LU86213A1 - Compostion detergente liquide concentree a une seule phase et a adjuvant de detergence et son procede d'utilisation - Google Patents

Description

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La présente invention concerne des compositions détergentes liquides, aqueuses, concentrées, à adjuvant i de détergence, convenant pour des formulations de blanchis- j sage ou de pré-trempage. Plus particuliérement, elle con- i 5 cerne des compositions détergentes liquides aqueuses à ad- 1 juvant de détergence, qui sont fortement concentrées en i 5 surfactif et adjuvant de détergence et sont fournies sous | forme de solutions liquides limpides, homogènes, à une seule s phase.

i 10 La formulation des compositions détergentes liqui- ; des aqueuses concentrées à adjuvant de détergence a consti tué un objectif commercial dans l'art des détergents au :i cours des récentes années. Il est généralement nécessaire que ces. compositions assurent une bonne détergence à une 15 faible concentration en produit dans le bain, qu'elles contiennent de l'eau comme principal solvant et qu'elles soient sous la forme de solutions homogènes à une seule phase qui présentent une,durée de conservation à long terme sans su-i bir de séparation de phases. Les compositions détergentes 20 liquides classiques contenant un adjuvant de détergence ne sont généralement pas très concentrées. C'est-à-dire qu'èl- “I les sont formulées sous forme de solutions aqueuses rela- / tivement diluées de manière à solubiliser l'adjuvant de détergence et le surfactif dans la composition liquide.

25 Pour obtenir la détergence souhaitée, il faut des concentrations relativement élevées en un tel produit dans le bain.

Le terme "concentré" tel qu'il est utilisé dans le présent mémoire se réfère à des compositions détergen-" 30 tes liquides qui peuvent assurer une détergence efficace i. à une concentration en produit équivalant à environ "1/4 de coupelle" dans les conditions de lavage aux Etats-Unis, à savoir environ 60 ml de composition détergente pour une charge normale de lavage (environ 64 litres pour une machi-35 ne à laver à chargement par le dessus), ce qui correspond à une concentration d'environ 0,1 % de composition dëter- i ^ 2 ί ' ! gente liquide dans le bain de lavage. Pour parvenir à un i degré commercialement acceptable de détergence à cette fai- ; ble concentration en produit, il est nécessaire qu'une forte proportion de la composition détergente soit consti-5 tuée d'ingrédients actifs, notamment de surfa-ctif et d'ad-I juvant de détergence. Ainsi, l'expression détergent liqui- i de "concentré" telle qu'utilisée dans le présent mémoire, | est définie comme une composition détergente qui ne contient j pas plus d'environ 65 % .en poids d'eau.

! 10 En pratique, il est important d'utiliser de l'eau j comme solvant principal, sinon le seul, dans une telle com position détergente liquide concentrée, ce qui évite l'utilisation de solvants coûteux tels que les glycols. Par con-I séquent; les compositions détergentes liquides décrites ici j; 15 contiennent au minimum environ 35 % d'eau, par rapport au poids de la composition liquide, une teneur en eau d'envi-1 ron 45¾ à 60 % étant généralement préférable.

Les compositions détergentes liquides à adjiuvant de détergence sont connues en pratique. Cependant, en rai- 20 son de la solubilité limitée de l'adjuvant de détergence et du surfactif dans l'eau, ces compositions détergentes sont généralement préparées sous forme de compositions aqueuses j· relativement diluées contenant, pour la plupart, plus de j 65 %, et souvent jusqu'à 93 % en poids d'eau. On utilise 25 souvent comme co-solvant un alkylène-glycol afin d'amélio-rerlasolubilitédela compos i tion détergente à adjuvant de détergence. Dans les compositions aqueuses qui contiennent moins de 65 % d'eau, la proportion d'adjuvant de détergence est généralement maintenue à un faible pourcentage g6} c'est-à-dire qu'elle n'est pas supérieure à environ 10 % en poids, de manière à améliorer la solubilité du j. détergent à adjuvant de détergence dans l'eau. Pour obtenir u une action détergente acceptable lorsqu'on les utilise dans des conditions de lavage normales aux Etats-Unis, ces com-35 positions liquides connues sont généralement utilisées à * des concentrations en produit sensiblement supérieures à 3 "1/4 de coupelle" (environ 0,1 % en poids), proportion à laquelle les compositions détergentes liquides de la présente invention sont efficaces. En outre, les compositions détergentes classiques sont généralement sous la forme d'é-5 mulsions ou suspensions au lieu de former des solutions homogènes limpides qui sont stables à l'encontre d’une séparation de phases.

Les compositions détergentes décrites dans le brevet des E.U.A. N° 3 912 662 et dans le brevet des E.U.A.

10 N° 4 021 377.sont représentatives de la technique antérieure. Le brevet des E.U.A. N° 3 912 662 décrit une composition détergente aqueuse contenant des détergents non ioniques et du type bëtaTne et un adjuvant de détergence du type polyphosphate. Dans l'exemple 1, est décrite une compo-15 sition contenant 66 % d'eau et 12 % d'alkylène-glycol comme solvant. Le brevet des; E.U.A. N° 4 021 377 décrit une composition détergente liquide sans phosphate contenant un adjuvant de détergence du! type citrate et un surfactif dans un solvant constitué d'ea,u et de glycol. La quantité d'eau 20 dans chacune des sept compositions décrites au Tableau 1 de ce brevet est inférieure à 26 % en poids, la majeure partie du solvant étant constituée par un alkylène-glycol. Par conséquent, l'aptitude à fournir une composition détergente liquide économique qui utilise de l'eau comme princi-25 pal solvant tout en étant encore sous la forme d'une solution limpide concentrée à une seule phase reste un problème à_ résoudre pour formuler une composition détergente liquide concentrée à adjuvant de détergence commercialement acceptable.

30 La présente invention fournit une composition dé tergente liquide homogène à une seule phase aqueuse concentrée à adjuvant de détergence comprenant : (a) environ 15 à 18 % en poids d'un sel adjuvant de détergence sans phosphate, hydrosol ubl.e ; 35 (b) environ 15 à 23 % en poids d'un composé déter gent non ionique tensio-actif qui est le pro- » c 4 duit de condensation de 5 à 9 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'un alcool aliphatique contenant 12 à 15 atomes de carbone ; (c) envi.ron 1 à 6 % en poids d'au moins un composé 5 détergent amphotère choisi dans le groupe con sistant en (i) des composés détergents du type bétaîne de structures : 10 r2 R1 _ CH2_ N+ _ R4 _ C00‘ ; et i : R3 15 ; (ii) des composés détergents du type alkyl-ami- \ do-bétai'ne de structure : : 20 0 i ü . ! R1— C - NH - R5 - N+ - R4 - C00- R3 2 5 1 dans lesquelles R est un groupe alkyle ou un mélange de groupes alkyle contenant 9 à 13 2 7 atomes de carbone, R et R"' sont indépendam- 4 ment des groupes méthyle ou éthyle, et R et 5 R sont indépendamment des radicaux méthylène , 30 éthylène ou propylène ; (d) environ 5 à 8 % en poids d'un solubilisant choisi dans le groupe consistant en sels de métaux alcalins de (i) anhydride nonyl-succi-nique et (ii) anhydride nonyl maléique ; et 35 (e) environ 35 à 65 % en poids d'eau.

Conformément au procédé de l'invention, le blan- 5 chissage de matières tachées et/ou salies est effectué par mise en contact de ces matières avec une solution aqueuse de la composition détergente liquide définie ci-dessus.

5 Contrairement aux compositions détergentes liqui- ; des à adjuvant de détergence connues dans la technique, ! les compositions de la présente invention contiennent une forte concentration d'adjuvant de détergence et de surfac-tif et sont cependant caractérisées comme étant des solu-I 10 tions limpides homogènes à une seule phase qui sont physi quement stables sur des périodes de temps prolongées de conservation et dans une large plage de températures. Les combinaisons particulières de détergents non ioniques et de type-bêtaïne avec un sel adjuvant de détergence sans 15 phosphate et un solubilisant selon l'invention forment de façon inattendue des solutions aqueuses limpides à une seule i phase à forte concentration à la fois en surfactif et en i adjuvantde détergence. Du point de vue commercial, les présentes compositions sont particulièrement avantageuses 20 pour autant qu'elles sont sans phosphate en conformité avec les règlementations gouvernementales dans de nombreuses régions qui prohibent.1'uti1isation des détergents contenant , des phosphates ; elles sont relativement économiques à for muler en ce sens qu'elles utilisent de l'eau comme princi-25 pal solvant et évitent l’utilisation de cosolvants coûteux tels que les alkylène-glycols en proportions autres que mineures ; elles fournissent un pouvoir détergent efficace à des faibles concentrations en produit dans le bain de lavage, notamment à une concentration dite de 1/4 de cou-30 pelle, une concentration avantageusement basse dans les conditions de lavage aux Etats-Unis ; et ce sont des solutions homogènes, évitant les problèmes de non-uniformité et de séparation de phases associés à l'entreposage et à l'utilisation d1émulsions.et dispersions.

3b Le composé détergent non ionique des compositions détergentes liquides décrites peut constituer environ 15 6 à 23 %, et de préférence 17 à 19 % en poids de la composition détergente, et le détergent amphotère constitue généralement environ 1 à 6 %, de préférence 2 à 4 % en poids de ces compositions. Les quantités relatives de chacun des 5 détergents susmentionnés sont généralement déterminées par la quantité de sel adjuvant de détergence utilisée. Plus les concentrations en adjuvant de détergence sont élevées dans la plage de 15 à 18 %, plus faible est la concentration maximale en détergent non, ionique que l'on peut utiliser 10 dans la composition et qui peut former encore une solution stable ä une seule phase. Inversement, aux concentrations supérieures en sel adjuvant de détergence, la concentration en détergent amphotère et en stabilisant est de préférence accrue dans les plages de concentrations indiquées ci-des-sus, de manière à solubiliser le mélange et former une solution limpide à une seule phase ayant le pouvoir détergent requis. Ainsi, par exemple, à une concentration en adjuvant de détergence d'environ 17 % ou plus, la concentration préférée .en surfâctif non ionique est d'environ 16 à 18 %, 20 celle du détergent amphotère est d'environ 2 à 4 %, et plus avantageusement d'au moins 3 %, et la concentration en solubilisant est d'environ 7 à 8 %, tous les ppurcentages ë-tant exprimés par rapport à la composition totale.

Le détergent non ionique synthétique utilisé dans 25 la mise en pratique de 1'invention est spécifique des composés qui sont le produit de condensation de 5 à 9 moles d'oxyde d'éthylène, {OE) avec un alcool aliphatique comportant 12.à 15 atomes de carbone. L'alcool aliphatique est de préférence un alcool à chaîne droite, et mieux encore il 30 s'agit d'un alcool gras ou d'un mélange de tels alcools contenant une moyenne de 12 à 13 atomes de carbone par mole. Le nombre de groupes oxyde d'éthylène par mole d'alcool est de préférence en moyenne d'environ 6 à 7, par exemple 6,5 ou 7, le Neodol 23-6.5 et le Neodol 25-7 étant particulière- O £ ment préférés'pour etre utilisés dans ce cas, ces deux produits étant fabriqués par Shell Chemical Company, Inc.

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Les détergents amphoteres les plus utiles dans les compositions de l'invention sont les composés détergents du type bétaïne et alkyl-amido-bétaïne ayant les structures suivantes : 5 ( i ) b ë t a ï n e R2 R1 _ CH2 _ N+_ C00" ; et 10 (ii) alkyl-amido-bétaine R2 0 j l! ! R1 __ C_ NH _ R5 _ H + _ R4 _ C00"

15 I

R3 : formules dans chacune desquelles R1 Représente une chaîne alkylique ou un mélange de groupes ,alkyle con- 2 3 2o tenant 9 à 13 atomes de carbone : R et R sont indépendamment un groupe méthyle ou éthyle ; et R^ et Rïï sont indépendamment des radicaux méthylène, éthylène,ou propylène.

Lorsque R^ est un mélange de groupes alkyle de diverses longueurs de chaîne, il est préférable que ce mé-25 lange soit principalement constitué de groupes alkyle de 9 à 13 atomes de carbone, bien qu'il suffise, bien que cela soit .moins avantageux, que seul le groupe alkyle prédominant du mélange contienne 9 à 13 atomes de carbone et que les chaînes alkyliques restantes se situent hors de cette 30 plage. R^ est de préférence dérivé d'huile de coprah.

2 3 4 R , R et R sont de préférence des groupes mëthy-le et R est de préférence un radical propylène. Par conséquent, les bêtaïnes que l'on préfère utiliser ici sont l’acétate de coprah-diinethylciinnr)niuni (coprah-bëta’fne) et l'acé-35 täte de oopralï-amidcprapyl -diméthyl ammonium (coprah-ami do-bétaïne).

c On peut éventuellement utiliser un détergent anioni- 8 I · * « que en quantités mineures pour renforcer les détergents non ioniques et amphoteres dans les présentes compositions j détergentes liquides. En général, la quantité de détergent i anionique est inférieure à environ 3 % en poids de la com- 5 position totale en raison de la solubilité li.mitée de tels ] détergents dans la composition détergente liquide à adju- I vant de détergence. Les alkyl-benzène-sulfonates dans les- 1 quels le groupe alkyle contient 10 à 18 atomes de carbone j ont une solubilité particulièrement limitée dans les prë- ; sentes compositions, et par suite, il est préférable que ; les présentes compositions soient sensiblement dépourvues j de tels composés afin d'éviter le risque d'une séparation | du produit.

* Les détergents anioniques que l'on préfère utili-j ^ ser ici sont les alcools gras supérieurs éthoxylës sulfa- ! „ tés de formule R0()mS03M, dans laquelle R est un grou pe alkyle gras de 10 à 18 ou 20 atomes de carbone, m est i compris entre 2 et 6 ou 8 (il a de préférence une valeur égale à environ 1/5 à 1/2 du nombre d'atomes de carbone· 20 ,je et ^ est un cation de solubilisation formant un sel par exemple in métal alcalin, ammonium, (alkyle inférieur) amino ou (alcanol i-nférieur ) ami no. Un sulfate d'alcool po-lyéthoxylé détergent est disponible à Shell Chemical Company et est commercialisé sous la désignation Neodol 25-3S. 25 L'eau est le principal solvant contenu dans les compositions détergentes liquides concentrées. La concentration en eau peut varier d'environ 35 à 65 %, une concentration dans la plage de 45 à 60 % en poids étant généralement préférable. Un cosolvant tel qu'un alkykène-glycol, 30 par exemple 1'éthyiëne-glycol ou le propylêne-glycol, peut 1 éventuellement être utilisé en quantités mineures afin d’a- | méliorer la solubilité de surfactif et de l'adjuvant de dé tergence dans la solution. La concentration en alkylëne-glycol dans la composition détergente doit, au cas oû il 35 est présent, être inférieure à environ 10 % en poids de la i composition totale, de préférence inférieure à environ 5 %, * , 9 < et mieux encore la composition est sensiblement dépourvue d'un tel alkylène-glycol .

Un ou plusieurs sels de métaux alcalins d'anhydride nonylsuccinique ou d'anhydride nonyl-maléique sont 5 incorporés dans la composition détergente en -raison de leurs propriétés de solubilisation vis-à-vis des surfac.tifs non ioniques et des sels adjuvants de détergence. Ce solubilisant est utilisé en une proportion de 5 à 8 % en poids de la composition totale, une concentration d'au moins 7 % 10 étant préférable lorsque la concentration en sel adjuvant de détergence est d'environ 17 % ou supérieure.

L'anhydride nonyl-succini que est représenté.par la formule : 15 0

II

: cp_c_ c : 1 c — c· » s dans laquelle Cp représente une chaîne aliphatique de neuf atomes de carbone, de préférence alkyle. L'anhydride no-nyl-maléique est défini d'une manière similaire, les struc-25 tures de l'anhydride succinique et maléique ne différant que par la nature insaturée de l'acide maléique.

Les sels adjuvants de détergence sans phosphate sont utilisés dans les présentes compositions en proportions comprises généralement entre environ 15 et 18 % en 30 poids. Des exemples particuliers d'adjuvants de détergents minéraux hydrosolubles sans phosphate comprennent les carbonates, bicarbonates et silicates minéraux hydrosolubles.

Les carbonates, bicarbonates et silicates de métaux alcalins (par exemple de sodium et de potassium) sont parti-35 ' culièrement utiles ici.

Les adjuvants organique hydrosolubles de détergence sont également utiles et ils comprennent 1 es _pο 1 yacétates, t · 10 carboxylates, polycarboxylates et polyhydroxysulfonates de métal alcalin, d'ammonium et d'ammonium substitué. Des exemples particuliers de polyacêtate et polycarboxylates, adjuvants de détergence, comprennent les sels de sodium, 5 potassium, lithium, ammonium et ammonium substitué de l’acide éthylène-diaminetétracétique, de l'acide nitrilotria-cétique, des acides benzène-polycarboxyliques (c'est-à-dire penta- et tétra-), de l'acide carboxyméthoxysuccini que et de l'acide citrique. Telle qu'on l'utilise ici, l'expres-10 sion "adjuvant de détergence" n'englobe pas les surfactifs ni les savons tels que les sels hydrosolubles d'acides gras supérieurs contenant environ 8 à 20 atomes de carbone.

Les agents fluorescents d'avivage optique ou azu-rants utilisés dans les compositions détergentes liquides 15 sont des constituants importants des compositions' détergentes modernes qui confèrent au linge et matières lavés un aspect brillant en sorte que le linge n'est pas seulement propre, mais également il a l'aspect propre. Bien qu'il soit possible d'utiliser un seul agent d'avivage pour at-20 teindre un but particulier dans les compositions détergentes liquides de l'invention, il est généralement souhaitable d'utiliser des mélanges d'agents d'aviv,age qui exerceront des effets d'avivage satisfaisants sur le coton, les Nylons, les polyesters et des mélanges de ces matières et 25 qui sont également stables à l'égard de l'agent de blanchiment. Une description convenable de ces types d'agents d'avivage optique se trouve dans l'article "The Require-ments of Present Day Detergent Fluorescent Whitening Agents" de A.E. Siegrist, J. Am. Oil Cnemists Soc., janvier 1978 30 (vol.55). Cet article et le brevet des E.U.A. N°3 812 041, qui sont tous deux cités ici à titre de référence contiennent des descriptions détaillées d'une grande diversité d'agents d'avivage optique appropriés.

Parmi les agents d'avivage qui sont utiles dans 35 les compositions détergentes liquides de l'invention, on peut citer : Calcofluor 5 BM (American Cyanamid) ; Tinopal λ * 11 LPW (Ciba) : SOF A-2001 (Ciba) ; CDW (Hilton-Davis) ; Phor-wite RKH, Phorwite BBH et Phorwite BHC (Verona) ; CSL, poudre, acide (American Cyanamid) ; FB 766 (Verona) ; Blanco-phor PD (GAF) ; UNPA (Geigy) ; Tinopal RBS 200 ^eigy).

5 Les compositions détergentes 1iquides.peuvent con tenir des adjuvants pour présenter d'autres propriétés, d'ordre fonctionnel ou esthétique. Parmi les adjuvants utiles, on peut citer des agents de mise en suspension des salissures ou d'antiredëposition, par exemple l'alcool poly-10 vinylique, le sel, de sodium de la carboxyméthyl-cel 1 ul ose, 1 ' hydroxypropylméthyl-ce!1ulose ; des épaississants par exemple des gommes, des alginates, la gélose ; des agents exalteurs de mousse, par exemple le diéthanolamide laurique-. myristiqû-e ; des suppresseurs de mousse, par exemple les 15 silicones ; des bactéricides, par-exemple le tribromosali-cylanilide, 1'hexachlorophène ; des colorants ; des p i g- ; t ments (dispersables dans l'eau) ; des conservateurs ; des absorbeurs d'ultraviolets ; des assouplissants de tissus ; des enzymes, des agents opacifiants, par exemple des sus-20 pensions de polystyrène ; et des parfums. Naturellement, ces matières seront choisies sur la base des propriétés que l'on désire pour le produit terminé, leur compatibilité avec les autres constituants, et leur solubilité dans la composition liquide.

25 Les compositions liquides de la présente invention sont efficaces et faciles à utiliser. Comparativement à des poudres détergentes de blanchissage pour gros lavages, on utilise des volumes très inférieurs des liquides de l'invention pour obtenir un nettoyage comparable du linge sali. 30 Par exemple, en utilisant une formulation typique préférée de la présente invention, il ne faut qu'enviror. 71 grammes ou 1/4 de coupelle de liquide pour un bac de lavage plein dans une machine à laver automatique à chargement par le dessus dans laquelle le volume d'eau est d'environ 64 35 litres ; et il en faut encore moins pour des machines à chargement frontal. Ainsi, la concentration de la composi- t 12 ( s tion détergente liquide dans l'eau de lavage est de l'or- Îdre d'environ 0,1 %. Habituellement, la proportion de composition liquide dans la solution de lavage est comprise entre environ 0,05 et 0,3 %, de préférence entre 0,10 et j 5 0,20 %. Les proportions des divers constituants de la com- | position liquide peuvent varier proportionnellement. On j peut obtenir des résultats équivalents en utilisant de plus ! fortes proportions d'une formulation plus diluée mais la i quantité supérieure nécessaire nécessitera davantage d'em- 10 hallage et sera généralement moins commode pour le consommateur.

EXEMPLE 1 \ Une composition détergente liquide concentrée à 1 adjuvant de détergence selon l'invention· est formulée com-

me décrit ci-après. Les pourcentages indiqués se réfèrent j - au composant à 100 % d'activité. I

COMPOSANT POUR CENT EN POIDS

! Citrate de sodium 17,2

Alcool en 2 ~ 3 20 (6,5 moles 0E/mole d'alcool) 17,6

Coprah-amido-bétaTne^ 3,1

Anhydride nonyl-succinique^ ^ (sel de potassium) 7,0

Agent d'avivage et colorant 0,2 : 25 Eau lereste (1) Fourni sous forme de "Varion CADG", une solution aqueuse de coprah-amido-bétaïne vendue par Sherex Chemical Company.

i· (2) L'anhydride est fourni sous forme de "Hoe 2817" vendu 30 par American Hoechst Company, qui est ensuite amené à réagir avec de 1'hydroxyde de potassium pour former le ! sel potassique.

La composition liquide décrite ci-dessus est un détergent liquide homogène limpide de couleur bleue à une seule phase ayant une viscosité d'environ 80 mPa.s à 24 °C

S

* 13 et que l'on verse facilement d'une bouteille de détergent en matière plastique munie d'un orifice d'évacuation d'environ 2,5 cm. Le détergent liquide est utilisé pour laver une charge mixte de linge sale comprenant des pièces de co-5 ton et des pièces de polyester/coton salies avec une salissure particulaire et avec du sébum. La température de lavage est de 49 °C et la concentration du détergent liquide dans le bain de lavage est d'environ 0,1 % en poids. Après lavage, les articles lavés sont rincés à l'eau de ville puis 10 séchés. Le degré d'élimination des taches est mesuré en faisant un relevé de la réflectance pour chaque pièce d'essai tachée avant et après lavage en utilisant un colorimètre Gardner XL-20.

‘L'opération de. blanchissage décrite ci-dessus est 15 ' répétée avec un détergent témoin, une composition détergente liquide aqueuse du commerce à adjuvant de détergence, contenant 19 % de dodécylbenzène-sulfonate, 10 % de citrate de sodium, 7 % d ' al cool! éthoxylé comme surfactif et 5 % de toiuène-sulfonate de. sodium comme hydrotrope utilisé à 20 une concentration de 1/2 coupelle c'est-à-dire d'environ 0,2 % en poids dans le jbain. Le pouvoir détergent des deux compositions est compare sur la base de l'élimination des taches mesurée obtenue pendant le blanchissage. Le pouvoir détergent du détergent liquide de l'invention à une concen-25 tration de 1/4 de coupelle s'est montré équivalent ou supérieur à celui obtenu avec le détergent liquide témoin à une concentration de 1/2 coupelle en ce qui concerne les tissus blanchis salis et tachés.

EXEMPLE 2 30 L'effet de l'incorporation d'un détergent du type bétaïne non conformément à l'invention dans une composition détergente liquide à adjuvant de détergence contenant un surfactif non ionique et une forte concentration dtadjuvant de détergence est mis en évidence en préparant deux composi-35 tions liquides telles que décrites dans.1 ' Exemple 1, à la différence que la coprah-ami do-béta’fne de la composition de / 14 l'Exemple 1 est remplacée dans la première composition par la stéaryl-bétaïne et, dans la seconde composition, par la palmityl-bétaïne. Les deux compositions résultantes sont instables et forment des phases séparées contrairement à 5 la solution limpide stable qui caractérise 1 a. composition de 1‘Exemple 1.

EXEMPLE 3

On conduit des essais de détergence avec les compositions A, B et C formulées comme indiqué ci-après. Les nombres figurant sur le tableau représentent le pourcentage en poids de chaque composant de la composition liquide.

COMPOSANT A B C

Citrate de sodium 17,2 17,2 17,2 15: Alcool éthoxylé en c -j 2- C1 3 1 7,6 22,0 7,0 (6,5 moles de OE/mole d'alcool) ^ Coprah-amido-bétaTne 3,1 -- 9,0

Anhydride nonyl-succinique 7,0 14,0 ' (sel de potassium) 20' Eau Le reste Le reste Le reste

Les trois compositions sont des solutions limpides à une seule phase. La composition A est une composition de l'invention précédemment décrite dans l'Exemple 1. La composition B représente la formulation la plus performan-25 te, du point de vue de la détergence comme mesuré à une concentration de 0,1 % dans le bain, des compositions contenant les mêmes composants de la Composition A à l'exception de la suppression de la bétaïne utilisée comme détergent et qui forment une solution limpide à une seule phase. 30 De façon similaire, la Composition C représente la formulation la plus performante du point ce vue de la détergence, comme mesuré à une concentration de 0,1 % dans le bain, des compositions contenant les mêmes composants que la Composition A, mais qui ne contiennent pas de solubilisant, et 35 qui forment une solution limpide à une seule phase. Les compositions B et C ne sont pas conformes à l'invention.

4 4 15

La détergence de la Composition A, B et C est déterminée dans un récipient du type Tergotometer fabriqué par Ü.S. Testing Company sur les tissus d'essai suivants dans les conditions indiquées :

5 TISSUS D'ESSAI

TFN - Salissure de tissu d'essai sur Nylon PCC - Argile de Piscataway sur coton SC - Sébum particulaire sur coton SDC - Sébum particulaire sur Dacron/coton 10 EMPA - EMPA 101 sur coton lourd

CONDITIONS DE LAVAGE

Concentration en détergent liquide 0,10 %

Température de l'eau 49 °C

Dureté de l'eau Environ 150 ppm sous 15 forme de carbonate de calcium A la fin du lavage, les pièces d'essai sont rincées à l'eau de ville puis séchées. On fait un relevé de la réflectance de chaque pièce d'essai avant et après le lavage 20 en utilisant un colorimètre Gardner XL-20. Les valeurs de la variation de réflectance (Δ R d) sont indiquées ci-dessous au Tableau 1 pour chacun des tissus d'essai 'susmentionnés. Une différence supérieure à 0,8 entre deux valeurs de ARd est considérée comme significative pour tous les tissus 25 d'essai lavés excepté pour les mesures sur EMPA où seules les valeurs de ΔRd supérieures à 1,3 sont considérées comme si-gni f icati ves .

TABLEAU 1

Valeurs ARd pour des Tissus lavés avec les compositions A, B et C 30 COMPOSITION TFN PCC EMPA SC SDC

A 37 24 18 10 44 B 35 24 17 8 42 C 29 21 15 4 34 ^ Le Tableau 1 démontre la détergence imprévisible- ment améliorée associée à l'utilisation d'une composition J ♦ 16 s selon l'invention par rapport à deux compositions détergen tes liquides à une seule phase qui sont analogues mais qui î ne sont pas formulées selon l'invention. On constate que la I Composition A est supérieure à la Composition B en ce qui j 5 concerne la majeure partie des tissus d'essai lavés ; et su- \ périeure à la Composition C en ce qui concerne pratiquement chaque tissu d'essai lavé.

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Claims (17)

17 REVENDICATIONS 1 - Composition détergente liquide homogène aqueuse concentrée à une seule phase à adjuvant de détergence, caractérisée en ce qu'elle comprend : 5 (a) environ 15 à 18% en poids d'un sel adjuvant de détergence sans phosphate hydrosoluble ; (b) environ 15 à 23 % en poids d'un composé détergent non ionique tensio-actif qui est le produit de condensation de 5 à 9 moles d'oxyde d'éthylène avec une 10 mole d'un alcool aliphatique contenant 12 à 15 atomes de carbone ; (c) environ 1 à 6 % en poids d'au moins un détergent amphotère choisi dans le groupe consistant en (i) des composés détergents du type béta’fne 15 ayant la structure 2 R1 _ CH0 - N+ — R1 - C00~‘; et ù i

20 R3 (ii) des composés détergents du type alkyl-amido-bétaTne ayant la structure : R2 0 | 25 1 " 5 4 R1 _ c - NH - R - N+ - R - C00 i R3 dans lesquelles r"* est un groupe alkyle ou un mélange de groupes alkyle contenant 9 à 13 atomes 30 2 3 de carbone, R et R sont indépendamment un groupe 5 méthyle ou éthyle et R et R sont indépendamment des radicaux méthylène, éthylène, ou propylène ; (d) environ 5 à 8 % en poids d'un solubilisant ^ choisi dans le groupe consistant en sels de métaux alca- 35 lins de (i) anhydride nonyl- succinique et (ii) anhydride nonylmaléique ; et (e) environ 35 à 65 % en poids d'eau. 18

2. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé détergent non ionique est le produit de condensation de 6 à 7 moles d'oxyde d'éthylène avec unemole d'alcool aliphatique contenant 12 ou 5 13 atomes de carbone.

3. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que le sel adjuvant de détergence est le citrate de sodium.

4. Composition détergente selon la revendication 10 1, caractérisée en ce que dans les structures des bé- ta'fnes utilisées comme détergents est dérivé d'huile de co- 2 3 4 : prah, R et R sont chacun un groupe, méthyle, et R est t | un radical méthylène. ; : 5 - Composition détergente selon la revendication | '15 1, caractérisée en ce que la bétaïne utilisée comme déter- | ; gent est l'acétate de coprah- amidopropyldiméthyl-ammonium. |; 6 - Composition détergente selon la revendication ' 1, caractérisée en ce qu'elle contient moins d'environ 3 % , en poids d'un composé détergent anionique tensio-actif. 20 7 - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est sensiblement exempte de détergent anionique du type(alkyle en C-j q-0-j g)benzène-sul-fonate.

8. Composition détergente selon la revendication 25 i} caractérisée en ce qu'elle contient moins d'environ i 10 % en poids d'un alkylène-glycol.

9. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est sensiblement exempte d'alkylène-glycol. 30 10 _ Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient environ 45 à 50 % en poids d'eau.

11. Composition détergente selon la revendication , , 1, caractérisée en ce que la concentration en sel adjuvant 35 de détergence est d'environ 17 % et la plage de concentration en composé détergent non ionique est d'environ 16 à 18 % en poids de la composition. - . / 1 * 19

12. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que la concentration en ledit solubilisant dans la composition est d'environ 7 % en poids.

13. Procédé de blanchissage, caractérisé en ce 5 qu'il consiste à mettre en contact les tissus tachés et/ou salis à laver avec une composition détergente liquide homogène aqueuse concentrée à une seule phase comprenant : (a) environ 15 à 18 % en poids d'un sel adjuvant de détergence sans phosphate hydrosoluble ; 10 (b) environ 15 à 23 % en poids d'un composé déter gent non ionique tensio-actif qui est le produit de condensation de 5 à 9 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'un alcool aliphatique contenant 12 à 15 atomes de carbone ; 15 (c) environ 1 à 6 % en poids d'au moins un composé détergent amphotère choisi dans le groupe consistant en (i) composés détergents du type bétaine ayant la structure : 20 ? R R1 - CH, - N+ — R4 — COCf ; et R3 25 (ii) composés détergents du type alkyl-amido- bëtaïne ayant la structure : ' S R2 R1 -- C _ NH - R5 — N+ — R4 - C00" 30 r3 dans lesquelles R' est un groupe alkyle ou un mélange de groupes alkyle contenant 9 à 13 ato- mes de carbone, R et Ru sont indépendamment s 4 5 des groupes méthyle ou éthyle et R et R sont 35 indépendamment des radicaux méthylène, êthy- 1ène ou propylène ; 20 (d) environ 5 à 8 % en poids d'un solubilisant choisi dans le groupe consistant en sels de métaux alcalins de (i) anhydride nonyl-succi-nique et (ii) anhydride nonyl-maléique ; et 5 (e) environ 35 à 65 I en poids d'eau.·

14. Procédé selon la. revendication 13, caractérisé en ce que le sel adjuvant de détergence est le citrate de sodium.

15. Procédé selon la revendication 13, caractéri- 10 sé en ce que le composé détergent non ionique est le produit de condensation de 6 à 7 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'un alcool aliphatique contenant 12 ou 13 atomes de carbone. '16 - Procédé selon la revendication 13, caractëri- 15 së en ce que dans les structures des composés détergents 2 3 „ du type béta’ine est dérivé d'huile de coprah, R et R sont 4 chacun un groupe méthyle et R est un radical méthylène.

17. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que la composition détergente liquide est sensi- 20 blement exempte de détergent anionique du type (alkyle en CTQ-C^ben^ne-sulfonate.

18. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que la composition détergente liquide est sensiblement exempte d‘alkylêne-glycol. 25 19 - Procédé selon la revendication 13, caractéri sé en ce que la composition détergente liquide contient environ. 45 à 6C % en poids d'eau.

20. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que la concentration en sel adjuvant de détergen- 30 ce est d'environ 17 % et la plage de concentration du composé détergent non ionique est d'environ 16 à 18 % en poids de la composition.

21. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que la concentration en le solubilisant dans le 35 composition liquide est d'environ 7 % en poids. , / « * I 0 I 21 t

22. Procédé selon la revendication 1, caracté- J I; risé en ce que la concentration en composition détergente i ; dans l'eau de lavage est d'environ 0,1 % en poids. Ü i i, J Γ' r. c - r ' " ·; r. 1 / :·· ^ . | ! £ - - - - - ' “ C * Γ **< ’ ~ w *1 - - . - k p. 1 ' ’ s U | ' / / /