JPS5837355B2 - センザイソセイブツ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は有機疎水性汚れ、例えば炭化水素油類，複合油
脂．例えばトリオレインおよびその他の長鎖不飽和およ
び飽和グリセリド，および身体の汚れ（脂質および有形
分）を可溶化および／または乳化するための組成物およ
び方法に関する。

更に詳細には本発明はこのような汚れを商から除去する
ため親水性・脂肪親和性平衡値が９．５〜１１．５の狭
く定義された第一アルコール・エトキシレートの使用に
関する。

現在の洗たく用製品および方法は布から油性汚染、特に
炭化水素の汚染を浄化するのに使用した場合或る種の欠
点を有し．一方トリグリセリドおよび身体の汚れもまた
除去が困難である。

これらの欠点は、液を用いる洗たく方法が、例えばポリ
エステル．ポリアミドおよびアクリル繊維基材料で一部
または全部が合成された布を洗浄するために用いられた
場合特に明白である。

油除去の問題は非常に切実であるのでＳｍｉｔｈ氏他は
Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ第５巻１３８号（１
９７３年）において布が親水性材料によって特別に処理
されない限り今日の堅固な押圧布から広範な油類を排除
する問題を解決することは洗剤の調合物のみでは成功の
見込がほとんどないと結論している。

従来布からの油除去は個々の汚れに対する入力によるか
，または全物品の機械的処理によるドライクリーニング
法によって大部分が行われていた。

このような方法は溶剤を基体とする調合物の使用を含み
、かつ汚れの性質、布の種類および使用される洗浄用調
合物の性質に従って有効性が変化する。

しかしドライクリーニング法は家庭用として不便であり
、かつ多くの場合実施出来ず、しかも比較的高価である
。

従って従来の家庭洗たく装置によって布から油性汚れを
経剤的かつ有効に除去し得る組放物および方法が望まし
い。

本発明は水を用いる洗たく方法において布から油脂物質
を除去するため綿密に限定された鎖長と、特定範囲にあ
る親水一脂肪親和性平衡値（ＨＬＢ）のエチレンオキシ
ド含量および分布とを有する線状または主として線状第
一アルコール・エトキシレートを利用するものである。

表面活性を有するエトキシレートを生或するため、反応
性水素原子を有する有機物質のエトキシ化は公知であり
、これは米国特許第１，９ ７ ０，５ ７ ８号明細
書に記載され、またこのような物質を洗浄剤として用い
ることはその他多くの特許例えば米国特許第２，１ ３
３，４ ８ ０号および第２，１６４，４３１号明細
書に開示されている。

米国特許第１，９ ７ ０，５ ７ ８号は炭素原子６
−１８の，少くとも４モルのエチレンオキシドを含む脂
脂族一価アルコールの縮合物が有用な表面活性剤および
織物処塊剤であると教示している。

米国特許第２，１ ３ ３，４ ８ ０号および２，１
６ ４，４ ３ １号は１〜３モルのエチレンオキシ
ドによってエトキシ化された炭素数８〜１８の第一脂肪
族アルコールは洗滌作業および汚れの乳化において種々
の陰イオン性表面活性剤と組合せた場合有利であると開
示している。

米国特許第３，０ ０ ８，９ ０ ５号は１〜約４モ
ルのアルキレンオキシドを最大炭素数１２を含むアルコ
ールに添加することによって生戒した製品は洗剤組成物
に用いるのに適当であると教示している。

米国特許第３，３ ４ ２，７ ３ ９号はエトキシ化
したＣ１０””＝Ｃｌ４脂肪酸アルカノールアミドとＣ
ＩＯ〜Ｃ１４の脂肪酸とを組合わせたＣＩＯ”””Ｃ２
０の脂肪族第一アルコール１モルにつき約３〜約１０モ
ルのエチレンオキシドを有する非イオン性界面活性剤の
使用について広く記載しており，このような組或物は硬
い表面の洗浄剤とし有用であると述べている。

米国特許第３，６ １ ９，１ １ ９号は織物上の油
脂のしみを処理する組成物を開示しており、この組戒物
は２種の異なる第一アルコール・エトキシレート，アル
キル・ポリエチレン・オキシド・スルフエートおよび水
性ハロドロトロープの混合物である。

アルコール・エトキシレート混合物は８〜２０モルのエ
チレンオキシドと縮合したＣ１４〜Ｃ１９アルコールお
よび１〜５モルのエチレンオキシドと縮合したＣＩ４〜
Ｃ１６アルコールヲ含ム。

米国特許第３，６ ８ ２，８ ４ ９号は表面活性剤
として使用するため第一脂肪族ＣＩｌ〜Ｃ１５アルコー
ルエトキシレートの生成を教示しておりーこの場合アル
コール前１駆体は４０％までの２−アルキル分岐を含む
。

エトキシ化はアルコール１モル当リ平均４．５〜９モル
のエチレンオキシドを生ずるように実施され、混合物は
次にストリツピングを行って低級エトキシレートを除去
し，その平均をアルコール１モルにつきエチレンオキシ
ド７〜１１モルの範囲まで上昇させる。

カナダ特許第８６０，８９８号は陰イオンまたは非イオ
ン性表面活性剤を含む洗剤組成物の調合について記載し
ており、これには洗浄性改良剤として１０〜５１重量％
のエチレンオキシドを含むエトキシ化された脂肪族Ｃ８
〜Ｃ１，アルコールが添加されている。

１９７４年４月３０日発行ベルギー特許第８０６，７１
２号は洗たく用組成物として３〜１０モルのエチレンオ
キシドとＣ１ｏ−１５脂肪族アルコールとの縮合生成物
の種々の陰イオン性表面活性剤との使用を教示しており
．これらの縮金物は｝［，Ｂ約１０〜約１３．５を有す
る。

共同譲渡された１９７３年１０月１５日に出願された、
Ｃｏｌｌｉ．ｎｓの係属中の出願Ｓｅｒｉａｌ４４ ０
６，４ １ ３は長鎖および短鎖水溶性非イオン性表
面活性剤の組合わせを教示しており、その各々は限定さ
れたＨＬＢ範囲を有する混合物を与えるように異なった
，かつ限定されたＨＬＢ範囲を有し、この組合わせは増
強された油性汚れの可溶性を付与する。

更に，共同譲渡された１９７３年１０月１３日出願の−
Ｗｉｓｅの係属中出願Ｓｅｒｉａｌ，４６４０６，４１
２および１９７５年１月６日発行のベルギー特許第８１
７，２６７号はそれぞれ粒状および液状洗たく用洗剤組
或物を開示し．この場合エトキシ化脂肪族アルコールは
主要表面活性剤物質として用いられる。

しかし種々のアルコキシ化された非イオン性表面活性剤
は、これらが単独であってもまた混合物であっても洗剤
組或物においては公知であるが、従来の洗浄技術はここ
に開示した特定の物質が布から油脂の汚れを良好に除去
することを認めていない。

例えばカナダ特許第８６０，８９８号はエチレンオキシ
ド含量が本発明の最適値を含まない範囲内にある非イオ
ン性洗滌性向上剤を開示している。

更にこれらの洗滌性向上剤は、その組成の表面活性剤を
含む臨界的構造を有しない他の非イオン性物質と組合わ
されることができるが、このような組合わせは、ここに
開示した前記物質によって得られるレベルの油脂除去能
を付与することは出来ない。

米国特許第３，６ ８ ２，８ ４ ９号は、事実上ア
ルコキシ化された非イオン性洗剤の混合物の洗滌性が，
短鎖であまり高度にアルコキシ化されない物質を除去す
る場合に改良されることを教示しており，かかる物質は
本発明において有用な物を含んでいる。

更に＋ ”Ｓｏａｐ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓ
ｐｅ一ｃｉａｌ ｔｉｅｓ”１ ９ ６ ３年１０月号
５２〜５４頁の″Ｓｙｎｄｅｔｓ ｗｉｔｈ Ａｌｃｏ
ｈｏｌ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ”なる報告は、エトキ
シ化されたＣ６〜Ｃ１８アルコールの洗滌性能を最適に
する場合の主要々素はアルコールの分子量によって現わ
される平均エチレンオキシド含量および平均アルキル鎖
長さであることを明示している。

事実．工業用エトキシレートについては、従来所望性能
を得るために広範囲の種類を含むことが必須と考えられ
ていた。

従来技術の文献をまとめると、種々の非イオン性表面活
性剤および他の表面活性剤と組合わされたその混合物が
洗剤組成物において使用されうるということになる。

しかし本発明のエトキシ化された非イオン性物によって
示されるエチレンオキシド含量および分布、アルキル鎖
長および分布ならびにＨＬＢの組合わせを有する非イオ
ン性物質の調合によって得られる油脂除去性の改良を認
めたものは従来技術にはどこにもない。

本発明による組或物は織物，特にポリエステルおよびポ
リエステルー綿混合物から，家庭における洗たく作業の
洗滌に使われる比較的限定された時間内に油脂の汚れの
除去を有効に行うことを特徴とする。

更にここに述べる組放物は，特殊処理工程において材料
を洗浄するだけに使用し得るか，または他の洗たく用洗
剤製品と共に添加物として用いられるか、または増強さ
れた油脂除去性を有する市販の洗たく用洗剤組戒物を提
供するために他の洗剤或分に調合しうるものである。

ここに述べる組威物は織物以外の種々の表面の洗浄およ
び脱脂にも有用であり，また例えば金属加工業および壁
および床に用いる硬い表面の洗浄剤としても有用である
。

従って本発明の目的は油性の汚れを可溶化し，かつこの
ような汚れを表面から除去するための組成物を提供する
ことである。

他の目的は家庭における洗たく作業において布から油性
の汚れを除去する組戒物を提供することである。

更に本発明の目的は油の除去性を増強するため市販の洗
たく用洗剤と共に使用し得る付加用組或物を提供するこ
とである。

発明の概要 本発明によれば、下記の一般式で表わされる塩基触媒で
製造された第一アルコールエトキシレートから本質的に
なることを特徴とする油脂除去用組成物が提供される。

Ｒ１−Ｒ２−０（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎａｖＨここにＲ１
は線状アルキル残基，Ｒ２は式ＣＨＲ３ＣＨ２ を有し− Ｒ３は水素およびこれとＣ１−Ｃ４アルキル
基との混合物よりなる群から選択され、これらの混合物
中において前記アルキル基は７０重ｉ％より多くないー
またＲ１およびＲ２は共に平均９〜１５の炭素原子を有
するアルカリ残基を形或し、前記残基の少くとも６５重
量％は平均炭素原子の±１の炭素数の範囲である鎖長を
有し、３．５＜ｎａｖ〈６．５であるが、但しｎ＝ｏで
ある場合エトキシレート或分の全重量が５％以下であり
，かつｎ ＝ ２〜７である場合エトキシレート成分の
全重量が６３％以上であることを必要とし、かつエトキ
シレートの親水性一脂肪親和平衡値（ＨＬＢ）は９．５
〜１１．５の範囲にあることを要する。

前記組或物はこれらの仕様に適合しないアルコキシ化非
イオン性界面活性剤を含まないものである。

本発明の好適な実施態様においては少くとも９０％．特
に好ましくは９５％重量％は平均炭素数から炭素数±１
個以内の鎖長さを有する第一アルコールの混合物を使用
し、この場合エトキシ化しないアルコールの量は１重量
％以内であり、かつ２〜７のエチレンオキシド基を有す
るエトキシ化したアルコールの量は少くとも７０重量％
である。

アルキル基中に炭素原子数平均１２以下を有するエトキ
シレートは２〜６のエチレンオキシド基を有する物質を
少くとも５５重量％を含み、方アルキル基中の炭素原子
数約１２〜１３を有するエトキシレートについては，少
くとも５５重量％の物質が３〜７のエチレンオキシド基
を有することが好ましい。

アルキル基中の平均炭素原子数１４〜１５のエトキシレ
ートは少くとも５５重量％のＥ３〜Ｅ８物質を有するこ
とが好ましい。

本発明の好適な実施態様においては，エトキシレートの
ＨＬＢは１０．０〜１１．１の範囲内にある。

本組或物は表面を前記アルコール・エトキシレート約０
．００５〜約０，５０重量％を含む水溶液と接触させる
ことによりそのまま表面から油脂の汚れを除去するのに
用いることが出来る。

この処理は単なる洗浄工程からなるか，あるいは引続き
もしくは前もって従来の市販洗剤によって処理してもよ
い。

本発明の組成物は粒状または液状のビルトもしくは非ビ
ルト洗剤と混合することが出来る。

本発明による油脂汚れ除去組成物は狭く限定されたエチ
レンオキシドおよびアルキル鎖長分布と狭い範囲のＨＬ
Ｂとを有する第一脂肪族アルコール・エトキシレートを
含む。

本発明のエトキシレートのアルコール前，駆体は式Ｒ１
−Ｒ２−ＯＨなる炭素数９〜１５の第一脂肪族アルコー
ルであり、ここにＲ１は線状アルキル残基で− Ｒ２は
式ＣＨＲ３−ＣＨ２−，Ｒ３は水素および低級アルキル
よりなる群から選択され、前記低級アルキルは特にメチ
ルであり、アルコールの７０重量％以下は２−アルキル
分岐物質より構或される。

適当な第一脂肪族アルコールの例はココナッツパーム核
および獣脂々肪酸等の植物性または動物油脂肪酸の水素
添加，またはエチレン・ビルドアツプ反応続いてジーグ
ラー型式の方法を使用する末端二重結合の加水分解によ
って得られる線状第一アルコールである。

好ましいアルコールとしてはｎ−ノニル ｎ−デシル、
ｎ−ウンデシルーｎ一トリデシル、ｎ一ミリスチルーお
よびｎ一カプリル・アルコールがある。

適当なアルコール前１駆体はまたβまたは２一炭素原子
１に分岐部分を有する第一アルコールを含み〜すなわち
これは式 を有し、ここにｍ＋ｎは６〜１３の範囲にあり、ｍはＯ
〜４である。

このようなアルコールにおいて、各特定の鎖長のアルコ
ールの少くとも３０％は線状であることを要し（すなわ
ちｍ−０）かつ分岐は少量のエチルプロピルおよびブチ
ル基と共に約５０％のメチル基を含むことが好ましい。

これらのアルコールまたはこれに対応するアルデヒドは
一酸化炭素および水素と炭素原子７〜１４の線状オレフ
インとの反応によって適宜生成される。

この反応は次いで水素添加してアルコールにされるアル
デヒド（公知のオキソ法の場合のように）を生或するよ
う制御されるか、あるいはアルヂヒドはそのまま水素添
加されてこれが飽和Ｃ，−Ｃ１５第一アルコールに変換
されるハイドロホーミング反応として行われる。

線状および分岐鎖アルコールはいずれもこれらの方法で
生或され、混合物そのまま用いられるか、または個々の
成分に分離され．次に再混合して所望混合物とする。

水素添加によってアルコールにされる「オキソ」アルデ
ヒドを生成するための典型的方法は米国特許第２，５
６ ４，４ ５ ６号および第２，５８７，８５８号に
開示され、またアルコールを得るためオレフインの直接
ハイドロホーミング化は米国特許第２，５ ０ ４，６
８ ２号および第１，５ ８ １，９ ８ ８号に開
示されている。

これら４つの特許は凡べて参照することによりここに組
入れられる。

出発物質として単一鎖長のオレフインを使用することに
よって対応の単一鎖のアルコールを生ずることは明らか
であるが〜所望平均値付近の炭素鎖長の幅を有するオレ
フイン混合物を使用する方が一般に一層経済的である。

これは勿論平均値に近い鎖長の同一分布を有するアルコ
ール混合物を生ずる。

構或の一部としてアルキルまたはアルキレンを有する植
物油および脂肪および他の石油原料から誘導した第一脂
肪族アルコールはまた或る範囲の鎖長を有する。

この範囲はＣ８〜Ｃ２０およびそれ以上に亘り．従って
このような原料からの生放物を最終目的に関して選択さ
れた種々の鎖長範囲に分離することは通常の手段である
。

このような混合物において，本発明目的にはこの分布が
出来るだけ狭いことが大切であり，従って少くとも６５
％，望ましくは８０重量％のアルコール混合物が平均鎖
長の±１以内の炭素原子であることを要する。

少くとも９０％，等に９５％が平均鎖長の±１以内の炭
素原子に入ることが好ましい。

さきに述べたように、市販アルコール前駆体は通常アル
コール混合物からなり，一方本発明目的に適する物質は
エトキシ化によって生ずるＨＬＢの範囲を最小にするた
め与えられた平均値のまわりの狭い鎖長の分布を有しな
ければならない。

この要求を満足する市販第一アルコール混合物はＳｈｅ
ｌｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓ Ｌｔｄ．から商標名Ｄｏｂａｎｏｌとして販売され
るアルコール、およびＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏ−から商標名Ｎｅｏｄｏｌにて販売されている同様
な物質を含み、これらのアルコール混合物は前記炭素鎖
長範囲内に少くとも９５重量％の混合物を有する。

Ｎｅｏ−ｄｏ ｌ ，Ｄｏｂａｎｏ ｌ物質は大部分線
状であり、かつ約２５％の２−アルキル分岐を有する。

その他適当な合威アルコールがＩｍｐｅｒｉａｌ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｌｔｄ．から商標
名”Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ”で販売され、かつ２−アル
キル分岐物質５１−”７０重量％を有する。

天然脂肪から誘導される適当なアルコール混合物にはコ
コナッツ脂肪アルコールのいわゆる「中間留分」を含み
、これは重量で７０％のＣ，２，２０％のＣ１４および
１０％のＣ１６アルコールから構威される。

本発明に有用なエトキシレートはさきに定義したアルコ
ール前駆体のエチレンオキシド縮合物を含み、これは親
水性一脂質親和性平衡値（ＨＬＢ）９，５〜１１．５範
囲を有する。

更に詳細にはこれらはＣ，〜Ｃ１５脂肪族第一アルコー
ル化エチレンオキシド縮合物を含み、この縮合物におい
てアルコール１モル当りのエチレンオキシドの平均モル
数は３．５〜６．５の範囲内にあり、かつ任意のアルキ
ル鎖長に対し，未反応アルコールの全量は５重量％以下
、特に２％以下、かつ特に好ましくは１％以下テアリ，
かつアルコール１モル当り２〜７モルのエチレンオキシ
ドを有するエトキシレートの量は重量にて６３％以上，
特に７０％以上を良好とする。

またＨＬＢはｉｏ．ｏ〜１１．１の範囲、特に１０．２
〜１０．９の範囲にあることが最も好ましい。

親水性一脂肪親和性平衡値すなわちＨＬＢは表面活性剤
の極性および水性または炭化水素媒体に対するその相対
親和力の広く認められた尺度である。

Ｗ．Ｃ．Ｇｒｉｆｆｉｎによって（Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓ
ｍｅｔ−ｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｓｌ ， ３ １ １
， １ ９ ４ ９年）、最初に展開されたこの概念は
界面活性物質に数値を与えるが，その尺度は親水性がＨ
ＬＢ値の増大に従って増加するようになされている。

エチレンオキシドを含む非イオン性界面活性剤について
はＨＬＢ値はＨ Ｌ Ｂ ＝ Ｅ／５ として表わす
ことが出来、ここにＥは化合物中のエチレンオキシドの
重量％である。

種々の界面活性作用に対するＨＬＢ範囲が次のようであ
ることは一般に認められている（例えば１９６７年Ｎ．
Ｙ．のＭａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ Ｉｎｃ．出版の「
非イオン性表面活性剤Ｊ， Ｓｃｈｉｋ著，６０６〜６
０８参照）： 油乳化剤中の水 ３〜６ 湿潤剤 ７〜９ 水乳化剤中の油 ８〜１５洗剤
１３〜１５ 溶解化剤 １５〜１８洗浄剤として
適当と考えられていたＨＬＢ範囲，すなわち１３〜１５
が，本発明において最適であることが見出された値、す
なわち（９．５ ０〜１１．５）と明らかに異なること
は留意されねばならない。

更に，界面活性剤の水溶液が通常貯蔵され，また或る場
合には使用される温度より高い温度に曇点を上昇するた
めには，ＨＬＢ１２以上が必要であると考えられていた
。

水中濃度０．５．１または２重量％で従来測定された非
イオン性界面活性剤の曇点はその溶解度、すなわち洗浄
目的に対する有用度を示すものとされている。

低い曇点は、非イオン性界面活性剤が使用濃度において
有用な等方性溶液または安定な分散液を形或する事実に
もかかわらず、試験条件下で低い溶解度を与える。

その結果，従来の曇点試験，および、試験条件下の界面
活性剤溶解度とのその関係は，単独または主要界面活性
剤或分としてＨＬＢＩＯ〜１１範囲を有する物質の使用
を望みのないものとする傾向にあった。

理論にとらわれるつもりはないが．油脂を表面から良好
に除去するためには、選択された界面活性剤は，界面張
力を低くするため、洗滌液の水性相から油脂汚れの疎水
相へと急速に移動し得る必要がある。

汚れを実際上可溶にするためには界面活性剤が水と疎水
性汚れとの界面において界面張力をＯにすることが必要
であり，これは次に疎水性汚れを水性液中に分散しよう
とする不平衡力を生じ、これによって表面から汚れを除
去する。

水性液を用いる洗たく方法に使用される界面活性剤の界
面張力減少の研究は、通常実際の作業中生ずる条件に適
合させるために．水性液相中に界面活性剤を導入しこ。

これらの条件下では，ＨＬＢ９．５〜１１．５の比較的
油溶性の非イオン性物の中間相の移行は非常に緩慢であ
り．時には平衛を得るのに数日ないし数週間を要する。

その結果、低いＨＬＢの非イオン性物の界面張力に対す
る真の平衡値は禾だ確定されていない。

しかし、このような界面活性剤を液相中に導入する前に
疎水相中に混合することは．平衡値、即ち真の平衡界面
張力値へ急速に接近せしめ、従つ？で界面張力ｒｉ測定
のＰｅｎｄａｎｔ Ｄｒｏｐ法が，Ａｎｄｒｅａｓ Ｈ
ａｕｓｅｒ＆Ｔｕｃｋｅｒ，Ｊ−Ｐｈｙｓ−Ｃｈｅｍ−
４２巻、１００１（１９３８年）による記載の技法を用
いて採用される。

この界面張力測定方法においては１つの液体の吊下液滴
が、これと不混和性の第２の液の浴中に垂直に取付けら
れた細い毛細管の頂部に形或される。

浴の温度は一定値に維持され、かつ２つの液体の界面張
力は液滴の寸法から計算され、これは測定を容易にする
ため拡大写真上に記録される。

この方法を一連の純粋なｎ−デシルおよびｎ −ドデシ
ル・ポリオキシルエチレン・グリコール・モノエーテル
（それぞれ純粋なＣ１ｏＥＸ′ＳおよびＣ１Ｅｘ′Ｓ）
に適用した結果を表■にまとめた。

テルの混合物の下記の最適値の範囲に対応する。

ｃ９Ｅ３．４−３．９ ＣＩ３ Ｂ４．７−
５．４ＣＩＯ Ｅ３．７−４．３ Ｃ１４ Ｅ
５．１−５．８Ｃ １ １ Ｅ４． １−４．７
Ｃ １５ Ｅ ５．４−６．２Ｃ１２ Ｅ４．４−
５．１ 約１５の炭素原子をもつアルコール鎖長以上においては
、これらの分子の極めて制限されたモノマー溶解性（極
めて低いｃｍｃ）は、炭化水素と液相（水）との間の界
面活性剤の動力学に対し不利に作用する。

このためおよび後述される他の理由から、１５個以上の
炭素鎖をもつアルコールのエトキシレートは、効果が少
く従って本発明の範囲を形威しない。

界面張力（ｒｉ）が減少するに基づいて，第一アルコー
ルのエトキシレートの油脂汚れ除去作用がｒｉの最小値
において最大となることが予想される。

表■には布片上の３種の疎水性汚れを用いた，表Ｉに示
された各エトキシレートと２種の市販されている製品と
を含む組或物による布汚れ除去結果が示されている。

これらエトキシレート組戒物は２４０ｐｐｍの界面活性
剤と８５ｐｐｍのケイ酸ナトリウム（ Ｓ ｉ０２：
Ｎａ２ Ｑ＝ ２．４ ： １ ）とを溶液中に生じる
よう調整された。

上記３種の汚れはＤＭＯ（自動車のクランクケースから
えられたｄｉｒｔｙ ｍｏｔｏｒ ｏｉｌ）− ０ＨＴ
（オレイン酸、オクタデカン、トリオレインの重量比１
：１：１混合物からなる類似の汚れ）．およびトリオレ
インであった。

上記試験中、ｓ．１傭（２“） ×６． ３ ５ Ｇｒ
ｒＬ（ ２１７／２“）のポリエステルー綿混織布片が
それぞれの汚れ０． ０ １ ｍｌで汚され洗濯前３−
６時間エージングされた。

上記エージングにおいては疎水性汚れが他の表面と接触
することを防止するよう被覆された容器中に室温で貯蔵
された。

このように汚された布片は次いでポットに収められ．各
ポットには布対液の比が］：１００となるよう１ｌの洗
剤溶液が加えられた。

これらポットの内容物はついで３７．８°Ｇ（１００’
Ｆ）で１０分間ターゴトメータ− （Ｔｅｒｇｏｔｏ
ｍｅｔｅｒ）において８５ｒｐｍで攪拌しながら洗浄さ
れ，ついで各布片はそれぞれ室温で蒸溜水を用いてすす
がれた。

各布片はついで室温で空気乾燥されガードナーメーター
（Ｇａｒｄ−ｎｅｒ ｍｅｔｅｒ ）上で選級された。

すなわち、油脂の除去の程度が上記洗浄の前後における
光反射の差異としてガードナーメーターにより読取られ
た。

ＯＨＴとトリオレイン汚れは比較的淡い色をもっている
ため、この油中に油溶性の赤色染料が溶解せしめられ，
ガードナーメーター上の読み ａ ”がそれらの除去の
指数として用いられた。

この油除去指数は各界面活性剤による全油除去能を示す
任意値（△Ｌと△Ｓとの合計値）である。

表中比較として用いられた市販の洗濯用洗剤は次のよう
な調合物であり、％はすべで全量に対する重量％である
。

汚れたモーターオイル（ＤＭＯ）除去における上記種々
のＡＥは．その炭化水素と水との界面における界面張力
低下能力とよく相関していることがわかる。

このことはＤＭＯは炭化水素汚れであることから上述の
理論から予見される。

しかしながら従来技術の教示に基づけば− ＤＭＯ除去
に最適な物質．すなわちＣ１０Ｅ４がまたより極性物質
であるＯＨＴおよびトリオレインの除去に対しても最適
であると云う事実は予見されない。

さらに表１に示されたようにトリオレイン／水間のｒｉ
のネ＊最小値と炭化水素／水間のｒｉの最小値とはＨＬ
Ｂのほぼ同じ値において生じ．従って本理論の正しいこ
とを示す。

表Ｈの油除去指数はまた与えられた炭素鎖長に対してエ
チレンオキシドの分布の有効範囲の狭少さを示しており
，これはまたＣＩＯエトキシレートと結合する各対の効
果を示す表■においてより強調されている。

上記各対中１方のエチレンオキシドの含有量はＣ１０Ｅ
４より低く、他方のそれはＣ１０Ｅ４よりも高い。

試験状件は表■のそれと同様である。上記結果はエトキ
シレートの混合物の油脂除去性はその混合物の各成分中
のエチレンオキシド含有量が最適組成のそれと異るほど
劣化せしめられる。

最適混合ＨＬＢを有するＥ２からＥ７におよぶ範囲内の
物質の混合物はなおいっそう有意な利益を与えるかもし
れない。

しかしもしこの混合物を形或する物質中の１つが上記範
囲を逸脱すると上記除去性は著しく低下する。

特に表■から上記最適範囲外のエトキシレート混合物の
除去力低下は炭化水素汚れに対するよりもトリオレイン
およびＯＨＴのようなより極性を有する脂質に対する方
がより著しいことがわかる。

換言するとより極性を有する汚れに対する良好な性能に
ついて．許容されるエトキシレート混合物に対する制限
．はより厳しいことがわかる。

非エトキシ化アルコールは特に性能の低下を招来する。

最適ＨＬＢ範囲（ ９．７−１ １．５ ）内の通常市
販されるＡＥは遊離アルコールを相当高いレベルで含ん
でおり（表Ｖ参照）、従ってここに示した組成物よりも
遥かに低い性能を示す。

かくて最適油脂除去能力を与える適当なＨＬＢをもった
エトキシレート混合物を調合しえたとしてもエトキシレ
ートの分布を少くも６３％望ましくは７０％のエトキシ
レートが２−７のエチレンオキシド基をもつよう調整さ
れかつ遊離アルコールの含有率を５％以下におさえなけ
れば、劣悪な油脂除去能力が得られる。

しかしながら、本発明に使用しうるアルキル鎖長範囲は
、その平均長に応じて異なる範囲にあるエトキシレート
含有量を最犬にするのに有利なように決められているこ
のことは上記界面張力低下作用を最犬にするためＨＬＢ
を希望の平均値の近辺に制限する必要性に合致するもの
である。

平均鎖長が９−１１個の炭素原子の範囲にあるアルコー
ルについて、本発明による組放物中使用される望ましい
エトキシレートは２−６個のエチレンオキシド基を含む
物質を少くも５５重量％望ましくは少くも６０％有して
おり、１方そのアルキル鎖中１２−１３個の炭素原子を
有するアルコールについては、エトキシレートはエチレ
ンオキシド基３−７個を有する物質を少くも５５重量％
、望ましくは少くも６０重量％含むものであることが望
ましい。

そのアルキル鎖中１４−１５個の炭素原子をもつアルコ
ールエトキシレートは良好な油脂除去能力を有するため
にはその少くも６３重量％がＥ２−７の範囲にあること
が必要であり、かつ３−８個のエチレンオキシド基をも
つ物質を少くも５５重量％有することが望ましい。

表■にはＣＩＯ Ｅ３とＣ１０Ｅ６の混合物の一定範囲
に対してえられる良好な油脂除去性能が示されている。

汚れ除去能力はＨＬＢとよく関連していること、ならび
にその約９．５以下および１１．５以上の値において上
記除去能力は著しく劣化せしめられ、従ってエトキシレ
ート類は狭少な分布範囲に収められねばならぬばかりで
なくまたＨＬＢも狭い範囲になければならないことがわ
かる。

？１２Ｅ４とＣ１Ｅ５との混合物は、これらの物質が約
５ ０／５ ０で混合されるとき最良の性能を示すこと
が見出され、これは表１のＣ１Ｃｘ群の界面張力の値に
基づいて予見された所とよく符号する。

さらにまた有用な混合は異なる鎖長をもつが同一程度に
エトキシ化されかつ本発明により有用と認められた範囲
内のＨＬＢをもった２種の物質を混合することによりえ
られることもわかった。

この場合もまた油脂除去の最大値は疎水性の汚れに対す
るｒｉの最小予期値において達或される。

エトキシ化された第一脂肪族アルコールを作る数種の方
法が以下に記載されるが、これらは本発明の一部を構或
するものではないことが理解されねばならない。

従来技術、例えば米国特許第１，９ ７ ０，５ ７
８号によればエトキシ化は酸性および塩基性の双方の触
媒をもちいて実施される。

しかしながら酸性触媒を用いたエトキシ化により生じる
多量の２次反応と劣悪な生産物はこの方法をそれにより
えられるエトキシレートの狭い分布に係らず魅力に貧し
いものとした。

したがって本発明におけるエトキシ化およびエポキシレ
ートと呼ばれるものは塩基性触媒を用いる方法およびそ
れによりえられる生産物を示すことが理解されねばなら
ない。

さきに記載されたように本発明に用いられる市販物質は
例えばシェルケミカル社およびシェルインターナショナ
ルケミカル社によりそれぞれ”ネオドール（ Ｎｅｏｄ
ｏｌ ） ”および゛ドバノール（Ｄｏｂａｎｏｌ）
”アルコール混合物として販売されるアルコール前，駆
体がある。

これらアルコール混合物は、２．０から４モルのエチレ
ンオキシドと、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム
のような強塩基の低比率の存在下にさきに参考文献とし
て挙げられた米国特許第３，６ ８ ２，８ ４ ９号
明細書に記載された方法により縮合される。

１２個の炭素原子あるいはそれ以下の平均鎖長をもつ例
えばドバノール９１，ネオドール０１，ネオドール１２
のようなアルコール混合物はアルコール１モル当りエチ
レンオキシド約２．０から３、５モル、望ましくは２．
０から３．０モルを受入れることにより工］・オキシ化
される。

ネオドール２３？アルコール１モル当り通常２． ０
− ４． ０モル、より望ましくは２．５から３．５モ
ルのエチレンオキシドを必要とし、１方ネオドール４５
はアルコール１モル当りエチレンオキシドの約２．０か
ら４．０モル、望ましくは３．０−４．０モルと共にエ
トキシ化される。

これら縮合生或物はこの段階ではエトキシレートの広い
分布と、通常塩基性触媒によるエトキシ化反応特有な遊
離アルコールの高い含有量とをもっており本発明の目的
に対しては全く不都合である。

従って反応しなかったアルコールおよび望ましくは低級
エトキシレートの大部分をストリツピングするため蒸溜
あるいは大気圧力以下での蒸発がＵＳＰ ３，６ ８
２，８ ４ ９記載のように実施され、エトキシレート
の比率をアルコール１分子当り２−７個のエチレンオキ
サイド基の範囲にあるエトキシレートの割合を最犬にす
る。

平均アルコール鎖長のまわりの炭素原子の分布が狭いほ
ど、上記ストリツピング工程が簡単になる。

理想的には上記アルコール混合物は上述された鎖長範囲
内に入る物質から構或され、従って例えばこの混合物中
最長の鎖長を有するエトキシ化されないアルコール（こ
れは望ましくない）と、この混合物中の最短の鎖長を有
する”ジ′”または”トリ″エトキシ化されたアルコー
ル（これは有用である）との間に沸点の重なりは生じな
い。

除去さるべき物質の量は通常エトキシ化されたアルコー
ルの１０＝６０重量％、望ましくは２０−３０重量の範
囲に収められ、これによりその工程を経済的とすると共
に希望のＨＬＢをもったエトキシレートの狭い分布かえ
られる。

表Ｖは、エトキシレート化されたものとして、および本
発明によるアルコールエトキシレートを与えるためスト
リツピングした後のものの両方の、種々の工業的第一ア
ルコール混合物のエトキシレートについて、エチレンオ
キシド部分の代表的分布を示す。

データは、Ｃ１−１３アルコール（欄１３）、ｃ，−１
１アルコール（欄４−６）およびＣ１４５アルコール（
欄７−９）に基づくエトキシレートについて示されてい
る。

棚１０は比較例を示す。

？知しうる量の、より価値の少ない高級エトキシレート
を避けるために，比較的低度のエトキシ化を行なわなけ
ればならないので、未エトキシ化アルコール量を最少限
にするのに、過エトキシ化を用いることができないこと
がわかる。

一般に、本発明に興味のあるアルキル鎖長の範囲につい
ては、ストリツピング前の平均エトキシ化度が、アルコ
ール１．分子当たり４モルを超えてはならず、また前記
したように、低度がＣ９−１鎖長範囲のアルコールにと
って適当である。

高すぎる出発エトキシ化度を用いた場合、混合物中の所
望の重量％基準に満足しえなくなるであろう。

他方、低すぎるエトキシ化度を用いた場合、ストリツピ
ングにより除去されるべき物質量が過？となり、エトキ
シレート製造コストがはなはだしく高くなるであろう。

表■は、出発エトキシ化度を選定するに際し、留意され
なければならない比較を示すものである。

表においてＮｅｏｄｏｌ２３アルコールは、異なるエチ
レンオキシド含有量にエトキシ化され、次いで１０．５
の一定のＨＬＢにストリツピングされる。

Ｅ３−Ｅ７の範囲の物質の総重量％は、該ＨＬＢに達成
するために除去されなければならない出発エトキシレー
トの重量と共に各ストリツピングされたアルコールにつ
いて示されている。

比較のため、ストリツピングしてない， ＨＬＢ １
０．５にエトキシ化されたＮｅｏｄｏｌ２３アルコール
も含まれている。

出発エトキシ化度がアルコール１モル当たりたつた２モ
ルのエチレンオキシドである場合、ストリツピングされ
たエトキシレートの高割合は、Ｅ３−Ｅ７に存在するこ
とがわかるだろう。

しかしながら、所望のＨＬＢを得るには、出発物質の６
１．７％を除去する必要がある。

アルコール１モル当たり４．０モルのエトキシ化度を用
いた場合、ＨＬＢ１０．５を得るために、たった１１．
５％の出発物質＊本を除去しなければならないだけだが
、Ｅ３− Ｅ７の範囲の物質の％は、５５．０重量％に
低下した。

従って性能の考慮は、アルコール１モル当たり約４モル
のエチレンオキシドというエトキシ化の上限を選定する
ことを示し、一方経済的考慮は、アルコール１モル当た
り２モルより少ないエトキシ化度は、興味がないものと
している。

これに関連して、ストリッピング後に適当なＨＬＢを与
えるように前駆体のアルキル鎖長が増加し、そして平均
エトキシ化度が増加する場合、エチレンオキシド単位の
分布がより広くなることが理解されねばならない。

未反応アルコール量の減少はほとんど起こらないが、望
ましくない高級エトキシレートの”ｔａｉｌ”が，混合
物中に存在する各エトキシレートの範囲および量におい
て増加する（たとえば、エトキシレート分布が、平均７
モルのエチレンオキシドを含有する第一アルコールにつ
いて測定されている表Ｖの欄１０参照）。

そのため未反応アルコールおよび低級エトキシレートを
除去するためにストリツピングされなければならない物
質がより少ないにもかかわらず，残りの物質は、所望の
範囲のエトキシレートにおいても、この範囲外のより高
いレベルの物質においても、はっきりしたピークがより
少ない。

従ってアルキル鎖長の増加は、界面張力減少の運動を緩
慢にするのみならず、有効なエトキシレートの範囲にお
けるはつきりしたピークをより少なくし、従って油脂除
去能力を不充分なものとする。

しかしながら、より低い出発エトキシ化度を要する短鎖
長アルコール（すなわちＣ９−１１アルコール）につい
ては、エトキシレートの所望の範囲内にある物質の重量
％は、すでに高いことも認められる。

それでも、界面張力値を最小にし、それにより油脂除去
能力を最犬にするために，未反応アルコールおよび低級
エトキシレートを除去することが必要であり、このこと
はアルコール１分子当たり２〜６エチレンオキシド基で
ある所望の範囲内のエトキシレートのきわめて高い重量
％を有する物質をもたらす。

本発明のアルコールエトキシレートの油脂除去能力は、
ＨＬＢおよびエトキシレート分布が他の界面活性剤に対
して最小のｒｉを有する組成物に近くなるように調整さ
れていない他のいかなる非イオン性界面活性剤の存在に
よっても不利な影響を受けることは前記から明らかであ
ろう。

従って引続きストリツピングを行なわない従来法におい
てエトキシ化された第一アルコールは、油脂除去能力の
損失なしには本発明のエトキシレートと混合されない。

このことは，平均アルコール鎖長に対する適当なＨＬＢ
をエトキシレートに付与する値に従来法によりエトキシ
化されたアルコールにさえもあてはまる。

なぜならば、そのようなエトキシレートは、本発明の関
係において望ましくない戒分を有するであろうし、同時
により低い量の有効成分を含むからである。

表Ｖの欄２および３、ならびに７および８の比較は，本
発明のスｌ− ＩＪツピングされたエトキシレートと、
同じアルキル鎖長およびＨＬＢを有するストリッピング
されないエトキシレートの組或物の差違を明らかに示し
ている。

しかしながら、本発明は、それぞれ前記基準を満足する
ＨＬＢ、エトキシレート分布およびアルキル鎖長分布を
有する二種又はそれ以上の至適混合物のブレンドを意図
している。

この種のブレンドは，異なるアルキル鎖長の入手しやす
さから経済的に興味があり、また必然的になり、更に単
独の至適混合物により得られない他の性能の利益が与え
る（たとえば泡立ち）。

そのようなブレンドの例としては、たとえば平均５．５
エチレンオキシド基を有する、ストリツピングされたＣ
１４−１５アルコールとの組合わされた平均４エチレン
オキシド基を有する、ストリツピングされたＣ，．１ア
ルコールの５０／５０（重量）混合物があげられるが、
これに限定されない。

アルコキシ化されていない非イオン性界面活性剤は、本
発明のエトキシレートの重量に対して１００％までの量
において存在しうる。

そのような非イオン性界面活性剤の例は、ＣＩＯ−Ｃ１
６アルキルｄｉ低級アルキル又はヒドロキシアルキルア
ミンオキシドならびにモノーおよびジーアルカノールア
ミドを含むアルキルアミドである。

任意或分 前記したように、本発明の非イオン性界面活性剤は、油
脂の溶解化が所望の性質である種々の組戒物において用
いられる。

油脂除去能力は、洗濯洗剤組或物，本質的にそれらは家
庭用に予定されている、にとって強く要望されている性
質である。

そのような状況において、本発明の組或物は単独で用い
うるが、より一般的には他の従来の洗剤成分，たとえば
界面活性剤およびビルダー、と共に用いられる。

本発明のエトキシ化非イオン性界面活性剤と組合わせて
用いられうる洗剤或分の下記の記載は、単に代表的なも
のであり、それについて限定するものではないことが理
解されねばならない。

界面活性剤 前記の許容しうる非界面活性剤の他の適宜の界面活性剤
は、陰イオン、双生イオン、両性および陽イオン洗剤化
合物を含む。

洗濯洗剤として用いられる代表的組成物は、本発明のエ
トキシ化アルコール約１〜約９９重量％、好ましくは１
０〜４０重量％および一種又はそれ以上の上記適宜の界
面活性剤物質約１〜約６０重量％、好ましくは１〜２０
重量％を含有する。

本発明の組戒物に用いら？る特定の化合物および混合物
は、ラッセル・ノリスに対して１９７２年５月２３日付
与された米国特許第３，６ ６ ４，９ ６ １号明細
書、特に第２欄７０行ないし第４欄６２行および第９欄
３行に開示されており、この開示をここにおいて参照す
ることによりここに組込む。

本発明の組或物における硫酸アルキルエーテルの値は、
１９７４年５月１３８４こ付与されたベルギー特許第８
０ ７， ２ ６ ２および８０７，２６３号明細書
に開示されており，特にここにおいて参照することによ
りここに組込む。

ここにおける他の有効な洗剤化合物は、脂肪酸基におい
て約６〜２０の炭素原子を有し、エステル基において約
１〜１０の炭素原子を有するαスルホネート化脂肪酸エ
ステルの水溶性塩、アシル基において約２〜９炭素原子
を有し、アルカン部分において約９〜約２３炭素原子を
有する２一アシルオキシーアルカン−１−スルホン酸の
水溶性塩、およびアルキル基において約１〜３の炭素原
子を有し，アルカン部分において約８〜２０の炭素原子
を有するβ−アルキルオキシアルカンスルホネートを含
む。

本発明に有効なアルカンスルホネートは、通常アルキル
鎖において１０〜２０の炭素原子を有する、混合された
第ニアルキルスルホネートである。

好ましくは少なくとも８０重量％、特に好ましくは少な
くとも９０重量％のアルキル基が、ＣＩＯ−１７鎖長範
囲に存在する。

アルカンスルホネートは、好ましくは第二スルホン酸を
与えるように所望の鎖長分布を有する、選択されたパラ
フィン物質と、二酸化イオウ及び酸素とを処理し、次い
で適当な塩基中和されることにより調製される。

他の方法においては，紫外線光の存在下に塩素および二
酸化イオウを用いて塩化スルフリルを与え、次いでこれ
を加水分解し、中和して第ニアルキルスルホネートを形
或する。

ここに用いられる特定の好適な洗剤は下記のものを含む
。

Ｈ状Ｃ１ｏ Ｃ１８アルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウム，Ｃ。

一Ｃ１８アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、獣脂
アルキル硫酸ナトリウム、ココナツツアルキルクリセリ
ルエーテルスルホン酸ナトリウム、獣脂アルコールと約
１〜約３モルのエチレンオキシドの硫酸化縮合物のナト
リウム塩、３．（ＮＩ Ｎ ７メチルーＮ−ココナツ
ツアルキルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロパン−１
−スルホネート、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルーＮ−ココナ
ツツーアルキルアンモニオ）一プロパン−１−スルホネ
ート、６−（Ｎ−ドデシルーベンジルＮ，Ｎ−ジメチル
アンモニオ）一ヘキサノエート、ならびに８〜２４の炭
素原子を有する高級脂肪酸の水溶性ナトリウム塩および
カリウム塩。

前記洗剤のいずれも、単独で又は混合物として用いられ
る。

洗浄性ビルダー ここに記載の組或物は、非イオン性混合物および適宜の
有機洗浄性化合物の他に、洗剤組或物における使用のた
めに通常教示される適宜の洗浄性ビルダーを含みうる。

そのようなビルダーは、該適宜のビルダーの約５〜約９
０重量％、好ましくは約１０〜約８０重量％、特に好ま
しくは約２５〜約７０重量％の濃度で本発明の組成物に
任意に用いられる。

有効なビルダーとしては、従来の無機および有機水溶性
ビルダー塩のいずれもが含まれる。

そのような無機洗浄性ビルダーは、たとえばピロホスフ
エート、オルトポスフエート、ポリホスフエート、ホス
ホネート、カルボネート、ビカルボネートおよびシリケ
ートの水溶性塩でありうる。

無機ホスフエートビルダーの特定例としては、トリポリ
ホフエート、ピロホスフエートおよびヘキサメタホスフ
エートのナトリウムおよびカリウム塩が含まれる。

ピロホスフエートを含む洗剤組成物は、１９７５年２月
１４１３？こ出願された共通に譲途された係属中の下記
の出願の要旨をなすものであり、これらの出願、Ｓｅｒ
ｉａｌ涜 Ｂｅｎｓｏｎ，Ｃｈｅｒｎｅｙ ａｎｄ Ｃｏｌｌｉｅ
ｒ， 「ピロホスフエートーシリケート洗剤製品の製法
Ｊ 、ｓｅｒｉａｌ４ ）Ｃｈｅｒｎｅｙ ａｎ
ｄ Ｈａｎ ７２ロホスフエートおよびシリカー含有
組成物」、ならびにＳｅｒｉａｌｍ ） Ｈ
ａｎ ａｎｄ Ｃｈｅｒｎｅｙ Ｎ 「洗浄性ビ
゛ノレダーと洗剤組成物」をここにおいて参照すること
によりここに組込む。

ポリホスフエートとしては、特に、たとえばエチレンジ
ホスホン酸のナトリウム塩およびカリウム塩、エタン１
−ヒドロキシ−１．１−ジホスホン酸のナトリウム塩お
よびカリウム塩、ならびにエタン−１．１．２−トリホ
スホン酸のナトリウム塩およびカリウム塩が含まれる。

これらの例および他のリンビルダー化合物は、米国特許
第３，１５９，５８１． ， ３，２１３，０３０ ，
３，４２２，０２１ ， ３，４２２，１３７ ，３
，４ ０ ０，１７ ６および３，４ ０ ０，１ ４
８号明細書に開示されており、これらをここに参照す
ることによりここに組込む。

リン不含ビルダー塩、たとえばアルカリ金属カルボネー
ト、ビカルボネートおよびシリケートも有効である。

水溶性有機ビルダーも有効である。

たとえば、アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アン
モニウムのポリアセテート、カルボキシレート、ポリカ
ルボキシレートおよびポリヒドロキシスルホネートが、
本組成物および製法において有効なビルダーである。

ポリアセテートおよびポリカルボキシレートビルダー塩
の特定例としては、エチレンジアミンテトラ酢酸、ニト
リロトリ酢酸、オキシジコハク酸、メリト酸、ベンゼン
ポリカルボン酸、およびクエン酸のナトリウム、カリウ
ム、リチウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩
が含まれる。

ポリカルボキシレートビルダーの好適例は、米国特許第
３，３ ０ ８，０ ６ ７号明細書（Ｄｉｅｈｌ）に
示されており、これをここにおいて参照することにおい
てここに組込む。

そのような物質の例としては、脂肪族カルボン酸、たと
えばマレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマール酸
、アコニット酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸
のホモーおよびコーポリマーの水溶性塩が含まれる。

その他の好適なビルダーとしては、カルボキシメチルオ
キシマロネート、カルボキシメチルオキシスクシネート
、シスーシクロヘキサンヘキサカルポキシレート、シス
ーシクロペンタンテトラカルボキシレートおよびフロロ
グルシノールトリスルホネートの水溶性塩、特にナトリ
ウムおよびカリウム塩、が含まれる。

本発明に有効な更に他の種類の洗浄性ビルダーは、アル
ミノケイ酸ナトリウム、特に１９７４年１１月１２日に
付与されたベルギー特許第８１４，８ ７ ４号明細書
に記載のものであり、この記載はここにおいて参照する
ことによりここに組入れられる。

これは、式Ｎａｚ （ Ａ７０２ ） ｚ （ Ｓ ｉ
０２ ） ｙ ・ｘＨ２０（式中Ｘおよびｙは少なくと
も６の整数であり、？に対する２のモル比は１．０：１
〜約０．５二１の範囲にあり、Ｘは約１５〜約２６４の
整数である）を有し、かつ少なくとも２０ｏｍｇ’ｅｑ
・／ｇｒ・のカルシウムイオン交換容量および少なくと
も約２ｇｒ ａ ｉｎ ｓ／ｇａ １ １ ｏｎ／ｍ
ｉ ｎｕ ｔｅ／ｇｒｏｗのイオン交換率を有するアル
ミノケイ酸ナトリウムを含有する洗剤組成物を開示およ
び請求している。

好適な物質は、Ｎａ１（ＳｉＯ２・ＡｌＯ２）・２７Ｈ
２０である。

本組成物および製法に有効なもう一つの種類の洗浄性ビ
ルダー物質は、反応生成物のために戒長部位を付与しう
る結晶粒（ｓｅｅｄ）と組合わせられた水硬化陽イオン
と水不溶性反応生成物を形威しつる水溶性物質を含有す
る。

この種のビルダー物質は、１９７３年ｌＯ月２９田こ付
与されたベルギー特許第７ ９ ８，８ ５ ６号に開
示されており、これはここに参照することによりここに
組入れられる。

本組成物は、通常洗曜および洗浄組放物に見出される、
その他のいかなる物質も適宜含みうる。

特に、酸化漂白剤たとえば過ホウ酸ナトリウム、過炭酸
ナトリウムが場合により漂白剤前駆体たとえば無水フタ
ール酸、テトラアセチルエチレンジアミン、テトラアセ
チルメチレンジアミン又はテトラアセチルグリコールウ
リルと共に、組成物の１〜２５％の量で配合されうる。

発泡抑制剤たとえばシラン化シリカおよびシリコーン流
体、Ｃ２０−２２脂肪酸および微細結晶ワックスたとえ
ばＭｏｂ ｉ ｌｗｃｘ ２３０ ５の混合物が単独で
、あるいは組合わせて組成物の０．００５〜５％、好ま
しくは０．０１〜３％、特に０．１〜１％の量で用いら
れる。

粘性および粘結防止助剤たとえば低級アルキル芳香族ス
ルホン酸のナトリウム塩は、特に陰イオン性界面活性剤
が界面活性剤混合物の一部として用いられる場合に、好
ましくは０．５〜５％の量で用いられる。

他の有効な粘結防止戒分としては、α−スルホコハク酸
オよびベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩が含まれる
。

汚れの懸濁剤たとえばカルボキシメチルセルロースナト
リウムおよびヒドロキシエチルセルロースも、０．２５
〜５重量％の量で用いられる。

この目的に有効な他の好適な物質としては、無水マレイ
ン酸トエチレン又はメチルビニルエーテルのコポリマー
および重合したガラス様メタホスフエートが含まれる。

酵素たとえば商品名″Ａｌｃａｌａｓｅ ”および″Ｅ
ｓｔｅｒａｓｅ”（Ｎｏｖｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ
Ａ／Ｓ，Ｄｅｎｍａｒｋ） ＋ Ｍｅｘａｔａｓｅおよ
びＡＺ−Ｐｒｏｔｅａｓｅ（Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅ
ｓ ＮＶ ｔｈｅ Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄ）として市
販されている蛋白質分解酵素が、１重量％まで、好まし
くは０．２５〜０．７５重量％の量で配合されうる。

そのような酵素物質は、その安定性を助けるために、そ
して製造およびそれに続く貯蔵ダストの形成を最少限に
するために、被覆又はプリルされる。

本発明による粒状組成物の代表的だが限定するものでな
い例は、下記の重量組成から成る。

２〜３０％、好ましくは１０〜２５％、特に１５〜２０
％の界面活性剤、１０〜８０％、好ましくは２５〜７０
重量％の洗浄性ビルダー塩、１５〜５０％の他の任意成
分たとえば漂白剤、発泡抑制剤、粘性および粘結防止助
剤、再沈積防止剤、螢光剤、酵素、香料、着色剤、抗菌
剤。

アルコキシ化非イオン性界面活性剤は、洗剤組成物とし
て単独で用いうるが、たいていは液体もしくは固体キャ
リア中に配合される。

これは順次前記検討した他の任意成分と組合わせて用い
られる。

望ましくは、非イオン性混合物は、約５〜約９５重量％
、好ましくは８〜４５重量％の非イオン性混合物すなわ
ちキャリアー配合物を含有する。

液体キャリアーとしては、水および水一アルコール混合
物、たとえば９０：１０（重量）水−エタノール、８０
：２０（重量）水一ｎ−プロパノール、７０：３０（重
量）水−イソプロパノール、９５：５（重量）水一ｎ−
ブタノール等が含まれる。

９５：５〜１：１の水：エタノール重量比の水一エタノ
ール混合物が、特に好ましい液体キャリアーである。

本発明を具体的に示す、代表的だが本発明を限定するも
のでない液体洗剤組成物は、５〜５０％、好ましくは２
０〜４０％、特に２５〜３５％の本発明による第一アル
コールエトキシレート物質および５〜３５％、好ましく
は１０〜３０％、特に１０〜２０％の陰イオン性界面活
性剤塩（重量組成）を含有する。

好ましい実施態様においては、少なくとも７．０の値の
ｐＨに上昇させるに充分な量のアルカリ源が含まれる。

このために、遊離塩基を陰イオン性界面活性剤のための
陽イオンを供給するに必要なそれより過剰に加えなけれ
ばならない。

任意の遊離アルカリ源が用いうるが、好適な物質は水酸
化ナトリウムおよびカリウムならびにアルカノールアミ
ンである。

後者の使用は、通常組成物の１〜２０重量％、好ましく
は２〜１５重量％、特に５〜１０重量％である。

任意のビルダー物質たとえばピロホスフエート、シリケ
ート、および前記の合成アルミノシリケート、シトレー
ト、ボレート、又はニトリロトリアセテートが、組成物
の５〜２０重量％の量で溶接又は分散懸濁された状態に
おいて存在しうる。

そのような組成物の残部は、通常雑成分、たとえば粘性
およびゲル調整剤、香料、光沢剤、着色剤、ｐＨ調整剤
および従来少なくとも２５重量％の量で存在する水を含
有する。

本非イオン性混合物の固体、溶媒キャリャーとしては、
前記水溶性固体ビルダー物質、および水不溶性固体たと
えば微細シリカ、クレイ、ケインウ土、蛭石等が含まれ
る。

非イオン性混合物は、乾燥した洗剤組成物における使用
のため非イオン性混合物；キャリアの重量比約１：２０
〜２０二１において、そのような固体キャリャの上に収
着される。

勿論、好適な割合はキャリャーの収着性に依存し、実験
により容易に決定されつる。

ここで参照することによりここに組入れられる、１９７
３年１０月１３日出願の係属中のＷｉ ｓ ｅの出願、
ＳｅｒｉａｌＡ４０６，４１２は、噴霧乾燥した洗剤粒
子の調製に用いられるのに適した、クラッチャー安定性
の非イオン性界面活性剤／クレイ混合物を与えるカオリ
ナイト・クレイの使用が開示されている。

この方法に用いられるカオリナイト・クレイは、本発明
の非イオン性混合物を含有する噴霧乾燥洗剤粒子の調製
に好適な水不溶性キャリアである。

本発明の非イオン性界面活性剤を含む粒状組成物も、凝
集方法、および非イオン性物を少量の吸収性粒子を噴霧
あるいは混合することにより配合し、次いで残りの洗剤
混合物を混合する。

キャリア型系の利用によって調製されうる。

そのような吸収性粒子は、特別に配合されるか、あるい
は噴霧乾燥製品の一部であってもよい。

下記の例は本発明の非イオン性油溶解化系を用いた種々
の組或物を示す。

該組或物の配合に用いられた物質は、商業的に入手しや
すいもの、あるいは従来公知の方法によって調製されう
るものである。

例１ シェル・ケミカル・カンパニーヨリＮｅｏｄｏｌ２３の
商標名で販売されている第一脂肪族アルコールブレンド
を１モルのアルコールに対して平均３モルのエチレンオ
キシドを生ずる塩基触媒を用いてエトキシ化した。

エトキシレートの分布は表Ｖ欄１に示す如くであった。

この物質を次に未エトキシ化アルコール、モノエトキシ
レートおよびジエトキシレート留分を除去するために真
空蒸留してストリツピングした。

総除去量は原料の３４重量％であった。

ストリツピングされた物質はアルコール１モルに対し４
。

９モルの平均エトキシレートレヘルと１０．５５のＨＬ
Ｂを有するエトキシレート分布（第５表欄２で示す）を
有していた。

このストリツピングされた物質を後述の”Ａ １１と同
様な生或物に加え、後述の”Ｂ ｔｌおよび”Ｃ Ｉ＋
と同様な市販の生成物と比較した。

各種生戒物の重量組或は下記の如くであった。

これｅの生成物の清浄性は単一サイクルのフエシアルス
ワツチ試験（ｆａｅｉａｌ ｓｗａｔｃｈ）を用いて
比較した。

この試験において、６５／３５ポリエステル／綿布のス
ワツチをフエシャル油で汚ごし、自動ミニチュアー洗濯
機で１０分間洗浄し、洗浄温度で一度ゆすいで、次に比
較する前に機械乾燥した。

組放物ＡおよびＢを０．１２％生戒物濃度で用いた。

組成物Ｃを０．２４％濃度で用いた。これは消申＊費者
リサーチデータによる、この生成物が用いられる平均の
濃度である。

済浄後の布スワツチの類別はあらゆる処理を他のあらゆ
る処理と比較するラウンドロビン試験を用いて行ない、
汚れの除去はパネルスコアー示差単位において表現され
た。

下記のグレードにおいて、それぞれは定常条件における
少なくとも２つの結果の平均であり、最も貧しい結果を
零として表現された。

全ての例において本発明の非イオン界面活性剤を用いる
生成物は脂ぎったフエシアル汚れの除去において、他の
生成物よりも上等であることがわかる。

例２ ストリツピングされた、例１で用いられたアルコール
エトキシレートを後述の”Ｄ Ｈと同等な生放物に加え
、例ｌの生成物Ｂおよび後述のｆｆ Ｅ ＄１と同等な
生成物と比較した。

生成物は下記の重量組或を有していた。

生成物を例１に類似した単一サイクルフエーシアルスワ
ツチ試験に供した。

結果は下記の表に示す如くであった。

各欄は少なくとも２つの試験結＊＊果の平均で示されて
いる。

例１と同じ洗浄、乾燥、ゆすぎ操作が用いられた。

温度および水の硬度を欄の頭初に示した。全ての例にお
いて、生成物Ｄ（本発明の組成を有するエポキシレート
を加えたもの）は生或物Ｅよりも上等なグレードであっ
た。

生成物Ｄは生或物Ｂよりも全体として上等なグレードで
あったが、１つにはそれがリン酸塩を含まないのにかか
わらず、劣っていた。

例３ 下記にＦおよびＧで示された２つの高密度粒状洗剤組成
物を油脂除去について比較した。

組成物Ｆは本発明によって構威され、これに対し、組成
物Ｇは市販用へビイーデューテイ洗濯洗剤であつた。

組成（重量部）は下記の如くである。２ｉｎｃｈ２のＤ
ａｃｒｏｎｙ Ｋｏｄｅｌ のスワツチ、即ち６５／３
５ダクロン／綿、６ ５／３ ５コーデル／綿および綿
をダーテイーモーターオイル（ＤＭＯ）、オレイン酸、
オクタデカンおよびトリオレイン（ＯＨＴ）の１：１：
１混合物および３つの実用向きのトリグリセリド汚れ（
Ｃｒｉｓｃｏ油、ベーコン脂、マーガリン）で汚ごし、
次いで上記のそれぞれの組放物で２つの水硬度において
、１０分間、１００°Ｆで洗浄した。

生戒物Ｆは０．２３％濃度で用いられ、これに対し生成
物Ｇは消費者リサーチデータを基として０．２５％濃度
で用いられた。

ゆすぎおよび機械乾燥後、スワツチをグレードスケール
Ｏ−１００を用いてそれぞれのスワツチについて平均値
を与えるための２つのグレードによって視覚的に評価し
た。

結果は下記に示した。

組成物Ｆは両方の硬度においてそれぞれの布および汚れ
について組成物Ｇと同様かあるいは上等であることがわ
かる。

例４ 下記において、Ｍ，Ｎ，０およびＰとしてそれぞれ示さ
れる液状洗剤組或物を比較するため単一フエシアルスワ
ツチ試験を行なった。

組或物Ｍは本発明によるものであり、これに対し組成物
Ｎお＊＊よびＯは非イオン性界面活性剤を同じレベルで
含んでいるが、それぞれのアルキル鎖長についての界面
張力の極小値を有するエトキシレートを生ずるのに最適
ではなかった。

組或物Ｐは組或物Ｍより５０％以上の陰イオン性界面活
性剤を含む市販用へビイーデュテイー液状洗剤生戒物で
あった。

組或物の組或は重量部において下記に示す。

綿布スワツチ試験を行なった。

綿布スワツチをフエシアル汚れで汚ごし、次いでＵ，Ｓ
ガロンあたり３グレンのＣａｆ含む水中で、７０”Ｆの
温度、生成物濃度０．１２％で１０分間洗浄した。

生或物を一度洗濯温度でゆすぎ、乾燥した。

それぞれの処理を他の全ての処理と比較するラウンドロ
ビン試験で視覚的に類別した。

結果は下記にパネルスコアー示差単位で示す。

最も貧しいものを零で表組成物ＭおよびＰは組威物Ｎお
よび０よりも著しく良好であることがわかった。

例５ 例１と同様な手順で３つの水硬度（２，５．５および９
グレン／Ｕ，Ｓガロン）で５０ＯＦの温度において、単
一フエーシアルスワツチ試験が行なわれた。

これは後述のＰ，Ｑ，ＲおよびＳと同様な＊本生成物を
比較するためである。

生成物は下記の重量組成を有していた。

生成物Ｐは本発明によって構或されたものであり、これ
に対し、生成物Ｐは陰イオン性界面活性剤とピロホスフ
エート洗剤ビルダーを用いた組成物である。

生成物ＲおよびＳは市販用洗濯洗剤である。

生成物Ｓは他のものより高レベルのホスフエートと混在
していることに注意すべきである。

試験結果は下記にパネルスコアー示差単位で示された最
も貧しいものを零と表現した。

低温度において、本発明の生成物は陰イオンベース組戒
物ＱおよびＲ（同レベルのホスフエートを有する）より
も良好であり、高硬度レベルにおいて著しく良好である
ことがわかった。

最高の硬度レベルで、生成物Ｐは生成物Ｓ（ホスフェー
トを２倍有する）よりも著しく良好な結果を与えた〇例
６ ３つの布型（綿、６５／３５ポリエステル混綿およびポ
リエステル）のｄ／ Ｘ ＦＪ′スワツチを５つの異な
る疎水性汚れ（ダーディーモーター油１、クリスコ油、
鉱物油メークアップ８、ＯＨＴ２）の１つで汚ごした。

汚されたスワツチは用いる前に１日乾燥された。

Ｔ，Ｕ，Ｖ，ＸおよびＹで示される５つの粒状゛洗剤生
成物を例ｌの洗浄および類別手段を用いて３つの汚れの
除去の適応性を試験した。

生成物濃度０．２２％および７グレン／Ｕ，Ｓガロン硬
度生成物Ｔ，ＶおよびＸは市販用洗濯洗剤、これに対し
、生成物ＵおよびＹは本発明の非イオン性界面活性剤の
実施されたものである。

＊＊ 結果は下記に示された如くである。

これはパネルスコアー示差単位で表現され、最低スコア
ーを零とした。

大半の個々の汚れおよび全体の主成分について、本発明
で構成された生或物（ＵおよびＹ）は従来の生底物に対
し、安定的に意味ある上等な度数を示した。

例７ 下記の重量組或の後述のＨ ，Ｊ ，ＫおよびＬで 示される４つの生成物を用い、例４の手順を繰返した。

洗浄溶液の生成物濃度はそれぞれ０．２２％であった。

生成物Ｈ，Ｉ，およびＬは本発明の非イオン性界面活性
剤を加えた。

生成物ＪおよびＫは２つの市販に適当なホスフエートを
含まない洗濯洗＊申剤であった。

各種の疎水性汚れについて得られた結果は下記にパネル
スコアー示差単位として示された。

最低スコアーは零で与えられる。本発明を用いた生成物
Ｈ，Ｉ，Ｌ，は陰イオンベースの非フオスクエート生成
物ＪおよびＫよりも著しく良好であることがわかる。

例８ Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ，で商標名Ｎｅｏ
ｄｏ １４５で市販されている第一脂肪族アルコール
混合物をアルコール１モルあたり４．０モルのエチレン
オキシドを与える塩基触媒を用いてエトキシ化した。

この物質を、次に未エトキシ化アルコールおよびモノエ
トキシアルコールおよび少量のジエトキシ化物のほとん
どを除去するために真空蒸留した。

エトキシレート装入物の総量の２７重量％がストリツピ
ングされた。

ストリツピング前後のエトキシレートの分布は表Ｖの欄
５およぴ６に示された。

最終エチレンオキシドの平均レベルはアルコール１モル
に対し５．９モルであり、ＨＬＢは１０．８であった。

上記物質をカロえられた粒状洗剤組戒物は下記の組成を
有していた。

ストリツピングされた第一アルコー ルエトキシレート ２０．０？１線
状アルキルベンゼンスルホン 酸ナトリウム Ｑ，９獣脂ア
ルキル硫酸ナトリウム １．１トルエンスルホ
ン酸ナトリウム ０．５ケイ酸ナトリウム （ Ｓｔ０２”Ｎａ２０＝２．０ ’ １）
１ ０．０トリポリリン酸ナトリウム ２
４．０硫酸ナトリウム ２８．０
ベントナイト・クレイ ６．０水、香
料およびその他 ９．５上記組成物は上
等な油脂除却容量を有していた。

実施態様： （１）特許請求の範囲による組成物において、Ｒ３は水
素とＣ１−Ｃ４アルキル基との混合物を含み、後者は前
記混合物の５〜２５重量％の量で存在する組成物。

（２）特許請求の範囲による組成物において、Ｒ３は水
素とＣ１〜Ｃ４アルキル基との混合物を含み、後者は前
記混合物の５０〜６５重量％の量で存在する組成物。

（３）一般式： ＲエーＲ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎａｖＨ〔式中、Ｒ
１は線状アルキル残基、Ｒ２は一般式 ＣＨＲ３ＣＨ２ （式中、Ｒ３は水素および水素とＣ１〜Ｃ４アルキル基
との混合物より成る群より選択され、前記水素は前記混
合物中の前記アルキル基は２５％未満である） を示し、Ｒ１およびＲ２は平均鎖長１０〜１５炭素原子
の範囲のアルキル残基を形成し、前記残基の少なくとも
８０重量％は平均炭素原子の±１の炭素数範囲の鎖長を
有し、ｎａｖは３．５〜６．０である〕 を有する塩基触媒化第一アルコール エトキシレートか
ら本質的に或る油脂除却組放物であっ？、ｎ＝Ｏの成分
の総重量は５％を超えず、ｎ＝２〜７の戒分の総重量は
６３％を超えており、エトキシレートのＨＬＢは９．９
〜１１．３であり、前記組成物は、さもなければ、アル
コキシル化非イオン表面界性剤を含まない組成物。

（４．） Ｒ１とＲ２は平均約１０の炭素原子を有す
るアルキル残基を形成し、少なくとも前記残基の９０％
は９以上および１１以下の炭素原子から成り、ｎａｖは
３．４〜４．５である前項（３）の油脂除却組成物であ
って、ｎ＝０のエトキシレート或分の総重量は２％を超
えず、ｎ＝２〜６の戒分の総重量は５５％以上であり、
ＨＬＢは９．７〜１１．２の範囲である組戒物。

（５）前項（４）の組成物であって、エトキシレートは
２．０〜３．０エチレンオキシド群と縮合されたＣ９〜
Ｃ１アルコールから誘導され、未反応アルコールおよび
低級エトキシレートをストリッピングして、アルコール
１モルあたり平均３．６〜４．５エチレンオキシド基、
ＨＬＢ１０．０〜１１．１の範囲を与えるようにしたも
のである組成物。

（６） Ｒ１およびＲ２は平均１２〜ｌ３炭素原子を
有するアルキル残基を形成し、少なくとも前記残基の（
ＩＱ％は１１以上で１４以下の炭素原子を有するアルキ
ル基から成り、ｎａＶは４．２〜５、５である前項３の
油脂除却組成物であって、ｎ＝ｒＱのエトキシレート成
分の総重量は１％を超えず、ｎ＝３〜７の成分の総重量
は５５％以上であり、ＨＬＢは９．７〜１１．１の範囲
である組或物。

（７）前項（６）の組成物において、エトキシレートは
２．５〜３．５エチレンオキシド基と縮合されたＣＩ２
〜Ｃ１３アルコールから誘導され、未反応アルコールお
よび低級エトキシレートをストリッピングして、アルコ
ール１モルあたりの４．４〜５，５エチレンオキシド群
、ＨＬＢ１０．０〜１１．１を与えるようにしたもので
ある組放物。

（８） Ｒ１およびＲ２は平均１０〜１５炭素原子を
有するアルキル残基を形成し、少なくとも前記残基の９
０％は１３以上、１６以下の炭素原子を有するアルキル
基から成り、ｎａｖは４．７〜６．２である前項（４）
の油脂除却組成物であって、ｎ＝ｏのエトキシレート成
分の総重量は１％を超えず、ｎ＝３〜８の成分の総量は
５５％以上？あり、ＨＬＢは９．７〜１１．１である組
成物。

（９）前項（８）の組成物であって、エトキシレートは
３．０〜４．０エチレンオキシド基と縮合されたＣ１４
〜Ｃ１５アルコールから誘導され、未反応アルコール、
低級エトキシレートを除却するためストリツピングして
、アルコール１モルあたり平均５．０〜６．２エチレン
オキシド基、ＨＬＢ１０．０〜１１．１の範囲を与える
ようにした組成物。

（１０）下記のエトキシレートの２あるいはそれ以上の
混合物を含む特許請求の範囲の油脂除却組成物。

（ａ） アルコール１モルあたり平均２〜３エチレン
オキシドを与えるためエトキシ化され未反応アルコール
、低級エトキシレートとストリツピングして、１モルあ
たり３．６〜４．５のエチレンオキシド基、ＨＬＢ１０
．０〜１１．１とした直線Ｃ，〜Ｃ１第一アルコールか
ら誘導された別々の化合物の混合物。

（ｂ）１モルあたり平均２．５〜３．５エチレンオキシ
ド基を与えるためエトキシ化され、１モルあたり平均４
．４〜５．５エチレンオキシド、ＨＬＢ１０．０〜１１
．１を与えるため、ストリツピングした鎖状Ｃ１−１３
第一アルコールより誘導された別々の化合物の混合物。

（Ｃ） アルコール１モルあたり平均３， Ｏ〜４．
０エチレンオキシド基を与えるためエトキシ化され、１
モルあたり平均５．６〜６．２エチレンオキシド基、Ｈ
ＬＢ１０．Ｏ〜１１．１を与えるため未反応アルコール
および低級エトキシレートを除去するようにストリツピ
ングされた鎖状Ｃ１４−１５第一アルコールから誘導さ
れた別別の化合物の混合物。

αυ 本質的に下記のものより成る特に油脂除却用液状
洗剤組成物。

（ａ） 一般式： Ｒ１Ｒ２０（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎａｖＨ 〔式中Ｒ１は線状アルキル残基、Ｒ２は下記の一般式： ？ＨＲ３ＣＨ２ （式中、Ｒ３は水素および水素とＣ〜Ｃ４アルキル基と
の混合物を示し、混合物中のアルキル基は７０重量％を
超えない） を示し、Ｒ１とＲ２は平均１０〜１５炭素原子を有する
アルキル残基であり、前記残基の少なくとも６５重量％
は平均炭素数の±１の鎖長であり、ｎａｖは３．５〜６
．５である〕を有する塩基触媒化第一アルコールエトキ
シレート組或物であって、ｎ＝Ｏのエトキシレート成分
の総重量は５％を超えず、ｎ＝２〜７のエトキシレート
成分の総重量は６３％を超えており、エトキシレートの
親水性一脂肪親和性バランス（ＨＬＢ）は９．５〜１１
．５の間であるもの、５〜５０重量％前記組成物は、さ
もなければアルコキシ化非イオン性界面活性剤を含まな
い。

（ｂ） 陰イオンおよび双生イオン性界面活性剤から
成る群より選択された水溶性助界面活性剤５〜３５％。

（ｃ） 残部水。

（いずれも組放物基準） α２）前項αυの組或物であって、前記陰イオン界面活
性剤はＣ１０”””１４線状アルキルアリルスルホン酸
、Ｃ１ｏ−Ｃ１６α−オレフインスルホン酸、Ｃ 〜Ｃ
アルカンスルホン酸、Ｃ１ｏ〜Ｃ１８ア１０
２０ ルキル硫酸、Ｃ１０”１８ボリグリコール、エーテル硫
酸、α−スルホン化Ｃ１２〜Ｃ１８脂肪酸およびそれら
Ｃ アルキルエステルおよびＣ１ｏ〜８ Ｃ１２脂肪酸のアルカル金属、アルカリ１類金属、アル
カノールアンモニウム塩である組戒物。

（１３） アルカリ金属シリケート、ピロホスフエー
ト、ボレート ニトリロトリアセテート、エチレンジア
ミン テトラアセテート、シトレートおよびそれらの混
合物より選択された水溶性洗剤ビルダーを組成物の５〜
２０重量％を更に含む前項１１の組成物。

（１４）アルカリ金属ボレート、ピロホスフエートおよ
び合成アルミノケイ酸ナトリウムから成る群より選択さ
れた洗剤ビルダー（その全部あるいは一部は固体懸濁物
として存在することができる）を組成物の５〜２０重量
％、更に含む組放物。

（１５）前項１１の組戒物であって、エトキシレートは
２．０〜３．０エチレンオキシド基と縮合したＣ，〜Ｃ
１１アルコールから誘導され、未反応アルコールおよび
低級エトキシレートを、平均３．６〜４．５のアルコー
ル１モルあたりのエチレンオキシド基およびＨＬＢ１０
．０〜１１．１を得るため？トリツピングした組成物。

（１６）前項１１の組成物であって、エトキシレートは
２．５〜３．５エチレンオキシド基と縮合されたＣ１〜
Ｃ１３アルコールから誘導され、未反応アルコールおよ
び低級エトキシレートを平均３．６〜４．５のアルコー
ル１モルあたりエチレンオキシド基およびＨＬＢＩ０，
０〜１１．１を得るためストリツピングした組成物。

同 前項１１の組成物であって、エトキシレートは３．
０〜４．０エチレンオキシド基と縮合されたＣＩ４〜”
１５アルコールから誘導され、未反応アルコールおよび
低級アルコールを除却して１モルアルコールあたり平均
５． ０〜６．２のエチレンオキシド基およびＨＬＢ１
０．Ｏ〜１１，１を得るためストリツピングされた組或
物。

（１８） ０．１組成物溶液のｐＨが７．０より大き
くなるのに充分量のアルカリ源を含む前項１１の組成物
。

仕９）前項１８の組成物であって、アルカリ源の一部あ
るいは全部は七ノー、ジーあるいはトリーアルカノール
アミンを含む組成物。

（２０）下記のものより本質的に戒る前項１９の組成物
。

（ａ） 一般式： Ｒ１−Ｒ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎａｖＨ〔式中、Ｒ
１は線状アルキル残基およびＲ２は一般式； ？ＨＲ３ＣＨ２ （式中、Ｒ３は水素および水素とＣ１〜Ｃ４アルキル基
との混合物であり、この場合、混合物中のアルキル基は
７０重量％未満である）を示し、Ｒ１とＲ３は平均９〜
１５の炭素原子を含むアルキル残基を形成し、少なくと
も６５重量％の前記残基は、平均炭素原子数の±１の範
囲である鎖長を有し、ｎは９．５〜６．５である塩基触
媒化第一アルコールエトキシレートであって、ｎ＝０の
エトキシレート成分の総重量は５％未満であり、ｎ＝２
〜７の成分の総重量は６３％を超え、エトキシレートの
親水性一脂肪親和性バランス（ＨＬＢ）は９。

５〜１１，５の範囲であるもの、２５〜３５重量％、 （ｂ） 線状Ｃ１〜”１３アルキルベンゼンスルホン
酸の水溶性塩、１０〜２０重量％、 （Ｃ） モノー、ジー、トリーエタノールアミンから
成る群から選択されたアルカノールアミン、２〜１５重
量％、 （ｄ） 水酸化アルカリ金属０．１〜５重量％、（ｅ
） オレイン酸、０．１〜２重量％、（ｆ） 水
２５重量％以上、 （いずれも全体の組戒物基準） Ｃυ 本質的に下記の成分より成る特に油脂除却用の粒
状洗剤組戒物、さもなければ、アルコキシル化非イオン
表面活性剤を含まない組成物。

（ａ） 一般式； Ｒ１−Ｒ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎａｖＨ〔式中、Ｒ
１は線状アルキル残基およびＲ２は一般式； ＣＨＲ３ＣＨ２ （式中、Ｒ３は水素および水素とＣ１−Ｃ，アルキル基
との混合物より成る群より選択され、前記混合物におい
て前記基は９０％未満である） を示し、Ｒ１とＲ２は平均９〜１５の炭素原子のアルキ
ル残基を形成し、少なくとも前記残基の６５重量％は平
均炭素数の±１の範囲内の鎖長を有し、ｎａｖは９．５
〜６，５である触媒化塩基アルコールエトキシレートで
あって、ｎ＝０のエトキシレート成分の総重量は５％未
満であり、ｎ ＝ ２〜７の成分の総重量は６３％を超
え、エトキシレートの親水性一親油性バランス（ＨＬＢ
）は９．５〜ｌ１，５の範囲であるもの、２〜２５重量
％、 （ｂ） 洗剤ビルダー塩 １０〜８０重量％。

（いずれも組成物基準） （２２）エトキシレートは下記の群より選択されたもの
である前項２１の粒状洗剤組或物。

（ａ）アルコール１モルあたり平均 のエチレ
ンオキシド基を与えるためにエトキシ化され、未反応ア
ルコールおよび低級エトキシレートを１モルあたり平均
７．６〜４．５エチレンオキシド基、ＨＬＢ１０．Ｏ〜
１１．１を与えるためにストリツピングした線状Ｃ９−
１ １第一アルコールより誘導された別々の化合物の混
合物。

（ｂ） モルあたり平均２．５〜３．５エチレンオキ
シド基を与えるためにエトキシ化され、未反応アルコー
ルおよび低級エトキシレートをモルあたり平均４．４〜
５．５エチレンオキシド基、ＨＬＢ１０．Ｏ〜１１．１
を与えるためにストリ？ピングした線状Ｃ１一、３第一
アルコールから誘導された別々の化合物の混合物。

（Ｃ） アルコール１モルあたＩｔ）平均３． ０〜
４．０エチレンオキシド基を与えるためエトキシ化され
、未反応アルコールおよび低級エトキシレートを除却し
て、モルあたり平均５．０〜６．２エチレンオキシド基
を与えるためストリツピングした線状Ｃ１４−１５第１
アルコールから誘導された別々の化合物の混合物。

（２３）前項乙の粒状洗剤組成物であって、洗剤ビルダ
ー塩はポリホスフエート、カルポネート、シリケート、
シトレート、オキシジスクシファートカルボキシ メチ
ルオキシ スクシネート、ベンゼ゛ンテトラ、ペンタお
よびヘキサカルボキシレート、ベンゼン１−３−５トリ
カルポキシレート、１−３−５ヒドロキシベンゼン２−
４−６トリスルフオネート、ニトリロトリアセテートの
アルカリ金属塩、一般式、 Ｎ１２（ＡｌＯ２・ＳｉＯ２）１。

２７Ｈ２０のアルミノシリケートおよびそれらの混合物
である組成物。

（２４）ベントナイトあるいはカオリナイトクレイを組
戒物の重量ペースで０．５〜３０％を付加的に含み、エ
トキシレートとクレイの重量比は６：１〜１：２である
前項なの粒状洗剤組成物。

（２５）前項おの粒状洗剤組成物であって、エトキシレ
ートとクレイの重量比は３：１〜１：１である組成物。

（２６）前項麓の粒状洗剤組成物であって、付加的に約
１〜５０％（組成物の重量基準）の陰イオンあるいは双
生イオン界面活性剤を含む組成物。

（２７）前項２６の粒状洗剤組成物であって、陰イオン
界面活性剤はＣ１０−１４線状アルキルアリルスルホン
酸、ＣＩＯ−１６α−オレフインスルホン酸、Ｃ Ｉ
Ｏ − ２０アルカンスルホン酸、Ｃ１０−１８アルキ
ルスルホン酸、Ｃ ポリグリコール、エー１０″″
ｌ８ ？ル スルホン酸、α−スルホン化Ｃ１２−１８脂肪酸
の水溶性塩およびその低級アルキルエステルより成る群
より選択された組或物。

（２８）前項あの粒状洗剤組成物であって、双生イオン
界面活性剤は３−ＣＮ，Ｎ−ジメチルーＮＣＩＯ−１８
アルキル（アンモニオ）プロパン−１一スルホネート、
３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルーＮＣＩＯ−１８アルキル（ア
ミノ）−２ヒドロキシプロパン−１−スルホネートおよ
び−６−（ＮＣＩＯ−１４アルキル ベンゼンーＮ，Ｎ
ジメチルアミノ）ヘキサノエートから選択された組成物
。

（２９）本質的に下記のものから成る粒状洗剤組或物。

（ａ） アルコール１モルあたり平均３．８未満のエ
チレンオキシド基を与えるためにエトキシ化され、未反
応アｌレコール、低級エトキシレートをモルあたり平均
４．５〜５．５エチレンオキシド基、ＨＬＢ１ｏ．ｏ〜
１１．１を与えるためにストリツピングした実質的に線
状” １ ２３第一アルコールから誘導された別々の化
合物の混合物を本質的に含むエトキシレート物質、１２
〜２５％、 （ｂ） アルカリ金属シリケート、トリポリホスフエ
ート、ピロホスフエート、カルボネート、ビカルボネー
トおよびそれらの混合物から選択されたビルダー塩、２
５〜４０％、 （ｃ） Ｃ１２アルキル ベンゼン スルホン酸、獣
脂アルキル硫酸、獣脂アルキル エステル硫酸、Ｃ１一
，脂肪酸のアルカリ金属塩およびそれらの混合物より選
択された陰イオン界面活性剤、１〜５％、 （ａ） ベントナイト、カオリナイト クレイから或
る群から選択されたクレイ、２〜１０％。

（いずれも組成物重量基準）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記の一般式で表わされる塩基触媒で製造された第
   一アルコールエトキシレートからなることを特徴とする
   油脂除去用組或物。 Ｒ１−Ｒ２−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎａｖＨ式中、Ｒ１
   は線状アルキル残基、Ｒ２は一般式：ＣＨＲ３ＣＨ２ （式中、Ｒ３は水素およびこれとＣ１〜Ｃ４アルキル基
   との混合物から成る群から選択され、この場合前記混合
   物中において前記アルキル基は７０重量％より多くない
   ） を示し、Ｒ１とＲ２は平均９〜１５の炭素原子を含むア
   ルキル残基を形或し，少なくとも前記残基の６５重量％
   は平均炭素原子の±１の炭素数の範囲内である鎖長を有
   し、ｎａｖは３，５〜６．５であり，ただしｎ ＝ Ｏ
   のエトキシレート或分の総重量は５％より犬きくな＜−
   ｎ＝２〜７の或分の総重量は６３％より少ないことはな
   く、このエトキシレートの親水性・脂肪親和性バランス
   （ＨＬＢ）は９．５〜１１．５の範囲である。 この組或物は上記以外にはアルコキシル化非イオン界面
   活性剤は含まない。