LU86390A1 - Composition detergente,assouplissante et antistatique a base de detergent non-ionique et procede de nettoyage et d'assouplissement des tissus l'utilisant - Google Patents

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Description

Λ
La présente invention concerne une composition détergente-assouplissante et un procédé pour nettoyer et assouplir les tissus dans le cycle de lavage d'une T opération de blanchissage. Plus particulièrement, la présente invention concerne des compositions assouplis-" santes/antistatiques destinées à être utilisées dans le cycle de lavage d'une opération de blanchissage, la composition comprenant comme ingrédients essentiels, ^ un agent assouplissant du type composé cationique de mono(alkyle supérieur) ammonium quaternaire dispersable dans l'eau, un surfactif non-ionique et un détergent anionique du type sulfosuccinamate.
Les compositions utiles pour traiter les tissus afin d'améliorer leur souplesse et leurs caractéristiques de toucher sont connues en pratique.
Lorsqu'ils sont utilisés dans le blanchissage domestique, les assouplissants de tissus sont généralement ajoutés à l'eau de rinçage durant le cycle de rinçage qui n'a une durée que d'environ 2 à 5 minutes seulement.
20
Par conséquent, le consommateur est obligé de surveiller l'opération de blanchissage ou de veiller à ce que l'assouplissant des tissus soit ajouté au moment correct. Ceci oblige le consommateur à revenir à la machine à laver ^ soit immédiatement avant le cycle de rinçage de l'opération de lavage, soit au début de ce cycle, ce qui est fastidieux pour le consommateur. En outre, on doit prendre des précautions particulières pour utiliser la quantité correcte de l'assouplissant de manière à éviter une dose excessive qui peut rendre les vêtements hydrophobes en déposant sur la surface des tissus une pellicule graisseuse, ainsi que leur conférer un certain degré de jaunissement.
Comme solution aux problèmes évoqués ci-dessus, il est connu d'utiliser des assouplissants de tissus ^ qui sont compatibles avec les détergents pour linge courants de manière que les assouplissants puissent être <* 2 associés aux détergents dans un seul emballage pour être utilisés pendant le cycle de lavage de l'opération de blanchissage. Des exemples de telles compositions assouplissantes des tissus ajoutées au cycle de lavage 5 sont décrites dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n° 3 351 438, 3 660 286 et 3 703 480 et dans de nombreux = autres. En général, ces compositions assouplissant les tissus pour cycle de lavage contiennent un assouplissant cationique des tissus du type ammonium quaternaire et d'autres ingrédients qui rendent les composés assouplissants compatibles avec les détergents de blanchissage courants.
On sait cependant que les composés cationiques assouplissants ajoutés au cycle de lavage, soit à titre d'ingrédient dans une composition détergente-assouplis-sante, soit à titre d'assouplissant pour cycle de lavage, entravent l'activité d'avivage ainsi que le pouvoir nettoyant du détergent. Ainsi, on a cherché à compenser t dans une certaine mesure cette influence dans les 20 compositions détergentes-assouplissantes en utilisant des surfactifs non-ioniques, de plus fortes proportions d'agent d'avivage, de la carboxyméthylcellulose, des composés anti-jaunissement, des azurants etc... Cependant, peu d'amélioration a été obtenue dans les compositions 25 assouplissantes pour cycle de lavage utilisant divers détergents, dont la plupart sont des détergents anioniques.
La technique abonde en descriptions concernant des compositions détergentes contenant des agents assouplissants cationiques, y compris les agents assouplissants 20 du type composé d'ammonium quaternaire, et des composés tensioactifs non-ioniques. Comme exemples représentatifs de cette modalité technique, on peut mentionner les brevets des Etats-Unis d'Amérique n° 4 264 457, 4 239 659, 4 259 217, 4 222 905, 3 951 879, 3 360 470, 3 351 483, *' 35 3 644 203, etc... En outre, les brevets des Etats-Unis T* 3 d'Amérique n° 3 537 993, 3 583 912, 3 983 079, 4 203 872 et 4 264 479 décrivent en particulier des associations d'agent tensio-actif, non-ionique, d'assouplissant cationique des tissus et d'un autre surfactif ou modifi-5 cateur ionique tel que des surfactifs zwitterioniques, des surfactifs amphotères, etc...
= Bien qu'un grand nombre de ces formulations de l'art antérieur offrent un nettoyage et/ou un assouplissement satisfaisants dans de nombreuses conditions 10 différentes, elles ont encore pour inconvénients de ne pas fournir un assouplissement correct, par exemple comparable à celui des assouplissants ajoutés au cycle de rinçage.
Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3 920 15 565 décrit une composition liquide d'assouplissant des tissus pour cycle de rinçage, contenant 2 à 15% d'un assouplissant cationique des tissus et 0,5 à 4,0% d'un sel de métal alcalin d'un acide gras de 16 à 22 atomes r de carbone (savon) et éventuellement jusqu'à 2% d'un 20 émulsionnant non-ionique, le reste étant de l'eau. Les chlorures de di(alkyle supérieur) diméthyl-ammonium sont les composés cationiques préférés bien que les composés de mono(alkyle supérieur) ammonium quaternaire soient également mentionnés.
25 II est généralement reconnu en pratique que les composés de mono(alkyle supérieur) ammonium quaternaire, tels que par exemple le chlorure de stéaryl-triméthyl-ammonium, qui sont relativement solubles dans l'eau, sont des assouplissants moins efficaces que les 30 assouplissants cationiques du type di(alkyle supérieur) quaternaire (voir par exemple le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 4 326 965) et, en conséquence, il a été suggéré de les utiliser conjointement, par exemple, avec des détergents anioniques tels que des savons d'acides 35 gras avec lesquels ils peuvent former des complexes assou- 4 plissants à titre d'assouplissants des tissus pour cycle de rinçage.
La demanderesse a précédemment découvert que des compositions assouplissant les tissus, stables ayant 5 une meilleure dispersabilité dans l'eau froide en étant utilisées dans le cycle de rinçage, sont obtenues avec un composé cationique d'ammonium quaternaire, comme seul assouplissant, et un sulfonate anionique à un rapport en poids du composé cationique au composé anionique 10 d'environ 80:1 à 3:1 (voir brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3 997 453). Ce brevet décrit des composés assouplissants de mono(alkyle supérieur) et di(alkyle supérieur) ammonium quaternaire et il décrit également des alkyl-benzène-sulfonates comme composé anionique. Selon ce brevet, 15 l'addition de faibles quantités de sulfonate anionique à des dispersions aqueuses de la quantité en excès de l'assouplissant quaternaire réduit la viscosité de la dispersion et produit un liquide homogène qui est ^ facilement dispersable dans l'eau froide (c'est-à-dire 20 au cycle de rinçage d'une machine à laver automatique).
Cependant, comme mentionné ci-dessus, on sait depuis un certain temps qu'il serait très intéressant pour des raisons de commodité, d'utiliser la formulation d'assouplissement des tissus conjointement au détergent 25 dans le cycle de lavage de la machine à laver.
Le brevet des Etats-Unis n° 4 222 905 décrit des compositions détergentes de blanchissage qui peuvent être sous forme liquide et qui sont formulées à partir de certains surfactifs non-ioniques et de certains surfac-30 tifs cationiques, y compris des composés de mono(alkyle supérieur) ammonium quaternaire, comme un halogénure de (alkyle de suif) triméthylammonium, à un rapport en poids surfactif non-ionique/surfactif cationique de 5:1 à environ 1:1. Ce brevet enseigne que la quantité de 35 matières productrices d'anions doit être réduite à un 'ΐ' 5 minimum et de préférence totalement évitée, mais en tout cas, des matières anioniques ayant une constante de dissociation inférieure à lxlO-5, telles qu'un (alkyle linéaire en Cnfg) benzène-suifonate de sodium, doivent 5 être introduites seulement en quantités atteignant un maximum de 10% en poids de surfactif cationique.
-· Des compositions détergentes à surfactifs non- ioniques/cationiques mixtes ayant un rapport en poids non-ionique/cationique d'environ 1:1 à 40:1 dans lesquelles 10 le surfactif non-ionique appartient à la classe ayant un rapport hydrophile-lipophile (RHL) d'environ 5 à environ 17, et le surfactif cationique appartient à la classe des composés de mono(alkyle supérieur) ammonium quaternaire dans lesquels le groupe alkyle supérieur compte environ 15 20 à environ 3 0 atomes de carbone, sont décrites dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 4 239 659. Ce brevet donne une description générale de ce que d'autres additifs peuvent être incorporés en leurs taux classiques r- d'utilisation établis dans la technique comme étant 20 d'environ 0 à environ 40%. Une liste détaillée d'additifs est donnée, comprenant des co-surfactifs semi-polaires, non-ioniques, anioniques, zwitterioniques et ampholytiques, des adjuvants de détergence, des colorants, des charges, des enzymes, des agents de blanchiment et de nombreux 25 autres. Il n'y a pas d'exemple d'utilisation, ni de description, de surfactifs anioniques; cependant il est établi que les co-surfactifs doivent être compatibles avec les surfactifs non-ioniques et cationiques et peuvent être l'un quelconque des surfactifs anioniques décrits 30 dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 4 259 217.
Ce dernier brevet décrit des mélanges de surfactifs non-ioniques ayant un RHL d'environ 5 à environ 17 et d'un surfactif cationique, y compris les composés de mono (alkyle supérieur) ammonium quaternaire, à un Λ 35 rapport pondéral non-ionique: cationique de 5,1:1 à environ 6 100:1. Selon ce brevet, les compositions détergentes peuvent contenir jusqu'à environ 50% de préférence d'environ 1 à environ 15% de surfactifs anioniques et/ou de surfactifs zwitterioniques. Les surfactifs anioniques 5 comprennent, entre autres, des (alkyle linéaire) benzène-suif onates et des alkyl-éther-sulfates. L'exemple XV ^ à la colonne 40 de ce brevet décrit une composition détergente liquide pour le blanchissage du gros linge, ayant la formule suivante: 10 Composants % en poids
Sulfate de sodium d'un alcool en C\2 C]^5 éthoxylé avec 3 moles d'oxyde d'éthylène 5,0
Alcool en Cp2“Cl3 éthoxylé contenant une moyenne 15 de 6,5 moles d'oxyde d'éthylène 20,0
Chlorure de (alkyle de coprah) trimé-ΐ thyl-ammonium 3,5
Glycine 8,0 rr Toluène-suifonate de sodium 10,0 20 Eau et additifs mineurs le reste jusqu'à 100
La composition détergente liquide suivante pour le lavage du gros linge est décrite dans l'exemple XVII (colonne 41): 25 Composants % en poids
Produit de condensation d'un alcool gras en C14-C15 avec une moyenne de 7 moles d'oxyde d'éthylène 28,5
Sel de triéthanolamine d'un acide 30 (alkyle linéaire) benzène-suifonique dans lequel la chaîne alkylique a une moyenne de 11,9 atomes de carbone 20,0
Chlorure de (alkyle en C3-C13) dihydroxy-éthyl-méthyl-ammonium 1,5 c 35 Ethanol 10,0 J* 7
Acide diéthylène-triamine-pentaméthyl-phosphonique 0,3
Acide citrique 0,2 Mélange à 9:1 de diméthylpolysiloxane 5 et de silice acrogel émulsionné dans un acide gras fortement éthoxylé (disponible i dans le commerce chez Dow Corning sous la désignation DB31) 0,3
Acide gras saturé ayant 16 à 22 atomes de 10 carbone dans la chaîne alkylique 0,75
Enzyme protéolytique 0,4
Adjuvants mineurs et eau le reste jusqu'à 100
Une composition liquide de détergent pour le 15 linge et d'assouplissant des tissus qui contient environ 3 à 35% en poids d'un surfactif non-ionique, environ - 3 à 30% en poids de surfactif cationique du type composé de mono(alkyle supérieur) ammonium quaternaire et un mélange de surfactifs anioniques comprenant (a) des 20 (alcools en C4-C1Q) sulfates et (b) des (alcools en C12-C22 éthoxylés) éther-sulfates ou carboxylates, est décrite dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 4 264 457.
Le rapport molaire du surfactif cationique total au surfactif anionique total peut varier entre 0,8:1 et 25 10:1. Selon ce brevet, le choix et les proportions des deux surfactifs anioniques particuliers à l'exclusion d'autres surfactifs anioniques connus sont essentiels pour obtenir le maximum de pouvoir détergent, de souplesse et de propriétés antistatiques.
30 La demanderesse a également découvert antérieure ment que l'action assouplissante et antistatique d'un composé détergent et d'un agent cationique d'assouplissement des tissus du type composé de mono (alkyle supérieur) ammonium quaternaire est fortement améliorée en utilisant 35 l'agent assouplissant cationique sous forme d'un complexe 8 à environ 1:1 avec un surf actif anionique qui est un (alkyle linéaire) sulfonate aromatique. Cette découverte fait l'objet de la demande de brevet en France n° 85 15278 déposée le 15 octobre 1985 au nom de la demanderesse.
5 En outre, cette amélioration de l'action assouplissante/ antistatique est obtenue sans diminution de, et, dans -- certains cas, en améliorant fortement, l'action de blan chiment et de nettoyage.
Bien que d'excellents effets assouplissants 10 et antistatiques aient été obtenus par les compositions détergentes liquides non-ioniques, à base du complexe de l'assouplissant cationique des tissus et de (alkyle linéaire) benzène-suifonate, il est néanmoins souhaitable de parvenir à améliorer davantage l'action nettoyante 15 globale. Il est également souhaitable de pouvoir former le complexe de l'assouplissant des tissus du type mono - (alkyle supérieur) quaternaire avec une plus large gamme de détergents anioniques disponibles dans le commerce que les seuls détergents anioniques du type (alkyle 20 linéaire) sulfonates aromatiques.
A la suite d'autres recherches effectuées par la demanderesse, on a découvert qu'on pouvait atteindre les deux buts très facilement en ajoutant à la composition un autre surfactif qui est un sulfosuccinamate. L'incorpo-25 ration du sulfosuccinamate renforce fortement le pouvoir détergent du mélange non-ionique/cationique avec ou sans les autres avantages d'autres surfactifs anioniques tels qu'un (alkyle linéaire) benzène-suifonate.
C'est sur la base de ces découvertes que la 30 présente invention a été mise au point.
Par conséquent, un but de la présente invention est d'améliorer l'action assouplissante, blanchissante et antistatique de compositions détergentes contenant des agents assouplissants du type composé d'ammonium * 35 quaternaire et des composés détergents non-ioniques, 9 tout en améliorant fortement l'action globale de nettoyage.
Un autre but de la présente invention est de formuler des compositions liquides stables détergentes-assouplissantes en utilisant des assouplissants cationiques 5 du type mono (alkyle supérieur) ammonium quaternaire avec des surfactifs de type non-ionique et sulfosuccina-~ mate comme composants surfactifs principaux et essentiels, lesquelles compositions sont compatibles avec les agents fluorescents d'avivage, les enzymes, les agents de 10 décollement des salissures et d'autres additifs des détergents.
Un autre but encore de 1'invention est de fournir une composition détergente-assouplissante de blanchissage pour cycle de lavage, qui peut efficacement nettoyer 15 une large gamme de salissures, comprenant les argiles, huiles, graisses, etc..., et conférer de la souplesse aux fibres et tissus naturels et synthétiques.
Ces buts de l'invention ainsi que d'autres qui ressortiront de la description qui va suivre sont 20 atteints en proposant une composition détergente de blanchissage capable de laver des tissus salis dans un liquide aqueux de lavage, laquelle composition comprend un agent tensio-actif non-ionique et un agent tensio -actif du type sulfosuccinamate comme surfactifs essentiels, un assou-25 plissant cationique des tissus du type composé de mono (alkyle supérieur) ammonium quaternaire et, facultativement un surfactif anionique. Dans la forme de réalisation préférée, la composition peut contenir au moins un agent colorant et/ou de blanchiment, en particulier des 30 teintures, des agents azurants et des agents d'avivage optique, et leurs mélanges, et d'autres additifs facultatifs pour détergents, en particulier des enzymes et des agents de décollement des salissures.
Dans d'autres formes de réalisation utiles, 35 la composition peut être formulée avec seulement ou prin- 10 cipalement un véhicule liquide non aqueux ou un mélange d'eau et d'un solvant organique. Dans une autre forme de réalisation encore, la composition peut être formulée sous forme d'une pâte ou d'un liquide de grande viscosité.
" 5 Les surfactifs non-ioniques qui sont envisagés peuvent généralement être n'importe lesquels des surfactifs non-ioniques connus pour être utiles comme détergents pour le nettoyage des tissus salis.
Des agents tensio-actifs non-ioniques appropriés sont disponibles dans le commerce et proviennent de la condensation d'un oxyde d'alkylène ou corps réactionnel équivalent et d'un composé hydrophobe à hydrogène réactif. Les composés organiques hydrophobes peuvent être aliphatiques, aromatiques ou hétérocycliques, bien que l'on 15 préfère les deux premières classes. Les types préférés de composés hydrophobes sont les alcools aliphatiques - supérieurs et les alkyl-phénols, bien qu'on puisse en utiliser d'autres tels que les acides carboxyliques, carboxamides, mercaptans, sulfonamides, etc... Les produits 20 (je condensation de l'oxyde d'éthylène avec des (alkyle supérieur) phénols ou des alcools gras supérieurs représentent des classes préférées de composés non-ioniques. En général, la portion hydrophobe doit contenir au moins environ 6 atomes de carbone, et de préférence au moins 25 environ 8 atomes de carbone, et elle peut contenir jusqu'à environ 50 atomes de carbone ou plus, une gamme préférée étant d'environ 8 à 22 atomes de carbone, en particulier de 10 à 18 atomes de carbone pour les alcools aliphatiques et de 12 à 20 atomes de carbone pour les (alkyle supérieur) 50 phénols. La quantité d'oxyde d'alkylène varie considéra blement selon le composé hydrophobe, mais est en règle générale, d'environ 3 moles d'oxyde d'alkylène jusqu'à environ 200 moles par mole de composé hydrophobe, de préférence d'environ 3 à 50 moles, et mieux encore de 55 5 à 20 moles d'oxyde d'alkylène par mole de composé 11 hydrophobe fourniront une action de nettoyage suffisante et la compatibilité nécessaire avec les autres composants.
Des classes préférées de surfactifs non-ioniques sont représentées par les formules : ° 5 RO(CH2CH20)nH (I) dans laquelle R est une chaîne alkylique primaire ou i secondaire d'environ 8 à 22 atomes de carbone et n est en moyenne égal à 5-50, de préférence 5-20, en particulier 6-13; et 10 R1-Ç)^-0-(CH2CH20)mH (II) dans laquelle r! est une chaîne alkylique primaire ou secondaire de 4 à 12 atomes de carbone, et m est en moyenne égal à 5-50, de préférence 5-20, en particulier 6-13.
Les alcools préférés à partir desquels les 15 composés de formule (I) sont préparés comprennent les alcools laurylique, myristylique, cétylique, stéarylique - et oléylique, et leurs mélanges. Des radicaux R particu lièrement préférés sont des groupes alkyle en C]_q à Cpg, les groupes alkyle en C12 à C15 et leurs mélanges étant 20 particulièrement préférés.
Les radicaux R1 préférés dans la formule (II) sont des groupes en Cg à les groupes en Cg et C9, comprenant les groupes octyle, isooctyle et nonyle, étant particulièrement préférés.
25 Des exemples représentatifs de composé non- ionique de formule (I) sont l'alcool laurylique condensé avec 5 ou 7 ou 11 moles d'oxyde d'éthylène. Des exemples représentatifs de composé non-ionique de formule (II) comprennent 1'isooctyl-phénol ou le nonylphénol condensé 30 avec 3 à 8 moles d'oxyde d'éthylène.
D'autres composés non-ioniques que l'on peut utiliser comprennent les esters polyoxyalkyléniques des ’ acides organiques tels que les acides gras supérieurs, les acides de la colophane, les acides de tallöl, les 35 acides provenant des produits d'oxydation du pétrole, 12 etc... Ces esters contiennent en général environ 10 à environ 22 atomes de carbone dans la portion acide et environ 3 à environ 30 moles d'oxyde d'éthylène ou de son équivalent.
* 5 D'autres surf actif s non-ioniques encore sont les produits de condensation d'oxyde d'alkylène avec les amines et amides d'acides gras supérieurs. Le groupe acide gras contient généralement environ 8 à environ 22 atomes de carbone et il est condensé avec environ 10 3 à environ 30 moles d'oxyde d'éthylène à titre d'exemple préféré. Les carboxamides et Sulfonamides correspondants peuvent également être utilisés à titre de sensibles équivalents.
Bien que l'oxyde d'éthylène ait été donné en 15 exemple du groupe oxyde d'alkylène présent dans les surfactifs non-ioniques, l'invention envisage également s, d'utiliser des surf actif s non-ioniques formés avec l'oxyde de propylène, de préférence un mélange d'oxyde d'éthylène ... et d'oxyde de propylène. Par exemple, les surf actif s 20 non-ioniques vendus dans la série Plurafac bien connue tels que Plurafac B-26, le produit réactionnel d'un alcool linéaire supérieur et d'un mélange d'oxydes d'éthylène et de propylène, contenant une chaîne mixte d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, terminée par un groupe hydroxyle. 25 Dans les alcanols supérieurs alkoxylés par une chaîne poly(alkoxy inférieur), pour obtenir le meilleur rapport des portions hydrophiles et lipophiles, le nombre de groupes alkoxy inférieur représente généralement 40% à 100% du nombre d'atomes de carbone de l'alcool supérieur, 30 de préférence 40 à 60% de ce nombre, et le détergent non-ionique contient de préférence au moins 50% d'un tel poly(alkoxy inférieur) alcanol supérieur. Des alcanols de poids moléculaire supérieur et divers autres détergents et agents tensio-actifs non-ioniques normalement solides 35 peuvent contribuer à une gélification des formulations 13 détergentes liquides et, par conséquent, ils seront omis ou utilisés en quantité limitée dans les présentes compositions liquides, bien qu'on puisse en utiliser des proportions mineures pour leurs propriétés de 5 nettoyage, etc... et qu'ils puissent être avantageux dans les formulations en pâte ou plus fortement visqueuses. En ce qui concerne à la fois les détergents non-ioniques préférés et moins préférés, les groupes alkyle qu'ils contiennent sont le plus avantageusement linéaires, bien 10 qu'on puisse tolérer un degré mineur de ramification, par exemple au niveau de l'atome de carbone voisin ou, écarté de deux atomes de carbone de l'atome de carbone terminal de la chaîne droite et à l'opposé de la chaîne éthoxylée, à condition qu'un tel groupe alkyle embranché 15 n'ait pas une longueur de plus de trois atomes de carbone.
Normalement, la proportion d'atomes de carbone dans une - telle configuration ramifiée est mineure et dépasse rarement 20% de la teneur en atomes de carbone du groupe alkyle. De façon similaire, bien que les groupes alkyle 20 linéaire qui sont reliés en bout aux chaînes d'oxyde d'éthylène soient très préférés et tenus pour assurer la meilleure combinaison de caractéristiques de pouvoir détergent, de biodégradabilité et de non-gélification, il peut y avoir dans la chaîne une jonction médiame ou 25 secondaire à l'oxyde d'éthylène. Il n'y a en général qu'une proportion mineure seulement de tels groupes alkyle, en général moins de 50%, mais, comme c'est le cas par exemple des Tergitol, cette proportion peut être supérieure. Egalement, lorsque la chaîne d'oxyde d'alkylène 30 inférieur contient de l'oxyde de propylène, celui-ci représente généralement moins de 20% et de préférence moins de 10% de cette chaîne, bien qu'on puisse en utiliser de plus forts pourcentages, comme dans certains Plurafac.
La quantité de surfactif non-ionique est généra-- 35 lement la quantité minimale qui, lorsqu'elle est ajoutée i» 14 à l'eau de lavage, assure une action convenable de nettoyage. En général, des quantités comprises entre environ 1 et environ 50% de préférence entre environ 10 et environ 40%, et mieux encore d'environ 12 à 35% 5 en poids de la composition, peuvent être utilisées.
Un second ingrédient essentiel des formulations de la présente invention est l'assouplissant cationique des tissus. Les agents assouplissants sont utilisés pour rendre souples les tissus ou les matières textiles, et 10 les termes "assouplissement" et "assouplissant" se réfèrent au toucher, à la main, ou à la sensation procurée; il s'agit de 1'impressions tactile offerte par les tissus ou les matières textiles sur les mains ou le corps et ceci représente un critère esthétique ou commercial 15 d'importance. Les assouplissants cationiques des tissus utilisés dans la présente invention sont des composés i de mono(alkyle supérieur) ammonium quaternaire représentés par la formule suivante : R2^ .R3' + 20 m·' X" ^^R3 (III) dans laquelle R2 est un radical alipathique à longue chaîne; ayant 10 à 22 atomes de carbone, et les trois symboles R2 représentent, indépendamment, des radicaux 25 alkyle ou hydroxy-alkyle inférieurs et X est anion formant un sel hydrosoluble, par exemple un halogénure, c'est-à-dire chlorure, bromure, iodure, un sulfate, citrate, acétate, hydroxyde, méthosulfate, éthosulfate, phosphate, ou un radical organique ou minéral similaire de solubi-30 lisation. La chaîne carbonée du radical aliphatique contenant 10 à 22 atomes de carbone, en particulier 12 à 20, de préférence 12 à 18, et en mieux encore 16 à 18 atomes de carbone, peut être droite ou ramifiée, et saturée ou insaturée. Les radicaux alkyle inférieur ont β 35 1 à 4 atomes de carbone, de préférence 1 ou 2 atomes 15 de carbone, et mieux encore, ce sont des groupes méthyle, et ils peuvent contenir un radical hydroxyle. De préférence, les longues chaînes carbonées sont obtenues à partir d’acides gras à longue chaîne, par exemple ceux 5 dérivant de suif et d'huile de soja. Les termes "soja" et "suif", etc... tels qu'ils sont utilisés ici se réfèrent ^ à la source dont proviennent les chaînes d'alkyle gras à longue chaîne. On peut utiliser des mélanges des assouplissants de tissus du type composé d'ammonium 10 quaternaire. Le sel d'ammonium préféré est un chlorure de mono (alkyle supérieur) triméthyl-ammonium dans lequel le groupe alkyle provient de suif, de suif hydrogéné ou d'acide stéarique. Des exemples particuliers d'agents assouplissants du type ammonium quaternaire de formule 15 (III) convenant pour être utilisés dans la composition de la présente invention comprennent les suivants : chlorure de suif-triméthyl-ammonium, chlorure de (suif hydrogéné)-triméthyl-ammonium, chlorure de triméthyl-stéaryl-ammonium, chlorure de triéthyl-stéaryl-ammonium, 20 chlorure de triméthyl-cétyl-ammonium, chlorure de soja- triméthyl-ammonium, chlorure de stéaryl-diméthyl-éthyl-ammonium, chlorure de suif-diisopropylméthyl-ammonium, les sulfates, méthosulfates, éthosulfates, bromures et hydroxydes, correspondants, etc...
25 Une autre classe utile de composés d'ammonium quaternaire assouplissant les tissus, disponibles dans le commerce, sont les composés éthoxylés de formule (IV): ' R3 1 + R2-N-(CH2CH20)XH X“ 30 (CH2CH20)yH (IV) dans laquelle X, R2 et R3 sont tels que définis pour la formule (III) et x et y représentent chacun des nombres positifs d'au moins 1 et la somme x + y se situe de 2 à 15.
”35 Un composé particulièrement préféré de formule 16 (IV) est vendu par Armak sous la marque commerciale Ethoquad 18/12 (r3=CH3~, R.2=alkyle en C]_g, x + y = 12).
La quantité de l'assouplissant cationique des tissus du type monoalkyle quaternaire peut généralement 5 se situer entre environ 1 et environ 20%, de préférence entre environ 4 et environ 16%, et en particulier entre environ 5 et 10% en poids de la composition.
Le rapport en poids de l'agent tensio-actif non-ionique à l'assouplissant cationique des tissus peut 10 être compris entre environ 1:1 et 15:1, de préférence entre environ 1,5:1 et 10:1, et mieux encore entre environ 2:1 et 8:1.
Le sulfosuccinamate surfactif est le troisième ingrédient actif essentiel des compositions de l'invention. 15 Ces composés sont caractérisés par le fait qu'ils ont un substituant hydrocarboné à chaîne ouverte en C^q à. C22 lié à l'atome d'azote du groupe carbonamide (-CON<^) présent au niveau d'un groupe terminal carboxy de la portion succinamate, et par le fait que le groupe sulfonyle 20 (-SO3-) est relié à l'un des atomes de carbone en position alpha ou bêta par rapport au groupe carbonamide.
Des exemples du sulfosuccinamate comprennent le N-octadécyl-sulfosuccinamate disodique (disponible sous la désignation Alkasurf SS-ΤΑ chez Alkaril Chemicals, 25 ou ASTROMID 18 chez Alco Chemical Corp.), le N-oléyl- sulfosuccinamate disodique (disponible chez Alkaril Chemicals sous la désignation Alkasurf SS-OA), le N- (1,2-dicarboxyéthyl)-N-octadécyl-sulfosuccinamate tétra-sodique (disponible sous la désignation ASTROMID 22 chez 30 Alco Chemical Corp., ou sous la désignation Monawet SNO-35 chez Mona Industries, Inc.).
Cependant, en général, les sulfosuccinamates peuvent être représentés par la formule générale (V) suivante: 4 35 O ^-R4 CH2-C-N4^^ (V) ; Z-O3-S-CH-COOZ r5 *!» 17 dans laquelle Z est un cation monovalent formant un sel, tel qu'un métal alcalin, ammonium ou amine, est l'hydrogène, un groupe alkyle inférieur, carboxy (alkyle inférieur), ou 1,2-dicarboxy (alkyle inférieur) et 5 r5 est un reste hydrocarboné à chaîne ouverte de 10 à 22 atomes de carbone.
A titre de métal alcalin, on préfère le sodium, le potassium ou le lithium, le sodium étant particulièrement préféré.
10 Le cation monovalent de formation de sel d'amine peut être par exemple une mono-, di- ou tri(alcanol inférieur )-amine, par exemple la mono-, di- ou triéthanolamine.
Le groupe "alkyle inférieur" peut avoir 1 à 5, de préférence 1 à 3, et mieux encore 1 ou 2 atomes 15 de carbone.
Le reste hydrocarboné à chaîne ouverte représenté , par r5 peut être saturé ou insaturé, et peut être un groupe à chaîne droite ou à chaîne ramifiée, de préférence un groupe alkyle ou alcényle de 14 à 18 atomes de carbone, 20 en particulier de 16 à 18 atomes de carbone, comme par exemple suif, suif hydrogéné, suif fractionné, oléyle, octadécyle, stéaryle, etc..
Lorsque est un groupe carboxy (alkyle inférieur) ou 1,2-dicarboxy(alkyle inférieur) tel que 25 carboxyméthyle, carboxyéthyle, carboxypropyle, 2-carboxy- 2-méthyléthyle, 1,2-dicarboxyéthyle, etc..., le groupe ou les groupes carboxyle peuvent être sous la forme -C00Y où Y est le groupe Z ou un groupe alkyle inférieur; de préférence Y est Z, mieux encore le sodium.
30 La quantité du sulfosuccinamate doit être choisie avec soin en fonction de facteurs tels que la nature et la quantité du surfactif non-ionique et de 1'assouplissant cationique des tissus, le sulfosuccinamate particulier, ainsi que les conditions de lavage envisagées, « 35 comprenant par exemple le type de tissus, le type des 18 salissures, la température de lavage, la dureté de l'eau, etc... En général, cependant, on parvient à une action maximale de nettcyage lorsque les quantités de sulfosuc-cinamate, de surfactif non-ionique et d'assouplissant 5 des tissus cationique à groupe mono(alkyle supérieur) sont chacune comprises dans les plages suivantes - en parties en poids sur la base de la composition totale.
Large Préférée (a) Surfactif non-ionique 10-50 12-35 10 (b) Composé monoalkylique quaternaire 1-10 2-6 (c) Sulfosuccinamate 1-10 2-6
Dans les gammes ci-dessus, les rapports en poids de (a):(b), (a):(c) et (b):(c) sont également 15 importants, bien que là encore, les valeurs optimales puissent différer pour des composés différents et diffé-^ rentes conditions de lavage. Cependant, la plupart des cas, les rapports (a):(b) et (a):(c) se situent d'environ 15:1 à 1:1, de préférence de 10:1 à 1,5:1, mieux encore 20 de 8:1 à 2:1. Le rapport en poids (b):(c) doit généralement se situer d'environ 3:1 à 1:3, de préférence d'environ 2:1 à 1:2, mieux encore d'environ 1,3:1 à 1:2. En outre, le rapport en poids (a):(b)+(c) est d'environ 10:1 à 1:1, de préférence de 6:1 à 1,5:1.
25 Par exemple, selon une forme préférée de réalisation de l'invention dans laquelle le surfactif non-ionique est un alcool en Cj_2 à C25 éthoxylé avec une moyenne de 7 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool (comme le produit de Shell Oil Co., Neodol 25-7) en une 30 quantité d'environ 15 à 25% en poids de la composition totale, l'assouplissant des tissus du tyoe composé monoalkylique quaternaire est le chlorure de suif-triméthyl-ammo-nium, et le sulfosuccinamate est le N-(1,2-dicarboxyéthyl)-N-octadécyl-sulfosuccinamate tétrasodique (par exemple * 35 Monawet SNO-35), les rapports préférés du surfactif non- 19 ionique au composé quaternaire et du composé quaternaire au sulfosuccinamate sont d'environ 12:1 à 4:1 et d'environ 1:1 à 1:2, respectivement dans des conditions classiques de lavage, par exemple à 49 °C, à une concentration en 5 produit de 0,2%, 100 ppm d'ions de dureté, pour une large gamme de tissus et de salissures.
Un autre composant facultatif, mais préféré de la composition détergente de l'invention est un surfactif anionique. Ainsi, comme décrit dans la demande de brevet 85 15278 sus-mentionnée, l'action assouplissante et antistatique du mélange de surfactif non-ionique et d'agent assouplissant des tissus du type composé de mono (alkyle supérieur) ammonium quaternaire est fortement améliorée par l'utilisation d'un détergent du type (alkyle 15 linéaire) sulfonate aromatique, de préférence sous forme d'un complexe 1:1 molaire avec l'assouplissant quaternaire - des tissus.
Des exemples de détergents anioniques appropriés comprennent les sels hydrosolubles, par exemple les sels 20 de sodium, potassium, ammonium et alkylolammonium de (alkyle supérieur linéaire) sulfonates aromatiques contenant environ 8 à 26 atomes de carbone, de préférence 10 à 22 atomes de carbone, dans le radical alkyle. (Le terme "alkyle" englobe la portion alkyle des radicaux 25 acyle supérieur).
Des exemples préférés des (alkyle linéaire) sulfonates aromatiques sont ceux contenant 10 à 16 atomes de carbone dans le radical alkyle linéaire, par exemple les sels de sodium, potassium et ammonium de (alkyle 50 supérieur) benzène-suifonates, de (alkyle linéaire supérieur) toluène-suifonates, de (alkyle linéaire supérieur) phénol-suifonates et de (alkyle linéaire supérieur) naphtalène-sulfonates. Les (alkyle linéaire supé rieur) -benzène-suifonates tels que les (alkyle en CpQ-55 Cpg)-, en particulier (alkyle en C]_q à C14)-, par exemple * 20 (alkyle en c12(n-<^°âécyle) )-benzène-suifonates, sont des surfactifs anioniques particulièrement préférés.
En plus des (alkyle linéaire) sulfonates aromatiques, une autre classe préférée de surfactifs anioniques 5 qui peuvent améliorer l'action globale, en particulier antistatique et assouplissante, des compositions détergentes de l'invention comprend les alkyl-éthersulfates de formule R^0(CH2CH20)p-S03M, dans laquelle est un groupe alkyle supérieur ayant 8 à 20, en particulier 10 10 à 18 atomes de carbone, M est un cation formant un sel de solubilisation, tel qu'un ion de métal alcalin, un ion de métal alacalino-terreux, l'ion ammonium, l'ion ammonium substitué par 1 à 3 groupes alkyle inférieur, ou des mono-, di- et 15 trialcanolamines ayant 2 ou 3 atomes de carbone dans le ou les groupe(s) alcanol, et p est un nombre de 2 „ à 8, de préférence de 2 à 6 (en particulier égal à 1/5 à 1/3 ou 1/2 du nombre d'atomes de carbone de R^ ). Un détergent préféré du type sulfate d'alccol polyéthoxylé 20 est disponible chez Shell Chemical Company et est com mercialisé sous la désignation Neodol 25-3S. Cette matière, le sel de sodium, est normalement vendue sous forme d'un produit à 60% d'ingrédient actif dans un milieu aqueux solvant. Bien que Neodol 25-3S soit le sel de sodium, 25 on peut également utiliser le sel de potassium et d'autres sels solubles appropriés du sulfate de triéthénoxy (alcool supérieur de 12 à 15 atomes de carbone) et d'autres composés de ce type décrits ici, tels que ceux qui ont déjà été désignés et ceux qui sont décrits ci-après, en remplacement 30 partiel ou total des sels de sodium. Comme dans le cas des diverses matières des compositions de la présente invention, on peut les utiliser en mélange.
Des exemples de (alcool supérieur)- polyéthénoxy-sulfates que l'on peut utiliser comme constituant du * 35 détergent anionique des présents détergents liquides 21 ou en remplacement partiel de celui-ci comprennent : (alkyles normaux ou primaires en Ci2-C15 mélangés)-trié-thénoxy-sulfate, sel de sodium; myristyl-triéthénoxy-sulfate, sel de potassium; n-décyl-diéthénoxy-sulfate, 5 sel de diéthanolamine; lauryl-diéthénoxy-sulfate, sel d'ammonium; palmityl-tétraéthénoxy-sulfate, sel de sodium; (alkyles normaux primaires en Cl4-Cl5 mélangés )-tr±-et tétraéthénoxy-sulfates, sel de sodium; stéaryl-pentaé-thénoxy-sulfatef sel de triméthylamine; et (alkyles normaux 10 primaires en Cio-<318 mélangés)- triéthénoxy-sulfate, sel de potassium. On peut employer des proportions mineures des détergents correspondants à chaîne ramifiés et à alkoxylation médiane, tels que ceux décrits ci-dessus mais modifiés en sorte que 1'éthoxylation se situe au 15 niveau d'un atome de carbone médian, par exemple situé à quatre atomes de carbone de l'extrémité de la chaîne, , et la teneur en atomes de carbone de l'alkyle supérieur est la même. De façon similaire, la jonction de l'alkyle normal peut se situer au niveau d'un atome de carbone 20 secondaire, ou écarté de deux atomes de carbone de 1 'extrémité de la chaîne. Dans l’un ou 1 'autre cas, comme précédemment indiqué, de faibles proportions seulement doivent être présentes, par exemple 10 ou 20%, dans le cas général.
25 Comme c'est le cas avec les détergents non- ioniques préférés, les présents sulfates de poly(alkoxy inférieur)-alcanols supérieurs sont facilement biodégradables et ont un meilleur pouvoir détergent lorsque l'alkyle gras est relié en bout à la chaîne poly(oxyalky-50 lène inférieur), qui est reliée en bout au sulfate. Là encore, comme c'est le cas des détergents non-ioniques, une petite proportion, par exemple ne dépassant par 10%, de composants ramifiés et présentant une jonction médiane sont tolérables. En général, il est préférable que le * 35 groupe alkyle contenu dans le détergent anionique alkoxylé ' , 22 comme dans le détergent non-ionique soit un mélange de longueurs de chaîne différentes, comme des chaînes de 11, 12, 13, 14 et 15 atomes de carbone ou de 12 et 13 atomes de carbone au lieu d'être constitué d'une seule 5 longueur de chaîne. Néanmoins, l'invention s'applique à des détergents liquides contenant des composants non-ioniques et anioniques purs.
Naturellement, l'oxyde d'éthylène est l'oxyde d'alkylène inférieur préféré du détergent anionique 10 alkoxylé, de même que du détergent non-ionique, et sa proportion dans le sulfate d'alcanol supérieur polyé- thoxylé est de préférence de 2 à 5 moles de groupes oxyde d'éthylène par mole de détergent anionique et, dans des compositions encore préférées, 2 à 4 moles seront 15 présentes, la quantité préférée en particulier étant de trois moles, en particulier lorsque l'alcanol supérieur a 12 ou 13 atomes de carbone ou 11 ou 12 à 15 atomes de carbone. Afin de maintenir le rapport désiré hydrophile-lipophile, lorsque la teneur en atomes de carbone de 20 la chaîne alkylique est dans la partie inférieure de la gamme de 10 à 18 atomes de carbone, la teneur en oxyde d'éthylène du détergent peut être réduite à environ deux moles par mole, tandis que lorsque l'alcanol supérieur a 16 à 18 atomes de carbone, dans la partie supérieure 25 de la gamme, le nombre de groupes oxyde d'éthylène peut être augmenté à 4 ou 5 et, dans certains cas, jusqu'à 8 ou 9. De façon similaire, le cation de formation de sel peut être modifié pour obtenir la meilleure solubilité. Il peut s'agir de tout métal ou radical de solubilisation 30 approprié, mais le plus souvent d'un métal alcalin comme le sodium, ou d'ammonium. Si l'on utilise une alkylamine ou une alcanolamine inférieure, les groupes alkyle et alcanol contiennent généralement 1 à 4 atomes de carbone et les amines et alcanolamines peuvent être mono-, di-» 35 et trisubstituées, comme dans la monoéthanolamine, la
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23 t diisopropanolamine et les triméthylamine.
Les (alcanol supérieur)-poly(alkoxy inférieur)-sulfates et les (alkyle linéaire) sulfonates aromatiques sont des détergents complémentaires hautement préférés 5 dans les compositions de la présente invention, mais d'autres détergents anioniques peuvent être utilisés avec eux ou à la place de tels composés. En particulier, on peut utiliser des alpha-oléfine-sulfonates, des paraffine-sulfonates et des (alcool supérieur) sulfates. 10 Les oléfine-sulfonates contiennent généralement des alcénylsulfonates à longue chaîne ou- des hydroxyalcane-sulfonates à longue chaîne (le groupe OH étant situé sur l'atome de carbone qui n'est pas directement relié à l'atome de carbone portant le groupe -SO3H). Le déter-15 gent de type oléfine-sulfonate comprend généalement un mélange de tels types de composés en quantités variables, souvent avec des disulfonates ou des sulfate-sulfonates à longue chaîne. De tels oléfine-sulfonates sont décrits dans de nombreux brevets tels que les brevets des Etats-20 Unis d'Amérique n° 2 061 618, 3 409 637, 3 332 880, 3 420 875, 3 428 654, 3 506 580 et le brevet britannique n° 1 129 158. Le nombre d'atomes de carbone dans 1'oléfine-sulfonate est généralement compris dans la gamme de 10 à 25, plus couramment de 10 à 20, ou de 12 à 18, par 25 exemple un mélange principalement de C]_2 / C]_4 et C^g, ayant une moyenne d'environ 14 atomes de carbone, ou un mélange principalement de C14, C]_g et ayant une moyenne d'environ 16 atomes de carbone.
Une autre classe de détergents anioniques utiles 30 est celle des (paraffine supérieur) sulfonates. Ce sont des paraffine-sulfonates primaires ou secondaires obtenus en faisant réagir des alpha-oléfines et bisulfites à longue chaîne, par exemple le bisulfite de sodium, ou des paraffine-sulfonates dont les groupes sulfonates 35 sont répartis le long de la chaîne paraffinique, par * m f 24 exemple les produits obtenus en faisant réagir une paraffine à longue chaîne avec de l'anhydride sulfureux et de l'oxygène sous lumière ultra-violette, puis en procédant à une neutralisation avec de 1'hydroxyde de 5 sodium ou autre base appropriée (comme dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n° 2 503 280, 2 507 088, 3 260 741, 3 372 188 et le brevet allemand n° 735 096).
Les paraffine-sulfonates contiennent de 13 à 17 atomes de carbone et sont normalement des monosulfonates mais 10 si on le désire, il peut s'agit de di-, tri- ou poly- sulfonates. En général, on utilise les di- et poly-sulfonates en mélange avec un monosulfonate correspondant, par exemple sous forme d'un mélange de mono-et disulfonates contenant jusqu'à environ 30% du disulfo-15 nate. Leur substituant hydrocarboné est de préférence linéaire mais si on le désire, on peut utiliser des paraffinesulfonates à chaîne ramifiée, bien qu'ils ne soient pas aussi satisfaisants en ce qui concerne la biodégradabilité. Le paraffine-sulfonate peut être sulfoné 20 en bout ou bien le suif onate substituant peut être relié à 1'atome de carbone 2 ou autre atome de carbone de la chaîne, et, de façon similaire, les groupes sulfonates de tout di- ou poly-sulfonate utilisé peuvent être répartis sur différents atomes de carbone de la chaîne 25 hydrocarbonée.
Les paraffine-sulfonates et oléfine-sulfonates sont utilisés sous la forme de leurs sels de métal alcalin, par exemple de sodium et de potassium, d'ammonium, ou de mono-, di- et tri(alcanol inférieur) amine, ou leurs 30 mélanges. La triéthanolamine est le cation de formation de sel d'alcano lamine préféré. Les (alkyle linéaire) benzènesulfonates et les alkyl-éther-sulfates sont particulièrement préférés comme surfactif anionique.
Ces surfactifs anioniques peuvent non seulement - 35 réagir avec le composé mono(alkyle supérieur) quaternaire * • - f+ 25 pour améliorer l'action assouplissante et antistatique, mais ils ont également pour fonction de faire se déposer plus efficacement sur les tissus en cours de blanchissage divers autres adjuvants facultatifs de détergents, comme 5 décrits en détail ci-dessous, en particulier les agents d'avivage optique.
Bien qu'aucune· règle particulière ne puisse être appliquée à chaque combinaison d'ingrédients et pour toutes les conditions de lavage, on a remarqué qu'en 10 règle générale, entre les deux classes préférées de surfactif s anioniques, les (alkyle linéaire) benzène-suifonates sont généralement légèrement plus efficaces que les alkyl-éther-sulfates en ce qui concerne l'action assouplissante, mais légèrement inférieurs en ce qui concerne l'action 15 nettoyante - bien que l'addition de tout surf actif anionique n'apporte souvent que de légères améliorations de 11 action de nettoyage comparativement à la même composition sans surfactif anionique. On peut naturellement utiliser des mélanges de deux ou plusieurs surfactifs 20 anioniques.
Etant donné que le surfactif anionique forme probablement un complexe avec l'assouplissant cationique pour améliorer l'action assouplissante/antistatique sans entraver, ou en améliorant légèrement, l'action de 25 nettoyage du surfactif non-ionique ni de l'agent d'avivage, dans la formule du détergent, le rapport du composé cationique au surfactif anionique est particulièrement déterminant, car de forts excès de l'un ou de l'autre composant pourrait perturber le rendement global. Par 20 conséquent, des rapports du composé cationique au surfactif anionique d'environ 1,3:1 à 1:1,5, de préférence de 1,2:1 à 1:1,2, mieux encore de 1,1:1 à 1:1,1, et en particulier d'environ 1:1 donneront de meilleurs effets assouplissants et antistatiques, ainsi qu'un meilleur effet de blanchiment ‘ 25 et peut-être de nettoyage.
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La quantité totale du mélange assouplissant cationique/anionique dans la composition est généralement comprise entre environ 2 et 20%, de préférence entre 5 et 15% en poids sur la base de la composition totale.
5 En outre, la quantité totale d'assouplisant cationique et de surfactif anionique est généralement comprise entre environ 20 et 100%, de préférence entre 30 et 80% en poids, sur la base du surfactif non-ionique. En outre, dans les plages de quantités et de rapports ci-dessus, 10 le mélange assouplissant cationique/anionique est compatible avec le surfactif non-ionique, le sulfosuccinamate et l'agent d'avivage optique, etc...
Le véhicule destiné à la composition détergente liquide de l'invention est de préférence un véhicle aqueux, 15 et il peut s'agir d'eau seule ou bien d'eau avec d'autres solvants ajoutés pour dissoudre les ingédients particuliers, comme cela est bien connu dans la technique. Du fait de la disponibilité de l'eau et de son faible prix, il est préférable d'utiliser de l'eau comme solvant 20 principal. Cependant, on peut utiliser certaines quantités d'autres solvants, généralement jusqu'à 20%, et de préférence jusqu'à un maximum de 15% de la teneur totale. En général, un tel solvant complémentaire est soit un alcanol inférieur, soit un diol ou polyol inférieur, 25 par exemple l'éthanol, 1'isopropanol, 1'éthylène-glycol, le propylène-glycol, le glycérol, etc— On peut également utiliser des polyols éthérés tels que le diéthylène-glycol et ceux connus en tant que cellosolves.
En plus du solvant complémentaire, il est 30 également préférable en général d'inclure une matière hydrotrope dans la formulation afin de maximiser la compatibilité de tous les ingrédients actifs et de rendre la formulation liquide plus homogène et stable. Des exemples d'hydrotopes appropriés comprennent les aryl-35 sulfonates de métal alcalin tels que le benzène-sulfonate ( * 27 > de sodium, le toluène-sulfonate de sodium, le xylène-sulfonate de sodium et les sels de potassium correspondants. L'hydrotope peut être utilisé en quantités atteignant environ 15%, de préférence 10% en poids de 5 la composition totale, par exemple 1 à 8%, ou 2 à 6%.
Bien qu'on préfère les véhicules aqueux, on peut utiliser des véhicules liquides non-aqueux tels que les cosolvants organiques sus-mentionnés comme seul véhicule liquide ou comme principal véhicule liquide, c'est-à-dire que 10 les véhicules liquides non-aqueux peuvent représenter environ 50 à 100% en poids du véhicule liquide, le reste éventuel consistant en eau et/ou une matière hydrotrope. On peut également utiliser des mélanges de deux ou plusieurs solvants organiques.
15 De plus, il est possible de formuler la composition détergente constituée des trois ingrédients essentiels: surfactif non-ionique, composé de mono(alkyle supérieur)-ammonium quaternaire, et sulfosuccinamate i détergent, plus un surfactif anionique facultatif, et 20 tous adjuvants de détergents, sous la forme de compositions très visqueuses, par exemple des gels, pâtes, etc..., en utilisant par exemple des épaississants classiques et bien connus avec le véhicule liquide. Des exemples d'épaississants appropriés comprennent, par exemple, 25 les éthers de cellulose tels que l'hydroxyéthyl-cellulose, l'hydroxyméthyl-cellulose, la méthyl-hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropyl-cellulose, etc..., la gomme xanthane, des argiles minérales, etc... En variante, les compositions peuvent également être préparées directement sous forme 30 de pâtes, ou sous forme de liquides très visqueux, simplement en mélangeant les divers ingrédients en l'absence de véhicule liquide, ou en présence de qiantités mineures seulement, par exemple atteignant un maximum d'environ 20% en poids, de véhicule liquide, de préférence 35 l'eau ou un mélange eau/solvant organique.
28 t L'eau destinée à la formulation des présents détergents liquides ou en pâte peut provenir des matières de départ elles-mêmes, par exemple des solutions ou suspensions des divers sels adjuvants, ou bien elle peut : 5 être ajoutée. Dans ce dernier cas, il est préférable d'utiliser de l'eau désionisée ou de l'eau de faible dureté, par exemple contenant moins de 50 ppm de sels de dureté, exprimé en carbonate de calcium, de préférence moins de 10 ppm de CaC03· Cependant, bien qu'il soit 10 désavantageux d'utiliser des eaux dures, on peut les utiliser et on peut obtenir des produits satisfaisants à partir d'eaux ayant des duretés aussi élevées que 200 ppm, mais en général, l'utilisation d'une telle eau est évitée dans la mesure du possible.
15 Divers adjuvants compatibles choisis peuvent également être présents dans la composition détergente pour lui conférer d'autres propriétés avantageuses, d'ordre fonctionnel ou esthétique. Ainsi, on peut inclure dans la formulation des enzymes, par exemple des protéases, 20 amylases, lipases, etc..., et leurs mélanges; des agents de blanchiment; des activateurs des agents de blanchiment et des stabilisants des agents de blanchiment; des agents de mise en suspension ou d'anti-redéposition des salissures, par exemple de l'alcool polyvinylique, de 25 la carboxyméthyl-cellulose sodique, de 1'hydroxypropyl- méthylcellulose; des agents de décollement des salissures, par exemple Polymer QCJ de Alkaril Chemical pour le décollement de l'huile de moteur, etc...; des colorants, azurants, pigments, agents d'avivage optique, par exemple 30 des agents d'avivage du coton, du polyamide et du polyester; des bactéricides, par exemple hexachlorophène; des conservateurs, par exemple le méthyl"parasept" ou le benzoate de sodium; des absorbeurs d'ultra-violets; des modificateurs de pH, par exemple des amines, des s 35 tampons de pH; des opacifiants, par exemple l'acide 29 béhénique, des suspensions de polystyrène, etc..., et des parfums. Les adjuvants, naturellement seront choisis de manière à être compatibles avec les principaux constituants de la formulation détergente.
5 Parmi les adjuvants mentionnés, peut-être les plus importants pour l'effet fonctionnel sont les agents d'avivage optique car la ménagère moderne exige maintenant que les vêtements lavés ne soient plus simplement propres et blancs, mais également qu'ils aient un aspect brillant. 10 Les agents d'avivage optique sont substantifs pour les textiles lavés (cette substantivité peut être sélective) et ont parfois des solubilités comparativement basses. Par conséquent, il est important qu'ils soient maintenus en solution dans la composition détergente liquide et, 15 ce qui est même plus important, ils doivent être dispersés immédiatement dans l'eau de lavage de manière à éviter s la formation sur le linge de points brillants visibles, au lieu d'un aspect brillant uniforme. Dans ce cas, le choix de l'agent d'avivage pour obtenir les meilleurs 20 résultats peut être déterminé par le spécialiste. On a constaté que des quantités relativement faibles d'agents d'avivage doivent être utilisées de manière à ne pas dépasser les limites de solubilité. Egalement, dans la classe de ces matières, on a constaté que certains agents 25 d'avivage se dissolvent particulièrement facilement, et ainsi qu'ils convenaient pour être incorporés dans ces produits. Heureusement, de tels agents d'avivage préférés comprennent les agents d'avivage du coton et des mélanges amide-polyester, ce qui les rend appropriés 30 pour être utilisés avec du linge contenant diverses matières synthétiques et naturelles. Parmi les agents d'avivage optique qui sont utilisés dans le présent système, on peut citer Tinopal UNPC, Tinopal CBS (Ciba-Geigy), Arctic White CC (Hilton Davis) et les Phorwhite £ 35 suivants de Verona: BKL, BUP, BBC en solution, BRV en ' , 30
J
solution, DCR liquide, DCBVF, EV liquide, DBS liquides et ANR.
D'autres types d'agents d'avivage optique qui donnent des effets de blanchiment supérieurs sont les 5 composants ne comportant pas de portions sulfonates. La classe préférée d'agents d'avivage destinés à être utilisés dans la présente invention comprend les 2-(4-styrylphényl)-2H-naphtolCl,2-d3triazoles, les 4,4'-bis (l,2,3-triazole-2-yl)stilbènes, les 4,4'-bis(styryl)-10 bisphényles et les ^'-aminocoumarines. Des exemples particuliers de ces agents d'avivage comprennent la 4-méthyl-7-diéthylaminocoumarine, le 1,2-bis(benzimidaole-2-yl)éthylène et les 1,3-diphényl-phrazolines, ainsi que le 2,5-bis(benzoxazole-2-yl)-thicphène, le 2-styryl-15 napht-Cl,2-dQoxazole et le 2-(stilbène-4-yle)-2H-naphto £l, 2-d} triazole.
La teneur en agent d'avivage optique de la composition liquide est normalement d'environ 0,2% à environ 3,0% et de préférence de 0,25 à 2,7%. De telles 20 concentrations sont solubles dans les détergents liquides décrits et sont efficaces pour aviver convenablement le linge lavé. Comme sus-mentionné, la présence de surfactif anionique peut améliorer l'uniformité du dépôt de l'agent d'avivage optique.
25 Une autre classe encore d'adjuvants facultatifs sont les adjuvants organiques de détergence autres que les nitrilotriacétates, et des agents séquestrants. Des exemples représentatifs de la classe des adjuvants de détergence et des agents séquestrants ou chélatants sont 30 le citrate de sodium, le gluconate de potassium, les acides polyacryliques, l'acide éthylène-diamine-tétra-acétique, et leurs sels de métal alcalin, de métal alcalinoterreux, d'amine, d'alcanolamine et d'ammonium, etc... Il est généralement préférable, et souvent î 35 nécessaire, d'éviter complètement les adjuvants minéraux 31 de détergence, en particulier ceux du type phosphate. Cependant, lorsqu'ils ne sont pas prohibés par des réglementations d'environnement, on peut inclure dans les compositions des quantités mineures d'adjuvants minéraux 5 de détergence du type phosphate.
La teneur en autres adjuvants est de préférence maintenue à moins de 5%, de préférence moins de 3% en poids du produit. L'utilisation de proportions de tels composés supérieures à celles décrites peut souvent 10 modifier notablement les propriétés, par exemple la stabilité, du détergent liquide, et par conséquent on doit les éviter.
Bien que la composition assouplissante détergente liquide de la présente invention soit un liquide stable, 15 transparent à une seule phase, on peut ajouter un agent opacifiant compatible pour conférer à la formulation un aspect onctueux.
Un autre ingrédient facultatif, mais très ! préféré, des compositions détergentes de la présente 20 invention est une amine grasse éthoxylée telle que celles de la série des composés Ethomeeri© de Armak Company, et de la série Varonic® de Ashland Chemicals. Ces composés peuvent être représentés par la formule générale : ^^(ch2ch2o)xh
25 R7-N
CH2CH20)yH
dans laquelle R7 est un groupe alkyle gras d'environ 10 à 22, de préférence 12 à 18 atomes de carbone, et la somme x + y est d'environ 2 à environ 15. Le groupe 30 R7 peut être saturé ou insaturé, et, par exemple, il peut provenir d'acide gras de coprah, d'acide oléique, d'acide gras de soja, d'acide gras de suif, d'acide stéarique, ou de mélanges de ces acides.
Les amines éthoxylées contribuent à améliorer 35 le nettoyage, l'assouplissement et les propriétés anti- 32 statiques. En général, les quantités d'amine éthoxylée atteignant un maximum d'environ 15%, de préférence d'environ 10%, par exemple de 1 à 10% ou 1 à 8%, en particulier 2 à 8% en poids de la composition liquide „ 5 totale sont satisfaisantes.
Pour favoriser la dissolution des détergents et des agents d'avivage optique qui peuvent être présents dans les détergents liquides, on inclut souvent dans les présentes formulations une petite proportion d'une 10 matière alcaline ou d'un mélange de telles matières.
Des matières alcalines appropriées comprennent les mono-di- et trialcanolamines, les alkyl-amines, 1'hydroxyde d'ammonium et des hydroxydes de métaux alcalins. Parmi ces matières, celles que l'on préfère sont les 15 alcanolamines, de préférence les trialcanolamines, et, parmi elles, on préfère en particulier la triéthanolamine. Le pH du détergent liquide final contenant une telle matière basique, est généralement neutre ou légèrement basique. Des plages de pH satisfaisante sont de 7 à 10, 20 de préférence environ 7,5 à 9,5, mais du fait qu'une lecture de pH du détergent liquide à l'aide d'une électrode en verre et d'une électrode de référence au calomel peut être imprécise étant donné que le système détergent est souvent essentiellement non-aqueux, on obtient une 25 meilleure indication en mesurant le pH d'une solution à 1% du détergent liquide dans l'eau. Un tel pH est normalement également dans la plage d'environ 7 à 10, de préférence de 7,5 à 9,5. Dans l'eau de lavage, le pH est généralement situé dans cette plage ou bien il 30 peut être légèrement plus acide, par exemple de 0,5 à 1 unité de pH, en raison de la teneur en acide organique du linge sali. Pour les formulations liquides, la viscosité à 25°C est comprise entre 40 et 120 mPa.s, de préférence entre 40 et 100 mPa.s, mieux encore entre 70 et 100 mPa.s, i 35 et en particulier entre 80 et 95 mPa.s, selon des mesures à"
V
c « 33 effectuées à l'aide d'un viscosimètre Brookfield à la température ambiante en utilisant une broche n°l à 12 tours par minute.
La composition liquide est généralement ajoutée 5 à 1'eau de lavage dans une machine à laver automatique du type à chargement par le dessus ou par le devant, en sorte que sa concentration dans l'eau de lavage puisse se situer entre environ 0,05 et 1,5%, généralement entre 0,1 et 1,2%. En général, selon le type de machine et 10 le degré de chargement avec les tissus salis, la quantité de formulation liquide à ajouter sera comprise entre environ 1/4 de godet et environ 1 godet 1/4, la quantité type étant d'environ 1/2 godet (120 millilitres).
L'eau de lavage utilisée peut être de l'eau 15 assez douce ou de l'eau de dureté raisonnable, et elle sera généralement, et de préférence, utilisée à température élevée, en particulier à environ 38°C ou plus, par exemple 49 à 82°C ou plus. La composition de la présente invention est également utile pour le blanchissage de vêtements 20 dans des eaux très dures et à de plus basses températures. Ainsi, la dureté de l'eau peut aller de 0 à plus de 300 parties par million, calculée en tant que carbonate de calcium, et les températures de lavage peuvent aller de 4,4 à 49°C ou plus. Le lavage est effectué dans une 25 machine à laver automatique dans laquelle le lavage est suivi d'un rinçage et de cycles ou opérations d'essorage par rotation, égouttement ou torsion. Naturellement, la composition détergente peut également être utilisée pour le lavage à la main du linge, auquel cas elle peut 30 parfois être utilisée pure sur certaines taches du linge, ou bien le linge peut être trempé dans une solution à plus forte concentration de détergent avant le lavage.
Les opérations de lavage prendront généralement trois minutes à une heure, selon les tissus lavés et î 35 le degré de salissure. A la fin du lavage et des opérations 34 d'essorage par rotation, égouttement ou torsion, il est préférable de sécher le linge dans un séchoir automatique aussitôt après, mais on peut également le faire sécher sur une corde.
'5 La composition détergente assouplissante de la présente invention se dissout très facilement que l'eau de lavage soit tiède ou froide, et elle nettoie, assouplit et élimine les charges statiques très efficacement sur le linge et autres articles à blanchir 10 sans leur conférer un apprêt hydrophobe. On peut l'utiliser dans des machines à laver à chargement par le dessus ou par le devant, et elle peut être réglée avantageusement pour mousser au degré correct. Le produit est un liquide stable, transparent, attrayant, qui conserve son activité 15 et son uniformité pendant une longue période de temps. Dans des essais dans lesquels les effets de son utilisation sont comparés à ceux obtenus en utilisant des détergents de blanchissage liquides du commerce, elle est évaluée très favorablement.
20 Ce produit peut être préparé en mélangeant simplement les divers ingrédients à la température ambiante sous agitation pour assurer leur dissolution dans le milieu aqueux. L'ordre d'addition des ingrédients et les températures de mélange peuvent varier sans affecter 25 nuisiblement la formation du produit liquide transparent à une seule phase de la présente invention. Des formulations ou pâtes beaucoup plus visqueuses peuvent être préparées de façon similaire par les techniques classiques.
30 La composition détergente-assouplissante de la présente invention présente de nombreuses caractéristiques avantageuses en ce qui concerne les propriétés physiques et les performances d'utilisation. Pour ce qui est de leurs propriétés physiques, les compositions 35 liquides peuvent être versées et s'écoulent librement 35 à partir du récipient, telles que fabriquées, et après vieillissement. Elles présentent un haut degré de stabilité à l'entreposage à la température ambiante normale de l'ordre d'environ 21°C pendant de nombreux mois sans 5 précipitation appréciable. Par suite, le consommateur peut les utiliser de façon classique, en en ajoutant de très faibles portions au bain de blanchissage, et le détergent et l'assouplissant sont présents en composition constante dans chaque portion. Bien qu'on 10 puisse ajouter des additifs compatibles pour rendre le produit final translucide ou opaque, à volonté, la nécessité d'une solution à une seule phase des principaux ingrédients assure l'obtention d'un pouvoir de lavage et d'assouplissement efficace avec chaque portion et 15 favorise la stabilité et l'homogénéité du produit. La composition peut être conditionnée dans tout récipient ou matière d'emballage approprié, par exemple en métal, j en matière plastique, ou en verre.
Les exemples particuliers et non limitatifs 20 suivants illustrent diverses formes de réalisation de la présente invention.
Afin de tester l'action de nettoyage des compositions détergentes, on a préparé plusieurs formulations différentes et on les a utilisées dans des processus 25 d'essai normalisés sur diverses salissures et sur différents tissus à différents taux et différentes proportions d'ingrédients actifs. Tous les essais de nettoyage ont été effectués dans les mêmes conditions (sauf spécification contraire) dans des machines à laver identiques 30 (Terg-O-tometer) : 49°C, 100 ppm de Ca++, 64 litres d'eau de lavage, concentration en produit de 0,2% (1/2 godet.
Les tissus testés comprenaient du "Nylon", du coton et un mélange polyester (Dacron)/coton (65/35). Les salissures d'essai comprenaient une salissure mixte (TF) de Test : 35 Fabrics Co., de l'argile Piscataway (PC) et une salissure 36 huileuse (sur le coton) (EMPA) de Test Fabrics Co. L'action de nettoyage a été mesurée par des lectures de réflectance (Rd) comme mesure de la blancheur et ces lectures sont mises en corrélation pour obtenir une valeur totale d'éli-^ 5 mination des salissures (ES) dans laquelle les valeurs
Rd pour les différents tissus salis sont multipliées ^ chacune par un coefficient, qui a été déterminé pour chaque tissu sali artificiellement de façon à rendre la corrélation existant entre l'action de nettoyage sur 10 les tissus salis artificiellement et des essais pratiques de détergents pour le linge. En comparant les valeurs ES des deux compositions quelconques, on peut évaluer le pouvoir nettoyant global relatif (IES) des deux compositions.
15 Exemple 1
On a préparé les compositions suivantes : •i.
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En ce qui concerne le tableau ci-dessus, on doit noter que l'Essai n° 11 est une répétition de l'Essai n°l,en utilisant une composition fraîchement préparée comme échantillon.
5 A partir des résultats indiqués sur le Tableau 1, on peut tirer les conclusions et faire les observations - suivantes : L'addition de composé quaternaire seul (Essais n°2 à 7) au surf actif non-ionique (Essai n°l) a un effet 10 très négatif sur l'action de nettoyage.
L'addition de succinamate seul (Essais n°3 et 6) améliore fortement le pouvoir nettoyant mais, naturellement, ne procure pas l'avantage de l'assouplissement conféré par le composé quaternaire.
15 L'addition de composé quaternaire et de succinamate à un rapport de 1,7:1 (Essai n°8) offre une ^ amélioration importante par rapport au composé quaternaire seul (Essais n°2 et 7) mais est encore sensiblement inférieure au témoin (Essai n°l).
20 A une addition totale de composé quaternaire, et de succinamate de 8 pour cent en poids, un rapport composé quaternaire/succinamate de 1:1,7 (Essai 9) offre la meilleure action de nettoyage et est légèrement meilleur qu'un rapport 1:1 (Essai 4), tandis qu'un rapport de 25 1:3 (Essai 12) offre à peu près la même action de nettoyage que le succinamate seul (Essais n°3 et 6) aux taux de 4% et 8%. En fait, le rapport de 1:3 au taux de 8% en poids (Essai n°12) est inférieur au rapport de 1:1 (Essai 10) au taux total de 4% en poids.
30 Par conséquent, dans les conditions de cet essai, les rapports préférés de composé quaternaire au succinamate sont compris entre environ 1:1 et environ 1:2, des rapports de 1:2 à 1:3 environ fournissant cependant encore des améliorations de l'action de nettoyage 35 (par exemple le blanchiment) ainsi qu'une meilleure action 39 assouplissante/antistatique.
Exemple 2
Les Essais n°l à 12 de l'Exemple 1 ont été chacun repris, mais en ajoutant un surfactif anionique: 5 un (dodécyle linéaire)benzène-suifonate (sel de Na) (DLBS) ? dans les quantités indiquées sur le Tableau 1. Les résultats sont également indiqués sur le Tableau 2. Pour faciliter la comparaison, les valeurs de ES (Total) et de IES comparativement à 1'Essais n°l de l'Exemple 1 sont 10 également indiquées sur le Tableau 2.
IES comparativement à
Essai % en pds % en pds ES (total) l'essai n°l n° de DLBS de SNO avec sans avec sans
DLBS DLBS DLBS DLBS
I 4 - 207,3 204,8 15 2 41 - 213,3 185,7 +6,0 -19,1 3 44 212,8 213,3 +5,5 +8,5 *- 4 41 4 219,2 219,2 +11,9 +14,4 .* 5 (29% de surfactif 20 nonioniquej 8 - 211,4 206,5 +4,2 +1,8 6 88 214,4 213,4 +7,1 +8,8 7 81 - 208,7 191,7 +1,3 -13,1 8 51 3 220,5 195,8 +13,1 -8,9 9 31 5 218,7 221,3 +11,4 +16,6 25 10 21 2 218,2 214,7 +10,9 +9,9 II 4 210,7 208,0 +3,4 +3,2 12 21 6 218,1 213,2 +10,8 +8,4 ^Rapport en poids composé quaternaire/DLBS 1:1.
30 On peut effectuer les observations et tirer les conclusions suivantes d'après les résultats indiqués sur le Tableau 2.
L'Essai n°2 et l'Essai n°7 correspondent aux compositions faisant l'objet de la demande de brevet ' 35 français 85 15278, c'est-à-dire des mélanges de surfactif i* 40 non-ionique avec des mélanges à 1:1 d'assouplissant cationique des tissus et de surfactif anionique (sans sulfosuccinamate).
Les Essais n°3,4,6,8,9,10 et 12 sont conformes 5 à la présente invention. Comme on peut le voir, sur la ä plage des rapports composé quaternaire/succinamate de l 1,7:1 (Essai n°8) à 1:3 (Essai n°12), on obtient une action de nettoyage bien meilleure comparativement au composé quaternaire seul (Essais n°2 et 7) ou au succina-10 mate seul (Essais n°3 et 6).
De plus, la présence du surfactif anionique dans ces formulations ajoute l'avantage supplémentaire d'améliorer l'action antistatique et assouplissante du composé de mono(alkyle supérieur) ammonium quaternaire, 15 et dans les compositions préférées contenant un agent d'avivage optique, le surfactif anionique sert aussi ^ à déposer l'agent d'avivage plus efficacement. En même temps, il est également évident que dans certaines formulations, la combinaison du surfactif de type 20 succinamate et du surfactif anionique renforce fortement l'action de nettoyage globale (par exemple en comparant ES total pour l'Essai n°8 de l'Exemple 2 avec celui de l'Essai n°8 de l'Exemple 1).
Dans les exemples 1 et 2, on doit remarquer 25 qu'à un taux d'utilisation de 1/2 godet, 21% et 29% de
Neodol 25-7 correspondent à 25 grammes par lavage et 35 grammes par lavage respectivement; 4% et 8% de Arquad T-50 correspondent à 5g par lavage et 10g par lavage, respectivement; 4% et 8% de Monawet SNO correspondent 30 à 5g par lavage et 10g par lavage, respectivement.
Exemple 3
Si l'on répète l'Exemple 1 ou l'Exemple 2 en utilisant une quantité égale de Neodol 23-6.5 (R0(C2H40) 6f5H où R = alcool primaire mixte de 12 et 13 atomes 35 de carbone) ou de Tergitol 15-S-7 ou de Tergitol 15-S- ν' 41 9 (qui sont tous deux des alcools secondaires linéaires en cll“c15 éthoxylés, des produits commercialisés de Union Garbide Corporation, le premier avec 7 moles d'oxyde d'éthylène et le second avec 9 moles d'oxyde d'éthylène) 5 ou avec l'un quelconque d'un nonylphénol condensé avec 5 5, 7 ou 9 moles d'oxyde d'éthylène, d'un isooctylphénol condensé avec 9, 10, 11 ou 12 moles d'oxyde d'éthylène, etc... à la place de Neodol 25-7, on obtient des résultats similaires.
10 Si dans l'Exemple 1 ou l'Exemple 2, Monawet SNO-35 est remplacé par une quantité égale de Astromid 18, de Astromid 22, de Alkasurf SS-OA ou de Alkasurf SS-ΤΑ on obtient des résultats similaires.
Egalement, dans les Exemples 1 et 2, on peut 15 obtenir des résultats similaires en utilisant : le chlorure de (suif hydrogéné)-triméthyl-ammonium le chlorure de stéaryl-triméthyl-ammonium ç le chlorure de stéaryl-triéthyl-ammonium le chlorure de stéaryl-diméthyléthyl-ammonium 20 le chlorure de suif-diisopropylméthyl-ammonium et les sulfates, méthosulfates, éthosulfates, bromures et hydroxydes correspondants, à la place du Arquad T-50. Arquad T-50 peut être remplacé en totalité ou en partie, par exemple par Ethoquad 18/12, ou autre composé 25 mono(alkyle supérieur) quaternaire similaire éthoxylé.
Dans l'Exemple 2, à la place du surf actif anionique, le (dodécyle linéaire) benzène-suifonate, on parvient généralement à des résultats similaires en utilisant, par exemple, Neodol 25-3S (de chez Shell Oil 30 Products, formule R0(C2H40)3S03Na, R = alcool gras primaire mixte, en C12 à C15). Le surfactif anionique DLBS peut également être remplacé en totalité ou en partie, par exemple par un alpha-oléfine-sulfonate de sodium de 14 à 18 atomes de carbone ou un paraffine-sulfonate de sodium > 35 de 13 à 17 atomes de carbone, ou les sels de potassium 42 correspondants de l'un ou l'autre de ces composés.
Exemple 4
On a testé les compositions suivantes (indiquées sur le Tableau 3, de la même manière que dans l'Exemple 5 1, et les résultats ES Total) étant également indiqués sur le Tableau 3.
10 15 20 25 30 ' 35 'ùr 43 ’ LT) Ο M< rH - O 00
COCMIOM<IM<M<I1M<IH CM
m ο ο Η *· ο en [-cmiom<im<m<ii[m<h cm in o sx>
Hl- o en
Ο CM Ο M< I M< M< I M< I I H CM
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00 CM H Ο M< I 1 M< I I Μ* 1 H CM
Γ" in o oo H * - o en
CMCMHOM<IIM<IIIM<H CM
η m ο o H - - O M<
HCMHOM<IIM<IM<IIH CM
S
fl
(L) 03 -H
fl S Ό m fl •H 0 co fl ' β <! d) en en i 0 P- (β P-l Ά CO O CM 00 Qj +J i h a h ί α» a CM H v flin0fl)r-Hinrö en
d) CM fl M< d) CM H Ά Ά en H
•H (d H en Q) Φ -P -H H · fô
T3H,fl(öfl H+JueußSO1 +J
'(D 0 +-> 0* d) - 0 03 0 |S 0 0 0 M'öajotncn'öfl.fldiflfl·« eh inoHflomo-p-pfl+J-flfl fld3M-H<flifld)-Hû)ocnenoi en 44
Exemple 5
Dans chacune des compositions de l'Exemple 4, une portion de Neodol 25-7 est remplacée par Ethomeen T-25, une amine éthoxylée de formule :
5 (CH2CH20)XH
suif-N (x+y=15)
! \.(CH2CH20)yH
disponible chez Armak, en une quantité capable de fournir environ 3 à 8% de l'amine éthoxylée, et, de façon 10 correspondante, environ 18 à 13% du surfactif non-ionique. On peut observer des améliorations du nettoyage, de l'assouplissement et de l'effet anti-statique. Les formulations contenant 15% en poids de surfactif non-ionique et 6% en poids de l'amine éthoxylée donnent des résultats parti-15 culièrement bons.
Exemple 6 , Dans chacune des compositions des Exemples 9 4 et 5, l'incorporation d'une enzyme, par exemple une enzyme de type protéase, en une proportion atteignant 20 environ 1%, en particulier d'environ 0,5% en poids de la composition, améliore l'action de nettoyage sur certaines salissures; par exemple la protéase agit sur les dépôts de protéine, l'amylase sur des dépôts d'amidon, etc... Les enzymes sont stables dans les compositions 25 et l'on peut utiliser des mélanges d'enzymes différentes. Exemple 7
On prépare des compositions aqueuses, transparentes, homogènes très stables ayant des actions
de nettoyage comparables à partir des ingrédients suivants: 30 A B
Neodol 25-7 21 16
Neodol 25-3S 4
Dodécylbenzène-sulfonate de sodium - 4 « 35 Monawet SNO-35 4 3 r 45
Arquad T-5Ο 43
Citrate de sodium 4
Xylène-sulfonate de sodium 4 3
Agent d'avivage optique 0,5 0,5 5 Enzyme 0,5 0,5 ^ Eau, q.s. pour 100 100
Exemple 8
Cet exemple met en évidence l'effet de la température de lavage sur l'action de nettoyage et il montre 10 également que l'association de composé cationique quaternaire et de succinamate dans les proportions préférées est efficace aussi bien aux basses qu'aux hautes températures. De la même manière que décrit dans l'Exemple 1, on a préparé les compositions liquides suivantes 15 indiquées sur le Tableau 4, et on les a évaluées dans les conditions décrites dans l'Exemple 1 à une tempéra-^ ture de l'eau de lavage de 49°C ou de 21°C. Les résultats (valeurs IES par rapport au surfactif non-ionique seul (21% - Essai n°l) comme témoin) sont indiqués sur le 20 Tableau 4.
1 2345678
Neodol 25-7 21 21 21 21 21 21 21 21
Neodol 25-3S - 4444444
Adogen 471^· - - 444-44 25 Monawet-SNO-35 - -- 4 4 4 8 -
Citrate de sodium - ---44-8
Eau - le reste IES comparativement - +4 +3 +14 +13 +9 +10 +7
à l'Essai n°l 49°C
30 IES comparativement - +1 -4 +10 +10 +5 0 +4
à l'Essai n°l 21°C
ichlorure de suif-triméthyl-ammonium, de Sherex.
- 35

Claims (21)

46
1. Composition détergente, caractérisée en ce qu'elle comprend un détergent non-ionique, un agent assouplissant des tissus et antistatique du type composé 5 de mono(alkyle supérieur)-ammonium quaternaire, et un * composé détergent du type sulfosuccinamate.
2. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un surfactif anionique choisi parmi un (alkyle supérieur linéaire) 10 sulfonate aromatique, un (alcanol supérieur)-poly-alkoxy inférieur)-sulfate, un oléfine-sulfonate et un paraffine-sulfonate.
3. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé détergent du type 15 sulfosuccinamate est un composé de formule (V): 0 .R4 Ä ch2-c-n ^ (V) / ZO3-S-CH-COOZ dans laquelle Z est un cation monovalent formant un sel, 20 r4 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur, carboxy(alkyle inférieur) ou 1,2-dicarboxy (alkyle inférieur), et R5 est un reste hydrocarboné à chaîne ouverte de 10 à 22 atomes de carbone.
4. Composition détergente selon la revendication 25 3, caractérisée en ce que dans la formule (V), Z est un métal alcalin, l'ammonium ou une amine, R4 est un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle, carboxyméthy le ,carboxyéthyle, carboxypropyle, 2-carboxy, 2-méthyléthyle, ou 1,2-dicarboxyéthyle, et R^ est un groupe alkyle ou 30 alcényle à chaîne droite ou ramifiée, ayant environ 14 à 18 atomes de carbone.
5. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé détergent de type sulfosuccinamate est le N-octadécylsulfosuccinamate 35 disodique, le N-oléyl-sulfosuccinamate disodique ou le 47 N-(1,2-dicarboxyéthyl)-N-octadécyl-sulfosuccinamate tétrasodique.
6. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 10 à 50% 5 du surf actif non-ionique, environ 1 à 10% du composé / monoalkylique quaternaire et environ 1 à 10% du sulfosucci- namate.
7. Composition détergente selon la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 12 à 35% 10 de surfactif non-ionique, environ 2 à 6% de composé monoalkylique quaternaire et d'environ 2 à 6% du suifosuccinamate.
8. Composition détergente selon la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle contient de plus un surfactif 15 anionique choisi parmi un (alkyle supérieur linéaire)- sulfonate aromatique, un (alacanol supérieur)-poly(alkoxy - inférieur)-sulfate, un oléfine-sulfonate et un paraffine- sulfonate en une quantité suffisante pour fournir un IA rapport du composé monoalkylique quaternaire au surfactif 20 anionique d'environ 1,3:1 à 1:1,5.
9. Composition détergente selon la revendication 8, caractérisée en ce que le rapport en poids du surfactif non-ionique au composé monoalkylique quaternaire est compris entre environ 15:1 et 2:1, et le rapport du composé 25 monoalkylique quaternaire au suifosuccinamate est compris entre environ 3:1 et 1:3.
10. Composition détergente aqueuse liquide destinée au nettoyage et l'assouplissement des tissus salis et qui peut être ajoutée au cycle de lavage d'une 30 machine à laver automatique, caractérisée en ce qu'elle comprend: (A) environ 10 à 50% d'un détergent non-ionique liquide choisi parmi les composés de formules (17 et (II): RO(CH2CH20)nH (I) 35 dans laquelle R est une chaîne alkylique primaire ou 48 secondaire d'environ 8 à 22 atomes de carbone, et n est en moyenne égal à environ 5 à 20, et Rl-0” °"(CH2CH20)mH (11) dans laquelle r! est une chaîne alkylique primaire ou 5 secondaire de 4 à 12 atomes de carbone, et m est en moyenne ? égal à environ 5 à 20; (B) environ 1 à 10% en poids d'un composé de mono{alkyle supérieur) ammonium quaternaire de formule (III) ou (IV): 10 r3 + X“ (III) _R3---* ^^R3 R2 ___( CH2CH2O ) X1 + X“ (IV)
11. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que le détergent anionique (D) est présent à un rapport (C):(D) d'environ 1,3:1 à environ S 1:1,5. (St
12. Composition selon la revendication 10, 20 caractérisée en ce qu'elle comprend: environ 12 à 35% de (A) environ 2 à 6% de (B) environ 2 à 6% de (C) une quantité suffisante de (D) pour fournir 25 un rapport (C):(D) d'environ 1,2:1 à 1:1,2 0,2 à 2% en poids de (E) jusqu'à environ 10% de (F) jusqu'à environ 3% de (G) jusqu'à environ 2% de (H) 30 jusqu'à environ 2% de (I) et le reste consistant en (J).
13. Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce que (A) est un composé de formule (I) dans laquelle R est un groupe alkyle en C^2 à C15 ^ 35 ou un mélange de tels groupes alkyle et n est un nombre 4β 50 d'environ 6 à 13; (B) est un chlorure de suif-triméthyl-ammonium, (C) est le N-octadécyl-sulfosuccinamate disodique, le N-oléyl-sulfosuccinamate disodique, ou r· ^ 5 le N- (1,2-dicarboxy-éthyl) -N-octadécyl-sulfosuccinamate tétrasodique, et (D) est un (dodécyle linéaire) benzène-suifonate ou un (alcanol en Ci2-C]_5)-triéthénoxy-sulfate.
14. Composition selon la revendication 10, 10 caractérisée en ce qu'elle comprend (A) environ 15 à 25% en poids d'un composé de formule (I) dans laquelle R est un groupe alkyle primaire ou secondaire en C^o à Cyg et n a une valeur d'environ 6 à 13; 15 (B) environ 2 à 6% d'un composé de formule (III) dans laquelle R2 est un radical aliphatique de ^ 12 à 18 atomes de carbone et chaque R 3 est un groupe j. méthyle; ; (C) environ 2 à 6% du sulfosuccinamate de formule 20 (v) dans laquelle R^ a environ 14 à 18 atomes de carbone et R4 est l'hydrogène ou un radical 1,2-dicarboxyéthyle, et un véhicule liquide aqueux. 15. composition selon la revendication 14, caractérisée en ce que le rapport (B):(C) est compris 25 entre environ 1:1 et environ 1:2.
15 R3""^^ ^^(CH2CH20)y où R2 est un radical aliphatique à longue chaîne d'environ - 10 à 22 atomes de carbone, ^ chacun des symboles R3 dans la formule (III) ^ et R3 dans la formule (IV) sont indépendamment des groupes 20 alkyle inférieur ou hydroxy(alkyle inférieur), X est un anion formant un sel hydrosoluble, et x et y sont chacun des nombres positifs d'au moins 1 et la somme x + y est égale à 2-15; 25 (C) environ 1 à 10% en poids d'un composé détergent du type sulfosuccinamate de formule: O R4 * X H2c - C - N ^ I '"''''R5
30 ZO3-S-CHCOOZ dans laquelle Z est un cation monovalent formant un sel, R4 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle inférieur, carboxy (alkyle inférieur) ou 1,2-dicarboxy(alkyle inférieur), et î- 35 r5 est un hydrocarbure à chaîne ouverte de 10 à 22 atomes c Λ 49 de carbone; (D) jusqu'à environ 10% en poids d'un surfactif anionique choisi parmi les (alkyle supérieur linéaire) sulfonates aromatiques, les (alcanol supérieur)-poly(alkoxy 5 inférieur)-suifates, les oléfine-sulfonates et les ? paraffine-sulfonates; La (E) jusqu'à environ 3% d'un agent d'avivage optique ; (F) jusqu'à environ 15% d'une amine éthoxylée; 10 (G) jusqu'à environ 5% d'une substance alcaline; (H) jusqu'à environ 3% d'enzymes; (I) jusqu'à environ 3% d'agent de décollement des salissures, et (J) un véhicule solvant aqueux.
16. Composition selon la revendication 14, caractérisée en ce qu'elle comprend de plus (D) un (alkyle supérieur linéaire)-benzène-suifonate ou un (alcanol supérieur)-polyéthoxy-sulfate en une quantité apte à 20 fournir un rapport (C):(D) d'environ 1,1:1 à environ 1:1,1.
17. Composition selon la revendication 16, caractérisée en ce que le rapport (B):(C) est compris entre environ 1,5:1 et environ 3:1. *25
18. Procédé pour nettoyer et assouplir des 51 ; ...λ v * * tissus salis, caractérisée en ce qu'il consiste à mettre les tissus salis dans un bain de lavage aqueux en contact avec la composition détergente selon la revendication 1. r A 5
19. Procédé selon la revendication 18, caracté- ^ risé en ce que la mise en contact est effectuée dans une machine à laver automatique comportant un cycle de lavage et un cycle de rinçage, et en ce que la composition détergente est ajoutée pendant le cycle de lavage.
20. procédé selon la revendication 19, caracté risé en ce que la température du bain de lavage aqueux, au moins pendant le cycle de lavage, est d'au moins environ
21°C. ,<· *
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