amino]-s-triazine-2-yl-amino]-2#2-stilbène-disulfonique. Bien que l'agent d'avivage fluorescent susmentionné agisse très efficacement dans les présentes compositions/ on considère que d'autres agents d'avivage substantifs peuvent être utilisés à sa place/ tels que ceux mentionnés à l'Exemple 1/ sans perte de l'amélioration avantageuse inattendue de la caractérisation de détergence des compositions de l'invention.Among these brightening agents which are used in the compositions of the present invention is that manufactured by Mobay Chemical Corp. and sold under the brand name Phorwite BBH766 pur # which is 4 / 4'-bis (4-anilino-6- [bis (2-hydroxyethyl) amino] -s-triazine-2-yl-amino] -2 # 2-stilbene-disulfonic. Although the aforementioned fluorescent brightening agent acts very effectively in the present compositions / it is considered that other substantive brightening agents can be used in its place / such as those mentioned in Example 1 / without loss of the unexpected advantageous improvement in the characterization of detergency of the compositions of the invention.

Un détergent anionique est également incorporé dans les formes de réalisation préférées du‘présent produit détergent liquide afin d'améliorer la substantivité de l'agent d'avivage fluorescent/ et également pour ajouter ses propriétés détersives à la composition (les détergents anioniques étant tout particulièrement efficaces pour enlever les salissures particulaires des tissus). Le détergent anionique est de préférence du type sulfate ou sulfonate/ normalement sous la forme d'un sel hydrosoluble tel qu'un sel de métal alcalin/ par exemple un sel de sodium. Ces. détergents sont longuement décrits dans divers textes# y compris l'ouvrage Surface Active Agents (Their Chemistry and Technology) 9 de Schwartz et Perry# et les diverses éditions annuelles de Détergents and Emulsifiers de John W. McCutcheon. Bien que l'on puisse utiliser des sulfates d'alcools gras supérieurs et divers autres sulfates et sulfona-tes# il est préférable que le détergent soit un (alkyle supérieur)benzène-sulfonate# tel que ceux dont le groupe alkyle compte 12 à 18 atomes de carbone. De préférence encore# le groupe alkyle est linéaire et compte 12 à 16 atomes de carbone# comme par exemple le groupe dodécyle ou lauryle/ et le cation est le sodium. Des sels de détergents anioniques disulfonés peuvent également être efficaces dans les compositions de la présente invention.An anionic detergent is also incorporated in the preferred embodiments of the present liquid detergent product in order to improve the substantivity of the fluorescent brightener / and also to add its detersive properties to the composition (anionic detergents being very particularly effective in removing particulate soiling from fabrics). The anionic detergent is preferably of the sulphate or sulphonate type / normally in the form of a water-soluble salt such as an alkali metal salt / for example a sodium salt. These. detergents are extensively described in various texts # including Surface Active Agents (Their Chemistry and Technology) 9 by Schwartz and Perry # and various annual editions of Detergents and Emulsifiers by John W. McCutcheon. Although higher fatty alcohol sulfates and various other sulfates and sulfonates can be used # it is preferable that the detergent be a (higher alkyl) benzene sulfonate # such as those with an alkyl group of 12 to 18 carbon atoms. More preferably # the alkyl group is linear and has 12 to 16 carbon atoms # such as for example the dodecyl or lauryl group and the cation is sodium. Salts of disulfonated anionic detergents can also be effective in the compositions of the present invention.

Pour aider à solubiliser l'agent d'avivage fluorescent et pour tamponner la composition détergente liquide à un pH souhaitable/ une alcanolamine inférieure peut être présente dans la composition détergente liquide/ le ou les groupes alcanol inférieurs de cette alcanolamine contenant 1 à 3 atomes de carbone.To help dissolve the fluorescent brightening agent and to buffer the liquid detergent composition at a desirable pH / a lower alkanolamine may be present in the liquid detergent composition / the lower alkanol group (s) of this alkanolamine containing 1 to 3 atoms of carbon.

De préférence/ 1'alcanolamine est une trialcanolamine/ et mieux encore/ il s'agit de la triéthanolamine.Preferably the alkanolamine is a trialkanolamine / and better still / it is triethanolamine.

Un composé hydrotropique/ tel qu'un benzène-sulfonate ou un (alkyl inférieur)benzène-sulfonate dont le groupe alkyle compte 1 à 3 atomes de carbone/ est normalement présent dans les compositions de l'invention pour faciliter la solubilisation de certains composants des compositions qui/ faute de quoi/· pourraient se séparer du milieu aqueux en se déposant. De préférence/ cet hydrotrope est présent sous forme d'un sel de métal alcalin/ habituellement sous forme d'un sel de sodium/ et l’hydrotrope est un benzène-suifonate/ un xylène-sulfonate ou un cumène-sulfonate.A hydrotropic compound / such as a benzene sulfonate or a (lower alkyl) benzene sulfonate in which the alkyl group has 1 to 3 carbon atoms / is normally present in the compositions of the invention to facilitate the solubilization of certain components of the compositions which / failing which / · could separate from the aqueous medium by depositing. Preferably, this hydrotrope is present in the form of an alkali metal salt / usually in the form of a sodium salt / and the hydrotrope is a benzene sulfonate / a xylene sulfonate or a cumene sulfonate.

Egalement pour améliorer la solubilité des divers composants de la composition détergente/ un cosolvant organique polaire est habituellement présent et il s'agit de préférence d'un alcanol inférieur/ tel que l'éthanol ou 1'isopropanol/ l'éthanol (normalement dénaturé) étant préféré.Also to improve the solubility of the various components of the detergent composition / a polar organic cosolvent is usually present and it is preferably a lower alkanol / such as ethanol or isopropanol / ethanol (normally denatured) being preferred.

L'eau utilisée peut être de l'eau du robinet/ de l'eau distillée ou de l'eau désionisée; ou bien il peut s'agir d'une eau traitée telle que de l'eau d'alimentation de chaudières prélevée dans le système d'alimentation de chaudières de l'installation de fabrication. Il est normalement souhaitable que cette eau soit d'une dureté relativement faible, et .sa dureté doit être normalement inférieure à 100 mg/litre, exprimée en CaCO^/ de préférence inférieure à 50 mg/litre et, mieux encore, à peu près nulle.The water used can be tap water / distilled water or deionized water; or it may be treated water such as boiler feed water taken from the boiler feed system of the manufacturing installation. It is normally desirable for this water to be of relatively low hardness, and its hardness should normally be less than 100 mg / liter, expressed as CaCO 3 / preferably less than 50 mg / liter and, better still, about nothing.

Divers additifs peuvent être incorporés dans les compositions de l'invention, parmi lesquels un parfum et un colorant sont les additifs les plus couramment employés. Le parfum est normalement de nature li-pophile# mais il est facilement solubilisé par les composants tensio-actifs et dissolvants de la composition. Le colorant peut être un pigment finement divisé dis-persable dans l'eau, mais il est habituellement préférable d'utiliser un colorant hydrosoluble ou un mélange de tels colorants appropriés, bien que des mélanges de colorants solubles et de pigments soient également envisageables. Un autre composant des compositions de l'invention, qui peut être considéré comme un additif ou adjuvant, est un agent acide qui peut être utilisé pour ajuster vers le bas le pH du produit détergent liquide dans les cas où la triéthanolamine et d'autres substances alcalines présentes ont fait monter le pH au-delà de la plage désirée. Parmi les agents acidifiants utiles que l'on peut employer, le plus apprécié est l'acide citrique qui peut constituer un tampon avec la triéthanolamine et les autres substances alcalines de la formule.Various additives can be incorporated into the compositions of the invention, among which a perfume and a dye are the most commonly used additives. The fragrance is normally of li-pophile # nature but it is easily dissolved by the surfactant and solvent components of the composition. The dye may be a finely divided pigment dispersible in water, but it is usually preferable to use a water-soluble dye or a mixture of such suitable dyes, although mixtures of soluble dyes and pigments are also possible. Another component of the compositions of the invention, which can be considered as an additive or adjuvant, is an acid agent which can be used to adjust down the pH of the liquid detergent product in cases where triethanolamine and other substances alkalines present raised the pH beyond the desired range. Among the useful acidifying agents which can be used, the most preferred is citric acid which can constitute a buffer with triethanolamine and the other alkaline substances of the formula.

Les proportions des divers composants des présentes compositions détergentes liquides sont normalement maintenues entre les limites de certains intervalles pour obtenir un produit ayant les caractéristiques désirées, qui exerce une meilleure détergence sur les taches huileuses déposées sur divers tissus et qui offre également un aspect et des caractéristiques physiques acceptables. Le composant majeur des compositions détergentes liquides de l'invention est l'eau et sa proportion est normalement une proportion à effet suffisamment solubilisant (conjointement à tout cosolvant et hydrotrope qui peuvent être présents) pour le EGE/ le composé cationique et les autres composants de la composition. La teneur en eau se situe dans l'intervalle de 30 à 70 %/ de préférence 40 à 60 %/ et mieux encore 50 à 60 %/ le mieux étant de 53/5 % ou d'environ 55 %. La proportion de EGE est une proportion à effet détersif/ qui se situe habituellement dans l'intervalle de 10 à 35 %/ de préférence 15 à 30 %# et mieux encore 18 à 25 1/ le mieux étant d'environ 21%. La proportion du composé cationique est une proportion à effets antistatique et d'assouplissement des tissus/ qui se situe habituellement dans l'intervalle de 2 à 15 %/ de préférence 3 à 10 %/ et mieux encore 4 à 8 %f le mieux étant d'environ 6 %.The proportions of the various components of the present liquid detergent compositions are normally maintained between the limits of certain intervals in order to obtain a product having the desired characteristics, which exerts better detergency on oily stains deposited on various fabrics and which also offers an appearance and characteristics. acceptable physical. The major component of the liquid detergent compositions of the invention is water and its proportion is normally a proportion with sufficiently solubilizing effect (together with any cosolvent and hydrotropic which may be present) for the EGE / the cationic compound and the other components of the composition. The water content is in the range of 30 to 70% / preferably 40 to 60% / and more preferably 50 to 60% / the best being 53/5% or about 55%. The proportion of EGE is a proportion with a detersive effect / which is usually in the range of 10 to 35% / preferably 15 to 30% # and better still 18 to 25 1 / the best being around 21%. The proportion of the cationic compound is a proportion with antistatic and tissue softening effects / which is usually in the range of 2 to 15% / preferably 3 to 10% / and better still 4 to 8% f the best about 6%.

Lorsqu'un agent d'avivage fluorescent est présent/ sa proportion se situe dans l'intervalle de 0/1 à 2 %/ de préférence 0/1 à 1 %/ et mieux encore au voisinage de 0#4 %. Les intervalles de proportions pour le détergent anionique sont de 2 à 15 de préférence 3 à 10 %/ et mieux encore au voisinage de 6 %. Au mieux/ le rapport molaire de l'agent assouplissant cationique au détergent anionique se situe dans l'intervalle de 0/9:1 à 1:1,1/ soit par exemple de 1:1.When a fluorescent brightening agent is present / its proportion is in the range of 0/1 to 2% / preferably 0/1 to 1% / and better still in the vicinity of 0 # 4%. The proportion ranges for the anionic detergent are from 2 to 15, preferably 3 to 10% / and better still in the vicinity of 6%. At best, the molar ratio of the cationic softening agent to the anionic detergent is in the range from 0/9: 1 to 1: 1.1 / or, for example, 1: 1.

Les intervalles pour 1'alcanolamine servant de solubilisant pour l'agent d'avivage fluorescent sont de 0/3 à 3 %, de préférence 1 à 2 %, et mieux encore au voisinage de 1,5 %. La proportion d'hydrotrope se situe dans l'intervalle de 2 à 10 de préférence 3 à 7 %, et mieux encore au voisinage de 5 %. Lorsqu'un cosolvant est présent, sa proportion se situe dans l'intervalle de 3 à 15 %, de préférence 4 à 10 %, et mieux encore au voisinage de 6 %. Tout reste éventuel peut être constitué d'additifs, un intervalle normal pour ceux-ci étant de 0/1 à 5 %. Ces additifs comprennent normalement un parfum et un colorant et leurs pourcentages respectifs sont normalement de 0,2 à 2 %/ de préférence 0/3 à 1 % et/ mieux encore/ environ 4 %/ d'une part/ et de 0/05 à 1 %# de préférence 0/1 à 0/5 % et/ mieux encore/ environ 0/2 %/ d'autre part. Cependant/ ces proportions dépendent dans une certaine mesure du degré d'odeur des composants du produit et de leur couleur. L'acide citrique ou autre agent acidifiant ou neutralisant peut être considéré comme un autre additif/ mais la proportion employée de cette substance n'est normalement que celle requise pour ajuster le pH de la composition détergente liquide entre les limites d'une plage désirée. Cette proportion se situe habituellement dans l'intervalle de 0/05 à 0/5 %.The intervals for the alkanolamine serving as a solubilizer for the fluorescent brightening agent are from 0/3 to 3%, preferably 1 to 2%, and more preferably in the vicinity of 1.5%. The proportion of hydrotrope is in the range from 2 to 10, preferably 3 to 7%, and better still in the vicinity of 5%. When a cosolvent is present, its proportion is in the range of 3 to 15%, preferably 4 to 10%, and better still in the vicinity of 6%. Any remainder may consist of additives, a normal range for these being from 0/1 to 5%. These additives normally include a perfume and a coloring agent and their respective percentages are normally 0.2 to 2% / preferably 0/3 to 1% and / better still / approximately 4% / on the one hand / and 0/05 at 1% # preferably 0/1 to 0/5% and / better still / about 0/2% / on the other hand. However, these proportions depend to some extent on the degree of odor of the components of the product and their color. Citric acid or other acidifying or neutralizing agent can be considered as another additive, but the proportion employed of this substance is normally only that required to adjust the pH of the liquid detergent composition between the limits of a desired range. This proportion is usually in the range of 0/05 to 0/5%.

Les compositions détergentes liquides de l'invention sont normalement limpides d'aspect/"mais on peut les rendre volontairement troubles/ opaques ou nacrées. Le pH du produit se situe normalement dans la plage de 7 à 8/ idéalement au voisinage de 7/5/ et la viscosité se situe normalement dans l'intervalle de 57 à 125 mPa.s à 25°C/ de préférence au voisinage de 100 mPa.s.The liquid detergent compositions of the invention are normally clear in appearance, but can be voluntarily rendered cloudy / opaque or pearly. The pH of the product is normally in the range of 7 to 8 / ideally around 7/5 / and the viscosity is normally in the range of 57 to 125 mPa.s at 25 ° C / preferably in the vicinity of 100 mPa.s.

La fabrication des compositions de l'invention est relativement simple/ aucune opération critique n'étant nécessaire/ sauf pour avoir la certitude que l'agent d'avivage fluorescent est dissous/ habituellement dans un cosolvant alcoolique. En général/ la proportion d'eau spécifiée dans la formule/ ou environ 80 % de cette proportion/ est introduite par pompage dans un récipient ou une cuve de mélange/ et les divers composants des compositions détergentes sont successivement ajoutés et mélangés au milieu aqueux/ après quoi le reste de l'eau est ajouté. Dans certains cas, le cosolvant- peut être ajouté en premier et/dans d'autres cas, il peut être conservé pour être ajouté ultérieurement avec le reste de l'eau, à la fin ou vers la fin de l'opération de mélange. Dans d'autres cas encore, des composants particuliers, tels que l'agent d'avivage, peuvent être d'abord dissous dans le cosolvant ou, parfois, dans une partie du milieu aqueux contenant 1'hydrotrope. Bien que ces techniques puissent faciliter une fabrication plus rapide du produit détergent liquide, sous la forme et l'aspect désirés, le produit souhaité peut généralement être obtenu sans recourir à de telles variantes opératoires (excepté pour la dissolution de l'agent d'avivage). Une fois que tous les composants ont été ajoutés et mélangés, le reste de l'eau, s'il y en a, peut être ajouté, également sous agitation, et le pH peut être ajusté. Après l'ajustement du pH et un contrôle de la viscosité pour certifier que celle-ci entre dans les limites des spécifications, le produit peut être directement mis en flacons, ou peut être filtré et mis en flacons.The manufacture of the compositions of the invention is relatively simple / no critical operation being necessary / except to have the certainty that the fluorescent brightening agent is dissolved / usually in an alcoholic cosolvent. In general / the proportion of water specified in the formula / or approximately 80% of this proportion / is introduced by pumping into a container or a mixing tank / and the various components of the detergent compositions are successively added and mixed with the aqueous medium / after which the rest of the water is added. In some cases, the co-solvent may be added first and / or in other cases it may be stored for later addition with the rest of the water, at the end or towards the end of the mixing operation. In still other cases, particular components, such as the brightener, may first be dissolved in the co-solvent or, sometimes, in a portion of the aqueous medium containing the hydrotrope. Although these techniques can facilitate faster manufacture of the liquid detergent product, in the desired form and appearance, the desired product can generally be obtained without resorting to such operating variants (except for the dissolution of the brightening agent ). Once all the components have been added and mixed, the rest of the water, if any, can be added, also with stirring, and the pH can be adjusted. After adjusting the pH and checking the viscosity to certify that it is within specification limits, the product can be directly bottled, or can be filtered and bottled.

L'utilisation des compositions de l'invention est simple et satisfaisante, du point de vue de l'utilisateur, celui-ci n'ayant que peu de choses à faire, si ce n'est mesurer la dose voulue de la composition détergente liquide et l'ajouter à l'eau de lavage dans une machine à laver automatique. Ces machines contiennent 60 à 70 litres d'eau, la capacité courante étant de 67 litres, et 1/2 gobelet de produit détergent liquide, ce qui correspond à environ 120 grammes de celui-ci, est employé par lavage. Toutefois, la formule de la composition peut être modifiée de manière à ce que 1/4 de gobelet ou 60 grammes introduits dans la machine à laver réalisent un lavage efficace. Le linge (généralement environ 3 kg) est ajouté à l'eau de lavage et la machine est mise en marche. La dureté de l'eau de lavage n'est normalement pas supérieure à 300 mg/litre/ exprimée en CaCO^/ et la température de l'eau se situe normalement dans l'intervalle de 10 à 90°C. Il est reconnu que/ suivant la pratique américaine/ la température de l'eau de lavage n'approche que rarement/ sinon jamais/ de l'ébullition/ mais les procédés de lavage de la présente invention sont réalisables à des températures aussi élevées. De préférence/ la dureté de l'eau n'est pas supérieure à 200 mg/litre/ l'intervalle de 100 à 200 mg/litre étant considéré comme normal. Evidemment/ on peut également employer des eaux de lavage de dureté inférieure. Dans le large intervalle de températures susmentionné/ un intervalle préféré est de 10 à 50°C et, pour obtenir la détergence * la plus nettement améliorée/ par comparaison aux détergences obtenues lorsqu'on utilise des compositions similaires à base de EGL/ cet intervalle est de 10 à 25eC/ soit par exemple une température d'environ 20 ou 21°C.The use of the compositions of the invention is simple and satisfactory, from the point of view of the user, the latter having little to do except to measure the desired dose of the liquid detergent composition and add it to the wash water in an automatic washing machine. These machines contain 60 to 70 liters of water, the current capacity being 67 liters, and 1/2 cup of liquid detergent, which corresponds to approximately 120 grams of it, is used per wash. However, the formula of the composition can be modified so that 1/4 cup or 60 grams introduced into the washing machine achieve effective washing. The laundry (usually about 3 kg) is added to the wash water and the machine is started. The hardness of the wash water is normally not more than 300 mg / liter / expressed as CaCO ^ / and the water temperature is normally in the range of 10 to 90 ° C. It is recognized that / according to American practice / the temperature of the washing water rarely / if ever never approaches boiling / but the washing methods of the present invention can be carried out at such high temperatures. Preferably / the hardness of the water is not more than 200 mg / liter / the range of 100 to 200 mg / liter being considered normal. Of course / wash water of lower hardness can also be used. In the aforementioned wide temperature range / a preferred range is 10 to 50 ° C and, to obtain the most markedly improved detergency * / compared to the detergents obtained when similar EGL-based compositions are used / this range is from 10 to 25oC / or for example a temperature of about 20 or 21 ° C.

Normalement/ le cycle de lavage dure 5 à 30 minutes/ avec un cycle de rinçage de 1 à 5 minutes/ et l'on peut utiliser parfois plusieurs cycles de rinçage/ habituellement 2 ou 3. Les durées de séchage se situent habituellement entre 10 et 60 minutes/ la plupart des durées de séchage se situant dans l'intervalle de 20 à 40 minutes/ et le séchage est habituellement exécuté à des températures de séchage "normales" pour les séchoirs à linge automatiques/ plutôt qu'à des réglages à "haute" température. Evidemment/ les conditions de lavage et de séchage sont déterminées par la nature du linge/ des salissures et/ou des taches qu'il porte/ et des caractéristiques des appareils de lavage et de séchage utilisés. Les machines à laver automatiques à chargement par le dessus sont habituellement utilisées/ mais les machines à chargement latéral sont également acceptables. Le poids de linge introduit est normale- ment de 2 à 4 kilogrammes/ par exemple d'environ 3 kg.Normally / the washing cycle lasts 5 to 30 minutes / with a rinsing cycle of 1 to 5 minutes / and several rinsing cycles can be used / usually 2 or 3. The drying times are usually between 10 and 60 minutes / most drying times in the range of 20 to 40 minutes / and drying is usually performed at "normal" drying temperatures for automatic clothes dryers / rather than at " high temperature. Obviously / the washing and drying conditions are determined by the nature of the laundry / dirt and / or stains it carries / and the characteristics of the washing and drying appliances used. Automatic top-loading washing machines are usually used / but side-loading machines are also acceptable. The weight of the laundry introduced is normally 2 to 4 kilograms / for example about 3 kg.

Dans le procédé de lavage/ il est hautement préférable d'ajouter la composition détergente liquide décrite dans la machine à laver/ mais il est également possible d'ajouter ses divers composants/ isolément ou en mélange/ dans la machine à laver/ de façon à obtenir essentiellement la même composition d'eau de lavage. L'eau de lavage résultante contient une proportion à effet détersif de EGE et une proportion à effet antistatique et d'assouplissement des tissus de composé cationique. Ces proportions se situent respectivement dans les intervalles de 0;01 à 0/2 % et 0/001 à 0/1 %/ de préférence respectivement 0/02 à 0/1 % et 0/002 à 0/05 %/ et mieux encore respectivement 0/03 à 0/06 % et 0/005 à 0/02 %/ soit par exemple respectivement d'environ 0/04 % et d'environ 0/01 %. La concentration de l'agent d'avivage fluorescent se situe dans l'intervalle de 0/0001 à 0/01 %/ de préférence 0/0002 à 0/005%/ soit par exemple de 0/001 %. La concentration du détergent anionique se situe dans l'intervalle de 0/001 à 0/1 %/ de préférence 0/005 à 0/02 %/ soit par exemple d'environ 0/01 %. Les concentrations des autres composants de la composition détergente liquide (à l'exception de l'eau) dans l'eau de lavage et leurs intervalles/ en pourcentages sur la base de l'eau de lavage/ peuvent être obtenus en multipliant les concentrations données en exemple pour la composition détergente liquide par 0/0018 pour obtenir les concentrations optimales dans l'eau de lavage/ et l'on peut calculer les limites inférieures et supérieures de ces concentrations en multipliant les concentrations dans la composition par 0/0010 (pour obtenir la limite inférieure) et 0/0030 (pour obtenir la limite supérieure). Ainsi/ on préfère utiliser la composition détergente liquide à une concentration dans l'eau de lavage d'environ 0ι18 % mais# selon la nature du linge à laver/ cette concentration peut se situer dans l'intervalle de 0/10 à 0/30 % ou dans un intervalle préféré plus étroit de 0/15 à 0,25 %.In the washing process / it is highly preferable to add the liquid detergent composition described in the washing machine / but it is also possible to add its various components / individually or as a mixture / in the washing machine / so as to obtain essentially the same composition of wash water. The resulting washing water contains a proportion with a detergent effect of EGE and a proportion with an antistatic and softening effect on the tissues of cationic compound. These proportions are respectively in the ranges of 0; 01 to 0/2% and 0/001 to 0/1% / preferably respectively 0/02 to 0/1% and 0/002 to 0/05% / and better again respectively 0/03 to 0/06% and 0/005 to 0/02% / or for example approximately 0/04% and approximately 0/01% respectively. The concentration of the fluorescent brightening agent is in the range from 0/0001 to 0/01% / preferably 0/0002 to 0/005% / or for example from 0/001%. The concentration of the anionic detergent is in the range from 0/001 to 0/1% / preferably 0/005 to 0/02% / ie for example about 0/01%. The concentrations of the other components of the liquid detergent composition (except water) in the washing water and their intervals / in percentages based on the washing water / can be obtained by multiplying the concentrations given as an example for the liquid detergent composition by 0/0018 to obtain the optimal concentrations in the washing water / and the lower and upper limits of these concentrations can be calculated by multiplying the concentrations in the composition by 0/0010 (for get the lower limit) and 0/0030 (to get the upper limit). Thus / we prefer to use the liquid detergent composition at a concentration in the washing water of about 0ι18% but # depending on the nature of the laundry to be washed / this concentration can be in the range of 0/10 to 0/30 % or in a narrower preferred range of 0/15 to 0.25%.

Les exemples non limitatifs suivants illustrent l'invention. Dans ces exemples et dans le présent mémoire descriptif, toutes les parties et pourcentages sont exprimés en poids, sauf indication contraire.The following nonlimiting examples illustrate the invention. In these examples and in this specification, all parts and percentages are expressed by weight, unless otherwise indicated.

EXEMPLE 1EXAMPLE 1

Composant %_Component% _

Surfactif non ionique EGE, Tergitol 24-L-60N* 21/0Non-ionic surfactant EGE, Tergitol 24-L-60N * 21/0

Chlorure de mono(alkyl· de suif)- triméthyl-ammonium 6,0 (Dodécyl linéaire)benzène-suifonate de sodium 6,0Mono (tallow alkyl) chloride - trimethyl ammonium 6.0 (linear dodecyl) sodium benzene sulfonate 6.0

Xylène-sulfonate de sodium 5,0Sodium xylene sulfonate 5.0

Ethanol 6,0Ethanol 6.0

Triéthanolamine 1,5Triethanolamine 1.5

Agent d'avivage fluorescent (Phorwite BBH766, pur)** 0,4Fluorescent brightener (Phorwite BBH766, pure) ** 0.4

Parfum 0,4Perfume 0.4

Colorant 0,2Dye 0.2

Acide citrique (pour ajustement du pH) q.s.Citric acid (for pH adjustment) q.s.

Eau (désionisée)*** 53,5 100/00 * Un détergent non ionique du type éthoxylat à gamme étroite qui est un produit de condensation d'alcool gras supérieur de 12-14 atomes de carbone et d'une moyenne de 7 moles d'oxyde d'éthylène par mole, a y a nt 4-10 groupes éthoxy par molécule dans une proportion supérieure à 90 %.Water (deionized) *** 53.5 100/00 * A non-ionic detergent of the narrow range ethoxylate type which is a condensation product of fatty alcohol higher by 12-14 carbon atoms and by an average of 7 moles ethylene oxide per mole, with 4-10 ethoxy groups per molecule in a proportion greater than 90%.

** Agent d'avivage fluorescent du type stilbène (on peut utiliser n'importe lesquels de ces agents d'avivage, de préférence les types stilbène-sulfonate ou acide stilbène-sulfonique/ tels que les produits Phorwite et Tinopal,. par exemple Phorwite HRS# Phorwite BHC ou Tinopal 5BM/ ou leurs mélanges).** Fluorescent brightening agent of the stilbene type (any of these brightening agents can be used, preferably the stilbene-sulfonate or stilbene-sulfonic acid types / such as the Phorwite and Tinopal products, for example Phorwite HRS # Phorwite BHC or Tinopal 5BM / or mixtures thereof).

*** Le pourcentage donné vaut pour des compositions dans lesquelles n'est pas inclus l'acide citrique. Si l'on utilise de l'acide citrique/ le pourcentage d'eau est réduit en conséquence.*** The percentage given applies to compositions in which citric acid is not included. If citric acid is used / the percentage of water is reduced accordingly.

On fabrique un produit détergent liquide de la formule ci-dessus en ajoutant et mélangeant tous les composants à l'eau/ dans l'ordre suivant : triéthanol-amine, agent d'avivage/ éthanol/ hydrotrope (xylène-sulfonate de sodium)/ EGE/ dodécylbenzène-sulfonate de sodium/ chlorure d'ammonium quaternaire/ acide citrique (si nécessaire pour ajuster le pH à 7/5) et parfum. Facultativement/ l'agent d'avivage fluorescent peut être dissous dans l'éthanol aqueux et les autres composants mentionnés peuvent être ajoutés et mélangés à la moitié de la quantité d'eau spécifiée dans la formule/ le reste de l'eau étant ajouté en dernier lieu.A liquid detergent product of the above formula is produced by adding and mixing all the components with water / in the following order: triethanol-amine, brightening agent / ethanol / hydrotropic (sodium xylene sulfonate) / EGE / sodium dodecylbenzene sulfonate / quaternary ammonium chloride / citric acid (if necessary to adjust the pH to 7/5) and fragrance. Optionally / the fluorescent brightening agent can be dissolved in aqueous ethanol and the other components mentioned can be added and mixed with half the amount of water specified in the formula / the rest of the water being added as last place.

Le produit résultant est un liquide limpide. Facultativement/ on peut également incorporer un colorant/ par exemple environ 0/5 % de Bleu Acide N° 80 du C.I. (le pourcentage d'eau étant réduit en conséquence). La viscosité du produit détergent liquide est d'environ 100 mPa.s à 25QC. La composition détergente liquide préparée est stable à la température ambiante pendant au moins six mois/sans aucune stratification ni dépôt de composants/ et le produit reste limpide et efficace en tant que composition détergente antistatique et assouplissant les tissus/ de détergence améliorée (comparativement à des compositions similaires à base de EGL) pendant cette durée au moins.The resulting product is a clear liquid. Optionally / it is also possible to incorporate a dye / for example approximately 0/5% of Acid Blue No. 80 of the C.I. (the percentage of water being reduced accordingly). The viscosity of the liquid detergent product is around 100 mPa.s at 25QC. The prepared liquid detergent composition is stable at room temperature for at least six months / without any stratification or deposition of components / and the product remains clear and effective as an antistatic and fabric softening detergent composition / improved detergency (compared to similar compositions based on EGL) for this duration at least.

On met à l'essai la composition détergente liquide de l'invention vis-à-vis d'une composition témoin qui lui est identique/ sauf pour le remplacement du surfactif non ionique Tergitol par du Neodol 25-7.The liquid detergent composition of the invention is tested against a control composition which is identical to it / except for the replacement of the nonionic surfactant Tergitol by Neodol 25-7.

Ce qui suit est une description du mode opératoire d'essai.The following is a description of the test procedure.

Avant le commencement de l'essai# on rince à fond une machine à laver automatique Maytag. On remplit ensuite la machine avec 64#3 litres d'eau du robinet et l'on ajuste la dureté de l'eau par addition de chlorure de calcium et de sulfate de magnésium ou autres sels hydrosolubles appropriés de calcium et/ou de magnésium# jusqu'à ce que sa dureté soit de 150 mg/ litre# exprimée en CaCO^. On fait débuter l'agitation et l'on ajoute 1/2 gobelet (120 grammes) de la composition détergente liquide à essayer à l'eau de lavage# suivi par treize lots (trois dans chaque lot) de pièces de tissu d'essai salies# qui étaient initialement blanches avant les dépôts de salissures. Ces pièces comprennent divers tissus employés dans la confection des vêtements et autres articles à laver# parmi lesquels se trouvent du tricot polyester simple fon-ture# du tricot polyester double fonture# un mélange polyester/coton# de l'acétate et du Nylon. Les pièces de tissu mesurent chacune environ 7#6 x 8#9 cm. Différentes taches huileuses# telles que de la sauce vinaigrette# du fond de teint liquide# de la suie dans de l'huile# etc.# sont appliquées aux pièces de tissu# en utilisant un applicateur de salissures de Benz pour ces applications# de sorte qu'il en résulte treize combinaisons de taches/tissus# chacune en triple. On règle le cycle de lavage de la machine pour dix minutes et le cycle de rinçage est de deux minutes. Après l'achèvement du lavage et du rinçage# on retire les pièces de tissu et les sèche pendant trente minutes (ou jusqu'à ce qu'elles soient sèches) dans un séchoir à linge automatique Maytag réglé pour ün séchage “normal”. On soumet ensuite les pièces de tissu salies à des mesures de réflectance en utilisant un réflecto-mètre pour petites surfaces (Gardner XL20).Before the start of the test # thoroughly rinse a Maytag automatic washing machine. The machine is then filled with 64 # 3 liters of tap water and the water hardness is adjusted by adding calcium chloride and magnesium sulfate or other suitable water-soluble salts of calcium and / or magnesium # until its hardness is 150 mg / liter # expressed as CaCO ^. Agitation is started and 1/2 cup (120 grams) of the liquid detergent composition to be tested is added to the wash water # followed by thirteen lots (three in each lot) of pieces of test fabric dirty # which was initially white before the dirt deposits. These pieces include various fabrics used in the manufacture of clothing and other washing items # among which are basic polyester knit fabrics # double needle polyester knits # a polyester / cotton blend # acetate and nylon. The pieces of fabric each measure approximately 7 # 6 x 8 # 9 cm. Different oily stains # such as vinaigrette dressing # liquid foundation # soot in oil # etc. # are applied to the fabric pieces # using a Benz soil applicator for these applications # so that thirteen combinations of stains / fabrics # result each in triplicate. The machine wash cycle is set for ten minutes and the rinse cycle is two minutes. After completion of washing and rinsing # remove the pieces of fabric and dry them for thirty minutes (or until they are dry) in a Maytag automatic clothes dryer set for “normal” drying. The soiled pieces of fabric are then subjected to reflectance measurements using a small area reflectometer (Gardner XL20).

On calcule les valeurs moyennes des réflectances mesurées (Rd) pour chacun des treize lots de pièces de tissu salies, et l'on ajoute ces moyennes pour arriver à une Rd totale qui dénote le degré d'élimination des salissures/taches huileuses par la composition détergente soumise à l'essai. La pièce de tissu est d'autant plus blanche après lavage que la Rd totale (appelée ci-après Rd) est plus élevée.We calculate the average values of the measured reflectances (Rd) for each of the thirteen lots of soiled pieces of fabric, and we add these averages to arrive at a total Rd which denotes the degree of elimination of soiling / oily stains by the composition. detergent tested. The piece of fabric is all the whiter after washing as the total Rd (hereinafter called Rd) is higher.

On trouve que la Rd pour les produits détergents liquides de la formule donnée ci-dessus est de 781/ tandis que pour la composition témoin à base de Neodol 25-7, la Rd est de 704. Une telle différence, de 77 unités, est très significative, et les différences d'élimination des taches sont apparentes à l'oeil hu. Lorsqu'on répète l'essai, à la seule exception que les eaux de lavage sont à 38eC au lieu de 21°C, la Rd totale pour la composition de l'invention est de 841 et celle de la composition témoin est de 789, ce qui est également significatif et représente une différence * observable d'élimination des taches. Dans une répétition de cette expérience, en utilisant une nouvelle série de pièces de tissu salies, les Rd totales avec des eaux de lavage à 21°C sont de 800 pour la composition de l'invention et de 738 pour le témoin, ces chiffres étant en accord avec ceux donnés ci-dessus. Dans cette "répétition d'expérience", on met également à l'essai une composition détergente dans laquelle un détergent non ionique Neodol 23-6.5 étêté était employé à la place du surfactif non ionique Tergitol 24.L.60N. Ce détergent non ionique est un produit de condensation d'une mole d'alcool gras supérieur de 12-13 atomes de carbone avec 6/5 moles d'oxyde d'éthylène/ dont l'alcool gras supérieur et les alcoxylats inférieurs (de 1 à 3 groupes éthoxy) ont été enlevés par distillation- La Rd totale pour la composition détergente contenant ce détergent non ionique à la place du Ter-gitol 24-L-60N ou du Neodol 25-7 est de 753/ ce qui est plus élevé que celle obtenue avec le témoin/ mais très inférieur à celle obtenue avec la composition de l'invention. Ce résultat montre que; bien que le fait d'éliminer tout alcool gras supérieur libre et tout éthoxylat inférieur de 1 à 3 groupes éthoxy du détergent non ionique soit utile pour améliorer la détergence des présentes compositions/ il est plus avantageux de "comprimer" la courbe de distribution des éthoxylats ou la rendre "pointue"/ en "éliminant" les éthoxylats supérieurs et inférieurs/ en dehors de la gamme de 4 à 10 groupes éthoxy (pour les détergents non ioniques comptant en moyenne 6 à 8 groupes éthoxy par molécule)/ et cette "élimination" est de préférence une conséquence d'un procédé de fabrication catalytique.It is found that the Rd for the liquid detergent products of the formula given above is 781 / while for the control composition based on Neodol 25-7, the Rd is 704. Such a difference, of 77 units, is very significant, and the differences in stain removal are apparent to the human eye. When the test is repeated, with the sole exception that the washing waters are at 38 ° C. instead of 21 ° C., the total Rd for the composition of the invention is 841 and that of the control composition is 789, which is also significant and represents an observable difference * in stain removal. In a repetition of this experiment, using a new series of pieces of soiled tissue, the total Rd with washing water at 21 ° C. are 800 for the composition of the invention and 738 for the control, these figures being in agreement with those given above. In this "repeat experiment", a detergent composition is also tested in which a non-ionic detergent Neodol 23-6.5 topped was used in place of the nonionic surfactant Tergitol 24.L.60N. This non-ionic detergent is a condensation product of one mole of higher fatty alcohol with 12-13 carbon atoms with 6/5 moles of ethylene oxide / including higher fatty alcohol and lower alkoxylates (from 1 to 3 ethoxy groups) were removed by distillation - The total Rd for the detergent composition containing this non-ionic detergent in place of Ter-gitol 24-L-60N or Neodol 25-7 is 753 / which is higher than that obtained with the control / but much lower than that obtained with the composition of the invention. This result shows that; although removing any free higher fatty alcohol and lower ethoxylate of 1 to 3 ethoxy groups from the nonionic detergent is useful for improving the detergency of the present compositions / it is more advantageous to "compress" the distribution curve of the ethoxylates or make it "sharp" / by "eliminating" the upper and lower ethoxylates / outside the range of 4 to 10 ethoxy groups (for non-ionic detergents having on average 6 to 8 ethoxy groups per molecule) / and this "elimination "is preferably a consequence of a catalytic manufacturing process.

Dans une nouvelle répétition des essais de comparaison de la composition de l'invention à la composition témoin à base de détergent non ionique EGL/ on trouve que les Rd totales sont de 750 et 725 à 21°C/ et de 795 et 747 à 38°C/ respectivement/ pour les compositions détergentes expérimentale et témoin. Dans ces expériences de lavage/ on met également à l'essai des produits du commerce vendus sous les appellations BOLD liquide et TIDE liquide/ et l'on trouve que la composition de l'invention est meilleure quant à la détergence que ces deux produits du commerce/ tant à 21°C qu'à 38°C/ bien que TIDE liquide soit presque aussi bon à 21°C.In a new repetition of the tests for comparing the composition of the invention with the control composition based on non-ionic detergent EGL / it is found that the total Rd are 750 and 725 at 21 ° C / and 795 and 747 at 38 ° C / respectively / for the experimental and control detergent compositions. In these washing experiments / commercial products sold under the names liquid BOLD and liquid TIDE are also tested / and it is found that the composition of the invention is better as regards detergency than these two products of trade / both at 21 ° C and 38 ° C / although liquid TIDE is almost as good at 21 ° C.

EXEMPLE 2EXAMPLE 2

Afin d'effectuer une comparaison avec le pre- mier essai décrit dans l'Exemple 1/ dans lequel le sur-factif non ionique Tergitol 24-L-6ÖN était testé vis-à-vis de Neodol 25-7 dans un essai d'une composition détergente liquide à base de EGE par rapport à une telle composition à base de EGL comme composant détergent non ionique, on teste également d'autres surfactifs non ioniques Tergitol dans la même composition détergente. Ces autres surfactifs sont identifiés par 24-L-35N, 24-L-45N et 24-L-50N. Les Rd pour des lavages à 21°C et 38°C sont respectivement de 706 et 688, 743 et 745, et 746 et 743, comparativement à 781 et 841, et 704 et 789, pour les formules.à base de Tergitol 24-L-60N et de Neodol 25-7, respectivement. D'autres essais conduits .simultanément sur BOLD liquide donnent des Rd de 654 et 747, respectivement. Ainsi, tous les lavages à 21°C avec les compositions à base de EGE donnent des Rd plus élevées que la composition à base de EGL et le produit du commerce. Cependant, les résultats avec les EGE Tergitol 24-L-35N, 24-L-45N et 24-L-50N ne sont pas aussi bons que ceux obtenus avec le EGE Tergitol 24-L-60N et ne sont pas considérés comme aussi bons que ceux obtenus avec un EGE Tergitol 24-L-75N. Il apparaît que ces différences de détergence sont dues à des différences dans la distribution des éthoxylats et/ou à des différences des points de trouble des EGE.In order to carry out a comparison with the first test described in Example 1 / in which the nonionic over-charge Tergitol 24-L-6ÖN was tested against Neodol 25-7 in a test of a liquid detergent composition based on EGE compared to such a composition based on EGL as a nonionic detergent component, other nonionic Tergitol surfactants are also tested in the same detergent composition. These other surfactants are identified by 24-L-35N, 24-L-45N and 24-L-50N. The Rd for washes at 21 ° C and 38 ° C are respectively 706 and 688, 743 and 745, and 746 and 743, compared to 781 and 841, and 704 and 789, for the formulas based on Tergitol 24- L-60N and Neodol 25-7, respectively. Other tests conducted simultaneously on BOLD liquid give Rd of 654 and 747, respectively. Thus, all washes at 21 ° C. with the compositions based on EGE give higher Rd than the composition based on EGL and the commercial product. However, the results with EGE Tergitol 24-L-35N, 24-L-45N and 24-L-50N are not as good as those obtained with EGE Tergitol 24-L-60N and are not considered to be as good than those obtained with a Tergitol 24-L-75N EGE. It appears that these differences in detergency are due to differences in the distribution of ethoxylates and / or differences in the EGE cloud points.

Les distributions d'éthoxylats des divers EGE sont rapportées dans un bulletin du service technique des surfactifs Tergitol publié par la division des dérivés d'oxyde d'éthylène de Union Carbide Corporation et intitulé "Ethoxylate Distribution of Tergitol 24-L-Nonionic Surfactants by Gas Chromatography". Le Tableau 1 suivant résume la distribution d'éthoxylats (par chromatographie en phase gazeuse) des deux EGE préférés mentionnés ci-dessus, et de EGL comparables.The distributions of ethoxylates from the various EGEs are reported in a bulletin from the technical service of Tergitol surfactants published by the ethylene oxide derivatives division of Union Carbide Corporation and entitled "Ethoxylate Distribution of Tergitol 24-L-Nonionic Surfactants by Gas Chromatography ". The following Table 1 summarizes the distribution of ethoxylates (by gas chromatography) of the two preferred EGEs mentioned above, and of comparable EGLs.

• TABLEAU 1• TABLE 1

Pour Cent en Poids de ROiCI^Cï^O^HPercent by Weight of ROiCI ^ Cï ^ O ^ H

-* une récupération de 100 % de l'échantillon n'est pas atteinte à cause de la rétention d'éthoxylats supérieurs dans la colonne de CG.- * 100% recovery of the sample is not achieved due to the retention of higher ethoxylates in the GC column.

, EXEMPLE 3, EXAMPLE 3

Composant % EGE (surfactif non ionique Tergitol 24-L-60N ) 21/0 (Dodécyl linéaire)benzène-sulfonate de sodium 3,7 Xylène-sulfonate de sodium 5/0 Mélange de chlorures d'ammonium quaternaire N° 87064* 5,0Component% EGE (non-ionic surfactant Tergitol 24-L-60N) 21/0 (linear dodecyl) sodium benzenesulfonate 3.7 Sodium xylene sulfonate 5/0 Mixture of quaternary ammonium chlorides N ° 87064 * 5, 0

Ethanol 6,0Ethanol 6.0

Triéthanolamine 1,5Triethanolamine 1.5

Agent d'avivage fluorescent** 0,4Fluorescent brightener ** 0.4

Parfum 0,4Perfume 0.4

Colorant 0,2Dye 0.2

Acide citrique (pour ajustement du pH) q.s.Citric acid (for pH adjustment) q.s.

Eau (dureté nulle) 56,8 100,0 * Mélange N° 87064, spécialité de Akzo Chemie j mélange de deux chlorures de di(alkyl supérieur)-diméthyl-ammonium quaternaire et d'un chlorure de (alkyl supérieur éthoxylé)-triméthyl-ammonium.Water (zero hardness) 56.8 100.0 * Mixture No. 87064, specialty of Akzo Chemie j mixture of two di (higher alkyl) -dimethyl-ammonium chlorides and one (ethoxylated higher alkyl) chloride -trimethyl -ammonium.

** Agent d'avivage fluorescent du type stilbène, le même qu'à l'Exemple 1.** Fluorescent brightening agent of the stilbene type, the same as in Example 1.

On prépare cette composition détergente suivant la méthode de l'Exemple 1 et la met à l'essai de la même manière. Pour faciliter l'identification et les comparaisons, on la désigne ici en tant que Formule 3(a).This detergent composition is prepared according to the method of Example 1 and is tested in the same way. To facilitate identification and comparison, it is referred to here as Formula 3 (a).

Une Formule 3(b) est la même que la Formule 3(a), sauf que l'on utilise 6 % de (dodécyl linéaire)-benzè'ne-sulfonate de sodium, ainsi que 6 % du mélange d'halogénures d'ammonium quaternaire, de sorte que le pourcentage d'eau est réduit de 3,3 %. Une Formule 3(c) est la même que la Formule 3(a), sauf qu'il y a 3,8 % de (dodécyl linéaire)benzène-sulfonate de sodium, le chlorure d'ammonium quaternaire est le chlorure de mono(alkyl de suif)-monooctyl-diméthyl-ammonium/ et il y a 6 % de ce sel quaternaire/ de sorte que le pourcentage d'eau est réduit de 1/1 %. Des expériences témoins dans lesquelles Neodol 25-7 est utilisé à la place du surfactif non ionique Tergitol 24-L-60N sont désignées comme telles sur le Tableau 2 suivant.A Formula 3 (b) is the same as Formula 3 (a), except that 6% of (linear dodecyl) -benzene-sodium sulfonate is used, as well as 6% of the mixture of halides of quaternary ammonium, so that the percentage of water is reduced by 3.3%. A Formula 3 (c) is the same as Formula 3 (a) except that there is 3.8% sodium (linear dodecyl) benzene sulfonate, the quaternary ammonium chloride is mono chloride ( tallow alkyl) -monooctyl-dimethyl-ammonium / and there is 6% of this quaternary salt / so that the percentage of water is reduced by 1/1%. Control experiments in which Neodol 25-7 is used in place of the nonionic surfactant Tergitol 24-L-60N are designated as such in the following Table 2.

Ce qui suit est un récapitulatif des Rd obtenues pour les essais avec les compositions de .l'invention (expérimentales) et avec les témoins après des lavages à 21°C et 38°C.The following is a summary of the Rd obtained for the tests with the compositions of the invention (experimental) and with the controls after washes at 21 ° C and 38 ° C.

TABLEAU 2TABLE 2

Formule N° Rd (21°C) 24-L-60N 25-7 (témoin) 3(a) 785 737 3(b) 750 725 3(c) 765 704Formula N ° Rd (21 ° C) 24-L-60N 25-7 (witness) 3 (a) 785 737 3 (b) 750 725 3 (c) 765 704

Rd (38°C) 3(a) 831 771 3 ( b ) 794 748 3(c) 805 710Rd (38 ° C) 3 (a) 831 771 3 (b) 794 748 3 (c) 805 710

On voit que les Rd pour les compositions de l'invention ou expérimentales sont sensiblement plus élevées que celles obtenues avec les témoins. De plus/ on met à l'essai BOLD liquide et TIDE liquide. Les Rd pour BOLD liquide sont respectivement de 674 et 712 à 21°C et 38°C/ et les Rd correspondantes pour TIDE liquide sont de 746 et 758.We see that the Rd for the compositions of the invention or experimental are significantly higher than those obtained with the controls. In addition, liquid BOLD and liquid TIDE are tested. The Rd for liquid BOLD are respectively 674 and 712 at 21 ° C and 38 ° C / and the corresponding Rd for TIDE liquid are 746 and 758.

On voit d'après ces résultats que les compositions de l'invention sont supérieures aux témoins quant à la détergence (les EGE sont meilleurs que les EGL). Les compositions de l'invention sont également meilleures/ en moyenne/ que les produits détergents liquides du commerce soumis aux essais.It is seen from these results that the compositions of the invention are superior to the controls as regards detergency (the EGEs are better than the EGL). The compositions of the invention are also better / on average / than the commercial liquid detergent products tested.

EXEMPLE 4EXAMPLE 4

Dans une autre série d'expériences, dont certaines sont parallèles à celles déjà décrites, on prépare la composition de la formule de base suivante, identifiée comme la Formule 4(a), ainsi que des compositions de diverses variantes de cette formule, et des compositions témoins contenant un EGL au lieu du EGE.In another series of experiments, some of which are parallel to those already described, the composition of the following basic formula, identified as Formula 4 (a), is prepared, as are compositions of various variants of this formula, and control compositions containing EGL instead of EGE.

Composant EGE (surfactif non ionique Tergitol 24-L-60N) 21,0 (Dodécyl linéaire)-benzène-suifonate de sodium 6,0Component EGE (non-ionic surfactant Tergitol 24-L-60N) 21.0 (linear dodecyl) -benzene-sodium sulfonate 6.0

Xylène-sulfonate de sodium 5,0Sodium xylene sulfonate 5.0

Chlorure de triméthyl-mono(alkyl. de suif)- ammonium 6,0Trimethyl-mono (tallow alkyl) chloride - ammonium 6.0

Ethanol 6,0Ethanol 6.0

Triéthanolamine 1,5Triethanolamine 1.5

Agent d'avivage fluorescent* 0,4Fluorescent brightener * 0.4

Parfum 0,4Perfume 0.4

Colorant 0,2Dye 0.2

Acide citrique (pour ajustement du pH) q.s.Citric acid (for pH adjustment) q.s.

Eau (dureté nulle) 53,5 100,0 * Agent d'avivage du type stilbène identique à celui de l'Exemple 1.Water (zero hardness) 53.5 100.0 * Brightening agent of the stilbene type identical to that of Example 1.

On prépare cette composition détergente suivant la méthode de l'Exemple 1 et on la met à l'essai de la même manière. Une Formule 4(b) est la même que la Formule 4(a), sauf que le pourcentage de (dodécyl lînéaire)benzène-sulfonate de sodium est abaissé à 4,4 % et que le chlorure d'ammonium quaternaire est remplacé par WA104 de Akzo Chemie (spécialité ; mélange de deux chlorures de (alkyl· supérieur)-(alkyl inférieur ) -ammonium ) . Une Formule 4(c) est la même que la Formule 4(a), sauf que le pourcentage de (dodécyl linéaire)benzène-sulfonate de sodium est abaissé à 3/6 %'et que le chlorure d'ammonium quaternaire est'du chlorure de diméthyl-di(alkyl de suif)-ammonium. Une Formule 4(d) est la même que la Formule 4(a)/ sauf que la concentration du (dodécyl linéaireJbenzène-sulfonate de sodium est abaissée à 3/9 % et que le chlorure d'ammonium quaternaire est du chlorure de diméthyl-mono-(alkyl de suif)-monooctyl-ammonium. Une Formule 4(e) est la même que la formule 4(a)/ sauf que le chlorure d'ammonium quaternaire en est omis. Ainsi/ la Formule 4('e) est/ en fait/ un second témoin qui/ comme le montrent les résultats/ révèle que toute amélioration de la détergence des compositions de l'invention n'est pas simplement due au fait que le EGE serait un meilleur détergent que le EGL dans des compositions détergentes liquides/ et établit que la présence du composé cationique antistatique assouplissant les tissus est nécessaire dans ces compositions pour obtenir la détergence comparativement meilleure dont il est fait état ici.This detergent composition is prepared according to the method of Example 1 and tested in the same manner. A Formula 4 (b) is the same as Formula 4 (a), except that the percentage of (linear dodecyl) benzene sulfonate is lowered to 4.4% and that the quaternary ammonium chloride is replaced by WA104 from Akzo Chemie (specialty; mixture of two chlorides of (higher alkyl) - (lower alkyl) -ammonium). A Formula 4 (c) is the same as Formula 4 (a), except that the percentage of (linear dodecyl) sodium benzene sulfonate is lowered to 3/6% 'and that the quaternary ammonium chloride is' dimethyl-di (tallow alkyl) ammonium chloride. Formula 4 (d) is the same as Formula 4 (a) / except that the concentration of (linear dodecylJbenzene-sodium sulfonate is lowered to 3/9% and that the quaternary ammonium chloride is dimethyl chloride- mono- (tallow alkyl) -monooctyl-ammonium. A Formula 4 (e) is the same as Formula 4 (a) / except that quaternary ammonium chloride is omitted. Thus / Formula 4 ('e) is / in fact / a second witness who / as the results show / reveals that any improvement in the detergency of the compositions of the invention is not simply due to the fact that EGE would be a better detergent than EGL in compositions liquid detergents / and establishes that the presence of the cationic tissue softening antistatic compound is necessary in these compositions to obtain the comparatively better detergency reported herein.

Ce qui suit est un récapitulatif des Rd obtenues pour les compositions des Formules 4(a) à 4(e).The following is a summary of the Rd obtained for the compositions of Formulas 4 (a) to 4 (e).

TABLEAU 3TABLE 3

Formule N° Rd (21°C) 24-L-60N 25-7 (témoins) 4(a) 780 725 4(b) 790 * 707 4(c) 776 709 *.4(9> . 736 671 4(e) 787 , 792Formula N ° Rd (21 ° C) 24-L-60N 25-7 (witnesses) 4 (a) 780 725 4 (b) 790 * 707 4 (c) 776 709 * .4 (9>. 736 671 4 ( e) 787, 792

Rd (38°C) 4{a) 850 815 4(b) 855 802 4(c) 845 787 4(d) 803 763 4(e) 841 * 831 D'après les résultats ci-dessus, il est évident que, bien que des changements aient été apportés à 1'halogénure d'ammonium quaternaire dans les for-. mules des compositions de l'invention, l'amélioration de la détergence offerte par les produits de la présente invention est toujours manifeste, comparativement aux compositions témoins dans lesquelles le EGE de la présente formule a été remplacé par un EGL dont les constituants alcool gras et polyéthoxylat moyen sont comparables. En outre, lorsque 1'halogénure d'ammonium quaternaire est omis dans les formules, il n'y a pratiquement pas de différence de détergence entre les compositions à base de EGE et à base de EGL. Il est à remarquer que l'on considère que la meilleure amélioration de détergence peut être obtenue lorsque les pourcentages de composé cationique et de détergent anionique sont égaux ou à peu près égaux, et leur rapport ne doit pas être en dehors de l'intervalle de 1:2 à 2:1.Rd (38 ° C) 4 {a) 850 815 4 (b) 855 802 4 (c) 845 787 4 (d) 803 763 4 (e) 841 * 831 From the above results, it is obvious that , although changes have been made to the quaternary ammonium halide in the forms. mules of the compositions of the invention, the improvement in the detergency offered by the products of the present invention is always evident, compared to the control compositions in which the EGE of the present formula has been replaced by an EGL whose fatty alcohol constituents and medium polyethoxylate are comparable. Furthermore, when the quaternary ammonium halide is omitted from the formulas, there is practically no difference in detergency between the EGE-based and EGL-based compositions. It should be noted that it is considered that the best improvement in detergency can be obtained when the percentages of cationic compound and anionic detergent are equal or approximately equal, and their ratio must not be outside the range of 1: 2 to 2: 1.

De préférence, le rapport molaire du composé cationique au détergent anionique est d'environ 1:1.Preferably, the molar ratio of the cationic compound to the anionic detergent is about 1: 1.

EXEMPLE 5EXAMPLE 5

Dans une série d'expériences effectuées en· utilisant des EGE de différents points de trouble (qui peuvent correspondre aux hauteurs de courbe de distribution d'éthoxylats) et en mesurant les détergences de compositions détergentes liquides antistatiques/as-souplissant les tissus qui les contiennent en tant que composants détergents non ioniques, comparativement à une formule à base de EGL, on prépare une composition de la Formule 5(a) ainsi que des compositions de diverses variantes de cette formule et d'une formule témoin.In a series of experiments carried out by using EGEs from different cloud points (which may correspond to the heights of the distribution curve of ethoxylates) and by measuring the detergents of liquid detergents anti-static / as-softening the tissues which contain them as non-ionic detergent components, compared to an EGL-based formula, a composition of Formula 5 (a) is prepared as well as compositions of various variants of this formula and a control formula.

, La Formule 5(a) est la même que la Formule 4(a) de l'Exemple 4 et le témoin est le même que dans cet exemple, le surfactif non ionique Tergitol 24-L-60N étant également remplacé par Neodol 25-7. Une Formule 5(b) est la même que la Formule 5(a)/ sauf pour le remplacement de Tergitol 24-L-60N par Tergitol 24-L-75N/ et une Formule 5(c) est la même que la Formule 5(a)/ sauf que le détergent de remplacement est le surfactif non ionique Tergitol 24-L-50N. Les résultats d'essai sont por- ' tés sur le.Tableau 4., Formula 5 (a) is the same as Formula 4 (a) of Example 4 and the control is the same as in this example, the nonionic surfactant Tergitol 24-L-60N also being replaced by Neodol 25- 7. A Formula 5 (b) is the same as Formula 5 (a) / except for the replacement of Tergitol 24-L-60N with Tergitol 24-L-75N / and a Formula 5 (c) is the same as Formula 5 (a) / except that the replacement detergent is the non-ionic surfactant Tergitol 24-L-50N. The test results are shown on Table 4.

TABLEAU 4TABLE 4

Formule N° Rd (21°C)Formula N ° Rd (21 ° C)

EGE EGLEGE EGL

5(a) . 735 669 5(b) 717 5(c) 7005 (a). 735 669 5 (b) 717 5 (c) 700

Rd (38°C) 5(a) 777 718 5(b) 809 5(c) 718Rd (38 ° C) 5 (a) 777 718 5 (b) 809 5 (c) 718

On répète les essais rapportés au Tableau 4/ ce qui donne les résultats suivants/ portés sur le Tableau 5, TABLEAU 5The tests reported in Table 4 / are repeated, which gives the following results / shown in Table 5, TABLE 5

Formule N0 Rd (21°C)Formula N0 Rd (21 ° C)

EGE EGLEGE EGL

5(a) 739 677 5(b) 745 5(c) 6975 (a) 739 677 5 (b) 745 5 (c) 697

Rd (38°C) 5(a) 771 745 5(b) 806 5(c) 691 D'après les résultats ci-dessus/ il est évident que l'incorporation d'un détergent EGE améliore la •détergence des compositions détergentes liquides décrites à base de EGE par rapport à des compositions comparables à base de EGL lorsque les pièces de tissu d'essai tachées par des salissures huileuses sont lavées dans de l'eau froide (21°C). Les deux EGE/ Ter-gitol 24-L-60N et 24-L-75N/ davantage que le EGL/ augmentent la détergence des produits détergents-assou-plissants lorsque les pièces de tissu d'essai sont lavées à une température plus élevée (38°C).Rd (38 ° C) 5 (a) 771 745 5 (b) 806 5 (c) 691 From the above results / it is evident that the incorporation of an EGE detergent improves the detergency of the detergent compositions liquids described on the basis of EGE compared to comparable compositions on the basis of EGL when the pieces of test tissue stained with oily stains are washed in cold water (21 ° C.). Both EGE / Ter-gitol 24-L-60N and 24-L-75N / more than EGL / increase the detergency of detergent-softeners when the pieces of test fabric are washed at a higher temperature ( 38 ° C).

EXEMPLE 6EXAMPLE 6

Dans les exemples précédents/ diverses variantes touchant au EGE et à l'halogénure d'ammonium quaternaire ont été apportées aux diverses formules mentionnées. Outre ces modifications/ on peut remplacer le détergent anionique par d'autres sulfonates et/ou sulfates/ tels que le laurylsulfate de sodium et un (alkyl de suif)sulfate de sodium ou un (alkyl de suif hydrogéné)sulfate de sodium/ et l'on peut remplacer 1'hydrotrope par du benzène-suifonate de sodium ou du cumène-sulfonate de sodium. A la place de l'éthanol/ on peut utiliser des mélanges d'éthanol et de polyols inférieurs tels que le glycérol et l'éthylène-glycol.In the previous examples / various variants relating to EGE and to the quaternary ammonium halide have been made to the various formulas mentioned. In addition to these modifications / the anionic detergent may be replaced by other sulphonates and / or sulphates / such as sodium lauryl sulphate and a (tallow alkyl) sodium sulphate or a (hydrogenated tallow alkyl) sodium sulphate / and l The hydrotrope can be replaced by sodium benzene sulfonate or sodium cumene sulfonate. Instead of ethanol / mixtures of ethanol and lower polyols such as glycerol and ethylene glycol can be used.

On peut substituer d'autres agents d'avivage fluorescents au stilbène et l'on peut utiliser/ à la place de la triéthanolamine/ des mélanges de triéthanolamine et d'autres alcanolamines telles que 1'isopropanolamine et la diéthanolamine. A la place de l'acide citrique/ on peut utiliser d'autres acides faibles/ y compris l'acide gluconique. Evidemment/ on peut également substituer différents colorants et parfums sans affecter défavorablement les résultats attendus. Outre le changement des divers composants des compositions/ on peut modifier leurs proportions/ par exemple de ±10% et ±25%/ sans sortir des intervalles spécifiés ici. Les compositions modifiées décrites possèdent les propriétés avantageuses des produits détergents-assouplissants de l'invention et exercent une meilleure détergence/ comparativement à des compositions identiques dans lesquelles un détergent non ionique de type EGL est utili sé à la place du détergent non ionique de type EGE désiré. De plus# on peut obtenir des résultats similaires/ correspondant à ceux de ces exemples de travail, lorsque les composants des compositions détergentes sont ajoutés individuellement à l'eau de lavage.Other fluorescent brighteners can be substituted for stilbene, and mixtures of triethanolamine and other alkanolamines such as isopropanolamine and diethanolamine can be used in place of triethanolamine. Instead of citric acid / other weak acids can be used / including gluconic acid. Obviously / one can also substitute different dyes and perfumes without adversely affecting the expected results. In addition to changing the various components of the compositions / their proportions can be modified / for example ± 10% and ± 25% / without departing from the intervals specified here. The modified compositions described have the advantageous properties of the detergent-softener products of the invention and exert better detergency / compared to identical compositions in which a nonionic detergent of EGL type is used in place of the nonionic detergent of EGE type. longed for. In addition, similar / corresponding results to those of these working examples can be obtained when the components of the detergent compositions are added individually to the washing water.

Claims

1. Liquid antistatic detergent composition / comprising a propertion with a detersive effect of a nonionic detergent of the ethoxylate type with a narrow range / a proportion with antistatic effect and of softening of the tissues of a cationic compound / and of water / this liquid detergent composition exerting better detergency on oily soils of fabrics to be washed with solutions of the detergent composition in washing water / compared to similar compositions in which the nonionic detergent component is a nonionic detergent of the ethoxylate type. wide range.

2. liquid detergent composition according to claim 1 / characterized in that the nonionic detergent is a condensation product of a higher fatty alcohol and ethylene oxide / higher fatty alcohol having 12 to 16 atoms carbon and ethylene oxide being in the form of polyethoxyethanol groups having on average 4 to 10 ethoxy groups per. molecule / at least 80% of the nonionic detergent consisting of higher fatty alcohol ethoxylates whose ethoxy contents are in the range of 4 to 10 ethoxy groups per molecule / the antistatic cationic compound is a quaternary ammonium salt / and the proportions of this nonionic detergent / of the quaternary ammonium salt and of the water are respectively in the ranges from 10 to 35% / 2 to 15% and 30 to 70. by weight.

3. Liquid detergent composition according to claim 2 /. characterized in that it contains / by weight / 15 to 30% of a nonionic detergent of the narrow range ethoxylate type which is a condensation product of a saturated higher fatty alcohol having 12 to 15 carbon atoms and an average of 5 to 9 moles of ethylene oxide, in the form of polyethoxyethanol groups, at least 85% of the nonionic detergent consisting of higher fatty alcohol ethoxylates having in the range of 4 to 10 oxide groups ethylene per molecule, 3 to 10% of anti-static quaternary ammonium salt and fabric softener corresponding to the formula: 1 y

in which R and R are lower alkyl groups, R is a higher alkyl group and R4 is a lower, middle or higher alkyl group, and X is chlorine, bromine or methylsulfate, a proportion with effect of brightening, in the range of 0.1 to 2%, of a fluorescent brightening agent, an effect-increasing proportion of the substantivity of the fluorescent brightening agent, in the range of 2 to 15%, of an anionic detergent of the sulfate and / or sulfonate type, a proportion with effect of solubilization of the fluorescent brightening agent and of buffering of the liquid detergent composition, in the range of 0.2 to 3% , a lower alkanolamine, a proportion with hydrotropic effect, in the range of 2 to 10%, of a hydrotropic compound, 3 to 15% of a polar organic cosolvent which improves the solubility of the nonaqueous components of the composition liquid detergent in said composition and which improves the transparency of the adite composition, 40 to 60% water, and any remainder of one or more additives.

4. liquid detergent composition according to claim 3, characterized in that it contains, by weight, 18 to 25% of a nonionic detergent of the narrow range ethoxylate type which is a condensation product of a fatty alcohol saturated higher with 12 to 14 carbon atoms and an average of 6 to 8 moles of ethylene oxide / in the form of polyethoxyethanol groups, per mole of this higher fatty alcohol / at least 90% of the nonionic detergent consisting of higher fatty alcohol ethoxylates in the range of 4 to 10 ethylene oxide groups per molecule, 4 to 8% of an antistatic quaternary ammonium chloride corresponding to the formula:

1 2 in which R and R are lower alkyl groups each having 1 or 2 carbon atoms, R is a higher alkyl group of 12 to 18 carbon atoms and R is either a lower alkyl group of 1 or 2 carbon atoms, i.e. a higher alkyl group of 12 to 18 carbon atoms, 0.1 to 1% of a fluorescent brightening agent derived from stilbene, 3 to 10% of a detergent of the type (higher alkyl ) benzene sulfonate, 1 to 2% triethanolamine, 3 to 7% of a hydrotrope selected from an alkali metal benzene sulfonate, an alkali metal xylene sulfonate and an alkali metal cumene sulfonate, 4 to 10% ethanol, 50 to 60% water, and a residue of 0.1 to 5% of one or more additives'.

5. Liquid detergent composition according to claim 4, characterized in that the antistatic quaternary ammonium chloride is mono (alky] tallow chloride) trimethyl ammonium, the fluorescent brightening agent is a stilbene acid disulfonic acid, a stilbene disulfonate, or a mixture thereof, the detergent of the (higher alkyl) benzene sulfonate type is an alkali metal dodecylbenzene sulfonate, the hydrotrope is sodium xylene sulfonate and the additives include perfume and dye.

6. Liquid detergent composition according to claim 5, characterized in that it essentially consists / by weight, of approximately 21% of nonionic detergent of the ethoxylate type with narrow range, approximately 6% of mono chloride (tallow alkyl ) -trimethyl-ammonium, approximately 6% of (linear dodecyl) -benzene-sodium sulfonate, approximately 6% of ethanol, approximately 5% of xylene-sodium sulfonate, approximately 1.5% of triethanolamine, approximately 0.4 % of one or more fluorescent brightening agents, approximately 0.4% of perfume, approximately 0.2% of one or more dyes and approximately 53.5% of water, this liquid detergent composition being clear in appearance and stable in storage and having a pH in the range of 7 to 8 and a viscosity in the range of 75 to 125 mPa.s at 25 ° C.

7. Liquid detergent composition according to claim 6, characterized in that it consists, by weight, of 21% of nonionic detergent of the ethoxylate type with narrow range, 6% of mono (alkyl tallow) chloride-trimethyl- ammonium, 6% (linear dodecyl) sodium benzene sulfonate, 6% ethanol, 5% sodium xylene sulfonate, 1.5% triethanolamine, 0.4% one or more brightening agents fluorescent, 0.4% perfume, 0.2% of one or more dyes and 53.5% water, this liquid detergent composition having a pH of about 7.5 and a viscosity of about 100 mPa. s at 25 ° C.

8. A method for washing linen of which fabrics are soiled by an oily soiling, which consists in washing this linen in washing water in an automatic washing machine, characterized in that this washing water contains a proportion with detergent effect a non-ionic detergent of the ethoxylate type “with narrow glove (EG E) a proportion with antistatic effect and softening of the tissues of a cationic compound, this washing making the linen flexible and antistatic and eliminating the oily stains of the linen learned - much better than when the linen is washed with washing water which is identical, except that EGE is replaced by m wide game ethoxylate (EGL).

9. The method of claim 8, characterized in that the nonionic detergent is a condensation product of a higher fatty alcohol and ethylene oxide, the higher fatty alcohol having 12 to 16 carbon atoms and the ethylene oxide being in the form of polyethoxyethanol groups having on average 4 to 10 ethoxy groups per molecule, at least 80% of the nonionic detergent consisting of higher fatty alcohol ethoxylates whose ethoxy contents are within the range of 4 to 10 ethoxy groups per molecule, the antistatic compound is a quaternary ammonium salt, and the concentrations of this nonionic detergent and the quaternary ammonium salt in the wash water are respectively in the ranges of 0.01 at 0.2% and 0.001 to 0.1% by weight, the hardness of the washing water is not more than 300 mg / liter, expressed as CaCO ^, and the temperature of the washing water is in the range of 10 to 90oC.

10. The method of claim 9, characterized in that the nonionic detergent is a condensation product of a saturated higher fatty alcohol having 12 to 15 carbon atoms and an average of 6 to 8 moles of oxide ethylene, in the form of polyethoxyethanol groups, per mole of this fatty alcohol, at least 85% of the nonionic detergent consisting of higher fatty alcohol ethoxylates whose ethoxy contents are in the range of 4 to 10 oxide groups ethylene per molecule, the quaternary ammonium salt antistatic corresponds to the formula:

12 ”" in which R and R are lower alkyl groups 3 4 4 # R is a higher alkyl group and R is a higher # medium or lower alkyl group # and X is chlorine # bromine or methylsulfate group # 1 wash water contains # by weight # 0 # 02 to 0 # 1% of the nonionic detergent # 0 # 002 to 0 # 05% of the antistatic quaternary ammonium salt, a proportion with brightening effect # in the interval from 0.0001 to 0 # 01% # of a fluorescent brightening agent # and an increasing proportion of the substantivity of the fluorescent brightening agent # in the range from 0.001 to 0.1% # of an anionic detergent of the sulfate and / or sulfonate type # and the temperature of the washing water is in the range of 10 to 50 ° C.

11. The method of claim 10 # characterized in that the nonionic detergent is a condensation product of a saturated higher fatty alcohol having 12 to 14 carbon atoms and an average of 6 to 8 moles of oxide ethylene # in the form of polyethoxyethanol groups # per mole of this higher fatty alcohol # at least 90% of the nonionic detergent consisting of higher fatty alcohol ethoxylates in the range of 4 to 10 ethylene oxide groups per molecule # the antistatic quaternary ammonium salt corresponds to the formula î

in which R1 and R2 are lower alkyl groups each having 1 or 2 carbon atoms # R is a higher alkyl group of 12 to 18 carbon atoms and R is either a lower alkyl group of 1 or 2 atoms carbon, that is a higher alkyl group of 12 to 18 carbon atoms, the washing water contains # by weight / 0.03 to 0/06% of the nonionic detergent / 0/005 to 0/02% of the chloride antistatic quaternary ammonium / 0/0002 to 0.005% of a fluorescent staining agent derived from stilbene, and 0.005 to 0.02% of a detergent of the (higher alkyl) type benzene-tallow onate, the hardness of l the wash water is 100 to 200 mg / liter, expressed as CaCO 2 / and the temperature of the wash water is in the range of 10 to 25 ° C.

12. Method according to claim 11, characterized in that the quaternary ammonium chloride is a mono (alkyl tallow) trimethyl ammonium chloride and the washing water contains, by weight, about 0.04% of the non-detergent narrow range ethoxylate ionic, about 0.01% mono (higher alkyl) -trimethylammonium chloride, about 0.01% (linear dodecyl) benzene sulfonate and about 0/001% d fluorescent brightening agent.