LU86662A1 - Composition detergente et procede utilisant cette composition pour le lavage du linge a l'eau froide - Google Patents

Description

• » ? « ' La présente invention concerne des compositions détergentes. Elle concerne, plus particulièrement, des , compositions détergentes utiles pour le lavage du linge à l'eau froide ou dans de l'eau à température ambiante, 05 et pour l'élimination des salissures grasses du linge malgré le fait que l'eau de lavage se trouve à une température inférieure à celle qui est généralement considérée comme souhaitable pour une élimination correcte des salissures, 10 Diverses compositions détergentes organiques synthétiques à haut pouvoir de lavage et contenant des adjuvants de détergence, sous forme particulaire ou liquide, ont été décrites dans la littérature et un grand nombre d'entre elles ont été, et sont encore maintenant, 15 commercialisées pour être utilisées pour le lavage des vêtements, généralement au moyen d'une machine à laver automatique pour le lavage domestique. De nombreuses découvertes ont été faites pour modifier la formule des compositions détergentes afin d'améliorer leur pouvoir 20 détergent. Parmi ces découvertes, on peut citer l'effet détergent synergique des agents tensio-actifs non ioniques et cationiques, en particulier, lorsque le lavage est effectué à la température ambiante ou à une température inférieure. Une telle synergie d’effet détersif 25 est décrite dans un article de Rubingh et Coll, dans

Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. N° 21, 1982, pages 176-182. Egalement, les brevets des Etats-Unis d'Amérique N° 4 222 905 et N° 4 259 217 décrivent des compositions détergentes à haut pouvoir de lavage comprenant des sur-30 factifs non ioniques et cationiques. Ces brevets mentionnent que leufs compositions sont, de manière surprenante, efficaces pour éliminer de tissus les salissures graisseuses et huileuses, y compris les salissures corporelles, et sont également efficaces pour éliminer les 35 salissures particulaires, Il a été dit qu'un acide di-carboxylique en C21, qui est disponible auprès de West-vaco Corporation sous la désignation DIACID^ 1550, pos- 2 séduit des propriétés hydrotropes et qu'il était utilisé sous forme de sels solubles dans les détergents pour son effet hydrotrope ou solubilisant sur les détergents, qui seraient sinon moins solubles que souhaité. Dans un 05 article de Ward et Coll, intitulé Industrial Utilization of C21 Dicarboxylic Acid, publié dans le Volume 52, J.A.O.C.S. 219-224 (1975), et dans l'article Hydrotropic Function of a Fatty- Dicarboxylic Acid, 20 Tenside Détergents 4 (1983), aux pages 177-180, est mentionné l'ef-10 fet solubilisant des sels d'acide dicarboxylique en C21· Dans ces articles, il est indiqué que les sels de diacide en C2l sont remarquables par le degré de solubilité dans l'eau qu'ils possèdent, et qu’ils sont capables de faciliter fortement la solubilisation d'autres substances 15 dans des systèmes aqueux dans lesquels ces substances sont normalement presque insolubles. Les mêmes articles mentionnent que les sels d'acide dicarboxylique en C21 renforcent l'activité de l'autre substance, en sorte qu'il en faut moins pour parvenir aux résultats souhai-20 tés. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 3 965 16I fait connaître l'utilisation des sels d'acide dicarboxylique en C2^ comme hydrotropes ou agents solubilisants en association avec des substances non ioniques pour former des compositions biodégradables et non toxiques 25 de nettoyage.

Il est connu que la présence de surfactif cationique avec le détergent non ionique améliore par voie de synergie le pouvoir détergent de la substance non ionique et qu'un sel d'acide dicarboxylique en C21 agit 30 comme hydrotrope et comme agent solubilisant pour diverses matières, comprenant les agents tensio-actifs non ioniques. La Demanderesse ne pense pas que le sel d'acide dicarboxylique en C21 agisse comme hydro-trope dans les systèmes de la présente invention, La Demanderesse 35 a trouvé que lorsqu'on ajoute un sel d'acide dicarboxylique eh C21 à un détergent non ionique, sans présence d'un surfactif cationique quelconque,' il n'accroît pas 3 le pouvoir détergent du détergent non ionique, et que lorsqu'on ajoute une trop grande quantité de sel dicarboxylique à des mélanges cationiques et non ioniques de détergents, l'action de nettoyage est diminuée. 05 Si l'on tient compte de ces faits, il est surprenant de constater que lorsque le sel dicarboxylique en C21 est ajouté à un mélange de détergent hon ionique et d'agents tensio-actifs cationiques et que la concentration en sel dicarboxylique en C21 est maintenue relati-10 vement basse, on peut parvenir à une amélioration notable du pouvoir détergent, en particulier à de basses températures de l'eau de lavage. Par conséquent, la présente invention n'est pas évidente au vu de la technique antérieure et d'après la connaissance des effets 15 nuisibles du sel dicarboxylique en C21 sur le détergent non ionique. De plus, en présence d'une trop grande quantité de sel de diacide en C21, par exemple une quantité égale à la moitié de celle du détergent (non ionique + cationique), la solubilisation des salissures et 20 le nettoyage peuvent être diminués.

Selon la présente invention, une composition détergente destinée à éliminer les salissures huileuses de substrats comprend un détergent non ionique organique synthétique, un agent tensio-actif cationique, un 25 sel d'acide dicarboxylique en C^i hydrosoluble, et un sel et/ou une enzyme hydrosolubles, les proportions des trois premiers de ces composants étant telles que les proportions de l'association du détergent non ionique et de l'agent tensio-actif cationique soient des propor-30 tions à effet détersif et que la proportion du sel dicarboxylique en C21 suffit à améliorer le pouvoir détergent sur les salissures huileuses de l'association du détergent non ionique et du surfactif cationique, en particulier dans l’eau froide. Des compositions dêter-35 gentes préférées sont des compositions détergentes en particules, séchées pas atomisation, à haut pouvoir de lavage, dans lesquelles les perles de base sensible- 4 ment minérales séchées par atomisation reçoivent après-coup une pulvérisation d'un détergent non ionique normalement solide/ à l'état liquide, mais les compositions détergentes à haut pouvoir de lavage sous forme de pou-05 dre mixte, d'agglomérat, de pain, de mousse, de gel, de pâte et de liquide entrent également dans le cadre de l'invention, de même que les procédés de lavage du linge à des températures relativement basses avec les composants des présentes compositions.

10 Les détergents non ioniques utilisés dans la mise en oeuvre de la présente invention sont des produits de condensation d'oxyde d'alkylène inférieur et de lipophiles hydroxylés. Normalement, l'oxyde d'alkylène inférieur est l'oxyde d’éthylène et les détergents 15 sont fabriqués par condensation d'oxyde d'éthylène avec un composé contenant un fragment lipophile, par exemple un alcool gras ou linéaire supérieur de 10 à 18, de préférence de 11 à 16, et mieux encore de 12 à 15, par exemple 14, 15 atomes de carbone (en moyenne). Cepen-20 dant, on peut également utiliser comme donneurs de fragments hydrophiles des mélanges appropriés d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, parfois avec un peu d'oxyde de butylène. A la place de l’alcool supérieur, on peut utiliser des phénols substitués par des groupes 25 alkyle supérieur, par exemple ceux dans lesquels le groupe alkyle est linéaire et compte 7 à 9 atomes de carbone. On peut également utiliser des copolymères séquencés d'oxyde d'éthylène (hydrophile) et d'oxyde de propylène et/ou d'oxyde de butylène (lipophile) tels 30 que ceux vendus sous la marque commerciale Pluronic® , par exemple Pluronic F-68 et L-44, Lorsque le détergent non ionique est un produit de condensation, d'oxyde d'éthylène et d'un alcool gras supérieur ou d'un alkyl-phénol, il y a normalement 3 à 20 moles d'oxyde d'éthy-35 lène par mole de détergent non ionique. De préférence, cette gamme va de 5 à 20, et mieux encore de 6 à 15, par exemple 7, 9, 11 ou; 12, Naturellement, le nombre de • * 5 moles d’oxyde d'alkylëne inférieur par mole de détergent est une moyenne, car de tels détergents sont fabriqués sous forme de mélanges.

L'agent tensio-actif cationique utilisé dans 05 la présente invention est de préférence un halogénure d'ammonium quaternaire, bien qu'on puisse utiliser dans certains cas des composés de phosphonium analo-gués. On peut utiliser diyers halogénures d'ammonium quaternaire, mais ceux qui conviennent le mieux sont 10 ceux qui contiennent un substituant alkyle supérieur, accompagné de préférence de plusieurs substituants alkyle inférieur. Ainsi, il peut répondre à la formule ; ch3 15 R—“V x~ 15 / | CH3 CH3 dans laquelle R est une chaîne hydrocarbonêe de 8 à 22 atomes de carbone et X est un halogène choisi par-20 mi le chlore et le brome. Le groupe alkyle supérieur, qui peut compter 10 à 18 atomes de carbone, est de préférence le seul groupe alkyle supérieur, et il y a également trois groupes alkyle inférieur de 1 à 3 atomes de carbone. De plus, dans certains cas, l'un 25 de ces groupes alkyle inférieur peut être remplacé par un autre groupe alkyle supérieur. Des groupes alkyle supérieur préférés sont ceux ayant 12 à 16 atomes de carbone, et le groupe alkyle inférieur préféré est le groupe méthyle. Bien que l’on puisse utiliser 30 tous les halogènes pour fabriquer les halogénures d'ammonium quaternaire, on évitera normalement l'utilisation du fluorure et de l’iodure, les chlorures et les bromures étant les plus efficaces, On donne,ci-après, des exemples représentatifs de quelques-uns 35 des halogénures d'ammonium quaternaires préférés utilisés ; bromure de myristyl-triméthylammonium/ bromure de laurylHurirnéthylammonium/ bromure de cétyl-tri- 6 methylammonium, chlorure de myristyl-triméthylammonium, chlorure de lauryl-triméthylammonium et chlorure de cétyl-triméthÿlammonium, Le bromure de dimyristyl-dimé-thylammonium et le. chlorure correspondant sont égale-05 ment utilisables, mais de préférence, on leur substituera les dérivés de triméthylammonium correspondants.

L’acide dicarboxylique en C21, qui est généralement utilisé sous la forme de son sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'a.lcanolamine inférieure (groupe 10 alkyle de 2 ou 3 atomes de carbone), de préférence d'un di-sel de sodium/ de potassium, d'ammonium ou de triéthanolamine, est un acide dicarboxylique cycloaliphatique de structure ;

ch -==- CH

15 / \

CH3(CH2)x-CH^ ^CH(CH2)y-C00H

CH-CH

I I

Z Z

dans laquelle x et y sont des nombres entiers de 3 à 9, 20 x et y forment un total de 12, et l’un des symboles Z est de l'hydrogène et l'autre est un groupe acide car-boxylique. Les isomères dans lesquels x est égal à 5 et y est égal à 7 sont prépondérants dans la composition de l'acide, mais il s'y trouve également des quan-25 tités mineures de l'acide dicarboxylique en C21 dans lequel le noyau de cyclohexène change de position le long de la chaîne carbonée, et des quantités mineures d'acides dicarboxyliques ayant d’autres poids moléculaires. En général, l'acide dicarboxylique en C21 a un 30 poids moléculaire de 352,5, un indice de saponification de 312, un indice de réfraction à 25°C de 1,485 et une masse volumique à 25°C de 1,025 g/ml. L'acide dicarboxylique en C21, ses sels, ses' caractéristiques physiques et ses procédés de fabrication sont décrits dans le bre-35 vet des Etats-Unis d'Amérique N° 3 956 161, Les sels d'acide dicarboxylique en C21 sont fabriqués par neutralisation de l'acide dicarboxylique en C21 avec un agent 7 de neutralisation approprié, comme l’ammoniac, la tri-éthanolamine, la diéthanolamine, 1’hydroxyde de sodium ou le carbonate de. potassium* et les-produits d'une telle neutralisation peuvent être les mono- et/ou di-05 sels correspondants. Parmi eux, on considère que les di-sels sont les meilleurs dans les compositions et procédés de l'invention, mais dans certains cas, les mono-sels sont également utilisables, et également des mélanges.

10 Les divers sels hydrosolubles, tels que des sels adjuvants de détergence et de charge, que l'on peut utiliser dans les compositions de l’invention afin d'améliorer leurs caractéristiques de lavage à basse température sont ceux qui sont normalement uti-15 Usés dans les compositions détergentes. Ainsi, dans les compositions détergentes particulaires renforcées à haut pouvoir de lavage, il est préférable d'utiliser des sels adjuvants de détergence hydrosolubles tels que des polyphosphates, pyrophosphates, carbonates, bicar-20 bonates, borates et silicates, de préférence sous la forme des sels de sodium, et de tels produits peuvent également contenir des sels de charge tels que le sulfate de sodium et le chlorure de sodium. Pour les produits non renforcés, on préfère souvent utiliser les 25 sels de charge seuls. Pour des détergents liquides à haut pouvoir de lavage, les formes les plus solubles des sels adjuvants de détergence, qui peuvent être les sels de potassium ou de sodium, sont généralement utilisées, et les sels, de charge les plus solubles peuvent 30 être utilisés dans les détergents liquides à pouvoir de lavage modéré ou non renforcés, qui ont généralement un pH inférieur. De tels sels de charge, bien que généralement de métaux alcalins, peuvent être des sels d’autres cations tels que le magnésium, comm® dans le chl'o-35 rure de magnésium et le sulfate de magnésium.

Avec les composants "actifs" mentionnés ci-dessus, on peut également incorporer diverses autres 8 matières pour· obtenir des effets de levage spéciaux. De tels additifs comprennent les suivants ; des adjuvants . de détergence insolubles dans l’eau tels que des zéoli-tes ; assouplissants des- tissus tels qüe- la bentonite ; 05 des additifs de blanchiment du linge tels que des' agents fluorescents ou d'avivage optique ; des matières antibactêriennes telles que le trichlorocarbanilide ; des agents de mise en suspension des salissures tels que la carboxymëthyl-cellulose sodique ; des agents fa-· 10 vorisant le décollement des salissures· tels que des co-polymères polytéréphtalate d*éthylène polytéréphtalate d'oxyëthylêne ? des agents de réglage des propriétés des perles séchées par atomisation tels que du polya-crylate de sodium ; des colorants ; des agents mous-15 sants tels que le diéthanolamide laurique-myristique ? des agents antimousse tels qu'une dimêthyl-silicone ? des enzymes telles que des protéases et amylases ? des agents de blanchiment tels que le perborate de sodium ; et des parfums (les trois derniers composants étant 20 normalement ajoutés après-coup aux produits séchés par atomisation). Bien que les sels minéraux ionisables soient utiles pour améliorer le pouvoir détergent des compositions détergentes en particules de l’invention, la présence de tels sels ionisables dans les détergents 25 liquides peut parfois déstabiliser le détergent et, dans de tels cas, il est souvent souhaitable d'utiliser des enzymes à la place de ces sels adjuvants de détergence afin d'accroître le pouvoir détergent vis-à-vis de toutes salissures protéiques et amylacées. Cepen-30 dant, les sels hydrosolubles peuvent souvent être présents dans le détergent liquide à haut pouvoir de lava-ge et ils ne déstabilisent pas cette composition à un degré préjudiciable.

Les proportions, dans les compositions d.éter-35 gentes de l'invention, du détergent non ionique, de l'agent tensio-actif cationique et du sel d'acide di-carboxylique en C21 sont généralement de 1 à 30 parties 9 de détergent non ionique, 1 à 10 parties, d’agent tensio-actif cationique et 0,1 ä 3 parties de sel d'acide di-carboxylique en Cgj-r et de préférence,' le rapport détergent non ionique/agent tensio-actif cationique (surfac-05 tif) se situe dans la gamme de 4 ; 1 à. ls'l. De préférence, en particulier dans les compositions détergentes à haut pouvoir de lavage, il y a. également 5 à. 70 parties de sel hydrosoluble et, dans les compositions détergentes à haut pouvoir de lavage, un tel sel est un sel adju-10 vant de détergence ou bien sa proportion dominante est constituée de préférence d'un sel adjuvant de détergence. Afin de parvenir aux meilleurs résultats d'amélioration du pouvoir détergent, le sel d'acide dicarboxylique en Gconstitue 3 à 15 %, de préférence 5 à 10 % âe la 15 somme du détergent non ionique et du surfactif cationique. Les proportions données sont également les proportions dans l'eau de lavage des composants énumérés. Une telle eau de lavage dans laquelle sont dissous les composants de la composition détergente est de préférence 20 obtenue en dissolvant la composition détergente dans l'eau, mais en variante, de tels composants peuvent être ajoutés à l'eau ou bien l'eau peut leur être ajoutée. Dans l’un ou l'autre cas, le pouvoir détergent est amélioré en ce qui concerne l'élimination des salissures 25 huileuses du linge, en particulier lorsqu'il est lavé à la température ambiante ou à une température inférieure. Par “salissures huileuses" on désigne, dans le présent mémoire, aussi bien des salissures huileuses que grasses qui sont liquides ou solides à la température ambiante. 30 On a constaté que les salissures “huileuses“ habituelles sont des mélanges constitués de matière huileuse liquide maintenue à l'intérieur de dépôts solides gras. Par commodité, et du fait qu'elle a été considérée par certains comme un standard pour tester l'élimination 35 des salissures huileuses et grasses, la trioléine a été utilisée dans certains essais des compositions détergentes de l'invention, mais on a également utilisé dans 10 ces essais du sébum corporel et du saindoux. Les compositions de l'invention sont également des détergents efficaces envers d'autres- salissures huileuses telles que celles comprenant le s-uif de boeuf, le. saindoux, 05 les graisses de hamburgers, les matières grasses utili-sées en cuisine pour la réduction, les huiles de cuisson, la mayonnaise, l'assaisonnement de salade, les crèmes pour le visage et la peau, les pommades et les huiles et graisses de pétrole, 10 Les compositions détergentes de la présente invention comprennent généralement 2 à 35 % de détergent non ionique, 1 à. 15 % d'agent tensio-actif cationique, 0,1 à 4 % de sel hydrosoluble d'acide dicarboxy-lique en et 10 ou 20 à 80 % de sel hydrosoluble 15 dont une proportion dominante est de préférence constituée par un sel adjuvant de détergence pour le détergent non ionique. Des additifs et charges classiques pour ces compositions, et des solvants et milieux de dispersion lorsque le produit est un liquide, peuvent 20 constituer tous compléments jusqu'à 100 %. Les pourcentages préférés des composants mentionnés sont 10 à 22, 1 à 10, 0,6 à 3, et 25 à 60, respectivement, des proportions encore préférées pour une composition détergente en particules étant respectivement d'environ 20 %, 25 3%, 2% et 40%, Tous compléments (jusqu'à 100 %) sont constitués par de l’eau et des additifs. Les compositions détergentes liquides de l'invention contiennent de préférence 15 ou 20 à 40 % de détergent non ionique, 1 à 20 % d'agent tensio-actif cationique, 1 à 5 % de 30 sel d’acide dicarboxyligue en C21/ le reste étant constitué par un milieu aqueux (qui peut être aqueux-alcoo-Üque)·, qui peut comprendre des sels et a^itifs hydro-solubles, comme précédemment décrit.

Lorsque du linge est lavé avec les composi-35 tiens de l'invention (ou avec ses composants dans les. proportions décrites), la concentration de la composition (ou des- composants) est normalement de 0,02 à 0,7 11 %, de préférence de 0,1 à 0,5 %, et mieux encore d*environ 0,15 à 0,3 %. Bien que les concentrations inférieures entrant dans les gammes ci-dessus soient plus fréquemment utilisées, pour des raisons économiques, les 05 performances sont d'autant meilleures qu’on utilise davantage de produit. Normalement, les compositions détergentes sont utilisées dans des machines ä laver automatiques du type domestique, mais elles peuvent également être utiles dans le lavage industriel. Les ma-10 chines· utilisées comportent généralement des cycles de lavage et de rinçage et, après le lavage, le linge est généralement séché dans un séchoir à linge automatique. La durée de lavage, qui est généralement de cinq minutes à une heure, dépend normalement du type de matière 15 constituant le linge, du degré de salissure, et de la nature des salissures. L'eau de lavage est de préférence relativement douce, mais les compositions détergentes de l'invention et leurs composants sont capables de laver efficacement du linge dans des eaux dont la dure-20 té mixte en ions calcium et magnésium, exprimée en carbonate de calcium, va jusqu'à 250 millionièmes, bien que la dureté se situe de préférence dans la gamme de 0 à 100 ou 150 millionièmes. Généralement, le lavage est d'autant plus efficace que l’eau est plus chaude (ou 25 plus tiède), car l'eau chaude a tendance à mieux dissoudre les salissures et elle favorise également la fusion ou la liquéfaction des matières liantes de bas point de fusion telles que les matières grasses et les graisses, qui ont tendance à maintenir les salissures ou la sale-30 té sur les tissus. Les compositions de la présente invention sont utiles pour 1¾ lavage en eau chaude, mais elles sont particulièrement utiles pour la lavage du linge avec de l'eau à température ambiante ou froide car, sans qu'il soit nécessaire de faire fondre le liant 35 gras ou graisseux, l'association des composants actifs de la présente invention favorise notablement le décollement de ces liants gras et salissures huileuses du 12 linge pendant le lavage dans: ILeau à température ambiante ou froide. Bien qu’on puisse utiliser des températures , de l'eau atteignant l'ébullition, la température norma le de lavage est si possible de 10 à 7QÖC, et souvent, 05 ce qui est considéré comme étant de l’eau tiède, dans le lavage domestique classique aux Etats-Unis· avec une machine à laver automatique, est une eau dont la température se situe entre '10 et 50°C, Les compositions détergentes de l’invention assurent une élimination satis-10 faisante des salissures huileuses et autres du linge à des températures basses telles que celles de la gamme de 10 S 40°C. Bien que le nettoyage ne soit pas aussi satisfaisant dans la partie inférieure de cette gamme que dans la partie supérieure, il est possible d'effec-15 tuer le lavage à des températures allant de 10 à 20°C, les résultats obtenus étant encore comparables à ceux obtenus lorsque le lavage est effectué aux températures supérieures recommandées avec des détergents à haut pouvoir de lavage du commerce classiques. Il est préféra-20 ble que l’eau de lavage soit à une température dans la gamme de 20 ou 25 à 35°C, par exemple 28° et 30°C, pour le meilleur lavage à "température ambiante", dans lequel on obtient des améliorations importantes du pouvoir détergent, comparativement à des compositions détergentes 25 du commerce servant de témoins. Un autre avantage offert par le procédé de lavage à basse température de l'invention, outre les économies du chauffage de l'eau de lavage, est que la température inférieure de lavage ne provoque pas la fixation des taches et les difficultés sub-30 séquentes rencontrées pour Iss éliminer du linge,, pouvant résulter d’un layage en eau chaude d’un linge contenant certaines taches.

Les exemples non limitatifs suivants illusf-trent l'invention. Toutes les parties sont exprimées en 35 poids et les températures en QC, sauf spécification contraire.

On remarquera que dans certains- des exemples 13 de travail gui suivent, les concentrations de lavage des compositions de l'invention sont supérieures à celles.;qui sont normalement utilisées. De telles concentrations supérieures ont été utilisées pour accen-05 tuer les différences existant entre les produits expérimentaux et témoins, mais des différences importantes peuvent également être obtenues lorsqu'on utilise des concentrations de lavage classiques, comme précédemment décrit. Egalement, dans certains cas, on peut 10 utiliser des durées de trempage comparativement longues pour accentuer les différences de solubilisation des salissures huileuses entre les compositions expérimentales et témoins, mais on peut obtenir des différences importantes avec de plus courtes périodes de 15 trempage et dans des opérations de lavage ne compor tant pas de pré-trempage, EXEMPLE 1

Composants Pour cent 20 Détergent non ionique (Neodol 23-6,5)* 0,08

Halogénure d'ammonium quaternaire (bromure de myristyl-triméthylam-mônium) 0,02

Sel de potassium d'acide dicarboxyli-25 que en C21 0,01

Tripolyphosphate de sodium 0,2

Eau (dureté de 100 millionièmes, exprimée en CaCO^) 99,69 100,00 30 * Produit de condensation d'alcool linéaire gras supérieur de 12 ou 13 atomes de carbone par mole, avec 6,5 moles d'oxyde d’éthylène.

On dissout dans 99,69 parties d’eau de lavage 35 d'une dureté mixte de calcium et de magnésium (exprimée en carbonate de calcium) de 100 millionièmes à une température de 25ÖC les quatre composants de la composi- 14 tion détergente énumérés ci-dessus pour obtenir une solution à 0,31 % de le composition décrite à quatre composants. On utilise cette eau de lavage dans une machine à laver de laboratoire (Tergotometer), en utilisant un 05 cycle de lavage normalisé de laboratoire, pour éliminer par lavage les taches huileuses de diverses pièces de linge normale préalablement tachées (coton, polyester et mélanges polyester-coton /65:357) tachées avec de la trioléine. On constate qu'environ 72 % de la matière 10 huileuse (trioléine) est éliminée des pièces d'essai, ce qui est considéré comme correspondant à une élimination quasi-totale des salissures huileuses (et grasses) normales sur du linge normal. Un tel lavage est très supérieur à celui obtenu en utilisant des compositions dé-15 tergentes du commerce pour gros travaux aux concentrations recommandées par les fabricants, en utilisant de l'eau de lavage à la même température (25°C). Pour obtenir une élimination similaire des salissures huileuses en utilisant un hydrotrope au lieu du sel d'acide dicar-20 boxylique en ^21' on constate qu'on doit utiliser une proportion 10 fois ou plus de 10 fois supérieure de cu-mène-sulfonate de sodium, de xylène-sulfonate de sodium ou de xylène-sulfonate d'ammonium.

On parvient à des résultats analogues à ceux 25 de l'invention dans cet exemple lorsque, au lieu d'utiliser la trioléine comme salissure huileuse, on utilise du saindoux ou du sébum. Egalement, on obtient des résultats même meilleurs en utilisant des sels d'ammonium et de trdéthanolamine d'acides dicarboxyliques en 30 On prévoit que le sel de sodium correspondant est aussi efficace que le sel de potassium.

On peut substituer au composé d'ammonium quaternaire décrit, du chlorure de (alkyl de coprah)-trimé thyl-ammoniumf du chlorue de (alkyl de suif)-trimé-35 thyl-ammonium et du bromure de cétyl-trirnéthyl-ammonium, de même que d'autres bromures et chlorures d'ammonium quaternaire et, dans certains cas, les composés de phos- ' . U .

phonium correspondants, et l'on peut obtenir des résultats similaires. Bien que la présence de tripoly-phosphate de sodium soit importante pour obtenir une fonction adjuvante de renforcement du détergent non 05 ionique, on parvient à une bonne activité d'élimination des salissures huileuses lorsqu'on substitue d'autres adjuvants de détergence, ou des mélanges de tels adjuvants à la totalité ou à une partie du tri-polyphosphate de sodium, par exemple,le pyrophosphate 10 de sodium, le carbonate de sodium, le silicate de sodium, le borax. En variante, une partie de la proportion d'adjuvant de détergence, par exemple jusqu'à la moitié, peut être remplacée par d'autres électrolytes, tels que le sulfate de sodium ou le chlorure de sodium, 15 et l'on observe encore des propriétés satisfaisantes d'élimination des salissures. Le détergent non ionique décrit peut être remplacé par d'autres détergents non ioniques tels que nonylphënol-polyoxyéthylène-êthanol où la chaîne polyoxyéthylénique comporte 3 à 20 grou-20 pes oxyde d'éthylène, par exemple 8 ; d'autres produits de condensation d'alcools gras supérieurs et d'oxyde d'éthylène, tels que Neodol® 25-7 et Neodol 45-11 ; et les copolymères séquencés oxyde d'éthylène-oxyde de propylène tels que Pluronic L-44 et F-68, et l'on 25 obtient encore pour le linge le même type d'amélioration d'élimination des salissures en eau froide et du pouvoir détergent.

Lorsque la température de l'eau est élevée à 60°C, on obtient des caractéristiques d'élimination 30 des salissures huileuses encore meilleures, mais la différence quant à cette propriété entre les compositions de l'invention (ou l'eau de lavage) et un "témoin" dans lequel on utilise une plus forte proportion d'hydrotrope (le double) à la place du sel d'acide di-35 carboxylique en C21, est considérée comme n'étant pas aussi significative qu'elle l'est aux plus basses températures, par exemple 25°C, 30°C et 35°C.

16 EXEMPLE 2

Composants Pour cent

Neodol 23-6,5 20,7

Tripolyphosphate de sodium 40,6

Pyrophosphate de sodium 16,2 05 Orthophosphate de sodium 0,7

Silicate de sodium 9,5

Enzyme protéolytique 1,3

Agent fluorescent d'avivage optique (Tinopal 5BM Extra Conc.) 1,3 10 Azurant 0,1

Parfum 0,3

Bromure de myristyl-triméthylammonium 1,2

Sel d'ammonium d'acide dicarboxylique en C22 1,1 15 Eau 7,0 100,0

La composition détergente ci-dessus, sous forme particulaire séchée par atomisation, est fabri-20 quée par séchage par atomisation d’un mélange aqueux de mélangeur de tous les composants, à l’exception du détergent non ionique, de l’enzyme, du parfum, du bromure de myristyl-triméthyl-ammonium et du sel diammonique d'acide dicarboxylique en Pour ormer des perles de 25 base de dimensions comprises entre 0,149 et 2,00 mm, après quoi le détergent non ionique, sous forme fondue et à température élevée, est atomisé sur les perles de base de manière à être absorbé par elles, puis l'enzyme, l'halogénure d'ammonium quaternaire, le sel 30 d'acide dicarboxylique en ¢2^ et le parfum sont mélangés avec le produit. En variante, les matières solides peuvent être mélangées avec les perles de base avant l'application du détergent non ionique, et le parfum peut être appliqué ensuite.

35 La composition détergente de cet exemple, lorsqu'elle est testée comparativement à un détergent particulaire témoin de même formule, mais sans l'ha- 17 logénure d'ammonium quaternaire ni'.le sel d'acide di-carboxylique en ^21' ^ans l'eau de lavage froide (20°c), en utilisant une machine à laver automatique du commerce, élimine des pièces préalablement salies 05 en polyester, coton et mélanges coton-polyester plus de 50 % de saindoux de plus que le témoin, en utilisant la même machine à laver et la même procédure de lavage. La concentration de la composition détergente dans l'eau de lavage est d'environ 0,65 %, mais on 10 peut observer une amélioration appréciable de l'aptitude à éliminer les salissures grasses et huileuses, en comparaison d'un témoin, à des concentrations en composition détergente aussi faibles que 0,02 %.

15 EXEMPLE 3

Composants Pour cent

Eau (dureté pratiquement nulle) 47,2

Ethanol 5,O

Dodécylbenzène-sulfonate de triëtha-20 nolamine 9,8

Neodol 23-6,5 32,0

Enzyme (Alcalase) 0,6

Enzyme (Termamyl) 0,4

Formiate de sodium 1,0 25 Agent fluorescent d'avivage optique 0,3

Colorant O,1

Parfum 0/4

Bromure de myristyl-triméthyl-ammonium 1,2

Sel d'ammonium d'acide dicarboxylique 30 en C^ 2,0 100,0

On prépare un détergent liquide ayant la formule ci-dessus, en mélangeant les composants ensemble, 35 ce qui donne un produit ayant une viscosité d'environ 125 mPa.s, à 25°C, en utilisant un viscosimètre Brook-field RV, avec une broche N° 1 à 20 tr/min. Le pH du 18 produit est d'environ 7,7 et sa densité à 25°C est 1,026. Dans une variante de formule, le détergent anionique est supprimé afin d'éviter une interaction avec le surfactif cationique, de manière à améliorer 05 la stabilité au stockage.

Lorsqu'on utilise le détergent liquide pour laver du linge constitué de pièces d'essai préalablement salies avec de la trioléine, du saindoux et du sébum (sur du polyester, du coton et des mélanges co-10 ton-polyester), dans de l'eau à la température ambiante (25°C), comparativement à une composition détergente témoin contenant tous les composants dans les proportions décrites, sauf que l'on omet l'halogénure d'ammonium quaternaire et le sel d'acide dicarboxylique en 15 C2i' on Parvient à améliorer l'élimination des salissures grasses par rapport au témoin, presque le double de salissure huileuse étant souvent éliminé par le produit "expérimental" dans le même temps de lavage. Une concentration normale d'emploi du détergent liquide 20 (et l'on utilise la même concentration dans cette expérience) est d'environ 0,1 %, mais on constate que ce détergent est efficace à des concentrations aussi faibles que 0,02 %, bien que les meilleurs résultats soient obtenus à des concentrations supérieures, par exemple 25 0,3 %. On peut obtenir des résultats similaires avec la formule dont on supprime le détergent anionique.

Dans des variantes de ces formules, du pyrophosphate de potassium (21 % de la formule) est substitué aux 10 % d'eau, 10 S de Neodol 23-6,5 et 1 % d'en-30 zyme, dans les deux formules contenant et ne contenant pas le détergent anionique. On obtient, comme résultat des détergents liquides renforcés à haut pouvoir de lavage ayant de bonnes propriétés de lavage en eau froide, utiles pour éliminer les salissures huileuses 35 du linge, et meilleurs, à cet égard, que les produits témoins desquels ont été supprimés l'halogénure d'ammonium quaternaire et le sel d'acide dicarboxylique 19 en C21.

EXEMPLE 4

On prépare une composition détergente organique synthétique renforcée en particules en mélangeant 05 ensemble 40 parties de tripolyphosphate de sodium, 3 parties de chlorure de (alkyle de suif)-triméthyl-ammonium, 2 parties du sel diammonique d'acide dicarboxy-lique en C21 et 25 parties de sulfate de sodium (10 parties d'eau étant contenues dans ces matières en par-10 ticules, soit à l'état absorbé, soit sous forme d'un hydrate), après quoi un détergent non ionique fabriqué par Shell Chemical Company, qui est le produit de condensation d'une proportion molaire d'un alcool gras supérieur de 12 à 15 atomes de carbone avec 7 moles 15 d'oxyde d'éthylène, est atomisé à l'état fondu à 50°C sur le mélange de manière à être absorbé par lui. Le produit particulaire résultant est mis à l'essai comparativement à un produit détergent particulaire du commerce servant de témoin ayant la formule indiquée 20 dans l'Exemple 2, mais en supprimant le sel d'ammonium quaternaire et le sel d'acide dicarboxylique en C^. Dans cet essai, qui utilise un lavage en machine à laver automatique de linge taché par des taches huileuses normales, comprenant des salissures grasses, des 25 graisses animales et minérales, et du sébum, la concentration en composition détergente dans l'eau de lavage est de 0,15 % et la température de l'eau de lavage est de 25°C.

La composition de l'invention lave ...le linge 30 nettement mieux (comme cela peut être établi par des comparaisons des valeurs de réflectance du linge lavé) que le témoin, apparemment au moins en partie en raison de son aptitude supérieure à favoriser le décollement des matières liantes huileuses et grasses des 35 fibres du linge.

Lorsqu'une composition liquide contenant les mêmes proportions de détergent non ionique, de sel ad- 20 juvant de détergence (tripolyphosphate de sodium "STPP") et de sel d'ammonium d'acide dicarboxylique en C21/ avec 30 parties d'eau désionisée et 5 parties d'éthanol, est mise à l'essai comparativement à un témoin 05 correspondant de la même manière, en utilisant la même concentration de lavage de la composition, le même type de linge et en opérant à la même température, on obtient essentiellement la même amélioration significative du pouvoir détergent par rapport au témoin cor-10 respondant.

Il ressort clairement de la description précédente que l'objet de la présente demande est une composition détergente à haut pouvoir de lavage par laquelle on obtient un meilleur nettoyage du linge en 15 utilisant un détergent non ionique, un agent tensio-actif cationique, un sel d'acide dicarboxylique en C21 et un adjuvant de détergence et/ou un sel de charge hydrosolubles, de préférence un sel adjuvant de détergence, et/ou une enzyme. De préférence, le sel minéral 20 adjuvant de détergence et/ou l'enzyme hydrosolubles sont présents afin d'améliorer le pouvoir détergent, de manière que la composition soit à haut pouvoir de lavage et soit capable de débarasser le linge de salissures normalement difficiles à enlever. Parmi les 25 sels adjuvants de détergence, on préfère les phosphates, et il· est souvent avantageux qu'une proportion dominante du sel adjuvant de détergence présent soit du phosphate, mieux encore du tripolyphosphate de sodium. Souvent le pourcentage de sel minéral adjuvant 30 de détergence présent est avantageusement de 5 à 25 % dans les compositons détergentes liquides et les proportions d'enzyme vont de 0,5 à 5 I. Les "enzymes" dont il est question sont des préparations enzymatiques du commerce (qui contiennent habituellement des 35 proportions mineures seulement d'enzyme active). On peut utiliser des mélanges d'enzymes et des mélanges de sels adjuvants de détergence et, lorsqu'on emploie 21 le singulier dans la description, en ce qui concerne n'importe lequel des composants de la présente invention, il est évident qu'on entend également par là des mélanges.

05 Dans les exemples ci-dessus, on a décrit des compositions détergentes liquides et particulaires de l'invention et l'on préfère généralement ces formes. Cependant, les compositions de l'invention peuvent également être sous forme de pâte, de gel, de 10 crème, d'agglomérat, de briquette, de barre ou de pain, ou bien les composants individuels peuvent être ajoutés séparément à l'eau, ou bien ils peuvent être mélangés peu avant leur emploi.

Claims (14)

22

1. Composition détergente pour éliminer les salissures huileuses de substrats, caractérisée en ce qu'elle comprend un détergent organique synthétique 05 non ionique, un agent tensio-actif cationique, un sel hydrosoluble d'acide dicarboxylique en C2^, et un se^ hydrosoluble et/ou une enzyme, les proportions des trois premiers de ces composés étant telles que les proportions de l'association de détergent non ionique 10 et d'agent tensio-actif cationique soient des proportions à effet détersif et que la proportion du sel d’acide dicarboxylique en C21 soit suffisante pour améliorer dans l'eau froide le pouvoir détergent de l'association de détergent non ionique et de surfac- 15 tif cationique vis-à-vis des salissures huileuses.

2. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu’elle comprend 1 à 30 parties de détergent non ionique, 1 à 10 parties d'agent tensio-actif cationique, 0,1 à 3 parties du sel 20 d'acide dicarboxylique en C^, et 5 à 70 parties d'un ou plusieurs sels hydrosolubles.

3. Composition détergente selon la revendication 2, caractérisée en ce que le ou les sels hydrosolubles sont des sels minéraux.

4. Composition détergente selon la revendi cation 3, caractérisée en ce qu'il s'agit d'une composition détergente à haut pouvoir de lavage, dans laquelle la majeure partie du sel hydrosoluble est un adjuvant de détergence pour le détergent non ionique,

5. Composition détergente selon la revendi cation 4, caractérisée en ce qu'elle comprend 2 à 35 % de détergent non ionique, 1 à 15 % d'agent tensio-actif cationique, 0,1 à 4 % de sel de diacide en C21 et 10 à 80 % de sel hydrosoluble.

6. Composition détergente selon la revendi cation 5, caractérisée en ce que le détergent non ionique est un produit de condensation d'un oxyde d'alkylè- à 23 ne inférieur et d'un alcool gras supérieur ou un phénol, l'agent tensio-actif cationique est un halogénure d'ammonium quaternaire, le sel d'acide dic'arboxylique est un sel d'un cation choisi parmi le sodium, le potassium, 05 l'ammonium, une alkylamine inférieure et une alcanolami- ne inférieure, le sel hydrosoluble est choisi parmi les carbonates, / bicarbonates, silicates, borates, phosphates, polyphos-phates, chlorures et sulfates solubles de sodium, potassium et magnésium, et le sel adjuvant de détergence 10 est choisi parmi les tripolyphosphates, pyrophosphates, carbonates, bicarbonates, borates et silicates de métaux alcalins.

7. Composition détergente selon la revendica-. tion 6, caractérisée en ce qu'elle comprend 10 à 22 % 15 de détergent non ionique, qui est un produit de condensation de 3 à 20 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'alcool gras supérieur de 11 à 16 atomes de carbone par mole, 1 à 10 % d'agent tensio-actif cationique^de formule :

20 CH-j < + - R-N X /1 CH3 CH3 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 dans laquelle R est une chaîne hydrocarbonée de 8 à 22 2 atomes de carbone et x est un halogène choisi parmi le 3 chlore et le brome, 0,6 à 3 % de sel de diacide en 4 0,23, choisi parmi les sels de sodium, potassium, ammo 5 nium et triéthanolamine, et leurs mélanges, et 25 à 60% 6 dr un ou plusieurs sels adjuvants de détergence qui 7 sont des sels de sodium. 8

8. Composition détergente selon la revendi 9 cation 7, caractérisée en ce qu'elle est sous forme de 10 particules et comprend environ 20 % de détergent non 11 ionique qui est un produit de condensation de 6 à 7 moles d'oxyde d'éthylène et d'une mole d'alcool gras supérieur de 12 à 13 atomes de carbone, environ 3 % Λ * 24 de bromure de tétradécyl-triméthyl-ammonium, environ 2 % de sel d’ammonium de diacide en e-** environ 40. de tripolyphosphate de sodium.

9. Composition détergente selon la revendi-05 cation 1, caractérisée en ce qu'il s'agit d'une composition détergente liquide à haut pouvoir de lavage et en ce qu'elle comprend 15 à 40 % de détergent non ionique qui est un produit de condensation de 3 à 20 moles d'oxyde d'éthylène et d’une mole d'alcool gras supé- 10 rieur de 11 à 16 atomes de carbone par mole, 1 à 20 % d'agent tensio-actif cationique de formule : CEL· R-N+ x" 15 /1 CH3 ch3 dans laquelle R est une chaîne hydrocarbonée de 8 à 22 atomes de carbone, et X est un halogène choisi parmi le chlore et le brome, 1 à 5 % d'un sel de diacide en 20 ^21' Parmî les sels d'ammonium et d'alcanolami- ne inférieure, et 5 à 25 % de sel minéral adjuvant de détergence et/ou 0,5 à 5 % d'enzyme dans un milieu aqueux.

10. Composition détergente liquide selon la 25 revendication 9, caractérisée en ce qu'elle comprend 5 à 25 % de sel minéral adjuvant de détergence.

11. Composition détergente liquide selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle comprend 0,5 à 5 % d'enzyme.

12. Procédé de lavage à l’eau froide pour éliminer les salissures huileuses d'un linge constitué de matières fibreuses, caractérisé en ce qu'il consiste à laver ledit linge dans de l'eau de lavage à une température de 10 à 40°C avec une composition déter-35 gente selon la revendication 2, à une concentration de 0,02 à 0,7 S.

13. Procédé selon la revendication 12, carac- t * * 4 25 térisé en ce que la composition détergente comprend 10 à 22 % de détergent non ionique qui est un produit de condensation de 3 à 20 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'alcool gras supérieur de 11 à 16 atomes de 05 carbone, par mole, 1 à 10 % d'agent tensio-actif cationiques de formule : CH T r—y x le /1 CH3 ch3 dans laquelle R est une chaîne hydrocarbonée de 8 à 22 atomes de carbone et X est un halogène choisi parmi le chlore et le brome, 0,6 à 3 % de sel de diacide en 15 choisi parmi les sels de sodium, potassium, ammonium et triéthanolamine, et 25 à 45 % d'un ou plusieurs sels adjuvants de détergence qui sont des sels de sodium, la température de l'eau de lavage est de 20 à 35°C, et la concentration de la composition détergente dans l'eau 20 de lavage est de 0,1 à 0,5 %.

14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'une majeure partie du sel adjuvant de détergence est constitué de tripolyphosphate de sodium, la température de l'eau de lavage est de 25 à 35°C et 25 la concentration de la composition détergente est de 0,15 à 0,3 %.