LU86061A1 - Compositions de detergent assouplissant pour cycle de lavage en eau chaude - Google Patents

Description

* % • ^ * La présente invention concerne une composition et - un procédé pour le nettoyage et l'assouplissement des tissus pendant le cycle de lavage d'une opération de blanchissage. Plus particulièrement, la présente invention concerne des 5 compositions assouplissantes destinées à être utilisées dans le cycle de lavage d'une opération de blanchissage, en particulier en utilisant de l'eau chaude, la composition comprenant un composé d'ammonium quaternaire cationique insoluble dans l'eau comme agent assouplissant et un tensio-10 actif non ionique ayant un point de trouble inférieur à la température de lavage et un tensio-actif amphotère pour élever le point de trouble de là composition au-dessus de la température de lavage.

Les compositions utiles pour le traitement des tis-15 sus afin d'améliorer leurs caractéristiques de souplesse et de toucher sont connues en pratique.

Lorsqu'on les utilise dans le blanchissage domesti-* que, les assouplissants sont généralement ajoutés à l'eau de rinçage pendant le cycle de rinçage qui n’a une durée 20 que d'environ 2 à 5 minutes. Par conséquent, le consommateur doit surveiller l'opération de blanchissage ou prendre d'autres précautions afin que l'assouplissant des tissus soit ·«· ajouté à l'instant correct. Ceci exige que le consommateur revienne vers la machine à laver soit immédiatement avant 25 le début du cycle de rinçagè de l'opération de lavage, soit au début de ce cycle, ce qui naturellement est fastidieux pour le consommateur. En outre, on doit prendre des précautions particulières pour utiliser la quantité correcte de l'assouplissant afin d'éviter une dose excessive qui pour-30 rait rendre les vêtements hydrophobes en déposant une pellicule graisseuse sur la surface des tissus, ainsi qu'en leur conférant un certain degré de jaunissement.

* Comme solution aux problèmes précités, on connaît l'utilisation d'assoupiissants pour tissus qui sont compa-35 tibles avec les détergents de blanchissage courants, de manière que les assouplissants puissent être combinés avec I* 2 * les détergents en un seul emballage à utiliser pendant le t cycle de lavage de l'opération de blanchissage. Des exem ples de telles compositions assouplissant les tissus, ajoutées pendant le cycle de lavage, sont décrits dans les bre-5 vêts des E.U.A. 3 351 438, 3 660 286 et 3 703 480. En général, ces compositions assouplissantes pour tissus pour cycle de lavage contiennent un assouplissant du type ammonium quaternaire cationique et d'autres ingrédients qui rendent les composés assouplissants compatibles avec les dé-10 tergents de blanchissage courants.

On sait cependant que les composés assouplissants cationiques ajoutés au cycle de lavage, soit sous forme d'un ingrédient d'une composition dêtergente-assouplissante, soit comme assouplissant pour le cycle de lavage, interfé-15 rent avec l'action d'avivage des couleurs ainsi qu'avec le pouvoir nettoyant du détergent. Ainsi, on a cherché à compenser dans une certaine mesure cette interférence des com-ς positions dëtergentes-assouplissantes en utilisant des tensio-actifs non ioniques, des taux supérieurs de composés ^ 20 d'avivage, la carboxymëthylcel1ulose, des composés anti jaunissement, des agents d'azurage, etc. Cependant, on n'a obtenu qu'une faible amélioration des compositions assou- mm plissantes pour cycle de lavage en utilisant divers détergents, dont la plupart sont anioniques.

25 Cependant, il existe un grand nombre de descriptions dans la technique concernant des compositions détergentes contenant des agents assouplissants cationiques, comprenant les agents assouplissants du type composé d'ammonium quaternaire, et des composés tensio-actifs non ioniques. A titre 30 représentatif de cette technique, on peut mentionner les brevets des E.U.A. 4 264 457, 4 239 659, 4 259 217, 4 222 905, 3 951 879, 3 360 470, 3 351 483, 3 644 203, etc. ^ En outre, les brevets des E.U.A. 3 537 993, 3 583 912, 3 983 079, 4 203 872 et 4 264 479, décrivent en particulier ς 35 des combinaisons d'agent tensio-actif non ionique, d'assou- plissant cationique pour tissus et d'un autre tensio-actif ·* 3 y * ou modificateur ionique, par exemple deux tensio-actifs zwitterioniques, des tensio-actifs amphoteres, etc.

Bien qu'un grand nombre de ces formulations de l'art antérieur fournissent un nettoyage et/ou un assou-5 plissement satisfaisants dans de nombreuses conditions différentes, elles présentent encore les inconvénients de ne pas procurer un assouplissement convenable -comparable par exemple aux assoupiissantt ajoutés au cycle de rinçage- en particulier dans des conditions de lavage en eau 10 chaude, c'est-à-dire à une température de 60 °C et plus ; de nécessiter la formation de complexes du composé cationique ; d'utiliser des composés cationiques hydrosolubles de plus faible pouvoir assouplissant, par exemple des composés cationiques du type mono(alkyle supérieur) ammonium 15 quaternaire ; d'être limitées aux compositions liquides, etc...

Bien qu'il soit courant que les compositions dêter-s gentes de blanchissage actuelles et que les machines de lavage automatiques domestiques classiques, en particulier 20 aux Etats-Unis, soient aptes à effectuer un 1avage/nettoya-ge de tissus salis en utilisant de l'eau de lavage froide ou tiède, en particulier pour les tissus délicats, les tissus ne nécessitant pas de repassage, des tissus à pli permanent, etc., on se rend néanmoins compte qu'un nettoyage 25 plus efficace (élimination des salissures) nécessite des températures de lavage plus élevées. En outre, en Europe et dans d'autres pays, les machines à laver domestiques fonctionnent à des températures élevées de 60 °C ou plus, pouvant atteindre la température d'ébullition de l'eau de 30 lavage. Bien-que ces températures élevées soient avantageuses pour éliminer les salissures, on n'en tire pas un avantage égal quant à l'action assouplissante.

* La Demanderesse a découvert que le pouvoir assou plissant d'un système détergent basé sur un mélange d'un 35 composé détergent non ionique et d'un assouplissant de tissus du type composé d'ammonium quaternaire cationique est * * 4 * nettement amélioré en utilisant une classe limitée de com- , posés non ioniques caractérisés par des points de trouble supérieurs à la température de lavage. De plus, cette amélioration du pouvoir assouplissant est obtenue sans alté-5 rer nuisiblement, ou en ne l'altérant que de façon minime, le pouvoir de lavage (c'est-à-dire de nettoyage). Cette découverte constitue la base d'une demande déposée le même jour que la présente demande et ayant pour titre "Compositions de dêtergent-assouplissant pour cycle de lavage" dont 10 la description est citée ici à titre de référence.

La Demanderesse a également découvert que le point de trouble des tensio-actifs non ioniques ayant des points de troubles inférieurs à 60 °C pouvait être élevé â plus de 60 °C par l'incorporation dans la composition détergente 15 d'un tensio-actif amphotère. Il a également été découvert que les mélanges de tensio-actifs mixtes non ioniques/am-photères sont compatibles avec les assouplissants pour tis-? sus du type composé d'ammonium quaternaire cationique inso luble dans l'eau, par exemple le chlorure de dimêthyl-dis-20 téaryl-ammonium (CDMDSA) et améliorant le pouvoir assouplissant des assouplissants de tissus cationiques dans la même mesure que les composés non ioniques à point de trouble é-levé qui, par eux-mêmes, ont des points de trouble supérieurs à la température de lavage. Il a également été dê-25 couvert maintenant que le système de tensio-actifs mixtes non ionique/amphotère, même en présence de l'assouplissant k cationique pour tissus, agit de façon synergique pour fournir une action de nettoyage étonnament supérieure à celle obtenue par des quantités égales ou supérieures de chacun 30 des deux tensio-actifs utilisés en l'absence de l'autre.

Une relation entre le pouvoir nettoyant et le point de trouble d'un mélange de détergents non ioniques/cationi-ques est connue d'après les brevets des E.U.A. 4 222 905 et 4 259 217. Plus particulièrement, comme établi à la colonne 35 lignes 40-61 du brevet 4 259 217 précité : " On décrit ici des procédés pour le blanchissage des tissus avec les compositions de la présente in- Λ 5 «. ν' * vention qui fournissent une élimination des salis sures graisseuses et huileuses et des avantages pour l'entretien des tissus supérieurs. Dans ces procédés,. les compositions détergentes de blanchis-5 sage sont utilisées dans des conditions de tempéra ture telles que la solution aqueuse de blanchissage se trouve à une température égale ou voisine (c'est-à-dire â environ 20 °C près) du point de trouble (c'est-à-dire la température à laquelle une phabe 10 riche en tensio-actif non ionique se sépare dans la solution de blanchissage) du mélange de tensio-actif non ioniques/cationiques. Ceci peut de préférence être obtenu en formulant ces mélanges de tensio-actifs non ioniques/cationiques de manière que leur 15 point de trouble tombe entre environ 0 et 95 °C, en particulier entre environ 10 et 70 °C, en particulier entre environ 20° et 70 °C, mieux encore entre ; environ 30 et environ 50 °C. Pendant l'opération , de lavage, la température de la solution de blan- 20 chissage est maintenue dans cette gamme de tempëra- ! w tures et à *20 °C de la température du point de trou-; ble. On améliore encore le rendement lorsque la tem pérature de la solution aqueuse de blanchissage se situe à *15 °c, plus particulièrement à environ 25 +10 °C du point de trouble du mélange de tensio- actifs non ioniques/cationiques.

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Apparemment, la nécessité d'opérer à des températures de | lavage égales ou inférieures au point de trouble est basée t | sur la donnée initiale que le point de trouble du mélange | 30 de tensio-actifs dans l'eau de lavage correspond â la tem pérature à laquelle des micelles de l'agrégat d'agent tensio-actif, s'agglomèrent dans une mesure telle que ces agré-* gats grossissent au point qu'ils se séparent de la solution et, par suite, qu'on observe une turbidité. Une élévation 35 supplémentaire de la température conduit à une séparation complète des phases de l'eau et du tensio-actif non ioni- % 7 Λ 6 * que et, par suite, 1'action détersive exercée sur les tis sus salis et l'aptitude globale de nettoyage sont perdues.

Cependant, bien qu'il soit établi par le brevet des E.U.A. 4 259 217 précité que les mélanges non ioniques/ 5 cationiques peuvent "selon l'identité et la concentration du composant cationique...fournir les avantages connus dans l'art antérieur en ce qui concerne ces composés cationiques, par exemple...1 es effets assouplissants pour textiles", il est néanmoins évident qu'il n'y est pas fait mention 10 ni de suggestion que les effets assouplissants des composés cationiques puissent être très améliorés par l'utilisation de certains composés non ioniques ayanten soi des températures élevées de point de trouble. Ceci revient à dire que, bien que les brevets des E.U.A. 4 222 905 et 4 259 217 15 susmentionnés décrivent une relation entre le point de trouble du mélange non ionique/cationique, la température de lavage et le pouvoir nettoyant, on a maintenant découvert que c'est la relation existant entre le point de trouble du composé non ionique seul (ou du composé non ionique 20 et de tout électrolyte présent dans l'eau de lavage) et la température de lavage qui détermine l'action assouplissante des assouplissants du type composé d'ammonium qua- »·» ternaire cationique insoluble dans l'eau. Contrairement à la nécessité de la présente invention consistant à uti.li-25 ser des composés non ioniques à température élevée de point de trouble (c'est-à-dire supérieure à environ 60 °C, en particulier supérieure à environ 90 bC, mieux encore supérieure à environ 100 °C), les brevets précités préfèrent des tensio-actifs non ioniques ayant des points de trouble 30 relativement bas. Par conséquent, les tensio-actifs non ioniques utilisés dans la composition décrite dans ces brevets sont des alcools gras ëthoxylés avec un maximum - de 12 moles d'oxyde d'éthylène, de préférence un maximum de 9 moles d'oxyde d'éthylène, et ayant un équilibre hydro-•î 35 phile-1ipophile (HLB) compris entre environ 5 et 17, de préférence entre environ 6 et 15.

tmmmrrrr··'· ·**Μ)--- ( Λ 7 . Par conséquent, il était totalement inattendu que le pouvoir assouplissant de l'assouplissant cationique puisse être très amélioré sans diminution et, en fait avec amélioration du pouvoir nettoyant du tensio-actif non io-5 nique en utilisant un système mixte de tensio-actifs non ioniques/amphotères qui a un point de trouble supérieur à la température de lavage.

C'est sur la base de cette découverte que la présente invention a été mise au point.

10 Par conséquent, la présente invention a pour but d'améliorer le pouvoir assouplissant de compositions détergentes contenant des agents assouplissants du type ammonium quaternaire et des composés détergents non ioniques sans affecter nuisiblement, dans une mesure importante, le 15 pouvoir nettoyant global.

La présente invention se propose encore de renforcer considérablement le pouvoir assouplissant et le pouvoir nettoyant d'une composition détergente-assouplissante contenant des composés assouplissants de tissus cationiques 20 insolubles dans l'eau et des tensio-actifs non ioniques ayant une température de point de trouble inférieure à 60 °C lorsqu'on l'utilise pour laver des tissus salis dans de l'eau à une température d'au moins 60 °C.

Ces buts de l'invention ainsi que d'autres qui res-25 sortiront de la description qui va suivre sont atteints en disposant d'une composition détergente de blanchissage capable de laver des tissus salis da‘ns un liquide aqueux de lavage, à une température élevée au moins égale à’environ 60 °C et pouvant atteindre la température d'ébulli-30 tion d'environ 100 °C, qui comprend un agent tensio-actif non ionique ayant un point de trouble inférieur à la température élevée, un composé d'ammonium quaternaire cationique insoluble dans l'eau comme agent assouplissant et un tensio-actif amphotère en une quantité efficace pour ële-35 ver le point de trouble de la composition à une température supérieure â la température élevée. Dans la forme préfé- 18 rée de réalisation, la composition détergente comprend au moins un additif détergent supplémentaire choisi entre des adjuvants de détergence, des épaississants, des agents anti-redéposition, des inhibiteurs de corrosion, des agents 5 de blanchiment, des enzymes, des colorants, des agents d'azurage, des agents d'avivage optique, des parfums,etc.

Les composés non ioniques envisagés ne sont limités que par leur solubilité dans l'eau et par leur température de point de trouble.

10 Des agents tensio-actifs non ioniques préférés sont disponibles dans le commerce et proviennent de la condensation d'un oxyde d'alkylène ou d'un corps réactionnel équivalent et d'un hydrophobe comportant de l'hydrogène réactif. Les composés organiques hydrophobes peuvent être ali-15 phatiques, aromatiques ou hétérocycliques, bien qu'on préfère les deux premières classes. Les types préférés d'hy-drophobes sont les alcools aliphatiques supérieurs et les alkyl-phénol s, bien qu'on puisse en utiliser d'autres tels que les acides carboxyliques, les carboxamides, les mercap-20 tans, les su!fonamides, etc...Les produits de condensation d'oxyde d'éthylène et de (alkyle supérieur)-phénols ou d'alcools gras supérieurs, représentent des classes pré- *·» férées de composés non ioniques. En général, le motif hydrophobe doit contenir au moins environ 6 atomes de carbo-25 ne, et de préférence au moins environ 8 atomes de carbone, et il peut contenir une quantité aussi grande que 50 atomes de carbone environ ou plus, une gamme préférée étant d'environ 8 à 22 atomes de carbone, mieux encore 10 à 18 atomes de carbone pour les alcools aliphatiques et 12 à 20 30 atomes de carbone pour les (alkyle supërieur)phénols. La quantité d'oxyde d'alkylène varie considérablement selon 1'hydrophobe, mais en règle générale, une quantité d'au * moins environ 3 moles d'oxyde d'alkylène par mole d'hydro- phobe jusqu'à environ 14 moles d'oxyde d'alkylène par mo-35 le d'hydrophobe donnera la solubilité dans l'eau requise, le pouvoir nettoyant et des températures de point de trou- . ble inférieures à environ 60 °C.

Par conséquent, les tensio-actifs non ioniques pré férés peuvent être représentés par la formule : 9 * R0(-CH2CH20)nH (I) 5 dans laquelle R est une chaîne alkylique primaire ou secondaire d'environ 8 à 22 atomes de carbone et n a en moyenne une valeur de 3 à 14, de préférence de 4 à 12, en particulier 6 à 11 ; ou 10 R' 0-(CH2CH20)mH (II) dans laquelle R' est une chaîne alkylique primaire ou secondaire de 4 à 12 atomes de carbone, et m est en moyenne égal à 3 à 14, de préférence 4 à 12, Ί_ mi eux encore 6 à 11.

I b

Les alcools préférés à partir desquels les composés de formule I sont préparés comprennent les alcools lauryli-que, myristylique, cétylique, stéarylique et oléylique et leurs mélanges. Des valeurs particulièrement préférées - 2Q pour R sont les alkyles en C1Q â C18, les alkyles en C12 à et leurs mélanges étant particulièrement préférés.

Les valeurs préférées, de R' sont des groupes alkyle en C6 à C12 * les groupes en Cg et Cg, comprenant les groupes octyle, isooctyle et nonyle, étant particulièrement pré- 25 férêS·

Des exemples représentatifs de composé non ionique de formule (I) sont l'alcool laurylique condensé avec 5 ou 7 ou Π moles d'oxyde d'éthylène. Un exemple représentatif de composé non ionique de formule II est 1'isooctyl-phénol ou le nonyl-phénol condensé avec 3 à 8 moles d'oxyde d'éthylène.

D'autres composés non ioniques que l'on peut utiliser comprennent les esters polyoxyalkyléniques des acides organiques tels que les acides gras supérieurs, les acides de colophane, les acides de tallol, les acides provenant o b des produits de l'oxydation du pétrole, etc. Ces esters * 10 • * contiennent habituellement environ 10 à environ 22 atomes de carbone dans le fragment acide et environ 3 à environ 12 moles d'oxyde d'éthylène ou de son équivalent.

D'autres tensio-actifs non ioniques sont les pro-5 duits de condensation d'oxyde d’alkylène avec les amides d'acides gras supérieurs .Le groupe acide gras contient généralement environ 8 à environ 22 atomes de carbone et est condensé avec environ 3 à environ 12 moles d'oxyde d'éthylène à titre d'exemple préféré. On peut également uti-10 liser les carboxamides et sulfonamides correspondants à titre équivalents appropriés.

La quantité du composé non ionique est généralement la quantité minimale qui, lorsqu'elle est ajoutée à l'eau de lavage avec le tensio-actif amphotëre, assure un pouvoir 15 nettoyant convenable. En général, des quantités comprises entre environ 0,5 et environ 20 %, de préférence entre environ 1 et environ 15 %, et mieux encore entre environ 1 et 10 % en poids de la composition, peuvent être utilisées.

Les compositions de la présente invention sont 20 principalement destinées à être utilisées avec des machines à laver de blanchissage domestiques et industrielles qui fonctionnent à des températures de lavage élevées, en par- *·» ticulier à des températures de l'eau supérieures à environ 60 °C, de préférence supérieures à 80 °C, et mieux encore 25 à l'ébullition, c'est-à-dire à 100 °C, ou plus .Naturellement, cependant, ces compositions, bien qu'étant particulièrement efficaces, lorsqu'elles sont utilisées à ces températures élevées de lavage, peuvent également exercer leur meilleur pouvoir assouplissant à des températures infêrieu-30 res, comprises entre moins de 60 °C et environ 20 °C ou moins.

Lorsque les compositions sont formulées pour être * utilisées à des températures de lavage comprises dans un large intervalle, par exemple entre 20 et 60 °C, ainsi 35 qu'à des températures supérieures pour présenter leur maximum d'utilité pour une large gamme de tissus comprenant les *> 4 11 fibres naturelles et synthétiques délicates, ainsi que des tissus plus insensibles à la température tels que du coton, etc., la combinaison amphotère non ionique et le rapport peuvent être choisis pour fournir une température 5 de point de trouble qui dépasse la température de l'eau de lavage d'au moins environ 20 eC, par exemple une température de point de trouble de la composition comprise entre 80° et 90 °C. Cependant, lorsque la formulation est destinée à être utilisée principalement à des températures êle-10 vées de lavage de 60 °C ou plus, comme c'est généralement le cas en Europe ainsi que lorsqu'on l'utilise dans des machines à laver industrielles, la composition aura alors des points'de troubles sensiblement supérieurs, par exemple atteignant environ 50 °C au-dessus de la température 15 de lavage. Ainsi, pour une température de lavage de 60 °C, le non ionique/amphotère doit avoir un point de trouble d'au moins environ 65 °C, de préférence d'au moins environ 70 °C et pouvant atteindre environ 90 °C, de préférence dans l'intervalle d'environ 70 à 85 °C. Pour des tempéra-20 tures de l’eau de lavage de 100 °C, le point de trouble de la composition est choisi dans l'intervalle d'environ 105° à environ 150 °C, de préférence de 105 °C à 120 °C.

Telle qu'on l'utilise ici, l'expression "point de trouble" désigne la température à laquelle un graphique 25 qui porte l'intensité de diffusion de la lumière de la composition en fonction de la température de la solution, commence â augmenter brusquement à sa valeur maximale dans les conditions expérimentales suivantes : L'intensité de diffusion de la lumière est mesurée 30 en utilisant un photogoniodiffusomètre Modèle VM-12397, fabriqué par la Société Française d'instruments de Contrôle et d'Analyses, France (l'appareil étant désigné ci-après par (S0FICA) ). La cellule à échantillon de S0FICA et son couvercle sont lavés à l'acétone chaude et laissés à sé-35 cher. Le mélange de tensio-actif est préparé et amené en solution avec de l'eau distillée à une concentration de t 12 1 000 ppm. Un échantillon d'environ 15 ml de la solution est placé dans la cellule à échantillon en utilisant une seringue munie d'un filtre nuclëopore de 0,2 um. L'aiguille de la seringue traverse le couvercle de la cellule à 5 échantillon de manière que l'intérieur de la cellule ne soit pas exposé à la poussière atmosphérique. L'échantillon est laissé dans un bain à température variable et le bain et l'échantillon sont tous deux soumis à une agitation constante. Le bain est maintenu à température par chauffa-10 ge en utilisant l'appareil de chauffage de S0FICÄ et il est refroidi par addition de glace (vitesse de chauffage = 1 °C/minute) ; la température de 1'échantillon est déterminée par la température du bain. L'intensité de diffusion de la lumière (angle de 90°) de l'échantillon est ensuite 15 déterminée à diverses températures, en utilisant un filtre vert et pas de polariseur dans le S0FICA.

Dans la présente invention, les mesures du point de trouble sont effectuées pour les deux solutions non ionique/ amphotère (à 1 % en poids) dans l'eau distillée et' dans de 20 l'eau contenant NaCl à 10 %, bien que ce dernier cas dépasse généralement de loin la quantité de sels et électrolytes rencontrée en réalité couramment. Par conséquent, si le point de trouble non îonfque/amphotëre mesuré dans une solution à 10 % de NaCl satisfait les conditions du point 25 de trouble de la présente invention, il n'y a alors pas de problème pour la formulation de compositions contenant des concentrations très élevées en sels adjuvants de détergence et autres électrolytes, par exemple jusqu'à environ 85 % de la composition.

30 A cet égard, on sait que la température du point de trouble pour une composition donnée dans la solution de lavage dépend des propriétés physiques et chimiques (par exemple CMC et la solubilité) des composants cationiques, non ioniques/amphotêres et autres compris dans cette com-35 position, et sera abaissée en augmentant la longueur des chaînes alkyliques du composé tensio-actif non ionique, en t > 1 3 diminuant le degré d'éthoxylation du composant non ionique, ou en ajoutant des électrolytes tels que des phosphates, polyphosphates, perborates, carbonates, sulfates, etc., en particulier en quantités relativement faibles (par exemple ^ 5 entre environ 1 et environ 15 % d'une composition donnée).

Du fait que dans la présente invention, on utilise, des composés assouplissants cationiques insolubles dans l'eau, les composés cationiques n'auront sensiblement aucun effet quel qu'il soit sur le point de trouble de la com-10 position totale. En fait, du fait que les composés cationiques assouplissants utilisés dans la présente invention sont insolubles dans l'eau, la température du point de trouble de la formulation totale est très difficile à mesurer étant donné que les mélanges sont naturellement assez 15 troubles. En conséquence, le point de trouble du mélange de composés non ioniques et non ioniques/amphotères avec ou sans addition d'électrolytes, est déterminé en l'absence du composé cationique et ceci assure une mesure suffisamment précise du point de trouble de la composition totale 20 comprenant le composé cationique.

Pour des températures de lavage comprises entre environ 60 et 70 °C, tous les tensio-actifs non ioniques dé- n crits ci-dessus, mais qui sont éthoxylës avec au moins 15 moles d'oxyde d'éthylène, généralement 15 à 30 moles d'o-25 xyde d'éthylène, fournissent des points de trouble supérieurs à la température de lavage, et peuvent fournir un » pouvoir assouplissant amélioré sans le tensio-actif ampho-tère.

Cependant, pour des températures de lavage supérieu-30 res à 71 °C jusqu'à 100 °C, en particulier de 80° à 100 °C, seuls les tensio-actifs les plus fortement ëthoxylés, par exemple 25 à 30 moles d'oxyde d'éthylène par molé d'hydro-phobe, par exemple les alkylphénols en Cg-Cg éthoxylés avec 25.à 30 moles, en particulier 28 à 30 moles, et mieux en-» 35 core environ 30 moles, d'oxyde d'éthylène, ont des points de trouble suffisamment élevés pour fournir un assoupiisse- 14 ment amélioré sans le composé amphotère.

Bien que les compositions détergentes basées sur les tensio-actifs non ioniques à point de trouble élevé, puissent fournir un assouplissement perfectionné comme 5 décrit dans la demande de brevet susmentionnée, ces compositions ont souvent pour inconvénient de détériorer légèrement le pouvoir nettoyant. En outre, les composés non ioniques fortement ëthoxylés sont plus coûteux et moins facilement disponibles dans le commerce que les composés non ioniques à basse température de point de trouble utilisés dans la présente invention.

Ces inconvénients sont évités dans la présente invention étant donné que l'addition du tensio-actif amphotère permet d'utiliser des composés non ioniques moins ^ coûteux et facilement disponibles dans le commerce, caractérisés par des points de trouble inférieurs à 60 °C et par des équilibres hydrophile-1ipophile (HLB) d'environ 5 à « environ 17 ; elle exige des quantités très inférieures de tensio-actifs totaux pour obtenir un pouvoir nettoyant 7 Π équivalent ou supérieur ; et elle élève le point de trouble de la composition à une valeur supérieure à la température de lavage choisie pour renforcer le pouvoir assouplissant de l'assouplissant cationique des tissus.

On a maintenant découvert que pour l'un quelconque 25 des composés non ioniques, le point de trouble peut être élevé d'une valeur aussi élevée que environ 40 °C, en gé- % néral d'environ 5 à 20 °C en ajoutant à la composition, un composé tensio-actif amphotère, par exemple un composé amphotère du type alkyle gras supérieur (par exemple coprah)-30 imidazoline carboxyéthylé, généralement en une proportion d'environ 1 à 20 %, de préférence 1 à 15 %, et mieux encore d'environ 1 à 10 % en poids de la composition.

Par conséquent, dans une forme de réalisation préférée de l'invention, qui est particulièrement utile pour * 35 le lavage de tissus salis, dans une eau de lavage à une température élevée dans l'intervalle d'environ 80 °C à 100 °C, v 15 la composition détergente comprend, en plus du tensio-ac-tif non ionique de formule I ou de formule II et du composé d'ammonium quaternaire cationique insoluble dans l'eau utilisé comme assouplissant des tissus de formule III ou # 5 de formule IV, un tensio-actif amphotère en une quantité suffisante pour élever le point de trouble de la composition à une valeur supérieure à la température de 80 à 100 °C, en particulier supérieure à environ 105 °C.

Bien qu'on ne désire pas être lié à une théorie 10 quelconque de fonctionnement, on suppose que les tensio-actifs amphotères et non ioniques forment des micelles mixtes qui sont plus solubles que les micelles formées à partir des composés non ioniques seuls. Ces micelles mixtes fournissent une plus grande résistance à la formation 15 d'agrégats suffisamment gros pour se séparer de la solution, de manière à élever le point de trouble.

On peut utiliser pratiquement tous les tensio-actifs amphotères connus pour élever le point de trouble de la composition d'assoupiissant des tissus cationique et ten-20 sio-actifs non ioniques.

Des exemples de détergents amphotères appropriés sont ceux dont à la fois le groupe anionique et le groupe • Ί cationique comportent un groupe organique hydrophobe, qui est avantageusement un radical aliphatique supérieur, par 25 exemple d'environ 10 à 20 atomes de carbone. Parmi ceux-ci, on peut citer les acides alkylaminocarboxyliques à longue » chaîne azotée (par exemple de formule RR^NR'COOM) ; les acides alkylimino-di-carboxyliques à longue chaîne azotée (par exemple de formule RNÎR'COOM^) et les al kyl-bétaï nés 30 à longue chaîne azotée (par exemple de formule RR3R^N+ - R'COO") où R est un groupe alkyle à longue chaîne, par exemple d'environ 10 à 20 atomes de carbone, R' est un radical divalent reliant les portions amino et carboxyl.i-que d'un amino-acide (par exemple un radical alkylëne de 35 1 à 4 atomes de carbone), M est l'hydrogène ou un métal formant un sel, R£ est un substituant hydrogène ou autre

V

16 substituant monovalent (par exemple méthyle ou autre alky-le inférieur), et R3 et sont des substituants monovalents reliés à l'azote par des liaisons carbone à azote (par exemple des substituants méthyle ou autre alkyle in-= 5 fêrieur). Des exemples de détergents amphotères particu liers sont les acides N-alkyl-bêta-aminopropioniques ; les acides N-alkyl-bêta-imino-dipropioniques et la N-alkyl-N,N-diméthylglycine ; le groupe alkyle peut être par exemple celui dérivant d'alcool gras de coprah, d'alcool lauryli-10 que, d'alcool myristylique (ou d'un mélange d'alcools lau-rylique et myristylique), d'alcool de suif hydrogéné, cé-tylique, stéarylique ou des mélanges de-tels alcools. Les acides amino-propioniques et iminodipropioniques substitués sont souvent fournis sous la forme de sel de sodium 15 ou autres sels qui peuvent être également utilisés dans la mise en pratique de la présente invention. Des exemples d’autres détergents amphotères sont les imidazolines grasses telles que celles obtenues en faisant réagir un acide gras à longue chaîne (par exemple de 10 à 20 atomes de car-20 bone) avec la diéthylêne-tri ami ne et des acides monohalo-géno-carboxyliques de 2 à 6 atomes de carbone, par exemple la 1-coprah-5-hydroxyéthyl-5-carboxyéthyl-imidazol ine ; des ** bétaines contenant un groupe sulfonique à la place d'un groupe carboxylique ; des bétaTnes dans lesquelles le subs-25 tituant à longue chaîne est relié au groupe carboxylique sans intervention d'un atome d'azote, par exemple les sels internes d'acides gras du type 2-trimëthylami no tels que l'acide 2-triméthylaminolaurique, et des composés de l'un quelconque des types précédemment mentionnés dans lesquels 30 l'atome d'azote est remplacé par du phosphore.

Une classe particulière de tensio-actifs amphotères sont les tensio-actifs gras du type amido complexes de formule générale (V) 35 17 N/C\

K . Γ2 T

R - C -n+_r'__0M (V).

/ V

g OH" r2 _ COOM

dans laquelle R est un groupe aliphatique à chaîne droite ou ramifiée, saturé ou insaturë ayant 12 à 18 atomes de carbone (par exemple lauryle, tridêcyle, tétradécyle, ; pentadécyle, palmityle, heptadécyle, stéaryle, suif, co- ^ prah, soja, oléyle, linolëyle), R^ et R2 représentent chacun, indépendamment, un groupe hydrocarboné aliphatique divalent de 2 à 5 atomes de carbone (par exemple méthylène, éthylène, propylène, butylène, 2-méthylbutylène, pentylê-ne,. etc.), et M est de l'hydrogène ou un métal alcalin (par 15 exemple sodium, potassium, césium et lithium). Des exemples de composés de formule V qui sont disponibles dans le commerce comprennent Λ 20 ii l"2 C11H23 -C -/N+ CH2CH2-0Na OH" CH^COONa disponible sous la désignation Miranol CM (liquide) et Mi-25 ranol DM (pâte) à la Société Miranol Chemical Co. ; Soro-mine AL et Soromine At de GAF Corporation et les composés Deriphat de General Mills.

Les composés amphotëres décrits dans les colonnes 3 et 4 du brevet des E.U.A. 4 203 872 peuvent également 30 être utilisés. Ils comprennent les sept groupes suivants de composés.

(1) Détergents du type bétaïne de formule :

Rn 0

I c II

R,-N+-R.-C-0-35 1 J 4 R‘3 I » i 18

Un exemple approprié est

CH, 0 IJ II

(C10”C14)n~alkyl "N CH2C0~ CH, 5 (2) Détergents du type bêtafne à pont alkylénique de formule 0 R2 0 -H 1 .

R, — CH, _ C _ N _ CH-CH,CH,__N+_R._CO" 10 1 L L L L \ 4 r3

Un exemple approprié est 0 CH3 0

"H i J N

15 (C10-CH)n-alkyl-CH2- C _N —CHjCHjCHj—N+ —CHjCO- ch3 (3) Détergents du type imidazoline de formule CHgCOOH 0 20 l + R^ - C -N —R^-—0 —CH2C0 N .CH, N»/"

Un exemple approprié est 25 CH?C00H n 1 *

(C10Cu)n-alkyl — - N+ — CH2CH2OCH2CCT

N /CH2 30 CH2 (4) Détergents du type iminopropionate d'alkyle de formule

H

35 · Ri - N _ CH2CH2C00H

•v 19 (5) Détergents du type iminodipropionate d'alkyle de formule CH9CH9C00H / 2 2

3 5 R1-OCH2CH2CH2-N

^ CH2CH2C00H

(6) Détergents du type iminodipropionate d'alkyle à pont éther de formule 10

CH?CH?C00H

R^OCHgCHgCHg-N

^ CH?CH?C00H 15 (7) Détergents amphotères à base de coprah-imida-zoline de formule H 0 - 1 " 20 R.-C _ N+-CH?0CH?CH?C0"

II

N CH, \ / ch2 25 On peut également utiliser des mélanges quelconques des détergents amphotères les uns avec les autres et avec les détergents du type oxyde d'amine énumérés ci-dessus. Dans les formules (1) à (7) ci-dessus, R| est un radical à chaîne droite ou ramifiée, sa-30 turé ou insaturé contenant environ 7 à environ 20, de préférence environ 8 à 18, et mieux encore environ 10 à 14 atomes de carbone, R2 et R^ représentent chacun un groupe alkyle inférieur en C-j à C^, de préférence méthyle ou éthyle, préfé-35 rentiellement éthyle, R4 est un groupe alkylène en C-j-C^ divalent, de > ' 20 , « "· préférence méthylène ou éthylène, préférentiellement éthylène.

Un groupe particulièrement préféré de composés amphoteres sont les composés du type (alkyle gras supérieur) 5 imidazoline carboxyéthoxylës de formule (8) /H2 h9c ^ν^-οη,οη,οοο” 2 ! I 22 1 g HOR4 - N —... C— R-j dans laquelle R-j est un groupe aliphatique à chaîne droite ou ramifiée, saturé ou insaturë de 7 à 20 atomes de carbone, de préférence de 8 à 18 atomes de carbone, mieux enco-1g re de 10 à 14 atomes de carbone, et R^ est un groupe alkyle inférieur divalent de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence de 1 ou 2 atomes de carbone. Des groupes Ri préférés comprennent les groupes coprah, suif, heptadécyle, oléyle, décyle et dodëcyle, en particulier coprah (c'est-à-dire dé-" 20 rivant d'acide gras de coprah). Le groupe R^ préféré est l'éthylène (-CHgCHg-). Le composé coprah-imi dazol i ne carbo-xyëthylée est disponible sous la désignation Rexoteric CSF, qui est une marque de fabrique pour un produit de Rexelin, à 100 % d'ingrédient actif, ou sous forme d'une solution à 25 45 % d'ingrédient actif.

Les dérivés de (alkyle gras supérîeur)amine carboxy-éthylée à chaîne ouverte constituent une autre classe préférée de composé amphotère. Ils comprennent les groupes ci-dessus (4), (5) et (6), c'est-à-dire les détergents du 30 type iminopropionate d'alkyle et iminopropionate d'alkyle à pont éther. L'octylamine carboxyëthylëe qui est disponible sous la désignation Rexoteric 0ASF de Rexolin est un élément particulièrement préféré de ce groupe.

D'autres classes de tensio-actifs amphotères tels 35 que les sancosines, les taurines, les isothionates, etc., peuvent également être utilisées.

* 21

Bien qu'il n'y ait pas de règle stricte concernant le choix de combinaisons des tensio-actifs non ioniques et de tensio-actifs amphoteres ou les quantités appropriées de chacun pour obte-® nir la température de point de trouble nécessaire en excès de la température de lavage pour favoriser le pouvoir assouplissant de l'assouplissant cationique des tissus, il suffit généralement d'utiliser le tensio-actif amphotère avec la quantité de tensio-actif non ionique mentionnée 10 ci-dessus, en une proportion d'environ 1 à 20 %, de préférence d’environ 1 à environ 15 %, mieux encore d'environ 1 à environ 10 %, sur la base du poids total de la composition. Des .rapports appropriés non ionique:amphotère entrant dans les limites des quantités susmentionnées se situent 15 dans l'intervalle d'environ 1:5 à 10:1, de préférence de 1:3 à 6:1, mieux encore de 1:2 à 4:1.

Cependant, quelques principes et règles généraux concernant les facteurs affectant le point de trouble tels que le fait que les groupes à chaîne alkylique plus 20 longue de 1'amphotère abaissent généralement le point de trouble de la composition, ont été décrits ci-dessus. En conséquence, on peut se rendre compte qu'à l'intérieur des intervalles généraux ci-dessus, la quantité et la nature •de 1'amphotère peuvent varier largement, selon la nature 25 particulière et la température désirée d'activité de la formulation, ainsi que de la nature et des quantités des autres ingrédients, en particulier du tensio-actif non ionique et des électrolytes.

Des exemples représentatifs destinés à montrer 1'ef-30 fet de l'élévation du point de trouble de 1'amphotère peuvent ressortir des résultats expérimentaux suivants qui sont obtenus en mesurant les températures de point de trouble (°C) par la méthode décrite ci-dessus pour des solutions à 1 % d'ingrédient actif dans de l'eau distillée ou 35 dans une solution saline (NaCî. à 10 %) : 22

Point de trouble (°C) Tensio-actif (rapport en poids) H20 dis- NaCl à 10 % tillée _ A. Alcool alkylique en 5 C12-C15 E017 :1 43¾ < 25 B. Alcool alkylique en C-J g~^i g E011 1 :1 85-2 59-2 A. + Rexoteric OASF (1:2) 75-2 50-2 A. + Rexoteric OASF (4:1) 58-2 28-2 10 A. + Rexoteric CSF (4:1) 55-2 42¾ B. + Rexoteric OASF (1:2) >100 85-2 B. + Rexoteric OASF (4:1) 95¾ 70+-2 B. + Rexoteric CSF (4:1) >100 80-2

Isooctyl-phénol E0130:l >100 15 Nonyl-phënol EO120:1 >100 72

Nonyl-phénol E0115:l 91 E0 : Oxyde d'éthylène.

* Les résultats ci-dessus montrent également, à titre 20 de comparaison, les valeurs de point de trouble de quelques tensio-actifs non ioniques du type alkylphênol plus fortement ëthoxylês.

Le troisème ingrédient essentiel des formulations de la présente invention est l'assouplissant cationique des ^ tissus. Les agents assouplissants sont utilisés pour rendre souples les tissus ou les matières textiles, et les termes "assouplissement" et "assouplissant" concernent la main, le toucher ou la sensation ; c'est la sensation tactile qu'offrent les tissus ou matières textiles sur la 30 main ou le corps et ceci constitue un critère esthétique et commercial d'importance. En général, les assouplissants cationiques pour tissus consistent en au moins un groupe fonctionnel hydrophile portant une charge négative et en un groupe hydrophobe contenant un atome d'ammonium quater- ’ 3 5 naire qui est chargé positivement.

23

Afin de conférer une souplesse suffisante aux tissus traités, il est essentiel que le composé cationique soit insoluble dans l'eau. Tel qu'on l'utilise ici, un composé est considéré comme insoluble dans l'eau si sa solubilité ^ dans l'eau à la température de lavage est inférieure à environ 1 Z, de préférence inférieure à environ 0,5 Z.

Il est généralement souhaitable que le composé assouplissant cationique soit inclus dans la composition sous une forme assurant une grande dispersabilité dans le liqui-10 de de lavage et par conséquent une fixation maximale au tissu traité. On peut parvenir à cet effet en utilisant des dimensions de particules dispersées dans le liquide de lavage comprises entre environ <10 et environ 50 micromètres, de préférence entre environ <10 et environ 20micro-15 mètres pour le composé assouplissant cationique.

Des assouplissants de tissus du type composé d'ammonium quaternaire insoluble dans l'eau appropriés qui sont connus dans le commerce peuvent être représentés par la formule suivante :. .

20 p

Rl^„/R3 * R2/N-R4 X' (III> 11 25 Γ “Ί+ /η r5-X* (IV) / \ r6 r7 30 où R-j et Rg et Rg et Rg représentent chacun, indépendamment, un radical aliphatique à longue chaîne de 16 à 22 atomes de carbone, R^ et R^ et Ry représentent, indépendamment, des radicaux alkyle inférieur, ou bien Rg peut être le groupe -RgNHCRg où Rg est un radical aliphatique à longue 3 5 11 0 chaîne ayant 16 à 22 atomes de carbone, et Rg est un groupe * 24 alkyle divalent de 1 à 3 atomes de carbone, et X est un anion formant un sel hydrosoluble, par exemple un halogé-v nure, c'est-à-dire chlorure, bromure, iodure ; un sulfate, acétate, hydroxyde, mêthosulfate, éthosulfate ou un radi-5 cal mono- ou dib’asique minéral ou organique similaire de solubilisation. La chaîne carbonée du radical aliphatique contenant 16 à 22 atomes de carbone, en particulier 16 à 20 atomes de carbone, peut être droite ou ramifiée,, saturée ou insaturée. Les radicaux alkyle inférieur comportent 10 1 à 4 atomes de carbone et peuvent contenir un radical hydroxy. De préférence, les chaînes carbonées sont obtenues à partir d'acides gras à longue chaîne tels que ceux dérivant de suif et d'huile de soja. Les termes "di-soja" et "di-suif", etc., tels qu'on les utilise ici, se réfèrent à 15 la source dont proviennent les chaînes d'alkyle gras à longue chaîne. On peut également utiliser, si on le désire, des mélanges de ce qui précède, ainsi que d'autres agents tensio-actifs du type ammonium quaternaire insolubles dans l'eau. Le sel d'ammonium préféré est un chlorure de dial-20 kyl-diméthyl-ammonium dans lequel le groupe alkyle est dérivé de suif hydrogéné ou d'acide stéarique, ou un chlorure de di(alkyle supérieur)imidazolinium. Des exemples particuliers d'agents assoupiiséants du type ammonium quaternaire de formule III, convenant pour être utilisés dans la 25 composition de la présente invention comprennent les suivants : chlorure de di-suif hydrogénë-dimëthylammonium, chlorure de diméthyl-distëaryl-ammonium, bromure de diméthyl -stëaryl -cëtyl -ammoni um, chlorure de diméthyl-dicétyl-ammonium, chlorure de di-soja-diméthyl-ammonium, les sul-30 fate, mêthosulfate, éthosulfate, bromure et hydroxyde correspondants, etc.

Des exemples d'agents assouplissants du type ammonium quaternaire de formule IV comprennent le chlorure de 1-mé-thyl-1,2-diheptadêcyl-imidazol inium (bromure, mêthosulfate), 35 le chlorure de 1,2-dieicosylalkylamidoéthyl-1-méthyl-imi-dazolinium (bromure, mêthosulfate, etc.), le méthylsulfate 3 *» * ' 25 de 2-hexadécyl-1-méthyl-1[(2-dodécoylamido)éthyî]imidazo-linium, le méthylsulfate de 2-heptadécyl-1 -mëthyl-1[2-stëa-roylamido)ëthyl]imidazolinium. le chlorure de 2-nonadêcyl/ henéicosyl -1 -[ (2-eicosoyl /docosoyl imido)éthyljimidazolinium.

^ Le chlorure de diméthyldistéaryl-ammonium est parti culièrement préféré en raison de son pouvoir assouplissant supérieur, de sa biodégradabilité, de sa faible solubilité dans l'eau, de sa disponibilité et de son coût.

La quantité d'assoupiissant cationique pour tissus 10 peut etre généralement comprise entre environ 1 et environ 20 2, de préférence entre environ 4 et environ 16 %, et mieux encore entre environ 6 â 9 % par ^apport au poids de la composition.

Le rapport en poids de l'agent tensio-actif non ionique à 1'accouplissant cationique pour tissus peut être compris entre environ 1:10 et 5:1, de préférence entre environ 1:8 et 4,5:1.

Les compositions détergentes de la présente invention sont de préférence fournies sous forme de poudres s'êcou- 20 lant librement mais elles peuvent également etre sous forme liquide.

La composition détergente de l'invention peut également comprendre, et en général elle comprend, des sels adjuvants de détergence hydrosolubles. Des sels adjuvants 25 de détergence alcalins minéraux hydrosolubles que l'on peut utiliser seuls avec le composé détergent ou en mélange avec d'autres adjuvants sont les carbonates, borates, phosphates, polyphosphates, bicarbonates et silicates de métaux alcalins. (On peut également utiliser les sels d'ammonium 20 et d'ammonium substitué). Des exemples particuliers de tels sels sont le tripolyphosphate de sodium, le carbonate de sodium, le tétraborate de sodium, le pyrophosphate de sodium, le pyrophosphate de potassium, le bicarbonate de sodium, le tripolyphosphate de potassium, 1'hexamétaphos- i- 25 phate de sodium, les sesquicarbonate de sodium, les mono- et di-orthophosphates de sodium et le bicarbonate de potas- :> 126 sium. Les silicates de métaux alcalins sont des sels adjuvants de détergence utiles qui servent également à rendre la composition anti-corrosive pour les pièces de la machine à laver. On préfère les silicates de sodium ayant des rap-5 ports NagO/Si0^ de 1,6/1 à 1/3,2, en particulier d'environ 1/2 â 1/2,8. On peut également utiliser des silicates de potassium dans les mêmes rapports.

Une autre classe d'adjuvants de détergence utile ici sont les aluminosi1icates insolubles dans l'eau, aussi bien ^ du type cristallin qu'amorphe. Diverses zêolites cristallines (c'est-à-dire des alumino-silicates) sont décrites dans le brevet britannique N° 1 504 168, le brevet des E.U.A. N° -4 409 136 et les brevets canadiens N° 1 072 835 et N° 1 087 477 qui sont tous cités ici à titre de réfé-15 rence. Un exemple de zêolites amorphes utiles ici peut se trouver dans le brevet belge N° 835 351, ce brevet étant également incorporé ici à titre de référence. Les zêolites ont généralement la formule : 20 (M20^.(Al203)y.{Si02)z.WH20 dans laquelle x est égal à 1, y est compris entre 0,8 et 1,2, et de préférence est égal à 1, z est compris entre 1,5 et 3j5 ou plus, et de préférence entre 2 et 3 et -w est compris entre 0 et 9, de préférence entre 2,5 et 6 25 et M est de préférence le sodium. Une zéolite représentative est du type A ou de structure analogue, le type 4A étant particulièrement préféré. Les .alumino-si 1 icates préférés ont des pouvoirs d'échange de l'ion calcium d'environ 200 mil 1iéquivalents par gramme ou plus, par exemple 30 400.

D'autres matières telles que des argiles, en particulier des types insolubles dans l'eau, peuvent être des additifs utiles dans les compositions de la présente invention. La bentonite est particulièrement intéressante. Cette 35 matière est principalement la montmori11onite qui est un silicate d'aluminium hydraté dans lequel environ 1/6 des 127 atomes d'aluminium peut être remplacé par des atomes de magnésium et avec laquelle diverses quantités d'hydrogène, de sodium, de potassium, de calcium, etc., peuvent être faiblement combinées. La bentonite sous sa forme plus pu-5 rifiée (c'est-à-dire exempte de grès, sable, etc.) convenant pour les détergents contient invariablement au moins 50 % de montmoril1onite et ainsi son pouvoir d'échange de cations est d'au moins environ 50 à 75 mil!i-équivalents par 100 g de bentonite. Une bentonite particulièrement ^ préférée est constituée par les bentonites de Wyoming ou de l'Ouest des Etats-Unis d'Amérique vendues sous les désignations Thixo-jels 1,2,3 et 4 par Georgia Kaolin Co.

Ces bentonites sont connues pour assouplir les matières textiles comme décrit dans les brevets britanniques N° 15 401 413 et N° 461 221.

Des exemples de sels adjuvants de détergence séquestrants alcalins organiques que l'on peut utiliser seuls avec le détergent ou en mélange avec d'autres adjuvants de détergence organiques ou minéraux sont les aminopolycarbo- pn αυ xylates de métaux alcalins, d'ammonium ou d'ammomum substitué, par exemple les êthylène-diaminetêtraacétates de sodium et de potassium, les ni tri 1otriacétates de sodium ΙΊ et de potassium et les N-(2-hydroxyéthyl)-nitri 1odiacëta- tes de triéthanolammonium. Les sels mixtes de ces polycar- boxylates conviennent également.

D'autres adjuvants de détergence appropriés du type organique comprennent les succinates tartronates et glyco- latesde carboxymêthyle. Les polyacétal-carboxylates sont d'un intérêt particulier. Les polyacétal-carboxylates et 30 leur utilisation dans les compositions détergentes sont décrits dans les brevets des E.U.A. N° 4 144 226 ; N° 4 315 092 et N° 4 146 495. D'autres brevets concernant des adjuvants de détergence analogues comprennent les N° 4 141 676 ; N° 4 169 934 ; N° 4 201 858 ; N° 4 204 852 ; 35 N° 4 224 420 ; N° 4 225 685 ; N° 4 226 960 ; N° 4 233 422 ; N° 4 233 423 ; N° 4 302 564 et N° 4 303 777. Les demandes 1. de brevet européen N° 0015024 ; N° 0021491 et N° 0063399 sont également pertinentes.

- Divers autres additifs ou adjuvants de détergence peuvent être présents dans le produit détergent pour lui 5 conférer d'autres propriétés désirées, de nature fonctionnelle ou esthétique. Ainsi, on peut incorporer dans la formulation des quantités mineures d'agents de mise en suspension ou d'anti-redéposition des salissures, par exemple l'alcool polyvinylique, des amides gras, le sel de sodium 10 de la carboxymêthyl-cellulose, 1'hydroxypropylméthyl-ce!-lulose ; des agents d'avivage optique, par exemple des agents d'avivage du coton, des polyamides et polyesters, par exemple stilbène, triazole et de la benzidine-sulfone, en particulier du triazinyl-sti 1 bène sulfoné substitué, du 15 naphtotriazole-sti1bène sulfoné, de la benzidine-sulfone, etc., les combinaisons de stilbène et de triazole étant préférées.

On peut également utiliser des agents d'azurage tels que le bleu outremer ; des enzymes, de préférence des en-20 zymes protéolytiques, comme la subtilisine, la broméline, la papaïne, la trypsine et la pepsine, ainsi que des enzymes du type amylase ; des bactéricides, par exemple le tétrachlorosalicylani 1 ide, *1 'hexachlorophène ; des fongicides ; des colorants ; des pigments (dispersabTes dans l'eau); 25 des conservateurs ; des absorbeurs des ultraviolets ; des agents anti-jaunissement tels que le sel de sodium de la carboxymêthyl-cellulose, un complexe d'alcool alkylique en C^2 à C22 avec un alkylsulfate en à C-jg ; des modificateurs du pH et des tampons de pH ; des agents de blan-30 chiment préservant les couleurs, des parfums, et des agents antimousse ou des suppresseurs de mousse, par exemple des composés du silicium.

Les agents de blanchiment sont classés grossièrement, par commodité, par agents de blanchiment chlorés et 35 agents de blanchiment oxygénés. Les .agents de blanchiment chlorés sont représentés à titre d'exemples par l'hypochlo- 29 rite de sodium (NaOCl), le dichloroisocyanurate de potas sium (59 % de chlore disponible) et l'acide trichloroiso-cyanurique (85 % de chlore disponible). Les agents de blanchiment oxygénés sont représentés par les perborates de 5 sodium et de potassium et le monopersulfate de potassium.

On préfère les agents de blanchiment oxygénés. Les stabilisants et/ou activateurs des agents de blanchiment tels que par exemple la têtraacétyléthylène-diamine peuvent également être inclus.

10 Les proportions des composants qui peuvent être pré sents dans les compositions totales préférées, en pourcentages en poids (de substances actives) sur la base du poids total du produit final sont les suivantes : détergent non ionique - environ 0,5 % à environ 20 %, de préférence en-15 viron 1 % à environ 15 %, en particulier 1 % à 10 % ; ten-sio-actif amphotère - environ 2 à 20 %, de préférence 1 à 15 %, et en particulier 1 â 10 % ; sel d'ammonium quaternaire - environ 1 % à environ 20 %, de préférence environ 4 % à environ 16 %, mieux encore environ 6 à 9 % ; sels 20 adjuvants de détergence de métal alcalin - environ 20 % à environ 85 %, et de préférence environ 35 % à environ 80 %, et en particulier, de préférence, environ 60 à 75 %, le *«» reste consistant en additifs pour détergents, charges inertes et humidité. Des gammes appropriées des additifs pour 25 détergents sont : enzymes - 0 à 2 %, en particulier 0,7 à 1,3 % ; inhibiteurs de corrosion - environ 0 à 40 % ; et de préférence 5 à 30 % ; agents antimousse et suppresseurs de mousse - 0 à 15 %, de préférence 0 à 5 %, par exemple 0,1 à 3 % ; agents de mise en suspension ou anti-redéposi-30 tion des salissures et agents anti-jaunissement - 0 à 10 %, de préférence 0,5 à 5 % ; colorants, parfums, agents d'avivage et agents d'azurage totalisant 0 % à environ 2 %, et de préférence 0 % â environ 1 % ; modificateurs du pH et T tampons de pH - 0 à 5 2, de préférence 0 à 2 % ; agent de 35 blanchiment - 0 % â environ 40 %, et de préférence 0 % à environ 25 %, par exemple 2 ä 20 % ; stabilisants et acti- 3

'S

• ' 30 • vateurs des agents de blanchiment - 0 à environ 15 %, de préférence 0 à 10 %, par exemple 0,1 à 8 %. En ce qui concerne le choix des adjuvants, on les choisira de façon qu'ils soient compatibles avec les constituants princi- 5 paux de la composition détergente.

Bien que les composés non ioniques et amphotëres soient de préférence les seuls composés détergents tensio-actifs utilisés dans les compositions de la présente invention, de faibles quantités d'autres composés tensio-actifs, 10 y compris d'âutres composés non ioniques, anioniques, et zwitterioniques peuvent également être utilisés, de préférence en des proportions atteignant 20 % en poids, en particulier 10 % en poids, et mieux encore 5 % en poids.

Des exemples d'autres composés non ioniques compren-15 nent tous ceux mentionnés ci-dessus mais qui comportent, par exemple, plus de 15 moles d'oxyde d'alkylène par mole d'hydrophobe, par exemple 15 à 30 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'hydrophobe.

Des exemples de détergents anioniques appropriés 20 comprennent les sels hydrosolubles, par exemple les sels de sodium, potassium, d'ammonium et d'alkylammonium d'acides gras supérieurs contenant environ 8 à 20 atomes de carbone, de préférence 10 à‘l8 atomes de carbone.

Des acides gras appropriés peuvent être obtenus 25 à partir d'huiles et cires d'origine animale ou végétale, par exemple le suif, la graisse, l'huile de coprah, le tal-1 ο1 et leurs mélanges. Sont particulièrement utiles les sels de sodium et de potassium des mélanges d'acides gras dérivant d'huile de coprah et de suif, par exemple le sa-30 von sodique de coprah et le savon potassique de suif.

La classe anionique des détergents comprend également les détergents synthétiques sulfatés et sulfonés hydrosolubles ayant un radical alkyle de 8 à 26, et de préférence d'environ 12 à 22 atomes de carbone, dans leur 35 structure moléculaire. (Le terme alkyle comprend la por-; tion alkyle des radicaux acyle supérieur).

1 d · .

31 • Des exemples des détergents anioniques sulfones sont les (alkyle supérieur)sulfonates aromatiques monocycliques tels que les (alkyle supërieur)benzène-sulfonates contenant 10 à 16 atomes de carbone dans le groupe alkyle 5 en chaîne droite ou ramifiée, par exemple les sels de sodium, potassium et ammonium de (alkyle supêrieur)benzène-sulfonates, de (alkyle supérieur)toiuène-sulfonates, de (alkyle supêrieur)phénol-sulfonates, et de naphtalène-sulfonate supérieur. Un sulfonate préféré est un (alkyle 10 1inêaire)benzène-sulfonate ayant une teneur élevée en iso mères phënyliques substitués en position 3(ou une position supérieure) et une faible teneur correspondante (bien inférieure à' 50 %) en isomères phënyliques substitués en position 2 (ou une position inférieure), c'est-à-dire dans 15 lesquels le noyau benzênique est de préférence relié en grande partie à la position 3 ou une position supérieure (par exemple 4, 5, 6 ou 7) du groupe alkyle et la teneur en isomères dans lesquels le noyau benzênique est relié à la position 2 ou 1 est faible en correspondance. Des matières 20 particulièrement préférées sont indiquées dans le brevet des E.U.A. N° 3 320 174.

D'autres détergents anioniques appropriés sont les Ί oléfine-sul fonates, y compris les al cène-sulfonates à longue chaîne, les hydroxyalcane-sulfonates à longue chaî-25 ne ou des mélanges d'alcène-sulfonates et d'hydroxyalcane-sulfonates. Ces oléfine-sulfonates détergents peuvent ê-tre préparés de manière connue par la réaction de S0g avec des oléfines à longue chaîne contenant 8 à 25, dé préférence 12 à 21 atomes de carbone et ayant la formule RCH-30 CHR.J dans laquelle R est un groupe alkyle supérieur de 6 à 23 atomes de carbone et R^ est un groupe alkyle de 1 à 17 atomes de carbone ou de l'hydrogène pour former un mélange de sultones et d'acides al cène-sulfoniques qui est ? ensuite traité pour transformer les sultones en sulfona- - 35 tes. D'autres exemples de sulfates ou sulfonates détergents sont les paraffine-sulfonates contenant environ 10 à 20, • * 32 de préférence environ 15 à 20 atomes de carbone, par exem- « pie les paraffine-sulfonates primaires préparés en faisant réagir des alpha-olëfinés à longue chaîne, des bisulfites et des paraffine-sulfonates dans lesquels les groupes sul-5 fonate sont distribués le long de la chaîne paraffinique comme décrit dans les brevets des E.U.A. 2 503 280 ; N° 2 507 088 ; N° 3 260 741 ; N° 3 372 188 et le brevet allemand 735 096, les sulfates de sodium et de potassium d'alcools supérieurs contenant 8 à 18 atomes de carbone, 10 par exemple le 1aurylsu!fate de sodium et le suif-alcool-sulfate de sodium ; les sels de sodium et de potassium d'esters d'acides gras alpha-sulfonés contenant environ 10 à 20 atomes de carbone dans le groupe acyle, par exemple 1'alpha-sulfomyristate de méthyle et 1'alpha-sulfo-15 suif-ate de méthyle, les sulfates d'ammonium de mono- ou diglycérides d'acides gras supérieurs en C-|Q-C-|g, par exemple le monosulfate de monoglycéride stéarique ; les sels de sodium et d*alkylolammonium d'alkyl-polyéthénoxy-^ éther-sulfates produits par la condensation.de 1 à 5 mo- 20 les d'oxyde d'éthylène avec une mole d'alcool supérieur (Cg-Ci 8) î des (alkyle supérieur en C-j q-C-jg)glycéryl-éther-sulfonates de sodium ; et des alkylphénol-polyéthénoxy-éther-sulfates de sodium ou-de potassium avec environ 1 -à 6 groupes oxyéthylène par-molécule et où les radicaux 25 alkyle contiennent environ 8 à environ 12 atomes de carbone.

Les détergents anioniques appropriés comprennent également les sarcosinates d'acyle en Cg-C^g (par exemple le lauroyl sarcosinate de sodium), les sels de sodium et 30 de potassium du produit réactionnel d'acides gras supérieurs contenant 8 à 18 atomes de carbone dans la molécule, estérifiés avec de l'acide isëthionique, et les sels de sodium et de potassium des (acyle en Cg-C-j g)-N-méthyl -taurides, par exemple le cocoyl-méthyl-taurate de sodium J" 35 et le stéaroyl -méthyl-taurate de potassium.

v Des exemples de tensio-actifs zwitterioniques com prennent les dérivés de composés d'ammonium quaternaire \ 33 . contenant un groupe à chaîne droite aliphatique de 14 à 18 atomes de carbone et un groupe de solubilisation anionique de type sulfate ou sulfonate. Des exemples particuliers comprennent le 3-(N,N-diméthyl-N-hexadécyl-ammonio)-2-hy-s 5 droxypropane-1-sulfonate, le 3-(N,N-dimëthyl-N-suif).am- monio)-2-hydroxypropane-l-sulfonate, le 3-(Ν,,Ν-dime thyl -N-tëtradécyl-ammonio)-propane-l-sulfonate et le 6-N,N-(di-méthyl-N-hexadécyl-ammonio)hexanoate.

On a maintenant encore découvert que le mélange de 10 tensio-actifs non ioniques/amphotères possède un pouvoir de nettoyage ëtonnament amélioré comparativement à un poids égal du même tensio-actif non ionique seul ou comparativement au tensio-actif non ionique correspondant éthoxy-lé avec suffisamment d'oxyde d'éthylène pour donner le même 15 point de trouble. Par exemple, en utilisant une (alkyle gras supérieur)-imidazoline carboxyêthylée comme tensio-actif amphotère, environ 50 à 90 % du composé non ionique peuvent être remplacés par environ 10 à 40 % seulement du tensio-actif amphotère pour obtenir un assouplissement égal ^ 20 ou supérieur (selon la température de lavage) et un pou voir nettoyant égal ou supérieur.

Etant donné que le tensio-actif amphotère peut agir de façon synergique avec 1e 'tensio-actif non ionique en ce qui concerne le pouvoir nettoyant, la quantité totale de 25 tensio-actifs non ionique et amphotère dans la formule de détergent peut être fortement réduite, par exemple à 3 à 20%, en particulier 5 à 10 % de 1 a -composition. Le rapport du tensio-actif· non ionique au tensio-actif amphotère n'est pas particulièrement fondamental, mais pour un poids 30 donné de tensio-actif non ionique, le point de trouble s'élève à mesure que la quantité de tensio-actif amphotère augmente. En général, des rapports du tensio-actif non ionique au tensio-actif amphotère d'environ 1:5 à 10:1, de préférence de 1:3 â 6:1, mieux encore de 1:2 à 4:1 donne-35 ront un pouvoir nettoyant ainsi qu'un pouvoir assouplissant améliorés (lorsqu'il est nécessaire d'élever le point 1Λ • de trouble du tensio-actif non ionique au-dessus de la température de lavage). En outre, dans ces gammes de quantités et de rapports ci-dessus, le mélange de tensio-actifs " mixte non ionique/amphotère sera totalement compatible 5 avec le composé assouplissant qu'est l'ammonium quaternaire cationique.

En plus des matières dites actives de ces compositions, d'autres constituants importants sont le ou les sels de charge inerte et l'humidité. Un sel de charge fa-10 vorise l'amélioration des propriétés mécaniques du produit, en améliorant en général la vitesse d'écoulement et en - combattant la tendance à l'adhérence. Il peut également favoriser une dissolution rapide du produit dans l'eau de lavage. Parmi les sels de charge utiles, le meilleur est 15 le sulfate de sodium, de préférence à l'état anhydre. Cependant, d'autres charges, comprenant le chlorure de sodium, l'acétate de sodium et les sels de métaux alcalins de ces acides, peuvent également être utilisés, comme peuvent l'être les amidons, les talcs, les silices et diver-20 ses autres charges qui assurent une fonction de support.

La proportion de charge ou du mélange de charges se situera entre 5 et 50 %, de préférence entre 10 et 30 %, et . mieux encore elle sera d'environ 20 %, en particulier lorsque le sulfate de sodium anhydre est le sel de charge. Les 25 pourcentages d'humidité varieront normalement entre 1 et 15 %, de préférence entre 5 et 12 %x et mieux encore ils seront d'environ 8 %. Lorsque ces proportions sont utilisées, on obtient un produit granulaire ou pulvérulent en particules, s'écoulant convenablement et qui, par réglage 30 de la dimension particulaire et de la teneur en humidité, peut être empêché d'être trop poudreux.

Quelle que soit la forme du détergent de blanchis-- sage, son utilisation dans le procédé de lavage est essen tiellement la même. La composition particulaire est nor-35 malement ajoutée à l'eau de lavage dans une machine à laver automatique en sorte que la concentration dans l'eau * 35 de lavage puisse être comprise entre environ 0,05 et 1,5 %, généralement entre 0,1 et 1,2 %. L'eau à laquelle il est ajouté est de préférence de dureté moyenne ou faible, par exemple d'une dureté équivalent à 30 à 120 parties par 5 million sous forme de carbonate de calcium, mais or. peut tout autant, utiliser des eaux plus douces et plus dures.

La température de l'eau peut être de 20 °C à 100 °C et elle est de préférence de 60° à 100 °C au cas où la matière textile ou le linge est capable de résister aux tempéra-^ tures élevées sans détérioration ni atténuation de la teinte. Lorsqu'on désire opérer un blanchissage à basse température, la température peut être maintenue à 20-40 °C et l'on peut obtenir dans ces conditions un nettoyage et un assouplissement corrects, bien que le produit puisse ne pas être aussi propre que lorsqu'il est lavé à de plus hautes températures. Aux concentrations des compositions détergentes mentionnées, le pH de l'eau de lavage est habituellement de 7 à 11, de préférence de 8 à 10. A de tels pH, la composition est efficace en tant que détergent, 20 n'est pas trop âpre pour la matière à laver ni pour la peau du corps humain et elle nettoie et assouplit efficacement. Le rapport en poids^du linge à l'eau de lavage est généralement d'environ 1:4 à 1:30 ou de 1:10 à 1:30.

Les compositions de la présente invention fournis-25 sent un pouvoir assouplissant nettement amélioré, à des températures de lavage d'au moins 60 °C, en comparaison, par exemple, de formulations identiques, à la différence que le tensio-actif amphotère n'est pas utilisé pour élever le point de trouble au-dessus de 60 °C. Cet effet 30 n'aurait pas pu être prévisible d'après l'art antérieur car il n'existait pas de corrélation connue entre le point de trouble du tensio-actif non ionique et le pouvoir as- - souplissant.

- Un exemple de formulation d'une composition de dë-35 tergent-assouplissant en poudre selon l'invention est donné ci-après, toutes les parties et tous les pourcentages J ’ .

v

B

4 36 « » étant exprimés en poids :

COMPOSITION A

" Alcool gras en C-j^-C^/EO 11:1 2,0

Rexoteric OASF 4*5 (45 % ingrédient actif) 8,9 5 Métasilicate de sodium 8,0

Tripolyphosphate de sodium 28,0

Pyrophosphate de sodium.10 H^O 24,0

Orthophosphate de sodium 0,5

Ni tri 1otriacétate (NTA), sel de sodium 8,0

Chlorure de diméthyl-distéarylammonium (93 % d'ingrédient actif) 8,0

Additifs mineurs et divers (par exemple’ parfum, agents d'avivage optique, humidité, etc.) le reste 15 Les tissus salis sont lavés à 60 °C dans environ 20 litres d'eau d'une dureté correspondant à 0,12 g/litre en utilisant environ 100 g de la Composition A.

Les tissus lavés sont évalués quant à leur sou-& plesse par un jury de 4 spécialistes sur des répliques 20 multiples après un lavage cumulatif. A titre de comparaison, une composition identique est préparée à la différence qu'on n'utilise pas Rexoferic OASF et que la quantité d'alcool gras en C^-C-ig/EO : 11:1 est augmentée à 8 % (Exemple Comparatif), ou bien on utilise environ 15 % 25 d'alcool gras en C^'C-j^/EO 30:1 (Exemple de Référence 1) ou 15 % de nonyl-phénol/E0 20:1 (Exemple de Référence 2) à la place du tensio-actif non ionique et du tensio-actif amphotère utilisés dans la Composition D, et chacune de ces compositions est évaluée de la même manière que pour 30 la Composition A. Chacune des compositions est notée sur une échelle de 1 à 10, la note "10" correspondant à la meilleure qualité et représentant la même composition détergente (sans assouplissant cationique) et un assouplissant ajouté au cycle de rinçage (chlorure de diméthyldis-35 téaryl-ammonium). Sur cette échelle, la Composition A et les Exemples de Référence 1 et 2, obtiennent une note de s ~ — I 37 I * 5-6 et présentent un pouvoir nettoyant égal. La composition I de l'Exemple Comparatif reçoit la note de 2-3 seulement.

I -e Lorsque dans la Composition A l'alcool gras en I i ^12"^15^^ 11:1.est remplacé par une quantité égale de II ^ nonyl-phénol/EO 4:1 ou de nonyl-phénol/EO 8:1 ou un alcool I gras en C^^C-jg/EO 7:1 ou un alcool gras en C^-C-jg/EO 5:1, I on obtient également une note de 5-6.

I On obtient des résultats également bons en rempla- I çant le chlorure de dimëthyl-distëaryl-ammonium de la I Composition A par du chlorure de dimëthyl-disuif hydrogë- I në)ammonium, du chlorure de diëthyl-disoja-ammonium, du I chlorure de dimëthyl-stêaryl-cétal-ammonium ou de la mëthyl- I sulfone de'2-hexadécyl-1-mëthyl-1 [2-dodécoyl amido)éthyl] I imidazolinium, et leurs bromures, sulfates et hydroxydes I 15 I J correspondants.

I On obtient des résultats également bons en rempla- I çant Rexoteric OASF de 1 a Composition A par Rexoteric CSF, I Miranol DM, I î 20 CH, 0

I I O II

I (C10-C14)n-a1kyl-N+CH2C0', I CH, I 3

I * OU

I H " I 25 n-alkyl(C12-C18-C-N+-CH20CH2CH2C0' I \ /cH2 · I "2 I 30 I Les compositions dëtergentes-assouplissantes de la I présente invention présentent comme avantage particulier I que, du fait qu'elles peuvent assurer un meilleur pouvoir I " nettoyant avec des quantités totales plus faibles de ten- I ^ 35 sio-actifs, des formulations plus fortement concentrées I peuvent être préparées et emballées pour être utilisées I par le consommateur.

I 1 IS» « 38

Les procédés de fabrication des compositions décrites ici sont généralement bien connus dans la technique = et l'on se réfère en particulier au brevet des E.U.A.

N° 4 269 722 dan.s lequel des poudres non ioniques de den-5 sitë relativement élevée et chargées d'un adjuvant-de détergence sont produites à partir de perles de base séchées par atomisation qui sont recouvertes par atomisation de détergent non ionique (qui peut contenir d'autres additifs classiques mineurs tels que des colorants, parfums, agents 10 d'avivage, agents de blanchiment, etc.)· Ce brevet est cité à titre de référence.

»·»

Claims (10)

1. Composition détergente de blanchissage, capable; de laver et d'assouplir les tissus salis dans un liquide * aqueux de lavage Λ une température élevée d'au moins 60 °C, ^ 5 ladite composition étant caractérisée en ce qu'elle com prend (a) un agent tensio-actif non ionique hydrosoluble ayant un point de trouble inférieur à la température élevée ; 10 (b) un agent assouplissant des tissus du type com posé cationique, insoluble dans l'eau, d'ammonium quaternaire, et choisi dans le groupe comprenant les composés de formules III et IV :

15 K ^r3 "] + J X“ (III) R2 20 r5-^ X* (IV> X L R6 r7., dans lesquelles et R^, et Rg et Rg représentent chacun, indépendamment, des radicaux aliphatiques à longue chaîne de 16 à 22 atomes de carbone, Rg et R^, et Ry représentent chacun, indépendamment, des radicaux alkyle inférieur, ou bien Rg peut être le groupe -RgNHCRg dans lequel Rg est un 30 0 radical aliphatique à longue chaîne de 16 à 22 atomes de carbone, et Rg est un radical alkyle divalent de 1 à 3 ^ atomes de carbone, et X est un anion formant un sel ; et y (c) un tensio-actif amphotère en une quantité suf- > 35 fisante pour élever le point de trouble de la composition â une température supérieure à Ta température élevée. λ I ♦ 40

2. Composition selon la revendication 1, caractê- I risée en ce que l'agent tensio-actif non ionique (a) est I i? choisi dans le groupe comprenant les composés de formules i I et II :

3. Composition selon la revendication 1, caracté- I 15 risée en ce que le tensio-actif amphotère est choisi dans I le groupe consistant en : ! (1) des détergents du type bétaïne de formule : I R, 0 ς 20 Rj. n+-r4-c-0- R3 I »Ί I (2) des détergents du type bétaïne à pont alkyle I de formule : 25 n S H I R1-CH2-C-N-CH2CH2CH2-N+-R4-CO" h I (3) des détergents du type imidazoline de formule I 30 I CHoCÛOH 0 1 + “ - I R, -C _ N -R.-O-CH-.CO ’l I 4 2 \ /CH2 I > 35 CH2 h* 41 K (4) des détergents du type iminopropionate d'alkyle de formule H r1-n-ch2ch2cooh ^ (5) des détergents du type iminodipropi.onate d'al kyle de formule : CH,CH9C00H / 2 2 R] -N 10 \ CH2CH2C00H (6), des détergents du type imi nodi propi onate d'alkyle à pont éther de formule 15 ch2ch2cooh r1-och2ch2ch2-n ^ s ' ^ CH2CH2C00H L 20 (7) des détergents amphotëres à base de coprah- imidazoline de formule ΙΊ H 0 l + r , - c_n+-ch2och2ch2co

25 P | N CH? xch/ (8) des détergents amphoteres à base de (alkyle gras supérieur)îmidazoline carboxyëthylée de formule 30 HoC HN+-CH0CH9COO“ i 1 2 2 hor2— rt=c-R1 35 et leurs mélanges, dans lesquelles R-| représente un-radical aliphati- *Λ 42 % ν que de 7 à 20 atomes de carbone, Rg et R3 représentent chacun un groupe alkyle in-** férieur de 1 à 4 atomes de carbone, et * R4 représente un radical alkyle inférieur divalent " 5 de 1 à 4 atomes de carbone.

4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend, sur la base du poids des ingrédients actifs par rapport au poids total de la composition 10 environ 0,5 à environ 20 % de (a) environ 1 à environ 20 % de (b) environ 1 à environ 20 % de (c) et le reste (d) consistant en adjuvants de détergence, charges inertes et humidité. 15 5 - Composition selon la revendication 4, caracté risée en ce que le rapport de (a) : (b) est de 1:10 à 5:1, et le rapport de (a):(c) est de 1:5 à 10:1. .

5 R0(CH2CH20)nH (I) R •-flQ^-0(CH2CH20)nlH (II) I dans lesquelles R est une chaîne alkylique primaire ou se- I 10 condaire, droite ou ramifiée de 8 à 22 atomes de carbone, I R' est un groupe alkyle primaire ou secondaire de 7 à 12 I atomes de carbone, et chacun de n et m est un nombre ayant I une valeur moyenne de 4 à 14.

6. Composition selon la revendication 1, caracté- = risée en ce qu'elle comprend, en outre, au moins un addi- 20 tif de détergence choisi dans le groupe consistant en sels minéraux adjuvants de détergence, sels organiques adjuvants de détergence, agents de mis-e en suspension des salissures, agents anti-redéposition, amides gras, suppresseurs de mousse, agents anti-mousse, agents d'avivage optique, 25 colorants solubles, pigments, agents azurants, agents antijaunissement, enzymes, inhibiteurs de corrosion, modificateurs de pH, tampons de pH, bactéricides, fongicides, conservateurs, agents de blanchiment, stabilisants des agents de blanchiment, activateurs de blanchiment, parfums 30 et eau.

7. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend, sur la base pondérale des ^ substances actives, i (a) environ 0,5 à environ 20 % de l'agent tensio- - 35 actif non ionique ; (b) environ 1 à environ 20 % de l'assouplissant ca- I« 43 * tionique ; (c) environ 1 à environ 20 % du tensio-actif am-s? photère ; { (d) environ 20 à environ 85 % de sels adjuvants de 5 détergence ; (e) 0 à environ 40 % d'inhibiteurs de corrosion ; (f) 0 à environ 40 % d'agents de blanchiment et d'activateurs ; (g) 0 à environ 10 % d'agents de mise en suspension ^ des salissures ou anti-redéposition ; (h) 0 à environ 10 % d'agents anti-jaunissement ; (i) 0 à environ 2 % de chacun des additifs suivants : agents d'avivage optique, colorants, agents azurants, bactéricides, fongicides et enzymes ; 15 (j) 0 à environ 15 % d'agents anti-mousse ou suppresseurs de mousse ; (k) 0 â environ 5 % de chacun des additifs suivants : modificateurs de pH et tampons de pH ; et •5·* (1) le reste étant de l'eau. 20

8 - Composition selon la revendication 3, caracté risée en ce qu'elle comprend environ 1 à 10 X de Ja), environ 6 à 9 % de (b), environ 1 ä 10 % de (c), et 25 le reste (d), consistant en adjuvants de détergents, charges inertes et humidité, le rapport en poids de (a):(b) étant de 1:8 à 4,5:1 et le rapport de (a):(c) étant de 1:2 à 4:1.

9. Procédé pour nettoyer et assouplir les tissus 30 salis dans une eau de lavage à une température d'au moins environ 60 °C, caractérisé en ce qu'il consiste à laver les tissus dans une solution aqueuse de la composition se-Ion la revendication 1.

10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé 35 en ce que la température de l'eau de lavage est d'environ | 100 °C. r D