DK160771B

DK160771B - Koncentreret, enkeltfaset, builderholdigt, flydende vaskemiddel

Info

Publication number: DK160771B
Application number: DK591785A
Authority: DK
Inventors: Michael Christopher Crossin
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1984-12-18
Filing date: 1985-12-18
Publication date: 1991-04-15
Also published as: ZW22085A1; DK160771C; GB2170816A; DK591785D0; DK591785A; ZM9885A1; FI79135B; NO165926B; GR853046B; IN165674B; ZA859267B; GB8531144D0; AU578333B2; DE3544236A1; BE903874A; SE8505909D0; AT394378B; NO855083L; CA1255182A; PT81670B

Description

1 DK 160771B

Den foreliggende opfindelse angår, vandige, builderholdige, flydende vaskemidler, der er egnede til vaskemiddelformuleringer eller iblødsætningsmiddelformuleringer. Nærmere bestemt angår ' den foreliggende opfindelse vandige, builderholdige, flydende 5 vaskemidler, som er højkoncentrerede med hensyn til overfladeaktivt stof og builder og er tilvejebragt som homogene, klare enkelt-fasede flydende opløsninger.

Formulering af koncentrerede builderholdige vandige flydende 10 vaskemidler har været et mål for de kommercielle bestræbelser inden for. vaskemiddel teknikken i de senere år. Det kræves generelt, at sådanne vaskemidler giver god vaskeevne ved lav koncentration af produktet i et bad, indeholder vand som det principielle opløsningsmiddel og er i form af homogene en-fasede op-15 løsninger, som giver lang lagerlevetid, uden at der sker faseadskillelse. Konventionelle flydende vaskemidler, der indeholder en detergent-builder, er i almindelighed ikke højkoncentrerede. Det vil sige, de er formuleret som forholdsvis fortyndede vandige opløsninger, således at builderen og det overfladeaktive 20 stof er opløseliggjort i det flydende vaskemiddel. Til opnåelse af den ønskede vaskeevne kræves der forholdsvis høje koncentrationer af et sådant produkt i badet.

Betegnelsen "koncentreret" som anvendt i nærværende beskrivelse 25 og krav, refererer til flydende vaskemidler, der kan give en effektiv vaskevirkning ved en produktkoncentration ækvivalent med ca. "1/4 kop" under US-vaskebetinge Iser, nemlig ca. 60 ml vaskemiddel pr. standard vaskeportion (ca. 17 US-gallon (ca.

65 liter] til en vaskemaskine, der ifyldes fra oven], hvilket 30 svarer til en koncentration på ca. 0,1% flydende vaskemiddel i vaskebadet. For at opnå en vaskeeffekt på et økonomisk acceptabelt niveau ved en så lav produktkoncentration er det nødvendigt, at vaskemidlet indeholder en høj andel af aktive ingredienser, navnlig overfladeaktivt stof og builder. Således define-35 res den i nærværende beskrivelse og krav anvendte betegnelse "koncentreret" flydende vaskemiddel som et vaskemiddel, der ikke indeholder mere end ca. 65 vægt% vand.

2 DK 160771B

Af praktiske grunde er det vigtigt at der anvendes vand som det principielle, men ikke eneste opløsningsmiddel i et sådant koncentreret flydende vaskemiddel under, tindgåelse af anvendelsen af kosthare opløsningsmidler, såsom glycoler Så-5 ledes indeholder de her omhandlede flydende vaskemidler mindst ca. 35 vægt% vand regnet på det flydende vaskemiddel, idet der i almindelighed foretrækkes et vandindhold på ca. 45% til 60%.

Builderholdige flydende vaskemidler er kendte. Som følge af jQ builderes og overfladeaktive stoffers begrænsede opløselighed i vand fremstilles sådanne vaskemidler imidlertid generelt som forholdsvis fortyndede vandige vaskemidler, der for størstedelens vedkommende indeholder over 65_vægt% vand og ofte så meget som 93 vægt%. Ofte anvendes et alkylenglycol-coopløsnings-lg middel for at forøge det builderholdige vaskemiddels opløselighed. I de vandige vaskemidler, der indeholder mindre end 65% vand, holdes andelen af builder sædvanligvis lavt, dvs. ikke over ca. 10 vægt%, for derved at forøge opløseligheden af den builderholdige detergent i vand. For at tilvejebringe 2ø acceptabel vaskeeffekt, når sådanne kendte flydende vaskemidler anvendes under vaskebetingelser ifølge US-standard anven- .....- des de konventionelt ved produktkoncentrationer, der ligger væsentligt over koncentrationen "1/4 kop" (ca. 0,1 vægt%), ved hvilken de flydende vaskemidler ifølge opfindelsen er effekti-25 ve. Desuden foreligger de- konventionelle vaskemidler i almindelighed som emulsioner eller suspensioner og ikke som klare homogene opløsninger, der er stabile mod faseadskillelse.

Illustrerende for den kendte teknik er de vaskemidler, der er 30 beskrevet i US-Patentskrifterne nr. 3.912.662 og 4.021,377.

Det førstnævnte patentskrift beskriver et vandigt vaskemiddel, der indeholder ikke-ionisk detergent og betain-detergent samt en polyphosphatbuilder. I eksempel 1 beskrives et vaskemiddel, der indeholder 66% vand og 12% alkylenglycol som opløsnings·** 35 midlet. US-Patentskrift nr. 4.021,377 beskriver et phosphatfrit flydende vaskemiddel, som indeholder citratbuilder og overfladeaktivt stof i et vand-glycol-opløsningsmiddel. Mængden af vand i hvert af de syv vaskemidler, der er beskrevet i tabel 1

3 DK 160771B

i det nævnte patentskrift, er mindre end 26 vægt%, idet størstedelen af opløsningsmidlet udgøres af en alkylenglycol. Muligheden for at tilvejebringe et økonomisk flydende vaskemiddel, der anvender vand som hovedopløsningsmidlet, samtidigt med 5 at det foreligger i form af en koncentreret, klar, en-faset opløsning, forbliver' således stadig et uløst problem ved formulering af et økonomisk acceptabelt, builderholdigt, koncentreret, flydende vaskemiddel.

Den foreliggende opfindelse anviser et koncentreret, vandigt, en-faset, homogent, builderholdigt flydende vaskemiddel, der omfatter: (a) fra ca. 15 til 18 vægt% vandopløseligt ikke-phosphat-deter-gentbuildersalt, (b) fra ca. 15 til 23 vsgt% overfladeaktiv ikke-ionisk detergent forbinde Ise, der er et kondensationsprodukt af 5 til 9 mol ethylenoxid og 1 mol alifatisk alkohol indeholdende 20 12 til 15 carbonatomer, (c) fra ca. 1 til 6 vægt% af mindst én amfoter detergentforbindelse valgt blandt (i) betain-detergentforbindelser med formlen 25 R2 1 I 4 - R — CH2--N+ — R — COO ; og ί 3 Λ 30 (ii) alkylamidobetain-detergentforbindelser med formlen R2

35 0 I

1 " 5 4

R — C — NH-R -N+-R4-COO

i3 4 ·

; DK 160771 B

hvor er en alkylgruppe eller en blanding af alkylgrupper 2 3 indeholdende 9 til 13 carbonatomer, R og R uafhængigt 4 5 af hinanden er methyl eller ethyl, og R og R uafhængigt af hinanden er methylen, ethylen eller propylen, 5 (d) fra ca. 5 til 8 vægt% opløseliggørende stof valgt blandt alkalimetalsalte dannet ' af (i) nonylravsyre- anhydrid og (ii) nonylmaleinsyreanhydrid, og 10 (e) fra ca. 35 til 65 vægt% vand.

• I overensstemmelse med fremgangsmåden ifølge opfindelsen påvirkes vask af plettede og/eller tilsmudsede materialer ved at sådanne materialer bringes i kontakt med en vandig opløsning af !5 det ovenfor definerede flydende vaskemiddel, I modsætning til de kendte builderholdige flydende vaskemidler indeholder vaskemidlerne ifølge opfindelsen en høj koncentration af builder og overfladeaktivt stof, samtidigt med at de stadig 20 er karakteristisk klare, en-fasede, homogene opløsninger, der., er fysisk stabile ved længere lagringsperioder og inden for et bredt temperaturområde. De særlige kombinationer af ikke-ionisk detergent og betain-detergent med ikke-phosphat-buildersalt og opløseliggørende stof i overensstemmelse med opfindelsen danner 25 uventet klare, en-fasede, vandige opløsninger, der er højkoncentreret med hensyn til såvel overfladeaktivt stof som builder.

Fra et kommercielt standpunkt er de her omhandlede vaskemidler særligt fordelagtige, da de er phosphatfrie i overensstemmelse med myndighedernes bestemmelser i mange områder, hvor anvendelse af 30 phosphatholdige vaskemidler er forbudt; de er forholdsvis økonomiske at formulere, da de anvender vand som hovedopløsningsmidlet og undgår anvendelse af kostbare med-opløsningsmidler, såsom alkyl-englycoler i andet end mindre mængder; de giver effektiv vaskevirkning ved lave produktkoncentrationer i vaskebadet, navnlig ved 35 en såkaldt 1/4 kop koncentration, der er en ønskelig lav koncentration under US-vaskebetingelser; og de er homogene opløsninger, hvorved man undgår problemer med manglende ensartethed og faseadskillelse forbundet med lagringen og anvendelsen af emulsioner oq dispersioner.

5 DK 160771 B

Den ikke-ioniske detergentforbindelse i de beskrevne flydende vaskemidler udgør fra ca. 15 til 23 og fortrinsvis fra 17 til 19 vægt% af vaskemidlet. Den amfotare detergentforbin^ delse varierer - fra ca. 1 til 6, fortrinsvis g fra 2 til 4 vægt% af sådanne vaskemidler. De relative mængder af hver af de førnævnte detergenter bestemmes i almindelighed af den anvendte mængde buildersalt. Jo højere builderkoncentra-tioner inden for området fra 15 til 18% jo lavere er den maksimale koncentration af ikke-ionisk detergent, der kan anvendes 10 i vaskemidlet, når der stadig skal dannes en stabil en-faset opløsning. Ved højere koncentrationer af buildersalt bliver derimod koncentrationen af amfoter detergent og opløseliggø-rende stof fortrinsvis forøget inden for de ovenfor angivne koncentrationsgrænser, således at blandingen derved opløselig-15 gøres og danner en klar en-faset opløsning med den ønskede vaskeeffekt. Ved en builderkoncentration på ca. 17% eller derover er f.eks. således den foretrukne koncentration af ikke-ion'isk overfladeaktivt stof fra ca. 16 til 18%, koncentrationen af amfoter detergent er fra ca. 2 til 4% og mest ønsket mindst 20 3%, og koncentrationen af opløseliggørende stof er ca. 7 til 8%, idet alle procentangivelser er i vægt% af det samlede vaskemiddel.

Den syntetiske ikke-ioniske detergent, der anvendes ved udø-25 velse af opfindeIsen,er specifik for de forbindelser, dér er kondensationsproduktet af 5 til 9 mol 'ethylenoxid og en ali-fatisk alkohol, der indeholder 12 til 15 carbonatomer. Den alifatiske alkohol er fortrinsvis en ligekædet alkohol og mest foretrukket en fedtalkohol eller en blanding deraf indeholden-30 de gennemsnitlig 12 til 13 carbonatomer pr. mol. Antallet af ethylenoxidgrupper pr. mol alkohol ligger fortrinsvis gennemsnitlig på ca. 6,5 eller 7, og særlig foretrukne til anvendelse her er "Neodol" ® 23-6,5 og "Neodol"® 25-7, der begge er produkter, der fremstilles af Shell Chemical Company, Inc.

De amfotere detergentforbindelser, der er mest anvendelige i vaskemidlerne ifølge opfindelsen, er betain-detergentforbindel- 35

6 DK 160771B

seme og alkylamidobetain-detargentforbindelseme med følgende formler: (i] betain 5 r2 ,

X I

R--CH--N+-COO , og R3 10 (ii) alkylamidobetain H2 1 5? 5 1 4

R~-C-NH-R-N+-R COO

15 I3

RJ

hvor i hver af de ovenfor viste formler repræsenterer en alkylkæde eller en blanding af alkylkæder,. der indehol- 2 3 20 der 9 til 13 carbonatomer, R og R uafhængigt af hinanden u 4 5 er methyl eller ethyl, og R og R uafhængigt af hinanden er methylen, ethylen eller propylen.

Når R3- er en blanding af alkylgrupper med varierende kædelængder, foretrækkes det, at en sådan blanding overvejende omfattes 25 af alkylgrupper med 9 til 13 carbonatomer, selvom det er tilstrækkeligt, omend mindre foretrukket, hvis blot den fremherskende alkylgruppe i blandingen indeholder 9 til 13 carbonatomer, og de øvrige alkylkæder ligger uden for et sådant område.

R^ er fortrinsvis afledt fra kokosnøddeolie.

30 2 3 4 5 R , R og R er fortrinsvis methylgrupper og R er fortrinsvis en propylengruppe. Således er de til anvendelse her foretrukne betainer kokosdimethylammoniumacetat (kokosbetainl og kokos- amidopropyldimethylammoniumacetat (kokosamidobetainl.

En ani'onisk detergent kan valgfrit anvendes i mindre mængder til supplering af den ikke-ioniske og den amfotere detergent- 35

7 DK 160771B

forbindelse i de omhandlede flydende vaskemidler. Generelt vil mængden af anionisk detergent være under ca. 3 vægt% af det samlede vaskemiddel som følge af sådanne detergenters be-grænsede opløselighed i det builderholdige flydende vaskemid-5 del. Alkylbenzénsulfonatsalte, hvori alkylgruppen indeholder 10 til 18 carbonatomer,har særligt begrænset opløselighed i de omhandlede vaskemidler, og derfor foretrækkes det,at de omhandlede vaskemidler er i det væsentlige frie for sådanne forbindelser for at undgå muligheden for produktadskillelse.

10

De foretrukne anioniske detergenter til anvendelse her er sulfate rede ethoxylerede højere fedtalkoholer med formlen R0(C2H40)mS03M, hvor R er en fedtalkylgruppe med 10 til 18 eller 20 carbonatomer, m er fra 2 til 6 eller 8 (fortrinsvis med 15 en værdi fra ca. 1/5 til 1/2 af antallet af carbonatomer i R) og M er en opløseliggørende saltdannende kation, såsom et alkalimetal, ammonium, lavere alkylamino eller lavere alkanolamino. En foretrukket polyethoxyleret alkoholsulfatdetergent kan fås fra Shell Chemical Company og sælges som "Neodol'® 25-3S.

20

Vand er hovedopløsningsmidlet i de koncentrerede flydende vaskemidler. Koncentrationen af vand kan variere fra ca. 35 til 65%, idet der i almindelighed foretrækkes en koncentration i området fra 45 til 60 vægt%. Et med-opløsningsmiddel, såsom 25 en alkylenglycol, f.eks. ethylenglycol eller propylenglycol, kan valgfrit anvendes i mindre mængder for at forøge opløseligheden af det overfladeaktive stof og builderen i opløsningen. Koncentrationen af alkylenglycol i vaskemidlet bør, hvis det er til stede, være under ca. 10 vægt% af det samlede vaskemid-30 del, fortrinsvis under ca. 5% og mest foretrukket er vaskemidlet i det væsentlige fri for en sådan alkylenglycol.

Et eller flere alkalimetalsalte af nonylravsyreanhydrid eller nonylmaleinsyreanhydrid er indbefattet i vaskemidlet på grund 35 af deres opløseliggørende egenskaber med hensyn til ikke-ioniske, overfladeaktive stoffer og buildersalte. Sådanne opløseliggørende stoffer anvendes i en mængde fra 5 til 8 vægt% af

DK 160771 B

s det samlede vaskemiddel, idet der foretrækkes en koncentration på mindst 7%, når buildersaltkoncentrationen er ca. 17% eller derover.

s Nonylravsyreanhydrid er repræsenteret med formlen

O

c9 - c - CN

I /° 10 c — c

II

o hvor Cg repræsenterer en alifatisk kæde med 9 carbonatomer, fortrinsvis en alkylgruppe. Nonylmaleinsyreanhydrid defineres 15 på tilsvarende måde, idet formlerne for ravsyreanhydrid og maleinsyreanhydrid kun adskiller sig ved maleinsyres umættede natur.

De ikke-phosphat-detergentbuildersalte anvendes i de omhandle-20 de vaskemidler i mængder, der ligger fra ca. 15 til 18 vægt%. Specifikke eksempler på ikke-phosphatholdige, vandopløselige, uorganiske buildere indbefatter vandopløselige, uorganiske carbonatsalte, bicarbonatsalte og silikatsalte. Særligt anvendelige her er carbonater, bicarbonater og silika-25 ter af alkalimetal (f.eks. natrium og kalium).

Vandopløselige, organiske buildere kan også anvendes og indbefatter polyacetater, carboxylater, polycarboxylater og polyhy-droxysulfonater af alkalimetal, ammonium eller substitueret 30 ammonium. Specifikke eksempler på polyacetatbuildere og poly-carboxylatbuildere indbefatter natriumsalte, kaliumsalte, li-thiumsalte, ammoniumalte og substituerede ammoniumsalte af e-thylendiamintetraeddikesyre, nitrilotrieddikesyre, benzenpo-lycarboxylsyrer (dvs. penta- og tetrasyre), carboxymethoxyrav-35 syre og citronsyre. Ved anvendelsen i nærværende beskrivelse og krav indbefatter betegnelsen "builder" ikke overfaldeaktive stoffer og sæber, såsom de vandopløselige salte af højere fedtsyrer indeholdende fra ca. 8' til 2Q carbonatomer.

9 . DK 16077 1 B

Optiske fluorescerende klaringsmidler eller optisk fluorescerende hvidt, der anvendes i de flydende vaskemidler, er vigtige bestanddele i moderne vaskemidler, der giyer det vaskede vasketøj og de vaskede materialer et klart udseende, således at vasketøjet ikke blot er rent men også ser rent ud. Skønt 5 det er muligt at anvende et enkelt klaringsmiddel til et spe·*-cielt formål i det omhandlede flydende vaskemidler, er det i almindelighed ønskeligt at anvende blandinger af klaringsmidler, som vil have gode klarende virkninger på bomuld, nylon, polyester og blandinger af sådanne materialer, og som også 10 er stabile over for blegemidler. En god beskrivelse af sådanne typer optiske klaringsmidler er givet i artiklen "The Re- quirements of Present day Detergent Fluorescent Whitening A-gents" af A. E. Siegrist, J. Am. Oil Chemists Soc., Januar 1978 (bind 55). Denne artikel samt US-Patentskrift nr. 3.812.041, 15 indeholder detaillerede beskrivelser af et bredt område af forskellige velegnede optiske klaringsmidler.

Blandt de klaringsmidler, der kan anvendes i de her omhandle- 20 de flydende vaskemidler, er "Calcofluor" 5 BM (American Cyanamid) ; "Tinopal" LPW (CibaJ ; SOF A-2001 (Ciba); CDW (Hilton-Davis); "Phorwite” RKH; "Phorwite" BBH; "Phorwite" BHC (Verona); CSL, pulver, syre (American Cyanamid) ; FB 766 (Verona) ; "Blancophor" PB (GAF); UNPA (Geigy); og "Tinopal" RBS 200 (Geigy).

25

Der kan være hjælpestoffer til stede i de flydende vaskemidler ^ for at give yderligere egenskaber, enten funktionelle eller æstetiske. Indbefattet blandt de anvendelige hjælpestoffer er smudssuspenderings-eller antigenlejringsmidler, såsom polyvi-30 nylalkohol, natriumcarboxymethylcellulose, hydroxypropylmethyl- cellulose; fortykningsmidler, f.eks. gummier, alginater, agaragar; skumforbedringsmidler, f.eks. laurin-myristin-diethanola-mid; antiskummidler, f.eks. silikoner; baktericider, f.eks. tri-bromsalicylanilid, hexachlorophen; farvestoffer; pigmenter (vand-35 dispergerbare); konserveringsmidler; ultraviolette absorberings midler; tøjblødgørende midler; enzymer; opacificeringsmidler, f.eks. polystyrensuspensicner; og parfumer. Naturligvis vil så-

10 DK 160771 B

danne materialer blive udvalgt baseret på de egenskaber, der ønskes i det færdige produkt, deres forligelighed med de øvrige bestanddele, og deres cpløselighed i det flydende vaskemiddel.

5

De omhandlede flydende vaskemidler er effektive og lette at anvende. Sammenlignet med højtydende vaskepulvere kan der anvendes betydeligt mindre rumfang af de her omhandlede væsker til opnåelse af en sammenlignelig rengøring af snavset vasketøj.

10 F.eks. er det ved anvendelse af en typisk foretrukket formulering ifølge opfindelsen kun nødvendigt at anvende 71;g eller • 1/4 kop af det flydende vaskemiddel til et fyldt, vaskekar i en automatisk vaskemaskine med påfyldning foroven, hvori vandrumfanget er ca. 64 liter (17 gallon), og der behøves endog endnu 15 mindre til vaskemaskiner med påfyldning fra forsiden. Således er koncentrationen af det flydende vaskemiddel i vaskevandet i størrelsesordenen på ca. 0,1%. Sædvanligvis vil andelen af det flydende vaskemiddel i vaskeopløsningen ligge i området fra ca. 0,05 til 0,3%, fortrinsvis fra 0,10 til 0,20. Andelene af de 20 forskellige bestanddele i det flydende vaskemiddel kan variere i overensstemmelse hermed. Ækvivalente resultater kan opnås ved anvendelse af større mængder af en mere fortyndet formulering, men den større mængde, der behøves, vil kræve yderligere emballage og vil generelt være mindre bekvem for forbrugeren.

25 .

Eksempel 1

Et koncentreret, builderholdigt, flydende vaskemiddel ifølge opfindelsen formuleredes som angivet nedenfor. De viste procentan-30 „ / givelser refererer til den 100% aktive bestanddel.

35

XI DK 160771 B

Bestanddel yægt%

Natriumcitrat 17,2 5 Ethoxyleret C12_C13 alkohol (6,5 mol EO/mol alkohol) 17,6

Kokosamidobetain ^ 3,1 (2)

Nonylravsyreanhydrid (kaliumsalt) 770

Klaringsmiddel og farvestof 0,2 10 Vand " resten (1) Leveret som "Varion CADG", en yandig opløsning af kokos^ amidobetain leveret af Sherex Chemical Company.

(2) Anhydridet leveres som "Hoe S-2817" af American 15 Hoechst Company, og omsættes derefter- med kalium- hydroxid til dannelse af kaliumsaltet.

Det ovenfor beskrevne flydende vaskemiddel var et klart, blåtfarvet, en-faset, homogent flydende vaskemiddel med en visko-sitet på ca. 80 cp ved 24°C, og som på tilfredsstillende måde kunne udhældes fra en plastvaskemiddelflaske med en udtømningsåbning på ca. 2,5 cm. Det flydende vaskemiddel anvendtes til at vaske en blandet portion af snavset vasketøj, som indbefattede bomuldsprøveklude og polyester/bomulds-prøveklude tilsmudset med partikelformet smuds og med hudfedt. Vasketempera-

O

turen var 49 C, og koncentrationen af det flydende vaskemiddel i vaskebadet var ca. 0,1 vægt%. Efter vask blev de vaskede genstande skyllet i ledningsvand, hvorpå de tørredes. Pletfjernelsesgraden måltes ved at tage reflektansaflæsninger for hver af de plettede prøveklude før og efter vask under anvendelse af 30 et Gardner XL-20 kolorimeter.

Den ovenfor beskrevne vaskeproces blev gentaget med et kontrol^ vaskemiddel, et i handelen tilgængeligt vandigt builderholdigt, 3g flydende vaskemiddel indeholdende 19% dodecylbenzensulfonat, 10% natriumcitrat, 7% overfladeaktiv- ethoxyleret alkohol og 5% natriumtoluensulfonat-hydrotrop anvendt som en koncentra-

12 DK 160771 B

tion på "1/2 kop" på ca. 0/2 v«gt% i vaskebadet. De to vasken midlers vaskeevne saromlignedes på basis af de målte pletfjernelser opnået ved vasken. Vaskeevnen for det flydende vaskemiddel ifølge opfindelsen i en koncentration på "1/4 kop" viste sig 5 at være enten ækvivalent med eller bedre end den, der blev opnået med kontrolvaskemidlet i en koncentration på "1/2 kop” med hensyn til vaskede tilsmudsede og plettede tekstiler.

Eksempel 2 1°

Virkningen af at inkorporere en betain-de-tergent, der ikke er i . overensstemmelse med den foreliggende opfindelse, i et builder-holdigt, flydende vaskemiddel, der indeholder ikke-ionisk overfladeaktivt stof og en høj koncentration af builder, demonstre-25 redes ved at fremstille to flydende vaskemidler som beskrevet i eksempel 1, bortset fra at kokosamidobetainen i vaskemidlet ifølge eksempel 1 erstattedes i et vaskemiddel med stearylbe-tain og i et andet vaskemiddel med palmytylbetain. Begge de resulterende vaskemidler var ustabile og dannede adskilte faser 20 i modsætning til den stabile klare opløsning, der var karakteristisk for vaskemidlet ifølge eksempel 1.

Eksempel 3

Der gennemførtes prøver for vaskeeffekt med vaskemidler A, B og C formuleret som vist nedenfor. Tallene i tabellen repræsenterer mængden i vægt% for hver bestanddel i det flydende vaskemiddel.

Bestanddel Λ B C

Natriumcitrat 17,2 17,2 17,2 3 0

Ethoxy leret C,9-c,alkohol (6,5 mol EO/molAlkohol) 17,6 22,0 7,0

Kokos amidobe tain 3,1 " 9,0 ' Nonylravsyreanhvdrid (kaliumsalt) 7,0 14,0

Vand resten resten resten 35 13

DK 160771 B

Alle tre vaskemidler var klare, en-fasede opløsninger. Vaskemiddel A er et vaskemiddel ifølge opfindelsen som tidligere beskrevet i eksempel 1. Vaskemiddel B repræsenterer den bedst ydende formulering med hensyn til vaskeevne målt ved en koncentration på 0,1% i vaskebadet blandt vaskemidler, der inde-5 holder de samme bestanddele som vaskemiddel A, bortset fra at betaindetergenten er udeladt, og som dannede en klar en-faset opløsning. Tilsvarende repræsenterer vaskemiddel C den bedst ydende formulering med hensyn til vaskeevne målt ved en koncentration på 0,1% i vaskebadet blandt vaskemidler, der inde-10 * holder de samme komponenter som vaskemiddel A, bortset fra at de ikke indeholder opløseliggørende stof, og som dannede en klar en-faset opløsning. Vaskemidlerne B og C er ikke i overensstemmelse med opfindelsen.

15

Vaskeevnen hos vaskemidlerne A, B og C bestemtes i et Tergoto-meterkar fremstillet af US Testing Company på følgende tekstilprøveklude under de angivne betingelser: 20 Prøveklude TFN: Prøvetekstilsmuds på nylon PCC: Piscataway-ler på bomuld SC: Partikelformet hudfedt på bomuld 25 SDC: Partikelformet hudfedt på Dacronbomuld EMPA: EMPA 101 på svært bomuld

Vaskebetinqelser 3ø Koncentration af flydende vaskemiddel 0,10%

Vandtemperatur 49°C

Vandhårdhed ca. 150 ppm (dele per million) som calcium-carbonat 35

Ved afslutningen af vasken, blev prøvekludene skyllet med ledningsvand, hvorefter de tørredes. En reflektansaflæsning blev taget for hver prøveklud før og efter vask under anvendelse 14

DK 160771 B

af et Gardner XL-2O kolorimeter. Værdierne for forandringerne i reflektans (ARd) er vist nedenfor i tabel 1 for hver af de førnævnte prøveklude. En forskel på mere end 0,8 mellem de to værdier for ARd anses som signifikant for alle de vaskede 5 prøveklude, bortset fra målinger på EMPA, hvor kun ARd-værdier over 1,3 anses som signifikante.

Tabel 1 !0 ARd-værdier for prøveklude vasket med _vaskemidlerne A, B og C_

Vaskemiddel TFN PCC EMPA SC SDC

A 37 24 18 10 44 15 B 35 24 17 8 42 C 29 21 15 4 34

Tabel 1 viser en uventet forbedret vaskeevne forbundet med anvendelsen af et vaskemiddel ifølge opfindelsen i forhold 20 til to en-fasede, flydende vaskemidler, der ligner det, men som ikke er formuleret i overensstemmelse med opfindelsen. Vaskemiddel A ses at være bedre end vaskemiddel B med hensyn til størstedelen af de vaskede prøveklude og bedre end vaskemiddel C med hensyn til alle de vaskede prøveklude.

25 30 35

Claims

1. Et koncentreret, vandigt, en-faset, homogent, builderholdigt, 5 _ — — flydende vaskemiddel, kendetegnet ved, at det omfatter: (a) fra ca. 15 til 18 vægt% vandopløseligt ikke-phosphat-deter-gentbuiIders alt, 10 (b) fra ca. 15 til 23 vægt% overfladeaktiv ikke-ionisk de-tergentforbindelse, der er kondensationsproduktet af 5 til 9 mol ethylenoxid med 1 mol alifatisk alkohol indeholdende 12 til 15 carbonatomer, 15 (c) fra ca. 1 til 6 vægt% af mindst én amfoter detergent forbindel se valgt - blandt (i) betain-detergentforbindelser med formlen: r2

20 I R-......— CH*-N+-R1-COO" , og i3 2g (ii) alkylamidobetain-detergentforbindelser med formlen; 0 f 1 ί -5 4 R C-NH—-R - N+ R - COO l3 30 hvor R3, er en alkylgruppe eller en blanding af alkylgrupper 2 3 indeholdende 9 til 13 carbonatomer, R og R uafhængigt af hin- 5 anden er methyl eller ethyl og R og R uafhængigt af hinanden 33 er methylen,ethylen eller propylen, is DK 160771 B (d) fra ca. 5 til 8. vægt% opløseliggørende stof valgt-blandt'alkålimetalsalte dannet af (i) nonylravsyre-axihydrid og (ii) nonylmaleinsyreanhydrid, og § (e) fra ca. 35 til 65 vægt%. vand.

2. Vaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den ikke-ioniske detergent-forbindelse er kondensationsproduktet af 6 til.7 mol ethylenoxid og 1 mol alifatisk alkohol in- 10 deholdende 12 til 13 carbonatomer.

3. Vaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at buildersaltet er natriumcitrat.

4. Vaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at i formlerne for betain-detergentforbindelseme er afledt af 2 3 4 kokosnøddeolie, R og R begge er methyl, og R er methylen.

5. Vaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 20 betain-detergentforbindeIsen er kokosamidopropyldimethylammoni- umacetat.

6. Vaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det indeholder mindre end ca. 3 vægt% overfladeaktiv anionisk 25 detergentforbindelse.

7. Vaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det i det væsentlige er fri for anionisk C^0_^galkylbenzen-sulfonatdetergent. 30

8. Vaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det indeholder mindre end ca, 10 vægt% alkylenglycol.

9. Vaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 35 det er i det væsentlige fri for alkylenglycol.

17 DK 160771 B

10. Vaskemiddel ifølge krav 1/ kendetegnet ved, at det indeholder fra ca. 45 til 60 vægt% vand.

11. Vaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at koncentrationen af buildersalt er ca. 17%, og at mængden af ikke-ionisk detergentforbindelse ligger fra ca. 16 til 18 vægt% af vaskemidlet.

12. Vaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 0 koncentrationen af det opløse liggørende stof i vaskemidlet er ca. 7 vægt%.

13. Fremgangsmåde til vask af vasketøj, kendetegnet ved, at man bringer det plettede og/eller tilsmudsede vaske- 15 tøj, der skal vaskes, i kontakt med et koncentreret, vandigt, en-faset,homogent, flydende· vaskemiddel omfattende: (a) fra ca. 15 til 18 vægt% vandopløsligt ikke-phosphat-deter-gentbuildersalt, 20 (b) fra ca. 15 til 23 vægt% overfladeaktiv ikke-ionisk de tergentforbindelse, der er kondensationsproduktet af 5 til 9 mol ethylenoxid med 1 mol alifatisk alkohol indeholdende 12 til 15 carbonatomer, (c) fra ca. 1 til 6 vægt% af mindst én amfoter detergentforbinde Ise valgt blandt (i) betain-detergentforbindelser med formlen: R2 30 , | R1-CH2·-N+--R4-COCf, og R3 35 (ii) alkylamidobetain-detergentforbindelser med formlen:

18 DK 160771 B R2

0 I 1 il 5 1 4 R*i—. C-NH-R --N+ -R-COO i3 5 i hvori R er en alkylgruppe eller en blanding af alkyls 2 3 grupper indeholdende 9 til 13 carbonatomer/ R og R 4 uafhængigt af hinanden er methyl eller ethyl og R og 5 R uafhængigt af hinanden er methylen, ethylen eller _ propylen, (d) fra ca. 5 til 8 vægt% op løseliggørende stof valgt blandt alkalimetalsalte dannet ·' - af (i), nonylravsyre-anhydrid og (ii) nonylmaleinsyreanhydrid, og (e) fra ca. 35 til 65 vægt% vand.

14. Fremgangsmåde ifølge krav 13/ kendetegnet ved, at buildersaltet er natriumcitrat. 20

15. Fremgangsmåde ifølge krav 13, kende tegne t ved, at den ikke-ioniske detergentforbindelse er kondensationspro·** duktet af 6 til 7 mol ethylenoxid og 1 mol alifatisk alkohol indenholdende 12 til 13 carbonatomer, 25

16. Fremgangsmåde ifølge krav 13, kendetegnet ved, at R^ i formlerne for betain-detergentforbindelserne er. af- 2 3 4 ledt af kokosnøddeolie, R og R hver er methyl, og R er me- thy len. 30 ^

17. Fremgangsmåde ifølge krav 13, kendetegnet ved, at det anvendte flydende vaskemiddel i det væsentlige er fri for en anionisk C^g^galkylbenzensulfonatdetergent. 35

18. Fremgangsmåde ifølge krav 13, kendetegnet ved, at det anvendte flydende vaskemiddel er i det væsentlige fri for alkylenglycol.

19 DK 160771 B

19. Fremgangsmåde Ifølge krav 13, kende tegne t ved, at det anvendte flydende vaskemiddel indeholder ca. 45 til 60 vægt% vand. 5 20 . Fremgangsmåde ifølge krav 13, kendetegnet ved, at koncentrationen af buildersalt er ca. 17%, og at indholdet af ikke-ionisk detergentforbindelse ligger i området fra ca. 16 til 18 vægt%.af vaskemidlet. • 10 21. Fremgangsmåde ifølge krav 13, kendetegnet ved, at koncentrationen af det opløseliggørende stof i det anvendte flydende vaskemiddel er ca. 7 vægt%.

22. Fremgangsmåde ifølge krav 13, kendetegnet ved, 15 at vaskemidlet anvendes i vaskevandet i en koncentration på ca. 0,1 vægt%. 20 25 30 35