BE1003814A3

BE1003814A3 - Composition detergente liquide antistatique et son procede d'utilisation pour laver du linge.

Info

Publication number: BE1003814A3
Application number: BE8801235A
Authority: BE
Inventors: Heidrun E Maaser
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1987-10-27
Filing date: 1988-10-27
Publication date: 1992-06-23
Also published as: FR2622204A1; IT1224595B; DK593588D0; DK593588A; GB2211510B; GB2211510A; IT8848494A0; CA1323275C; SE8803808L; SE8803808D0; NL8802835A; AU2405888A; GB8824674D0; AU616438B2; DE3836847A1; FR2622204B1

Abstract

L'invention concerne une composition détergente liquide douée de propriété antistatiques et d'assouplissement des tissus. Cette composition contient un détergent non ionique du type éthoxylat à gamme étroite, qui est le produit de condensation d'un alcool gras supérieur de 12 à 16 atomes de carbone et d'un moyenne de 4 à 10 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras, au moins 80% du détergent non ionique consistant en éthoxylates comptant entre 4 et 10 groupes éthoxy par molécule, un composé cationique antistatique et assouplissant les tissus, tel qu'un halogénure d'ammonium quaternaire, et de l'eau. Une telle composition exerce une meilleure détergence qu'une composition identique, mais contenant un éthoxylat à gamme large comme détergent non ionique, pour l'élimination de taches huileuses du linge, notamment par lavage en eau tiède ou froide.

Description

Composition détergente liquide antistatique et son procédé d'utilisation pour laver du linge

La présente invention concerne des compositions détergentes liquides douées de propriétés antistatiques et d'assouplissement des tissus. Plus particulièrement/ elle concerne de telles compositions qui comprennent un détergent non ionique du type éthoxylat à gamme étroite (EGE)/ un composé cationique antistatique et assouplissant les tissus/ et de l'eau.

Les nouvelles compositions détergentes liquides antistatiques et assouplissant les tissus de la présente invention/ qui peuvent être appelées ci-après/ pour abréger# des produits détergents-assouplissants/ exercent une détergence étonnamment meilleure sur les salissures et/ou les taches huileuses que des compositions qui sont identiques mis à part que le EGE est remplacé par un détergent du type éthoxylat à gamme large (EGL). Cet effet étonnamment avantageux est particulièrement prononcé lorsque les produits détergents-assouplissants de l'invention sont utilisés pour laver divers tissus tachés par des salissures/taches huileuses et lorsque le lavage est effectué à des températures relativement basses/ par exemple 20°C.

Dans l'art antérieur/ il a été révélé que des composés cationiques peuvent être incorporés dans les compositions détergentes/ telles que des compositions détergentes liquides/ pour assouplir le linge et le rendre antistatique, ce qui est particulièrement important lorsque le linge est séché dans un séchoir à linge automatique dans lequel des charges électrostatiques s'accumulent souvent sur le linge, en entraînant un accrochage mutuel indésirable des articles lavés séchés et un crépitement de ces articles et un jaillissement d'étincelles lorsque les charges électrostatiques qu'ils portent s'évacuent. Il était également connu que les composés cationiques, lorsqu'ils sont incorporés dans des compositions détergentes, ont des effets négatifs sur la détergence. Ces effets négatifs sont à attendre dans le cas de l'utilisation de détergents anioniques en raison des réactions chimiques entre les composés anioniques et cationiques, mais il a également été observé que la détergence est diminuée lorsque des composés cationiques sont inclus dans des compositions à base de détergents non ioniques.

En ce qui concerne les compositions de la présente invention, on a découvert que ces effets nuisibles attendus des composés cationiques sur la détergence ne se produisent pas si l'on utilise des EGE à la place des EGL, et que la détergence est améliorée comparativement à des compositions détergentes similaires à base de EGL. Cette détergence améliorée des compositions à base de EGE n'est pas attribuable à un quelconque meilleur nettoyage obtenu du fait que le EGE serait un meilleur détergent que le EGL dans les compositions détergentes liquides en général, mais elle repose au contraire sur les associations de EGE et de composés cationiques dans les produits détergents-assouplissants.

Selon la présente invention, une composition détergente liquide antistatique et assouplissant les tissus, ou produit détergent-assouplissant, comprend une proportion à effet détersif d'un détergent non ionique du type éthoxylat à gamme étroite (EGE)/ une proportion à effet antistatique et d'assouplissement des tissus d'un composé cationique antistatique et assouplissant les tissus/ et de l'eau/ cette composition détergente liquide exerçant une meilleurs détergence sur les salissures huileuses des tissus à laver avec des solutions de la composition détergente dans une eau de lavage/ comparativement à des compositions similaires dans lesquelles le composant détergent non ionique est un détergent non ionique du type éthoxylat à gamme large (EGL). L'invention envisage également des procédés pour laver du linge dans de l'eau de lavage dans une machine à laver automatique, en utilisant les compositions décrites ou leurs composants.

Une recherche dans l'art antérieur a conduit à trouver le brevet des E.U.A. N° 4 564 463 qui concerne des produits détergents liquides pour le linge à base de détergents non ioniques et anioniques mélangés, y compris des éthoxylats d'alcools gras supérieurs et des alkylbenzène-sulfonates. Le brevet des E.U.A.

N° 4 441 881 décrit des compositions détergentes en particules séchées par atomisation contenant ce qui y est caractérisé comme étant des alcools éthoxylés à distribution étroite d'oxyde d'éthylène. Il est dit, dans ce brevet, que de meilleures propriétés de protection contre les salissures peuvent être conférées à des tissus synthétiques en lavant ces tissus avec la composition détergente décrite.

En plus des brevets cités, il est admis à titre d'art antérieur que des détergents liquides du commerce, antistatiques et assouplissant les tissus, ont été fabriqués à base de détergents non ioniques et anioniques et comprennent des composés cationiques pour assouplir le linge et éliminer les charges statiques du linge lavé et séché ou empêcher le développe- ment-de telles charges sur le linge pendant le séchage. Cependant, antérieurement à la présente invention/ pour autant que la Demanderesse le sache, aucun brevet ni aucune référence de la littérature ne décrit ni ne suggère les compositions de l'invention et aucun ne reconnaît que l'on puisse obtenir une meilleure détergence par des compositions détergentes liquides contenant un EGE et un composé cationique plutôt que par des compositions correspondantes à base de EGL.

Les EGE qui sont utilisés dans les produits détergents-assouplissants de l'invention sont des détergents non ioniques dans lesquels le fragment hydrophile est un .polymère d'oxyde d'éthylène à distribution ' relativement étroite, ce qui distingue ces détergents de ceux de types similaires mais dans lesquels le polymère d'oxyde d'éthylène a une distribution plus large (EGL). En général, il est avantageux, pour obtenir la meilleure détergence des compositions de l'invention, que la chaîne d’oxyde d'éthylène (y compris l'éthanol terminal) ait une distribution étroite telle qu'au moins 80 % du détergent non ionique possèdent un nombre de groupes oxyde d'éthylène encadrant le nombre moyen de groupes oxyde d'éthylène du EGE dans la gamme ou "fourchette" de (n-3) à (n+3), où n est le nombre moyen de motifs éthoxy dans le détergent EGE. Dans certains cas, l'encadrement peut être de (n-2) à (n+2) ou de (n-4) à (n+2). Habituellement, la valeur de n est d'environ 6 ou 7, mais parfois elle peut se situer dans l'intervalle de 4 à 12. De préférence, le pourcentage de détergent non ionique dont la teneur en groupes éthoxy se situe de (n-3) à (n+3) ou dans l'une ou l'autre des deux autres fourchettes susmentionnées est d'au moins 85 %, et mieux encore, d'au moins 90 %. Normalement, les détergents ou surfactifs non ioniques plus faiblement éthoxylés, tels que ceux ayant 1 à 3 groupes éthoxy par mole, sont limités à un maximum de 5 %, de préférence à moins de 2 %, et mieux encore, à moins de 1 %, excepté lorsque n est inférieur à 7, lorsque de tels pourcentages ne sont pas applicables aux détergents ayant des teneurs en groupes éthoxy dans la fourchette de limite inférieure de n-3. En outre, lorsque n est inférieur à 7, 11"encadrement" est de préférence de n-2 ou de n-1 à n+3. Il est difficile d'éliminer en totalité les éthoxylats inférieurs, à cause du procédé de fabrication qui produit un éventail de détergents non ioniques ayant différentes teneurs en groupes éthoxy î cependant, dans les EGE, la courbe de distribution peut être considérée comme étant "comprimée", ce dont il résulte un produit plus uniforme. Les EGL correspondants/ même ceux où n est égal ou supérieur à 7/ contiennent souvent plus de 5 % d*éthoxylats à teneur inférieure en groupes éthoxy (1 à 3). Evidemment, il est également souhaitable de limiter la proportion de composé lipophile non éthoxylé et les EGE en contiennent normalement moins de 1 % et souvent moins de 0,5 %, alors que les EGL contiennent souvent plus de 1 % du composé lipophile, par exemple un alcool gras supérieur.

Les détergents non ioniques (EGE) de la présente invention sont fabriqués par voie catalytique par la réaction d'oxyde d'éthylène et d'un composé ou substance lipophile approprié. Des alcools supérieurs, habituellement des alcools gras ou linéaires de 12 à . 18 atomes de carbone/ qui sont habituellement de préférence saturés/ sont les substances désirées réagissant avec l'oxyde d'éthylène pour produire les détergents non ioniques désirés destinés aux compositions de la présente invention, mais des alcools du type Oxo et des (alkyl moyen)phénols, tels que le nonyl-phénol, peuvent également être utiles. De préférence, le frag- ment alcool gras supérieur est linéaire et a de 12 à 16 atomes de carbone/ et mieux encore il a de 12 à 14 ou 15 atomes de carbone/ comme par exemple l'alcool laurylique/ l'alcool myristylique et leurs mélanges.

La teneur moyenne en groupes éthoxy du EGE se situe dans l'intervalle de 4 à 10 groupes EtO par mole/ de préférence 5 à 9 et/ mieux encore/ 6 à 8/ soit par exemple 6/5 ou 7. D'autres membres de la classe bien connue des détergents non ioniques/ tels que les esters d'acides gras supérieurs de polyéthoxy-éthanol (ayant également une distribution d'éthoxylat à gamme étroite) peuvent également être utiles dans certaines compositions et pour des applications particulières. Cependant/ on utilise normalement un alcool gras supérieur comme source de fragment lipophile et le produit est un détergent non ionique du type éthoxylat à gamme étroite qui satisfait aux conditions des EGE précédemment énumérées/ la courbe de distribution des nombres de groupes éthoxy atteignant de préférence un maximum pointu à la valeur n.

Les EGE qui sont actuellement disponibles sont de préférence fabriqués par des réactions catalytiques qui favorisent la production d'une gamme étroite de polyéthoxylats/ dont la courbe de distribution des nombres de groupes éthoxy passe de préférence par un maximum pointu/ plutôt que la gamme large de polyéthoxylats existant dans les détergents du type composé lipophile alcoxylé qui sont généralement disponibles dans le commerce. Les produits obtenus par voie catalytique sont caractérisés par une courbe de distribution normale lorsque la teneur en oxyde d'éthylène (abscisses) est portée graphiquement en regard du pourcentage en poids (ordonnées)/ mais le maximum de la courbe "en cloche" est bien plus élevé pour les détergents non ioniques EGE que pour ceux du type EGL.

' Il a été suggéré que des produits similaires, ayant des courbes de distribution similaires, puissent être obtenus en "étêtant" et en "équeutant" des EGL ou d'autres EGE, en éliminant les polyéthoxylats supérieurs et inférieurs par extraction au solvant, distillation et autres opérations physiques appropriées, mais on ne pense pas que de tels détergents soient aussi utiles que ceux mentionnés ici comme étant préférés en raison de l'absence probable du même type de "passage par un maximum pointu à n". Les détergents non ioniques EGL contiennent de moindres pourcentages d'une gamme étroite de polyéthoxylats désirés, tels que ceux comptant 4 à 10 groupes EtO, souvent moins de 60 %, comparativement à plus de 80 % pour les EGE. Ils contiennent souvent également environ 1 % de tous les degrés individuels d'éthoxylation de 1 à 16 ou de 1 à 20, même s'il est souhaitable que la teneur moyenne en oxyde d'éthylène soit de 6 ou 7 moles par mole. Par contre, les .EGE qui ont en moyenne 7 moles de EtO par mole ne contiennent habituellement pas de polymère d'oxyde d'éthylène supérieur à 14 ou 15, et la proportion de polyoxyéthylène dans la gamme de 4 à 10 est notablement accrue. Cet accroissement, la gamme de distribution plus étroite des motifs polyéthoxy et son "maximum pointu à n" modifient dans le bon sens les propriétés du EGE lorsque celui-ci est incorporé dans une composition détergente-assouplissante de la présente invention. La raison de cette différence n'est pas expliquée à l'heure actuelle.

Parmi les détergents non ioniques EGE préférés utilisables selon la présente invention se trouve le surfactif non ionique Tergitoï®' 24-L-60N, qui répond à la formule ROÎCl^CHjO) H où R représente le résidu d'un mélange d'alcools linéaires en et C^ et la valeur moyenne de n est d'environ 7,0. Ce produit a un point de trouble de 60°C pour une solution aqueuse à 1 %/ et c'est un éthoxylat à gamme étroite. Ses propriétés sont décrites dans un bulletin d'information-produit publié par le fabricant, Union Carbide Corporation, daté d'avril 1987. D'autres surfactifs non ioniques Tergitol que l'on peût également utiliser, pour une part au moins, avec le type 24-L-60N, comprennent les types 24-L-45N, 24-L-75N et 26-L-60N, où les nombres 45, 75 et 60 indiquent les points de trouble en degrés Celsius. En outre, on peut substituer des produits similaires, fabriqués par Shell Chemical Company, qui ont été dénommés Shell 23-7P et Shell 23-7Z, bien que l'on considère que les résultats ne sont pas aussi bons que pour les compositions préférées.

Le composé cationique antistatique et assouplissant les tissus des présentes compositions détergentes liquides peut être un quelconque composé approprié possédant ces propriétés, tel qu'un sel d'imidazo-linium ou un sel d'ammonium quaternaire. Ces deux types · d'agents assouplissant les tissus sont décrits dans le brevet des E.U.A. N° 4 000 077. Parmi ces deux types d'agents assouplissants, les sels d'ammonium quaternaire sont préférés et, parmi ceux-ci, les halogénures d'ammonium quaternaire, tels que les chlorures d'ammonium quaternaire, sont davantage préférés.

Le composé assouplissant les tissus du type sel d'ammonium quaternaire répond de préférence à la formule 12

” dans laquelle R et R sont des groupes alkyle inférieurs ayant 1 à 3 atomes de carbone, de préférence 3 1 à 2, et mieux encore 1, atome de carbone, R est un groupe alkyle supérieur ayant 10 à 20 atomes de carbone, de préférence 12 à 18, et mieux encore 16 à 18/ atomes de carbon.e/ par exemple un groupe alkyle de 4 suif/ R est un groupe alkyle ayant 1 à 20 atomes de

carbone (alkyle supérieur/ moyen ou inférieur)/ et X

est un anion de salification/ de préférence le chlore/ le brome ou le groupe méthylsulfate, et mieux encore/ 1 2 le chlore. Dans ces sels quaternaires/ R et R représentent de préférence le même groupe alkyle inférieur/ par exemple méthyle/ et R^ et R4 représentent de préférence le même groupe alkyle supérieur ou bien l'un est un groupe alkyle supérieur et l'autre le groupe méthyle/ les agents assouplissant les tissus les plus appréciés étant le chlorure de triméthyl-(alkyl de suif)ammonium et le chlorure de diméthyl-di(alkyl de suif)ammonium. Les. halogénures d'ammonium quaternaire utiles comprennent également ceux dont le ou les groupes alkyle supérieur sont des groupes alkyle de suif hydrogéné/ alkyle de coprah/ stéaryle/ cétyle/ myristyle et/ou lauryle (qui peuvent parfois être éthoxylés) et dont les groupes alkyle inférieurs sont les groupes méthyle et/ou éthyle. En outre/ il est parfois possible de substituer d'autres anions aux halogènes et au groupe méthyl-sulfate.

Le ou les composés d'avivage fluorescents . des présentes compositions sont des produits qui sont substantifs envers le linge lavé et qui servent à transformer un rayonnement invisible/ tel que le rayonnement ultraviolet/ en lumière visible/ en faisant ainsi paraître plus blanches les surfaces du linge sur lequel ils ont été déposés. Ces agents d'avivage fluorescents constituent une classe de substances bien connue dans la technologie des détergents et il n'est donc pas besoin de les décrire plus longuement ici. Il suffit de dire qu'ils sont normalement du type stilbène et/ plus particulièrement/ qu'ils sont du type acide stilbène-sulfonique ou sel d'acide stilbène-sulfonique.

Parmi ces agents d'avivage qui sont utilisés dans les compositions de la présente invention se trouve celui fabriqué par Mobay Chemical Corp. et vendu sous la marque commerciale Phorwite BBH766 pur# qui est l'acide 4/4'-bis(4-anilino-6-[bis(2-hydroxyéthyl)amino]-s-triazine-2-yl-amino]-2#2-stilbène-disulfonique. Bien que l'agent d'avivage fluorescent susmentionné agisse très efficacement dans les présentes compositions/ on considère que d'autres agents d'avivage substantifs peuvent être utilisés à sa place/ tels que ceux mentionnés à l'Exemple 1/ sans perte de l'amélioration avantageuse inattendue de la caractérisation de détergence des compositions de l'invention.

Un détergent anionique est également incorporé dans les formes de réalisation préférées du‘présent produit détergent liquide afin d'améliorer la substantivité de l'agent d'avivage fluorescent/ et également pour ajouter ses propriétés détersives à la composition (les détergents anioniques étant tout particulièrement efficaces pour enlever les salissures particulaires des tissus). Le détergent anionique est de préférence du type sulfate ou sulfonate/ normalement sous la forme d'un sel hydrosoluble tel qu'un sel de métal alcalin/ par exemple un sel de sodium. Ces. détergents sont longuement décrits dans divers textes# y compris l'ouvrage Surface Active Agents (Their Chemistry and Technology) 9 de Schwartz et Perry# et les diverses éditions annuelles de Détergents and Emulsifiers de John W. McCutcheon. Bien que l'on puisse utiliser des sulfates d'alcools gras supérieurs et divers autres sulfates et sulfona-tes# il est préférable que le détergent soit un (alkyle supérieur)benzène-sulfonate# tel que ceux dont le groupe alkyle compte 12 à 18 atomes de carbone. De préférence encore# le groupe alkyle est linéaire et compte 12 à 16 atomes de carbone# comme par exemple le groupe dodécyle ou lauryle/ et le cation est le sodium. Des sels de détergents anioniques disulfonés peuvent également être efficaces dans les compositions de la présente invention.

Pour aider à solubiliser l'agent d'avivage fluorescent et pour tamponner la composition détergente liquide à un pH souhaitable/ une alcanolamine inférieure peut être présente dans la composition détergente liquide/ le ou les groupes alcanol inférieurs de cette alcanolamine contenant 1 à 3 atomes de carbone.

De préférence/ 1'alcanolamine est une trialcanolamine/ et mieux encore/ il s'agit de la triéthanolamine.

Un composé hydrotropique/ tel qu'un benzène-sulfonate ou un (alkyl inférieur)benzène-sulfonate dont le groupe alkyle compte 1 à 3 atomes de carbone/ est normalement présent dans les compositions de l'invention pour faciliter la solubilisation de certains composants des compositions qui/ faute de quoi/· pourraient se séparer du milieu aqueux en se déposant. De préférence/ cet hydrotrope est présent sous forme d'un sel de métal alcalin/ habituellement sous forme d'un sel de sodium/ et l’hydrotrope est un benzène-suifonate/ un xylène-sulfonate ou un cumène-sulfonate.

Egalement pour améliorer la solubilité des divers composants de la composition détergente/ un cosolvant organique polaire est habituellement présent et il s'agit de préférence d'un alcanol inférieur/ tel que l'éthanol ou 1'isopropanol/ l'éthanol (normalement dénaturé) étant préféré.

L'eau utilisée peut être de l'eau du robinet/ de l'eau distillée ou de l'eau désionisée; ou bien il peut s'agir d'une eau traitée telle que de l'eau d'alimentation de chaudières prélevée dans le système d'alimentation de chaudières de l'installation de fabrication. Il est normalement souhaitable que cette eau soit d'une dureté relativement faible, et .sa dureté doit être normalement inférieure à 100 mg/litre, exprimée en CaCO^/ de préférence inférieure à 50 mg/litre et, mieux encore, à peu près nulle.

Divers additifs peuvent être incorporés dans les compositions de l'invention, parmi lesquels un parfum et un colorant sont les additifs les plus couramment employés. Le parfum est normalement de nature li-pophile# mais il est facilement solubilisé par les composants tensio-actifs et dissolvants de la composition. Le colorant peut être un pigment finement divisé dis-persable dans l'eau, mais il est habituellement préférable d'utiliser un colorant hydrosoluble ou un mélange de tels colorants appropriés, bien que des mélanges de colorants solubles et de pigments soient également envisageables. Un autre composant des compositions de l'invention, qui peut être considéré comme un additif ou adjuvant, est un agent acide qui peut être utilisé pour ajuster vers le bas le pH du produit détergent liquide dans les cas où la triéthanolamine et d'autres substances alcalines présentes ont fait monter le pH au-delà de la plage désirée. Parmi les agents acidifiants utiles que l'on peut employer, le plus apprécié est l'acide citrique qui peut constituer un tampon avec la triéthanolamine et les autres substances alcalines de la formule.

Les proportions des divers composants des présentes compositions détergentes liquides sont normalement maintenues entre les limites de certains intervalles pour obtenir un produit ayant les caractéristiques désirées, qui exerce une meilleure détergence sur les taches huileuses déposées sur divers tissus et qui offre également un aspect et des caractéristiques physiques acceptables. Le composant majeur des compositions détergentes liquides de l'invention est l'eau et sa proportion est normalement une proportion à effet suffisamment solubilisant (conjointement à tout cosolvant et hydrotrope qui peuvent être présents) pour le EGE/ le composé cationique et les autres composants de la composition. La teneur en eau se situe dans l'intervalle de 30 à 70 %/ de préférence 40 à 60 %/ et mieux encore 50 à 60 %/ le mieux étant de 53/5 % ou d'environ 55 %. La proportion de EGE est une proportion à effet détersif/ qui se situe habituellement dans l'intervalle de 10 à 35 %/ de préférence 15 à 30 %# et mieux encore 18 à 25 1/ le mieux étant d'environ 21%. La proportion du composé cationique est une proportion à effets antistatique et d'assouplissement des tissus/ qui se situe habituellement dans l'intervalle de 2 à 15 %/ de préférence 3 à 10 %/ et mieux encore 4 à 8 %f le mieux étant d'environ 6 %.

Lorsqu'un agent d'avivage fluorescent est présent/ sa proportion se situe dans l'intervalle de 0/1 à 2 %/ de préférence 0/1 à 1 %/ et mieux encore au voisinage de 0#4 %. Les intervalles de proportions pour le détergent anionique sont de 2 à 15 de préférence 3 à 10 %/ et mieux encore au voisinage de 6 %. Au mieux/ le rapport molaire de l'agent assouplissant cationique au détergent anionique se situe dans l'intervalle de 0/9:1 à 1:1,1/ soit par exemple de 1:1.

Les intervalles pour 1'alcanolamine servant de solubilisant pour l'agent d'avivage fluorescent sont de 0/3 à 3 %, de préférence 1 à 2 %, et mieux encore au voisinage de 1,5 %. La proportion d'hydrotrope se situe dans l'intervalle de 2 à 10 de préférence 3 à 7 %, et mieux encore au voisinage de 5 %. Lorsqu'un cosolvant est présent, sa proportion se situe dans l'intervalle de 3 à 15 %, de préférence 4 à 10 %, et mieux encore au voisinage de 6 %. Tout reste éventuel peut être constitué d'additifs, un intervalle normal pour ceux-ci étant de 0/1 à 5 %. Ces additifs comprennent normalement un parfum et un colorant et leurs pourcentages respectifs sont normalement de 0,2 à 2 %/ de préférence 0/3 à 1 % et/ mieux encore/ environ 4 %/ d'une part/ et de 0/05 à 1 %# de préférence 0/1 à 0/5 % et/ mieux encore/ environ 0/2 %/ d'autre part. Cependant/ ces proportions dépendent dans une certaine mesure du degré d'odeur des composants du produit et de leur couleur. L'acide citrique ou autre agent acidifiant ou neutralisant peut être considéré comme un autre additif/ mais la proportion employée de cette substance n'est normalement que celle requise pour ajuster le pH de la composition détergente liquide entre les limites d'une plage désirée. Cette proportion se situe habituellement dans l'intervalle de 0/05 à 0/5 %.

Les compositions détergentes liquides de l'invention sont normalement limpides d'aspect/"mais on peut les rendre volontairement troubles/ opaques ou nacrées. Le pH du produit se situe normalement dans la plage de 7 à 8/ idéalement au voisinage de 7/5/ et la viscosité se situe normalement dans l'intervalle de 57 à 125 mPa.s à 25°C/ de préférence au voisinage de 100 mPa.s.

La fabrication des compositions de l'invention est relativement simple/ aucune opération critique n'étant nécessaire/ sauf pour avoir la certitude que l'agent d'avivage fluorescent est dissous/ habituellement dans un cosolvant alcoolique. En général/ la proportion d'eau spécifiée dans la formule/ ou environ 80 % de cette proportion/ est introduite par pompage dans un récipient ou une cuve de mélange/ et les divers composants des compositions détergentes sont successivement ajoutés et mélangés au milieu aqueux/ après quoi le reste de l'eau est ajouté. Dans certains cas, le cosolvant- peut être ajouté en premier et/dans d'autres cas, il peut être conservé pour être ajouté ultérieurement avec le reste de l'eau, à la fin ou vers la fin de l'opération de mélange. Dans d'autres cas encore, des composants particuliers, tels que l'agent d'avivage, peuvent être d'abord dissous dans le cosolvant ou, parfois, dans une partie du milieu aqueux contenant 1'hydrotrope. Bien que ces techniques puissent faciliter une fabrication plus rapide du produit détergent liquide, sous la forme et l'aspect désirés, le produit souhaité peut généralement être obtenu sans recourir à de telles variantes opératoires (excepté pour la dissolution de l'agent d'avivage). Une fois que tous les composants ont été ajoutés et mélangés, le reste de l'eau, s'il y en a, peut être ajouté, également sous agitation, et le pH peut être ajusté. Après l'ajustement du pH et un contrôle de la viscosité pour certifier que celle-ci entre dans les limites des spécifications, le produit peut être directement mis en flacons, ou peut être filtré et mis en flacons.

L'utilisation des compositions de l'invention est simple et satisfaisante, du point de vue de l'utilisateur, celui-ci n'ayant que peu de choses à faire, si ce n'est mesurer la dose voulue de la composition détergente liquide et l'ajouter à l'eau de lavage dans une machine à laver automatique. Ces machines contiennent 60 à 70 litres d'eau, la capacité courante étant de 67 litres, et 1/2 gobelet de produit détergent liquide, ce qui correspond à environ 120 grammes de celui-ci, est employé par lavage. Toutefois, la formule de la composition peut être modifiée de manière à ce que 1/4 de gobelet ou 60 grammes introduits dans la machine à laver réalisent un lavage efficace. Le linge (généralement environ 3 kg) est ajouté à l'eau de lavage et la machine est mise en marche. La dureté de l'eau de lavage n'est normalement pas supérieure à 300 mg/litre/ exprimée en CaCO^/ et la température de l'eau se situe normalement dans l'intervalle de 10 à 90°C. Il est reconnu que/ suivant la pratique américaine/ la température de l'eau de lavage n'approche que rarement/ sinon jamais/ de l'ébullition/ mais les procédés de lavage de la présente invention sont réalisables à des températures aussi élevées. De préférence/ la dureté de l'eau n'est pas supérieure à 200 mg/litre/ l'intervalle de 100 à 200 mg/litre étant considéré comme normal. Evidemment/ on peut également employer des eaux de lavage de dureté inférieure. Dans le large intervalle de températures susmentionné/ un intervalle préféré est de 10 à 50°C et, pour obtenir la détergence * la plus nettement améliorée/ par comparaison aux détergences obtenues lorsqu'on utilise des compositions similaires à base de EGL/ cet intervalle est de 10 à 25eC/ soit par exemple une température d'environ 20 ou 21°C.

Normalement/ le cycle de lavage dure 5 à 30 minutes/ avec un cycle de rinçage de 1 à 5 minutes/ et l'on peut utiliser parfois plusieurs cycles de rinçage/ habituellement 2 ou 3. Les durées de séchage se situent habituellement entre 10 et 60 minutes/ la plupart des durées de séchage se situant dans l'intervalle de 20 à 40 minutes/ et le séchage est habituellement exécuté à des températures de séchage "normales" pour les séchoirs à linge automatiques/ plutôt qu'à des réglages à "haute" température. Evidemment/ les conditions de lavage et de séchage sont déterminées par la nature du linge/ des salissures et/ou des taches qu'il porte/ et des caractéristiques des appareils de lavage et de séchage utilisés. Les machines à laver automatiques à chargement par le dessus sont habituellement utilisées/ mais les machines à chargement latéral sont également acceptables. Le poids de linge introduit est normale- ment de 2 à 4 kilogrammes/ par exemple d'environ 3 kg.

Dans le procédé de lavage/ il est hautement préférable d'ajouter la composition détergente liquide décrite dans la machine à laver/ mais il est également possible d'ajouter ses divers composants/ isolément ou en mélange/ dans la machine à laver/ de façon à obtenir essentiellement la même composition d'eau de lavage. L'eau de lavage résultante contient une proportion à effet détersif de EGE et une proportion à effet antistatique et d'assouplissement des tissus de composé cationique. Ces proportions se situent respectivement dans les intervalles de 0;01 à 0/2 % et 0/001 à 0/1 %/ de préférence respectivement 0/02 à 0/1 % et 0/002 à 0/05 %/ et mieux encore respectivement 0/03 à 0/06 % et 0/005 à 0/02 %/ soit par exemple respectivement d'environ 0/04 % et d'environ 0/01 %. La concentration de l'agent d'avivage fluorescent se situe dans l'intervalle de 0/0001 à 0/01 %/ de préférence 0/0002 à 0/005%/ soit par exemple de 0/001 %. La concentration du détergent anionique se situe dans l'intervalle de 0/001 à 0/1 %/ de préférence 0/005 à 0/02 %/ soit par exemple d'environ 0/01 %. Les concentrations des autres composants de la composition détergente liquide (à l'exception de l'eau) dans l'eau de lavage et leurs intervalles/ en pourcentages sur la base de l'eau de lavage/ peuvent être obtenus en multipliant les concentrations données en exemple pour la composition détergente liquide par 0/0018 pour obtenir les concentrations optimales dans l'eau de lavage/ et l'on peut calculer les limites inférieures et supérieures de ces concentrations en multipliant les concentrations dans la composition par 0/0010 (pour obtenir la limite inférieure) et 0/0030 (pour obtenir la limite supérieure). Ainsi/ on préfère utiliser la composition détergente liquide à une concentration dans l'eau de lavage d'environ 0ι18 % mais# selon la nature du linge à laver/ cette concentration peut se situer dans l'intervalle de 0/10 à 0/30 % ou dans un intervalle préféré plus étroit de 0/15 à 0,25 %.

Les exemples non limitatifs suivants illustrent l'invention. Dans ces exemples et dans le présent mémoire descriptif, toutes les parties et pourcentages sont exprimés en poids, sauf indication contraire.

EXEMPLE 1

Composant %_

Surfactif non ionique EGE, Tergitol 24-L-60N* 21/0

Chlorure de mono(alkyl· de suif)- triméthyl-ammonium 6,0 (Dodécyl linéaire)benzène-suifonate de sodium 6,0

Xylène-sulfonate de sodium 5,0

Ethanol 6,0

Triéthanolamine 1,5

Agent d'avivage fluorescent (Phorwite BBH766, pur)** 0,4

Parfum 0,4

Colorant 0,2

Acide citrique (pour ajustement du pH) q.s.

Eau (désionisée)*** 53,5 100/00 * Un détergent non ionique du type éthoxylat à gamme étroite qui est un produit de condensation d'alcool gras supérieur de 12-14 atomes de carbone et d'une moyenne de 7 moles d'oxyde d'éthylène par mole, a y a nt 4-10 groupes éthoxy par molécule dans une proportion supérieure à 90 %.

** Agent d'avivage fluorescent du type stilbène (on peut utiliser n'importe lesquels de ces agents d'avivage, de préférence les types stilbène-sulfonate ou acide stilbène-sulfonique/ tels que les produits Phorwite et Tinopal,. par exemple Phorwite HRS# Phorwite BHC ou Tinopal 5BM/ ou leurs mélanges).

*** Le pourcentage donné vaut pour des compositions dans lesquelles n'est pas inclus l'acide citrique. Si l'on utilise de l'acide citrique/ le pourcentage d'eau est réduit en conséquence.

On fabrique un produit détergent liquide de la formule ci-dessus en ajoutant et mélangeant tous les composants à l'eau/ dans l'ordre suivant : triéthanol-amine, agent d'avivage/ éthanol/ hydrotrope (xylène-sulfonate de sodium)/ EGE/ dodécylbenzène-sulfonate de sodium/ chlorure d'ammonium quaternaire/ acide citrique (si nécessaire pour ajuster le pH à 7/5) et parfum. Facultativement/ l'agent d'avivage fluorescent peut être dissous dans l'éthanol aqueux et les autres composants mentionnés peuvent être ajoutés et mélangés à la moitié de la quantité d'eau spécifiée dans la formule/ le reste de l'eau étant ajouté en dernier lieu.

Le produit résultant est un liquide limpide. Facultativement/ on peut également incorporer un colorant/ par exemple environ 0/5 % de Bleu Acide N° 80 du C.I. (le pourcentage d'eau étant réduit en conséquence). La viscosité du produit détergent liquide est d'environ 100 mPa.s à 25QC. La composition détergente liquide préparée est stable à la température ambiante pendant au moins six mois/sans aucune stratification ni dépôt de composants/ et le produit reste limpide et efficace en tant que composition détergente antistatique et assouplissant les tissus/ de détergence améliorée (comparativement à des compositions similaires à base de EGL) pendant cette durée au moins.

On met à l'essai la composition détergente liquide de l'invention vis-à-vis d'une composition témoin qui lui est identique/ sauf pour le remplacement du surfactif non ionique Tergitol par du Neodol 25-7.

Ce qui suit est une description du mode opératoire d'essai.

Avant le commencement de l'essai# on rince à fond une machine à laver automatique Maytag. On remplit ensuite la machine avec 64#3 litres d'eau du robinet et l'on ajuste la dureté de l'eau par addition de chlorure de calcium et de sulfate de magnésium ou autres sels hydrosolubles appropriés de calcium et/ou de magnésium# jusqu'à ce que sa dureté soit de 150 mg/ litre# exprimée en CaCO^. On fait débuter l'agitation et l'on ajoute 1/2 gobelet (120 grammes) de la composition détergente liquide à essayer à l'eau de lavage# suivi par treize lots (trois dans chaque lot) de pièces de tissu d'essai salies# qui étaient initialement blanches avant les dépôts de salissures. Ces pièces comprennent divers tissus employés dans la confection des vêtements et autres articles à laver# parmi lesquels se trouvent du tricot polyester simple fon-ture# du tricot polyester double fonture# un mélange polyester/coton# de l'acétate et du Nylon. Les pièces de tissu mesurent chacune environ 7#6 x 8#9 cm. Différentes taches huileuses# telles que de la sauce vinaigrette# du fond de teint liquide# de la suie dans de l'huile# etc.# sont appliquées aux pièces de tissu# en utilisant un applicateur de salissures de Benz pour ces applications# de sorte qu'il en résulte treize combinaisons de taches/tissus# chacune en triple. On règle le cycle de lavage de la machine pour dix minutes et le cycle de rinçage est de deux minutes. Après l'achèvement du lavage et du rinçage# on retire les pièces de tissu et les sèche pendant trente minutes (ou jusqu'à ce qu'elles soient sèches) dans un séchoir à linge automatique Maytag réglé pour ün séchage “normal”. On soumet ensuite les pièces de tissu salies à des mesures de réflectance en utilisant un réflecto-mètre pour petites surfaces (Gardner XL20).

On calcule les valeurs moyennes des réflectances mesurées (Rd) pour chacun des treize lots de pièces de tissu salies, et l'on ajoute ces moyennes pour arriver à une Rd totale qui dénote le degré d'élimination des salissures/taches huileuses par la composition détergente soumise à l'essai. La pièce de tissu est d'autant plus blanche après lavage que la Rd totale (appelée ci-après Rd) est plus élevée.

On trouve que la Rd pour les produits détergents liquides de la formule donnée ci-dessus est de 781/ tandis que pour la composition témoin à base de Neodol 25-7, la Rd est de 704. Une telle différence, de 77 unités, est très significative, et les différences d'élimination des taches sont apparentes à l'oeil hu. Lorsqu'on répète l'essai, à la seule exception que les eaux de lavage sont à 38eC au lieu de 21°C, la Rd totale pour la composition de l'invention est de 841 et celle de la composition témoin est de 789, ce qui est également significatif et représente une différence * observable d'élimination des taches. Dans une répétition de cette expérience, en utilisant une nouvelle série de pièces de tissu salies, les Rd totales avec des eaux de lavage à 21°C sont de 800 pour la composition de l'invention et de 738 pour le témoin, ces chiffres étant en accord avec ceux donnés ci-dessus. Dans cette "répétition d'expérience", on met également à l'essai une composition détergente dans laquelle un détergent non ionique Neodol 23-6.5 étêté était employé à la place du surfactif non ionique Tergitol 24.L.60N. Ce détergent non ionique est un produit de condensation d'une mole d'alcool gras supérieur de 12-13 atomes de carbone avec 6/5 moles d'oxyde d'éthylène/ dont l'alcool gras supérieur et les alcoxylats inférieurs (de 1 à 3 groupes éthoxy) ont été enlevés par distillation- La Rd totale pour la composition détergente contenant ce détergent non ionique à la place du Ter-gitol 24-L-60N ou du Neodol 25-7 est de 753/ ce qui est plus élevé que celle obtenue avec le témoin/ mais très inférieur à celle obtenue avec la composition de l'invention. Ce résultat montre que; bien que le fait d'éliminer tout alcool gras supérieur libre et tout éthoxylat inférieur de 1 à 3 groupes éthoxy du détergent non ionique soit utile pour améliorer la détergence des présentes compositions/ il est plus avantageux de "comprimer" la courbe de distribution des éthoxylats ou la rendre "pointue"/ en "éliminant" les éthoxylats supérieurs et inférieurs/ en dehors de la gamme de 4 à 10 groupes éthoxy (pour les détergents non ioniques comptant en moyenne 6 à 8 groupes éthoxy par molécule)/ et cette "élimination" est de préférence une conséquence d'un procédé de fabrication catalytique.

Dans une nouvelle répétition des essais de comparaison de la composition de l'invention à la composition témoin à base de détergent non ionique EGL/ on trouve que les Rd totales sont de 750 et 725 à 21°C/ et de 795 et 747 à 38°C/ respectivement/ pour les compositions détergentes expérimentale et témoin. Dans ces expériences de lavage/ on met également à l'essai des produits du commerce vendus sous les appellations BOLD liquide et TIDE liquide/ et l'on trouve que la composition de l'invention est meilleure quant à la détergence que ces deux produits du commerce/ tant à 21°C qu'à 38°C/ bien que TIDE liquide soit presque aussi bon à 21°C.

EXEMPLE 2

Afin d'effectuer une comparaison avec le pre- mier essai décrit dans l'Exemple 1/ dans lequel le sur-factif non ionique Tergitol 24-L-6ÖN était testé vis-à-vis de Neodol 25-7 dans un essai d'une composition détergente liquide à base de EGE par rapport à une telle composition à base de EGL comme composant détergent non ionique, on teste également d'autres surfactifs non ioniques Tergitol dans la même composition détergente. Ces autres surfactifs sont identifiés par 24-L-35N, 24-L-45N et 24-L-50N. Les Rd pour des lavages à 21°C et 38°C sont respectivement de 706 et 688, 743 et 745, et 746 et 743, comparativement à 781 et 841, et 704 et 789, pour les formules.à base de Tergitol 24-L-60N et de Neodol 25-7, respectivement. D'autres essais conduits .simultanément sur BOLD liquide donnent des Rd de 654 et 747, respectivement. Ainsi, tous les lavages à 21°C avec les compositions à base de EGE donnent des Rd plus élevées que la composition à base de EGL et le produit du commerce. Cependant, les résultats avec les EGE Tergitol 24-L-35N, 24-L-45N et 24-L-50N ne sont pas aussi bons que ceux obtenus avec le EGE Tergitol 24-L-60N et ne sont pas considérés comme aussi bons que ceux obtenus avec un EGE Tergitol 24-L-75N. Il apparaît que ces différences de détergence sont dues à des différences dans la distribution des éthoxylats et/ou à des différences des points de trouble des EGE.

Les distributions d'éthoxylats des divers EGE sont rapportées dans un bulletin du service technique des surfactifs Tergitol publié par la division des dérivés d'oxyde d'éthylène de Union Carbide Corporation et intitulé "Ethoxylate Distribution of Tergitol 24-L-Nonionic Surfactants by Gas Chromatography". Le Tableau 1 suivant résume la distribution d'éthoxylats (par chromatographie en phase gazeuse) des deux EGE préférés mentionnés ci-dessus, et de EGL comparables.

• TABLEAU 1

Pour Cent en Poids de ROiCI^Cï^O^H

-* une récupération de 100 % de l'échantillon n'est pas atteinte à cause de la rétention d'éthoxylats supérieurs dans la colonne de CG.

, EXEMPLE 3

Composant % EGE (surfactif non ionique Tergitol 24-L-60N ) 21/0 (Dodécyl linéaire)benzène-sulfonate de sodium 3,7 Xylène-sulfonate de sodium 5/0 Mélange de chlorures d'ammonium quaternaire N° 87064* 5,0

Ethanol 6,0

Triéthanolamine 1,5

Agent d'avivage fluorescent** 0,4

Parfum 0,4

Colorant 0,2

Acide citrique (pour ajustement du pH) q.s.

Eau (dureté nulle) 56,8 100,0 * Mélange N° 87064, spécialité de Akzo Chemie j mélange de deux chlorures de di(alkyl supérieur)-diméthyl-ammonium quaternaire et d'un chlorure de (alkyl supérieur éthoxylé)-triméthyl-ammonium.

** Agent d'avivage fluorescent du type stilbène, le même qu'à l'Exemple 1.

On prépare cette composition détergente suivant la méthode de l'Exemple 1 et la met à l'essai de la même manière. Pour faciliter l'identification et les comparaisons, on la désigne ici en tant que Formule 3(a).

Une Formule 3(b) est la même que la Formule 3(a), sauf que l'on utilise 6 % de (dodécyl linéaire)-benzè'ne-sulfonate de sodium, ainsi que 6 % du mélange d'halogénures d'ammonium quaternaire, de sorte que le pourcentage d'eau est réduit de 3,3 %. Une Formule 3(c) est la même que la Formule 3(a), sauf qu'il y a 3,8 % de (dodécyl linéaire)benzène-sulfonate de sodium, le chlorure d'ammonium quaternaire est le chlorure de mono(alkyl de suif)-monooctyl-diméthyl-ammonium/ et il y a 6 % de ce sel quaternaire/ de sorte que le pourcentage d'eau est réduit de 1/1 %. Des expériences témoins dans lesquelles Neodol 25-7 est utilisé à la place du surfactif non ionique Tergitol 24-L-60N sont désignées comme telles sur le Tableau 2 suivant.

Ce qui suit est un récapitulatif des Rd obtenues pour les essais avec les compositions de .l'invention (expérimentales) et avec les témoins après des lavages à 21°C et 38°C.

TABLEAU 2

Formule N° Rd (21°C) 24-L-60N 25-7 (témoin) 3(a) 785 737 3(b) 750 725 3(c) 765 704

Rd (38°C) 3(a) 831 771 3 ( b ) 794 748 3(c) 805 710

On voit que les Rd pour les compositions de l'invention ou expérimentales sont sensiblement plus élevées que celles obtenues avec les témoins. De plus/ on met à l'essai BOLD liquide et TIDE liquide. Les Rd pour BOLD liquide sont respectivement de 674 et 712 à 21°C et 38°C/ et les Rd correspondantes pour TIDE liquide sont de 746 et 758.

On voit d'après ces résultats que les compositions de l'invention sont supérieures aux témoins quant à la détergence (les EGE sont meilleurs que les EGL). Les compositions de l'invention sont également meilleures/ en moyenne/ que les produits détergents liquides du commerce soumis aux essais.

EXEMPLE 4

Dans une autre série d'expériences, dont certaines sont parallèles à celles déjà décrites, on prépare la composition de la formule de base suivante, identifiée comme la Formule 4(a), ainsi que des compositions de diverses variantes de cette formule, et des compositions témoins contenant un EGL au lieu du EGE.

Composant EGE (surfactif non ionique Tergitol 24-L-60N) 21,0 (Dodécyl linéaire)-benzène-suifonate de sodium 6,0

Xylène-sulfonate de sodium 5,0

Chlorure de triméthyl-mono(alkyl. de suif)- ammonium 6,0

Ethanol 6,0

Triéthanolamine 1,5

Agent d'avivage fluorescent* 0,4

Parfum 0,4

Colorant 0,2

Acide citrique (pour ajustement du pH) q.s.

Eau (dureté nulle) 53,5 100,0 * Agent d'avivage du type stilbène identique à celui de l'Exemple 1.

On prépare cette composition détergente suivant la méthode de l'Exemple 1 et on la met à l'essai de la même manière. Une Formule 4(b) est la même que la Formule 4(a), sauf que le pourcentage de (dodécyl lînéaire)benzène-sulfonate de sodium est abaissé à 4,4 % et que le chlorure d'ammonium quaternaire est remplacé par WA104 de Akzo Chemie (spécialité ; mélange de deux chlorures de (alkyl· supérieur)-(alkyl inférieur ) -ammonium ) . Une Formule 4(c) est la même que la Formule 4(a), sauf que le pourcentage de (dodécyl linéaire)benzène-sulfonate de sodium est abaissé à 3/6 %'et que le chlorure d'ammonium quaternaire est'du chlorure de diméthyl-di(alkyl de suif)-ammonium. Une Formule 4(d) est la même que la Formule 4(a)/ sauf que la concentration du (dodécyl linéaireJbenzène-sulfonate de sodium est abaissée à 3/9 % et que le chlorure d'ammonium quaternaire est du chlorure de diméthyl-mono-(alkyl de suif)-monooctyl-ammonium. Une Formule 4(e) est la même que la formule 4(a)/ sauf que le chlorure d'ammonium quaternaire en est omis. Ainsi/ la Formule 4('e) est/ en fait/ un second témoin qui/ comme le montrent les résultats/ révèle que toute amélioration de la détergence des compositions de l'invention n'est pas simplement due au fait que le EGE serait un meilleur détergent que le EGL dans des compositions détergentes liquides/ et établit que la présence du composé cationique antistatique assouplissant les tissus est nécessaire dans ces compositions pour obtenir la détergence comparativement meilleure dont il est fait état ici.

Ce qui suit est un récapitulatif des Rd obtenues pour les compositions des Formules 4(a) à 4(e).

TABLEAU 3

Formule N° Rd (21°C) 24-L-60N 25-7 (témoins) 4(a) 780 725 4(b) 790 * 707 4(c) 776 709 *.4(9> . 736 671 4(e) 787 , 792

Rd (38°C) 4{a) 850 815 4(b) 855 802 4(c) 845 787 4(d) 803 763 4(e) 841 * 831 D'après les résultats ci-dessus, il est évident que, bien que des changements aient été apportés à 1'halogénure d'ammonium quaternaire dans les for-. mules des compositions de l'invention, l'amélioration de la détergence offerte par les produits de la présente invention est toujours manifeste, comparativement aux compositions témoins dans lesquelles le EGE de la présente formule a été remplacé par un EGL dont les constituants alcool gras et polyéthoxylat moyen sont comparables. En outre, lorsque 1'halogénure d'ammonium quaternaire est omis dans les formules, il n'y a pratiquement pas de différence de détergence entre les compositions à base de EGE et à base de EGL. Il est à remarquer que l'on considère que la meilleure amélioration de détergence peut être obtenue lorsque les pourcentages de composé cationique et de détergent anionique sont égaux ou à peu près égaux, et leur rapport ne doit pas être en dehors de l'intervalle de 1:2 à 2:1.

De préférence, le rapport molaire du composé cationique au détergent anionique est d'environ 1:1.

EXEMPLE 5

Dans une série d'expériences effectuées en· utilisant des EGE de différents points de trouble (qui peuvent correspondre aux hauteurs de courbe de distribution d'éthoxylats) et en mesurant les détergences de compositions détergentes liquides antistatiques/as-souplissant les tissus qui les contiennent en tant que composants détergents non ioniques, comparativement à une formule à base de EGL, on prépare une composition de la Formule 5(a) ainsi que des compositions de diverses variantes de cette formule et d'une formule témoin.

, La Formule 5(a) est la même que la Formule 4(a) de l'Exemple 4 et le témoin est le même que dans cet exemple, le surfactif non ionique Tergitol 24-L-60N étant également remplacé par Neodol 25-7. Une Formule 5(b) est la même que la Formule 5(a)/ sauf pour le remplacement de Tergitol 24-L-60N par Tergitol 24-L-75N/ et une Formule 5(c) est la même que la Formule 5(a)/ sauf que le détergent de remplacement est le surfactif non ionique Tergitol 24-L-50N. Les résultats d'essai sont por- ' tés sur le.Tableau 4.

TABLEAU 4

Formule N° Rd (21°C)

EGE EGL

5(a) . 735 669 5(b) 717 5(c) 700

Rd (38°C) 5(a) 777 718 5(b) 809 5(c) 718

On répète les essais rapportés au Tableau 4/ ce qui donne les résultats suivants/ portés sur le Tableau 5, TABLEAU 5

Formule N0 Rd (21°C)

EGE EGL

5(a) 739 677 5(b) 745 5(c) 697

Rd (38°C) 5(a) 771 745 5(b) 806 5(c) 691 D'après les résultats ci-dessus/ il est évident que l'incorporation d'un détergent EGE améliore la •détergence des compositions détergentes liquides décrites à base de EGE par rapport à des compositions comparables à base de EGL lorsque les pièces de tissu d'essai tachées par des salissures huileuses sont lavées dans de l'eau froide (21°C). Les deux EGE/ Ter-gitol 24-L-60N et 24-L-75N/ davantage que le EGL/ augmentent la détergence des produits détergents-assou-plissants lorsque les pièces de tissu d'essai sont lavées à une température plus élevée (38°C).

EXEMPLE 6

Dans les exemples précédents/ diverses variantes touchant au EGE et à l'halogénure d'ammonium quaternaire ont été apportées aux diverses formules mentionnées. Outre ces modifications/ on peut remplacer le détergent anionique par d'autres sulfonates et/ou sulfates/ tels que le laurylsulfate de sodium et un (alkyl de suif)sulfate de sodium ou un (alkyl de suif hydrogéné)sulfate de sodium/ et l'on peut remplacer 1'hydrotrope par du benzène-suifonate de sodium ou du cumène-sulfonate de sodium. A la place de l'éthanol/ on peut utiliser des mélanges d'éthanol et de polyols inférieurs tels que le glycérol et l'éthylène-glycol.

On peut substituer d'autres agents d'avivage fluorescents au stilbène et l'on peut utiliser/ à la place de la triéthanolamine/ des mélanges de triéthanolamine et d'autres alcanolamines telles que 1'isopropanolamine et la diéthanolamine. A la place de l'acide citrique/ on peut utiliser d'autres acides faibles/ y compris l'acide gluconique. Evidemment/ on peut également substituer différents colorants et parfums sans affecter défavorablement les résultats attendus. Outre le changement des divers composants des compositions/ on peut modifier leurs proportions/ par exemple de ±10% et ±25%/ sans sortir des intervalles spécifiés ici. Les compositions modifiées décrites possèdent les propriétés avantageuses des produits détergents-assouplissants de l'invention et exercent une meilleure détergence/ comparativement à des compositions identiques dans lesquelles un détergent non ionique de type EGL est utili sé à la place du détergent non ionique de type EGE désiré. De plus# on peut obtenir des résultats similaires/ correspondant à ceux de ces exemples de travail, lorsque les composants des compositions détergentes sont ajoutés individuellement à l'eau de lavage.

Claims

1. Composition détergente liquide antistatique/ comprenant une p r o p p r tion à effet détersif d'un détergent non ionique du type éthoxylat à gamme étroite/ une proportion à effet antistatique et d'assouplissement des tissus d'un composé cationique/ et de l'eau/ cette composition détergente liquide exerçant une meilleure détergence sur des salissures huileuses de tissus à laver avec des solutions de la composition détergente dans une eau de lavage/ comparativement à des compositions similaires dans lesquelles le composant détergent non ionique est un détergent non ionique du type éthoxylat à gamme large.

2. Composition détergente liquide selon la revendication 1/ caractérisée en ce que le détergent non ionique est un produit de condensation d'un alcool gras supérieur et d'oxyde d'éthylène/ l'alcool gras su-' périeur ayant 12 à 16 atomes de carbone et l'oxyde d'éthylène étant sous forme de groupes polyéthoxy-éthanol comptant en moyenne 4 à 10 groupes éthoxy par. molécule/ au moins 80 % du détergent non ionique consistant en éthoxylats d'alcool gras supérieur dont les teneurs en éthoxy se situent dans la gamme de 4 à 10 groupes éthoxy par molécule/ le composé cationique antistatique est un sel d'ammonium quaternaire/ et les proportions de ce détergent non ionique/ du sel d'ammonium quaternaire et de l'eau se situent respectivement dans les intervalles de'10 à 35 %/ 2 à 15 % et 30 à 70. en poids.

3. Composition détergente liquide selon la revendication 2/. caractérisée en ce qu'elle contient/ en poids/ 15 à 30 % d'un détergent non ionique du type éthoxylat à gamme étroite qui est un produit de condensation d'un alcool gras supérieur saturé ayant 12 à 15 atomes de carbone et d'une moyenne de 5 à 9 moles d'oxyde d'éthylène, sous forme de groupes polyéthoxy-éthanol, au moins 85 % du détergent non ionique consistant en éthoxylats d'alcool gras supérieur ayant dans la gamme de 4 à 10 groupes oxyde d'éthylène par molécule, 3 à 10 % de sel d'ammonium quaternaire anti-' statique et assouplissant les tissus répondant à la formule : 1 y

dans laquelle R et R sont des groupes alkyle infé-rieurs, R est un groupe alkyle supérieur et R4 est un groupe alkyle inférieur, moyen ou supérieur, et X est le chlore, le brome ou le groupe méthylsulfate, une proportion à effet d'avivage, comprise dans l'intervalle de 0,1 à 2 %, d'un agent d'avivage fluorescent, une proportion à effet d'augmentation de la substantivité de l'agent d'avivage fluorescent, dans l'intervalle de 2 à 15 %, d'un détergent anionique du type sulfate et/ou sulfonate, une proportion à effet de solubilisation de l'agent d'avivage fluorescent et de tamponnage de la composition détergente liquide, dans l'intervalle de 0,2 à 3 %, d'une alcanolamine inférieure, une proportion à effet hydrotropique, dans l'intervalle de 2 à 10 %, d'un composé hydrotropique, 3 à 15 % d'un cosolvant organique polaire qui améliore la solubilité des composants non aqueux de la composition détergente liquide dans ladite composition et qui améliore la transparence de ladite composition, 40 à 60 % d'eau, et tout reste éventuel d'un ou plusieurs additifs.

4. Composition détergente liquide selon.la revendication 3, caractérisée en ce qu'elle contient, en poids, 18 à 25 % d'un détergent non ionique du type éthoxylat à gamme étroite qui est un produit de conden sation d'un alcool gras supérieur saturé comptant 12 à 14 atomes de carbone et d'une moyenne de 6 à 8 moles d'oxyde d'éthylène/ sous forme de groupes polyéthoxy-éthanol, par mole de cet alcool gras supérieur/ au moins 90 % du détergent non ionique consistant en étho-xylats d'alcool gras supérieur comptant dans la gamme de 4 à 10 groupes oxyde d'éthylène par molécule, 4 à 8 % d'un chlorure d'ammonium quaternaire antistatique répondant à la formule :

1 2 dans laquelle R et R sont des groupes alkyle infé- 3 rieurs ayant chacun 1 ou 2 atomes de carbone, R est un groupe alkyle supérieur de 12 à 18 atomes de car- 4 bone et R est soit un groupe alkyle inférieur de 1 ou 2 atomes de carbone, soit un groupe alkyle supérieur de 12 à 18 atomes de carbone, 0,1 à 1 % d'un agent d'avivage fluorescent dérivé de stilbène, 3 à 10 % d'un détergent du type (alkyl supérieur)benzène-sulfonate, 1 à 2 % de triéthanolamine, 3 à 7 % d'un hydrotrope choisi entre un benzène-sulfonate de métal alcalin, un xylène-sulfonate de métal alcalin et un cumène-sulfo-nate de métal alcalin, 4 à 10 % d'éthanol, 50 à 60 % d'eau, et un reste de 0,1 à 5 % d'un ou plusieurs additifs'.

5. Composition détergente liquide selon la · revendication 4, caractérisée en ce que le chlorure d'ammonium quaternaire antistatique est le chlorure de mono(alky] de suif)-triméthyl-ammonium, l'agent d'avivage fluorescent est un acide stilbène-disulfonique, un stilbène-disulfonate, ou un mélange d'entre eux, le détergent du type (alkyl supérieur)benzène-sulfonate est un dodécylbenzène-sulfonate de métal alcalin, 1'hydrotrope est un xylène-sulfonate de sodium et les additifs comprennent un parfum et un colorant.

6. Composition détergente liquide selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle est essentiellement constituée/ en poids, d'environ 21 % de détergent non ionique du type éthoxylat à gamme étroite, environ 6 % de chlorure de mono(alkyl de suif)-triméthyl-ammonium, environ 6 % de (dodécyl linéaire)-benzène-suifonate de sodium, environ 6 % d'éthanol, environ 5 % de xylène-sulfonate de sodium, environ 1,5 % de triéthanolamine, environ 0,4 % d'un ou plusieurs agents d'avivage fluorescents, environ 0,4 % de parfum, environ 0,2 % d'un ou plusieurs colorants et environ 53,5 % d'eau, cette composition détergente liquide étant limpide d'aspect et stable à l'entreposage et ayant un pH dans la plage de 7 à 8 et une viscosité dans la plage de 75 à 125 mPa.s à 25°C.

7. Composition détergente liquide selon la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle est constituée, en poids, de 21 % de détergent non ionique du type éthoxylat à gamme étroite, 6 % de chlorure de mono(alkyl de suif)-triméthyl-ammonium, 6 % de (dodécyl linéaire)benzène-suifonate de sodium, 6 % d'éthanol, 5 % de xylène-sulfonate de sodium, 1,5 % de triéthanolamine, 0,4 % d'un ou plusieurs agents d'avivage fluorescents, 0,4 % de parfum, 0,2 % d'un ou plusieurs colorants et 53,5 % d'eau, cette composition détergente liquide ayant un pH d'environ 7,5 et une viscosité d'environ 100 mPa.s à 25°C.

8. Procédé pour laver du linge dont des tissus sont salis par une salissure huileuse, qui consiste à laver ce linge dans une eau de lavage dans .une machine à laver automatique, caractérisé en ce que cette eau de lavage contient une proportion à effet détersif d'un détergent non ionique du type éthoxylat « à gante étroite (EG E) une proportion à effet antistatique et d'assouplissement des tissus d'un composé cationique, ce lavage rendant le linge souple et antistatique et éliminant les salissures huileuses du linge appré-ciablement mieux que lorsque le linge est lavé avec de l'êau de lavage qui est identique, sauf que EGE est remplacé par m éthoxylat à game large (EGL).

9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le détergent non ionique est un produit de condensation d'un alcool gras supérieur et d'oxyde d'éthylène, l'alcool gras supérieur comptant 12 à 16 atomes de carbone et l'oxyde d'éthylène étant sous forme de groupes polyéthoxy-éthanol comptant en moyenne 4 à 10 groupes éthoxy par molécule, au moins 80 % du détergent non ionique consistant en éthoxylats d'alcool gras supérieur dont les teneurs en éthoxy se situent dans la gamme de 4 à 10 groupes éthoxy par molécule, le composé antistatique est un sel d'ammonium quaternaire, et les concentrations de ce détergent non ionique et du sel d'ammonium quaternaire dans l'eau de lavage se situent respectivement dans les intervalles de 0,01 à 0,2 % et 0,001 à 0,1 % en poids, la dureté de l'eau de lavage n'est pas supérieure à 300 mg/litre, exprimée en CaCO^, et la température de l'eau de lavage se situe dans la plage de 10 à 90eC.

10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le détergent non ionique est un produit de condensation d'un alcool gras supérieur saturé comptant 12 à 15 atomes de carbone et d'une moyenne de 6 à 8 moles d'oxyde d'éthylène, sous forme de groupes polyéthoxy-éthanol, par mole de cet alcool gras, au moins 85 % du détergent non ionique consistant en éthoxylats d'alcool gras supérieur dont les teneurs en éthoxy se situent dans la gamme de 4 à 10 groupes oxyde d'éthylène par molécule, le sel d'ammonium qua- ternaire antistatique répond à la formule :

12”" dans laquelle R et R sont des groupes alkyle infé- 3 4 rieurs# R est un groupe alkyle supérieur et R est un groupe alkyle supérieur# moyen ou inférieur# et X est le chlore# le brome ou le groupe méthylsulfate# l'eau de lavage contient# en poids# 0#02 à 0#1 % du détergent non ionique# 0#002 à 0#05 % du sel d'ammonium quaternaire antistatique, une proportion à effet d'avivage# dans l'intervalle de 0,0001 à 0#01 %# d'un agent d'avivage fluorescent# et une proportion à effet d'augmentation de la substantivité de l'agent d'avivage fluorescent# dans l'intervalle de 0,001 à 0,1 %# d'un détergent anionique du type sulfate et/ou sulfonate# et la température de l'eau de lavage se situe dans la plage de 10 à 50°C.

11. Procédé selon la revendication 10# caractérisé en ce que le détergent non ionique est un produit de condensation d'un alcool gras supérieur saturé comptant 12 à 14 atomes de carbone et d'une moyenne de 6 à 8 moles d'oxyde d'éthylène# sous forme de groupes polyéthoxy-éthanol# par mole de cet alcool gras supérieur# au moins 90 % du détergent non ionique consistant en éthoxylats d'alcool gras supérieur comptant dans la gamme de 4 à 10 groupes oxyde d'éthylène par molécule# le sel d'ammonium quaternaire antistatique répond à la formule î

dans laquelle R1 et R2 sont des groupes alkyle infé- 3 rieurs ayant chacun 1 ou 2 atomes de carbone# R est un groupe alkyle supérieur de 12 à 18 atomes de 4 carbone et R est soit un groupe alkyle inferieur de 1 ou 2 atomes de carbone, soit un groupe alkyle supérieur de 12 a 18 atomes de carbone, l'eau de lavage contient# en poids/ 0,03 à 0/06 % du détergent non ionique/ 0/005 à 0/02 % du chlorure d'ammonium quaternaire antistatique/ 0/0002 à 0,005 % d'un agent d'avi- vage fluorescent dérivé de stilbène, et 0,005 à 0,02 % d'un détergent du type (alkyl supérieur)benzène-suif onate, la dureté de l'eau de lavage est de 100 à 200 mg/litre, exprimée en CaCO^/ et la température de l'eau de lavage se situe dans la plage de 10 à 25°C.

12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le chlorure d'ammonium quaternaire est un chlorure de mono(alkyl de suif)triméthyl-ammonium et l'eau de lavage contient, en poids, environ 0,04 % du détergent non ionique du type éthoxylat à gamme étroite, environ 0,01 % de chlorure de mono(alkyl supérieur )-triméthyl-ammonium, environ 0,01 % de (dodé-cyl linéaire)benzène-sulfonate de sodium et environ 0/001 % d'agent d'avivage fluorescent.