NO165150B - Vandig, flytende vaskemiddelblanding for rengjoering og mykning av tilsmussede toeyer og som kan tilsettes vaskesyklusen i en automatisk toeyvaskemaskin. - Google Patents

Description

Oppfinnelsen vedrører en vandig, flytende vaskemiddelblanding for rengjøring og mykning av tilsmussede tøyer og som kan tilsettes vaskesyklusen i en automatisk tøyvaske-maskin. Nærmere bestemt vedrører foreliggende oppfinnelse myknende og rengjørende blandinger tilpasset for bruk i vaskesyklusen under en tøyvask, hvor blandingene omfatter som vesentlige bestanddeler en mono-høyere-alkylholdig, kvaternær ammoniumforbindelse som mykningsmiddel, et flyt-

ende ikke-ionisk vaskemiddel, en sulfosuccinamat-vaskemiddelforbindelse og et anionisk overflateaktivt middel.

Blandinger som kan brukes til å behandle tøy for å forbedre mykhets- og berøringskarakteristikaene til disse, er kjent innen teknikken.

Når de brukes i hjemmetøyvask, tilsettes tøymyknerne vanligvis til skyllevannet under skyllesyklusen som har en varighet på bare ca. 2 til 5 minutter. Det er følgelig på-krevet at forbrukeren overvåker vaskingen eller tar andre forholdsregler slik at tøymykneren tilsettes på det korrekte tidspunkt. Dette krever at forbrukeren vender tilbake til vaskemaskinen enten like før eller ved begynnelsen av skyllesyklusen under vaskingen, noe som åpenbart er brysomt for forbrukeren. I tillegg må det tas spesielle forholdsregler for å bruke en korrekt mengde av tøymykneren for å unngå overdosering som kan gjøre klærne vannavstøtende ved avsetning av en fettaktig film på tøyoverflaten, samt gi tøyet en viss grad av gulhet.

Som en løsning på de ovenfor nevnte problemer, har det vært kjent å bruke tøymyknere som er forenlige med vanlige tøyvaskemidler slik at myknerne kan kombineres med vaske-midlene i en enkel pakning for bruk under vaskesyklusen i tøyvasken. Eksempler på slike vaskesyklus-tilsatte tøymyk-nende blandinger er vist i US patentskrifter nr. 3 351 438, 3 660 286 og 3 703 480, samt mange andre. Vanligvis inneholder disse tøymyknende blandinger for vaskesyklusen en kationisk kvaternær ammoniumtøymykner og tilleggsbestanddeler som gjør de myknende forbindelser forenlige med de vanlige .. tøyvaskemidler.

Det er imidlertid også kjent at de kationiske myknings- forbindelser som tilsettes vaskesyklusen, enten som en bestanddel i en vaske- og mykningsmiddelblanding eller som en vaskesyklusmykner, virker inn på hvitgjøringsaktiviteten, likesåvel som på rengjøringseffektiviteten til vaskemidlet. Som et resultat av dette har det vært forsøkt å oppveie i

en viss grad denne innvirkning på vaske- og mykningsmiddel-blandingene ved å bruke ikke-ioniske overflateaktive midler, høyere nivåer med hvitemiddelforbindelse, carboxymethyle-cellulose, anti-gulningsforbindelser, blåningsmidler osv. Det har imidlertid vært gjort små forbedringer med myknende blandinger for vaskesyklus bestående av forskjellige vaskemidler, hvorav de fleste er anioniske forbindelser.

Innen teknikken har det vært mange beskrivelser ved-rørende vaskemiddelblandinger som inneholder kationiske myknende midler, deriblant de kvaternære ammoniumforbindelsene, og ikke-ioniske overflateaktive forbindelser. Som represen-tanter for denne teknikk kan nevnes US patentskrifter nr. 4 264 457, 4 239 659, 4 259 217, 4 222 905, 3 951 879, 3 360 470, 3 351 483, 3 644 303 etc. Dertil beskriver US patentskrifter nr. 3 537 993, 3 583 912, 3 983 079, 4 203 872 og 4 264 479, nærmere kombinasjoner av ikke-ionisk overflateaktivt middel, kationisk tøymykner og dannet ionisk overflateaktivt middel eller modifikasjonsmiddel slik som switterioniske overflateaktive midler, amfotære overflateaktive midler og lignende.

Selv om mange av disse tidligere kjente blandinger gir tilfredsstillende rengjøring og/eller mykning under mange forskjellige betingelser, lider de fortsatt av manglene ved ikke å gi tilstrekkelig mykning, f.eks. sammenlignet med skylle-syklus-tilsatte myknere.

US patentskrift nr. 3 920 565 beskriver en flytende skyllesyklus-tøymyknerblanding som inneholder 2 - 15% av en kationisk tøymykner og 0,5 - 4,0% av et alkalimetallsalt av en fettsyre med fra 16 til 22 carbonatomer (såpe) og eventuelt opp til 2% av en ikke-ionisk emulgator, resten er vann. De di-høyere-alkyl-dimethyl-ammoniumkloridene er de foretrukkede kationiske forbindelser selv om mono-høyere-alkyl-kvaternære forbindelser også er nevnt.

Innen teknikken er det generelt akseptert at de mono-høyere-alkyl kvaternære ammoniumforbindelser, slik som f.eks. stearyltrimethylammoniumklorid, som er forholdsvis vannopp-løselige, er mindre effektive myknere enn de di-høyere-alkyl kationiske kvaternære myknere (se f.eks. US patentskrift nr. 4 326 965), og derfor har deres anvendelse sammen med f.eks. anioniske vaskemidler, slik som fettsyresåper, som de er i stand til å danne myknende komplekser med, vært foreslått for bruk i skyllesyklus-tøymyknere.

Foreliggende oppfinnere oppdaget tidligere at stabile tøymyknende blandinger med forbedret dispergerbarhet i kaldt vann når de ble brukt i skyllesyklusen, tilveiebringes ved hjelp av en kationisk kvaternær ammoniumforbindelse som den eneste mykner, og et anionisk sulfonat ved et vektforhold mellom kationisk forbindelse og anionisk forbindelse som er fra ca. 80:1 til 3:1 (se US patentskrift nr. 3 997 453). I dette patentskriftet beskrives både mono-høyere- og di-høyere-alkyl kationiske kvaternære myknende forbindelser og det beskrives også alkylbenzensulfonater som den anioniske forbindelse. Ifølge patentskriftet reduserer tilsetningen av mindre mengder av det anioniske sulfonat til vanndispersjoner av overskuddsmengden av kvaternær mykner viskositeten i disper-sjonen og gir en homogen væske som lett lar seg dispergere i kaldt vann (dvs. i skyllesyklusen til en automatisk vaskemaskin) .

Som nevnt ovenfor, har det imidlertid i en viss tid vært anerkjent at det ville være svært ønskelig for lettvint-hets skyld å anvende den tøymyknende blanding samtidig med vaskemidlet i vaskesyklusen til vaskemaskinen.

US patentskrift nr. 4 222 905 beskriver tøyvaskemiddel-blandinger som kan være i flytende form og som lages av visse ikke-ioniske overflateaktive midler og visse kationiske overflateaktive midler, deriblant mono-høyere-alkyl kvaternære ammoniumforbindelser, slik som talgalkyltrimethylammonium-halogenid, ved et vektforhold mellom ikke-ionisk og kationisk forbindelse fra 5:1 til ca. 1:1. I dette patentskriftet an-gis det at mengden av anionproduserende materiale bør være så liten som mulig og fortrinnsvis unngåes helt, men i alle tilfeller bør det være tilstede anioniske materialer med en dissosiasjonskonstant som er mindre enn lx 10 ^, slik som rettkjedet natrium-C^,g-alkylbenzensulfonat,

bare i mengder opp til 10 vekt% av det kationiske overflateaktive middel.

Vaskemiddelblandinger med blandet innhold av ikke-ionisk/kationisk overflateaktivt middel og med et vektforhold mellom ikke-ionisk og kationisk forbindelse fra ca. 1:1 til 40:1 hvor det ikke-ioniske overflateaktive middel er av den type som har en hydrofil-lipofil-likevekt (HLB) fra ca. 5

til ca. 17, og det kationiske overflateaktive middel er av den type av mono-høyere-alkyl kvaternære ammoniumforbindelser hvor den høyere alkyl har fra ca. 20 til ca. 30 carbonatomer, er beskrevet i US patentskrift nr. 4 239 659. Dette patentskriftet gir en generell beskrivelse av at andre hjelpebestanddeler kan være inkludert i sine vanlig kjente, fast-lagte mengder for bruk som er angitt å være fra ca. 0 til ca. 40%. Det er gjengitt, en lang liste over hjelpebestanddeler som omfatter semipolare ikke-ioniske forbindelser, anioniske forbindelser, switterioniske forbindelser og amfolytiske overflateaktive coforbindelser, byggere, fargestoffer, fyll-stoffer, enzymer, blekemidler og mange andre. Det er ingen eksempler hvor det brukes, og ingen beskrivelse av, anioniske overflateaktive midler, det er imidlertid angitt at de overflateaktive coforbindelser må være forenlige med de ikke-ioniske og kationiske forbindelseriog kan være hvilke som helst av de anioniske forbindelser som er beskrevet i US patentskrift nr. 4 259 217.

Dette sistnevnte patentskrift beskriver overflateaktive blandinger av ikke-ioniske overflateaktive midler med en HLB som er fra ca. 5 til ca. 17, og det kationiske overflateaktive middel som omfatter mono-høyere-alkyl kvaternære ammoniumforbindelser, ved et vektforhold mellom ikke-ioniske og kationiske forbindelser som er fra 5,1:1 til ca. 100:1. Ifølge dette patentskriftet kan vaskemiddelblandingene inneholde opp til ca. 50%, fortrinnsvis fra ca. 1 til ca. 15%, av anioniske overflateaktive midler og/eller switterioniske overflateaktive midler. De anioniske overflateaktive midler omfatter blant andre rettkjedede alkylbenzensulfonater og alkylethersulfater. Eksempel 15 i spalte 40 i dette patentskriftet beskriver en ekstra kraftig flytende tøyvaskemiddelblanding med følgende sammensetning:

Den følgende ekstra kraftige flytende vaskemiddelblanding er angitt i eksempel 17 (spalte 41):

En flytende tøyvaskemiddel- og. tøymyknerblanding som inneholder ca. 3-35 vekt% av et ikke-ionisk overflateaktivt middel, ca. 3-30 vekt% mono-høyere-alkyl kvaternær ammoniumforbindelse som kationisk overflateaktivt middel og en blanding av anioniske overflateaktive midler omfattende (a) C4-c^o~alkoholsulfater og (b) C^2-C22~a^°*10"'"etkoxyler'te ethersulfa-ter eller -carboxylater er beskrevet i US patentskrift nr. 4 264 457. Molforholdet mellom den totale mengde kationisk overflateaktivt middel og den totale mengde anionisk overflateaktivt middel kan variere fra 0,8:1 til 10:1. Ifølge patent-innehaverne er utvelgelsen av og forholdene mellom de to bestemte anioniske overflateaktive midler med utelukkelse av andre kjente anioniske overflateaktive midler vesentlig for å oppnå den maksimale effektivitet for vaskeevne, mykhet og antistatiske egenskaper.

Foreliggende oppfinner har også tidligere oppdaget at den myknende og antistatiske virkning av en vaskemiddelforbindelse og en kationisk mono-høyere-alkyl kvaternær ammoniumforbindelse som tøymyknende middel økes betydelig ved å bruke den kationiske mykner som et omtrent 1:1 kompleks med et anionisk'overflateaktivt middel.som er et rettkjedet alkyl-aromatisk sulfonat. Denne oppdagelse er gjenstand for US patentsøknad nr. 661 775, inngitt 17. oktober, 1984. Denneøkningen i myknings/antistatisk virkning ble dessuten oppnådd uten å ofre, og i noen tilfeller, med betydelig forbedring i, den hvitgjørende og rengjørende virkning.

Selv om utmerkede myknings- og antistatiske fordeler

er blitt tilveiebragt ved hjelp av de flytende ikke-ioniske vaskemiddelblandinger basert på komplekset av den kationiske tøymykner og det rettkjedede alkylbenzensulfonat, er det ikke desto mindre ønsket å tilveiebringe ytterligere forbedringer i den totale rengjørende virkning. Det er også ønsket å bli i stand til å danne komplekset av den mono-høyere-

alkyl kvaternære tøymykner med et større register av kommersielt tilgjengelige anioniske vaskemidler enn bare de rettkjedede alkylaromatiske sulfonater.

Som et resultat av oppfinnerens videre forskning, ble det oppdaget at begge disse målene kunne nåes helt enkelt ved til blandingen å tilsette en ytterligere overflateaktiv forbindelse som er en sulfosuccinamatforbindelse. Innlemmelsen av sulfosuccinamatforbindelsen forsterker vaskeevnen til den ikke-ioniske/kationiske blanding betydelig, med eller uten de ytterligere fordeler til andre anioniske overflateaktive forbindelser, slik som rettkjedet alkylbenzensulfonat.

Det var på grunnlar av disse antagelser at foreliggende oppfinnelse ble fullført.

Følgelig er det et formål ved oppfinnelsen å forbedre mykning, hvitgjøring og antistatisk virkning hos vaskemiddelblandinger som inneholder kvaternære ammoniumforbindelses-mykningsmidler og ikke-ioniske vaskemiddeltorbindelser, sammen med betydelig forbedring av total rengjøringsvirkning.

Det er et annet formål ved oppfinnelsen å sette sammen stabile flytende vaskemiddel/mykner-blandinger ved å bruke mono-høyere-alkyl kvaternært ammonium som kationiske myknere sammen med ikke-ioniske og sulfosuccinamatoverflateaktive forbindelser som hoved- og de vesentlige overflateaktive bestanddeler, hvor blandingene er forenlige med fluorescerende hvitemidler, enzymer, smussløsende midler og andre vaske-middeladditiver.

Nok et annet formål ved oppfinnelsen er å tilveiebringe en vaskesyklusblanding av vaskemiddel og mykner som effektivt kan vaske bort en lang rekke smuss, deriblant leirestoffer, oljer, fett etc, og gi mykhet til både naturlige og syntetiske fibre og tøyer.

Disse og andre formål ved oppfinnelsen som vil bli åpenbare fra beskrivelsen nedenunder, oppnåes ved at det ifølge oppfinnelsen er^tilveiebrakt en vandig, flytende vaskemiddelblanding for rengjøring og mykning av tilsmussede tøyer og som kan tilsettes vaskesyklusen i en automatisk tøyvaskemaskin, som er kjennetegnet ved at den omfatter: (A) fra 10 til 50 vekt% av et flytende ikke-ionisk vaskemiddel valgt fra gruppen bestående av forbindelser med

formlene (I) og (II):

hvor R er en primær eller sekundær alkylkjede med fra 8 til 22 carbonatomer og n er et gjennomsnitt fra 5 til 20,

hvor R<1>er en primær eller sekundær alkylkjede med fra 4 til 12 carbonatomer og m er et gjennomsnitt fra 5 til 20;

(B) fra 1 til 10 vekt% av en mono-høyere-alkyl-holdig kvaternær ammoniumforbindelse med formlene (III) eller

(IV) :

hvor R 2 er et langkjedet alifatisk radikal med fra

10 til 22 carbonatomer,

3 3

hver av R i formel (III) og R i formel (IV) er uavhengig av hverandre lavere-alkyl eller hydroxy(lavere-alkyl),

X er et vannoppløselig saltdannende anion og

x og y er begge positive tall på minst 1 og summen

x + y er fra 2 til 15;

(C) fra 1 til 10 vekt% av en sulfosuccinamat-vaskemiddelforbindelse med formelen

hvor Z er et monovalent saltdannende kation,

R 4er hydrogen, lavere-alkyl, carboxy(lavere-alkyl)

eller 1,2-dicarboxy(lavere-alkyl), og

R er et åpenkjedet hydrocarbon med fra 10 til 22

carbonatomer;

(D) opp til 10 vekt% av et anionisk overflateaktivt middel valgt fra gruppen bestående av rettkjedede høyere-alkyl-aromatiske sulfonater, poly-lavere-alkoxy-høyere-alkanolsulfater, olefinsulfonater og paraffinsulfonater; (E) opp til 3% av et optisk lysgjøringsmiddel; (F) opp til 15 % av et ethoxylert amin; (G) opp til 5% av et alkalisk stoff; (H) opp til 3% enzymer;

(I) opp til 3% smussløsende middel; og

(J) vandig oppløsningsmiddelbærer y

idet vektforholdet mellom (A) og (B), (B) og (C), og (C) og

(D) er henholdsvis 15:1 - 1:1, 3:1 - 1:3, og 1,3:1 - 1:1,5.

De foretrukkede alkoholer hvorfra forbindelsene med

formel (I) fremstilles, omfatter :lauryl, myristyl, cetyl, stearyl og oleyl og blandinger derav. Særlig foretrukkede verdier for R er c^o~C18'^ eiz<C>^2-C15~<a>lkyl og blandinger derav er spesielt foretrukket.

De foretrukkede verdier for R i formel (II) er fra

Cg til C^2, idet Cg og Cg, som omfatter octyl, isooctyl og nonyl, er spesielt foretrukket.

Typiske eksempler på en ikke-ionisk forbindelse med formel (I) er laurylalkohol kondensert med 5 eller 7 eller 11 mol ethylenoxyd. Typiske eksempler på en ikke-ionisk forbindelse med formel (II) er isooctylfenol eller nonylfenol kondensert med 3 til 8 mol ethylenoxyd.

For å oppnå den beste likevekt mellom hydrofile og lipofile rester i de foretrukkede poly-lavere-alkoxylerte høyere alkanoler, vil antallet lavere alkoxyrester vanligvis være fra 40 til 100% av antallet carbonatomer i den høyere alkohol, fortrinnsvis 40 til 60% derav, og det ikke-ioniske vaskemiddel vil fortrinnsvis inneholde minst 50% av den foretrukkede poly-lavere-alkoxy høyere alkanol. Alkanoler med høyere molekylvekt og forskjellige andre vanligvis faste ikke-ioniske vaskemidler og overflateaktive midler kan bidra med geldannelse i de flytende vaskemiddelblandinger og vil føl-gelig fortrinnsvis unngåes eller begrenses i mengde i de foreliggende flytende blandinger, selv om mindre andeler av disse kan anvendes på grunn av de rensende egenskaper, etc, og kan være ønskelige i de mer høyviskøse eller kremaktige blandinger. Både når det gjelder foretrukkede og mindre foretrukkede ikke-ioniske vaskemidler, vil de tilstedeværende alkylgrupper helst være rettkjede selv om en mindre grad av lett forgrening kan tolereres, slik som ved et carbonatom ved siden av eller 2 carbonatomer borte fra endecarbonatomet i den rettkjedede og bort fra ethoxykjeden, dersom slik forgrenet alkyl ikke er mer enn 3 carbonatomer i lengde. Normalt vil andelen av carbonatomer i en slik forgrenet konfigurasjon være mindre, idet den sjelden overskrider 20% av det totale carbonatominnhold i alkylresten. Selv om rettkjedede alkylrester som er bundet i enden til ethylenoxydkjedene, er svært foretrukket og ansees for å gi den beste kombinasjon av vaskeevne, biologisk nedbrytbarhet og ikke-geldannende egenskaper, kan likeledes medial eller sekundær binding til ethylenoxydet i kjeden opptre. Det er vanligvis bare i en mindre andel av slike alkylrester, vanligvis mindre enn 50%, men det kan,

slik det er tilfellet i f.eks. Tergitolene®, være mer.

Mengden av det ikke-ioniske vaskemiddel vil vanligvis være den minimale mengde som, når den tilsettes til vaskevannet, vil gi adekvat rengjøringsvirkning. Generelt kan det brukes mengder som varierer fra 10 til 50 vekt%, fortrinnsvis fra 10 til 40 vekt%, og særlig foretrukket fra 12 til 35 vekt% av blandingen.

En andre vesentlig bestanddel i foreliggende blandinger er den kationiske tøymykner. Mykningsmidler brukes for å gjøre tøyer og tekstiler myke, og uttrykkene "myknende" og "mykner" henviser til håndteringen, hånden, berøringen eller følelsen; dette er det følbare inntrykk som gis av tøyer eller tekstiler til hånden eller kroppen, og det er av estetisk og kommersiell viktighet. De kationiske tøymyknere som brukes i foreliggende oppfinnelse, er de mono-høyere-alkyl kvaternære ammoniumforbindelser som har følgende formel:

hvor R 2 er et langkjedet alifatisk radikal med fra 10 til 22 carbonatomer, og de tre R 3-er er uavhengig av hverandre lavere alkyl- eller hydroxy-laverealkylradikaler, og X er et vann-oppløselig saltdannende anion som f.eks. halogenid, dvs. klorid, bromid, jodid; sulfat, citrat, acetat, hydroxyd, methosulfat, ethosulfat, fosfat eller lignende uorganisk eller organisk oppløseliggjørende radikal. Carbonkjeden i det alifatiske radikal som inneholder 10 - 22 carbonatomer, særlig 12 - 20, fortrinnsvis 12 - 18, og helst 16 - 18 carbonatomer, kan være rett eller forgrenet, og mettet eller umettet. De lavere alkylradikaler har fra 1 til 4 carbonatomer. fortrinnsvis 1 eller 2 carbonatomer, idet methyl er spesielt foretrukket, og kan inneholde et hydroxylradikal. Fortrinnsvis fåes de lange carbonkjeder fra langkjedede fettsyrer, slik som de som avledes fra talg og soyabønneolje. Uttrykket "soya" og "talg" etc. henviser slik de her er brukt til kilden som de lange fettalkylkjeder er avledet fra. Blandinger av tøymyknere bestående av kvaternær ammoniumforbindelse kan brukes. Det foretrukkede ammoniumsalt er et mono-høyere-alkyl-trimethylammoniumklorid hvor alkylgruppen er avledet fra talg-, hydrogenert talg- eller stearinsyre. Bestemte eksempler på myknende midler som inneholder kvaternært ammonium med formel (III) egnet for bruk i blandingen ifølge foreliggende oppfinnelse, omfatter følgende: talg-trimethylammoniumklorid,<;>hydrogenert talg-trimethylammoniumklorid, trimethylstearyl-ammoniumklorid, triethylstearylammoniumklorid, trimethylcetyl-ammoniumklorid, soya-trimethylammoniumklorid, stearyldimethylethylammoniumklorid, talg-diisopropylmethylammoniumklorid,

de tilsvarende sulfat-, methosulfat-, ethosulfat-, bromid-

<;>og hydroxydsalter derav, etc.

En annen anvendbar type av kommersielt tilgjengelige kvaternære ammonium-tøymyknerforbindelser er de ethoxylerte forbindelse med formel (IV):

2 3

hvor X, R og R er som definert for formel (III) og x og y er hver positive tall som er minst 1, og summen av x + y er fra 2 til 15.

En særlig foretrukket forbindelse med formel (IV) selges av Armak under varemerket Ethoquad<®>18/12 (R<3>=CH3~, R<2>=Clg-alkyl, x + y = 12) .

Mengden av den kationiske kvaternære monoalkyl-tøy-mykner kan generelt variere fra 1 til 10 vekt%, fortrinnsvis fra 4 til 10 vekt% og helst fra 5 til 10 vekt%, av blandingen.

Vektforholdet mellom det ikke-ioniske, overflateaktive middel og den kationiske tøymykner ligger innenfor området fra 1:1 til 15:1, fortrinnsvis fra 1,5:1 til 10:1, helst 2:1 til 8:1.

Den overflateaktive sulfosuccinamatforbindelse er den tredje vesentlige aktive bestanddel i blandingene ifølge oppfinnelsen. Disse forbindelser er kjennetegnet ved å ha en åpenkjedet hydrocarbonsubstituent med 10 til 22 carbonatomer bundet til nitrogenatomene i carbonamidgruppen (-CONc^ ) som er tilstede på en carboxyendegruppe i succinimatresten, og ved sulfonylgruppen (-SOg-) som er bundet til en av carbon-atomene i a- eller P-stillingen i forhold til carbonamidgruppen .

Eksempler på sulfosuccinamatforbindelsen omfatter dinatrium-N-octadecyl-sulfosuccinamat (tilgjengelig som "Alkasurf SS-TA" fra Alkaril Chemicals, eller som "Astromid 18" fraAlco Chemical Corp.), dinatrium-N-oleyl-sulfosuccina mat (tilgjengelig fra Alkaril Chemicals som "Alkasurf SS-OA", tetranatrium-N-(1,2-dicarboxyethyl)N-octadecyl-sulfosuccinamat (tilgjengelig som "Astromid 22" fra Alco Chemical Corp., eller som "Monawet SNO-35" fra Mona Industries, Inc.).

Egnede sulfosuccinamatforbindelser representeres imidlertid ved hjelp av den følgende generelle formel ( v) :

hvor Z er et monovalent saltdannende kation, slik som alkalimetall, ammonium og amin,

R4 er hydrogen, lavere alkyl, carboxy(lavere alkyl) 3 eller 1,2-dicarboxy(lavere alkyl), og

R5 er et åpenkjedet hydrocarbon med fra 10 til 22

carbonatomer.

Som alkalimetall er natrium, kalium eller lithium foretrukket, og natrium er særlig foretrukket.

B Det monovalente aminsaltdannende kation kan f.eks. være et mono-, di- eller tri-lavere-alkanolamin, slik som mono-,

di- eller triethanolamin.

Den "lavere alkyl"-gruppe kan ha fra 1 til 5, fortrinnsvis 1 til 3, helst 1 til 2 carbonatomer.

Det åpenkjedede hydrocarbon for R^ kan være mettet eller umettet, og kan være en rettkjedet eller forgrenet gruppe, fortrinnsvis en alkyl eller alkenyl med fra 14 til 18, særlig 16 til 18 carbonatomer, som f.eks. talg, hydrogenert talg, fraksjonert talg, oleyl, octadecyl, stearyl, etc.

Na„ r R 4 er carboxy(lavere-alkyl) eller 1,2-dicarboxy1 (lavere-alkyl), som f.eks. carboxyethyl, carboxypropyl, carboxy-2-methyl-ethyl, 1,2-dicarboxyethyl,etc., kan carboxylgruppen eller -gruppene være av typen -COOY hvor Y er gruppen Z eller lavere-alkyl; Y er fortrinnsvis Z, helst natrium.

Mengden av sulfosuccinamatet må velges forsiktig avhengig av slike faktorer som typen og mengden av det ikke-ioniske overflateaktive middel og den kationiske tøymykner,

det bestemte sulfosuccinamat, såvel som de forventede vaske-

betingelser, deriblant f.eks. tøytyper, smusstyper, vaske-temperatur, vannhardhet, etc. Vanligvis er imidlertid best rengjørende virkning blitt oppnådd når mengdene av overflateaktiv sulfosuccinamatforbindelse, ikke-ionisk overflateaktiv middel og mono-høyere-alkyl kationisk tøymykner hver ligger innenfor de foretrukne områder, angitt i vektdeler basert på den totale blanding:

Innenfor det ovenfor nevnte område er også vektforholdene (A):(B), (a):(C) og (B):(C) viktige, selv om de optimale verdier igjen kan være forskjellige for forskjellige forbindelser og forskjellige vaskebetingelser. i alle tilfeller er imidlertid forholdene (a) : (r) og (a ) : <C ) innenfor området fra 15:1 til 1:1, fortrinnsvis 10:1 til 1,5:1, helst 8:1 til 2:1. Vektforholdet (B):(C) er generelt innenfor området fra 3:1 til 1:3, fortrinnsvis fra 2:1 til 1:2, helst fra 1,3:1 til 1:2. Videre er vektforholdet (A):(B) + (C) fra 10:1 til 1:1, fortrinnsvis 6:1 til 1,5:1.

Ifølge en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen hvor det ikke-ioniske middel er en C12-<C>15alkohol ' ethoxylert med et gjennomsnitt på 7 mol ethylenoxyd pr. mol alkohol (som f.eks. produktet "Neodol 25-7" i en mengde fra ca. 15 til 25 vekt% av den totale blanding, den kvaternære monoalkyltøymykner er talg-trimethylammoniumklorid og sulfosuccinamatet er tetranatrium-N-(1,2-dicarboxyethyl)-N-octadecyl-sulfosuccinamat (f.eks. "MonawetSNO-35"), er f.eks.

de foretrukkede forhold mellom det ikke-ioniske middel og den kvaternære forbindelse, og mellom den kvaternære forbindelse og sulfosuucinamatet, henholdsvis i området fra 12:1 til 4:1 og fra 1:1 til 1:2, under typiske vaskebetingelser, f.eks. 50°C, 0,2% produktkonsentrasjon, 100 ppm hardhets-ioner, for et bredt spekter av tøyer og smuss.

En eventuell, men foretrukket, ytterligere bestanddel

i vaskemiddelblandingen ifølge oppfinnelsen, er et anionisk overflateaktivt middel. Som beskrevet i den tidligere nevnte US patentsøknad nr. 661 775, økes således den myknende og antistatiske virkning av blandingen av ikke-ionisk overflateaktivt middel og mono- høyere-alkyl kvaternær ammoniumforbindelse som tøymyknende middel betydelig ved bruken av et aro-matisk sulfonatvaskemiddel med rettkjedet alkyl, fortrinnsvis som et 1:1 molart kompleks med den kvaternære tøymykner.

Eksempler på egnede anioniske vaskemidler omfatter de vannoppløselige salter, f.eks. natrium-, kalium-, ammonium-, alkylolammoniumsaltene av aromatiske sulfonater med høyere rettkjedet alkyl som inneholder ca. 8 til 26 carbonatomer, fortrinnsvis 10 til 22 carbonatomer, i alkylradikalet. (Uttrykket alkyl omfatter alkyldelen av de høyere acylradikaler).

Foretrukkede eksempler på de aromatiske sulfonater med rettkjedet alkyl er de som inneholder fra 10 til 16 carbonatomer i det rettkjedede alky<lra>dikal ff.eks. natrium-, kalium- og ammoniumsaltene av høyere rettkjedede alkylbenzensulfonater, høyere rettkjedede alkyltoluensulfonater, høyere rettkjedede alkylfenolsulfonater og høyere rettkjedede alkyl-nafthalensulfonater. De rettkjedede høyere alkylbenzensulfonater, slik som<c>^o<-C>16 a-^yl-'særlig C^q-C^ alkyl-, f.eks. C12(n~dodecyl) alkylbenzensulfonatene, er spesielt foretrukkede anioniske overflateaktive midler.

I tillegg til de aromatiske sulfonater med rettkjedet alkyl omfatter en annen foretrukket type av anioniske over flateaktive midler som kan øke den totale virkning, særlig den antistatiske virkning og mykningen, til vaskemiddelblandingene ifølge oppfinnelsen, alkylethersulfåtene med formel R<6>0(CH2CH20)p-S03M,

hvor R er høyere alkyl med fra 8 til 20, særlig 10

til 18, carbonatomer,

M er et oppløseliggjørende saltdannende kation, som f.eks. et alkalimetallion, jordalkalimetallion, ammoniumion, ammoniumion substituert med fra 1 til 3 lavere alkylrester, eller mono-, di- og trialkanolaminer med 2 til 3 carbonatomer

i alkanolgruppen eller -gruppene, og p er et tall fra 2 til 8, fortrinnsvis 2 til 6 (særlig fra 1/5 til 1/3 eller 1/2

av antallet carbonatomer i R^). Et foretrukket polyethoxylert alkoholsulfatvaskemiddel er tilgjengelig .i handelen og imarkedsføres som "Neodol 25-3S". Dette materiale, natriumsaltet, selges vanligvis som et produkt med 60% aktiv bestanddel i et vandig oppløsningsmiddelmedium. Selv om "Neodol 25-3S" er natriumsa-ltet, kan også kaliumsaltet og andre passende oppløselige salter av triethenoxy, høyere-alkohol (12 til 15 carbonatomer), sulfatet og andre slike forbindelser som her er beskrevet, som f.eks. de som allerede er henvist til og de som er beskrevet nedenunder, også brukes som delvis eller fullstendig erstatning for natriumsaltene.

På samme måte som de forskjellige stoffene ifølge foreliggende oppfinnelse, kan blandinger derav benyttes.

Eksempler på høyere alkohol, polyethenoxysulfåtene

som kan anvendes som den anioniske vaskemiddelbestanddel i de foreliggende flytende vaskemidler eller som delvise erstatninger for disse, omfatter: natrium (blandet C-^-C^ normal eller primær) alkyltriethenoxysulfat, kaliummyristyltriethenoxysul-fat, diethanolamin-n-decyl-diethenoxysulfat, ammoniumlauryl-diethenoxysulfat, natriumpalmityltetraethenoxysulfat, natrium (blandet c14~c15normal, primær) alkyl (blandet tri- og tetra) ethenoxysulfat, trimethylaminstearylpentaethenoxysulfat og kalium (blandetciq-C18normal, primær) alkyltriethenoxysulfat. Mindre andeler av den tilsvarende forgrenede: kjede, og medialt alkoxylerte vaskemidler, slik som de som er beskrevet ovenfor, men modifisert slik at de har ethoxyleringen på et medi-

alt carbonatom, f.eks. et som er lokalisert fire carbonatomer fra enden av kjeden, kan anvendes og carbonatominnholdet i den høyere alkylrest vil være det samme.Likeledes kan til-knytningspunktet for den normale alkylrest være på et sekundært carbonatom ett eller 2 carbonatomer fra enden av kjeden. Som tidligere angitt, bør i begge tilfeller bare mindre andeler være tilstede, slik som 10 eller 20%, i det vanlige tilfellet.

Som også tilfellet er med de foretrukkede ikke-ioniske vaskemidler, er de foreliggende poly-lavere-alkoxy-høyere-alkanolsulfater lett biologisk nedbrytbare og har bedre vaskeevne når fettalkylresten er bundet terminalt til den poly-lavere-oxyalkylenkjede som er bundet terminalt til sulfatet. Igjen, som også i tilfellet med de ikke-ioniske vaskemidler, er en liten andel, f.eks. ikke er enn 10%, forgrening og medial tilknytning tolererbar. Generelt vil det være foretrukket at alkylresten i det anioniske alkoxylatvaskemiddel, på samme måte som i det ikke-ioniske vaskemiddel, er en blanding av forskjellige kjedelengder, som 11, 12, 13, 14 og 15 carbonatomer, eller 12 og 13 carbonatomer i kjedene, enn

at alle har en kjedelengde. Ikke desto mindre er oppfinnelsen anvendbar på flytende vaskemidler som inneholder rene ikke-ioniske og anioniske bestanddeler.

Ethylenoxyd er selvsagt det foretrukkede lavere alkylen-oxyd i det anioniske alkoxylatvaskemiddel, som det er i det ikke-ioniske vaskemiddel, og andelen av dette i det poly-ethoxylerte høyere alkanolsulfat er fortrinnsvis 2-5 mol tilstedeværende ethylenoxydgrupper pr. mol anionisk vaskemiddel, og i mer foretrukkede blandinger vil fra 2 til 4 mol være tilstede, idet 3 mol er mest foretrukket, særlig når den høyere alkanol har 12 - 13 carbonatomer eller 11 eller 12 til 15 carbonatomer. For å opprettholde den ønskede hydrofile-lipofile likevekt når carbonatominnholdet i alkylkjeden er i den lavere del av området 10 til 18 carbonatomer, kan ethylenoxydinnholdet i vaskemidlet reduseres til ca. 2 mol

pr. mol, mens når den høyere alkanol har 16 - 18 carbonatomer, i den øvre del av området, kan antallet ethylenoxydgrupper økes til 4 eller 5, og i noen tilfeller til så mye som 8 eller 9. Likeledes kan det saltdannende kation endres slik at den beste

oppløselighet oppnåes. Det kan skje ved hjelp av et hvilket som helst egnet oppløseliggjørende metall eller radikal, men vil oftest skje ved hjelp av alkalimetall, f.eks. natrium, eller ammonium. Dersom det benyttes lavere alkylamin- eller -alkanolamingrupper, vil alkylrestene og alkanolene vanligvis inneholde fra 1 til 4 carbonatomer, og aminene og alkanolaminene kan være mono-, di- og trisubstituerte, slik som i monoethanolamin, diisO.propanolamin og trimethylamin.

De poly-lavere-alkoxy-høyere alkanolsulfater og de aromatiske sulfonater med rettkjedet alkyl er svært foretrukkede supplerende vaskemidler i de foreliggende blandinger, men andre anioniske vaskemidler kan anvendes sammen med dem eller i stedet for disse forbindelsene. Særlig kan det brukes a-olefinsulfonater, paraffinsulfonater og høyere alkoholsulfater. Olefinsulfonatsaltene inneholder vanligvis langkjedede alkenylsulfonater eller langkjedede hydroxyalkan-sulfonater (idet OH er på carbonatomet som ikke er direkte bundet til carbonatomet som bærer -SO^H-gruppen). Olefinsul-fonatvaskemidlet omfatter vanligvis en blanding av slike typer forbindelser i varierende mengder, ofte sammen med langkjedede disulfonater eller sulfat-sulfonater. Slike olefinsulfonater er beskrevet i mange patentskrifter, slik som US patentskrifter nr. 2 061 618, 3 409 637, 3 332 880, 3 420 875, 3 428 654, 3 506 580 og britisk patentskrift nr. 1 129 158. Antallet carbonatomer i olefinsulfonatet ligger vanligvis innenfor området 10 - 25, mer vanlig 10 - 20, eller 12 - 18, f.eks. en blanding hovedsakelig avC12,C14ogC16, med et gjennomsnitt på ca. 14 carbonatomer, eller en blanding hovedsakelig av C^^, C^g og C^g, med et gjennomsnitt på ca, 16 carbonatomer.

En annen type anvendbare anioniske vaskemidler er de høyere paraffinsulfonater. Disse kan være primære eller sekundære paraffinsulfonater fremstilt ved å omsette langkjedede oc-olefiner og bisulfitter, f.eks. natriumbisulfitt, eller paraffinsulfonater med sulfonatgruppene fordelt langs paraffin-kjeden, slik som produktene fremstilt ved å omsette en langkjedet paraffin med svoveldioxyd og oxygen under ultrafiolett lys, etterfulgt av nøytralisering med natriumhydroxyd eller annen egnet base (som i US patentskrifter nr. 2 503 280, 2 507 088, 3 260 741, 3 372 188 og tysk patentskrift nr. 735 096). Paraffinsulfonatene inneholder fortrinnsvis fra 13 til 17 carbonatomer og vil normalt være monosulfonater, men om ønsket, kan de være di-, tri- eller høyere sulfonater. Vanligvis vil di- og polysulfonatene anvendes i blanding med et tilsvarende monosulfonat, f.eks. som en blanding av mono-og disulfonater som inneholder opp til ca. 30% av disulfonat. Hydrocarbonsubstituentenevil fortrinnsvis være rettkjedede, men om ønsket, kan det anvendes paraffinsulfonater med forgrenet kjede, selv om de ikke er så gode med hensyn til biologisk nedbrytbarhet. Paraffinsulfonatet kan være terminalt sulfonert eller sulfonatsubstituenten kan være bundet til 2-carbonatomet eller et annet carbonatom i kjeden, og likeledes kan eventuelt di- eller høyere sulfonat som anvendes ha sulfonatgruppene fordelt over forskjellige carbonatomer i hydrocarbonkjeden.

Paraffinsulfonatene og olefinsulfonatene brukes i form av alkalimetallsaltene, f.eks. natrium- og kaliumsalt, ammonium- eller mono-, di- og tri-lavere-alkanol-aminsaltene, eller blandinger derav. Triethanolamin er det foretrukkede alkanolaminsaltdannende kation. De rettkjedede alkylbenzensulfonater og alkylethersulfater er spesielt foretrukket som det anioniske overflateaktive middel.

Disse anioniske overflateaktive midler kan ikke bare virke inn på den mono-høyere-alkyl kvaternære forbindelse for å forbedre mykning og antistatisk virkning, men også virke slik at forskjellige ytterligere eventuelle vaskemiddel-hjelpestoffer, som beskrevet nærmere mer fullstendig nedenunder, særlig optiske lysgjøringmidler, avsettes mer effekt-tivt på tøyene som vaskes.

Selv om ingen bestemte regler kan brukes for hver enkelt blanding av bestanddeler og for alle vaskebetingelser, er det blitt iakttatt som en generell regel at blant de to foretrukkede typer av anioniske overflateaktive midler, er de rettkjedede alkylbenzensulfonater vanligvis noe mer effek tive enn alkylethersulfåtene når det gjelder mykningsvirkning, men noe dårligere når det gjelder rensevirkning, - selv om tilsetningen av et anionisk overflateaktivt middel ofte bare gir små forbedringer i renseytelse sammenlignet med den samme blanding uten anionisk overflateaktivt middel. Selvsagt kan blandinger av to eller flere av de anioniske overflateaktive midler brukes.

Ettersom det anioniske overflateaktive middel antage-lig danner et kompleks med den kationiske mykner slik at den Økte myknings/antistatiske yteevne fåes uten at det virker inn på, eller svakt forbedrer, renseytelsen av det ikke-ioniske overflateaktive middel, eller på lysgjøringsmidlet, i vaskemiddelblandingen, er forholdet mellom kationisk og anionisk forbindelse særlig kritiske ettersom store overskudd av en av bestanddelene kunne virke inn på den totale ytelse. Følge-lig gir forhold mellom kationisk og anionisk forbindelse fra

1,3:1 til 1:1,5, fortrinnsvis 1,2:1 til 1:1,2, særlig foretrukket 1,1:1 til 1:1,1 og helst ca. 1:1, forbedret myknende ytelse og antistatisk ytelse, såvel som forbedret hvit-gjøring og kanskje rensing.

Den totale mengde av den kationiske/anioniske myknerblanding i blandingen vil vanligvis variere fra 2 til 20%, fortrinnsvis 5 til 15 vekt%, basert på den totale blanding. Videre vil den totale mengde av kationisk mykner og anionisk overflateaktivt middel generelt være i området fra ca. 20 til 100 vekt%, fortrinnsvis 30 til 80%, basert på det ikke-ioniske overflateaktive middel. Innenfor de ovenfor nevnte mengder og forhold vil videre den kationiske/anioniske myknerblanding være forenlig med det ikke-ioniske overflateaktive middel, sulfosuccinamatet og det optiske lysgjørings-middel, etc.

Den flytende bærer for foreliggende flytende vaskemiddelblanding er fortrinnsvis vandig, og kan være vann alene eller kan være hovedsakelig vann med tilleggsoppløs-ningsmidler tilsatt for oppløseliggjøring av bestemte bestanddeler, noe som er velkjent innen teknikken. På grunn av vannets tilgjengelighet og dets minimale kostnad, er det foretrukket å bruke vann som det tilstedeværende hovedoppløsningsmiddel. Likevel kan mengder av andre oppløsningsmidler, vanligvis opp til 20% og fortrinnsvis et maksimum på 15% av det totale innhold, brukes. Generelt vil et slikt supplerende oppløsnings-middel enten være en lavere alkanol eller en lavere diol eller polyol, f.eks. ethanol, isopropanol, ethylenglycol, pro-pylenglycol, glycerol eller lignende. Etherpolyoler som f.eks. diethylenglycol, og de som er kjent som cellosolver, kan også brukes.

Vann for fremstilling av de foreliggende flytende vaskemidler kan skrive seg fra de samme utgangsmateri-

alene, slik som oppløsninger eller oppslemninger av de forskjellige vaskemiddelsalter, eller kan være tilsatt. Når det er tilsatt, vil det være foretrukket å benytte avionisert vann eller vann med lav hardhet, f.eks. under 50 ppm hardhets-salter, som kalsiumcarbonat, fortrinnsvis under 10 ppm

CaC03- Selv om det imidlertid er uønsket å benytte hardt vann, kan dette gjøres og tilfredsstillende produkter kan lages ut fra vann med så høy hardhet som 200 ppm, men vanligvis unngåes bruk av slikt vann når det er mulig.

Forskjellige utvalgte forenlige hjelpestoffer kan også være tilstede i vaskemiddelblandingen for å gi den ytterligere ønskede egenskaper, enten av funksjonell eller estetisk natur. I sammensetningen kan det således være inkludert: enzymer, f.eks. proteaser, amylaser, lipaser, etc, og blandinger derav; smussløsende midler, f.eks. "Polymer QCJ" for fjerning av motorolje etc; optiske lysgjøringsmidler, f.eks. bomull-, amid- og polyester-lysgjøringsmidler.

Hjelpestoffene vil selvfølgelig bli valgt slik at de er forenlige med hovedbestanddelene i vaskemiddelblandingen.

(Blant de nevnte hjelpestoffer er de optiske lysgjøringsmidler kanskje de viktigste for funksjonell virkning ettersom den moderne husmor har begynt å forvente at vasket tøy ikke lengre bare vil være rent og hvitt, men også se lyst ut. De optiske lysgjøringsmidler fester seg til tekstilene som vaskes (slik festing kan være selektiv) og har noen ganger lave oppløse-ligheter. Følgelig er det viktig at de holdes i oppløsning i den flytende vaskemiddelblanding og, enda viktigere, de

må dispergeres øyeblikkelig i vaskevannet for å unngå at de gir en vask som inneholder merkbare lyse flekker i stedet

for et enhetlig lyst utseende. Valget av lysgjøringsmiddel for å oppnå de beste resultater, vil her kunne la seg konstatere av fagfolk. Det er funnet at forholdsvis små mengder lysgjøringsmidler bør brukes for ikke å overskride grensene for oppløselighet. Innenfor typer av disse materialer er det dessuten funnet visse lysgjøringsmidler som spesielt lett lar seg oppløse og således er egnet for inkorporering i disse produktene. Slike foretrukkede lys-gj øringsmidler omfatter heldigvis både bomull- og amid-poly-ester-lysgjøringsmidler, noe som gjør dem egnet for bruk på vasketøy som inneholder flere forskjellige stoffer og syntetiske stoffer. Blant de kommersielle lysgjøringsmidler som brukes i den foreliggende blanding, erTinopal<®>UNCP, Tinopal<®>CBS, "Arctic White CC" og følgende "Phorwhite": "BKL", "BUP", "BBC"-oppløsning, "BRV"-oppløsning, "DCR"-væske, »DCBVF", "EV"-væske, "DBS"-væsker og "ANR".

Andre typer optiske lysgjønngsmidler som gir utmerkede hvitningsvirkninger, er de bestanddeler som ikke har noen sulfonatrester. De foretrukkede type lysgjøringsmidler for bruk ved foreliggende oppfinnelse omfatter 2-(4-styrylfenyl)-2H-nafthol[1,2-d]-triazolene, 4,4'-bis(1,2,3-triazol-2-yl)-stilbenene, 4 , 4 '-bis (styryl)-bisf enylene og •y-aminocoumarinene. Bestemte eksempler på disse lysgjøringsmidler omfatter 4-methyl-7-diethylaminocoumarin,. 1,2-bis(benzimidazol-2-yl)ethylen og 1,3-difenyl-phrazolinene, samt 2,5-bis(benzoxazol-2-yl)-thio-fen, 2-styryl-nafth-[l,2-d]-oxazol og 2-(stilben-4-yl)-2H-naftho[1,2-d]triazol.

Innholdet av optisk lysgjører i den flytende blanding vil normalt være fra ,0,2 til 3,0%, og fortrinnsvis fra 0,25 til 2,7%. Slike konsentrasjoner er oppløselige i de beskrevne flytende vaskemidler og virker til merkbart å lysgjøre det vaskede tøy. Som nevnt ovenfor, kan nærværet av det anioniske overflateaktive middel fremme den enhetlige avsetning av det optiske lysgjøringsmiddel.

Nok en annen eventuell, men svært foretrukket, bestanddel i de foreliggende vaskemiddelblandinger er et ethoxylert fettamin, slik som Ethomeen®-serien av forbindelser ogVaronic<®->serien. Disse forbindelser kan representeres ved den generelle formel

hvor R<7>er en fettalkylgruppe fra 10 til 22, fortrinnsvis 12 til 18, carbonatomer, og summen av x + y er fra 2 til 15. R<7->gruppen kan være mettet eller umettet, og kan f.eks. være avledet fra kokosfettsyre, oljesyre, soyafettsyre, talgfett-syre, stearinsyre eller blandinger av disse syrer.

De ethoxylerte aminer bidrar til å forbedre ren-gjøring, mykning og regulering av statisk ladning. Det ethoxyrrlerte amin foreligger i mengder opp til 15 vekt% av den totale flytende blanding, fortrinnsvis opp til 10%, f.eks. 1-10%, eller 1-8%, særlig 2-8%.

For å hjelpe til ved oppløseliggjøringen av vaske-midlene og de optiske lysgjøringsmidler som kan være til stede i de flytende vaskemidler, inkluderes ofte opp til 5% av et alkalisk stoff eller en blanding av slike stoffer i de foreliggende blandinger. Egnede alkaliske stoffer omfatter mono-, di- og trialkanolaminer, alkylaminer, ammoniumhydroxyd og alkalimetallhydroxyder. Blant disse'er de foretrukkede materialer alkanolaminene, fortrinnsvis trialkanolaminene, og blant disse særlig triethanolamin. pH i det flytende slutt-vaskemiddel som inneholder et slikt basisk materiale, vil vanligvis være nøytral eller svakt basisk. Tilfredsstillende pH-områder er fra 7 til 10, fortrinnsvis 7,5 til 9,5, men ettersom en pH-måling av det flytende vaskemiddel under anvendelse av en glasselektrode og en kalomel-elektrode som i referanse, kan være unøyaktig på grunn av at vaskemiddelblandingen ofte er hovedsakelig ikke-vandig, fåes en bedre indika-sjon ved å måle pH i en 1% oppløsning av det flytende vaskemiddel i vann. En slik pH vil også normalt være i området 7 til 10, fortrinnsvis 7,5 til 9,5. I vaskevannet vil pH

>vanligvis være i dette område eller kan være litt mer sur, f.eks. 0,5 til 1 pH-enhet, på grunn av innholdet av organisk syre i tilsmusset tøy. For de flytende blandinger vil viskositeten ved 25°C være i området 40 til 120 centipoise, fortrinns-

vis fra 40 til 100 centipoise, helst 70 til 100 centipoise og aller helst 80 til 95 centipoise, i henhold til målinger som gjøres med et Brookfield viskosimeter ved værelsetemperatur under anvendelse av en spindel nr. 1 ved 12 omdreininger pr. minutt.

Den flytende blanding settes vanligvis til vaskevannet i en automatisk vaskemaskin som enten er av typen med ilegging i toppen eller med ilegging i fronten, slik at konsentrasjonen i vaskevannet kan variere fra ca. 0,05 til 1,5%, vanligvis 0,1 til 1,2%. Avhengig av maskintypen og graden av oppfylling med det tilsmussede tøy vil mengden av den flytende blanding som skal tilsettes generelt variere fra ca. en fjerdedels kopp til ca.en og en fjerdedels kopp, idet den typiske mengde er ca. en halv kopp (120 ml).

Det anvendte vaskevann kan være et svakt bløtt vann eller vann med rimelig hardhet, og vil generelt og fortrinnsvis brukes ved forhøyet temperatur, særlig ved ca. 40°C eller høyere, som f.eks. 50°C til 80°C eller høyere. Blandingen ifølge foreliggende oppfinnelse kan også brukes ved vasking av klær i svært hardt vann og ved lavere temperaturer. Således kan vannhardheten variere fra 0 til 300 deler pr. million deler beregnet som kalsiumcarbonat, og vasketemperaturer kan være fra 5 til 50°C eller høyere. Vasking vil bli utført i en automatisk vaskemaskin hvor vaskingen etterfølges av skylling og sentrifugering eller andre avrennings- eller vri-sykluser eller operasjoner.

Vaskeoperasjonene vil generelt ta fra 3 minutter til

1 time avhengig av tøyene som vaskes og gradene av iakttatt tilsmussing. Etter fullførelse av vasking og sentrifugering, avrennings- eller vrioperasjoner, er det foretrukket å tørke tøyet i en automatisk tørker like etterpå, men snortørking kan også anvendes.

Foreliggende vaskemiddel/mykner-blanding oppløses svært lett enten vaskevannet er varmt eller kaldt, og rengjør, 'mykner og eliminerer statisk ladning på klær og andre gjen-stander av tøy svært effektivt uten å gi et vannavstøtende lag på disse. Den kan brukes i vaskemaskiner med enten ilegging i toppen eller i fronten, og kan reguleres etter ønske for å skumme i den korrekte utstrekning. Produktet er en tiltalende, klar, stabil væske som beholder sin aktivitet og ensartethet over en lang brukstid. I tester hvor virkningene av dets bruk sammenlignes med virkningene ved anvendelsen av kommersielle flytende tøyvaskemidler, viste det seg å være svært fordelaktig.

Dette produkt kan fremstilles ved ganske enkelt å blande de forskjellige bestanddelene ved væreIsetemperatur under omrøring for å sikre oppløseliggjøring av disse i det vandige medium. Tilsetningsrekkefølgen for bestanddelene og temperaturen under blandingen kan varieres uten på ugunstig måte å påvirke dannelsen av det énfasede, klare, flytende produkt ifølge foreliggende oppfinnelse. Mer høyviskøse blandinger eller kremer kan fremstilles på lignende måte ved hjelp av vanlige teknikker.

Vaskemiddel/mykner-blandingen ifølge foreliggende oppr-finnelse oppviser mange ønskverdige karakteristika både med hensyn til fysiske egenskaper og virkningen ved bruk. Når det gjelder dens fysiske egenskaper, så er de flytende blandinger hellbare og frittflytende fra beholderen slik de er laget og etter lagring. De oppviser en høy grad av stabilitet etter lagring ved normal værelsetemperatur i størrelses-ordenen ca. 21°C over et tidsrom på mange måneder uten noen merkbar utfelling. Som et resultat av dette, kan forbrukeren benytte dem konvensjonelt ved tilsetning av svært små andeler til et tøyvaskevann, og vaskemidlet og mykneren vil være til stede i konstant blanding i hver del. Kravet om en énfaset oppløsning av hovedbestanddelen sikrer at effektiv vaske- og mykningsstyrke vil oppnåes i hver porsjon, og fremmer stabiliteten og ensartetheten til produktet. Blandingen kan pakkes i enhver beholder eller pakningsmateriale som f.eks. metall, plast eller glass.

De spesifikke eksempler nedenunder illustrerer forskjellige utførelsesformer av foreliggende oppfinnelse.

For å teste rengjøringsvirkning hos vaskemiddelblandingene, ble flere forskjellige blandinger fremstilt og brukt i standardiserte testprosedyrer mot en rekke forskjellige smusstyper og på forskjellige stoffer med forskjellige nivåer og andeler av aktive bestanddeler. Alle rengjøringstester ble utført under de samme betingelser (med mindre annet er angitt) i identiske vaskemaskiner (Terg-O-tometer): 50°C, 100

ppm Ca++, 64,3 liter vann , 0,2% produktkonsentrasjon (halv kopp) . Teststoffer omfattet nylon, bomull og en polyester-(Dacron)/-bomulls-blanding i forholdet 65:35. Testsmussene omfattet et blandet smuss (TF) fra Test Fabrics Co., Piscataway-leire (PC) og et oljeholdig smuss (på bomull) (EMPA) fra Test Fabrics Co. Rengjøringsyirkning ble målt ved avlesninger av refleksjonskoeffisient (Rd) som et mål på hvithet, og disse avlesningene ble korrelert for å gi en total smussfjernings-verdi (SR) hvor Rd-verdiene for de forskjellige tilsmussede stoffer hver ble multiplisert med en koeffisient som var blitt bestemt for hvert kunstig tilsmusset stoff for å gjen-speile korrelasjonen mellom rengjøringsvirkning på de kunstige tilsmussede stoffer og praktiske tøyvaskemiddel-tester. Ved å sammenligne SR-verdiene til hvilke som to blandinger, kan den relative totale rengjøringsvirkning (SRI)

for de to blandingene evalueres.

Eksempel 1

Følgende blandinger ble fremstilt:

Vedrørende tabellen ovenfor bør det legges merke til at forsøk nr. 2 er en gjentagelse av forsøk nr.1under anvendelse av en nyfremstilt prøveblanding.

Fra resultatene gjengitt i tabell 1 kan følgende iakttagelser og konklusjoner trekkes: Tilsetningen av kvaternær forbindelse alene (forsøk nr. 2 og 7) til det ikke-ioniske middel (forsøk nr. 1) har en svært vesentlig negativ virkning på rengjøringen.

Tilsetningen av den overf lateaktive succinamatf or-bindelse alene (forsøk nr. 3 og 6) forbedrer rengjøringen betydelig, men gir selvsagt ingen myknenle fordel som den kvaternære forbindelse bidrar med.

Tilsetningen av kvaternær forbindelse og succinamat

i et forhold på 1,7:1 (forsøk nr.8) gir vesentlig forbedring i forhold til kvaternær forbindelse alene (forsøk nr. 2 og 7), men er fortsatt vesentlig dårligere enn kontrollen (forsøk nr. 1).

Ved en total tilsetning av kvaternær forbindelse og succinamat på 8 vekt% gir et forhold mellom kvaternær forbindelse og succinamat på 1:1,7 (forsøk nr. 9) den beste rengjøring og er litt bedre enn forhold på 1:1 (forsøk 4), mens et forhold på 1:3 (forsøk 12) gir ca. den samme ren-gjøring som succinamat alene (forsøk nr. 3 og 6) med både 4%-og 8%-nivået. I virkeligheten er 1:3-forholdet ved 8 vekt%-nivået (forsøk nr. 12) dårligere enn 1:1-forholdet (forsøk nr. 10) ved 4 vekt%-nivået.

Under betingelsene for denne test ligger derfor de foretrukkede forhold mellom kvaternær forbindelse og succinamat i området fra ca. 1:1 til ca. 1:2, idet forhold på fra ca. over 1:2 til 1:3 fortsatt gir forbedringer i rengjøring (f.eks. hvitgjøring), samt forbedret myknings/antistatisk virkning.

Eksempel 2

Forsøk nr. 1 - 12 i eksempel 1 ble alle gjentatt,

men med tilsetning av et anionisk overflateaktivt middel: rettkjedet dodecylbenzensulfonat (Na-salt) (LDBS) i de mengder som er vist i tabell 1. Resultatene er også vist i tabell 2.

For lettere sammenligning er verdiene for SR (totalt) og SRI vs. forsøk nr. 1 fra eksempel 1 også vist i tabell 2.

De følgende iakttagelser og konklusjoner kan trekkes ut fra resultatene som er gjengitt i tabell 2.

Forsøk nr. 2 og forsøk nr. 7 svarer til blandingene som er gjenstand for US patentsøknad nr. 661 775, dvs. blandinger av ikke-ionisk overflateaktivt middel og 1:1 blandinger av kationisk tøymykner og anionisk overflateaktivt middel (uten sulfosuccinamat).

Forsøk nr. 3, 4, 6, 8 , 9, 10 og 12 er ifølge foreliggende oppfinnelse. Som det vil sees, oppnåes det betydelig bedre rengjøringsvirkning over området for kvaternær forbindelse/succinamat-forhold fra 1,7:1 (forsøk nr. 8) til 1:3 (forsøk nr. 12) sammenlignet med enten kvaternær forbindelse alene (forsøk nr. 2 og 7) eller succinamat alene (forsøk

nr. 3 og 6).

Videre medfører tilstedeværelsen av det anioniske overflateaktive middel i disse blandinger i tillegg den ytterligere fordel at den antistatiske og myknende virkning av

den mono-høyere-alkyl kvaternære ammoniumforbindelse økes, og at den anioniske forbindelse i den foretrukkede blanding som inneholder et optisk lysgjøringsmiddel, også vil bevirke at lysgjøreren avsettes mer effektivt. Samtidig er det også klart at kombinasjonen av den overflateaktive succinamatforbindelse og- det anioniske overflateaktive middel i visse blandinger betydelig forsterker total rengjøringsvirkning, sammenlign f.eks. SR total for forsøk nr. 8 i eksempel 2 med forsøk 8

i eksempel 1.

I eksemplene 1 og 2 bør det legges merke til ved 1/2-kopp-bruksnivået svarer 21% og 29% "Neodol 25-7" til henholdsvis 25 g pr. vask og 35 g pr. vask; 4% og 8% av Arquad<®->50 svarer til henholdsvis 5 g/vask og 10 g/vask; 4% og 8% "Monawet SNO" svarer til henholdsvis 5 g/vask og 10 g/vask.

Eksempel 3

Dersom eksempel 1 eller eksempel 2 gjentas under anvendelse av en like stor mengde "Neodol 23-6,5" (RO(C2H40)f- ,-H hvor R = blanding av primære alkoholer med 12 og 13 carbonatomer) eller Tergitol<®>15-S-7 eller Tergitol<®>15-S-9 (som begge er rettkjedede, sekundære alkoholethoxylater (Cn-1-^) ' varemerkeregistrerte produkter, den førstnevnte med 7 mol ethylenoxyd og den sistnevnte med 9 mol ethylenoxyd) eller med hvilken som helst nonylfenol kondensert med 5, 7 eller 9 mol ethylenoxyd, isooctylfenol kondensert med 9, 10, 11

eller 12 mol ethylenoxyd etc, i stedet for "Neodol 25-7",

vil det fåes lignende resultater.

Dersom "Monawet SNO-3 5" i eksempel 1 eller eksempel 2 erstattes med en like stor mengde "Astromid 18", "Astromid 22", "Alkasurf SS-OA" eller "Alkasurf SS-TA", vil det fåes lignende resultater.

På samme måte kan det i eksemplene 1 og 2 oppnåes lignende resultater ved å bruke hydrogenert talg-trimethylammoniumklorid, stearyltrimethylammoniumklorid,

stearyltriethylammoniumklorid,

stearyldimethylethylammoniumklorid eller

talg-diisopropylmethylammoniumklorid,

samt de tilsvarende sulfat-, methosulfat-, ethosulfat-, bromid- og hydroxydsalter i stedet for Arguad<®>-50. Arquad<®->50 kan også erstattes helt eller delvis med f.eks. Ethoquad<®>18/12, eller annen lignende ethoxylert mono-høyere-alkyl kvaternær forbindelse.

I stedet for ved å bruke f.eks. "Neodol 25-3S" (formel RO(C2H40)3S03Na, R = blandet<C>12-C15primærfettalkohol) i eksempel 2, i stedet for rettkjedet dodecylbenzensulfonat som det anioniske overflateaktive middel, fåes det vénligvis lignende resultater. Det anioniske, overflateaktive LDBS-holdige middel kan også erstattes helt eller delvis av f.eks. et natrium-a-olefinsulfonat med 14-18 carbonatomer eller natrium-paraffinsulfonat med 13-17 carbonatomer, eller de tilsvarende kaliumsalter av ett av disse.

Eksempel 4

De følgende blandinger (vist i tabell 3) ble testet på samme måte som i eksempel 1, idet man fikk de resultater (SR total) som også er vist i tabell 3.

Eksempel 5

I hver av blandingene ifølge eksempel 4 ble en del av "Neodol 25-7" erstattet av Ethomeen<®>T-25, et ethoxylert amin med formel

i en mengde som ga fra ca. 3 til 8% av det ethoxylerte amin og tilsvarende fra ca. 18 til 13 % av det ikke-ioniske, overflateaktive middel. Det ble iakttatt forbedringer med hensyn til rengjøring, mykning og statisk regulering. Blandinger som inneholdt 15 vekt% ikke-ionisk forbindelse og 6 vekt% av det ethoxylerte amin, ga særlig gode resultater.

Eksempel 6

I hver av blandingene ifølge eksemplene 4 og 5 forbedret iblandingen av et enzym, f.eks. et proteaseenzymri'en mengde opp til ca. 1 vekt%, særlig ca. 0,5%, av blandingen rengjøringsvirkningen mot visse smuss, f.eks. protease mot proteinavsetninger, amylase mot stivelseavsetninger, etc. Enzymene var stabile i blandingene og det kan brukes blandinger av forskjellige enzymer.

Eksempel 7

Svært stabile, homogene, klare, vandige blandinger med sammenlignbare rengjøringsvirkninger ble fremstilt av føl-gende bestanddeler:

Eksempel 8

Dette eksemplet viser virkningen av vasketemperaturen for rengjøringen og viser også at kombinasjonen av kationisk kvaternær forbindelse og succinamat-vaskemiddelforbindelse i de foretrukkede andeler er virksomme både ved lave og høye temperaturer. På samme måte som beskrevet i eksempel 1 ble de følgende flytende blandinger gjengitt i tabell 4 fremstilt og evaluert etter de betingelser som er beskrevet i eksempel 1 ved en vaskevanntemperatur på 50 eller 20°C. Resultatene (SRI-verdier med ikke-ionisk middel alene (21% - forsøk nr. 1) som kontroll) er vist i tabell 4:

Claims (10)

1. Vandig, flytende vaskemiddelblanding for rengjøring og mykning av tilsmussede tøyer og som kan tilsettes vaskesyklusen i en automatisk tøyvaskemaskin,karakterisert vedat den omfatter: (A) fra 10 til 50 vekt% av et flytende ikke-ionisk vaskemiddel valgt fra gruppen bestående av forbindelser med formlene (I) og (II):

hvor R er en primær eller sekundær alkylkjede med fra 8 til 22 carbonatomer og n er et gjennomsnitt fra 5 til 20,

hvor R"*" er en primær eller sekundær alkylkjede med fra 4 til 12 carbonatomer og m er et gjennomsnitt fra 5 til 20; (B) fra 1 til 10 vekt% av en mono-høyere-alkyl-holdig kvaternær ammoniumforbindelse med formlene (III) eller (IV) :

hvor R 2 er et langkjedet alifatisk radikal med fra 10 til 22 carbonatomer, 3 3 hver av R i formel (III) og R i formel (IV) er uavhengig av hverandre lavere-alkyl eller hydroxy(lavere-alkyl), X er et vannoppløselig saltdannende anion og x og y er begge positive tall på minst 1 og summen x + y er fra 2 til 15; (C) fra 1 til 10 vekt% av en sulfosuccinamat-vaskemiddelforbindelse med formelen

hvor Z er et monovalent saltdannende kation, 4 R er hydrogen, lavere-alkyl, carboxy(lavere-alkyl) eller 1,2-dicarboxy(lavere-alkyl), og R<5>er et åpenkjedet hydrocarbon med fra 10 til 22 carbonatomer; (D) opp til 10 vekt% av et anionisk overflateaktivt middel valgt fra gruppen bestående av rettkjedede høyere-alkyl-aromatiske sulfonater, poly-lavere-alkoxy-høyere-alkanolsulfater, olefinsulfonater og paraffinsulfonater; (E) opp til 3% av et optisk lysgjøringsmiddel; (F) opp til 15 % av et ethoxylert amin; (G) opp til 5% av et alkalisk stoff; (H) opp til 3% enzymer; (I) opp til 3% smussløsende middel; og (J) vandig oppløsningsmiddelbærer, idet vektforholdet mellom (A) og (B), (B) og (C), og (C) og (D) er henholdsvis 15:1 - 1:1, 3:1 - 1:3, og 1,3:1 - 1:1,5.

2. Vaskemiddelblanding ifølge krav 1,karakterisert vedat i formel (V) er Z et alkalimetall, ammonium eller amin, R 4 er hydrogen, methyl, ethyl, carboxymethyl, carboxyethyl, 1,2-dicarboxymethyl eller 1,2-dicarboxyethyl, og R 5 er en mettet eller umettet, rettkjedet eller forgrenet alkyl- eller alkenylgruppe med fra 14 til 18 carbonatomer.

3. Vaskemiddelblanding ifølge kravene 1-2,karakterisert vedat sulfosuccinamat-vaske- middelforbindelsen er dinatrium-N-octadecyl-sulfosuccinamat, dinatrium-N-oleyl-sulfosuccinamat eller tetranatrium-N-(1,2-dicarboxyethyl)N-octadecyl-sulfosuccinamat.

4. Vaskemiddelblanding ifølge kravene 1-3,karakterisert vedat den omfatter fra 12 til 35% ikke-ionisk overflateaktivt middel, fra 2 til 6% monoalkyl-holdig kvaternær forbindelse og fra 2 til 6% av sulfosuccinamat-forbindelsen.

5. Vaskemiddelblanding ifølge kravene 1-4,karakterisert vedat den omfatter av de respektive forbindelser: (A) fra 12 til 35%, (B) fra 2 til 6%, (C) fra 2 til 6%, (D) i en mengde som gir et (C):(D)-forhold som er fra 1,2:1 til 1:1,2, (E) 0,2 til 2 vekt%, (F) opp til 10%, (G) opp til 3%, (H) opp til 2%, (I) opp til 2% og (J) resten.

6.Vaskemiddelblanding ifølge krav 5,karakterisert ved, at (A) er en forbindelse med formel (I) hvor R er et C,p til C^[--alkyl eller en blanding derav, og n er et tall fra 6 til 13; (B) er talg-trimethylammoniumklorid; (C) er dinatrium-N-octadecyl-sulfosuccinamat, dinatrium-N-oleyl-sulfosuccinamat eller tetranatrium-N-(1,2-dicarboxyethyl) N-octadecyl-sulf osuccinamat , og (D) er rettkjedet dodecylbenzensulfonat eller triethenoxy- (C12~C15^ ~alkanol~sulfat•

7. Vaskemiddelblanding ifølge kravene 1-6,karakterisert vedat den omfatter (A) fra 15 til 25% av en forbindelse med formel (I) hvor R er et til C^g primært eller sekundært alkyl og n er fra 6 til 13; (B) fra 2 til 6% av en forbindelse med formel (III) hvor R 2 er et alifatisk radikal med fra 12 til 18 carbonatomer og hver R<3>er methyl; (C) fra 2 til 6% av sulfosuccinamat-forbindelsen med formel (V) hvor R"3 har fra 14 til 18 carbonatomer og R 4 er hydrogen eller 1,2-dicarboxyethyl, og en vandig flytende bærer.

8. Vaskemiddelblanding ifølge krav 7,karakterisert vedat(B):(C)-forholdet er i området fra 1:1 til 1:2.

9. Vaskemiddelblanding ifølge krav 7,karakterisert vedat den videre omfatter (D) et rettkjedet høyere-alkyl-benzensulfonat eller poly-ethoxy-høyere-alkanol-sulfat i en mengde som gir et (C):(D)-forhold som er fra 1,1:1 til. 1;1,1.

10. Vaskemiddelblanding ifølge krav 9,karakterisert vedat(B):(C)-forholdet er i området fra 1,5:1 til 3:1.