BE843636A - Compositions detergentes liquides pour lavage a l'eau froide - Google Patents

Compositions detergentes liquides pour lavage a l'eau froide

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BE843636A BE168511A BE168511A BE843636A BE 843636 A BE843636 A BE 843636A BE 168511 A BE168511 A BE 168511A BE 168511 A BE168511 A BE 168511A BE 843636 A BE843636 A BE 843636A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/83Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/26Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/30Amines; Substituted amines ; Quaternized amines

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Description


  THE PROCTER & GAMBLE COMPANY 

  
 <EMI ID=1.1> 

  
 <EMI ID=2.1> 

  
 <EMI ID=3.1> 

  
 <EMI ID=4.1> 

  
 <EMI ID=5.1> 

  
alcalino-terreux d'un constituant tensio-actif anionique suscepti-  ble d'éliminer les taches des tissus et également de fournir des 

  
 <EMI ID=6.1> 

  
après le lavage. 

  
pour la formulation d'une composition détergente liquide  destinée au consommateur, il est important de réaliser une formu-  lation dont les caractéristiques de perfomance soient semblables 

  
à celles des produits granulaires plus couramment disponibles. Ain-  si, la performance de nettoyage du produit liquide doit être com-  parable, le moussage au cours du lavage doit être convenable et les  mousses doivent disparaître facilement au cours du rinçage. En gé-  néral, les Produits non ioniques sont connus comme étant de bons 

  
 <EMI ID=7.1> 

  
cette raison qu'ils sont incorporés dans les formulations liquides. 

  
 <EMI ID=8.1> 

  
bles agents générateurs de mousses, lesquelles sont persistantes 

  
 <EMI ID=9.1> 

  
librement aux concentrations plus élevées. Dans ces conditions, la 

  
 <EMI ID=10.1> 

  
pour obtenir le taux de moussage souhaité dans le lavage, après quoi  elle doit ensuite venir à bout d'une mousse persistante au cours de  l'opération de rinçage. En général, l'utilisation de produits non  ioniques qui présentent effectivement des caractéristiques de rin- 

  
 <EMI ID=11.1> 

  
stables limpides et ne permettent pas non plus d'obtenir un nettoyage aussi satisfaisant qu'avec les produits non ioniques à moussage  plus puissant. Ces problèmes peuvent être particulièrement impor-  tants lorsqu'on effectue le lavage et le rinçage aux températures  ambiantes, ce qui est la pratique normale dans certains pays, sou-  haitable pour les tissus modernes et a été proposé comme mesure de  conservation de l'énergie. 

  
Des compositions liquides pour grcs lavage fournissant une  performance de détergence satisfaisante et permettant d'obtenir un  moussage au lavage satisfaisant ainsi qu'un rinçage facile à l'eau 

  
 <EMI ID=12.1>  

  
positions comprennent des étboxylates d'alcool primaires, ayant une longueur de chaîne de 7 à 12 atomes de carbone, condensés avec 2 à

  
 <EMI ID=13.1> 

  
de certains agents tensio-actifs anioniques et un excès d'alcanolamine.

  
selon une variante préférée de la présente invention, on a constaté qu'en utilisant un agent tensio-actif anionique sous forme de son sel de magnésium ou de calcium plutôt que sous forme de son sel d'alcanolamine et en omettant l'excès d'alcanolamine, il est possible d'élargir la gamme des constituants tensio-actifs non ioniques convenables de façon à ce qui elle comprenne des espèces inacceptables jusqu' à présent. Les compositions contenant les espèces inacceptables jusqu'à présent avaient tendance à former des

  
 <EMI ID=14.1> 

  
le taux de moussage était trop faible en ce qui concerne le lavage à l'eau froide. De plus, de tels produits non ioniques relativement insolubles, lorsqu'on les utilise seuls ou en combinaison avec des sels de sodium ou d'autres sels monovalents d'agents tensio-actifs anioniques, ne nettoient pas, en général, aussi bien'aux températures ambiantes, selon la présente invention, en a constaté que les sels d'agents tensio-actifs anioniques de métaux alcalino-terreux, en particulier de magnésium et de calcium, sont supérieurs aux sels d'alcanolamine d'agents tensio-actifs anioniques en ce qui concerne la solubilisation des agents tensio-actifs non ioniques dans la composition sans provoquer de gélification.

   cette solubilisation améliorée des agents tensio-actifs non ioniques dans des compositions contenant des agents tensio-actifs anioniques à base de métaux alcalino-terreux permet d'obtenir un meilleur nettoyage et un moussage amélioré dans la lessive ainsi qu'un rinçage facile en ce qui concerne le blanchissage à l'eau froide. Un autre avantage découlant de la découverte que les sels de métaux alcalino-ter-

  
 <EMI ID=15.1> 

  
solubilisation que les sels d'alcanolamines d'agents tensio-actifs anioniques réside dans le fait qu'il n'est pas nécessaire d'utiliser d'électrolytes salins en vue d'empêcher la gélification des compo-

  
 <EMI ID=16.1> 

  
L'utilisation d'ions magnésium et/ou calcium dans des compositions détergentes, en vue d'obtenir des avantages de détergence accrus, a été décrite précédemment. 

  
Le Brevet U.S. 2.908.651 décrit des détergents liquides concentrés limpides à phase unique, contenant, entre autres, des  sels d'alcanolamines, de magnésium ou de calcium, des alcools et des sulfcnates d'alkylaryle. Ce brevet décrit d'une façon détaillée, les problèmes associés à la préparation de détergents liquides limpides à phase unique.

  
 <EMI ID=17.1> 

  
synthétiques et leur utilisation, entre autres, sous forme de leurs sels de calcium et de magnésium.

  
 <EMI ID=18.1> 

  
de métaux polyvalents tels que les chlorures, sulfates, acétates, etc. de magnésium, de calcium, etc., en combinaison avec des déter-

  
 <EMI ID=19.1> 

  
LeBrevetU.S. 3.202.613 décrit l'utilisation du sulfate de magnésium dans des détergents à faible densité apparente.

  
Le Brevet U.S. 3.440.171 décrit l'utilisation de divers sels, comprenant des sels de magnésium, en tant qu'agents de dégélifica-

  
 <EMI ID=20.1> 

  
canolamines. 

  
Le Brevet U.S. 3.282.852 décrit, entre autres, l'utilisation d'hydrotropes, d'agents non ioniques et d'alkylarylsulfonates supérieurs sous forme de leurs sels d'alcanolamine ou de magnésium.

  
Le Brevet U.S. redélivré 27.096 décrit une composition détergente à moussage puissant comprenant un mélange synergique d'olé-

  
 <EMI ID=21.1> 

  
et il y est enseigné qu'il est possible d'utiliser des sels de magnésium de ces matières.

  
Le Brevet U.S. 3.718.609 décrit des détergents liquides à deux couches renfermant des agents tensio-actifs à base de magnésium.

  
Le Brevet U.S. 3.686.098 décrit des détergents di-anioniques et leurs sels de calcium, magnésium, etc. solubles dans l'eau.

  
Comme on peut le constater de ce qui précède, on utilise des ions métalliques polyvalents tels que le calcium et le magnésium dans une diversité de compositions détergentes. A titre de références supplémentaires à cet égard, on peut citer :

  
 <EMI ID=22.1> 
3.679.609, 3.634.269, 3.577.347 (concernant une composition de nettoyage stable non abrasive comprenant un mélange détergent pou- <EMI ID=23.1> 

  
 <EMI ID=24.1>   <EMI ID=25.1> 
3.303.137, 3.274.117, 3.265.624 (composition contenant un agent de blanchiment au chlore), 3.256.202, 3.053.771, 3.072.580, 2.857.370,
2.731.441, 2.166.314, 2.562.155, 2.037.566, 2.658.072 et 2.717.243.

  
Outre ce qui précède, on décrit, dans les Brevets U.S. <3>.869.399 et <3>.594.3<2>3, divers détergents liquides pour gros lavage.

  
La présente invention a pour but de fournir des compositions détergentes liquides stables et limpides pour gros lavage comprenant une quantité sensible d'un sel de métal alcalino-terreux d'un agent tensio-actif anionique permettant d'obtenir un moussage convenable en cours de lavage et un rinçage satisfaisant après le lavage dans des conditions de lavage à l'eau froide.

  
La présente invention concerne des compositions détergentes liquides stables limpides à une seule phase comprenant
(a) environ 10 % à 50 % en poids de la composition calculé par rapport à la forme acide libre, d'un agent tensioactif détergent anionique qui est un sulfate ou un sulfonate, ou un mélange de ceux-ci;
(b) une quantité suffisante d'ions magnésium ou calcium ou de mélanges de ceux-ci, permettant de neutraliser au moins environ 75 % dudit détergent anionique;
(c) environ 5 % à 50 % en poids d'un agent tensio-actif non ionique obtenu par condensation d'environ 2 à 15 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'un alcool primaire ou secondaire renfermant une chaîne alkyle droite ou ramifiée contenant 8 à 18 atomes de carbone, ledit agent tensio-actif non ionique ayant en outre un équilibre hydrophile-lipophile compris entre environ 8 et 18;

  
(d) 0 % à environ 10 % d'une alcanolaraine dont le reste alcanol contient 2 à 4 atomes de carbone, de préférence un mélange de mono- et de triéthanolamine; et
(e) le complément de la composition comprenant des mélanges d'eau et de solvants solubles dans 1^eau, la quantité de solvants solubles dans l'eau étant au moins suffisante pourabaisser la viscosité à environ 300 centipoises, ladite composition contenant au moins 35 % en poids de (a) plus (c), étant sensiblement exempte d'agents susceptibles de provoquer une séparation de phases et une gélification,et ladite composition présentant, de préférence, un pH inférieur à environ 8,6 et plus par- 

  
 <EMI ID=26.1> 

  
Les compositions détergentes liquides stables limpides de la présente invention contiennent un sel de métal alcalino-terreux

  
 <EMI ID=27.1> 

  
le comprenant un solvant convenable. La description de ces matières et matières facultatives est présentée ci-dessous.

Agent tensio-actif anionique

  
L'agent tensio-actif anionique est un sel d'un métal alca-

  
 <EMI ID=28.1> 

  
particulièrement préférés comprennent les sels de calcium et de magnésium. Les sels tout particulièrement préférés sont les sels

  
de magnésium. L'agent tensio-actif anicnique améliore l'enlèvement des huiles et des graisses lorsqu'on l'utilise dans ces compositions comparées aux sels de métaux alcalins correspondants.

  
Le constituant anionique des compositions détergentes de la présente invention est un produit de réaction organique avec l'acide sulfurique dont la structure moléculaire renferme un groupe alkyle contenant environ 8 à 22 atomes de carbone et un groupe ester de l'acide sulfonique ou ester de l'acide sulfurique, ou des mélanges de ceux-ci. (Le terme "alkyle" comprend la partie alkyle des groupes acyle). A titre d'exemples de ce groupe d'agents tensio-actifs synthétiques utilisables pour les besoins de la présente invention,

  
 <EMI ID=29.1> 

  
tir de glycérides d'huile de suif ou de noix de coco; les sulfonates de paraffine, contenant environ 10 à 20 atomes de carbone; et de préférence les alkylbenzènesulfonates dont le groupe alkyle contient

  
 <EMI ID=30.1> 

  
pique des alkylbenzènesulfonates à chaîne droite dans lesquels les groupes alkyle contiennent en moyenne 13 atomes de carbone, abrégés

  
 <EMI ID=31.1> 

  
le commerce (forme acide libre) utiles pour les besoins de la présente invention, on peut citer lesConoco SA 515, SA 597 et SA 697, lesquels sont tous commercialisés par la Continental Oil Company,  <EMI ID=32.1> 

  
 <EMI ID=33.1> 

  
 <EMI ID=34.1> 

  
rides d'acides gras de l'huile de noix de coco; et les sulfates 

  
 <EMI ID=35.1> 

  
10 motifs d'oxyde d'éthylène par molécule et dans lesquels les grou-  pes alkyle contiennent environ 8 à 12 atomes de carbone. 

  
D'autres agents tensio-actifs anioniques utiles selon la  présente invention comprennent des esters d'acide gras alpha-sul- 

  
 <EMI ID=36.1> 

  
 <EMI ID=37.1> 

  
dont le groupe alkyle contient environ 10 à 20 atomes de carbone et qui contiennent environ 1 à 30 moles d'oxyde d'éthylène; des paraffine sulfonates dont le groupe alkyle contient 8 à 22 atomes  de carbone, de préférence 12 à 16 atomes de carbone; des oléfine  sulfonates dont le groupe alkyle contient environ 12 à 24 atomes  de carbone, et des bêta-alkyloxy alcane sulfonates dont le groupe 

  
 <EMI ID=38.1> 

  
contient environ 8 à 20 atomes de carbone.

  
 <EMI ID=39.1> 

  
alkyle contient environ 10 à 18 atomes de carbone; des alkylbenzènesulfonates ramifiés dont le groupe alkyle contient environ 10 .

  
 <EMI ID=40.1> 

  
suif; des alkylglycéryisulfonates de la gamme de ceux de la noix de coco; des alkyléther (éthoxylés) sulfates dont le reste alkyle contient environ 10 à 18 atomes de carbone et dont le degré moyen d'éthoxylation est compris entre 1 et 12, en particulier entre 3 et 9; des produits de condensation sulfatés de l'alcool de suif avec environ 3 à 12, en particulier 6 à 9, moles d'oxyde d'éthylène et des oléfines sulfonates renfermant environ 14 à 16 atomes de carbone tels que définis ci-dessus.

  
A titre de produits anioniques spécifiques préférés utilisables pour les besoins de la présente invention, on peut citer :

  
 <EMI ID=41.1>   <EMI ID=42.1> 

  
avec environ 3 à 14 moles d'oxyde d'éthylène; et des mélanges d'acides gras supérieurs renfermant 10 à 18 atomes de carbone.

  
Il doit bien être entendu qu'il est possible d'utilisé n'importe lesquels des agents tensio-actifs anioniques cités précédemment pour les besoins de la présente invention, soit séparément ou sous forme de mélanges. De plus, les agents tensio-actifs

  
 <EMI ID=43.1> 

  
nants qui sont des sous-produits de mise en oeuvre. Par exemple, le

  
 <EMI ID=44.1> 

  
pleinement l'utilisation de ces matières et mélanges de celles-ci pour les besoins de la présente invention.

  
On peut passer de la forme acide de l'agent tensio-actif anionique à la forme de sel de métal alcalino-terreux,soit avant

  
 <EMI ID=45.1> 

  
ou après. Par exemple, on peut ajouter une source de magnésium ou de calcium au mélange détergent dans des conditions de réaction

  
 <EMI ID=46.1> 

  
ples de sources de magnésium et de calcium, on peut citer le chloru re de calcium et de magnésium, le sulfate de calcium et de magnésium, l'acétate de calcium et de magnésium ou l'hydroxyde de calcium et de magnésium. Selon une variante préférée, on ajoute l'ion

  
 <EMI ID=47.1> 

  
Les compositions de la présente invention contiennent en-

  
 <EMI ID=48.1> 

  
culièrement environ 20 % à 40 % en poids de la composition calculé par rapport à la forme acide, de l'agent tensio-actif anionique.

Agent tensio-actif non ionique

  
Les compositions de la présente invention contiennent en tant que constituant essentiel, environ 5 % à 50 %, de préférence environ 10 % à 35 %, et plus particulièrement environ 10 % à 20 %,

  
 <EMI ID=49.1> 

  
tion de l'oxyde d'éthylène avec un alcool primaire ou secondaire;

  
on préfère les alcools secondaires pour des raisons de propreté.  L'agent tensio-actif non ionique répond à la formule générale : 

  
 <EMI ID=50.1> 

  
tuée par une partie lipophile dérivée de l'alcool et par une part&#65533; hydrophile dérivée de l'oxyde d'éthylène. L'indice! se rapporte

  
 <EMI ID=51.1> 

  
 <EMI ID=52.1> 

  
bre d'éthoxylat peut se rapporter au nombre de moles d'oxyde d'é-

  
 <EMI ID=53.1> 

  
pur, mais,pour les matières du commercer il représente une moyenne

  
 <EMI ID=54.1> 

  
 <EMI ID=55.1> 

  
base d'alcool primaire et on le définit comme étant le nombre d'a tomes de carbone. Pour les besoins de la présente invention, la chaîne carbonée de l'alcool peut être droite ou ramifiée.

  
A titre d'exemples d'alcools primaires à chaîne droite co venables, on peut citer les alcools primaires linéaires obtenus p hydrogénation d'acides gras provenant d'huiles végétales ou anima tels;que des acides gras de noix de coco, des graines de palme et

  
 <EMI ID=56.1> 

  
 <EMI ID=57.1> 

  
minale. Les alcools préférés comprennent les alcools n-nonylique,

  
 <EMI ID=58.1> 

  
héxadécylique, et n-octadécylique et mélanges de ceux-ci. A titre d'alcools éthoxylés convenables disponibles dans le commerce, on peut citer ceux qui sont commercialisés sous le nom commercial

  
 <EMI ID=59.1> 

  
Nev Jersey.

  
A titre d'exemples d'alcools primaires à chaîne ramifiée convenables, on peut citer ceux que l'on obtient au moyen du pro-

  
 <EMI ID=60.1> 

  
de l'oxyde de carbone et de l'hydrogène, ce qui donne des aldéhy<

  
 <EMI ID=61.1> 

  
me des alcools à chaîne à la fois linéaire et ramifiée. A titre

  
 <EMI ID=62.1> 

  
ces mélanges d'alcools utilisables pour les besoins de la présen invention, on peut citer ceux qui sont commercialisés par la Roy Dutch Shell N.V. sous les noms commerciaux "Dobanol" et "Neodoi"

  
A titre d'éthoxylates disponibles dans le commerce fabri à partir d'alcools secondaires utilisables pour les besoins de <1> présente invention, on peut citer le "Tergitol 15-S-9" commercia

  
 <EMI ID=63.1>  Procter & Gamble Company et le "Softanol 120" commercialisé par la Nippon Shokubei.

  
On a démontré que les alcools éthoxylés utilisables pour la formulation des compositions détergentes liquides en vue du lavage à l'eau froide permettant d'obtenir un moussage satisfaisant dans le lavage, contiennent 2 à 15 moles d'oxyde d'éthylène et présentent une gamme de l'équilibre hydrophile-lipophile (EHL) allant de 8 à 18, de préférence de 9 à 16 et plus particulièrement de 10 à 14.

  
l'EHL se rapporte à l'équilibre hydrophile-lipophile de l'agent non ionique et est une mesure généralement acceptée de la polarité d'un agent tensio-actif et de son affinité relative visà-vis des milieux aqueux ou hydrocarbonés. On peut déterminer l'EHL des.agents tensio-actifs non ioniques de la présente invention expérimentalement d'une manière bien connue ou on peut le calculer

  
 <EMI ID=64.1> 

  
simplement exprimer l'EHL des agents tensio-actifs non ioniques de la présente invention d'une façon approximative par le terme :

  
 <EMI ID=65.1> 

  
lène dans la molécule. Comme l'indique cette formule, l'EHL varie, pour une longueur donnée de la chaîne alcoolique, en fonction de la quantité d'oxyde d'éthylène présente dans la molécule.

  
Les agents tensio-actifs non ioniques particulièrement pré-

  
 <EMI ID=66.1> 

  
 <EMI ID=67.1> 

  
cools primaires étant particulièrement préférés. A titre d'exemples spécifiques non limitatifs d'agents tensio-actifs non ioniques de ce type, on peut citer les suivants,(les abréviations utilisées pour les agents tensio-actifs non ioniques, telles que, par exemple, C14(OE)6, sont courantes pour ces matières et décrivent la teneur en carbone de la partie lipophile de la molécule et la teneur en

  
 <EMI ID=68.1> 

  
Il doit bien être entendu que les mélanges des agents tensioactifs non ioniques ci-dessus sont également utiles pour les besoins de la présente invention et sont facilement disponibles à partir de

  
i>  <EMI ID=69.1> 

  
Les mélanges du commerce contiennent des quantités de matières ayant des teneurs variables en OE et la teneur indiquée en OE représente une moyenne. Ces mélanges peuvent être utilisés d'une façon très satisfaisante dans les compositions de la présente invention.

  
 <EMI ID=70.1> 

  
cools particulièrement préférés, on peut cite? les matières du

  
 <EMI ID=71.1> 

  
45-7 est un liquide aux températures ambiantes (et on le préfère pour les besoins de la présente invention pour cette raison) tandis que le Neodol 45-9 est un solide à la température ambiante. Cependant, les agents non ioniques solides tels que le Neodol 45-9 sont .  également utiles dans les compositions liquides de la présente invention, dans la mesure où ils s'y dissolvent facilement. D'autres

  
 <EMI ID=72.1> 

  
nol 91-8" (à base d'alcool "0X0" de la Shell) et le "Softanol" disponible de la Nippon Shokubei.

  
Lorsqu'on utilise des mélanges non ioniques du commerce, on préfère éliminer ou "chasser" les alcools non éthoxylés et les étho-

  
 <EMI ID=73.1> 

  
 <EMI ID=74.1> 

  
portant en ce qui concerne la réalisation des caractéristiques de  moussage de la présente invention. 

  
Le rapport de l'agent tensio-actif anionique à l'agent ten- 

  
 <EMI ID=75.1> 

  
 <EMI ID=76.1> 

  
 <EMI ID=77.1> 

  
 <EMI ID=78.1> 

  
Le Véhicule  Le troisième constituant essentiel des compositions de la  présente invention est un véhicule liquide convenable qui est un  mélange d'eau et de solvants solubles dans l'eau. On peut utiliser   <EMI ID=79.1> 

  
de préférence entre 40 % et 60 % en poids par rapport à l'ensemble de la composition.

  
 <EMI ID=80.1> 

  
 <EMI ID=81.1> 

  
férence au-dessus d'environ 3:1, plus particulièrement entre environ 4:1 et 20:1. Il est préférable d'éviter des concentrations supérieures d'alcool (en particulier d'éthanol) dans les mélanges d'eau-alcool utilisés en tant que véhicules pour les besoins de la présente invention en raison de problèmes d'inflammabilité qui risquent de se poser à ces taux supérieurs d'alcool. On utilise de préférence au moins 1 % de solvant soluble dans l'eau.

  
 <EMI ID=82.1> 

  
de carbone dans le véhicule à base d'eau-alcool employé pour préparer les compositions détergentes de l'invention. A titre d'exemples d'alcools utilisables, on peut citer le méthanol, l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, le butanol, l'isobutanol, et le penta-

  
 <EMI ID=83.1> 

  
tions générales.

L'Alcanolamine

  
D'une façon souhaitable, les compositions contiennent une

  
 <EMI ID=84.1> 

  
di-substituées.

Constituants facultatifs

  
On peut ajouter des constituants facultatifs non essentiels et non gênants aux compositions préparées selon la présente invention en vue d'obtenir une performance améliorée ou un attrait esthétique. Par exemple, du point de vue esthétique, on préfère des compositions comprenant un agent de stabilisation de la couleur tal que l'acide citrique. Les compositions contenant de l'acide citrique (ou un citrate) présentent une stabilité surprenante en

  
ce qui concerne la tendance de certaines compositions du type de celles de la présente invention à rougir lors de leur stockage.

  
En outre, la présence d'acide citrique dans les compositions empêche le développement de taches rougeâtres sur les surfaces extérieures de bouteilles en matière plastique après renversement, suintement ou manipulation des bouteilles avec des mains ayant été en contact au préalable avec les compositions de l'invention. On peut ajouter une quantité d'acide citrique atteignant environ 1 % en poids par rapport au poids de la composition (exprimée par rapport à sa forme acide libre) en vue d'obtenir ces avantages de stabilisation de la couleur. En ce qui concerne l'acide citrique ajouté, une gamme allant d'environ 0,05 % à 0,10 % en poids par rapport au poids de la composition est une gamme particulièrement préférée.

  
Des agents modificateurs de moussage peuvent être présents dans les compositions de l'invention en des proportions mineures en vue d'obtenir des produits à moussage passant ou à faible moussage suivant les exigences. Bien que les compositions de l'invention permettent d'obtenir des taux de moussage convenables, certains utilisateurs souhaitent obtenir une mousse copieuse des produits déter-

  
 <EMI ID=85.1> 

  
peuvent contenir éventuellement des agents promoteurs de la mousse. Les agents tensio-actifs anioniques du type ABS sont très utiles en ce qui concerne cet effet promoteur de la mousse.

  
 <EMI ID=86.1> 

  
 <EMI ID=87.1> 

  
prises entre 2 et 6 %. Cependant, on préfère tout particulièrement que les compositions ne contiennent pas d'hydrotrope.

  
Des agents suppresseurs du moussage peuvent être présents dans les compositions de l'invention en des proportions mineures

  
 <EMI ID=88.1> 

  
positions de la présente invention fournissent, de façon inhérente, des taux de moussage suffisants au cours du lavage et un rinçage satisfaisant après le lavage, certains utilisateurs souhaitent utiliser des produits à moussage plus faible dans le cycle de lavage, ce qui a pour effet également d'améliorer le rinçage. En conséquence, les compositions de la présente invention peuvent éventuellement contenir environ 0,5 % à 3 % en poids d'acides gras en tant qu'agents suppresseurs du moussage. A titre d'acides gras utiles

  
à cet effet, on peut citer les acides gras renfermant environ 8

  
à 24 atomes de carbone et, de préférence,environ 10 à 20 atomes

  
de carbone. On peut obtenir des acides gras convenables à partir

  
de sources naturelles telles que, par exemple, d'esters d'origine végétale ou animale (par exemple, de l'huile de palme, 1,.huile de noix de coco, l'huile de babassu, l'huile de soja, l'huile de carthame, l'huile de tall-oil, l'huile de ricin, l'huile de baleine

  
et de poisson, le suif, le saindoux, la graisse et mélanges de ceux-ci). On peut également préparer les acides gras par voie synthétique (par exemple, par oxydation du pétrole ou par hydrogénation de l'oxyde de carbone suivant le procédé de Fischer et Tropsch). A titre d'exemples d'acides gras préférés utilisables en tant qu'agents suppresseurs de moussage, on peut citer ceux qui sont dérivés de l'huile de noix de coco, de l'huile d'olive et du suif.

  
D'autres constituants facultatis de la présente invention

  
 <EMI ID=89.1> 

  
prennent des enzymes, des agents de blanchiment, des agents antimi=biens, des inhibiteurs de corrosion, des parfums et des colorants. D'ordinaire, ces constituants ne constituent pas plus d'environ 1,0 % en poids de l'ensemble de la composition.

  
Les spécialistes de l'art comprendront aisément que les compositions liquides décrites dans le présent mémoire peuvent également être utilisées pour les lavages délicats. Ainsi, on peut utiliser ces compositions pour le lavage de la vaisselle, de tissus fins, de légumes, etc.

Préparation et utilisation

  
On peut préparer les compositions de l'invention par combinaison de l'agent tensio-actif anionique alcalino-terreux avec

  
les autres constituants indiqués et constituants facultatifs dans

  
un véhicule liquide , ce qui entraîne la dissolution des constituants et permet d'obtenir une composition liquide limpide stable. On peut utiliser l'agent tensio-actif anionique alcalino-terreux sous cette forme ou on peut le préparer commodément in situ par neutralisation de la forme acide libre de l'agent tensio-actif anionique avec, par exemple, de l'hydroxyde de magnésium, etc.

  
 <EMI ID=90.1> 

  
 <EMI ID=91.1> 

  
sodique de l'agent tensio-actif anionique avec, par exemple, un halogénure de magnésium. Dans ces cas, il se forme une quantité de  <EMI ID=92.1> 

  
Les compositions préférées pour les besoins de la présente invention sont celles que l'on prépare à un pH compris entre environ

  
 <EMI ID=93.1> 

  
tituants tensio-actifs est accrue aux pH situés sensiblement à la neutralité ou au-dessus de cette valeur. Pour la plupar- des utilisations, et en particulier, en ce qui concerne les sels de magnésium,

  
 <EMI ID=94.1> 

  
étant donné que l'hydroxyde de magnésium commence à précipiter au-

  
 <EMI ID=95.1> 

  
férable dtéviter un pH supérieur à environ 11.

  
Bien que l'on ne souhaite pas se limiter à une théorie quelconque, il apparaît que la présence du reste à base de métal alcalino-terreux dans les compositions de l'invention augmente l'efficacité de l'agent tensio-actif anionique en ce qui concerne la réduction de la tension interfaciale aux interfaces. Cette réduction de la tension interfaciale à son tour, favorise la détergence. Ce phénomène améliore également les caractéristiques de moussage des agents tensio-actifs non ioniques qui étaient inacceptables par le passé.

   En conséquence, on préfère plus particulièrement utiliser une quantité suffisante d'ions magnésium, d'ions calcium ou de mélanges de ceux-ci en vue de conférer la neutralité électrique à l'agent tensioactif anionique et d'obtenir, en outre, environ 3 % à 5 % dexcès d'ions magnésium, d'ions calcium ou de mélanges de ceux-ci dans les compositions en plus de la quantité requise pour la neutralité électrique. Ainsi qu'on l'a noté ci-dessus, on incorpore commodément et de façon souhaitable, au moyen du procédé de neutralisation, cette quantité d'ions alcalino-terreux dans les compositions sous forme des hydroxydes métalliques au cours de la génération in situ de l'agent tensio-actif à base de métal alcalino-terreux.

  
Les compositions particulièrement préférées préparées de la manière ci-dessus comprennent environ 17 % à 25 % en poids (par rapport à la forme acide libre) d'un agent tensio-actif détergent anio-

  
 <EMI ID=96.1> 

  
toluènesulfonates et mélanges de ceux-ci; des quantités suffisantes d'ions magnésium, d'ions calcium ou mélanges de ceux-ci, en particu- <EMI ID=97.1> 

  
Aies d<1>ions magnésium, en vue de conférer la neutralité électrique audit agent tensio-actif anionique ou mélanges de celui-ci et en vue d'obtenir, en outre, environ 3 % à 5 % en poids, par rapport

  
au poids de la composition, d'excès d'ions magnésium, d'ions calcium ou mélanges de ceux-ci; et environ 20 % à 40 % en poids d'un agent tensio-actif détergent non ionique éthoxylé tel que les étho-

  
 <EMI ID=98.1> 

  
et à chaîne ramifiée renfermant environ 8 à 18 atomes de carbone. Le reste des compositions est constitué par un véhicule liquide tel que l'eau et des mélanges d'eau-éthanol. On prépare ces compositions de la manière ci-dessus et celles-ci sont sensiblement exemptes d'agents qui provoquent l'opacité, la séparation des phases ou la précipitation des agents de blanchiment optique.

  
On utilise les présentes compositions, à la fois en tant qu'agents de nettoyage au cours du lavage et pour le prétraitement de la manière décrite ci-dessus. Les exemples suivants illustrent les compositions détergentes liquides stables limpides de la présente invention mais ne doivent pas être interprétés comme en étant limitatifs.

Mode opératoire de lavage

  
Le mode opératoire consiste à remplir d'eau le récipient

  
à lessive, après quoi on ajoute le produit, on agite pendant 1 minute en vue de le dissoudre et on ajoute ensuite une charge de vêtements souillés naturellement. Après lavage des vêtements, on les enlève du récipient à lessive et on les essore en vue d'enlever une certaine partie de la solution de lavage. On draine la solution de lavage du récipient, on rince le récipient et on le remplit ensuite d'eau. On rajoute ensuite les vêtements essorés dans le récipient à lessive et on les rince avec agitation. Au cours du rinçage, on fait couler de l'eau supplémentaire dans le récipient, le surplus s'écoulant dans un tuyau conduisant à la vidange. On effectue les observations en ce qui concerne le moussage au cours du processus de lavage, pendant l'opération de rinçage et après le temps de rinçage prévu.

  
Machine à laver - semi-automatique à charge par le haut; type à

  
rotor avec agitation reversible; fonctionnement manuel au cours du rinçage; comporte une essoreuse incorporée adjacente au récipient à lessive.

  
Modèle - National NA 6050  <EMI ID=99.1> 

  
Vashing Machine Division

  
osaka, Japon

  
 <EMI ID=100.1> 

  
Niveau de remplissage au lavage - 30 litres

  
 <EMI ID=101.1> 

  
 <EMI ID=102.1> 

  
Utilisation de produit - 30 grammes

  
Charge de tissus - 1,2 kg de vêtements souillés naturellement Temps de lavage - 10 minutes

  
Essorage - rotation de 2 minutes

  
Rinçage - 34 litres d'eau comme ci-dessus, 20 minutes de temps

  
de rinçage avec agitation réversible à vitesse normale; au cours du rinçage, de l'eau supplémentaire s'écoule dans le récipient à raison de 10-15 litres/

  
 <EMI ID=103.1> 

  
tuyau de trop plein.

  
On estime les caractéristiques de moussage des produits éprouvés comme suit :

  
Au cours du lavage

  
A la fin du cycle de lavage, on mesure la hauteur de la mousse en centimètres.

  
La couverture "typique" de la mousse des produits granula:

  
 <EMI ID=104.1> 

  
viron 3 et 6 cm.

  
Mousse au rinçage

  
Au cours de l'agitation, des bulles de mousse sont crées et se rassemblent dans la zone du vortex engendré par le rotor. 0:
estime la couverture de la mousse conformément à l'échelle cidessous toutes les 2 minutes au cours du rinçage et on fait la moyenne des chiffres enregistrés, ce qui donne un indice de rinça, global au vortex. L'indice global de rinçage au vortex constaté pour les granules japonais sur le marché au détail courant est co pris entre 2 et 4.

  
(0) Bulles d'eau uniquement. 

  
(1) Faible quantité de mousse constituée principalement par des

  
bulles qui paraissent être constituées par de l'eau.

  
(2) Très faible quantité de mousse constituée principalement

  
par une mousse du type détergent..

  
(3) Faible quantité de mousse constituée par une mousse de détergent.

  
(4) Il se forme une quantité suffisante de mousse de détergent

  
pour couvrir le vortex.

  
(5) La mousse de détergent couvre de mousse la zone du vortex -

  
le volume approximatif de la mousse dans le vortex est d'environ 200 cc.

  
(6) La mousse de détergent s'étant accumulée présente un volume

  
d'environ 500 cc.

Exemple 1

  
On prépare les compositions suivantes, on les examine en vue de déterminer leur stabilité ou gélification éventuelle et

  
on les évalue en ce qui concerne leur moussage au cours du lavage ainsi que leur facilité de rinçage en utilisant le mode opératoire de lavage décrit ci-dessus.

  

 <EMI ID=105.1> 


  
Les résultats du moussage en ce qui concerne une composition telle que la composition 2 sont tels que donnés dans la demande de brevet US 553.331 dans lequel il est indiqué que les produits non ioniques ayant une longueur de la chaîne carbonée supérieure à 12 manifestent un faible moussage au lavage à l'eau froide. Le rinçage facile constaté pour la composition 2 était prévu compte tenu du faible moussage au lavage. De façon surprenante, la composition 1, comprise dans l'étendue de la présente invention, manifeste un moussage visiblement plus élevé que celui de la composition 2 au cours du lavage et lui est comparable en ce qui concerne la facilité de rinçage. 

Exemple II

  
On formule des compositions liquides supplémentaires et on les évalue en ce qui concerne le moussage au lavage et la facilité de rinçage en utilisant le mode opératoire indiqué ci-dessus.

  

 <EMI ID=106.1> 


  
Les compositions 5-9 sont toutes comprises dans l'étendue de l'invention. Les compositions formées sont des liquides stables limpides et lorsqu'on utilise de l'eau froide, la lessive présente un moussage suffisant au cours du lavage et une facilité de rinçage se situant dans la gamme de celui des produits granulaires. La composition 10 n'est pas comprise dans l'étendue de l'invention car

  
 <EMI ID=107.1> 

  
tater que la mousse au lavage de la composition 10 est faible.

  
On obtient des résultats sensiblement similaires lorsqu'on

  
 <EMI ID=108.1> 

Exemple III 

  
On formule des compositions supplémentaires et on les évalue en ce qui concerne le moussage au lavage et la facilité de rinçage en utilisant le mode opératoire de lavage ci-dessus. 

  

 <EMI ID=109.1> 


  
Les compositions ci-dessus sont des liquides stables limpides permettant d'obtenir un moussage au lavage suffisant et un rinçage facile lorsqu'on les évalue suivant le mode opératoire de blanchissage ci-dessus.

  
 <EMI ID=110.1> 

  

 <EMI ID=111.1> 
 

  

 <EMI ID=112.1> 
 

REVENDICATIONS

  
1 - Composition détergente liquide stable limpide à phase unique, caractérisée en ce qu'elle comprend :
(a) environ 10 % à 50 % en poids de la composition calculé par rapport à la forme acide libre, d'un agent tensioactif détergent anionique qui est un sulfate ou un sulfonate ou un mélange de ceux-ci;
(b) une quantité suffisante d'ions magnésium ou d'ions calcium ou de mélanges de ceux-ci, en vue de neutraliser au moins environ 75 % dudit agent tensio-actif anionique;
(c) environ 5 % à 50 % en poids d'un agent tensio-actif non ionique obtenu par condensation d'environ 2 à 15 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'un alcool primaire

  
ou secondaire ayant une chaîne alkyle droite ou rami-

  
fiée renfermant 8 à 18 atomes de carbone, ledit agent tensio-actif non ionique ayant en outre un équilibre hydrophile-lipophile compris entre environ 8 et 18;
(d) 0 % à environ 10 % d'une alcanolamine dont le reste alcanol contient 2 à 4 atomes de carbone; et
(e) le complément de la composition comprenant un véhicule liquide tel que l'eau ou des mélanges d'eau et de solvants solubles dans l'eau,

  
 <EMI ID=113.1> 

  
étant sensiblement exempte d'agents provoquant une séparation de

  
phase ou une gélification.

Claims (1)

  1. 2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en
    ce que l'agent tensio-actif anionique plus l'agent tensio-actif
    non ionique constituent ensemble environ 35 % à 50 % en poids de
    la composition.
    3 - Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée
    en ce que le rapport en poids de l'agent tensio-actif non ionique
    à l'agent tensio-actif anionique (forme acide libre) est compris
    entre 40:13 et 10:100. <EMI ID=114.1>
    ce que le rapport en poids de l'agent tensio-actif non ionique à
    l'agent tensio-actif anionique (forme acide libre) est compris en-
    <EMI ID=115.1> 5 - Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le rapport en poids de l'agent tensio-actif non ionique à l'agent tensio-actif acionique (forme acide libre) est compris en-
    <EMI ID=116.1>
    <EMI ID=117.1>
    ce que le rapport en poids de l'agent tensio-actif non ionique à
    <EMI ID=118.1>
    1:2.
    7 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que l'agent tensio-actif anionique est
    <EMI ID=119.1>
    tient environ 9 à 14 atomes de carbone, et des mélanges de ceux-ci; des alkyl- et oléfines-sulfates et sulfonates dans lesquels le groupe alkyle ou oléfinique contient environ 10 à 18 atones de carbone
    <EMI ID=120.1>
    xylés dont la chaîne d'oxyde d'éthylène comprend environ 3 à 14 groupes éthoxyle et dont le groupe alkyle contient environ 10 à 18 atomes de carbone, et mélanges de ceux-ci;
    8 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée par un pH compris entre environ 6 et 8,6.
    9 - Composition selon la revendication 8, caractérisée par
    <EMI ID=121.1>
    10 - Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle contient un excès d'ions magnésium, d'ions calcium ou
    de mélanges de ceux-ci par rapport à la quantité nécessaire pour fournir la neutralité électrique à l'agent tensio-actif anionique.
    11 - Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que l'excès d'ions magnésium, d'ions calcium ou de mélanges de ceux-ci se situe entre environ 3 % et 5 % par rapport à la quantité nécessaire pour réaliser la neutralité électrique de l'agent tensioactif anionique, ladite composition se caractérisant par un pH compris entre environ 7,4 et 8,4.
    12 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend :
    (a) environ 17 % à 25 % en poids par rapport à la forme acide libre d'un agent tensio-actif détergent anionique
    <EMI ID=122.1>
    sulfonates à chaîne ramifiée et des mélanges de ceux-ci; (b) des quantités suffisantes d'ions magnésien, d'ions calcium ou de mélanges de ceux-ci, en vue de conférer la neutralité électrique audit agent tensio-actif anionique et, en outre, environ 3 % à 5 % en poids, d'excès de la quantité nécessaire pour réaliser la neutralité électrique de l'agent tensio-actif anionique, d'ions calcium ou de mélanges de ceux-ci; (c) environ 20 % à 40 % en poids d'un agent tensio-actif détergent non ionique éthoxylé tel que des éthoxylates
    <EMI ID=123.1>
    droite ou à chaîne ramifiée renfermant environ 9 à 16 atomes de carbone et des mélanges de ceux-ci;
    (d) le reste de la composition comprenant un véhicule liquide tel que l'eau ou des mélanges d'eau-éthanol, ladite composition étant sensiblement exempte d'agents susceptibles de provoquer une séparation de phase et une gélification.
    <EMI ID=124.1>
    unique, caractérisée en ce qu'elle comprend essentiellement :
    (a) environ 15 % à 25 % en poids de la composition, par rapport à la forme acide libre, d'un agent tensio-actif <EMI ID=125.1>
    dont la chaîne alkyle contient en moyenne 11 à 12 atomes de carbone;
    (b) une quantité suffisante d'ions magnésium pour conférer la neutralité électrique audit agent teosio-actif anionique; (c) environ 20 % à 35 % en poids de la composition d'un agent tensio-actif non ionique obtenu par condensation d'oxyde
    <EMI ID=126.1>
    une mole d'alcool de suif condensé avec une moyenne de 11 moles d'oxyde d'éthylène, une mole d'un alcool primaire C9-11 condensé avec une moyenne de 8 à 12 moles
    <EMI ID=127.1>
    condensé avec une moyenne de 6 à 9 moles d'oxyde d'éthylène et des mélanges de ceux-ci; et
    (d) le reste de la composition comprenant un véhicule liquide tel que l'eau ou des mélanges d'eau et d'alcool éthylique.
    14 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent tensio-actif anionique est un alkylbenzènesulfonate <EMI ID=128.1>
    17 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en
    <EMI ID=129.1>
BE168511A 1975-06-30 1976-06-30 Compositions detergentes liquides pour lavage a l'eau froide BE843636A (fr)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4488980A (en) * 1982-12-17 1984-12-18 Lever Brothers Company Detergent compositions

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US4488980A (en) * 1982-12-17 1984-12-18 Lever Brothers Company Detergent compositions

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