JPH05271694A - 粘土をベースとするしみ用の布帛クリーニング組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 通常の洗剤成分を含有する洗剤組成物であっ
て、グリース除去溶剤を少なくとも５％および下式 または （式中、Ｒはヒドロカルビルであり、Ｒ′はＣ_１〜Ｃ₂₀
炭化水素であり、ｘは少なくとも２の整数であり、そし
てＸ⁻は陰イオンである）のアルコキシ化ポリアミンを
少なくとも０．２％含有することを特徴とする、洗剤組
成物。 【効果】 単純な布帛プレスポッター（pre-spotter）
の形態、または広スペクトルのしみおよび汚れを布帛か
ら除去しようとする各種の成分の混合物からなる十分に
処方された洗濯洗剤において使用でき、特に顕著な利益
は化粧品によって生じたしみを除去するのに特に適して
いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、粘土をベースとする汚
れおよびしみを布帛から除去するための組成物および方
法に関する。組成物は、粘土をベースとする物質と油性
またはグリース状結合剤物質との混合物からなる化粧品
しみを除去するのに特に適している。結合剤を分散させ
る溶剤成分および粘土を分散させるポリアミン物質から
なる組成物が、提供される。これらの組成物は、単純な
布帛プレスポッター（pre-spotter)の形態、または広ス
ペクトルのしみおよび汚れを布帛から除去しようとする
各種の成分の混合物からなる十分に処方された洗濯洗剤
において使用でき、特に顕著な利益は化粧品によって生
じたしみに対してである。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】洗剤
処方業者は、広スペクトルの汚れおよびしみを布帛から
除去する製品を工夫する仕事に立ち向かっている。化学
的に、かつ物理化学的に、汚れおよびしみの多様性は、
主として油から、タンパク質および炭水化物を通し無機
までのスペクトルの範囲であり、そして洗剤組成物は、
処方業者がすべての型を同時に取り扱う製品を提供しよ
うとするにつれて更に複雑になっている。例えば、プロ
テアーゼ酵素は、通常、血液および肉汁しみ用に洗剤に
おいて使用される。アミラーゼ酵素は、炭水化物しみ用
に使用される。非イオン界面活性剤は、炭化水素油用に
使用される。そして、陰イオン界面活性剤およびビルダ
ーは、粒状汚れ用に使用される。漂白剤は、余り厳しく
ない処理によっては除去しやすくないしみを化学的に減
成するのに使用される。

【０００３】布帛から除去することが最も困難なしみの
１つは、化粧品しみであり、そして大昔からワイシャツ
カラーまたはハンカチ上のリップスティックのなかなか
落ちない汚れは、多くの極悪な低下である。更に、使用
者の皮膚上に更に長期間持続する製品を提供する現代化
粧品工業の顕著な能力は、今日の化粧品が意図的にでは
なく適用された布帛上で更に落ちないようにさせること
を必ず意味する。

【０００４】化学的には、多くの化粧品は、部分的に結
合剤、光沢剤およびエモリエントとして役立つ油状物質
とブレンドされた粘土基剤（部分的に充填剤、増粘剤、
着色体用キャリヤー等として役立つ）からなる。化粧品
は、典型的には、粘土および着色体が非常に微細な粒子
の形態であり、かつ炭化水素油、シリコーン、脂質また
はそれらの複雑な混合物であることができる油状物質と
非常に十分かつ完全に混合され、かつ被覆されるように
注意して製造される。化粧品の処方業者の見地からは最
適であるが、化粧品は、緊密な混合物状であり、かつし
ばしば明るく着色された非常に異なる汚れの種類（油
状、粒状、粘土）の混合物を構成するので、現代の化粧
品は、洗剤処方業者に重大問題を生じさせる。単一の洗
剤成分は、このような複雑な環境（melieu）を取り扱う
ことは合理的には期待されない。

【０００５】本発明は、油除去溶剤および粘土除去ポリ
アミンを使用する。溶剤は、化粧品の油基剤を溶解し、
それによってそれらの粘土成分をポリアミン物質にさら
し、このポリアミン物質は粘土成分を分散し、かつ布帛
から除去する。

【０００６】本発明で使用される種類の溶剤を各種のク
リーナーにおいてグリース／油除去成分として使用する
ことは、商業上周知であり、かつ特許文献から周知であ
る。例えば、米国特許第２，０７３，４６４号明細書、
ＥＰＯ出願第００７２４８８号明細書および第８１２０
０５４０．３号明細書、英国特許第１，６０３，０４７
号明細書参照。

【０００７】しかしながら、本明細書に開示の方法でポ
リアミン物質との組み合わせでこのような物質の使用
は、従来、意図されているとは信じられない。

【０００８】

【課題を解決するための手段】発明の概要 本発明は、溶剤（特に、イソパラフィン炭化水素、燈
油、石油留分、ｄ‐リモネンまたは混合テルペン、脂肪
アルコール、ベンジルアルコールおよびそれらの混合
物）およびアルコキシ化ポリアミン（以下に更に詳細に
記載）とを溶剤対ポリアミンの重量比１００：１から
１：２０、好ましくは少なくとも２：１で使用すること
によって化粧品のしみ等を布帛から除去するための組成
物および方法に関する。本発明は、通常の洗浄成分、例
えば洗浄力ビルダー、酵素、洗剤界面活性剤等を含有す
る十分に処方された洗剤組成物において、このような組
成物が前記の溶剤とポリアミンとの混合物少なくとも約
５重量％を含有することを特徴とする洗剤組成物も包含
する。好ましくは、このような十分に処方された洗剤組
成物は、溶剤少なくとも５％およびポリアミン少なくと
も０．２％を含有する。

【０００９】発明の具体的説明 本発明の実施で使用される必須溶剤およびポリアミン成
分、並びに好ましい界面活性剤成分および場合によって
配合される他の成分は、以下に更に詳細に記載される。
本明細書に記載のすべての％および比率は、特にことわ
らない限り、重量表示である。

【００１０】溶 剤 本発明で使用される溶剤は、例えば商業的洗濯およびド
ライクリーニング工業、硬質表面クリーナー工業および
金属加工工業において使用することが通常既知の周知の
「脱脂」溶剤の如何なるものであることもできる。典型
的には、このような溶剤は、アルキル型またはシクロア
ルキル型の炭化水素部分またはハロゲン化炭化水素部分
からなり、そして室温よりもかなり高い沸点を有する。

【００１１】この種の組成物の処方業者は、部分的に良
好なグリース切れ性を与える必要により、そして部分的
には美的考慮により溶剤を選択するであろう。例えば、
燈油炭化水素は、本組成物において全く良く機能する
が、悪臭があることがある。燈油は、商業的洗濯におい
て使用され得る。家庭用途の場合には、悪臭が許容され
ない場合には、処方業者は、香料使用によって合理的に
修正できる比較的心地良いにおいを有する溶剤を選択す
るらしい。このような溶剤は、例えば柑橘類の果物から
得られるテルペンおよびテルペノイド溶剤、特にオレン
ジテルペンおよびｄ‐リモネンである。ベンジルアルコ
ールは、本発明で使用するのに比較的心地良いにおいの
別の溶剤である。

【００１２】本発明で使用するのに優秀な溶剤は、パラ
フィンおよび単環式モノテルペンおよび二環式モノテル
ペン、即ち炭化水素型のもの、例えばテルピネン、リモ
ネンおよびピネン、およびそれらの混合物である。この
型の高度に好ましい物質は、ｄ‐リモネン、およびオレ
ンジのエッセンスから得られるテルペン炭化水素の混合
物（例えば、果汁からの冷間プレスオレンジテルペンお
よびオレンジテルペン油相）である。例えば、レモンお
よびグレープフルーツから絞り出されたテルペン、例え
ばジペンテン、α‐ピネン、β‐ピネンおよびテルペン
炭化水素の混合物も、有用である。

【００１３】後述の例は、本発明で使用できる各種の他
の溶剤を記載する。

【００１４】ポリアミン 本明細書で使用する「ポリアミン」なる用語は、一般
に、それらのアミン形およびそれらの第四級化形の両方
のアルコキシ化ポリアミンを意味することが理解される
べきである。このような物質は、反復単位を有する実験
構造の分子

【００１５】

【化２】 （式中、Ｒは通常炭素数２〜６のヒドロカルビル基であ
り；Ｒ′はＣ_１〜Ｃ₂₀炭化水素であることができ；アル
コキシ基はポリエトキシ、ポリプロポキシ等であり、ポ
リエトキシは重合度２〜３０、最も好ましくは１０〜２
０を有し；ｘは少なくとも２、好ましくは２〜２０、最
も好ましくは３〜５の整数であり、そしてＸ⁻は第四級
化反応から生ずる陰イオン、例えばハライドまたはメチ
ルサルフェートである）として好都合に表わすことがで
きる。

【００１６】本発明で使用するのに最も高度に好ましい
ポリアミンは、所謂エトキシ化ポリエチレンイミン、即
ち一般式

【００１７】

【化３】 （式中、ｘは３〜５の整数であり、そしてｙは１０〜２
０の整数である）を有するエチレンオキシドとエチレン
イミンとの重合反応生成物である。

【００１８】界面活性剤 溶剤およびポリアミンに加えて、本組成物は、有機表面
活性剤（「界面活性剤」）を含有して、このような物質
の使用に関連する通常のクリーニング上の利益を与える
ことが場合によって行われるが、このことは高度に好ま
しい。

【００１９】本発明で有用な水溶性洗剤界面活性剤は、
例えば周知の合成陰イオン界面活性剤、非イオン界面活
性剤、両性界面活性剤および双性界面活性剤である。こ
れらの典型例は、洗浄技術から周知であるアルキルベン
ゼンスルホネート、アルキルサルフェートおよびアルキ
ルエーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、オ
レフィンスルホネート、アルコキシ化（特にエトキシ
化）アルコールおよびアルキルフェノール、アミンオキ
シド、脂肪酸のα‐スルホネートおよび脂肪酸エステル
のα‐スルホネート等である。一般に、このような洗剤
界面活性剤は、Ｃ_９〜Ｃ₁₈範囲内のアルキル基を含有す
る。陰イオン洗剤界面活性剤は、それらのナトリウム
塩、カリウム塩またはトリエタノールアンモニウム塩の
形態で最も普通に使用され、非イオン界面活性剤は、一
般に約５〜約１７個のエチレンオキシド基を含有する。
米国特許第４，１１１，８５５号明細書および第３，９
９５，６６９号明細書は、このような典型的洗剤界面活
性剤の詳細な列挙を包む。Ｃ₁₁〜Ｃ₁₆アルキルベンゼン
スルホネート、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈パラフィンスルホネートおよ
びアルキルサルフェート、およびエトキシ化アルコール
およびエトキシ化アルキルフェノールは、本発明の組成
物において特に好ましい。

【００２０】界面活性剤成分は、本組成物の１％程度で
あることができるが、好ましくは、本組成物は、界面活
性剤１％〜４０％、好ましくは５％〜３０％を含有する
であろう。エトキシ化非イオン界面活性剤と陰イオン界
面活性剤（例えば、アルキルベンゼンスルホネート、ア
ルキルサルフェートおよびパラフィンスルホネート）と
の混合物は、布帛からの広スペクトルの汚れおよびしみ
のスルー・ザ・ウォッシュクリーニング用に好ましい。

【００２１】脂肪酸／セッケン成分 脂肪酸（一般にＣ₁₀〜Ｃ₁₈鎖長）およびそれらの水溶性
塩（即ち、通常のセッケン、特にアルカリ金属セッケ
ン）は、本組成物においてそれらの洗剤界面活性剤特性
のためだけではなく、水硬度陽イオンと相互作用する能
力によって追加の洗浄力ビルダー機能を与えるために使
用できる。以下に更に詳細に記載するように、脂肪酸お
よびセッケンは、水性キャリヤー中に溶剤およびポリア
ミンを含有する十分に処方された均一な水中油液体洗剤
を調製するときに特に有用である。０．５〜５０％の使
用量が典型的である。

【００２２】場合によって配合する他の成分 本組成物は、それらのクリーニング性能を助長する他成
分を含有できる。例えば、スルー・ザ・ウォッシュ洗剤
組成物は、洗剤ビルダーおよび（または）金属イオン封
鎖剤を含有することが高度に好ましい。洗剤ビルダーと
分類できかつ技術上周知である化合物は、例えばニトリ
ロトリアセテート、ポリカルボキシレート、クエン酸
塩、水溶性ホスフェート、例えばトリポリホスフェート
およびオルトリン酸ナトリウムおよびピロリン酸ナトリ
ウム、、ケイ酸塩、およびそれらの混合物である。金属
イオン封鎖剤は、例えば前記のすべてのもの、およびエ
チレンジアミンテトラアセテートのような物質、アミノ
ポリホスホネートおよびホスフェート（ＤＥＱＵＥＳ
Ｔ）および各種の他の多官能有機酸および塩（余りに多
いので本明細書には詳述しない）である。各種のクリー
ニング組成物におけるこのような物質の使用の典型例に
ついては米国特許第３，５７９，４５４号明細書参照。
一般に、ビルダー／金属イオン封鎖剤は、組成物の約
０．５％〜１５％を構成するであろう。クエン酸塩は、
ヘビーデューティー液体洗剤組成物の水相に易溶である
ので、最も好ましいビルダーの１つである。

【００２３】本組成物は、好ましくは酵素も含有して、
各種の汚れおよびしみに対するスルー・ザ・ウォッシュ
クリーニング性能を高める。洗剤中に使用するのに好適
なアミラーゼ酵素およびプロテアーゼ酵素は、技術上、
そして商業上入手可能な液体洗剤および粒状洗剤におい
て周知である。商業的洗剤酵素（好ましくはアミラーゼ
とプロテアーゼとの混合物）は、本組成物において０．
００１％〜２％およびそれよりも多い量で典型的には使
用される。プロパンジオールおよび（または）ギ酸塩お
よびカルシウムのような成分は、処方業者の所望に応じ
て周知の方法で添加されて酵素を安定化させることがで
きる。

【００２４】更に、本組成物は、既述の成分に加えて、
商業的製品の典型的な場合によって使用される各種の他
の成分を含有して、美的または追加の製品性能上の利益
を与えることができる。典型的成分は、例えばｐＨ調整
剤、香料、染料、光学増白剤、汚れ懸濁剤、ヒドロトロ
ープおよびゲル制御剤、凍解安定剤、殺細菌剤、防腐
剤、制御剤等である。

【００２５】水／アルコール（例えば、エタノール、イ
ソプロパノール等）混合物は、液体組成物においてキャ
リヤービヒクルとして使用され、そしてアルキル化多糖
類は、組成物の安定性および性能特性を高めるために使
用され得る。

【００２６】本組成物は、中性からアルカリ性のｐＨ範
囲内、一般にｐＨ６．５〜９．０の範囲内、好ましくは
約６．８〜７．５で好ましくは処方される。水酸ナトリ
ウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン、例えばト
リエタノールアミン、または水酸化マグネシウム等の物
質が、所望に応じてｐＨを調整するのに使用され得る。
好ましいｐＨ調整剤は、後述される。

【００２７】本発明の好ましい組成物は、液体形態であ
り、それは必須成分および場合によって配合する成分を
液体（好ましくは水性）キャリヤー中で単純にブレンド
することによって調製され得る。前記のように、脂肪酸
またはセッケンは、このような液体組成物において使用
されて水性キャリヤー中の溶剤の透明な均一のミクロエ
マルジュンを与えることができる。固体または粒状組成
物は、溶剤およびポリアミンを好適な粒状キャリヤー、
例えば硫酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム（漂白剤）
または噴霧乾燥洗剤粒状物キャリヤー内に吸着すること
によって調製され得る。

【００２８】１プロセスの面においては、液体またはペ
ーストの形態の本組成物は、組成物少量（ml）を汚れた
領域上または領域中に直接すり込むことによって汚れた
布帛を前処理するのに使用でき、その後標準法で洗濯さ
れる。スルー・ザ・ウォッシュ法においては、組成物
は、布帛を洗濯するためにｐＨ６．５〜１０の水性洗濯
浴において典型的には少なくとも５００ppm 、好ましく
は０．１％〜１．５％の濃度で使用される。洗濯は、５
℃から沸騰までの範囲にわたって実施でき、優秀な結果
が得られる。

【００２９】以下の例は、混合溶剤／ポリアミン成分を
使用して本発明の方法で調製できる各種の処方物を記載
する。例は、説明として与えられたもので、本発明の範
囲を限定するものではない。以下の処方物においては、
「ｘ」および「ｙ」なる記号は、ポリアミンの重合度お
よびアルコキシ化度を表わすようにカッコ内で記載され
る。若干のポリアミンの場合には、表示Ｒ′も包含さ
れ、それによって第四級化ポリアミンを示す。このよう
な第四級化物質の場合には、生ずるＸ⁻陰イオンは、ク
リーニング性能に重要ではなく、そして表示されない。
すべての例において、特にことわらない限り、Ｒは−Ｃ
Ｈ_２−ＣＨ_２−であり、そしてアルコキシルはエトキシ
である。

【００３０】

【実施例】例 Ｉ 米国特許第３，６６４，９６２号明細書の教示に従っ
て、スティック形のスポット除去剤は、以下の成分をブ
レンドし、得られたものを１．２５cmのダイを通して押
し出し、そして得られたスティックをアルミ箔ラッパー
内に包装することによって調製される。

【００３１】 成 分 ％ ステアリン酸ナトリウム ２２．０ ｄ‐リモネン １５．０ ベンジルアルコール ８．０ ２‐プロパノール ２２．０ ポリアミン（ｘ＝２、ｙ＝６平均） １０．０ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ３．５ 水 残 部 １００ 使用時に、箔ラッパーは、スティックの一部から剥離さ
れ、次いでスティックは、化粧品等のしみで汚れた衣服
の領域上に強くすりこまれる。その後、衣服は、ブラシ
をかけるか場合によって洗濯されて、スティックからの
残留物と一緒に、しみを除去する。

【００３２】例 II 液体布帛前処理およびスルー・ザ・ウォッシュ洗浄力増
進剤は、以下の成分をブレンドすることによって調製さ
れる。

【００３３】 成 分 重量部 パラフィン油（脱臭剤） ２０ ポリアミン（ｘ＝３、ｙ＝１５平均） ７ 水 ５０ エトキシ化ソルビタンオレエート ３ 好ましい使用法においては、例IIの組成物の少しのml
（１〜１０ml）が粘土／グリース汚れで汚れた布帛の領
域に直接適用され、そして汚れた領域に強くすりこまれ
る。その後、布帛は、ラベル指図に従う商業的洗濯洗剤
（例えば、ＶＩＺＩＲ）で洗濯される。

【００３４】別法においては、例IIの組成物は、使用者
の所望および汚れ負荷に応じて一般に５００〜５０００
ppm の量で、商業的洗濯洗剤と一緒に水性洗濯浴に直接
添加されてクリーニング性能を高める。

【００３５】例IIの組成物は、水または水‐エタノール
で希釈され（１：１）、そしてスポット除去剤として使
用するためのエーロゾルまたは手動ポンプディスペンサ
ーに入れることができる。

【００３６】例 III 本発明の溶剤／ポリアミン組成物を含有する粒状洗剤組
成物は、溶剤／ポリアミンを噴霧乾燥商業的洗濯洗剤と
ブレンドすることによって調製され得る。しかしなが
ら、好ましい方法においては、溶剤／ポリアミンは、非
中和化陰イオン界面活性剤と混合され、次いでアルカリ
性洗浄力ビルダーおよび場合によって配合される洗浄成
分と混合され、それによって界面活性剤は、製品内でそ
の場で中和される。この溶剤含有粒状洗剤の処方法は、
Ａ．ダビドゾーンによってオリジナル講義の報告、表面
活性の第３回国際会議、ケルン、第１６５頁〜第１７２
頁（１７１において）、（１９６０）に記載されてい
る。

【００３７】この文献によって示唆された操作法に従っ
て、以下の処方の粒状洗剤が調製される。

【００３８】 成 分 ％ Ｃ₁₂（平均）アルキルベンゼンスルホネート ９．６（酸形） Ｃ_12〜15アルキルエトキシレート（ＥＤ平均９） １．４ 過ホウ酸ナトリウム４Ｈ_２Ｏ ２２．０ トリポリリン酸ナトリウム １９．０ オレンジテルペン １０．０ ポリアミン（ｘ＝３、ｙ＝１６） １．０ 硫酸ナトリウム ２０．０ Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈硫化セッケン（制泡剤） １．５ 酵素（プロテアーゼ／アミラーゼ混合物） １．５ カルボキシメチルセルロース ２．０ 水、光学増白剤、微量成分 残 部 １００ 例III の組成物は、布帛を洗濯するのに標準法で使用さ
れる。好ましい方式においては、組成物約２ｇが、水約
５mlと混合されてペーストを調製し、次いで、このペー
ストは、組成物での洗濯前に、布帛のヘビーに汚れた領
域にすりこまれる。

【００３９】例IV〜IX 以下の例は、工業的ヘビーデューティー洗濯／クリーニ
ングプラント等において特に好適である溶剤を有する本
発明の範囲内の組成物に関する。このような組成物内に
使用される溶剤の若干が悪臭、皮膚刺激の潜在力、低い
引火点等のため一般家庭用途用には不適当であることが
あることは、処方業者によって認識されるであろう。し
かしながら、このような組成物は、このような事項を考
慮に入れる専門運転者によって、適当に制御された条件
下で使用するのに全く好適である。例IV〜IXにおいて
は、すべての成分は、重量部で表示される。

【００４０】

【表１】 ＊ 例IV〜IXで使用されたポリアミンＡ〜Ｆは、前記一
般式を有し、そして次の通りである。

【００４１】Ａ： ｘ＝２、ｙ＝２、Ｒ＝エチレン、ア
ルコキシ＝エトキシ Ｂ： ｘ＝２０、ｙ＝３０、Ｒ＝プロピレン、アルコキ
シ＝プロポキシ Ｃ： ｘ＝３、ｙ＝１５、Ｒ＝エチレン、アルコキシ＝
エトキシ、Ｒ′＝ブチル Ｄ： ｘ＝５、ｙ＝９、Ｒ＝ブチレン、アルコキシ＝ブ
トキシ Ｅ： ｘ＝２０、ｙ＝１０、Ｒ＝ヘキシレン、アルコキ
シ＝エトキシ、Ｒ′＝ドデシル Ｆ： ｘ＝３、ｙ＝２０、Ｒ＝エチレン、アルコキシ＝
エトキシ、Ｒ′＝エイコシルヘビーデューティー液体洗剤 このように、本発明に係る各種の組成物が記載された
が、特殊な注意が、典型的家庭洗濯操作においてすべて
の布帛を洗濯するのに好適なヘビーデューティー液体洗
剤として特に有用である高度に好ましい処方物に今や向
けられる。後述のヘビーデューティー液体洗剤は、各種
の洗剤成分を使用して処方されて各種の汚れおよびしみ
の優秀なクリーニングを与え、そして溶剤／ポリアミン
は、布帛からの粘土／グリースおよび汚れたモーター油
しみの除去に著しく寄与する。

【００４２】このような処方物は、油中水乳濁液として
調製できるが、好ましくは水中油乳濁液（溶剤は「油」
相と考えられる）の形態で調製され、最も好ましくは実
質上透明な均一の水中油ミクロンエマルジョンの形態で
あることが理解されるべきである。ヘビーデューティー
液体洗剤の処方業者は、水をこのような組成物において
キャリアー相として使用することが著しいコストの節約
であることを認識するであろうし、そしてさらに、水溶
性洗剤成分が油中水乳濁液よりも水中油乳濁液にさらに
容易に配合できるので、水性キャリアー相が重要なこと
に処方の容易さに寄与することを認識するであろう。驚
異的なことに、前処理法で使用されるとき、本発明の油
中水乳濁液は、かなり高濃度の溶剤を含有する油中水乳
濁液にグリース切り性能で匹敵する。高濃度の界面活性
剤および脂肪酸／セッケンを有する本組成物は、溶剤の
損失なしに高密度ポリエチレンビンに入れることができ
る。

【００４３】例 Ｘ 各種の粘土汚れ型のしみに対して優秀な性能を示す透明
な均一の水中油乳濁液の形態のヘビーデューティー液体
洗剤は、次の通り調製される。

【００４４】 成 分 重量部 ポリアミン（ｘ＝５、ｙ＝１５） １．５ エタノール ３．０ 水酸化カリウム（水中５０％） ８．０ アルキル（Ｃ_11.8）ベンゼンスルホン酸 １１．０ アルキル（Ｃ_14/15 ）エトキシレート（ＥＯ₇ ） １５．０ クエン酸カリウム１水和物（水中６３．５％） ２．４ デュクエスト^＊（Dequest ）２０６０Ｓ（ＴＭ） １．２ ギ酸ナトリウム（水中４０％） ２．５ ＣａＣｌ₂ ６Ｈ₂ ＯとしてＣａ ６０ppm オレンジテルペン １０．０ ラウリン酸／ミリスチン酸（６０／４０） １２．５ オレイン酸 ２．５ マキサターゼ^＊＊（Maxatasc）（ＴＭ）酵素 ０．７１ タームアミル^＊＊＊（Termamyl）（ＴＭ）酵素 ０．１０ 光学増白剤（陰イオン） ０．２３ 香料 ０．５ 染料 ２０ppm 水 残 部 １００ 製品ｐＨ ７．３ ＊ ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸
（モンサント） ＊＊ ＫＮＧＳ製 ＊＊＊ ＮＯＶＯ製 前記組成物は、前記成分をブレンドすることによって調
製されて透明な安定ミクロエマルジョンを与える。特に
前処理工程を使用する洗濯試験においては、組成物は、
各種のしみ、例えば化粧品および汚れたモーター油に対
して優秀な性能を与える。

【００４５】前記ミクロエマルジョン型の好ましい組成
物は、一般に脂肪酸混合物１０％〜２０％を含有し、そ
してｐＨは６．６〜７．３で処方されるであろう。

【００４６】例 IX 例Ｘの組成物は、水酸化カリウム（５０％）１．２部の
代わりに水酸化マグネシウム０．６重量部を使用してｐ
Ｈは７．０に調整することによって若干修正される。得
られる製品は、均一なミクロエマルジョンである。

【００４７】例 XII 例ＸおよびXIの組成物は、オレンジテルペンの代わりに
脱臭パラフィン油（イソＣ₁₀〜Ｃ₁₂）（全組成物の７．
５％）とオレンジテルペン（全組成物の２．５％）との
混合物を使用することによって修正される。この溶剤成
分の変化は、組成物の性能特質を決して落とさず、香料
調合者が非柑橘類の香料要素を導入するさらに大きな自
由を許す。所望ならば、陰イオン光学増白剤（０．０１
〜０．５％）が、添加され得る。

【００４８】溶剤選択 前記のように、本組成物において使用する溶剤系の最終
選択は、汚れの種類および負荷、美的特性（におい）等
に依存するであろう。しかしながら、多数の基準が、こ
の選択を導くのに使用され得る。例えば、溶剤は、実質
上水不混和性であるべきであり、そして勿論、広範囲の
問題のグリース状汚れを可溶化できるべきである。この
後者の点で、熱力学溶解度係数（ハンセン係数）は、溶
剤選択を行う際に有用である。

【００４９】如何なる溶剤も、ハンセン係数δ_d 、
δ_p 、δ_h によって記載され得る。δ_dは分散成分であ
り；δ_p は極性成分であり；そしてδ_h は水素結合成分
である。同様に、キー問題のグリース状汚れも、「疑
似」ハンセン係数によって記載され得る。このことを行
うために、異なるハンセン係数の広範囲の溶剤中での各
グリース状汚れの溶解度がまず評価される。このこと
は、広範囲の異なる布帛の種類（綿、ポリエステル綿、
アクリル）上のグリース状しみを固定攪拌下に各溶剤に
一定時間（例えば５分）浸漬することによって行うこと
ができる。除去時に、過剰の溶剤は、液切りされ、そし
て汚れた布帛は、１％濃度の典型的液体洗濯洗剤を含有
する冷水中で５分間洗浄される。冷水中での最終すすぎ
および乾燥後、しみ抜きは、視覚的に評価されるが、如
何なる他の好適な技術によっても評価されることができ
る。この方法を進行することによって、各々の問題のグ
リース状しみの最良の除去を与える溶剤は、固定され、
それによって特定のしみの最適の除去に必要な各ハンセ
ン係数の範囲が、評価され得る。このように、各しみに
対して、ハンセン係数の地図が得られ、そして溶剤／溶
剤組み合わせが、この基準で選択されて標的の性能プロ
フィルを与えることができる。

【００５０】本発明を限定することを意図しないが、前
記技術は、δ_d （７〜９）、δ_p （０〜４）、δ_h （０
〜７）の範囲内のハンセン係数を有する混合溶剤／溶剤
組成物が優れたグリース状しみ抜き性能を有するミクロ
エマルジョンを処方することを示す。溶剤組み合わせ
は、特定のグリース状しみ、例えば最適のハンセン係数
範囲がδ_p （７〜９）、δ_h （０〜４）、δ_p （０〜
３）であるモーター油、最適範囲がδ_d （７〜９）、δ
_h （２〜１１）、δ_p （２〜７）であるマーカーインク
に対して標的化され、またはハンセン係数の範囲内の中
間点を選択することによって混合しみに対してさらに広
く標的化され得る。

【００５１】本発明で好ましい若干の溶剤および溶剤混
合物、特にオレンジテルペン（ｄ−リモネン）、パラフ
ィン（特に、イソＣ₁₀〜Ｃ₁₂）、シクロヘキサン、灯
油、オレンジテルペン／ベンジルアルコール（６０／４
０）、ｎ−パラフィン（Ｃ_{12〜 15}）／ヘキサノール（５
０／５０）は、前記のようなハンセン係数内に入る。

【００５２】これらの溶剤および溶剤混合物は、本組成
物においては典型的には５〜２０％、好ましくは５〜１
０％の濃度で使用される。若干極性の溶剤、例えばベン
ジルアルコールまたはｎ−ヘキサノールは、水不混和性
溶剤、例えばテルペンおよびパラフィン油と一緒に０〜
１０％の量で使用され得る。各種の他の溶剤混合物が、
以下の例XIX には開示される。

【００５３】前記のことから明らかなように、本発明
は、安定な溶剤含有乳濁液の形態の各種処方物を包含す
る。優れたヘビーデューティー液体洗剤組成物は、フタ
ル酸ジエチル（好ましい）またはフタル酸ジブチル並び
にテルペン（好ましくは、オレンジテルペン）またはジ
ペンテン、またはパラフィン油またはそれらの混合物
（最も好ましい）からなる溶剤系を使用しても調製され
得る。以下のものは、このような組成物の代表例であ
る。

【００５４】例 XIII 成 分 重量部 ポリアミン（ｘ＝５、ｙ＝１５） １．５ 水酸化カリウム（５０％水溶液） ８．０ エタノール ３．０ Ｃ_11.8アルキルベンゼンスルホン酸 １１．０ Ｃ_14/15 アルキルエトキシレート（ＥＯ₇ ） １５．０ クエン酸カリウム（６３．５％水溶液） ２．４ 脱臭パラフィン油^＊ ７．５ オレンジテルペン ２．５ フタル酸ジブチル ３．０ ラウリン酸／ミリスチン酸（６０／４０） １２．５ 酵素（例Ｘ当たり） １．０ 水および微量成分（ｐＨをシクロヘキシルアミンで ６．９に調整） 残 部 １００ ＊ Ｃ₁₀〜Ｃ₁₂イソパラフィン 例XIIIにおいて、フタル酸ジブチルの代わりに当量のフ
タル酸ジエチルを使用できる。

【００５５】テルペン炭化水素を含有する前記組成物の
多くは、このような組成物のすべての処方業者に全く許
容できないというわけではないむしろ強い柑橘臭を必ず
有するであろうことが認識されるであろう、Ｃ₆ 〜Ｃ₉
アルキル芳香族溶剤、特にＣ₆ 〜Ｃ₉ アルキルベンゼ
ン、好ましくはオクチルベンゼンは、優秀なグリース除
去性を示し、かつ低い心地好いにおいを有することが今
や発見されている。同様に、沸点少なくとも約１００℃
を有するオレフィン溶剤、特にα‐オレフィン、好まし
くは１‐デセンまたはドデセンは、優秀なグリース除去
溶剤である。

【００５６】前記アルキル芳香族またはパラフィンまた
はオレフィン溶剤と極性液体、例えばベンジルアルコー
ル、ｎ‐ヘキサノール、ブチルカルビトール（商標、２
‐（２‐ブトキシエトキシ）エタノール）またはフタル
酸エステルとの組み合わせは、本発明の実施で使用する
のに好ましい非極性／極性溶剤の追加例を構成する。

【００５７】以下の追加例は、水中油ミクロエマルジョ
ンをさらに説明する。例XVIIにおいて、第四級アンモニ
ウム化合物を使用して処方物のｐＨを中性よりもわずか
に下のｐＨに調整することは、重要なことに、長期間の
ミクロエマルジョン安定性を維持しながら製品性能に寄
与する。

【００５８】例 XIV 成 分 重量部 Ｃ_11.8アルキルベンゼンスルホン酸 １１．０ Ｃ_14/15 アルキルエトキシレート（ＥＯ₇ ） １０．９ ココナッツ脂肪酸（ブロードカット） １８．２ オレイン酸 ２．３ モノメチルエタノールアミン ５．８ １‐デセン ９．１ エタノール（９５％） ２．７ デュクエスト（５０％）¹⁾ １．０９ ギ酸 ０．１８ クエン酸カリウムＨ₂ Ｏ（Ｈ₂ Ｏ中６３．５％） ４．４ ＣａＣｌ₂ ・２Ｈ₂ Ｏ ０．０５ マキサターゼ酵素（プロテアーゼ） ０．７３ タームアミル酵素（アミラーゼ） ０．１０ エトキシ化ポリアミン²⁾ １．７３ 香料／光学増白剤／染料 ０．５ 水 残 部 製品ｐＨ ６．６ 1) ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸 2) テトラエチレンペンタミン１０５ＥＯ単位／分子 例XIV の組成物は、洗濯洗剤として使用するのに好適な
安定的な水中油ミクロエマルジョンである。

【００５９】例 XV 例XIV の組成物は、１‐デセンの代わりに同量（全処方
物の９．１％）のｎ‐オクチルベンゼンを使用すること
によって修正される。「そのまま」の製品ｐＨは６．６
である。

【００６０】例 XVI 例XIV の組成物は、１‐デセンの代わりに以下の溶剤混
合物のいずれか（全処方物に対する％はカッコ内に明記
されている）、即ち１‐デセン（６．１％）／フタル酸
ジエチル（３．０％）、１‐ドデセン（５．９％）／ベ
ンジルアルコール（３．２％）、ｎ‐オクチルベンゼン
（６．２％）／フタル酸ジエチル（２．９％）、ｎ‐オ
クチルベンゼン（５．０％）／ブチルカルビトール
（４．１％）、フタル酸ジエチル（６％）／液体Ｃ₁₀イ
ソパラフィン（２％）／オレンジテルペン（２％）を使
用することによって修正される。そのままの製品ｐＨは
６．６である。

【００６１】例 XVII 例XIV 、XV、およびXVI の組成物は、組成物の「そのま
ま」のｐＨを６．６から６．９４に調整するのに十分な
シクロヘキシルアミンまたはジオクチルメチルアンモニ
ウムクロリドを添加することによって修正される。得ら
れた組成物は、極めて良好な布帛クリーニングおよび白
色度維持を示す。

【００６２】例 XVIII 特別のヘビーデューティー洗濯添加剤組成物は、次の通
りである。

【００６３】 成 分 重量部 １‐デセン ２０ ｎ‐オクチルベンゼン １０ フタル酸ジエチル １０ ポリアミン（ｘ＝５、ｙ＝１５） １０ トリポリリン酸ナトリウム 残 部 １００ その比較的低いにおいによって本発明で好ましい別のオ
レフィン溶剤は、多数の石油化学会社から分枝アルキル
ベンゼン用の原料として洗剤工業に入手できる所謂「Ｐ
‐４」重合体である。Ｐ‐４は、４モルのプロピレンの
縮合物の異性体混合物、即ちＣ₁₂分枝オレフィンであ
る。Ｐ‐４は、非極性であり、そして好ましくは極性溶
剤、例えばベンジルアルコール、フタル酸ジエチル、ブ
チルカルビトール等との組み合わせで使用される。

【００６４】本発明で有用な他の極性溶剤は、例えば
「セロソルブ」、例えばアルコキシルアルカノール、例
えば２‐ブトキシエタノール；Ｃ₆ 〜Ｃ₁₂アルカノール
（ベンジルアルコールを包含）、例えばドデカノール、
フェネチルアルコール、およびジグリコールエーテルア
セテート、ヘキシルセロソルブおよびヘキシルカルビト
ール等である。

【００６５】例 XIX 以下のものは、本発明の方法でアルコキシ化ポリアミン
と一緒に使用できるグリース除去溶剤混合物の追加例で
ある。組成物 成 分 ％ Ａ オクチルベンゼン ７０％ フタル酸ジエチル ３０％ Ｂ １‐デセン ７０％ フタル酸ジエチル ３０％ Ｃ オクチルベンゼン ８０％ ベンジルアルコール ２０％ Ｄ ｎ‐オクチルベンゼン ９０％ ブチルカルビトール １０％ Ｅ １‐デセン ６５％ フタル酸ジブチル ３５％ Ｆ ｎ‐オクチルベンゼン ３０％ １‐デセン ４０％ ベンジルアルコール １０％ ブチルカルビトール ２０％ Ｇ １‐デセン ８０％ ｎ‐ヘキサノール ２０％ Ｈ １‐デセン ６０％ フタル酸ジエチル ４０％ Ｉ １‐ドデセン ８０％ ヘキシルセロソルブ ２０％ Ｊ 混合１：１ノニル／ヘキシルベンゼン ３５％ ２‐ドデセン ３５％ フタル酸ジエチル ３０％ 好ましい使用法の間においては、本組成物は、布帛を洗
濯するために液ｐＨ６．５〜８．０（水中の組成物１％
として測定）の水性洗濯液において使用される。優秀な
クリーニングは、布帛を使用中のこのｐＨ範囲の洗濯液
中で攪拌することによって達成される。

【００６６】窒素官能安定剤／ｐＨ調整剤 前記例XIIIおよびXVIIに開示のように、各種のアルキル
アミンおよびシクロアルキルアミン、第四級アンモニウ
ム化合物並びにアミンオキシドは、本発明の水中油ミク
ロエマルジョン洗剤組成物において高度に好ましい種類
のｐＨ調整剤および安定剤を構成する。明らかに、この
ような物質は、脂肪酸または陰イオン界面活性剤と若干
会合して、微小乳化された油（溶剤）を安定化するコン
プレックス（complex ）を生成する。窒素官能化合物
は、ｐＨをアルカリ性範囲に向けて余り高めないが
（「そのまま」処方された製品で測定して１０分の４．
５のｐＨ単位のみ）、得られる洗浄性能の増進、特に酵
素クリーニング性能は、実質的である。

【００６７】挿入句的に、ｐＨ約６．５〜６．６までへ
の組成物のｐＨ調整に関しては、周知の塩基物質のいず
れも、例えばトリエタノールアミン、アルカリ金属水酸
化物等が、使用できる。水酸化カリウムは、安定な系の
処方の容易さがカリウム陽イオンによって実質上増大さ
れるので、水酸化ナトリウムよりも好ましい。

【００６８】ジオクチルジメチルアンモニウムクロリド
は、ｐＨ調整剤として本発明で使用するのに高度に好ま
しい第四級化合物であるが、使用の好ましさの高い順序
で以下の第四級化合物、即ちココナッツトリメチルアン
モニウムクロリド（６．６６）、ジ‐ココナッツジメチ
ルアンモニウムクロリド（６．８４）、ココナッツベン
ジルジメチルアンモニウムクロリド（６．８４）、およ
びジヘキシルジメチルアンモニウムクロリド（６．８
９）も記載できる。カッコ内の数は、それぞれの第四級
化合物を、脂肪酸を含有しかつ「そのまま」のｐＨ６．
５で処方された液状の水中油ミクロエマルジョンに添加
することによって達成できるｐＨを示す。好ましいジオ
クチルジメチルアンモニウムクロリドの場合には、ｐＨ
の数字は、６．９４である。

【００６９】本発明で有用な好適なアルキルアミンおよ
びシクロアルキルアミン（付随のｐＨ）は、例えばココ
ナッツアルキルジエタノールアミン（６．６５）、ココ
ナッツアルキルジメチルアミン（６．７５）、トリオク
チルアミン（７．０）、およびシクロヘキシルアミン
（７．５）である。

【００７０】本発明で好適なアミンオキシドは、例えば
ココナッツアルキルジメチルアミンオキシド（６．７）
およびジオクチルメチルアミンオキシド（換算７）であ
る。

【００７１】前記窒素化合物は、所望のｐＨが得られる
まで組成物に添加され得ることが理解されるべきであ
る。表示のｐＨを達成するために、化合物０．５％〜５
％が、典型的には組成物において使用される。シクロヘ
キシルアミン（１〜５％）は、本発明で使用するのに最
も好ましい。

【００７２】一般に、本組成物の最も高度に好ましい水
中油ミクロエマルジョン形態は、以下の成分からなる。

【００７３】（ａ） 水（キャリアー）１０％〜７０
％、（ｂ） グリース除去溶剤または溶剤混合物５％〜
２０％、（ｃ） 脂肪酸または脂肪酸／セッケン混合物
５％〜３５％、（ｄ） 洗剤界面活性剤１％〜４０％、
（ｅ） 洗剤酵素０．００１％〜２％、（ｆ） アルコ
キシ化ポリアミン少なくとも０．２％、および（ｇ）
前記組成物は、窒素含有物質（前記のようなもの）、特
にシクロヘキシルアミンを使用してｐＨ６．６〜７．５
（非希釈）に調整される。

【００７４】このような組成物のミクロエマルジョン安
定性は、相分離を見守ることによって視覚的に評価で
き、または標準濁り測定技術によって定量的に監視でき
る。製品「そのまま」のｐＨは、商業的ｐＨ計を使用し
て常温（２３℃）で測定される。電極は製品に浸漬さ
れ、そしてｐＨ計は、読む前に安定化させられる。

【００７５】例 XX そのグリース除去溶剤系の低いにおい特性、ミクロエマ
ルジョン形態での安定性、およびその酵素クリーニング
活性（そのｐＨによって）によって高度に好ましい液体
洗濯洗剤は、次の通りである。

【００７６】 成 分 重量部 アルキル（Ｃ_11.8）ベンゼンスルホン酸 １１．０ アルキル（Ｃ_14/15 ）エトキシレート（ＥＯ₇ ） １２．０ トッピング全カットココナッツ脂肪酸(1) ２０．５ Ｃ_10〜11イソパラフィン ４．０ フタル酸ジエチル ６．０ シクロヘキシルアミン ２．０ モノメチルエタノールアミン（２） ４．３ クエン酸カリウム１水和物（水中６３．５％） ２．４ デュクエスト２０６０Ｓ １．７ エトキシ化ポリアミン（ｘ＝５、ｙ＝１５） １．５ エタノール ３．０ 水酸カリウム（水中５０％）(2) ３．０ ギ酸 ０．２ ＣａＣｌ₂ ２Ｈ₂ Ｏ ０．０５ 光学増白剤（陰イオン） ０．１８ マキサターゼ酵素(3) ０．７１ タームアミル３００Ｌ酵素(4) ０．１０ 染料 ２０ppm 香料 ０．５ 水 １１０部まで 製品ｐＨ ６．９ (1) 鎖長混合物：Ｃ₁₀（５％）、Ｃ₁₂（５５％）、Ｃ
₁₄（２２％）、Ｃ₁₈（２％）、オレイン酸（１０％） (2) ｐＨを６．６に調整 (3) ＫＮＧＳから (4) ＮＯＶＯから 例XXの組成物は、１００ｍｌ／１０ｌの濃度で水性洗濯
浴において使用され、そして使用中のｐＨ約７．２を与
える（水硬度で変化する）。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジェームズ、パイオット、ジョンストン ベルギー国ベー1900、オバーライセ、ウェ イデラーン、17 (72)発明者 ジョン、リチャード、ウォーカー ベルギー国ベー1410、ウォータールー、ア ブニュ、デ、プティ、シャン、34

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】通常の洗剤成分を含有する洗剤組成物であ
   って、グリース除去溶剤を少なくとも５％および下式 【化１】 （式中、Ｒはヒドロカルビルであり、Ｒ′はＣ_１〜Ｃ₂₀
   炭化水素であり、ｘは少なくとも２の整数であり、そし
   てＸ⁻は陰イオンである）のアルコキシ化ポリアミンを
   少なくとも０．２％含有することを特徴とする、洗剤組
   成物。
2. 【請求項２】アルコキシ化ポリアミンが、エチレンオキ
   シドとエチレンイミンとの重合反応生成物である、請求
   項１に記載の洗剤組成物。
3. 【請求項３】水中油ミクロエマルジョンの形態である、
   請求項１に記載の組成物。
4. 【請求項４】追加的に脂肪酸またはセッケンを０．５％
   〜５０％含有する、請求項３に記載の組成物。
5. 【請求項５】溶剤が、テルペン類、パラフィン油、Ｃ_６
   〜Ｃ_９アルキルベンゼン、流動オレフィンおよびそれら
   の混合物から選択される、請求項４に記載の組成物。
6. 【請求項６】溶剤が、(a) テルペン、イソパラフィ
   ン、Ｃ_６〜Ｃ_９アルキルベンゼンまたは流動オレフィ
   ン、および(b) ベンジルアルコール、フタル酸ジエチ
   ル、フタル酸ジブチルまたは２‐（２‐ブトキシエトキ
   シ）エタノールとの混合物（ただし、（ａ）：（ｂ）の
   重量比は１：１０である）から選択される、請求項５に
   記載の組成物。