JP2010222501A

JP2010222501A - 食器洗浄機用低起泡性界面活性剤

Info

Publication number: JP2010222501A
Application number: JP2009072806A
Authority: JP
Inventors: Sayaka Nakatsuchi; 幸矢佳中土; Mitsumasa Nakayama; 光正中山
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 2009-03-24
Filing date: 2009-03-24
Publication date: 2010-10-07

Abstract

【課題】ノズル噴射式の機械洗浄でも泡立ちが少ないため、中性または弱アルカリ性食器洗浄機用洗剤に配合できる低起泡性界面活性剤を提供することを目的とする。
【解決手段】下記一般化学式（１）で表され、オキシエチレン基の含有量が４０〜６５重量％の脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）を必須成分とすることを特徴とする食器洗浄機用低起泡性界面活性剤（Ｂ）。
【化１】

［式（１）中、Ｒ^１は炭素数１０〜２０の直鎖もしくは分岐鎖の飽和もしくは不飽和炭化水素基；Ｒ^２は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。ｋはエチレンオキサイドの平均付加モル数を表し、６〜２２の数；ｍはブチレンオキサイドの平均付加モル数を表し、２〜１０の数である。エチレンオキサイドとブチレンオキサイドは脂肪族アルコールに対してこの順序でブロック付加している。］
【選択図】なし

Description

本発明は、低起泡性界面活性剤に関する。さらに詳しくは、自動食器洗浄機用低起泡性界面活性剤に関する。

現在普及している食器洗浄機は、加温した洗浄剤の希釈水溶液を食器に吹きつけて汚れを洗浄し、さらにこの洗浄剤水溶液を循環して再使用するものである。このタイプの洗浄機用の洗浄剤は低泡性であることが必須であり、泡立たない無機アルカリ剤（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属塩など）を主成分とした洗剤が主流となっている。
このため、アルカリ洗浄液に手が接触した場合、皮膚及び粘膜への刺激が強く、安全性に問題がある。また、このようなアルカリ性の洗浄液の洗浄排水は、環境へ悪影響を及ぼし好ましくない。以上のような、安全性、環境への負荷軽減等の観点から、近年、自動食器洗浄機に用いられる洗剤には、よりマイルドな弱アルカリ化または中性化が強く求められている。

しかしながら、アルカリ洗剤中のアルカリ量低減（または不使用）やマイルドなアルカリ剤の使用により、弱アルカリ化または中性化させた場合、洗浄力が低下してしまう問題がある。
洗浄力を補うために、油脂汚れに対して高い洗浄性能を有する各種界面活性剤の配合が提案されている（例えば、特許文献１、２）が、いずれも泡立ちが多いために、ポンプを介したノズル噴射式の機械洗浄に適さない。

特開平１１−６１１８０号公報特開２００１−６４６９８号公報

そこで、ノズル噴射式の機械洗浄でも泡立ちが少ないため、中性または弱アルカリ性食器洗浄機用洗剤に配合できる低起泡性界面活性剤を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記の目的を達成するべく検討を行った結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、化学構造式とオキシエチレン基の含有量で特定される脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）を必須成分とすることを特徴とする食器洗浄機用低起泡性界面活性剤（Ｂ）の第１発明；
および化学構造式とオキシエチレン基の含有量で特定される脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物（Ｃ）を必須成分とすることを特徴とする食器洗浄機用低起泡性界面活性剤（Ｄ）の第２発明である。

本発明の界面活性剤は従来のものに比べ低起泡性であり、食器洗浄機用洗剤に配合する界面活性剤として優れている。

本発明は、下記一般化学式（１）で表される脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）もしくは下記一般化学式（２）で表される脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物（Ｃ）を必須成分とする食器洗浄機用低起泡性界面活性剤である。
そして、この脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）のオキシエチレン基の含有量が４０〜６５重量％であり、かつ同様に脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物（Ｃ）のオキシエチレン基の含有量が４０〜６５重量％であることを特徴としている。

［式（１）中、Ｒ^１は炭素数１０〜２０の直鎖もしくは分岐鎖の飽和もしくは不飽和炭化水素基；Ｒ^２は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。ｋはエチレンオキサイドの平均付加モル数を表し、６〜２２の数；ｍはブチレンオキサイドの平均付加モル数を表し、２〜１０の数である。エチレンオキサイドとブチレンオキサイドは脂肪族アルコールに対してこの順序でブロック付加している。］

［式（２）中、Ｒ^３は炭素数１０〜２０の直鎖もしくは分岐鎖の飽和もしくは不飽和炭化水素基；Ｒ^４とＲ^５は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。ｐとｑはエチレンオキサイドの平均付加モル数を表し、ｐ＋ｑは６〜２２の数；ｒとｓはブチレンオキサイドの平均付加モル数を表し、ｒ＋ｓは２〜１０の数である。エチレンオキサイドとブチレンオキサイドは脂肪族アミンに対してこの順序でブロック付加している。］

本願の第１発明の食器洗浄機用低起泡性界面活性剤（Ｂ）において、必須成分である脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）は、下記記一般化学式（１）で表される。

上記一般化学式（１）のＲ^１は、炭素数１０〜２０の直鎖もしくは分岐鎖の飽和もしくは不飽和炭化水素基を表し、Ｒ^２は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。

Ｒ^１の炭化水素基の炭素数は好ましくは１０〜１８である。炭素数がこの範囲であると低起泡性である。

本発明の脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）は、炭素数１０〜２０の直鎖もしくは分岐鎖の飽和もしくは不飽和の脂肪族アルコールにエチレンオキサイドをｋモル、続いて、ブチレンオキサイドｍモルを、原則この順序でブロック付加することによって得られる。逆の順序では低起泡性の点で好ましくない。
さらに炭素数１〜４のアルキル化剤で末端の水酸基を封鎖してもよい。

原料となる脂肪族アルコール（Ａ’）の具体例としては、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、オレイルアルコール、ノナデカノール、エイコサノール、またそれぞれの分岐鎖アルコールが挙げられる。これらのうち２種以上を組み合わせてもよい。
これらの脂肪族アルコール（Ａ’）のうち、低起泡性の観点から好ましいものは炭素数１０〜１８の脂肪族アルコールであり、より好ましくは炭素数１２〜１８の脂肪族アルコールであり、さらに好ましくは炭素数１２〜１６の脂肪族アルコールである。

原料となるアルキル化剤（Ａ’’）の具体例としては、メチルクロライド、エチルクロライド、プロピルクロライド、ｎ−ブチルクロライド、イソブチルクロライド、ｔｅｒｔ−ブチルクロライドなどのアルキルハライド；ジメチル硫酸、ジエチル硫酸などのジアルキル硫酸が挙げられる。これらのアルキル化剤（Ａ’’）のうち、好ましくはメチルクロライドである。

上記一般化学式（１）において、ｋはエチレンオキサイドの平均付加モル数を表し、６〜２２であって、８〜２０が好ましく、さらに好ましくは１０〜１８である。ｋが６未満であると水溶性が不十分であり、ｋが２２を超えると泡立つため好ましくない。

上記一般化学式（１）において、ｍはブチレンオキサイドの平均付加モル数を表し、２〜１０であって、３〜９が好ましく、さらに好ましくは４〜８である。ｍが２未満であると低起泡性が不十分であり、ｍが１０を超えると水溶性が不十分となるため好ましくない。

本発明の脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）のオキシエチレン基の含有量が４０〜６５重量％である。脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）のオキシエチレン基の含有量が４０重量％未満であると水溶性が不十分であり、６５重量％を超えると泡立つため好ましくない。

本発明の脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）は、脂肪族アルコールのエチレンオキサイド（以下、エチレンオキサイドをＥＯと略称する。）ブチレンオキサイド（以下、ブチレンオキサイドをＢＯと略称する。）ブロック付加物（Ａ１）；およびさらにこの末端水酸基を封鎖したジアルキルエーテル化物（Ａ２）である。

具体的にデカノールＥＯ９モル／ＢＯ４モルブロック付加物、ウンデカノールＥＯ１０モル／ＢＯ４モルブロック付加物、ドデカノールＥＯ１０モル／ＢＯ４モルブロック付加物、トリデカノールＥＯ１８モル／ＢＯ７モルブロック付加物のメチルエーテル化物、テトラデカノールＥＯ１６モル／ＢＯ５モルブロック付加物、ペンタデシルアルコールＥＯ１６モル／ＢＯ７モルブロック付加物、ヘキサデシルアルコールＥＯ１３モル／ＢＯ６モルブロック付加物、ヘプタデカノールＥＯ１５モル／ＢＯ８モルブロック付加物、オクタデカノールＥＯ１５モル／ＢＯ８モルブロック付加物、オレイルアルコールＥＯ１５モル／ＢＯ８モルブロック付加物のｎ−ブチルエーテル化物、ノナデカノールＥＯ１５モル／ＢＯ８モルブロック付加物、エイコサノールＥＯ２０モル／ＢＯ１０モルブロック付加物等が挙げられる。これらのうち２種以上を組み合わせてもよい。

これらのうち、製造時間の観点から脂肪族アルコールのＥＯ／ＢＯブロック付加物（Ａ１）が好ましく、低起泡性の観点から、好ましいものは炭素数１０〜１８の脂肪族アルコールのＥＯ／ＢＯブロック付加物であり、より好ましくは炭素数１２〜１８の脂肪族アルコールのＥＯ／ＢＯブロック付加物であり、さらに好ましくはＢＯ付加モル数が４〜８の炭素数１２〜１８の脂肪族アルコールのＥＯ／ＢＯブロック付加物である。

なお脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）は、原則として脂肪族アルコールにまずエチレンオキサイドをｋモル付加してから、次にブチレンオキサイドｍモルをこの順序でブロック付加することにより性能を発揮するが、一部のエチレンオキサイドまたはブチレンオキサイドをこの順番以外で追加して付加した場合、あるいは一部のプロピレンオキサイドをさらに追加した場合もある程度の性能は得られる。また、原則としてブロック付加することにより性能を発揮するが、さらに一部のエチレンオキサイド、ブチレンオキサイド、プロピレンオキサイドをランダム付加しても差し支えない。

本発明の食器洗浄機用低起泡性界面活性剤（Ｂ）は、さらに必要により、必須成分である脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）以外に他の非イオン界面活性剤（ａ）を併用してもよい。
他の非イオン界面活性剤（ａ）として好ましくは、第２発明の後述の脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物（Ｃ）である。

本願の第２発明の食器洗浄機用低起泡性界面活性剤（Ｄ）において必須成分である脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物（Ｃ）は、下記記一般化学式（２）で表される。

上記一般化学式（２）のＲ^３は、炭素数１０〜２０の直鎖もしくは分岐鎖の飽和もしくは不飽和炭化水素基を表し、Ｒ^４とＲ^５は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。

Ｒ^３の炭化水素基の炭素数は好ましくは１０〜１８である。炭素数がこの範囲であると低起泡性である。

本発明の脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物（Ｃ）は、炭素数１０〜２０の直鎖もしくは分岐鎖の飽和もしくは不飽和の脂肪族アミンにエチレンオキサイドをｐ＋ｑモル、続いて、ブチレンオキサイドをｒ＋ｓモルこの順序でブロック付加することによって得られる。
さらに炭素数１〜４のアルキル化剤で末端の水酸基を封鎖してもよい。

原料となる脂肪族アミン（Ｃ’）の具体例としては、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、オレイルアミン、ノナデシルアミン、エイコシルアミンまたそれぞれの分岐鎖アミンが挙げられる。
さらに、これらの混合物であるココナッツアミン、パーム油アミン、牛脂アミン、硬化牛脂アミン、大豆アミンなどが挙げられる。これらのうち２種以上を組み合わせてもよい。
これらの脂肪族アミン（Ｃ’）のうち、低起泡性の観点から好ましいものは炭素数１０〜１８の脂肪族アミンであり、より好ましくは炭素数１２〜１８の脂肪族アミンであり、さらに好ましくは炭素数１２〜１６の脂肪族アミンである。

原料となるアルキル化剤（Ｃ’’）の具体例としては、第１発明のアルキル化剤（Ａ’’）で例示したものが挙げられる。

上記一般化学式（２）においてｐとｑはエチレンオキサイドの平均付加モル数を表し、ｐ＋ｑは６〜２２であって、８〜２０が好ましく、さらに好ましくは１０〜１８である。ｐ＋ｑが６未満であると水溶性が不十分であり、ｐ＋ｑが２２を超えると泡立つため好ましくない。

上記一般化学式（２）において、ｒとｓはブチレンオキサイドの平均付加モル数を表し、ｒ＋ｓは２〜１０であって、３〜９が好ましく、さらに好ましくは４〜８である。ｒ＋ｓが２未満であると低起泡性が不十分であり、ｒ＋ｓが１０を超えると水溶性が不十分となるため好ましくない。

本発明の脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物（Ｃ）のオキシエチレン基の含有量が４０〜６５重量％である。脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物（Ｃ）のオキシエチレン基の含有量が４０重量％未満であると水溶性が不十分であり、６５重量％を超えると泡立つため好ましくない。

本発明の脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物（Ｃ）は脂肪族アミンのＥＯ／ＢＯブロック付加物（Ｃ１）、さらに末端水酸基を封鎖したジアルキルエーテル化物（Ｃ２）である。
具体的にデシルアミンＥＯ９モル／ＢＯ４モルブロック付加物、ウンデシルアミンＥＯ１０モル／ＢＯ４モルブロック付加物、ドデシルアミンＥＯ１０モル／ＢＯ４モルブロック付加物、トリデシルアミンＥＯ１８モル／ＢＯ７モルブロック付加物のメチルエーテル化物、テトラデシルアミンＥＯ１６モル／ＢＯ５モルブロック付加物、ペンタデシルアミンＥＯ１６モル／ＢＯ７モルブロック付加物、ヘキサデシルアミンＥＯ１３モル／ＢＯ６モルブロック付加物、ヘプタデシルアミンＥＯ１５モル／ＢＯ８モルブロック付加物、オクタデシルアミンＥＯ１５モル／ＢＯ８モルブロック付加物、オレイルアミンＥＯ１５モル／ＢＯ８モルブロック付加物のｎ−ブチルエーテル化物、ノナデシルアミンＥＯ１５モル／ＢＯ８モルブロック付加物、エイコシルアミンＥＯ２０モル／ＢＯ１０モルブロック付加物等が挙げられる。これらのうち２種以上を組み合わせてもよい。
これらのうち、製造時間の観点から脂肪族アミンのＥＯ／ＢＯブロック付加物（Ｃ１）が好ましく、低起泡性の観点から、好ましいものは炭素数１０〜１８の脂肪族アミンのＥＯ／ＢＯブロック付加物であり、より好ましくは炭素数１２〜１８の脂肪族アミンのＥＯ／ＢＯブロック付加物であり、さらに好ましくはＢＯ付加モル数が４〜８の炭素数１２〜１８の脂肪族アミンのＥＯ／ＢＯブロック付加物である。

本発明の食器洗浄機用低起泡性界面活性剤（Ｄ）は、さらに必要により、必須成分である脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物（Ｃ）以外に他の非イオン界面活性剤（ｃ）を併用してもよい。
他の非イオン界面活性剤（ｃ）として好ましくは前述の脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）である。

本願の第１発明の脂肪族アルコールのＥＯ／ＢＯブロック付加物（Ａ１）は、その原料である脂肪族アルコール（Ａ’）にエチレンオキサイドおよびブチレンオキサイドを付加反応させることによって製造されるが、その一般的な製造方法は、条件は以下の通りである。

脂肪族アルコール（Ａ’）にエチレンオキサイドおよびブチレンオキサイドを開環付加反応させる際の反応温度は、好ましくは６０〜２００℃であり、反応時間の観点からより好ましくは７０℃〜１４０℃である。反応圧力は好ましくは−０．１〜０．５ＭＰａである。反応時間は好ましくは５〜２４時間である。反応は触媒存在下で行われる。

上記の触媒は、通常用いられる公知の触媒でよく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ触媒、三フッ化ホウ素、四塩化錫等のルイス酸触媒などが挙げられる。
触媒の使用量は脂肪族アルコールのＥＯ／ＢＯブロック付加物（Ａ１）の仕上がり量に対して０．０１〜５質量％であり、好ましくは０．１〜０．５質量％である。
これらの触媒は、脂肪族アルコールのＥＯ／ＢＯブロック付加物（Ａ１）中に残しておいてもよいし、吸着剤を用いて吸着・ろ過し、除去する方法や、酸またはアルカリで中和して触媒を不活性化する方法により、触媒を後処理してもよい。

本願の第２発明の脂肪族アミンのＥＯ／ＢＯブロック付加物（Ｃ１）は、その原料である脂肪族アミン（Ｃ’）にエチレンオキサイドおよびブチレンオキサイドを付加反応させることによって製造されるが、その一般的な製造方法は、条件は以下の通りである。

脂肪族アミン（Ｃ’）にエチレンオキサイドおよびブチレンオキサイドを開環付加反応させる際の反応温度は、好ましくは６０〜２００℃であり、反応時間の観点からより好ましくは７０℃〜１４０℃である。反応圧力は好ましくは−０．１〜０．５ＭＰａである。反応時間は好ましくは５〜２４時間である。反応は無触媒もしくは触媒存在下で行われる。

上記の触媒は、通常用いられる公知の触媒でよく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ触媒、三フッ化ホウ素、四塩化錫等のルイス酸触媒などが挙げられる。
触媒の使用量は脂肪族アミンのＥＯ／ＢＯブロック付加物（Ｃ１）の仕上がり量に対して０．０１〜５質量％であり、好ましくは０．１〜０．５質量％である。
これらの触媒は、脂肪族アミンのＥＯ／ＢＯブロック付加物（Ｃ１）中に残しておいてもよいし、吸着剤を用いて吸着・ろ過し、除去する方法や、酸またはアルカリで中和して触媒を不活性化する方法により、触媒を後処理してもよい。

末端の水酸基をアルキル化した本願の第１発明のジアルキルエーテル化物（Ａ２）、および本願の第２発明のジアルキルエーテル化物（Ｃ２）は、脂肪族アルコールのＥＯ／ＢＯブロック付加物（Ａ１）もしくは脂肪族アミンのＥＯ／ＢＯブロック付加物（Ｃ１）と原料であるアルキル化剤を反応させることによって製造される。
その一般的な製造方法は、脂肪族アルコールのＥＯ／ＢＯブロック付加物（Ａ１）もしくは脂肪族アミンのＥＯ／ＢＯブロック付加物（Ｃ１）にアルカリ金属水酸化物を分散させ、２０〜１００℃、０．２ＭＰａ以下でアルキルハライドを滴下する方法である。アルキルハライドを滴下した後、生成する塩とアルカリ金属水酸化物の凝集を防止する為、湿式粉砕装置などを用い激しく液を流動させることが好ましい。

上記のアルカリ金属水酸化物の使用量は脂肪族アルコールのＥＯ／ＢＯブロック付加物（Ａ１）もしくは脂肪族アミンのＥＯ／ＢＯブロック付加物（Ｃ１）に対して１．１〜３．０倍モル当量が好ましい。

以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、％は重量％、部は重量部を示す。

実施例１
攪拌および温度調節機能の付いた２リットルのステンレス製オートクレーブに、ドデシルアルコール（商品名：カルコール２０９８、花王製）１８６部（１モル）、水酸化カリウム２部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下、９０℃にて１時間脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド３９６部（９モル）を攪拌しながら１０５℃で５時間かけて逐次導入した。エチレンオキサイドが完全に反応し終わった後、ブチレンオキサイド２１６部（３モル）を５時間かけて逐次導入し、同温度で圧平衡になるまで３時間熟成した後、酢酸２部で中和し、本発明の脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ａ−１）を得た。（Ａ−１）のオキシエチレン基の含有量は５０％であった。

実施例２
攪拌および温度調節機能の付いた２リットルのステンレス製オートクレーブに、ヘキサデシルアルコール（商品名：カルコール６０９８、花王製）２４２部（１モル）、水酸化カリウム２部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下、９０℃にて１時間脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド４８４部（１１モル）を攪拌しながら１０５℃で５時間かけて逐次導入した。エチレンオキサイドが完全に反応し終わった後、ブチレンオキサイド３６０部（５モル）を６時間かけて逐次導入し、同温度で圧平衡になるまで３時間熟成した後、酢酸２部で中和し、本発明の脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ａ−２）を得た。（Ａ−２）のオキシエチレン基の含有量は４５％であった。

実施例３
攪拌および温度調節機能の付いた２リットルのステンレス製オートクレーブに、Ｃ１３セカンダリーアルコールＥＯ３モル付加物（商品名：ソフタノール３０、日本触媒社製）３３４部（１モル）、水酸化カリウム２．５部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下、９０℃にて１時間脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド６６０部（１５モル）を攪拌しながら１０５℃で５時間かけて逐次導入した。エチレンオキサイドが完全に反応し終わった後、ブチレンオキサイド３６０部（５モル）を６時間かけて逐次導入し、同温度で圧平衡になるまで３時間熟成した後、酢酸２．５部で中和し、本発明の脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ａ−３）を得た。（Ａ−３）のオキシエチレン基の含有量は５９％であった。

実施例４
攪拌および温度調節機能の付いた２リットルのステンレス製オートクレーブに、ラウリルアミン（商品名：ファーミン２０Ｄ、花王社製）１８５部（１モル）を投入し、窒素で置換した後、減圧とし１１０℃に昇温した。同温度にてエチレンオキサイド８８部（２モル）を攪拌しながら５時間かけて逐次導入した。
得られたラウリルアミンＥＯ２モル付加物に水酸化カリウム２部を添加し減圧下（１〜５ｍｍＨｇ）、９０℃にて１時間脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド３９６部（９モル）を攪拌しながら１１０℃で６時間かけて逐次導入した。エチレンオキサイドが完全に反応し終わった後、ブチレンオキサイド３６０部（５モル）を６時間かけて逐次導入し、同温度で圧平衡になるまで３時間熟成した後、本発明の脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物（Ｃ−１）を得た。（Ｃ−１）のオキシエチレン基の含有量は４７％であった。

実施例５
攪拌および温度調節機能の付いた３リットルのステンレス製オートクレーブに、ステアリルアミン（商品名：アーミン１８Ｄ、ライオン社製）２６９部（１モル）を投入し、窒素で置換した後、減圧とし１１０℃に昇温した。同温度にてエチレンオキサイド８８部（２モル）を攪拌しながら５時間かけて逐次導入した。
得られたステアリルアミンＥＯ２モル付加物に水酸化カリウム４部を添加し減圧下（１〜５ｍｍＨｇ）、９０℃にて１時間脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド７０４部（１６モル）を攪拌しながら１１０℃で７時間かけて逐次導入した。エチレンオキサイドが完全に反応し終わった後、ブチレンオキサイド７２０部（１０モル）を８時間かけて逐次導入し、同温度で圧平衡になるまで４時間熟成した後、本発明の脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物（Ｃ−２）を得た。（Ｃ−２）のオキシエチレン基の含有量は４４％であった。

比較例１
攪拌および温度調節機能の付いた１リットルのステンレス製オートクレーブに、ドデシルアルコール（商品名：カルコール２０９８、花王製）１８６部（１モル）、水酸化カリウム０．２部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下、９０℃にて１時間脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド４８４部（１１モル）を攪拌しながら１６０℃で５時間かけて逐次導入した。同温度で圧平衡になるまで２時間熟成した後、酢酸０．２部で中和し、比較用の脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ｘ−１）を得た。（Ｘ−１）のオキシエチレン基の含有量は７２％であった。

比較例２
攪拌および温度調節機能の付いた２リットルのステンレス製オートクレーブに、Ｃ１３セカンダリーアルコールＥＯ３モル付加物（商品名：ソフタノール３０、日本触媒社製）３３４部（１モル）、水酸化カリウム２．５部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下、９０℃にて１時間脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド６６０部（１５モル）を攪拌しながら１０５℃で５時間かけて逐次導入した。エチレンオキサイドが完全に反応し終わった後、プロピレンオキサイド３４８部（６モル）を６時間かけて逐次導入し、同温度で圧平衡になるまで３時間熟成した後、酢酸２．５部で中和し、比較用の脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ｘ−２）を得た。（Ｘ−２）のオキシエチレン基の含有量は５９％であった。

実施例１〜５および比較例１、２で作成した界面活性剤の低起泡性を評価した。それぞれの組成および評価結果を表１に示す。

低起泡性の評価方法は以下に示す通りである。
＜低起泡性試験＞
界面活性剤５０ｐｐｍ水溶液５０ｍｌを評価溶液とし、１００ｍｌの共栓付きメスシリンダーに入れて、４０℃に温調後、３秒間に１０回、２０ｃｍ幅で垂直方向に振り、１分間静置した後の泡立ち量（ｍｌ）を測定する。

以上の結果から、実施例１〜５の本発明の界面活性剤はいずれも、オキシエチレン基とオキシブチレン基の両方ともを分子内に含まない比較例１、２の界面活性剤に比べて著しく低起泡性に優れている。

本発明の界面活性剤は低起泡性に優れているため、食器洗浄機用洗剤として好適に使用することができる。また、本発明の界面活性剤は食器洗浄に限定されず、バイオプロセス、食品製造工程、パルプ製造工程、抄紙工程、繊維加工、金属加工における低起泡性が要求される工程に使用することができる。

Claims

下記一般化学式（１）で表され、オキシエチレン基の含有量が４０〜６５重量％の脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物（Ａ）を必須成分とすることを特徴とする食器洗浄機用低起泡性界面活性剤（Ｂ）。

［式（１）中、Ｒ^１は炭素数１０〜２０の直鎖もしくは分岐鎖の飽和もしくは不飽和炭化水素基；Ｒ^２は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。ｋはエチレンオキサイドの平均付加モル数を表し、６〜２２の数；ｍはブチレンオキサイドの平均付加モル数を表し、２〜１０の数である。エチレンオキサイドとブチレンオキサイドは脂肪族アルコールに対してこの順序でブロック付加している。］
下記一般化学式（２）で表され、オキシエチレン基の含有量が４０〜６５重量％の脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物（Ｃ）を必須成分とすることを特徴とする食器洗浄機用低起泡性界面活性剤（Ｄ）。

［式（２）中、Ｒ^３は炭素数１０〜２０の直鎖もしくは分岐鎖の飽和もしくは不飽和炭化水素基；Ｒ^４とＲ^５は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。ｐとｑはエチレンオキサイドの平均付加モル数を表し、ｐ＋ｑは６〜２２の数；ｒとｓはブチレンオキサイドの平均付加モル数を表し、ｒ＋ｓは２〜１０の数である。エチレンオキサイドとブチレンオキサイドは脂肪族アミンに対してこの順序でブロック付加している。］