JP2017509755A - ポリエーテルアミンを含有する洗浄組成物 - Google Patents

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Abstract

本発明は洗浄組成物、より詳細には汚れた材料からのしみの除去に好適なポリエーテルアミンを含有する洗浄組成物に関する。

Description

本発明はポリエーテルアミンを含有する洗浄組成物、より詳細には汚れた材料からのしみの除去に好適なポリエーテルアミンを含有する洗浄組成物に関する。
合成繊維から作られるイージケアの布地の人気の増大並びに増加し続けるエネルギーコスト及び洗剤ユーザーのエコロジー面での懸念の高まりにより、一時は人気のあった温水及び熱水洗浄は、冷水(30℃以下)での布地洗浄に優先順位を譲った。多数の市販の洗濯洗剤は、15℃、更には9℃で布地の洗浄に好適であること宣伝されている。そのような低温で満足な洗浄結果、熱水洗浄で得られるものに匹敵する結果を得るためには、低温洗剤への要求は極めて高い。
在来の界面活性剤の洗浄力を増強して、30℃以下の温度で油しみの除去を改善するために、ある添加物を洗剤組成物中に含めることは知られている。例えば、少なくとも1つの合成アニオン性及び/又は非イオン性界面活性剤に加えて脂肪族アミン化合物を含有する洗濯洗剤は既知である。また、洗濯洗剤において直鎖状アルキル変性(二級)アルコキシプロピルアミンを使用して、低温での洗浄を改善することは既知である。しかしながら、これらの既知の洗濯洗剤は、低温での満足な洗浄を達成することはできない。
更に、洗濯洗剤の芳香の安定化及びより永続性の香りの付与のための直鎖状の一級ポリオキシアルキレンアミン(例えば、Jeffamine(登録商標)D−230)の使用も既知である。また、液体洗剤のおける起泡の抑制のために高分子量(少なくとも約1000の分子量)の分岐した、三官能性一級アミン(例えば、Jeffamine(登録商標)T−5000ポリエーテルアミン)を使用することも既知である。加えて、モノエーテルジアミン(例えば、少なくとも10重量%のエーテルアミン混合物)含有エーテルアミン混合物、その製造方法、及びポリマーの合成における硬化剤又は原材料としてのその使用が知られている。終りに、ジアミン又はポリアミンとアルキレンオキシド及びアミン末端ポリエーテルとエポキシド官能性化合物との反応から誘導される化合物との反応から誘導される化合物を使用して、起泡を抑制することが知られている。
洗濯洗剤の製造及び品質をどのような形であっても妨害せずに、低洗浄温度、例えば30℃以下で洗浄性能を改善することができる、洗剤添加物を求める継続的なニーズが存在する。より具体的には、微粒子洗浄に悪影響を及ぼさずに冷水油洗浄を改善できる、洗剤添加物に対するニーズが存在する。驚くべきことには、本発明の洗浄組成物は、増強された油除去(特に、冷水中の)を提供することが判明した。
本発明は、本発明の一態様では、組成物の約1重量%〜約70重量%の界面活性剤系と、組成物の約0.1重量%〜約10重量%の式(I)、式(II)、又はこれらの混合物であるポリエーテルアミンと、を含む、洗浄組成物(液体、粉末、1回用量、パウチ、又は錠剤の形態)を提供することにより、これらのニーズの1つ以上の解決を試みており、
Figure 2017509755
式中、R、R、R及びRのそれぞれは、H又はC1〜C18アルキル基から独立して選択され、A、A、A、A、A、及びAのそれぞれは、2〜18個の炭素原子を有する直鎖アルキレン又は2〜18個の炭素原子を有する分枝鎖アルキレンから独立して選択され、A、A、A、A、A、及びAのうち少なくとも1つは、直鎖又は分枝鎖ブチレンであり、Z〜Zのそれぞれは、OH、NH、NHR’、又はNR’R’’から独立して選択され、Z〜Zのうち少なくとも1つ、及び、Z〜Zのうち少なくとも1つは、NH、NHR’、又はNR’R’’であり、R’及びR’’のそれぞれは、2〜6個の炭素原子を有するアルキレンから独立して選択され、w+x+y+zの合計は約0〜約100であり、a+bの合計は0〜100であり、w≧0、x≧0、y≧0、z≧0、a≧0、及びb≧0である。
本開示は更に、組成物の約1重量%〜約70重量%の界面活性剤系と、組成物の約0.1重量%〜約10重量%のポリエーテルアミンと、を含み、
(i)式(III)のジアルコールを、C〜C18アルキレンオキシドと反応させることであって、ジアルコールとC〜C18アルキレンオキシドのモル比が約1:3〜約1:10の範囲内であり、
Figure 2017509755
式中、R、R、R、及びRのそれぞれが、H又はC1〜C18アルキル基から独立して選択される、ことと、
(ii)アルコキシル化ジアルコールをアンモニアによりアミノ化することと、によって得られる、洗浄組成物に関する。
本発明は、更に、汚れた材料の洗浄方法を含む。そのような方法は、汚れた材料を本発明の洗浄組成物と接触させることを含む、汚れた材料の前処理を含む。
本発明の種々の実施形態の特性及び利点は、本発明の幅広い表現を与えるよう意図される特定の実施形態の例を含む以下の記述から明らかになる。種々の修正は、本発明の本記述及び実践から当業者には明らかである。範囲が開示の特定の形態に制限されるよう意図されず、本発明は、「特許請求の範囲」によって定義される本発明の趣旨及び範囲に収まる全ての修正、等価物、及び代替物を網羅する。
本明細書で使用する場合、単数形は、本特許請求の範囲又は本明細書で用いられているときには、特許請求又は説明されているものの1つ以上を意味するものと理解する。
本明細書で使用する場合、用語「含む(include)」、「含む(includes)」、及び「含んでいる(including)」は、非限定的であることを意味する。
本明細書で使用する場合、「〜を実質的に含まない」という用語は、示されている材料が、少なくとも、当該組成物に故意には添加されていないで、その組成物の一部を形成しているか、好ましくは、分析的に検出可能なレベルでは存在しないことを意味する。これは、指示された材料が意図的に包含される他の材料の1つの中に不純物としてのみ存在する、組成物を包含することを意味する。
本明細書で使用する場合、用語「汚れた材料」は、非特定的に使用され、限定ではないが木綿、亜麻布、ウール、ポリエステル、ナイロン、絹、アクリル及びこれらに類するものなどの天然、人工及び合成繊維を包含する天然又は人工繊維の網状構造、並びに様々なブレンド及び組み合わせからなる任意のタイプの可撓性材料を指してもよい。汚れた材料は、限定ではないがタイル、花崗岩、しっくい、ガラス、複合物、ビニル、堅木、金属、調理用表面、プラスチック、及びこれらに類するものなどの天然、人工及び合成表面を含む任意のタイプの硬質表面、並びに様々なブレンド及び組み合わせを更に指してもよい。
引用される特許文献及び他の文献は全て、関連部分において、あたかもそれが本明細書に完全に言い換えられているかのように参照により組み込まれる。いかなる特許文献又は他の文献の引用も、引用される特許文献及び他の文献が本発明に対する先行技術であると認めるものではない。
本説明では、全ての濃度及び比率は、別途記載のない限り、洗浄剤組成物の重量に基づくものである。
洗浄組成物
本明細書で使用する場合、語句「洗浄組成物」は、汚れた材料を洗浄するよう設計された組成物及び配合物を含む。そのような組成物は、洗濯洗浄組成物及び洗剤、布地柔軟化組成物、布地強化組成物、布地消臭組成物、予洗い用洗剤、洗濯前処理剤、洗濯添加剤、スプレー製品、ドライクリーニング剤又は組成物、洗濯すすぎ添加剤、洗浄添加剤、すすぎ後布地トリートメント、アイロン助剤、食器洗い組成物、硬質面洗浄組成物、単位分量配合剤、遅延送達配合剤、多孔性基材又は不織布の上又は中に含有される洗剤、及び本明細書の教示を考慮すると当業者には明白な他の好適な形態を含むが、これらに限定されない。そのような組成物は、洗濯前処理、洗濯後処理として、使用してもよく、あるいは、洗濯作業のすすぎ又は洗浄サイクル中に添加されてもよい。この洗浄組成物は、液体、粉末、単相又は多相の一回量包装、パウチ、錠剤、ゲル、ペースト、バー、又はフレークから選択される形状を有してもよい。
ポリエーテルアミン
本明細書で説明される洗浄組成物は、組成物の約0.1重量%〜約10重量%、一部の例では約0.2重量%〜約5重量%、別の例では約0.5重量%〜約3重量%のポリエーテルアミンを含んでよい。
いくつかの態様では、ポリエーテルアミンは、式(I)、式(II)、又はこれらの混合物から選択され、
Figure 2017509755
式中、R、R、R及びRのそれぞれは、H又はC1〜C18アルキル基から独立して選択され、A、A、A、A、A、及びAのそれぞれは、2〜18個の炭素原子を有する直鎖アルキレン又は2〜18個の炭素原子を有する分枝鎖アルキレンから独立して選択され、A、A、A、A、A、及びAのうち少なくとも1つは、直鎖又は分枝鎖ブチレンであり、Z〜Zのそれぞれは、OH、NH、NHR’、又はNR’R’’から独立して選択され、Z〜Zのうち少なくとも1つ、及び、Z〜Zのうち少なくとも1つは、NH、NHR’、又はNR’R’’であり、R’及びR’’のそれぞれは、2〜6個の炭素原子を有するアルキレンから独立して選択され、w+x+y+zの合計は約0〜約100であり、a+bの合計は0〜100であり、w≧0、x≧0、y≧0、z≧0、a≧0、及びb≧0である。
いくつかの態様では、R、R、R、及びRのそれぞれは、H又はC1〜C6アルキル基から独立して選択される。いくつかの態様では、R、R、R、及びRのそれぞれは、H、メチル基、又はエチル基から独立して選択される。いくつかの態様では、Rはメチル基であり、R、R、及びRのそれぞれはHである。別の態様では、Rはエチル基であり、R、R及びRのそれぞれはHである。いくつかの態様では、R及びRはそれぞれメチル基であり、R及びRはそれぞれHである。R、R、R、及びRの1つ以上は、飽和又は不飽和アルキル基であってよい。
、A、A、A、A、及びAは同一であっても又は異なっていてもよい。いくつかの態様では、A〜A基のうち少なくとも2つは同一であり、又は、A〜A基のうち少なくとも2つは異なっており、又は、全てのA〜A基が互いに異なっている。A、A、A、A、A、及びAのそれぞれは、約2〜約10個、約2〜約6個、約2〜約4個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖アルキレン基から独立して選択される。
いくつかの態様では、A、A、A、A、A、及びAのそれぞれは、エチレン、プロピレン、又はブチレンから独立して選択される。いくつかの態様では、A〜A基のうち少なくとも1つ、又は少なくとも2つ、又は少なくとも3つ、又は少なくとも4つ、又は少なくとも5つは、直鎖又は分枝鎖ブチレンから選択される。いくつかの態様では、A、A、A、A、A、及びAのそれぞれは、直鎖又は分枝鎖ブチレンから独立して選択される。A、A、A、A、A、及び/又はAが、エチレン、プロピレン、及び/又はブチレン基の混合である(例えば、A及びAがブチレン基であり、A、A、A、及びAがエチレン基である)とき、得られるアルコキシレートは、ブロック様構造又はランダム構造を有し得る。
いくつかの態様では、Z〜ZのそれぞれはNHである。
いくつかの態様では、w+x+y+zの合計は、約1〜約100、又は約2〜約25、又は約3〜約10、又は約3〜約8、又は約3〜約6、又は約3〜約4である。いくつかの態様では、式(II)のポリエーテルアミンにおけるa+bの合計は、約1〜約100、又は約2〜約25、又は約3〜約10、又は約3〜約8、又は約3〜約6、又は約3〜約4である。
いくつかの態様では、w、x、y、及び/又はzは、独立して2以上に等しく、これは、式(I)のポリエーテルアミンが、2つ以上の[O−A]基、2つ以上の[O−A]基、2つ以上の[A−O]基、及び/又は2つ以上の[A−O]基を有し得ることを意味する。いくつかの態様では、Aは、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はこれらの混合物から選択される。いくつかの態様では、Aは、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はこれらの混合物から選択される。いくつかの態様では、Aは、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はこれらの混合物から選択される。いくつかの態様では、Aは、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はこれらの混合物から選択される。
同様に、式(II)のポリエーテルアミンは、2つ以上の[A−O]基及び/又は2つ以上の[A−O]基を有し得る。いくつかの態様では、Aは、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はこれらの混合物から選択される。いくつかの態様では、Aは、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はこれらの混合物から選択される。
いくつかの態様では、[O−A]は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物から選択される。いくつかの態様では、[O−A]は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物から選択される。いくつかの態様では、[A−O]は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物から選択される。いくつかの態様では、[A−O]は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物から選択される。
、A、A、及び/又はAがエチレン、プロピレン、及び/又はブチレンの混合物であるとき、得られるアルコキシレートは、ブロック様構造又はランダム構造を有し得る。非限定的例示において、式(I)のポリエーテルアミン中のy=6のとき、ポリエーテルアミンは、6つの[A−O]基を含む。Aがエチレン基及びプロピレン基の混合物を含む場合、得られるポリエーテルアミンは、エチレンオキシド(EO)基及びプロピレンオキシド(PO)基の混合物を含むであろう。これらの基は、ランダム構造(例えば、EO−EO−PO−EO−PO−PO)又はブロック様構造(EO−EO−EO−PO−PO−PO)で配列されていてもよい。この例示的な例では、等しい数の異なるアルコキシ基(ここでは、3つのEO及び3つのPO)があるが、異なる数の各アルコキシ基(例えば、5つのEO及び1つのPO)があってもよい。更に、ポリエーテルアミンがアルコキシ基をブロック様構造で含む場合には、ポリエーテルアミンは例示的な例(そこでは、3つのEO基が一方のブロックを形成し、及び3つのPO基がもう一方のブロックを形成する)に示されるように2つのブロックを含んでもよく、又はポリエーテルアミンは2つ以上のブロックを含んでもよい。上記の説明は、式(II)のポリエーテルアミン(polyethermines)にも当てはまる。
典型的には、式(I)又は式(II)のポリエーテルアミンは、約200〜約1000グラム/モル、典型的には、約250〜約700グラム/モル又は約270〜約700グラム/モル、更により典型的には約370〜約570グラム/モルの重量平均分子量を有する。ポリマーの分子量は、重合反応は重量平均分子量により要約される分子量の分布を生じる点で、典型的な分子と異なる。本発明のポリエーテルアミンポリマーは、したがってある範囲の分子量にわたって分布する。分子量の差は、主として合成時に一緒にシ−ケンス化するモノマー単位の数の差に帰せられる。本発明のポリエーテルアミンポリマーに関して、モノマー単位は、式(III)のジアルコールと反応してアルコキシル化ジアルコールを形成し、次いでアミノ化され、結果として得られるポリエーテルアミンポリマーを形成する、アルキレンオキシドである。得られたポリエーテルアミンポリマーは、アルキレンオキシド単位のシーケンスにより特徴付けられる。アルコキシル化反応は、アルキレンオキシドのシーケンスの分布、したがって分子量の分布を生じる。アルコキシル化反応は、また、反応時に反応せず、及び組成物中に残らない未反応アルキレンオキシドモノマー(「未反応モノマー」)を生じる。
いくつかの態様では、ポリエーテルアミンは、式(I)の化合物及び式(II)の化合物の混合物を含む。
いくつかの態様では、ポリエーテルアミンは、ポリエーテルアミン混合物の少なくとも80重量%、又は少なくとも90重量%の式(I)のポリエーテルアミン、式(II)のポリエーテルアミン、又はこれらの混合物から構成される、ポリエーテルアミン混合物を含む。いくつかの態様では、ポリエーテルアミン混合物は、分子量又はアルコキシル化度が分布しているポリマーをもたらし得る、ポリマー合成プロセスの結果得られてよい。したがって、いくつかの態様では、本開示のポリエーテルアミンは、第1のポリエーテルアミン及び第2のポリエーテルアミンの混合物を含む。いくつかの態様では、第1のポリエーテルアミンは、式中、w+x+y+zの合計が約3〜約10である、式(I)又は式(II)から選択され、第2のポリエーテルアミンは、式中、w+x+y+zの合計が0〜2である、式(I)又は式(II)から選択される。いくつかの態様では、ポリエーテルアミンは、ポリエーテルアミン混合物の少なくとも約80重量%、又は少なくとも約90重量%の第1のポリエーテルアミンと、ポリエーテルアミン混合物の約0重量%〜約20重量%、又は約0.1重量%〜約10重量%、又は約1重量%〜約8重量%の第2のポリエーテルアミンと、から構成される、ポリエーテルアミン混合物を含む。
いくつかの態様では、ポリエーテルアミンは、式(VI)、式(VII)、式(VIII)、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
Figure 2017509755
式(I)のポリエーテルアミン及び/又は式(II)のポリエーテルアミンは、
a)式(III)のジアルコールを、C〜C18アルキレンオキシドと反応させることであって、ジアルコールとC〜C18アルキレンオキシドのモル比が1:3〜1:10の範囲内であり、
Figure 2017509755
式中、R、R、R及びRのそれぞれは、H又はC1〜C18アルキル基から独立して選択される、ことと、
b)アルコキシル化ジアルコールをアンモニアによりアミノ化することと、によって得られる。
典型的には、C〜C18アルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、及びこれらの混合物からなる群から選択される。いくつかの態様では、C〜C18アルキレンオキシドは、ブチレンオキシドである。
式(III)のジアルコールにおいて、いくつかの態様では、R、R、R、及びRのそれぞれは、H又はC1〜C6アルキル基から独立して選択される。いくつかの態様では、R、R、R及びRのそれぞれは、H、メチル基、又はエチル基から独立して選択される。いくつかの態様では、Rはメチル基であり、R、R、及びRのそれぞれはHである。ある態様では、Rはエチル基であり、R、R、及びRのそれぞれはHである。別の態様では、R及びRはメチル基であり、R及びRはHである。
式(III)のジアルコールは、典型的に、1,2−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,2−エタンジオール、3,4−ヘキサンジオール、2,3−ペンタンジオールからなる群から選択される。
工程a):アルコキシル化
置換ジアルコール(式(III))は、国際公開第10/026030号、同第10/026066号、同第09/138387号、同第09/153193号、同第10/010075に記載されるように合成される。好適なジアルコール(式III)として、例えば、1,2−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,2−エタンジオール、3,4−ヘキサンジオール、2,3−ペンタンジオールが挙げられる。
アルコキシル化ジアルコールは、当該技術分野において既知である様々な一般的なアルコキシル化手順に従って、ジアルコール(式(III))をアルキレンオキシドと反応させることによって得ることができる。好適なアルキレンオキシドとして、C〜C18アルキレンオキシド、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ペンテンオキシド、ヘキセンオキシド、デセンオキシド、ドデセンオキシド、又はこれらの混合物が挙げられる。一部の態様では、C〜C18アルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はこれらの混合物から選択される。
ジアルコールを、1種のアルキレンオキシドと、又は、2種若しくはれ以上の異なるアルキレンオキシドの組み合わせと反応させてよい。2種又はそれ以上の異なるアルキレンオキシドを用いるとき、得られるポリマーは、ブロック様構造又はランダム構造として得られ得る。
いくつかの態様では、ジアルコールとC〜C18アルキレンオキシドのモル比は、約1:3〜約1:10、又は約1:3〜約1:8の範囲内、典型的には約1:3〜約1:6の範囲内、より典型的には約1:3〜約1:4の範囲内である。
アルコキシル化反応は一般的に、水溶液中触媒の存在下で、約70℃〜約200℃、より典型的には約80℃〜約160℃の反応温度で行われる。この反応は、最大約1MPa(10バール)、特に最大約0.8MPa(8バール)の圧力において進み得る。好適な触媒の例は、塩基性触媒であり、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシド、特に、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド及びカリウムtert−ブトキシドなどのナトリウム及びカリウムC〜C−アルコキシド、水素化ナトリウム及び水素化カルシウムなどのアルカリ金属及びアルカリ土類金属水素化物、並びに、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩である。特に好適な触媒として、アルカリ金属水酸化物、典型的には水酸化カリウム及び水酸化ナトリウムが挙げられる。触媒の典型的な使用量は、ジアルコール及びアルキレンオキシドの総量に基づいて、約0.05重量%〜約10重量%、又は約0.1重量%〜約2重量%である。アルコキシル化反応時、触媒残渣などの特定の不純物(ポリマーの意図されない成分)が形成されることもある。
w+x+y+z及び/又はa+bのC〜C18アルキレンオキシドとのアルコキシル化は、式IV及び/又は式Vで表される構造をもたらし、
Figure 2017509755
式中、R、R、R及びRのそれぞれは、H又はC1〜C18アルキル基から独立して選択され、A、A、A、A、A、及びAのそれぞれは、2〜18個の炭素原子を有する直鎖アルキレン又は2〜18個の炭素原子を有する分枝鎖アルキレンから独立して選択され、A、A、A、A、A、及びAのうち少なくとも1つは、直鎖又は分枝鎖ブチレンであり、w+x+y+zの合計は約0〜約100であり、a+bの合計は0〜100であり、w≧0、x≧0、y≧0、z≧0、a≧0、及びb≧0である。
工程b):アミノ化
アルコキシル化ジアルコールのアミノ化により、式I、式IIで表される構造、又はこれらの混合物が生じ、
Figure 2017509755
式中、R、R、R及びRのそれぞれは、H又はC1〜C18アルキル基から独立して選択され、A、A、A、A、A、及びAのそれぞれは、2〜18個の炭素原子を有する直鎖アルキレン又は2〜18個の炭素原子を有する分枝鎖アルキレンから独立して選択され、A、A、A、A、A、及びAのうち少なくとも1つは、直鎖又は分枝鎖ブチレンであり、Z〜Zのそれぞれは、OH、NH、NHR’、又はNR’R’’から独立して選択され、Z〜Zのうち少なくとも1つ、及び、Z〜Zのうち少なくとも1つは、NH、NHR’、又はNR’R’’であり、R’及びR’’のそれぞれは、2〜6個の炭素原子を有するアルキレンから独立して選択され、w+x+y+zの合計は約0〜約100であり、a+bの合計は0〜100であり、w≧0、x≧0、y≧0、z≧0、a≧0、及びb≧0である。
式(I)及び/又は式(II)のポリエーテルアミンは、水素及びニッケル含有触媒の存在下で、アンモニアでアルコキシル化ジアルコール混合物(式IV及びV)を還元アミノ化することによって得られる。好適な触媒は、国際公開第11/067199 A1号及び同第11/067200 A1号、及び欧州特許第0696572 B1号に記載されている。特に好適な触媒は、担持された銅、ニッケル、及びコバルト含有触媒であり、触媒の触媒活性物質は、水素による還元前に、アルミニウム、銅、ニッケル、及びコバルトの酸素化合物を含み、SnOとして計算された約0.2重量%〜約5.0重量%の範囲のスズの酸素化合物を更に含む。別の好適な触媒は、担持された銅、ニッケル、及びコバルト含有触媒であり、触媒の触媒活性物質は、水素による還元前に、アルミニウム、銅、ニッケル、コバルト、及びスズの酸素化合物を含み、それぞれY、La、Ce、及びHfとして計算された0.2〜5.0重量%の範囲のイットリウム、ランタン、セリウム、及び/又はハフニウム酸素化合物を更に含む。別の好ましい触媒は、ジルコニウム、銅、ニッケル触媒であり、触媒活性組成物は、ZrO2として計算された約20重量%〜約85重量%の酸素含有ジルコニウム化合物、CuOとして計算された約1重量%〜約30重量%の銅の酸素含有化合物、NiOとして計算された約30重量%〜約70重量%のニッケルの酸素含有ル化合物、それぞれAl2O3及びMnO2として計算された約0.1重量%〜約5重量%のアルミニウム及び/又はマンガンの酸素含有化合物を含む。
還元アミノ化工程において、担持並びに非担持された触媒を使用できる。例えば、担持された触媒は、当該技術分野において周知の手法を用いて、既知の形態のアルミナ、シリカ、木炭、カーボン、グラファイト、粘土、モルデナイトを非限定的に含む、当業者に既知の担持材料上に触媒組成物の金属成分を堆積することにより得られてもよく、モレキュラーシーブを使用して、同様に担持された触媒を得てもよい。触媒を担持する場合、触媒の担体粒子は、任意の幾何学的形状、例えば規則的又は不規則な形状の球、錠剤、又は円筒の形状を有してもよい。
プロセスは、連続又は不連続方式で、例えばオートクレーブ、管式反応器、又は固定床反応器中で行うことができる。反応器へのフィードは上方流又は下方流であってもよく、及び反応器中でプラグフローを最適化する反応器中の設計形体を使用してもよい。いくつかの態様では、アミノ化度は約50%〜約100%、又は約60%〜約100%、又は約70%〜約100%である。
アミノ化度は、全アミン価(AZ)を全アセチル化可能価(AC)及び三価アミン価(tert.AZ)の和で割り、100を掛けたもの(全AZ:(AC+tert.AZ)×100)によって計算される。全アミン価(AZ)はDIN 16945(1989年3月)に従って求められる。全アセチル化可能価(AC)はDIN 53240(1971年12月)に従って求められる。二価アミン及び三価アミン価はASTM D2074−07(2007年7月)に従って求められる。ヒドロキシル価は(全アセチル化可能価+三価アミン価)−全アミン価から計算される。
本発明のポリエーテルアミンは、汚れた材料からしみ、特に油を除去するのに有効である。本発明のポリエーテルアミンを含有する洗浄組成物は、また、コーヒ、ティー、ワインなどの親水性の漂白可能なしみ、又は微粒子上で在来のアミン含有洗浄組成物で見られる洗浄面のマイナスを呈さない。加えて、従来のアミン含有洗浄組成物と異なり、本発明のポリエーテルアミンは、白色布地上の白色度の面のマイナスに寄与しない。
本発明のポリエーテルアミンは、例えばクエン酸、乳酸、硫酸、メタンスルホン酸、塩化水素、例えば塩化水素水溶液、リン酸、又はこれらの混合物などの酸と一緒にポリエーテルアミンの水系、含水、又は無水の溶液、エマルション、ゲル又はペーストの形で使用され得る。あるいは、酸は、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルスルホン酸,硫酸のモノアルキルエステル、硫酸のモノアルキルエトキシエステル、脂肪酸、アルキルエトキシカルボン酸など、又はこれらの混合物などの界面活性剤により代表されてもよい。適用可能又は測定可能な場合は、溶液又はエマルションの好ましいpHは、pH3〜pH11、又はpH6〜pH9.5、更により好ましくはpH7〜pH8.5の範囲である。
三級ジアルキル置換ポリエーテルアミンは、それぞれ一級ポリエーテルアミンから還元アミノ化によって調製できる。典型的な方法は、ギ酸などの水素供与体の存在下で、又は、水素ガス及び遷移金属含有触媒の存在下で、ホルムアルデヒド、又はエタナール、1−プロパナール又は1−ブタナールなどの他のアルキルアルデヒドを使用することを含む。あるいは、ジアルキル(dialky)置換三級ポリエーテルアミンは、反応水を連続的に除去しながら好適な遷移金属触媒の存在下で、典型的には追加的に水素の存在下で、ポリエーテルアルコールをジメチルアミンなどのジアルキルアミンと反応させることによって得ることができる。
本発明のポリエーテルアミンを含む洗浄組成物の更なる利点は、例えば、油しみの前処理とそれに続く冷水洗浄によって、冷水中で油しみを除去する能力である。理論により制約されるのでないが、冷水洗浄溶液は、油を硬化又は固化する効果を有し、特に布地上での油の除去の抵抗性を大きくすると考えられる。本発明のポリエーテルアミンを含有する洗浄組成物は、前処理方法の一部として使用しそれに続く冷水洗浄を行うと驚くほど有効である。
界面活性剤系
洗浄組成物は、所望の洗浄特性をもたらすのに十分な量の界面活性剤系を含む。一部の実施形態では、洗浄組成物は、組成物の重量で約1%〜約70%の界面活性剤系を含む。他の実施形態では、液体洗浄組成物は、組成物の重量で約2%〜約60%の界面活性剤系を含む。更なる実施形態では、洗浄組成物は、組成物の重量で約5%〜約30%の界面活性剤系を含む。界面活性剤系は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、双性イオン界面活性剤、両性界面活性剤、両性電解質面活性剤、及びこれらの混合物から選択される洗浄性界面活性剤を含んでもよい。当業者であれば、洗浄性界面活性剤は、汚れた材料に洗浄、しみ除去、又は洗濯効果をもたらす、任意の界面活性剤又は界面活性剤混合物を包含することを理解するであろう。
アニオン性界面活性剤
一部の例では、洗浄組成物の界面活性剤系は、界面活性剤系の約1重量%〜約70重量%の、1つ以上のアニオン性界面活性剤を含んでよい。他の例では、洗浄組成物の界面活性剤系は、界面活性剤系の重量で約2%〜約60%の1つ以上のアニオン性界面活性剤を含んでもよい。更なる例では、洗浄組成物の界面活性剤系は、界面活性剤系の重量で約5%〜約30%の1つ以上のアニオン性界面活性剤を含んでもよい。更なる例では、界面活性剤系は、本質的に1種以上のアニオン性界面活性剤から構成されてもよく、又は更には1種以上のアニオン性界面活性剤から構成される。
好適なアニオン性界面活性剤の具体的な非限定的な例としては、任意の在来のアニオン性界面活性剤が挙げられる。これは、例えばアルコキシル化及び/又は非アルコキシル化アルキルサルフェート材料用のサルフェート洗浄性界面活性剤、及び/又はスルホン酸系洗浄性界面活性剤、例えばアルキルベンゼンスルホネートを含んでもよい。
アルコキシル化アルキルサルフェート材料は、アルキルエーテルサルフェート又はアルキルポリエトキシレートサルフェートとしても既知のエトキシル化アルキルサルフェート界面活性剤を含む。エトキシル化アルキルサルフェートとしては、水溶性塩、特に約8個〜約30個の炭素原子を含有するアルキル基及びスルホン酸基及びその塩を分子構造の中に有する有機イオウ反応生成物のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、及びアルキロールアンモニウム塩が挙げられる。用語「アルキル」には、アシル基のアルキル部分が含まれる。一部の例では、アルキル基は、約15個の炭素原子〜約30個の炭素原子を含有する。他の例では、アルキルエーテルサルフェート界面活性剤は、約12〜30個の炭素原子の範囲内、及び一部の例では約25個の炭素原子の平均炭素鎖長の範囲内の平均(算術平均)炭素鎖長、及び約1モル〜4モルのエチレンオキシドの平均(算術平均)エトキシル化度、及び一部の例では1.8モルのエチレンオキシドの平均(算術平均)エトキシル化を有するアルキルエーテルサルフェートの混合物であってもよい。更なる例では、アルキルエーテルサルフェート界面活性剤は、約10個の炭素原子〜約18個の炭素原子の炭素鎖長、及びエチレンオキシド約1〜約6モルのエトキシル化度を有してもよい。
非エトキシル化アルキルサルフェートは、また、開示された洗浄組成物に添加され、及びアニオン性界面活性剤成分として使用されてもよい。非アルコキシル化、例えば非エトキシル化アルキルサルフェート界面活性剤の例としては、高級C〜C20脂肪アルコールのサルフェート化により生成されるものが挙げられる。いくつかの例では、第一級アルキルサルフェート界面活性剤は、ROSO という一般式を有し、式中、Rは典型的には、直鎖状のC〜C20ヒドロカルビル基であり(この基は、直鎖であっても、分岐鎖であってもよい)、Mは水溶化カチオンである。いくつかの例では、RはC10〜C15アルキルであり、Mはアルカリ金属である。別の例では、RはC12〜C14アルキルであり、Mはナトリウムである。
他の有用なアニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホネートのアルカリ金属塩を挙げることができ、このアルカリ金属塩では、アルキル基は、約9〜約15個の炭素原子を直鎖(線状)又は分岐鎖の構造で含み、例えば、米国特許第2,220,099号及び同第2,477,383号に記載されているタイプのものである。いくつかの例では、アルキル基は直鎖状である。このような直鎖アルキルベンゼンスルホネートは「LAS」として知られている。別の例では、直鎖アルキルベンゼンスルホネートのアルキル基中の平均炭素原子数は、約11〜14個であってよい。具体例では、直鎖アルキルベンゼンスルホネートのアルキル基中の平均炭素原子数は、約11.8個の炭素原子であってよく、この直鎖アルキルベンゼンスルホネートは、C11.8 LASと略してよい。このような界面活性剤及びその調製の説明が、例えば、米国特許第2,220,099号及び同第2,477,383号になされている。
本発明において有用なその他のアニオン性界面活性剤は、約8〜約24個(いくつかの例では約12〜18個)の炭素原子を含むパラフィンスルホネート及び第二級アルカンスルホネート、アルキルグリセリルエーテルスルホネート、特に、C8〜18アルコールのこれらのエーテル(例えば牛脂及びヤシ油由来のもの)の水溶性塩である。アルキルベンゼンスルホネートと、上記のパラフィンスルホネート、第二級アルカンスルホネート、及びアルキルグリセリルエーテルスルホネートとの混合物も有用である。本明細書で有用な、更に好適なアニオン性界面活性剤は、米国特許第4,285,841号(Barratら、1981年8月25日発行)、及び米国特許第3,919,678号(Laughlinら、1975年12月30日発行)に見出だすことができ、これらの両方は参照により本明細書に組み込まれる。
非イオン性界面活性剤
洗浄組成物の界面活性剤系は、非イオン性界面活性剤を含んでもよい。いくつかの例では、界面活性剤系は、界面活性剤系の重量の最大約25重量%の1種以上の非イオン性界面活性剤を、例えば補助界面活性剤として含む。いくつかの例では、洗浄組成物は、界面活性剤系の重量の約0.1重量%〜約15重量%の1種以上の非イオン性界面活性剤を含む。更なる例では、洗浄組成物は、界面活性剤系の重量の約0.3重量%〜約10重量%の1種以上の非イオン性界面活性剤を含む。
本明細書で有用な、好適な非イオン性界面活性剤は、任意の従来の非イオン性界面活性剤を含んでもよい。これらには、例えば、アルコキシル化脂肪族アルコール、及びアミンオキシド界面活性剤が含まれ得る。一部の例では、洗浄組成物は、エトキシル化非イオン性界面活性剤を含有してもよい。これらの材料は、米国特許第4,285,841号(Barratら、1981年8月25日発行)に記載されている。非イオン性界面活性剤は、式R(OCOHのエトキシル化アルコール及びエトキシル化アルキルフェノールから選択することができ、式中、Rは、約8個〜約15個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素ラジカル及びアルキル基が約8個〜約12個の炭素原子を含有するアルキルフェニルラジカルからなる群から選択され、nの平均値は、約5〜約15である。これらの界面活性剤は、米国特許第4,284,532号(Leikhimら、1981年8月18日発行)中でより十分に説明される。1つの例では、非イオン性界面活性剤は、アルコール中に平均約24個の炭素原子及びアルコール1モル当たりエチレンオキシド約9モルの平均エトキシル化度を有するエトキシル化アルコールから選択される。
本明細書で有用な非イオン性界面活性剤のその他の非限定例として、C12〜C18アルキルエトキシレート、例えば、ShellのNEODOL(登録商標)非イオン性界面活性剤;C〜C12アルキルフェノールアルコキシレート(ここで、アルコキシレート単位はエチレンオキシ単位とプロピレンオキシ単位の混合物である);エチレンオキシド/プロピレンオキシドブロックポリマーとのC12〜C18アルコール及びC〜C12アルキルフェノール縮合物、例えば、BASFのPluronic(登録商標);米国特許第6,150,322号において議論されるようなC14〜C22中鎖分枝状アルコール(BA);米国特許第6,153,577号、同第6,020,303号、及び同第6,093,856号に記載される、C14〜C22中鎖分枝状アルキルアルコキシレートである、BAE(式中、xは1〜30);米国特許第4,565,647号(Llenado、1986年1月26日発光)に記載されるアルキル多糖類;具体的には、米国特許第4,483,780号及び米国特許第4,483,779号に論じられているようなアルキルポリグリコシド;米国特許第5,332,528号、国際公開第92/06162号、同第93/19146号、同第93/19038号、及び同第94/09099号に論じられているようなポリヒドロキシ脂肪酸アミド;並びに米国特許第6,482,994号及び国際公開第01/42408号に論じられているような、エーテルでキャップしたポリ(オキシアルキル化)アルコール界面活性剤が挙げられる。
アニオン性/非イオン性の組み合わせ
界面活性剤系は、アニオン性及び非イオン性界面活性剤材料の組み合わせ物を含んでもよい。一部の例では、アニオン性界面活性剤対非イオン性界面活性剤の重量比は、少なくとも約2:1である。別の例では、アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の重量比は、少なくとも約5:1である。更なる例では、アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の重量比は、少なくとも約10:1である。
カチオン性界面活性剤
界面活性剤系は、カチオン性界面活性剤を含んでもよい。いくつかの態様では、界面活性剤系は、界面活性剤系の約0重量%〜約7重量%、約0.1重量%〜約5重量%、又は約1重量%〜約4重量%のカチオン性界面活性剤を、例えば補助界面活性剤として含む。いくつかの態様では、本発明の洗浄組成物は、カチオン性界面活性剤、及びpH7未満又はpH6未満でカチオン性になる界面活性剤を、実質的に含まない。
カチオン性の非限定例としては、最大26個の炭素原子を有し得る第四級アンモニウム界面活性剤が挙げられ、このような界面活性剤としては、米国特許第6,136,769号に論じられているようなアルコキシレート第四級アンモニウム(AQA)界面活性剤、同第6,004,922号に論じられているようなジメチルヒドロキシエチル第四級アンモニウム、ジメチルヒドロキシエチルラウリルアンモニウムクロライド、国際公開第98/35002号、同第98/35003号、同第98/35004号、同第98/35005号、及び同第98/35006号に論じられているようなポリアミンカチオン性界面活性剤、米国特許第4,228,042号、同第4,239,660号、同第4,260,529号、及び同第6,022,844号に論じられているようなカチオン性エステル界面活性剤、並びに米国特許第6,221,825号、及び国際公開第00/47708号に論じられているようなアミノ界面活性剤、具体的にはアミドプロピルジメチルアミン(APA)が挙げられる。
双性イオン性界面活性剤
双性イオン性界面活性剤の例としては、第二級及び第三級アミンの誘導体、複素環式第二級及び第三級アミンの誘導体、又は第四級アンモニウム化合物、第四級ホスホニウム化合物、若しくは第三級スルホニウム化合物の誘導体が挙げられる。双性イオン性界面活性剤の例である、アルキルジメチルベタイン、及びココジメチルアミドプロピルベタイン、C〜C18(例えばC12〜C18)アミンオキシド(例えばC1214ジメチルアミンオキシド)、並びにN−アルキル−N,N−ジメチルアミノ(dimethylammino)−1−プロパンスルホネート(そのアルキル基は、C〜C18、特定の実施形態ではC10〜C14であることができる)などのスルホ及びヒドロキシベタインを含むベタインについては、米国特許第3,929,678号、19段落、38行〜22段落、48行を参照のこと。
両性電解質界面活性剤
両性電解質界面活性剤の特定の非限定的な例としては、第二級若しくは第三級アミンの脂肪族誘導体、又は脂肪族ラジカルが直鎖又は分岐鎖であることができる複素環式第二級及び第三級アミンの脂肪族誘導体が挙げられる。脂肪族置換基のうち1つは、少なくとも約8個の炭素原子、例えば約8個〜約18個の炭素原子を含有してもよく、少なくとも1つは、水溶化アニオン基、例えば、カルボキシ基、スルホネート基、サルフェート基を含有する。両性電解質界面活性剤の好適な例については、米国特許第3,929,678号、19段落18〜35行を参照のこと。
両性界面活性剤
両性界面活性剤の例としては、二級若しくは三級アミン脂肪族誘導体、又は脂肪族ラジカルが直鎖又は分岐鎖であることができる複素環式二級及び三級アミンの脂肪族誘導体が挙げられる。脂肪族置換基の1つは、少なくとも約8個の炭素原子、典型的には約8個〜約18個の炭素原子を含有し、そして少なくとも1つが、アニオン性水溶化基、例えば、カルボキシ、スルホネート、サルフェートを含有する。この定義の範疇に入る化合物の例は、ナトリウム3−(ドデシルアミノ)プロピオネート、ナトリウム3−(ドデシルアミノ)プロパン−1−スルホネート、ナトリウム2−(ドデシルアミノ)エチルサルフェート、ナトリウム2−(ジメチルアミノ)オクタデカノエート、二ナトリウム3−(N−カルボキシメチルドデシルアミノ)プロパン1−スルホネート、二ナトリウムオクタデシル−イミノジアセテート、ナトリウム1−カルボキシメチル−2−ウンデシルイミダゾール、及び、ナトリウムN,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)−2−スルファト−3−ドデコキシプロピルアミンである。両性界面活性剤の例には、米国特許第3,929,678号(Laughlin、1975年12月30日発行)19段落18〜35行を参照されたい。
一態様では、界面活性剤系は、アニオン性界面活性剤と、補助界面活性剤として、非イオン性界面活性剤、例えばC12〜C18アルキルエトキシレートとを含む。別の態様において、界面活性剤系はC10〜C15アルキルベンゼンスルホネート(LAS)を含み、また補助界面活性剤として、アニオン性界面活性剤、例えば、C10〜C18アルキルアルコキシスルフェート(AES)であって、式中xは1〜30であるものを含む。別の態様では、界面活性剤系はアニオン性界面活性剤を含み、また共界面活性剤として、カチオン性界面活性剤、例えばジメチルヒドロキシエチルラウリルアンモニウムクロリドを含む。
分岐界面活性剤
好適な分岐洗浄性界面活性剤としては、分岐サルフェート又は分岐スルホネート界面活性剤、例えば、分岐アルキルサルフェート、分岐アルキルアルコキシル化サルフェート、及び分岐アルキルベンゼンスルホネートから選択され、1つ以上のランダムアルキル分岐、例えば、C1〜4アルキル基、典型的にはメチル及び/又はエチル基を含む、アニオン性分岐界面活性剤が挙げられる。
一部の態様では、分岐洗浄性界面活性剤は、中鎖分岐洗浄性界面活性剤、典型的には、中鎖分岐アルキルサルフェート及び/又は中鎖分岐アルキルベンゼンスルホネートなどの中鎖分岐アニオン性洗浄性界面活性剤である。いくつかの態様では、洗浄性界面活性剤は、中鎖分岐アルキルサルフェートである。いくつかの態様では、中鎖分岐は、C1〜4アルキル基、典型的にはメチル基及び/又はエチル基である。
一部の態様では、分岐界面活性剤は、下式のより長いアルキル鎖、中鎖分岐界面活性剤化合物を含む。
−X−B
式中、
(a)Aは、疎水性のC9〜C22(その部分の合計炭素数)、典型的には、約C12〜約C18中鎖分枝アルキル部分であって、(1)−X−B部分に結合した最長の直鎖炭素鎖であって、8〜21個の炭素原子の範囲内の直鎖炭素鎖と、(2)この最長の直鎖炭素鎖から分岐している1つ以上のC1〜C3アルキル部分とを有し、(3)この分岐アルキル部分の少なくとも1つが、2位(−X−B部分に結合している1番目の炭素から数える)の炭素からω−2位の炭素(末端炭素から2個戻った炭素、すなわち、最長の直鎖炭素鎖の末端から3つ目の炭素)までの範囲内の位置で、最長の直鎖炭素鎖の炭素に直接結合しており、(4)その界面活性剤組成物において、上記式のA−X部分の炭素原子の平均合計数は、14.5個超〜約17.5個(典型的には約15個〜約17個)の範囲内である、部分であり、
b)Bは、サルフェート、スルホネート、アミンオキシド、ポリオキシアルキレン(ポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンなど)、アルコキシル化サルフェート、ポリヒドロキシ部分、ホスフェートエステル、グリセロールスルホネート、ポリグルコネート、ポリホスフェートエステル、ホスホネート、スルホスクシネート、スルホサッカミネート、ポリアルコキシル化カルボキシレート、グルカミド、タウリネート、サルコシネート、グリシネート、イセチオネート、ジアルカノールアミド、モノアルカノールアミド、モノアルカノールアミドサルフェート、ジグリコールアミド、ジグリコールアミドサルフェート、グリセロールエステル、グリセロールエステルサルフェート、グリセロールエーテル、グリセロールエーテルサルフェート、ポリグリセロールエーテル、ポリグリセロールエーテルサルフェート、ソルビタンエステル、ポリアルコキシル化ソルビタンエステル、アンモニオアルカンスルホネート、アミドプロピルベタイン、アルキル化クワット、アルキル化/ポリヒドロキシアルキル化クワット、アルキル化/ポリヒドロキシル化オキシプロピルクワット、イミダゾリン、2−イル−スクシネート、スルホン化アルキルエステル、及びスルホン化脂肪酸(複数の疎水部分がBに結合して(例えば、(A−X)−Bの場合のように)ジメチルクワットをもたらす場合があることに注意されたい)から選択される、親水性部分であり、
(c)Xは、−CH2−及び−C(O)−から選択される。
一般に、上記の式において、A部分は、いずれの第四級置換炭素原子(すなわち、1つの炭素原子に直接結合している4つの炭素原子)も有さない。得られる界面活性剤は、どの親水性部分(B)を選択するかに応じて、アニオン性、非イオン性、カチオン性、双性イオン、両性、又は両性電解質であってよい。いくつかの態様では、Bはサルフェートであり、得られる界面活性剤はアニオン性である。
いくつかの態様では、分枝状界面活性剤は、上記の式のアルキル鎖長の長い中鎖分枝状界面活性剤化合物を含み、式中、A部分は、下記の式を有する分枝状第一級アルキル部分であり、
Figure 2017509755
分岐状第一級アルキル部分中(分岐しているR、R、及びRを含む)の炭素原子の総数は、13〜19個であり、R、R1、及びR2はそれぞれ独立して、水素、及びC1〜C3アルキル(典型的にはメチル)から選択し、ただし、R、R1、及びR2は、全て水素であることはなく、zが0の場合には、少なくともR又はR1が水素ではなく、wは、0〜13の整数であり、xは、0〜13の整数であり、yは、0〜13の整数であり、zは、0〜13の整数であり、w+x+y+zは、7〜13である。
特定の態様では、分枝状界面活性剤は、上記式のより長いアルキル鎖、中鎖部分枝状界面活性剤化合物を含み、式中、A部分は、
Figure 2017509755
から選択される式を有する分枝状一級アルキル部分、
又はこれらの混合物であり、a、b、d、及びeは整数であり、a+bは10〜16であり、d+eは8〜14であり、更に、
a+b=10のとき、aは2〜9の整数であり、bは1〜8の整数であり、
a+b=11のとき、aは2〜10の整数であり、bは1〜9の整数であり、
a+b=12のとき、aは2〜11の整数であり、bは1〜10の整数であり、
a+b=13のとき、aは2〜12の整数であり、bは1〜11の整数であり、
a+b=14のとき、aは2〜13の整数であり、bは1〜12の整数であり、
a+b=15のとき、aは2〜14の整数であり、bは1〜13の整数であり、
a+b=16のとき、aは2〜15の整数であり、bは1〜14の整数であり、
d+e=8のとき、dは2〜7の整数であり、eは1〜6の整数であり、
d+e=9のとき、dは2〜8の整数であり、eは1〜7の整数であり、
d+e=10のとき、dは2〜9の整数であり、eは1〜8の整数であり、
d+e=11のとき、dは2〜10の整数であり、eは1〜9の整数であり、
d+e=12のとき、dは2〜11の整数であり、eは1〜10の整数であり、
d+e=13のとき、dは2〜12の整数であり、eは1〜11の整数であり、
d+e=14のとき、dは2〜13の整数であり、eは1〜12の整数である。
上述の中鎖分岐界面活性剤化合物において、特定の分岐点(例えば、上記式中のR、R及び/又はR部分の鎖に沿った場所)が、界面活性剤の主鎖に沿った他の分岐点より好ましい。以下の式は、モノ−メチル分岐アルキルA部分に関して、中鎖分岐範囲(すなわち、分岐点が生じるところ)、好ましい中鎖分岐範囲、及びより好ましい中鎖分岐範囲を示す。
Figure 2017509755
モノ−メチル置換界面活性剤では、これらの範囲は、鎖の2つの末端炭素原子及び−X−B基に直接隣接した炭素原子を除外する。
以下の式は、ジメチル置換直鎖アルキルA部分の中鎖分岐範囲、好ましい中鎖分岐範囲、及びより好ましい中鎖分岐範囲を示す。
Figure 2017509755
追加の好適な分岐界面活性剤は、米国特許第6008181号、同第6060443号、同第6020303号、同第6153577号、同第6093856号、同第6015781号、同第6133222号、同第6326348号、同第6482789号、同第6677289号、同第6903059号、同第6660711号、同第6335312号、及び国際公開第9918929号に開示されている。更に他の好適な分岐界面活性剤は、国際公開第9738956号、同第9738957号、及び同第0102451号に記載されているものを含む。
いくつかの態様では、分岐アニオン性界面活性剤は分岐変性アルキルベンゼンスルホン酸塩(MLAS)を含み、国際公開第99/05243号、同第99/05242号、同第99/05244号、同第99/05082号、同第99/05084号、同第99/05241号、同第99/07656号、同第00/23549号及び同第00/23548号で述べられる。
いくつかの態様では、分岐アニオン性界面活性剤は、疎水性物鎖に沿ってランダムに配置されたメチル分岐を含む、C12/13のアルコール系界面活性剤、例えば、Sasolから入手可能なSafol(登録商標)、Marlipal(登録商標)を含む。
更に好適な分岐アニオン性洗浄性界面活性剤は、2−アルキル位置で分岐したアルコールに由来する界面活性剤を含み、それらは商品名Isalchem(登録商標)123、Isalchem(登録商標)125、Isalchem(登録商標)145、Isalchem(登録商標)167などで販売されており、オキソ法から誘導される。オキソ法によるために、分岐は、2−アルキル位置に位置している。これらの2−アルキル分岐アルコールは、通常長さC11〜C14/C15の範囲であって、全て2−アルキル位置で分岐した構造異性体を含む。これらの分岐アルコール及び界面活性剤は、米国特許第20110033413号に記載されている。
他の好適な分枝状界面活性剤としては、米国特許第6037313号(P&G)、国際公開第9521233号(P&G)、米国特許第3480556号(Atlantic Richfield)、同第6683224号(Cognis)、米国特許出願第20030225304(A1)号(Kao)、同第2004236158(A1)号(R&H)、米国特許第6818700号(Atofina)、米国特許出願公開第2004154640号(Smithら)、欧州特許第1280746号(Shell)、同第1025839号(L’Oreal)、米国特許第6765119号(BASF)、欧州第1080084号(Dow)、米国特許第6723867号(Cognis)、欧州特許出願公開第1401792(A1)号(Shell)、同第1401797(A2)号(Degussa AG)、米国特許公開第2004048766号(Rathsら)、米国特許第6596675号(L’Oreal)、欧州特許第1136471号(Kao)、同第961765号(Albemarle)、米国特許第6580009号(BASF)、米国特許公開第2003105352号(Dadoら)、米国特許第6573345号(Cryovac)、独国特許10155520号(BASF)、米国特許第6534691号(du Pont)、同第6407279号(ExxonMobil)、同第5831134号(Peroxid−Chemie)、同第5811617号(Amoco)、同第5463143号(Shell)、同第5304675号(Mobil)、同第5227544号(BASF)、同第5446213A号(MITSUBISHI KASEI CORPORATION)、欧州特許出願公開第1230200A2号(BASF)、欧州特許第1159237(B1)号(BASF)、米国特許公開第20040006250(A1)号(NONE)、欧州特許第1230200(B1)号(BASF)、国際公開第2004014826(A1)号(SHELL)、米国特許第6703535B2号(CHEVRON)、欧州特許第1140741(B1)号(BASF)、国際公開第2003095402(A1)号(OXENO)、米国特許第6765106B2号(SHELL)、米国特許公開第20040167355(A1)号(NONE)、米国特許第6700027(B1)号(CHEVRON)、米国特許公開第20040242946(A1)号(NONE)、国際公開第2005037751A2号(SHELL)、同第2005037752(A1)号(SHELL)、米国特許第6906230(B1)号(BASF)、国際公開第2005037747A2号(SHELL)石油会社に記述されているものが挙げられる。
更なる好適な分岐状アニオン性洗浄性界面活性剤としては、米国特許出願公開第2010/0137649号に記載されているようなイソプレノイド系多分岐状洗剤アルコールの界面活性剤誘導体が挙げられる。イソプレノイド系界面活性剤及びイソプレノイド誘導体も、「Comprehensive Natural Products Chemistry:Isoprenoids Including Carotenoids and Steroids(Vol.two)」という表題の文献(Barton及びNakanishi、(著作権)1999、Elsevier Science Ltd)に記載され、構造Eに含まれており、この文献は参照により本明細書に組み込まれる。
更に好適な分枝状アニオン性洗浄性界面活性剤としては、アンテイソ及びイソ−アルコールに由来するものが挙げられる。このような界面活性剤は、国際公開第2012009525号に開示されている。
更なる好適な分岐状アニオン性洗浄性界面活性剤としては、米国特許出願公開第2011/0171155(A1)号及び同第2011/0166370(A1)号に記載されているものが挙げられる。
好適な分岐状アニオン性界面活性剤としては、ゲルベアルコール系界面活性剤も挙げられる。ゲルベアルコールは、分岐点が常に第2の炭素の位置にある2本の直鎖炭素鎖を有する分岐状第一級1官能性アルコールである。ゲルベアルコールは、化学的には、2−アルキル−1−アルカノールと記載される。ゲルベアルコールは、概して、12個の炭素原子〜36個の炭素原子を有する。ゲルベアルコールは、式:(R1)(R2)CHCHOHにより表わすことができ、式中、R1は直鎖アルキル基であり、R2は直鎖アルキル基であり、R1とR2の炭素原子の合計数は10〜34であり、R1とR2の両方とも存在する。ゲルベアルコールは、Sasolから商品名Isofol(登録商標)アルコールとして、またCognisから商品名Guerbetolとして市販されている。
本明細書に開示される界面活性剤系は、上述の分枝状界面活性剤の任意のものを独立に含んでよく、あるいは、界面活性剤系は、上述の分枝状界面活性剤の混合物を含んでもよい。更に、上述の分枝状界面活性剤それぞれが、バイオベース含有成分を含み得る。いくつかの態様において、分枝状界面活性剤は、少なくとも約50%、少なくとも約60%、少なくとも約70%、少なくとも約80%、少なくとも約90%、少なくとも約95%、少なくとも約97%、又は約100%のバイオベース含有成分を有する。
補助的洗浄添加剤
本発明の洗浄組成物はまた、補助的洗浄添加剤を含有してもよい。好適な洗浄補助添加剤としては、ビルダー、界面活性剤又は増粘剤、泥汚れ除去/再付着防止剤、高分子汚れ放出剤、高分子分散剤、高分子グリースクリーニング剤、酵素、酵素安定化系、漂白化合物、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、増白剤、染料、布地色相剤、移染防止剤、キレート剤、抑泡剤、布地柔軟剤、及び芳香剤、が挙げられる。
酵素
本明細書に記載されている洗浄組成物は、洗浄性能及び/又は布地ケア効果をもたらす1つ以上の酵素を含んでよい。好適な酵素の例としては、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、ペクテートリアーゼ、ケラチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ及びアミラーゼ、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。典型的な組み合わせは、例えば、プロテアーゼ及びリパーゼをアミラーゼとともに含んでよい酵素カクテルである。前記追加の酵素は、消費者製品中に存在する場合、消費者製品の約0.00001重量%〜約2重量%、約0.0001重量%〜約1重量%、又は更には約0.001重量%〜約0.5重量%の酵素タンパク質の濃度で存在してよい。
一態様では、好ましい酵素としてはプロテアーゼが挙げられる。好適なプロテアーゼとしては、メタロプロテアーゼ及びサブチリシン(EC 3.4.21.62)などの、中性又はアルカリ性微生物セリンプロテアーゼを含む、セリンプロテアーゼが挙げられる。適切なプロテアーゼとしては、動物、植物又は微生物由来のものが挙げられる。一態様では、このような好適なプロテアーゼは、微生物由来のものであってよい。好適なプロテアーゼには、上記の好適なプロテアーゼの化学的又は遺伝的に修飾された変異体が含まれる。一態様では、好適なプロテアーゼは、アルカリ性微生物プロテアーゼ又は/及びトリプシン型プロテアーゼなどのセリンプロテアーゼであってよい。好適な中性又はアルカリ性プロテアーゼの例としては、以下のものが挙げられる。
(a)米国特許第6,312,936 B1号、同第5,679,630号、同第4,760,025号、同第7,262,042号、及び国際公開第09/021867号に記載されているBacillus lentus、B.alkalophilus、B.subtilis、B.amyloliquefaciens、Bacillus pumilus、及びBacillus gibsoniiなどのBacillus由来のものを含むサブチリシン(EC 3.4.21.62)
(b)トリプシン(例えばブタ又はウシ由来)などのトリプシン型又はキモトリプシン型プロテアーゼ(国際公開第89/06270号に記載されているFusariumプロテアーゼ、並びに同第05/052161号及び同第05/052146号に記載されているCellumonas由来のキモトリプシンプロテアーゼを含む)
(c)国際公開第07/044993A2号に記載されているBacillus amyloliquefaciens由来のものを含むメタロプロテアーゼ。
好ましいプロテアーゼとしては、Bacillus gibsonii又はBacillus lentus由来のものが挙げられる。
好適な市販のプロテアーゼ酵素としては、Novozymes A/S(Denmark)より、Alcalase(登録商標)、Savinase(登録商標)、Primase(登録商標)、Durazym(登録商標)、Polarzyme(登録商標)、Kannase(登録商標)、Liquanase(登録商標)、Liquanase Ultra(登録商標)、Savinase Ultra(登録商標)、Ovozyme(登録商標)、Neutrase(登録商標)、Everlase(登録商標)及びEsperase(登録商標)の商品名で販売されているもの、Genencor Internationalより、Maxatase(登録商標)、Maxacal(登録商標)、Maxapem(登録商標)、Properase(登録商標)、Purafect(登録商標)、Purafect Prime(登録商標)、Purafect Ox(登録商標)、FN3(登録商標)、FN4(登録商標)、Excellase(登録商標)及びPurafect OXP(登録商標)の商品名で販売されているもの、Solvay Enzymesより、Opticlean(登録商標)及びOptimase(登録商標)の商品名で販売されているもの、Henkel/Kemiraより入手可能なもの、すなわちBLAP(以下の変異S99D+S101R+S103A+V104I+G159Sを有する、米国特許第5,352,604号の図29で示される配列、以下BLAPという)、BLAP R(S3T+V4I+V199M+V205I+L217Dを有するBLAP)、BLAP X(S3T+V4I+V205Iを有するBLAP)及びBLAP F49(S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217Dを有するBLAP)(全てHenkel/Kemiraより入手可能)、並びにConnorのKAP(突然変異体A230V+S256G+S259Nを有するバチルス・アルカロフィルス由来のサブチリシン)が挙げられる。
好適なα−アミラーゼとしては、細菌又は真菌由来のものが挙げられる。化学的に又は遺伝的に修飾された突然変異体(変異体)が含まれる。好ましいアルカリ性α−アミラーゼは、Bacillusの菌種から、例えば、Bacillus licheniformis、Bacillus amyloliquefaciens、Bacillus stearothermophilus、Bacillus subtilis、又は他のBacillus sp、例えばBacillus sp.NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB 12513、DSM 9375(米国特許第7,153,818号)、DSM 12368、DSMZ no.12649、KSM AP1378(国際公開第97/00324号)、KSM K36又はKSM K38(欧州特許第1,022,334号)に由来する。好ましいアミラーゼとしては次のものが挙げられる。
(a)国際公開第94/02597号、同第94/18314号、同第96/23874号、及び同第97/43424号に記載の変異体、特に国際公開第96/23874号で配列番号2として記載の酵素に対して、位置:15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408及び444のうちの1つ以上が置換された変異体。
(b)米国特許第5,856,164号及び国際公開第99/23211号、同第96/23873号、同第00/60060号、及び同第06/002643号に記載の変異体、特に国際公開第06/002643号で配列番号12として記載のAA560酵素に対して、位置:
26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484のうちの1つ以上が置換された変異体であって、好ましくはD183及びG184の欠損を含有する変異体。
(c)国際公開第06/002643号における配列番号4、バチルス属sp722からの野生型酵素と少なくとも90%の同一性を示す変異体、特に183及び184位置に欠損を有する変異体及び参照により本明細書中に組み込まれた国際公開第00/60060号に記載の変異体、
(d)バチルス属707(米国特許第6,093,562号の配列番号7)からの野生型酵素と少なくとも95%の同一性を示す変異体、特に変異M202、M208、S255、R172及び/又はM261を1つ以上含むもの。好ましくは前記アミラーゼは、M202L、M202V、M202S、M202T、M202I、M202Q、M202W、S255N及び/又はR172Qのうちの1つ以上を含む。特に好ましいのは、M202L又はM202T突然変異体を含むものである。
(e)国際公開第09/149130号に記載の変異体、好ましくは国際公開第09/149130号での配列番号1又は配列番号2と少なくとも90%の同一性を呈する変異体、ゲオバチルス・ステアロファーモフィルスからの野生型酵素又はその短縮型変異体。
好適な市販のα−アミラーゼとしては、DURAMYL(登録商標)、LIQUEZYME(登録商標)、TERMAMYL(登録商標)、TERMAMYL ULTRA(登録商標)、NATALASE(登録商標)、SUPRAMYL(登録商標)、STAINZYME(登録商標)、STAINZYME PLUS(登録商標)、FUNGAMYL(登録商標)及びBAN(登録商標)(Novozymes A/S(Bagsvaerd,Denmark))、KEMZYM(登録商標)AT 9000(Biozym Biotech Trading GmbH(Wehlistrasse 27b A−1200,Wien,Austria))、RAPIDASE(登録商標)、PURASTAR(登録商標)、ENZYSIZE(登録商標)、OPTISIZE HT PLUS(登録商標)、POWERASE(登録商標)及びPURASTAR OXAM(登録商標)(Genencor International Inc.(Palo Alto,California))、並びにKAM(登録商標)(Kao(14〜10 Nihonbashi Kayabacho,1−chome,Chuo−ku Tokyo 103〜8210,Japan))が挙げられる。一態様では、好適なアミラーゼとしては、NATALASE(登録商標)、STAINZYME(登録商標)、及びSTAINZYME PLUS(登録商標)、並びにこれらの混合物が挙げられる。
一態様では、そのような酵素は、米国特許第6,939,702(B1)号及び米国特許出願第2009/0217464号に記載されているものなどの「第1サイクルリパーゼ」を含むリパーゼからなる群から選択されてよい。一態様では、リパーゼは第1洗浄用リパーゼ、好ましくはT231R及びN233R変異を含む、サーモマイセスラヌギノサス由来の野生型リパーゼの変異体である。野生型配列は、Swissprotのアクセッション番号Swiss−Prot O59952(サーモマイセス・ラヌギノサス(フミコーラ・ラヌギノサ由来)の269個のアミノ酸(アミノ酸23〜291)である。好ましいリパーゼとしては、商品名Lipex(登録商標)及びLipolex(登録商標)で販売されているものが挙げられる。
一態様では、他の好ましい酵素としては、エンド−β−1,4−グルカナーゼ活性(E.C.3.2.1.4)を呈する微生物由来のエンドグルカナーゼが挙げられ、それには米国特許第7,141,403(B2)号におけるアミノ酸配列の配列番号2と少なくとも90%、好ましくは94%、より好ましくは97%、更により好ましくは99%の同一性の配列を有するバチルス属のメンバー及びこれらの混合物に対して内因性である細菌ポリペプチドが含まれる。好適なエンドグルカナーゼは、商品名Celluclean(登録商標)及びWhitezyme(登録商標)(Novozymes A/S(Bagsvaerd,Denmark))として販売されている。
他の好ましい酵素としては、商品名Pectawash(登録商標)、Pectaway(登録商標)、Xpect(登録商標)として販売されているペクテートリアーゼ及び商品名Mannaway(登録商標)(全てNovozymes A/S,Bagsvaerd,Denmarkから)、及びPurabrite(登録商標)(Genencor International Inc.,Palo Alto,California)として販売されているマンナーゼが挙げられる。
酵素安定化系
本明細書に記載の酵素含有組成物は、所望により、組成物の重量基準で約0.001%〜約10%の酵素安定化系、一部の例では、約0.005%〜約8%の酵素安定化系、及びその他の例では、約0.01%〜約6%の酵素安定化系を含んでもよい。酵素安定化系は、洗浄性酵素と適合性の任意の安定化系であることができる。そのような系は、他の処方活性分によって本質的に提供されてもよく、又は洗剤に使用可能な酵素の処方者若しくは製造業者によって別個に添加されてもよい。そのような安定化系には、例えば、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロン酸、塩素漂白剤掃去剤及びこれらの混合物が含まれ得、洗浄組成物のタイプ及び物理的形態に応じて異なる安定化問題に対処するように設計される。ホウ酸塩安定化剤の検討については、米国特許第4,537,706号を参照されたい。
ビルダー
本発明の洗浄組成物は、所望によりビルダーを含んでもよい。ビルダー入り洗浄組成物は、典型的には、組成物の全重量基準で少なくとも約1重量%のビルダーを含む。液体洗浄組成物は、組成物の全重量の最大約10重量%、及び一部の実施例では、最大8重量%のビルダーを含み得る。顆粒洗浄組成物は、組成物の全重量の最大約30重量%のビルダー、及び一部の例では、最大5重量%のビルダーを含み得る。
アルミノシリケート及びシリケートから選択されるビルダーは、洗浄水の鉱物質硬度、特にカルシウム及び/又はマグネシウムの制御、表面からの微粒子汚れの除去を助ける。好適なビルダーは、ホスフェート、ポリホスフェート、特にそれらのナトリウム塩と、カーボネート、バイカーボネート、セスキカーボネート、ナトリウムカーボネート又はセスキカーボネート以外のカーボネート鉱物と、有機モノ−、ジ−、トリ−、及びテトラカルボキシレート、特に、酸、ナトリウム、カリウム、又はアルカノールアンモニウム塩形態の水溶性の非界面活性剤カルボキシレート、並びに、オリゴマー又は水溶性の低分子量ポリマーカルボキシレート(脂肪族及び芳香族タイプを含む)と、フィチン酸とからなる群から選択してよい。これらは、例えばpH緩衝化の目的のためのホウ酸塩によって、又は硫酸塩、特に硫酸ナトリウム及び安定した界面活性剤及び/又はビルダー含有洗浄組成物の量産に重要であり得る任意の他の充填剤又はキャリアによって補完され得る。その他の洗剤ビルダーは、ポリカルボキシレートビルダー、例えばアクリル酸のコポリマー、アクリル酸及びマレイン酸のコポリマー、並びにアクリル酸及び/又はマレイン酸及び多様なタイプの更なる官能基を有するその他の好適なエチレン系モノマーのコポリマーから選択することができる。また、本明細書のビルダーとしての使用に好適なものは、鎖構造を有し、一般の無水物形x(MO)・ySiO・zM’Oに従って表される組成を有する、合成された結晶性イオン交換材料又はその水和物であり、式中、MはNa及び/又はKであり、M’はCa及び/又はMgであり、y/xは0.5〜2.0であり、z/xは0.005〜1.0であり、米国特許第5,427,711号で教示されるようなものである。
構造剤/増粘剤
i.ジベンジリデンポリオールアセタール誘導体
本流体洗剤組成物は、約0.01重量%〜約1重量%、又は約0.05%〜約0.8%、又は約0.1%〜約0.6%、又は更に約0.3%〜約0.5%のジベンジリデンポリオールアセタール誘導体(DBPA)を含んでよい。好適なDBPA分子の非限定例は、米国特許出願第61/167604号に開示されている。一態様では、DBPA誘導体は、ジベンジリデンソルビトールアセタール誘導体(DBS)を含んでよい。前記DBS誘導体は、1,3:2,4−ジベンジリデンソルビトール、1,3:2,4−ジ(p−メチルベンジリデン)ソルビトール、1,3:2,4−ジ(p−クロロベンジリデン)ソルビトール、1,3:2,4−ジ(2,4−ジメチルジベンジリデン)ソルビトール、1,3:2,4−ジ(p−エチルベンジリデン)ソルビトール、及び1,3:2,4−ジ(3,4−ジメチルジベンジリデン)ソルビトール、又はこれらの混合物からなる群から選択してよい。これら及び他の好適なDBS誘導体は、米国特許第6,102,999号の2段落43行目から3段落65行目に開示されている。
ii.細菌セルロース
また、流体洗剤組成物は、約0.005重量%〜約1重量%の細菌セルロース網状構造物を含んでよい。用語「細菌セルロース」は、CPKelco U.S.によるCELLULON(登録商標)などのアセトバクター(Acetobacter)属の細菌の発酵を介して生成される任意の種類のセルロースを含み、ミクロフィブリル化セルロース、網状細菌セルロースなどと一般に称される材料を含む。好適な細菌セルロースのいくつかの例は、米国特許第6,967,027号、同第5,207,826号、同第4,487,634号、同第4,373,702号、同第4,863,565号、及び米国特許出願公開第2007/0027108号に見ることができる。一態様では、前記繊維の断面寸法は、1.6nm〜3.2nm×5.8nm〜133nmである。更に、細菌セルロース繊維の平均ミクロ繊維長は、少なくとも約100nm、又は約100〜約1,500nmである。一態様では、細菌セルロースミクロ繊維は、約100:1〜約400:1、又は更には約200:1〜約300:1のアスペクト比、すなわち、平均ミクロ繊維の長さをミクロ繊維の最大断面幅で除したものを有する。
iii.被覆された細菌セルロース
一態様では、細菌セルロースは、高分子増粘剤で少なくとも部分的に被覆される。少なくとも部分的に被覆された細菌セルロースは、米国特許出願公開第2007/0027108号の8〜19段落に開示されている方法に従って作製することができる。一態様では、少なくとも部分的に被覆された細菌セルロースは、約0.1重量%〜約5重量%、又は更には約0.5重量%〜約3重量%の細菌セルロースと、約10重量%〜約90重量%の高分子増粘剤と、を含む。好適な細菌セルロースとしては、上記細菌セルロースを挙げることができ、好適な高分子増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース、カチオン性ヒドロキシメチルセルロース、及びこれらの混合物が挙げられる。
iv.非細菌セルロース由来のセルロース繊維
一態様では、組成物は、組成物の約0.01〜約5重量%のセルロース繊維を更に含んでよい。前述のセルロース繊維は野菜、果物又は木材から抽出されてもよい。市販の例は、FMCからのAvicel(登録商標)、FiberstarからのCitri−Fi又はCosunからのBetafibである。
v.非高分子結晶質ヒドロキシ官能性材料
一態様では、組成物は、組成物の約0.01〜約1重量%の非高分子結晶質ヒドロキシル官能性構造化剤を更に含んでよい。かかる非高分子結晶質ヒドロキシル官能性構造化剤は、一般的に、最終流体洗剤組成物への分散を補助するために予め乳化が可能な結晶化可能なグリセリドを含んでよい。一態様では、結晶化可能なグリセリドとしては、液体洗剤組成物において結晶化させることができる限り、硬化ヒマシ油又は「HCO」又はその誘導体が挙げられる。
vi.高分子構造剤
本発明の流体洗剤組成物は、約0.01重量%〜約5重量%の天然由来及び/又は合成の高分子構造剤を含んでよい。本発明で使用する天然由来のポリマー構造化剤の例としては、ヒドロキシエチルセルロース、疎水変性ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、多糖誘導体、及びこれらの混合物が挙げられる。好適な多糖誘導体としては、ペクチン、アルギネート、アラビノガラクタン(アラビアゴム)、カラギーナン、ジェランガム、キサンタンガム、グアーガム、及びこれらの混合物が挙げられる。本発明で用いる合成ポリマー構造化剤の例としては、ポリカルボキシレート、ポリアクリレート、疎水性変性エトキシル化ウレタン、疎水性変性非イオン性ポリオール、及びこれらの混合物が挙げられる。一態様では、前記ポリカルボキシレートポリマーは、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、又はこれらの混合物である。別の態様では、ポリアクリレートは、不飽和モノ−又はジ−炭酸と、(メタ)アクリル酸のC〜C30アルキルエステルとのコポリマーである。かかるコポリマーは、商標名Carbopol Aqua 30としてNoveon Incから入手可能である。
vii.ジアミドゲル化剤
一態様では、外部構造化系は、約150g/モル〜約1500g/モル、又は更には約500g/モル〜約900g/モルの分子量を有するジアミドゲル化剤を含んでよい。このようなジアミドゲル化剤は、少なくとも2個の窒素原子を含んでよく、前記窒素原子のうちの少なくとも2個は、アミド官能性置換基を形成する。一態様では、アミド基は異なっている。別の態様では、アミド官能基は同じである。ジアミドゲル化剤は、以下の式を有し、
Figure 2017509755
式中、
及びRは、アミノ官能性末端基、又は更にはアミド官能性末端基であり、一態様では、R及びRは、pH調整可能基を含んでよく、pH調整可能なアミドゲル化剤は、約1〜約30、又は更には約2〜約10のpKaを有し得る。一態様では、pH調整可能基は、ピリジンを含んでよい。一態様では、R1及びR2は異なっていてよい。別の態様では、同じであってもよい。
Lは、14〜500g/モルの分子量の連結部分である。一態様では、Lは、2〜20個の炭素原子を含む炭素鎖を含んでよい。別の態様では、Lは、pH調整可能基を含んでよい。一態様では、pH調整可能基は、二級アミンである。
一態様では、R、R又はLのうちの少なくとも1つは、pH調整可能基を含み得る。
ジアミドゲル化剤の非限定的な例は、次の通りである。
N,N’−(2S,2’S)−1,1’−(ドデカン−1,12−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジイソニコチンアミド
Figure 2017509755
ジベンジル(2S,2’S)−1,1’−(プロパン−1,3−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジカルバメート
Figure 2017509755
ジベンジル(2S,2’S)−1,1’−(ドデカン−1,12−ジイルビス(アザンジイル))ビス(1−オキソ−3−フェニルプロパン−2,1−ジイル)ジカルバメート
Figure 2017509755
ポリマー分散剤
消費者製品は、1つ以上のポリマーを含んでよい。例には、カルボキシメチルセルロース、ポリ(ビニル−ピロリドン)、ポリ(エチレングリコール)、ポリ(ビニルアルコール)、ポリ(ビニルピリジン−N−オキシド)、ポリ(ビニルイミダゾール)、ポリアクリル酸塩などのポリカルボン酸塩、マレイン酸/アクリル酸コポリマー、及びメタクリル酸ラウリル/アクリル酸コポリマーがある。
消費者製品は、ビス((CO)(CO)n)(CH)−N−C2x−N−(CH)−ビス((CO)(CO)n)(式中、nは20〜30であり、xは3〜8である)の一般構造を有する化合物、又はその硫酸化若しくはスルホン化種などの、1つ以上の両親媒性洗浄ポリマーを含んでもよい。
消費者製品は、布地及び表面からグリース粒子を除去するように、親水性と疎水性の特性が釣り合っている両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーを含み得る。本発明の両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーの具体的な実施形態は、コア構造と、そのコア構造に結合した複数のアルコキシレート基と、を含む。これらは、好ましくは内側ポリエチレンオキシドブロック及び外側ポリプロピレンオキシドブロックを有するアルコキシル化ポリアルキレンイミンを含んでよい。
カルボン酸塩ポリマー−本発明の消費者製品はまた、マレエート/アクリレートランダムコポリマー又はポリアクリレートホモポリマーなどのカルボン酸塩ポリマーを1つ以上含んでもよい。一態様では、カルボキシレートポリマーは、4,000Da〜9,000Da、又は6,000Da〜9,000Daの分子量を有するポリアクリレートホモポリマーである。
汚れ放出ポリマー−本発明の消費者製品はまた、以下の構造(I)、(II)又は(III)の1つにより定義される構造を有する汚れ放出ポリマーを1つ以上含んでもよい:
(I)−[(OCHR−CHR−O−OC−Ar−CO−]
(II)−[(OCHR−CHR−O−OC−sAr−CO−]
(III)−[(OCHR−CHR−OR
式中、
a、b、及びcは、1〜200であり、
d、e、及びfは、1〜50であり、
Arは、1,4−置換フェニレンであり、
sArは、SOMeにより置換されている1,3−置換フェニレンであり、
Meは、Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラ−アルキルアンモニウム(アルキル基は、C〜C18アルキル又はC〜C10ヒドロキシアルキルである)、又はこれらの混合物であり、
、R、R、R、R及びRは、独立して、H又はC〜C18n−若しくはイソ−アルキルであり、
は、直鎖若しくは分枝鎖C〜C18アルキル、又は直鎖若しくは分枝鎖C〜C30アルケニル、又は炭素原子を5〜9個有するシクロアルキル基、又はC〜C30アリール基、又はC〜C30アリールアルキル基である。
好適な汚れ放出ポリマーは、Repel−o−texポリマー(例えば、Rhodiaにより供給されているRepel−o−tex SF、SF−2及びSRP6)などのポリエステル汚れ放出ポリマーである。他の好適な汚れ放出ポリマーとしては、Texcareポリマー(例えば、Clariantにより供給されているTexcare SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300及びSRN325など)が挙げられる。他の好適な汚れ放出ポリマーは、Marloquestポリマー(例えば、Sasolにより供給されているMarloquest SLなど)である。
セルロース系ポリマー−本発明の消費者製品は、また、アルキルセルロース、アルキルアルコキシルセルロース、カルボキシアルキルセルロース、アルキルカルボキシアルキルセルロースから選択されるものなどの1つ以上のセルロース系ポリマーを含んでもよい。一態様では、セルロース系ポリマーは、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース及びこれらの混合物を含む群から選択される。一態様では、カルボキシメチルセルロースは、0.5〜0.9のカルボキシメチル置換度及び100,000Da〜300,000Daの分子量を有する。
高分子分散剤の例は、米国特許第3,308,067号、欧州特許出願第66915号、同第193,360号、及び同第193,360号に見出される。
追加のアミン
汚れた材料から油脂及び微粒子を更に除去するために、追加のアミンが本明細書で記載される洗浄組成物において使用されてもよい。本明細書で記述される洗剤組成物は、洗浄組成物の重量基準で約0.1%〜約10%、一部の例では、約0.1%〜約4%、及びその他の例では、約0.1%〜約2%の追加のアミンを含んでもよい。追加のアミンの非限定的な例としては、ポリアミン、オリゴアミン、トリアミン、ジアミン、ペンタミン、テトラアミン、又はこれらの組み合わせが挙げられてよいが、限定はされない。好適な追加のアミンの具体的な例としては、テトラエチレンペンタミン、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン又はこれらの混合物が挙げられる。
例えば、アルコキシル化ポリアミンが油及び粒子除去に使用されてもよい。このような材料としては、エトキシル化ポリエチレンイミン、エトキシル化ヘキサメチレンジアミン、及びこれらをスルフェート化したものが挙げられるがこれに限定されない。ポリプロポキシル化誘導体も包含させることができる。広範かつ様々なアミン及びポリアルキレンイミン(polyaklyeneimines)を様々な程度にアルコキシル化することができる。有用な例は、NH当たり20個のEO基までエトキシル化した600g/モルのポリエチレンイミンコアであり、BASFから入手可能である。本明細書で記述される洗浄組成物は、洗浄組成物の重量基準で約0.1%〜約10%、一部の例では、約0.1%〜約8%、及びその他の例では、約0.1%〜約6%のアルコキシ化ポリアミンを含んでもよい。
アルコキシル化ポリカルボキシレートも本明細書での洗浄組成物中で使用して、油除去を提供してもよい。そのようなアルコキシル化ポリカルボキシレートは国際公開第91/08281号及び同第90/01815号に記載されている。化学的に、これらの材料は、7〜8個のアクリレート単位ごとに1つのエトキシ側鎖を有するポリアクリレートを含む。側鎖は、式−(CHCHO)(CHCHを有し、式中、mは、2〜3であり、nは、6〜12である。側鎖がポリアクリレート「主鎖」にエステル結合されると、「櫛形」ポリマータイプの構造が提供される。分子量は通常は約2000〜約50,000の範囲内で様々であることができる。本明細書中で記述される洗剤組成物は、洗浄組成物の重量基準で約0.1%〜約10%、一部の例では、約0.25%〜約5%、及びその他の例では、約0.3%〜約2%のアルコキシル化ポリカルボキシレートを含んでもよい。
漂白化合物、漂白剤、漂白活性化剤、及び漂白剤触媒
本明細書に記載の洗浄組成物は、漂白剤及び1つ以上の漂白活性化剤を含有する漂白剤又は漂白組成物を含有してもよい。漂白剤は、組成物の全重量に対して約1重量%〜約30重量%、及びいくつかの例では、約5重量%〜約20重量%の濃度で存在してもよい。存在する場合、漂白活性剤の量は、漂白剤に加え漂白活性剤を含む漂白組成物の約0.1重量%〜約60重量%、及びいくつかの例では、約0.5重量%〜約40重量%であってもよい。
漂白剤の例としては、酸素漂白剤、過ホウ酸塩漂白剤、過カルボン酸漂白剤、及びそれらの塩、過酸素漂白剤、過サルフェート漂白剤、過炭酸塩漂白剤、並びにこれらの混合物が挙げられる。漂白剤の例は、米国特許第4,483,781号、米国特許出願第740,446号、欧州特許出願第0,133,354号、米国特許第4,412,934号、及び同第4,634,551号に開示されている。
漂白活性化剤の例(例えば、アシルラクタム活性化剤)は、米国特許第4,915,854号、同第4,412,934号、同第4,634,551号、同4,634,551号、及び同第4,966,723号で開示されている。
いくつかの例では、洗浄組成物は、遷移金属漂白触媒も含んでよい。他の例では、遷移金属漂白触媒はカプセル化されてもよい。遷移金属漂白触媒は、例えばMn(II)、Mn(III)、Mn(IV)、Mn(V)、Fe(II)、Fe(III)、Fe(IV)、Co(I)、Co(II)、Co(III)、Ni(I)、Ni(II)、Ni(III)、Cu(I)、Cu(II)、Cu(III)、Cr(II)、Cr(III)、Cr(IV)、Cr(V)、Cr(VI)、V(III)、V(IV)、V(V)、Mo(IV)、Mo(V)、Mo(VI)、W(IV)、W(V)、W(VI)、Pd(II)、Ru(II)、Ru(III)、及びRu(IV)からなる群から選択される遷移金属イオンを含んでもよい。遷移金属漂白触媒は、マクロ多環状配位子又は架橋マクロ多環状配位子などの配位子を含んでもよい。遷移金属イオンは配位子と配位結合されていてもよい。配位子は、そのうちの少なくとも2つが、橋頭供与原子である、少なくとも4個の供与原子を含んでもよい。好適な遷移金属漂白触媒は、米国特許第5,580,485号、同第4,430,243号、同第4,728,455号、同第5,246,621号、同第5,244,594号、同第5,284,944号、同第5,194,416号、同第5,246,612号、同第5,256,779号、同第5,280,117号、同第5,274,147号、同第5,153,161号、同第5,227,084号、同第5,114,606号、同第5,114,611号、欧州特許第549,271(A1)号、同第544,490(A1)号、同第549,272(A1)号、及び同第544,440(A2)号に記載されている。別な好適な遷移金属漂白触媒は、マンガン系触媒であり、例えば、米国特許第5,576,282号に開示されている。好適なコバルト漂白触媒は、例えば、米国特許第5,597,936号及び同第5,595,967号に記載されている。かかるコバルト触媒は、例えば米国特許第5,597,936号及び同第5,595,967号の教示のように、既知の手順により容易に調製される。好適な遷移金属漂白触媒は、国際公開第05/042532(A1)号に記載されているビスピドンなどの配位子の遷移金属錯体である。
酸素漂白剤以外の漂白剤もまた当該技術分野で既知であり、洗浄組成物において使用できる。それらは、例えばスルホン化亜鉛及び/又は米国特許第4,033,718号に記載されている、アルミニウムフタロシアニンなどの光活性化漂白剤、又はペルオキシカルボン酸若しくはその塩、又はペルオキシスルホン酸若しくはその塩などの予成形有機過酸を含む。好適な有機過酸は、フタロイルイミドペルオキシカプロン酸である。使用する場合、本明細書に記載の洗浄組成物は、典型的には、そのような漂白剤、及びいくつかの例では亜鉛フタロシアニンスルホナートを組成物の重量基準で約0.025重量%〜約1.25重量%を含有し得る。
増白剤
光学増白剤又はその他の増白剤又は白化剤は、組成物の重量に基づき約0.01重量%〜約1.2重量%の濃度で本明細書に記載の洗浄組成物の中に組み込むこともできる。本明細書で使用することのできる市販の光学増白剤はこれには、必ずしも限定ではないが、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチフェン−5,5−ジオキシド、アゾール、5及び6員複素環、並びに他の様々な剤の誘導体を含む、小グループに分類することができる。そのような増白剤の例は、「The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents」(M.Zahradnik,John Wiley & Sons,New York(1982))で開示されている。本組成物で有用であり得る、具体的な非限定例光学増白剤は、米国特許第4,790,856号及び同第3,646,015号で示されるものである。
布地色相剤
組成物は、布地色調剤(色合い剤、青味剤、又は白化剤と称される場合もある)を含み得る。典型的には、色相剤は、青又は紫の色合いを布地に付与する。色相剤は、単独又は組み合わせで使用して、特定の色合いを作り出すことができ、及び/又は異なる種類の布地に色合いをつけることができる。これは、例えば赤と緑−青の染料とを混合して青又は紫の色合いを生じさせることにより提供され得る。色相剤は、アクリジン、アントラキノン(多環式キノンを含む)、アジン、含金アゾを含むアゾ(例えばモノアゾ、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラキスアゾ、ポリアゾ)、ベンゾジフラン及びベンゾジフラノン、カロテノイド、クマリン、シアニン、ジアザヘミシアニン、ジフェニルメタン、ホルマザン、ヘミシアニン、インジゴイド、メタン、ナフタルイミド、ナフトキノン、ニトロ及びニトロソ、オキサジン、フタロシアニン、ピラゾール、スチルベン、スチリル、トリアリールメタン、トリフェニルメタン、キサンテン、並びにこれらの混合物を含む(これらに限らない)いずれかの既知の化学種の染料から選択してよい。
好適な布地色相剤としては、染料、染料−粘土複合体、並びに有機及び無機顔料が挙げられる。好適な染料としては、小分子染料及び高分子染料が挙げられる。好適な小分子染料としては、例えば、ブルー、バイオレット、レッド、グリーン、又はブラックに分類されるとともに、単独で又は組み合わせた状態で所望の色合いを付与するダイレクト染料、ベーシック染料、リアクティブ染料若しくは加水分解したリアクティブ染料、ソルベント染料、又はディスパース染料のカラーインデックス(C.I.)分類に分類される染料からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。別の態様では、好適な小分子染料としては、カラーインデックス(Society of Dyers and Colourists(Bradford,UK))番号が、ダイレクトバイオレット染料9、35、48、51、66、及び99など、ダイレクトブルー染料1、71、80、及び279など、アシッドレッド染料17、73、52、88、及び150など、アシッドバイオレット染料15、17、24、43、49、及び50など、アシッドブルー染料15、17、25、29、40、45、75、80、83、90、及び113など、アシッドブラック染料1など、ベーシックバイオレット染料1、3、4、10、及び35など、ベーシックブルー染料3、16、22、47、66、75、及び159など、欧州特許第1794275号又は同第1794276号に記載されるものなどの分散又は溶剤染料、あるいは米国特許第7,208,459 B2号に開示されている染料、並びにこれらの混合物からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。別の態様では、好適な小分子染料としては、C.I.番号が、アシッドバイオレット17、ダイレクトブルー71、ダイレクトバイオレット51、ダイレクトブルー1、アシッドレッド88、アシッドレッド150、アシッドブルー29、アシッドブルー113又はこれらの混合物からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。
好適な高分子染料としては、共有結合(共役と呼ばれることもある)した色原体を含有するポリマー(染料−ポリマー複合体)、例えばポリマーと色原体とを共重合してポリマーの主鎖にしたもの、及びこれらの混合物からなる群から選択される、高分子染料が挙げられる。高分子染料としては、国際公開第2011/98355号、同第2011/47987号、米国特許出願公開第2012/090102号、国際公開第2010/145887号、同第2006/055787号、及び同第2010/142503号に記載されているものが挙げられる。
別の態様では、好適な高分子染料としては、Liquitint(登録商標)(Milliken(Spartanburg,South Carolina,USA))の名称で販売されている布地直接着色剤、及び少なくとも1つの反応染料と、ヒドロキシル部分、一級アミン部分、二級アミン部分、チオール部分及びこれらの混合物からなる群から選択される部分を含む高分子からなる群から選択される高分子と、から形成される染料−高分子共役体からなる群から選択される高分子染料が挙げられる。更に別の態様では、好適な高分子染料としては、Liquitint(登録商標)バイオレットCT、Megazyme(Wicklow,Ireland)から商品名AZO−CM−セルロース、商品コードS−ACMCで販売されているC.I.リアクティブブルー19と共役しているCMCなどのリアクティブブルー、リアクティブバイオレット、又はリアクティブレッドの染料に共有結合しているカルボキシメチルセルロース(CMC)、アルコキシル化トリフェニール−メタン高分子着色料、アルコキシル化チオフェン高分子着色料、及びこれらの混合物からなる群から選択される高分子染料が挙げられる。
好ましい色相染料としては、国際公開第08/87497 A1号、同第2011/011799号、及び同第2012/054835号に見られる増白剤が挙げられる。本発明で用いるのに好ましい色相剤は、国際公開第2011/011799号の表5の実施例1〜42から選択されるものを含め、上記の参考文献に開示されている好ましい染料であってよい。他の好ましい染料は、米国特許第8138222号に開示されている。他の好ましい染料は国際公開第2009/069077号に開示されている。
好適な染料粘土複合体としては、少なくとも1つのカチオン性/塩基性染料及びスメクタイト粘土、並びにこれらの混合物を含む群から選択される染料粘土複合体が挙げられる。別の態様では、好適な染料粘土複合体として、C.I.ベーシックイエロー1〜108、C.I.ベーシックオレンジ1〜69、C.I.ベーシックレッド1〜118、C.I.ベーシックバイオレット1〜51、C.I.ベーシックブルー1〜164、C.I.ベーシックグリーン1〜14、C.I.ベーシックブラウン1〜23、CIベーシックブラック1〜11、及び、モンモリロナイト粘土、ヘクトライト粘土、サポナイト粘土からなる群から選択される粘土、並びにこれらの混合物からなる群から選択される、1つのカチオン性/塩基性染料からなる群から選択される、染料粘土複合体が挙げられる。更に別の態様では、好適な染料粘土複合体としては、モンモリロナイトベーシックブルーB7 C.I.42595複合体、モンモリロナイトベーシックブルーB9 C.I.52015複合体、モンモリロナイトベーシックバイオレットV3 C.I.42555複合体、モンモリロナイトベーシックグリーンG1 C.I.42040複合体、モンモリロナイトベーシックレッドR1 C.I.45160複合体、モンモリロナイトC.I.ベーシックブラック2複合体、ヘクトライトベーシックブルーB7 C.I.42595共役体、ヘクトライトベーシックブルーB9 C.I.52015複合体、ヘクトライトベーシックバイオレットV3 C.I.42555複合体、ヘクトライトベーシックグリーンG1 C.I.42040複合体、ヘクトライトベーシックレッドR1 C.I.45160複合体、ヘクトライトC.I.ベーシックブラック2複合体、サポナイトベーシックブルーB7 C.I.42595複合体、サポナイトベーシックブルーB9 C.I.52015複合体、サポナイトベーシックバイオレットV3 C.I.42555複合体、サポナイトベーシックグリーンG1 C.I.42040複合体、サポナイトベーシックレッドR1 C.I.45160複合体、サポナイトC.I.ベーシックブラック2複合体、及びこれらの混合物からなる群から選択される染料粘土複合体が挙げられる。
好適な顔料としては、フラバントロン、インダントロン、1〜4個の塩素原子を含む塩素化インダントロン、ピラントロン、ジクロロピラントロン、モノブロモジクロロピラントロン、ジブロモジクロロピラントロン、テトラブロモピラントロン、ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボン酸ジイミド(そのイミド基は、非置換であっても、C1〜C3−アルキル基又はフェニル基又は複素環式基によって置換されていてもよく、そのフェニル基及び複素環式基は、水溶性を付与しない置換基を更に有してもよい)、アントラピリミジンカルボン酸アミド、ビオラントロン、イソビオラントロン、ジオキサジン顔料、1分子当たり最大2個の塩素原子を含んでよい銅フタロシアニン、1分子当たり最大14個の臭素原子を含むポリクロロ−銅フタロシアニン又はポリブロモクロロ−銅フタロシアニン、並びにこれらの混合物からなる群から選択される顔料が挙げられる。
別の態様では、好適な顔料としては、ウルトラマリンブルー(C.I.ピグメントブルー29)、ウルトラマリンバイオレット(C.I.ピグメントバイオレット15)、及びこれらの混合物からなる群から選択される顔料が挙げられる。
上記の布地色相剤は、組み合わせて用いることができる(布地色相剤のいずれの混合物も用いることができる)。
移染防止剤
布地洗浄組成物は、洗浄プロセス中に、一方の布地から別の布地に染料が移行するのを抑制するのに有効な1つ以上の物質も含んでよい。一般に、このような移染防止剤としては、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンN−オキシドポリマー、N−ビニルピロリドン及びN−ビニルイミダゾールのコポリマー、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、及びこれらの混合物が挙げられ得る。使用する場合、これらの剤は、組成物の約0.01%〜約10重量%、一部の例では組成物の約0.01%〜約5重量%、及び他の例では組成物の約0.05%〜約2重量%の濃度で使用され得る。
キレート剤
本明細書に記載の洗浄組成物は、また、1つ以上の金属イオンのキレート剤を含有してもよい。このようなキレート剤は、ホスホネート、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換された芳香族キレート剤、及びこれらの混合物からなる群から選択することができる。これらのキレート剤は、洗浄組成物の約0.1重量%〜約15重量%、一部の例では、洗浄組成物の約0.1重量%〜約3.0重量%の濃度で使用され得る。
キレート剤又はキレート剤の組み合わせは、カルシウムイオンの過剰な結合を通して酵素安定性に負の影響を与えることなく重金属(例えば、Fe)封鎖をもたらすように、当業者により選択され得る。本発明で用いるキレート剤の非限定例は、米国特許第7445644号、同第7585376号、及び米国特許出願公開第2009/0176684A1号に見られる。
有用なキレート剤の例としては、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)などの重金属キレート剤、及び/又はタイロンを含むがこれに限定されないカテコールが挙げられる。二重キレート剤系が使用される実施形態では、キレート剤はDTPA及びタイロンであってよい。
DTPAは以下のコア分子構造を有する。
Figure 2017509755
1,2−ジヒドロキシベンゼン(diydroxybenzene)−3,5−ジスルホン酸としても既知であるタイロンは、カテコール族の化合物であり、次に示すコア分子構造を有する。
Figure 2017509755
他のスルホン化カテコールも用いてよい。ジスルホン酸に加えて、用語「タイロン」は、また、同じコア分子構造をジスルホン酸と共有する、この酸のモノ又はジスルホン酸塩、例えばスルホン酸二ナトリウムを含んでもよい。
本明細書に使用するのに好適な他のキレート剤は、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換芳香族のキレート剤、及びこれらの混合物からなる群から選択できる。キレート剤として、HEDP(ヒドロキシエタンジホスホン酸)、MGDA(メチルグリシン二酢酸)、及びこれらの混合物が挙げられ得る。他の好適なキレート剤は、市販されているDEQUESTシリーズ、並びにMonsanto、DuPont、及びNalco,Inc.のキレート剤である。
キレート剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、限定するものではないが、エチレンジアミンテトラアセテート、N−(ヒドロキシエチル)エチレンジアミントリアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミン−ペンタアセテート、及びエタノールジグリシン、アルカリ金属、アンモニウム、及びその置換アンモニウム塩、並びにこれらの混合物が挙げられる。低濃度の総リンが許容される場合に、アミノホスホネートも本発明の組成物におけるキレート剤として使用するのに好適であり、それにはエチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホネート)が挙げられる。好ましくは、これらのアミノホスホネートは、約6個を超える炭素原子を有するアルキル又はアルケニル基を含有しない。多官能性置換芳香族キレート剤も洗浄組成物で使用されてもよい。1974年5月21日にConnorらに対して発行された、米国特許第3,812,044号明細書を参照のこと。この種の酸形態の化合物は、1,2−ジヒドロキシ−3,5−ジスルホベンゼンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。
同様に本明細書で使用することのできる生分解性キレート化剤は、エチレンジアミンジコハク酸(「EDDS」)である。いくつかの例では(無論この具体例に限定されないが)、米国特許第4,704,233号に記載される通りの[S,S]異性体も使用され得る。他の例では、EDDAの三ナトリウム塩を使用できるものの、マグネシウム塩などのその他の形態も有用であり得る。
抑泡剤
本明細書に記載されている洗浄組成物には、泡の形成を低減又は抑制するための化合物を組み込むことができる。抑泡は、米国特許第4,489,455号、同第4,489,574号に記載されているようないわゆる「高濃度洗浄プロセス」、及び前面投入式洗濯機において特に重要であり得る。
抑泡剤として多種多様な材料を使用してもよく、抑泡剤は当業者には周知されている。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology,Third Edition,Volume 7,430〜447(John Wiley & Sons,Inc.,1979)を参照されたい。抑泡剤の例としては、モノカルボン脂肪酸及びその中の可溶性塩、パラフィンなどの高分子量炭化水素、脂肪酸エステル(例えば、脂肪酸トリグリセリド)、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族C18〜C40ケトン(例えばステアロン)、N−アルキル化アミノトリアジン、好ましくは融点が約100℃未満であるワックス状炭化水素、シリコーン抑泡剤、並びに第2級アルコールが挙げられる。抑泡剤は、米国特許第2,954,347号;同第4,265,779号;同第4,265,779号;同第3,455,839号;同第3,933,672号;同第4,652,392号;同第4,978,471号;同第4,983,316号;同第5,288,431号;同第4,639,489号;同第4,749,740号;及び同第4,798,679号;同第4,075,118号;欧州特許出願公開第89307851.9号;欧州特許第150,872号;及びDOS第2,124,526号に記載されている。
本発明の洗浄組成物は、組成物の0重量%〜約10重量%の抑泡剤を含んでよい。抑泡剤として使用する場合、脂肪族モノカルボン酸、及びその塩は、洗浄組成物の最大約5%、一部の例では、組成物の約0.5%〜約3重量%の量で存在してもよい。シリコーン抑泡剤は、より多い量を使用することもできるが、洗浄組成物の重量基準で最大で約2.0%までの量で使用されてもよい。モノステアリルホスフェート抑泡剤は、洗浄組成物の重量基準で約0.1重量%〜約2重量%の範囲の量で使用されてもよい。炭化水素抑泡剤は、より多い量を使用することもできるが、洗浄組成物の重量基準で約0.01重量%〜約5.0重量%の範囲の量で使用されてもよい。アルコール抑泡剤は、洗浄組成物の約0.2%〜約3重量%の範囲の濃度で使用されてもよい。
起泡促進剤
高起泡が望まれる場合、C10〜C16アルカノールアミドなどの起泡促進剤を例えば、洗浄組成物の約1重量%〜約10重量%の範囲の濃度で洗浄組成物に組み込んでもよい。いくつかの例としては、C10〜C14モノエタノール及びジエタノールアミドが挙げられる。所望の場合、更なる泡をもたらすとともに、グリース除去性能を高めるために、MgCl、MgSO、CaCl、CaSOなどの水溶性マグネシウム及び/又はカルシウム塩を、洗浄組成物の約0.1重量%〜約2重量%の濃度で加えてよい。
柔軟仕上げ剤
布地柔軟剤の効果を布地の洗浄と同時にもたらすために、米国特許第4,062,647号の微細なスメクタイト粘土、及び当該技術分野において知られている他の柔軟剤粘土を含め、様々な洗浄時布地柔軟剤を、本組成物の約0.5重量%〜約10重量%のレベルで用いてよい。粘土柔軟剤は、例えば米国特許第4,375,416号、及び米国特許第4,291,071号に開示されているようなアミン及びカチオン性柔軟剤と組み合わせて用いることができる。カチオン性柔軟剤は、粘土柔軟剤なしに用いることもできる。
カプセル体
本組成物は、カプセル体を含んでよい。いくつかの態様では、カプセル体は、コアと、内面及び外面を有するシェルとを含み、このシェルがコアを包み込んでいる。
特定の態様では、カプセル体はコアとシェルを含み、そのコアは、香料、増白剤、染料、防虫剤、シリコーン、ワックス、着香剤、ビタミン、布地柔軟剤、スキンケア剤(例えばパラフィン)、酵素、抗菌剤、漂白剤、感覚刺激剤、又はこれらの混合物から選択される材料を含み、シェルは、ポリエチレン、ポリアミド、ポリビニルアルコール(任意に応じて他のコモノマーを含む)、ポリスチレン、ポリイソプレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリオレフィン、多糖(例えばアルギネート及び/又はキトサン)、ゼラチン、セラック、エポキシ樹脂、ビニルポリマー、水溶性無機物質、シリコーン、アミノプラスト、又はこれらの混合物から選択される材料を含む。シェルがアミノプラストを含む一部の態様では、アミノプラストを含み、このアミノプラストは、ポリウレア、ポリポリウレタン、及び/又はポリウレアポリウレタンを含む。ポリウレアはポリオキシメチレンウレア及び/又はメラミンホルムアルデヒドを含んでもよい。
一部の態様では、カプセル化剤はコアをカプセル化し、及びコアは芳香剤を含む。特定の態様では、カプセル化剤はシェルを含み、及びシェルはメラミンホルムアルデヒド及び/又は架橋メラミンホルムアルデヒドを含む。一部の態様では、カプセル化剤は、芳香剤を含むコア及びメラミンホルムアルデヒド及び/又は架橋メラミンホルムアルデヒドを含むシェルを含む。
好適なカプセル化剤はコア材料及びシェルを含み、そこではシェルがコア材料を少なくとも部分的に取り囲む。カプセル体の少なくとも75%、又は少なくとも85%、又は更には少なくとも90%は、破壊強度が約0.2MPa〜約10MPa、約0.4MPa〜約5MPa、約0.6MPa〜約3.5MPa、又は更には約0.7MPa〜約3MPaであってよく、有益材漏出率が0%〜約30%、0%〜約20%、又は更には0%〜約5%であってよい。
いくつかの態様では、前記カプセル体の少なくとも75%、85%、又は更には90%は、粒径が約1マイクロメートル〜約80マイクロメートル、約5マイクロメートル〜60マイクロメートル、約10マイクロメートル〜約50マイクロメートル、又は更には約15マイクロメートル〜約40マイクロメートルであってよい。
一部の態様では、前述のカプセルの少なくとも75%、85%、又は更には90%は、約30nm〜約250nm、約80nm〜約180nm、又は更には約100nm〜約160nmの粒子壁厚を有してもよい。
いくつかの態様では、カプセル体のコアは、香料原料から選択される材料、並びに/あるいは任意に応じて、植物油(ヒマシ油、ココナッツ油、綿実油、ブドウ油、菜嘆、大豆油、コーン油、パーム油、亜麻仁油、べに花油、オリーブ油、ピーナッツ油、ココナッツ油、パーム核油、ヒマシ油、レモン油、及びこれらの混合物を含む単一種及び/若しくは混合の植物油を含む)、植物油のエステル、エステル(ジブチルアジペート、ジブチルフタレート、ブチルベンジルアジペート、ベンジルオクチルアジペート、トリクレシルホスフェート、トリオクチルホスフェート、及びこれらの混合物を含む)、直鎖状若しくは分岐鎖状炭化水素(沸点が約80℃超の直鎖状若しくは分岐鎖状炭化水素を含む)、部分水素化テルフェニル、ジアルキルフタレート、アルキルビフェニル(モノイソプロピルビフェニルを含む)、アルキル化ナフタレン(ジプロピルナフタレンを含む)、ペトロリウムスピリット(ケロシンを含む)、鉱油、若しくはこれらの混合物、芳香族溶媒(ベンゼン、トルエン、若しくはこれらの混合物を含む)、シリコーン油、又はこれらの混合物から選択される材料から選択される材料を含む。
いくつかの態様では、カプセル体の壁部は、アルデヒドとアミンとの反応生成物などの好適な樹脂を含む。好適なアルデヒドとしてはホルムアルデヒドが挙げられる。好適なアミンとしてはメラミン、ウレア、ベンゾグアナミン、グリコウリル、又はこれらの混合物が挙げられる。好適なメラミンとしては、メチロールメラミン、メチル化メチロールメラミン、イミノメラミン及びこれらの混合物が挙げられる。好適なウレアとしては、ジメチロールウレア、メチル化ジメチロールウレア、ウレア−レゾルシノール、及びこれらの混合物が挙げられる。
一部の態様では、好適なホルムアルデヒド掃去剤は、カプセル剤とともに使用されてもよく、例えばカプセルスラリー中で用いても、及び/又は、カプセル剤を本発明の組成物に加える前、間、若しくは後に、組成物に加えられてもよい。
好適なカプセルは、米国特許出願公開第2008/0305982 A1号、及び/又は同第2009/0247449 A1号に開示されている。あるいは、好適なカプセルは、Appleton Papers Inc.(Appleton,Wisconsin,USA)から購入することができる。
加えて、上記のカプセル体を作製するための材料は、Solutia Inc.(St Louis,Missouri,U.S.A.)、Cytec Industries(West Paterson,New Jersey,U.S.A.)、sigma−Aldrich(St.Louis,Missour,U.S.A.)、CP Kelco Corp.(San Diego,California,USA)、BASF AG(Ludwigshafen,Germany)、Rhodia Corp.(Cranbury,New Jersey,USA)、Hercules Corp.(Wilmington,Delaware,USA)、Agrium Inc.(Calgary,Alberta,Canada)、ISP(New Jersey,U.S.A.)、Akzo Nobel(Chicago,IL,USA)、Stroever Shellac Bremen(Bremen,Germany)、Dow Chemical Company(Midland,MI,USA)、Bayer AG(Leverkusen,Germany)、Sigma−Aldrich Corp.(St.Louis,Missouri,USA)から得ることができる。
芳香剤
芳香剤及び芳香剤成分は本明細書で記載の洗浄組成物で使用されてもよい。芳香剤及び芳香剤芳香剤成分の非限定的な例としては、アルデヒド、ケトン、エステル、及びその類似物が挙げられるが、これらに限定されない。他の例としては様々な天然抽出物及び天然エキスが挙げられ、これらは、オレンジ油、レモン油、バラ抽出物、ラベンダー、ムスク、パチョリ、バルサムエキス、ビャクダン油、パイン油、シーダーなどの成分の複雑な混合物を含むことができる。最終芳香剤は、そのような成分の非常に複雑な混合物を含むことができる。最終芳香剤は、洗浄組成物の約0.01重量%〜約2重量%の範囲の濃度で含まれてもよい。
充填剤及びキャリア
充填剤及びキャリアは本明細書で記載の洗浄組成物で使用されてもよい。本明細書で使用するとき、用語「充填剤」及び「キャリア」は、同じ意味を有し、互換的に使用できる。
液体洗剤組成物、及び液体成分を含む洗浄組成物の他の形(例えば、液体含有単位用量洗剤組成物)は、水及び他の溶媒を充填剤又はキャリアとして含有してもよい。メタノール、エタノール、プロパノール、及びイソプロパノールに代表される低分子量の一級又は二級アルコールが好適である。一部の例では、一価アルコールは、界面活性剤を可溶化するために使用されてもよく、2〜約6個の炭素原子と2〜約6個のヒドロキシ基を含有するものなどのポリオール(例えば、1,3−プロパンジオール、エチレングリコール、グリセリン、及び1,2−プロパンジオール)もまた使用されてもよい。アミン含有溶媒も使用されてよい。
洗浄組成物は、組成物の重量で、約5重量%〜約90重量%、及び一部の例では約10重量%〜約50重量%のそのようなキャリアを含有してもよい。コンパクト又はスーパーコンパクト重質液体又はその他の形の洗浄組成物に対して、水の使用は、組成物の重量基準で、約40重量%未満、又は約20重量%未満、又は約5%重量未満、又は約4重量%未満、又は約3重量%未満、又は約2重量%未満遊離水であってよく、又は遊離水を実質的に含まなくともよい(すなわち、無水)。
粉末又はバーの洗浄組成物、又は固体又は粉末成分を含む形(例えば、粉末含有単位用量洗浄組成物)に対して、好適な充填剤としては、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、粘土、又は他の不活性固体成分が挙げられるが、これらに限定されない。充填剤は、また、バイオマス又は脱色バイオマスを含んでもよい。顆粒、バー、又は他の固体洗浄組成物中の充填剤は、洗浄組成物の重量の約80%未満、及び一部の例では、50%未満のビルダーを占めてもよい。コンパクト又はスーパーコンパクト粉末又は固体洗浄組成物は、洗浄組成物の重量で約40%未満、約20%未満、又は約10%未満の充填剤を含んでもよい。
コンパクト又はスーパーコンパクトの液体又は粉末の洗浄組成物、又は他の形のいずれかに対しては、製品中の液体又は固体充填剤の濃度が低減されて、その結果、コンパクト化されていない洗浄組成物と比較して同量の活性化学物質が洗浄液に送達されるか、又は、一部の例では洗浄組成物がより効率的であってその結果、コンパクト化されていない組成物と比較してより少量の活性化学物質が送達される。例えば、洗浄液は、洗浄液中の洗浄組成物の濃度が0g/L〜約4g/L超となるような量で、洗浄組成物を水と接触させることにより形成されてもよい。一部の例では、濃度は、約1g/L〜約3.5g/L、又は〜約3.0g/L、又は〜約2.5g/L、又は〜約2.0g/L、又は〜約1.5g/L、又は約0g/L〜約1.0g/L、又は約0g/L〜約0.5g/Lであってもよい。これらの投与量は限定を意図するものではなく、その他の投与量を使用することもできることは当業者には明白である。
緩衝系
本明細書に記載されている洗浄組成物は、水による洗浄作業での使用中に、洗浄水のpHが約7.0〜約12、いくつかの例では約7.0〜約11になるように配合してよい。推奨される使用レベルでpHを調節する技術としては、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用が挙げられ、これらは当業者には周知である。これらの技術としては、炭酸ナトリウム、クエン酸、若しくはクエン酸ナトリウム、モノエタノールアミン若しくは他のアミン、ホウ酸若しくはホウ酸塩、及び当該技術分野において既知の他のpH調整化合物の使用が挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書中の洗浄組成物は、動的なインウオッシュpHプロフィールを含む。(i)水との接触から約3分後において、洗浄液のpHが10超であり、(ii)水との接触から約10分後において、洗浄液のpHが9.5未満であり、(iii)水との接触から約20分後において、洗浄液のpHが9.0未満であり、(iv)任意に応じて、洗浄液の平衡pHが、約7.0〜約8.5の範囲であるように、このような洗浄組成物は、他のpH調整剤と併せて、ワックスで覆われたクエン酸粒子を用いてよい。
他の補助剤成分
広範かつ様々な他の成分が本明細書の洗浄組成物中で使用されてもよく、他の成分として他の活性成分、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、染料若しくは顔料、液体配合物用溶媒、及び固体若しくは他の液体の充填剤、エリトロシン、コロイド状シリカ、ろう、プロバイオティクス、サーファクチン(surfactin)、アミノセルロース系ポリマー、リシノール酸亜鉛、香料、マイクロカプセル、ラムノリピド、ソホロリピッド、グリコペプチド、メチルエステルスルホネート、メチルエステルエトキシレート、スルホン化エストリド、開裂可能界面活性剤、バイオポリマー、シリコーン、修飾シリコーン、アミノシリコーン、付着助剤、イナゴマメゴム、カチオン性ヒドロキシエチルセルロースポリマー、カチオン性グアー、ヒドロトロープ(特にキュメンスルホン酸ナトリウム塩、トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、及びナフタリン塩)、酸化防止剤、BHT、PVA粒子−封入染料若しくは香料、真珠光沢剤、発泡助剤、色調変更系、シリコーンポリウレタン、乳白剤、錠剤崩壊剤、バイオマス充填剤、高速乾燥シリコーン、グリコールジステアレート、ヒドロキシエチルセルロースポリマー、疎水変性セルロースポリマー若しくはヒドロキシエチルセルロースポリマー、デンプン香料封入、乳化油、ビスフェノール酸化防止剤、微細繊維状セルロース界面活性剤、プロ芳香剤、スチレン/アクリレートポリマー、トリアジン、石鹸、スーパーオキシドジスムターゼ、ベンゾフェノンプロテアーゼ阻害剤、官能性を持たせたTiO2、ジブチルホスフェート、シリカ香料カプセル、他の補助成分、ジエチレントリアミン五酢酸、タイロン(1,2−ジヒドロキシベンゼン−3,5−ジスルホン酸)、ヒドロキシエタンジメチレンホスホン酸、メチルグリシン二酢酸、コリンオキシダーゼ、ペクタートリアーゼ、トリアリールメタンブルー及びバイオレット塩基性染料、メチンブルー及びバイオレット塩基性染料、アントラキノンブルー及びバイオレット塩基性染料、アゾ染料ベーシックブルー16、ベーシックブルー65、ベーシックブルー66、ベーシックブルー67,ベーシックブルー71、ベーシックブルー159、ベーシックバイオレット19、ベーシックバイオレット35、ベーシックバイオレット38、ベーシックバイオレット48、オキサジン染料、ベーシックブルー3、ベーシックブルー75、ベーシックブルー95、ベーシックブルー122、ベーシックブルー124、ベーシックブルー141、ナイルブルーA及びキサンテン染料ベーシックバイオレット10、アルコキシル化トリフェニルメタンポリマー着色剤、アルコキシル化チオフェンポリマー着色剤、チアゾリウム染料、雲母、二酸化チタン被覆雲母、オキシ塩化ビスマス、パラフィンワックス、スクロースエステル、美的染料、ヒドロキサメート、キレート及び他の活性剤が挙げられる。
本明細書に記載されている洗浄組成物は、水溶性ビタミン及びそれらの誘導体、水溶性アミノ酸とそれらの塩及び/又は誘導体、水溶性アミノ酸粘度調整剤、染料、不揮発性溶媒又は希釈剤(水溶性及び水不溶性)、真珠光沢助剤、増泡剤、追加の界面活性剤又は非イオン性補助界面活性剤、殺シラミ剤、pH調整剤、香料、防腐剤、キレート剤、タンパク質、皮膚活性剤、日焼け止め、UV吸収剤、ビタミン、ナイアシンアミド、カフェイン、並びにミノキシジルなどのビタミン及びアミノ酸も含んでよい。
本明細書に記載の洗浄組成物は、また、ニトロソ、モノアゾ、ジスアゾ、カロチノイド、トリフェニルメタン、トリアリールメタン、キサンテン、キノリン、オキサジン、アジン、アントラキノン、インジゴイド、チオンインジゴイド、キナクリドン、フタロシアニン、C.I.名を有するものなどの水溶性成分を包含する植物、及び天然の色などの色素材料を含有してもよい。本発明の洗浄組成物は、また、抗菌剤を含有してもよい。
使用方法
本発明は、汚れた材料を洗浄する方法を含む。当業者であれば分かるように、本発明の洗浄組成物は、洗濯での前処理用途、洗濯洗浄用途、及びホームケア用途で用いるのに適している。
このような方法としては、洗浄組成物をそのままの形態で、又は洗浄液で希釈した状態で、汚れた材料の少なくとも一部と接触させてから、任意に応じて、汚れた材料をすすぐ工程が挙げられるが、これに限らない。任意のすすぎ工程の前に、汚れた材料に対して洗浄工程を行ってよい。
洗濯での前処理用途での使用では、使用法は、本明細書に記載されている洗浄組成物を汚れた布地と接触させることを含んでよい。前処理の後、汚れた布地を洗濯機で洗濯したり、又はさもなければすすいでもよい。
機械洗濯法は、本発明による機械洗濯用洗浄組成物が有効量溶解又は投与されている洗濯機の中で、汚れた洗濯物を洗浄水溶液で処理することを含んでよい。洗浄組成物の「有効量」とは、約5L〜約65Lの体積の洗浄溶液に、約20g〜約300gの製品が溶解又は分散していることを意味する。水温は、約5℃〜約100℃の範囲であってよい。°°水と汚れた材料(例えば布地)の比率は、約1:1〜約20:1であってよい。布地洗濯組成物に関しては、使用レベルは、汚れとしみのタイプ及び度合いのみならず、洗浄水の温度、洗浄水の体積、及び洗濯機のタイプ(例えば、縦型、前面投入式、縦型、日本式の垂直軸自動洗濯機)にも応じて、様々であってよい。
本明細書における洗浄組成物は、低減された洗浄温度で布地を洗濯するために使用されてもよい。布地を洗濯するこれらの方法は、洗濯洗浄組成物を水に送達して、洗浄液を形成し、及び洗濯する布地を前記洗浄液に添加する工程を含み、そこでは洗浄液が約0℃〜約20℃、又は約0℃〜約15℃、又は約0℃〜約9℃の温度を有する。布地は、洗浄組成物を水に接触させる前、又は後、又は同時に水と接触させてよい。
別な方法は、洗浄組成物の実施形態により含浸された不織基材を汚れた材料と接触させることを含む。本明細書で使用するとき、「不織布基材」は、好適な坪量、キャリパー(厚さ)、吸収性及び強さ特性を有する従来通り形作られた任意の不織布シート又はウェブを包含することができる。好適な市販の不織布基材の非限定的な例としては、DuPontより商品名SONTARA(登録商標)及びJames River Corp.より商品名POLYWEB(登録商標)として販売されるものが挙げられる。
手洗浄/浸漬方法、及び半自動洗浄機による組み合された手洗浄が含まれる。
機械式食器洗浄方法
汚れた皿、食卓用食器、銀製食器、又は他のキッチン食器の機械式洗浄方法又は手での洗浄方法が含まれる。機械食器洗いの1つの方法は、汚れた皿、食卓用食器、銀製食器、及び他のキッチン用食器をその中に溶解又は分散された有効量の本発明に従った機械食器洗い用組成物を溶解又は分散した水性液体で処理する工程を含む。「有効量」の機械洗浄組成物とは、約3L〜約10Lの容積の洗浄溶液中に溶解又は分散させた約8g〜約60gの生成物を意味する。
手での食器洗いの1つの方法は、水を入れた容器の中に洗浄組成物を溶解し、続いて汚れた皿、食卓用食器、銀製食器、又は他のキッチン用食器を洗い液と接触させ、次いで汚れた皿、食卓用食器、銀製食器、又は他のキッチン用食器を手でスクラブする、拭く又はリンスすることを含む。手での食器洗いのもう1つの方法は、汚れた皿、食卓用食器、銀製食器、又は他のキッチン用食器上に洗浄組成物を直接に適用し、次いで汚れた皿、食卓用食器、銀製食器、又は他のキッチン用食器を手でスクラブする、拭く又はリンスすることを含む。一部の例では、手での皿洗いに有効な量の洗浄組成物は水中に希釈した約0.5mL〜約20mLである。
組成物のためのパッケージ化
本明細書に記載の洗浄組成物は、紙、厚紙、プラスチック材料、及び任意の好適な積層物から製造されるものを含む、任意の好適な容器中にパッケージ化することができる。任意のパッケージングの形は、欧州特許第94921505.7号に記載されている。
多区画パウチ添加剤
本明細書に記載の洗浄組成物は、多区画洗浄組成物としてパッケージ化されてもよい。
以下の例では、洗浄組成物内の個別の成分は、特記しない限り洗浄組成物の重量でのパーセントとして表される。
合成実施例1:1モルの1,2−プロパンジオール+4モルのブチレンオキシド、アミノ化
a)1モルの1,2−プロパンジオール+4モルのブチレンオキシド
2Lのオートクレーブに、152.2gの1,2−プロパンジオール及び1.5gのtert−ブチル化カリウムを投入し、120℃に加熱した。オートクレーブに窒素を3回パージし、140℃に加熱した。10時間以内に、576.0gのブチレンオキシドを部分に分けて加えた。反応を完了させるため、この混合物を撹拌し、140℃で更に8時間反応させた。反応混合物を窒素でストリッピングし、減圧下80℃で揮発性化合物を除去した。23.0gの合成ケイ酸マグネシウム(Macrosorb MP5plus、Ineos Silicas Ltd.)を加え、100℃で2時間撹拌し、濾過することによって、触媒を除去した。帯明黄色油が得られた(730.1g、ヒドロキシ価:251.7mgKOH/g)。
b)1モルの1,2−プロパンジオール+4モルのブチレンオキシド、アミノ化
9Lのオートクレーブにおいて、欧州特許第0 696 572 B1号に記載される200mLの固体触媒の存在下で、650gの実施例1−aから得られた液体ジオール混合物、1050mLのTHF、及び1500gのアンモニアを混合した。ニッケル、銅、モリブデン、及びジルコニウムを含有する触媒を、3×3mmの錠剤の形態にした。オートクレーブに水素をパージし、オートクレーブを加熱することによって反応を開始した。反応混合物を205℃で15時間撹拌し、全還元アミノ化工程の間水素をパージすることによって全圧を2.8MPa(280バール)に維持した。オートクレーブを冷却した後、最終生成物を回収し、濾過し、過剰のアンモニアを放気し、ロータリーエバポレーターでストリッピングして、軽質アミン及び水を除去した。合計500グラムの淡色ポリエーテルアミン混合物が回収された。その分析結果を表1に示す。
Figure 2017509755
実施例2
牛脂、豚脂、及びベーコン油を含む青色の綿メリヤスの技術用しみ見本を、Warwick Equest Ltd.から購入し、従来の西欧型洗濯機(Miele Waschmaschine Softronic W 2241)で、59分間の加熱なし洗濯サイクル(17℃で洗浄)を選択し、75gの液体洗剤組成物LA1(表2)(ポリエーテルアミンなし)又は1.25gのポリエーテルアミン(LA1に添加する前に塩酸で中和)を混合した75gのLA1を用いて、洗浄した。水1L中75gのLA1(表2)のpHはpH=8.3である。水の硬度は、2.5mM(Ca2+:Mg2+が3:1)であった。
標準的な測色測定法を用いて、洗濯前後の各しみに対するL、a及びb値を得た。L、a及びb値から、しみレベルを算出した。
見本からのしみ除去を次のように測定する:
Figure 2017509755
ΔEinitial=洗浄前のしみレベル
ΔEwashed=洗浄後のしみレベル
各しみの6つの複製を作製した。以下に示すSRI値は、各しみの種類に対する平均SRI値である。布地の洗浄前のしみレベル(ΔEinitial)は高く、洗浄プロセスにおいて、しみが除去されて、洗浄後のしみレベルが低下した(ΔEwashed)。しみの除去が良好であるほど、ΔEwashedの値が小さく、ΔEinitialとΔEwashedとの間の差Einitial−ΔEwashed)が大きくなる。したがって、より良好な洗浄性能と共にしみ除去指数の値は増加する。
Figure 2017509755
Stepan(Northfield Illinois,USA)より供給される平均脂肪族炭素鎖長C11〜C12を有する直鎖アルキルベンゼンスルホネート
AE3Sは、Stepan(Northfield Illinois,USA)より供給されるC12〜15アルキルエトキシ(3)サルフェートである
AE9は、Huntsman(Salt Lake City,Utah,USA)より供給される、平均エトキシル化度が9のC12〜14アルコールエトキシレートである
NI 45−7は、Huntsman(Salt Lake City,Utah,USA)より供給される、平均エトキシル化度が7のC14〜15アルコールエトキシレートである
両親媒性ポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖と複数のポリ酢酸ビニル側鎖とを有する、ポリ酢酸ビニルグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーであるポリエチレンオキシド主鎖の分子量は約6000であり、ポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルの重量比は約40対60であり、グラフト点は50エチレンオキシド単位あたり1以下である。
一般構造:ビス((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)−N+−CxH2x−N+−(CH3)−ビス((C2H5O)(C2H4O)n)(式中、n=20〜30であり、x=3〜8である)を有する化合物、又はこの硫酸化若しくはスルホン化変異体
−NHにつき20個のエトキシレート基を有するポリエチレンイミン(MW=600)
プロテアーゼは、Genencor International(Palo Alto,California,USA)より供給できる
Natalase(登録商標)は、Novozymes(Bagsvaerd,Denmark)の製品である。
10好適なキレート剤は、Solutia(St Louis,Missouri,USA)より供給されるジエチレントリアミンペンタ(メチルホスホン)酸である
11蛍光増白剤1は、Ciba Specialty Chemicals(Basel,Switzerland)より供給されるTinopal(登録商標)AMS、蛍光増白剤2である
Figure 2017509755
A:ポリエーテルアミンを含まない液体洗剤組成物LA1(表2参照)。
B:商品名Polyetheramine(登録商標)D 230又はJEFFAMINE(登録商標)D−230又はBaxxodur(登録商標)EC301で販売されるポリエーテルアミン(例えば、(2−アミノメチルエチル)−ω−(2−アミノメチルエトキシ)−ポリ(オキシ(メチル−1,2−エタンジイル))を含む液体洗剤組成物LA1(表2参照)。
C:実施例1に従って調製されたポリエーテルアミンを含む液体洗剤組成物LA1(表2参照)。
本開示によるポリエーテルアミンを含む洗浄組成物(表3:C参照)は、ポリエーテルアミンを含まない洗剤組成物(表3:A参照)よりも優れた油洗浄効果を示し、また、比較例のポリエーテルアミンを含む洗浄組成物(表3:B参照)よりも優れた油洗浄効果も示した。
(実施例3)
液体洗剤A(表4参照)は、商品名Polyetheramine(登録商標)D 230で販売されるポリエーテルアミンを含む従来の洗濯洗剤であり、液体洗剤B(表4参照)は、実施例1のポリエーテルアミンを含む。
焦がしバター、ハンバーガー油、マーガリン、タコ油を含むCW120木綿の技術用しみ見本を、Empirical Manufacturing Co.,Inc(Cincinnati,OH)から購入した。この見本を、20グラム毎リットル(14グレイン毎ガロン)の硬度の水を用い、15℃で、Miele前入れ式洗濯機で洗浄した。試験で使用した液体洗剤の総量は80グラムであった。
標準的な測色測定法を用いて、洗濯前後の各しみに対するL、a及びb値を得た。L、a及びb値から、しみレベルを算出した。次に、しみ除去指数を上記に示すSRI式に従って計算した。各しみの8つの複製を作製した。以下に示すSRI値(表5)は、各しみの種類に対する平均SRI値である。
Figure 2017509755
−NHにつき20個のエトキシレート基を有するポリエチレンイミン(MW=600)
合成実施例1に記載のポリエーテルアミン組成物
商品名Polyetheramine D 230で販売されるポリエーテルアミン(2−アミノメチルエチル)−ω−(2−アミノメチルエトキシ)−ポリ(オキシ(メチル−1,2−エタンジイル))。
非イオン性24−9は、平均エトキシル化度が9のC12〜14アルコールエトキシレートである
一般構造:ビス((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)−N+−CxH2x−N+−(CH3)−ビス((C2H5O)(C2H4O)n)(式中、n=20〜30であり、x=3〜8である)を有する化合物、又はこの硫酸化若しくはスルホン化変異体
DTPAは、ジエチレンテトラアミン五酢酸である
Figure 2017509755
これらの結果は、Polyetheramine(登録商標)D 230と比較した、特にハンバーガー油及びタコ油などの除去しにくく高頻度で起こる消費者のしみに対する、実施例1のポリエーテルアミンの驚くべき油除去効果を示す。
(実施例4)
次の組成物を水溶性パウチ内に封入し、1回用量物品を作製する。
Figure 2017509755
1.直鎖アルキルベンゼン、Sasol(Lake Charles,LA)
2.AE9は、Huntsman(Salt Lake City,Utah,USA)より供給される、平均エトキシル化度が9のC12〜14アルコールエトキシレートである。
3.Genencor International(Palo Alto,California,USA)より供給されるプロテアーゼ(例えばPurafect Prime(登録商標))
4.Genencor International(Palo Alto,California,USA)より供給されるプロテアーゼ
5.Novozymes(Bagsvaerd,Denmark)より供給されるNatalase(登録商標)
6.Novozymes(Bagsvaerd,Denmark)より供給されるTermamyl Ultra
7.Novozymes(Bagsvaerd,Denmark)より供給されるMannanase(登録商標)
8.Novozymes(Bagsvaerd,Denmark)より供給されるWhitezyme
9.−NHにつき20個のエトキシレート基を有するポリエチレンイミン(MW=600)
10.BASFより供給されるSokalan 101ポリエチレングリコール−ポリビニルアセテートコポリマー分散剤
11.好適なキレート剤は、例えば、Dow Chemical(Midland,Michigan,USA)より供給されるジエチレンテトラアミン五酢酸(DTPA)である
12.Innospec(Englewood,Colorado,USA)より供給されるエチレンジアミン二コハク酸
13.好適な蛍光増白剤は例えば、Tinopal(登録商標)AMS、Tinopal(登録商標)CBS−X、スルホン化亜鉛フタロシアニン(Ciba Specialty Chemicals(Basel,Switzerland))である。
14.合成実施例1に従って作製されたポリエーテルアミン組成物
15.Topped Coconut Fatty Acid、Twin Rivers Technologies(Quincy Massachusetts)
本明細書で開示する寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限られるとして理解されるべきではない。むしろ、特に断らない限り、そのような各寸法は、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「40mm」として開示される寸法は、「約40mm」を意味することを意図する。
本明細書で引用されている全ての文書は、明示的に除外されているか、又は別途限定されていない限り、いずれの相互参照又は関連特許又は特許出願、及び本願が優先権又はその利益を主張するいずれの特許出願又は特許も含め、参照により、その全体が本明細書に組み込まれる。いかなる文献の引用も、本明細書中で開示又は特許請求される任意の発明に対する先行技術であるとはみなされず、あるいはそれを単独で又は他の任意の参考文献(単数又は複数)と組み合わせたときに、そのような発明全てを教示、示唆、又は開示するとはみなされない。更に、本文書における用語の任意の意味又は定義が、参照することによって組み込まれた文書内の同じ用語の意味又は定義と競合する程度に、本文書におけるその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱せずに、他の様々な変更及び修正を行うことができることは当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内に含まれる、かかる全ての変更及び修正は、添付の特許請求の範囲にて網羅することを意図したものである。

Claims (15)

  1. 洗浄組成物であって、
    a)1重量%〜70重量%の界面活性剤系と、
    b)0.1重量%〜10重量%の式(I)、式(II)又はこれらの混合物であるポリエーテルアミンと、を含み、
    Figure 2017509755
    式中、R、R、R及びRのそれぞれは、H又はC1〜C18アルキル基から独立して選択され、A、A、A、A、A、及びAのそれぞれは、2〜18個の炭素原子を有する直鎖アルキレン又は2〜18個の炭素原子を有する分枝鎖アルキレンから独立して選択され、A、A、A、A、A、及びAのうち少なくとも1つは、直鎖又は分枝鎖ブチレンであり、Z〜Zのそれぞれは、OH、NH、NHR’、又はNR’R”から独立して選択され、Z〜Zのうち少なくとも1つ、及び、Z〜Zのうち少なくとも1つは、NH、NHR’、又はNR’R”であり、R’及びR”のそれぞれは、2〜6個の炭素原子を有するアルキレンから独立して選択され、w+x+y+zの合計は0〜100であり、a+bの合計は0〜100であり、w≧0、x≧0、y≧0、z≧0、a≧0、及びb≧0である、洗浄組成物。
  2. 式(I)又は式(II)である前記ポリエーテルアミン中で、Z〜ZのそれぞれがNHである、請求項1に記載の洗浄組成物。
  3. 前記w+x+y+zの合計又は前記a+bの合計が1〜100、好ましくは2〜25、より好ましくは3〜10である、請求項1又は2に記載の洗浄組成物。
  4. 、A、A、A、A、及びAのうち少なくとも2つ、好ましくは少なくとも4つ、より好ましくはそれぞれが、直鎖又は分枝鎖ブチレン基から選択される、請求項1〜3のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
  5. 、R、R、及びRのそれぞれが、H又はC1〜C6アルキル基から独立して選択され、好ましくはR、R、R、及びRのそれぞれが、H、メチル基、又はエチル基から独立して選択される、請求項1〜4のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
  6. がメチル基であり、R、R、及びRのそれぞれがHである、請求項1〜5のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
  7. 、R、R、及びRのうち1つ以上が、不飽和アルキル基である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
  8. 前記ポリエーテルアミンが、
    Figure 2017509755
    及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1〜7のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
  9. 前記ポリエーテルアミンが、200〜1000グラム/モル、好ましくは250〜700グラム/モルの重量平均分子量を有する、請求項1〜8のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
  10. 前記洗浄組成物が、前記組成物の0.2重量%〜5重量%の前記ポリエーテルアミンを含む、請求項1〜9のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
  11. 0.001重量%〜1重量%の酵素、好ましくは、リパーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、マンナナーゼ、又はこれらの混合物から選択される酵素を更に含む、請求項1〜10のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
  12. 前記界面活性剤系が、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、又はこれらの混合物から選択される界面活性剤を含む、請求項1〜11のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
  13. 0.1重量%〜10重量%の追加のアミン、好ましくは、オリゴアミン、トリアミン、ジアミン、又はこれらの組み合わせから選択される追加のアミン、より好ましくは、テトラエチレンペンタミン、トリエチレンテトラアミン、ジエチレントリアミン、又はこれらの混合物から選択される追加のアミンを更に含む、請求項1〜12のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
  14. 前記組成物が、水溶性又は水混和性パウチ内に封入される、請求項1〜13のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
  15. 表面を請求項1〜14のいずれか一項に記載の洗浄組成物と接触させることを含む、前記表面を前処理又は処理する方法。
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