JPS60212498A - 溶剤を有するクリ−ニング組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、成る種アルキル芳香族またはオレフィン系溶
剤を使用して洗濯洗剤、硬質表面クリーナー等のクリー
ニング性能を改善することに関する。前記アルキル芳香
族またはオレフィン系溶剤およびその他の極性溶剤から
なる混合溶剤系も、記載される。本発明の溶剤は、洗濯
洗剤において使用するのに特に好適である。それらの優
秀なりリーニング性のほかに、本発明の溶剤は、このよ
うな溶剤を含有する処方物を芳香化する際に大きい自由
を許す低い心地良いにおいを有するという１喪な利点を
有する。

背　景 極めてヘビーデユーティ−クリーニング、例えばモータ
ー脱脂、フロアからのゴムの除去等に際して主として使
用しようとするらしい短鎖アルキルベンゼンを含有する
各種の溶剤混合物は、米国特許第３．．６５８．７０８
号明細書１０Ｌ８第１．９４２．４１４号明細書、米国
特許第３．３５４．０９３号明細書およびＤＴ第２，８
２３，９３６号明細書に記載されている。

各種の有機溶剤、例えばテルペンおよびテルペン様化合
物は、それらのグリース除去能のために硬質表面クリー
ナーにおいて使用することがむしろ周知である。このよ
うなりリーナーは、しばしば、それらのグリース除去性
能のためにも周知である界面活性剤、特に非イオン界面
活性剤と一緒に、溶剤、例えばｄ−リモネン１０％以上
を含有する。このような組成物は、カーペットをクリー
ニングすることも示唆されている。英国特許第１，６０
３．０４７号明細書。ＥＰＯ出願第８１２００５４０　
、３号明細ｔ＆’！、　ヘンシルアルコール、テルペン
、界面活性剤および他の洗剤成分の混合物からなる硬質
表面クリーナーを開示している。

比較的少量のテルペンを含有する柑橘類のジェースは、
ハンドセッケンおよび皿洗い液体において使用すること
が示唆されている。米国特許第３．６５０．９６８号明
細書、Ｍ４ｍｏｒｅｄｅｓｃｒｉｐｔｉｆ第８７３９０
５１号（Ｂｒｅｖｅｔ　Ａｎｇ１ａｉｓ第５３４７２　
／　７７号明細書に関連）。

例えばパイン油からのテルピネオールは、布類の湿式磨
きにおいて使用することが開示されている。特に、１９
３７年に、米国特許第２．０７３．４６４号明細書は、
パイン油テルピネオール、例えばα−テルピネオールお
よび脂肪酸セッケンまたはその場でアルカリ性ｐＨに中
和される遊離酸から調製できる透明な組成物を開示した
。

更に最近、５ｏａｐ　Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ　Ｃｏｓｍｅ
ｔｉｃｓ　における文献、　１９８３年４月、第１７４
頁、第１７５頁は、少量のみのテルペン（３係）がヘビ
ーデユーティ−液体洗剤に配合できることを示唆してい
る。

欧州特許出願第００７２４８８号明細書は、テルペン、
例えばｄ−リモネンが不均一乳濁液としての布帛前処理
組成物に配合できることを示唆している。

このような乳濁液は、明らかに比較的小容量の容器に入
れられるように設計される。この容器は、使用直前に振
とうされてわずかの均一性を戻し、次いで噴霧によって
布帛上に直接分与できる。

水、界面活性剤および各種の他の溶剤からなる透明な乳
濁液は、ダビドゾーンによって表面活性の第３回国際会
議、ケルン（１９６０）で開示されている。

本発明は、成る種のアルキル芳香族溶剤およびオレフィ
ン系溶剤の洗浄用途、並びにこのような溶剤と好ましい
極性補助溶剤との混合物を包含する。

本発明の溶剤は、布帛前処理法およびスルー・ザ・ウォ
ッシュ（ｔｈｒｏｕｇｈ　−ｔｈｅ　−ｗａｓｈ）の両
方において洗濯洗剤中で特に有用であり、そしてグリー
ス状汚れおよびじみの優秀な除去、並びに優秀な布帛白
色度維持を与える。ミクロエマルジｌン（ｍｉｃｒｏｅ
ｍｕｌｓ　１ｏｎｓ　）の形態の液体洗濯洗剤は、本発
明の好ましい具体例である。

発明の概要 本発明は、通常の洗剤成分を含有する洗剤組成物におい
て、アルキル基が０６〜Ｃ９の範囲内であるアルキル芳
香族溶剤、または沸点約１００℃以上を有するオレフィ
ンから選択される主要クリーニング溶剤少なくとも０．
１ｑＩ）を含有することを特徴とする洗剤組成物を包含
する。

本発明は、特に良好なりリーニング性を有し、かつ前記
種類の洗剤組成物において使用するのに特に好適である
溶剤混合物も包含する。このような溶剤混合物は、前記
アルキル芳香族炭化水素まギ たはオレフィン主要クリーニング溶剤と、極性補助ｆｊ
？ｔＬ　％にフタル酸エステル、ベンジルアルコール、
ｎ−ヘキサノールおよび所謂［カルピトー＃　（ｃａｒ
’ｂｉｔｏユ）」型溶剤−（２−（２−アルコキシエト
キシ）エタノール、特に「ブチルカルピトール（Ｂｕｔ
ｙｌ　０ａｒｂｉｔｏ１月（商標）および「セロソルブ
」から選択される極性液体との混合物からなることを特
徴とする。

本発明の好ましい組成物は、主要クリーニンク溶剤また
は主要クリーニング溶剤／補助溶剤混合物１％〜３０％
（好ましくは３％〜２０％、最も好ましくは５係〜１５
％）を含有し、そして高度に好ましい組成物は、主要ク
リーニング溶剤としてｎ　−オクチルベンゼンまたは１
−デセンまたは１−ドデセンを含有する。液体洗濯洗剤
の景良の性能のために、このような組成物は、フタル酸
ジエチル、ベンジルアルコール、またはブチルカルピト
ールから選択される補助溶剤も含有する。

前記溶剤および混合物を含有する洗剤組成物、およびこ
のような組成物を使用して表面、特に布帛をクリーニン
グする方法も、本発明の一部分を構成する。

本明細書に記載のすべてのチおよび比率は、特にことわ
らない限り、重量表示である。成分は、すべて商業供給
源から入手できる。

この用語は、以下ｐｏｓと略称される。本発明で使用さ
れるＰＣＢ物質は、２つの種類、即ちアルキル芳香族お
よびオレフィン系である。

前記従来技術に開示のように、比較的短鎖のアルキル基
を有するアルキル芳香族炭化水素は、脱脂溶剤混合物に
おいて使用することが既知であり、そしてこのような短
鎖溶剤は、本発明で使用することは意図されない。事実
、短鎖アルキルベンゼン（例えば、トルエン）の肝臓中
毒およびそれらの不快なにおいは、このような溶剤を一
般目的洗濯およびクリーニング組成物においては使用で
きなくさせる。驚異的なことに、長鎖アルキルベンゼン
（アルキル０１０以上）は、布帛洗濯浴内で使用される
ときに望ましくない汚れ再付着特性を示すことが今や見
出されている。対照的に、０６〜ｃ９アルキルベンゼン
（特に、オクチルベンゼン）は、洗濯浴における汚れ再
付着の問題なしに優秀な性能を与え、そしてアーモンド
エキスを思い出すせる低い心地良いにおいを有する。従
って、このような物質は、本発明の実施においてｐａｓ
物質として使用するのに好ましい。

オレフィン、特にα−オレフィンは、本発明の実施にお
いて使用できる第二種のｐｏｓ物質である。一般に、本
発明で使用されるオレフィンは、沸点少なくとも約１０
０”Ｃを有する液体から選択される。一般に、鎖分枝は
周知の方式で沸点に影響を及ぼすことがあるが、このよ
うなオレフィンは、炭素数少なくとも８を有する。α−
オレフィンは、本発明で特に好ましく、１−デセンが最
も好ましいＦｏＳ物質である。しかしながら、１−ドデ
センは、その優秀なにおい特性のため若干の洗剤用途の
場合には１−デセンよりも好ましいことがある。

補助溶剤 本発明の洗剤組成物は、ＰＯ８物質のみが使用されたと
きに良く機能することが理解されるべきである。しかし
ながら、ｐａＢ物質は、本質上非極性溶剤である。そう
いうものとして、それらは、非極性汚れおよびしみをク
リーニングするのに特に好適である。ｐｃｓ物質を極性
補助溶剤とブレンドして、より広いスペクトルの汚れ除
去を与えることが特に有利である。

各種ノ極性物質、例えばアルコール、エステル、ケトン
等が、補助溶剤として使用され得る。しかしながら、特
に好ましい補助溶剤は、ベンジルアルコール、０４〜Ｃ
Ｉ！アルコール、「カルヒトール」（即ち、エトキシエ
タノール）、およびフタル酸のジエステルからなること
が今や判明している。

本発明で好ましい補助溶剤は、ベンジルアルコール、「
ブチルカルピトール」（即ち、２−（２−プトキγエト
キシ）エタノール）、およびフタル酸ジメチル、フタル
酸ジエチル、フタル酸ジプロピル、またはフタル酸ジメ
チル、特にフタル酸ジエチルである。フタル酸ジオクチ
ルおよびフタル酸ジイソノニルも、使用できる。

本発明のＦｏＳ／補助溶剤混合物は、一般にＰａＳ対補
助溶剤の比率１０：１から１　ｊ　１０、好ましくは５
：１から１＝５からなる。液体洗浴洗剤においては、好
ましくは補助溶剤よりも多いｐｃｓがあり、通常比率５
１１から５＝４である。

ＰＯＳ物質、またはＰＣ８／補助溶剤の混合物は、水性
洗濯液、硬質表面クリーニング浴に添加され、スポット
またはしみ土に直接塗りつけられ、またはさもなげれば
「生（ｎｅａｔ）　Ｊで使用されて、優秀なしみ／スポ
ット除去上の利益を達成できることが理解されるべきで
ある。しかしながら、好ましい方式においては、本発明
の溶剤は、洗浄技術で周知の典型的な洗剤成分、例えば
洗剤界面活性剤、洗浄力ビルダー、漂白剤、漂白剤活性
剤、酵素、制泡剤等からなる十分に処方された組成物と
して使用される。

前記開示かられかるように、このような通常の洗剤成分
は、本発明において通常の量および濃度で使用される。

重要なことに、液体洗剤の処方物においては、本発明の
溶剤は、重要な洗浄力ビルダー機能を与える比較的多量
（溶剤に応じて１５％〜２５％およびそれよりも多い量
）の脂肪酸／セッケンとの組み合わせで使用され得る。

洗剤界面活性剤 本発明の組成物は、典型的には有機表面活性剤（「界面
活性剤」）を含有して、このような物質の使用に関連す
る通常のクリーニング上の利益を与えるであろう。

本発明で有用な洗剤界面活性剤は、例えば周知の合成陰
イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性
剤および双性界面活性剤である。これらの典型例は、洗
浄技術から周知であるアルキルベンゼンスルホネート、
アルキルサルフェートおよびアルキルエーテルサルフェ
ート、ハラフィンスルホネート、オレフィンスルホネー
ト、アルコキシ化（特にエトキシ化）アルコールおよび
アルキルフェノール、アミンオキシド、脂肪酸のα−ス
ルホネートおよび脂肪酸エステルのα−スルホネート等
である。一般に、このような洗剤界面活性剤は、０９〜
Ｃ１８範囲内のアルキル基を含有する。酸イオン洗剤界
面活性剤は、それらのす）　リウム塩、カリウム塩また
はトリエタノールアンモニウム塩の形態で使用され得る
が、組成物中のマグネシウム陽イオンの存在は、通常陰
イオン界面活性剤の少なくとも若子部分がマグネシウム
塩の形態であるであろうことを意味することが理解され
るべきである。非イオン界面活性剤は、一般に約５〜約
１７個のエチレンオキシド基を含有する。

米国特許第４，１１１．８５５号明細書および第３．９
９５．６６９号明細書は、このような典型的洗剤界面活
性剤の詳細な列挙を包む。０１１　＝　０１８　アルキ
ルベンゼンスルホネート、０１２〜０１８パラフインス
ルホネートおよびアルキルサルフェート、およびエトキ
シ化アルコールおよびエトキシ化アルキルフェノールは
、本発明の組成物において特に好ましい。

界面活性剤成分は、本組成物の１％程度であることがで
きるが、好ましくは、本組成物は、界面活性剤１チ〜４
０チ、好ましくは１０％〜４０％を含有するであろう。

エトキシ化非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤（
例えば、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサル
フェートおよびパラフィンスルホネート）との混合物は
、布帛がらの広スペクトルの汚れおよびしみのスルー・
ザ・ウォッシュクリーニング用に好ましい。このような
界面活性剤および混合物は、典型的にはＨＬ　Ｂ　２０
以上を有する。

キャリヤ一 本発明の溶剤は、好ましくは液体組成物において使用さ
れる。しかしながら、それらは、不活性固体キャリヤー
、例えばアタパルジャイト、硫酸ナトリウム等上に噴霧
する手段によって粒状物として処方され得る。或いは、
溶剤は、過ホウ酸ナトリウム、オルトリン酸ナトリウム
またはビロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウ
ム、ゼオライト（特に、１〜１０ミクロンの水和ゼオラ
イ）Ａ）またはスメクタイト粘土布帛柔軟剤等の通常の
固体クリーニング成分５％〜６０％を含有する噴霧乾燥
洗剤粒状物上に噴霧され得る。なお別の方式においては
、溶剤は、破砕性または水溶性カプセル内にミクロカプ
セル化され、そして粒状洗剤と混合され得る。

ポリアミン ポリアミン物質は、溶剤と協同作用して多くのグリース
状しみ中に存在する固体物質（例えば、モーター油しみ
中のカーボンブラック、化粧品しみ中の粘土および着色
体）を除去する能力によって本組成物に場合によって配
合される成分である。

本明細書で使用する「ポリアミン」なる用語は、一般に
、それらのアミン形およびそれらの第四級化形の両方の
アルコキシ化ポリアミンを意味することが理解されるべ
きである。このような物質は、反復単位を有する実験構
造の分子 ＋　Ｎ　−Ｒ−）−、アミン形 アルコキシ １ （式中、Ｒは通常炭素数２〜６のヒドロカルビル基であ
り；Ｒ１はＯ１〜０２０炭化水素であることがテキ：ア
ルコキシ基はポリエトキシ、ポリプロポキシ等であり、
ポリエトキシは重合度２〜３０．最も好ましくはｌＯ〜
２ｏを有し；Ｘは少な（とも２、好ましくは２〜２０、
最も好ましくは３〜５の整数であり、そしてＸｏは第四
級化反応から生ずる陰イオン、例えばハライドまたはメ
チルサルフェートである） として好都合に表わすことができる。陰イオンｘ０は、
本発明でポリアミンの性能に特に１髪ではなく、そして
前記式の完成のためにだけ記載される。

本発明で使用するのに最も高度に好ましいポリアミンは
、所謂エトキシ化ポリエチレンイミン、即ち一般式 ％式％ ） （式中、Ｘは３〜５の整数であり、セしてｙは１０〜２
０の整数である） を有するエチレンオキシドとエチレンイミンとの重合反
応生成物である。

ポリアミンは、典型的には本発明の好ましい組成物の少
な（とも約０．２％、一般に０．５　％〜５％を構成す
るであろう。

場合によって配合する他の成分 本組成物は、それらのクリーニング性能を助長する他成
分を含有できる。例えば、スルー・ザ・、ウォッシュ洗
剤組成物は、洗剤ビルダーおよび（または）金属イオン
封鎖剤を含有することが高度に好ましい。洗剤ビルダー
と分類できかつ技術上周知である化合物は、例えばニト
リロトリアセテート、ポリカルボキシレート、クエン酸
塩、水溶性ホスフェート、例えばトリポリホスフェート
およびオルトリン酸ナトリウムおよびビロリン酸ナトリ
ウム、ケイ酸塩、およびそれらの混合物である。金属イ
オン封鎖剤は、例えば前記のすべてのもの、およびエチ
レンジアミンテトラアセテートのような物質、アミノポ
リホスホネートおよびホスフェ）　（ＤＩＱＯ，ＦｉＳ
Ｔ）および各種の他の多官能有機酸および塩（余りに多
いので本明細書には詳述しない）である。各種のクリー
ニング組成物におけるこのような物質の使用の典型例に
ついては米国特許第３．５７９．４５４号明細書参照。

一般に、ビルダー／金属イオン封鎖剤は、組成物の約０
．５％〜１５％を構成するであろう。クエン酸塩は、ヘ
ビーデー−ティー液体洗剤組成物の水相に易溶であるの
で、最も好ましいビルダーの１つである。このような成
分は、硬質表面クリーナーにおいても宵月である。

マグネシウムイオン源は、組成物中に使用されてグリー
ス除去を助長できる。水酸化マグネシウムのほかに、塩
化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硫酸マグネシウム
等の水溶性塩が、使用され得るＯ 本発明の洗濯組成物は、好ましくは酵素も含有して、各
種の汚れおよびしみに対するスルー・ザ・ウォッシーク
リーニング性能を高めろ。洗剤中に使用するのに好適な
アミラーゼ酵素およびプロテアーゼ酵素は、技術上、そ
して商業上入手可能な液体洗剤および粒状洗剤において
周知である。

商業的洗剤酵素（好ましくはアミラーゼとプロテアーゼ
との混合物）は、本組成物において０．００１％〜２Ｍ
およびそれよりも多い量で典型的には使用される。プロ
パンジオールおよび（または）ギ酸塩およびカルシウム
のような成分は、処方業者の所望に応じて周知の方法で
添加されて酵素を安定化させることができる。

更に、本組成物は、既述の成分に加えて、商業的製品に
典型的に場合によって使用される各種の他の成分を含有
して、美的または追加の製品性能上の利益を与えること
ができる。典型的成分は、例えばｐＨ調整剤、香料、染
料、光学増白剤、汚れ懸濁剤、ヒドロトロープおよびゲ
ル制御剤、凍解安定剤、殺細菌剤、防腐剤、制御剤等で
ある。

このような成分は、典型的には処方物の０．１％〜１０
％を構成するであろう。

水または水／アルコール（例えば、エタノール、イソプ
ロパツール等）混合物は、キャリヤービヒクルとして使
用され、そしてアルキル化多糖類は、組成物の安定性お
よび性能特性を高めるために使用され得る。

以下の例は、本発明の方法で調製できる各種の処方物を
記載する。例は、説明として与えられたもので、本発明
の範囲を限定するものではない。

以下のポリアミン含有処方物においては、国およびＩ′
ｙＪ′ｆＬる記号は、ポリアミンの重合度およびアルコ
キシ化度を表わすようにカッコ内で記載される。若干の
ポリアミンの場合には、表示Ｒ１も包含され、それによ
って第四級化ポリアミンを示す。

このような第四級化物質の場合には、生ずるＸ−陰イオ
ンは、クリーニング性能に重要ではなく、そして表示さ
れない。

ヘビーデユーティ−液体洗剤 特殊な注意が、典型的家庭洗濯操作においてすべての布
帛を洗濯するのに好適なヘビーデユーティ−液体洗剤と
して特に有用である高度に好ましい処方物に向けられる
。後述のヘビーデー−ティー液体洗剤は、各種の洗剤成
分を使用して処方されて各種の汚れおよびじみの優秀な
りリーニングを与え、特に顕著な利益が化粧品および汚
れたモーター油のしみに関してである。

以下の処方物は、水中油乳濁液（溶剤は「油」相である
と考えられる）の形態であり、そして実質上透明な均一
の安定なミクロエマルジョンであることが理解されるべ
きである。驚異的なことに、前処理法で使用されるとき
、本発明の水中油ミクロエマルジョンは、かなり高濃度
の溶剤を有する油中水乳濁液にグリース切り性能におい
て匹敵する。組成物は、明らかに溶剤が布帛表面上の脂
肪酸セッケンの蓄積を減少するので、綿布上に優秀な白
色度維持も示す。これらの性能利点は、多サイクル洗浄
後に特に著しい。

それらの好ましい水中油ミクロエマルジョン形態の安定
なヘビーデユーティ−液体洗剤の調製は、注意を水キャ
リヤー液体、洗浄力ビルダー／乳濁液安定剤成分として
の脂肪酸／セッケンの使用に払いかつ適当な注意をｐＨ
調整に払って実施されろ。

脂肪酸およびセッケン 脂肪酸、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸およびオレイン酸、およびポリ不飽和
脂肪酸、並びにそれらの水溶性塩（即ち、セッケン）は
、溶剤および水を含有する透明な均一処方物を与えるた
めに本組成物で使用されろ。Ｃ１２〜０１Ｂ炭素Ｑ長の
脂肪酸類（セッケン類）の混合物、例えばパーム油酸類
、やし油酸類等は、使用され得る。一般に、脂肪酸（ま
たはセッケン）の濃度は、５係〜５０％、好ましくは５
％〜３５チ、最も好ましくは１０％〜３０％であり、そ
して脂肪ｅ（または）セッケン対溶剤の重量比は、一般
−４！１から１１４の範囲内、好ましくは３：１から１
：２である。脂肪セッケンを使用するとき、カリウム塩
の形態が好ましいが、如何なる好都合な水溶性塩も、使
用できる。

ミクロエマルジョン安定剤としての機能は別として、こ
れらの脂肪酸／セッケン物質は、本組成物において重要
な洗浄力ビルダー機能を与える。

しかしながら、約６．５よりも高いｐＨの水中油ミクロ
エマルジョン組成物を処方するとき、脂肪酸／セッケン
の存在は、系を実際に不安定化することがあることが今
や発見されている。ビルダー量の脂肪酸／セッケンを含
有するミクロエマルジョンにおいてｐＨ６，５以上を維
持しながら、この不安定化を克服する手段が、以下に詳
細に開示されろ。

水 本発明の液体組成物は、技術上既知の有機溶剤をベース
とするクリーナーと対照的に、「水をベースとする」と
適当に特徴づけられ得る。

驚異的なことに、水は、布帛からグリース状じみを除去
する溶剤の能力を妨害することがある。

例えば、モーター油で汚され、かつテルペン溶剤での処
理前に水でぬれた布帛は、あったとしても、余り良くは
脱脂されない。対照的に、溶剤が水中に微小乳化されて
いる本組成物は、乾燥またはぬれた布帛上に直接使用さ
れたときに優秀なグリース状しみ抜ぎ剤である。

有機溶剤と対照しての水の自明の環境上の利点および安
全上の利点および低コストは別として、水をベースとす
るヘビーデユーティ−液体洗剤は、通常水溶性である成
分、例えば大部分の洗浄力ビルダー、消毒剤、キレート
化剤、汚れ懸濁化剤、ｐＨ制御剤等に関して処方を容易
とするという利点を与える。

従って、本組成物は、溶剤をベースとする組成物の優れ
たグリース除去性と一緒に、水をベースとする処方物ｌ
の融通性の利点を示す。

以下に更に詳細に記載されるように、本組成物は、一般
に水１０％〜７０％、好ましくは２０％〜５０％を含有
１−る。水対溶剤の重量比は、一般にｌＯ：１から１：
１、好ましくは５：１から２：１である。

ｐＨ安定剤 洗浄技術上周知のように、洗剤組成物が中性付近からア
ルカリ性のｐＨまでの範囲内、即ちｐＨ６，５以上で使
用されることが好ましい。これは、各種の理由のためで
ある。例えば、多くの汚れは、アルカリ性それ自体によ
って部分的に解膠または乳化される。そして、多くの商
業上入手可能な洗剤酵素（例えば、「アルカリ性グロテ
アーゼ」）は、アルカリ性洗濯液中において最適に機能
する。

ビルダー量の脂肪酸／セッケンを含有する安定な水中油
ミクロエマルジ冒ン洗剤組成物は、それらの「そのまま
」のｐＨが約６．５以上に調整されるときに不安定化さ
れることが今や発見されている（不安定性が認められる
ｐＨは、ミクロエマルジョン中に使用される特定のグリ
ース切り溶剤、その飯、および脂肪酸の鎖長および不飽
和度に応じて若子変化できる）。この問題は、実質上非
極性の炭化水素グリース切り溶剤、例えばアルキルベン
ゼンおよびα−オレフィンの場合に特に激しい。

安定性の問題は、非常に狭いｐＨ１１囲、大体６．５−
６．９にわたってＨＬＢ約２０のセッケンにｉｔとんと
全く転化されるＨＬＢ約２の脂肪酸によって生ずるらし
い。このように、脂肪酸が実質量（約５多以上）で存在
するので、ＨＬＢの主要移行は、乳化系のＨＬＢを混乱
させ、そして不安定化を生ずる。

処方物の安定性は、低いＨＬＢを有する界面活性剤の適
当な選択によって理論的には達成できることが理解され
るべきである。例えば、非イオン界面活性剤、例えば低
いエトキシレート数（１〜３）を有する０１４〜１５ア
ルコールが、使用できた。

しかしながら、このような低いＨＬＢの界面活性剤は、
洗剤界面活性剤として良く機能せず、そして本発明の目
的は、安定なミクロエマルジョンを与えるだけではなく
、良好な前処理およびスルー・ザ・ウォッシュ洗浄力を
与えることである。

水相のイオン強度を増大することにより、または溶剤極
性を増大する低いＨＬＢの溶剤可溶性成分を溶剤相に添
加することにより、または両手段を同時に使用すること
により、ミクロエマルジョンは、安定化されることが今
や見出されている。

特に、水溶性の高イオン強度成分、例えばギ酸塩、硫酸
塩、クエン酸塩等を添加することは、安定性を増大する
。対照的に、水溶性の低イオン強度物質、例えばエタノ
ールを添加することは、安定化効果を有していない。

また、若子極性であるが溶剤可溶性の低いＨＬＢの成分
、例えばｎ−ヘキサノール、ベンジルアルコール、フタ
ル酸ジエチル等を添加することは、安定性を増大する。

イオン強度成分および溶剤可溶性成分を併用することは
、更に安定性を高める。勿論、処方業者は、ミクロエマ
ルジョンの安定性を増大するだけではな（最適のクリー
ニング上の利益を与える目的で成分を選択できる。例え
ば、処方業者は、洗浄力ビルダー性も有するイオン強度
付与剤としてのクエン酸塩、洗剤酵素も安定化するイオ
ン強度付与剤としてのギ酸塩、および有用な補助溶剤ク
リーニング機能にも役立つ低ＨＬＢ成分としてのｎ−ヘ
キサノールまたはベンジルアルコールマタはフタル酸ジ
エチルを選択できる。

組成物中で使用されるイオン強度成分または低（例えば
２〜５）ＨＬＢ溶剤可溶性成分、または両者の量は、所
望ｐＨ１脂肪酸の濃度、グリース切り溶剤の量、洗剤界
面活性剤系の組成等に若子依存するであろう。真のミク
ロエマルジョンは透明であるが、曇りかつ不均一になり
、不安定性の点で最後に相分離するので、ミクロエマル
ジョンの安定性は、むし、ろ簡単に監視され得る。更に
、真の水中油ミクロエマルジョンは、水で希釈されると
き曇るようになり、−力水中油乳濁液は、ゲル化する傾
向があり、セしてミセル油＋水系が透明のままである。

組成物のｐＨ調整に関しては、周知の塩基物質の如何な
るものも、例えばトリエタノールアミン、アルカリ金属
水酸化物等が、使用され得る。水酸化カリウムは、安定
な系の処方の容易さがカリウム陽イオンによって実質上
増大されるので、水酸化ナトリウムよりも好ましい。

第四級アンモニウム化合物およびアミンは、本発明の水
中油ミクロエマルジョン洗剤組成物において高度に好ま
しい種類のｐＨ調整剤および安定剤を構成することが今
や発見されている。明らかに、第四級化合物またはアミ
ンは、脂肪酸または陰イオン界面活性剤と若子会合して
、微小乳化された油（溶剤）を安定化するコンプレック
ス（ｃｏｍｐｌｅｘ）を生成する。第四級化合物および
アミンは、ｐＨをアルカリ性範囲に向けて余り高めない
が（「そのまま」処方された製品で測定して１０分の２
．３のｐＨ単位のみ）、得られる洗浄性能の増進は、実
質的である。

ジオクチルジメチルアンモニウムクロリドは、ｐＨＨＡ
整剤として本発明で使用するのに高度に好ましい第四級
化合物であるが、使用の好ましさＱ高い順序で以下の第
四級化合物、即ちココナツツトリメチルアンモニウムク
ロリド（６，６６）　、シー　：７コナツツジメチルア
ンモニウムクロリド（６，８４）、ココナツツベンジル
メチルアンモニウムクロリド（６，８４）　、およびジ
オクチルジメチルアンモニウムクロリド（６，８９）も
記載できる。カッコ内の数は、それぞれの第四級化合物
を、脂肪酸を含有しかつ「そのまま」のｐＨｓ、ｓで処
方された液状の水中油ミクロエマルジョンに添加するこ
とによって達成できるｐＨを示す。好ましいジオクチル
ジメチルアンモニウムクロリドの場合には、ｐＨ＋の数
字は、６．９４である。

アルキルアミンまたはシクロアルキルアミン、例えばコ
コナツツジェタノールアミン、ココナツツアルキルジメ
チルアミン、トリオクチルアミンおよびシクロヘキシル
アミン（最も好ましい）は、ｐＨを７．５程度に高い値
に調整するために組成物の０．１〜５係の量で使用され
得る。製品「そのまま」のｐＨは、商業的ｐＨ計を使用
して常温（２３℃）で測定される。電極は、製品に浸漬
され、そしてｐ）Ｅｌ計は、読む前に安定化させられる
。

高度に好ましい十分に処方された組成物は、液体形態あ
り、それは必須成分および場合によって配合する成分を
水性キャリヤー中で単純にブレンドすることによって調
製され得る。ミクロエマルジ冒ンの安定性は、相分離を
見守ることによって視覚的に評価でき、または標準濁り
測定技術によって更に定量的に監視できる。

１プロセスの面においては、組成物は、組成物少量（ｍ
ｌ）を汚れた領域上または領域中に直接すり込むことに
よって汚れた布帛を前処理するのに使用でき、その後標
準法で洗濯される。スルー・ザ・ウォッシュ法において
は、組成物は、布帛を洗濯するためにｐＨ６，５以上の
水性洗濯浴において典型的には少な（ともｓｏｏ　ｐｐ
ｍ、好ましくは０．１％〜１．５％の濃度で使用される
。洗濯は、５℃から沸騰までの範囲にわたって実施でき
、優秀な結果が得られる。

ラグクリーナーとして、そして一般目的のクリーナーと
しての硬質表面上での用途の場合には、組成物は、水で
希釈されるか、全強度で、すべて標準法で使用される。

或いは、好ましいＰＣ８／補助溶剤混合物は、例えば脱
脂剤として十分な強度で使用でき、または洗濯添加剤等
として別個に容器に入れることができる。

以下の例は、本発明の詳細な説明するが、限定するもの
ではない。例Ｉ−ＩＶは、高度に好ましい液体洗濯洗剤
を説明する。

本発明の水中油ミクロエマルジョンは、ポリエチレン容
器に対する影響なしにポリエチレン容器に入れることが
できるという利点を有する。

例■ Ｃ１１，８アルキルベンゼンスルホン酸１０．０ＣＩ、
／１ｓアルキルエトキシレート（ＥＯ７）　１０．９コ
コナツツ脂肪酸（ブロードカット）　１８．２オレイン
酸　２．３ モノメチルエタノールアミン　５．８ ｎ−オクチルベンゼン　９＋１ エタノール（９５％）　２・７ デークエスト（５０％、　１）　１．０９ギ酸　０．１
８ クエン酸カリウムＨ２０（Ｈ２０中６３．５％）４．４
０ａｌｌ□”　２Ｈ２００，０５ マキサターゼ酵素（プロテアーゼ）　０．７３タームア
ミル酵素（アミラーゼ）　０．１０エトキシ化ポリアミ
ン”　１．７３ 香料／光学増白剤／染料　０．５ 水　残部 製品ｐＨ６，６ １）ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸 ２）テトラエチレンペンタミン１０５１０　単位／分子 例Ｉの組成物は、洗濯洗剤として使用するのに好適な安
定な水中油ミクロエマルジョンである。

例■ 例Ｉの組成物は、ｎ−オクチルベンゼンの代わりにそれ
ぞれ同量（全処方物の９．１％）の１−デセンおよび１
−ドデセンを使用することによって修正される。「その
まま」の製品ｐＨは６．６である。

例■ 例Ｉの組成物は、ｎ−オクチルベンゼンの代ワりに以下
の溶剤混合物のいずれか（全処方物に対する係はカッコ
内に明記されている）、即ち１−デセン（６，１％）／
フタル酸ジエチル（３，０％）、１−ドデセン（７，３
％）／１−ドデカノール（１，８％）、ｎ−オクチルベ
ンゼン（６，２％）／フタル酸ジエチル（２，９％）、
ｎ−オクチルベンゼン（６，０％）／ブチルカルピトー
ル（３，１ｔｉｏ）、１−デセン（７，３％）／ヘキシ
ルセロソルブ（１，Ｓ％）を使用することによって修正
される。そのままの製品ｐＨは６．６である。

例バ 例Ｉ、■、および■の組成物は、組成物の「そのまま」
のｐＨを６．６から７．３に調整するのに十分なシクロ
ヘキシルアミン（好ましい）またはジオクチルジメチル
アンモニウムクロリドを添加することによって修正され
る。得られた組成物は、極めて良好な布帛クリーニング
および白色度維持を示す。

例■ 例Ｉの組成物は、エトキシ化ポリアミンの代わりに前記
一般式を有する以下のアルコキシ化ポリアミンム、Ｂま
たはＣのいずれかを使用することによって修正される。

ポリアミンＡｓｘ−２，７−２、Ｒ−エチレン、アルコ
キシエトキシ ポリアミンＢ＋ｘ卿２０％７−３０、Ｒ−プロピレン、
アルコキシ−プロポキシ ポリアミ７０＋ｘ−３、ｙ　−ｔｓ、Ｒ−エチレン、ア
ルコキシフェトキシ、Ｒ’ｗｚブチルアルコキシ化ポリ
アミンは、組成物の粘土汚し除去性能に寄与する。

例■ 噴霧乾燥粒状洗剤は、以下の典型的成分を通常の量で使
用して標準法で調製される。

ゼオライトム（１〜ｉｏミクロン；水和）　１５％トリ
ポリリン酸ナトリウム　１８チ ０１１．１１アルキルベンゼンスルホネート　５チロ１
１−認エトキシレート（ＫＯ７〜９）　３％硫酸ナトリ
ウム　２２係 スメクタイト粘土（柔軟剤）　５％ 過ホウ酸ナトリウム　１８％ テトラアセチルエチレンジアミン　３％プロテアーゼ／
アミラーゼ混合物　０．８％ケイ酸ナトリウム　１．２
％ 水、香料、微量成分　残部 １００％ ｎ−オクチルベンゼン１．５部は、セッケンで予め乳化
され、そして前記方法で調製された粒状物１００部内に
一様に噴霧されて家庭布帛洗濯操作における洗浄性能を
改善する。

その比較的低いにおいによって本発明で好ましい別のオ
レフィン溶剤は、多数の石油化学会社から分枝アルキル
ベンゼン用の原料として洗剤工業に入手できる所甜「Ｆ
−４部重合体である。Ｐ−４は、４モルのプロピレンの
縮合物の異性体混合物、即ち０１２分枝オレフィンであ
る。Ｐ−４は、非極性であり、そして好ましくは極性溶
剤、例えばベンジルアルコール、フタル酸ジエチル、ブ
チルカルピトール等との組み合わせで使用される。

本発明で有用な他の極性溶剤は、例えば「セロソルブ」
、例えばアルコキシルアルカノール、例えば２−ブトキ
シェタノール；Ｃ６〜０１２アルカノール（ベンジルア
ルコールを包含）、例えばドデカノール、フェネチルア
ルコール、およびジグリコールエーテルアセテート等で
ある。

例■ ｐａｓおよび極性補助溶剤からなる以下の組成物は、液
体クリーニングおよびスポット除去剤組成物において使
用するのに特に好ましい。

Ａ　オクチルベンゼン　７０％ フタル酸ジエチル　３０％ Ｂ　１−デセン　７０チ フタル酸ジエチル　３０％ Ｃオクチルベンゼン　８０ｑｂ ベンジルアルコール　２０％ Ｄ　ｎ−オクチルベンゼン　９０チ プチルカルビトール　１０％ Ｅ　１−デセン　６５憾 フタル酸ジプチル　３５％ Ｆ　Ｚｌ−オクチルベンゼン　３０俤 １−デセン　４ｏチ ペンジルアルコール　１０％ ブチルカルピトール　２０　ｅｌｂ Ｇ　１−デセン　８ｏ係 ｎ−ヘキサノール　２０係 Ｈ１−デセン　６０％ フタル酸ジエチル　４０％ 工　１−ドデセン　８ｏチ へキシルセロソルブ　２０％ Ｊ　混合１　：　１ノニル／ヘキシルベンゼン　３５％
２−ドデセン　３５％ フタル酸ジメチル　３ｏチ 組成物■（Ａ〜Ｊ）は、「生」で適用されて布帛からス
ポットおよびじみを除去でき、または通常の洗剤成分を
含有する水性クリーニングバッチに添加できる。

好ましい使用法の面においては、本組成物は、布帛を洗
濯するために好ましくは液ｐＨ６，５〜８．０（水中の
組成物１チとして測定）の水性洗濯液において使用され
る。優秀なりリーニングは、布帛を特にこの好ましい使
用中ｐＨ範囲の洗濯液中で攪拌することによって達成さ
れる。

出願人代理人　猪　股　清 第１頁の続き ０発　明　者　ジョン、リチャード、ベルギー国べ一１
４１ウォーカー　ティ、シャン、あ ＠発明者　ジエームズ、パイオツ　ベルギー国べ−１９
（ト、ジョンストン 化ウォータールー、アブニュ、デ、プ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １−（ａ）　０６〜Ｃ９アルキル芳香族炭化水素および
   沸点少なくとも約１００℃を有するオレフィンから選択
   される主要クリーニング溶剤、および（ｂ）　フタル酸
   エステル、０６〜０１２アルコール、アルコキシルアル
   カノール溶剤および２−（２−アルコキシエトキシ）エ
   タノール溶剤から選択される極性補助溶剤（（ａ）対（
   １１）の重量比１０；１から１＋ｌＯ） からなることを特徴とする、洗剤組成物において使用す
   るのに好適な溶剤混合物。 ２、アルキル芳香族溶剤が、０６〜０９アルキルベンゼ
   ンである、特許請求の範囲第１項に記載の溶剤混合物。 ３、アルキルベンゼンが、オクチルベンゼンである、特
   許請求の範囲第２項に記載の組成物。 ４、オレフィンが、α−オレフィンである、特許請求の
   範囲第１項に記載の組成物。 ５、α−オレフィンが、１−デセンまたは１−ドデセン
   である、特許請求の範囲第４項に記載の組成物。 ６．７タル酸エステル補助溶剤が、フタル酸ジエチルま
   たはフタル酸ジプチルである、特許請求の範囲第３項ま
   たは第５項に記載の組成物。 ７、補助溶剤が、２−（２−ブトキシエトキシ）エダノ
   ール、ベンジルアルコール、２−７’トキシエタノール
   、フェネチルアルコールおよびドデカノールから選択さ
   れる、特許請求の範囲第３項または第５項に記載の組成
   物。 ８、追加的に水を含有し、そして水中油ミクロエマルジ
   ミンの形態である、特許請求の範囲第１項に記載の組成
   物。 ９、布帛を、特許請求の範囲第１項〜第８項のいずれか
   に記載の組成物を含有する水性液中で攪拌することによ
   って布帛を洗濯する方法。 １０、液ｐＨが、６．５〜８．０である、特許請求の範
   囲第９項に記載の方法。