LU85930A1

LU85930A1 - WHITENING SYNTHETIC DETERGENT COMPOSITION AND STAIN REMOVAL METHOD

Info

Publication number: LU85930A1
Application number: LU85930A
Authority: LU
Inventors: Gary M Freeman
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1984-06-01
Filing date: 1985-05-31
Publication date: 1986-02-18
Also published as: IT8548152A0; AT394383B; GB2160217B; CA1284926C; SE8502353D0; DE3518656A1; GB8513936D0; NZ212082A; ZA853573B; FI852194A0; BE902552A; JPS612800A; NO852162L; SE8502353L; AU4279185A; ES543669A0; PH21670A; PT80558A; KR860000364A; PT80558B

Description

X.X.

La présente invention concerne des compositions dé-^ tergentes. Plus particulièrement, elle concerne des composr- tions détergentes blanchissantes comprenant un détergent v organique synthétique ou un mélange de tels détergents, un 5 adjuvant de détergence pour ce(s) dêtergent(s) de type poly-acétal carboxylate et un perborate. L'invention comprend ë-galement un procédé pour le lavage de matériaux fibreux en polyester tachés qui ont été tachés avec de la salissure particulaire et du sébum.The present invention relates to detergent compositions. More particularly, it relates to bleaching detergent compositions comprising a synthetic organic detergent or a mixture of such detergents, a detergency builder for this detergent (s) of polyacetal carboxylate type and a perborate. The invention also includes a method for washing stained polyester fibrous materials which have been stained with particulate soil and sebum.

10 Le besoin d'éliminer des salissures et des taches de matériaux fibreux est séculaire et une multitude de compositions ont été décrites pour parvenir à ce résultat.The need to remove stains and stains from fibrous materials has been around for centuries and a multitude of compositions have been described to achieve this.

Une sorte de préparation qui a été employée pour éprouver l'activité détersive et détachante de compositions dêter-15 gentes est un mélange de salissure particulaire et de sébum qui tache fortement des matériaux fibreux qui sont mis en - contact avec lui, spécialement ceux qui comportent des fi bres de polyester tels que tricots de polyester et mélan- Λ ges de coton-polyester. Une telle salissure est fréquemment 20 employée pour produire une "salissure tachant le col" artificielle. Comme il est bien connu, la "salissure de col" est considérée difficile à éliminer de cols de chemises (et de poignets) pendant des opérations de lavage automatique. Elle est difficile à éliminer, que le lavage soit ef-25 fectué soit â une température relativement basse, telle que de 10 à 30 “C, soit à une température plus élevée conformément à l'usage européen, telle que de 50 à 90 ou 95 °C ou plus haut.A kind of preparation which has been used to test the detergent and stain-removing activity of detergent compositions is a mixture of particulate soiling and sebum which strongly stains fibrous materials which are brought into contact with it, especially those comprising polyester fibers such as polyester knitwear and cotton-polyester blends. Such soiling is frequently used to produce an artificial "stain on the neck". As is well known, "collar soiling" is considered difficult to remove from shirt collars (and cuffs) during automatic washing operations. It is difficult to remove, whether the washing is carried out either at a relatively low temperature, such as from 10 to 30 ° C, or at a higher temperature in accordance with European usage, such as from 50 to 90 or 95 ° C or higher.

Alors qu'autrefois le savon était le détergent 30 universel, aujourd'hui presque toutes les compositions détergentes de lessive domestique sont à base d'un ou plusieurs détergents organiques synthétiques. Parmi de tels détergents, les détergents anioniques et non ioniques sont considérés comme très efficaces bien que des détergents 35 ampholytiques ou amphoteres et cationiques peuvent être aussi employé". Du perborate de sodium a été depuis long- i ! r 2 temps utilisé dans des compositions détergentes pour son Λ ’*· effet blanchissant. Récemment, des adjuvants de détergen- ~ ce de type polyacétal-carboxylate ont été employés dans des compositions détergentes en remplacement d'adjuvants de dë-5 tergence de type pblyphosphates car elles ne contiennent pas de phosphore et, en conséquence, n'ont pas été supposées favoriser l'eutrophisation d'eaux fluviales. Un autre avantage de tels adjuvants de détergence est qu'ils sont aisément dégradables dans des eaux résiduaires normalement 10 acides.Whereas soap was once the universal detergent, today almost all household laundry detergent compositions are based on one or more synthetic organic detergents. Among such detergents, anionic and nonionic detergents are considered to be very effective although ampholytic or amphoteric and cationic detergents can also be used. "Sodium perborate has long been used in compositions detergents for its whitening effect. Recently, detergency adjuvants of the polyacetal carboxylate type have been used in detergent compositions to replace detergency adjuvants of the pblyphosphate type since they do not contain phosphorus and, therefore, were not intended to promote eutrophication of river water Another advantage of such detergency builders is that they are readily degradable in normally acidic waste water.

Bien que les composants principaux des présentes compositions détergentes aient été employés dans d'autres compositions de ce genre, on considère qu'ils sont nouveaux et non évidents et qu'ils possèdent des propriétés 15 d'élimination des taches avantageuses de façon inattendue. Particulièrement importante est la capacité considérable-^ ment améliorée des présentes compositions d'enlever une combinaison de taches de matière particulaire et de sébum f· de matériau fibreux contenant du polyester lorsqu'un tel 20 matériau est lavé dans de l'eau de lavage chaude contenant la composition détergente selon l'invention. Un tel effet est obtenu même lorsque l'on utilise de l'eau de lavage dure.Although the main components of the present detergent compositions have been used in other such compositions, they are believed to be new and not obvious and to have unexpectedly advantageous stain removal properties. Particularly important is the considerably improved ability of the present compositions to remove a combination of stains of particulate matter and sebum from polyester-containing fibrous material when such material is washed in hot wash water. containing the detergent composition according to the invention. Such an effect is obtained even when hard wash water is used.

Selon la présente invention, une composition dë-25 tergente blanchissante comprend une proportion détersive d’un détergent organique synthétique ou d'ur. mélange de tels détergents, une proportion renforçant la détergence d'un adjuvant de détergence du type polyacétal-carboxylate convenant pour ce détergent et une proportion blanchissante 30 d'un perborate qui est particulièrement efficace, dans de l'eau de lavage à température élevée, pour éliminer de tissus de polyester des taches de sébum et de matière particulaire. De telles compositions préférées comprennent environ 4 à 20 % d'alkylbenzsne-sulfonate supérieur de sc-35 dium dans lequel le radical alkyle supérieur contient de 10 à 18 atomes de carbone, environ 2 à 10 % d'un détergent ^ 3 non ionique qui est un produit de condensation d'oxyde d'éthylène et d'alcool gras supérieur, dans lequel l'alcool gras supérieur contient de 10 â 18 atomes de carbone et le détergent non ionique contient de 3 â 20 moles d'oxyde 5 d'éthylène par mole, environ 10 â 30 % d'adjuvant de détergence de type polyacëtal-carboxylate de sodium d'un poids moléculaire en moyenne pondérée calculée de 5 000 à 9 000, environ 10 à 40 % de perborate de sodium tëtrahydraté, environ 3 à 20 % d'humidité, y compris l'humidité de l’hy-10 drate qui peut être éliminée â 105 °C, le reste étant constitué de charge(s) inerte(s) et/ou d'autre(s) adjuvants de détergence{s) et/ou d'autre(s) additif(s). L'invention comprend aussi un procédé pour l'élimination de taches mélangées de matière particulaire et de sébum de matériaux 15 fibreux en polyester qui comprend le lavage de tels matériaux fibreux tachés dans de l'eau de lavage à une tempëra-ture de 50 à 99 °C qui contient une composition détergente comprenant une proportion détersive d'un détergent organi-^ que synthétique ou d'un mélange de tels détergents, une 20 proportion renforçant là détergence d'un adjuvant de détergence de type polyacétal-carboxylate convenant pour ce{$) détergent(s), et une proportion blanchissante d’un perborate, à une concentration d'une telle composition détergente dans l’eau de lavage de 0,05 à 1,5 %.According to the present invention, a bleaching detergent composition comprises a detergent proportion of a synthetic organic detergent or ur. mixture of such detergents, a proportion enhancing the detergency of a detergency builder of the polyacetal-carboxylate type suitable for this detergent and a whitening proportion of a perborate which is particularly effective in washing water at high temperature, for removing polyester stains from sebum and particulate matter. Such preferred compositions include about 4-20% higher sc-35ium alkylbenzsne sulfonate in which the upper alkyl radical contains 10-18 carbon atoms, about 2-10% non-ionic detergent which is a condensation product of ethylene oxide and higher fatty alcohol, wherein the higher fatty alcohol contains from 10 to 18 carbon atoms and the nonionic detergent contains from 3 to 20 moles of oxide 5 ethylene per mole, approximately 10 to 30% of detergency builder of the sodium polyacetal carboxylate type with a weighted average molecular weight calculated from 5,000 to 9,000, approximately 10 to 40% of sodium perborate tetrahydrate, approximately 3 at 20% humidity, including the humidity of the hy-10 drate which can be eliminated at 105 ° C, the rest being made up of inert filler (s) and / or other (s) detergency builders (s) and / or other additive (s). The invention also includes a method for removing mixed stains of particulate matter and sebum from polyester fibrous materials which comprises washing such stained fibrous materials in washing water at a temperature of 50 to 99 ° C which contains a detergent composition comprising a detergent proportion of a synthetic organic detergent or a mixture of such detergents, a proportion enhancing the detergency of a polyacetal-carboxylate detergency builder suitable for this purpose. {$) detergent (s), and a whitening proportion of a perborate, at a concentration of such a detergent composition in the washing water from 0.05 to 1.5%.

25 Le détergent organique synthétique qui est employé principalement pour ses caractéristiques de nettoyage dans les présentes compositions est normalement un tégergent anionique. Parmi les détergents anioniques, les substances lipô-philes sulfatées et/ou sulfonêes ayant une chaîne alkyle de 30 8 à 20, préférablement de 10 à 18 et plus préférablement de 12 à 15 atomes de carbone sont habituellement celles de ** choix. Bien que divers cations salifiables solubles dans, l'eau puissent être utilisés pour former les détergents sulfatés et sulfonés solubles désirés, y compris l'ammonium 35 et des alcanolamines inférieures (telles que la triéthanola-mine), et le magnésium, on emploie habituellement un métal f ff £ 4 alcalin tel que le sodium ou le potassium, et très prëfëra-41 blement un tel cation est le sodium. Parmi les divers dé- - tergents anioniques qui sont utilisables dans la mise en ; pratique de cette invention, les alkylbenzêne-sulfonates 5 supérieurs linéaires ayant de 10 â 18, préférablement de 12 â 16 et très préférablement environ 12 ou 13 atomes de carbone dans la chaîne alkyle sont considérés très -appropriés pour la mise en pratique de l'invention. Aussi utilisables parmi d'autres, sont les sulfates de monoglycërides, 10 les sulfates d'alcools gras supérieurs, les alcanols supérieurs polyéthoxylés sulfatés, de tels alcanols pouvant ê-tre synthétiques ou naturels, contenant de 3 à 20 ou 30 groupes ëthoxy par mole, les paraffine-sulfonates et les ol éfine-sulfonates, le groupe alkyle présent dans tous ces 15 composés contenant de 10 à 18 atomes de carbone. Certains de ces groupes alkyle peuvent être légèrement ramifiés mais ^ ils ont toujours une longueur de chaîne carbonée dans la gamme décrite.The synthetic organic detergent which is used primarily for its cleaning characteristics in the present compositions is normally an anionic tegergent. Among the anionic detergents, the sulfated and / or sulfonated lipophilic substances having an alkyl chain of 8 to 20, preferably of 10 to 18 and more preferably of 12 to 15 carbon atoms are usually those of ** choice. Although various salt-soluble, water-soluble cations can be used to form the desired soluble sulfated and sulfonated detergents, including ammonium and lower alkanolamines (such as triethanola mine), and magnesium, it is commonly used an alkali metal f ff £ 4 such as sodium or potassium, and very preferably such a cation is sodium. Among the various anionic detergents which can be used in setting; In practice of this invention, the linear higher alkylbenzene sulfonates having from 10 to 18, preferably from 12 to 16 and most preferably about 12 or 13 carbon atoms in the alkyl chain are considered to be very suitable for the practice of invention. Also usable among others are monoglyceride sulfates, sulfates of higher fatty alcohols, sulfated polyethoxylated higher alkanols, such alkanols being able to be synthetic or natural, containing from 3 to 20 or 30 ethoxy groups per mole , paraffin sulfonates and olefin sulfonates, the alkyl group present in all of these 15 compounds containing from 10 to 18 carbon atoms. Some of these alkyl groups may be slightly branched, but they always have a carbon chain length within the range described.

[* Les détergents non ioniques qui sont fréquemment 20 employés pour compléter l'action dëtersive des détergents anioniques principaux mais qui dans certains cas peuvent être les principaux détergents ou le principal détergent, sont normalement de préférence des substances solides (en particulier lorsqu'ils sont incorporés dans des produits 25 solides ou dans des produits solides particulaires) et ils sont préférablement des produits de condensation d'oxyde d'éthylène et d’alcool gras supérieur, l'alcool gras supérieur ayant habituellement de 10 à 18 atomes de carbone, ayant préférablement en moyenne de 12 à 15 2tomes de car-30 bone, par exemple, environ 12 à 13 atomes Ge carbone, et la teneur en oxyde d'éthylène étant dans la gamme de 3 à 20 ^ moles, préférablement de 3 à 12 moles et plus préférable ment de 5 à 9 moles, par exemple, environ 6,5 ou 7 moles d’oxyde d'éthylène par mole d’alcool gras. Parmi d'autres 33 détergents non ioniques qui sont aussi utîlisab'ss, cr peut citer les produits de condensation avec l'oxyde d’éthylène « 5 d ' alkylphénol s possédant de 5 } 12 atomes de carbone dans - les groupes alkyle, tels que le nonylphénol, dans lesquels- la teneur en oxyde d'éthylène va de 3 à 30 moles par mole.[* Nonionic detergents which are frequently used to supplement the detersive action of the main anionic detergents but which in some cases may be the main detergents or the main detergent, are normally preferably solid substances (especially when they are incorporated in solid products or in particulate solid products) and they are preferably condensation products of ethylene oxide and higher fatty alcohol, the higher fatty alcohol usually having 10 to 18 carbon atoms, having preferably on average 12 to 15 2toms of car-bone, for example, about 12 to 13 Ge carbon atoms, and the ethylene oxide content being in the range of 3 to 20 ^ moles, preferably 3 to 12 moles and more preferably 5 to 9 moles, for example, about 6.5 or 7 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol. Among other 33 non-ionic detergents which are also useful, cr can mention the condensation products with ethylene oxide "5 'of alkylphenol s having 5} 12 carbon atoms in - alkyl groups, such than nonylphenol, in which- the ethylene oxide content ranges from 3 to 30 moles per mole.

* En outre, des produits de condensation d'oxyde d'éthylène 5 et d'oxyde de propylène tels que ceux mis en vente sous la marque Pîuronic peuvent être employés comme peuvent 1'etre divers autres qui font partie du groupe de détergents non ioniques bien connu.* In addition, condensation products of ethylene oxide and propylene oxide such as those sold under the brand name Puronic may be used as may be various others which are part of the group of nonionic detergents well known.

Les détergents cationiques qui peuvent être em-10 ployës, habituellement en proportion limitée, par exemple, pas plus de 10 % et préférablement moins de 5 %, sont de préférence des halogënures de dialkyl supérieur, dialkyl inférieur ammonium, dans lesquels les radicaux alkyle supérieurs ont de 10 I 18, préférablement de 16 à 18 atomes 15 de carbone, les radicaux alkyle inférieurs ont de 1 à 3 atomes de carbone, préférablement 1 atome de carbone, et les halogènes sont le chlore ou le brome. Parmi de telles substances, on peut mentionner le chlorure de distéaryl-; dimëthyl-ammonium, le chlorure de di(suif)-diméthyl-ammonium 20 (dans lequel le radical alkyle provient de graisses animales) et le bromure de di(suif hydrogénê)-diméthyl-ammonium. Cependant, divers autres produits cationiques de ce genre, y compris 1'éthosulfate de N-cëtyl-ëthyl-morpholini um, fréquemment classés comme agents antistatiques (ils ont sou-25 vent aussi des propriétés déodorantes et germicides), peuvent être aussi employés. En tant qu'exemples des substances amphotères, on peut mentionner les Miranols tels que celui qui a été commercialisé sous la dénomination Kiranol C2M.Conc. D'autres détergents de ce type, y compris des dëter-30 gents anioniques, non ioniques, amphctères et cationiques, sont tous décrits dans les diverses publications annuelles ayant pour titre HcCutchecn's Détergents and Emulsifiers par exemple dans celle publiée en 1969.Cationic detergents which can be used, usually in a limited proportion, for example, not more than 10% and preferably less than 5%, are preferably halides of upper dialkyl, lower dialkyl ammonium, in which the higher alkyl radicals have from 10 18, preferably from 16 to 18 carbon atoms, the lower alkyl radicals have from 1 to 3 carbon atoms, preferably 1 carbon atom, and the halogens are chlorine or bromine. Among such substances, there may be mentioned distearyl chloride; dimethyl ammonium, di (tallow) -dimethylammonium chloride (in which the alkyl radical comes from animal fats) and di (tallow hydrogenated) -dimethylammonium bromide. However, various other cationic products of this kind, including N-cetyl-ethyl-morpholini um ethosulfate, frequently classified as antistatic agents (they often also have deodorant and germicidal properties), can also be used. As examples of amphoteric substances, mention may be made of Miranols such as that which has been marketed under the name Kiranol C2M.Conc. Other detergents of this type, including anionic, nonionic, ampheteric and cationic detergents, are all described in the various annual publications entitled HcCutchecn's Detergents and Emulsifiers for example in that published in 1969.

Le polyacétal-carboxyla te peut être considéré comme 35 étant celui décrit dans le brevet US 4 144 226 et il peut être préparé par la méthode qui y est mentionnée. Un produit ^ k 6 caractéristique de ce genre correspond à la formule : R1 - {CHO)n - R2The polyacetal-carboxyla te can be considered to be that described in US Pat. No. 4,144,226 and it can be prepared by the method mentioned therein. A characteristic product ^ k 6 of this kind corresponds to the formula: R1 - {CHO) n - R2

ï COOMï COOM

dans laquelle M est choisi dans le groupe constitué par 5 les métaux alcalins, l'ammonium, les groupes alkyle.ayant de 1 à 4 atomes de carbone, les groupes tétra-alkyl-ammonium et les groupes alcanolamine possédant tous les deux de 1 à 4 atomes de carbone dans les radicaux alkyle ; n s'élève en moyenne au moins à 4 ; et et R2 sont des grou-^ pes chimiquement stables quelconques qui stabilisent le polymère vis-à-vis d'une rapide dépolymërisation en solution alcaline. De préférence, le polyacétal de carboxylate est celui dans lequel M est un métal alcalin, le sodium par exemple ; n est compris entre 20 et 100 ; R, est 15 .wherein M is selected from the group consisting of alkali metals, ammonium, alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, tetraalkylammonium groups and alkanolamine groups both having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl radicals; n averages at least 4; and and R2 are any chemically stable groups which stabilize the polymer against rapid depolymerization in alkaline solution. Preferably, the polycarboxylate is that in which M is an alkali metal, for example sodium; n is between 20 and 100; R, is 15.

ch3ch2o M00Cch3ch2o M00C

I i HC0- ou H,C-C0- - i «5 i * H3C mooc 20 ou un mélange de ceux-ci ; R2 es*I i HC0- or H, C-C0- - i "5 i * H3C mooc 20 or a mixture thereof; R2 es *

- 0ÇH2CH3 -CH- 0ÇH2CH3 -CH

CH, 25 3 et n est compris en moyenne entre 20 et 100, plus préférablement entre 30 et 80. Il est souhaitable que les poids moléculaires en moyenne pondérée calculée des polymères se trouvent dans la gamme de 2 000 à 20 000, préférablement 30 de 3 500 à 10 000 et plus préférablement de 5 000 à 9 000, par exemple de 7 000 à 9 000, en particulier qu'ils se trouvent aux environ de 8 000.CH, 25 3 and n is on average between 20 and 100, more preferably between 30 and 80. It is desirable that the calculated weighted average molecular weights of the polymers are in the range of 2,000 to 20,000, preferably 30 of 3,500 to 10,000 and more preferably from 5,000 to 9,000, for example from 7,000 to 9,000, in particular that they are around 8,000.

Eien que les polyacétal-carboxylates préférés aient été décrits ci-dessus, il doit être entendu qu'ils peuvent 35 être totalement du partiellement remplacés par d'autres po- lyacetal-carrr '”ct=s similaires ou par des sels adjuvants k 7 , de détergence organiques apparentés décrits dans divers brevets Monsanto Co traitant de tels composés, de procédés" pour leur fabrication et de compositions dans lesquelles ils sont utilisés. De même, les groupes terminaux des chaî-5 nés décrits dans les divers brevets, en particulier dans le brevet US 4 144 226, peuvent être utilisés â condition qu'ils possèdent les propriétés de stabilisation désirées qui permettent aux adjuvants de détergence mentionnés d’être dépolymérisës en milieux acides, ce qui facilite leur bio-10 dégradation dans des cours d'eaux ré.siduaires mais assure leur stabilité en milieux alcalins tels que solutions de 1avage.Although the preferred polyacetal carboxylates have been described above, it should be understood that they may be wholly partially replaced by other similar polyacetal-square or by adjuvant salts k 7 , related organic detergents described in various Monsanto Co patents dealing with such compounds, methods "for their manufacture and compositions in which they are used. Likewise, the chain end groups described in the various patents, in particular in US Patent 4,144,226, can be used provided they have the desired stabilizing properties which allow the detergency builders mentioned to be depolymerized in acidic media, which facilitates their bio-degradation in courses waste water but ensures their stability in alkaline environments such as washing solutions.

Le perborate utilisé est un perborate soluble dans l'eau qui est capable de libérer de l'oxygène blanchissant 15 actif dans des milieux aqueux tels que dans de l'eau de lavage à température élevée. Un tel perborate est de préférence un sel de métal alcalin ou équivalent et il est plus préférablement du perborate de sodium tëtrahydratë. Le per-* borate est habituellement hydraté mais cela n'est pas në- 20 cessaire. En général, l'hydrate est le tëtrahydratë, mais il a été constaté que le monohydrate est aussi utilisable et que certains perborates ayant des teneurs en eau d'hydratation inférieures à une mole par mole peuvent être particulièrement utiles pour certaines applications ou bien lors-25 qu'ils sont conditionnés dans des emballages imperméables à la vapeur (dans lesquels des hydrates supérieurs peuvent avoir tendance à se liquéfier ou à agglomérer la composition détergente).The perborate used is a water soluble perborate which is capable of releasing active bleaching oxygen in aqueous media such as in high temperature wash water. Such a perborate is preferably an alkali metal salt or equivalent and it is more preferably sodium perborate tetrahydrate. The perborate is usually hydrated, but this is not necessary. In general, the hydrate is the tetrahydrate, but it has been found that the monohydrate is also usable and that certain perborates having water contents of hydration lower than one mole per mole can be particularly useful for certain applications or else when They are packaged in vapor impermeable packages (in which higher hydrates may tend to liquefy or agglomerate the detergent composition).

Bien que les savons d'acides gras supérieurs ordi-30 naires, habituellement les savons de soude, soient des détergents, ils ne sont pas généralement considérés comme étant des détergents organiques synthétiques et, par conséquent, ne doivent pas être inclus dans le groupe de tels détergents dans le but de cette invention. Les savons ont 35 certes des propriétés détersives, mais ils peuvent être employés aussi dans d'autres buts, tels que pour leurs ca- ^ 8 ractêristiques de limitation de mousse. Parmi les savons - qui peuvent être utilisés dans les présentes compositions,- on préfère ceux de métaux alcalins tels que de sodium, ayant ? de 10 à 18 atomes de carbone et, préférablement, hautement 5 saturés. Tels sont parmi ceux-ci les savons de suif hydrogénés de sodium, le stéarate de sodium et le palmitate de sodium, mais des savons de suif et de mélanges de suif et d'huile de noix de coco peuvent aussi être employés en tant que composants de compositions, des savons de suif : coco 4:1 par exemple.Although ordinary higher fatty acid soaps, usually soda ash, are detergents, they are not generally considered to be synthetic organic detergents and, therefore, should not be included in the group of such detergents for the purpose of this invention. Soaps do have detersive properties, but they can also be used for other purposes, such as their foam-limiting characteristics. Among the soaps - which can be used in the present compositions - those of alkali metals such as sodium, having? from 10 to 18 carbon atoms and preferably highly saturated. Among these are hydrogenated sodium tallow soaps, sodium stearate and sodium palmitate, but tallow soaps and mixtures of tallow and coconut oil can also be used as components of compositions, tallow soaps: coconut 4: 1 for example.

D'autres adjuvants de détergence que le polyacé-tal-carboxylate peuvent aussi être présents dans les compositions selon l'invention, bien qu’elles ne soient pas nécessaires. Il est souvent souhaitable d'éviter la présen-15 ce de phosphore dans les compositions détergentes ; ainsi les polyphosphates qui ont été les adjuvants de détergence de choix dans le domaine des détergents pendant de nombreuses années (en particulier le tripolyphosphate pentasodique) sont préférablement exclus des présentes formulations. Ils 20 peuvent être pourtant présents dans certains cas, au moins en proportions relativement faibles, par exemple, jusqu'à ! 5 ou 10 2. Parmi des adjuvants de détergence autres que des polyphosphates, tels que tripolyphosphate de sodium et pyrophosphate tëtrasodique, celles qu'il peut être sou-25 haitable d’incorporer dans les présentes compositions pour compléter l'action de charge alcaline du polyacétal-carbo-xylate comprennent du carbonate de sodium, du bicarbonate de sodium, du sesquicarbonate de sodium, du silicate de sodium, des zéolites, la Zéolite A par exemple, du MA, du 30 citrate de sodium, du gluconate de sodium, du borax, d'au-très borates, et d'autres adjuvants de détergence connus * dans le domaine des détergents.Other detergency builders than polyaceous-tal-carboxylate can also be present in the compositions according to the invention, although they are not necessary. It is often desirable to avoid the presence of phosphorus in detergent compositions; thus the polyphosphates which have been the detergency adjuvants of choice in the detergent field for many years (in particular pentasodium tripolyphosphate) are preferably excluded from the present formulations. They may however be present in certain cases, at least in relatively small proportions, for example, up to! 5 or 10 2. Among detergency builders other than polyphosphates, such as sodium tripolyphosphate and tetrasodium pyrophosphate, those which it may be desirable to incorporate in the present compositions to complete the alkaline loading action of polyacetal-carbo-xylate include sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium sesquicarbonate, sodium silicate, zeolites, Zeolite A for example, MA, sodium citrate, sodium gluconate, borax, au-very borates, and other known detergency builders * in the detergent field.

Des charges inertes peuvent être présentes, telles " que du sulfate de sodium et du chlorure de sodium, pour 35 donner du volume au produit lorsqu'on le considère souhaitable. Dans des compositions liquides, qui doivent habituel- t 9 lement être utilisées rapidement après leur préparation, on peut utiliser des solvants ou des diluants tels que de ' l‘eau, de l'éthanol et de 1'isoprcpanol. c Parmi les divers autres additifs qui peuvent être 5 employés se trouvent des colorants tels que des teintures et des pigments, des parfums, des enzymes, des stabilisants, des activants, (en particulier des activants pour provoquer le dégagement d'oxygène actif de perborates), des azurants optiques fluorescents, des tampons, des fongicides, des 10 germicides et des agents fluidisants. Sont aussi inclus dans les additifs, â moins qu'ils ne le soient dans d'autres catégories précitées, divers composants supplémentaires ou impuretés accompagnant d'autres ingrédients, par exemple, il est connu que du carbonate de sodium et de l'eau accompa-15 gnent fréquemment le polyacétal-carboxylate dans le Builder U, le produit qui est la présente source de polyacëtal-carboxyl a te.Inert fillers may be present, such as "sodium sulfate and sodium chloride, to give volume to the product when considered desirable. In liquid compositions, which usually should be used quickly after in their preparation, solvents or diluents such as water, ethanol and isoprcpanol can be used. Among the various other additives which can be used are dyes such as dyes and pigments, fragrances, enzymes, stabilizers, activators, (especially activators to induce the release of active oxygen from perborates), fluorescent optical brighteners, buffers, fungicides, germicides and fluidizers. Also included in additives, unless they are included in other aforementioned categories, are various additional components or impurities accompanying other ingredients, for example, it is known that because sodium bonate and water frequently accompany the polyacetal carboxylate in Builder U, the product which is the present source of polyacetal carboxylate.

De l'humidité est habituellement présente dans les : compositions selon l'invention, soit en tant qu'humiditë 20 libre, soit dans un ou plusieurs hydrates. Bien que l'humidité ne soit pas un composant essentiel de ces compositions détergentes blanchissantes, elle est normalement présente à cause de l'usage d'eau dans la fabrication et elle peut aider à solubiliser d'autres composants des compositions 25 et S les lier.Moisture is usually present in the compositions according to the invention, either as free moisture or in one or more hydrates. Although moisture is not an essential component of these bleaching detergent compositions, it is normally present due to the use of water in the manufacture and it can help solubilize other components of the compositions and bind them .

Les proportions des composants des compositions selon l’invention données ci-après sont celles pour des produits en particules qui ont habituellement des dimensions de particules dans la gamme de 2,38 ou 1,68 mm S 149 ou 30 no ym. Toutefois, de telles proportions s’appliquent aussi ’ â d'autres formes solides telles que barres ou pains, à des poudres plus finement divisées ou à plus gros grains, â des compositions granulaires et â des agglomérats, et également S des préparations liquides, bien qu'en raison de 35 leur stabilité relativement faible, des préparations lic^l-des aqueuses doivent être utilisées relativement rapidement é 10 après leur préparation. De même, bien que „les proportions de tous les composants à l'exception de l'eau peuvent être à peu près les mêmes dans des préparations liquides, i de tels produits sont fréquemment bien plus dilués, si bien 5 que la proportion d'eau ou d'un autre solvant ou d'un mélange de solvants présente peut être bien plus élevée. Sous certains aspects de l'invention, les composants peuvent ê-tre ajoutés directement â l'eau de lavage, auquel cas on peut considérer que la composition détergente est l'eau de 10 lavage contenant les divers composants actifs et autres.The proportions of the components of the compositions according to the invention given below are those for particulate products which usually have particle sizes in the range of 2.38 or 1.68 mm S 149 or 30 no ym. However, such proportions also apply to other solid forms such as bars or breads, to more finely divided or coarser powders, to granular compositions and to agglomerates, and also to liquid preparations, although due to their relatively low stability, aqueous aqueous preparations should be used relatively quickly after their preparation. Likewise, although the proportions of all components except water can be about the same in liquid preparations, such products are frequently much more dilute, so that the proportion of water or another solvent or mixture of solvents present can be much higher. In some aspects of the invention, the components can be added directly to the wash water, in which case the detergent composition can be considered to be the wash water containing the various active and other components.

Dans les compositions détergentes solides particulaires et autres compositions détergentes solides selon l'invention, la proportion totale de détergent présente est normalement de 5 à 40 X, plus préférablement de 10 â 25 % et 15 elle est, de façon particulièrement préférée, d'environ 12 X. Un tel détergent comprend de façon souhaitable un détergent anionique soit sulfaté soit sulfonë ou un détergent non ionique mais il comprend de préférence ces deux p détergents. La proportion de détergent anionique présente 20 est habituellement de 3 à 30 X, préférablement de 4 à 20 X, et plus préférablement de 4 à 10 X, par exemple d'environ 8 X, et la proportion de détergent non ionique est d'environ 2 à 25 X, préférablement de 2 â 10 X, et plus préférablement de 2 à 6 X. La proportion d'adjuvant de détergen-25 ce de type polyacétal-carboxylate est habituellement dans la gamme de 4 à 50 X, préférablement de 10 à 30 % et plus préférablement de 10 à 25 X, par exemple de 18 X. La teneur en perborate est normalement dans la gamme de 10 è 50 X, étant préférablement de 10 à 40 X et plus préférablement 30 de 15 à 30 X, par exemple de 22 X, lesquels pourcentages étant sur la base de perborate de sodium tétrahydraté et pouvant être modifiés en conséquence lorsque le sel anhydre ou un hydrate différent est utilisé. La proportion de savon, lorsqu’il est présent, est habituellement dans la 35 gamme de 1 à 10 X, préférablement de 2 â 6 X, et le pourcentage d'humidité va normalement de 3 â 20 X, préférablement .In the particulate solid detergent compositions and other solid detergent compositions according to the invention, the total proportion of detergent present is normally from 5 to 40%, more preferably from 10 to 25% and it is particularly preferably around X. Such a detergent desirably comprises an anionic detergent, either sulfated or sulfonated, or a nonionic detergent, but it preferably comprises these two detergents. The proportion of anionic detergent present is usually 3 to 30 X, preferably 4 to 20 X, and more preferably 4 to 10 X, for example about 8 X, and the proportion of nonionic detergent is about 2 to 25 X, preferably 2 to 10 X, and more preferably 2 to 6 X. The proportion of polyacetal-carboxylate detergent builder is usually in the range of 4 to 50 X, preferably 10 at 30% and more preferably from 10 to 25 X, for example from 18 X. The perborate content is normally in the range from 10 to 50 X, being preferably from 10 to 40 X and more preferably 30 from 15 to 30 X, for example 22 X, which percentages are based on sodium perborate tetrahydrate and can be modified accordingly when the anhydrous salt or a different hydrate is used. The proportion of soap, when present, is usually in the range of 1 to 10 X, preferably 2 to 6 X, and the percentage of moisture is normally 3 to 20 X, preferably.

η de 5 à 15 X, étant par exemple de 10 X environ. De tels pourcentages comprennent l’humidité sous forme d'hydrate qui est libérée au cours du chauffage pendant 2 heures à 105 °C. {la méthode courante d'analyseur d'humidité). Les 5 proportions d’autres composants tels que charges inertes sont normalement limitées à 40 X et elles sont habituellement dans la gamme allant de 0 â 30 X ou de 5 à 20 X. De même, des teneurs en adjuvants de détergence autres que le polyacêtal-carboxylate sont limitées, étant en général 10 inférieures S 25 X, allant par exemple de 3 S 20 X ou de 5 â 15 X, mais souvent aucun adjuvant de détergence supplémentaire n'est présent. Le contenu total en additif n'excède habituellement pas 10 ou 20 X et il est préférablement inférieur à 5 X, les teneurs en additifs séparés n'excédant 15 généralement pas 3 % ou 5 X et étant de préférence inférieures ä 1 ou 2 X. Par exemple, la carboxyméthyl-ce!1ulose de sodium qui est un agent d'anti-redéposition souhaitable ' est habituellement présente dans la gamme allant de 0,3 à 3 X, préférablement de 0,5 à 2 X, 1 X par exemple.η from 5 to 15 X, being for example about 10 X. Such percentages include moisture in the form of hydrate which is released during heating for 2 hours at 105 ° C. (the current method of humidity analyzer). The proportions of other components such as inert fillers are normally limited to 40 X and are usually in the range of 0 to 30 X or 5 to 20 X. Likewise, contents of detergency builders other than polyacetal -carboxylates are limited, generally being less than S 25 X, ranging for example from 3 S 20 X or from 5 to 15 X, but often no additional detergency builder is present. The total additive content usually does not exceed 10 or 20 X and is preferably less than 5 X, the contents of separate additives generally not exceeding 3% or 5 X and preferably being less than 1 or 2 X. For example, sodium carboxymethyl sodium cellulose which is a desirable anti-redeposition agent is usually present in the range of 0.3 to 3 X, preferably 0.5 to 2 X, 1 X for example .

20 Dans des modes de réalisation préférés de l'inven tion, des compositions solides particulaires de dimensions de particules telles que celles décrites précédemment, il est souvent préféré de sécher par atomisation le plus possible de la formulation afin d’obtenir des particules sphé-25 riques de forme pratiquement constante. Comme le perborate est instable à la chaleur, il est normalement ajouté ultérieurement au reste de la composition. Evidemment, pour éviter la ségrégation pendant le transport et le stockage du produit final, il est souhaitable que le perborate soit 30 de forme et de dimensions de particules semblables à celles-du reste de la composition. Le polyacëtal-carboxylate peut v parfois être séché par pulvérisation avec la composition détergente, à condition que l'on prenne soin d'éviter qu'il ne soit décomposé par la chaleur. Cependant, il peut aussi 35 être ajouté ultérieurement et, là encore, il est souhaitable que les di-.er.si ons de particules pour l'addition ul té- .In preferred embodiments of the invention, particulate solid compositions of particle size such as those described above, it is often preferred to spray-dry the formulation as much as possible in order to obtain spherical particles. risks of practically constant shape. As the perborate is unstable when heated, it is normally added later to the rest of the composition. Obviously, to avoid segregation during transport and storage of the final product, it is desirable that the perborate be of similar shape and particle size to that of the rest of the composition. The polyacetal carboxylate can sometimes be spray dried with the detergent composition, provided that care is taken to prevent it from being decomposed by heat. However, it can also be added later and, again, it is desirable that the particle sizes be used for further addition.

12 - rieure soient les mêmes que celles mentionnées précédemment, afin d'éviter des ségrégations de composants du produit.12 - are the same as those mentioned above, in order to avoid segregation of product components.

Dans une variante-du procédé de fabrication, les divers composants, sous forme finement divisée, peuvent être sim-5 plement mélangés entre eux. Aussi, lorsque les dimensions de particules initiales des composants sont inférieures à celles désirées, par exemple dans la gamme de 95 à 44 ym, leurs particules peuvent être agglomérées â la dimension désirée, parfois S l'aide d'agents agglomérants tels qu'u-10 ne solution aqueuse diluée de silicate de sodium, et d'autres fois avec seulement de l'eau pour faciliter l'agglo-mérati on.In a variant of the manufacturing process, the various components, in finely divided form, can be simply mixed together. Also, when the initial particle sizes of the components are smaller than those desired, for example in the range of 95 to 44 µm, their particles can be agglomerated to the desired size, sometimes with the aid of agglomerating agents such as u -10 ne dilute aqueous solution of sodium silicate, and other times with only water to facilitate agglomeration.

Lorsqu'un détergent anionique est le détergent principal de la composition recherchée, il peut être séché 15 par atomisation avec des charges inertes telles que du sulfate de sodium, des adjuvants de détergence tels que du carbonate de sodium, du bicarbonate de sodium, du borax et ? du silicate de sodium, et des additifs tels que des azurants u optiques fluorescents, des pigments et des teintures, et il 20 peut être séché par atomisation de la façon normale, en utilisant une colonne de séchage par atomisation concourante ou â contre-courant classique, avec de l'air de séchage entrant aux environs de 200 à 600 °C. (préférablement de 150 â 300 °C ou 350 °C lorsque du polyacëtal-carboxylate 25 est présent). Le polyacëtal-carboxylate et le perborate peuvent être mélangés ensuite en les ajoutant soit l'un après l'autre soit simultanément, ou bien le perborate et le polyacëtal-carboxylate peuvent être mélangés au préalable et mélangés ensuite aux perles séchées par atomisation.When an anionic detergent is the main detergent of the desired composition, it can be spray dried with inert fillers such as sodium sulfate, detergency builders such as sodium carbonate, sodium bicarbonate, borax and? sodium silicate, and additives such as fluorescent optical brighteners, pigments and dyes, and it can be spray dried in the normal manner, using a conventional concurrent or countercurrent spray drying column , with drying air entering around 200 to 600 ° C. (preferably 150 to 300 ° C or 350 ° C when polyacetal carboxylate is present). The polyacetal-carboxylate and the perborate can then be mixed by adding them either one after the other or simultaneously, or else the perborate and the polyacetal-carboxylate can be mixed beforehand and then mixed with the spray-dried beads.

30 Lorsqu'une proportion relativement faible de détergent non ionique doit être présente avec le détergent anionique, il peut être séché par atomisation avec ce détergent anionique, des charges inertes etc., et des substances cationiques et amphotëres stables qui doivent être présentes peuvent 35 aussi être incorporées dans le mélangeur et être ensuite séchées par atomisation avec le détergent anionique. Toute- fi il 13 fois, lorsque plus d'environ 4 ou 5 % (parfois plus de 2 %) de détergent non ionique sont présents dans la formule, * toute proportion supplémentaire est habituellement ajoutée ultérieurement, comme par pulvérisation sur des particules 5 de perles de détergent ou de perles de bases en mouvement.When a relatively small proportion of nonionic detergent is to be present with the anionic detergent, it can be spray dried with this anionic detergent, inert fillers etc., and stable cationic and amphoteric substances which must be present can also be present. be incorporated into the mixer and then spray dried with the anionic detergent. However, 13 times, when more than about 4 or 5% (sometimes more than 2%) of nonionic detergent is present in the formula, * any additional proportion is usually added later, such as by spraying on particles of 5 detergent beads or moving base beads.

De telles perles de base peuvent être préparées S partir d'adjuvants de détergence, de charges inertes et d’additifs stables quelconques du produit final. Le polyacétal-carbo-xylate et le perborate peuvent être alors ajoutés ultérieure-10 ment. Dans certains cas, le polyacétal-carboxylate peut ê-tre dispersé et/ou dissous dans le détergent non ionique qui est chauffé de manière à se trouver à l'état liquide (ou qui peut être dissous dans un solvant) et la combinaison de détergent non ionique et de polyacëtal-carboxylate peut 15 être pulvérisée sur les perles de détergent ou sur les perles de base, ce qui est suivi par l'addition de perborate.Such base beads can be prepared from detergency builders, inert fillers and any stable additives from the final product. The polyacetal-carbo-xylate and the perborate can then be added later. In some cases, the polyacetal carboxylate can be dispersed and / or dissolved in the nonionic detergent which is heated so as to be in the liquid state (or which can be dissolved in a solvent) and the combination of detergent Nonionic and polyacetal carboxylate can be sprayed onto the detergent beads or the base beads, which is followed by the addition of perborate.

Il est souhaitable que le matériau particulaire préparé ,, soit de dimension de particules situées dans la gamme de 2,38 à 0,120 mm ou 1,68 â 0,149 mm et le procédé de fabrica-20 tion est conçu en conséquence. Cependant, on peut employer le tamisage pour ôter des particules de trop petites ou de trop grandes tailles qui peuvent être retravaillées, broyées, agglomérées ou traitées autrement pour arriver aux dimensions désirées.It is desirable that the prepared particulate material, be of particle size in the range of 2.38 to 0.120 mm or 1.68 to 0.149 mm and the manufacturing method is designed accordingly. However, sieving can be used to remove particles of too small or too large sizes which can be reworked, crushed, agglomerated or otherwise treated to arrive at the desired dimensions.

25 Pour fabriquer les présents produits en forme de barres, de pains ou de briques, on peut extruder, comprimer ou mouler les compositions aux formes désirées suivant les méthodes connues. Pour les convertir en préparations liquides, les composants peuvent être dissous et/ou dispersés 30 dans des milieux liquides tels que l'eau et/ou un ou des solvants appropriés.To manufacture the present products in the form of bars, breads or bricks, the compositions can be extruded, compressed or molded to the desired shapes according to known methods. To convert them into liquid preparations, the components can be dissolved and / or dispersed in liquid media such as water and / or one or more suitable solvents.

* Pour mettre en pratique le procédé d'élimination l des taches de l'invention, on peut ajouter la composition * décrite à de 1 ' "eau de lavage" ou bien on peut ajouter 35 ainsi les différents composants. Normalement, la concentration des compositions utilisées est dans la gamme allant ï 14 de 0,05 ou de 0,1 â 1,0 ou 1,5 %, préférablement de 0,1 à 1,3 %, et plus préférablement de 0,15 â 1,1 ou 1,2 %. Des ~ - concentrations plus élevées, telles que de 1,0 à 1,5 % ou v plus, sont souvent employées dans le lavage & la machine 5 suivant la pratique européenne qui utilise de l'eau de la vage à haute température, dans laquelle le perborate libère del'oxygène blanchissant actif. La température de lavage est habituellement en Amérique dans la gamme de 10 S 55 °C, étant souvent de 10 à 30 °C, en comparaison de 60 10 â 99 °C, fréquemment de 70 à 90 ou 95 °C en Europe. Dans la pratique américaine, de plus faibles concentrations de la composition sont employées, telles que de 0,05 à 0,2 X, souvent, de préférence, aux environs de 0,07 à 0,15 %. En suivant la pratique américaine, l'oxygène du perborate n'est 15 pas libéré dans la même proportion puisque la température de lavage est plus basse. En conséquence, tout effet blanchissant n'est pas aussi marqué que lorsque des tempêratu-res de lavage plus élevées sont utilisées, â moins qu'un activant soit aussi présent pour faciliter la libération 20 d'oxygêne actif du perborate. Divers activants de ce type sont connus dans ce but et ils peuvent être employés pour adapter l'invention du procédé à la pratique américaine.* To practice the stain removal method of the invention, the described composition * can be added to "wash water" or the various components can thus be added. Normally, the concentration of the compositions used is in the range of 14 from 0.05 or 0.1 to 1.0 or 1.5%, preferably 0.1 to 1.3%, and more preferably 0, 15 to 1.1 or 1.2%. ~ ~ Higher concentrations, such as 1.0 to 1.5% or more, are often used in washing & machine 5 according to European practice which uses water at high temperature which the perborate releases active whitening oxygen. The washing temperature is usually in America in the range of 10 to 55 ° C, often being 10 to 30 ° C, compared to 60 to 99 ° C, frequently 70 to 90 or 95 ° C in Europe. In American practice, lower concentrations of the composition are used, such as from 0.05 to 0.2 X, often, preferably, around 0.07 to 0.15%. Following American practice, the oxygen from the perborate is not released in the same proportion since the washing temperature is lower. Consequently, any bleaching effect is not as pronounced as when higher washing temperatures are used, unless an activator is also present to facilitate the release of active oxygen from the perborate. Various activators of this type are known for this purpose and they can be used to adapt the invention of the method to American practice.

Parmi de tels activants se trouvent ceux connus en tant que TAED (tëtra-acëtyl-ëthylëne-diamine), acyloxybenzène-25 sulfonates tels qu'ils sont décrits dans le brevet US 4 412 934, et TAGU.Among such activators are those known as TAED (tetra-acetyl-ethylene diamine), acyloxybenzene-sulfonates as described in US Patent 4,412,934, and TAGU.

Dans l'opération de lavage d'élimination des taches, on emploie des machines à laver classiques telles que des machines à laver automatiques GE (â chargement par le 30 haut) suivant la pratique américaine, et des machines Kiele suivant la pratique européenne. Bien que l'on considère v que les présentes compositions agissent mieux que des té- s moins utilisant du tripolyphosphate de sodium à la place * de polyacétal-carboxylate, que le lavage soit effectué à 35 haute ou basse température, à condition que des proportions équivalentes d'oxygène actif schert libérées du perborate, j /> 15 il est souvent préféré de suivre la pratique européenne qui ne nécessite pas la présence d'un accélérateur pour faciliter la libération d'oxygène actif du perboratê. Plu-c sieurs duretés de l'eau peuvent être utilisées, et bien que 5 l'on ait pu s'attendre à ce que plus l'eau soit douce, meilleur soit l'élimination des taches, on a constaté de façon inattendue que même dans des conditions d'eau dure les présentes compositions et les présents procédés d'élimination des taches sont supérieurs à des témoins dans lesquels du 10 tripolyphosphate pentasodique est utilisé à la place du polyacëtal-carboxylate. Cette capacité d'élimination des taches améliorée est la plus prononcée à des températures élevées (60 à 90 °C) lorsque la tache est une tache très importante, que l'on trouve habituellement dans le lavage 15 normal, une combinaison de taches de sébum et de matière particulaire, telle qu'elle peut être trouvée sur des cols et des poignets de chemises. Le bon effet d'élimination de telles taches est obtenu même lorsque l'on utilise de l'eau ζ dure, telle que celle de duretés qui sont assez élevées, 20 dans la marge de 250-350 ppm, exprimé en CaCO^, par exemple. En plus d'une meilleure élimination de telles taches, qui est encore plus évidente à 90 °C qu'à 60 °C, on constate que les compositions et les procédés selon l'invention ont pour résultat des améliorations significatives en ce 25 qui concerne aussi l'enlèvement de diverses autres tachas caractéristiques. Il est d'ailleurs surprenant que les présentes compositions, incorporant un adjuvant de détergence qui est stable au cours du lavage et du traitement des taches mais qui est dég^adable dans des eaux résiduaires nor-30 malement acides, et omettant un des meilleurs adjuvants de détergence connus précédemment, le tripolyphosphate de sodium, en combinaison avec un détergent organique synthétique (particulièrement un mélange de détergents anionique et non ionique) et un agent de blanchiment constitué de per-35 borate, donnent une élimination des taches supérieure que l'on peut 11apparemment à l'unique combinaison par- i 16 , ticul 1ère de composants employés. Un tel effet est obtenu s même dans de l'eau très dure, ce qui est inattendu eu égard ; à l'excellente activité séquestrante de l'adjuvant de dé- * tergence constitué de tripolyphosphate de sodium et à sa 5 stabilité connue et, è son utilité répandue dans les opérations de lavage et d'élimination des taches.In the stain removal washing operation, conventional washing machines such as GE (top-loading) automatic washing machines according to American practice, and Kiele machines according to European practice are used. Although it is believed that the present compositions work better than less teas using sodium tripolyphosphate in place of polyacetal carboxylate, whether washing is carried out at high or low temperature, provided that proportions equivalents of active schert oxygen released from the perborate, j /> 15 it is often preferred to follow European practice which does not require the presence of an accelerator to facilitate the release of active oxygen from the perborate. Several hardnesses of water can be used, and although it has been expected that the softer the water, the better the stain removal, it has been unexpectedly found that even under hard water conditions the present compositions and methods of stain removal are superior to controls in which pentasodium tripolyphosphate is used in place of polyacetal carboxylate. This improved stain removal capacity is most pronounced at high temperatures (60 to 90 ° C) when the stain is a very large stain, usually found in normal washing, a combination of sebum stains and particulate matter, as it can be found on shirt collars and cuffs. The good effect of removing such stains is obtained even when hard water is used, such as that of hardnesses which are fairly high, in the range of 250-350 ppm, expressed as CaCO 2, by example. In addition to better removal of such stains, which is even more evident at 90 ° C than at 60 ° C, it is found that the compositions and methods according to the invention result in significant improvements with regard to also the removal of various other characteristic tachas. It is moreover surprising that the present compositions, incorporating a detergency builder which is stable during washing and treatment of stains but which is degradable in normally acidic waste waters, and which omits one of the best builders detergency agents previously known, sodium tripolyphosphate, in combination with a synthetic organic detergent (particularly a mixture of anionic and nonionic detergents) and a bleaching agent consisting of per-borate, give a superior stain removal which is may seemingly be the only combination of 16 and more of the components employed. Such an effect is obtained even in very hard water, which is unexpected in view; to the excellent sequestering activity of the detergency builder consisting of sodium tripolyphosphate and to its known stability and to its widespread utility in washing and stain removal operations.

On illustre l'invention â l'aide des exemples suivants qui ne sont pas limitatifs. A moins d'indication contraire, toutes les parties représentent des poids et tou-10 tes les températures sont données en °C, dans ces exemples, ailleurs dans la spécification, et dans les revend!cations.The invention is illustrated by the following examples which are not limiting. Unless otherwise indicated, all parts represent weights and all temperatures are given in ° C, in these examples, elsewhere in the specification, and in the claims!

EXEMPLE 1EXAMPLE 1

Composant Pourcentage * Tridécylbenzène-sulfonate linéaire 15 de sodium 8,0 * Détergent non ionique (Neodol 25-7, un produit de condensation d'alcools gras supérieurs contenant en moyenne de 12 à 15 atomes de carbone et de 7 moles * 20 d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras, fourni par Shell Chemical Co.) 4,0 * Savon de suif hydrogéné de sodium 4,0 * Carboxyméthyl-cel1ulose de sodium 1,0Component Percentage * Linear sodium tridecylbenzene sulfonate 15 8.0 * Non-ionic detergent (Neodol 25-7, a condensation product of higher fatty alcohols containing on average 12 to 15 carbon atoms and 7 moles * 20 of ethylene oxide per mole of fatty alcohol, supplied by Shell Chemical Co.) 4.0 * Sodium hydrogenated tallow soap 4.0 * Sodium carboxymethyl cellulose 1.0

Perborate de sodium têtrahydraté 22,0 25 Builder U (79,7 % de polyacétal-carbo-xylate de sodium, de poids moléculaire en moyenne pondérée calculée d'environ 8 000 fourni par Monsanto Co.) 22,0 * Charge inerte (sulfate de sodium, 30 anhydre) 29,0 * Humidité 10,0 100,0 ^ * en perles séchées par pulvérisationSodium perborate tetrahydrate 22.0 25 Builder U (79.7% sodium polyacetal carbo-xylate, weighted average molecular weight calculated from approximately 8,000 supplied by Monsanto Co.) 22.0 * Inert load (sulfate sodium, anhydrous) 29.0 * Moisture 10.0 100.0 ^ * spray dried beads

On prépare une composition détergente d'élimination 35 des taches ayant la formule ci-dessus par séchage par atomisation d'un mélange de "mélangeur" contenant environ 55 % de substances solides et 45 % d'eau (eau de la Ville ce du- .A stain removal detergent composition having the above formula is prepared by spray drying a "mixer" mixture containing about 55% solids and 45% water (city water this .

17 retë d'environ 100 ppm,exprimée en carbonate de calcium) et â une température d'environ 50 °C, dans une colonne - de séchage par atomisation â contre-courant, dans laquelle v il est desséché jusqu'à une teneur en humidité d'environ 5 10 X. L'arrivée d'air de la colonne est à environ 450 °C et, â la sortie de la colonne! cette température de l'air a été abaissée aux environs de 150 °C. Les perles séchées par atomisation résultantes ont des dimensions de particules dans la gamme de 1,68 mm à 0,149 mm. On mélange à de telles 10 perles, dans un tambour culbuteur incliné, le perborate de sodium tëtrahydratê et le Builder U, aussi de dimensions de particules dans la gamme de 1,68 à 0,149 mm. Lorsque les matériaux des composants sont fournis sous forme de poudres plus fines et qu'aucun n'est séché par atomisation, 15 ns sont (ou peuvent être) agglomérés aux tailles désirées, ensemble ou séparément. De tels agglomérats de polyacétal-carboxylate perborate peuvent être de proportions dans la gamme de 1:5 à 5:1 et ils peuvent contenir de 0,1 â 5 % i de silicate de sodium (Na20:Si02 = 1:1,6 à 1:3), en tant 20 que liant.17 (approximately 100 ppm, expressed as calcium carbonate) and at a temperature of approximately 50 ° C., in a counter-current spray drying column, in which it is dried to a content of humidity of about 5 X 10. The air inlet from the column is about 450 ° C and, at the outlet of the column! this air temperature was lowered to around 150 ° C. The resulting spray dried beads have particle sizes in the range of 1.68mm to 0.149mm. Sodium perborate tetrahydrate and Builder U, also with particle sizes in the range of 1.68 to 0.149 mm, are mixed with such beads in an inclined tumbler drum. When the materials of the components are supplied in the form of finer powders and none is spray dried, 15 ns are (or may be) agglomerated to the desired sizes, together or separately. Such agglomerates of polyacetal-carboxylate perborate can be in proportions in the range of 1: 5 to 5: 1 and they can contain from 0.1 to 5% i of sodium silicate (Na20: SiO2 = 1: 1.6 to 1: 3), as a binder.

On examine l'action d'élimination des taches du produit obtenu en utilisant un procédé de réflexion de la lumière multi-taches Miele, dans lequel les delta Rd sont mesurés pour des coupons d'échantillons expérimentaux et 25 témoins lavés. Dans une telle opération, la composition expérimentale et la composition détergente témoin {contenant du polyphosphate trisodique au lieu du Builder U) sont chargées séparément dans une machine à laver Miele â une concentration d'environ 1,1 % (225 g par 20 litres d'eau de 30 lavage) à 60 °C, avec de l'eau d'une dureté de plus de 200 ppm (300 ppm), exprimée en carbonate de calcium, et ayant une dureté dont le rapport entre l'ion calcium et l'ion magnésium s'élève à 4:1. Les échantillons d'essai employés sont de matériaux différents et ils ont été tachés 35 avec différents produits. Plusieurs tissus d'essai sont utilisés pour chaque combinaison de tissu et de tache, et 18 on fait des lectures de la réflectance moyenne des tissus v après lavages et séchages normaux avec la composition ex- ~ périmentale de cet exemple, et on les compare â celles ob-î tenues pour la composition détergente témoin qui contient 5 22 % de tripolyphosphate de sodium â la place du Builder U.The stain removal action of the product obtained is examined using a Miele multi-spot light reflection method, in which the delta Rd are measured for coupons of experimental samples and washed controls. In such an operation, the test composition and the control detergent composition (containing trisodium polyphosphate instead of Builder U) are loaded separately into a Miele washing machine at a concentration of about 1.1% (225 g per 20 liters of water). (washing water) at 60 ° C, with water with a hardness of more than 200 ppm (300 ppm), expressed as calcium carbonate, and having a hardness whose ratio between the calcium ion and l magnesium ion is 4: 1. The test samples used are of different materials and have been stained with different products. Several test tissues are used for each combination of fabric and stain, and 18 readings of the average reflectance of the tissues v are taken after normal washing and drying with the experimental composition of this example, and they are compared with those obtained for the control detergent composition which contains 22% of sodium tripolyphosphate in place of Builder U.

De telles opérations sont répétées S 90 °C, mis â part que l'opération de lavage est modifiée de manière â ce que la moitié de la composition détergente et la moitié de la composition témoin soient employées dans des stades de pré-10 lavage et que les autres moitiés soient utilisées dans les lavages principaux.Such operations are repeated at 90 ° C., except that the washing operation is modified so that half of the detergent composition and half of the control composition are used in pre-washing stages and the other halves are used in the main washes.

Par la méthode d'essai décrite, qui est considérée comme étant une méthode type pour 1'examen de propriétés d'élimination des taches de compositions détergentes, 15 on constate que la composition selon l'invention de cet exemple et l'emploi du procédé de lavage de cet exemple ont pour résultat des améliorations importantes en ce qui , concerne 1'enlèvement de diverses taches caractéristiques se trouvant sur des articles à blanchir, y compris taches 20 de matière parti cul aire/sëbum Spangier sur de l'étoffe double-maille en Dacron , fard liquide sur de la percale de coton, sur du jersey Qiana et sur des étoffes double- ® maille en Dacron, encre â stylo noire Êic sur de l'étoffe mélangée en Dacron-coton et sauce vinaigrette sur une étof-25 fe double-maille en Dacron, à 60 °C, et tache de matière parti cul aire/sébum Spangier sur de l'étoffe double-maille en Dacron, fard liquide sur de la percale de coton, sur du mélange de coton-Dacron et sur du jersey Qiana et matière grasse colorée sur de l'étoffe double-maille en Da-30 cron, à 90 °C. On a constaté que les compositions et les procédés selon l'invention n'étaient inférieurs dans l'éli-* mination des taches aux témoins contenant du tripolyphcs- phate que pour des taches de thé infusé sur du mélange " de coton/polyester et de sauce de barbecue sur de 1'ëtcf- 35 fe double-maille en Dacron (tous deux à 60 °C) et pour du fard liouide sur de l'étoffe double-maille en Dacrcn et .By the test method described, which is considered to be a standard method for examining the stain removal properties of detergent compositions, it can be seen that the composition according to the invention of this example and the use of the method Washes in this example result in significant improvements in the removal of various characteristic stains from articles to be laundered, including stains of particulate matter / spangier sebum on double fabric. Dacron mesh, liquid eyeshadow on cotton percale, Qiana jersey and double- ® fabrics Dacron mesh, black pen ink Êic on fabric mixed in Dacron-cotton and vinaigrette sauce on a cloth- 25 fe double-mesh in Dacron, at 60 ° C, and stain of spangier sebum / sebum material on double-mesh fabric in Dacron, liquid eyeshadow on cotton percale, on cotton-Dacron mixture and on Qiana jersey and colored fat su r of the Da-30 cron double-mesh fabric at 90 ° C. It was found that the compositions and methods according to the invention were not inferior in removing stains from controls containing tripolyphcs-phate only for stains of tea infused on a mixture of cotton / polyester and barbecue sauce on double-mesh Dacron cloth (both at 60 ° C) and for light cream on double-mesh cloth in Dacron and.

k 9 19 pour de la sauce vinaigrette sur de 1.'étoffe double-maille * en Dacron (tous deux à 90 °C).k 9 19 for dressing sauce on 1. double-knit * fabric in Dacron (both at 90 ° C).

? On peut aussi aboutir â des résultats semblâhles â ceux décrits ci-dessus lorsque la formule expérimentale 5 est modifiée en augmentant la teneur en alkylbenzêne-sul-fonate à 16 %, en omettant le détergent non ionique et le savon, et en remplaçant les 29 % de sulfate de sodium par un tiers chacun de bicarbonate de sodium, de carbonate de sodium et de silicate de sodium ayant un rapport Na20:Si'02 10 d'environ 1:2,4. De même, une telle deuxième formule peut être modifiée en utilisant un mélange de parties égales de 1 'alkylbenzène-sulfonate et de lauryl-sulfate de sodium (totalisant 16 %) ou en omettant l'alkylbenzëne-sulfonate et en le remplaçant par du détergent non ionique pulvérisé 15 ultérieurement (Neodol 25-7 ou Neodol 23-6,5), après quoi le perborate de sodium et le Builder U sont mélangés aux perles de base contenant du détergent non ionique. En de ^ tels cas, la faculté d’élimination des taches améliorées, que l'on peut attribuer à la combinaison de polyacétal-20 carboxylate et de perborate dans les présentes formulations, est aussi obtenue. A la place des détergents non ioniques mentionnés, d'autres détergents de ce genre peuvent être utilisés, y compris les produits de condensation d'oxyde d'éthylène et de nonylphénol, comme on l'a décrit prëcëdem-25 ment, des Pluronics, F-68 par exemple, et du Neodol 45-11 ainsi que des mélanges de ceux-ci contenant de 2 à 4 composants .? Similar results may also be obtained as described above when Experimental Formula 5 is changed by increasing the content of alkylbenzene sulphonate to 16%, omitting the non-ionic detergent and soap, and replacing the 29 % sodium sulphate by one third each of sodium bicarbonate, sodium carbonate and sodium silicate having a Na20: Si'02 ratio of about 1: 2.4. Similarly, such a second formula can be modified by using a mixture of equal parts of the alkylbenzene sulfonate and sodium lauryl sulfate (totaling 16%) or by omitting the alkylbenzene sulfonate and replacing it with detergent subsequently sprayed nonionic (Neodol 25-7 or Neodol 23-6.5), after which the sodium perborate and Builder U are mixed with the base beads containing nonionic detergent. In such cases, the improved stain removal ability which can be attributed to the combination of polyacetal-carboxylate and perborate in the present formulations is also obtained. In place of the nonionic detergents mentioned, other such detergents can be used, including the condensation products of ethylene oxide and nonylphenol, as previously described, Pluronics, F-68 for example, and Neodol 45-11 as well as mixtures thereof containing from 2 to 4 components.

On peut introduire d'autres modifications dans cet exemple, telles que l'utilisation d'autres adjuvants de 30 détergence et d'autres charges inertes que celles utilisées,* l'introduction dans les formules de petites proportions, par exemple, de 1 à 10 ou de 2 à 5 % de détergents ampho-^ tères et/ou cationiques (les détergents cationiques peuvent ^ être employés en tant qu'agents antistatiques), et/ou en 35 faisant varier les proportions des constituants indiqués de ±10 et de ±25 %, tout en les mainterert τ " : leurs gammes ^ 4 20 respectives. Les xonditions de fabrication peuvent aussi être modifiées, comme en séchant par atomisation essentiel-£ lement tous les composants ensemble (habituellement â v l'exception de perborate, parfum et enzymes), en utilisant 5 des conditions douces (pour éviter la dégradation du Buil-der U).Other modifications can be introduced in this example, such as the use of other detergency builders and other inert fillers than those used, * the introduction into formulas of small proportions, for example, from 1 to 10 or 2 to 5% of amphopteric and / or cationic detergents (cationic detergents can be used as antistatic agents), and / or by varying the proportions of the indicated constituents by ± 10 and ± 25%, while maintaining them τ ": their respective ranges ^ 4 20. The manufacturing conditions can also be modified, as by spray drying essentially all the components together (usually except for perborate, perfume and enzymes), using mild conditions (to avoid degradation of Buil-der U).

EXEMPLE 2EXAMPLE 2

On modifie les formules du produit de l'exemple 1 en utilisant un Builder U de poids moléculaire en moyenne pondérée calculée d'environ 5 250, constituée de 83 % de polymère de type polyacétal-carboxylate de sodium. De telles formulations, lorsqu'on les prépare par les procédés décrits dans l'exemple 1, ont des propriétés d'élimination des taches améliorées, comparativement à des témoins conte- 1 5 nant du tripolyphosphate de sodium à la place du polymère Builder (J, et les produits expérimentaux manifestent des capacités d'élimination des taches semblables à celles des ^ formulations de l'exemple 1. C'est aussi le cas lorsqu'une proportion équivalente de perborate monohydraté est employée - 20 à la place du tétrahydrate, la différence étant comblée avec de la charge inerte (Na^SO^). Les produits décrits peuvent aussi être préparés sous forme de pâtes, de liquides et de barres ou de pains par des moyens classiques, comme on l'a mentionné précédemment.The formulas of the product of Example 1 are modified using a Builder U of calculated weighted average molecular weight of approximately 5,250, consisting of 83% of polymer of sodium polyacetal carboxylate type. Such formulations, when prepared by the methods described in Example 1, have improved stain removal properties compared to controls containing sodium tripolyphosphate in place of the polymer Builder (J , and the experimental products show stain removal capacities similar to those of the formulations of Example 1. This is also the case when an equivalent proportion of perborate monohydrate is used - in place of the tetrahydrate, difference being filled with inert filler (Na ^ SO ^). The products described can also be prepared in the form of pasta, liquids and bars or breads by conventional means, as mentioned above.

25 EXEMPLE 325 EXAMPLE 3

On remplace dans la formule principale de l'exemple 1 1e .tridécylbenzène-su!fonate linéaire de sodium par, respectivement, du dodécylbenzène-sulfonate de sodium, du pa-raffine-sulfonate de sodium, de 1'oléfine-sulfonate de so-^ dium (contenant en moyenne environ 15 atomes de carbone), du 1auryl-suifate de sodium et du monoglycêride-sulfate de - sodium. Lorsqu'on les examine par la méthode décrite dans u l’exemple 1, de tels produits sont aussi nettement supé rieurs pour l'élimination des taches du linge, comparati-35 vement à divers témoins utilisant d'autres adjuvants de détergence à la îz<z i'j :c ’yacêtal-carboxyl ate de sodium, j 21 du tripolyphosphate pentasodique étant inclus parmi ces * adjuvants de détergence.In the main formula of Example 1, the sodium tridecylbenzene-linear sulfate is replaced by, respectively, sodium dodecylbenzene-sulfonate, sodium pa-raffin-sulfonate, sodium olefin-sulfonate. ^ dium (containing on average about 15 carbon atoms), sodium auryl sulphide and sodium monoglyceride sulphate. When examined by the method described in Example 1, such products are also clearly superior for removing stains from laundry, compared to various controls using other laundry detergency builders. <z i'j: sodium yacetal-carboxyl ate, j 21 of pentasodium tripolyphosphate being included among these * detergency builders.

Dans des variations de telles formules, on modifie la composition pour inclure une proportion activante, par y 5 exemple, environ 1 '% de TAED (en diminuant de façon correspondante le contenu en sulfate de sodium), un tel activant étant ajouté ultérieurement à la composition. Des essais effectués de la manière décrite dans l'exemple 1 pour utilisation 3 60 °C, mais en abaissant la température de l'eau 10 de lavage â 30 °C, conformément 31a pratique américaine, et en utilisant une machine 3 laver 3 chargement par le haut GE, ont conduit 3 des résultats d'élimination des taches améliorés, comparativement 3 un témoin contenant du tripolyphosphate de sodium â la place du Builder U. Tel 15 est le cas avec des polymères actifs de type polyacétal-carboxylate de poids moléculaires d'environ 5000* et d'environ 8 000**. Cependant, on considère que les meilleures - éliminations des taches sont obtenues par le procédé princi- pal de l'exemple 1 qui peut être modifié pour contenir ^ 20 d'autres polyacétal-carboxylates de poids moléculaires en moyenne pondérée calculée situés dans les gammes données.In variations of such formulas, the composition is modified to include an activating proportion, for example, about 1% TAED (by correspondingly decreasing the sodium sulfate content), such an activator being added later to the composition. Tests carried out as described in Example 1 for use at 60 ° C., but by lowering the temperature of the washing water to 30 ° C., in accordance with American practice, and using a washing machine 3 loading from the top GE, led to 3 improved stain removal results, compared to a control containing sodium tripolyphosphate in place of Builder U. This is the case with active polymers of molecular weight polyacetal-carboxylate type. around 5000 * and around 8000 **. However, it is considered that the best stain eliminations are obtained by the main process of Example 1 which can be modified to contain other calculated weighted average molecular weight polyacetal carboxylates within the given ranges. .

Dans une modification de cet exemple (les exemples 1 et 2 peuvent aussi être modifiés ainsi), on prépare un produit liquide ou une suspension en remplaçant dans les 25 différentes formules le sulfate de sodium ou d'autres charges inertes et/ou d'autres adjuvants de détergence (à l'exception du polyacétal-carboxyl a te) par de l’eau. De tels produits, lorsqu'on les prépare aux mêmes concentrations en ingrédients actifs que celles de ces exemples, sont aus-30 si d'efficaces détachants. Dans encore une autre variante de l'invention, on peut ajouter séparément à l'eau de lava-ge les différents composants de la composition pour obtenir - les résultats désirés. Evidemment, pour des produits finis ^ du commerce, des additifs sont aussi présents, par exemple, 35 c,5 % de parfum, 1 * d'enzyme protéolytique, 2 % de compo sition d'azurant optique fluorescent, 0,2 % de colorant, tel * Monsanto, lot N° 25*7312 f?.K, = £ 250} .In a modification of this example (examples 1 and 2 can also be modified as well), a liquid product or a suspension is prepared by replacing in the different formulas sodium sulphate or other inert fillers and / or other detergency builders (except polyacetal-carboxyl a te) with water. Such products, when prepared at the same concentrations of active ingredients as those of these examples, are also effective stain removers. In yet another variant of the invention, the various components of the composition can be added separately to the washing water to obtain the desired results. Obviously, for commercial finished products, additives are also present, for example, 35 c, 5% of perfume, 1 * of proteolytic enzyme, 2% of composition of fluorescent optical brightener, 0.2% of dye, such * Monsanto, lot N ° 25 * 7312 f? .K, = £ 250}.

:.:ssnto, lot Nc ZZZihll .7 Λ. = c r-^r· § t 22 que teinture Bleu Brillant Polar et/ou pigment bleu Outre-mer pour la préparation d'un produit bleu, et 3 % d'agent" v- fluidisant, tel que du silicate de magnésium hydraté si c‘ l'on pense que cela est souhaitable. On considère que 1 'em- 5 ploi d'aucun de ces additifs n'influence défavorablement de façon significative les propriétés souhaitables des compositions selon l'invention ni les opérations des procédés selon l'invention.:.: ssnto, lot Nc ZZZihll .7 Λ. = c r- ^ r · § t 22 that Polar Glossy Blue dye and / or Overseas blue pigment for the preparation of a blue product, and 3% of "v-fluidizing agent, such as hydrated magnesium silicate if it is thought desirable, it is considered that the use of any of these additives does not significantly influence the desirable properties of the compositions according to the invention nor the operations of the processes according to the invention. 'invention.

D'après la description précédente et les exemples 10 de compositions et de procédés contenus dans la présente invention, il apparaît que la combinaison de polyacétal-, carboxylate et de perborate dans les présentes compositions conduit à des produits et procédés d'élimination des taches étonnament améliorés, en particulier vis-à-vis de la com-15 binaison de taches de sébum et de matière particulaire sur des polyesters difficile à enlever, même lorsque le milieu de lavage est une eau dure. Il est particulièrement surpre-ï nant que de tels résultats puissent être obtenus si l'on considère que le tripolyphosphate de sodium a été l'adju-20 vant de détergence le plus efficace qui a été employé par le passé et si l'on considère aussi que la proportion de polymère de type polyacétal-carboxylate actif employée est inférieure à la proportion de polyphosphate dans les compositions témoins. On pense donc qu'un progrès significa-25 tif dans le domaine du nettoyage et l'élimination des taches a été accompli par la présente invention.From the foregoing description and examples of compositions and methods contained in the present invention, it appears that the combination of polyacetal-, carboxylate and perborate in the present compositions results in surprisingly stain removal products and methods improved, in particular with regard to the combination of sebum and particulate matter stains on polyesters which are difficult to remove, even when the washing medium is hard water. It is particularly surprising that such results can be obtained when one considers that sodium tripolyphosphate has been the most effective detergency builder which has been used in the past and when one considers also that the proportion of active polyacetal-carboxylate type polymer used is lower than the proportion of polyphosphate in the control compositions. It is therefore believed that significant progress in the area of cleaning and stain removal has been accomplished by the present invention.

L'invention a été décrite par rapport à diverses illustrations et réalisations de celle-ci mais ne doit pas être limitée à celles-ci car il doit être évident çu'un 30 spécialiste, à la vue de la présente spécification sera ap-’ te S utiliser des équivalents ou des produits de substitution sans s'éloigner du cadre de l'invention. 1The invention has been described with reference to various illustrations and embodiments thereof but should not be limited to these as it should be obvious to a specialist, in view of the present specification will be ap- ' S use equivalents or substitute products without departing from the scope of the invention. 1

Claims

1. A bleaching detergent composition comprising a detergent proportion of a synthetic organic detergent or of a mixture of such detergents, a proportion enhancing the detergency of a detergency builder of the polyacetal-carboxylate type suitable for this detergent and a whitening proportion of a perborate, which, in high temperature washing water, is particularly effective in removing stains of sebum and particulate matter from polyester fabrics.

2. Composition according to claim 1, which is particulate and practically free of phosphate and in which the synthetic organic detergent is chosen. Among anionic, nonionic detergents and mixtures of anionic and nonionic detergents, the detergency builder polyacetal-carboxylate type has a calculated weighted average molecular weight of approximately 3,500 to 10,000, and the perborate is an alkali metal perborate selected from anhydrous sodium perborate and hydrated sodium perborate having a hydration water content of up to 4 moles per mole.

3. A detergent composition according to claim 2 which is free of phosphate and wherein the detergent is a mixture of anionic detergent and norionic detergent, the polyacetal-carboxyl ate has a weighted average molecular weight calculated from 5,000 to 9 000 and the alkali metal perborate is sodium perborate.

4. A detergent composition according to claim 3, which comprises from about 3 to 30% of sulfated or sulfonated anionic detergent having a lipophilic moiety which comprises an alkyl chain of 8 to 20 carbon atoms and about 2 to 25% of nonionic detergent which is a condensation product of ethylene oxide and of a compound giving a lipophilic group capable of forming the nonionic detergent with ethylene oxide, 4 to 50% of detergency builder of polyacetal type- carboxylate and 10 to 50% of a hydrated sodium perborate * 24.

5. A detergent composition according to claim 4, which comprises approximately 4 to 20% of higher alkylbenzene sulfonate V '**' in which the upper alkyl radical has 5 of 10 to 18 carbon atoms, approximately 2 to 10% of a nonionic detergent which is a condensation product of ethylene oxide and higher fatty alcohol, in which the higher fatty alcohol contains from 10 to 18 carbon atoms and the nonionic detergent contains from 3 to 20 mol of o-10 x ethylene oxide per mole, approximately 10 to 30% of detergency builder of polyacetal-carboxylate type in which the carboxylate is sodium carboxylate, approximately 10 to 40% of sodium perborate tetrahydrate, approximately 3 to 20% humidity, including the humidity of the hydrate which is removable at 105 ° C, the rest being made up of inert filler (s) and / or other (s) detergency builder (s) and / or additive (s).

6. Detergent composition according to claim 5, which comprises 4 to 10% of sodium tridecylbenzene sulfonate li-20, from 2 to 6% of polyethoxy-ethanol of higher fatty alcohol in which from 5 to 9 moles of oxide ethylene are condensed to one mole of higher fatty alcohol containing on average from 12 to 15 carbon atoms, 10 to 25% of detergency builder of the polyacetalcarboxylate type of molecular weight on a weighted average calculated from 7000 â 9000, from 15 to 30% of sodium perborate tetrahydrate, from 2 to 5% of sodium higher fatty acid soap in which the higher fatty acid has from 10 to 18 carbon atoms, from 0, 3 to 3% of sodium carboxymethyl-cellulose, and 5 to 15% of humidity.

7. A detergent composition according to claim 6 which comprises about 8% of linear sodium tridecylbenzene sulfonate, about 4% of higher fatty alcohol polyethyl ethanol in which about 7 moles of ethylene oxide are condensed to a mole of higher crude alcohol 11 I * 25 about 18% of detergency builder of polyacetal-carboxylate type of molecular weight on a weighted average calculated from about 8000, about 22% of perborate sodium L tetrahydrate, about 4% sodium tallow soap, about 1% sodium carboxymethyl cellulose and about 10% moisture.

8. A method for removing mixed stains of sebum and particulate matter from polyester-type fibrous materials, which comprises washing such stained fibrous materials in washing water at a temperature of 50 to 99 ° C, with a reinforced detergent composition comprising a detergent proportion of a synthetic organic detergent or of a mixture of such detergents, a proportion enhancing the detergency of a detergency builder of polyacetal-carboxylate type suitable for this detergent (s) ), and a whitening proportion of a perborate, at a concentration of such detergent composition in the washing water from 0.05 to 1.5%.

9. The method of claim 8, wherein the detergent composition is substantially free of phosphate, the polyacetal-carboxylate detergency builder has a calculated weighted average molecular weight of about 3,500 to 10,000 and the perborate is a sodium perborate having up to 4 moles of water of hydration per mole, and the wash water has a hardness greater than 200 ppm expressed as calcium carbonate.

10. The method of claim 9, wherein the detergent composition comprises approximately 4 to 20% higher al-kyl-benzene sulfonate in which the upper al-30 kyl radical contains from 10 to 18 carbon atoms, approximately 2 to 10 X of a condensation product of ethylene oxide and higher fatty alcohol, in which the higher fatty alcohol has from 10 to 18 carbon atoms and the nonionic detergent contains from 3 to 20 moles of ethylene oxide per mole, coat IC I 30 X with a detergency builder of the polyaceta '- :: r type, 7 = te of molecular weight. fl r 26 from 7 00.0 to 9000, in which the carboxylate is sodium carboxylate, about 3 to 20% of humidity including the humidity of the hydrate which is removable at 105 ° C, and the remainder consisting of inert filler (s) and / or other detergency builder (s) and / or additive (s), and washing is carried out at a temperature of 60 to 90 ° C. in washing water with a hardness of 250 to 350 ppm expressed as calcium carbonate, and at a concentration of detergent composition in the washing water of 1.0 to 1, 5% t and in an automatic washing machine. the